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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2024-11-21
(54)【発明の名称】低水分組成物
(51)【国際特許分類】
C11D 1/04 20060101AFI20241114BHJP
C11D 3/37 20060101ALI20241114BHJP
C11D 3/50 20060101ALI20241114BHJP
C11B 9/00 20060101ALI20241114BHJP
B01J 13/22 20060101ALI20241114BHJP
D06M 23/12 20060101ALI20241114BHJP
D06M 15/53 20060101ALI20241114BHJP
【ＦＩ】
C11D1/04
C11D3/37
C11D3/50
C11B9/00 L
C11B9/00 N
C11B9/00 J
C11B9/00 C
B01J13/22
D06M23/12
D06M15/53
【審査請求】有
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2024532891
(86)(22)【出願日】2023-08-08
(85)【翻訳文提出日】2024-05-31
(86)【国際出願番号】 US2023071807
(87)【国際公開番号】W WO2024036121
(87)【国際公開日】2024-02-15
(31)【優先権主張番号】63/397,407
(32)【優先日】2022-08-12
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】590005058
【氏名又は名称】ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー
【氏名又は名称原語表記】ＴＨＥ ＰＲＯＣＴＥＲ ＆ ＧＡＭＢＬＥ ＣＯＭＰＡＮＹ
【住所又は居所原語表記】Ｏｎｅ Ｐｒｏｃｔｅｒ ＆ Ｇａｍｂｌｅ Ｐｌａｚａ， Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ， ＯＨ ４５２０２，Ｕｎｉｔｅｄ Ｓｔａｔｅｓ ｏｆ Ａｍｅｒｉｃａ
(74)【代理人】
【識別番号】100110423
【弁理士】
【氏名又は名称】曾我 道治
(74)【代理人】
【識別番号】100111648
【弁理士】
【氏名又は名称】梶並 順
(74)【代理人】
【識別番号】100122437
【弁理士】
【氏名又は名称】大宅 一宏
(74)【代理人】
【識別番号】100209495
【弁理士】
【氏名又は名称】佐藤 さおり
(72)【発明者】
【氏名】リンチ、マシュー・ローレンス
(72)【発明者】
【氏名】イリー、ブランドン・フィリップ
(72)【発明者】
【氏名】ウィリアムズ、クリスティン・レドリック
(72)【発明者】
【氏名】マクロウ、ジョスリン・ミッチェル
(72)【発明者】
【氏名】ヴェルストレット、ピエール・ダニエル
(72)【発明者】
【氏名】バロス、アンドレ・マルティム
(72)【発明者】
【氏名】カルドソ、マリアナ・ベー・テー
(72)【発明者】
【氏名】スメツ、ヨハン
(72)【発明者】
【氏名】アイベリ、ヴィグター
(72)【発明者】
【氏名】ハフォード、カレン・ダイアナ
【テーマコード（参考）】
4G005
4H003
4L031
4L033
【Ｆターム（参考）】
4G005AA01
4G005AB03
4G005AB25
4G005DC26W
4G005DD07Z
4G005DD24Z
4G005EA05
4G005EA07
4H003AB03
4H003CA18
4H003DA01
4H003EB36
4H003FA26
4L031AB31
4L031BA13
4L031DA01
4L033AB04
4L033AC15
4L033CA48
(57)【要約】
結晶化剤を有する固体溶解性組成物ドメインとＰＥＧＣドメインとを含む低水分組成物。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
低水分組成物であって、１）結晶化剤を有する少なくとも１つの固体溶解性組成物（ＳＤＣ）ドメインと、
２）少なくとも１つのポリエチレングリコール（ＰＥＧＣ）ドメインと、
３）清涼（freshness）有益剤を含むカプセルの集団とを含み、
前記結晶化剤が、８～約１２個の炭素原子を有する飽和脂肪酸のナトリウム塩であり、
前記カプセルが、前記ＳＤＣ又は前記ＰＥＧＣのうちの少なくとも１つに存在し、
前記カプセルが、
清涼有益剤を含む油性コアと、
前記コアを包囲するシェルであって、
実質的に無機の第１のシェル構成要素であって、
前駆体の縮合生成物を含む縮合層と、
無機ナノ粒子を含むナノ粒子層であって、前記コアと前記ナノ粒子層との間に前記縮合層が配置されている、ナノ粒子層とを含む、実質的に無機の第１のシェル構成要素と、
前記第１のシェル構成要素を包囲する無機の第２のシェル構成要素であって、前記ナノ粒子層を包囲する無機の第２のシェル構成要素とを含む、シェルとを含み、
前記前駆体が、式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物を含み、
（ＭｖＯｚＹｎ）ｗ（式Ｉ）
式中、Ｍは、ケイ素、チタン、及びアルミニウムのうちの１つ以上であり、
ｖは、Ｍの価数であって、３又は４であり、
ｚは、０．５～１．６であり、
各Ｙは、独立して、－ＯＨ、－ＯＲ２、ハロ、
【化1】
【化2】
Ｒ３は、Ｈ、Ｃ１～Ｃ２０アルキル、Ｃ１～Ｃ２０アルキレン、Ｃ６～Ｃ２２アリール、又はＯ、Ｎ、及びＳから選択される１～３個の環ヘテロ原子を含む５～１２員ヘテロアリールであり、
ｎは、０．７～（ｖ－１）であり、
ｗは、２～２０００である、低水分組成物。
【請求項2】
前記結晶化剤の前記飽和脂肪酸のナトリウム塩が、５０重量％～７０重量％のＣ１２、１５重量％～２５重量％のＣ１０、及び１５重量％～２５重量％のＣ８を含む、請求項１に記載の低水分組成物。
【請求項3】
前記飽和脂肪酸のナトリウム塩が、５０％～７０％パーセントの遅延性（slow）結晶化剤（遅延性ＣＡ％）を含む、請求項１に記載の低水分組成物。
【請求項4】
前記結晶化剤が、繊維試験方法によって求められる場合、繊維の形態である、請求項１～３のいずれか一項に記載の低水分組成物。
【請求項5】
水の量が、水分試験方法によって求められる場合、前記最終低水分組成物の１０重量％未満である、請求項１～４のいずれか一項に記載の低水分組成物。
【請求項6】
前記清涼有益剤が、香料又は悪臭中和剤のうちの少なくとも１つであり、好ましくは、前記清涼有益剤は、ニート香料であり、より好ましくは、前記清涼有益剤は、３－（４－ｔ－ブチルフェニル）－２－メチルプロパナール、３－（４－ｔ－ブチルフェニル）－プロパナール、３－（４－イソプロピルフェニル）－２－メチルプロパナール、３－（３，４－メチレンジオキシフェニル）－２－メチルプロパナール、及び２，６－ジメチル－５－ヘプテナール、α－ダマスコン、β－ダマスコン、γ－ダマスコン、β－ダマセノン、６，７－ジヒドロ－１，１，２，３，３－ペンタメチル－４（５Ｈ）－インダノン、メチル－７，３－ジヒドロ－２Ｈ－１，５－ベンゾジオキセピン－３－オン、２－［２－（４－メチル－３－シクロヘキセニル－１－イル）プロピル］シクロペンタン－２－オン、２－ｓｅｃ－ブチルシクロヘキサノン、及びβ－ジヒドロイオノン、リナロール、エチルリナロール、テトラヒドロリナロール、ジヒドロミルセノール、又はこれらの混合物のうちの少なくとも１つである、請求項１～５のいずれか一項に記載の低水分組成物。
【請求項7】
前記第１のシェル構成要素の前記無機ナノ粒子が、金属ナノ粒子、鉱物ナノ粒子、金属酸化物ナノ粒子、又は半金属酸化物ナノ粒子のうちの少なくとも１つを含む、請求項１～６のいずれか一項に記載の低水分組成物。
【請求項8】
前記無機ナノ粒子が、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、Ｆｅ２Ｏ３、Ｆｅ３Ｏ４、ＣａＣＯ３、粘土、銀、金、又は銅のうちの少なくとも１つを含み、好ましくは、前記無機ナノ粒子が、ＳｉＯ２、ＣａＣＯ３、Ａｌ２Ｏ３、及び粘土を含む、請求項１～７のいずれか一項に記載の低水分組成物。
【請求項9】
前記無機の第２のシェル構成要素が、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＣａＣＯ３、Ｃａ２ＳｉＯ４、Ｆｅ２Ｏ３、Ｆｅ３Ｏ４、鉄、銀、ニッケル、金、銅、又は粘土のうちの少なくとも１つを含み、好ましくは、前記無機の第２のシェル構成要素が、ＳｉＯ２又はＣａＣＯ３のうちの少なくとも１つを含む、請求項１～８のいずれか一項に記載の低水分組成物。
【請求項10】
前記カプセルが、約０．１μｍ～約２００μｍの平均体積加重カプセル直径を有する、請求項１～９のいずれか一項に記載の低水分組成物。
【請求項11】
前記シェルが、約１０ｎｍ～約１０，０００ｎｍの厚さを有する、請求項１～１０のいずれか一項に記載の低水分組成物。
【請求項12】
前記式（Ｉ）の化合物が、約７００Ｄａ～約３０，０００Ｄａのポリスチレン等価重量平均分子量（Ｍｗ）を有し、前記式（Ｉ）の化合物が、０．２～約０．６の分岐度を有する、請求項１～１１のいずれか一項に記載の低水分組成物。
【請求項13】
前記式（Ｉ）の化合物が、約１～約２０の分子量多分散指数を有する、請求項１～１２のいずれか一項に記載の低水分組成物。
【請求項14】
前記前駆体が、式（ＩＩ）の少なくとも１つの化合物を含み、（ＭｖＯｚＹｎＲ１ ｐ）ｗ（式ＩＩ）
式中、Ｍは、ケイ素、チタン、及びアルミニウムのうちの１つ以上であり、
ｖは、Ｍの価数であって、３又は４であり、
ｚは、０．５～１．６であり、
各Ｙは、独立して、－ＯＨ、－ＯＲ２、ハロ、
【化3】
【化4】
Ｒ３は、Ｈ、Ｃ１～Ｃ２０アルキル、Ｃ１～Ｃ２０アルキレン、Ｃ６～Ｃ２２アリール、又はＯ、Ｎ、及びＳから選択される１～３個の環ヘテロ原子を含む５～１２員ヘテロアリールであり、
ｎは０～（ｖ－１）であり、
各Ｒ１は、独立して、Ｃ１～Ｃ３０アルキル、Ｃ１～Ｃ３０アルキレン、Ｃ１～Ｃ３０アルキルであって、ハロゲン、－ＯＣＦ３、－ＮＯ２、－ＣＮ、－ＮＣ、－ＯＨ、－ＯＣＮ、－ＮＣＯ、アルコキシ、エポキシ、アミノ、メルカプト、アクリロイル、ＣＯ２Ｈ、ＣＯ２アルキル、アリール、及びヘテロアリールのうちの１つ以上で置換されたＣ１～Ｃ３０アルキル、並びにハロゲン、－ＯＣＦ３、－ＮＯ２、－ＣＮ、－ＮＣ、－ＯＨ、－ＯＣＮ、－ＮＣＯ、アルコキシ、エポキシ、アミノ、メルカプト、アクリロイル、ＣＯ２Ｈ、ＣＯ２アルキル、アリール、及びヘテロアリールのうちの１つ以上で置換されたＣ１～Ｃ３０から選択され、
ｐは最大でｐｍａｘの量で存在し、
ｗは、２～２０００であり、
ｐｍａｘ＝６０／［９＊Ｍｗ（Ｒ１）＋８］であり、Ｍｗ（Ｒ１）は、Ｒ１基の分子量である）、請求項１～１３のいずれか一項に記載の低水分組成物。
【請求項15】
前記式（ＩＩ）の化合物が、約７００Ｄａ～約３０，０００Ｄａのポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）を有する、請求項１４に記載の低水分組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
乾燥脂肪酸カルボン酸ナトリウム配合物から形成されるメッシュ微細構造を含む固体溶解性組成物（ＳＤＣ）と、ポリエチレングリコールドメイン（ＰＥＧＣ）と、清涼有益剤（複数可）とを含み、通常の使用中に溶解して布地に顕著な清涼（freshness）を送達する低水分組成物。
【背景技術】
【0002】
洗浄サイクルに清涼を供給するために、清涼ビーズが洗濯機ドラムに直接添加される。最も基本的な設計では、ビーズは、「一次」担体（例えば、ＰＥＧ、異なる分子量）及び清涼効果を送達するための清涼有益剤（例えば、香料カプセル、ニート香料）から構成される。好適なベース組成物は、例えば、米国特許第８，４７６，２１９（Ｂ２）号に開示されている。より高度な設計では、ビーズはまた、ビーズ中の１つ以上の特定の機能を満たすために、一次担体中に分散される１つ以上の「二次」担体（しばしば充填剤と呼ばれる）から構成される。例えば、１つの開示（米国特許第９，３４７，０２２（Ｂ１）号）では、ビーズのコストを低減するために、デンプン顆粒がビーズ中のＰＥＧに添加される。別の開示（国際公開第２０２１／１７０７５９（Ａ１）号）では、加工を容易にし、安定性を高めるために、ポリマー、無機塩、粘土、糖類、多糖類、グリセロール、及び脂肪アルコールが添加される。更に別の例では、ビーズは、それぞれ米国特許第１１，００８，５３５（Ｂ２）号、同第１１，２２０，６５７（Ｂ２）号、及び同第１０，６８３，４７５（Ｂ２）号に開示されているように、塩及び糖、酢酸ナトリウム三水和物、及びブロックコポリマーを含む「一次」担体から構成される。
【0003】
有効な固体溶解性組成物の配合は、かなりの難題を提示する。組成物は、物理的に安定しており、好ましくは、温度耐性及び湿度耐性である必要があり、更に、溶液に溶解し、材料をほとんど又は全く残さないことによって所望の機能を果たすことができる必要がある。固体溶解性組成物は、当該技術分野において周知であり、洗剤、口腔及び身体用薬剤、消毒剤、並びに洗浄組成物などのいくつかの役割において使用されている。
【0004】
高濃度の活性物質を含み得る乾燥脂肪酸カルボン酸ナトリウムから形成されたメッシュ微細構造を有する固体溶解性組成物（ＳＤＣ）であって、洗濯洗浄条件中に水に容易に可溶化するが、温度及び湿度耐性であり、サプライチェーン安定性を可能にする固体溶解性組成物（ＳＤＣ）を作り出すことができることは驚くべきことである。ＰＥＧＣドメイン及びＳＤＣドメインの両方を有する低水分組成物は、溶解速度の向上、持続可能性、フレグランス幅の拡大、水分制御、より広い調達機会、コスト削減、効率的なｅコマース輸送のための軽量化、及び不適合な化学物質の保護を含む、現在の清涼ビーズを超える有意な利点を提供することが発見された。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【特許文献1】米国特許第８，４７６，２１９（Ｂ２）号
【特許文献2】米国特許第９，３４７，０２２（Ｂ１）号
【特許文献3】国際公開第２０２１／１７０７５９（Ａ１）号
【特許文献4】米国特許第１１，００８，５３５（Ｂ２）号
【特許文献5】同第１１，２２０，６５７（Ｂ２）号
【特許文献6】同第１０，６８３，４７５（Ｂ２）号
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【0006】
通常の使用中に実質的に溶解して布地に顕著な清涼をもたらす低水分組成物であって、結晶化剤から作製される固体溶解性組成物（ＳＤＣ）ドメインと、ポリエチレングリコール（ＰＥＧＣ）と、清涼（freshness）有益剤を含むカプセルの集団とを含み、結晶化剤が、８～約１２個の炭素原子を有する飽和脂肪酸のナトリウム塩であり、カプセルが、ＳＤＣ又はＰＥＧＣのうちの少なくとも１つに存在し、
カプセルが、
有益剤を含む油性コアと、
コアを包囲するシェルであって、
実質的に無機の第１のシェル構成要素であって、
前駆体の縮合生成物を含む縮合層と、
無機ナノ粒子を含むナノ粒子層であって、コアとナノ粒子層との間に縮合層が配置されている、ナノ粒子層とを含む、実質的に無機の第１のシェル構成要素と、
第１のシェル構成要素を包囲する無機の第２のシェル構成要素であって、ナノ粒子層を包囲する無機の第２のシェル構成要素とを含む、シェルとを含み、
前駆体が、式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物を含み、
（ＭｖＯｚＹｎ）ｗ（式Ｉ）
式中、Ｍは、ケイ素、チタン、及びアルミニウムのうちの１つ以上であり、
ｖは、Ｍの価数であって、３又は４であり、
ｚは、０．５～１．６であり、
各Ｙは、独立して、－ＯＨ、－ＯＲ２、ハロ、
カプセルが、
有益剤を含む油性コアと、
コアを包囲するシェルであって、
実質的に無機の第１のシェル構成要素であって、
前駆体の縮合生成物を含む縮合層と、
無機ナノ粒子を含むナノ粒子層であって、コアとナノ粒子層との間に縮合層が配置されている、ナノ粒子層とを含む、実質的に無機の第１のシェル構成要素と、
第１のシェル構成要素を包囲する無機の第２のシェル構成要素であって、ナノ粒子層を包囲する無機の第２のシェル構成要素とを含む、シェルとを含み、
前駆体が、式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物を含み、
（ＭｖＯｚＹｎ）ｗ（式Ｉ）
式中、Ｍは、ケイ素、チタン、及びアルミニウムのうちの１つ以上であり、
ｖは、Ｍの価数であって、３又は４であり、
ｚは、０．５～１．６であり、
各Ｙは、独立して、－ＯＨ、－ＯＲ２、ハロ、
【0007】
【化1】
【0008】
【化2】
Ｒ３は、Ｈ、Ｃ１～Ｃ２０アルキル、Ｃ１～Ｃ２０アルキレン、Ｃ６～Ｃ２２アリール、又はＯ、Ｎ、及びＳから選択される１～３個の環ヘテロ原子を含む５～１２員ヘテロアリールであり、
ｎは、０．７～（ｖ－１）であり、
ｗは、２～２０００である、低水分組成物。
【図面の簡単な説明】
【0009】
本明細書は、本開示として見なされる主題を詳細に示しかつ明確に特許請求する特許請求の範囲をもって完結するが、本開示は、以下の説明文を添付の図面と併せて読むことで更に深い理解がなされるものと考えられる。一部の図は、より明確に他の要素を示す目的のために、選択された要素を省略することによって簡略化されている場合がある。一部の図中のそのような要素の省略は、対応する書面による説明の中で明確に叙述されている場合を除き、例示的な実施形態のいずれかの中の要素の有無を必ずしも示すものではない。いずれの図面も必ずしも一定の縮尺に従っていない。
【図1A】結晶化剤結晶の走査型電子顕微鏡写真（ＳＥＭ）を示す。
【図1B】ＳＤＣドメインにおける、結晶化した結晶化剤から作製されたメッシュ微細構造の走査型電子顕微鏡写真（ＳＥＭ）を示す。
【図2A】ＳＤＣドメインのメッシュ微細構造中に分散された実行可能な香料カプセル（例えば、レッドアロー、上部）の走査型電子顕微鏡写真（ＳＥＭ）を示す。
【図2B】ＳＤＣドメインのメッシュ微細構造中に分散された香料カプセルの走査型電子顕微鏡写真（ＳＥＭ）を示す。
【図3】実行可能な量の市販製品（約１グラムの香料カプセル、山盛りキャップ）と本発明の組成物（約２．５グラムの香料カプセル、１／２キャップ）（例えば、試料ＥＯと同様）とで処理された、乾燥し摩擦された布地上のヘッドスペースにおける香料の量を示すグラフである。本発明の組成物は、空気中にはるかに多量の香料を有し、洗浄に加えられる製品がはるかに少ない。
【図4A】溶解試験方法を用いて求められた、市販のＰＥＧに対する、結晶化剤の異なる組み合わせを用いて調製されたＳＤＣの溶解挙動を示す。
【図4B】溶解試験方法を用いて求められた、市販のＰＥＧに対する、結晶化剤の異なる組み合わせを用いて調製されたＳＤＣの溶解挙動を示す。
【図4C】溶解試験方法を用いて求められた、市販のＰＥＧに対する、結晶化剤の異なる組み合わせを用いて調製されたＳＤＣの溶解挙動を示す。
【図5】熱安定性試験方法を用いた、３つの本発明の組成物についてのＳＤＣドメインの安定温度を示すグラフである。
【図6】異なる相対湿度に曝露された場合の２５℃での水分の取り込みを湿度試験方法で測定することによる、本発明のＳＤＣドメインの水和安定性（８０％ＲＨで％ｄｍ＜５％）を示すグラフである。
【図7】実施例１に記載されるような、低水分組成物中の粒子の図である。
【図8】実施例２に記載されるような、低水分組成物中の粒子の図である。
【図9】実施例３に記載されるような、低水分組成物中の粒子の図である。
【図10】実施例４に記載されるような、低水分組成物中の粒子の図である。
【図11A】パルミチン酸カリウム（ＫＣ１６）から調製され、小板結晶を示す比較組成物の代表的な走査型電子顕微鏡写真（ＳＥＭ）を示す。
【図11B】パルミチン酸トリエタノールアミン（ＴＥＡ Ｃ１６）から調製され、小板結晶を示す比較組成物の代表的な走査型電子顕微鏡写真（ＳＥＭ）を示す。
【発明を実施するための形態】
【0010】
本発明は、洗濯洗浄サイクルにおいて実質的に又は完全に溶解して、布地に顕著な清涼をもたらす低水分組成物を含む。低水分組成物は、結晶性メッシュを含む固体溶解性組成物（ＤＳＣ）の少なくとも１つのドメインと、ポリエチレングリコール組成物（ＰＥＧＣ）の少なくとも１つのドメインと、実施形態では、高濃度であり得る１つ以上の清涼有益剤とを含む。結晶質メッシュ（「メッシュ」）は、結晶化剤での処理中に形成される繊維状結晶粒子の比較的剛性の三次元連結結晶質骨格フレームワークを含む。本発明の固体溶解性組成物は、結晶化剤（複数可）、低含水量、清涼有益剤（複数可）を有し、標的洗浄温度で水に容易に溶解可能である。
【0011】
本発明は、以下の例示的な組成物の詳細な説明を参照することによって、より容易に理解され得る。特許請求の範囲が、本明細書に記載の特定の製品、方法、条件、装置、又はパラメータに限定されず、本明細書で使用される用語が、特許請求される本発明を限定するようには意図されていないことを理解されたい。
【0012】
本明細書で使用するとき、「固体溶解性組成物」（ＳＤＣ）は、正しく処理されたとき、標的洗浄温度で容易に溶解する繊維の相互接続された結晶メッシュを形成する脂肪酸カルボン酸ナトリウムの結晶化剤、任意の清涼有益剤、及び１０重量％以下の水を含み、個体粒子の形態で初期混合段階中に存在する。
【0013】
本明細書で使用するとき、「ＰＥＧ組成物」（ＰＥＧＣ）は、ＰＥＧ及び任意選択の清涼有益剤を含む。
【0014】
本明細書で使用するとき、「ドメイン」は、実質的に同じ材料を含む連続した塊を意味する。一実施形態では、ドメインは、ＳＤＣを含んでもよい。別の実施形態では、ドメインは、ＰＥＧＣを含んでもよい。
【0015】
本明細書で使用するとき、「低水分組成物」は、ＳＤＣドメイン及びＰＥＧＣドメインの両方、並びに清涼有益剤を含む清涼組成物を意味し、低水分組成物は、約１０重量％未満の含水量を有する。
【0016】
本明細書において「消費者製品」は、洗濯サイクル中に布地に清涼を与するために購入される低水分組成物であって、すすぎ又は洗濯サイクルの前又は間に洗濯機ドラムに添加されて布地に優れた清涼を与する単一又は多数の粒子を有する低水分組成物を含有する。このような組成物としては、洗濯洗浄組成物及び洗剤、布地軟化組成物、布地増強組成物、布地消臭組成物、洗濯前洗浄剤、洗濯前処理剤、洗濯添加剤、スプレー製品、ドライクリーニング剤又は組成物、洗濯すすぎ添加剤、洗浄添加剤、すすぎ後布地処理剤、アイロン助剤、単位用量配合物、遅延送達配合物、多孔質基材又は不織布シート上又は中に含まれる洗剤、並びに本明細書の教示を考慮して当業者に明らかであり得る他の好適な形態が挙げられるが、これらに限定されない。このような製品は、洗濯前処理及び洗濯後処理として使用されてもよい。
【0017】
「粒子」は、本明細書で使用される場合、典型的には質量が約５ｍｇを超え、サイズが１ｍｍを超える、低水分組成物中の別個の塊（mass）（又は塊（chunk））を意味する。粒子は、これらに限定されないが、半球、球、プレート、グミベア、及びカシューを含むがこれらに限定されない異なる形状を有してもよい。粒子は、１つ以上の層を有してもよい。
【0018】
本明細書で使用するとき、「固体溶解性組成物混合物」（ＳＤＣＭ）は、水除去前（例えば、混合段階又は結晶化段階中）の固体溶解性組成物の成分を含む。固体溶解性組成物を製造するために、水性担体を含む水相を含む中間固体溶解性組成物混合物が最初に形成される。水性担体は、蒸留水、脱イオン水、又は水道水であってもよい。水性担体は、ＳＤＣＭの約６５重量％～９９．５重量％、あるいは約６５重量％～約９０重量％、あるいは約７０重量％～約８５重量％、あるいは約７５重量％の量の重量で存在してもよい。
【0019】
本明細書で使用するとき、「レオロジー固体組成物」（ＲＳＣ）は、ＳＤＣを得るための水除去前の結晶化（結晶化段階）後のＳＤＣＭの固体形態を説明し、ＲＳＣは、約６５重量％超の水を含み、固体形態は、結晶化剤からの繊維状結晶粒子の連結「構造化」メッシュ（メッシュ微細構造）からのものである。
【0020】
本明細書で使用するとき、「ＰＥＧ」は、約２００～約５０，０００ダルトン、最も好ましくは約６，０００～１０，０００ダルトンの分子量を有するポリエチレングリコール（ＰＥＧ）を含む。
【0021】
本明細書で使用され、以下で更に説明されるとき、「清涼有益剤」は、洗浄を通して布地に清涼効果を付与するためにドメインに添加される材料を含む。いくつかの実施形態では、清涼有益剤は、ニート香料であってもよい。実施形態では、清涼有益剤は、封入された香料（香料カプセル）であってもよい。実施形態では、清涼有益剤は、香料及び／又は香料カプセルの混合物であってもよい。
【0022】
本明細書で使用するとき、「結晶化温度」は、結晶化剤（又は結晶化剤の組み合わせ）がＳＤＣＭ中に完全に可溶化される温度を記載するため、あるいは、本明細書では、結晶化剤（又は結晶化剤の組み合わせ）がＳＤＣＭ中で何らかの結晶化を示す温度を記載するために使用される。
【0023】
本明細書で使用するとき、「溶解温度」は、低水分組成物が通常の洗浄条件下で水中に完全に可溶化される温度を記載するために使用される。
【0024】
本明細書で使用するとき、「安定温度」は、組成物がもはや安定な固体構造を示さず、液体又はペーストと見なすことができ、低水分組成物がもはや意図したように機能しないように、ＳＤＣ及び／又はＰＥＧＣドメイン材料（複数可）が完全に溶融する温度である。安定温度は、熱安定性試験方法によって求められる最低温度熱転移である。本発明の実施形態では、安定温度は、サプライチェーンにおける安定性を確保するために、約４０℃超、より好ましくは約５０℃超、より好ましくは約６０℃超、最も好ましくは約７０℃超であってもよい。当業者であれば、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）機器を用いて最低熱転移を測定する方法を理解するであろう。
【0025】
本明細書で使用するとき、「湿度安定性」は、低水分組成物が、２５℃で周囲環境からの湿度から、水中で元の質量の５重量％超を自発的に吸収する相対湿度である。吸水は、ＳＤＣドメイン及び／又はＰＥＧＣドメインのいずれかで起こり得る。湿潤環境に曝露されたときに少量の水を吸収することは、より持続可能な包装を可能にする。多量の水を吸収すると、組成物が軟化又は液化して、もはや意図したように機能しなくなる危険性がある。本発明の実施形態では、湿度安定性は、７０％ＲＨ超、より好ましくは８０％ＲＨ超、より好ましくは９０％ＲＨ超、最も好ましくは９５％ＲＨ超であってもよい。当業者であれば、湿度試験方法に更に記載される動的蒸気収着（ＤＶＳ）装置を用いて５％重量増加を測定する方法を理解するであろう。
【0026】
本明細書で使用するとき、「洗浄組成物」は、別途記載のない限り、顆粒又は粉末の形態の汎用又は「強力」洗浄剤、特に、清浄用洗剤；液体、ゲル、又はペースト形態の汎用洗浄剤、特にいわゆる強力液体タイプのもの；繊細な布地用の液体洗剤；食器手洗い用洗剤又は軽作業用食器用洗剤、特に高発泡タイプのもの；家庭用及び業務用の種々のパウチ、錠剤、顆粒、液体及び泡切れの良いタイプを含む食器洗浄機用洗浄剤、液体洗浄剤及び消毒剤（抗菌性手洗いタイプ、洗浄バー、口腔洗浄剤、入れ歯洗浄剤、歯磨剤、自動車又はカーペット用シャンプー、浴室用洗浄剤を含む）；毛髪用シャンプー及び毛髪用リンス；シャワージェル及びフォームバス、並びに金属洗浄剤；加えて、漂白添加剤及び「染み用スティック」又は前処理タイプなどの洗浄補助剤、乾燥機添加シート、乾燥及び湿潤ワイプ及びパッド、不織布基材、並びにスポンジなどの基材を有する製品；加えて、スプレー及びミストを含む。
【0027】
本明細書で使用するとき、「通常の使用中に溶解する」とは、低水分組成物が洗浄サイクル中に完全に又は実質的に溶解することを意味する。当業者であれば、洗浄サイクルが広範囲の条件（例えば、サイクル時間、機械タイプ、洗浄溶液組成、温度）を有することを認識するであろう。適切な組成物は、これらの条件の少なくとも１つにおいて完全に又は実質的に溶解する。
【0028】
本明細書で使用するとき、「バイオベース」材料という用語は、再生可能材料を指す。
【0029】
本明細書で使用するとき、「再生可能材料」という用語は、再生可能材料から生成される材料を指す。本明細書で使用するとき、「再生可能資源」という用語は、その消費速度に匹敵する速度（例えば、１００年の時間枠内で）で自然過程によって生成される資源を指す。この資源は、自然に、又は農業技術によって補充され得る。再生可能資源の非限定的な例としては、植物（例えば、サトウキビ、ビート、トウモロコシ、ジャガイモ、柑橘果実、木本植物、リグノセルロース、ヘミセルロース、及びセルロース廃棄物）、動物、魚、細菌、真菌及び林産物が挙げられる。これら資源は、自然発生、交雑、又は遺伝子組み換えされた生物であってよい。生じるのに１００年以上かかる原油、石炭、天然ガス、及び泥炭などの天然資源は、再生可能資源とは見なされない。本発明の材料の少なくとも一部は、二酸化炭素と切り離すことのできる再生可能資源に由来することから、本材料の使用は地球温暖化の可能性及び化石燃料消費量を低減することができる。
【0030】
本明細書で使用するとき、「バイオベース含有量」という用語は、ＡＳＴＭ Ｄ６８６６－１０、方法Ｂを用いて求められ、材料中の全有機炭素の重量（質量）の百分率としての材料中の再生可能資源に由来する炭素の量を指す。
【0031】
「固体」という用語は、低水分組成物の貯蔵及び使用の予想される条件下での組成物の状態を指す。
【0032】
本明細書で使用するとき、「ａ」及び「ａｎ」などの冠詞は、特許請求の範囲において使用されるときは、特許請求されている又は記載されるもののうちの１つ以上を意味するものと理解される。
【0033】
本明細書で使用するとき、用語「含む（include）」、「含む（includes）」、及び「含んでいる（including）」は、非限定的であることを意味する。
【0034】
別途注記がない限り、全ての成分又は組成物の濃度は、その成分又は組成物の活性部分に関するものであり、このような成分又は組成物の市販の供給源に存在し得る不純物、例えば、残留溶媒又は副生成物は除外される。
【0035】
全ての百分率及び比率は、特に断らない限り、重量基準で計算される。全ての百分率及び比率は、特に断らない限り、全組成に基づいて計算される。
【0036】
本明細書の全体を通して与えられる全ての最大数値制限は、それよりも低い全ての数値制限を、このようなより低い数値制限があたかも本明細書に明示的に記載されているかのように含むことが理解されるべきである。本明細書の全体を通して示されている全ての最小数極限値は、それよりも高い全ての数値限定を、このようなより高い数値限定があたかも本明細書に明示的に記載されているかのように含む。本明細書の全体を通して与えられる全ての数値範囲は、このような広い数値範囲内に入るあらゆる狭い数値範囲を、このような狭い数値範囲が全てあたかも本明細書に明示的に記載されているかのように含む。
【0037】
固体溶解性組成物（ＳＤＣ）は、メッシュ微細構造を形成するのに十分な結晶繊維長及び濃度を有する繊維状連結結晶（図１Ａ及び１Ｂ）を含む。メッシュは、ＳＤＣが比較的少量の材料で固体であることを可能にする。メッシュはまた、香料カプセル（図２Ａ及び２Ｂ）などの清涼有益剤などの粒子の捕捉及び保護を可能にする。実施形態では、活性物質は、１００μｍ未満、好ましくは５０μｍ未満、より好ましくは２５μｍ未満の直径を有する離散粒子である。更に、メッシュ微細構造中のかなりの空隙はまた、ニート香料などの液体清涼有益剤の包含を可能にする。実施形態では、好ましくは、約１５重量％までのニート香料、好ましくは１３重量％～０．５重量％、好ましくは１３重量％～２重量％、最も好ましくは１０重量％～２重量％を添加することができる。空隙はまた、完全に固体の組成物と比較して溶解を加速するために、洗浄中に水が微細構造に取り込まれる経路を提供する。
【0038】
驚くべきことに、高い溶解速度、低含水量、耐湿性、及び熱安定性を有するＳＤＣを調製することが可能である。長鎖脂肪酸のナトリウム塩（すなわち、ミリスチン酸ナトリウム（ＮａＣ１４）からステアリン酸ナトリウム（ＮａＣ１８））は、繊維状結晶を形成することができる。繊維状晶癖をもたらす結晶成長パターンは、ＮａＣ１４～ＮａＣ１８分子の親水性（頭部基）及び疎水性（炭化水素鎖）バランスを反映することが一般に理解されている。この出願に開示されているように、使用される結晶化剤は同じ親水性の寄与を有するが、使用される脂肪酸カルボン酸ナトリウムの炭化水素鎖がより短いために、非常に異なる疎水性を有する。実際、炭素鎖は、以前に開示されたもの（米国特許出願公開第２０２１／０３１５７８３（Ａ１）号）の約半分の長さである。更に、当業者であれば、同じ鎖であるが異なる頭部基を有する硫酸アルキルなどの多くの界面活性剤は、湿度のかなりの取り込みを受け、著しい温度誘導変化を受けやすいことを認識しているであろう。本発明における結晶化剤の選択された群は、これら全ての有用な特性を可能にする。
【0039】
現在の水溶性ポリマー（例えば、ＰＥＧのみ）は、芳香増強剤送達系としての香料カプセルの使用に制限を与える。封入香料は水性スラリーで送達され、スラリーは封入香料の最大２０～３０重量％に制限され、封入香料の総量は約１．２重量％に制限される。これらの濃度を超える濃度の封入香料の使用は、水溶性担体が固化するのを防止し、それによって封入香料送達を制限する。その結果、消費者は一般に、消費者が洗浄液に添加できるものに対する制限のために、所望の量の清涼を十分に享受しない。本発明の固体溶解性組成物は、最大１８重量％超の香料カプセルを構築することができ、現在の水溶性ポリマーと比較して、約１５倍の香り送達をもたらすことができる。そのような高い送達は、本組成物の低含水量によって少なくとも部分的に可能にされ、現在の市販の布地清涼ビーズに対して使用者に有意な清涼アップグレードを可能にする（図３）。
【0040】
現在の清涼洗濯ビーズと比較して改善された本発明の組成物の性能は、組成物のマトリックスの溶解速度に関連すると考えられる。理論に限定されるものではないが、組成物が洗浄サイクルの後半に溶解する場合、封入香料は、洗浄を通じて（ＴＴＷ）布地上に堆積し、清涼性能を高める可能性が高いと考えられる。市販の布地清涼ビーズに使用される現在の水溶性ポリマーは、溶解マトリックスとして使用される、限定された分子量（ＭＷ）範囲のポリエチレングリコール（ＰＥＧ）によって設定される限定された溶解速度を有する。結果として、ＰＥＧの単一ビーズは、ある範囲の機械及び洗浄条件下で機能しなければならず、性能が制限される。対照的に、本組成物の溶解速度は、組成物成分の比（例えば、ラウリン酸ナトリウム（ＮａＬ）対デカン酸ナトリウム（ＮａＤ）比）を調整することによって、機械及び洗浄条件の範囲に合わせて調整することができる（図４Ａ～４Ｃ）。これは、多くの異なる洗浄条件において有用な広範囲の組成物を作り出す機会を可能にし、ＳＤＣドメインが洗浄サイクル中の異なる時間に清涼有益剤を放出することができる。
【0041】
主な市販の布地清涼ビーズ作製プロセスは、清涼有益剤の選択を制限する。代わりに、ＳＤＣのドメインを加工し、低水分組成物に添加することができる。ほとんどの現在市販されているビーズを形成するために使用されるＰＥＧは、ＰＥＧの融点より高い温度７０℃～８０℃の間で処理されなければならない。室温でＳＤＣドメインを調製することは、より多様な清涼技術を可能にする。実際のプロセスでは、ＰＥＧの融点の温度を何時間も維持しなければならず、いくつかの香料原料は非常に揮発性が高く、処理中に蒸発する。ＳＤＣのための香油の包含は、約２５℃で行われ、広範囲の添加ニート香料を開く。更に、多くの香料カプセル壁構造は、より高いプロセス温度で機能しなくなり、封入香料を放出し、それらを低水分組成物中で無効にする。より低い温度での香料カプセルにおける処理は、より広い範囲のカプセルを可能にする。
【0042】
混合ビーズ組成物（例えば、低含水量ビーズ及び高含水量ビーズ）における水移動の制御は、水が高含水量ビーズの表面に移動するので、使用される現在の水溶性ポリマーでは困難である。ビーズは、パッケージの内外への水分透過を最小限に抑える封入パッケージ内に包装されることが多いので、高含水量ビーズの表面上に捕捉された水分は、低含水量ビーズの表面と接触し、ビーズ凝集及び製品分配問題につながる。対照的に、固体溶解性組成物の構造は、水の移動を防止し、したがって、水の取り込みに敏感な材料（例えば、カチオン性ポリマー、漂白剤）の使用を可能にする。
【0043】
前述したように、ＰＥＧ（及び他の構造化材料）を使用する現在のビーズ配合物は、輸送中に熱及び／又は湿度に曝露された場合に分解しやすい。したがって、そのような劣化を軽減するために、特別な輸送条件及び／又は包装が必要とされることが多い。本発明のＳＤＣは、温度及び湿度条件の範囲で安定である結晶構造を含む。ＳＤＣドメインは、湿度試験方法によって求められるように、好ましくは７０％ＲＨで５％未満の％ｄｍ、より好ましくは８０％ＲＨで５％未満の％ｄｍ、最も好ましくは９０％ＲＨで５％未満の％ｄｍを示し（図５）、熱安定性試験方法によって求められるように、５０℃未満で本質的に溶融転移を示さない（図６）。その結果、水分移動を防止するための輸送中の冷蔵及びプラスチック包装のための追加の資源は必要とされない。低水分組成物中にＳＤＣドメインを含めることは、清涼有益剤の強固な保護を可能にする。
【0044】
最後に、理論に限定されることを望まないが、固体溶解性組成物の高い溶解速度は、メッシュ微細構造によって少なくとも部分的に提供されると考えられる。これは、製品に「軽さ」と、使用中に活性物質の容易な送達を可能にする圧縮錠剤と比較して迅速に溶解する能力との両方を提供するのがこの多孔質構造であるため、重要であると考えられる。単一の結晶化剤（又は他の結晶化剤と組み合わせて）が、固体溶解性組成物作製プロセスにおいて繊維を形成することが重要であると考えられる。繊維の形成は、マイクロカプセル化を破壊し得る圧縮を必要とせずに活性物質を保持し得る固体溶解性組成物を可能にする。
【0045】
実施形態では、繊維状結晶は、繊維試験方法によって求められる場合、１０μｍの最小長さ及び２μｍの厚さを有し得る。
【0046】
実施形態では、活性物質は、粒子の形態をとってもよく、粒子は、ａ）メッシュ微細構造内に均一に分散されてもよく、ｂ）メッシュ微細構造の表面上に塗布されてもよく、又はｃ）粒子の一部がメッシュ微細構造内に分散され、粒子の一部がメッシュ微細構造の表面に塗布されてもよい。実施形態では、活性物質は、ａ）メッシュ微細構造の上面上の可溶性フィルムの形態であってもよく、ｂ）メッシュ微細構造の底面上の可溶性フィルムの形態であってもよく、又はｃ）メッシュの底面及び上面の両方上の可溶性フィルムの形態であってもよい。活性物質は、可溶性フィルム及び粒子の組み合わせとして存在してもよい。粒子の非限定的な例を、図７、図８、図９、及び図１０に示す。
【0047】
結晶化剤
結晶化剤は、ＳＤＣドメインに異なる特性を付与する能力のために選択される。結晶化剤は、飽和鎖及びＣ８～Ｃ１２の範囲の鎖長を有する脂肪酸カルボン酸ナトリウムの小群から選択される。この組成範囲において、記載された調製方法を用いて、このような脂肪酸カルボン酸ナトリウムは、繊維状メッシュ微細構造、作製及び使用時の溶解のための理想的な可溶化温度を提供し、適切なブレンドによって、得られる固体溶解性組成物は、様々な用途及び条件に合わせてこれらの特性を調整可能である。
結晶化剤は、ＳＤＣドメインに異なる特性を付与する能力のために選択される。結晶化剤は、飽和鎖及びＣ８～Ｃ１２の範囲の鎖長を有する脂肪酸カルボン酸ナトリウムの小群から選択される。この組成範囲において、記載された調製方法を用いて、このような脂肪酸カルボン酸ナトリウムは、繊維状メッシュ微細構造、作製及び使用時の溶解のための理想的な可溶化温度を提供し、適切なブレンドによって、得られる固体溶解性組成物は、様々な用途及び条件に合わせてこれらの特性を調整可能である。
【0048】
結晶化剤は、約５重量％～約３５重量％、約１０重量％～約３５重量％、約１５重量％～約３５重量％の量で、ＳＤＣドメインを作製するために使用される固体溶解性組成物混合物中に存在してもよい。結晶化剤は、固体溶解性組成物中に、約５０重量％～約９９重量％、約６０重量％～約９５重量％、及び約７０重量％～約９０重量％の量で存在してもよい。結晶化剤は、低水分組成物中に、約５重量％～約６０重量％、約１０重量％～約５０重量％、及び約１５重量％～約４０重量％の量で存在してもよい。
【0049】
好適な結晶化剤としては、オクタン酸ナトリウム（ＮａＣ８）、デカン酸ナトリウム（ＮａＣ１０）、ドデカン酸ナトリウム又はラウリン酸ナトリウム（ＮａＣ１２）、及びそれらの組み合わせが挙げられる。
【0050】
カプセル材料
カプセルは、有益剤をコアに封入するシェル（壁）材料（有益剤送達カプセル又は単に「カプセル」）を含む。有益剤は、本明細書で「有益剤」又は「封入された有益剤」と称されることがある。封入された有益剤は、コア内に封入化される。
カプセルは、有益剤をコアに封入するシェル（壁）材料（有益剤送達カプセル又は単に「カプセル」）を含む。有益剤は、本明細書で「有益剤」又は「封入された有益剤」と称されることがある。封入された有益剤は、コア内に封入化される。
【0051】
カプセルは、組成物の約０．０５重量％～約２０重量％、又は約０．０５重量％～約１０重量％、又は約０．１重量％～約５重量％、又は約０．２重量％～約２重量％の量で組成物中に存在してもよい。本明細書で論じる場合、カプセルの量又は重量パーセントは、シェル材料とコア材料との合計を意味する。
【0052】
カプセルは、約１０ｎｍ～約１０，０００ｎｍ、好ましくは約１７０ｎｍ～約１，０００ｎｍ、より好ましくは約３００ｎｍ～約５００ｎｍの平均シェル厚を有することができる。
【0053】
本明細書に記載される様々な実施形態において、カプセルは、約０．１μｍ～約３００μｍ、約０．１μｍ～約２００μｍ、約１μｍ～約２００μｍ、約１０μｍ～約２００μｍ、又は約１０μｍ～約５０μｍの体積加重平均カプセル直径を有することができる。有利なことには、本明細書の実施形態によれば、カプセルの全体としての安定性を犠牲にすることなく、かつ／又は良好な破壊強度を維持しながら、大型のカプセル（例えば平均直径約１０μｍ以上）を提供することができるということが判明している。
【0054】
本明細書に記載される様々な実施形態において、カプセルは、約０．１μｍ～約３００μｍ、約０．１μｍ～約２００μｍ、約１μｍ～約２００μｍ、約１０μｍ～約２００μｍ、又は約１０μｍ～約５０μｍの体積加重平均カプセル直径を有することができる。有利なことには、本明細書の実施形態によれば、カプセルの全体としての安定性を犠牲にすることなく、かつ／又は良好な破壊強度を維持しながら、大型のカプセル（例えば平均直径約１０μｍ以上）を提供することができるということが判明している。
【0055】
驚くべきことに、無機シェルに加えて、体積コア対シェル比も、カプセルの物理的一体性を確実にするために重要な役割を果たし得るということが判明した。カプセル全体のサイズに対して薄すぎるシェル（コア対シェル比＞９８：２）は、自己一体性の不足を被る傾向がある。他方、カプセルの直径に対して極度に厚いシェル（コア対シェル比＜８０：２０）は、界面活性剤が豊富なマトリックス中でより高いシェル透過性を有する傾向がある。厚いシェルは、その結果としてシェルの透過性がより低くなると直感的に考えられる（なぜならば、このパラメータはシェルを横切る活性物質の平均的な拡散経路に影響を及ぼすため）一方で、驚くべきことに、閾値を超える厚さを有するシェルを有する本発明のカプセルが、より高いシェル透過性を有することが判明した。この上限閾値は、カプセル直径にある程度依存すると考えられる。体積コア対シェル比は、以下の試験方法の項で提供される方法に従って求められる。
【0056】
以下に説明される透過率試験方法によって測定される透過性は、カプセルのシェルの多孔性と相関する。実施形態において、カプセル又はカプセルの集団は、上記の透過率試験方法によって測定された透過率として、約０．０１％～約８０％、約０．０１％～約７０％、約０．０１％～約６０％、約０．０１％～約５０％、約０．０１％～約４０％、約０．０１％～約３０％、又は約０．０１％～約２０％の透過率を有する。例えば、透過率は、約０．０１、０．１、０．５、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、２０、２５、３０、３５、４０、４５、５０、５５、６０、６５、７０、７５、又は８０％であり得る。
【0057】
カプセルは、５０：５０～９９：１、好ましくは６０：４０～９９：１、好ましくは７０：３０～９８：２、より好ましくは８０：２０～９６：４の体積コア対シェル比を有してもよい。
【0058】
これらのカプセル特性の特定の組み合わせを有することが望ましい場合がある。例えば、カプセルは、約９９：１～約５０：５０の体積コア対シェル比と、約０．１μｍ～約２００μｍの平均体積加重カプセル直径と、約１０ｎｍ～約１０，０００ｎｍの平均シェル厚さとを有することができる。カプセルは、約９９：１～約５０：５０の体積コア対シェル比と、約１０μｍ～約２００μｍの平均体積加重カプセル直径と、約１７０ｎｍ～約１０，０００ｎｍの平均シェル厚さとを有することができる。カプセルは、約９８：２～約７０：３０の体積コア対シェル比と、約１０μｍ～約１００μｍの平均体積加重カプセル直径と、約３００ｎｍ～約１，０００ｎｍの平均シェル厚さとを有することができる。
【0059】
特定の実施形態では、カプセルの平均体積加重直径は、１～２００マイクロメートル、好ましくは１～１０マイクロメートル、更により好ましくは２～８マイクロメートルである。別の実施形態では、シェル厚さは、１～１０，０００ｎｍ、１～１，０００ｎｍ、１０～２００ｎｍである。更なる実施形態では、カプセルは、１～１０マイクロメートルの平均体積加重直径及び１～２００ｎｍのシェル厚さを有する。１～１０マイクロメートルの平均体積加重直径及び１～２００ｎｍのシェル厚さを有するカプセルは、より高い破壊強度を有することが見出された。
【0060】
理論に束縛されるものではないが、破壊強度がより高いと、洗濯プロセス中の残存性がより良好になると考えられ、洗濯プロセスは、洗濯機における機械的制約による機械的に弱いカプセルの早期破裂を引き起こし得る。
【0061】
１～１０マイクロメートルの平均体積加重直径及び１０～２００ｎｍのシェル厚さを有するカプセルは、使用するシリカ前駆体を確実に選択して作製された場合にのみ、機械的制約に対する耐性を与える。いくつかの実施形態では、当該前駆体は、２～５ｋＤａの分子量、更により好ましくは２．５～４ｋＤａの分子量を有する。加えて、前駆体の濃度は慎重に選択する必要があり、濃度は封入中に使用する油相の２０～６０重量％、好ましくは４０～６０重量％である。
【0062】
理論に束縛されるものではないが、高分子量の前駆体は、油相から水相への移動時間がはるかに遅いと考えられる。より遅い移動時間は、３つの現象：拡散、分配、及び反応速度論の組み合わせから生じると考えられる。この現象は、カプセル直径が小さくなるにつれて系中の油と水との間の全表面積が増大するという事実のために、小さいサイズのカプセルの文脈において重要である。表面積がより大きいと、油相から水相への前駆体の移動がより大きくなり、次いで界面における重合の収率を低下させる。したがって、表面積の増大によって引き起こされる影響を緩和し、本発明によるカプセルを得るためには、より高分子量の前駆体が必要であり得る。
【0063】
カプセルを製造するために使用される方法は、カプセル直径の変動係数が低いカプセルを製造することができる。カプセルのサイズの分布を制御することにより、集団の破壊強度を向上させ、しかも集団がより均一な破壊強度を有することを可能にすることができる。カプセルの集団は、４０％以下、好ましくは３０％以下、より好ましくは２０％以下のカプセル直径の変動係数を有することができる。
【0064】
消費財用途において機能し、しかも費用対効果が高いコア材料を含有するカプセルの場合、そのカプセルは、ｉ）製品の貯蔵寿命中において、コアの拡散に対する耐性を有するべきであり（例えば、低漏出又は透過性）、ｉｉ）適用中に、標的とされる表面上に堆積する能力を有するべきであり、かつ、ｉｉｉ）コア材料を、正しいタイミング及び場所で機械的にシェルを破裂させることによって放出し、最終消費者に意図された利益を提供する能力を有するべきである。
【0065】
本明細書に記載のカプセルは、０．１ＭＰａ～１０ＭＰａ、好ましくは０．２５ＭＰａ～５ＭＰａ、より好ましくは０．２５ＭＰａ～３ＭＰａの平均破壊強度を有することができる。完全に無機のカプセルは、従来、破壊強度が劣っているが、本明細書に記載のカプセルでは、カプセルの破壊強度は、０．２５ＭＰａを超えることができ、安定性が改善されると共に、指定の大きさの破裂応力を受けて、有益剤の放出を誘発させることができる。
【0066】
好ましくは、コアは油性である。実施形態において、コアは、配合製品中でコアが使用される温度において液体であってもよい。コアは、室温及び室温付近で液体であってもよく、１つ以上の有益剤を含んでもよい。
【0067】
清涼有益剤は、香料混合物、悪臭中和剤、又はこれらの組み合わせのうちの少なくとも１つであってもよい。一態様では、香料送達技術は、シェル材料を有する有益剤で少なくとも部分的に包囲することによって形成される有益剤送達カプセルを含んでいてもよい。有益剤は、３－（４－ｔ－ブチルフェニル）－２－メチルプロパナール、３－（４－ｔ－ブチルフェニル）－プロパナール、３－（４－イソプロピルフェニル）－２－メチルプロパナール、３－（３，４－メチレンジオキシフェニル）－２－メチルプロパナール、及び２，６－ジメチル－５－ヘプテナール、α－ダマスコン、β－ダマスコン、γ－ダマスコン、β－ダマセノン、６，７－ジヒドロ－１，１，２，３，３－ペンタメチル－４（５Ｈ）－インダノン、メチル－７，３－ジヒドロ－２Ｈ－１，５－ベンゾジオキセピン－３－オン、２－［２－（４－メチル－３－シクロヘキセニル－１－イル）プロピル］シクロペンタン－２－オン、２－ｓｅｃ－ブチルシクロヘキサノン、及びβ－ジヒドロイオノン、リナロール、エチルリナロール、テトラヒドロリナロール、及びジヒドロミルセノールのような香料原材料；シリコーン油、ポリエチレンワックスなどのワックス；魚油、ジャスミン、カンファ、ラベンダーなどの精油；メントールなどの皮膚冷却剤、乳酸メチル；ビタミンＡ及びＥなどのビタミン類；日焼け止め剤；グリセリン；マンガン触媒又は漂白剤触媒などの触媒；過ホウ酸塩などの漂白剤粒子；シリコンジオキシド粒子；制汗剤活性物質；カチオン性ポリマー、並びにこれらの混合物からなる群から選択される材料が挙げられ得る。好適な有益剤は、Ｇｉｖａｕｄａｎ Ｃｏｒｐ．（Ｍｏｕｎｔ Ｏｌｉｖｅ，Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ，ＵＳＡ）、Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｆｌａｖｏｒｓ ＆ Ｆｒａｇｒａｎｃｅｓ Ｃｏｒｐ．（Ｓｏｕｔｈ Ｂｒｕｎｓｗｉｃｋ，Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ，ＵＳＡ）、Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｇｅｎｅｖａ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）、又はＥｎｃａｐｓｙｓ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｗｉｓｃｏｎｓｉｎ、ＵＳＡ）から入手することができる。本明細書で使用する場合、「香料原材料」とは、以下の成分のうちの１つ以上を指す：芳香性精油；芳香化合物；芳香性精油、アロマ化合物、安定剤、希釈剤、加工剤、及び混入物質と共に供給される材料；並びに芳香性精油、芳香化合物に一般的に付随する任意の材料。
【0068】
コアは、好ましくは香料原料を含む。コアは、コアの総重量に基づいて約１重量％～１００重量％の香料を含んでもよい。好ましくは、コアは、コアの総重量に基づいて約５０重量％～１００重量％の香料、又はコアの総重量に基づいて約８０重量％～１００重量％の香料を含むことができる。典型的には、改善された送達効率の改善のためには、より高レベルの香料が好ましい。
【0069】
香料原料は、１種以上、好ましくは２種以上の香料原料を含んでもよい。「香料原料」という用語（又はperfume raw material、「ＰＲＭ」）は、本明細書で使用するとき、少なくとも約１００ｇ／モルの分子量を有し、かつ匂い、芳香、エッセンス、又は香りを、単独で又はその他の香料原料と共に付与するのに有用な化合物を意味する。典型的なＰＲＭとしては特に、アルコール、ケトン、アルデヒド、エステル、エーテル、ナイトライト、及びテルペン等のアルケンが挙げられる。
【0070】
ＰＲＭは、常圧（７６０ｍｍＨｇ）で測定されるそれらの沸点（Ｂ．Ｐ．）と、試験方法の項に記載される試験方法に従って求められるｌｏｇＰに関して記載され得るオクタノール／水分配係数（Ｐ）を特徴とし得る。下記でより詳細に記載されるように、これらの特徴に基づいて、ＰＲＭを、象限Ｉ、象限ＩＩ、象限ＩＩＩ、又は象限ＩＶの香料として分類してもよい。異なる象限から種々のＰＲＭを有する香料は、例えば、通常の使用中に異なるタッチポイントで芳香効果を提供することが望ましい場合がある。
【0071】
約２５０℃より低い沸点Ｂ．Ｐ．と約３より低いｌｏｇＰとを有する香料原料は、象限Ｉ香料原料として知られる。象限Ｉの香料原料は、好ましくは、香料組成物の３０％未満に限定される。約２５０℃より高いＢ．Ｐ．と約３より高いｌｏｇＰとを有する香料原料は、象限ＩＶ香料原料として知られ、約２５０℃より高いＢ．Ｐ．と約３より低いｌｏｇＰとを有する香料原料は、象限ＩＩ香料原料として知られ、約２５０℃より低いＢ．Ｐ．と約３より高いｌｏｇＰとを有する香料原料は、象限ＩＩＩ香料原料として知られる。
【0072】
好ましくは、カプセルは、香料を含む。好ましくは、カプセルの香料は、少なくとも３種、又は更には少なくとも５種、又は少なくとも７種の香料原料の混合物を含む。カプセルの香料は、少なくとも１０種又は少なくとも１５種の香料原料を含んでもよい。香料原料の混合物は、より複雑で望ましい審美性、及び／又はより良好な香料性能若しくは寿命を、例えば、種々のタッチポイントで提供してもよい。しかし、配合の複雑性及び／又はコストを低減又は制限するために、香料中の香料原料の数を制限することが望ましい場合がある。
【0073】
香料は、天然由来の少なくとも１種の香料原料を含んでもよい。このような成分は、持続可能性／環境上の理由から望ましい場合がある。天然由来の香料原料は、ＰＲＭの混合物を含有し得る天然抽出物又はエッセンスを含んでもよい。このような天然抽出物又はエッセンスとしては、オレンジ油、レモン油、バラ抽出物、ラベンダー、ムスク、パチョリ、バルサムエッセンス、白檀油、松根油、スギなどが挙げられてもよい。
【0074】
コアは、香料原料に加えて、爽快感効果の寿命の改善に寄与し得るプロ香料を含んでもよい。プロ香料は、例えば、単純な加水分解の結果としての香料物質を放出又は香料物質に変換する不揮発性物質を含んでもよく、あるいはｐＨ変化誘発性のプロ香料（例えば、ｐＨ低下により誘発される）であってもよく、又は酵素により放出可能なプロ香料、若しくは光誘発性のプロ香料であってもよい。プロ香料は、選択されたプロ香料に応じて、様々な放出速度を呈し得る。
【0075】
本開示の封入体のコアは、分配調整剤及び／又は密度調整剤などのコア調整剤を含んでもよい。コアは、香料に加えて、コアの総重量に基づいて、０％超～約８０％、好ましくは０％超～約５０％、より好ましくは０％超～約３０％の分配調整剤を含んでもよい。分配調整剤は、植物油、変性植物油、Ｃ４～Ｃ２４脂肪酸のモノエステル、ジエステル、及びトリエステル、ミリスチン酸イソプロピル、ドデカノフェノン、ラウリン酸ラウリル、ベヘン酸メチル、ラウリン酸メチル、パルミチン酸メチル、ステアリン酸メチル、並びにこれらの混合物からなる群から選択される材料を含んでもよい。分配調整剤は、好ましくはミリスチン酸イソプロピルを含んでもよい、又はミリスチン酸イソプロピルからなってもよい。変性植物油は、エステル化及び／又は臭素化されたものであってもよい。変性植物油は、好ましくは、ヒマシ油及び／又はダイズ油を含んでもよい。
【0076】
シェルは、シェルの９０重量％～１００重量％、好ましくは９５重量％～１００重量％、より好ましくは９９重量％～１００重量％の無機材料を含んでもよい。好ましくは、シェル中の無機材料は、金属酸化物、半金属酸化物、金属、鉱物、又はこれらの混合物から選択される材料を含む。好ましくは、シェル中の無機材料は、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＺｒＯ２、ＺｎＯ２、ＣａＣＯ３、Ｃａ２ＳｉＯ４、Ｆｅ２Ｏ３、Ｆｅ３Ｏ４、クレイ、金、銀、鉄、ニッケル、銅、又はこれらの混合物から選択される材料を含む。より好ましくは、シェル中の無機材料は、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＣａＣＯ３、又はこれらの混合物から選択される材料、最も好ましくはＳｉＯ２を含む。
【0077】
シェルは、第１のシェル構成要素を含んでもよい。シェルは、好ましくは、第１のシェル構成要素を包囲する第２のシェル構成要素を含んでもよい。第１のシェル構成要素は、前駆体の縮合生成物から形成された縮合層を含むことができる。以下に詳細に記載されるように、前駆体は、１つ以上の前駆体化合物を含むことができる。第１のシェル構成要素は、ナノ粒子層を含むことができる。第２のシェル構成要素は、無機材料を含むことができる。
【0078】
無機シェルは、コアを包囲する縮合層を含む第１のシェル構成要素を含むことができ、縮合層を包囲するナノ粒子層を更に含んでもよい。無機シェルは、第１のシェル構成要素を包囲する第２のシェル構成要素を更に含んでもよい。第１のシェル構成要素は、無機材料、好ましくは金属／半金属酸化物、より好ましくはＳｉＯ２、ＴｉＯ２及びＡｌ２Ｏ３、又はこれらの混合物、更により好ましくはＳｉＯ２を含む。第２のシェル構成要素は、無機材料を含み、好ましくは金属／半金属酸化物、金属、及び鉱物の群からの材料、より好ましくはＳｉＯ２、ＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＺｒＯ２、ＺｎＯ２、ＣａＣＯ３、Ｃａ２ＳｉＯ４、Ｆｅ２Ｏ３、Ｆｅ３Ｏ４、クレイ、金、銀、鉄、ニッケル、及び銅、又はこれらの混合物のリストから選択される材料、更により好ましくはＳｉＯ２及びＣａＣＯ３又はこれらの混合物から選択される材料を含む。好ましくは、第２のシェル構成要素の材料は、化学的適合性を最大化するために、第１のシェル構成要素と同じ種類の化学物質である。
【0079】
第１のシェル構成要素は、コアを包囲する縮合層を含むことができる。縮合層は、１つ以上の前駆体の縮合生成物を含むことができる。１つ以上の前駆体は、式（Ｉ）、式（ＩＩ）及びそれらの混合物からなる群からの少なくとも１つの化合物を含んでもよく、式（Ｉ）は（ＭｖＯｚＹｎ）ｗであり、式（ＩＩ）は（ＭｖＯｚＹｎＲ１
ｐ）ｗである。前駆体は、例えばカプセルシェルの有機含有量を低減させるように、式（Ｉ）のみを含み、式（ＩＩ）による化合物を含まない（すなわち、Ｒ１基はない）ことが好ましい場合がある。式（Ｉ）及び（ＩＩ）について以下でより詳細に説明する。
【0080】
上記の１つ以上の前駆体は、式（Ｉ）のものであり得る：
（ＭｖＯｚＹｎ）ｗ（式Ｉ）
式中、Ｍはケイ素、チタン、及びアルミニウムのうちの１つ以上であり、ｖはＭの価数であって、３又は４であり、ｚは、０．５～１．６、好ましくは０．５～１．５であり、各Ｙは、－ＯＨ、－ＯＲ２、－ＮＨ２、－ＮＨＲ２、－Ｎ（Ｒ２）２から選択され、Ｒ２は、Ｃ１～Ｃ２０アルキル、Ｃ１～Ｃ２０アルキレン、Ｃ６～Ｃ２２アリール、又はＯ、Ｎ、及びＳから選択される１～３個の環ヘテロ原子を含む５～１２員ヘテロアリールから独立して選択され、Ｒ３は、Ｈ、Ｃ１～Ｃ２０アルキル、Ｃ１～Ｃ２０アルキレン、Ｃ６～Ｃ２２アリール、又はＯ、Ｎ、及びＳから選択される１～３個の環ヘテロ原子を含む５～１２員ヘテロアリールであり、ｎは、０．７～（ｖ－１）であり、ｗは２～２０００である。
（ＭｖＯｚＹｎ）ｗ（式Ｉ）
式中、Ｍはケイ素、チタン、及びアルミニウムのうちの１つ以上であり、ｖはＭの価数であって、３又は４であり、ｚは、０．５～１．６、好ましくは０．５～１．５であり、各Ｙは、－ＯＨ、－ＯＲ２、－ＮＨ２、－ＮＨＲ２、－Ｎ（Ｒ２）２から選択され、Ｒ２は、Ｃ１～Ｃ２０アルキル、Ｃ１～Ｃ２０アルキレン、Ｃ６～Ｃ２２アリール、又はＯ、Ｎ、及びＳから選択される１～３個の環ヘテロ原子を含む５～１２員ヘテロアリールから独立して選択され、Ｒ３は、Ｈ、Ｃ１～Ｃ２０アルキル、Ｃ１～Ｃ２０アルキレン、Ｃ６～Ｃ２２アリール、又はＯ、Ｎ、及びＳから選択される１～３個の環ヘテロ原子を含む５～１２員ヘテロアリールであり、ｎは、０．７～（ｖ－１）であり、ｗは２～２０００である。
【0081】
１つ以上の前駆体は、式（Ｉ）のものであってよく、式中、Ｍはケイ素である。Ｙは、－ＯＲ２であってもよい。ｎは、１～３であってもよい。Ｙは、－ＯＲ２であり、ｎは、１～３であることが好ましい場合がある。ｎは、少なくとも２であり、Ｙのうちの１つ以上は、－ＯＲ２であり、Ｙのうちの１つ以上は、－ＯＨであることが好ましい場合がある。
【0082】
Ｒ２は、Ｃ１～Ｃ２０アルキルであってもよい。Ｒ２は、Ｃ６～Ｃ２２アリールであってもよい。Ｒ２は、Ｃ１アルキル、Ｃ２アルキル、Ｃ３アルキル、Ｃ４アルキル、Ｃ５アルキル、Ｃ６アルキル、Ｃ７アルキル、及びＣ８アルキルの１つ以上であってもよい。Ｒ２は、Ｃ１アルキルであってもよい。Ｒ２は、Ｃ２アルキルであってもよい。Ｒ２は、Ｃ３アルキルであってもよい。Ｒ２は、Ｃ４アルキルであってもよい。
【0083】
ｚは、０．５～１．３、０．５～１．１、０．５～０．９、０．７～１．５、０．９～１．３、又は０．７～１．３であってもよい。
【0084】
Ｍは、ケイ素であり、ｖは、４であり、各Ｙは、－ＯＲ２であり、ｎは、２及び／又は３であり、各Ｒ２は、Ｃ２アルキルであってもよい。前駆体は、ポリアルコキシシラン（ＰＡＯＳ）を含むことができる。前駆体は、非加水分解プロセスを介して合成されたポリアルコキシシラン（ＰＡＯＳ）を含むことができる。
【0085】
前駆体は、代替的に又は更に、式（ＩＩ）の化合物の１つ以上を含むことができる：
（ＭｖＯｚＹｎＲ１ ｐ）ｗ（式ＩＩ）
式中、Ｍはケイ素、チタン、及びアルミニウムのうちの１つ以上であり、ｖはＭの価数であって、３又は４であり、ｚは、０．５～１．６、好ましくは０．５～１．５であり、各Ｙは、－ＯＨ、－ＯＲ２、－ＮＨ２、－ＮＨＲ２、－Ｎ（Ｒ２）２から選択され、Ｒ２は、Ｃ１～Ｃ２０アルキル、Ｃ１～Ｃ２０アルキレン、Ｃ６～Ｃ２２アリール、又はＯ、Ｎ、及びＳから選択される１～３個の環ヘテロ原子を含む５～１２員ヘテロアリールから独立して選択され、Ｒ３は、Ｈ、Ｃ１～Ｃ２０アルキル、Ｃ１～Ｃ２０アルキレン、Ｃ６～Ｃ２２アリール、又はＯ、Ｎ、及びＳから選択される１～３個の環ヘテロ原子を含む５～１２員ヘテロアリールであり、ｎは、０～（ｖ－１）であり、各Ｒ１は、Ｃ１～Ｃ３０アルキル；Ｃ１～Ｃ３０アルキレン；ハロゲン、－ＯＣＦ３、－ＮＯ２、－ＣＮ、－ＮＣ、－ＯＨ、－ＯＣＮ、－ＮＣＯ、アルコキシ、エポキシ、アミノ、メルカプト、アクリロイル、－Ｃ（Ｏ）ＯＨ、－Ｃ（Ｏ）Ｏ－アルキル、－Ｃ（Ｏ）Ｏ－アリール、－Ｃ（Ｏ）Ｏ－ヘテロアリール、及びこれらの混合物からなる群から選択されるメンバー（例えば、１つ以上）で置換されたＣ１～Ｃ３０アルキル；並びにハロゲン、－ＯＣＦ３、－ＮＯ２、－ＣＮ、－ＮＣ、－ＯＨ、－ＯＣＮ、－ＮＣＯ、アルコキシ、エポキシ、アミノ、メルカプト、アクリロイル、－Ｃ（Ｏ）ＯＨ、－Ｃ（Ｏ）Ｏ－アルキル、－Ｃ（Ｏ）Ｏ－アリール、及び－Ｃ（Ｏ）Ｏ－ヘテロアリールからなる群から選択されるメンバーで置換されたＣ１～Ｃ３０アルキレンからなる群から独立して選択され、ｐは、０を超えｐｍａｘまでの数であり、ｐｍａｘ＝６０／［９＊Ｍｗ（Ｒ１）＋８］であり、Ｍｗ（Ｒ１）はＲ１基の分子量であり、ｗは２～２０００である。
（ＭｖＯｚＹｎＲ１ ｐ）ｗ（式ＩＩ）
式中、Ｍはケイ素、チタン、及びアルミニウムのうちの１つ以上であり、ｖはＭの価数であって、３又は４であり、ｚは、０．５～１．６、好ましくは０．５～１．５であり、各Ｙは、－ＯＨ、－ＯＲ２、－ＮＨ２、－ＮＨＲ２、－Ｎ（Ｒ２）２から選択され、Ｒ２は、Ｃ１～Ｃ２０アルキル、Ｃ１～Ｃ２０アルキレン、Ｃ６～Ｃ２２アリール、又はＯ、Ｎ、及びＳから選択される１～３個の環ヘテロ原子を含む５～１２員ヘテロアリールから独立して選択され、Ｒ３は、Ｈ、Ｃ１～Ｃ２０アルキル、Ｃ１～Ｃ２０アルキレン、Ｃ６～Ｃ２２アリール、又はＯ、Ｎ、及びＳから選択される１～３個の環ヘテロ原子を含む５～１２員ヘテロアリールであり、ｎは、０～（ｖ－１）であり、各Ｒ１は、Ｃ１～Ｃ３０アルキル；Ｃ１～Ｃ３０アルキレン；ハロゲン、－ＯＣＦ３、－ＮＯ２、－ＣＮ、－ＮＣ、－ＯＨ、－ＯＣＮ、－ＮＣＯ、アルコキシ、エポキシ、アミノ、メルカプト、アクリロイル、－Ｃ（Ｏ）ＯＨ、－Ｃ（Ｏ）Ｏ－アルキル、－Ｃ（Ｏ）Ｏ－アリール、－Ｃ（Ｏ）Ｏ－ヘテロアリール、及びこれらの混合物からなる群から選択されるメンバー（例えば、１つ以上）で置換されたＣ１～Ｃ３０アルキル；並びにハロゲン、－ＯＣＦ３、－ＮＯ２、－ＣＮ、－ＮＣ、－ＯＨ、－ＯＣＮ、－ＮＣＯ、アルコキシ、エポキシ、アミノ、メルカプト、アクリロイル、－Ｃ（Ｏ）ＯＨ、－Ｃ（Ｏ）Ｏ－アルキル、－Ｃ（Ｏ）Ｏ－アリール、及び－Ｃ（Ｏ）Ｏ－ヘテロアリールからなる群から選択されるメンバーで置換されたＣ１～Ｃ３０アルキレンからなる群から独立して選択され、ｐは、０を超えｐｍａｘまでの数であり、ｐｍａｘ＝６０／［９＊Ｍｗ（Ｒ１）＋８］であり、Ｍｗ（Ｒ１）はＲ１基の分子量であり、ｗは２～２０００である。
【0086】
Ｒ１は、ハロゲン、－ＯＣＦ３、－ＮＯ２、－ＣＮ、－ＮＣ、－ＯＨ、－ＯＣＮ、－ＮＣＯ、アルコキシ、エポキシ、アミノ、メルカプト、アクリロイル、ＣＯ２Ｈ（すなわち、Ｃ（Ｏ）ＯＨ），－Ｃ（Ｏ）Ｏ－アルキル、－Ｃ（Ｏ）Ｏ－アリール、及び－Ｃ（Ｏ）Ｏ－ヘテロアリールから独立して選択される１～４個の基で置換されたＣ１～Ｃ３０アルキルであってもよい。Ｒ１は、ハロゲン、－ＯＣＦ３、－ＮＯ２、－ＣＮ、－ＮＣ、－ＯＨ、－ＯＣＮ、－ＮＣＯ、アルコキシ、エポキシ、アミノ、メルカプト、アクリロイル、ＣＯ２Ｈ、Ｃ（Ｏ）Ｏ－アルキル、Ｃ（Ｏ）Ｏ－アリール、及びＣ（Ｏ）Ｏ－ヘテロアリールから独立して選択される１～４個の基で置換されたＣ１～Ｃ３０アルキレンであってもよい。
【0087】
上記に示したように、第１のシェル構成要素中の有機含有量を低減させる又は排除さえするために、Ｒ１基を有する式（ＩＩ）による化合物の存在を低減させる又は排除させすることが好ましい場合がある。前駆体、縮合層、第１のシェル構成要素、及び／又はシェルは、式（ＩＩ）による化合物を含まなくてもよい。
【0088】
式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）の前駆体は、１つ以上の物性、すなわち分子量（Ｍｗ）、分岐度（ＤＢ）及び分子量分布の多分散指数（ＰＤＩ）によって特徴付けられてもよい。特定のＭｗ及び／又はＤＢを選択することは、表面上で乾燥されるとその機械的一体性を保持し、界面活性剤系マトリックス中で低いシェル透過性を有するカプセルを得るために有用であり得ると考えられる。式（Ｉ）及び（ＩＩ）の前駆体は、０～０．６、好ましくは０．１～０．５、より好ましくは０．１９～０．４のＤＢ、及び／又は６００Ｄａ～１００，０００Ｄａ、好ましくは７００Ｄａ～６０，０００Ｄａ、より好ましくは１，０００Ｄａ～３０，０００ＤａのＭｗを有することを特徴としてもよい。特徴は、本発明のカプセルを得るために、前駆体の有用な特性を提供する。式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）の前駆体は、１～５０のＰＤＩを有することができる。
【0089】
金属／半金属酸化物を含む縮合層は、金属／半金属酸化物の１つ以上のモノマー前駆体と任意に組み合わせて、少なくとも１つの式（Ｉ）の化合物及び／又は少なくとも１つの式（ＩＩ）の化合物を含む前駆体の縮合生成物から形成されてもよく、金属／半金属酸化物は、ＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３及びＳｉＯ２、好ましくはＳｉＯ２を含む。金属／半金属酸化物のモノマー前駆体としては、式Ｍ（Ｙ）Ｖ－ｎＲｎ（式中、Ｍ、Ｙ、及びＲは式（ＩＩ）で定義した通りであり、ｎは０～３の整数であり得る。）の化合物を挙げてもよい。金属／半金属酸化物のモノマー前駆体は、好ましくは、Ｍがケイ素であり、化合物が一般式Ｓｉ（Ｙ）４－ｎＲｎ（式中、Ｙ及びＲは式（ＩＩ）と同様に定義され、ｎは０～３の整数であり得る。）を有する形態のものであってよい。このようなモノマーの例は、ＴＥＯＳ（テトラエトキシオルトシリケート）、ＴＭＯＳ（テトラメトキシオルトシリケート）、ＴＢＯＳ（テトラブトキシオルトシリケート）、トリエトキシメチルシラン（ＴＥＭＳ）、ジエトキシ－ジメチルシラン（ＤＥＤＭＳ）、トリメチルエトキシシラン（ＴＭＥＳ）、及びテトラアセトキシシラン（ＴＡｃＳ）である。これらは、使用できるモノマーの範囲を限定することを意図するものではなく、本明細書において組み合わせて使用できる好適なモノマーは当業者には明らかであろう。
【0090】
実施形態において、第１のシェル構成要素は任意のナノ粒子層を含むことができる。ナノ粒子層は、ナノ粒子を含む。ナノ粒子層のナノ粒子は、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＺｒＯ２、ＺｎＯ２、ＣａＣＯ３、クレイ、銀、金、及び銅のうちの１つ以上であり得る。好ましくは、ナノ粒子層は、ＳｉＯ２ナノ粒子を含むことができる。
【0091】
ナノ粒子は、１ｎｍ～５００ｎｍ、好ましくは５０ｎｍ～４００ｎｍの平均直径を有することができる。
【0092】
カプセルの細孔のサイズは、ナノ粒子の形状を変化させることによって、かつ／又は異なるサイズのナノ粒子を組み合わせて使用することによって調整することができる。例えば、非球状で不規則なナノ粒子は、ナノ粒子層を形成する際に詰め込みが改善され得るので使用することができ、それによって、より高密度のシェル構造をもたらすと考えられる。このこと、透過性を限定する必要がある場合には、有利なことであり得る。使用されるナノ粒子は、球状などのより規則的な形状を有することができる。任意の想到されるナノ粒子形状を本明細書においては使用することができる。
【0093】
ナノ粒子は、疎水性修飾を実質的に含まなくてもよい。ナノ粒子は、有機化合物の修飾を実質的に含まなくてもよい。ナノ粒子は、有機化合物の修飾を含むことができる。ナノ粒子は、親水性であり得る。
【0094】
ナノ粒子は、表面改質を含み得るが、その例としては、直鎖又は分岐鎖Ｃ１～Ｃ２０アルキル基、表面アミノ基、表面メタクリル基、表面ハロゲン、又は表面チオールなどが挙げられるが、それらに限定されない。これらの表面改質により、ナノ粒子表面が、自らの上に有機分子を共有結合させることができるようになる。無機ナノ粒子が使用されることが本明細書に開示される場合、これは、明示的に挙げられてはないものの、前述の表面改質のうちの任意のものを含む又はいずれも含まないことを意味する。
【0095】
本発明のカプセルは、第１のシェル構成要素と、第２のシェル構成要素とを含む、実質的に無機のシェルを含むとして定義されてもよい。実質的に無機とは、第１のシェル構成要素が、有機含有量の計算において後で定義されるように、１０重量％まで、又は５重量％までの有機含有量、好ましくは１重量％までの有機含有量を含み得ることを意味する。第１のシェル構成要素、第２のシェル構成要素、又は両方が、第１又はシェル構成要素の重量に対して、約５重量％以下、好ましくは約２重量％以下、より好ましくは約０重量％の有機含有量を含むことが好ましい場合がある。
【0096】
第１のシェル構成要素は、機械的に堅牢なスカフォールド又は骨格を構築するのに有用であるが、例えば洗濯洗剤、シャワージェル、クレンザーなどの界面活性剤を含有する製品において、低いシェル透過性を提供することもできる（Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ ｉｎ Ｃｏｎｓｕｍｅｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，Ｊ．Ｆａｌｂｅ，Ｓｐｒｉｎｇｅｒ－Ｖｅｒｌａｇを参照）。第２のシェル構成要素は、界面活性剤系マトリックスにおけるカプセル不透過性を改善するシェル透過性を大幅に低減することができる。第２のシェル構成要素はまた、例えばカプセルの破裂力及び破壊強度などの、カプセルの機械的特性を大幅に改善することができる。理論に束縛されるものではないが、第２のシェル構成要素は、第１のシェル構成要素内に残っている孔内に前駆体を堆積させることによって、全体的なシェルの高密度化に寄与すると考えられる。第２のシェル構成要素はまた、カプセルの表面上に追加的な無機層を追加する。第２のシェル構成要素によって提供されるこれらの改善されたシェル透過性及び機械的特性は、本発明で定義される第１シェル構成要素と組み合わせて使用される場合にのみ生じる。
【0097】
本開示のカプセルは、最初に疎水性材料を上記で定義された縮合層の前駆体のいずれかと混合し、それによって油相を形成することによって形成されてもよく、油相は油性及び／又は油溶性前駆体を含むことができる。次いで、前駆体と疎水性材料との混合物を、分散相として水相と共に使用し、２つの相が当業者に既知の方法を介して混合及び均質化されると、Ｏ／Ｗ（水中油滴）エマルションが形成される。ナノ粒子は、所望のエマルションの種類に関係なく、水相及び／又は油相中に存在できる。油相は、油性コア調整剤及び／又は油溶性有益剤並びに縮合層の前駆体を含み得る。油相中で使用される好適なコア材料は、本明細書において先に記載されている。
【0098】
エマルションが形成されると、以下の工程が起こり得る：
（ａ）ナノ粒子が油／水界面に移動し、それによりナノ粒子層を形成する工程。
（ｂ）金属／半金属酸化物の前駆体を含む縮合層の前駆体は、油／水界面で水による加水分解／縮合反応を受け始め、そのためナノ粒子層によって包囲された縮合層を形成する工程。縮合層の前駆体は、ナノ粒子層のナノ粒子と更に反応することができる。
（ａ）ナノ粒子が油／水界面に移動し、それによりナノ粒子層を形成する工程。
（ｂ）金属／半金属酸化物の前駆体を含む縮合層の前駆体は、油／水界面で水による加水分解／縮合反応を受け始め、そのためナノ粒子層によって包囲された縮合層を形成する工程。縮合層の前駆体は、ナノ粒子層のナノ粒子と更に反応することができる。
【0099】
縮合層を形成する前駆体は、油相の総重量に基づいて１重量％～５０重量％、好ましくは１０重量％～４０重量％の量で存在することができる。
【0100】
油相組成物は、上記のコアの項で定義された任意の化合物を含むことができる。油相は、乳化前に、１０重量％～約９９重量％の有益剤を含むことができる。
【0101】
第２のシェル構成要素は、第１のシェル構成要素を有するカプセルを第２のシェル構成要素前駆体の溶液と混合することによって形成することができる。第２のシェル構成要素前駆体の溶液は、水溶性又は油溶性の第２のシェル構成要素前駆体を含み得る。第２のシェル構成要素前駆体は、上記で定義した式（Ｉ）の化合物、テトラエトキシシラン（ＴＥＯＳ）、テトラメトキシシラン（ＴＭＯＳ）、テトラブトキシシラン（ＴＢＯＳ）、トリエトキシメチルシラン（ＴＥＭＳ）、ジエトキシ－ジメチルシラン（ＤＥＤＭＳ）、トリメチルエトキシシラン（ＴＭＥＳ）、及びテトラアセトキシシラン（ＴＡｃＳ）のうちの１つ以上であり得る。第２のシェル構成要素前駆体は、Ｓｉ（Ｙ）４－ｎＲｎ型のシランモノマー（式中、Ｙは加水分解性基であり、Ｒは非加水分解性基であり、ｎは０～３の整数であり得る。）の１つ以上も含み得る。このようなモノマーの例は、本段落において先に記載されているが、これらは、使用することができるモノマーの範囲を限定することを意味するものではない。第２のシェル構成要素前駆体は、ケイ酸塩、チタン酸塩、アルミン酸塩、ジルコン酸塩、及び／又は亜鉛酸塩を含み得る。第２のシェル構成要素前駆体は、炭酸塩及びカルシウム塩を含み得る。第２のシェル構成要素前駆体は、鉄、銀、銅、ニッケル、及び／又は金の塩を含み得る。第２のシェル構成要素前駆体は、亜鉛、ジルコニウム、ケイ素、チタン、及び／又はアルミニウムのアルコキシドを含み得る。第２のシェル構成要素前駆体は、例えばケイ酸ナトリウムなどのケイ酸塩溶液、ケイ素テトラアルコキシド溶液、硫酸鉄塩及び硝酸鉄塩、チタンアルコキシド溶液、アルミニウムトリアルコキシド溶液、ジンクジアルコキシド溶液、ジルコニウムアルコキシド溶液、カルシウム塩溶液、炭酸塩溶液のうちの１つ以上を含み得る。ＣａＣＯ３を含む第２のシェル構成要素は、カルシウム塩と炭酸塩とを組み合わせて使用することから得ることができる。ＣａＣＯ３を含む第２のシェル構成要素は、炭酸塩を添加せずにカルシウム塩から得ることができるが、それにはＣＯ２から炭酸イオンをその場で生成する必要がある。
【0102】
第２のシェル構成要素前駆体は、前述の化合物の任意のものの、任意の好適な組み合わせを含むことができる。
【0103】
第２のシェル構成要素前駆体の溶液は、第１のシェル構成要素を含むカプセルに滴加することができる。第２のシェル構成要素前駆体の溶液及びカプセルは、１分～２４時間で共に混合することができる。第２のシェル構成要素前駆体及びカプセルの溶液は、室温又は高温、例えば２０℃～１００℃にて共に混合することができる。
【0104】
第２のシェル構成要素前駆体の溶液は、第２のシェル構成要素前駆体の溶液の総重量に基づいて、１重量％～５０重量％の量で第２のシェル構成要素前駆体を含み得る。
【0105】
第１のシェル構成要素を有するカプセルは、１～１１のｐＨにて第２のシェル構成要素前駆体の溶液と混合することができる。第２のシェル前駆体の溶液は、酸及び／又は塩基を含有することができる。酸は強酸であり得る。強酸は、ＨＣｌ、ＨＮＯ３、Ｈ２ＳＯ４、ＨＢｒ、ＨＩ、ＨＣｌＯ４、及びＨＣｌＯ３のうちの１つ以上、好ましくはＨＣｌを含み得る。他の実施形態において、酸は弱酸であり得る。実施形態において、弱酸は、酢酸又はＨＦであり得る。第２のシェル構成要素前駆体溶液中の酸の濃度は、１０－７Ｍ～５Ｍであり得る。塩基は、無機塩基又は有機塩基、好ましくは無機塩基であり得る。無機塩基は、水酸化ナトリウムなどの水酸化物及びアンモニアであり得る。例えば、無機塩基は、約１０－５Ｍ～０．０１ＭのＮａＯＨ、又は約１０－５Ｍ～約１Ｍのアンモニアであり得る。上記に例示された酸及び塩基のリストは、本発明の範囲を限定することを意味するものではなく、第２のシェル構成要素前駆体溶液のｐＨの制御を可能にする他の好適な酸及び塩基が本明細書において企図される。
【0106】
第２のシェル構成要素を形成するプロセスは、プロセス中のｐＨの変更を含み得る。例えば、第２のシェル構成要素を形成するプロセスは、酸性又は中性のｐＨで開始することができ、後で、プロセス中に塩基を添加して、ｐＨを上昇させることができる。あるいは、第２のシェル構成要素を形成するプロセスは、塩基性又は中性のｐＨで開始することができ、後で、プロセス中に酸を添加して、ｐＨを低下させることができる。また更に、第２のシェル構成要素を形成するプロセスは、酸性又は中性のｐＨで開始することができ、プロセス中に酸を添加して、ｐＨを更に低下させることができる。なおまた更に、第２のシェル構成要素を形成するプロセスは、塩基性又は中性のｐＨで開始することができ、プロセス中に塩基を添加して、ｐＨを更に上昇させることができる。任意の好適なｐＨ移動を使用してもよい。更に、酸及び塩基の任意の好適な組み合わせを、第２のシェル構成要素前駆体の溶液中に、任意の時点で使用して、所望のｐＨを達成することができる。第２のシェル構成要素を形成するプロセスは、最大で±０．５ｐＨ単位の偏差で、プロセス中に安定したｐＨを維持することを含み得る。例えば、第２のシェル構成要素を形成するプロセスは、塩基性、酸性、又は中性のｐＨで維持され得る。あるいは、第２のシェル構成要素を形成するプロセスは、酸又は塩基を使用してｐＨを制御することによって、特定のｐＨ範囲に維持され得る。任意の好適なｐＨ範囲を使用してよい。更に、酸と塩基との任意の好適な組み合わせを、第２のシェル構成要素前駆体の溶液中に、任意の時点で使用して、望ましい範囲に安定なｐＨを保つことができる。
【0107】
エマルションは、前駆体を固化させる条件下で硬化され、それによってコアを包囲するシェルを形成することができる。
【0108】
硬化のための反応温度を上昇させて、固化したカプセルが得られる速度を速めることができる。硬化プロセスは、前駆体の縮合を誘導することができる。硬化プロセスは、室温又は室温よりも高い温度で行うことができる。硬化プロセスは、３０℃～１５０℃、好ましくは５０℃～１２０℃、より好ましくは８０℃～１００℃の温度で行うことができる。硬化プロセスは、任意の好適な期間にわたって行われて、カプセルのシェルが前駆体材料の縮合を介して強化されることを可能にする。硬化プロセスは、１分～４５日、好ましくは１時間～７日、より好ましくは１時間～２４時間の期間にわたって行うことができる。カプセルが、硬化されたと考えられるのは、それがもはや崩壊しなくなったときである。カプセル崩壊の判定について以下に詳述する。硬化工程中、Ｙ部分（式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）から）の加水分解が起こり、続いて、－ＯＨ基と別の－ＯＨ基、又は－ＯＨ基とＹ型の別の部分（式中、２つのＹは必ずしも同じではない）のいずれかとの後続の縮合が起こると考えられる。前駆体の加水分解された部分は、ナノ粒子の表面部分と最初に縮合する（ナノ粒子がそのような部分を含有する場合）。シェルの形成が進行するにつれて、前駆体部分は、先に形成されたシェルと反応するようになる。
【0109】
エマルションは、シェル前駆体が縮合するように硬化され得る。エマルションは、シェル前駆体がナノ粒子と反応して縮合するように硬化され得る。以下に、シリカ系シェルについて、本明細書に記載の加水分解工程及び縮合工程の例を示す：
【0110】
【化3】
【0111】
例えば、式（Ｉ）又は（ＩＩ）の前駆体が使用される場合、以下は、加水分解工程及び縮合工程を説明している：
【0112】
【化4】
【0113】
カプセルは、スラリー組成物（又は本明細書では単に「スラリー」）として提供されてもよい。スラリーは、例えば消費者向け製品などの製品に製剤化することができる。
【0114】
試験方法
試験する香料混合物中の各ＰＲＭについて、オクタノール／水の分配係数のｌｏｇ値（ｌｏｇＰ）を計算する。個々のＰＲＭのｌｏｇＰ値は、Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ Ｉｎｃ．（ＡＣＤ／Ｌａｂ）（カナダ、トロント）から入手可能なＣｏｎｓｅｎｓｕｓ ｌｏｇＰ Ｃｏｍｐｕｔａｔｉｏｎａｌ Ｍｏｄｅｌ、バージョン１４．０２（Ｌｉｎｕｘ）を用いて計算され、無単位のｌｏｇＰ値が得られる。ＡＣＤ／ＬａｂｓのＣｏｎｓｅｎｓｕｓ ｌｏｇＰ Ｃｏｍｐｕｔａｔｉｏｎａｌ Ｍｏｄｅｌは、ＡＣＤ／Ｌａｂｓモデルスイートの一部である。
試験する香料混合物中の各ＰＲＭについて、オクタノール／水の分配係数のｌｏｇ値（ｌｏｇＰ）を計算する。個々のＰＲＭのｌｏｇＰ値は、Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ Ｉｎｃ．（ＡＣＤ／Ｌａｂ）（カナダ、トロント）から入手可能なＣｏｎｓｅｎｓｕｓ ｌｏｇＰ Ｃｏｍｐｕｔａｔｉｏｎａｌ Ｍｏｄｅｌ、バージョン１４．０２（Ｌｉｎｕｘ）を用いて計算され、無単位のｌｏｇＰ値が得られる。ＡＣＤ／ＬａｂｓのＣｏｎｓｅｎｓｕｓ ｌｏｇＰ Ｃｏｍｐｕｔａｔｉｏｎａｌ Ｍｏｄｅｌは、ＡＣＤ／Ｌａｂｓモデルスイートの一部である。
【0115】
粘度法
未希釈製品の粘度は、ブルックフィールド（登録商標）ＤＶ－Ｅ回転粘度計、スピンドル２を用いて、６０ｒｐｍ、約２０～２１℃で求める。
未希釈製品の粘度は、ブルックフィールド（登録商標）ＤＶ－Ｅ回転粘度計、スピンドル２を用いて、６０ｒｐｍ、約２０～２１℃で求める。
【0116】
平均シェル厚さ測定
第１のシェル構成要素と、それが存在する場合に第２のシェル構成要素とを含むカプセルのシェルを、有益剤を含有する２０個の送達用カプセルについて、収束イオンビーム走査電子顕微鏡（ＦＩＢ－ＳＥＭ、ＦＥＩ社製Ｈｅｌｉｏｓ Ｎａｎｏｌａｂ ６５０）又は同等の機器を用いて、ナノメートルの単位で測定する。少量の液体カプセル分散液（２０μＬ）を蒸留水で希釈する（１：１０）ことによって、試料を調製する。次いで、懸濁液をエタノール洗浄されたアルミニウムスタブ上に堆積させ、カーボンコーティング装置（Ｌｅｉｃａ社製ＥＭ ＡＣＥ６００又は同等の機器）に移す。試料を、コーティング装置中、真空下で乾燥させる（真空レベル：１０－５ｍｂａｒ）。次に、２５ｎｍ～５０ｎｍの炭素を試料上にフラッシュ堆積させて、その表面上に導電性炭素層を堆積させる。次いで、アルミニウムスタブをＦＩＢ－ＳＥＭに移し、カプセルの断面を準備する。断面洗浄パターンを使用して、３０ｋＶの加速電圧で２．５ｎＡの放出電流を用いてイオン粉砕することによって、断面を準備する。画像を、５．０ｋＶ及び１００ｐＡで、浸漬モード（ドウェル時間：約１０マイクロ秒）を用いて、拡大率約１０，０００倍で取得する。
第１のシェル構成要素と、それが存在する場合に第２のシェル構成要素とを含むカプセルのシェルを、有益剤を含有する２０個の送達用カプセルについて、収束イオンビーム走査電子顕微鏡（ＦＩＢ－ＳＥＭ、ＦＥＩ社製Ｈｅｌｉｏｓ Ｎａｎｏｌａｂ ６５０）又は同等の機器を用いて、ナノメートルの単位で測定する。少量の液体カプセル分散液（２０μＬ）を蒸留水で希釈する（１：１０）ことによって、試料を調製する。次いで、懸濁液をエタノール洗浄されたアルミニウムスタブ上に堆積させ、カーボンコーティング装置（Ｌｅｉｃａ社製ＥＭ ＡＣＥ６００又は同等の機器）に移す。試料を、コーティング装置中、真空下で乾燥させる（真空レベル：１０－５ｍｂａｒ）。次に、２５ｎｍ～５０ｎｍの炭素を試料上にフラッシュ堆積させて、その表面上に導電性炭素層を堆積させる。次いで、アルミニウムスタブをＦＩＢ－ＳＥＭに移し、カプセルの断面を準備する。断面洗浄パターンを使用して、３０ｋＶの加速電圧で２．５ｎＡの放出電流を用いてイオン粉砕することによって、断面を準備する。画像を、５．０ｋＶ及び１００ｐＡで、浸漬モード（ドウェル時間：約１０マイクロ秒）を用いて、拡大率約１０，０００倍で取得する。
【0117】
サイズの偏りがない、無作為に選択された２０個の有益剤送達用カプセルから、破砕されたシェルの画像を断面図で得て、存在するカプセルのサイズ分布の代表的な試料を作り出す。２０個の封入体の各々のシェル厚さを、カプセルのシェルの外面の接面に対して垂直な測定線を引くことによって、較正された顕微鏡ソフトウェアを使用して、ランダムに選んだ異なる３箇所で測定する。６０個の独立した厚さ測定値を記録し、それらを用いて平均厚さを計算する。
【0118】
体積加重カプセル直径の平均及び変動係数
カプセルサイズの分布は、ＡｃｃｕＳｉｚｅｒ ７８０ ＡＤ機器又は同等の機器と、付随するソフトウェアＣＷ７８８バージョン１．８２（Ｐａｒｔｉｃｌｅ Ｓｉｚｉｎｇ Ｓｙｓｔｅｍｓ社（米国カリフォルニア州サンタバーバラ）製）又は同等のソフトウェアを使用して、光学的粒子計数法（ＯＰＣ）とも呼ばれる単一粒子光学検知法（ＳＰＯＳ）によって求められる。器具は、以下の条件及び選択肢を用いて構成する：流速＝１ｍＬ／秒；小径側閾値＝０．５０μｍ、センサモデル番号＝ＬＥ４００－０５ＳＥ又は同等物、自動希釈＝オン、収集時間：６０秒、数チャネル＝５１２、容器の流体体積＝５０ｍｌ、最大同時計数＝９２００。測定は、バックグラウンド計数が１００未満になるまで水でフラッシングすることによって、センサを低温状態にすることによって開始される。懸濁液中の送達カプセルの試料が導入され、必要に応じてカプセルの密度が、脱イオン水を用いて自動希釈を介して調整されて、カプセルの計数が最大で、１ｍＬあたり９２００となるようにする。６０秒間かけて、懸濁液を分析する。使用されるサイズの範囲は、１μｍ～４９３．３μｍであった。
カプセルサイズの分布は、ＡｃｃｕＳｉｚｅｒ ７８０ ＡＤ機器又は同等の機器と、付随するソフトウェアＣＷ７８８バージョン１．８２（Ｐａｒｔｉｃｌｅ Ｓｉｚｉｎｇ Ｓｙｓｔｅｍｓ社（米国カリフォルニア州サンタバーバラ）製）又は同等のソフトウェアを使用して、光学的粒子計数法（ＯＰＣ）とも呼ばれる単一粒子光学検知法（ＳＰＯＳ）によって求められる。器具は、以下の条件及び選択肢を用いて構成する：流速＝１ｍＬ／秒；小径側閾値＝０．５０μｍ、センサモデル番号＝ＬＥ４００－０５ＳＥ又は同等物、自動希釈＝オン、収集時間：６０秒、数チャネル＝５１２、容器の流体体積＝５０ｍｌ、最大同時計数＝９２００。測定は、バックグラウンド計数が１００未満になるまで水でフラッシングすることによって、センサを低温状態にすることによって開始される。懸濁液中の送達カプセルの試料が導入され、必要に応じてカプセルの密度が、脱イオン水を用いて自動希釈を介して調整されて、カプセルの計数が最大で、１ｍＬあたり９２００となるようにする。６０秒間かけて、懸濁液を分析する。使用されるサイズの範囲は、１μｍ～４９３．３μｍであった。
【0119】
体積分布：
【0120】
【数1】
ＣｏＶｖは、体積加重サイズ分布の変動係数である
σｖは、体積加重サイズ分布の標準偏差である
μｖは、体積加重サイズ分布の平均である
ｄｉは、分画ｉの直径である
ｘｉ、ｖは、分画ｉ（直径ｉに対応する）における体積加重サイズ分布の頻度である
【0121】
【数2】
【0122】
体積コア対シェル比の評価
体積コア対シェル比の値は、以下のように求められ、シェル厚さ試験方法によって測定される平均シェル厚さに依存する。平均シェル厚さが測定されたカプセルの体積コア対シェル比は、以下の等式によって計算される：
体積コア対シェル比の値は、以下のように求められ、シェル厚さ試験方法によって測定される平均シェル厚さに依存する。平均シェル厚さが測定されたカプセルの体積コア対シェル比は、以下の等式によって計算される：
【0123】
【数3】
【0124】
この比は、以下の式を用いてコア重量パーセンテージを計算することによって、コア対シェル分率値に変換することができる。
【0125】
【数4】
シェル％＝１００－コア％。
【0126】
分岐度決定方法
前駆体の分岐度を以下のように求めた：分岐度は、（２９Ｓｉ）核磁気共鳴分光法（ＮＭＲ）を使用して測定される。
前駆体の分岐度を以下のように求めた：分岐度は、（２９Ｓｉ）核磁気共鳴分光法（ＮＭＲ）を使用して測定される。
【0127】
試料の調製
各試料を、重水素化ベンゼン（Ｂｅｎｚｅｎｅ－Ｄ６「１００％」（Ｄ，９９．９６％、Ｃａｍｂｒｉｄｇｅ Ｉｓｏｔｏｐｅ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ Ｉｎｃ．（マサチューセッツ州チュークスベリ）から入手可能）又は同等物を使用して２５％溶液に希釈する。０．０１５Ｍのクロム（ＩＩＩ）アセチルアセトナート（純度９９．９９％、Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ社（ミズーリ州セントルイス）から入手可能なもの、又は同等物）を、常磁性緩和試薬として添加する。ガラスＮＭＲ管（Ｗｉｌｍｅｄ－ＬａｂＧｌａｓｓ社（ニュージャージー州Ｖｉｎｅｌａｎｄ）製又は同等物）を分析に使用する場合、試料を溶解するために使用されるのと同じタイプの重水素化溶媒でＮＭＲチューブを充填することによって、ブランク試料も調製しなければならない。ブランク及び試料を分析するために、同じガラス管を使用しなければならない。
各試料を、重水素化ベンゼン（Ｂｅｎｚｅｎｅ－Ｄ６「１００％」（Ｄ，９９．９６％、Ｃａｍｂｒｉｄｇｅ Ｉｓｏｔｏｐｅ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ Ｉｎｃ．（マサチューセッツ州チュークスベリ）から入手可能）又は同等物を使用して２５％溶液に希釈する。０．０１５Ｍのクロム（ＩＩＩ）アセチルアセトナート（純度９９．９９％、Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ社（ミズーリ州セントルイス）から入手可能なもの、又は同等物）を、常磁性緩和試薬として添加する。ガラスＮＭＲ管（Ｗｉｌｍｅｄ－ＬａｂＧｌａｓｓ社（ニュージャージー州Ｖｉｎｅｌａｎｄ）製又は同等物）を分析に使用する場合、試料を溶解するために使用されるのと同じタイプの重水素化溶媒でＮＭＲチューブを充填することによって、ブランク試料も調製しなければならない。ブランク及び試料を分析するために、同じガラス管を使用しなければならない。
【0128】
試料の分析
分岐度は、Ｂｒｕｋｅｒ ４００ＭＨｚ核磁気共鳴分光法（ＮＭＲ）器具、又は同等の器具を使用して求める。標準的なケイ素（２９Ｓｉ）法（例えば、Ｂｒｕｋｅｒから）は、最小１，０００回のスキャン及び３０秒の緩和時間を伴うデフォルトパラメータ設定で使用される。
分岐度は、Ｂｒｕｋｅｒ ４００ＭＨｚ核磁気共鳴分光法（ＮＭＲ）器具、又は同等の器具を使用して求める。標準的なケイ素（２９Ｓｉ）法（例えば、Ｂｒｕｋｅｒから）は、最小１，０００回のスキャン及び３０秒の緩和時間を伴うデフォルトパラメータ設定で使用される。
【0129】
試料の処理
試料は保存され、ＭｅｓｔＲｅＮｏｖａバージョン１２．０．４－２２０２３（Ｍｅｓｔｒｅｌａｂ Ｒｅｓｅａｒｃｈから入手可能）又は同等物などのＮＭＲ分光法に適切なシステムソフトウェアを使用して処理される。位相調整及び背景補正が適用される。ガラスＮＭＲ管並びにプローブハウジング内に存在するガラスを使用した結果である、－７０～－１３６ｐｐｍまで伸びる、大きく広い信号が存在する。この信号は、ブランク試料のスペクトルを合成試料のスペクトルから減算することによって抑制されるが、ただし同じチューブ及び同じ方法パラメータがブランク及び試料を分析するために使用されることを条件とする。データ収集、チューブなどのわずかな差異を更に考慮するために、関心領域のピークの外側の領域が、一貫した値に統合及び正規化されるべきである。例えば、－１１７～－１１５ｐｐｍを積算し、全てのブランク及び試料について積算値を４に設定する。
試料は保存され、ＭｅｓｔＲｅＮｏｖａバージョン１２．０．４－２２０２３（Ｍｅｓｔｒｅｌａｂ Ｒｅｓｅａｒｃｈから入手可能）又は同等物などのＮＭＲ分光法に適切なシステムソフトウェアを使用して処理される。位相調整及び背景補正が適用される。ガラスＮＭＲ管並びにプローブハウジング内に存在するガラスを使用した結果である、－７０～－１３６ｐｐｍまで伸びる、大きく広い信号が存在する。この信号は、ブランク試料のスペクトルを合成試料のスペクトルから減算することによって抑制されるが、ただし同じチューブ及び同じ方法パラメータがブランク及び試料を分析するために使用されることを条件とする。データ収集、チューブなどのわずかな差異を更に考慮するために、関心領域のピークの外側の領域が、一貫した値に統合及び正規化されるべきである。例えば、－１１７～－１１５ｐｐｍを積算し、全てのブランク及び試料について積算値を４に設定する。
【0130】
得られたスペクトルは、最大５つの主ピーク領域を生成する。第１のピーク（Ｑ０）は、未反応のＴＡＯＳに対応する。第２のピークセット（Ｑ１）は、末端基に対応する。次のピークのセット（Ｑ２）は、直鎖状基に対応する。次の広いピークのセット（Ｑ３）は、半樹枝状単位である。最後の広いピークのセット（Ｑ４）は樹枝状単位である。ＰＡＯＳ及びＰＢＯＳが分析されるとき、各群は、定義されたｐｐｍ範囲内に入る。代表的な範囲が、以下の表に記載される。
【0131】
【表1】
【0132】
ポリメトキシシランは、以下の表に記載されるように、Ｑ０及びＱ１に対して異なる化学シフトを有し、重なる信号をＱ２に対して有し、かつＱ３及びＱ４が不変である：
【0133】
【表2】
【0134】
上記表に示されるｐｐｍ範囲は、全てのモノマーに適用されなくてもよい。しかしながら、他のモノマーは、異なる化学シフトを引き起こし得るが、Ｑ０～Ｑ４の適切な割り当ては影響を受けるべきではない。
【0135】
ＭｅｓｔＲｅＮｏｖａを使用して、各ピーク群を積分し、分岐度を以下の式によって計算することができる：
【0136】
【数5】
【0137】
分子量及び多分散指数判定方法
本明細書に記載の縮合層前駆体の分子量（ポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ））及び多分散指数（Ｍｗ／Ｍｎ）は、屈折率検出を伴うサイズ排除クロマトグラフィーを使用して求める。Ｍｎは数平均分子量である。
本明細書に記載の縮合層前駆体の分子量（ポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ））及び多分散指数（Ｍｗ／Ｍｎ）は、屈折率検出を伴うサイズ排除クロマトグラフィーを使用して求める。Ｍｎは数平均分子量である。
【0138】
試料の調製
試料を秤量し、次いで器具システムで使用される溶媒で、標的濃度１０ｍｇ／ｍＬまで希釈する。例えば、５０ｍｇのポリアルコキシシランを５ｍＬのメスフラスコに秤量し、溶解し、トルエンで所定の体積に希釈する。試料が溶媒中に溶解した後、それを０．４５μｍのナイロンフィルタに通し、計器の自動サンプラーに装填する。
試料を秤量し、次いで器具システムで使用される溶媒で、標的濃度１０ｍｇ／ｍＬまで希釈する。例えば、５０ｍｇのポリアルコキシシランを５ｍＬのメスフラスコに秤量し、溶解し、トルエンで所定の体積に希釈する。試料が溶媒中に溶解した後、それを０．４５μｍのナイロンフィルタに通し、計器の自動サンプラーに装填する。
【0139】
試料の分析
屈折率検出器（例えば、Ｗｙａｔｔ社（カリフォルニア州Ｓａｎｔａ Ｂａｒｂａｒａ）製、２４１４屈折率検出器、又は同等物）に接続された自動サンプラー（例えば、Ｗａｔｅｒｓ社（マサチューセッツ州Ｍｉｌｆｏｒｄ）製、Ｗａｔｅｒｓ ２６９５ ＨＰＬＣ分離モジュール、又は同等物）を用いたＨＰＬＣシステムを、ポリマー分析に使用する。分離は３つのカラムで実施されるが、各々が内径７．８ｍｍ×長さ３００ｍｍであり、５μｍのポリスチレン－ジビニルベンゼン媒体が充填され、それぞれ１、１０、及び６０ｋＤＡの分子量でのカットオフがなされる。好適なカラムは、ＴＳＫＧｅｌ Ｇ１０００ＨＨＲ、Ｇ２０００ＨＨＲ、及びＧ３０００ＨＨＲカラム（ＴＯＳＯＨ Ｂｉｏｓｃｉｅｎｃｅ社（ペンシルベニア州Ｋｉｎｇ ｏｆ Ｐｒｕｓｓｉａ）から入手可能）又は同等物である。内径６ｍｍ×長さ４０ｍｍの、５μｍのポリスチレン－ジビニルベンゼンのガードカラム（例えば、ＴＳＫｇｅｌ Ｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ ＨＨＲ－Ｌ（ＴＯＳＯＨ Ｂｉｏｓｃｉｅｎｃｅ社製）、又は同等物）を使用して、分析カラムを保護する。トルエン（ＨＰＬＣグレード又は同等物）を、カラム及び検出器の両方が２５℃に維持された状態で、１．０ｍＬ／分で均一速度でポンプ圧送する。１００μＬの調製された試料を、分析のために注入する。試料データは、ＧＰＣ計算能力を有するソフトウェア（例えば、Ｗｙａｔｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社（カリフォルニア州サンタバーバラ）から入手可能なＡＳＴＲＡ Ｖｅｒｓｉｏｎ ６．１．７．１７ソフトウェア又は同等物）を使用して、保存及び処理される。
屈折率検出器（例えば、Ｗｙａｔｔ社（カリフォルニア州Ｓａｎｔａ Ｂａｒｂａｒａ）製、２４１４屈折率検出器、又は同等物）に接続された自動サンプラー（例えば、Ｗａｔｅｒｓ社（マサチューセッツ州Ｍｉｌｆｏｒｄ）製、Ｗａｔｅｒｓ ２６９５ ＨＰＬＣ分離モジュール、又は同等物）を用いたＨＰＬＣシステムを、ポリマー分析に使用する。分離は３つのカラムで実施されるが、各々が内径７．８ｍｍ×長さ３００ｍｍであり、５μｍのポリスチレン－ジビニルベンゼン媒体が充填され、それぞれ１、１０、及び６０ｋＤＡの分子量でのカットオフがなされる。好適なカラムは、ＴＳＫＧｅｌ Ｇ１０００ＨＨＲ、Ｇ２０００ＨＨＲ、及びＧ３０００ＨＨＲカラム（ＴＯＳＯＨ Ｂｉｏｓｃｉｅｎｃｅ社（ペンシルベニア州Ｋｉｎｇ ｏｆ Ｐｒｕｓｓｉａ）から入手可能）又は同等物である。内径６ｍｍ×長さ４０ｍｍの、５μｍのポリスチレン－ジビニルベンゼンのガードカラム（例えば、ＴＳＫｇｅｌ Ｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ ＨＨＲ－Ｌ（ＴＯＳＯＨ Ｂｉｏｓｃｉｅｎｃｅ社製）、又は同等物）を使用して、分析カラムを保護する。トルエン（ＨＰＬＣグレード又は同等物）を、カラム及び検出器の両方が２５℃に維持された状態で、１．０ｍＬ／分で均一速度でポンプ圧送する。１００μＬの調製された試料を、分析のために注入する。試料データは、ＧＰＣ計算能力を有するソフトウェア（例えば、Ｗｙａｔｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社（カリフォルニア州サンタバーバラ）から入手可能なＡＳＴＲＡ Ｖｅｒｓｉｏｎ ６．１．７．１７ソフトウェア又は同等物）を使用して、保存及び処理される。
【0140】
システムは、約０．２５０－７０ｋＤａの範囲の既知の分子量を有する１０以上の狭く分散したポリスチレン標準（例えば、Ｓｔａｎｄａｒｄ ＲｅａｄｙＣａｌ Ｓｅｔ（例えば、Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ社製、ＰＮ７６５５２、又は同等物））を使用し、Ｍｐ対滞留時間曲線に対する三次フィットを使用して較正される。
【0141】
システムソフトウェアを使用して、重量平均分子量（Ｍｗ）及び多分散指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を計算及び報告する。
【0142】
第１のシェル構成要素における有機成分含有量を計算する方法
本明細書で使用されているように、本開示によるカプセルの無機シェル中の有機部分の定義：Ｍ－Ｘ結合（Ｍは、金属及び半金属の基に属し、Ｘは非金属の基に属し、金属又は半金属Ｍの無機前駆体に当該部分を連結する）の加水分解を介して指定の反応条件の下で、金属Ｍを担持する金属前駆体から切断することができない任意の部分Ｘは、有機部分と見なされる。撹拌せずに中性のｐＨを有する蒸留水に２４時間にわたって曝露したときに、最低でも１％の加水分解度を有することが、上記の反応条件として設定される。
本明細書で使用されているように、本開示によるカプセルの無機シェル中の有機部分の定義：Ｍ－Ｘ結合（Ｍは、金属及び半金属の基に属し、Ｘは非金属の基に属し、金属又は半金属Ｍの無機前駆体に当該部分を連結する）の加水分解を介して指定の反応条件の下で、金属Ｍを担持する金属前駆体から切断することができない任意の部分Ｘは、有機部分と見なされる。撹拌せずに中性のｐＨを有する蒸留水に２４時間にわたって曝露したときに、最低でも１％の加水分解度を有することが、上記の反応条件として設定される。
【0143】
この方法は、全ての加水分解性基の完全な変換を仮定して、理論上の有機含有量を計算することを可能にする。したがって、シランの任意の混合物について有機成分の理論的割合を評価することが可能になり、その結果は、第１のシェル構成要素中の実際の有機含有量ではなく、この前駆体混合物自体の有機成分含有量のみを示す。したがって、第１のシェル構成要素の有機含有量について特定の割合が本文献のどこかに開示されている場合、その割合は、開示されている数よりも小さい理論的な有機含有量を以下の計算に従って与える、加水分解されていない又は予め重合された前駆体の任意の混合物を含有するものとして理解されるべきである。
【0144】
シランの例（ただし、これに限定されない。本項の最後の一般式を参照されたい）：
それぞれのモル分率Ｙｉを有するシランの混合物を検討する。なお、ここで、ｉは各シランの識別番号である。この混合物は、以下のように表され得：
それぞれのモル分率Ｙｉを有するシランの混合物を検討する。なお、ここで、ｉは各シランの識別番号である。この混合物は、以下のように表され得：
【0145】
【数6】
【0146】
このようなシランの混合物は、以下の一般式を有するシェルをもたらす。
【0147】
【数7】
【0148】
次に、先に定義したような有機部分の重量パーセンテージは、以下のように計算することができる。
１）各前駆体（ナノ粒子が含まれる）のモル分率を見つける
２）各前駆体（ナノ粒子が含まれる）の一般式を求める
３）モル分率に基づいて、前駆体とナノ粒子との混合物の一般式を計算する
４）反応したシランへ変換（全ての加水分解性基を酸素基へ）する
５）有機部分対合計質量（フレームワークに対しての１モルのＳｉを仮定する）の重量比を計算する
１）各前駆体（ナノ粒子が含まれる）のモル分率を見つける
２）各前駆体（ナノ粒子が含まれる）の一般式を求める
３）モル分率に基づいて、前駆体とナノ粒子との混合物の一般式を計算する
４）反応したシランへ変換（全ての加水分解性基を酸素基へ）する
５）有機部分対合計質量（フレームワークに対しての１モルのＳｉを仮定する）の重量比を計算する
【0149】
実施例：
【0150】
【表3】
【0151】
混合物の一般式を計算するために、個々の式中の各原子の指数は、それらのそれぞれのモル分率で乗算される。次いで、混合物の場合、同様の指数が発生するときには、分率指数の合計を採用する（典型的にはエトキシ基に対して）。
【0152】
注記：全てのＳｉ分画の総計は、計算方法（Ｓｉの全モル分率の合計が１）により、混合物一般式中で常に１となる。
【0153】
【数8】
【0154】
未反応の式を反応後の式に変換するには、単に、全ての加水分解性基の指数を２で除し、次いでそれらを一つに合計して（適用可能な場合には任意の既存の酸素基と共に）、完全に反応したシランを得る。
ＳｉＯ１．８８Ｍｅ０．２０
ＳｉＯ１．８８Ｍｅ０．２０
【0155】
この場合、期待される結果は、全ての指数の合計が以下の式に従う必要があるため、ＳｉＯ１．９Ｍｅ０．２である：
Ａ＋Ｂ／２＝２、
式中、Ａは酸素原子指数であり、Ｂは、全ての非加水分解性指数の合計である。小さい誤差が、計算中に概数をとることから発生するが、それは補正されるべきである。次いで、酸素原子の指数を再調整して、この式を満たすようにする。
Ａ＋Ｂ／２＝２、
式中、Ａは酸素原子指数であり、Ｂは、全ての非加水分解性指数の合計である。小さい誤差が、計算中に概数をとることから発生するが、それは補正されるべきである。次いで、酸素原子の指数を再調整して、この式を満たすようにする。
【0156】
したがって、最終式はＳｉＯ１．９Ｍｅ０．２であり、有機成分の重量比は以下のように計算される：
重量比＝（０．２０＊１５）／（２８＋１．９＊１６＋０．２０＊１５）＝４．９％
重量比＝（０．２０＊１５）／（２８＋１．９＊１６＋０．２０＊１５）＝４．９％
【0157】
一般的な場合：
上記の式は、金属又は半金属Ｍの価数を考慮することによって一般化することができ、したがって、以下の修正された式を得ることができる：
Ｍ（ＸＲ）Ｖ－ｎｉＲｉ ｎｉ
同様の方法を使用するが、それぞれの金属の価数Ｖが考慮される。
上記の式は、金属又は半金属Ｍの価数を考慮することによって一般化することができ、したがって、以下の修正された式を得ることができる：
Ｍ（ＸＲ）Ｖ－ｎｉＲｉ ｎｉ
同様の方法を使用するが、それぞれの金属の価数Ｖが考慮される。
【0158】
有益剤透過率試験
透過率試験方法は、カプセルのシェルの透過性を表すことができる、カプセルの集団に対するカプセルコアからの特定の分子の連続相への拡散の割合を求めることを可能にする。透過率試験方法は、特定の分子トレーサーのシェル透過性に関連する基準フレームであり、したがって、そのサイズを固定し、かつその親和性をカプセルシェルの外部の連続相に向けて固定する。これは、当該技術分野における様々なカプセルの透過性を比較するために使用される基準フレームである。分子トレーサー及び連続相の両方が固定される場合、シェルの透過性は、特定の条件のセット下で評価される単一のカプセル特性である。
透過率試験方法は、カプセルのシェルの透過性を表すことができる、カプセルの集団に対するカプセルコアからの特定の分子の連続相への拡散の割合を求めることを可能にする。透過率試験方法は、特定の分子トレーサーのシェル透過性に関連する基準フレームであり、したがって、そのサイズを固定し、かつその親和性をカプセルシェルの外部の連続相に向けて固定する。これは、当該技術分野における様々なカプセルの透過性を比較するために使用される基準フレームである。分子トレーサー及び連続相の両方が固定される場合、シェルの透過性は、特定の条件のセット下で評価される単一のカプセル特性である。
【0159】
低い透過性が低いシェル気孔率を示すように、カプセルのシェルの透過性は、シェルの多孔性と相関する。
【0160】
カプセル透過性は、一般に、シェルの厚さ、コア内の活性物質の濃度、コア、シェル、及び連続相などにおける活性物質の溶解度などのパラメータの関数として与えられる。
【0161】
シェル全体に活性物質を拡散させるためには、活性物質をコアからシェルへ移動させなければならず、かつ活性物質をシェルから連続相へと移動させなければならない。この後者の工程は、連続相中の活性物質の溶解度が非常に好ましいという場合には急速であり、その場合には、界面活性剤系マトリックス中に疎水性材料が移動する。例えば、ある系中に０．０２５重量％の濃度で存在する活性物質は、１５重量％の界面活性剤に完全に可溶化される可能性が非常に高い。
【0162】
上記を考慮すると、界面活性剤系マトリックス中の活性物質のシェル透過性を最小限に抑える制限工程は、シェル全体にわたる拡散を制限するためである。疎水性シェル材料の場合、疎水性活性物質は、この活性物質によって膨潤させることができる場合、シェルに容易に可溶する性質である。この膨張度は、高いシェル架橋密度によって制限され得る。
【0163】
二酸化ケイ素などの親水性シェル材料の場合、疎水性材料は、シェル自体への溶解度が限られた値になる。それにもかかわらず、以下の要因を考慮すると、活性物質は急速に拡散することができる：界面活性剤分子及びミセルは、シェル内に拡散し、続いてコア自体に拡散することができ、これにより、コアからシェル内への、及び最終的に外部マトリックスへの経路が可能となる。
【0164】
したがって、親水性シェル材料の場合、高いシェル架橋密度が必要であるが、シェル内の細孔量も低減される必要がある。このような細孔は、界面活性剤系マトリックスへの活性物質の迅速な大量移動をもたらすことができる。したがって、カプセルのシェルの全体的な透過性とその多孔性との間には、明確かつ明白なリンクが存在する。実際に、カプセルの透過性は、任意の所与のカプセルの全体的なシェル構造への洞察を与える。
【0165】
前述のように、活性物質の拡散は、活性物質の性質、連続相におけるその溶解度、及びシェル構造（多孔性、架橋密度、及びそれが含有し得る任意の一般的な欠陥）によって定義される。したがって、３つの関連するパラメータのうちの２つを固定することによって、様々なシェルの透過性を効果的に比較することができる。
【0166】
この透過率試験の目的は、異なるカプセルのシェルの直接的比較を可能にするようなフレームワークを提供することである。更に、カプセルの大きな集団の特性を評価することが可能になり、したがって外れ値によって得られる歪曲された結果に悩まされない。
【0167】
したがって、カプセルの透過性は、特定の条件下で所与の時間内（例えば、７日以内で２０％のトレーサー拡散）で所与の連続相内に拡散された所与の分子トレーサーの画分を介して定義することができる。
【0168】
本発明のカプセルは、透過率試験方法によって測定される、約８０％未満、約７０％未満、約６０％未満、約５０％未満、約４０％未満、約３０％未満、又は約２０％未満の相対透過率を有する。
【0169】
透過率試験方法は、コア内に分子トレーサー、ベルジルアセテート（ＣＡＳ＃５４１３－６０－５）（Ｖｉｇｏｎ社製）を含有するカプセルからのトレーサーのシェル透過性を、同トレーサーの完全な拡散（例えば、１００％透過性）を表す基準試料と比較して求める。
【0170】
まず、任意の所与のカプセル調製方法に従ってカプセルを調製する。透過率試験方法のために、カプセルコアは、コアの重量の少なくとも１０重量％のベルジルアセテートトレーサーを含んでいなければならず、あるいは調製中に、含むように補充されなければならない。この試験における「コアの重量」とは、シェルが形成され、カプセルが製造された後のコアの重量を指す。カプセルのコアは、例えばコア変性剤及び有益剤などの、意図された構成要素を含む。カプセルは、当該技術分野において一般的に行われるように、カプセルのスラリーとして調製することができる。
【0171】
カプセルは、次いで、透過率試験試料に製剤化される。透過率試験試料の製剤化は、カプセルのスラリーを、ドデシル硫酸ナトリウム（ＣＡＳ＃１５１－２１－３）の水溶液と十分に混合して、試験試料の総重量に基づいて、合計コアオイル含有量が０．２５重量％±０．０２５％及びＳＤＳ濃度が１５重量％±１重量％を達成することを含む。必要とされるカプセルのスラリーの量は、以下のように計算することができる：
【0172】
【数9】
【0173】
ＳＤＳ溶液は、ＳＤＳペレットを脱イオン水中に溶解させることによって調製することができる。カプセル及びＳＤＳ溶液は、混合中にカプセルの破損を防止するように設計された条件下で混合することができる。例えば、カプセル及びＳＤＳ溶液は、手又はオーバーヘッドミキサーで混合することができるが、磁気撹拌棒で混合されるべきではない。磁気撹拌棒によって混合すると、しばしばカプセルの破損をもたらすということが判明している。好適な混合法としては、ＩＫＡプロペラ型ミキサーを含むことができ、４００ｒｐｍ以下で混合し、ＳＤＳ溶液及びカプセルスラリーを含む混合物の総質量は１０ｇ～５０ｇである。磁気撹拌棒を使用せず、かつ所与のカプセル組成物を破壊することなく混合するための他の好適な混合装置及び好適な条件は、当業者には容易に明らかとなるであろう。
【0174】
ひとたび透過率試験試料が調製されると、その試料を、透過率試験試料の体積の２倍以下の総容積を有するガラス製バイアルに入れ、気密蓋で密封する。封止された透過率試験試料は、温度３５℃及び相対湿度４０％で７日間保管される。保管中、封止された透過率試験試料は、光に曝露されず、測定前にはいかなる時点でも開封されない。
【0175】
１００％拡散を表す基準試料も調製する。基準試料は、測定日（すなわち、透過率試験試料の調製から７日後）に使用できるように調製される。基準試料は、透過率試験試料に作製されたカプセルの質量バランスによって求められるカプセルのコアの組成を複製する（ベルジルアセテートトレーサーを、コアの重量に基づいて同じ重量パーセント含む）ことを意図した、オイルを含まない混合物を、１５重量％の水性ＳＤＳとで１５％と組み合わせることによって調製される。オイルを含まない混合物及びＳＤＳ溶液は、オイルを含まない混合物が完全に可溶化するまで磁気撹拌機で均質化され、容器は、トレーサーの蒸発を回避するために混合中に密封されるべきである。均質化がかなりの時間を要する場合、上記のことは考慮される必要があり、必要に応じて７日前よりも早く基準試料の調製を開始することができる。可溶化した直後に、基準試料を基準試料の体積の２倍以下の容積のガラス製バイアルに入れ、気密蓋で密封する。ＳＤＳ溶液は、透過率試験試料の場合と同様に、脱イオン水中にＳＤＳペレットを溶解させることによって調製することができる。
【0176】
オイルを含まない混合物を所定の量添加して、基準試料の総重量に基づいて、基準試料中の、オイルを含まない混合物の総濃度０．２５重量％±０．０２５％を達成する。
【0177】
【数10】
【0178】
ベルジルアセテートのガスクロマトグラフィーエリア計数によって表される透過性が、透過率試験試料（調製から７日後）及び基準試料について、同じ日に、同じＧＣ／ＭＳ分析装置を使用して分析される。具体的には、各試験用及び基準用試料に関して、１００μＬの試料のアリコートを、２０ｍｌのヘッドスペースバイアル瓶（Ｇｅｒｓｔｅｌ社製ＳＰＭＥバイアル瓶２０ｍｌ、部品番号０９３６４０－０３５－００）に移し、直ちに密封する（Ｇｅｒｓｔｅｌ社製ＳＰＭＥ用クリンプキャップ、部分番号０９３６４０－０５０－００）。３つのヘッドスペースバイアルを、各試料に対して調製する。密封されたヘッドスペースバイアルを平衡化させる。試料は、室温で３時間後に平衡に到達するが、ヘッドスペースバイアルを密封した後最長で２４時間後まで、結果を損なう又は変化させることなく、より長く放置することができる。平衡化後、試料をガスクロマトグラフィー質量分析（ＧＣ／ＭＳ）により分析する。
【0179】
ＧＳ／ＭＳ分析は、バイアル瓶のヘッドスペースをＳＰＭＥ（５０／３０μｍ ＤＶＢ／Ｃａｒｂｏｘｅｎ／ＰＤＭＳ、Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ社部品番号５７３２９－Ｕ）を介して各バイアルのヘッドスペースをサンプリングすることにより、２５ｍｍのバイアルペネトレーションと１分間の抽出時間、及び室温下で実施される。ＳＰＭＥ繊維は、続いて、ＧＣインジェクタにオンラインで熱脱離される（温度２７０℃、スプリットレスモード、０．７５ｍｍのＳＰＭＥインレットライナー（Ｒｅｓｔｅｋ社、物品番号２３４３４）又は同等物を用い、３００秒の脱着時間、及び４３ｍｍのインジェクタペネトレーションで実施）。高速ＧＣ／ＭＳのフルスキャンモードでベルジルアセテートを分析した。ベルジルアセテート（ｍ／ｚ＝６６）の比質量のイオン抽出を使用して、ベルジルアセテート（及び異性体）のヘッドスペース応答（エリアカウントで表される）を計算する。透過率試験試料及び基準試料それぞれのヘッドスペース応答は、透過率試験試料に対するベルジルアセテートエリアカウント及び基準試料に対するベルジルアセテートエリアカウントとして、本明細書では言及される。
【0180】
この方法で使用するのに好適な装置としては、５９７７ＭＳＤを装備したＡｇｉｌｅｎｔ社製７８９０Ｂ ＧＣ又は同等物、ＳＰＭＥ（自動サンプラー）としてＧｅｒｓｔｅｌ社製ＭＰＳ、ＧＣカラムとしてＡｇｉｌｅｎｔ ＤＢ－５ ＵＩ ３０ｍ Ｘ ０．２５ Ｘ０．２５カラム（部品番号１２２－５５３２ＵＩ）が挙げられる。
【0181】
透過率試験試料及び基準試料の分析は、同じ室温条件下で、同じ機器で、及び同じ日に、分析どうしの間にあまり間をおかずに行うべきである
【0182】
ＧＣ／ＭＳデータ及び透過率試験試料中の実際の既知のベルジルアセテート含有量に基づいて、透過率パーセントを計算することができる。透過率試験におけるベルジルアセテートの実際の含有量は、カプセルの製造中のあらゆる損失を補正するように求められなければならない。使用する方法は、以下に指定される。これは、カプセルコア内に製品を封入する際にしばしば遭遇する非効率性を説明するものであり、カプセルの形成中に存在すると予想されるベルジルアセテートの全量は、スラリー中に存在するものよりも少ないということを説明するものである（例えば、蒸発）。パーセント透過率を計算するために、以下の式を使用することができる。
【0183】
【数11】
【0184】
この計算値は、４０％の相対湿度及び３５℃の温度の下で７日間保管された後で試験されたカプセルの、パーセント透過率である。
【0185】
ＳＤＳカプセル混合物中の実際のベルジルアセテート含有量を評価するために、特定の保管時間後にアリコートを回収しなければならない。このため、得られた混合物は、第１の試料が測定されるのと同じ日に開封されることにより、保管中にはバイアル瓶が密封されていることを確実にする。最初に、混合物は均質になるまで混合しなければならず、そのため、材料の正しい割合を含有する代表的なアリコートが回収される。次に、上記の均質な混合物１ｇを直径１ｃｍのガラス製平底バイアルに導入し、バイアル瓶の直径の半分以上の長さの磁気撹拌棒を、そのバイアル瓶に導入する。磁気撹拌棒を入れた指定の広口瓶中の均質混合物を密封し、次いで磁気撹拌プレート上に置き、５００ｒｐｍでの混合を使用して、撹拌棒の撹拌動作によって全てのカプセルが粉砕されるようにする。これにより、カプセル内に封入されていたコア材料を周囲のＳＤＳ溶液中に完全に放出させ、そうして実際のベルジルアセテート含有量の測定が可能になる。この内容の測定プロトコルは、破壊されていないカプセルに対して実行されなければならない。加えて、測定工程の前に、全てのカプセルが破壊されたかどうかを評価するために、カプセルは光学顕微鏡下で観察されなければならない。全てのカプセルが破壊されていない場合には、カプセルの粉砕を、混合速度及び／又は混合時間を増加させて繰り返す必要がある。
【0186】
ニート香料材料
固体溶解性組成物は、快楽効果を提供するだけの（すなわち、悪臭を中和しないが、快い香りは提供する）１つ以上の香料原材料を含む、封入されていない香料を含み得る。好適な香料は、米国特許第６，２４８，１３５号に開示されている。例えば、固体溶解性組成物は、悪臭を中和するための揮発性アルデヒドと快楽をもたらす香料アルデヒドの混合物を含んでよい。
固体溶解性組成物は、快楽効果を提供するだけの（すなわち、悪臭を中和しないが、快い香りは提供する）１つ以上の香料原材料を含む、封入されていない香料を含み得る。好適な香料は、米国特許第６，２４８，１３５号に開示されている。例えば、固体溶解性組成物は、悪臭を中和するための揮発性アルデヒドと快楽をもたらす香料アルデヒドの混合物を含んでよい。
【0187】
水相
固体溶解性組成物混合物及び固体溶解性組成物中に存在する水相は、水の水性担体と任意選択的に塩化ナトリウムとを含む他の微量成分から構成される。
固体溶解性組成物混合物及び固体溶解性組成物中に存在する水相は、水の水性担体と任意選択的に塩化ナトリウムとを含む他の微量成分から構成される。
【0188】
水相は、固体溶解性組成物混合物の結晶化後に中間組成物として形成されるレオロジー固体の約６５重量％～９５重量％、約６５重量％～約９０重量％、約６５重量％～約８５重量％の量で固体溶解性組成物混合物中に存在してもよい。水相は、中間レオロジー固体の０重量％～約１０重量％、０重量％～約９重量％、０重量％～約８重量％、又は約５重量％の量で固体溶解性組成物中に存在してもよい。
【0189】
水相固体溶解性組成物混合物中の塩化ナトリウムは、０重量％～約１０重量％、０重量％～約５重量％、及び０重量％～約１重量％で存在してもよい。水相固体溶解性組成物混合物中の塩化ナトリウムは、０重量％～約５０重量％、０重量％～約２５重量％、及び０重量％～約５重量％で存在してもよい。実施形態では、ＳＤＣは、湿度安定性を確実にするために、２重量％未満の塩化ナトリウムを含有してもよい。
【0190】
ＳＤＣドメイン
固体溶解性組成物ドメインは、本明細書に記載される固体溶解性組成物から主に構成される。
固体溶解性組成物ドメインは、本明細書に記載される固体溶解性組成物から主に構成される。
【0191】
一実施形態では、ＳＤＣドメインは、約１３重量％未満を含有する。別の実施形態では、ＳＤＣドメインは、約１０重量％及び１重量％未満のニート香料を含有する。別の実施形態では、ＳＤＣドメインは、実施例において「有益剤％（乾燥）」として例示されるように、約８重量％～２重量％のニート香料を含有する。
【0192】
一実施形態では、ＳＤＣドメインは、約１６重量％未満を含有する。別の実施形態では、ＳＤＣドメインは、約１５重量％及び１重量％未満の香料カプセルを含有する。別の実施形態では、ＳＤＣドメインは、約１５重量％及び２重量％未満の香料を含有する。別の実施形態では、ＳＤＣドメインは、実施例において「清涼剤％（乾燥）」として例示されるように、約１５重量％～５重量％の香料カプセルを含有する。
【0193】
ＰＥＧＣドメイン
ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）材料は、本発明の非多孔質溶解性固体構造ドメインの好ましい担体材料である。ＰＥＧ材料は、一般に、比較的低コストであり、多くの異なる形状及びサイズに形成することができ、水によく溶解し、高温で液化する。ＰＥＧ材料には様々な分子量がある。本発明の消費者製品組成物において、ＰＥＧ担体材料は、約２００～約５０，０００ダルトン、好ましくは約５００～約２０，０００ダルトン、好ましくは約１，０００～約１５，０００ダルトン、好ましくは約１５００～約１２，０００ダルトン、あるいは約６，０００～約１０，０００ダルトン、及びこれらの組み合わせの分子量を有する。好適なＰＥＧ担体材料としては、約８，０００ダルトンの分子量を有する材料、約４００ダルトンの分子量を有するＰＥＧ材料、約２０，０００ダルトンの分子量を有するＰＥＧ材料、又はそれらの混合物が挙げられる。適切なＰＥＧ担体材料は、ＰＬＵＲＩＯＬ Ｅ ８０００などのＰＬＵＲＩＯＬという商品名でＢＡＳＦから市販されている。
ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）材料は、本発明の非多孔質溶解性固体構造ドメインの好ましい担体材料である。ＰＥＧ材料は、一般に、比較的低コストであり、多くの異なる形状及びサイズに形成することができ、水によく溶解し、高温で液化する。ＰＥＧ材料には様々な分子量がある。本発明の消費者製品組成物において、ＰＥＧ担体材料は、約２００～約５０，０００ダルトン、好ましくは約５００～約２０，０００ダルトン、好ましくは約１，０００～約１５，０００ダルトン、好ましくは約１５００～約１２，０００ダルトン、あるいは約６，０００～約１０，０００ダルトン、及びこれらの組み合わせの分子量を有する。好適なＰＥＧ担体材料としては、約８，０００ダルトンの分子量を有する材料、約４００ダルトンの分子量を有するＰＥＧ材料、約２０，０００ダルトンの分子量を有するＰＥＧ材料、又はそれらの混合物が挙げられる。適切なＰＥＧ担体材料は、ＰＬＵＲＩＯＬ Ｅ ８０００などのＰＬＵＲＩＯＬという商品名でＢＡＳＦから市販されている。
【0194】
一実施形態では、ＰＥＧＣドメインは、約３０重量％未満を含有する。別の実施形態では、ＰＥＧＣドメインは、１５重量％～１重量％未満のニート香料を含有する。別の実施形態では、ＰＥＧＣドメインは、１２重量％～２重量％未満のニート香料を含有する。別の実施形態では、ＰＥＧＣドメインは、１２重量％～５重量％未満のニート香料を含有する。別の実施形態では、ＰＥＧＣドメインは、実施例において「清涼剤％」として例示されるように、１０重量％～２重量％のニート香料を含有する。
【0195】
一実施形態では、ＰＥＧＣドメインは、約２重量％未満を含有する。別の実施形態では、ＰＥＧＣドメインは、１．５重量％～０．１重量％の香料カプセルを含有する。別の実施形態では、ＰＥＧＣドメインは、１．２５重量％～０．２重量％の香料カプセルを含有する。別の実施形態では、ＰＥＧＣドメインは、実施例において「清涼剤％」として例示されるように、１．２５重量％～０．５重量％の香料カプセルを含有する。
【0196】
粒子
粒子組成物は、低水分組成物の必要性に応じて変えることができる。
粒子組成物は、低水分組成物の必要性に応じて変えることができる。
【0197】
非限定的な例として、粒子は、実質的に１つのドメインから構成される。一実施形態では、清涼有益剤（又は「有益剤」）は、主にＳＤＣから構成される粒子中に分散された香料カプセルである。別の実施形態では、清涼有益剤は、主にＳＤＣから構成される粒子中に分散されたニート香料である。一実施形態では、清涼有益剤は、主にＰＥＧＣから構成される粒子中に分散された香料カプセルである。別の実施形態では、清涼有益剤は、主にＰＥＧＣから構成される粒子中に分散されたニート香料である。一実施形態では、清涼有益剤は、主にＳＤＣから構成される粒子中に分散された香料カプセル及びニート香料を含む。一実施形態では、清涼有益剤は、主にＰＥＧＣから構成される粒子中に分散された香料カプセル及びニート香料である。
【0198】
非限定的な例として、粒子は２つ以上のドメインから構成される。これらの場合、ＳＤＣは小さく、ＰＥＧＣドメインに完全に封入されている。一実施形態では、清涼有益剤は、ＰＥＧＣドメインに分散された、主にＳＤＣドメインから構成される粒子に分散された香料カプセルである（図７、実施例１）。別の実施形態では、清涼有益剤は、ニート香料を含有するＰＥＧＣドメイン中に分散された、主にＳＤＣドメインから構成される粒子中に分散された香料カプセルである。別の実施形態では、清涼有益剤は、香料カプセルを含有するＰＥＧＣドメイン中に分散された、主にＳＤＣドメインから構成される粒子中に分散されたニート香料である。典型的な粒子は、約５０重量％未満のＳＤＣドメイン、別の実施形態では、約４５重量％～１０重量％のＳＤＣドメイン、別の実施形態では、約４０重量％～１５重量％のＳＤＣドメイン、別の実施形態では、約３５重量％～２０重量％のＳＤＣドメインを含有する。
【0199】
非限定的な例として、粒子は２つ以上のドメインから構成される。これらの場合、粒子は、ＰＥＧＣドメインのコーティングでコーティングされ、完全に封入された単一のＳＤＣドメインのコアを有する。一実施形態では、清涼有益剤は、ＰＥＧＣドメインに分散された、主にＳＤＣドメインから構成される粒子に分散された香料カプセルである（図８、実施例２）。別の実施形態では、清涼有益剤は、ニート香料を含有するＰＥＧＣドメイン中に分散された、主にＳＤＣドメインから構成される粒子中に分散された香料カプセルである。別の実施形態では、清涼有益剤は、香料カプセルを含有するＰＥＧＣドメイン中に分散された、主にＳＤＣドメインから構成される粒子中に分散されたニート香料である。典型的な粒子は、約９０重量％未満のＳＤＣドメイン、別の実施形態では、約８０重量％～４０重量％のＳＤＣドメイン、別の実施形態では、約８０重量％～５０重量％のＳＤＣドメイン、別の実施形態では、約５０重量％～３５重量％のＳＤＣドメインを含有する。
【0200】
非限定的な例として、粒子は２つ以上のドメインから構成される。これらの場合、粒子はＰＥＧＣドメインのコアを有し、ＳＤＣドメインが点在している。一実施形態では、清涼有益剤は、ＰＥＧＣドメインに分散された、主にＳＤＣドメインから構成される粒子に分散された香料カプセルである（図９、実施例３）。別の実施形態では、清涼有益剤は、ニート香料を含有するＰＥＧＣドメイン中に分散された、主にＳＤＣドメインから構成される粒子中に分散された香料カプセルである。別の実施形態では、清涼有益剤は、香料カプセルを含有するＰＥＧＣドメイン中に分散された、主にＳＤＣドメインから構成される粒子中に分散されたニート香料である。典型的な粒子は、２５重量％未満、別の実施形態では、約２０重量％～２重量％のＳＤＣドメイン、別の実施形態では、約１５重量％～５重量％のＳＤＣドメインを含有する。
【0201】
非限定的な例として、粒子は、２つ以上のドメインから構成される。これらの場合、粒子は、ＰＥＧＣドメインを含有する１つの側及びＳＤＣドメインを含有する１つの側を有する。一実施形態では、清涼有益剤は、ＰＥＧＣドメインに分散された、主にＳＤＣドメインから構成される粒子に分散された香料カプセルである（図１０、実施例４）。別の実施形態では、清涼有益剤は、ニート香料を含有するＰＥＧＣドメイン中に分散された、主にＳＤＣドメインから構成される粒子中に分散された香料カプセルである。別の実施形態では、清涼有益剤は、香料カプセルを含有するＰＥＧＣドメイン中に分散された、主にＳＤＣドメインから構成される粒子中に分散されたニート香料である。典型的な粒子は、約７５重量％～２５重量％のＳＤＣドメイン、別の実施形態では、７０重量％～３０重量％のＳＤＣドメイン、別の実施形態では、６０重量％～４０重量％のＳＤＣドメインを含有する。
【0202】
実施形態では、低水分組成物の粒子は、半球、板、立方体、カシュー、グミベア、管、及び球を含み得る形状を有する。別の実施形態では、粒子は３ｃｍの最長寸法を有する。別の実施形態では、粒子は、約１，０００ｍｇ未満、約７５０ｍｇ～１ｍｇ、及び約５００ｍｇ～５ｍｇの平均重量を有する。
【0203】
低水分組成物
低水分組成物は、１つ以上の粒子から構成され、少なくとも１つのＳＤＣドメイン及び少なくとも１つのＰＥＧＣを含有する（実施例５）。
低水分組成物は、１つ以上の粒子から構成され、少なくとも１つのＳＤＣドメイン及び少なくとも１つのＰＥＧＣを含有する（実施例５）。
【0204】
ＳＤＣドメインは、全ての粒子にわたって合計した場合、低水分組成物の約１０重量％～約９０重量％、又は約１０重量％～約７０重量％、又は約３０重量％～約９０重量％、又は約４０重量％～約６０重量％に相当し得る。
【0205】
ＰＥＧＣドメインは、全ての粒子にわたって合計した場合、低水分組成物の約１０重量％～約９０重量％、又は約１０重量％～約７０重量％、又は約３０重量％～約９０重量％、又は約４０重量％～約６０重量％に相当し得る。
【0206】
消費者製品組成物
一実施形態では、消費者製品は、洗浄の開始時に洗浄ドラムに直接添加される。別の実施形態では、消費者製品は、洗濯機内の布地向上剤カップに添加される。別の実施形態では、消費者製品は、洗浄の開始時に添加される。別の実施形態では、消費者製品は、洗浄中に添加される。
一実施形態では、消費者製品は、洗浄の開始時に洗浄ドラムに直接添加される。別の実施形態では、消費者製品は、洗濯機内の布地向上剤カップに添加される。別の実施形態では、消費者製品は、洗浄の開始時に添加される。別の実施形態では、消費者製品は、洗浄中に添加される。
【0207】
一実施形態では、消費者製品は、組成物の水和及び温度安定性のため、紙包装で販売される。一実施形態では、消費者製品は、単位用量包装で販売される。一実施形態では、消費者製品は、異なる色の粒子で販売される。一実施形態では、消費者製品は、小袋で販売される。一実施形態では、消費者製品は、異なる色の粒子で販売される。一実施形態では、消費者製品は、リサイクル可能な容器で販売される。
【0208】
溶解試験法
全ての試料及び手順は、試験前に室温（２５±３℃）で維持され、２４時間、又は恒量になるまで、乾燥剤チャンバ（０％ＲＨ）に入れられる。
全ての試料及び手順は、試験前に室温（２５±３℃）で維持され、２４時間、又は恒量になるまで、乾燥剤チャンバ（０％ＲＨ）に入れられる。
【0209】
全ての溶解測定は、制御された温度及び一定の撹拌速度で行われる。６００ｍＬのジャケット付きビーカ（Ｃｏｌｅ－Ｐａｌｍｅｒ、品番ＵＸ－０３７７３－３０、又は同等物）を取り付け、所望の温度に設定した水循環器（Ｆｉｓｈｅｒｂｒａｎｄ Ｉｓｏｔｅｍｐ ４１００、又は同等物）を使用してジャケット付きビーカに水を循環させることによって、温度まで冷却する。ジャケット付きビーカを、ＶＷＲ Ｍｕｌｔｉ－Ｐｏｓｉｔｉｏｎ Ｓｔｉｒｒｅｒ（ＶＷＲ Ｎｏｒｔｈ Ａｍｅｒｉｃａｎ，Ｗｅｓｔ Ｃｈｅｓｔｅｒ，ＰＡ，Ｕ．Ｓ．Ａ．カタログ番号１２６２１－０４６）の撹拌要素の中心に置く。１００ｍＬの脱イオン水（ＭＯＤＥＬ １８ＭΩ、又は同等物）及び撹拌棒（ＶＷＲ，Ｓｐｉｎｂａｒ、カタログ番号５８９４７－１０６、又は同等物）を、第２の１５０ｍＬビーカ（ＶＷＲ Ｎｏｒｔｈ Ａｍｅｒｉｃａｎ，Ｗｅｓｔ Ｃｈｅｓｔｅｒ，ＰＡ，Ｕ．Ｓ．Ａ．カタログ番号５８９４８－１３８、又は同等物）に添加する。第２のビーカをジャケット付きビーカに入れる。ジャケット付きビーカ中の水が第２のビーカ中の水と混合しないように十分に注意しながら、第２のビーカ中の水位より上になるように十分なミリポア水をジャケット付きビーカに添加する。撹拌棒の速度を、穏やかな渦を生成するのに十分な２００ＲＰＭに設定する。温度は、水循環器からの流れを使用して第２のビーカ内で２５℃又は３７℃に達するように設定され、関連する温度は実施例に報告される。溶解実験を行う前に、第２のビーカ内の温度を温度計で測定する。
【0210】
全ての試料を、新鮮な乾燥剤（ＶＷＲ、Ｄｅｓｉｃｃａｎｔ－Ａｎｈｙｄｒｏｕｓ Ｉｎｄｉｃａｔｉｎｇ Ｄｒｉｅｒｉｔｅ、ストック番号２３００１、又は同等物）を用いて調製したデシケータ中で一定重量に達するまで密封した。全ての試験試料は、１５ｍｇ未満の質量を有する。
【0211】
単一の溶解実験は、デシケータから単一の試料を取り出すことによって行われる。試料をデシケータから取り出してから１分以内に秤量し、初期質量（ＭＩ）を測定する。試料を撹拌しながら第２のビーカに滴下する。試料を１分間溶解させる。１分の最後に、試料を脱イオン水から注意深く取り出す。一定の最終質量に達するまで、試料を再びデシケータに入れる。単一の実験における試料の質量損失の百分率は、ＭＬ＝１００＊（ＭＩ－ＭＦ）／ＭＩとして計算される。
【0212】
最初に１００ｍｌの水を新しい脱イオン水で置き換え、各実験のためにデシケータから新しい試料を加え、前の段落に記載した溶解実験を繰り返すことによって、９回の追加の溶解実験を行う。
【0213】
試験についての質量損失の平均パーセント（ＭＡ）は、１０回の実験についての質量損失の平均パーセントとして計算され、質量損失の平均標準偏差（ＳＤＡ）は、１０回の実験についての質量損失の平均パーセントの標準偏差である。
【0214】
この方法は、３つの値：１）試料の平均質量（ＭＳ）、２）試料が溶解される温度（Ｔ）、及び３）質量損失の平均パーセント（ＭＡを返す。本方法が試料に対して実行されなかった場合、方法は全ての値に対して「ＮＭ」を返す。質量損失の平均パーセント（ＭＡ）及び質量損失の平均パーセントの平均標準偏差（ＳＤＡ）を使用して、図４Ａ、４Ｂ、及び４Ｃにおいて共有される溶解曲線を描く。
【0215】
湿度試験方法
湿度試験方法を使用して、０％ＲＨでの乾燥と２５℃での様々なＲＨでの乾燥との間で、組成物中に生じる水蒸気収着の量を求める。この方法では、１０～６０ｍｇの試料が秤量され、異なる環境状態で調整されることに関連する質量変化が、動的蒸気収着機器で捕捉される。得られた質量増加は、０％ＲＨで記録された乾燥試料質量当たりの質量変化％として表される。
湿度試験方法を使用して、０％ＲＨでの乾燥と２５℃での様々なＲＨでの乾燥との間で、組成物中に生じる水蒸気収着の量を求める。この方法では、１０～６０ｍｇの試料が秤量され、異なる環境状態で調整されることに関連する質量変化が、動的蒸気収着機器で捕捉される。得られた質量増加は、０％ＲＨで記録された乾燥試料質量当たりの質量変化％として表される。
【0216】
この方法は、１μｇの分解能を有するＳＰＳｘ Ｖａｐｏｒ Ｓｏｒｐｔｉｏｎ Ａｎａｌｙｚｅｒ（ＰｒｏＵｍｉｄ ＧｍｂＨ ＆ Ｃｏ．ＫＧ，Ｕｌｍ，Ｇｅｒｍａｎｙ）、又は相対湿度（％ＲＨ）を±３％以内に、温度を±２℃以内に制御し、質量を±０．００１ｍｇの精度で測定することができる同等の動的蒸気収着（ＤＶＳ）機器を利用する。
【0217】
原料又は組成物の１０～６０ｍｇの試料を、風袋引きした直径１インチのＡｌパンに均一に分散させる。原料又は組成物試料が分散されたＡｌパンをＤＶＳ機器に入れ、ＤＶＳ機器を２５℃及び０％ＲＨに設定し、その時点で質量を約１５分毎に０．００１ｍｇ以上の精度で記録する。試料がこの環境設定で最低１２時間ＤＶＳ中にあり、恒量が達成された後、試料の質量ｍｄを０．０１ｍｇ以上の精度で記録する。この工程が完了したら、機器を１０％ＲＨ増分で９０％ＲＨまで進める。試料を各工程で最低１２時間ＤＶＳ中に保持し、恒量に達するまで、試料の質量ｍｎを各工程で０．００１ｍｇ以上の精度で記録する。
【0218】
特定の試料について、恒量は、０．００４％を超えて異ならない質量連続秤量の変化として定義することができる。特定の試料について、乾燥試料質量当たりの質量変化％（％ｄｍ）を以下のように定義する。
【0219】
【数12】
【0220】
乾燥試料質量当たりの質量変化％は、０．０１％単位で報告される。
【0221】
８０％ＲＨでの湿度安定性は、８０％ＲＨで５％以下の変化があることを意味する。８０％ＲＨで湿度安定性がないとは、８０％で５％を超える変化があることを意味する。
【0222】
熱安定性試験方法
全ての試料及び手順は、試験前に室温（２５±３℃）で維持され、試験前に相対湿度４０±１０％で２４時間維持される。
全ての試料及び手順は、試験前に室温（２５±３℃）で維持され、試験前に相対湿度４０±１０％で２４時間維持される。
【0223】
熱安定性試験方法では、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）が、試料組成物の２０ｍｇ±１０ｍｇ試料に対して実施される。単純な走査を２５℃と９０℃の間で行い、最大ピークの発生が観察される温度を安定温度として最も近い℃で報告する。
【0224】
試料をＤＳＣ皿に充填する。全ての測定は、高体積ステンレス鋼皿セット（ＴＡ部品番号９００８２５．９０２）で行われる。皿、蓋、及びガスケットを、Ｍｅｔｔｌｅｒ Ｔｏｌｅｄｏ ＭＴ５分析マイクロバランス（又は同等物、Ｍｅｔｔｌｅｒ Ｔｏｌｅｄｏ，ＬＬＣ．，Ｃｏｌｕｍｂｕｓ，ＯＨ）で秤量し、風袋の重さを量る。試料は、試料が皿の底部と接触していることを確実にするために注意しながら、製造元の仕様に従って、２０ｍｇ（＋／－１０ｍｇ）の目標重量で皿に充填される。次いで、皿をＴＡ Ｈｉｇｈ Ｖｏｌｕｍｅ Ｄｉｅ Ｓｅｔ（ＴＡ部品番号９０１６０８．９０５）で密封する。最終アセンブリを測定して、試料の重量を得る。試料を、製造説明書に従って、ＴＡ ＱシリーズＤＳＣ（ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｎｅｗ Ｃａｓｔｌｅ，ＤＥ）に充填する。ＤＳＣ手順は、以下の設定を使用する：１）２５℃で平衡化する；２）サイクル１の終わりの印を付ける；３）１．００℃／分で９０．００℃に昇温する；４）サイクル３の終わりの印を付ける；次いで、５）方法の終了；実行を押す。
【0225】
水分試験方法
全ての試料及び手順は、試験前に室温（２５±３℃）で維持され、試験前に相対湿度４０±１０％で２４時間維持される。
全ての試料及び手順は、試験前に室温（２５±３℃）で維持され、試験前に相対湿度４０±１０％で２４時間維持される。
【0226】
水分試験方法は、組成物中の水の重量パーセントを定量化するために使用される。この方法では、カールフィッシャー（ＫＦ）滴定が、試料組成物の３つの同様の試料の各々に対して行われる。滴定は、容量ＫＦ滴定装置を使用し、一成分溶媒系を使用して行われる。試料は０．３±０．０５ｇの質量であり、滴定前に滴定容器中で２．５分間溶解させる。３つの試験片複製物の平均（算術平均）含水率を、試料組成物の０．１重量％単位で報告する。
【0227】
試料の含水率を測定するために、Ｍｅｔｔｌｅｒ Ｔｏｌｅｄｏ Ｖ３０Ｓ Ｖｏｌｕｍｅｔｒｉｃ ＫＦ Ｔｉｔｒａｔｏｒを使用して測定を行う。機器は、試料を溶解するためのＨｏｎｅｙｗｅｌｌ Ｆｌｕｋａ Ｈｙｄｒａａｎａｌ Ｓｏｌｖｅｎｔ（カタログ番号３４８００－１Ｌ－ＵＳ）と、試料を滴定するためのＨｏｎｅｙｗｅｌｌ Ｆｌｕｋａ Ｈｙｄｒａａｎａｌ Ｔｉｔｒａｎｔ－５（カタログ番号３４８０１－１Ｌ－ＵＳ）とを使用し、無水材料の有効性を保存するためのＨｏｎｅｙｗｅｌｌ Ｆｌｕｋａ Ｈｙｄｒａａｎａｌ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｓｉｅｖｅ ３ｎｍ（カタログ番号３４２４１－２５０ｇ）を充填した３本の乾燥管（滴定ボトル、溶剤ボトル、及び廃液ボトル）を装備する。
【0228】
試料の測定に用いた方法は、タイプ「ＫＦ ｖｏｌ」、ＩＤ「Ｕ８０００」、タイトル「ＫＦＶｏｌ ２－ｃｏｍｐ ５」であり、それぞれ各方法が機能する８つのラインを有する。
【0229】
ライン１タイトルは、選択された以下のものを有する。タイプをカールフィッシャー滴定Ｖｏｌ．に設定する。互換性をＶ１０Ｓ／Ｖ２０Ｓ／Ｖ３０Ｓ／Ｔ５／Ｔ７／Ｔ９に設定する。ＩＤをＵ８０００に設定する。タイトルをＫＦＶｏｌ ２－ｃｏｍｐ ５に設定する。著者を管理者に設定する。Ｍｏｄｉｆｉｅｄ ｏｎ及びＭｏｄｉｆｉｅｄ ｂｙと共に日時を、方法が作成されたときに定義した。保護をｎｏに設定し、ＳＯＰをＮｏｎｅに設定する。
【0230】
ライン２試料は、２つの選択肢として試料及び濃度を有する。試料オプションが選択されると、以下のフィールドが次のように定義される。ＩＤの数を１に設定する。ＩＤ１を－－に設定し、エントリタイプを重みに選択する。下限を０．０ｇに設定する。上限を５．０ｇに設定する。密度を１．０ｇ／ｍＬに設定する。補正係数を１．０に設定する。温度を２５．０℃に設定する。自動開始を選択し、エントリを添加後に設定する。濃度オプションが選択された場合、以下のフィールドが以下のように定義される。滴定液をＫＦ ２－ｃｏｍｐ ５に選択する。公称濃度を５ｍｇ／ｍＬに設定する。標準を水－標準１０．０に選択する。エントリタイプを重みに選択する。下限を０．０ｇに設定する。上限は、２．０ｇに設定する。温度を２５．０℃に設定する。混合時間は、１０秒に設定する。自動開始が選択される。エントリが追加後として選択される。濃度下限が４．５ｍｇ／ｍＬに設定され、濃度上限が５．６ｍｇ／ｍＬに設定される。
【0231】
ライン３、滴定スタンド（ＫＦスタンド）は、以下のように定義されるフィールドを有する。タイプをＫＦスタンドに設定する。滴定スタンドをＫＦスタンドに選択する。ドリフトのソースをオンラインに選択する。最大開始ドリフトを２５．０μｇ／分に設定する。
【0232】
ライン４混合時間は、次のように定義されるフィールドを有する。持続時間を１５０秒に設定する。
【0233】
ライン５滴定（ＫＦ体積）［１］は、６つの選択肢として滴定剤、センサ、撹拌、事前分配、制御、及び終了を有する。滴定剤オプションが選択されると、以下のフィールドが次のように定義される。滴定剤をＫＦ ２－ｃｏｍｐ ５に選択する。公称濃度を５ｍｇ／ｍＬに設定し、試薬タイプを２－ｃｏｍｐに設定する。センサオプションが選択されると、以下のフィールドが次のように定義される。タイプを偏光に設定する。センサをＤＭ１４３－ＳＣに選択する。単位をｍＶに設定する。指示をボルタンメトリーに設定し、Ｉｐｏｌを２４．０μＡに設定する。撹拌オプションが選択されると、以下のフィールドが次のように定義される。速度を５０％に設定する。事前分配オプションが選択された場合、以下のフィールドが次のように定義される。モードをＮｏｎｅに選択する。待ち時間を０秒に設定する。制御オプションが選択されると、以下のフィールドが次のように定義される。終点を１００．００ｍＶに設定する。制御帯域を４００．００ｍＶに設定する。投与速度（最大）を３ｍＬ／分に設定する。投与速度（分）を１００μＬ／分に設定し、開始を正常に選択する。終了オプションが選択されると、以下のフィールドが次のように定義される。タイプをドリフトストップ相対に選択する。ドリフトは、１５．０μｇ／分に設定する。Ｖｍａｘで１５ｍＬ；最小時間は０秒に設定され、最大時間は∞秒に設定される。
【0234】
ライン６の計算は、次のように定義されるフィールドを有する。結果タイプは、事前定義されるように選択される。結果をコンテンツに設定する。結果単位を％に設定する。式をＲ１＝（ＶＥＱ＊ＣＯＮＣ－ＴＩＭＥ＊Ｄ．．．）に設定する。定数Ｃを０．１に設定する。小数点以下を２に設定する。結果限界を選択しない。記録統計を選択する。余分な統計関数を選択しない。
【0235】
ライン７記録は、次のように定義されたフィールドを有する。結果をＮｏに選択する。生の結果をＮｏに選択する。測定値の表をＮｏに選択する。試料データをＮｏに選択する。リソースデータをＮｏに選択する。Ｅ－ＶをＮｏに選択する。Ｅ－ｔをＮｏに選択する。Ｖ－ｔをＮｏに選択する。Ｈ２Ｏ－ｔをＮｏに選択する。Ｄｒｉｆｔ－ｔをＮｏに選択する。Ｈ２Ｏ－ｔ＆Ｄｒｉｆｔ－ｔをｎｏに選択する。Ｖ－ｔ＆Ｄｒｉｆｔ－ｔをＮｏに選択する。方法をＮｏに選択し、シリーズデータをＮｏに選択する。
【0236】
ライン８試料の終了は、次のように定義されたフィールドを有する。オープンシリーズを選択する。
【0237】
方法が選択されると、開始を押すと、以下のフィールドが次のように定義される。タイプを方法に設定する。方法ＩＤをＵ８０００に設定する。試料数を１に設定する。ＩＤ１を－－に設定し、試料サイズを０ｇに設定する。開始オプションが再び押される。機器は最大ドリフトを測定し、定常状態に達すると、ユーザーが試料添加を選択することを可能にし、この時点でユーザーは３穴アダプターを追加し、ストッパーを取り外し、試料を滴定ビーカに入れ、３穴アダプター及びストッパーを交換し、試料の質量ｇをタッチスクリーンに入力する。報告された値は、試料中の水の重量パーセントである。この測定を各試料について３回繰り返し、３回の測定の平均を報告する。
【0238】
繊維試験方法
繊維試験方法は、固体溶解組成物がプロセス条件下で結晶化し、繊維結晶を含有するかどうかを判定するために使用される。繊維の簡単な定義は、「糸又は糸に似た構造若しくは物体」である。繊維は、一方向のみに長い長さを有する（例えば、図１Ａ及び図１Ｂ）。これは、２つ以上の方向に長い長さを有する板又は小板などの他の結晶形態とは異なる（図１１Ａ及び図１１Ｂ）。繊維としてＤＣＳを有する固体溶解性組成物のみが本発明の範囲内である。当業者であれば、同じ粒子中に存在する場合、固体溶解性組成物中のＰＥＧＣドメインからのＳＤＣドメインを認識する。
繊維試験方法は、固体溶解組成物がプロセス条件下で結晶化し、繊維結晶を含有するかどうかを判定するために使用される。繊維の簡単な定義は、「糸又は糸に似た構造若しくは物体」である。繊維は、一方向のみに長い長さを有する（例えば、図１Ａ及び図１Ｂ）。これは、２つ以上の方向に長い長さを有する板又は小板などの他の結晶形態とは異なる（図１１Ａ及び図１１Ｂ）。繊維としてＤＣＳを有する固体溶解性組成物のみが本発明の範囲内である。当業者であれば、同じ粒子中に存在する場合、固体溶解性組成物中のＰＥＧＣドメインからのＳＤＣドメインを認識する。
【0239】
Ｓｃｉｇｅｎ Ｔｉｓｓｕｅ Ｐｌｕｓ最適切断温度（ＯＣＴ）化合物（Ｓｃｉｇｅｎ ４５８６）及びコロイド状グラファイト（ａｇａｒ ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｇ３０３Ｅ）の１：１混合物を含む予めコーティングされたスリットを有するＳＥＭ試料シャトル及びスタブ（Ｑｕｏｒｕｍ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ、ＡＬ２０００７７Ｂ及びＥ７４０６）上に、直径約４ｍｍの試料を搭載する。搭載した試料を液体窒素スラッシュ浴中でプランジ凍結する。次に、凍結試料をＱｕｏｒｕｍ ＰＰ ３０１０ Ｔｃｒｙｏプレップチャンバ（Ｑｕｏｒｕｍ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ ＰＰ３０１０Ｔ）又は同等物に挿入し、凍結割断する前に－１２０℃に平衡化させる。凍結割断は、クライオプレップチャンバ内の低温内蔵ナイフを使用して硝子体試料の上部を切り取ることによって行われる。追加の昇華を－９０℃で５分間行って、試料の表面上の残留氷を除去する。試料を更に－１５０℃に冷却し、ｃｒｙｏ－ｐｒｅｐチャンバ内に６０秒間存在するＰｔの層でスパッタコーティングして、帯電を軽減する。
【0240】
高分解能撮像は、Ｈｉｔａｃｈｉ Ｅｔｈｏｓ ＮＸ５０００ ＦＩＢ－ＳＥＭ（Ｈｉｔａｃｈｉ ＮＸ５０００）又は同等物において実施される。
【0241】
試料の繊維形態を求めるために、２００００倍の倍率で撮像を行う。この倍率で、結晶化剤の個々の結晶を観察することができる。倍率は、個々の結晶が観察されるまで、より低い値又はより高い値にわずかに調整されてもよい。当業者であれば、画像中の代表的な結晶の最長寸法を評価することができる。この最長寸法が結晶の他の直交寸法の約１０倍以上である場合、これらの結晶は繊維と見なされ、本発明の範囲内である。
【実施例】
【0242】
これらの実施例は、乾燥脂肪酸カルボン酸ナトリウム配合物から形成されるメッシュ微細構造を有する固体溶解性組成物（ＳＤＣ）ドメインと、ポリエチレングリコール（ＰＥＧＣ）ドメインと、これらのドメイン内に分散された、布地に並外れた清涼を送達する清涼有益剤などの活性剤とを含む低水分組成物の非限定的な例を提供する。
【0243】
本発明の組成物は、正確に処理された場合に、洗浄サイクル内で完全に溶解する繊維状メッシュを形成する結晶化剤を含むＳＤＣドメインを含む粒子を示す。本発明の組成物はまた、ＳＤＣドメインと組み合わせて使用された場合に、加工が容易であり、独特の審美的特性及び向上した清涼性能を提供する独特の低水分組成物を作り出すＰＥＧＣドメインを示す。
【0244】
清涼有益剤（複数可）は、異なるドメインに分配されている香料カプセル及び／又はニート香料の形態をとる。実施例１は、ＳＤＣドメインが小さく、単一のＰＥＧＣドメイン内に完全に封入されている２つ以上のドメインから構成される粒子を実証する（図７）。実施例２は、単一のＳＤＣドメインがコーティングされ、ＰＥＧＣドメインのコーティング中に完全に封入されている２つ以上のドメインから構成される粒子を実証する（図８）。実施例３は、粒子がＰＥＧＣドメインのコアを有し、ＳＤＣドメインが点在している２つ以上のドメインから構成される粒子を示す（図９）。実施例４は、粒子がＰＥＧＣドメインを含有する１つの側及びＳＤＣドメインを含有する１つの側を有する、２つ以上のドメインから構成される粒子を実証する（図１０）。実施例５は、２つ以上の異なる種類の粒子及び清涼有益剤の物理的混合物から構成される低水分組成物であって、粒子の一部が実施例１～４に記載されるように構造化されている低水分組成物を提案する。実施例６は、中和され、ＰＥＧＣとブレンドされて固体溶解性組成物を製造する脂肪酸材料の特定のブレンド、及び異なる壁構造を有する香料カプセルから調製される組成物を示唆している。
【0245】
表１～表８のデータは、以下の方法で粒子に関するパラメータを提供する。
ＳＤＣドメインの調製－表のこの部分に列挙される全ての重量は、固体溶解性組成物混合物（ＳＤＣＭ）を作製するために添加される量に対応する。「清涼剤％（乾燥）」は、水分試験方法によって求められるように、残留水がないと仮定して乾燥後にＳＤＣ中に残留する清涼剤の重量パーセントである。「遅延性（slow)ＣＡ％」は、ＮａＣ１２とＮａＣ１０及びＮａＣ８との混合物中（速い溶解）のＮａＣ１２（遅い溶解）の重量パーセントである。
ＳＤＣドメインの調製－表のこの部分に列挙される全ての重量は、固体溶解性組成物混合物（ＳＤＣＭ）を作製するために添加される量に対応する。「清涼剤％（乾燥）」は、水分試験方法によって求められるように、残留水がないと仮定して乾燥後にＳＤＣ中に残留する清涼剤の重量パーセントである。「遅延性（slow)ＣＡ％」は、ＮａＣ１２とＮａＣ１０及びＮａＣ８との混合物中（速い溶解）のＮａＣ１２（遅い溶解）の重量パーセントである。
【0246】
全てのＳＤＣドメインは、ドメインにおける繊維メッシュの形成を確実にするために、３つの作製工程で調製される。
１．混合－結晶化剤を水中で完全に可溶化してＳＤＣＭを形成し、任意選択的に活性剤を添加する。
２．形成－混合工程からの組成物が、結晶化を含む技術によって、所望のＳＤＣのサイズ及び寸法によって成形される。
３．乾燥－溶解、水和、及び熱安定性を含む所望の性能を確保するために水の量が低減され、任意選択的に活性剤を添加する。
１．混合－結晶化剤を水中で完全に可溶化してＳＤＣＭを形成し、任意選択的に活性剤を添加する。
２．形成－混合工程からの組成物が、結晶化を含む技術によって、所望のＳＤＣのサイズ及び寸法によって成形される。
３．乾燥－溶解、水和、及び熱安定性を含む所望の性能を確保するために水の量が低減され、任意選択的に活性剤を添加する。
【0247】
ＰＥＧＣドメインの調製－表のこの部分に列挙される全ての重量は、ＰＥＧＣを作製するために添加されたＰＥＧ及び清涼剤の量に対応する。香料カプセルスラリーの包含によってドメインに添加された任意の水は除去されず、低水分組成物を形成するために組み合わされたときにドメインの一部として残る。
【0248】
低水分組成物－この部分に列挙される全ての重量は、低水分組成物粒子を作製するために組み合わされたＳＤＣ及びＰＥＧＣの量に対応する。明確にするために、低水分組成物の成分のパーセンテージは、「ＣＡ％」＝最終低水分組成物中のＳＤＣからの結晶化剤、「香料カプセル％」＝最終低水分組成物中の香料カプセル、「香料％」＝低水分組成物中のニート香料、「ＰＥＧ％」＝低水分組成物中のＰＥＧ、「水％」＝ＰＥＧＣから除去されなかった水を含む低水分組成物中の水として提供される。最後に、「平均質量」＝低水分組成物の各実施例に記載されるように作製された粒子の平均質量。
【0249】
表９～表１０のデータは、ＳＤＣドメイン及びＰＥＧＣドメインのみから構成される予測的粒子を提供し、前者は結晶化剤及び清涼有益剤の異なるブレンドを有し、後者は異なる分子量のＰＥＧ及び清涼有益剤を有する。
【0250】
表１１～表１２のデータは、ＳＤＣドメイン、ＰＥＧＣドメイン、及び清涼有益剤を有する粒子の物理的混合物を含む予測的な低水分組成物を提供する。「洗浄時の香料カプセル」の量は、所望の乾燥布地感触効果を消費者に送達するための洗浄時の香料カプセルの用量である。「洗浄時のニートカプセル」の量は、所望の湿潤布地感触効果を消費者に送達するための洗浄時のニート香料の用量である。粒子と共に表示される＠記号は、低水分組成物中の粒子の質量を識別する。「組成物の用量」は、低水分組成物中の全ての粒子の合計であり、消費者が洗浄液に加える量である。
【0251】
表１３のデータは、中和されてＳＤＣドメインを生成するＣ８、Ｃ１０、及びＣ１２の鎖長脂肪酸の混合物から調製されたＳＤＣドメインを含み、次いでＰＥＧＣドメイン及び異なる壁構造を有する香料カプセルと組み合わされる、予測的低水分組成物を提供する。
【0252】
材料
（１）水：Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ，Ｂｕｒｌｉｎｇｔｏｎ，ＭＡ（１８ｍ－オーム抵抗）
（２）カプリン酸ナトリウム（オクタン酸ナトリウム、ＮａＣ８）：ＴＣＩ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、カタログ番号０００３４
（３）カプリン酸ナトリウム（デカン酸ナトリウム、ＮａＣ１０）：ＴＣＩ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、カタログ番号Ｄ００２４
（４）ラウリン酸ナトリウム（ドデカン酸ナトリウム、ＮａＣ１２）：ＴＣＩ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、カタログ番号Ｌ００１６
（５）香料カプセルスラリー：Ｅｎｃａｐｓｙｓ、封入香料＃１、メラミンホルムアルデヒド壁化学作用、香料封入物＃１（３１％活性）
（６）香料カプセルスラリー：Ｅｎｃａｐｓｓｙｓ、封入香料＃２、尿素壁化学作用、（２１％活性）
（７）ＰＥＧ－６０００ｇｍｏｌ－１、Ａｌｆａ Ａｅｓａｒ、製品コードＡ１７５４１．３０。
（８）ＰＥＧ－８０００ｇｍｏｌ－１、Ａｌｐｈａ Ａｅｓａｒ、製品コード４３４４３。
（９）ＰＥＧ－９０００ｇｍｏｌ－１、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ、製品コードＣ４６３３２４０。
（１０）ＰＥＧ－１０，０００ｇｍｏｌ－１、Ａｌｆａ Ａｅｓａｒ、製品コードＢ２１９５５．３０。
（１１）ニート香料：Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｆｌａｖｏｒｓ ａｎｄ Ｆｒａｇｒａｎｃｅｓ、ニート香料＃１
（１２）脂肪酸ブレンド：Ｃ８１０Ｌ、Ｐｒｏｃｔｅｒ＆Ｇａｍｂｌｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、試料コード：ＳＲ２６３９９
（１３）ラウリン酸：Ｐｅｔｅｒ Ｃｒｅｍｅｒ、カタログ番号ＦＡ－１２９９、ラウリン酸
（１４）水酸化ナトリウム（５０重量％溶液）：Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ、カタログ番号ＳＳ２５４－４
（１５）香料カプセルスラリー：Ｅｎｃａｐｓｓｙｓ、封入香料＃３、ポリアクリレート壁化学作用、２１重量％活性
（１６）香料カプセルスラリー：Ｅｎｃａｐｓｓｙｓ、封入香料＃４、高いコア対壁比、ポリアクリレート壁化学作用、封入香料＃５、ポリ尿素壁化学作用、３２重量％活性
（１７）香料カプセルスラリー：封入香料＃６、シリカベース壁化学作用、６．２重量％活性
（１）水：Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ，Ｂｕｒｌｉｎｇｔｏｎ，ＭＡ（１８ｍ－オーム抵抗）
（２）カプリン酸ナトリウム（オクタン酸ナトリウム、ＮａＣ８）：ＴＣＩ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、カタログ番号０００３４
（３）カプリン酸ナトリウム（デカン酸ナトリウム、ＮａＣ１０）：ＴＣＩ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、カタログ番号Ｄ００２４
（４）ラウリン酸ナトリウム（ドデカン酸ナトリウム、ＮａＣ１２）：ＴＣＩ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、カタログ番号Ｌ００１６
（５）香料カプセルスラリー：Ｅｎｃａｐｓｙｓ、封入香料＃１、メラミンホルムアルデヒド壁化学作用、香料封入物＃１（３１％活性）
（６）香料カプセルスラリー：Ｅｎｃａｐｓｓｙｓ、封入香料＃２、尿素壁化学作用、（２１％活性）
（７）ＰＥＧ－６０００ｇｍｏｌ－１、Ａｌｆａ Ａｅｓａｒ、製品コードＡ１７５４１．３０。
（８）ＰＥＧ－８０００ｇｍｏｌ－１、Ａｌｐｈａ Ａｅｓａｒ、製品コード４３４４３。
（９）ＰＥＧ－９０００ｇｍｏｌ－１、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ、製品コードＣ４６３３２４０。
（１０）ＰＥＧ－１０，０００ｇｍｏｌ－１、Ａｌｆａ Ａｅｓａｒ、製品コードＢ２１９５５．３０。
（１１）ニート香料：Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｆｌａｖｏｒｓ ａｎｄ Ｆｒａｇｒａｎｃｅｓ、ニート香料＃１
（１２）脂肪酸ブレンド：Ｃ８１０Ｌ、Ｐｒｏｃｔｅｒ＆Ｇａｍｂｌｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、試料コード：ＳＲ２６３９９
（１３）ラウリン酸：Ｐｅｔｅｒ Ｃｒｅｍｅｒ、カタログ番号ＦＡ－１２９９、ラウリン酸
（１４）水酸化ナトリウム（５０重量％溶液）：Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ、カタログ番号ＳＳ２５４－４
（１５）香料カプセルスラリー：Ｅｎｃａｐｓｓｙｓ、封入香料＃３、ポリアクリレート壁化学作用、２１重量％活性
（１６）香料カプセルスラリー：Ｅｎｃａｐｓｓｙｓ、封入香料＃４、高いコア対壁比、ポリアクリレート壁化学作用、封入香料＃５、ポリ尿素壁化学作用、３２重量％活性
（１７）香料カプセルスラリー：封入香料＃６、シリカベース壁化学作用、６．２重量％活性
【0253】
（実施例１）
実施例１は、ＳＤＣドメインが単一のＰＥＧＣドメイン内に完全に封入されている２つ以上のドメインから構成される粒子を実証する（図７）。
実施例１は、ＳＤＣドメインが単一のＰＥＧＣドメイン内に完全に封入されている２つ以上のドメインから構成される粒子を実証する（図７）。
【0254】
この実施例は、単一粒子中の異なるドメインを使用して異なる清涼有益剤の量及び分布を調整することを可能にする組成物を実証する。この非限定的な例において、ＳＤＣドメインは、ＰＥＧＣの連続ドメイン中に分散される。これはいくつかの利点を提供する。第１に、ＳＤＣドメインは、単一のＰＥＧＣドメイン（例えば、約１．２重量％）と比較して、粒子中の香料カプセルの量（例えば、約１８重量％）を増加させる機会を提供する。第２に、これらの粒子は、ＰＥＧＣからの「滑らかな」外観を維持して、粒子の美観を向上させる。第３に、そのような組成物は、製造に利点を提供し、「溶融」組成物の流動特性は、全ＰＥＧ組成物の流動特性と同様であり、これらの複合組成物が既存の市販機器で調製される可能性を提供する。試料ＡＡ～試料ＡＩは、低水分組成物として使用することができる、得られる粒子において可能な異なるドメインの組成及び重量比の非限定的な例である。
【0255】
ＳＤＣドメインの調製
混合－２５０ｍｌステンレス鋼ビーカ（Ｔｈｅｒｍｏ Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ，Ｗａｌｔｈａｍ，ＭＡ）をホットプレート（ＶＷＲ，Ｒａｄｎｏｒ，ＰＡ，７×７ＣＥＲ Ｈｏｔｐｌａｔｅ、カタログ番号ＮＯ９７０４２－６９０）上に置いた。水（Ｍｉｌｌｉ－Ｑ Ａｃａｄｅｍｉｃ）及び結晶化剤をビーカに添加した。温度プローブを組成物中に入れた。オーバーヘッドミキサー（ＩＫＡ Ｗｏｒｋｓ Ｉｎｃ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＮＣ，ｍｏｄｅｌ ＲＷ２０ ＤＭＺ）及び３ブレードインペラ設計を含む混合デバイスを組み立てて、調整物中にインペラを配置した。ヒーターを８０℃に設定し、インペラを２５０ｒｐｍで回転するように設定し、全ての結晶化剤が可溶化され、組成物が透明になるまで、組成物を８０℃に加熱した。次いで、調整物をＭａｘ１００ Ｍｉｄ Ｃｕｐ（Ｓｐｅｅｄ Ｍｉｘｅｒ）に注ぎ、蓋をし、２５℃に冷却させた。表に指定されるように、３０００ｒｐｍで３分間、調製物をＳｐｅｅｄｍｉｘｅｒ（Ｆｌａｃｋ Ｔｅｋ．Ｉｎｃ，Ｌａｎｄｒｕｍ，ＳＣ，ｍｏｄｅｌ ＤＡＣ １５０．１ ＦＶＺ－Ｋ）に入れることによって清涼有益剤を添加した。
混合－２５０ｍｌステンレス鋼ビーカ（Ｔｈｅｒｍｏ Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ，Ｗａｌｔｈａｍ，ＭＡ）をホットプレート（ＶＷＲ，Ｒａｄｎｏｒ，ＰＡ，７×７ＣＥＲ Ｈｏｔｐｌａｔｅ、カタログ番号ＮＯ９７０４２－６９０）上に置いた。水（Ｍｉｌｌｉ－Ｑ Ａｃａｄｅｍｉｃ）及び結晶化剤をビーカに添加した。温度プローブを組成物中に入れた。オーバーヘッドミキサー（ＩＫＡ Ｗｏｒｋｓ Ｉｎｃ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＮＣ，ｍｏｄｅｌ ＲＷ２０ ＤＭＺ）及び３ブレードインペラ設計を含む混合デバイスを組み立てて、調整物中にインペラを配置した。ヒーターを８０℃に設定し、インペラを２５０ｒｐｍで回転するように設定し、全ての結晶化剤が可溶化され、組成物が透明になるまで、組成物を８０℃に加熱した。次いで、調整物をＭａｘ１００ Ｍｉｄ Ｃｕｐ（Ｓｐｅｅｄ Ｍｉｘｅｒ）に注ぎ、蓋をし、２５℃に冷却させた。表に指定されるように、３０００ｒｐｍで３分間、調製物をＳｐｅｅｄｍｉｘｅｒ（Ｆｌａｃｋ Ｔｅｋ．Ｉｎｃ，Ｌａｎｄｒｕｍ，ＳＣ，ｍｏｄｅｌ ＤＡＣ １５０．１ ＦＶＺ－Ｋ）に入れることによって清涼有益剤を添加した。
【0256】
形成－調製物をアルミニウム箔上に約１ｍｍの均一な厚さに注いだ。次いで、調製物を、４℃に平衡化した冷蔵庫（ＶＷＲ Ｄｏｏｒ Ｓｏｌｉｄ Ｌｏｃｋ Ｆ Ｒｅｆｒｉｇｅｒａｔｏｒ １１５Ｖ、７６３００－５０８、又は同等物）に８時間入れて、結晶化剤を結晶化させた。
【0257】
乾燥－それらを、２５℃に設定した対流式オーブン（Ｙａｍａｔｏ、ＤＫＮ４００、又は同等物）に更に８時間入れて、定常流の空気を通過させて組成物を乾燥させた。最終ＳＤＣは、水分試験方法によって１０％未満の水分であることが確認された。ドメインは型の形状であるか、又は平坦なシートを１ｍｍ×１ｍｍ程度の大きさの粗い小片に破砕した。
【0258】
ＰＥＧＣドメインの調製
別途、２５０ｍｌステンレス鋼ビーカ（Ｔｈｅｒｍｏ Ｆｉｓｃｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ，Ｗａｌｔｈａｍ，ＭＡ）をホットプレート（ＶＷＲ，Ｒａｄｎｏｒ，ＰＡ，７×７ＣＥＲ Ｈｏｔｐｌａｔｅ、カタログ番号ＮＯ９７０４２－６９０）上に置いた。ＰＥＧ（材料８～１１）をビーカに添加した。オーバーヘッドミキサー（ＩＫＡ Ｗｏｒｋｓ Ｉｎｃ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＮＣ，ｍｏｄｅｌ ＲＷ２０ ＤＭＺ）及び３ブレードインペラ設計を含む混合デバイスを組み立てて、組成物中にインペラを配置した。温度プローブも調製物中に入れた。インペラを２５０ｒｐｍで回転するように設定した。ＰＥＧが完全に融解するまで、調製物を１００℃に加熱した。表に指定されるように、３０００ｒｐｍで３分間、調製物をＳｐｅｅｄｍｉｘｅｒ（Ｆｌａｃｋ Ｔｅｋ．Ｉｎｃ，Ｌａｎｄｒｕｍ，ＳＣ，ｍｏｄｅｌ ＤＡＣ １５０．１ ＦＶＺ－Ｋ）に入れることによって清涼有益剤を添加した。この調製物を使用して、最終温度に達してから５分以内に低水分組成物を作製した。
別途、２５０ｍｌステンレス鋼ビーカ（Ｔｈｅｒｍｏ Ｆｉｓｃｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ，Ｗａｌｔｈａｍ，ＭＡ）をホットプレート（ＶＷＲ，Ｒａｄｎｏｒ，ＰＡ，７×７ＣＥＲ Ｈｏｔｐｌａｔｅ、カタログ番号ＮＯ９７０４２－６９０）上に置いた。ＰＥＧ（材料８～１１）をビーカに添加した。オーバーヘッドミキサー（ＩＫＡ Ｗｏｒｋｓ Ｉｎｃ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＮＣ，ｍｏｄｅｌ ＲＷ２０ ＤＭＺ）及び３ブレードインペラ設計を含む混合デバイスを組み立てて、組成物中にインペラを配置した。温度プローブも調製物中に入れた。インペラを２５０ｒｐｍで回転するように設定した。ＰＥＧが完全に融解するまで、調製物を１００℃に加熱した。表に指定されるように、３０００ｒｐｍで３分間、調製物をＳｐｅｅｄｍｉｘｅｒ（Ｆｌａｃｋ Ｔｅｋ．Ｉｎｃ，Ｌａｎｄｒｕｍ，ＳＣ，ｍｏｄｅｌ ＤＡＣ １５０．１ ＦＶＺ－Ｋ）に入れることによって清涼有益剤を添加した。この調製物を使用して、最終温度に達してから５分以内に低水分組成物を作製した。
【0259】
低水分組成物の調製
６０ｍｌの高速ミキサーカップ及びキャップ（Ｓｐｅｅｄ Ｍｉｘｅｒ）を秤量した。キャップを取り外し、ＳＤＣドメインをカップに添加した。カップをキャップで再密封し、再秤量し、調製物中のＳＤＣドメインの質量は、重量の差である。
６０ｍｌの高速ミキサーカップ及びキャップ（Ｓｐｅｅｄ Ｍｉｘｅｒ）を秤量した。キャップを取り外し、ＳＤＣドメインをカップに添加した。カップをキャップで再密封し、再秤量し、調製物中のＳＤＣドメインの質量は、重量の差である。
【0260】
第２の６０ｍｌ高速ミキサーカップ及びキャップ（Ｓｐｅｅｄ Ｍｉｘｅｒ）を秤量した。キャップを取り外し、清涼有益剤をカップに添加した。カップをキャップで再密封し、再秤量し、ここで調製物中の清涼有益剤の質量は、重量の差である。キャップを再びカップから取り外した。
【0261】
３０秒未満で、ＰＥＧＣをカップに添加し、キャップを元に戻し、調製物全体を再秤量し、調製物中のＰＥＧＣの質量は重量の差である。カップをＳｐｅｅｄｍｉｘｅｒに入れ、始動させ、調製物を３０００ＲＰＭで１分間混合した。混合後、３０秒未満（及び結晶化前）に、調製物を、直径５ｍｍの半球でパターン化されたポリマー型に移した。調製物を２５℃で少なくとも３０分間冷却させた。この低水分組成物中の粒子の構造の図を図７に示す。
【0262】
【表4】
【0263】
【表5】
【0264】
【表6】
【0265】
（実施例２）
実施例２は、単一のＳＤＣドメインがコーティングされ、ＰＥＧＣドメインのコーティング中に完全に封入されている２つ以上のドメインから構成される粒子を実証する（図８）。
実施例２は、単一のＳＤＣドメインがコーティングされ、ＰＥＧＣドメインのコーティング中に完全に封入されている２つ以上のドメインから構成される粒子を実証する（図８）。
【0266】
この実施例は、組成物がＳＤＣドメインコア及びＰＥＧＣコーティングを有する粒子を有することを実証する。この非限定的な例では、ＳＤＣ単一ドメインは、ＰＥＧＣの連続ドメイン内に封入される。これにはいくつかの利点がある。これらの粒子は、ＳＤＣドメイン中の香料カプセルの量（例えば、約１．３重量％程度）に対して、ＳＤＣドメイン中の香料カプセルの量（例えば、約１８重量％程度）を増加させる機会を提供する。粒子は、清涼有益剤容量が約１０倍増加する。ＳＤＣドメインはまた、約５０～７０％密度が低く、粒子（及び結果として得られる低水分組成物）を、ｅコマースなどの異なる商業的手法にとってより好ましいものにし、単位清涼に必要とされるよりも少ない担体で更に持続可能にし、石油系ＰＥＧを天然結晶化剤により持続可能に置き換える。更に、ＰＥＧＣコーティングの使用は、粒子が、多くの消費者によって評価される、ＰＥＧＣドメインの「滑らかな」又は光沢のある外観を維持することを可能にする。試料ＢＡ～試料ＢＩは、得られる粒子において可能な異なるドメインの組成及び重量比の非限定的な例である。
【0267】
ＳＤＣドメインの調製
混合－２５０ｍｌステンレス鋼ビーカ（Ｔｈｅｒｍｏ Ｆｉｓｃｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ，Ｗａｌｔｈａｍ，ＭＡ）をホットプレート（ＶＷＲ，Ｒａｄｎｏｒ，ＰＡ，７×７ ＣＥＲ Ｈｏｔｐｌａｔｅ、カタログ番号ＮＯ９７０４２－６９０）上に置いた。水（Ｍｉｌｌｉ－Ｑ Ａｃａｄｅｍｉｃ）及び結晶化剤をビーカに添加した。温度プローブを組成物中に入れた。オーバーヘッドミキサー（ＩＫＡ Ｗｏｒｋｓ Ｉｎｃ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＮＣ，ｍｏｄｅｌ ＲＷ２０ ＤＭＺ）及び３ブレードインペラ設計を含む混合デバイスを組み立てて、組成物中にインペラを配置した。ヒーターを８０℃に設定し、インペラを２５０ｒｐｍで回転するように設定し、全ての結晶化剤が可溶化され、組成物が透明になるまで、組成物を８０℃に加熱した。次いで、調整物をＭａｘ１００ Ｍｉｄ Ｃｕｐ（Ｓｐｅｅｄ Ｍｉｘｅｒ）に注ぎ、蓋をし、２５℃に冷却させた。表に指定されるように、３０００ｒｐｍで３分間、調製物をＳｐｅｅｄｍｉｘｅｒ（Ｆｌａｃｋ Ｔｅｋ．Ｉｎｃ，Ｌａｎｄｒｕｍ，ＳＣ，ｍｏｄｅｌ ＤＡＣ １５０．１ ＦＶＺ－Ｋ）に入れることによって清涼有益剤を添加した。
混合－２５０ｍｌステンレス鋼ビーカ（Ｔｈｅｒｍｏ Ｆｉｓｃｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ，Ｗａｌｔｈａｍ，ＭＡ）をホットプレート（ＶＷＲ，Ｒａｄｎｏｒ，ＰＡ，７×７ ＣＥＲ Ｈｏｔｐｌａｔｅ、カタログ番号ＮＯ９７０４２－６９０）上に置いた。水（Ｍｉｌｌｉ－Ｑ Ａｃａｄｅｍｉｃ）及び結晶化剤をビーカに添加した。温度プローブを組成物中に入れた。オーバーヘッドミキサー（ＩＫＡ Ｗｏｒｋｓ Ｉｎｃ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＮＣ，ｍｏｄｅｌ ＲＷ２０ ＤＭＺ）及び３ブレードインペラ設計を含む混合デバイスを組み立てて、組成物中にインペラを配置した。ヒーターを８０℃に設定し、インペラを２５０ｒｐｍで回転するように設定し、全ての結晶化剤が可溶化され、組成物が透明になるまで、組成物を８０℃に加熱した。次いで、調整物をＭａｘ１００ Ｍｉｄ Ｃｕｐ（Ｓｐｅｅｄ Ｍｉｘｅｒ）に注ぎ、蓋をし、２５℃に冷却させた。表に指定されるように、３０００ｒｐｍで３分間、調製物をＳｐｅｅｄｍｉｘｅｒ（Ｆｌａｃｋ Ｔｅｋ．Ｉｎｃ，Ｌａｎｄｒｕｍ，ＳＣ，ｍｏｄｅｌ ＤＡＣ １５０．１ ＦＶＺ－Ｋ）に入れることによって清涼有益剤を添加した。
【0268】
形成－調製物を、直径５ｍｍの半球でパターン化されたポリマー型に移した。次いで、型を４℃に平衡化した冷蔵庫（ＶＷＲ Ｄｏｏｒ Ｓｏｌｉｄ Ｌｏｃｋ Ｆ Ｒｅｆｒｉｇｅｒａｔｏｒ １１５Ｖ、７６３００－５０８、又は同等物）内に８時間配置し、結晶化剤を結晶化させた。
【0269】
乾燥－それらを、２５℃に設定した対流式オーブン（Ｙａｍａｔｏ、ＤＫＮ４００、又は同等物）に更に８時間入れて、定常流の空気を通過させて組成物を乾燥させた。最終ＳＤＣは、水分試験方法によって１０％未満の水分であることが確認された。
【0270】
ＰＥＧＣドメインの調製
別途、２５０ｍｌステンレス鋼ビーカ（Ｔｈｅｒｍｏ Ｆｉｓｃｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ，Ｗａｌｔｈａｍ，ＭＡ）をホットプレート（ＶＷＲ，Ｒａｄｎｏｒ，ＰＡ，７×７ ＣＥＲ Ｈｏｔｐｌａｔｅ、カタログ番号ＮＯ９７０４２－６９０）上に置いた。ＰＥＧ（材料８～１１）をビーカに添加した。オーバーヘッドミキサー（ＩＫＡ Ｗｏｒｋｓ Ｉｎｃ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＮＣ，ｍｏｄｅｌ ＲＷ２０ ＤＭＺ）及び３ブレードインペラ設計を含む混合デバイスを組み立てて、組成物中にインペラを配置した。温度プローブも調製物中に入れた。インペラを２５０ｒｐｍで回転するように設定した。ＰＥＧが完全に融解するまで、調製物を１００℃に加熱した。表に指定されるように、３０００ｒｐｍで３分間、調製物をＳｐｅｅｄｍｉｘｅｒ（Ｆｌａｃｋ Ｔｅｋ．Ｉｎｃ，Ｌａｎｄｒｕｍ，ＳＣ，ｍｏｄｅｌ ＤＡＣ １５０．１ ＦＶＺ－Ｋ）に入れることによって清涼有益剤を添加した。この調製物を使用して、最終温度に達してから５分以内に低水分組成物を作製した。
別途、２５０ｍｌステンレス鋼ビーカ（Ｔｈｅｒｍｏ Ｆｉｓｃｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ，Ｗａｌｔｈａｍ，ＭＡ）をホットプレート（ＶＷＲ，Ｒａｄｎｏｒ，ＰＡ，７×７ ＣＥＲ Ｈｏｔｐｌａｔｅ、カタログ番号ＮＯ９７０４２－６９０）上に置いた。ＰＥＧ（材料８～１１）をビーカに添加した。オーバーヘッドミキサー（ＩＫＡ Ｗｏｒｋｓ Ｉｎｃ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＮＣ，ｍｏｄｅｌ ＲＷ２０ ＤＭＺ）及び３ブレードインペラ設計を含む混合デバイスを組み立てて、組成物中にインペラを配置した。温度プローブも調製物中に入れた。インペラを２５０ｒｐｍで回転するように設定した。ＰＥＧが完全に融解するまで、調製物を１００℃に加熱した。表に指定されるように、３０００ｒｐｍで３分間、調製物をＳｐｅｅｄｍｉｘｅｒ（Ｆｌａｃｋ Ｔｅｋ．Ｉｎｃ，Ｌａｎｄｒｕｍ，ＳＣ，ｍｏｄｅｌ ＤＡＣ １５０．１ ＦＶＺ－Ｋ）に入れることによって清涼有益剤を添加した。この調製物を使用して、最終温度に達してから５分以内に低水分組成物を作製した。
【0271】
低水分組成物の調製
秤量皿の重量を測定した。ＳＤＣを秤量皿に入れ、ＳＤＣの重量を質量の差によって求めた。ＳＤＣをＰＥＧＣ溶融物中に浸漬する。過剰のＰＥＧＣをＳＤＣの表面から拭き取った。調製物を秤量皿に入れた。調製物を２５℃で少なくとも３０分間冷却させた。秤量皿の重量を測定し、重量の差によって香料の重量を求めた。この低水分組成物中の粒子の構造の図を図８に示す。
秤量皿の重量を測定した。ＳＤＣを秤量皿に入れ、ＳＤＣの重量を質量の差によって求めた。ＳＤＣをＰＥＧＣ溶融物中に浸漬する。過剰のＰＥＧＣをＳＤＣの表面から拭き取った。調製物を秤量皿に入れた。調製物を２５℃で少なくとも３０分間冷却させた。秤量皿の重量を測定し、重量の差によって香料の重量を求めた。この低水分組成物中の粒子の構造の図を図８に示す。
【0272】
【表7】
【0273】
【表8】
【0274】
【表9】
【0275】
（実施例３）
実施例３は、粒子がＰＥＧＣドメインのコアを有し、ＳＤＣドメインが点在している２つ以上のドメインから構成される粒子を示す（図９）。
実施例３は、粒子がＰＥＧＣドメインのコアを有し、ＳＤＣドメインが点在している２つ以上のドメインから構成される粒子を示す（図９）。
【0276】
そのような粒子は、例えば、有意な量のＰＥＧＣ及びＳＤＣドメインを、各ドメインの溶解特性には左右されずに有する粒子の機会を提供する。非限定的な試料ＣＡ及び試料ＣＢにおいて、香料カプセルはＳＤＣドメインに入れられ、結晶化剤のブレンドの組成と一致する速度で洗浄サイクルに放出され、ニート香料はＰＥＧＣドメインに入れられ、ＰＥＧの分子量と一致する速度で洗浄サイクルに放出される。溶解試験方法によって求められる溶解度パーセントは、ここで、例えば、実施例１に記載される粒子とは対照的に、異なるドメインには左右されない。また、そのような形態は、固定されたドメインが粒子中の異なる機能を示し、消費者にとって審美的に有利になる。更に、そのような形態は、例えば、温かいＰＥＧＣドメインを、ドメインの表面に付着し得るＳＤＣドメイン粒子の「散布」に通すことによって、商業的に調製することが容易である。
【0277】
ＳＤＣドメインの調製
混合－２５０ｍｌステンレス鋼ビーカ（Ｔｈｅｒｍｏ Ｆｉｓｃｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ，Ｗａｌｔｈａｍ，ＭＡ）をホットプレート（ＶＷＲ，Ｒａｄｎｏｒ，ＰＡ，７×７ ＣＥＲ Ｈｏｔｐｌａｔｅ、カタログ番号ＮＯ９７０４２－６９０）上に置いた。水（Ｍｉｌｌｉ－Ｑ Ａｃａｄｅｍｉｃ）及び結晶化剤をビーカに添加した。温度プローブを組成物中に入れた。オーバーヘッドミキサー（ＩＫＡ Ｗｏｒｋｓ Ｉｎｃ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＮＣ，ｍｏｄｅｌ ＲＷ２０ ＤＭＺ）及び３ブレードインペラ設計を含む混合デバイスを組み立てて、組成物中にインペラを配置した。ヒーターを８０℃に設定し、インペラを２５０ｒｐｍで回転するように設定し、全ての結晶化剤が可溶化され、組成物が透明になるまで、組成物を８０℃に加熱した。次いで、調整物をＭａｘ１００ Ｍｉｄ Ｃｕｐ（Ｓｐｅｅｄ Ｍｉｘｅｒ）に注ぎ、蓋をし、２５℃に冷却させた。表に指定されるように、３０００ｒｐｍで３分間、調製物をＳｐｅｅｄｍｉｘｅｒ（Ｆｌａｃｋ Ｔｅｋ．Ｉｎｃ，Ｌａｎｄｒｕｍ，ＳＣ，ｍｏｄｅｌ ＤＡＣ １５０．１ ＦＶＺ－Ｋ）に入れることによって清涼有益剤を添加した。
混合－２５０ｍｌステンレス鋼ビーカ（Ｔｈｅｒｍｏ Ｆｉｓｃｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ，Ｗａｌｔｈａｍ，ＭＡ）をホットプレート（ＶＷＲ，Ｒａｄｎｏｒ，ＰＡ，７×７ ＣＥＲ Ｈｏｔｐｌａｔｅ、カタログ番号ＮＯ９７０４２－６９０）上に置いた。水（Ｍｉｌｌｉ－Ｑ Ａｃａｄｅｍｉｃ）及び結晶化剤をビーカに添加した。温度プローブを組成物中に入れた。オーバーヘッドミキサー（ＩＫＡ Ｗｏｒｋｓ Ｉｎｃ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＮＣ，ｍｏｄｅｌ ＲＷ２０ ＤＭＺ）及び３ブレードインペラ設計を含む混合デバイスを組み立てて、組成物中にインペラを配置した。ヒーターを８０℃に設定し、インペラを２５０ｒｐｍで回転するように設定し、全ての結晶化剤が可溶化され、組成物が透明になるまで、組成物を８０℃に加熱した。次いで、調整物をＭａｘ１００ Ｍｉｄ Ｃｕｐ（Ｓｐｅｅｄ Ｍｉｘｅｒ）に注ぎ、蓋をし、２５℃に冷却させた。表に指定されるように、３０００ｒｐｍで３分間、調製物をＳｐｅｅｄｍｉｘｅｒ（Ｆｌａｃｋ Ｔｅｋ．Ｉｎｃ，Ｌａｎｄｒｕｍ，ＳＣ，ｍｏｄｅｌ ＤＡＣ １５０．１ ＦＶＺ－Ｋ）に入れることによって清涼有益剤を添加した。
【0278】
形成－調製物をアルミニウム箔上に約１ｍｍの均一な厚さに注いだ。次いで、調製物を、４℃に平衡化した冷蔵庫（ＶＷＲ Ｄｏｏｒ Ｓｏｌｉｄ Ｌｏｃｋ Ｆ Ｒｅｆｒｉｇｅｒａｔｏｒ １１５Ｖ、７６３００－５０８、又は同等物）に８時間入れて、結晶化剤を結晶化させた。
【0279】
乾燥－それらを、２５℃に設定した対流式オーブン（Ｙａｍａｔｏ、ＤＫＮ４００、又は同等物）に更に８時間入れて、空気の定常流を通過させて組成物を乾燥させた。最終ＳＤＣは、水分試験方法によって１０％未満の水分であることが確認された。平坦なシートを１ｍｍ×１ｍｍ程度の大きさの粗い小片に破砕した。
【0280】
ＰＥＧＣドメインの調製
別途、２５０ｍｌステンレス鋼ビーカ（Ｔｈｅｒｍｏ Ｆｉｓｃｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ，Ｗａｌｔｈａｍ，ＭＡ）をホットプレート（ＶＷＲ，Ｒａｄｎｏｒ，ＰＡ，７×７ ＣＥＲ Ｈｏｔｐｌａｔｅ、カタログ番号ＮＯ９７０４２－６９０）上に置いた。ＰＥＧ（材料８～１１）をビーカに添加した。オーバーヘッドミキサー（ＩＫＡ Ｗｏｒｋｓ Ｉｎｃ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＮＣ，ｍｏｄｅｌ ＲＷ２０ ＤＭＺ）及び３ブレードインペラ設計を含む混合デバイスを組み立てて、組成物中にインペラを配置した。温度プローブも調製物中に入れた。インペラを２５０ｒｐｍで回転するように設定した。ＰＥＧが完全に融解するまで、調製物を１００℃に加熱した。表に指定されるように、３０００ｒｐｍで３分間、調製物をＳｐｅｅｄｍｉｘｅｒ（Ｆｌａｃｋ Ｔｅｋ．Ｉｎｃ，Ｌａｎｄｒｕｍ，ＳＣ，ｍｏｄｅｌ ＤＡＣ １５０．１ ＦＶＺ－Ｋ）に入れることによって清涼有益剤を添加した。この調製物を使用して、最終温度に達してから５分以内に低水分組成物を作製した。
別途、２５０ｍｌステンレス鋼ビーカ（Ｔｈｅｒｍｏ Ｆｉｓｃｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ，Ｗａｌｔｈａｍ，ＭＡ）をホットプレート（ＶＷＲ，Ｒａｄｎｏｒ，ＰＡ，７×７ ＣＥＲ Ｈｏｔｐｌａｔｅ、カタログ番号ＮＯ９７０４２－６９０）上に置いた。ＰＥＧ（材料８～１１）をビーカに添加した。オーバーヘッドミキサー（ＩＫＡ Ｗｏｒｋｓ Ｉｎｃ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＮＣ，ｍｏｄｅｌ ＲＷ２０ ＤＭＺ）及び３ブレードインペラ設計を含む混合デバイスを組み立てて、組成物中にインペラを配置した。温度プローブも調製物中に入れた。インペラを２５０ｒｐｍで回転するように設定した。ＰＥＧが完全に融解するまで、調製物を１００℃に加熱した。表に指定されるように、３０００ｒｐｍで３分間、調製物をＳｐｅｅｄｍｉｘｅｒ（Ｆｌａｃｋ Ｔｅｋ．Ｉｎｃ，Ｌａｎｄｒｕｍ，ＳＣ，ｍｏｄｅｌ ＤＡＣ １５０．１ ＦＶＺ－Ｋ）に入れることによって清涼有益剤を添加した。この調製物を使用して、最終温度に達してから５分以内に低水分組成物を作製した。
【0281】
低水分組成物の調製
少量のＰＥＧＣを秤量皿に入れ、秤量した。有意な結晶化の前（３０秒以内）に、少量のＳＤＣをＰＥＧＣ上に穏やかに振りかけた。小さいサイズのＳＤＣドメインは、材料が結晶化するにつれてＰＥＧＣドメインの表面に付着した。調製物を２５℃で少なくとも３０分間冷却させた。得られた粒子を型から取り出し、再秤量してＳＤＣの会合量を求めた。この低水分組成物中の粒子の構造の図を図９に示す。
少量のＰＥＧＣを秤量皿に入れ、秤量した。有意な結晶化の前（３０秒以内）に、少量のＳＤＣをＰＥＧＣ上に穏やかに振りかけた。小さいサイズのＳＤＣドメインは、材料が結晶化するにつれてＰＥＧＣドメインの表面に付着した。調製物を２５℃で少なくとも３０分間冷却させた。得られた粒子を型から取り出し、再秤量してＳＤＣの会合量を求めた。この低水分組成物中の粒子の構造の図を図９に示す。
【0282】
【表10】
【0283】
（実施例４）
実施例４は、粒子がＰＥＧＣドメインを含有する１つの側及びＳＤＣドメインを含有する１つの側を有する、２つ以上のドメインから構成される粒子を実証する（図１０）。
実施例４は、粒子がＰＥＧＣドメインを含有する１つの側及びＳＤＣドメインを含有する１つの側を有する、２つ以上のドメインから構成される粒子を実証する（図１０）。
【0284】
このような粒子はまた、例えば、有意な量のＰＥＧＣドメイン及びＳＤＣドメインを有する粒子について、各ドメインの溶解特性を独立して有する機会を提供する。試料ＤＡ及び試料ＤＢの非限定的な例では、香料カプセルはＳＤＣドメインに入れられ、結晶化剤のブレンドの組成物と一致する速度で洗浄サイクルに放出され、ニート香料はＰＥＧＣドメインに入れられ、ＰＥＧの分子量と一致する速度で洗浄サイクルに放出される。溶解試験方法によって求められる溶解度パーセントは、ここで、例えば、実施例１に記載される粒子とは対照的に、異なるドメインには左右されない。更に、そのような形態は、実施例３と比較して、粒子中のＳＤＣ及びＰＥＧＣドメインの絶対量に制限を課さない。
【0285】
ＳＤＣドメインの調製
混合－２５０ｍｌステンレス鋼ビーカ（Ｔｈｅｒｍｏ Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ，Ｗａｌｔｈａｍ，ＭＡ）をホットプレート（ＶＷＲ，Ｒａｄｎｏｒ，ＰＡ，７×７ＣＥＲ Ｈｏｔｐｌａｔｅ、カタログ番号ＮＯ９７０４２－６９０）上に置いた。水（Ｍｉｌｌｉ－Ｑ Ａｃａｄｅｍｉｃ）及び結晶化剤をビーカに添加した。温度プローブを組成物中に入れた。オーバーヘッドミキサー（ＩＫＡ Ｗｏｒｋｓ Ｉｎｃ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＮＣ，ｍｏｄｅｌ ＲＷ２０ ＤＭＺ）及び３ブレードインペラ設計を含む混合デバイスを組み立てて、調整物中にインペラを配置した。ヒーターを８０℃に設定し、インペラを２５０ｒｐｍで回転するように設定し、全ての結晶化剤が可溶化され、組成物が透明になるまで、組成物を８０℃に加熱した。次いで、調整物をＭａｘ１００ Ｍｉｄ Ｃｕｐ（Ｓｐｅｅｄ Ｍｉｘｅｒ）に注ぎ、蓋をし、２５℃に冷却させた。表に指定されるように、３０００ｒｐｍで３分間、調製物をＳｐｅｅｄｍｉｘｅｒ（Ｆｌａｃｋ Ｔｅｋ．Ｉｎｃ，Ｌａｎｄｒｕｍ，ＳＣ，ｍｏｄｅｌ ＤＡＣ １５０．１ ＦＶＺ－Ｋ）に入れることによって清涼有益剤を添加した。
混合－２５０ｍｌステンレス鋼ビーカ（Ｔｈｅｒｍｏ Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ，Ｗａｌｔｈａｍ，ＭＡ）をホットプレート（ＶＷＲ，Ｒａｄｎｏｒ，ＰＡ，７×７ＣＥＲ Ｈｏｔｐｌａｔｅ、カタログ番号ＮＯ９７０４２－６９０）上に置いた。水（Ｍｉｌｌｉ－Ｑ Ａｃａｄｅｍｉｃ）及び結晶化剤をビーカに添加した。温度プローブを組成物中に入れた。オーバーヘッドミキサー（ＩＫＡ Ｗｏｒｋｓ Ｉｎｃ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＮＣ，ｍｏｄｅｌ ＲＷ２０ ＤＭＺ）及び３ブレードインペラ設計を含む混合デバイスを組み立てて、調整物中にインペラを配置した。ヒーターを８０℃に設定し、インペラを２５０ｒｐｍで回転するように設定し、全ての結晶化剤が可溶化され、組成物が透明になるまで、組成物を８０℃に加熱した。次いで、調整物をＭａｘ１００ Ｍｉｄ Ｃｕｐ（Ｓｐｅｅｄ Ｍｉｘｅｒ）に注ぎ、蓋をし、２５℃に冷却させた。表に指定されるように、３０００ｒｐｍで３分間、調製物をＳｐｅｅｄｍｉｘｅｒ（Ｆｌａｃｋ Ｔｅｋ．Ｉｎｃ，Ｌａｎｄｒｕｍ，ＳＣ，ｍｏｄｅｌ ＤＡＣ １５０．１ ＦＶＺ－Ｋ）に入れることによって清涼有益剤を添加した。
【0286】
形成－調製物を、直径５ｍｍの半球でパターン化されたポリマー型に移した。次いで、型を４℃に平衡化した冷蔵庫（ＶＷＲ Ｄｏｏｒ Ｓｏｌｉｄ Ｌｏｃｋ Ｆ Ｒｅｆｒｉｇｅｒａｔｏｒ １１５Ｖ、７６３００－５０８、又は同等物）内に８時間配置し、結晶化剤を結晶化させた。
【0287】
乾燥－それらを、２５℃に設定した対流式オーブン（Ｙａｍａｔｏ、ＤＫＮ４００、又は同等物）に更に８時間入れて、定常流の空気を通過させて組成物を乾燥させた。完全に乾燥したら、調製物を型から取り出した。最終ＳＤＣは、水分試験方法によって１０％未満の水分であることが確認された。
【0288】
ＰＥＧＣドメインの調製
別途、２５０ｍｌステンレス鋼ビーカ（Ｔｈｅｒｍｏ Ｆｉｓｃｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ，Ｗａｌｔｈａｍ，ＭＡ）をホットプレート（ＶＷＲ，Ｒａｄｎｏｒ，ＰＡ，７×７ ＣＥＲ Ｈｏｔｐｌａｔｅ、カタログ番号ＮＯ９７０４２－６９０）上に置いた。ＰＥＧ（材料８～１１）をビーカに添加した。オーバーヘッドミキサー（ＩＫＡ Ｗｏｒｋｓ Ｉｎｃ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＮＣ，ｍｏｄｅｌ ＲＷ２０ ＤＭＺ）及び３ブレードインペラ設計を含む混合デバイスを組み立てて、組成物中にインペラを配置した。温度プローブも調製物中に入れた。インペラを２５０ｒｐｍで回転するように設定した。ＰＥＧが完全に融解するまで、調製物を１００℃に加熱した。表に指定されるように、３０００ｒｐｍで３分間、調製物をＳｐｅｅｄｍｉｘｅｒ（Ｆｌａｃｋ Ｔｅｋ．Ｉｎｃ，Ｌａｎｄｒｕｍ，ＳＣ，ｍｏｄｅｌ ＤＡＣ １５０．１ ＦＶＺ－Ｋ）に入れることによって清涼有益剤を添加した。この調製物を使用して、最終温度に達してから５分以内に低水分組成物を作製した。調製物を、直径５ｍｍの半球でパターン化されたポリマー型に移した。
別途、２５０ｍｌステンレス鋼ビーカ（Ｔｈｅｒｍｏ Ｆｉｓｃｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ，Ｗａｌｔｈａｍ，ＭＡ）をホットプレート（ＶＷＲ，Ｒａｄｎｏｒ，ＰＡ，７×７ ＣＥＲ Ｈｏｔｐｌａｔｅ、カタログ番号ＮＯ９７０４２－６９０）上に置いた。ＰＥＧ（材料８～１１）をビーカに添加した。オーバーヘッドミキサー（ＩＫＡ Ｗｏｒｋｓ Ｉｎｃ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＮＣ，ｍｏｄｅｌ ＲＷ２０ ＤＭＺ）及び３ブレードインペラ設計を含む混合デバイスを組み立てて、組成物中にインペラを配置した。温度プローブも調製物中に入れた。インペラを２５０ｒｐｍで回転するように設定した。ＰＥＧが完全に融解するまで、調製物を１００℃に加熱した。表に指定されるように、３０００ｒｐｍで３分間、調製物をＳｐｅｅｄｍｉｘｅｒ（Ｆｌａｃｋ Ｔｅｋ．Ｉｎｃ，Ｌａｎｄｒｕｍ，ＳＣ，ｍｏｄｅｌ ＤＡＣ １５０．１ ＦＶＺ－Ｋ）に入れることによって清涼有益剤を添加した。この調製物を使用して、最終温度に達してから５分以内に低水分組成物を作製した。調製物を、直径５ｍｍの半球でパターン化されたポリマー型に移した。
【0289】
低水分組成物の調製
調製物を型に入れてから３０秒以内に、ＳＤＣのドメインを液体ＰＥＧＣ上に置き、ＳＤＣの平坦面をＰＥＧＣの平坦面上に置いた。調製物を２５℃で少なくとも３０分間冷却させた。完全に冷却した後、低水分組成物を型から取り出した。２つのドメインが固定され、得られた粒子は図１０に示されるように球状であった。
調製物を型に入れてから３０秒以内に、ＳＤＣのドメインを液体ＰＥＧＣ上に置き、ＳＤＣの平坦面をＰＥＧＣの平坦面上に置いた。調製物を２５℃で少なくとも３０分間冷却させた。完全に冷却した後、低水分組成物を型から取り出した。２つのドメインが固定され、得られた粒子は図１０に示されるように球状であった。
【0290】
【表11】
【0291】
（実施例５）
実施例５は、２つ以上の異なる粒子から構成される低水分組成物を実証し、粒子は、先の実施例に記載されるようなＳＤＣ及びＰＥＧＣドメインの組み合わせを含有してもよく、又は清涼有益剤と共に単一のＳＤＣ及びＰＥＧＣドメインのみを含有してもよい。これらの非限定的な例は、後者を記載する。しかしながら、低水分組成物を作製するためのそのような粒子の物理的ブレンドは、前者も含み得ることが理解される。
実施例５は、２つ以上の異なる粒子から構成される低水分組成物を実証し、粒子は、先の実施例に記載されるようなＳＤＣ及びＰＥＧＣドメインの組み合わせを含有してもよく、又は清涼有益剤と共に単一のＳＤＣ及びＰＥＧＣドメインのみを含有してもよい。これらの非限定的な例は、後者を記載する。しかしながら、低水分組成物を作製するためのそのような粒子の物理的ブレンドは、前者も含み得ることが理解される。
【0292】
粒子組成物試料ＥＡ～試料ＥＨ（表９及び表１０）は、単一のＳＤＣ又はＰＥＧＣドメインを含有する実行可能な粒子組成物を表す。試料ＥＩ～試料ＥＱ（表１１及び表１２）は、粒子組成物から構成される本発明の低水分組成物を表す。低水分組成物中の粒子の種類及び量は、「組成物の用量」、又は消費者による１回の洗浄で使用される典型的な量として表される。用量を決定する際には、用量によって添加される「洗浄時の香料カプセル」の量及び「洗浄時のニート香料」の量を含む多くの考慮が重要である。しかしながら、ＳＤＣ又はＰＥＧＣドメインの組成物の選択などの他の因子もまた、清涼利益のレベルをもたらすのに重要である。例えば、消費者は、洗濯中に約５～１０グラムの香料カプセルの用量を必要とし得る乾燥布地上の非常に長く持続する爽快感を好むか、あるいは消費者は、洗濯中に約０．５～２グラムの香料カプセルの用量を必要とし得る摩擦時の爽快感の初期の噴出のみを好む場合がある。例えば、消費者は、約５～１０グラムのニート香料を必要とし得る洗浄液から湿った布地を取り出す際に、極めて「瞬間的な」清涼を好む場合がある、又は消費者は、洗浄液中に約１～２グラムのみの純粋な香料を必要とし得る洗浄液から湿った布地を取り出す際に、かすかに心地よく残る清涼を好む場合がある。これらの清涼プロファイルは、清涼有益剤を含有するドメインの溶解速度によって更に影響を受ける。最後に、低水分組成物を構成する粒子の選択は、商業的考慮事項によっても影響を受ける。多くの場合、各消費者のための特別なプロセスではなく、２つのタイプの粒子を作製し、異なる比率で物理的に混合して、組成物が全ての消費者の好みに達することを可能にすることが、より商業的に実行可能である。これはしばしば「遅延製品差別化」と呼ばれる。一部の消費者が、約５０～１００グラム程度の大量の組成物を含有する用量を好む場合がある一方、一部のｅ－消費者又は持続可能性を重視する消費者は、約１０～２０グラムのより濃縮されたコンパクトな用量を好む場合がある。最終的に、これらの例は、様々な清涼性能及び商業的機会を提供する。
【0293】
【表12】
【0294】
【表13】
【0295】
【表14】
【0296】
【表15】
【0297】
（実施例６）
実施例６は、ＳＤＣ組成物に中和され、ＰＥＧＣ組成物とブレンドされて、ＳＤＣ（例えば、図４Ａ、図４Ｂ、及び図４Ｃ）及びＰＥＧＣドメインが異なる溶解速度プロファイルを有する固体溶解性組成物を生成する脂肪酸材料の特定のブレンドから調製された組成物が、洗浄サイクルの特定の時間に各ドメイン内の活性物質の異なる順序を可能にすることを提案する。ＳＤＣの溶解速度は、遅い結晶化剤のパーセンテージ（遅延性ＣＡ％）によって影響され、高濃度のＳＤＣ（例えば、試料ＥＵ）は、低濃度のＳＤＣ（例えば、試料ＥＲ）よりも遅く溶解する。異なる温度での絶対溶解速度は、溶解試験方法によって求める。ＰＥＧＣの溶解速度はＰＥＧの分子量によって影響を受け、それにより、試料ＥＲ（例えば、ＰＥＧ１０，０００）が試料ＥＳ（例えば、ＰＥＧ８，０００）よりも遅く溶解し、試料ＥＳが試料ＥＴ及び試料ＥＵ（例えば、ＰＥＧＰＥＧ ６，０００）よりも遅く溶解する。異なる温度での絶対溶解速度は、溶解試験方法によって求められる。
実施例６は、ＳＤＣ組成物に中和され、ＰＥＧＣ組成物とブレンドされて、ＳＤＣ（例えば、図４Ａ、図４Ｂ、及び図４Ｃ）及びＰＥＧＣドメインが異なる溶解速度プロファイルを有する固体溶解性組成物を生成する脂肪酸材料の特定のブレンドから調製された組成物が、洗浄サイクルの特定の時間に各ドメイン内の活性物質の異なる順序を可能にすることを提案する。ＳＤＣの溶解速度は、遅い結晶化剤のパーセンテージ（遅延性ＣＡ％）によって影響され、高濃度のＳＤＣ（例えば、試料ＥＵ）は、低濃度のＳＤＣ（例えば、試料ＥＲ）よりも遅く溶解する。異なる温度での絶対溶解速度は、溶解試験方法によって求める。ＰＥＧＣの溶解速度はＰＥＧの分子量によって影響を受け、それにより、試料ＥＲ（例えば、ＰＥＧ１０，０００）が試料ＥＳ（例えば、ＰＥＧ８，０００）よりも遅く溶解し、試料ＥＳが試料ＥＴ及び試料ＥＵ（例えば、ＰＥＧＰＥＧ ６，０００）よりも遅く溶解する。異なる温度での絶対溶解速度は、溶解試験方法によって求められる。
【0298】
ＳＤＣドメインの調製
混合－２５０ｍｌステンレス鋼ビーカ（Ｔｈｅｒｍｏ Ｆｉｓｃｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ，Ｗａｌｔｈａｍ，ＭＡ）をホットプレート（ＶＷＲ，Ｒａｄｎｏｒ，ＰＡ，７×７ＣＥＲ Ｈｏｔｐｌａｔｅ、カタログ番号ＮＯ９７０４２－６９０）上に置いた。水（Ｍｉｌｌｉ－Ｑ Ａｃａｄｅｍｉｃ）及び結晶化剤をビーカに添加した。温度プローブを組成物中に入れた。オーバーヘッドミキサー（ＩＫＡ Ｗｏｒｋｓ Ｉｎｃ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＮＣ，ｍｏｄｅｌ ＲＷ２０ ＤＭＺ）及び３ブレードインペラ設計を含む混合デバイスを組み立てて、組成物中にインペラを配置した。ヒーターを８０℃に設定し、インペラを２５０ｒｐｍで回転するように設定し、全ての結晶化剤が可溶化され、組成物が透明になるまで、組成物を８０℃に加熱した。
混合－２５０ｍｌステンレス鋼ビーカ（Ｔｈｅｒｍｏ Ｆｉｓｃｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ，Ｗａｌｔｈａｍ，ＭＡ）をホットプレート（ＶＷＲ，Ｒａｄｎｏｒ，ＰＡ，７×７ＣＥＲ Ｈｏｔｐｌａｔｅ、カタログ番号ＮＯ９７０４２－６９０）上に置いた。水（Ｍｉｌｌｉ－Ｑ Ａｃａｄｅｍｉｃ）及び結晶化剤をビーカに添加した。温度プローブを組成物中に入れた。オーバーヘッドミキサー（ＩＫＡ Ｗｏｒｋｓ Ｉｎｃ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＮＣ，ｍｏｄｅｌ ＲＷ２０ ＤＭＺ）及び３ブレードインペラ設計を含む混合デバイスを組み立てて、組成物中にインペラを配置した。ヒーターを８０℃に設定し、インペラを２５０ｒｐｍで回転するように設定し、全ての結晶化剤が可溶化され、組成物が透明になるまで、組成物を８０℃に加熱した。
【0299】
形成－次いで、組成物をＭａｘ１００ Ｍｉｄ Ｃｕｐに注ぎ、蓋をし、２５℃に冷却させた。表に指定されるように、３０００ｒｐｍで３分間、調製物をＳｐｅｅｄｍｉｘｅｒ（Ｆｌａｃｋ Ｔｅｋ．Ｉｎｃ，Ｌａｎｄｒｕｍ，ＳＣ，ｍｏｄｅｌ ＤＡＣ １５０．１ ＦＶＺ－Ｋ）に入れることによって清涼有益剤を添加した。非限定的な例において、調製物を、直径５ｍｍの半球でパターン化されたポリマー型に移した。別の非限定的な例では、調製物をオリフィスを通して噴霧して、小さな液滴を作製した。ＤＳＣドメインのサイズ及び形状は、最終低水分組成物の最終構造を満たすように形成される（例えば、図７、図８、図９、及び図１０）。次いで、型を４℃に平衡化した冷蔵庫（ＶＷＲ Ｄｏｏｒ Ｓｏｌｉｄ Ｌｏｃｋ Ｆ Ｒｅｆｒｉｇｅｒａｔｏｒ １１５Ｖ、７６３００－５０８、又は同等物）内に８時間配置し、結晶化剤を結晶化させた。
【0300】
乾燥－調製物を、２５℃に設定した対流式オーブン（Ｙａｍａｔｏ、ＤＫＮ４００、又は同等物）に更に８時間入れて、空気の定常流を通過させて組成物を乾燥させた。完全に乾燥したら、調製物を型から取り出した。最終ＳＤＣは、水分試験方法によって１０％未満の水分であることが確認された。
【0301】
ＰＥＧＣドメインの調製
別途、２５０ｍｌステンレス鋼ビーカ（Ｔｈｅｒｍｏ Ｆｉｓｃｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ，Ｗａｌｔｈａｍ，ＭＡ）をホットプレート（ＶＷＲ，Ｒａｄｎｏｒ，ＰＡ，７×７ ＣＥＲ Ｈｏｔｐｌａｔｅ、カタログ番号ＮＯ９７０４２－６９０）上に置いた。ＰＥＧ（材料８～１１）をビーカに添加した。オーバーヘッドミキサー（ＩＫＡ Ｗｏｒｋｓ Ｉｎｃ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＮＣ，ｍｏｄｅｌ ＲＷ２０ ＤＭＺ）及び３ブレードインペラ設計を含む混合デバイスを組み立てて、組成物中にインペラを配置した。温度プローブも調製物中に入れた。インペラを２５０ｒｐｍで回転するように設定した。ＰＥＧが完全に融解するまで、調製物を１００℃に加熱した。表に指定されるように、３０００ｒｐｍで３分間、調製物をＳｐｅｅｄｍｉｘｅｒ（Ｆｌａｃｋ Ｔｅｋ．Ｉｎｃ，Ｌａｎｄｒｕｍ，ＳＣ，ｍｏｄｅｌ ＤＡＣ １５０．１ ＦＶＺ－Ｋ）に入れることによって清涼有益剤を添加した。非限定的な例では、調製物を使用して、最終温度に達してから５分以内に低水分組成物を作製した。非限定的な例において、調製物を、直径５ｍｍの半球でパターン化されたポリマー型に移した。ＤＳＣドメインのサイズ及び形状は、最終低水分組成物の最終構造を満たすように形成される（例えば、図７、図８、図９、及び図１０）。
別途、２５０ｍｌステンレス鋼ビーカ（Ｔｈｅｒｍｏ Ｆｉｓｃｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ，Ｗａｌｔｈａｍ，ＭＡ）をホットプレート（ＶＷＲ，Ｒａｄｎｏｒ，ＰＡ，７×７ ＣＥＲ Ｈｏｔｐｌａｔｅ、カタログ番号ＮＯ９７０４２－６９０）上に置いた。ＰＥＧ（材料８～１１）をビーカに添加した。オーバーヘッドミキサー（ＩＫＡ Ｗｏｒｋｓ Ｉｎｃ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＮＣ，ｍｏｄｅｌ ＲＷ２０ ＤＭＺ）及び３ブレードインペラ設計を含む混合デバイスを組み立てて、組成物中にインペラを配置した。温度プローブも調製物中に入れた。インペラを２５０ｒｐｍで回転するように設定した。ＰＥＧが完全に融解するまで、調製物を１００℃に加熱した。表に指定されるように、３０００ｒｐｍで３分間、調製物をＳｐｅｅｄｍｉｘｅｒ（Ｆｌａｃｋ Ｔｅｋ．Ｉｎｃ，Ｌａｎｄｒｕｍ，ＳＣ，ｍｏｄｅｌ ＤＡＣ １５０．１ ＦＶＺ－Ｋ）に入れることによって清涼有益剤を添加した。非限定的な例では、調製物を使用して、最終温度に達してから５分以内に低水分組成物を作製した。非限定的な例において、調製物を、直径５ｍｍの半球でパターン化されたポリマー型に移した。ＤＳＣドメインのサイズ及び形状は、最終低水分組成物の最終構造を満たすように形成される（例えば、図７、図８、図９、及び図１０）。
【0302】
低水分組成物の調製
試料ＥＲ（５ｍｇ）－ＳＤＣ組成物を、平坦なシート上に小滴として噴霧し、結晶化させ、乾燥させる。ＰＥＧＣを平坦なシート上に噴霧し、結晶化させる。２つの平坦な端部を組み合わせて、低水分組成物粒子を作製する（例えば、図１０）。試料ＥＳ（５ｍｇ）－ＳＤＣ組成物を、平坦なシート上に小滴として噴霧し、結晶化させ、乾燥させる。ＰＥＧＣは、ＳＤＣ組成物の表面上に噴霧され、結晶化される。低水分組成物は、コーティングされた粒子である（例えば、図８）。試料ＥＴ（５００ｍｇ）－ＰＥＧＣ組成物を大きな液滴として平坦なシート上に置き、結晶化させ、乾燥させる。ＳＤＣを噴霧して微細な顆粒を生成し、これが大きな液滴の表面に付着する。低水分組成物は、シュガーガム液滴様粒子である（例えば、図９）。試料ＥＵ（５００ｍｇ）－ＳＤＣ組成物は、噴霧乾燥された小粒子である。小さなＳＤＣ粒子をＰＥＧＣ溶融物に添加し、大きな液滴を平坦な表面上に置き、結晶化させる。低水分組成物は、ＳＤＣを封入する（例えば、図７）。
試料ＥＲ（５ｍｇ）－ＳＤＣ組成物を、平坦なシート上に小滴として噴霧し、結晶化させ、乾燥させる。ＰＥＧＣを平坦なシート上に噴霧し、結晶化させる。２つの平坦な端部を組み合わせて、低水分組成物粒子を作製する（例えば、図１０）。試料ＥＳ（５ｍｇ）－ＳＤＣ組成物を、平坦なシート上に小滴として噴霧し、結晶化させ、乾燥させる。ＰＥＧＣは、ＳＤＣ組成物の表面上に噴霧され、結晶化される。低水分組成物は、コーティングされた粒子である（例えば、図８）。試料ＥＴ（５００ｍｇ）－ＰＥＧＣ組成物を大きな液滴として平坦なシート上に置き、結晶化させ、乾燥させる。ＳＤＣを噴霧して微細な顆粒を生成し、これが大きな液滴の表面に付着する。低水分組成物は、シュガーガム液滴様粒子である（例えば、図９）。試料ＥＵ（５００ｍｇ）－ＳＤＣ組成物は、噴霧乾燥された小粒子である。小さなＳＤＣ粒子をＰＥＧＣ溶融物に添加し、大きな液滴を平坦な表面上に置き、結晶化させる。低水分組成物は、ＳＤＣを封入する（例えば、図７）。
【0303】
非限定的な場合において、洗浄処理のための最終的な低水分組成物は、試料ＥＲ、試料ＥＳ、試料ＥＴ、及び試料ＥＵに記載される複数の粒子の組み合わせのうちの１つを含む粒子を含有し得る。
【0304】
【表16】
【0305】
本明細書に開示される寸法及び値は、列挙された正確な数値に厳密に限定されるものとして理解されるべきではない。その代わりに、特に明記されない限り、そのような寸法は各々、列挙された値とその値を囲む機能的に同等な範囲との両方を意味することが意図される。例えば、「４０ｍｍ」と開示された寸法は、「約４０ｍｍ」を意味することが意図される。
【0306】
相互参照される又は関連するあらゆる特許又は特許出願、及び本願が優先権又はその利益を主張する任意の特許出願又は特許を含む、本明細書に引用される全ての文書は、除外又は限定することが明言されない限りにおいて、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。いずれの文献の引用も、本明細書中で開示又は特許請求されるいずれの発明に対する先行技術であるとも見なされず、あるいはそれを単独で又は他の任意の参考文献又は複数の参考文献と組み合わせた場合に、このようないずれの発明も教示、示唆、又は開示するとはみなされない。更に、本文献における用語のいずれの意味又は定義も、参照により組み込まれた文献内の同じ用語の任意の意味又は定義と矛盾する場合、本文献においてその用語に与えられた意味又は定義が適用されるものとする。
【0307】
本発明の特定の実施形態を例示及び記載してきたが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく様々な他の変更及び修正を行うことができる点が、当業者には明白であろう。したがって、本発明の範囲内にある全てのこのような変更及び修正を添付の特許請求の範囲に網羅することが意図される。
【図1A】
【図1B】
【図2A】
【図2B】
【図3】
【図4A】
【図4B】
【図4C】
【図5】
【図6】
【図7】
【図8】
【図9】
【図10】
【図11A】
【図11B】
【手続補正書】
【提出日】2024-05-31
【手続補正1】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０３０７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【0307】
本発明の特定の実施形態を例示及び記載してきたが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく様々な他の変更及び修正を行うことができる点が、当業者には明白であろう。したがって、本発明の範囲内にある全てのこのような変更及び修正を添付の特許請求の範囲に網羅することが意図される。
本明細書は以下の発明を開示する。
［１］
低水分組成物であって、
１）結晶化剤を有する少なくとも１つの固体溶解性組成物（ＳＤＣ）ドメインと、
２）少なくとも１つのポリエチレングリコール（ＰＥＧＣ）ドメインと、
３）清涼（freshness）有益剤を含むカプセルの集団とを含み、
前記結晶化剤が、８～約１２個の炭素原子を有する飽和脂肪酸のナトリウム塩であり、
前記カプセルが、前記ＳＤＣ又は前記ＰＥＧＣのうちの少なくとも１つに存在し、
前記カプセルが、
清涼有益剤を含む油性コアと、
前記コアを包囲するシェルであって、
実質的に無機の第１のシェル構成要素であって、
前駆体の縮合生成物を含む縮合層と、
無機ナノ粒子を含むナノ粒子層であって、前記コアと前記ナノ粒子層との間に前記縮合層が配置されている、ナノ粒子層とを含む、実質的に無機の第１のシェル構成要素と、
前記第１のシェル構成要素を包囲する無機の第２のシェル構成要素であって、前記ナノ粒子層を包囲する無機の第２のシェル構成要素とを含む、シェルとを含み、
前記前駆体が、式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物を含み、
（Ｍ ｖ Ｏ ｚ Ｙ ｎ ） ｗ （式Ｉ）
式中、Ｍは、ケイ素、チタン、及びアルミニウムのうちの１つ以上であり、
ｖは、Ｍの価数であって、３又は４であり、
ｚは、０．５～１．６であり、
各Ｙは、独立して、－ＯＨ、－ＯＲ ２ 、ハロ、
－ＮＨ
２
、－ＮＨＲ
２
、－Ｎ（Ｒ
２
）
２
、及び
から選択され、式中、Ｒ
２
は、Ｃ
１
～Ｃ
２０
アルキル、Ｃ
１
～Ｃ
２０
アルキレン、Ｃ
６
～Ｃ
２２
アリール、又はＯ、Ｎ、及びＳから選択される１～３個の環ヘテロ原子を含む５～１２員ヘテロアリールであり、
Ｒ ３ は、Ｈ、Ｃ １ ～Ｃ ２０ アルキル、Ｃ １ ～Ｃ ２０ アルキレン、Ｃ ６ ～Ｃ ２２ アリール、又はＯ、Ｎ、及びＳから選択される１～３個の環ヘテロ原子を含む５～１２員ヘテロアリールであり、
ｎは、０．７～（ｖ－１）であり、
ｗは、２～２０００である、低水分組成物。
［２］
前記結晶化剤の前記飽和脂肪酸のナトリウム塩が、５０重量％～７０重量％のＣ１２、１５重量％～２５重量％のＣ１０、及び１５重量％～２５重量％のＣ８を含む、［１］に記載の低水分組成物。
［３］
前記飽和脂肪酸のナトリウム塩が、５０％～７０％パーセントの遅延性（slow）結晶化剤（遅延性ＣＡ％）を含む、［１］に記載の低水分組成物。
［４］
前記結晶化剤が、繊維試験方法によって求められる場合、繊維の形態である、［１］～［３］のいずれかに記載の低水分組成物。
［５］
水の量が、水分試験方法によって求められる場合、前記最終低水分組成物の１０重量％未満である、［１］～［４］のいずれかに記載の低水分組成物。
［６］
前記清涼有益剤が、香料又は悪臭中和剤のうちの少なくとも１つであり、好ましくは、前記清涼有益剤は、ニート香料であり、より好ましくは、前記清涼有益剤は、３－（４－ｔ－ブチルフェニル）－２－メチルプロパナール、３－（４－ｔ－ブチルフェニル）－プロパナール、３－（４－イソプロピルフェニル）－２－メチルプロパナール、３－（３，４－メチレンジオキシフェニル）－２－メチルプロパナール、及び２，６－ジメチル－５－ヘプテナール、α－ダマスコン、β－ダマスコン、γ－ダマスコン、β－ダマセノン、６，７－ジヒドロ－１，１，２，３，３－ペンタメチル－４（５Ｈ）－インダノン、メチル－７，３－ジヒドロ－２Ｈ－１，５－ベンゾジオキセピン－３－オン、２－［２－（４－メチル－３－シクロヘキセニル－１－イル）プロピル］シクロペンタン－２－オン、２－ｓｅｃ－ブチルシクロヘキサノン、及びβ－ジヒドロイオノン、リナロール、エチルリナロール、テトラヒドロリナロール、ジヒドロミルセノール、又はこれらの混合物のうちの少なくとも１つである、［１］～［５］のいずれかに記載の低水分組成物。
［７］
前記第１のシェル構成要素の前記無機ナノ粒子が、金属ナノ粒子、鉱物ナノ粒子、金属酸化物ナノ粒子、又は半金属酸化物ナノ粒子のうちの少なくとも１つを含む、［１］～［６］のいずれかに記載の低水分組成物。
［８］
前記無機ナノ粒子が、ＳｉＯ ２ 、ＴｉＯ ２ 、Ａｌ ２ Ｏ ３ 、Ｆｅ ２ Ｏ ３ 、Ｆｅ ３ Ｏ ４ 、ＣａＣＯ ３ 、粘土、銀、金、又は銅のうちの少なくとも１つを含み、好ましくは、前記無機ナノ粒子が、ＳｉＯ２、ＣａＣＯ ３ 、Ａｌ ２ Ｏ ３ 、及び粘土を含む、［１］～［７］のいずれかに記載の低水分組成物。
［９］
前記無機の第２のシェル構成要素が、ＳｉＯ ２ 、ＴｉＯ ２ 、Ａｌ ２ Ｏ ３ 、ＣａＣＯ ３ 、Ｃａ ２ ＳｉＯ ４ 、Ｆｅ ２ Ｏ ３ 、Ｆｅ ３ Ｏ ４ 、鉄、銀、ニッケル、金、銅、又は粘土のうちの少なくとも１つを含み、好ましくは、前記無機の第２のシェル構成要素が、ＳｉＯ ２ 又はＣａＣＯ ３ のうちの少なくとも１つを含む、［１］～［８］のいずれかに記載の低水分組成物。
［１０］
前記カプセルが、約０．１μｍ～約２００μｍの平均体積加重カプセル直径を有する、［１］～［９］のいずれかに記載の低水分組成物。
［１１］
前記シェルが、約１０ｎｍ～約１０，０００ｎｍの厚さを有する、［１］～［１０］のいずれかに記載の低水分組成物。
［１２］
前記式（Ｉ）の化合物が、約７００Ｄａ～約３０，０００Ｄａのポリスチレン等価重量平均分子量（Ｍｗ）を有し、前記式（Ｉ）の化合物が、０．２～約０．６の分岐度を有する、［１］～［１１］のいずれかに記載の低水分組成物。
［１３］
前記式（Ｉ）の化合物が、約１～約２０の分子量多分散指数を有する、［１］～［１２］のいずれかに記載の低水分組成物。
［１４］
前記前駆体が、式（ＩＩ）の少なくとも１つの化合物を含み、
（Ｍ ｖ Ｏ ｚ Ｙ ｎ Ｒ １ ｐ ） ｗ （式ＩＩ）
式中、Ｍは、ケイ素、チタン、及びアルミニウムのうちの１つ以上であり、
ｖは、Ｍの価数であって、３又は４であり、
ｚは、０．５～１．６であり、
各Ｙは、独立して、－ＯＨ、－ＯＲ ２ 、ハロ、
－ＮＨ
２
、－ＮＨＲ
２
、－Ｎ（Ｒ
２
）
２
、及び
から選択され、式中、Ｒ
２
は、Ｃ
１
～Ｃ
２０
アルキル、Ｃ
１
～Ｃ
２０
アルキレン、Ｃ
６
～Ｃ
２２
アリール、又はＯ、Ｎ、及びＳから選択される１～３個の環ヘテロ原子を含む５～１２員ヘテロアリールであり、
Ｒ ３ は、Ｈ、Ｃ １ ～Ｃ ２０ アルキル、Ｃ １ ～Ｃ ２０ アルキレン、Ｃ ６ ～Ｃ ２２ アリール、又はＯ、Ｎ、及びＳから選択される１～３個の環ヘテロ原子を含む５～１２員ヘテロアリールであり、
ｎは０～（ｖ－１）であり、
各Ｒ １ は、独立して、Ｃ １ ～Ｃ ３０ アルキル、Ｃ １ ～Ｃ ３０ アルキレン、Ｃ １ ～Ｃ ３０ アルキルであって、ハロゲン、－ＯＣＦ ３ 、－ＮＯ ２ 、－ＣＮ、－ＮＣ、－ＯＨ、－ＯＣＮ、－ＮＣＯ、アルコキシ、エポキシ、アミノ、メルカプト、アクリロイル、ＣＯ ２ Ｈ、ＣＯ ２ アルキル、アリール、及びヘテロアリールのうちの１つ以上で置換されたＣ １ ～Ｃ ３０ アルキル、並びにハロゲン、－ＯＣＦ ３ 、－ＮＯ ２ 、－ＣＮ、－ＮＣ、－ＯＨ、－ＯＣＮ、－ＮＣＯ、アルコキシ、エポキシ、アミノ、メルカプト、アクリロイル、ＣＯ ２ Ｈ、ＣＯ ２ アルキル、アリール、及びヘテロアリールのうちの１つ以上で置換されたＣ １ ～Ｃ ３０ から選択され、
ｐは最大でｐｍａｘの量で存在し、
ｗは、２～２０００であり、
ｐｍａｘ＝６０／［９ ＊ Ｍｗ（Ｒ １ ）＋８］であり、Ｍｗ（Ｒ １ ）は、Ｒ １ 基の分子量である）、［１］～［１３］のいずれかに記載の低水分組成物。
［１５］
前記式（ＩＩ）の化合物が、約７００Ｄａ～約３０，０００Ｄａのポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）を有する、［１４］に記載の低水分組成物。
本明細書は以下の発明を開示する。
［１］
低水分組成物であって、
１）結晶化剤を有する少なくとも１つの固体溶解性組成物（ＳＤＣ）ドメインと、
２）少なくとも１つのポリエチレングリコール（ＰＥＧＣ）ドメインと、
３）清涼（freshness）有益剤を含むカプセルの集団とを含み、
前記結晶化剤が、８～約１２個の炭素原子を有する飽和脂肪酸のナトリウム塩であり、
前記カプセルが、前記ＳＤＣ又は前記ＰＥＧＣのうちの少なくとも１つに存在し、
前記カプセルが、
清涼有益剤を含む油性コアと、
前記コアを包囲するシェルであって、
実質的に無機の第１のシェル構成要素であって、
前駆体の縮合生成物を含む縮合層と、
無機ナノ粒子を含むナノ粒子層であって、前記コアと前記ナノ粒子層との間に前記縮合層が配置されている、ナノ粒子層とを含む、実質的に無機の第１のシェル構成要素と、
前記第１のシェル構成要素を包囲する無機の第２のシェル構成要素であって、前記ナノ粒子層を包囲する無機の第２のシェル構成要素とを含む、シェルとを含み、
前記前駆体が、式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物を含み、
（Ｍ ｖ Ｏ ｚ Ｙ ｎ ） ｗ （式Ｉ）
式中、Ｍは、ケイ素、チタン、及びアルミニウムのうちの１つ以上であり、
ｖは、Ｍの価数であって、３又は４であり、
ｚは、０．５～１．６であり、
各Ｙは、独立して、－ＯＨ、－ＯＲ ２ 、ハロ、
【化5】
【化6】
Ｒ ３ は、Ｈ、Ｃ １ ～Ｃ ２０ アルキル、Ｃ １ ～Ｃ ２０ アルキレン、Ｃ ６ ～Ｃ ２２ アリール、又はＯ、Ｎ、及びＳから選択される１～３個の環ヘテロ原子を含む５～１２員ヘテロアリールであり、
ｎは、０．７～（ｖ－１）であり、
ｗは、２～２０００である、低水分組成物。
［２］
前記結晶化剤の前記飽和脂肪酸のナトリウム塩が、５０重量％～７０重量％のＣ１２、１５重量％～２５重量％のＣ１０、及び１５重量％～２５重量％のＣ８を含む、［１］に記載の低水分組成物。
［３］
前記飽和脂肪酸のナトリウム塩が、５０％～７０％パーセントの遅延性（slow）結晶化剤（遅延性ＣＡ％）を含む、［１］に記載の低水分組成物。
［４］
前記結晶化剤が、繊維試験方法によって求められる場合、繊維の形態である、［１］～［３］のいずれかに記載の低水分組成物。
［５］
水の量が、水分試験方法によって求められる場合、前記最終低水分組成物の１０重量％未満である、［１］～［４］のいずれかに記載の低水分組成物。
［６］
前記清涼有益剤が、香料又は悪臭中和剤のうちの少なくとも１つであり、好ましくは、前記清涼有益剤は、ニート香料であり、より好ましくは、前記清涼有益剤は、３－（４－ｔ－ブチルフェニル）－２－メチルプロパナール、３－（４－ｔ－ブチルフェニル）－プロパナール、３－（４－イソプロピルフェニル）－２－メチルプロパナール、３－（３，４－メチレンジオキシフェニル）－２－メチルプロパナール、及び２，６－ジメチル－５－ヘプテナール、α－ダマスコン、β－ダマスコン、γ－ダマスコン、β－ダマセノン、６，７－ジヒドロ－１，１，２，３，３－ペンタメチル－４（５Ｈ）－インダノン、メチル－７，３－ジヒドロ－２Ｈ－１，５－ベンゾジオキセピン－３－オン、２－［２－（４－メチル－３－シクロヘキセニル－１－イル）プロピル］シクロペンタン－２－オン、２－ｓｅｃ－ブチルシクロヘキサノン、及びβ－ジヒドロイオノン、リナロール、エチルリナロール、テトラヒドロリナロール、ジヒドロミルセノール、又はこれらの混合物のうちの少なくとも１つである、［１］～［５］のいずれかに記載の低水分組成物。
［７］
前記第１のシェル構成要素の前記無機ナノ粒子が、金属ナノ粒子、鉱物ナノ粒子、金属酸化物ナノ粒子、又は半金属酸化物ナノ粒子のうちの少なくとも１つを含む、［１］～［６］のいずれかに記載の低水分組成物。
［８］
前記無機ナノ粒子が、ＳｉＯ ２ 、ＴｉＯ ２ 、Ａｌ ２ Ｏ ３ 、Ｆｅ ２ Ｏ ３ 、Ｆｅ ３ Ｏ ４ 、ＣａＣＯ ３ 、粘土、銀、金、又は銅のうちの少なくとも１つを含み、好ましくは、前記無機ナノ粒子が、ＳｉＯ２、ＣａＣＯ ３ 、Ａｌ ２ Ｏ ３ 、及び粘土を含む、［１］～［７］のいずれかに記載の低水分組成物。
［９］
前記無機の第２のシェル構成要素が、ＳｉＯ ２ 、ＴｉＯ ２ 、Ａｌ ２ Ｏ ３ 、ＣａＣＯ ３ 、Ｃａ ２ ＳｉＯ ４ 、Ｆｅ ２ Ｏ ３ 、Ｆｅ ３ Ｏ ４ 、鉄、銀、ニッケル、金、銅、又は粘土のうちの少なくとも１つを含み、好ましくは、前記無機の第２のシェル構成要素が、ＳｉＯ ２ 又はＣａＣＯ ３ のうちの少なくとも１つを含む、［１］～［８］のいずれかに記載の低水分組成物。
［１０］
前記カプセルが、約０．１μｍ～約２００μｍの平均体積加重カプセル直径を有する、［１］～［９］のいずれかに記載の低水分組成物。
［１１］
前記シェルが、約１０ｎｍ～約１０，０００ｎｍの厚さを有する、［１］～［１０］のいずれかに記載の低水分組成物。
［１２］
前記式（Ｉ）の化合物が、約７００Ｄａ～約３０，０００Ｄａのポリスチレン等価重量平均分子量（Ｍｗ）を有し、前記式（Ｉ）の化合物が、０．２～約０．６の分岐度を有する、［１］～［１１］のいずれかに記載の低水分組成物。
［１３］
前記式（Ｉ）の化合物が、約１～約２０の分子量多分散指数を有する、［１］～［１２］のいずれかに記載の低水分組成物。
［１４］
前記前駆体が、式（ＩＩ）の少なくとも１つの化合物を含み、
（Ｍ ｖ Ｏ ｚ Ｙ ｎ Ｒ １ ｐ ） ｗ （式ＩＩ）
式中、Ｍは、ケイ素、チタン、及びアルミニウムのうちの１つ以上であり、
ｖは、Ｍの価数であって、３又は４であり、
ｚは、０．５～１．６であり、
各Ｙは、独立して、－ＯＨ、－ＯＲ ２ 、ハロ、
【化7】
【化8】
Ｒ ３ は、Ｈ、Ｃ １ ～Ｃ ２０ アルキル、Ｃ １ ～Ｃ ２０ アルキレン、Ｃ ６ ～Ｃ ２２ アリール、又はＯ、Ｎ、及びＳから選択される１～３個の環ヘテロ原子を含む５～１２員ヘテロアリールであり、
ｎは０～（ｖ－１）であり、
各Ｒ １ は、独立して、Ｃ １ ～Ｃ ３０ アルキル、Ｃ １ ～Ｃ ３０ アルキレン、Ｃ １ ～Ｃ ３０ アルキルであって、ハロゲン、－ＯＣＦ ３ 、－ＮＯ ２ 、－ＣＮ、－ＮＣ、－ＯＨ、－ＯＣＮ、－ＮＣＯ、アルコキシ、エポキシ、アミノ、メルカプト、アクリロイル、ＣＯ ２ Ｈ、ＣＯ ２ アルキル、アリール、及びヘテロアリールのうちの１つ以上で置換されたＣ １ ～Ｃ ３０ アルキル、並びにハロゲン、－ＯＣＦ ３ 、－ＮＯ ２ 、－ＣＮ、－ＮＣ、－ＯＨ、－ＯＣＮ、－ＮＣＯ、アルコキシ、エポキシ、アミノ、メルカプト、アクリロイル、ＣＯ ２ Ｈ、ＣＯ ２ アルキル、アリール、及びヘテロアリールのうちの１つ以上で置換されたＣ １ ～Ｃ ３０ から選択され、
ｐは最大でｐｍａｘの量で存在し、
ｗは、２～２０００であり、
ｐｍａｘ＝６０／［９ ＊ Ｍｗ（Ｒ １ ）＋８］であり、Ｍｗ（Ｒ １ ）は、Ｒ １ 基の分子量である）、［１］～［１３］のいずれかに記載の低水分組成物。
［１５］
前記式（ＩＩ）の化合物が、約７００Ｄａ～約３０，０００Ｄａのポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）を有する、［１４］に記載の低水分組成物。
【手続補正2】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項1】
低水分組成物であって、１）結晶化剤を有する少なくとも１つの固体溶解性組成物（ＳＤＣ）ドメインと、
２）少なくとも１つのポリエチレングリコール（ＰＥＧＣ）ドメインと、
３）清涼（freshness）有益剤を含むカプセルの集団とを含み、
前記結晶化剤が、８～約１２個の炭素原子を有する飽和脂肪酸のナトリウム塩であり、
前記カプセルが、前記ＳＤＣ又は前記ＰＥＧＣのうちの少なくとも１つに存在し、
前記カプセルが、
清涼有益剤を含む油性コアと、
前記コアを包囲するシェルであって、
実質的に無機の第１のシェル構成要素であって、
前駆体の縮合生成物を含む縮合層と、
無機ナノ粒子を含むナノ粒子層であって、前記コアと前記ナノ粒子層との間に前記縮合層が配置されている、ナノ粒子層とを含む、実質的に無機の第１のシェル構成要素と、
前記第１のシェル構成要素を包囲する無機の第２のシェル構成要素であって、前記ナノ粒子層を包囲する無機の第２のシェル構成要素とを含む、シェルとを含み、
前記前駆体が、式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物を含み、
（ＭｖＯｚＹｎ）ｗ（式Ｉ）
式中、Ｍは、ケイ素、チタン、及びアルミニウムのうちの１つ以上であり、
ｖは、Ｍの価数であって、３又は４であり、
ｚは、０．５～１．６であり、
各Ｙは、独立して、－ＯＨ、－ＯＲ２、ハロ、
【化1】
【化2】
Ｒ３は、Ｈ、Ｃ１～Ｃ２０アルキル、Ｃ１～Ｃ２０アルキレン、Ｃ６～Ｃ２２アリール、又はＯ、Ｎ、及びＳから選択される１～３個の環ヘテロ原子を含む５～１２員ヘテロアリールであり、
ｎは、０．７～（ｖ－１）であり、
ｗは、２～２０００である、低水分組成物。
【請求項2】
前記結晶化剤の前記飽和脂肪酸のナトリウム塩が、５０重量％～７０重量％のＣ１２、１５重量％～２５重量％のＣ１０、及び１５重量％～２５重量％のＣ８を含む、請求項１に記載の低水分組成物。
【請求項3】
前記飽和脂肪酸のナトリウム塩が、５０％～７０％パーセントの遅延性（slow）結晶化剤（遅延性ＣＡ％）を含む、請求項１に記載の低水分組成物。
【請求項4】
前記結晶化剤が、繊維試験方法によって求められる場合、繊維の形態である、請求項１に記載の低水分組成物。
【請求項5】
水の量が、水分試験方法によって求められる場合、前記最終低水分組成物の１０重量％未満である、請求項１に記載の低水分組成物。
【請求項6】
前記清涼有益剤が、香料又は悪臭中和剤のうちの少なくとも１つであり、好ましくは、前記清涼有益剤は、ニート香料であり、より好ましくは、前記清涼有益剤は、３－（４－ｔ－ブチルフェニル）－２－メチルプロパナール、３－（４－ｔ－ブチルフェニル）－プロパナール、３－（４－イソプロピルフェニル）－２－メチルプロパナール、３－（３，４－メチレンジオキシフェニル）－２－メチルプロパナール、及び２，６－ジメチル－５－ヘプテナール、α－ダマスコン、β－ダマスコン、γ－ダマスコン、β－ダマセノン、６，７－ジヒドロ－１，１，２，３，３－ペンタメチル－４（５Ｈ）－インダノン、メチル－７，３－ジヒドロ－２Ｈ－１，５－ベンゾジオキセピン－３－オン、２－［２－（４－メチル－３－シクロヘキセニル－１－イル）プロピル］シクロペンタン－２－オン、２－ｓｅｃ－ブチルシクロヘキサノン、及びβ－ジヒドロイオノン、リナロール、エチルリナロール、テトラヒドロリナロール、ジヒドロミルセノール、又はこれらの混合物のうちの少なくとも１つである、請求項１に記載の低水分組成物。
【請求項7】
前記第１のシェル構成要素の前記無機ナノ粒子が、金属ナノ粒子、鉱物ナノ粒子、金属酸化物ナノ粒子、又は半金属酸化物ナノ粒子のうちの少なくとも１つを含む、請求項１に記載の低水分組成物。
【請求項8】
前記無機ナノ粒子が、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、Ｆｅ２Ｏ３、Ｆｅ３Ｏ４、ＣａＣＯ３、粘土、銀、金、又は銅のうちの少なくとも１つを含み、好ましくは、前記無機ナノ粒子が、ＳｉＯ２、ＣａＣＯ３、Ａｌ２Ｏ３、及び粘土を含む、請求項１に記載の低水分組成物。
【請求項9】
前記無機の第２のシェル構成要素が、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＣａＣＯ３、Ｃａ２ＳｉＯ４、Ｆｅ２Ｏ３、Ｆｅ３Ｏ４、鉄、銀、ニッケル、金、銅、又は粘土のうちの少なくとも１つを含み、好ましくは、前記無機の第２のシェル構成要素が、ＳｉＯ２又はＣａＣＯ３のうちの少なくとも１つを含む、請求項１に記載の低水分組成物。
【請求項10】
前記カプセルが、約０．１μｍ～約２００μｍの平均体積加重カプセル直径を有する、請求項１に記載の低水分組成物。
【請求項11】
前記シェルが、約１０ｎｍ～約１０，０００ｎｍの厚さを有する、請求項１に記載の低水分組成物。
【請求項12】
前記式（Ｉ）の化合物が、約７００Ｄａ～約３０，０００Ｄａのポリスチレン等価重量平均分子量（Ｍｗ）を有し、前記式（Ｉ）の化合物が、０．２～約０．６の分岐度を有する、請求項１に記載の低水分組成物。
【請求項13】
前記式（Ｉ）の化合物が、約１～約２０の分子量多分散指数を有する、請求項１に記載の低水分組成物。
【請求項14】
前記前駆体が、式（ＩＩ）の少なくとも１つの化合物を含み、（ＭｖＯｚＹｎＲ１ ｐ）ｗ（式ＩＩ）
式中、Ｍは、ケイ素、チタン、及びアルミニウムのうちの１つ以上であり、
ｖは、Ｍの価数であって、３又は４であり、
ｚは、０．５～１．６であり、
各Ｙは、独立して、－ＯＨ、－ＯＲ２、ハロ、
【化3】
【化4】
Ｒ３は、Ｈ、Ｃ１～Ｃ２０アルキル、Ｃ１～Ｃ２０アルキレン、Ｃ６～Ｃ２２アリール、又はＯ、Ｎ、及びＳから選択される１～３個の環ヘテロ原子を含む５～１２員ヘテロアリールであり、
ｎは０～（ｖ－１）であり、
各Ｒ１は、独立して、Ｃ１～Ｃ３０アルキル、Ｃ１～Ｃ３０アルキレン、Ｃ１～Ｃ３０アルキルであって、ハロゲン、－ＯＣＦ３、－ＮＯ２、－ＣＮ、－ＮＣ、－ＯＨ、－ＯＣＮ、－ＮＣＯ、アルコキシ、エポキシ、アミノ、メルカプト、アクリロイル、ＣＯ２Ｈ、ＣＯ２アルキル、アリール、及びヘテロアリールのうちの１つ以上で置換されたＣ１～Ｃ３０アルキル、並びにハロゲン、－ＯＣＦ３、－ＮＯ２、－ＣＮ、－ＮＣ、－ＯＨ、－ＯＣＮ、－ＮＣＯ、アルコキシ、エポキシ、アミノ、メルカプト、アクリロイル、ＣＯ２Ｈ、ＣＯ２アルキル、アリール、及びヘテロアリールのうちの１つ以上で置換されたＣ１～Ｃ３０から選択され、
ｐは最大でｐｍａｘの量で存在し、
ｗは、２～２０００であり、
ｐｍａｘ＝６０／［９＊Ｍｗ（Ｒ１）＋８］であり、Ｍｗ（Ｒ１）は、Ｒ１基の分子量である）、請求項１に記載の低水分組成物。
【請求項15】
前記式（ＩＩ）の化合物が、約７００Ｄａ～約３０，０００Ｄａのポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）を有する、請求項１４に記載の低水分組成物。
【国際調査報告】