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特表2024-544207９個の炭素原子を有する芳香族化合物を転化するデバイスおよび方法
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2024-11-28
(54)【発明の名称】９個の炭素原子を有する芳香族化合物を転化するデバイスおよび方法
(51)【国際特許分類】
C07C 5/27 20060101AFI20241121BHJP
C07C 15/02 20060101ALI20241121BHJP
C07C 4/18 20060101ALI20241121BHJP
C07C 15/08 20060101ALI20241121BHJP
B01J 29/74 20060101ALI20241121BHJP
C07B 61/00 20060101ALN20241121BHJP
【ＦＩ】
C07C5/27
C07C15/02
C07C4/18
C07C15/08
B01J29/74 Z
C07B61/00 300
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2024533210
(86)(22)【出願日】2022-11-26
(85)【翻訳文提出日】2024-08-05
(86)【国際出願番号】 EP2022083380
(87)【国際公開番号】W WO2023104554
(87)【国際公開日】2023-06-15
(31)【優先権主張番号】2113010
(32)【優先日】2021-12-06
(33)【優先権主張国・地域又は機関】FR
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】591007826
【氏名又は名称】イエフペ エネルジ ヌヴェル
【氏名又は名称原語表記】ＩＦＰ ＥＮＥＲＧＩＥＳ ＮＯＵＶＥＬＬＥＳ
(74)【代理人】
【識別番号】100106091
【弁理士】
【氏名又は名称】松村 直都
(74)【代理人】
【識別番号】100199369
【弁理士】
【氏名又は名称】玉井 尚之
(74)【代理人】
【識別番号】100228175
【弁理士】
【氏名又は名称】近藤 充紀
(72)【発明者】
【氏名】ブシー クリストフ
(72)【発明者】
【氏名】クパール ヴァンサン
(72)【発明者】
【氏名】パゴット アレクサンドル
(72)【発明者】
【氏名】ダン ティ ビック ゴック
【テーマコード（参考）】
4G169
4H006
4H039
【Ｆターム（参考）】
4G169BA01B
4G169BA07A
4G169BA07B
4G169BB02A
4G169BB02B
4G169BC75B
4G169CC14
4G169DA05
4G169EA02Y
4G169FA03
4G169FB14
4G169FB67
4G169ZA22B
4G169ZA32B
4G169ZC01
4G169ZF04A
4G169ZF04B
4H006AA02
4H006AB84
4H006AC27
4H006AD11
4H006AD16
4H006BA26
4H006BA71
4H006BC10
4H006BC11
4H006BC18
4H006BC31
4H006BD33
4H006BD40
4H006BD41
4H006BD52
4H006BD84
4H006BE20
4H006DA12
4H006DA15
4H039CA11
4H039CG50
4H039CJ10
(57)【要約】
本発明は、芳香族化合物を転化する方法およびデバイスに関するものであり、９個の炭素原子を有する芳香族化合物を含んでいる炭化水素系供給原料（１）からの芳香族化合物を、水素化／脱水素機能基および水素異性化機能基を有する二機能性異性化触媒の存在中で異性化ユニット（Ａ）において異性化し、トリメチルベンゼンに富んだ異性化流出物（１０）を生じさせる。本発明は、芳香族化合物を転化する方法およびデバイスを含む芳香族化合物を製造する方法およびデバイスにも関する。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
芳香族化合物を転化するための方法であって、以下の工程を含んでいる、方法：－ ９個の炭素原子を含有している芳香族化合物を含んでいる炭化水素供給原料（１）の芳香族化合物を、異性化ユニット（Ａ）において、水素化／脱水素機能および水素化異性化機能を有する二機能性異性化触媒の存在中で異性化して、トリメチルベンゼンに富んだ異性化流出物（１０）を生じさせる工程。
【請求項2】
炭化水素供給原料（１）の芳香族化合物の異性化を、以下の操作条件の少なくとも１つの下に実行する、請求項１に記載の方法：－ 温度２５０℃～４５０℃、優先的には３５５℃～３９０℃、例えば温度３８５℃；
－ 圧力０．１絶対ＭＰａ～３絶対ＭＰａ、優先的には０．２絶対ＭＰａ～１．５絶対ＭＰａ；
－ Ｈ２／ＨＣのモル比１～５、優先的には３～４．５、例えばＨ２／ＨＣのモル比４；
－ ＷＷＨ１ｈ－１～３０ｈ－１、優先的には３ｈ－１～１２ｈ－１；用語ＷＷＨは、供給される触媒の重量に相対する、時間当たりの注入される炭化水素供給原料の重量に相当する。
【請求項3】
異性化触媒は、水素化／脱水素機能基としての元素周期律表の第ＶＩＩＩＢ族からの少なくとも１種の金属、水素化異性化機能基としての少なくとも１つのモレキュラーシーブ、および場合による少なくとも１種のマトリクスを含む、請求項１または２に記載の転化方法。
【請求項4】
炭化水素供給原料（１）は、２個または３個の炭素原子を含有しているアルキル鎖を有する９個の炭素原子を含有している芳香族化合物を含む、請求項１～３のいずれか１つに記載の転化方法。
【請求項5】
請求項１～４のいずれか１つに記載の転化方法であって、以下の工程を含んでいる方法：－ 分離ユニット（Ｇ）において異性化流出物（１０）を処理する工程；分離ユニット（Ｇ）は、異性化ユニット（Ａ）の下流に、場合によっては直接的下流に位置する；第１の分離留分（１１）と、未転化化合物の留分（１３）とを少なくとも生じさせ、未転化化合物の留分（１３）を異性化ユニット（Ａ）の入口にリサイクルする。
【請求項6】
請求項１～５のいずれか１つに記載の転化方法であって、以下の工程を含んでいる方法：－ 抽出ユニット（Ｈ）において炭化水素供給原料（１）を処理する工程；抽出ユニット（Ｈ）は、異性化ユニット（Ａ）の上流に、場合によっては直接的上流に位置する；トリメチルベンゼンを抽出し、トリメチルベンゼン欠乏炭化水素供給原料（１５）を生じさせ、トリメチルベンゼン欠乏炭化水素供給原料（１５）を異性化ユニットに送る。
【請求項7】
請求項１～６のいずれか１つに記載の転化方法を組み入れるキシレンの製造のための方法であって、以下の工程を含んでいる方法：－ トリメチルベンゼンに富んだ異性化流出物（１０）の全部または一部をアロマティックコンプレクスに送り、キシレンを生じさせる。
【請求項8】
以下の構成の少なくとも１つにより転化方法をアロマティックコンプレクスに統合する、請求項７に記載のキシレンを製造するための方法：－ アロマティックコンプレクスの上流の炭化水素供給原料（１）の前処理；
－ アロマティックコンプレクスに対して内部の少なくとも１つの留分の処理。
【請求項9】
請求項８に記載のキシレンを製造するための方法であって、以下の工程を含む方法：－ アロマティックコンプレクスのキシレン塔（Ｍ）からの９～１０個の炭素原子を含有している化合物を含んでいる芳香族流出物を、炭化水素供給原料（１）として異性化ユニット（Ａ）に送る工程。
【請求項10】
芳香族化合物を転化するためのデバイスであって、以下を含む、デバイス：－ 異性化ユニット（Ａ）；９個の炭素原子を含有している芳香族化合物を含んでいる炭化水素供給原料（１）の芳香族化合物を、水素化／脱水素機能基および水素化異性化機能基を有する二機能性異性化触媒の存在中で異性化するのに適している；トリメチルベンゼンに富んだ異性化流出物（１０）を生じさせる。
【請求項11】
請求項１０に記載の転化デバイスであって、以下のものを含んでいる、転化デバイス：－ 分離ユニット（Ｇ）：異性化ユニット（Ａ）の下流に、場合によっては、直接的下流に位置し、第１の分離留分（１１）と、未転化化合物の留分（１３）とを少なくとも生じさせるように異性化流出物（１０）を処理するのに適しており、未転化化合物の留分（１３）は、異性化ユニット（Ａ）の入口にリサイクルされる。
【請求項12】
請求項１０または１１に記載の転化デバイスであって、以下のものを含む、転化デバイス：－ 抽出ユニット（Ｈ）；異性化ユニット（Ａ）の上流に、場合によっては直接的上流に位置する；トリメチルベンゼンを抽出し、かつ、トリメチルベンゼン欠乏炭化水素供給原料（１５）を生じさせるように炭化水素供給原料（１）を処理するのに適しており、該トリメチルベンゼン欠乏炭化水素供給原料（１５）は、異性化ユニット（Ａ）に送られる。
【請求項13】
請求項１０～１２のいずれか１つに記載の転化デバイスを組み込んでなるキシレン製造デバイスであって、以下のものを含む、キシレン製造デバイス：－ 給送ライン；トリメチルベンゼンに富んだ異性化流出物（１０）の全部または一部をアロマティックコンプレクスに送るのに適しており、キシレンを生じさせる。
【請求項14】
転化デバイスは、以下の構成の少なくとも１つにしたがってアロマティックコンプレクスに統合される、請求項１３に記載のキシレン製造デバイス：－ アロマティックコンプレクスの上流の炭化水素供給原料（１）の前処理；
－ アロマティックコンプレクスに対して内部の少なくとも１つの留分の処理。
【請求項15】
請求項１４に記載のキシレン製造デバイスであって、以下のものを含むキシレン製造デバイス：－ 給送ライン：９～１０個の炭素原子を含有している化合物を含んでいる芳香族流出物を、アロマティックコンプレクスのキシレン塔（Ｍ）から異性化ユニット（Ａ）に炭化水素供給原料（１）として送るのに適している。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、石油化学工業用の芳香族化合物（ベンゼン、トルエン、パラキシレン、オルトキシレン）を製造するコンテクストにおける芳香族化合物の転化に関する。アロマティックコンプレクス（芳香族化合物製造デバイス）は、Ｃ６～Ｃ１０＋供給原料を供給され、アルキル芳香族化合物がそこから抽出され、次いで、望みの中間体に転化される。対象となる生成物は、０、１または２個のメチルを有する芳香族化合物であり、キシレンが最も高い市場価値を有している。それ故に、本発明は、２個超の炭素を含有しているアルキル鎖を転化すること、とりわけ、９個の炭素原子を含有している芳香族化合物、すなわちＡ９留分を転化することによって、アロマティックコンプレクスにおいて利用可能なメチル基の量を増大させることに関する。
【背景技術】
【0002】
Ａ９留分の転化のための従来技術、例えば、脱アルキル反応（２個の炭素の喪失）および水素化分解反応（１個の炭素原子の喪失）が知られている。
【0003】
脱アルキル反応は、水素原子のアルキル基との分子内の置換の反応である。
【0004】
水素化脱アルキル反応は、芳香族分子からのアルキル基の除去が水素の存在中で実行される脱アルキル反応である。具体的には、それは、核とのアルキル鎖「面一」の末端切断である。触媒反応は、酸型のものと金属型のものであることができ、酸型は、とりわけ、２個以上の炭素を含有しているアルキル鎖上で用いられるが、メチルに非常に非効率的であり、金属型は、とりわけ、メチルを転化することが望まれる場合である。メチルの転化は、とりわけ、ガソリンのカットポイントを低下させるために用いられ、このために、全ての分子は、炭素を喪失しなければならないか、または、ベンゼンの製造のために用いられ、このために、反応は、芳香核のみを維持するように最大限に推し進められる。
【0005】
水添分解反応（hydrogenolysis）は、炭素－炭素または炭素－ヘテロ原子の共有結合が水素の作用によって分解されるかまたは分解を経る化学反応である。水素化脱アルキル反応は、したがって、アルキルと芳香核の間の炭素－炭素結合の水添分解の反応であると考えられ得る。他方で、水添分解反応は、２個以上の炭素を含有しているアルキル基に対して内部の炭素－炭素結合にも関係する。
【0006】
例えば、エチルトルエンは、水添分解によってキシレンに転化され得ること（特許文献１参照）またはトランスアルキル化ユニットにおいて現在用いられている反応機構を介して脱アルキルによってトルエンに転化され得ることが言及されてよい。特許出願（特許文献１）は、とりわけ、８個超の炭素原子を含有している芳香族化合物に豊富な供給原料を処理する選択的水添分解ユニットに関し、ベンゼン核に結合した少なくとも２個の炭素原子を含有している１つまたは複数のアルキル基（エチル、プロピル、ブチル、イソプロピル等）を１つまたは複数のメチル基に転化することからなる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0007】
【特許文献1】仏国特許出願公開第３０６９２４４号明細書
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【0008】
（発明の概要）
前述のコンテクストにおいて、本説明の第１の目的は、従来技術の課題を克服し、改善されたメチル化合物の選択性および収率を可能にする石油化学工業用の芳香族化合物を製造するための方法を提供することにある。
前述のコンテクストにおいて、本説明の第１の目的は、従来技術の課題を克服し、改善されたメチル化合物の選択性および収率を可能にする石油化学工業用の芳香族化合物を製造するための方法を提供することにある。
【0009】
本発明は、２個または３個の炭素原子を含有しているアルキル鎖を有する９個の炭素原子を含有している芳香族化合物の（炭素の喪失がない）異性化反応に関する。それは、したがって、以下の５つの化合物：クメン、ｎ－プロピルベンゼン、ｏ－メチルエチルベンゼン、ｍ－エチルトルエンおよびｐ－エチルトルエンをトリメチルベンゼン（ＴＭＢ）に異性化するという問題であり、利用可能なメチル基の量を増大させる。有利には、トルエンによるトランスアルキル化によって、アロマティックコンプレクスのキシレン、とりわけｐ－キシレンの純生産量が増大させられることができる。
【0010】
第１の態様によると、上述の目的は、他の利点と共に、芳香族化合物を転化するための方法によって得られ、当該方法は、以下の工程を含んでいる：
－ ９個の炭素原子を含有している芳香族化合物を含んでいる炭化水素供給原料の芳香族化合物（例えば、クメン、ｎ－プロピルベンゼン、ｏ－エチルトルエン、ｍ－エチルトルエンおよびｐ－エチルトルエン）を、異性化ユニットにおいて、水素化／脱水素機能および水素化異性化機能を有している二機能性異性化触媒の存在中で異性化して、トリメチルベンゼンを豊富にした異性化流出物を生じさせる工程。
－ ９個の炭素原子を含有している芳香族化合物を含んでいる炭化水素供給原料の芳香族化合物（例えば、クメン、ｎ－プロピルベンゼン、ｏ－エチルトルエン、ｍ－エチルトルエンおよびｐ－エチルトルエン）を、異性化ユニットにおいて、水素化／脱水素機能および水素化異性化機能を有している二機能性異性化触媒の存在中で異性化して、トリメチルベンゼンを豊富にした異性化流出物を生じさせる工程。
【0011】
１つまたは複数の実施形態によると、炭化水素供給原料の芳香族化合物の異性化は、以下の操作条件の少なくとも１つの下に実行される：
－ 温度２５０℃～４５０℃、優先的には３５５℃～３９０℃、例えば温度３８５℃；
－ 圧力０．１絶対ＭＰａ～３絶対ＭＰａ、優先的には０．２絶対ＭＰａ～１．５絶対ＭＰａ；
－ Ｈ２／ＨＣのモル比１～５、優先的には３～４．５、例えばＨ２／ＨＣのモル比４；
－ ＷＷＨ１ｈ－１～３０ｈ－１、優先的には３ｈ－１～１２ｈ－１；用語ＷＷＨは、供給される触媒の重量に相対する、時間当たりの注入される炭化水素供給原料の重量に相当する。
－ 温度２５０℃～４５０℃、優先的には３５５℃～３９０℃、例えば温度３８５℃；
－ 圧力０．１絶対ＭＰａ～３絶対ＭＰａ、優先的には０．２絶対ＭＰａ～１．５絶対ＭＰａ；
－ Ｈ２／ＨＣのモル比１～５、優先的には３～４．５、例えばＨ２／ＨＣのモル比４；
－ ＷＷＨ１ｈ－１～３０ｈ－１、優先的には３ｈ－１～１２ｈ－１；用語ＷＷＨは、供給される触媒の重量に相対する、時間当たりの注入される炭化水素供給原料の重量に相当する。
【0012】
１つまたは複数の実施形態によると、異性化触媒は、水素化／脱水素機能基としての元素周期律表の第ＶＩＩＩＢ族からの少なくとも１種の金属、水素化異性化機能基としての少なくとも１種のモレキュラーシーブ、および任意選択に少なくとも１種のマトリクスを含む。
【0013】
１つまたは複数の実施形態によると、供給原料は、２個または３個の炭素原子を含有しているアルキル鎖を有する９個の炭素原子を含有している芳香族化合物、例えばクメン、ｎ－プロピルベンゼン、ｏ－メチルエチルベンゼン、ｍ－エチルトルエンおよびｐ－エチルトルエンを含む。
【0014】
１つまたは複数の実施形態によると、本転化方法は、以下の工程を含む：
－ 分離ユニットにおいて異性化流出物を処理する工程；分離ユニットは、異性化ユニットの下流に、場合によっては直接的な下流に位置する；第１の分離留分と、未転化化合物の留分とを少なくとも生じさせ、未転化化合物の留分は、異性化ユニットの入口にリサイクルされる。
－ 分離ユニットにおいて異性化流出物を処理する工程；分離ユニットは、異性化ユニットの下流に、場合によっては直接的な下流に位置する；第１の分離留分と、未転化化合物の留分とを少なくとも生じさせ、未転化化合物の留分は、異性化ユニットの入口にリサイクルされる。
【0015】
１つまたは複数の実施形態によると、本転化方法は、以下の工程を含む：
－ 抽出ユニットにおいて炭化水素供給原料を処理する工程；抽出ユニットは、異性化ユニットの上流に、場合によっては直接的に上流に位置する；トリメチルベンゼンを抽出し、トリメチルベンゼン欠乏炭化水素供給原料を生じさせ、トリメチルベンゼン欠乏炭化水素供給原料は、異性化ユニットに送られる。
－ 抽出ユニットにおいて炭化水素供給原料を処理する工程；抽出ユニットは、異性化ユニットの上流に、場合によっては直接的に上流に位置する；トリメチルベンゼンを抽出し、トリメチルベンゼン欠乏炭化水素供給原料を生じさせ、トリメチルベンゼン欠乏炭化水素供給原料は、異性化ユニットに送られる。
【0016】
第２の態様によると、上述の目的は、他の利点と共に、第１の態様による転化方法を組み入れるキシレン製造方法によって得られ、以下の工程を含む：
－ キシレンを製造するために、トリメチルベンゼンを豊富にされた異性化流出物の全部または一部をアロマティックコンプレクス、好ましくはトランスアルキル化ユニットに送る工程；キシレンを生じさせる。
－ キシレンを製造するために、トリメチルベンゼンを豊富にされた異性化流出物の全部または一部をアロマティックコンプレクス、好ましくはトランスアルキル化ユニットに送る工程；キシレンを生じさせる。
【0017】
１つまたは複数の実施形態によると、芳香族化合物を転化するための方法は、以下の構成の少なくとも１つよるアロマティックコンプレクスに組み込まれる：
－ アロマティックコンプレクスの上流の炭化水素供給原料の前処理；
－ アロマティックコンプレクスに対して内部の少なくとも１つの留分の処理。
－ アロマティックコンプレクスの上流の炭化水素供給原料の前処理；
－ アロマティックコンプレクスに対して内部の少なくとも１つの留分の処理。
【0018】
１つまたは複数の実施形態によると、キシレン製造方法は、以下の工程を含む：
－ アロマティックコンプレクスのキシレン塔からの９～１０個の炭素原子を含有している化合物（Ｃ９－Ｃ１０）を含んでいる（例えば本質的に）芳香族性の流出物を、炭化水素供給原料として異性化ユニットに送る工程。
－ アロマティックコンプレクスのキシレン塔からの９～１０個の炭素原子を含有している化合物（Ｃ９－Ｃ１０）を含んでいる（例えば本質的に）芳香族性の流出物を、炭化水素供給原料として異性化ユニットに送る工程。
【0019】
第３の態様によると、上述の目的は、他の利点と共に、異性化ユニットを含んでいる芳香族化合物転化デバイスによって得られ、当該ユニットは、９個の炭素原子を含有している芳香族化合物を含んでいる炭化水素供給原料の芳香族化合物（例えば、クメン、ｎ－プロピルベンゼン、ｏ－エチルトルエン、ｍ－エチルトルエンおよびｐ－エチルトルエン）を、水素化／脱水素機能および水素化異性化機能を有する二機能性異性化触媒の存在中で異性化して、トリメチルベンゼンに富んだ異性化流出物を生じさせるのに適している。
【0020】
１つまたは複数の実施形態によると、異性化触媒は、水素化／脱水素機能基としての元素周期律表の第ＶＩＩＩＢ族からの少なくとも１種の金属、水素化異性化機能基としての少なくとも１種のモレキュラーシーブ、および任意選択に少なくとも１種のマトリクスを含む。
【0021】
１つまたは複数の実施形態によると、転化デバイスは、以下のものを含む：
－ 異性化ユニットの下流に、場合によっては直接的に位置する分離ユニット；当該ユニットは、異性化流出物を処理して第１の分離留分と、未転化化合物の留分とを少なくとも生じさせるのに適しており、未転化化合物の留分は、異性化ユニットの入口にリサイクルされる。
－ 異性化ユニットの下流に、場合によっては直接的に位置する分離ユニット；当該ユニットは、異性化流出物を処理して第１の分離留分と、未転化化合物の留分とを少なくとも生じさせるのに適しており、未転化化合物の留分は、異性化ユニットの入口にリサイクルされる。
【0022】
１つまたは複数の実施形態によると、転化デバイスは、以下のものを含む：
－ 異性化ユニットの上流に、場合によっては直接的に位置している抽出ユニット；炭化水素供給原料を処理するために、トリメチルベンゼンを抽出し、トリメチルベンゼン枯渇炭化水素供給原料を生じさせるのに適しており、トリメチルベンゼン枯渇炭化水素供給原料は、異性化ユニットに送られる。
－ 異性化ユニットの上流に、場合によっては直接的に位置している抽出ユニット；炭化水素供給原料を処理するために、トリメチルベンゼンを抽出し、トリメチルベンゼン枯渇炭化水素供給原料を生じさせるのに適しており、トリメチルベンゼン枯渇炭化水素供給原料は、異性化ユニットに送られる。
【0023】
第４の態様によると、上述の目的は、他の利点と共に、第３の態様による芳香族化合物を転化するためのデバイスを組み入れてなるキシレン製造デバイスによって得られ、以下のものを含んでいる：
－ 給送ライン；トリメチルベンゼンに富んだ異性化流出物の全部または一部をアロマティックコンプレクス、好ましくはトランスアルキル化ユニットに送り、キシレンを生じさせるのに適している。
－ 給送ライン；トリメチルベンゼンに富んだ異性化流出物の全部または一部をアロマティックコンプレクス、好ましくはトランスアルキル化ユニットに送り、キシレンを生じさせるのに適している。
【0024】
１つまたは複数の実施形態によると、転化デバイスは、以下の構成の少なくとも１つに従ってアロマティックコンプレクスに組み込まれる：
－ アロマティックコンプレクスの上流の炭化水素供給原料（例えば投入供給原料の一部）の前処理；
－ アロマティックコンプレクスに対して内部の少なくとも１つの留分の処理。
－ アロマティックコンプレクスの上流の炭化水素供給原料（例えば投入供給原料の一部）の前処理；
－ アロマティックコンプレクスに対して内部の少なくとも１つの留分の処理。
【0025】
１つまたは複数の実施形態によると、キシレン製造デバイスは、以下のものを含む：
－ 給送ライン；９～１０個の炭素原子を含有している化合物（Ｃ９－Ｃ１０）を含んでいる（例えば本質的に）芳香族性の流出物を、アロマティックコンプレクスのキシレン塔から炭化水素供給原料として異性化ユニットに送るのに適している。
－ 給送ライン；９～１０個の炭素原子を含有している化合物（Ｃ９－Ｃ１０）を含んでいる（例えば本質的に）芳香族性の流出物を、アロマティックコンプレクスのキシレン塔から炭化水素供給原料として異性化ユニットに送るのに適している。
【0026】
上述した態様による実施形態およびまた上述した態様によるデバイスおよび方法の他の特徴および利点は、以下の図面を参照しながら、限定することなく、例示のためにのみ与えられる以下の説明を読めば明らかになるであろう。
【発明を実施するための形態】
【0027】
（図面のリスト）
図１は、本発明の１つまたは複数の実施形態による芳香族化合物転化デバイスを表し、異性化ユニット、異性化ユニットの直接的上流に位置する任意選択のトリメチルベンゼン抽出ユニット、および生成物、副生成物、反応中間体および未転化種を分離するための任意選択の塔を含む。
図１は、本発明の１つまたは複数の実施形態による芳香族化合物転化デバイスを表し、異性化ユニット、異性化ユニットの直接的上流に位置する任意選択のトリメチルベンゼン抽出ユニット、および生成物、副生成物、反応中間体および未転化種を分離するための任意選択の塔を含む。
【0028】
図２は、パラキシレンの製造のためのアロマティックコンプレクスを表し、本発明の１つまたは複数の実施形態による芳香族化合物転化デバイスを組み込んでいる。
【0029】
（実施形態の説明）
石油化学工業において、パラキシレンは、最も市場価値の高い中間体のひとつである。その製造にはメチル置換型モノ芳香族化合物が必要である；それは、主に、トルエンの不均化、キシレン類の異性化またはトルエンのトリメチルベンゼンまたはテトラメチルベンゼンとのトランスアルキル化によって製造される。パラキシレンの製造を最大にするために、芳香核当たりの利用可能なメチル基の量を最大にすることが有効である。
石油化学工業において、パラキシレンは、最も市場価値の高い中間体のひとつである。その製造にはメチル置換型モノ芳香族化合物が必要である；それは、主に、トルエンの不均化、キシレン類の異性化またはトルエンのトリメチルベンゼンまたはテトラメチルベンゼンとのトランスアルキル化によって製造される。パラキシレンの製造を最大にするために、芳香核当たりの利用可能なメチル基の量を最大にすることが有効である。
【0030】
この目標を念頭に置いて、メチル置換型モノ芳香族化合物、好ましくはメチルのみにより置換されたモノ芳香族化合物は、直接的にアップグレードされることができるが、これは、２個を超える炭素原子を含有しているアルキル鎖を有するモノ芳香族化合物には当てはまらない（例えば、エチルベンゼン、メチルエチルベンゼン（methylethylbenzenes：ＭＥＢ）、プロピルベンゼン等）。したがって、これらのモノ芳香族化合物をメチル（例えばメチルのみ）で置換された芳香族化合物に転化することが好ましい。このコンテクストにおいて、芳香族化合物を転化するためのデバイスが開発されており、９個の炭素原子を含有している芳香族化合物の異性化のためのユニットを含んでおり、これは、芳香核上のメチル基の量を増加させることができ、とりわけ、パラキシレンの生産量を増加させることができる。有利には、異性化ユニットにより、とりわけ、プロピルベンゼンおよびメチルエチルベンゼンからのトリメチルベンゼンの製造が可能になる。
【0031】
第１および第３の態様によると、かつ図１を参照すると、本発明は、それ故に、芳香族化合物を転化するための方法およびデバイスに関し、９個の炭素原子を含有している芳香族化合物を含んでいる炭化水素供給原料（１）の芳香族化合物（例えばクメン、ｎ－プロピルベンゼン、ｏ－エチルトルエン、ｍ－エチルトルエンおよびｐ－エチルトルエン）を異性化するためおよびトリメチルベンゼンに富んだ異性化流出物を生じさせるために適した異性化ユニットＡを用いている／含んでいる。
【0032】
（炭化水素供給原料）
１つまたは複数の実施形態によると、炭化水素供給原料（１）は、前記炭化水素供給原料（１）の全重量に相対して最低９５重量％、好ましくは最低９８重量％、大いに好ましくは最低９９重量％の芳香族化合物を含む。１つまたは複数の実施形態によると、炭化水素供給原料（１）は、少なくとも９個の炭素原子を含んでいる芳香族化合物を、前記炭化水素供給原料（１）の全重量に相対して最低９３重量％、好ましくは最低９５重量％、大いに好ましくは最低９８重量％で含む。
１つまたは複数の実施形態によると、炭化水素供給原料（１）は、前記炭化水素供給原料（１）の全重量に相対して最低９５重量％、好ましくは最低９８重量％、大いに好ましくは最低９９重量％の芳香族化合物を含む。１つまたは複数の実施形態によると、炭化水素供給原料（１）は、少なくとも９個の炭素原子を含んでいる芳香族化合物を、前記炭化水素供給原料（１）の全重量に相対して最低９３重量％、好ましくは最低９５重量％、大いに好ましくは最低９８重量％で含む。
【0033】
１つまたは複数の実施形態によると、炭化水素供給原料（１）は、少なくとも１つのＣ２＋アルキル（例えばエチル、プロピル）鎖を含んでいる芳香族分子を、炭化水素供給原料（１）の全重量に相対して、最低５０重量％、好ましくは最低６０重量％、優先的には最低７０重量％で含む。
【0034】
１つまたは複数の実施形態によると、炭化水素供給原料（１）は、２個または３個の炭素原子を含有しているアルキル鎖を有する９個の炭素原子を含有している芳香族化合物、例えば、クメン、ｎ－プロピルベンゼン、ｏ－メチルエチルベンゼン、ｍ－エチルトルエンおよびｐ－エチルトルエンを含むか、または本質的にそれらからなる。
【0035】
１つまたは複数の実施形態によると、炭化水素供給原料（１）は、９～１０個の炭素原子を含有している芳香族分子を、前記炭化水素供給原料（１）の全重量に相対して、最低９３．５重量％、好ましくは最低９５．５重量％、大いに好ましくは最低９８．５重量％で含む。１つまたは複数の実施形態によると、炭化水素供給原料は、パラキシレンの製造のためにアロマティックコンプレクスの少なくとも１つの内部流れを含み、および／または異性化流出物（１０）は、パラキシレンの製造のためにアロマティックコンプレクスに少なくとも部分的に送られる供給原料である。
【0036】
１つまたは複数の実施形態によると、炭化水素供給原料（１）は、９個の炭素原子を含有している芳香族分子を、前記炭化水素供給原料（１）の全重量に相対して、最低９３重量％、好ましくは最低９５重量％、大いに好ましくは最低９８重量％で含む。１つまたは複数の実施形態によると、炭化水素供給原料（１）は、メチルエチルベンゼンおよび／またはプロピルベンゼンおよび任意選択にトリメチルベンゼンを含み、好ましくはトリメチルベンゼンをほとんどまたは全く含まない（例えば１重量％未満、好ましくは０．５重量％未満、大いに好ましくは０．２重量％未満）。
【0037】
１つまたは複数の実施形態によると、炭化水素供給原料（１）は、１０個の炭素原子を含有している芳香族分子を、前記炭化水素供給原料（１）の全重量に相対して、最低０．１重量％、好ましくは最低０．２重量％、大いに好ましくは最低０．５重量％で含む。１つまたは複数の実施形態によると、炭化水素供給原料（１）は、ジメチルエチルベンゼンおよび／またはメチルプロピルベンゼン、および任意選択にテトラメチルベンゼンおよび／またはブチルベンゼンを含む。
【0038】
１つまたは複数の実施形態によると、炭化水素供給原料（１）は、メチルエチルベンゼン、プロピルベンゼン、場合によるトリメチルベンゼン、ジメチルエチルベンゼン、メチルプロピルベンゼン、および場合によるテトラメチルベンゼンおよび／またはブチルベンゼンから選ばれる芳香族化合物を、最低９３重量％、好ましくは最低９５重量％、大いに好ましくは最低９８重量％で含む。
【0039】
（異性化ユニット）
図１を参照すると、異性化ユニットＡは、以下の用途に適している：
－ ９個の炭素原子を含有している芳香族化合物を含んでいる炭化水素供給原料（１）を、供給水素（２）によって、触媒の存在中で処理して、炭化水素供給原料（１）の少なくとも一部をトリメチルベンゼンに転化すること；およびトリメチルベンゼンに富んだ転化流出物（５）を生じさせること。
図１を参照すると、異性化ユニットＡは、以下の用途に適している：
－ ９個の炭素原子を含有している芳香族化合物を含んでいる炭化水素供給原料（１）を、供給水素（２）によって、触媒の存在中で処理して、炭化水素供給原料（１）の少なくとも一部をトリメチルベンゼンに転化すること；およびトリメチルベンゼンに富んだ転化流出物（５）を生じさせること。
【0040】
１つまたは複数の実施形態によると、異性化ユニットＡは、以下の操作条件下の使用に適した少なくとも１基の異性化反応器Ｃを含む：
－ 温度：２５０℃～４５０℃、優先的には３５５℃～３９０℃、例えば温度３８５℃、および／または
－ 圧力：０．１絶対ＭＰａ～３絶対ＭＰａ、優先的には０．２絶対ＭＰａ～１．５絶対ＭＰａ、および／または
－ Ｈ２／ＨＣのモル比：１～５、優先的には３～４．５、例えばＨ２／ＨＣのモル比：４、および／または
－ ＷＷＨ：１ｈ－１～３０ｈ－１、優先的には３ｈ－１～１２ｈ－１。
－ 温度：２５０℃～４５０℃、優先的には３５５℃～３９０℃、例えば温度３８５℃、および／または
－ 圧力：０．１絶対ＭＰａ～３絶対ＭＰａ、優先的には０．２絶対ＭＰａ～１．５絶対ＭＰａ、および／または
－ Ｈ２／ＨＣのモル比：１～５、優先的には３～４．５、例えばＨ２／ＨＣのモル比：４、および／または
－ ＷＷＨ：１ｈ－１～３０ｈ－１、優先的には３ｈ－１～１２ｈ－１。
【0041】
用語「ＷＷＨ」は、供給される触媒の質量に相対する、時間当たりの注入される炭化水素供給原料の質量に対応する。
【0042】
１つまたは複数の実施形態によると、異性化反応器Ｃは、固定床または移動床の反応器である。移動床は、重力流床であるとして定義されてよく、例えば、ガソリンの接触改質においてみられるものがある。１つまたは複数の実施形態によると、異性化反応器Ｃは、固定床反応器である。
【0043】
１つまたは複数の実施形態によると、炭化水素供給原料（１）は、水素の供給物（２）と異性化反応器Ｃ内および／または異性化反応器Ｃの上流（例えば直接的上流）で混合され、水素に富んだ炭化水素供給原料（３）を形成するようにする。
【0044】
１つまたは複数の実施形態によると、異性化ユニットＡは、異性化反応器Ｃの上流（例えば直接的上流）で炭化水素供給原料（１）または水素富化炭化水素供給原料（３）を加熱するための加熱ユニットＢも含む。加熱ユニットＢの前に、炭化水素供給原料（１）または水素富化炭化水素供給原料（３）を予熱するために用いられる転化流出物熱回収設備（５）が配置されてよい。１つまたは複数の実施形態によると、加熱ユニットＢは、以下の操作条件下の使用に適している：入口温度１５０℃～２００℃；および／または出口温度３５５℃～３９０℃（例えば３８５℃）。加熱ユニットＢからの加熱流出物（４）は、異性化反応器Ｃに（例えば直接的に）送られる。
【0045】
１つまたは複数の実施形態によると、転化流出物（５）は、冷却ユニットＤ（例えば熱交換器）に（例えば直接的に）送られて、冷却された転化流出物（６）を形成するようにする。冷却ユニットＤの前に、炭化水素供給原料（１）または水素富化炭化水素供給原料（３）を予熱するために用いられる転化流出物熱回収設備（５）が配置されてよい。１つまたは複数の実施形態によると、冷却ユニットＤは、以下の操作条件下の使用に適している：入口温度３５５℃～３９０℃（例えば３８５℃）；および／または出口温度４５℃～６０℃。
【0046】
１つまたは複数の実施形態によると、冷却済み転化流出物（６）は、分離セクションＥに（例えば直接的に）送られて、水素を含んでいるガス状流出物（７）と、異性化流出物（１０）とを生じさせる。
【0047】
１つまたは複数の実施形態によると、ガス状流出物（７）は、以下のために適したリサイクルユニットＦに送られる：ガス状流出物（７）を圧縮および／または精製する；場合によっては、ガス状流出物（７）からのパージガス（９）（例えばメタン）を抽出する；および／またはガス状流出物（７）を供給水素（２）と混合して水素混合物（８）を形成する；水素混合物（８）は、異性化反応器Ｃに送られ、および／または炭化水素供給原料（１）と（例えば直接的に）混合されて、水素富化炭化水素供給原料（３）を形成する。
【0048】
（分離ユニット）
図１を参照すると、１つまたは複数の実施形態によると、芳香族化合物転化デバイスは、場合によっては、異性化ユニットＡの下流（例えば直接的下流）に配置された任意選択の分離ユニットＧも含み、これは、異性化流出物（１０）を処理し、少なくとも１つの分離留分、例えば第１の分離留分（１１）および第２の分離留分（１２）、並びに任意選択に、未転化化合物留分（１３）を生じさせるためのものであり、未転化化合物留分（１３）は、異性化ユニットＡの入口にリサイクルされることができる。
図１を参照すると、１つまたは複数の実施形態によると、芳香族化合物転化デバイスは、場合によっては、異性化ユニットＡの下流（例えば直接的下流）に配置された任意選択の分離ユニットＧも含み、これは、異性化流出物（１０）を処理し、少なくとも１つの分離留分、例えば第１の分離留分（１１）および第２の分離留分（１２）、並びに任意選択に、未転化化合物留分（１３）を生じさせるためのものであり、未転化化合物留分（１３）は、異性化ユニットＡの入口にリサイクルされることができる。
【0049】
１つまたは複数の実施形態によると、第１の分離留分（１１）は、８個以下の炭素原子（Ｃ８－）を含有している化合物を含んでいる炭化水素留分である；第２の分離留分（１２）は、トリメチルベンゼンを含んでいる芳香族留分である；未転化化合物留分（１３）は、メチルエチルベンゼンおよびプロピルベンゼンを含んでいる芳香族留分である。
【0050】
（抽出ユニット）
異性化ユニットＡの性能を向上させるために、１つまたは複数の実施形態により、異性化ユニットＡの上流（例えば直接的上流）に抽出（または欠乏）のユニットＨを加えて、トリメチルベンゼンを抽出し、それ故に、メチル（のみ）で置換された化合物の含有律を低減させることが提案される。これらの化合物は、トランスアルキル化の前に異性化される必要がなく、したがって異性化ユニットＡによって処理される必要がない。このように、異性化ユニットの供給原料は、トリメチルベンゼンが枯渇しており、異性化ユニットＡにより、２個以上の炭素を含有している少なくとも１個のアルキル鎖を有する芳香族化合物を主に処理することが可能となる。それ故に、異性化ユニットＡにおける損失が減少し、ユニットの選択性における利得をもたらす。
異性化ユニットＡの性能を向上させるために、１つまたは複数の実施形態により、異性化ユニットＡの上流（例えば直接的上流）に抽出（または欠乏）のユニットＨを加えて、トリメチルベンゼンを抽出し、それ故に、メチル（のみ）で置換された化合物の含有律を低減させることが提案される。これらの化合物は、トランスアルキル化の前に異性化される必要がなく、したがって異性化ユニットＡによって処理される必要がない。このように、異性化ユニットの供給原料は、トリメチルベンゼンが枯渇しており、異性化ユニットＡにより、２個以上の炭素を含有している少なくとも１個のアルキル鎖を有する芳香族化合物を主に処理することが可能となる。それ故に、異性化ユニットＡにおける損失が減少し、ユニットの選択性における利得をもたらす。
【0051】
図１を参照すると、転化デバイスは、以下に適した抽出ユニットＨを含む：
－ 炭化水素供給原料（１）を処理して、トリメチルベンゼンを抽出すること、および
－ トリメチルベンゼン富化流出物（１４）と、トリメチルベンゼン枯渇炭化水素供給原料（１５）とを生じさせ、トリメチルベンゼン枯渇炭化水素供給原料（１５）は、炭化水素供給原料（１）の代わりに異性化ユニットＡに送られること。
－ 炭化水素供給原料（１）を処理して、トリメチルベンゼンを抽出すること、および
－ トリメチルベンゼン富化流出物（１４）と、トリメチルベンゼン枯渇炭化水素供給原料（１５）とを生じさせ、トリメチルベンゼン枯渇炭化水素供給原料（１５）は、炭化水素供給原料（１）の代わりに異性化ユニットＡに送られること。
【0052】
１つまたは複数の実施形態によると、トリメチルベンゼンを富化した流出物（１４）は、前記流出物の全重量に相対して、最低５０重量％、好ましくは最低６０重量％、大いに好ましくは最低７０重量％のトリメチルベンゼンを含む。
【0053】
１つまたは複数の実施形態によると、抽出ユニットＨは、少なくとも１つの蒸留塔、および／またはモレキュラーシーブ擬似移動床、および／または温度および／または差圧下で再生され得るモレキュラーシーブ吸着ユニット、および／または結晶化ユニット、および／または液体／液体抽出ユニット、および／または抽出蒸留ユニット、および／または膜分離ユニットを含む。
【0054】
１つまたは複数の実施形態によると、抽出ユニットＨは、以下の蒸留塔のうちの少なくとも１つを含む：
－ 第１の抽出塔；塔の頂部におけるメチルエチルベンゼンおよび／またはプロピルベンゼン、および塔の底部におけるトリメチルベンゼンを回収するのに適している。
－ 第１の抽出塔；塔の頂部におけるメチルエチルベンゼンおよび／またはプロピルベンゼン、および塔の底部におけるトリメチルベンゼンを回収するのに適している。
【0055】
１つまたは複数の実施形態によると、抽出ユニットＨの塔は、以下の操作条件の少なくとも１つの下での使用に適している：
－ 還流容器の圧力は、実質的に０．００１～０．１ＭＰａｇ、例えば実質的に０．０１ＭＰａｇであり、温度は、実質的に１４０℃～１８０℃、例えば実質的に１６３℃である；
－ 塔は、実質的に５０～１５０段の理論板、例えば実質的に１００段の理論板を有し、還流と給送の速度の質量比は、１～１０、好ましくは４～６であり、塔の頂部での温度は、１５０℃～１９０℃、好ましくは１６０℃～１７５℃であり、塔の底部での温度は、実質的に１８０℃～２２０℃、例えば実質的に２０３℃である。
－ 還流容器の圧力は、実質的に０．００１～０．１ＭＰａｇ、例えば実質的に０．０１ＭＰａｇであり、温度は、実質的に１４０℃～１８０℃、例えば実質的に１６３℃である；
－ 塔は、実質的に５０～１５０段の理論板、例えば実質的に１００段の理論板を有し、還流と給送の速度の質量比は、１～１０、好ましくは４～６であり、塔の頂部での温度は、１５０℃～１９０℃、好ましくは１６０℃～１７５℃であり、塔の底部での温度は、実質的に１８０℃～２２０℃、例えば実質的に２０３℃である。
【0056】
１つまたは複数の実施形態によると、例えば、抽出ユニットＨが分離ユニットＧとの組み合わせで用いられる場合、第１の分離留分（１１）は、８個以下の炭素原子を含有している化合物（Ｃ８－）を含んでいるヘッドフラクション留分である；第２の分離留分（１２）は、任意選択のパージ留分（例えば、燃料ガス）である；未転化化合物留分（１３）は、トリメチルベンゼン、メチルエチルベンゼンおよびプロピルベンゼンを含んでいる底部フラクション留分であり、これは、抽出ユニットＨに送られる。
【0057】
（異性化触媒）
本発明によると、異性化反応器Ｃは、二機能性異性化触媒、すなわち、水素化／脱水素機能基または元素、および水素化異性化機能基または元素を有する水素化異性化触媒の存在中で操作される。
本発明によると、異性化反応器Ｃは、二機能性異性化触媒、すなわち、水素化／脱水素機能基または元素、および水素化異性化機能基または元素を有する水素化異性化触媒の存在中で操作される。
【0058】
本特許出願において、用語「水素化／脱水素」は、分子中の水素原子の取り込み／除去を含む／からなる水素化／脱水素反応の促進を指す。本特許出願において、用語「水素化異性化」は、水素の存在中での分子の異性体への変換を含む／からなる水素化異性化反応の促進を指す。
【0059】
本発明によると、水素化／脱水素および水素化異性化の触媒は、水素化／脱水素機能基または元素として元素周期律表の第ＶＩＩＩＢ族からの少なくとも１種の金属を含み、水素化異性化機能基または元素として少なくとも１種のモレキュラーシーブを含む。１つまたは複数の実施形態によると、異性化触媒は、少なくとも１種のマトリクスも含む。
【0060】
本特許出願において、化学元素の族は、規定により、ＣＡＳ分類に従って与えられる（CRC Handbook of Chemistry and Physics、出版元CRC Press、編集長D. R. Lide、第81版、2000-2001）。例えば、ＣＡＳ分類による第ＶＩＩＩ族は、新ＩＵＰＡＣ分類による８、９および１０列の金属に対応する。ＣＡＳ分類による第ＶＩＩＩＢ族、第ＩＶＡ族および第ＶＩＩＢ族は、それぞれに、新ＩＵＰＡＣ分類による１３、１４および７列の金属に対応する。
【0061】
（水素化異性化元素）
１つまたは複数の実施形態によると、少なくとも１種のモレキュラーシーブは、少なくとも１種のゼオライトモレキュラーシーブを含む。１つまたは複数の実施形態によると、触媒は、少なくとも１種の１次元の１０ＭＲまたは１２ＭＲのゼオライトモレキュラーシーブを含む。１次元の１０ＭＲまたは１２ＭＲのゼオライトモレキュラーシーブは、１０個の酸素原子を含有している環（１０ＭＲ開口）または１２個の酸素原子を含有している環（１２ＭＲ開口）によって開口が画定される細孔またはチャネルを有する。１０ＭＲまたは１２ＭＲの開口を有するゼオライトモレキュラーシーブのチャネルは、有利には、前記ゼオライトの外部に直接的に開口する非相互接続１次元チャネルを含む。１つまたは複数の実施形態によると、前記水素化異性化触媒中に存在する１次元の１０ＭＲまたは１２ＭＲのゼオライトモレキュラーシーブは、ケイ素と、アルミニウム、鉄、ガリウム、リンおよびホウ素からなる群から選ばれる少なくとも１種の元素Ｔとを含む。好ましくは、元素Ｔは、アルミニウムを含むか、またはアルミニウムからなる。
１つまたは複数の実施形態によると、少なくとも１種のモレキュラーシーブは、少なくとも１種のゼオライトモレキュラーシーブを含む。１つまたは複数の実施形態によると、触媒は、少なくとも１種の１次元の１０ＭＲまたは１２ＭＲのゼオライトモレキュラーシーブを含む。１次元の１０ＭＲまたは１２ＭＲのゼオライトモレキュラーシーブは、１０個の酸素原子を含有している環（１０ＭＲ開口）または１２個の酸素原子を含有している環（１２ＭＲ開口）によって開口が画定される細孔またはチャネルを有する。１０ＭＲまたは１２ＭＲの開口を有するゼオライトモレキュラーシーブのチャネルは、有利には、前記ゼオライトの外部に直接的に開口する非相互接続１次元チャネルを含む。１つまたは複数の実施形態によると、前記水素化異性化触媒中に存在する１次元の１０ＭＲまたは１２ＭＲのゼオライトモレキュラーシーブは、ケイ素と、アルミニウム、鉄、ガリウム、リンおよびホウ素からなる群から選ばれる少なくとも１種の元素Ｔとを含む。好ましくは、元素Ｔは、アルミニウムを含むか、またはアルミニウムからなる。
【0062】
１つまたは複数の実施形態によると、水素化異性化触媒の１次元１０ＭＲゼオライトモレキュラーシーブは、有利には、フレームワーク型ＴОＮ（例えば、ＺＳＭ－２２およびＮＵ－１０から選ばれ、単独でまたは混合物として利用される）、ＦＥＲ（例えば、ＺＳＭ－３５およびフェリエライトから選ばれ、単独でまたは混合物として利用される）、ＥＵО（例えば、ＥＵ－１およびＺＳＭ－５０から選ばれ、単独でまたは混合物として利用される）、ＡＥＬ（例えば、ＳＡＰО－１１）または＊ＭＲＥ（例えば、ＺＳＭ－４８、ＺＢＭ－３０、ＥＵ－２およびＥＵ－１１から選ばれ、単独でまたは混合物として利用される）のゼオライトモレキュラーシーブから選ばれる。１つまたは複数の実施形態によると、水素化異性化触媒の１２ＭＲゼオライトモレキュラーシーブは、フレームワーク型ＭＴＷ（例えば、ＺＳＭ－１２、ＴＰＺ－１２、Ｔｈｅｔａ－３、ＮＵ－１３、ＣＺＨ－５から選ばれ、単独でまたは混合物として利用される）およびＭОＲ（例えば、モルデナイトまたはＬＺ－２１１から選ばれ、単独でまたは混合物として利用される）のゼオライトモレキュラーシーブから選ばれる。フレームワークコードは、国際ゼオライト協会の分類（ＩＺＡ：http：//www.iza-structure.org/databases/）で定義されている。
【0063】
１つまたは複数の実施形態によると、触媒は、ＩＺＭ－２ゼオライトを含む。ＩＺＭ－２ゼオライトは、特許出願FR 2 918 050 A1に記載されている結晶構造を有する結晶性ミクロ細孔性固体である。ＩＺＭ－２ゼオライトのＸ線回折パターンは、表１に列挙されたラインを少なくとも含み、表１は、焼成されたＩＺＭ－２結晶性固体のＸ線回折パターンで測定された平均ｄｈｋｌ値および相対強度を表している。表１中、ＶＳ＝非常に強い；Ｓ＝強い；ｍ＝中程度；ｍｗ＝中程度に弱い；ｗ＝弱い；ｖｗ＝非常に弱い、である。相対強度Ｉｒｅｌは、１００の値が、Ｘ線回折図中で最も強いラインに与えられる相対強度スケールとして与えられる：ｖｗ＜１５；１５≦ｗ＜３０；３０≦ｍｗ＜５０；５０≦ｍ＜６５；６５≦Ｓ＜８５；ＶＳ≦８５。
【0064】
【表1】
【0065】
回折図は、従来の粉末法を用いる回折計による放射線結晶学的分析により、銅のＫα１放射線（λ=１．５４０６Å）により得られる。角度２θによって表される回折ピークの位置に基づいて、サンプルに特徴的な格子定数距離ｄｈｋｌは、ブラッグの関係を用いて計算される。ｄｈｋｌに対する測定誤差Δ（ｄｈｋｌ）は、２θの測定に割り当てられた絶対誤差Δ（２θ）の関数として、ブラッグの法則によって計算される。±０．０２°に等しい絶対誤差Δ（２θ）は、一般的に受け入れられる。ｄｈｋｌの各値に割り当てられた相対強度Ｉｒｅｌは、対応する回折ピークの高さにしたがって測定される。本発明によるＩＺＭ－２結晶性固体のＸ線回折図は、表１に与えられるｄｈｋｌの値でのラインを少なくとも含む。ｄｈｋｌの値の列において、格子間隔の平均値は、オングストローム（Å）で示されている。これらの値のそれぞれは、±０．６Å～±０．０１Åの測定誤差Δ（ｄｈｋｌ）に割り当てられなければならない。
【0066】
ＩＺＭ－２ゼオライトは、無水ベースで、酸化物のモルに関して表される化学組成を有し、以下の一般式：ＸО２：ａＹ２О３：ｂＭ２／ｎОで定義され、式中、Ｘは、少なくとも１種の４価の元素を表し、Ｙは、少なくとも１種の３価の元素を表し、Ｍは、価数ｎの少なくとも１種のアルカリ金属および／またはアルカリ土類金属であり、ａおよびｂは、それぞれにＹ２О３およびＭ２／ｎОのモル数を表し、ａは、０～０．５であり、ｂは、０～１である。
【0067】
１つまたは複数の実施形態によると、Ｘは、ケイ素、ゲルマニウム、チタン、およびこれらの４価元素の少なくとも２種の混合物から優先的に選ばれる。１つまたは複数の実施形態によると、Ｙは、アルミニウム、ホウ素、鉄、インジウムおよびガリウムから選ばれる；優先的には、Ｙは、アルミニウムである。
【0068】
１つまたは複数の実施形態によると、ＩＺＭ－２ゼオライトは、無水ベースで、酸化物のモルに関して、以下の一般式：ＳｉО２：ａＡｌ２О３：ｂＭ２／ｎОによって定義される化学組成を有し、式中、Ｍは、価数ｎを有する少なくとも１種のアルカリ金属および／または少なくとも１種のアルカリ土類金属である。上記に与えられた前記式において、ａは、Ａｌ２О３のモル数を表し、ｂは、Ｍ２／ｎОのモル数を表し、ａは、０～０．５であり、ｂは、０～１である。
【0069】
１つまたは複数の実施形態によると、Ｍは、リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウムおよびこれらの金属の少なくとも２種の混合物から選ばれる；優先的には、Ｍは、ナトリウムである。
【0070】
上記のゼオライトのＳｉ／Ａｌ比は、有利には、合成中に得られたものまたは当業者に周知の合成後の脱アルミニウム処理の後に得られたものであり、脱アルミニウム処理は、例えば、しかし非網羅的に、水熱処理と、これに続けて、場合によっては、鉱酸または有機酸溶液による酸攻撃とを行うか、あるいはほか直接的に酸攻撃を行うものである。ゼオライトは、好ましくは本質的に酸型にあり、すなわち、固体の結晶格子に挿入された１価の補償カチオン（例えばナトリウム）とアルミニウムとの間の原子比は、有利には０．１未満、好ましくは０．０５未満、大いに好ましくは０．０１未満である。１つまたは複数の実施形態によると、前記水素化異性化触媒の組成物に含まれるゼオライトは、有利には焼成される。１つまたは複数の実施形態によると、前記ゼオライトは、少なくとも１種のアンモニウム塩の溶液による少なくとも１回の処理によって交換されて、ゼオライトのアンモニウム型を得るようにし、このものは、一旦焼成されたところで、前記ゼオライトの酸型に至る。
【0071】
１つまたは複数の実施形態によると、水素化異性化触媒中のモレキュラーシーブ含有率は、水素化異性化触媒の全重量に相対して、１重量％～９０重量％、好ましくは３重量％～８０重量％、より優先的には４重量％～６０重量％である。
【0072】
（マトリクス）
１つまたは複数の実施形態によると、マトリクスは、無定形または結晶質である。１つまたは複数の実施形態によると、マトリクスは、有利には、アルミナ、シリカ、シリカ－アルミナ、粘土、チタン酸化物、ホウ素酸化物、ジルコニアおよびアルミン酸塩によって形成される群から選ばれ、これらは、単独でまたは混合物として利用される。好ましくは、マトリクスとしてアルミナが用いられる。好ましくは、前記マトリクスは、アルミナを当業者に知られている全てのその形態で含有してよく、例えば、アルファ、ガンマ、エータおよびデルタのタイプのアルミナである。
１つまたは複数の実施形態によると、マトリクスは、無定形または結晶質である。１つまたは複数の実施形態によると、マトリクスは、有利には、アルミナ、シリカ、シリカ－アルミナ、粘土、チタン酸化物、ホウ素酸化物、ジルコニアおよびアルミン酸塩によって形成される群から選ばれ、これらは、単独でまたは混合物として利用される。好ましくは、マトリクスとしてアルミナが用いられる。好ましくは、前記マトリクスは、アルミナを当業者に知られている全てのその形態で含有してよく、例えば、アルファ、ガンマ、エータおよびデルタのタイプのアルミナである。
【0073】
１つまたは複数の実施形態によると、水素化異性化触媒中のマトリクス、例えば、アルミナの含有率は、水素化異性化触媒の全重量に相対して１０重量％～９９重量％であり、すなわち、水素化異性化触媒を構成する元素の１００重量％までの残部を提供するようにする。
【0074】
触媒担体は、モレキュラーシーブを、場合によってはマトリクスとの混合物として含む。混合物の形態での担体の成形は、好ましくは、モレキュラーシーブをマトリクスまたはマトリクスの前駆体、例えば熱処理によってアルミナに変換されるベーマイトと共混練し、押し出し、次いで熱処理することによって実行される。
【0075】
（水素化／脱水素元素）
１つまたは複数の実施形態によると、少なくとも１種の第ＶＩＩＩＢ族金属は、鉄、コバルト、ニッケル、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウムおよび白金から選ばれる。好ましくは、少なくとも１種の第ＶＩＩＩＢ族金属は、第ＶＩＩＩＢ族貴金属から選ばれる；大いに好ましくは、少なくとも１種の第ＶＩＩＩＢ族金属は、パラジウムおよび白金から選ばれ、一層より好ましくは、少なくとも１種の第ＶＩＩＩＢ族金属は、白金である。
１つまたは複数の実施形態によると、少なくとも１種の第ＶＩＩＩＢ族金属は、鉄、コバルト、ニッケル、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウムおよび白金から選ばれる。好ましくは、少なくとも１種の第ＶＩＩＩＢ族金属は、第ＶＩＩＩＢ族貴金属から選ばれる；大いに好ましくは、少なくとも１種の第ＶＩＩＩＢ族金属は、パラジウムおよび白金から選ばれ、一層より好ましくは、少なくとも１種の第ＶＩＩＩＢ族金属は、白金である。
【0076】
１つまたは複数の実施形態によると、少なくとも１種の第ＶＩＩＩＢ族金属の分散度（表面上に露出された前記金属の原子の割合（％））は、化学吸着、例えばＨ２／О２滴定または一酸化炭素化学吸着によって決定されて、１０％～１００％、好ましくは２０％～１００％、より好ましくは３０％～１００％である。少なくとも１種の第ＶＩＩＩＢ族金属の巨視的分布係数は、キャスタンマイクロプローブ（Castaing microprobe）により決定されたそのプロファイルから得られ、粒体（触媒押出成形物）のコアにおける第ＶＩＩＩＢ族金属の濃度の、この同一の粒体（触媒押出成形物）のエッジにおける濃度に相対する比として定義されて、０．７～１．３、好ましくは０．８～１．２である。この比の値は、１の領域において、水素化異性化触媒中の少なくとも１種の第ＶＩＩＩＢ族金属の分布の均一性の証拠である。
【0077】
１つまたは複数の実施形態によると、水素化異性化触媒は、少なくとも１種の追加金属も含み、これは、元素周期律表の第ＩＩＩＡ族、第ＩＶＡ族および第ＶＩＩＢ族の金属によって形成される群から選ばれ、好ましくは、ガリウム、インジウム、スズおよびレニウムから選ばれる。前記追加金属は、好ましくは、インジウム、スズおよびレニウムから選ばれる。
【0078】
有利には、水素化／脱水素元素（金属）は、当業者に知られている任意の方法、例えば共混練、乾式含浸または交換による含浸によって触媒担体上に導入されてよい。
【0079】
１つまたは複数の実施形態によると、水素化異性化触媒中の第ＶＩＩＩＢ族金属、例えば白金の含有率は、水素化異性化触媒の全重量に相対して０．０１重量％～４重量％、好ましくは０．０５重量％～２重量％である。
【0080】
１つまたは複数の実施形態によると、水素化異性化触媒中の少なくとも１種の追加金属の含有率は、水素化異性化触媒の全重量に相対して、０．０１重量％～２重量％、好ましくは０．０５重量％～１重量％である。
【0081】
１つまたは複数の実施形態によると、水素化異性化触媒中の硫黄含有率は、硫黄のモル数対少なくとも１種の第ＶＩＩＩＢ族金属のモル数の比が０．３～３になるようにする。１つまたは複数の実施形態によると、触媒中の硫黄の存在は、水素化異性化触媒の任意選択の硫化工程から生じる。１つまたは複数の実施形態によると、触媒中の硫黄の存在は、例えばアルミナバインダ中に存在することがある不純物に由来する。
【0082】
１つまたは複数の実施形態によると、本発明による方法において用いられる水素化異性化触媒は、より具体的には、以下のものを含み、好ましくは以下のものからなる：
－ モレキュラーシーブ；１重量％～９０重量％、好ましくは３重量％～８０重量％、一層より好ましくは４重量％～６０重量％；
－ 少なくとも１種の第ＶＩＩＩＢ族金属、好ましくは白金；０．０１重量％～４重量％、好ましくは０．０５重量％～２重量％；
－ 場合による、第ＩＩＩＡ族、第ＩＶＡ族および第ＶＩＩＢ族の金属によって形成される群から選ばれる少なくとも１種の追加金属；０．０１重量％～２重量％、好ましくは０．０５重量％～１重量％；
－ 場合による、硫黄；含有率は、好ましくは硫黄のモル数対第ＶＩＩＩＢ族金属のモル数の比が０．３～３になるようにする；
－ 場合による、少なくとも１種のマトリクス、好ましくはアルミナ；水素化異性化触媒の全重量に相対して、触媒中に１００％までの残部を提供する。
－ モレキュラーシーブ；１重量％～９０重量％、好ましくは３重量％～８０重量％、一層より好ましくは４重量％～６０重量％；
－ 少なくとも１種の第ＶＩＩＩＢ族金属、好ましくは白金；０．０１重量％～４重量％、好ましくは０．０５重量％～２重量％；
－ 場合による、第ＩＩＩＡ族、第ＩＶＡ族および第ＶＩＩＢ族の金属によって形成される群から選ばれる少なくとも１種の追加金属；０．０１重量％～２重量％、好ましくは０．０５重量％～１重量％；
－ 場合による、硫黄；含有率は、好ましくは硫黄のモル数対第ＶＩＩＩＢ族金属のモル数の比が０．３～３になるようにする；
－ 場合による、少なくとも１種のマトリクス、好ましくはアルミナ；水素化異性化触媒の全重量に相対して、触媒中に１００％までの残部を提供する。
【0083】
１つまたは複数の実施形態によると、水素化異性化触媒は、円筒状または多葉状の押出成形物、例えば、直線状または捻れ状の二葉、三葉または多葉状の押出成形物に成形される。１つまたは複数の実施形態によると、水素化異性化触媒は、粉砕粉末状、タブレット状、リング状、ビーズ状またはホイール状に成形される。押出成形以外の技術、例えばペレット化またはドレッジングが、有利には、用いられてよい。
【0084】
水素化異性化触媒が少なくとも１種の貴金属を含有するケースにおいて、前記水素化異性化触媒中に含有される貴金属は、有利には、還元されてよい。金属還元を実行するための好適な方法の１つは、水素下（例えば、水素０．４～４０ノルマルｍ３／ｈ／触媒ｍ３（Ｎｍ３／ｈ／ｍ３）、好ましくは１～１６Ｎｍ３／ｈ／ｍ３、例えば実質的に４Ｎｍ３／ｈ／ｍ３）に、１５０℃～６５０℃の温度および０．１～２５ＭＰａの全圧での処理である。例えば、還元は、１５０℃で２時間にわたる定常段階、次いで１℃／分の速度での４５０℃までの昇温、次いで４５０℃で２時間の定常段階を含んでよい；還元工程中、水素流量は、触媒の容積（ｍ３）当たり水素１０００ノルマルｍ３であってよく、全圧は、０．１ＭＰａで一定に維持されてよい。任意の現場外（ex-situ）還元法が、有利には想定されてもよい。
【0085】
（アロマティックコンプレクス）
第２および第４の態様によると、本転化方法およびデバイスは、アロマティックコンプレクス、例えばアロマティックコンプレクスを用いたキシレンの製造のための方法および／またはデバイスに統合される。転化方法／デバイスは、次いで、流れをアロマティックコンプレクスと交換する。１つまたは複数の実施形態によると、アロマティックコンプレクスは、炭素数が６個から１０個の範囲にわたる分子を本質的に含有している炭化水素留分を給送される。
第２および第４の態様によると、本転化方法およびデバイスは、アロマティックコンプレクス、例えばアロマティックコンプレクスを用いたキシレンの製造のための方法および／またはデバイスに統合される。転化方法／デバイスは、次いで、流れをアロマティックコンプレクスと交換する。１つまたは複数の実施形態によると、アロマティックコンプレクスは、炭素数が６個から１０個の範囲にわたる分子を本質的に含有している炭化水素留分を給送される。
【0086】
１つまたは複数の実施形態によると、アロマティックコンプレクスに組み込まれた転化デバイスの以下の構成が想定される：
－ 転化デバイスは、アロマティックコンプレクスの上流で前処理ユニットとして用いられる。このケースにおいて、外部流れは、転化デバイスに直接的に給送することができ（例えば６～１０個の炭素のリフォメート、Ａ９／Ａ１０留分等）、転化デバイスからの流出物は、次いで、アロマティックコンプレクスに送られる；
－ １基または複数基の転化デバイスがアロマティックコンプレクスに対して内部の１つまたは複数の留分を処理するために用いられる。このケースにおいて、転化デバイスは、アロマティックコンプレクスのユニット（例えば、分画／蒸留等、擬似移動床）から来る１つまたは複数の流れを部分的または全体的に給送されることができる。転化デバイスからの流出物は、次いで、アロマティックコンプレクスにまた戻される；
－ 上に定義された２つの構成の組み合わせも可能であり、本発明のコンテクスト内にある。全てのケースにおいて、流出物は、次いで、メチル基を含んでいる芳香族化合物を富化され、これは、アロマティックコンプレクスに全体的または部分的に送られ、キシレンおよび任意選択にベンゼンを製造する。全体として、以下に説明される図２の実施形態に示されることになるように、アロマティックコンプレクスへの転化デバイスの統合により、パラキシレンの生産量が増加する。
－ 転化デバイスは、アロマティックコンプレクスの上流で前処理ユニットとして用いられる。このケースにおいて、外部流れは、転化デバイスに直接的に給送することができ（例えば６～１０個の炭素のリフォメート、Ａ９／Ａ１０留分等）、転化デバイスからの流出物は、次いで、アロマティックコンプレクスに送られる；
－ １基または複数基の転化デバイスがアロマティックコンプレクスに対して内部の１つまたは複数の留分を処理するために用いられる。このケースにおいて、転化デバイスは、アロマティックコンプレクスのユニット（例えば、分画／蒸留等、擬似移動床）から来る１つまたは複数の流れを部分的または全体的に給送されることができる。転化デバイスからの流出物は、次いで、アロマティックコンプレクスにまた戻される；
－ 上に定義された２つの構成の組み合わせも可能であり、本発明のコンテクスト内にある。全てのケースにおいて、流出物は、次いで、メチル基を含んでいる芳香族化合物を富化され、これは、アロマティックコンプレクスに全体的または部分的に送られ、キシレンおよび任意選択にベンゼンを製造する。全体として、以下に説明される図２の実施形態に示されることになるように、アロマティックコンプレクスへの転化デバイスの統合により、パラキシレンの生産量が増加する。
【0087】
１つまたは複数の実施形態によると、転化デバイスは、アロマティックコンプレクスに対して内部の９個の炭素原子および任意選択に１０個の炭素原子を含有している芳香族化合物を含有している流れを処理するのに適している。例えば、図２は、アロマティックコンプレクスの分画トレインから得られた９個および１０個の炭素原子を含有している芳香族化合物を含有している流れを処理するためにアロマティックコンプレクスに組み込まれた転化デバイスを示す。
【0088】
図２を参照すると、１つまたは複数の実施形態によると、アロマティックコンプレクスは、以下のものを含む：
－ 場合による、供給原料分離ユニットＩ；アロマティックコンプレクスに入る供給原料から７個以下の炭素原子を含有している炭化水素留分（Ｃ７－）と８個以上の炭素原子を含有している芳香族留分（Ａ８＋）とを分離する；
－ 場合による、供給原料分離ユニットＩと分留トレインＫ－Ｎとの間での芳香族化合物の抽出のためのユニットＪ；コンプレクスの供給原料のＣ７－留分のベンゼンおよびトルエンから脂肪族化合物を分離する；
－ 分画トレインＫ－Ｎ；キシレンを他の芳香族化合物から抽出することが可能となる；
－ トランスアルキル化ユニットО；トルエンおよびメチルアルキルベンゼン、例えば、トリメチルベンゼンをキシレンに転化する；有利には、このユニットは、テトラメチルベンゼンおよび、所定の程度のベンゼンを処理することもできる；
－ キシレン分離ユニットＰ（例えば、結晶化ユニットまたはモレキュラーシーブと脱着剤を用いる擬似移動床分離ユニット）またはパラキシレンをキシレンおよびエチルベンゼンから単離することができるタイプのユニット；
－ 場合による、ユニットＱ；キシレン分離ユニットＰからの流出物として得られたラフィネートを異性化し、特にオルト－キシレン、メタ－キシレンおよびエチルベンゼンをパラキシレンに転化する；および
－ 本発明による転化デバイス；異性化ユニットＡ、分離ユニットＧおよび抽出ユニットＨを含み、アロマティックコンプレクスのキシレン塔Ｍの底部において生じた炭化水素供給原料（１）を処理し、および異性化流出物（１０）を生じさせるのに適している。
－ 場合による、供給原料分離ユニットＩ；アロマティックコンプレクスに入る供給原料から７個以下の炭素原子を含有している炭化水素留分（Ｃ７－）と８個以上の炭素原子を含有している芳香族留分（Ａ８＋）とを分離する；
－ 場合による、供給原料分離ユニットＩと分留トレインＫ－Ｎとの間での芳香族化合物の抽出のためのユニットＪ；コンプレクスの供給原料のＣ７－留分のベンゼンおよびトルエンから脂肪族化合物を分離する；
－ 分画トレインＫ－Ｎ；キシレンを他の芳香族化合物から抽出することが可能となる；
－ トランスアルキル化ユニットО；トルエンおよびメチルアルキルベンゼン、例えば、トリメチルベンゼンをキシレンに転化する；有利には、このユニットは、テトラメチルベンゼンおよび、所定の程度のベンゼンを処理することもできる；
－ キシレン分離ユニットＰ（例えば、結晶化ユニットまたはモレキュラーシーブと脱着剤を用いる擬似移動床分離ユニット）またはパラキシレンをキシレンおよびエチルベンゼンから単離することができるタイプのユニット；
－ 場合による、ユニットＱ；キシレン分離ユニットＰからの流出物として得られたラフィネートを異性化し、特にオルト－キシレン、メタ－キシレンおよびエチルベンゼンをパラキシレンに転化する；および
－ 本発明による転化デバイス；異性化ユニットＡ、分離ユニットＧおよび抽出ユニットＨを含み、アロマティックコンプレクスのキシレン塔Ｍの底部において生じた炭化水素供給原料（１）を処理し、および異性化流出物（１０）を生じさせるのに適している。
【0089】
１つまたは複数の実施形態によると、供給原料分離ユニットＩは、アロマティックコンプレクスに入る供給原料（１６）を処理し、７個以下の炭素原子を含有している化合物（Ｃ７－）を（例えば本質的に）含んでいる先頭フラクション留分（１７）と、８個以上の炭素原子を含有している芳香族化合物（Ａ８＋）を（例えば本質的に）含んでいる底部フラクション留分（１８）とを分離し。底部フラクション留分（１８）は、キシレン塔Ｍに送られる。場合によっては、供給原料分離ユニットＩは、軽質化合物留分（１９）（５個以下の炭素原子を含んでいる化合物）を分離することもできる。
【0090】
１つまたは複数の実施形態によると、投入供給原料（１６）は、炭素数が６～１０個の炭素原子の範囲にわたる分子を主に含有している炭化水素留分である。この供給原料は、１０個を超える炭素原子を含有している分子および／または５個の炭素原子を含有している分子を含有してもよい。アロマティックコンプレクスに入る供給原料（１６）は、芳香族化合物に豊富であり、アルキル芳香族化合物を最低５０重量％、優先的には７０重量％超で含有する。投入供給原料（１６）は、ナフサの接触改質によって製造されることができ、または分解（例えば、水蒸気分解、触媒分解）ユニットまたはアルキル芳香族化合物の製造のための任意の他の手段の生成物であることができる。
【0091】
供給原料分離ユニットＩからの先頭フラクション留分（１７）は、場合によっては、安定化塔Ｒからの底部生成物（２０）（ベンゼンおよびトルエン）と混合されて、芳香族化合物抽出ユニットＪに送られ、Ｃ６－Ｃ７脂肪族種を含んでいる流出物（２１）を抽出し、これは、アロマティックコンプレクスの副生成物として送出される。芳香族化合物抽出ユニットＪからの抽出物と呼ばれる芳香族留分（２２）（本質的にはベンゼンとトルエン）は、場合によっては、トランスアルキル化ユニットОの（第１の）分離塔Ｓからの重質フラクション（２３）と混合され、分画トレインＫ－Ｎの（第１の）芳香族化合物蒸留塔Ｋに送られる。
【0092】
１つまたは複数の実施形態によると、分画トレインは、芳香族化合物の蒸留のための塔Ｋ、Ｌ、ＭおよびＮを含み、以下の５つの留分を分離することを可能とする：
－ 留分（２４）；６個の炭素原子を含有している（例えば本質的に）芳香族性の化合物（例えばベンゼン）を含む；
－ 留分（２５）；７個の炭素原子を含有している（例えば本質的に）芳香族性の化合物（例えばトルエン）を含む；
－ 留分（２６）；８個の炭素原子を含有している（例えば、本質的に）芳香族性の化合物（例えば、キシレンおよびエチルベンゼン）を含む；
－ 留分（２７）；９個および１０個の炭素原子を含有している（例えば本質的に）モノ芳香族性の化合物を含む；および
－ 留分（２８）；（例えば、本質的に）芳香族性の化合物を含み、その最も揮発性の高い種は、１０個の炭素原子を含有している芳香族化合物である。
－ 留分（２４）；６個の炭素原子を含有している（例えば本質的に）芳香族性の化合物（例えばベンゼン）を含む；
－ 留分（２５）；７個の炭素原子を含有している（例えば本質的に）芳香族性の化合物（例えばトルエン）を含む；
－ 留分（２６）；８個の炭素原子を含有している（例えば、本質的に）芳香族性の化合物（例えば、キシレンおよびエチルベンゼン）を含む；
－ 留分（２７）；９個および１０個の炭素原子を含有している（例えば本質的に）モノ芳香族性の化合物を含む；および
－ 留分（２８）；（例えば、本質的に）芳香族性の化合物を含み、その最も揮発性の高い種は、１０個の炭素原子を含有している芳香族化合物である。
【0093】
芳香族化合物を蒸留するための第１の塔Ｋは、ベンゼン塔とも呼ばれ、以下のために適している：Ｃ６－Ｃ１０の（例えば、本質的に）芳香族性の化合物（Ａ６＋）炭化水素供給原料（２２）を処理すること；頂部のところで、アロマティックコンプレクスを出る望みの生成物の１つである留分（２４）（ベンゼン留分）を生じさせること；および底部のところで、Ｃ７－Ｃ１０の（例えば、本質的に）芳香族性の化合物（Ａ７＋）流出物（２９）を生じさせること。１つまたは複数の実施形態によると、Ｃ６－Ｃ１０の（例えば、本質的に）芳香族性の化合物（Ａ６＋）炭化水素供給原料（２２）は、Ｃ６－Ｃ７の（例えば、本質的に）芳香族性の化合物（Ａ６－Ａ７）炭化水素供給原料である。
【0094】
芳香族化合物を蒸留するための第２の塔Ｌは、トルエン塔とも呼ばれ、以下を行うために適している：ベンゼン塔の底部からの（Ａ７＋）流出物（２９）を処理すること；頂部でトランスアルキル化ユニットОに送られる留分（２５）（トルエン留分）を生じさせること；および底部でＣ８－Ｃ１０の（例えば本質的に）芳香族性の（Ａ８＋）流出物（３０）を生じさせること。
【0095】
芳香族化合物を蒸留するための第３の塔Ｍは、キシレン塔とも呼ばれ、以下のことを行うために適している：トルエン塔の底部からの流出物（３０）、および場合によっては、アロマティックコンプレクスの供給原料の８個以上の炭素原子を含有している芳香族留分（１８）（Ａ８＋）を処理すること；頂部で、キシレン分離ユニットＰに送られる留分（２６）（キシレンおよびエチルベンゼンの留分）を生じさせること；および底部で、本発明による転化デバイスのための炭化水素供給原料（１）としてＣ９－Ｃ１０の（例えば、本質的に）芳香族性（Ａ９＋）の流出物（３１）を生じさせること。
【0096】
第４の芳香族化合物蒸留塔Ｎは、重質芳香族化合物塔としても知られ、以下のことを行うために適している：抽出ユニットＨからのトリメチルベンゼン富化流出物（１４）を処理すること；頂部で、トランスアルキル化ユニットОに向けられる９個および１０個の炭素原子を含有している（例えば本質的に）モノ芳香族性の化合物を含んでいる留分（２７）を生じさせること；および底部で、最も揮発性の種が１０個の炭素原子を含有している芳香族化合物（Ａ１０＋）である（例えば本質的に）芳香族性の化合物を含んでいる留分（２８）を生じさせること。
【0097】
トランスアルキル化ユニットОにおいて、９個および１０個の炭素原子を含有している（例えば、本質的に）モノ芳香族性の化合物を含んでいる留分（２７）は、トルエン塔Ｌの頂部から来るトルエンを含んでいる留分（２５）と混合され、複数のメチル基を有さない芳香族化合物（トルエン）および過剰のメチル基を有する芳香族化合物（例えば、トリメチルベンゼンおよびテトラメチルベンゼン）のトランスアルキル化によってキシレンを生じさせ、第１の分離塔Ｓに給送される。１つまたは複数の実施形態によると、トランスアルキル化ユニットОがベンゼン（図２には示されていないライン）を給送されるのは、例えば、パラキシレンの製造のために過剰のメチル基が観察される場合である。
【0098】
１つまたは複数の実施形態によると、トランスアルキル化ユニットОは、以下の操作条件のうちの少なくとも１つの下での使用に適した第１のトランスアルキル化反応器を少なくとも含む：
－ 温度：２００℃～６００℃、優先的には３５０℃～５５０℃、一層より優先的には３８０℃～５００℃；
－ 圧力：２～１０ＭＰａ、優先的には２～６ＭＰａ、より優先的には２～４ＭＰａ；
－ ＷＷＨ：０．５～５ｈ－１、優先的には１～４ｈ－１、より優先的には２～３ｈ－１。
－ 温度：２００℃～６００℃、優先的には３５０℃～５５０℃、一層より優先的には３８０℃～５００℃；
－ 圧力：２～１０ＭＰａ、優先的には２～６ＭＰａ、より優先的には２～４ＭＰａ；
－ ＷＷＨ：０．５～５ｈ－１、優先的には１～４ｈ－１、より優先的には２～３ｈ－１。
【0099】
１つまたは複数の実施形態によると、第１のトランスアルキル化反応器は、ゼオライト、例えばＺＳＭ－１２および／またはＺＳＭ－５を含んでいる触媒の存在中で操作される。１つまたは複数の実施形態によると、第２のトランスアルキル化反応器は、固定床タイプのものである。
【0100】
１つまたは複数の実施形態によると、トランスアルキル化ユニットОは、以下の操作条件のうちの少なくとも１つの下での使用に適した第２のトランスアルキル化反応器を少なくとも含む：
－ 温度：２００℃～４００℃、優先的には２２０℃～３５０℃、一層より優先的には２５０℃～３１０℃；
－ 圧力：１～６ＭＰａ、優先的には２～５ＭＰａ、より優先的には３～５ＭＰａ；
－ ＷＷＨ：０．５～５ｈ－１、優先的には０．５～４ｈ－１、より優先的には０．５～３ｈ－１。
－ 温度：２００℃～４００℃、優先的には２２０℃～３５０℃、一層より優先的には２５０℃～３１０℃；
－ 圧力：１～６ＭＰａ、優先的には２～５ＭＰａ、より優先的には３～５ＭＰａ；
－ ＷＷＨ：０．５～５ｈ－１、優先的には０．５～４ｈ－１、より優先的には０．５～３ｈ－１。
【0101】
１つまたは複数の実施形態によると、第２のトランスアルキル化反応器は、ゼオライト、例えば脱アルミニウム済みゼオライトＹ（例えば、アルキル化触媒のパートに記載されたものと同様のゼオライト）を含んでいる触媒の存在中で操作される。１つまたは複数の実施形態によると、第２のトランスアルキル化反応器は、固定床タイプのものである。
【0102】
１つまたは複数の実施形態によると、トランスアルキル化ユニットОの反応セクションからのトランスアルキル化流出物（３２）は、第１の分離塔Ｓにおいて分離される。ベンゼンの少なくとも一部およびより揮発性の種（Ｃ６－）を含んでいる留分（３３）は、第１の分離塔の頂部で抽出され、任意選択の安定化塔Ｒに送られる。少なくとも７個の炭素原子を含有している（例えば本質的に）芳香族性の化合物（Ａ７＋）を含んでいる第１の分離塔Ｓからの流出物の重質フラクション（２３）は、場合によっては、分画トレインＫ－Ｎ、例えばベンゼン塔Ｋにリサイクルされる。
【0103】
８個の炭素原子を含有している（例えば本質的に）芳香族性の化合物（例えばキシレンおよびエチルベンゼン）を含んでいる留分（２６）は、キシレン分離ユニットＰにおいて処理される。主生成物としてパラキシレン（３４）が送出される。（例えば本質的に）オルトキシレン、メタキシレンおよびエチルベンゼンを含んでいるキシレン分離ユニットＰからのラフィネート（３５）は、異性化ユニットＱに給送する。
【0104】
異性化ユニットＱの異性化反応セクション（図示せず）において、パラキシレン異性体は異性化されることができる一方で、エチルベンゼンは、脱アルキルされて、水素の存在中で、ベンゼンを生じさせる（例えば水素源（３６）を給送される）。この例では、異性化反応セクションは、脱アルキルタイプのものである。１つまたは複数の実施形態によると、異性化ユニットの少なくとも１つの異性化反応セクションは、異性化タイプのものであり、またはエチルベンゼンは、キシレンに異性化される。１つまたは複数の実施形態によると、異性化反応セクションからの異性化流出物（３７）は、第２の分離塔Ｔに送られ、底部で、パラキシレン富化異性化体（３８）を生じさせ、これは、場合によっては、キシレン塔Ｍにリサイクルされる；および頂部で、７個以下の炭素原子を含有している化合物（Ｃ７－）を含んでいる炭化水素留分（３９）を生じさせ、これは、安定化塔Ｒに、例えばベンゼンの少なくとも一部、およびより揮発性の種を含んでいる留分（３３）と共に送られる。
【0105】
１つまたは複数の実施形態によると、少なくとも１つの異性化反応セクションは、気相にあり、以下の操作条件の少なくとも１つの下における触媒の存在中での使用に適している：
－ 温度：３００℃超、好ましくは３５０℃～４８０℃；
－ 圧力：４．０ＭＰａ未満、好ましくは０．５～２．０ＭＰａ；
－ 毎時空間速度：１０ｈ－１（毎時の容積（リットル）当たり１０リットル）未満、好ましくは０．５ｈ－１～６ｈ－１；
－ 水素対炭化水素のモル比：１０未満、好ましくは３～６；
－ 触媒は、１０個または１２個の酸素原子を含有している環（１０ＭＲまたは１２ＭＲ）によって細孔の開口が画定される少なくとも１種のゼオライトと、０．１重量％～０．３重量％（還元型）（両境界を含む）の含有率の少なくとも１種の第ＶＩＩＩＢ族金属とを含む。
－ 温度：３００℃超、好ましくは３５０℃～４８０℃；
－ 圧力：４．０ＭＰａ未満、好ましくは０．５～２．０ＭＰａ；
－ 毎時空間速度：１０ｈ－１（毎時の容積（リットル）当たり１０リットル）未満、好ましくは０．５ｈ－１～６ｈ－１；
－ 水素対炭化水素のモル比：１０未満、好ましくは３～６；
－ 触媒は、１０個または１２個の酸素原子を含有している環（１０ＭＲまたは１２ＭＲ）によって細孔の開口が画定される少なくとも１種のゼオライトと、０．１重量％～０．３重量％（還元型）（両境界を含む）の含有率の少なくとも１種の第ＶＩＩＩＢ族金属とを含む。
【0106】
１つまたは複数の実施形態によると、少なくとも１つの異性化反応セクションは液相にあり、以下の操作条件の少なくとも１つの下における触媒の存在中での使用に適している：
－ 温度：３００℃未満、好ましくは２００℃～２６０℃；
－ 圧力；４ＭＰａ未満、好ましくは２～３ＭＰａ；
－ 毎時空間速度；１０ｈ－１（時間当たりかつ容積当たり１０リットル）未満、好ましくは２～４ｈ－１；
－ 触媒は、１０個または１２個の酸素原子を含有している環（１０ＭＲまたは１２ＭＲ）によって細孔の開口が画定される少なくとも１種のゼオライトを含んでおり、優先的には１０個の酸素原子を含有している環（１０ＭＲ）によって細孔の開口が画定される少なくとも１種のゼオライトを含んでおり、一層より好ましくはＺＳＭ－５タイプのゼオライトを含む。
－ 温度：３００℃未満、好ましくは２００℃～２６０℃；
－ 圧力；４ＭＰａ未満、好ましくは２～３ＭＰａ；
－ 毎時空間速度；１０ｈ－１（時間当たりかつ容積当たり１０リットル）未満、好ましくは２～４ｈ－１；
－ 触媒は、１０個または１２個の酸素原子を含有している環（１０ＭＲまたは１２ＭＲ）によって細孔の開口が画定される少なくとも１種のゼオライトを含んでおり、優先的には１０個の酸素原子を含有している環（１０ＭＲ）によって細孔の開口が画定される少なくとも１種のゼオライトを含んでおり、一層より好ましくはＺＳＭ－５タイプのゼオライトを含む。
【0107】
１つまたは複数の実施形態によると、安定化塔Ｒは、底部で、（例えば本質的に）ベンゼンおよびトルエンを含んでいる安定化留分（２０）を生じさせ、場合によっては、芳香族化合物抽出ユニットＪの入口にリサイクルされる。安定化塔Ｒにより、とりわけ、以下で可燃性ガスまたは燃料ガスと呼ばれる、５個または４０個以下の炭素原子を含有している化合物を抽出することが可能とされる。
【0108】
上記の図２の例は、本発明による転化デバイスは、アロマティックコンプレクスの分画トレインから生じた９個および１０個の炭素原子を含有している芳香族化合物を含んでいる流れを処理するのに適している実施形態に関する。他の構成も、単独でまたは組合わせで想定されることに留意されるべきである。
【0109】
（実施例）
（ＩＺＭ－２ゼオライトを含んでいる触媒Ａの調製）
触媒Ａは、ＩＺＭ－２ゼオライト、白金およびアルミナマトリクスを含んでいる触媒である。
（ＩＺＭ－２ゼオライトを含んでいる触媒Ａの調製）
触媒Ａは、ＩＺＭ－２ゼオライト、白金およびアルミナマトリクスを含んでいる触媒である。
【0110】
（ＩＺＭ－２ゼオライトの合成）
ＩＺＭ－２ゼオライトを、特許FR 2 918 050 B1の教示にしたがって合成した。Aldrichによって販売されている商品名Ludox HS-40の下に知られているコロイド状シリカ懸濁液を、水酸化ナトリウム（Prolabo）、１，６－ビス（メチルピペリジニウム）ヘキサンジブロミド構造化剤、アルミン酸ナトリウム（Carlo Erba）および脱イオン水から構成される溶液に組み入れる。混合物のモル組成は、以下の通りである：１ＳｉＯ２；０．００４２Ａｌ２Ｏ３；０．１６６６Ｎａ２Ｏ；０．１６６６ １，６－ビス（メチルピペリジニウム）ヘキサン；３３．３３３３Ｈ２Ｏ。混合物を３０分にわたって激しく撹拌する。均質化の後に、混合物をＰａｒｒオートクレーブに移す。オートクレーブをスピンドル攪拌（３０ｒｐｍ）しながら５日にわたって１７０℃で加熱する。得られた生成物をろ過し、脱イオン水により洗浄して中性ｐＨに達し、次いで、オーブン中１００℃で終夜乾燥させる。固体を、次いで、マッフル炉に導入し、焼成して、構造化剤を除去する。焼成サイクルは、２００℃までの昇温、この温度での２時間の定常段階、５５０℃までの昇温、その次の、この温度での８時間の定常段階および最後に室温に戻す段階を含む。昇温を、２℃／分の速度で実行する。こうして得られた固体を、次いで、硝酸アンモニウム水溶液（固体の重量（ｇ）当たり溶液１０ｍＬ、硝酸アンモニウム濃度３Ｍ）中、２時間にわたって還流し、ナトリウムアルカリカチオンをアンモニウムイオンと交換する。この還流工程をフレッシュな硝酸アンモニウム溶液により６回実行し、固体を、次いで、ろ別し、脱イオン水により洗浄し、オーブン中１００℃で終夜乾燥させる。最後に、ゼオライトをその酸（プロトン化Ｈ＋）型で得るために、焼成の工程を、５５０℃で１０時間にわたって（昇温速度２℃／分）、流動床中、乾燥空気（時間当たりかつ固体の重量（グラム）当たり２ノルマルリットル）下に実行する。こうして得られた固体を、Ｘ線回折によって分析し、ＩＺＭ－２ゼオライトからなっていることを同定した。蛍光Ｘ線（特に、１２５ｍＡおよび３２ｋＶで作動するPANalytical AXIOS機によるビードアッセイ）およびＩＣＰ（特に、ASTM D7260法に準拠したSPECTRО ARCОS ICP-ОES機）による特徴付けにより、ＩＺＭ－２について以下の結果が得られた：
－ ケイ素のモル数をアルミニウムのモル数で割った比（ｍｏｌ／ｍｏｌ）、Ｓｉ／Ａｌ：８５、
－ ナトリウムのモル数をアルミニウムのモル数で割った比（ｍｏｌ／ｍｏｌ）、Ｎａ／Ａｌ：０．０３。
ＩＺＭ－２ゼオライトを、特許FR 2 918 050 B1の教示にしたがって合成した。Aldrichによって販売されている商品名Ludox HS-40の下に知られているコロイド状シリカ懸濁液を、水酸化ナトリウム（Prolabo）、１，６－ビス（メチルピペリジニウム）ヘキサンジブロミド構造化剤、アルミン酸ナトリウム（Carlo Erba）および脱イオン水から構成される溶液に組み入れる。混合物のモル組成は、以下の通りである：１ＳｉＯ２；０．００４２Ａｌ２Ｏ３；０．１６６６Ｎａ２Ｏ；０．１６６６ １，６－ビス（メチルピペリジニウム）ヘキサン；３３．３３３３Ｈ２Ｏ。混合物を３０分にわたって激しく撹拌する。均質化の後に、混合物をＰａｒｒオートクレーブに移す。オートクレーブをスピンドル攪拌（３０ｒｐｍ）しながら５日にわたって１７０℃で加熱する。得られた生成物をろ過し、脱イオン水により洗浄して中性ｐＨに達し、次いで、オーブン中１００℃で終夜乾燥させる。固体を、次いで、マッフル炉に導入し、焼成して、構造化剤を除去する。焼成サイクルは、２００℃までの昇温、この温度での２時間の定常段階、５５０℃までの昇温、その次の、この温度での８時間の定常段階および最後に室温に戻す段階を含む。昇温を、２℃／分の速度で実行する。こうして得られた固体を、次いで、硝酸アンモニウム水溶液（固体の重量（ｇ）当たり溶液１０ｍＬ、硝酸アンモニウム濃度３Ｍ）中、２時間にわたって還流し、ナトリウムアルカリカチオンをアンモニウムイオンと交換する。この還流工程をフレッシュな硝酸アンモニウム溶液により６回実行し、固体を、次いで、ろ別し、脱イオン水により洗浄し、オーブン中１００℃で終夜乾燥させる。最後に、ゼオライトをその酸（プロトン化Ｈ＋）型で得るために、焼成の工程を、５５０℃で１０時間にわたって（昇温速度２℃／分）、流動床中、乾燥空気（時間当たりかつ固体の重量（グラム）当たり２ノルマルリットル）下に実行する。こうして得られた固体を、Ｘ線回折によって分析し、ＩＺＭ－２ゼオライトからなっていることを同定した。蛍光Ｘ線（特に、１２５ｍＡおよび３２ｋＶで作動するPANalytical AXIOS機によるビードアッセイ）およびＩＣＰ（特に、ASTM D7260法に準拠したSPECTRО ARCОS ICP-ОES機）による特徴付けにより、ＩＺＭ－２について以下の結果が得られた：
－ ケイ素のモル数をアルミニウムのモル数で割った比（ｍｏｌ／ｍｏｌ）、Ｓｉ／Ａｌ：８５、
－ ナトリウムのモル数をアルミニウムのモル数で割った比（ｍｏｌ／ｍｏｌ）、Ｎａ／Ａｌ：０．０３。
【0111】
（担体の成形）
ＩＺＭ－２ゼオライトを、Axens社によって供給されたGA7001タイプのアルミナゲルとブレンドする。ブレンドされたペーストを、１．６ｍｍ径の円筒形ダイを通して押し出す。オーブン中、１１０℃で終夜乾燥させた後、流動床において、乾燥空気（時間当たりかつ固体の重量（グラム）当たり２ノルマルリットル）下に、押出成形物を５５０℃で２時間にわたって焼成する（昇温速度５℃／分）。用いられるゼオライトの量を、焼成後の押出成形物中に約１４重量％のゼオライトを得るように選ぶ。
ＩＺＭ－２ゼオライトを、Axens社によって供給されたGA7001タイプのアルミナゲルとブレンドする。ブレンドされたペーストを、１．６ｍｍ径の円筒形ダイを通して押し出す。オーブン中、１１０℃で終夜乾燥させた後、流動床において、乾燥空気（時間当たりかつ固体の重量（グラム）当たり２ノルマルリットル）下に、押出成形物を５５０℃で２時間にわたって焼成する（昇温速度５℃／分）。用いられるゼオライトの量を、焼成後の押出成形物中に約１４重量％のゼオライトを得るように選ぶ。
【0112】
（白金の含浸）
次に、白金を押出成形物中に堆積させる。これを、ドレッジャー中、塩化白金テトラアミンＰｔ（ＮＨ３）４Ｃｌ２の水溶液を乾式含浸させることによって行う。含浸溶液中の白金含有率の調節を、焼成後の触媒上の重量で約０．３％白金を得るように行う。含浸の後、押出成形物を実験室空気中、５時間にわたって静置熟成させ、次いで。オーブン中、１１０℃で終夜乾燥させる。押出成形物を、次いで、流動床中、乾燥空気の流れ下（時間当たりかつ固体の重量（グラム）当たり１ノルマルリットル）、以下の条件で焼成する：
－ 周囲温度から１５０℃までの昇温：５℃／分、
－ １５０℃で１時間の定常段階、
－ １５０℃から４５０℃までの昇温；５℃／分、
－ ４５０℃で１時間の定常段階、
－ 常温まで降温。
次に、白金を押出成形物中に堆積させる。これを、ドレッジャー中、塩化白金テトラアミンＰｔ（ＮＨ３）４Ｃｌ２の水溶液を乾式含浸させることによって行う。含浸溶液中の白金含有率の調節を、焼成後の触媒上の重量で約０．３％白金を得るように行う。含浸の後、押出成形物を実験室空気中、５時間にわたって静置熟成させ、次いで。オーブン中、１１０℃で終夜乾燥させる。押出成形物を、次いで、流動床中、乾燥空気の流れ下（時間当たりかつ固体の重量（グラム）当たり１ノルマルリットル）、以下の条件で焼成する：
－ 周囲温度から１５０℃までの昇温：５℃／分、
－ １５０℃で１時間の定常段階、
－ １５０℃から４５０℃までの昇温；５℃／分、
－ ４５０℃で１時間の定常段階、
－ 常温まで降温。
【0113】
蛍光Ｘ線、キャスタンマイクロプローブおよびＨ２／О２滴定による特徴付けは、触媒Ａについて以下の結果へのアクセスが与える：
－ ＩＺＭ－２ゼオライトの割合（％）（乾燥質量）：１３重量％
－ 白金の割合（％）（乾燥質量）：０．３１重量％
－ 白金の分散度：６６％
－ 白金の分配係数：０．８５。
－ ＩＺＭ－２ゼオライトの割合（％）（乾燥質量）：１３重量％
－ 白金の割合（％）（乾燥質量）：０．３１重量％
－ 白金の分散度：６６％
－ 白金の分配係数：０．８５。
【0114】
（ＺＳＭ－１２ゼオライトを含んでいる触媒Ｂの調製）
触媒Ｂは、ＺＳＭ－１２ゼオライト、白金およびアルミナマトリクスを含んでいる触媒である。
触媒Ｂは、ＺＳＭ－１２ゼオライト、白金およびアルミナマトリクスを含んでいる触媒である。
【0115】
（ＺＳＭ－１２ゼオライトの合成）
ＺＳＭ－１２ゼオライトは、Zeolyst社によって供給される市販のゼオライトである。その商業的な参照番号は、ＣＰ７８８である。それは、そのアンモニウム型で供給されている。こうして得られた固体をＸ線回折で分析し、ＺＳＭ－１２ゼオライトからなることを同定した。
ＺＳＭ－１２ゼオライトは、Zeolyst社によって供給される市販のゼオライトである。その商業的な参照番号は、ＣＰ７８８である。それは、そのアンモニウム型で供給されている。こうして得られた固体をＸ線回折で分析し、ＺＳＭ－１２ゼオライトからなることを同定した。
【0116】
（担体の成形）
ＺＳＭ－１２ゼオライトを、Axens社によって供給されるGA7001タイプのアルミナゲルとブレンドする。ブレンドされたペーストを、１．６ｍｍ径の円筒形ダイを通して押し出す。オーブン中１１０℃で終夜乾燥させた後に、押出成形物を、５５０℃で２時間にわたって流動床において乾燥空気（時間当たりかつ固体の重量（グラム）当たり２ノルマルリットル）下に焼成する（昇温速度５℃／分）。用いられるゼオライトの量を選び、焼成後の押出成形物中に約８重量％のゼオライトを得るようにする。
ＺＳＭ－１２ゼオライトを、Axens社によって供給されるGA7001タイプのアルミナゲルとブレンドする。ブレンドされたペーストを、１．６ｍｍ径の円筒形ダイを通して押し出す。オーブン中１１０℃で終夜乾燥させた後に、押出成形物を、５５０℃で２時間にわたって流動床において乾燥空気（時間当たりかつ固体の重量（グラム）当たり２ノルマルリットル）下に焼成する（昇温速度５℃／分）。用いられるゼオライトの量を選び、焼成後の押出成形物中に約８重量％のゼオライトを得るようにする。
【0117】
（白金の含浸）
次に、白金を押出成形物中に堆積させる。これを、ドレッジャー中、塩化白金テトラアミンＰｔ（ＮＨ３）４Ｃｌ２の水溶液を乾式含浸させることによって行う。含浸溶液中の白金含有率の調節を、焼成後の触媒上の重量で約０．２５％白金を得るように行う。含浸の後に、押出成形物を実験室空気中、５時間にわたって静置熟成させ、次いで。オーブン中、１１０℃で終夜乾燥させる。押出成形物を、次いで、流動床中、乾燥空気の流れ下（時間当たりかつ固体の重量（グラム）当たり１ノルマルリットル）、以下の条件下に焼成する：
－ 周囲温度から１５０℃までの昇温：５℃／分、
－ １５０℃で１時間の定常段階、
－ １５０℃から４５０℃までの昇温；５℃／分、
－ ４５０℃で１時間の定常段階、
－ 常温まで降温。
次に、白金を押出成形物中に堆積させる。これを、ドレッジャー中、塩化白金テトラアミンＰｔ（ＮＨ３）４Ｃｌ２の水溶液を乾式含浸させることによって行う。含浸溶液中の白金含有率の調節を、焼成後の触媒上の重量で約０．２５％白金を得るように行う。含浸の後に、押出成形物を実験室空気中、５時間にわたって静置熟成させ、次いで。オーブン中、１１０℃で終夜乾燥させる。押出成形物を、次いで、流動床中、乾燥空気の流れ下（時間当たりかつ固体の重量（グラム）当たり１ノルマルリットル）、以下の条件下に焼成する：
－ 周囲温度から１５０℃までの昇温：５℃／分、
－ １５０℃で１時間の定常段階、
－ １５０℃から４５０℃までの昇温；５℃／分、
－ ４５０℃で１時間の定常段階、
－ 常温まで降温。
【0118】
蛍光Ｘ線、キャスタンマイクロプローブおよびＨ２／О２滴定による特徴付けは、触媒Ｂについて以下の結果へのアクセスを与える：
－ ＺＳＭ－１２ゼオライトの割合（％）（乾燥質量）：８重量％
－ 白金の割合（％）（乾燥質量）：０．２４重量％
－ 白金の分散度：９０％
－ 白金の分配の係数：１．０１。
－ ＺＳＭ－１２ゼオライトの割合（％）（乾燥質量）：８重量％
－ 白金の割合（％）（乾燥質量）：０．２４重量％
－ 白金の分散度：９０％
－ 白金の分配の係数：１．０１。
【0119】
（ＥＵ－１ゼオライトを含んでいる触媒Ｃの調製）
触媒Ｃは、ＥＵ－１ゼオライト、白金およびアルミナマトリクスを含んでいる触媒である。
触媒Ｃは、ＥＵ－１ゼオライト、白金およびアルミナマトリクスを含んでいる触媒である。
【0120】
（ＥＵ－１ゼオライトの合成）
ＥＵ－１ゼオライトを、特許EP 0 042 226 B1の教示にしたがって、有機構造化剤１，６－Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ’－ヘキサメチルヘキサメチレンジアンモニウムを用いて合成する。このようなゼオライトの調製のために、反応混合物は、以下のモル組成を有する：６０ＳｉＯ２：１０．６Ｎａ２Ｏ：５．２７ＮａＢｒ：１．５Ａｌ２Ｏ３：１９．５Ｈｅｘａ－Ｂｒ２：２７７７Ｈ。Ｈｅｘａ－Ｂｒ２は、１，６－Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ’－ヘキサメチルヘキサメチレンジアンモニウムであり、臭素は、対イオンである。反応混合物を、撹拌しながら（３００ｒｐｍ）、５日にわたって１８０℃でオートクレーブ内に置く。
ＥＵ－１ゼオライトを、特許EP 0 042 226 B1の教示にしたがって、有機構造化剤１，６－Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ’－ヘキサメチルヘキサメチレンジアンモニウムを用いて合成する。このようなゼオライトの調製のために、反応混合物は、以下のモル組成を有する：６０ＳｉＯ２：１０．６Ｎａ２Ｏ：５．２７ＮａＢｒ：１．５Ａｌ２Ｏ３：１９．５Ｈｅｘａ－Ｂｒ２：２７７７Ｈ。Ｈｅｘａ－Ｂｒ２は、１，６－Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ’－ヘキサメチルヘキサメチレンジアンモニウムであり、臭素は、対イオンである。反応混合物を、撹拌しながら（３００ｒｐｍ）、５日にわたって１８０℃でオートクレーブ内に置く。
【0121】
ＥＵ－１ゼオライトを、第１に、５５０℃での乾燥空気気流れ下の１０時間にわたる乾式焼成に供し、有機構造化剤を除去する。得られた固体を、次いで、硝酸アンモニウム溶液（固体の重量（グラム）当たり１００ｍＬの溶液、硝酸アンモニウム溶液１０Ｍ）中で４時間にわたって還流し、アルカリ金属カチイオンをアンモニウムイオンと交換する。この交換工程を４回実行する。固体を、次いで、５５０℃で４時間にわたって管状炉において焼成する。Ｘ線回折分析により、ＥＵ－１ゼオライトが得られたことを確認する。蛍光Ｘ線（特に、１２５ｍＡおよび３２ｋＶで動作するPANalytical AXIOS機によるビードアッセイ）およびＩＣＰ（特に、ASTM D7260法に準拠したSPECTRO ARCOS ICP-OES機）による特徴付けは、ＥＵ－１について以下の結果へのアクセスを与える：
－ ケイ素のモル数をアルミニウムのモル数で割った比（ｍｏｌ／ｍｏｌ）、Ｓｉ／Ａｌ：１５、
－ ナトリウムのモル数をアルミニウムのモル数で割った比（ｍｏｌ／ｍｏｌ）、Ｎａ／Ａｌ：０．０１。
－ ケイ素のモル数をアルミニウムのモル数で割った比（ｍｏｌ／ｍｏｌ）、Ｓｉ／Ａｌ：１５、
－ ナトリウムのモル数をアルミニウムのモル数で割った比（ｍｏｌ／ｍｏｌ）、Ｎａ／Ａｌ：０．０１。
【0122】
（担体の成形）
ＥＵ－１ゼオライトを、Axens社によって供給されるGA7001タイプのアルミナゲルとブレンドする。ブレンドされたペーストを、１．６ｍｍ径の円筒形ダイを通して押し出す。オーブン中１１０℃で終夜乾燥させた後に、押出成形物を、５５０℃で２時間にわたって流動床において乾燥空気（時間当たりかつ固体の重量（グラム）当たり２ノルマルリットル）下に焼成する（昇温速度５℃／分）。用いられるゼオライトの量を選び、焼成後の押出成形物中に約１０重量％のゼオライトを得るようにする。
ＥＵ－１ゼオライトを、Axens社によって供給されるGA7001タイプのアルミナゲルとブレンドする。ブレンドされたペーストを、１．６ｍｍ径の円筒形ダイを通して押し出す。オーブン中１１０℃で終夜乾燥させた後に、押出成形物を、５５０℃で２時間にわたって流動床において乾燥空気（時間当たりかつ固体の重量（グラム）当たり２ノルマルリットル）下に焼成する（昇温速度５℃／分）。用いられるゼオライトの量を選び、焼成後の押出成形物中に約１０重量％のゼオライトを得るようにする。
【0123】
（白金の含浸）
このようにして得られた担体を、競争剤（塩酸）の存在中でヘキサクロロ白金酸との陰イオン交換に供し、触媒に相対して０．３重量％の白金を堆積するようにする。湿潤固体を、次いで、１２０℃で１２時間にわたって乾燥させ、空気中、５００℃の温度で１時間にわたって焼成する。
このようにして得られた担体を、競争剤（塩酸）の存在中でヘキサクロロ白金酸との陰イオン交換に供し、触媒に相対して０．３重量％の白金を堆積するようにする。湿潤固体を、次いで、１２０℃で１２時間にわたって乾燥させ、空気中、５００℃の温度で１時間にわたって焼成する。
【0124】
蛍光Ｘ線、キャスタンマイクロプローブおよびＨ２／О２滴定による特徴付けは、触媒Ｃについて以下の結果へのアクセスを与える：
－ ＥＵ－１ゼオライトの割合（％）（乾燥質量）：１１重量％
－ 白金の割合（％）（乾燥質量）：０．２９重量％
－ 白金の分散度：８５％
－ 白金の分配の係数：０．９７。
－ ＥＵ－１ゼオライトの割合（％）（乾燥質量）：１１重量％
－ 白金の割合（％）（乾燥質量）：０．２９重量％
－ 白金の分散度：８５％
－ 白金の分配の係数：０．９７。
【0125】
（実施例１）
実施例１は、９個の炭素原子を主に含有している芳香族留分が処理される異性化ユニットＡの性能を例証し、その留分の質量組成は、以下の表２に詳細に記載されている。
実施例１は、９個の炭素原子を主に含有している芳香族留分が処理される異性化ユニットＡの性能を例証し、その留分の質量組成は、以下の表２に詳細に記載されている。
【0126】
【表2】
【0127】
一旦調製したところで、これらの触媒は、異性化ユニットにおいて現場内活性化工程を経る。触媒は、第１に、窒素の流れ下、以下の条件下に乾燥工程を経る：
－ 窒素流量：５ＮＬ／ｈ／触媒グラム；
－ 全圧：１．３絶対ＭＰａ；
－ 昇温速度：周囲温度から１５０℃までの昇温速度：１０℃／分；
－ １５０℃で３０分の定常段階。
－ 窒素流量：５ＮＬ／ｈ／触媒グラム；
－ 全圧：１．３絶対ＭＰａ；
－ 昇温速度：周囲温度から１５０℃までの昇温速度：１０℃／分；
－ １５０℃で３０分の定常段階。
【0128】
次いで、窒素を水素と置換し、触媒還元工程を以下の条件下に実行する：
－ 水素流量：４ＮＬ／ｈ／触媒グラム；
－ 全圧：１．３絶対ＭＰａ；
－ １５０℃から４８０℃までの昇温速度：５℃／分；
－ ４８０℃で２時間の定常段階。
－ 水素流量：４ＮＬ／ｈ／触媒グラム；
－ 全圧：１．３絶対ＭＰａ；
－ １５０℃から４８０℃までの昇温速度：５℃／分；
－ ４８０℃で２時間の定常段階。
【0129】
還元の後に、触媒性能を評価する前に、温度を４２５℃まで下げ、次いで、触媒を、Ａ９供給原料および水素の流れ下に、以下の条件下に２４時間にわたって安定化させる：
－ 全圧：１．３絶対ＭＰａ；
－ 反応器の温度：３８５℃；
－ 水素被覆率：炭化水素のモル当たりＨ２４モル；
－ ＷＷＨ：触媒の重量（グラム）当たりかつ時間当たり炭化水素５グラム。
－ 全圧：１．３絶対ＭＰａ；
－ 反応器の温度：３８５℃；
－ 水素被覆率：炭化水素のモル当たりＨ２４モル；
－ ＷＷＨ：触媒の重量（グラム）当たりかつ時間当たり炭化水素５グラム。
【0130】
Ａ９異性化ユニットは、固定床において以下の条件下に操作する：
－ 反応器の圧力：１．３ＭＰａ；
－ 反応器の温度：３８５℃；
－ 水素被覆率：炭化水素のモル当たりＨ２４モル；
－ ＷＷＨ：４．５ｈ－１。
－ 反応器の圧力：１．３ＭＰａ；
－ 反応器の温度：３８５℃；
－ 水素被覆率：炭化水素のモル当たりＨ２４モル；
－ ＷＷＨ：４．５ｈ－１。
【0131】
３タイプの触媒についての試験の性能を表３に示す。トリメチルベンゼンにおける５～１２％の増加は、本発明に記載のＡ９異性化ユニットの利点を示している。
【0132】
【表3】
【0133】
（実施例２）
実施例２は、９個の炭素原子を主に含有している芳香族留分を処理する抽出ユニットＨとの組み合わせで、ＺＳＭ－１２をベースとする触媒Ｂを用いる異性化ユニットＡの性能を例証する。試験性能を以下の表４に提示する。
実施例２は、９個の炭素原子を主に含有している芳香族留分を処理する抽出ユニットＨとの組み合わせで、ＺＳＭ－１２をベースとする触媒Ｂを用いる異性化ユニットＡの性能を例証する。試験性能を以下の表４に提示する。
【0134】
【表4】
【0135】
有利には、本発明による転化デバイスの性能は、メチル置換型芳香族化合物を抽出するための工程を加えることによって、供給原料のトリメチルベンゼン欠乏により改善されている。この抽出工程は、抽出ユニットＨによって実行される。
【0136】
（実施例３）
実施例３は、本発明による転化デバイスが、アロマティックコンプレクスに対して内部のＡ９を主に含有している留分を処理するケース（図２参照）を例証している。これは、前記留分が、トリメチルベンゼン異性体（特にメチルエチルベンゼン）に豊富であるからである。
実施例３は、本発明による転化デバイスが、アロマティックコンプレクスに対して内部のＡ９を主に含有している留分を処理するケース（図２参照）を例証している。これは、前記留分が、トリメチルベンゼン異性体（特にメチルエチルベンゼン）に豊富であるからである。
【0137】
具体的には、キシレン塔Ｍの底部から回収された（例えば本質的に）芳香族性のＣ９－Ｃ１０流出物（３１）（Ａ９＋）は、本発明による転化デバイスの炭化水素供給原料（１）として抽出ユニットＨに送られる。
【0138】
抽出ユニットＨは、炭化水素供給原料（１）を処理して、トリメチルベンゼンを抽出するようにし、それ故に、トリメチルベンゼン富化流出物（１４）と、トリメチルベンゼン欠乏炭化水素供給原料（１５）とを生じさせ、トリメチルベンゼン欠乏炭化水素供給原料（１５）は、異性化ユニットＡに送られる。
【0139】
トリメチルベンゼン富化流出物（１４）（Ａ１０＋化合物も含む）は、重質芳香族化合物塔Ｎに送られ、これは、トランスアルキル化ユニットОに給送する。
【0140】
本発明による異性化ユニットＡは、トランスアルキル化ユニットОの上流でＡ９留分の前処理のためのユニットとして理解されてよい。
【0141】
異性化ユニットＡは、異性化流出物（１０）を生じさせ、このものは、トランスアルキル化ユニットОに給送される前に分離ユニットＧによって抽出されるキシレンを含有する場合がある。実際に、異性化ユニットＡは、熱力学的に平衡状態にあってよく、Ａ９＋／Ａ７トランスアルキル化によってキシレンを生じさせる。転化に悪影響を与えないように、キシレンを抽出することがそれ故に好ましい。
【0142】
コンプレクスに給送する入口供給原料（１６）（リフォメート）は、以下の表５に示される組成を有する。芳香族化合物の全質量流量は、２５０ｔ／ｈである。
【0143】
【表5】
【0144】
本発明による転化デバイスによるアロマティックコンプレクスの性能を以下の表６に示す。
【0145】
【表6】
【0146】
アロマティックコンプレクスと組み合わされた本発明による転化デバイスにより、実施例３において、パラキシレンおよびベンゼンの同時生産により６％程度のパラキシレン製造における利得が可能となる。
【0147】
本特許出願において、用語「含むこと（to comprise）」は、「含むこと（to include）」および「含有すること（to contain）」と同義（同じものという意味）であり、包括的または開放的であり、記載されていない他の要素を排除するものではない。用語「含む」は、排他的で閉じた用語「からなる」を含むと理解される。さらに、本明細書において、用語「大体（approximately）」、「実質的に（substantially）」、「本質的に（essentially）」、「単独に（solely）」、および「約（about）」は、所与の値の５％超および／または未満、好ましくは２％超および／または未満、大いに好ましくは１％超および／または未満のマージンと同義（同じものという意味）である。例えば、化合物Ａを本質的にまたは単独で含んでいる流出物は、最低９５％、好ましくは最低９８％、大いに好ましくは最低９９％の化合物Ａを含んでいる流出物に相当する。別の例として、実質的に１００（℃、ＭＰａｇ、ｈ－１等）の値は、９５～１０５、好ましくは９８～１０２、大いに好ましくは９９～１０１の値に相当する。
【図面の簡単な説明】
【0148】
【図1】本発明の１つまたは複数の実施形態による芳香族化合物転化デバイスを表している。
【図2】パラキシレンの製造のためのアロマティックコンプレクスを表し、本発明の１つまたは複数の実施形態による芳香族化合物転化デバイスを組み込んでいる。
【図1】
【図2】
【国際調査報告】