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▶ シンジェンタ クロップ プロテクション アクチェンゲゼルシャフトの特許一覧
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2024-11-28
(54)【発明の名称】トリアジン除草化合物
(51)【国際特許分類】
C07D 251/26 20060101AFI20241121BHJP
A01P 13/00 20060101ALI20241121BHJP
A01N 43/70 20060101ALI20241121BHJP
A01N 53/00 20060101ALI20241121BHJP
A01N 53/02 20060101ALI20241121BHJP
A01N 53/12 20060101ALI20241121BHJP
A01N 53/06 20060101ALI20241121BHJP
【ＦＩ】
C07D251/26 CSP
A01P13/00
A01N43/70
A01N53/00
A01N53/02
A01N53/12
A01N53/06 100
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2024537053
(86)(22)【出願日】2022-12-15
(85)【翻訳文提出日】2024-06-19
(86)【国際出願番号】 EP2022086095
(87)【国際公開番号】W WO2023117670
(87)【国際公開日】2023-06-29
(31)【優先権主張番号】21216845.4
(32)【優先日】2021-12-22
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(31)【優先権主張番号】22151241.1
(32)【優先日】2022-01-12
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】520222106
【氏名又は名称】シンジェンタ クロップ プロテクション アクチェンゲゼルシャフト
(74)【代理人】
【識別番号】100103610
【弁理士】
【氏名又は名称】▲吉▼田 和彦
(74)【代理人】
【識別番号】100109070
【弁理士】
【氏名又は名称】須田 洋之
(74)【代理人】
【識別番号】100119013
【弁理士】
【氏名又は名称】山崎 一夫
(74)【代理人】
【識別番号】100111796
【弁理士】
【氏名又は名称】服部 博信
(74)【代理人】
【識別番号】100123766
【弁理士】
【氏名又は名称】松田 七重
(72)【発明者】
【氏名】ウィッティンガム ウィリアム ガイ
【テーマコード（参考）】
4H011
【Ｆターム（参考）】
4H011AB01
4H011BA05
4H011BB09
4H011BB15
4H011BC01
4H011BC03
4H011BC05
4H011BC07
4H011BC16
4H011BC18
4H011BC19
4H011BC20
4H011DA02
4H011DA03
4H011DA04
4H011DA05
4H011DA15
4H011DA16
4H011DH10
(57)【要約】
農薬として、とりわけ除草剤として有用な、式（Ｉ）（式中、置換基は、請求項１において定義されているとおりである）の化合物又はそれの農学的に許容可能な塩。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
式（Ｉ）：【化1】
各Ｘ1、Ｘ2及びＸ3は、酸素及び硫黄から独立して選択され；
Ｙは、Ｃ－Ｈ又は窒素であり；
Ｂは、Ｏ、Ｓ及びＮＲ5から選択され；
Ｄは（ＣＲ6Ｒ7）nであり；
ｎは、１～４の整数であり；
Ｒ1は、水素及びＣ1～Ｃ6アルキルから選択され；
Ｒ2は、水素、アミノ、Ｃ1～Ｃ6アルキル、Ｃ3～Ｃ6アルケニル及びＣ3～Ｃ6アルキニルから選択され；
Ｒ3は、水素、ハロゲン、Ｃ1～Ｃ4アルキル、Ｃ1～Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1～Ｃ4アルコキシ、Ｃ1～Ｃ4ハロアルコキシ、Ｃ1～Ｃ4アルキルチオ及びＣ1～Ｃ4アルキルスルホニルから選択され；
Ｒ4は、水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノカルボニル、アミノチオカルボニル、Ｃ1～Ｃ4アルキル、Ｃ1～Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1～Ｃ4アルコキシ、Ｃ1～Ｃ4ハロアルコキシ及びＣ1～Ｃ4アルキルスルホニルから選択され；
Ｒ5は、水素、ヒドロキシ、Ｃ1～Ｃ6アルキル及びＣ1～Ｃ4アルコキシから選択され；
各Ｒ6及びＲ7は、水素、ハロゲン、Ｃ1～Ｃ6アルキル、Ｃ1～Ｃ6ハロアルキル、ヒドロキシ、Ｃ1～Ｃ4アルコキシ、Ｃ1～Ｃ4アルコキシカルボニル及びＣＨ2ＯＲ12から独立して選択され；ただし、Ｒ6及びＲ7は、両方とも同じ炭素原子上のヒドロキシであることがないことを条件とし；
又は同じ若しくは異なる炭素原子上の、２つの基Ｒ6及びＲ7は、一緒に、０、１若しくは２個の酸素原子を含有する、Ｒ15で表される、同じものであっても異なってもよい、１～３個の基によって置換されている、Ｃ1～Ｃ5アルキレン鎖を形成し得るか；
又はｎが１である場合、Ｒ6及びＲ7は、それらが結合している炭素原子と一緒にＣ2アルケンを形成し得；
Ｒ8は、ＯＲ9、ＳＲ9及びＮＲ10Ｒ11から選択され；
Ｒ9は、水素、Ｃ1～Ｃ10アルキル、Ｃ1～Ｃ10ハロアルキル、Ｃ3～Ｃ6アルケニル、Ｃ3～Ｃ6ハロアルケニル、Ｃ3～Ｃ6アルキニル、Ｃ1～Ｃ4アルコキシＣ1～Ｃ6アルキル、Ｃ1～Ｃ4ハロアルコキシＣ1～Ｃ6アルキル、Ｃ6～Ｃ10アリールＣ1～Ｃ3アルキル、Ｒ13で表される、同じものであっても異なってもよい、１～４個の基によって置換されているＣ6～Ｃ10アリールＣ1～Ｃ3アルキル、ヘテロアリールＣ1～Ｃ3アルキル及びＲ13で表される、同じものであっても異なってもよい、１～３個の基によって置換されているヘテロアリールＣ1～Ｃ3アルキルから選択され；
Ｒ10は、水素、Ｃ1～Ｃ6アルキル及びＳＯ2Ｒ14から選択され；
Ｒ11は、水素及びＣ1～Ｃ6アルキルから選択されるか；又は
Ｒ10及びＲ11は、それらが結合している窒素と一緒に、酸素原子を任意に含有する、３～６員ヘテロシクリル環を形成し得；
Ｒ12は、水素、Ｃ1～Ｃ4アルキル及びＣ1～Ｃ4アルキルカルボニルから選択され；
各Ｒ13は、ハロゲン、Ｃ1～Ｃ4アルキル、Ｃ1～Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1～Ｃ4アルコキシ、Ｃ1～Ｃ4ハロアルコキシ、シアノ及びＣ1～Ｃ4アルキルスルホニルから独立して選択され；
Ｒ14は、Ｃ1～Ｃ4アルキル、Ｃ1～Ｃ4ハロアルキル、及びＣ1～Ｃ4アルキル（Ｃ1～Ｃ4アルキル）アミノから選択され；
各Ｒ15は、水素、ハロゲン、Ｃ1～Ｃ4アルキル及びＣ1～Ｃ4ハロアルキルから独立して選択される）
の化合物又はその農学的に許容可能な塩。
【請求項2】
Ｘ1は硫黄である、請求項１に記載の化合物。
【請求項3】
Ｘ2は酸素である、請求項１又は２に記載の化合物。
【請求項4】
Ｘ3は酸素である、請求項１～３のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項5】
ＹはＣ－Ｈである、請求項１～４のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項6】
Ｂは、Ｏ、ＮＨ及びＮＭｅから選択される、請求項１～５のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項7】
ＢはＯである、請求項６に記載の化合物。
【請求項8】
ｎは１～２である、請求項１～７のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項9】
ｎは２である、請求項８に記載の化合物。
【請求項10】
Ｒ1は、水素及びＣ1～Ｃ4アルキルから選択される、請求項１～９のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項11】
Ｒ2は、水素、Ｃ1～Ｃ4アルキル及びＣ3～Ｃ4アルキニルから選択される、請求項１～１０のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項12】
Ｒ3は、水素、クロロ、及びフルオロから選択される、請求項１～１１のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項13】
Ｒ4は、水素、クロロ、ブロモ、シアノ、及びアミノチオカルボニルから選択される、請求項１～１２のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項14】
除草的に有効な量の、請求項１～１３のいずれか一項に記載の式（Ｉ）の化合物と、農芸化学的に許容可能な希釈剤又はキャリアとを含む農芸化学的組成物。
【請求項15】
望ましくない植物の成長を防除又は防止する方法であって、除草的に有効な量の、請求項１～１３のいずれか一項に記載の式（Ｉ）の化合物又は請求項１４に記載の組成物は、植物、その一部又はその生息地に適用される、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、除草的に活性なトリアジン誘導体並びにこのような誘導体の調製に用いられるプロセス及び中間体に関する。本発明は、このような誘導体を含む除草組成物並びに望ましくない植物の成長の防除のためのこのような化合物及び組成物の使用、特に有用な植物の作物における雑草の防除のための使用にさらに及ぶ。
【背景技術】
【0002】
国際公開第２０２１／２５９２２４号、国際公開第２０２／２３９６０７号、米国特許第５７２６１２６号明細書、欧州特許第０５８４６５５号明細書、国際公開第２００４／００９５６１号、及び国際公開第００５０４０９号は、すべて除草誘導体を記載している。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【0003】
本発明は、本明細書において定義されるような式（Ｉ）のトリアジン誘導体が意外なほど良好な除草活性を示すという知見に基づいている。従って、本発明によれば、式（Ｉ）：
（式中、
各Ｘ1、Ｘ2及びＸ3は、酸素及び硫黄から独立して選択され；
Ｙは、Ｃ－Ｈ又は窒素であり；
Ｂは、Ｏ、Ｓ及びＮＲ5から選択され；
Ｄは（ＣＲ6Ｒ7）nであり；
ｎは、１～４の整数であり；
Ｒ1は、水素及びＣ1～Ｃ6アルキルから選択され；
Ｒ2は、水素、アミノ、Ｃ1～Ｃ6アルキル、Ｃ3～Ｃ6アルケニル及びＣ3～Ｃ6アルキニルから選択され；
Ｒ3は、水素、ハロゲン、Ｃ1～Ｃ4アルキル、Ｃ1～Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1～Ｃ4アルコキシ、Ｃ1～Ｃ4ハロアルコキシ、Ｃ1～Ｃ4アルキルチオ及びＣ1～Ｃ4アルキルスルホニルから選択され；
Ｒ4は、水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノカルボニル、アミノチオカルボニル、Ｃ1～Ｃ4アルキル、Ｃ1～Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1～Ｃ4アルコキシ、Ｃ1～Ｃ4ハロアルコキシ及びＣ1～Ｃ4アルキルスルホニルから選択され；
Ｒ5は、水素、ヒドロキシ、Ｃ1～Ｃ6アルキル及びＣ1～Ｃ4アルコキシから選択され；
各Ｒ6及びＲ7は、水素、ハロゲン、Ｃ1～Ｃ6アルキル、Ｃ1～Ｃ6ハロアルキル、ヒドロキシ、Ｃ1～Ｃ4アルコキシ、Ｃ1～Ｃ4アルコキシカルボニル及びＣＨ2ＯＲ12から独立して選択され；ただし、Ｒ6及びＲ7は、両方とも同じ炭素原子上のヒドロキシであることがないことを条件とし；
又は同じ若しくは異なる炭素原子上の、２つの基Ｒ6及びＲ7は、一緒に、０、１若しくは２個の酸素原子を含有する、Ｒ15で表される、同じものであっても異なってもよい、１～３個の基によって置換されている、Ｃ1～Ｃ5アルキレン鎖を形成し得るか；
又はｎが１である場合、Ｒ6及びＲ7は、それらが結合している炭素原子と一緒にＣ2アルケンを形成し得；
Ｒ8は、ＯＲ9、ＳＲ9及びＮＲ10Ｒ11から選択され；
Ｒ9は、水素、Ｃ1～Ｃ10アルキル、Ｃ1～Ｃ10ハロアルキル、Ｃ3～Ｃ6アルケニル、Ｃ3～Ｃ6ハロアルケニル、Ｃ3～Ｃ6アルキニル、Ｃ1～Ｃ4アルコキシＣ1～Ｃ6アルキル、Ｃ1～Ｃ4ハロアルコキシＣ1～Ｃ6アルキル、Ｃ6～Ｃ10アリールＣ1～Ｃ3アルキル、Ｒ13で表される、同じものであっても異なってもよい、１～４個の基によって置換されているＣ6～Ｃ10アリールＣ1～Ｃ3アルキル、ヘテロアリールＣ1～Ｃ3アルキル及びＲ13で表される、同じものであっても異なってもよい、１～３個の基によって置換されているヘテロアリールＣ1～Ｃ3アルキルから選択され；
Ｒ10は、水素、Ｃ1～Ｃ6アルキル及びＳＯ2Ｒ14から選択され；
Ｒ11は、水素及びＣ1～Ｃ6アルキルから選択されるか；又は
Ｒ10及びＲ11は、それらが結合している窒素と一緒に、酸素原子を任意に含有する、３～６員ヘテロシクリル環を形成し得；
Ｒ12は、水素、Ｃ1～Ｃ4アルキル及びＣ1～Ｃ4アルキルカルボニルから選択され；
各Ｒ13は、ハロゲン、Ｃ1～Ｃ4アルキル、Ｃ1～Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1～Ｃ4アルコキシ、Ｃ1～Ｃ4ハロアルコキシ、シアノ及びＣ1～Ｃ4アルキルスルホニルから独立して選択され；
Ｒ14は、Ｃ1～Ｃ4アルキル、Ｃ1～Ｃ4ハロアルキル、及びＣ1～Ｃ4アルキル（Ｃ1～Ｃ4アルキル）アミノから選択され；
各Ｒ15は、水素、ハロゲン、Ｃ1～Ｃ4アルキル及びＣ1～Ｃ4ハロアルキルから独立して選択される）
の化合物又はその農学的に許容可能な塩が提供される。
【化1】
各Ｘ1、Ｘ2及びＸ3は、酸素及び硫黄から独立して選択され；
Ｙは、Ｃ－Ｈ又は窒素であり；
Ｂは、Ｏ、Ｓ及びＮＲ5から選択され；
Ｄは（ＣＲ6Ｒ7）nであり；
ｎは、１～４の整数であり；
Ｒ1は、水素及びＣ1～Ｃ6アルキルから選択され；
Ｒ2は、水素、アミノ、Ｃ1～Ｃ6アルキル、Ｃ3～Ｃ6アルケニル及びＣ3～Ｃ6アルキニルから選択され；
Ｒ3は、水素、ハロゲン、Ｃ1～Ｃ4アルキル、Ｃ1～Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1～Ｃ4アルコキシ、Ｃ1～Ｃ4ハロアルコキシ、Ｃ1～Ｃ4アルキルチオ及びＣ1～Ｃ4アルキルスルホニルから選択され；
Ｒ4は、水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノカルボニル、アミノチオカルボニル、Ｃ1～Ｃ4アルキル、Ｃ1～Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1～Ｃ4アルコキシ、Ｃ1～Ｃ4ハロアルコキシ及びＣ1～Ｃ4アルキルスルホニルから選択され；
Ｒ5は、水素、ヒドロキシ、Ｃ1～Ｃ6アルキル及びＣ1～Ｃ4アルコキシから選択され；
各Ｒ6及びＲ7は、水素、ハロゲン、Ｃ1～Ｃ6アルキル、Ｃ1～Ｃ6ハロアルキル、ヒドロキシ、Ｃ1～Ｃ4アルコキシ、Ｃ1～Ｃ4アルコキシカルボニル及びＣＨ2ＯＲ12から独立して選択され；ただし、Ｒ6及びＲ7は、両方とも同じ炭素原子上のヒドロキシであることがないことを条件とし；
又は同じ若しくは異なる炭素原子上の、２つの基Ｒ6及びＲ7は、一緒に、０、１若しくは２個の酸素原子を含有する、Ｒ15で表される、同じものであっても異なってもよい、１～３個の基によって置換されている、Ｃ1～Ｃ5アルキレン鎖を形成し得るか；
又はｎが１である場合、Ｒ6及びＲ7は、それらが結合している炭素原子と一緒にＣ2アルケンを形成し得；
Ｒ8は、ＯＲ9、ＳＲ9及びＮＲ10Ｒ11から選択され；
Ｒ9は、水素、Ｃ1～Ｃ10アルキル、Ｃ1～Ｃ10ハロアルキル、Ｃ3～Ｃ6アルケニル、Ｃ3～Ｃ6ハロアルケニル、Ｃ3～Ｃ6アルキニル、Ｃ1～Ｃ4アルコキシＣ1～Ｃ6アルキル、Ｃ1～Ｃ4ハロアルコキシＣ1～Ｃ6アルキル、Ｃ6～Ｃ10アリールＣ1～Ｃ3アルキル、Ｒ13で表される、同じものであっても異なってもよい、１～４個の基によって置換されているＣ6～Ｃ10アリールＣ1～Ｃ3アルキル、ヘテロアリールＣ1～Ｃ3アルキル及びＲ13で表される、同じものであっても異なってもよい、１～３個の基によって置換されているヘテロアリールＣ1～Ｃ3アルキルから選択され；
Ｒ10は、水素、Ｃ1～Ｃ6アルキル及びＳＯ2Ｒ14から選択され；
Ｒ11は、水素及びＣ1～Ｃ6アルキルから選択されるか；又は
Ｒ10及びＲ11は、それらが結合している窒素と一緒に、酸素原子を任意に含有する、３～６員ヘテロシクリル環を形成し得；
Ｒ12は、水素、Ｃ1～Ｃ4アルキル及びＣ1～Ｃ4アルキルカルボニルから選択され；
各Ｒ13は、ハロゲン、Ｃ1～Ｃ4アルキル、Ｃ1～Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1～Ｃ4アルコキシ、Ｃ1～Ｃ4ハロアルコキシ、シアノ及びＣ1～Ｃ4アルキルスルホニルから独立して選択され；
Ｒ14は、Ｃ1～Ｃ4アルキル、Ｃ1～Ｃ4ハロアルキル、及びＣ1～Ｃ4アルキル（Ｃ1～Ｃ4アルキル）アミノから選択され；
各Ｒ15は、水素、ハロゲン、Ｃ1～Ｃ4アルキル及びＣ1～Ｃ4ハロアルキルから独立して選択される）
の化合物又はその農学的に許容可能な塩が提供される。
【0004】
本発明の第２の態様によれば、除草的に有効な量の式（Ｉ）の化合物と、農芸化学的に許容可能な希釈剤又はキャリアとを含む農芸化学的組成物が提供される。このような農業用組成物は、少なくとも１種の追加の有効成分をさらに含み得る。
【0005】
本発明の第３の態様によれば、望ましくない植物の成長を防除又は予防する方法であって、除草的に有効な量の式（Ｉ）の化合物又はこの化合物を有効成分として含む組成物は、植物、その一部又はその生息地に適用される、方法が提供される。
【0006】
本発明の第４の態様によれば、除草剤としての式（Ｉ）の化合物の使用が提供される。
【0007】
本発明の第５の態様によれば、式（Ｉ）の化合物を調製するためのプロセスが提供される。
【発明を実施するための形態】
【0008】
本明細書において用いられる場合、「ハロゲン」又は「ハロ」という用語は、フッ素（フルオロ）、塩素（クロロ）、臭素（ブロモ）又はヨウ素（ヨード）、好ましくはフッ素、塩素又は臭素を指す。
【0009】
本明細書において用いられる場合、シアノは、－ＣＮ基を意味する。
【0010】
本明細書において用いられる場合、ヒドロキシは、－ＯＨ基を意味する。
【0011】
本明細書において用いられる場合、ニトロは、－ＮＯ2基を意味する。
【0012】
本明細書において用いられる場合、アミノは、－ＮＨ2基を意味する。
【0013】
本明細書において用いられる場合、「Ｃ1～Ｃ10アルキル」という用語は、炭素及び水素原子のみから構成され、不飽和を含まず、１～１０個の炭素原子を有し、且つ単結合によって分子の残部に結合している直鎖又は分岐鎖炭化水素鎖ラジカルを指す。Ｃ1～Ｃ6アルキル、Ｃ1～Ｃ4アルキル及びＣ1～Ｃ2アルキルは、相応に解釈されるべきである。Ｃ1～Ｃ10アルキルの例としては、これらに限定されないが、メチル（Ｍｅ）、エチル（Ｅｔ）、ｎ－プロピル、１－メチルエチル（イソプロピル）、ｎ－ブチル、及び１－ジメチルエチル（ｔ－ブチル）が挙げられる。
【0014】
本明細書において用いられる場合、「Ｃ1～Ｃ4アルコキシ」という用語は、一般に上記に定義されているとおり、ＲaがＣ1～Ｃ4アルキル基である式－ＯＲaの基を指す。Ｃ1～Ｃ3アルコキシは、相応に解釈されるべきである。Ｃ1-4アルコキシの例としては、これらに限定されないが、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソ－プロポキシ及びｔ－ブトキシが挙げられる。
【0015】
本明細書において用いられる場合、「Ｃ1～Ｃ10ハロアルキル」という用語は、１個以上の同じであるか又は異なるハロゲン原子によって置換されている、一般に上記に定義されているＣ1～Ｃ10アルキル基を指す。Ｃ1～Ｃ6ハロアルキル及びＣ1～Ｃ4ハロアルキルは、相応に解釈されるべきである。Ｃ1～Ｃ10ハロアルキルの例としては、これらに限定されないが、クロロメチル、フルオロメチル、フルオロエチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル及び２，２，２－トリフルオロエチルが挙げられる。
【0016】
本明細書において用いられる場合、「Ｃ2～Ｃ6アルケニル」という用語は、炭素及び水素原子のみから構成され、（Ｅ）又は（Ｚ）立体構成のいずれかであり得る少なくとも１つの二重結合を含み、２～６個の炭素原子を有し、単結合によって分子の残部に結合している直鎖又は分岐鎖炭化水素鎖ラジカル基を指す。Ｃ3～Ｃ6アルケニル及びＣ2～Ｃ4アルケニルは、相応に解釈されるべきである。Ｃ2～Ｃ6アルケニルの例としては、これらに限定されないが、プロプ－１－エニル、アリル（プロプ－２－エニル）及びブタ－１－エニルが挙げられる。
【0017】
本明細書において用いられる場合、「Ｃ2～Ｃ6ハロアルケニル」という用語は、１個以上の同じであるか又は異なるハロゲン原子によって置換されている、一般に上記に定義されているＣ2～Ｃ6アルケニル基を指す。Ｃ3～Ｃ6アルケニルは、相応に解釈されるべきである。Ｃ2～Ｃ6ハロアルケニルの例としては、これらに限定されないが、クロロエチレン、フルオロエチレン、１，１－ジフルオロエチレン、１，１－ジクロロエチレン及び１，１，２－トリクロロエチレンが挙げられる。
【0018】
本明細書において用いられる場合、「Ｃ2～Ｃ6アルキニル」という用語は、炭素及び水素原子のみから構成され、少なくとも１つの三重結合を含み、２～６個の炭素原子を有し、且つ単結合によって分子の残部に結合している直鎖又は分岐鎖炭化水素鎖ラジカル基を指す。Ｃ3～Ｃ6アルキニル及びＣ～Ｃ4アルキニルは、相応に解釈されるべきである。Ｃ2～Ｃ6アルキニルの例としては、これらに限定されないが、プロプ－１－イニル、プロパルギル（プロプ－２－イニル）及びブタ－１－イニルが挙げられる。
【0019】
本明細書において用いられる場合、「Ｃ1～Ｃ4ハロアルコキシ」という用語は、１個以上の同じであるか又は異なるハロゲン原子によって置換されている、上記に定義されているＣ1～Ｃ4アルコキシ基を指す。Ｃ1～Ｃ3ハロアルコキシは、相応に解釈されるべきである。Ｃ1～Ｃ4ハロアルコキシの例としては、これらに限定されないが、フルオロメトキシ、ジフルオロメトキシ、フルオロエトキシ、トリフルオロメトキシ及びトリフルオロエトキシが挙げられる。
【0020】
本明細書において用いられる場合、「Ｃ1～Ｃ4ハロアルコキシＣ1～Ｃ6アルキル」という用語は、Ｒbが、一般に上記に定義されているとおりのＣ1～Ｃ4ハロアルキル基であり、及びＲaが、一般に上記に定義されているとおりのＣ1～Ｃ6アルキレン基である式Ｒb－Ｏ－Ｒa－の基を指す。
【0021】
本明細書において用いられる場合、「Ｃ1～Ｃ4アルコキシＣ1～Ｃ6アルキル」という用語は、Ｒbが、一般に上記に定義されているとおりのＣ1～Ｃ4アルキル基であり、及びＲaが、一般に上記に定義されているとおりのＣ1～Ｃ6アルキレン基である式Ｒb－Ｏ－Ｒa－の基を指す。
【0022】
本明細書において用いられる場合、「Ｃ1～Ｃ4アルキルチオ」という用語は、Ｒaが、一般に上記に定義されているとおりのＣ1～Ｃ4アルキル基である、式－ＳＲaの基を指す。
【0023】
本明細書において用いられる場合、「Ｃ1～Ｃ4アルキルスルホニル」という用語は、Ｒaが、一般に上記に定義されているとおりのＣ1～Ｃ4アルキル基である、式－Ｓ（Ｏ）2Ｒaの基を指す。「Ｃ1～Ｃ3アルキルスルホニル」及び「Ｃ1～Ｃ2アルキルスルホニル」という用語は、相応に解釈されるべきである。Ｃ1～Ｃ6アルキルスルファニルの例としては、これに限定されないが、メチルスルホニルが挙げられる。
【0024】
本明細書において用いられる場合、「Ｃ1～Ｃ6アルキルカルボニル」という用語は、Ｒaが、一般に上記に定義されているとおりのＣ1～Ｃ6アルキル基である式－Ｃ（Ｏ）Ｒaの基を指す。Ｃ1～Ｃ4アルキルカルボニルは、相応に解釈されるべきである。
【0025】
本明細書において用いられる場合、「Ｃ1～Ｃ6アルコキシカルボニル」という用語は、Ｒaが、一般に上記に定義されているとおりのＣ1～Ｃ6アルキル基である式－Ｃ（Ｏ）ＯＲaの基を指す。Ｃ1～Ｃ4アルコキシカルボニルは、相応に解釈されるべきである。
【0026】
本明細書において用いられる場合、「アミノカルボニル」という用語は、式－Ｃ（Ｏ）ＮＨ2の基を指す。
【0027】
本明細書において用いられる場合、「アミノチオカルボニル」という用語は、式－Ｃ（Ｓ）ＮＨ2の基を指す。
【0028】
本明細書において用いられる場合、「Ｃ6～Ｃ10アリール」という用語は、単環式、二環式又は三環式であってもよい、炭素及び水素原子のみから構成される６～１０員芳香族環系を指す。そのような環系の例としては、フェニル、ナフタレニル、又はインデニルが挙げられる。
【0029】
本明細書において用いられる場合、「Ｃ6～Ｃ10アリールＣ1～Ｃ3アルキル」という用語は、上記に定義されるとおりのＣ1～Ｃ3アルキレンリンカーによって分子の残部に結合している、一般に上記に定義されているとおりのアリール部分を指す。
【0030】
本明細書において用いられる場合、別段の定めがある場合を除き、「ヘテロアリール」という用語は、窒素、酸素及び硫黄から独立して選択される１、２、３又は４個のヘテロ原子を含む５又は６員単環式芳香族環を指す。ヘテロアリール基は、炭素原子又はヘテロ原子を介して分子の残部に結合し得る。ヘテロアリールの例としては、フリル、ピロリル、イミダゾリル、チエニル、ピラゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、ピラジニル、ピリダジニル、ピリミジル又はピリジルが挙げられる。
【0031】
本明細書において用いられる場合、別段の定めがある場合を除き、「ヘテロアリールＣ1～Ｃ3アルキル」という用語は、上記に定義されるとおりのＣ1～Ｃ3アルキレンリンカーによって分子の残部に結合している一般に上記に定義されているとおりのヘテロアリール環を指す。
【0032】
本明細書において用いられる場合、別段の定めがある場合を除き、「ヘテロシクリル」又は「複素環式」という用語は、窒素、酸素及び硫黄から独立して選択される１、２又は３個のヘテロ原子を含む安定な４～６員非芳香族単環式環基を指す。ヘテロシクリル基は、炭素原子又はヘテロ原子を介して分子の残部に結合し得る。ヘテロシクリルの例としては、これらに限定されないが、ピロリニル、ピロリジル、テトラヒドロフリル、テトラヒドロチエニル、テトラヒドロチオピラニル、ピペリジル、ピペラジニル、テトラヒドロピラニル、ジヒドロイソキサゾリル、ジオキソラニル、モルホリニル又はδ－ラクタミルが挙げられる。
【0033】
本明細書において用いられる場合、別段の定めがある場合を除き、「ヘテロシクリルＣ1～Ｃ3アルキル」という用語は、上記に定義されるとおりのＣ1～Ｃ3アルキレンリンカーによって分子の残部に結合している一般に上記に定義されているとおりのヘテロシクリル環を指す。
【0034】
式（Ｉ）の化合物中における１個以上の場合により不斉の炭素原子の存在は、その化合物が、キラル異性形態、すなわち鏡像異性形態又はジアステレオ異性形態で生じ得ることを意味する。また、アストロプ異性体は、単結合に係る回転の制限の結果として生じ得る。式（Ｉ）は、すべてのこれらの可能性のある異性形態及びその混合物を含むことが意図されている。本発明は、式（Ｉ）の化合物に係るすべてのこれらの可能性のある異性形態及びその混合物を含む。同様に、式（Ｉ）は、存在する場合、すべての可能性のある互変異性体（ラクタム－ラクチム互変異性及びケト－エノール互変異性を含む）を含むことが意図されている。本発明は、式（Ｉ）の化合物に係るすべての可能性のある互変異性形態を含む。同様に、二置換されたアルケンが存在する場合、これらは、Ｅ若しくはＺ形態で又はいずれかの割合における両方の混合物として存在し得る。本発明は、式（Ｉ）の化合物について、すべてのこれらの可能な異性形態及びその混合物を含む。
【0035】
式（Ｉ）の化合物は、典型的には、農学的に許容可能な塩、双性イオン又は双性イオンの農学的に許容可能な塩の形態で提供される。本発明は、このような農学的に許容可能な塩、双性イオン及びすべての割合でのその混合物のすべてを包含する。
【0036】
本発明の好適な農学的に許容可能な塩は、これらに限定されないが、金属、アミンの共役酸及び有機カチオンを含むカチオンを有し得る。好適な金属の例としては、アルミニウム、カルシウム、セシウム、銅、リチウム、マグネシウム、マンガン、カリウム、ナトリウム、鉄及び亜鉛が挙げられる。好適なアミンの例としては、アリルアミン、アンモニア、アミルアミン、アルギニン、ベネタミン、ベンザチン、ブテニル－２－アミン、ブチルアミン、ブチルエタノールアミン、シクロヘキシルアミン、デシルアミン、ジアミルアミン、ジブチルアミン、ジエタノールアミン、ジエチルアミン、ジエチレントリアミン、ジヘプチルアミン、ジヘキシルアミン、ジイソアミルアミン、ジイソプロピルアミン、ジメチルアミン、ジオクチルアミン、ジプロパノールアミン、ジプロパルギルアミン、ジプロピルアミン、ドデシルアミン、エタノールアミン、エチルアミン、エチルブチルアミン、エチレンジアミン、エチルヘプチルアミン、エチルオクチルアミン、エチルプロパノールアミン、ヘプタデシルアミン、ヘプチルアミン、ヘキサデシルアミン、ヘキセニル－２－アミン、ヘキシルアミン、ヘキシルヘプチルアミン、ヘキシルオクチルアミン、ヒスチジン、インドリン、イソアミルアミン、イソブタノールアミン、イソブチルアミン、イソプロパノールアミン、イソプロピルアミン、リシン、メグルミン、メトキシエチルアミン、メチルアミン、メチルブチルアミン、メチルエチルアミン、メチルヘキシルアミン、メチルイソプロピルアミン、メチルノニルアミン、メチルオクタデシルアミン、メチルペンタデシルアミン、モルホリン、Ｎ，Ｎ－ジエチルエタノールアミン、Ｎ－メチルピペラジン、ノニルアミン、オクタデシルアミン、オクチルアミン、オレイルアミン、ペンタデシルアミン、ペンテニル－２－アミン、フェノキシエチルアミン、ピコリン、ピペラジン、ピペリジン、プロパノールアミン、プロピルアミン、プロピレンジアミン、ピリジン、ピロリジン、ｓｅｃ－ブチルアミン、ステアリルアミン、タローアミン、テトラデシルアミン、トリブチルアミン、トリデシルアミン、トリメチルアミン、トリヘプチルアミン、トリヘキシルアミン、トリイソブチルアミン、トリイソデシルアミン、トリイソプロピルアミン、トリメチルアミン、トリペンチルアミン、トリプロピルアミン、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン及びウンデシルアミンが挙げられる。好適な有機カチオンの例としては、ベンジルトリブチルアンモニウム、ベンジルトリメチルアンモニウム、ベンジルトリフェニルホスホニウム、コリン、テトラブチルアンモニウム、テトラブチルホスホニウム、テトラエチルアンモニウム、テトラエチルホスホニウム、テトラメチルアンモニウム、テトラメチルホスホニウム、テトラプロピルアンモニウム、テトラプロピルホスホニウム、トリブチルスルホニウム、トリブチルスルホキソニウム、トリエチルスルホニウム、トリエチルスルホキソニウム、トリメチルスルホニウム、トリメチルスルホキソニウム、トリプロピルスルホニウム及びトリプロピルスルホキソニウムが挙げられる。
【0037】
以下のリストは、本発明に従う式（Ｉ）の化合物に関連した置換基Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｙ、Ｂ、Ｄ、ｎ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、及びＲ15についての、好ましい定義を含む定義を提供する。これらの置換基の任意の１つについて、下記に与えられる定義のいずれも、本明細書の下記又は他の箇所で与えられる任意の他の置換基の任意の定義と組み合わされ得る。
【0038】
好ましくは、Ｘ1は硫黄である。
【0039】
好ましくは、Ｘ2は酸素である。
【0040】
好ましくは、Ｘ3は酸素である。
【0041】
好ましくは、ＹはＣ－Ｈである。
【0042】
好ましくは、Ｂは、Ｏ、ＮＨ及びＮＭｅから選択され、より好ましくはＯである。Ｒ8がＯＲ9である場合、Ｂは、好ましくはＳ、ＮＨ及びＮＭｅ、最も好ましくはＮＨ及びＮＭｅから選択される。
【0043】
好ましくは、ｎは、１～２、より好ましくは２の整数である。
【0044】
好ましくは、Ｒ1は、水素及びＣ1～Ｃ4アルキルから選択され、より好ましくはＣ1～Ｃ2アルキル、最も好ましくはメチルである。
【0045】
好ましくは、Ｒ2は、水素、Ｃ1～Ｃ4アルキル、及びＣ3～Ｃ4アルキニルから選択され、より好ましくはＣ1～Ｃ2アルキル、最も好ましくはメチルである。
【0046】
好ましくは、Ｒ3は、水素、クロロ、及びフルオロ、より好ましくは水素及びフルオロから選択される。一実施形態では、Ｒ3はフルオロである。
【0047】
好ましくは、Ｒ4は、水素、クロロ、ブロモ、シアノ及びアミノチオカルボニル、より好ましくはクロロ、ブロモ及びシアノから選択され、最も好ましくはクロロである。
【0048】
好ましくは、各Ｒ6及びＲ7は、水素、ハロゲン、Ｃ1～Ｃ4アルキル及びＣ1～Ｃ4アルコキシカルボニル、より好ましくは水素、ハロゲン及びＣ1～Ｃ2アルキル、最も好ましくは水素、クロロ、及びメチルから独立して選択される。
【0049】
好ましくは、Ｒ8はＯＲ9である。ＢがＯである場合、好ましくは、Ｒ8は、ＳＲ9及びＮＲ10Ｒ11から選択され、最も好ましくはＮＲ10Ｒ11である。
【0050】
好ましくは、Ｒ9は、水素、Ｃ1～Ｃ4アルキル、Ｃ1～Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1～Ｃ2アルコキシＣ1～Ｃ2アルキル、フェニルＣ1～Ｃ2アルキル、及びＲ13で表される、同じものであっても異なってもよい、１～２個の基によって置換されているフェニルＣ1～Ｃ2アルキル、より好ましくは水素、Ｃ1～Ｃ4アルキル、Ｃ1～Ｃ2アルコキシＣ1～Ｃ2アルキル及びフェニルＣ1～Ｃ2アルキル、最も好ましくは水素、Ｃ1～Ｃ4アルキル及びフェニルＣ1～Ｃ2アルキルから選択される。
【0051】
好ましくは、Ｒ10は、水素及びＳＯ2Ｒ14からなる群から選択され、より好ましくはＳＯ2Ｒ14である。
【0052】
好ましくは、Ｒ11は水素である。
【0053】
好ましくは、Ｒ12は、水素、Ｃ1～Ｃ2アルキル及びＣ1～Ｃ2アルキルカルボニル、より好ましくは水素及びメチルから選択される。
【0054】
好ましくは、Ｒ13は、ハロゲン、Ｃ1～Ｃ4アルキル、Ｃ1～Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1～Ｃ4アルコキシ、Ｃ1～Ｃ4ハロアルコキシ、シアノ及びＣ1～Ｃ4アルキルスルホニルから選択される。
【0055】
好ましくは、Ｒ14は、Ｃ1～Ｃ4アルキル及びＣ1～Ｃ4アルキル（Ｃ1～Ｃ4アルキル）アミノ、より好ましくはメチル及びイソプロピル（メチル）アミノから選択される。
【0056】
好ましくは、各Ｒ15は、水素、ハロゲン及びＣ1～Ｃ2アルキル、より好ましくは水素及びメチルから独立して選択され、最も好ましくは水素である。
【0057】
化合物の好ましいサブセットは、Ｘ1が硫黄であり；
Ｘ2が、酸素又は硫黄であり；
Ｘ3が酸素であり；
ＹがＣ－Ｈであり；
ＢがＯであり；
ｎが、１又は２であり；
Ｒ1がＣ1～Ｃ2アルキルであり；
Ｒ2がＣ1～Ｃ2アルキルであり；
Ｒ3が、水素、クロロ、及びフルオロから選択され；
Ｒ4が、クロロ、ブロモ、及びシアノから選択され；
各Ｒ6及びＲ7が、水素、ハロゲン及びＣ1～Ｃ2アルキルから独立して選択され；
Ｒ8がＯＲ9であり；
Ｒ9が、水素、Ｃ1～Ｃ4アルキル、Ｃ1～Ｃ2アルコキシＣ1～Ｃ2アルキル及びフェニルＣ1～Ｃ2アルキルから選択されるものである。
Ｘ2が、酸素又は硫黄であり；
Ｘ3が酸素であり；
ＹがＣ－Ｈであり；
ＢがＯであり；
ｎが、１又は２であり；
Ｒ1がＣ1～Ｃ2アルキルであり；
Ｒ2がＣ1～Ｃ2アルキルであり；
Ｒ3が、水素、クロロ、及びフルオロから選択され；
Ｒ4が、クロロ、ブロモ、及びシアノから選択され；
各Ｒ6及びＲ7が、水素、ハロゲン及びＣ1～Ｃ2アルキルから独立して選択され；
Ｒ8がＯＲ9であり；
Ｒ9が、水素、Ｃ1～Ｃ4アルキル、Ｃ1～Ｃ2アルコキシＣ1～Ｃ2アルキル及びフェニルＣ1～Ｃ2アルキルから選択されるものである。
【0058】
化合物のより好ましいサブセットは、Ｘ1が硫黄であり；
Ｘ2が酸素であり；
Ｘ3が酸素であり；
ＢがＯであり；
ｎが２であり；
ＹがＣ－Ｈであり；
Ｒ1がメチルであり；
Ｒ2がメチルであり；
Ｒ3が、水素及びフルオロから選択され；
Ｒ4がクロロであり；
各Ｒ6及びＲ7が、水素、クロロ、及びメチルから独立して選択され；
Ｒ8がＯＲ9であり；
Ｒ9が、水素、Ｃ1～Ｃ4アルキル及びフェニルＣ1～Ｃ2アルキルから選択されるものである。
Ｘ2が酸素であり；
Ｘ3が酸素であり；
ＢがＯであり；
ｎが２であり；
ＹがＣ－Ｈであり；
Ｒ1がメチルであり；
Ｒ2がメチルであり；
Ｒ3が、水素及びフルオロから選択され；
Ｒ4がクロロであり；
各Ｒ6及びＲ7が、水素、クロロ、及びメチルから独立して選択され；
Ｒ8がＯＲ9であり；
Ｒ9が、水素、Ｃ1～Ｃ4アルキル及びフェニルＣ1～Ｃ2アルキルから選択されるものである。
【0059】
さらに好ましい群の化合物は、Ｘ1が硫黄であり；
Ｘ2が酸素であり；
Ｘ3が酸素であり；
Ｂが、Ｏ、ＮＨ及びＮＭｅから選択され、より好ましくはＯであり、ただし、Ｒ8がＯＲ9である場合、Ｂが、好ましくはＮＨ及びＮＭｅから選択されることを条件とし。
ｎが２であり；
ＹがＣ－Ｈであり；
Ｒ1がメチル；
Ｒ2がメチルであり；
Ｒ3が、水素及びフルオロから選択され；
Ｒ4がクロロであり；
各Ｒ6及びＲ7が、水素、クロロ、及びメチルから独立して選択され；
Ｒ8が、ＯＲ9、ＳＲ9及びＮＲ10Ｒ11から選択され、より好ましくはＯＲ9であり、ただし、ＢがＯである場合、Ｒ8が、ＳＲ9及びＮＲ10Ｒ11、最も好ましくはＮＨ及びＮＭｅから選択されることを条件とし；
Ｒ9が、水素、Ｃ1～Ｃ4アルキル及びフェニルＣ1～Ｃ2アルキルから選択されるものである。
Ｘ2が酸素であり；
Ｘ3が酸素であり；
Ｂが、Ｏ、ＮＨ及びＮＭｅから選択され、より好ましくはＯであり、ただし、Ｒ8がＯＲ9である場合、Ｂが、好ましくはＮＨ及びＮＭｅから選択されることを条件とし。
ｎが２であり；
ＹがＣ－Ｈであり；
Ｒ1がメチル；
Ｒ2がメチルであり；
Ｒ3が、水素及びフルオロから選択され；
Ｒ4がクロロであり；
各Ｒ6及びＲ7が、水素、クロロ、及びメチルから独立して選択され；
Ｒ8が、ＯＲ9、ＳＲ9及びＮＲ10Ｒ11から選択され、より好ましくはＯＲ9であり、ただし、ＢがＯである場合、Ｒ8が、ＳＲ9及びＮＲ10Ｒ11、最も好ましくはＮＨ及びＮＭｅから選択されることを条件とし；
Ｒ9が、水素、Ｃ1～Ｃ4アルキル及びフェニルＣ1～Ｃ2アルキルから選択されるものである。
【0060】
別の好ましいセットの実施形態では、Ｘ1は硫黄であり；
Ｘ2は酸素であり；
Ｘ3は酸素であり；
ＢはＯであり；
ｎは、１又は２であり；
ＹはＣ－Ｈであり；
Ｒ1はメチルであり；
Ｒ2はメチルであり；
Ｒ3は、水素、クロロ、及びフルオロから選択され；
Ｒ4は、クロロ、ブロモ、及びシアノから選択され；
Ｒ6及びＲ7は、ハロゲン、Ｃ1～Ｃ6ハロアルキル、ヒドロキシ、Ｃ1～Ｃ4アルコキシ、Ｃ1～Ｃ4アルコキシカルボニル及びＣＨ2ＯＲ12からそれぞれ独立して選択され；ただし、Ｒ6及びＲ7が両方とも同じ炭素原子上のヒドロキシであることがないことを条件とし；
又は同じ若しくは異なる炭素原子上の、２つの基Ｒ6及びＲ7は、一緒に、０、１若しくは２個の酸素原子を含有する、Ｒ15で表される、同じものであっても異なってもよい、１～３個の基によって置換されている、Ｃ1～Ｃ5アルキレン鎖を形成し得るか；
又はｎが１である場合、Ｒ6及びＲ7は、それらが結合している炭素原子と一緒にＣ2アルケンを形成し得；
Ｒ8は、ＯＲ9、ＳＲ9及びＮＲ10Ｒ11から選択され；
Ｒ9は、水素、Ｃ1～Ｃ10アルキル、Ｃ1～Ｃ10ハロアルキル、Ｃ3～Ｃ6アルケニル、Ｃ3～Ｃ6ハロアルケニル、Ｃ3～Ｃ6アルキニル、Ｃ1～Ｃ4アルコキシＣ1～Ｃ6アルキル、Ｃ1～Ｃ4ハロアルコキシＣ1～Ｃ6アルキル、Ｃ6～Ｃ10アリールＣ1～Ｃ3アルキル、Ｒ13で表される、同じものであっても異なってもよい、１～４個の基によって置換されているＣ6～Ｃ10アリールＣ1～Ｃ3アルキル、ヘテロアリールＣ1～Ｃ3アルキル及びＲ13で表される、同じものであっても異なってもよい、１～３個の基によって置換されているヘテロアリールＣ1～Ｃ3アルキルから選択され；
Ｒ10は、水素、Ｃ1～Ｃ6アルキル及びＳＯ2Ｒ14から選択され；
Ｒ11は、水素及びＣ1～Ｃ6アルキルから選択されるか；又は
Ｒ10及びＲ11は、それらが結合している窒素と一緒に、酸素原子を任意に含有する、３～６員ヘテロシクリル環を形成し；
Ｒ12は、水素、Ｃ1～Ｃ4アルキル及びＣ1～Ｃ4アルキルカルボニルから選択され；
各Ｒ13は、ハロゲン、Ｃ1～Ｃ4アルキル、Ｃ1～Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1～Ｃ4アルコキシ、Ｃ1～Ｃ4ハロアルコキシ、シアノ及びＣ1～Ｃ4アルキルスルホニルから独立して選択され；
Ｒ14は、Ｃ1～Ｃ4アルキル、Ｃ1～Ｃ4ハロアルキル、及びＣ1～Ｃ4アルキル（Ｃ1～Ｃ4アルキル）アミノから選択され；
各Ｒ15は、水素、ハロゲン、Ｃ1～Ｃ4アルキル及びＣ1～Ｃ4ハロアルキルから独立して選択される。
Ｘ2は酸素であり；
Ｘ3は酸素であり；
ＢはＯであり；
ｎは、１又は２であり；
ＹはＣ－Ｈであり；
Ｒ1はメチルであり；
Ｒ2はメチルであり；
Ｒ3は、水素、クロロ、及びフルオロから選択され；
Ｒ4は、クロロ、ブロモ、及びシアノから選択され；
Ｒ6及びＲ7は、ハロゲン、Ｃ1～Ｃ6ハロアルキル、ヒドロキシ、Ｃ1～Ｃ4アルコキシ、Ｃ1～Ｃ4アルコキシカルボニル及びＣＨ2ＯＲ12からそれぞれ独立して選択され；ただし、Ｒ6及びＲ7が両方とも同じ炭素原子上のヒドロキシであることがないことを条件とし；
又は同じ若しくは異なる炭素原子上の、２つの基Ｒ6及びＲ7は、一緒に、０、１若しくは２個の酸素原子を含有する、Ｒ15で表される、同じものであっても異なってもよい、１～３個の基によって置換されている、Ｃ1～Ｃ5アルキレン鎖を形成し得るか；
又はｎが１である場合、Ｒ6及びＲ7は、それらが結合している炭素原子と一緒にＣ2アルケンを形成し得；
Ｒ8は、ＯＲ9、ＳＲ9及びＮＲ10Ｒ11から選択され；
Ｒ9は、水素、Ｃ1～Ｃ10アルキル、Ｃ1～Ｃ10ハロアルキル、Ｃ3～Ｃ6アルケニル、Ｃ3～Ｃ6ハロアルケニル、Ｃ3～Ｃ6アルキニル、Ｃ1～Ｃ4アルコキシＣ1～Ｃ6アルキル、Ｃ1～Ｃ4ハロアルコキシＣ1～Ｃ6アルキル、Ｃ6～Ｃ10アリールＣ1～Ｃ3アルキル、Ｒ13で表される、同じものであっても異なってもよい、１～４個の基によって置換されているＣ6～Ｃ10アリールＣ1～Ｃ3アルキル、ヘテロアリールＣ1～Ｃ3アルキル及びＲ13で表される、同じものであっても異なってもよい、１～３個の基によって置換されているヘテロアリールＣ1～Ｃ3アルキルから選択され；
Ｒ10は、水素、Ｃ1～Ｃ6アルキル及びＳＯ2Ｒ14から選択され；
Ｒ11は、水素及びＣ1～Ｃ6アルキルから選択されるか；又は
Ｒ10及びＲ11は、それらが結合している窒素と一緒に、酸素原子を任意に含有する、３～６員ヘテロシクリル環を形成し；
Ｒ12は、水素、Ｃ1～Ｃ4アルキル及びＣ1～Ｃ4アルキルカルボニルから選択され；
各Ｒ13は、ハロゲン、Ｃ1～Ｃ4アルキル、Ｃ1～Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1～Ｃ4アルコキシ、Ｃ1～Ｃ4ハロアルコキシ、シアノ及びＣ1～Ｃ4アルキルスルホニルから独立して選択され；
Ｒ14は、Ｃ1～Ｃ4アルキル、Ｃ1～Ｃ4ハロアルキル、及びＣ1～Ｃ4アルキル（Ｃ1～Ｃ4アルキル）アミノから選択され；
各Ｒ15は、水素、ハロゲン、Ｃ1～Ｃ4アルキル及びＣ1～Ｃ4ハロアルキルから独立して選択される。
【0061】
特に好ましいセットの実施形態では、式（Ｉ）の化合物は、
メチル２－［［２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－ベンゾイル］アミノ］アセテート（化合物１－３５）；
［２－（エチルアミノ）－１，１－ジメチル－２－オキソ－エチル］２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－ベンゾエート（化合物１－１６８）；
エチル１－［［２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－ベンゾイル］アミノ］シクロプロパンカルボキシレート（化合物１－２４０）；
エチル１－［［２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－ベンゾイル］－メチル－アミノ］シクロプロパンカルボキシレート（化合物１－２５２）；
エチル３－［［２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－ベンゾイル］アミノ］プロパノエート（化合物１－３４２）；
［（１Ｓ）－３－エトキシ－１－メチル－３－オキソ－プロピル］２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）ベンゾエート（化合物１－３６０（Ｓ））；
エチル３－［［２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－ベンゾイル］－メチル－アミノ］ブタノエート（化合物１－４０５）；
（３－エトキシ－１－エチル－３－オキソ－プロピル）２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－ベンゾエート（化合物１－４２０）；
（２－クロロ－３－エトキシ－３－オキソ－プロピル）２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－ベンゾエート（化合物１－６７５）；
エチル２－［１－［［２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－ベンゾイル］アミノ］シクロプロピル］アセテート（化合物１－７４４）；及び
（シス）－（３－エトキシカルボニルシクロブチル）２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－ベンゾエート（化合物１－９８１（シス））
から選択される。
メチル２－［［２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－ベンゾイル］アミノ］アセテート（化合物１－３５）；
［２－（エチルアミノ）－１，１－ジメチル－２－オキソ－エチル］２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－ベンゾエート（化合物１－１６８）；
エチル１－［［２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－ベンゾイル］アミノ］シクロプロパンカルボキシレート（化合物１－２４０）；
エチル１－［［２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－ベンゾイル］－メチル－アミノ］シクロプロパンカルボキシレート（化合物１－２５２）；
エチル３－［［２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－ベンゾイル］アミノ］プロパノエート（化合物１－３４２）；
［（１Ｓ）－３－エトキシ－１－メチル－３－オキソ－プロピル］２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）ベンゾエート（化合物１－３６０（Ｓ））；
エチル３－［［２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－ベンゾイル］－メチル－アミノ］ブタノエート（化合物１－４０５）；
（３－エトキシ－１－エチル－３－オキソ－プロピル）２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－ベンゾエート（化合物１－４２０）；
（２－クロロ－３－エトキシ－３－オキソ－プロピル）２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－ベンゾエート（化合物１－６７５）；
エチル２－［１－［［２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－ベンゾイル］アミノ］シクロプロピル］アセテート（化合物１－７４４）；及び
（シス）－（３－エトキシカルボニルシクロブチル）２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－ベンゾエート（化合物１－９８１（シス））
から選択される。
【0062】
別の特に好ましいセットの実施形態では、式（Ｉ）の化合物は、
メチル２－［［２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－ベンゾイル］アミノ］アセテート（化合物１－３５）；
［２－（エチルアミノ）－１，１－ジメチル－２－オキソ－エチル］２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－ベンゾエート（化合物１－１６８）；
エチル１－［［２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－ベンゾイル］アミノ］シクロプロパンカルボキシレート（化合物１－２４０）；
エチル１－［［２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－ベンゾイル］－メチル－アミノ］シクロプロパンカルボキシレート（化合物１－２５２）；
エチル３－［［２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－ベンゾイル］アミノ］プロパノエート（化合物１－３４２）；
［（１Ｓ）－３－エトキシ－１－メチル－３－オキソ－プロピル］２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）ベンゾエート（化合物１－３６０（Ｓ））；
エチル３－［［２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－ベンゾイル］－メチル－アミノ］ブタノエート（化合物１－４０５）；
（３－エトキシ－１－エチル－３－オキソ－プロピル）２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－ベンゾエート（化合物１－４２０）；
（２－クロロ－３－エトキシ－３－オキソ－プロピル）２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－ベンゾエート（化合物１－６７５）；及び
エチル２－［１－［［２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－ベンゾイル］アミノ］シクロプロピル］アセテート（化合物１－７４４）
から選択される。
メチル２－［［２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－ベンゾイル］アミノ］アセテート（化合物１－３５）；
［２－（エチルアミノ）－１，１－ジメチル－２－オキソ－エチル］２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－ベンゾエート（化合物１－１６８）；
エチル１－［［２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－ベンゾイル］アミノ］シクロプロパンカルボキシレート（化合物１－２４０）；
エチル１－［［２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－ベンゾイル］－メチル－アミノ］シクロプロパンカルボキシレート（化合物１－２５２）；
エチル３－［［２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－ベンゾイル］アミノ］プロパノエート（化合物１－３４２）；
［（１Ｓ）－３－エトキシ－１－メチル－３－オキソ－プロピル］２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）ベンゾエート（化合物１－３６０（Ｓ））；
エチル３－［［２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－ベンゾイル］－メチル－アミノ］ブタノエート（化合物１－４０５）；
（３－エトキシ－１－エチル－３－オキソ－プロピル）２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－ベンゾエート（化合物１－４２０）；
（２－クロロ－３－エトキシ－３－オキソ－プロピル）２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－ベンゾエート（化合物１－６７５）；及び
エチル２－［１－［［２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－ベンゾイル］アミノ］シクロプロピル］アセテート（化合物１－７４４）
から選択される。
【0063】
【表1】
【0064】
表１は、それぞれ化合物１－１～１－１１３４と称される、式（Ｉ）（式中、Ｘ1は硫黄であり、Ｘ2及びＸ3は酸素であり、Ｒ1及びＲ2はメチルであり、Ｒ4はクロロであり、ＹはＣ－Ｈであり、Ｒ3、Ｂ、Ｄ、及びＲ8は、上記の表Ａに定義されるとおりである）の１１３４個の具体的な化合物を開示する。
【0065】
表２は、それぞれ化合物２－１～２－１１３４と称される、式（Ｉ）（式中、Ｘ1及びＸ2は硫黄であり、Ｘ3は酸素であり、Ｒ1及びＲ2はメチルであり、Ｒ4はクロロであり、ＹはＣ－Ｈであり、Ｂ、Ｄ、Ｒ3及びＲ8の意味は、表Ａに与えられるとおりである）の１１３４個の化合物を開示する。
【0066】
表３は、それぞれ化合物３－１～３－１１３４と称される、式（Ｉ）（式中、Ｘ1は硫黄であり、Ｘ2及びＸ3は酸素であり、Ｒ1及びＲ2はメチルであり、Ｒ4はクロロであり、ＹはＮであり、Ｂ、Ｄ、Ｒ3及びＲ8の意味は、表Ａに与えられるとおりである）の１１３４個の化合物を開示する。
【0067】
表４は、それぞれ化合物４－１～４－１１３４と称される、式（Ｉ）（式中、Ｘ1及びＸ2は硫黄であり、Ｘ3は酸素であり、Ｒ1及びＲ2はメチルであり、Ｒ4はクロロであり、ＹはＮであり、Ｂ、Ｄ、Ｒ3及びＲ8の意味は、表Ａに与えられるとおりである）の１１３４個の化合物を開示する。
【0068】
表５は、それぞれ化合物５－１～５－１１３４と称される、式（Ｉ）（式中、Ｘ1は硫黄であり、Ｘ2及びＸ3は酸素であり、Ｒ1及びＲ2はメチルであり、Ｒ4はＣＮであり、ＹはＮであり、Ｂ、Ｄ、Ｒ3及びＲ8の意味は、表Ａに与えられるとおりである）の１１３４個の化合物を開示する。
【0069】
表６は、それぞれ化合物６－１～６－１１３４と称される、式（Ｉ）（式中、Ｘ1及びＸ2は硫黄であり、Ｘ3は酸素であり、Ｒ1及びＲ2はメチルであり、Ｒ4はＣＮであり、ＹはＣ－Ｈであり、Ｂ、Ｄ、Ｒ3及びＲ8の意味は、表Ａに与えられるとおりである）の１１３４個の化合物を開示する。
【0070】
表７は、それぞれ化合物７－１～７－１１３４と称される、式（Ｉ）（式中、Ｘ1は硫黄であり、Ｘ2及びＸ3は酸素であり、Ｒ1及びＲ2はメチルであり、Ｒ4はブロモであり、ＹはＮであり、Ｂ、Ｄ、Ｒ3及びＲ8の意味は、表Ａに与えられるとおりである）の１１３４個の化合物を開示する。
【0071】
表８は、それぞれ化合物８－１～８－１１３４と称される、式（Ｉ）（式中、Ｘ1及びＸ2は硫黄であり、Ｘ3は酸素であり、Ｒ1及びＲ2はメチルであり、Ｒ4はブロモであり、ＹはＣ－Ｈであり、Ｂ、Ｄ、Ｒ3及びＲ8の意味は、表Ａに与えられるとおりである）の１１３４個の化合物を開示する。
【0072】
本発明の化合物は、有機化学の当業者に公知の技法によって調製され得る。式（Ｉ）の化合物の一般的な製造方法が以下に記載される。本文に特に明記しない限り、置換基Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｙ、Ｂ、Ｄ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14及びＲ15は、上記において本明細書に定義されているとおりである。本発明の化合物の調製のために使用される出発原料は、通常の商業的供給業者から購入され得るか、又は公知の方法によって調製され得る。出発原料及び中間体は、クロマトグラフィー、結晶化、蒸留及びろ過などの従来技術の方法により、次のステップでの使用前に精製され得る。
【0073】
式（Ｉ）の化合物は、反応スキーム１に示されるように、式（Ａ）の化合物と式（Ｂ）の化合物とからから調製され得る。
反応スキーム１
反応スキーム１
【化2】
【0074】
例えば、式（Ａ）の化合物と式（Ｂ）の化合物との混合物は、トルエンなどの好適な溶媒中で、トリエチルアミンなどの、塩基、及びホスゲン又はカルボニルジイミダゾールなどの、カルボニル転移試薬で処理され得る。式（Ａ）の尿素又はチオ尿素は、入手可能であるか又は文献で周知の方法によって調製され得る。式（Ｂ）の化合物は、反応スキーム２に示されるように式（Ｃ）のアニリン類から調製され得る。
反応スキーム２
反応スキーム２
【化3】
【0075】
例えば、式（Ｃ）の化合物は、トルエンなどの、好適な溶媒中で、ジホスゲン、トリホスゲン又はチオホスゲンなどの、カルボニル又はチオカルボニル転移試薬で処理され得る。式（Ｃ）のアニリン類は、反応スキーム３に示されるように式（Ｄ）のニトロ化合物から調製され得る。
反応スキーム３
反応スキーム３
【化4】
【0076】
例えば、式（Ｄ）の化合物は、水とエタノールとの混合物などの、好適な溶媒中で、鉄及び塩化アンモニウムなどの、還元剤で処理することができる。式（Ｄ）のニトロ化合物は、反応スキーム４に示されるように式（Ｅ）の酸と式（Ｆ）のアルコール又はアミンとから調製され得る。
反応スキーム４
反応スキーム４
【化5】
【0077】
例えば、式（Ｅ）の酸は、ジクロロメタン及びジメチルホルムアミドなどの、好適な溶媒中で塩化オキサリルなどの活性化剤で処理され、次いで、得られた中間体は、ジクロロメタンなどの好適な溶媒中で、トリエチルアミンなどの、塩基の存在下で式（Ｆ）のアルコール又はアミンで処理され得る。式（Ｆ）のアルコール及びアミンは、入手可能であるか又は文献で周知の方法によって調製され得る。式（Ｅ）の酸は、入手可能であるか又は文献で周知の方法によって調製され得る。
【0078】
代わりに、式（Ｉ）の化合物は、反応スキーム５に示されるように式（Ｆ）のアルコール又はアミンと、式（Ｇ）の酸とから調製され得る。
反応スキーム５
反応スキーム５
【化6】
【0079】
例えば、式（Ｇ）の酸は、ジクロロメタン及びジメチルホルムアミドなどの、好適な溶媒中で塩化オキサリルなどの活性化剤で処理され、次いで、得られた中間体はジクロロメタンなどの好適な溶媒中で、トリエチルアミンなどの、塩基の存在下で式（Ｆ）のアルコール又はアミンで処理され得る。式（Ｇ）の酸は、反応スキーム６に示されるように式（Ｈ）のエステルから調製され得る。
反応スキーム６
反応スキーム６
【化7】
【0080】
例えば、式（Ｈ）のエステルは、水とエタノールとの混合物などの、好適な溶媒中で水酸化ナトリウムで処理され得る。式（Ｈ）のエステルは、反応スキーム７に示されるように式（Ｊ）と式（Ａ）の化合物とから調製することができる。
反応スキーム７
反応スキーム７
【化8】
【0081】
例えば、式（Ａ）の化合物と式（Ｊ）の化合物との混合物は、トルエンなどの好適な溶媒中で、トリエチルアミンなどの、塩基、及びホスゲン又はカルボニルジイミダゾールなどの、カルボニル転移試薬で処理され得る。式（Ｊ）の化合物は、反応スキーム８に示されるように式（Ｋ）のアニリン類から調製され得る。
反応スキーム８
反応スキーム８
【化9】
【0082】
例えば、式（Ｋ）の化合物は、トルエンなどの、好適な溶媒中で、ジホスゲン、トリホスゲン又はチオホスゲンなどの、カルボニル又はチオカルボニル転移試薬で処理され得る。式（Ｋ）のアニリン類は、入手可能であるか又は反応スキーム９に示されるように式（Ｌ）のニトロ化合物から調製され得る。
反応スキーム９
反応スキーム９
【化10】
【0083】
例えば、式（Ｌ）の化合物は、水とエタノールとの混合物などの、好適な溶媒中で、鉄及び塩化アンモニウムなどの、還元剤で処理することができる。式（Ｌ）のニトロ化合物は、入手可能であるか又は文献で周知の方法によって調製され得る。
【0084】
Ｒ8がＯＨ基である式（Ｉ）の化合物である、式（Ｉ－Ａ）の化合物は、反応スキーム１０に示されるように、Ｒ8がＯＲ9である式（Ｉ）の化合物である、式（Ｉ－Ｂ）の化合物から調製され得る。
反応スキーム１０
反応スキーム１０
【化11】
【0085】
例えば、式（Ｉ－Ｂ）の化合物は、ジオキサンなどの、好適な溶媒中で塩酸で処理され得る。Ｒ8がＮＲ10Ｒ11である式（Ｉ）の化合物である、式（Ｉ－Ｃ）の化合物は、反応スキーム１１に示されるように式（Ｉ－Ａ）の化合物から調製され得る。
反応スキーム１１
反応スキーム１１
【化12】
【0086】
例えば、式（Ｉ－Ａ）の化合物は、ジクロロメタンなどの、好適な溶媒中で、塩化オキサリルなどの、ハロゲン化試薬で処理されてハロゲン化アシルを形成し、それは、ジクロロメタンなどの、好適な溶媒中で、トリエチルアミンなどの、塩基の存在下に試薬ＨＮＲ10Ｒ11で処理され得る。
【0087】
当業者は、上記で記載された変換が行われる順番を変更するか、又は式（Ｉ）の広範囲の化合物を調製するために代わりの方法でそれらを組み合わせることが多くの場合に可能であることを理解するであろう。複数のステップも単一の反応に組み合わされ得る。すべてのこのような変形形態は、本発明の範囲内と考えられる。
【0088】
当業者は、いくつかの試薬が、ある種の値又は本明細書で定義されるような置換基Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｙ、Ｂ、Ｄ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14及びＲ15の組み合わせと適合しないであろうことも認識し、所望の変換を達成するために必要である保護及び／又は脱保護ステップなどの任意の追加のステップは、当業者に明らかであろう。
【0089】
本発明に従う化合物は、修飾されない形態で除草剤として使用することができるが、一般に、担体、溶媒及び界面活性物質などの製剤補助剤を用いて様々な方法で組成物に配合される。製剤は、種々の物理的形態、例えば散布剤、ゲル、水和剤、水分散性顆粒、水分散性錠剤、発泡性ペレット、乳化性濃縮物、マイクロ乳化性濃縮物、水中油型エマルション、オイルフロアブル剤、水性分散体、油性分散体、サスポエマルション、カプセル懸濁液、乳化性顆粒、可溶性液体、水溶性濃縮物（担体として水又は水混和性有機溶媒を含む）、含浸ポリマーフィルムの形態又は例えばＭａｎｕａｌ ｏｎ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ａｎｄ Ｕｓｅ ｏｆ ＦＡＯ ａｎｄ ＷＨＯ Ｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎｓ ｆｏｒ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅｓ，Ｕｎｉｔｅｄ Ｎａｔｉｏｎｓ，Ｆｉｒｓｔ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｓｅｃｏｎｄ Ｒｅｖｉｓｉｏｎ（２０１０）から知られている他の形態とすることができる。水溶性化合物、可溶性液体、水溶性濃縮物又は水溶性顆粒が好ましい。このような製剤は、直接使用することができるか、又は使用前に希釈することができる。希釈は、例えば、水、液体肥料、微量栄養素、生物有機体、油又は溶媒を用いて行うことができる。
【0090】
製剤は、例えば、微粉化固体、顆粒、溶液、分散体又はエマルションの形態の組成物を得るために、有効成分を製剤補助剤と混合することによって調製することができる。また、有効成分は、微粉化固体、鉱油、植物又は動物由来の油、植物又は動物由来の変性油、有機溶媒、水、界面活性物質又はこれらの組み合わせなどの他の補助剤と共に配合することができる。
【0091】
また、有効成分は、微細なマイクロカプセル中に含有させることもできる。マイクロカプセルは、多孔質担体中に有効成分を含有する。これは、有効成分が制御された量で環境に放出される（例えば、持続放出）ことを可能にする。マイクロカプセルは、通常、０．１～５００ミクロンの直径を有する。マイクロカプセルは、カプセル重量の約２５～９５重量％の量の有効成分を含有する。有効成分は、モノリシック固体の形態、固体又は液体分散体中の微粒子の形態又は適切な溶液の形態であり得る。カプセル化膜は、例えば、天然又は合成ゴム、セルロース、スチレン／ブタジエンコポリマー、ポリアクリロニトリル、ポリアクリレート、ポリエステル、ポリアミド、ポリ尿素、ポリウレタン又は化学修飾ポリマー及びデンプンキサンテート又は当業者に知られている他のポリマーを含むことができる。代わりに、有効成分が基体の固体マトリックス中に微粉化粒子の形態で含有された微細なマイクロカプセルを形成することができるが、マイクロカプセル自体は、カプセル化されない。
【0092】
本発明に従う組成物の調製に適した製剤補助剤は、それ自体知られている。液体担体としては、水、トルエン、キシレン、石油エーテル、植物油、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酸無水物、アセトニトリル、アセトフェノン、酢酸アミル、２－ブタノン、炭酸ブチレン、クロロベンゼン、シクロヘキサン、シクロヘキサノール、酢酸のアルキルエステル、ジアセトンアルコール、１，２－ジクロロプロパン、ジエタノールアミン、ｐ－ジエチルベンゼン、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールアビエタート、ジエチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、１，４－ジオキサン、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールジベンゾアート、ジプロキシトール、アルキルピロリドン、酢酸エチル、２－エチルヘキサノール、炭酸エチレン、１，１，１－トリクロロエタン、２－ヘプタノン、アルファ－ピネン、ｄ－リモネン、乳酸エチル、エチレングリコール、エチレングリコールブチルエーテル、エチレングリコールメチルエーテル、ガンマ－ブチロラクトン、グリセロール、酢酸グリセロール、二酢酸グリセロール、三酢酸グリセロール、ヘキサデカン、ヘキシレングリコール、酢酸イソアミル、酢酸イソボルニル、イソオクタン、イソホロン、イソプロピルベンゼン、ミリスチン酸イソプロピル、乳酸、ラウリルアミン、酸化メシチル、メトキシプロパノール、メチルイソアミルケトン、メチルイソブチルケトン、ラウリン酸メチル、オクタン酸メチル、オレイン酸メチル、塩化メチレン、ｍ－キシレン、ｎ－ヘキサン、ｎ－オクチルアミン、オクタデカン酸、オクチルアミン酢酸塩、オレイン酸、オレイルアミン、ｏ－キシレン、フェノール、ポリエチレングリコール、プロピオン酸、乳酸プロピル、炭酸プロピレン、プロピレングリコール、プロピレングリコールメチルエーテル、ｐ－キシレン、トルエン、トリエチルホスファート、トリエチレングリコール、キシレンスルホン酸、パラフィン、鉱油、トリクロロエチレン、ペルクロロエチレン、酢酸エチル、酢酸アミル、酢酸ブチル、プロピレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、メタノール、エタノール、イソプロパノール及びより高分子量のアルコール、例えばアミルアルコール、テトラヒドロフルフリルアルコール、ヘキサノール、オクタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール、Ｎ－メチル－２－ピロリドンなどが使用され得る。
【0093】
適切な固体担体は、例えば、タルク、二酸化チタン、パイロフィライトクレイ、シリカ、アタパルジャイトクレイ、珪藻土、石灰石、炭酸カルシウム、ベントナイト、カルシウムモンモリロナイト、綿実殻、小麦粉、大豆粉、軽石、木粉、粉末クルミ殻、リグニン及び同様の物質である。
【0094】
多数の界面活性物質は、固体及び液体製剤の両方において、特に使用する前に担体により希釈され得る製剤において有利に使用することができる。界面活性物質は、アニオン性、カチオン性、非イオン性又は高分子であり得、乳化剤、湿潤剤若しくは懸濁化剤として又は他の目的のために使用することができる。典型的な界面活性物質には、例えば、アルキル硫酸の塩、例えばラウリル硫酸ジエタノールアンモニウムなど；アルキルアリールスルホン酸の塩、例えばドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムなど；アルキルフェノール／アルキレンオキシド付加生成物、例えばノニルフェノールエトキシレートなど；アルコール／アルキレンオキシド付加生成物、例えばトリデシルアルコールエトキシレートなど；石鹸、例えばステアリン酸ナトリウムなど；アルキルナフタレンスルホン酸の塩、例えばジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウムなど；スルホコハク酸塩のジアルキルエステル、例えばジ（２－エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウムなど；ソルビトールエステル、例えばソルビトールオレアートなど；第４級アミン、例えば塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、脂肪酸のポリエチレングリコールエステルなど、例えばステアリン酸ポリエチレングリコールなど；エチレンオキシド及びプロピレンオキシドのブロックコポリマー；並びにモノ－及びジ－アルキルリン酸エステルの塩が含まれ、例えばＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ ａｎｄ Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ Ａｎｎｕａｌ，ＭＣ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏｒｐ．，Ｒｉｄｇｅｗｏｏｄ Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ（１９８１）に記載されるさらなる物質も含まれる。
【0095】
農薬製剤において使用することができるさらなる補助剤には、結晶化抑制剤、粘度調整剤、懸濁化剤、染料、酸化防止剤、起泡剤、光吸収剤、混合助剤、消泡剤、錯化剤、中和又はｐＨ調整物質及び緩衝剤、防蝕剤、香料、湿潤剤、吸収増強剤、微量栄養素、可塑剤、流動化剤、潤滑剤、分散剤、増粘剤、凍結防止剤、殺菌剤並びに液体及び固体肥料が含まれる。
【0096】
本発明に従う組成物は、植物又は動物由来の油、鉱油、このような油のアルキルエステル又はこのような油及び油誘導体の混合物を含む添加剤を含むことができる。本発明に従う組成物中の油添加剤の量は、適用される混合物を基準として一般に０．０１～１０％である。例えば、油添加剤は、スプレー混合物を調製した後、所望の濃度でスプレータンクに添加することができる。好ましい油添加剤は、鉱油又は植物由来の油（例えば、菜種油、オリーブ油又はヒマワリ油）、乳化植物油、植物由来の油のアルキルエステル（例えば、メチル誘導体）又は動物由来の油（例えば、魚油又は牛脂など）を含む。好ましい油添加剤は、Ｃ8～Ｃ22脂肪酸のアルキルエステル、特にＣ12～Ｃ18脂肪酸のメチル誘導体、例えばラウリン酸、パルミチン酸及びオレイン酸のメチルエステル（それぞれラウリン酸メチル、パルミチン酸メチル及びオレイン酸メチル）を含む。Ｃｏｍｐｅｎｄｉｕｍ ｏｆ Ｈｅｒｂｉｃｉｄｅ Ａｄｊｕｖａｎｔｓ，１０th Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｓｏｕｔｈｅｒｎ Ｉｌｌｉｎｏｉｓ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，２０１０から多数の油誘導体が知られている。
【0097】
除草組成物は、一般に、０．１～９９重量％、特に０．１～９５重量％の式（Ｉ）の化合物と、好ましくは０～２５重量％の界面活性物質を含む１～９９．９重量％の製剤補助剤とを含む。本発明の組成物は、一般に、０．１～９９重量％、特に０．１～９５重量％の本発明の化合物と、好ましくは０～２５重量％の界面活性物質を含む１～９９．９重量％の製剤補助剤とを含む。市販の製品は、好ましくは、濃縮物として配合され得るが、エンドユーザーは、通常、希釈製剤を使用するであろう。
【0098】
適用率は、広い範囲内で異なり、土壌の性質、適用方法、作物植物、防除される有害生物、優勢な気候条件並びに適用方法、適用の時期及び標的作物に支配される他の要因によって決まる。一般的な指針として、化合物は、１～２０００ｌ／ｈａ、特に１０～１０００ｌ／ｈａの割合で適用され得る。
【0099】
好ましい製剤は、以下の組成（重量％）を有することができる。
乳化性濃縮物：
有効成分：１～９５％、好ましくは６０～９０％
界面活性剤：１～３０％、好ましくは５～２０％
液体担体：１～８０％、好ましくは１～３５％
散布剤：
有効成分：０．１～１０％、好ましくは０．１～５％
固体担体：９９．９～９０％、好ましくは９９．９～９９％
懸濁液濃縮液：
有効成分：５～７５％、好ましくは１０～５０％
水：９４～２４％、好ましくは８８～３０％
界面活性剤：１～４０％、好ましくは２～３０％
水和剤：
有効成分：０．５～９０％、好ましくは１～８０％
界面活性剤：０．５～２０％、好ましくは１～１５％
固体担体：５～９５％、好ましくは１５～９０％
顆粒：
有効成分：０．１～３０％、好ましくは０．１～１５％
固体担体：９９．５～７０％、好ましくは９７～８５％
乳化性濃縮物：
有効成分：１～９５％、好ましくは６０～９０％
界面活性剤：１～３０％、好ましくは５～２０％
液体担体：１～８０％、好ましくは１～３５％
散布剤：
有効成分：０．１～１０％、好ましくは０．１～５％
固体担体：９９．９～９０％、好ましくは９９．９～９９％
懸濁液濃縮液：
有効成分：５～７５％、好ましくは１０～５０％
水：９４～２４％、好ましくは８８～３０％
界面活性剤：１～４０％、好ましくは２～３０％
水和剤：
有効成分：０．５～９０％、好ましくは１～８０％
界面活性剤：０．５～２０％、好ましくは１～１５％
固体担体：５～９５％、好ましくは１５～９０％
顆粒：
有効成分：０．１～３０％、好ましくは０．１～１５％
固体担体：９９．５～７０％、好ましくは９７～８５％
【0100】
本発明の組成物は、少なくとも１つの付加的な農薬をさらに含み得る。例えば、本発明に従う化合物は、他の除草剤又は植物成長調節剤と組み合わせて使用することもできる。好ましい実施形態では、付加的な農薬は、除草剤及び／又は除草剤薬害軽減剤である。
【0101】
本発明の化合物はまた、１つ又は複数の追加の除草剤及び／又は植物成長調節剤との混合物で使用することができる。そのような追加の除草剤又は植物成長調節剤の例としては、アセトクロール、アシフルオルフェン（アシフルオルフェン－ナトリウムを含む）、アクロニフェン、アメトリン、アミカルバゾン、アミノピラリド、アミノトリアゾール、アトラジン、ベフルブタミド－Ｍ、ベンキトリオン、ベンスルフロン（ベンスルフロン－メチルを含む）、ベンタゾン、ビシクロピロン、ビラナホス、ビピラゾン、ビスピリバック－ナトリウム、ビクスロゾン、ブロマシル、ブロモキシニル、ブタクロール、ブタフェナシル、カルフェントラゾン（カルフェントラゾン－エチルを含む）、クロランスラム（クロランスラム－メチルを含む）、クロリムロン（クロリムロン－エチルを含む）、クロロトルロン、クロルスルフロン、シンメチリン、クラシホス、クレトジム、クロジナホップ（クロジナホップ－プロパルギルを含む）、クロマゾン、クロピラリド、シクロピラニル、シクロピリモレート、シクロスルファムロン、シハロホップ（シハロホップ－ブチルを含む）、２，４－Ｄ（コリン塩及びその２－エチルヘキシルエステルを含む）、２，４－ＤＢ、デスメディファム、ジカンバ（そのアルミニウム、アミノプロピル、ビス－アミノプロプルメチル、コリン、ジクロロプロップ、ジグリコールアミン、ジメチルアミン、ジメチルアンモニウム、カリウム及びナトリウム塩を含む）、ジクロスラム、ジフルヘニカン、ジフルフェンゾピル、ジメタクロール、ジメテナミド－Ｐ、ジオキソピリトリオン、ダイコートジブロミド、ジウロン、エピリフェナシル、エタルフルラリン、エトフメセート、フェノキサプロップ（フェノキサプロップ－Ｐ－エチルを含む）、フェノキサスルフォン、フェンピラゾン、フェンキノトリオン、フェントラザミド、フラザスルフロン、フロラスラム、フロルピラウキシフェン（フロルピラウキシフェン－ベンジルを含む）、フルアジホップ（フルアジホップ－Ｐ－ブチルを含む）、フルカルバゾン（フルカルバゾン－ナトリウムを含む）、フルフェナセット、フルメツラム、フルミオキサジン、フルオメツロン、ホメサフェン フルピルスルフロン（フルピルスルフロン－メチル－ナトリウムを含む）、フルロキシピル（フルロキシピル－メプチルを含む）、ホメサフェン、ホラムスルフロン、グルホシネート（Ｌ－グルホシネート及び両方のアンモニウム塩を含む）、グリホサート（そのジアンモニウム、イソプロピルアンモニウム及びカリウム塩を含む）、ハラウキシフェン（ハラウキシフェン－メチルを含む）、ハロキシホップ（ハロキシホップ－メチルを含む）、ヘキサジノン、ヒダントシジン、イマザモックス（Ｒ－イマザモックスを含む）、イマザピック、イマザピル、イマゼタピル、インダジフラム、イオドスルフロン（イオドスルフロン－メチル－ナトリウムを含む）、イオフェンスルフロン（イオフェンスルフロン－ナトリウムを含む）、アイオキシニル、イソプロツロン、イソキサフルトール、ランコトリオン、ＭＣＰＡ、ＭＣＰＢ、メコプロップ－Ｐ、メソスルフロン（メソスルフロン－メチルを含む）、メソトリオン、メタミトロン、メタザクロール、メチオゾリン、メトラクロール、メトスラム、メトリブジン、メトスルフロン、ナプロパミド、ニコスルフロン、ノルフルラゾン、オキサジアゾン、オキサスルフロン、オキシフルオルフェン、パラコートジクロリド、ペンディメタリン、ペノキススラム、フェンメディファム、ピクロラム、ピノキサデン、プレチラクロール、プリミスルフロン－メチル、プロメトリン、プロパニル、プロパキザホップ、プロピリスルフロン、プロピザミド、プロスルホカルブ、プロスルフロン、ピラクロニル、ピラフルフェン（ピラフルフェン－エチルを含む）、ピラスルホトール、ピリデート、ピリフタリド、ピリミスルファン、ピロキサスルホン、ピロキシスラム、キンクロラック、キンメラック、キザロホップ（キザロホップ－Ｐ－エチル及びキザロホップ－Ｐ－テフリルを含む）、リミソキサフェン、リムスルフロン、サフルフェナシル、セトキシジム、シマジン、Ｓ－メトラクロール、スルフェントラゾン、スルホスルフロン、テブチウロン、テフリルトリオン、テンボトリオン、テルブチラジン、テルブトリン、テトフルピロリメット、チエンカルバゾン、チフェンスルフロン、チアフェナシル、トルピラレート、トプラメゾン、トラルコキシジム、トリアファモネ、トリアレート、トリアスルフロン、トリベヌロン（トリベヌロン－メチルを含む）、トリクロピル、トリフロキシスルフロン（トリフロキシスルフロン－ナトリウムを含む）、トリフルジモキサジン、トリフルラリン、トリフルスルフロン、トリピラスルホン、３－（２－クロロ－４－フルオロ－５－（３－メチル－２，６－ジオキソ－４－トリフルオロメチル－３，６－ジヒドロピリミジン－１（２Ｈ）－イル）フェニル）－５－メチル－４，５－ジヒドロイソオキサゾール－５－カルボン酸エチルエステル、４－ヒドロキシ－１－メトキシ－５－メチル－３－［４－（トリフルオロメチル）－２－ピリジル］イミダゾリジン－２－オン、４－ヒドロキシ－１，５－ジメチル－３－［４－（トリフルオロメチル）－２－ピリジル］イミダゾリジン－２－オン、５－エトキシ－４－ヒドロキシ－１－メチル－３－［４－（トリフルオロメチル）－２－ピリジル］イミダゾリジン－２－オン、４－ヒドロキシ－１－メチル－３－［４－（トリフルオロメチル）－２－ピリジル］イミダゾリジン－２－オン、４－ヒドロキシ－１，５－ジメチル－３－［１－メチル－５－（トリフルオロメチル）ピラゾール－３－イル］イミダゾリジン－２－オン、（４Ｒ）１－（５－ｔｅｒｔ－ブチルイソオキサゾール－３－イル）－４－エトキシ－５－ヒドロキシ－３－メチル－イミダゾリジン－２－オン、４－アミノ－３－クロロ－５－フルオロ－６－（７－フルオロ－１Ｈ－インドール－６－イル）ピリジン－２－カルボン酸（農芸化学的に許容可能なそのエステル、例えば、メチル４－アミノ－３－クロロ－５－フルオロ－６－（７－フルオロ－１Ｈ－インドール－６－イル）ピリジン－２－カルボキシレート、プロパ－２－インイル４－アミノ－３－クロロ－５－フルオロ－６－（７－フルオロ－１Ｈ－インドール－６－イル）ピリジン－２－カルボキシレート及びシアノメチル４－アミノ－３－クロロ－５－フルオロ－６－（７－フルオロ－１Ｈ－インドール－６－イル）ピリジン－２－カルボキシレートを含む）、３－エチルスルファニル－Ｎ－（１，３，４－オキサジアゾール－２－イル）－５－（トリフルオロメチル）－［１，２，４］トリアゾロ［４，３－ａ］ピリジン－８－カルボキサミド、３－（イソプロピルスルファニルメチル）－Ｎ－（５－メチル－１，３，４－オキサジアゾール－２－イル）－５－（トリフルオロメチル）－［１，２，４］トリアゾロ［４，３－ａ］ピリジン－８－カルボキサミド、３－（イソプロピルスルホニルメチル）－Ｎ－（５－メチル－１，３，４－オキサジアゾール－２－イル）－５－（トリフルオロメチル）－［１，２，４］トリアゾロ［４，３－ａ］ピリジン－８－カルボキサミド、３－（エチルスルホニルメチル）－Ｎ－（５－メチル－１，３，４－オキサジアゾール－２－イル）－５－（トリフルオロメチル）－［１，２，４］トリアゾロ［４，３－ａ］ピリジン－８－カルボキサミド、エチル－２－［［３－［［３－クロロ－５－フルオロ－６－［３－メチル－２，６－ジオキソ－４－（トリフルオロメチル）ピリミジン－１－イル］－２－ピリジル］オキシ］アセテート、６－クロロ－４－（２，７－ジメチル－１－ナフチル）－５－ヒドロキシ－２－メチル－ピリダジン－３－オン、テトラヒドロフラン－２－イルメチル（２Ｒ）－２－［（４－アミノ－３，５－ジクロロ－６－フルオロ－２－ピリジル）オキシ］プロパノエート、（２Ｒ）－２－［（４－アミノ－３，５－ジクロロ－６－フルオロ－２－ピリジル）オキシ］プロパン酸、テトラヒドロフラン－２－イルメチル２－［（４－アミノ－３，５－ジクロロ－６－フルオロ－２－ピリジル）オキシ］プロパノエート、２－［（４－アミノ－３，５－ジクロロ－６－フルオロ－２－ピリジル）オキシ］プロパン酸、２－フルオロ－Ｎ－（５－メチル－１，３，４－オキサジアゾール－２－イル）－３－［（Ｒ）－プロピルスルフィニル］－４－（トリフルオロメチル）ベンズアミド、２－フルオロ－Ｎ－（５－メチル－１，３，４－オキサジアゾール－２－イル）－３－プロピルスルフィニル－４－（トリフルオロメチル）ベンズアミド、（２－フルオロフェニル）メチル６－アミノ－５－クロロ－２－（４－クロロ－２－フルオロ－３－メトキシ－フェニル）ピリミジン－４－カルボキシレート、６－アミノ－５－クロロ－２－（４－クロロ－２－フルオロ－３－メトキシ－フェニル）ピリミジン－４－カルボン酸、３－（３－クロロフェニル）－６－（５－ヒドロキシ－１，３－ジメチル－ピラゾール－４－カルボニル）－１，５－ジメチル－キナゾリン－２，４－ジオン及び［４－［３－（３－クロロフェニル）－１，５－ジメチル－２，４－ジオキソ－キナゾリン－６－カルボニル］－２，５－ジメチル－ピラゾール－３－イル］Ｎ，Ｎ－ジエチルカルバメートが挙げられる。
【0102】
また、式（Ｉ）の化合物の混合パートナーは、例えば、Ｔｈｅ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ，Ｆｏｕｒｔｅｅｎｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｃｒｏｐ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ｃｏｕｎｃｉｌ，２００６において言及されるように、エステル又は塩の形態であり得る。
【0103】
また、式（Ｉ）の化合物は、殺真菌剤、殺線虫剤又は殺虫剤などの他の農業化学品（その例は、Ｔｈｅ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌに示される）との混合物で使用することもできる。
【0104】
式（Ｉ）の化合物の混合パートナーに対する混合比は、好ましくは、１：１００～１０００：１である。
【0105】
混合物は、上記の製剤（この場合、「有効成分」は、式（Ｉ）の化合物と混合パートナーとのそれぞれの混合物に関する）において有利に使用することができる。
【0106】
本発明の式（Ｉ）の化合物はまた、除草剤安全化剤と組み合わせられ得る。好ましい組合せはベノキサコール、クロキントセット（クロキントセット－メキシルを含む）、シプロスルファミド、ジクロルミド、フェンクロラゾール（フェンクロラゾール－エチルを含む）、フェンクロリム、フルキソフェニム、フリラゾール、イソオキサジフェン（イソオキサジフェン－エチルを含む）、メフェンピル（メフェンピル－ジエチルを含む）、メトカミフェン及びオキサベトリニル。
【0107】
式（Ｉ）の化合物と、シプロスルファミド、イソキサジフェン（イソキサジフェン－エチルを含む）、クロキントセット（クロキントセットメキシルを含む）及び／又はＮ－（２－メトキシベンゾイル）－４－［（メチル－アミノカルボニル）アミノ］ベンゼンスルホンアミドとの混合物が特に好ましい。
【0108】
また、式（Ｉ）の化合物の薬害軽減剤は、例えば、Ｔｈｅ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ，１４th Ｅｄｉｔｉｏｎ（ＢＣＰＣ），２００６において言及されるように、エステル又は塩の形態であり得る。クロキントセット－メキシルへの言及は、国際公開第０２／３４０４８号に開示されるように、そのリチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、鉄、アンモニウム、第４級アンモニウム、スルホニウム又はホスホニウム塩にも適用され、及びフェンクロラゾール－エチルへの言及は、フェンクロラゾールにも適用されるなどである。
【0109】
好ましくは、式（Ｉ）の化合物の薬害軽減剤に対する混合比は、１００：１～１：１０、特に２０：１～１：１である。
【0110】
混合物は、上記の製剤（この場合、「有効成分」は、式（Ｉ）の化合物と薬害軽減剤とのそれぞれの混合物に関する）において有利に使用することができる。
【0111】
本発明の式（Ｉ）の化合物は、除草剤として有用である。従って、本発明は、不要な植物を防除する方法をさらに含み、本方法は、有効量の本発明の化合物又は前記化合物を含む除草組成物を前記植物又はそれを含む生息地に適用することを含む。「防除」は、死滅、成長の低減若しくは遅延又は発芽の防止若しくは低減を意味する。一般に、防除される植物は、不要な植物（雑草）である。「生息地」は、植物が成長している領域又は成長する予定の領域を意味する。
【0112】
式（Ｉ）の化合物の適用率は、広い範囲内で異なり、土壌の性質、適用方法（出芽前；出芽後；まき溝への適用；非耕作適用など）、作物植物、防除される雑草、優勢な気候条件並びに適用方法、適用の時期及び標的作物に支配される他の要因によって決まり得る。本発明に従う式（Ｉ）の化合物は、一般に、１０～２０００ｇ／ｈａ、特に５０～１０００ｇ／ｈａの割合で適用される。好ましい範囲は、１０～２００ｇ／ｈａである。
【0113】
適用は、一般に、通常広い領域のためにトラクターに取り付けられた噴霧器によって組成物を噴霧することによって行われるが、散布（粉末用）、滴下又は灌注などの他の方法を使用することもできる。
【0114】
本発明に従う組成物を使用することができる有用な植物には、穀物、例えば大麦及び小麦、綿、アブラナ、ヒマワリ、トウモロコシ、米、大豆、テンサイ、サトウキビ及び芝生などの作物が含まれる。
【0115】
また、作物植物は、果樹、ヤシの木、ココヤシの木又は他のナッツなどの木も含むことができる。また、ブドウなどのつる植物、果実の低木、果実植物及び野菜も含まれる。
【0116】
作物は、従来の育種方法又は遺伝子操作によって除草剤又は除草剤の種類（例えば、ＡＬＳ－、ＧＳ－、ＥＰＳＰＳ－、ＰＰＯ－、ＡＣＣａｓｅ－及びＨＰＰＤ－抑制剤）に対して耐性にされた作物も含むと理解されるべきである。従来の育種方法によってイミダゾリノン、例えばイマザモックスに対して耐性にされた作物の一例は、Ｃｌｅａｒｆｉｅｌｄ（登録商標）夏ナタネ（キャノーラ）である。遺伝子操作方法によって除草剤に対して耐性にされた作物の例としては、例えば、商品名ＲｏｕｎｄｕｐＲｅａｄｙ（登録商標）及びＬｉｂｅｒｔｙＬｉｎｋ（登録商標）で市販されているグリホサート耐性及びグルホシネート耐性のトウモロコシ品種が挙げられる。
【0117】
また、作物は、遺伝子操作方法によって害虫に対して耐性にされたもの、例えばＢｔトウモロコシ（ヨーロッパアワノメイガに耐性）、Ｂｔ綿（綿花ゾウムシに耐性）及びさらにＢｔジャガイモ（コロラドハムシに耐性）でもあると理解されるべきである。Ｂｔトウモロコシの例は、ＮＫ（登録商標）（Ｓｙｎｇｅｎｔａ Ｓｅｅｄｓ）のＢｔ１７６トウモロコシハイブリッドである。Ｂｔ毒素は、バチルス・チューリンゲンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）土壌細菌によって天然に形成されるタンパク質である。毒素又はこのような毒素を合成することができるトランスジェニック植物の例は、欧州特許出願公開第４５１８７８号明細書、欧州特許出願公開第３７４７５３号明細書、国際公開第９３／０７２７８号、国際公開第９５／３４６５６号、国際公開第０３／０５２０７３号及び欧州特許出願公開第４２７５２９号明細書に記載されている。殺虫剤耐性をコードし、１つ又は複数の毒素を発現する１つ又は複数の遺伝子を含むトランスジェニック植物の例は、ＫｎｏｃｋＯｕｔ（登録商標）（トウモロコシ）、Ｙｉｅｌｄ Ｇａｒｄ（登録商標）（トウモロコシ）、ＮｕＣＯＴＩＮ３３Ｂ（登録商標）（綿）、Ｂｏｌｌｇａｒｄ（登録商標）（綿）、ＮｅｗＬｅａｆ（登録商標）（ジャガイモ）、ＮａｔｕｒｅＧａｒｄ（登録商標）及びＰｒｏｔｅｘｃｔａ（登録商標）である。植物作物又はその種子材料は、いずれも除草剤に対して耐性であり、同時に昆虫の摂取に対しても耐性であり得る（「積層」トランスジェニック事象）。例えば、種子は、殺虫性Ｃｒｙ３タンパク質を発現する能力を有し、同時にグリホサートに対して耐性である。
【0118】
また、作物は、従来の育種方法又は遺伝子操作方法によって得られ、いわゆる出力形質（ｏｕｔｐｕｔ ｔｒａｉｔ）（例えば、改善された貯蔵安定性、より高い栄養価及び改善された風味）を含有するものも含むことが理解されるべきである。
【0119】
他の有用な植物には、例えば、ゴルフ場、芝地、公園及び沿道における芝草又は芝生のために商業的に栽培された芝草並びに花又は低木などの観賞植物が含まれる。
【0120】
本発明の式（Ｉ）の化合物及び組成物は、通常、様々な種類の単子葉及び双子葉雑草種を防除するために使用することができる。通常防除することができる単子葉種の例としては、アロペクルス・ミオスロイデス（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ ｍｙｏｓｕｒｏｉｄｅｓ）、アベナ・ファツア（Ａｖｅｎａ ｆａｔｕａ）、ブラキアリア・プランタギネア（Ｂｒａｃｈｉａｒｉａ ｐｌａｎｔａｇｉｎｅａ）、ブロムス・テクトルム（Ｂｒｏｍｕｓ ｔｅｃｔｏｒｕｍ）、キペルス・エスクレンツス（Ｃｙｐｅｒｕｓ ｅｓｃｕｌｅｎｔｕｓ）、ディギタリア・サングイナリス（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ ｓａｎｇｕｉｎａｌｉｓ）、エキノクロア・クルスガリ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ ｃｒｕｓ－ｇａｌｌｉ）、ロリウム・ペレンネ（Ｌｏｌｉｕｍ ｐｅｒｅｎｎｅ）、ロリウム・マルチフロラム（Ｌｏｌｉｕｍ ｍｕｌｔｉｆｌｏｒｕｍ）、パニクム・ミリアケウム（Ｐａｎｉｃｕｍ ｍｉｌｉａｃｅｕｍ）、ポア・アヌア（Ｐｏａ ａｎｎｕａ）、セタリア・ビリディス（Ｓｅｔａｒｉａ ｖｉｒｉｄｉｓ）、セタリア・ファベリ（Ｓｅｔａｒｉａ ｆａｂｅｒｉ）及びソルガム・ビコロ（Ｓｏｒｇｈｕｍ ｂｉｃｏｌｏｒ）が挙げられる。防除することができる双子葉種の例としては、アブティロン・テオフラスティ（Ａｂｕｔｉｌｏｎ ｔｈｅｏｐｈｒａｓｔｉ）、アマランサス・レトロフレクサス（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ ｒｅｔｒｏｆｌｅｘｕｓ）、ビデンス・ピローサ（Ｂｉｄｅｎｓ ｐｉｌｏｓａ）、ケノポディウム・アルブム（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕｍ ａｌｂｕｍ）、ユーフォルビア・ヘテロフィラ（Ｅｕｐｈｏｒｂｉａ ｈｅｔｅｒｏｐｈｙｌｌａ）、ガリウム・アパリネ（Ｇａｌｉｕｍ ａｐａｒｉｎｅ）、イポモエア・ヘデラケア（Ｉｐｏｍｏｅａ ｈｅｄｅｒａｃｅａ）、コキア・スコパリア（Ｋｏｃｈｉａ ｓｃｏｐａｒｉａ）、ポリゴヌム・コンボルブルス（Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ ｃｏｎｖｏｌｖｕｌｕｓ）、シダ・スピノサ（Ｓｉｄａ ｓｐｉｎｏｓａ）、シナピス・アルベンシス（Ｓｉｎａｐｉｓ ａｒｖｅｎｓｉｓ）、ソラヌム・ニグルム（Ｓｏｌａｎｕｍ ｎｉｇｒｕｍ）、ステラリア・メディア（Ｓｔｅｌｌａｒｉａ ｍｅｄｉａ）、ベロニカ・ペルシカ（Ｖｅｒｏｎｉｃａ ｐｅｒｓｉｃａ）及びキサンチウム・ストルマリウム（Ｘａｎｔｈｉｕｍ ｓｔｒｕｍａｒｉｕｍ）が挙げられる。望ましくない植物は、進化によって、従来の育種方法によって又は遺伝子操作によって除草剤又は除草剤の種類（例えば、ＡＬＳ－、ＧＳ－、ＥＰＳＰＳ－、ＰＰＯ－、ＡＣＣａｓｅ－及びＨＰＰＤ－抑制剤）に対して耐性にされたそれらの雑草も含むと理解されるべきである。例としては、グリホサート及び／又はアセト乳酸合成酵素（ＡＬＳ）阻害型除草剤に対する耐性を進化させているアマランサス・パルメリ（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ ｐａｌｍｅｒｉ）が挙げられる。
【0121】
本発明の化合物は、プロトポルフィリノーゲン酸化酵素（ＰＰＯ）抑制剤に対して耐性である望ましくない植物又は雑草を防除する方法に使用することができる。例えば、アマランサス・パルメリ（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ ｐａｌｍｅｒｉ）及びアマランサス・ツベルクラツス（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ ｔｕｂｅｒｃｕｌａｔｕｓ）個体群は、例えば、アミノ酸Ｒ１２８（Ｒ９８とも言われる）で起こるものなどのＰＰＸ２Ｌにおけるアミノ酸置換，又はコドン２１０（Δ２１０）（コドン番号付けはＮＣＢＩ参照ＤＱ３８６１１４に基づいている）でのＰＰＸ２におけるコドン（グリシン）欠失が原因でＰＰＯ耐性雑草として進化してきた。本発明の化合物は、前述のコドン又は同等物における突然変異又は欠失を持つアマランサス・パルメリ（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ ｐａｌｍｅｒｉ）及び／又はアマランサス・ツベルクラツス（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ ｔｕｂｅｒｃｕｌａｔｕｓ）を防除する方法に使用することができ、生じ得るＰＰＯ抑制剤に対する耐性又は抵抗性を付与する他の突然変異を持つ望ましくない植物又は雑草を防除するために本化合物を試みることは自明であろう。
【0122】
式（Ｉ）の化合物は、作物、これらに限定されないが、例えばジャガイモ、大豆、ヒマワリ及びコットンの収穫前の乾燥にも有用である。収穫前の乾燥は、収穫を促進するために、作物自体への有意な損傷なしに作物の葉を乾燥するために用いられる。
【0123】
本発明の化合物／組成物は、非選択的なバーンダウン（ｂｕｒｎ ｄｏｗｎ）適用において特に有用であり、従って自生植物を防除するか又は作物植物を退避させるためにも使用され得る。
【0124】
本発明の種々の態様及び実施形態は、ここで、例としてさらに詳細に説明されるであろう。本発明の範囲から逸脱することなく詳細の変更がなされ得ることが認識されるであろう。
【実施例】
【0125】
以下の実施例は、本発明を例示するためのものであり、限定するものではない。
【0126】
実施例１ ［（１Ｓ）－３－エトキシ－１－メチル－３－オキソ－プロピル］２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）ベンゾエート（化合物１－３６０；Ｓ－鏡像異性体）の調製
ステップ１：［（１Ｓ）－３－エトキシ－１－メチル－３－オキソ－プロピル］２－クロロ－５－ニトロ－ベンゾエートの合成
塩化オキサリル（０．６５ｍｌ、７．４ｍｍｏｌ）を、周囲温度でジクロロメタン（２０ｍｌ）中の２－クロロ－５－ニトロ－安息香酸（１．０ｇ、４．９ｍｍｏｌ）の撹拌溶液に滴加した。得られた溶液を室温で５分間撹拌し、次いでジメチルホルムアミド（５滴）を添加し、得られた溶液を更なる６０分間撹拌した。溶媒を減圧下で蒸発させ、残渣をジクロロメタン（２０ｍｌ）に溶解させた。この溶液に、ジクロロメタン（５ｍｌ）中のトリエチルアミン（０．７６ｍｌ、５．４ｍｍｏｌ）及びエチル （３Ｓ）－３－ヒドロキシブタノエート（０．７２ｍｌ、５．４ｍｍｏｌ）の溶液を添加し、得られた混合物を周囲温度で４時間撹拌し、次いで減圧下で蒸発させ、残渣をクロマトグラフィーによって精製して［（１Ｓ）－３－エトキシ－１－メチル－３－オキソ－プロピル］２－クロロ－５－ニトロ－ベンゾエート（１．２ｇ）を得た。
ステップ１：［（１Ｓ）－３－エトキシ－１－メチル－３－オキソ－プロピル］２－クロロ－５－ニトロ－ベンゾエートの合成
【化13】
【0127】
この一般的方法によってまた調製された化合物には、
［（１Ｓ）－３－エトキシ－１－メチル－３－オキソ－プロピル］－２－クロロ－４－フルオロ－５－ニトロ－ベンゾエート：1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ ８．６５（ｄ，１Ｈ），７．４５（ｄ，１Ｈ），５．６（ｍ，１Ｈ），４．２（ｑ，２Ｈ），２．８（ｄｄ，１Ｈ），２．６５（ｄｄ，１Ｈ），１．５（ｄ，３Ｈ），１．３（ｔ，３Ｈ）ｐｐｍ；
［２－エトキシ－２－オキソ－エチル］－２－クロロ－４－フルオロ－５－ニトロ－ベンゾエート：1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ ８．８（ｄ，１Ｈ），７．５（ｄ，１Ｈ），４．８（ｓ，２Ｈ），４．３（ｑ，２Ｈ），１．３（ｔ，３Ｈ）ｐｐｍ；及び
［（１Ｓ）－２－エトキシ－１－メチル－２－オキソ－エチル］－２－クロロ－４－フルオロ－５－ニトロ－ベンゾエート：1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ ８．７５（ｄ，１Ｈ），７．４５（ｄ，１Ｈ），５．３５（ｑ，１Ｈ），４．２５（ｑ，２Ｈ），１．６５（ｄ，３Ｈ），１．３（ｔ，３Ｈ） ｐｐｍ
が含まれる。
［（１Ｓ）－３－エトキシ－１－メチル－３－オキソ－プロピル］－２－クロロ－４－フルオロ－５－ニトロ－ベンゾエート：1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ ８．６５（ｄ，１Ｈ），７．４５（ｄ，１Ｈ），５．６（ｍ，１Ｈ），４．２（ｑ，２Ｈ），２．８（ｄｄ，１Ｈ），２．６５（ｄｄ，１Ｈ），１．５（ｄ，３Ｈ），１．３（ｔ，３Ｈ）ｐｐｍ；
［２－エトキシ－２－オキソ－エチル］－２－クロロ－４－フルオロ－５－ニトロ－ベンゾエート：1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ ８．８（ｄ，１Ｈ），７．５（ｄ，１Ｈ），４．８（ｓ，２Ｈ），４．３（ｑ，２Ｈ），１．３（ｔ，３Ｈ）ｐｐｍ；及び
［（１Ｓ）－２－エトキシ－１－メチル－２－オキソ－エチル］－２－クロロ－４－フルオロ－５－ニトロ－ベンゾエート：1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ ８．７５（ｄ，１Ｈ），７．４５（ｄ，１Ｈ），５．３５（ｑ，１Ｈ），４．２５（ｑ，２Ｈ），１．６５（ｄ，３Ｈ），１．３（ｔ，３Ｈ） ｐｐｍ
が含まれる。
【0128】
ステップ２：［（１Ｓ）－３－エトキシ－１－メチル－３－オキソ－プロピル］ ５－アミノ－２－クロロ－ベンゾエートの合成
二塩化スズ水和物（２．５７ｇ、１３．３ｍｍｏｌ）を、酢酸エチル（２１ｍｌ）中の［（１Ｓ）－３－エトキシ－１－メチル－３－オキソ－プロピル］２－クロロ－５－ニトロ－ベンゾエート（１．０５ｇ、２．８ｍｍｏｌ）の撹拌溶液に添加した。得られた混合物を還流で１時間加熱し、次いで室温に冷却し、減圧下で蒸発させた。残渣をクロマトグラフィーによって精製して［（１Ｓ）－３－エトキシ－１－メチル－３－オキソ－プロピル］５－アミノ－２－クロロ－ベンゾエート（０．８ｇ）を得た。
【化14】
【0129】
この一般的方法によってまた調製された化合物には、
［（１Ｓ）－３－エトキシ－１－メチル－３－オキソ－プロピル］－５－アミノ－２－クロロ－４－フルオロ－ベンゾエート；
（２－エトキシ－２－オキソ－エチル（－５－アミノ－２－クロロ－４－フルオロ－ベンゾエート：
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ ７．４５（ｄ，１Ｈ），７．１（ｄ，１Ｈ），４．８（ｓ，２Ｈ），４．３（ｑ，２Ｈ），３．８５（ｂｒ ｓ，２Ｈ），１．３（ｔ，３Ｈ）ｐｐｍ；及び
［（１Ｓ）－２－エトキシ－１－メチル－２－オキソ－エチル］－５－アミノ－２－クロロ－４－フルオロ－ベンゾエート：1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ ７．４（ｄ，１Ｈ），７．１（ｄ，１Ｈ），５．３（ｑ，１Ｈ），４．２５（ｍ，２Ｈ），３．８５（ｂｒ ｓ，２Ｈ），１．６（ｄ，３Ｈ），１．３（ｔ，３Ｈ）ｐｐｍ
が含まれる。
［（１Ｓ）－３－エトキシ－１－メチル－３－オキソ－プロピル］－５－アミノ－２－クロロ－４－フルオロ－ベンゾエート；
（２－エトキシ－２－オキソ－エチル（－５－アミノ－２－クロロ－４－フルオロ－ベンゾエート：
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ ７．４５（ｄ，１Ｈ），７．１（ｄ，１Ｈ），４．８（ｓ，２Ｈ），４．３（ｑ，２Ｈ），３．８５（ｂｒ ｓ，２Ｈ），１．３（ｔ，３Ｈ）ｐｐｍ；及び
［（１Ｓ）－２－エトキシ－１－メチル－２－オキソ－エチル］－５－アミノ－２－クロロ－４－フルオロ－ベンゾエート：1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ ７．４（ｄ，１Ｈ），７．１（ｄ，１Ｈ），５．３（ｑ，１Ｈ），４．２５（ｍ，２Ｈ），３．８５（ｂｒ ｓ，２Ｈ），１．６（ｄ，３Ｈ），１．３（ｔ，３Ｈ）ｐｐｍ
が含まれる。
【0130】
ステップ３：［（１Ｓ）－３－エトキシ－１－メチル－３－オキソ－プロピル］２－クロロ－５－イソシアナト－ベンゾエートの合成
ジホスゲン（０．２６ｍｌ、２．１ｍｍｏｌ）を、乾燥トルエン（１０ｍｌ）中の［（１Ｓ）－３－エトキシ－１－メチル－３－オキソ－プロピル］ ５－アミノ－２－クロロ－ベンゾエート（５００ｍｇ、１．７５ｍｍｏｌ）の撹拌溶液に添加した。得られた混合物を還流で２時間加熱し、次いで放冷し、減圧下で蒸発させた。残渣をトルエン（５０ｍｌ）に溶解させ、次いで減圧下で蒸発させて［（１Ｓ）－３－エトキシ－１－メチル－３－オキソ－プロピル］２－クロロ－５－イソシアナト－ベンゾエートを薄茶色の液体（５００ｍｇ）として得た。
【化15】
【0131】
この一般的方法によってまた調製された化合物には、
［（１Ｓ）－３－エトキシ－１－メチル－３－オキソ－プロピル］－２－クロロ－４－フルオロ－５－イソシアナト－ベンゾエート
が含まれる。
［（１Ｓ）－３－エトキシ－１－メチル－３－オキソ－プロピル］－２－クロロ－４－フルオロ－５－イソシアナト－ベンゾエート
が含まれる。
【0132】
ステップ４：［（１Ｓ）－３－エトキシ－１－メチル－３－オキソ－プロピル］２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）ベンゾエート（化合物１－３６０；Ｓ－鏡像異性体）の合成
トルエン（２ｍｌ）中の１，３－ジメチルチオ尿素（４１ｍｇ、０．３８ｍｍｏｌ）及びトリエチルアミン（０．０５８ｍｌ、０．４２ｍｍｏｌ）の溶液を、室温でトルエン（１ｍｌ）中の［（１Ｓ）－３－エトキシ－１－メチル－３－オキソ－プロピル］２－クロロ－５－イソシアナト－ベンゾエート（１００ｍｇ、０．３２ｍｍｏｌ）の撹拌溶液に添加した。得られた混合物を還流に加熱し、カルボニルジイミダゾール（８０ｍｇ、０．４８ｍｍｏｌ）を１５分にわたって少しずつ添加した。混合物を還流で３時間加熱し、冷却し、減圧下で蒸発させて茶色の油を得、それをクロマトグラフィーによって精製して［（１Ｓ）－３－エトキシ－１－メチル－３－オキソ－プロピル］２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）ベンゾエート（化合物１－３６０；Ｓ－鏡像異性体）（６７ｍｇ）を得た。
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ ７．７５（ｄ，１Ｈ），７．６（ｄ，１Ｈ），７．３（ｄｄ，１Ｈ），５．５（ｍ，１Ｈ），４．１５（ｑ，２Ｈ），３．８（ｓ，６Ｈ），２．８（ｄｄ，１Ｈ），２．６（ｄｄ，１Ｈ），１．４５（ｄ，３Ｈ），１．２（ｔ，３Ｈ）ｐｐｍ．
【化16】
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ ７．７５（ｄ，１Ｈ），７．６（ｄ，１Ｈ），７．３（ｄｄ，１Ｈ），５．５（ｍ，１Ｈ），４．１５（ｑ，２Ｈ），３．８（ｓ，６Ｈ），２．８（ｄｄ，１Ｈ），２．６（ｄｄ，１Ｈ），１．４５（ｄ，３Ｈ），１．２（ｔ，３Ｈ）ｐｐｍ．
【0133】
この一般的方法によってまた調製された化合物には、
［（１Ｓ）－３－エトキシ－１－メチル－３－オキソ－プロピル］－２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－ベンゾエート（化合物１－３６９；Ｓ－鏡像異性体）：1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ ７．９（ｄ，１Ｈ），７．４（ｄ，１Ｈ），５．５（ｍ，１Ｈ），４．１５（ｑ，２Ｈ），３．７５（ｓ，６Ｈ），２．８（ｄｄ，１Ｈ），２．６（ｄｄ，１Ｈ），１．４（ｄ，３Ｈ），１．２（ｔ，３Ｈ）ｐｐｍ；
（２－エトキシ－２－オキソ－エチル］－２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－ベンゾエート（化合物１－１２）：1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ ８．０５（ｄ，１Ｈ），７．４（ｄ，１Ｈ），４．８５（ｓ，２Ｈ），４．２５（ｑ，２Ｈ），３．８（ｓ，６Ｈ），１．３（ｔ，３Ｈ）ｐｐｍ；及び
［（１Ｓ）－２－エトキシ－１－メチル－２－オキソ－エチル］－２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－ベンゾエート（化合物１－６３；Ｓ－鏡像異性体）：1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ ８．０（ｄ，１Ｈ），７．４（ｄ，１Ｈ），５．３（ｍ，１Ｈ），４．２５（ｑ，２Ｈ），３．８（ｓ，６Ｈ），１．６（ｄ，３Ｈ），１．３（ｔ，３Ｈ）ｐｐｍ
が含まれる。
［（１Ｓ）－３－エトキシ－１－メチル－３－オキソ－プロピル］－２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－ベンゾエート（化合物１－３６９；Ｓ－鏡像異性体）：1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ ７．９（ｄ，１Ｈ），７．４（ｄ，１Ｈ），５．５（ｍ，１Ｈ），４．１５（ｑ，２Ｈ），３．７５（ｓ，６Ｈ），２．８（ｄｄ，１Ｈ），２．６（ｄｄ，１Ｈ），１．４（ｄ，３Ｈ），１．２（ｔ，３Ｈ）ｐｐｍ；
（２－エトキシ－２－オキソ－エチル］－２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－ベンゾエート（化合物１－１２）：1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ ８．０５（ｄ，１Ｈ），７．４（ｄ，１Ｈ），４．８５（ｓ，２Ｈ），４．２５（ｑ，２Ｈ），３．８（ｓ，６Ｈ），１．３（ｔ，３Ｈ）ｐｐｍ；及び
［（１Ｓ）－２－エトキシ－１－メチル－２－オキソ－エチル］－２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－ベンゾエート（化合物１－６３；Ｓ－鏡像異性体）：1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ ８．０（ｄ，１Ｈ），７．４（ｄ，１Ｈ），５．３（ｍ，１Ｈ），４．２５（ｑ，２Ｈ），３．８（ｓ，６Ｈ），１．６（ｄ，３Ｈ），１．３（ｔ，３Ｈ）ｐｐｍ
が含まれる。
【0134】
実施例２ エチル１－［［２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－ベンゾイル］アミノ］シクロプロパンカルボキシレート（化合物１－２４０）の調製
ステップ１：２－クロロ－４－フルオロ－５－ニトロ－安息香酸の合成
発煙硝酸（２．８ｍｌ、４３ｍｍｏｌ）を、０℃で濃硫酸（２０ｍｌ）中の２－クロロ－４－フルオロ－安息香酸（５．０ｇ、２８．６ｍｍｏｌ）の撹拌溶液にゆっくり添加した。得られた混合物を２０分にわたって周囲温度に温まるに任せ、次いで氷水中へ注いだ。得られた混合物を濾過し、固体を乾燥させて２－クロロ－４－フルオロ－５－ニトロ－安息香酸（６．４ｇ）を得た。1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ ８．６（ｄ，１Ｈ），７．０５（ｓ，１Ｈ），５．９（ｂｒ ｓ，１Ｈ）ｐｐｍ．
ステップ１：２－クロロ－４－フルオロ－５－ニトロ－安息香酸の合成
【化17】
【0135】
ステップ２：エチル２－クロロ－４－フルオロ－５－ニトロ－ベンゾエートの合成
塩化チオニル（９．９ｍｌ、１３３ｍｍｏｌ）を、周囲温度でエタノール（２００ｍｌ）中の２－クロロ－４－フルオロ－５－ニトロ－安息香酸（２０ｇ、８８ｍｍｏｌ）の撹拌溶液に滴加した。得られた混合物を６０℃で１８時間加熱し、次いで放冷し、減圧下で蒸発させてエチル２－クロロ－４－フルオロ－５－ニトロ－ベンゾエートを白色の固体（２２．３ｇ）として得た。1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＨＣｌ3）δ ８．６５（ｄ，１Ｈ），７．４５（ｄ，１Ｈ），４．４５（ｑ，２Ｈ），１．４５（ｓ，３Ｈ）ｐｐｍ．
【化18】
【0136】
ステップ３：エチル５－アミノ－２－クロロ－４－フルオロ－ベンゾエートの合成
二塩化スズ水和物（１．１ｇ、５．８ｍｍｏｌ）を、酢酸エチル（３０ｍｌ）中のエチル２－クロロ－４－フルオロ－５－ニトロ－ベンゾエート（５００ｍｇ、１．９ｍｍｏｌ）の撹拌溶液に添加した。得られた混合物を還流で１時間加熱し、次いで室温に冷却し、減圧下で蒸発させた。残渣をクロマトグラフィーによって精製してエチル５－アミノ－２－クロロ－４－フルオロ－ベンゾエートを油（２７５ｍｇ）として得た。1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＨＣｌ3）δ ７．３５（ｄ，１Ｈ），７．１（ｄ，１Ｈ），４．４（ｑ，２Ｈ），１．４（ｓ，３Ｈ）ｐｐｍ（アミンプロトンは観察されなかった）。
【化19】
【0137】
ステップ４：エチル２－クロロ－４－フルオロ－５－イソシアナト－ベンゾエートの合成
ジホスゲン（０．２９ｍｌ、２．４ｍｍｏｌ）を、乾燥トルエン（９ｍｌ）中のエチル５－アミノ－２－クロロ－４－フルオロ－ベンゾエート（４５０ｍｇ、１．９６ｍｍｏｌ）の撹拌溶液に添加した。得られた混合物を還流で２時間加熱し、次いで放冷し、減圧下で蒸発させた。残渣をトルエン（５０ｍｌ）に溶解させ、次いで減圧下で蒸発させてエチル２－クロロ－４－フルオロ－５－イソシアナト－ベンゾエートを薄茶色の液体（５００ｍｇ）として得た。
【化20】
【0138】
ステップ５：エチル２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－ベンゾエートの合成
トルエン（１０ｍｌ）中の１，３－ジメチルチオ尿素（２６０ｍｇ、２．５ｍｍｏｌ）及びトリエチルアミン（０．３７ｍｌ、２．７ｍｍｏｌ）の溶液を、室温でトルエン（５ｍｌ）中のエチル２－クロロ－４－フルオロ－５－イソシアナト－ベンゾエート（５００ｍｇ、２ｍｍｏｌ）の撹拌溶液に添加した。得られた混合物を還流に加熱し、カルボニルジイミダゾール（５１０ｍｇ、３．１ｍｍｏｌ）を、１５分にわたって少しずつ添加した。混合物を還流で３時間加熱し、冷却し、減圧下で蒸発させて茶色の油を得、それをクロマトグラフィーによって精製して２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－ベンゾエートをガム（５４７ｍｇ）として得た。1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ ７．９５（ｄ，１Ｈ），７．４５（ｄ，１Ｈ），４．４（ｑ，２Ｈ），３．８（ｓ，６Ｈ），１．４５（ｄ，３Ｈ）ｐｐｍ．
【化21】
【0139】
ステップ６：２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－安息香酸の合成
濃硫酸（０．８ｍｌ、１５ｍｍｏｌ）を、周囲温度で氷酢酸（５．５ｍｌ）中の２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－ベンゾエート（５５０ｍｇ、１．５ｍｍｏｌ）の撹拌溶液に添加した。得られた混合物を還流で１７時間加熱し、次いで冷却し、減圧下で蒸発させた。水を残渣に添加し、混合物をジクロロメタンで抽出した。有機相を硫酸マグネシウム上で乾燥させ、濾過し、減圧下で蒸発させて２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－安息香酸をガラス状固体（４４０ｍｇ）として得た。1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ ８．１５（ｄ，１Ｈ），７．４５（ｄ，１Ｈ），３．８（ｓ，６Ｈ）ｐｐｍ（酸プロトンは観察されなかった）。
【化22】
【0140】
ステップ７：エチル１－［［２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－ベンゾイル］アミノ］シクロプロパンカルボキシレート（化合物１－２４０）の調製
塩化オキサリル（０．３８ｍｌ、４．３ｍｍｏｌ）、次いでジメチルホルムアミド（６ｍｇ、０．０９ｍｍｏｌ））を、周囲温度でテトラヒドロフラン（６ｍｌ）中の２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－安息香酸（３００ｍｇ、０．８７ｍｍｏｌ）に滴加した。得られた溶液を室温で２時間撹拌し、次いで溶媒を減圧下で蒸発させ、残渣をアセトニトリル（６ｍｌ）に溶解させた。０℃でのこの撹拌溶液に、ピリジン（０．７ｍｌ、８．７ｍｍｏｌ）、引き続き１－（１－アミノシクロプロピル）－２－メトキシ－エタノン（１３４ｍｇ、１．０ｍｍｏｌ）を添加した。得られた混合物を０℃で１時間、次いで周囲温度で３０分間撹拌した。水及び酢酸エチルを添加し、相を分離し、有機相を硫酸マグネシウム上で乾燥させ、濾過し、減圧下で蒸発させて残渣を残し、それをクロマトグラフィーによって精製してエチル１－［［２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－ベンゾイル］アミノ］シクロプロパンカルボキシレート（化合物１－２４０）（８０ｍｇ）を得た。1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ ７．７（ｄ，１Ｈ），７．３（ｄ，１Ｈ），６．８５（ｓ，１Ｈ），４．１５（ｑ，２Ｈ），３．７５（ｓ，６Ｈ），１．６５（ｍ，２Ｈ），１．２５（ｍ，５Ｈ）ｐｐｍ．
【化23】
【0141】
この一般的方法によってまた調製された化合物には、
エチル１－［［２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－ベンゾイル］－メチル－アミノ］シクロプロパンカルボキシレート（化合物１－２５２）：1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ ７．３５（ｄ，２Ｈ），４．１５（ｍ，２Ｈ），３．８（ｓ，６Ｈ），３．１５及び２．９５（ｓ，３Ｈ），１．６－１．２（ｔ，７Ｈ）ｐｐｍ；
１－エトキシカルボニルプロピル２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－ベンゾエート（化合物１－１１４）：1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ ８．０（ｄ，１Ｈ），７．４５（ｄ，１Ｈ），５．２（ｍ，１Ｈ），４．２５（ｍ，２Ｈ），３．８（ｓ，６Ｈ），２．０５（ｍ，２Ｈ），１．３（ｔ，３Ｈ），１．１（ｔ，３Ｈ）ｐｐｍ；
メチル２－［［２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－ベンゾイル］アミノ］アセテート（化合物１－３５）：1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ ７．８（ｄ，１Ｈ），７．３５（ｄ，１Ｈ），７．０６（ｓ，１Ｈ），４．２５（ｄ，２Ｈ），３．８（ｓ，３Ｈ），３．７５（ｓ，６Ｈ）ｐｐｍ；
（３－エトキシ－１－エチル－３－オキソ－プロピル）２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－ベンゾエート（化合物１－４２０）：1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ ７．９（ｄ，１Ｈ），７．４（ｄ，１Ｈ），５．４５（ｍ，１Ｈ），４．１５（ｑ，２Ｈ），３．８（ｓ，６Ｈ），２．７５（ｄｄ，１Ｈ），２．６５（ｄｄ，１Ｈ），１．８（ｍ，２Ｈ），１．２（ｔ，３Ｈ），１．０（ｔ，３Ｈ）ｐｐｍ；
エチル２－［１－［［２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－ベンゾイル］アミノ］シクロプロピル］アセテート（化合物１－７４４）：1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ ７．６５（ｄ，１Ｈ），７．３５（ｄ，１Ｈ），７．０（ｓ，１Ｈ），４．１５（ｑ，２Ｈ），３．８（ｓ，６Ｈ），１．９（ｓ，２Ｈ），１．３（ｔ，３Ｈ），１．０（ｍ，２Ｈ），０．８５（ｍ，２Ｈ）ｐｐｍ；
（シス）－（３－エトキシカルボニルシクロブチル）２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－ベンゾエート（化合物１－９８１；シス異性体）：1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ ８．０（ｄ，１Ｈ），７．４（ｄ，１Ｈ），５．２（ｍ，１Ｈ），４．２（ｑ，２Ｈ），３．８（ｓ，６Ｈ），２．８（ｍ，３Ｈ），２．５（ｍ，２Ｈ），１．３（ｔ，３Ｈ）ｐｐｍ；
エチル３－［［２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－ベンゾイル］－メチル－アミノ］ブタノエート（化合物１－４０５）：1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ ７．３５（ｄ，１Ｈ），７．２５（ｄｄ，１Ｈ），４．１（ｍ，３Ｈ），３．８（ｓ，６Ｈ），２．７５（ｂｒ ｓ，３Ｈ），２．５５（ｍ，２Ｈ），１．３（ｄ，３Ｈ），１．２５（ｔ，３Ｈ）ｐｐｍ；
エチル３－［［２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－ベンゾイル］アミノ］プロパノエート（化合物１－３４２）：1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ ７．７５（ｄ，１Ｈ），７．３５（ｄｄ，１Ｈ），７．０５（ｍ，１Ｈ），４．２（ｑ，２Ｈ），３．８（ｓ，６Ｈ），３．７５（ｑ，２Ｈ），２．６５（ｍ，２Ｈ），１．３（ｔ，３Ｈ）ｐｐｍ；
（２－クロロ－３－エトキシ－３－オキソ－プロピル）２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－ベンゾエート（化合物１－６７５）：1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ ７．９５（ｄ，１Ｈ），７．４（ｄ，１Ｈ），４．７（ｄｄｄ，２Ｈ），４．６（ｔ，１Ｈ），４．２５（ｑ，２Ｈ），３．７５（ｓ，６Ｈ），１．３（ｔ，３Ｈ）ｐｐｍ；及び
２－［２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－ベンゾイル］オキシ－２－メチル－プロパン酸（化合物１－１６３）：1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ3ＯＤ）δ ８．１（ｄ，１Ｈ），７．６（ｄ，１Ｈ），３．７５（ｓ，６Ｈ），１．７（ｓ，６Ｈ）ｐｐｍ（酸Ｈは観察されなかった）
が含まれる。
エチル１－［［２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－ベンゾイル］－メチル－アミノ］シクロプロパンカルボキシレート（化合物１－２５２）：1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ ７．３５（ｄ，２Ｈ），４．１５（ｍ，２Ｈ），３．８（ｓ，６Ｈ），３．１５及び２．９５（ｓ，３Ｈ），１．６－１．２（ｔ，７Ｈ）ｐｐｍ；
１－エトキシカルボニルプロピル２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－ベンゾエート（化合物１－１１４）：1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ ８．０（ｄ，１Ｈ），７．４５（ｄ，１Ｈ），５．２（ｍ，１Ｈ），４．２５（ｍ，２Ｈ），３．８（ｓ，６Ｈ），２．０５（ｍ，２Ｈ），１．３（ｔ，３Ｈ），１．１（ｔ，３Ｈ）ｐｐｍ；
メチル２－［［２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－ベンゾイル］アミノ］アセテート（化合物１－３５）：1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ ７．８（ｄ，１Ｈ），７．３５（ｄ，１Ｈ），７．０６（ｓ，１Ｈ），４．２５（ｄ，２Ｈ），３．８（ｓ，３Ｈ），３．７５（ｓ，６Ｈ）ｐｐｍ；
（３－エトキシ－１－エチル－３－オキソ－プロピル）２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－ベンゾエート（化合物１－４２０）：1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ ７．９（ｄ，１Ｈ），７．４（ｄ，１Ｈ），５．４５（ｍ，１Ｈ），４．１５（ｑ，２Ｈ），３．８（ｓ，６Ｈ），２．７５（ｄｄ，１Ｈ），２．６５（ｄｄ，１Ｈ），１．８（ｍ，２Ｈ），１．２（ｔ，３Ｈ），１．０（ｔ，３Ｈ）ｐｐｍ；
エチル２－［１－［［２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－ベンゾイル］アミノ］シクロプロピル］アセテート（化合物１－７４４）：1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ ７．６５（ｄ，１Ｈ），７．３５（ｄ，１Ｈ），７．０（ｓ，１Ｈ），４．１５（ｑ，２Ｈ），３．８（ｓ，６Ｈ），１．９（ｓ，２Ｈ），１．３（ｔ，３Ｈ），１．０（ｍ，２Ｈ），０．８５（ｍ，２Ｈ）ｐｐｍ；
（シス）－（３－エトキシカルボニルシクロブチル）２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－ベンゾエート（化合物１－９８１；シス異性体）：1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ ８．０（ｄ，１Ｈ），７．４（ｄ，１Ｈ），５．２（ｍ，１Ｈ），４．２（ｑ，２Ｈ），３．８（ｓ，６Ｈ），２．８（ｍ，３Ｈ），２．５（ｍ，２Ｈ），１．３（ｔ，３Ｈ）ｐｐｍ；
エチル３－［［２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－ベンゾイル］－メチル－アミノ］ブタノエート（化合物１－４０５）：1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ ７．３５（ｄ，１Ｈ），７．２５（ｄｄ，１Ｈ），４．１（ｍ，３Ｈ），３．８（ｓ，６Ｈ），２．７５（ｂｒ ｓ，３Ｈ），２．５５（ｍ，２Ｈ），１．３（ｄ，３Ｈ），１．２５（ｔ，３Ｈ）ｐｐｍ；
エチル３－［［２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－ベンゾイル］アミノ］プロパノエート（化合物１－３４２）：1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ ７．７５（ｄ，１Ｈ），７．３５（ｄｄ，１Ｈ），７．０５（ｍ，１Ｈ），４．２（ｑ，２Ｈ），３．８（ｓ，６Ｈ），３．７５（ｑ，２Ｈ），２．６５（ｍ，２Ｈ），１．３（ｔ，３Ｈ）ｐｐｍ；
（２－クロロ－３－エトキシ－３－オキソ－プロピル）２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－ベンゾエート（化合物１－６７５）：1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ ７．９５（ｄ，１Ｈ），７．４（ｄ，１Ｈ），４．７（ｄｄｄ，２Ｈ），４．６（ｔ，１Ｈ），４．２５（ｑ，２Ｈ），３．７５（ｓ，６Ｈ），１．３（ｔ，３Ｈ）ｐｐｍ；及び
２－［２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－ベンゾイル］オキシ－２－メチル－プロパン酸（化合物１－１６３）：1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ3ＯＤ）δ ８．１（ｄ，１Ｈ），７．６（ｄ，１Ｈ），３．７５（ｓ，６Ｈ），１．７（ｓ，６Ｈ）ｐｐｍ（酸Ｈは観察されなかった）
が含まれる。
【0142】
実施例３ エチル３－［［２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－ベンゾイル］アミノ］－２－ヒドロキシ－プロパノエート（化合物１－１１３１）の調製
３－（エチルイミノメチレンアミノ）－Ｎ，Ｎ－ジメチプロパン－１－アミン塩酸塩（５５０ｍｇ、２．９ｍｍｏｌ）及び１－ヒドロキシベンゾトリアゾール（４１０ｍｇ、２．９ｍｍｏｌ）を、周囲温度でジメチルホルムアミド（１５ｍｌ）中の２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ安息香酸（実施例２、ステップ６において記載されるとおり調製された；５００ｍｇ、１．４５ｍｍｏｌ）の撹拌溶液に添加した。得られた溶液を室温で１５分間撹拌し、次いでジメチルホルムアミド（５ｍｌ）中のエチル３－アミノ－２－ヒドロキシ－プロパノエート（３８５ｍｇ、２．９ｍｍｏｌ）及びＮ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン（３８０ｍｇ、２．９ｍｍｏｌ）の溶液を添加した。得られた混合物を周囲温度で１９時間撹拌した。水及び酢酸エチルを添加し、相を分離し、有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、減圧下で蒸発させて残渣を残し、それをクロマトグラフィーによって精製してエチル３－［［２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－ベンゾイル］アミノ］－２－ヒドロキシ－プロパノエート（化合物１－１１３１）（３２３ｍｇ）を得た。1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ3ＳＯＣＤ3）δ ８．７（ｔ，１Ｈ），７．７５（ｄ，１Ｈ），７．６（ｄ，１Ｈ），５．６５（ｄ，１Ｈ），４．２（ｑ，１Ｈ），４．０５（ｑ，２Ｈ），３．６（ｓ，６Ｈ），３．４５（ｍ，１Ｈ），３．４（ｍ，１Ｈ），１．２（ｔ，３Ｈ）ｐｐｍ．
【化24】
【0143】
実施例４ ［２－（エチルアミノ）－１，１－ジメチル－２－オキソ－エチル］２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－ベンゾエート（化合物１－１６８）の調製
塩化オキサリル（０．０１２ｍｌ、０．１４ｍｍｏｌ）、次いでジメチルホルムアミド（１滴）を、周囲温度でジクロロメタン（０．９ｍｌ）中の２－［２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－ベンゾイル］オキシ－２－メチル－プロパン酸（実施例２において記載されるとおり調製された；３０ｍｇ、０．０７ｍｍｏｌ）の撹拌溶液に添加した。得られた溶液を室温で１．５時間撹拌し、次いでエチルアミン（テトラヒドロフラン中２Ｍ；０．１ｍｌ、０．２ｍｍｏｌ）。得られた混合物を周囲温度で３０分間撹拌し、次いで水を添加した。得られた混合物をジクロロメタン（２×１ｍｌ）で抽出しい、合わせた有機抽出物を乾燥させ、濾過し、減圧下で蒸発させて残渣を残し、それをクロマトグラフィーによって精製して［２－（エチルアミノ）－１，１－ジメチル－２－オキソ－エチル］２－クロロ－５－（３，５－ジメチル－２，６－ジオキソ－４－チオキソ－１，３，５－トリアジナン－１－イル）－４－フルオロ－ベンゾエート（化合物１－１６８）をベージュ色の固体（１９ｍｇ）として得た。1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ3ＯＤ）δ ８．１（ｄ，１Ｈ），７．６（ｄ，１Ｈ），３．７５（ｓ，６Ｈ），３．２５（ｑ，２Ｈ），１．７（ｓ，６Ｈ），１．１（ｔ，３Ｈ）ｐｐｍ（ＮＨは観察されなかった）。
【化25】
【0144】
配合物実施例
【0145】
【表2】
【0146】
組み合わせを補助剤と十分に混合し、混合物を好適なミルにおいて十分に粉砕し、水で希釈して所望の濃度の懸濁液とすることが可能である水和剤が得られる。
【0147】
乳化性濃縮物
有効成分 １０％
オクチルフェノールポリエチレングリコールエーテル ３％
（４～５ｍｏｌのエチレンオキシド）
ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム ３％
ヒマシ油ポリグリコールエーテル（３５ｍｏｌのエチレンオキシド） ４％
シクロヘキサノン ３０％
キシレン混合物 ５０％
有効成分 １０％
オクチルフェノールポリエチレングリコールエーテル ３％
（４～５ｍｏｌのエチレンオキシド）
ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム ３％
ヒマシ油ポリグリコールエーテル（３５ｍｏｌのエチレンオキシド） ４％
シクロヘキサノン ３０％
キシレン混合物 ５０％
【0148】
植物の保護に使用可能である、いずれかの要求される希釈率のエマルジョンを、この濃縮物から水による希釈によって得ることが可能である。
【0149】
【表3】
【0150】
直ちに使用可能な粉剤は、組み合わせとキャリアとを混合し、混合物を好適なミルにおいて粉砕することによって得られる。
【0151】
押出し顆粒
有効成分 １５％
リグノスルホン酸ナトリウム ２％
カルボキシメチルセルロース １％
カオリン ８２％
有効成分 １５％
リグノスルホン酸ナトリウム ２％
カルボキシメチルセルロース １％
カオリン ８２％
【0152】
組み合わせを補助剤と混合及び粉砕し、混合物を水で湿らせる。混合物を押し出し、次いで空気流中で乾燥させる。
【0153】
被覆顆粒
有効成分 ８％
ポリエチレングリコール（ｍｏｌ．ｗｔ．２００） ３％
カオリン ８９％
有効成分 ８％
ポリエチレングリコール（ｍｏｌ．ｗｔ．２００） ３％
カオリン ８９％
【0154】
ミキサ中で、微細に粉砕した組み合わせを、ポリエチレングリコールで湿らせたカオリンに均一に適用する。このようにして、粉剤を含まない被覆顆粒が得られる。
【0155】
懸濁液濃縮物
有効成分 ４０％
プロピレングリコール １０％
ノニルフェノールポリエチレングリコールエーテル（１５ｍｏｌのエチレンオキシド） ６％
リグノスルホン酸ナトリウム １０％
カルボキシメチルセルロース １％
シリコーン油（７５％水中エマルジョンの形態） １％
水 ３２％
有効成分 ４０％
プロピレングリコール １０％
ノニルフェノールポリエチレングリコールエーテル（１５ｍｏｌのエチレンオキシド） ６％
リグノスルホン酸ナトリウム １０％
カルボキシメチルセルロース １％
シリコーン油（７５％水中エマルジョンの形態） １％
水 ３２％
【0156】
微細に粉砕した組み合わせを補助剤と完全に混合し、これにより懸濁液濃縮物を得、これから、いずれかの所望の希釈率の懸濁液を水による希釈によって得ることが可能である。
【0157】
緩効性カプセル懸濁液
２８部の組み合わせを２部の芳香族溶剤及び７部のトルエンジイソシアネート／ポリメチレン－ポリフェニルイソシアネート－混合物（８：１）と混合する。この混合物を、１．２部のポリビニルアルコール、０．０５部の脱泡剤及び５１．６部の水の混合物中において、所望される粒径が達成されるまで乳化させる。このエマルジョンに５．３部の水中の２．８部の１，６－ジアミノヘキサンの混合物を添加する。混合物を重合反応が完了するまで撹拌する。
２８部の組み合わせを２部の芳香族溶剤及び７部のトルエンジイソシアネート／ポリメチレン－ポリフェニルイソシアネート－混合物（８：１）と混合する。この混合物を、１．２部のポリビニルアルコール、０．０５部の脱泡剤及び５１．６部の水の混合物中において、所望される粒径が達成されるまで乳化させる。このエマルジョンに５．３部の水中の２．８部の１，６－ジアミノヘキサンの混合物を添加する。混合物を重合反応が完了するまで撹拌する。
【0158】
得られたカプセル懸濁液を、０．２５部の増粘剤及び３部の分散剤を添加することにより安定化させる。カプセル懸濁液配合物は、２８％の有効成分を含有する。中度のカプセル直径は、８～１５ミクロンである。
【0159】
得られる配合物を目的に好適な装置中において水性懸濁液として種子に適用する。
【0160】
生物学的実施例
発芽前の生物学的効力
雑草及び／又は作物（アマランサス・パルメリ（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ ｐａｌｍｅｒｉ）（ＡＭＡＰＡ）、ロリウム・ペレンネ（Ｌｏｌｉｕｍ ｐｅｒｅｎｎｅ）（ＬＯＬＰＥ）、ユーフォルビア・ヘテロフィラ（Ｅｕｐｈｏｒｂｉａ ｈｅｔｅｒｏｐｈｙｌｌａ）（ＥＰＨＨＬ）、イポモエア・ヘデラケア（Ｉｐｏｍｏｅａ ｈｅｄｅｒａｃｅａ）（ＩＰＯＨＥ）、セタリア・ファベリ（Ｓｅｔａｒｉａ ｆａｂｅｒｉ）（ＳＥＴＦＡ）、エキノクロア・クルスガリ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ ｃｒｕｓ－ｇａｌｌｉ）（ＥＣＨＣＧ））の種子をポット中の標準的な土壌中に播種した。温室内の制御された条件下（２４／１９℃、昼／夜；１６時間の光）で１日間栽培した後、５０ｇ／ｌの溶液を生み出すための、少量のアセトン及び特殊溶媒及びＩＦ５０と言われる乳化剤混合物（１１．１２％のＥｍｕｌｓｏｇｅｎ ＥＬ３６０ ＴＭ＋４４．４４％のＮ－メチルピロリドン＋４４．４４％のＤｏｗａｎｏｌ ＤＰＭグリコールエーテル）中の技術的な有効成分の配合物（これは、次いで０．２％のＧｅｎａｐｏｌ ＸＯ８０を希釈剤として使用して希釈される）に由来するスプレー水溶液を植物に噴霧してテスト化合物の所望の最終用量を与えた。
発芽前の生物学的効力
雑草及び／又は作物（アマランサス・パルメリ（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ ｐａｌｍｅｒｉ）（ＡＭＡＰＡ）、ロリウム・ペレンネ（Ｌｏｌｉｕｍ ｐｅｒｅｎｎｅ）（ＬＯＬＰＥ）、ユーフォルビア・ヘテロフィラ（Ｅｕｐｈｏｒｂｉａ ｈｅｔｅｒｏｐｈｙｌｌａ）（ＥＰＨＨＬ）、イポモエア・ヘデラケア（Ｉｐｏｍｏｅａ ｈｅｄｅｒａｃｅａ）（ＩＰＯＨＥ）、セタリア・ファベリ（Ｓｅｔａｒｉａ ｆａｂｅｒｉ）（ＳＥＴＦＡ）、エキノクロア・クルスガリ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ ｃｒｕｓ－ｇａｌｌｉ）（ＥＣＨＣＧ））の種子をポット中の標準的な土壌中に播種した。温室内の制御された条件下（２４／１９℃、昼／夜；１６時間の光）で１日間栽培した後、５０ｇ／ｌの溶液を生み出すための、少量のアセトン及び特殊溶媒及びＩＦ５０と言われる乳化剤混合物（１１．１２％のＥｍｕｌｓｏｇｅｎ ＥＬ３６０ ＴＭ＋４４．４４％のＮ－メチルピロリドン＋４４．４４％のＤｏｗａｎｏｌ ＤＰＭグリコールエーテル）中の技術的な有効成分の配合物（これは、次いで０．２％のＧｅｎａｐｏｌ ＸＯ８０を希釈剤として使用して希釈される）に由来するスプレー水溶液を植物に噴霧してテスト化合物の所望の最終用量を与えた。
【0161】
次いで、テスト植物を温室内の制御された条件下（２４／１８℃、昼／夜；１５時間の光；５０％湿度）で育て、１日２回水を与えた。１３日後、テストを評価した（１００＝植物に対する全損傷；０＝植物に対する損傷なし）。結果を以下の表９に示す。
【0162】
【表4】
【0163】
発芽後の生物学的効力
雑草及び／又は作物（アマランサス・パルメリ（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ ｐａｌｍｅｒｉ）（ＡＭＡＰＡ）、ケノポディウム・アルブム（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕｍ ａｌｂｕｍ）（ＣＨＥＡＬ）、ユーフォルビア・ヘテロフィラ（Ｅｕｐｈｏｒｂｉａ ｈｅｔｅｒｏｐｈｙｌｌａ）（ＥＰＨＨＬ）、イポモエア・ヘデラケア（Ｉｐｏｍｏｅａ ｈｅｄｅｒａｃｅａ）（ＩＰＯＨＥ）、エレウシン・インディカ（Ｅｌｅｕｓｉｎｅ ｉｎｄｉｃａ）（ＥＬＥＩＮ）、ロリウム・ペレンネ（Ｌｏｌｉｕｍ ｐｅｒｅｎｎｅ）（ＬＯＬＰＥ）、ディギタリア・サングイナリス（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ ｓａｎｇｕｉｎａｌｉｓ）（ＤＩＧＳＡ）、セタリア・ファベリ（Ｓｅｔａｒｉａ ｆａｂｅｒｉ）（ＳＥＴＦＡ）、エキノクロア・クルスガリ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ ｃｒｕｓ－ｇａｌｌｉ）（ＥＣＨＣＧ））の種子をポット中の標準的な土壌中に播種した。温室内の制御された条件下（２４／１９℃、昼／夜；１６時間の光）で１４日間栽培した後、５０ｇ／ｌの溶液を生み出すための、少量のアセトン及び特殊溶媒及びＩＦ５０と言われる乳化剤混合物（１１．１２％のＥｍｕｌｓｏｇｅｎ ＥＬ３６０ ＴＭ＋４４．４４％のＮ－メチルピロリドン＋４４．４４％のＤｏｗａｎｏｌ ＤＰＭグリコールエーテル）中の技術的な有効成分の配合物（これは、次いで０．２％のＧｅｎａｐｏｌ ＸＯ８０を希釈剤として使用して希釈される）に由来するスプレー水溶液を植物に噴霧してテスト化合物の所望の最終用量を与えた。
雑草及び／又は作物（アマランサス・パルメリ（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ ｐａｌｍｅｒｉ）（ＡＭＡＰＡ）、ケノポディウム・アルブム（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕｍ ａｌｂｕｍ）（ＣＨＥＡＬ）、ユーフォルビア・ヘテロフィラ（Ｅｕｐｈｏｒｂｉａ ｈｅｔｅｒｏｐｈｙｌｌａ）（ＥＰＨＨＬ）、イポモエア・ヘデラケア（Ｉｐｏｍｏｅａ ｈｅｄｅｒａｃｅａ）（ＩＰＯＨＥ）、エレウシン・インディカ（Ｅｌｅｕｓｉｎｅ ｉｎｄｉｃａ）（ＥＬＥＩＮ）、ロリウム・ペレンネ（Ｌｏｌｉｕｍ ｐｅｒｅｎｎｅ）（ＬＯＬＰＥ）、ディギタリア・サングイナリス（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ ｓａｎｇｕｉｎａｌｉｓ）（ＤＩＧＳＡ）、セタリア・ファベリ（Ｓｅｔａｒｉａ ｆａｂｅｒｉ）（ＳＥＴＦＡ）、エキノクロア・クルスガリ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ ｃｒｕｓ－ｇａｌｌｉ）（ＥＣＨＣＧ））の種子をポット中の標準的な土壌中に播種した。温室内の制御された条件下（２４／１９℃、昼／夜；１６時間の光）で１４日間栽培した後、５０ｇ／ｌの溶液を生み出すための、少量のアセトン及び特殊溶媒及びＩＦ５０と言われる乳化剤混合物（１１．１２％のＥｍｕｌｓｏｇｅｎ ＥＬ３６０ ＴＭ＋４４．４４％のＮ－メチルピロリドン＋４４．４４％のＤｏｗａｎｏｌ ＤＰＭグリコールエーテル）中の技術的な有効成分の配合物（これは、次いで０．２％のＧｅｎａｐｏｌ ＸＯ８０を希釈剤として使用して希釈される）に由来するスプレー水溶液を植物に噴霧してテスト化合物の所望の最終用量を与えた。
【0164】
次いで、テスト植物を温室内の制御された条件下（２４／１８℃、昼／夜；１５時間の光；５０％湿度）で育て、１日２回水を与えた。１３日後、テストを評価した（１００＝植物に対する全損傷；０＝植物に対する損傷なし）。結果を以下の表１０に示す。
【0165】
【表5】
【国際調査報告】