特表 2024-544339 ポリアミド５６樹脂および繊維、その調製方法およびその使用

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2024-11-28

(54)【発明の名称】ポリアミド５６樹脂および繊維、その調製方法およびその使用

(51)【国際特許分類】

   D01F 6/60 20060101AFI20241121BHJP

【ＦＩ】

D01F6/60 351Z

【審査請求】有

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2024538129

(86)(22)【出願日】2021-12-23

(85)【翻訳文提出日】2024-06-21

(86)【国際出願番号】 CN2021140881

(87)【国際公開番号】W WO2023115462

(87)【国際公開日】2023-06-29

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】524014754

【氏名又は名称】上海凱賽生物技術股▲フン▼有限公司

(71)【出願人】

【識別番号】519322820

【氏名又は名称】シーアイビーティー アメリカ インコーポレイテッド

(74)【代理人】

【識別番号】110000338

【氏名又は名称】弁理士法人 ＨＡＲＡＫＥＮＺＯ ＷＯＲＬＤ ＰＡＴＥＮＴ ＆ ＴＲＡＤＥＭＡＲＫ

(72)【発明者】

【氏名】孫朝続

(72)【発明者】

【氏名】陳万鐘

(72)【発明者】

【氏名】高祥

(72)【発明者】

【氏名】劉修才

【テーマコード（参考）】

4L035

【Ｆターム（参考）】

4L035AA02

4L035AA05

4L035BB33

4L035BB56

4L035BB59

4L035BB89

4L035BB91

4L035CC07

4L035CC11

4L035EE06

4L035EE20

4L035FF08

4L035HH01

4L035HH04

4L035HH10

4L035JJ10

(57)【要約】

ポリアミド５６樹脂および繊維、その調製方法およびその使用。ポリアミド５６樹脂の調製方法は、重合反応によりモノマーからポリアミド５６樹脂を調製する工程を含み、ポリアミド５６樹脂は二酸化チタンを含み、二酸化チタンは重合反応工程中に添加される。一実施形態に係るポリアミド５６樹脂の調製方法は、その後の紡糸工程におけるモノフィラメントの切れおよび染色性の低下等の問題を効果的に回避することができる。また、本方法は、簡単で操作が容易であり、製造コストが低い。

【特許請求の範囲】

【請求項1】

二酸化チタンを０．２～５．０重量％の含量で含み、前記二酸化チタンの９８％以上は０．２～０．６μｍの分散粒子径を有する、
ポリアミド５６樹脂。

【請求項2】

前記二酸化チタンの９５％以上は０．２～０．３５μｍの分散粒子径を有する、
請求項１に記載のポリアミド５６樹脂。

【請求項3】

前記二酸化チタンは、０．２～０．４重量％、１．２～２．０重量％または２．５～５．０重量％の含量で含まれる、
請求項１に記載のポリアミド５６樹脂。

【請求項4】

前記ポリアミド５６樹脂は２．３～３．０の相対粘度を有する；および／または
前記ポリアミド５６樹脂は３００～１０００ｐｐｍの含水率を有する；および／または
前記ポリアミド５６樹脂は１．２～２．０の分子量分布を有する；および／または
前記ポリアミド５６樹脂は１．５重量％以下のオリゴマー含量を有する、
請求項１に記載のポリアミド５６樹脂。

【請求項5】

重合反応によりモノマーからポリアミド５６樹脂を調製することを含み、
前記ポリアミド５６樹脂は二酸化チタンを含み、前記二酸化チタンは重合反応中に添加される、
ポリアミド５６樹脂の調製方法。

【請求項6】

前記モノマーは１，５－ペンタンジアミンとアジピン酸とを含み、前記重合反応は、
（１）ポリアミド５６塩溶液を調製する工程；および
（２）原料として前記ポリアミド５６塩溶液を用いて重合を実施し、ポリアミド５６溶融物を得る工程；を含み、
二酸化チタンは工程（１）および／または工程（２）で添加される、
請求項５に記載の方法。

【請求項7】

工程（２）は、前記ポリアミド５６塩溶液を加熱して、前記ポリアミド５６塩溶液の反応系を０．３～２．４ＭＰａの圧力まで昇圧させること、脱気により０．２～２．５時間前記圧力を維持すること、次いで前記反応系を０～０．３ＭＰａの圧力まで減圧すること、次いで前記反応系を－０．００１～－０．０８ＭＰａの真空度まで真空化することを含む、
請求項６に記載の方法。

【請求項8】

前記反応系は圧力維持の終了時に２３０～２６５℃の温度を有する；および／または
前記反応系は減圧終了時に２４０～２７５℃の温度を有する；および／または
前記反応系は真空化終了時に２５０～２８５℃の温度を有する；および／または
前記真空度は真空化後１０～５０分間維持される、
請求項７に記載の方法。

【請求項9】

前記ポリアミド５６溶融物を、濾過し、ペレット化し、乾燥させて、前記ポリアミド５６樹脂を得ることを含む、
請求項６に記載の方法。

【請求項10】

請求項５～９のいずれか一項に記載の方法により調製されたポリアミド５６樹脂もしくは請求項１～４のいずれか一項に記載のポリアミド５６樹脂を溶融紡糸することにより、または請求項５～８のいずれか一項に記載の方法により調製されたポリアミド５６溶融物を直接紡糸することにより得られた、
ポリアミド５６繊維。

【請求項11】

前記ポリアミド５６繊維は、
０．５～５．０ｄｔｅｘのフィラメント繊度；および／または
３．３～５．５ｃＮ／ｄｔｅｘの破断強度；および／または
１５～３５ｃＮ／ｄｔｅｘの初期モジュラス；および／または
７％以下の沸騰水中での収縮率；および／または
４．０％以上の水分率；および／または
３５～６０％の捲縮収縮率と３８～５８％の捲縮安定性；および／または
３．５等級以上の染色均一性；および／または
９２％以上のＭ率と３．５等級以上の退色堅牢度；および／または
３．５等級以上の染色堅牢度を有する、
請求項１０に記載のポリアミド５６繊維。

【請求項12】

未延伸糸、完全延伸糸、プレ配向糸、高配向糸、完全配向糸、延伸加工糸、バルク連続フィラメント、ステープル繊維、モノフィラメント、および工業用糸のうちの１種以上を含み、さらに好ましくはプレ配向糸および延伸加工糸を含む、
請求項１１に記載のポリアミド５６繊維。

【請求項13】

（ａ）前記ポリアミド５６樹脂を溶融状態に加熱し、ポリアミド５６溶融物を得る工程；
（ｂ）前記ポリアミド５６溶融物を紡糸ボックスに搬送し、紡糸パックに注入し、紡糸口金から押し出してａｓ－ｓｐｕｎ繊維を形成する工程；
（ｃ）前記ａｓ－ｓｐｕｎ繊維を、冷却処理、オイリング処理、延伸処理、および巻取り処理に供して、ポリアミド５６のプレ配向糸を得る工程；ならびに
（ｄ）前記ポリアミド５６のプレ配向糸を、第１のローラーを介した熱間延伸処理に供し、次いで冷却およびセットし、仮撚機、第２のローラー、インターレーサーに通し、オイリング処理および巻取り処理に供して、前記ポリアミド５６繊維を得る工程を含む、
請求項１０～１２のいずれか一項に記載のポリアミド５６繊維を調製する方法。

【請求項14】

工程（ａ）において、前記加熱はスクリュー押出機を用いて実施され、ゾーン１は２４５～２６５℃の温度を有し；ゾーン２は２６０～２８０℃の温度を有し；ゾーン３は２７５～２８５℃の温度を有し；さらに、ゾーン４は２８０～２９０℃の温度を有する；および／または
工程（ｂ）において、前記紡糸ボックスは２７８～２９０℃の温度を有し、前記紡糸パックは１３～２２ＭＰａの圧力を有する、
請求項１３に記載の方法。

【請求項15】

工程（ｃ）において、前記冷却処理は、空気温度１８～２３℃および空気湿度５０～８５％で、クエンチエアー冷却またはクロスエアーブロー冷却により実施される；ならびに／または
前記オイリング処理は、オイリング率０．４～０．６重量％でノズルオイリングにより実施される；および／または
前記巻取り処理は、巻取り速度４２００～５０００ｍ／分およびオーバーフィード速度１０～１００ｍ／分で実施される、
請求項１３に記載の方法。

【請求項16】

工程（ｄ）において、前記熱間延伸処理は１．１～１．４の延伸比で実施され、前記熱間延伸処理は１６０～２１０℃の温度で実施され；前記仮撚機は１．３～２．２の速度比Ｄ／Ｙを有し；前記インターレーサー内の圧縮空気は０．３～１．５ＭＰａの圧力を有し；前記オイリング処理は、オイリング率２．２～２．８重量％でノズルオイリングにより実施され；さらに、前記巻取り処理は、巻取り速度３００～８００ｍ／分および巻取り中の巻取りのオーバーフィード率１～８％で実施される、
請求項１３に記載の方法。

【請求項17】

請求項１０～１２のいずれか一項に記載のポリアミド５６繊維または請求項１３～１６のいずれか一項に記載の方法により調製されたポリアミド５６繊維の、編物または織物への使用。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本開示は、ポリアミド、具体的には、ポリアミド５６樹脂、繊維およびその調製方法ならびに使用に関する。

【背景技術】

【0002】

ポリアミド繊維は世界で最も早く工業化された合成繊維のひとつであり、合成繊維の分野で重要な役割を果たしている。ポリアミド繊維には様々な種類がある。しかし、現在最も広く生産され工業的に使用されているのはポリアミド６とポリアミド６６である。主な用途は、靴下、レース下着、コルセット、運動用下着、ウェディングドレス、カジュアルジャケット、スポーツウェア、全天候型コート、アウトドアジャケット、速乾ウェア、綿入りジャケット、アウトドアテント、寝袋および登山用バッグ等であり；工業用糸はコード糸、伝動ベルト、ホース、ロープ、漁網、タイヤおよびパラシュート等の分野で広く使用されている。

【0003】

ポリアミド繊維は、つや消し剤を含むか否かにより、ブライト繊維とダル繊維との２種類に分けられる。ブライト繊維の生地は、表面の光沢がより顕著で、表面のワックス感が強いため、カジュアル衣料および要求の高い高級衣料には使用しにくい。しかし、ダル繊維で作られた生地は、天然に近いソフトな光沢、ソフトな手触り、鮮やかな発色、ドレープ性の良さおよび強い遮光性等の長所があり、消費者の間でますます求められている。

【0004】

二酸化チタン（ＴｉＯ_２）は、人工ダル繊維の分野でつや消し材料として広く使用されている。現在、ダル繊維の主な製造方法は、ダルマスターバッチのオンライン添加技術である。この方法では、まず、ダルマスターバッチは紡糸工程中に添加されるが、紡糸工場にマスターバッチ添加装置を装備する必要があり、生産投資が大きくなる；次に、マスターバッチ添加工程中に、マスターバッチ添加比率を厳密に管理する必要があり、混合比率が不適切であったり、または混合が不均一であったりすると、ダルマスターバッチとマトリックス樹脂との間の相溶性の悪化が生じやすく、紡糸工程中に、モノフィラメント切れ、フィラメント切れ、強度低下および染色不良等の問題が発生しやすい。

【0005】

中国の発明特許出願（公開番号：ＣＮ１０５９８６３２７Ａ）には、ポリアミド５６繊維およびその製造方法が開示されている。紡糸工程は、粘度調整工程および水分調整工程を経た複数のダルポリアミド６樹脂粒子とポリアミド５６樹脂粒子とを溶融混練し、得られた混練物を２７５℃～２８５℃の範囲の温度で紡糸してダル５６繊維を得ることにより実施される。上記特許出願では、ダルマスターバッチとしてポリアミド６マトリックス材料を使用している。この材料では、まず、ポリアミド６の融点が約２２０℃であるのに対し、ポリアミド５６の融点は約２５６℃であり、両者の融点差が大きいため、紡糸加工条件を適切に制御することが困難である。そのために、相分離が生じ、溶融粘度および繊維強度が低下するおそれがある；次に、二酸化チタン含量が高いポリアミド５６繊維を調製するためには、ポリアミド５６樹脂粒子に１０重量％を超える含量のダルポリアミド６樹脂粒子を添加する必要がある。しかし、そのために、相溶性が悪くなり、紡糸工程中に、フィラメント切れおよび末端切れの増加、繊維強度の低下ならびに染色ムラ、Ｍ率の低下等の問題が発生する。

【0006】

中国の発明特許出願（公開番号：ＣＮ１１００５４８９１Ａ）には、ダルポリアミド５６マスターバッチ、ダル繊維およびその調製方法が開示されている。まずダルポリアミド５６マスターバッチを調製し、それをポリアミド５６と混合紡糸してダル繊維を調製する必要があるが、比較的大きな生産投資を必要とする。この紡糸方法は、混合によりダルマスターバッチを添加することにより実施されるため、マスターバッチを均一に添加する必要があり、そうでない場合は、ダルマスターバッチとマトリックス紡糸原料との間の相溶性の悪化、モノフィラメント切れ、染色不良およびＭ率の相対的低下等の問題が発生しやすい。

【発明の概要】

【0007】

本発明の主な目的の一つは、二酸化チタンを０．２～５．０重量％の含量で含み、二酸化チタンの９８％以上は０．２～０．６μｍの分散粒子径を有するポリアミド５６樹脂を提供することである。

【0008】

本発明の一実施形態は、重合反応によりモノマーからポリアミド５６樹脂を調製する工程を含むポリアミド５６樹脂の調製方法をさらに提供し、ここで、ポリアミド５６樹脂は二酸化チタンを含み、二酸化チタンは重合反応中に添加される。

【0009】

本発明の一実施形態は、前述のポリアミド５６樹脂を溶融紡糸することにより、またはポリアミド５６樹脂の調製工程中に生成した溶融物を直接紡糸することにより調製されたポリアミド５６繊維をさらに提供する。

【0010】

本発明の一実施形態は、前述のポリアミド５６繊維を調製する方法であって、以下の工程を含む方法をさらに提供する：
（ａ）ポリアミド５６樹脂を溶融状態に加熱し、ポリアミド５６溶融物を得る工程；
（ｂ）ポリアミド５６溶融物を紡糸ボックスに搬送し、紡糸パックに注入し、紡糸口金から押し出してａｓ－ｓｐｕｎ繊維を形成する工程；
（ｃ）ａｓ－ｓｐｕｎ繊維を、冷却処理、オイリング処理、延伸処理、および巻取り処理に供して、ポリアミド５６のプレ配向糸を得る工程；ならびに
（ｄ）ポリアミド５６のプレ配向糸を、第１のローラーを介した熱間延伸処理に供し、次いで冷却およびセットし、仮撚機、第２のローラー、インターレーサーに通し、オイリング処理および巻取り処理に供して、ポリアミド５６繊維を得る工程。

【0011】

本発明の一実施形態は、編物または織物における前述のポリアミド５６繊維の使用をさらに提供する。

【0012】

本発明の一実施形態に係るポリアミド５６樹脂の調製方法は、その後の紡糸工程におけるモノフィラメントの切れおよび染色性の低下等の問題を効果的に回避することができる。また、本方法は、簡単で操作が容易であり、製造コストが低い。

【発明の詳細な説明】

【0013】

本発明の特徴および利点を具現化する典型的な実施形態は、以下の記載において詳細に説明される。本発明は、異なる実施形態において様々な変形を有し得るが、その全てが本発明の範囲から逸脱するものではなく、そこでの説明は、本発明を限定するものではなく、本質的に例示を目的とするものであることを理解されたい。

【0014】

本発明の一実施形態は、重合反応によりモノマーからポリアミド５６樹脂を調製する工程を含むポリアミド５６樹脂の調製方法を提供し、ここで、ポリアミド５６樹脂は二酸化チタンを含み、二酸化チタンは重合反応中に添加される。

【0015】

本発明の一実施形態の方法では、ポリアミド５６の重合反応中にｉｎ－ｓｉｔｕ重合のために二酸化チタンを添加する。これにより、二酸化チタンをポリアミド５６樹脂中に均一に分散させることができる。また、これにより、その後の紡糸工程におけるモノフィラメントの切れおよび染色性の低下等の問題を効果的に回避することができる。さらに、この調製方法は簡単で操作が容易であり、製造コストが低い。

【0016】

本発明の一実施形態の方法では、重合中にＴｉＯ_２をｉｎ－ｓｉｔｕ重合のために直接添加する。この方法の操作は比較的簡単で、マスターバッチ添加装置を追加する必要がなく制御が容易であるため、生産投資を削減することができる。また、重合中にＴｉＯ_２を添加することで、ＴｉＯ_２と樹脂とをより長時間混合することができ、マトリックス樹脂中のＴｉＯ_２の分散がより均一になり、その後の紡糸工程中のモノフィラメント切れおよびフィラメント切れが少なく、繊維強度が高く、ならびに、染色性も良好となる。

【0017】

一実施形態では、ポリアミド５６の重合中に添加される二酸化チタン粉末は、０．１５～０．５μｍ、好ましくは０．１５～０．４μｍ、より好ましくは０．１５～０．３μｍ、例えば０．１８μｍ、０．２０μｍ、０．２２μｍ、０．２３μｍ、０．２５μｍ、０．２７μｍまたは０．２８μｍの粒子径を有してもよい。

【0018】

ここで、二酸化チタンは、粒子の形態で、または二酸化チタンスラリーの形態で、ポリアミド５６の重合系に添加することができる。

【0019】

一実施形態では、二酸化チタンは、ポリアミド５６樹脂の総重量に対して、０．２～５．０重量％、好ましくは０．２～３．０重量％の量で添加される。

【0020】

一実施形態では、ポリアミド５６樹脂を製造するための原料は、少なくとも１，５－ペンタンジアミンとアジピン酸とを含むか、またはポリアミド５６樹脂は、モノマーとしての１，５－ペンタンジアミンとアジピン酸との重合により得られる。

【0021】

一実施形態では、１，５－ペンタンジアミンは、発酵または酵素変換によりバイオベースの原料から調製される。

【0022】

本発明の一実施形態によるポリアミド５６樹脂の調製方法においては、バイオベース起源の材料等の、非石油起源の材料が原料として使用される。このような材料は、重大な汚染を引き起こさず、環境保護に有益である。

【0023】

一実施形態では、ポリアミド５６樹脂を調製する方法は、以下の工程を含む：
（１）ポリアミド５６塩溶液を調製する工程；
（２）原料としてポリアミド５６塩溶液を用いて重合を実施し、ポリアミド５６溶融物を得る工程；および
（３）ポリアミド５６溶融物を、メルトフィルターで濾過し、最後にペレット化して乾燥させて、ポリアミド５６樹脂を得る工程。

【0024】

一実施形態では、二酸化チタンは、工程（１）および（２）のいずれか１つ以上の段階で添加してもよい。

【0025】

一実施形態では、工程（１）は、窒素条件下で１，５－ペンタンジアミン、アジピン酸および水を均一に混合して、ポリアミド５６塩溶液を得ることを含む。

【0026】

一実施形態では、１，５－ペンタンジアミンとアジピン酸とのモル比は、（１～１．０８）：１、例えば１．０２：１、１．０４：１、１．０５：１または１．０６：１等であってもよい。

【0027】

一実施形態では、工程（２）は、ポリアミド５６塩溶液を加熱して、反応系内の圧力を０．３～２．４ＭＰａ（ゲージ圧）まで上昇させること、脱気により０．２～２．５時間圧力を維持すること、次いで反応系内の圧力を０～０．３ＭＰａ（ゲージ圧）まで減圧すること、次いで反応系を－０．００１～－０．０８ＭＰａ（ゲージ圧）の真空度まで真空化してポリアミド５６溶融物を得ることを含む。

【0028】

一実施形態では、反応系は、工程（２）の圧力維持の終了時に、２３０～２６５℃、例えば２３５℃、２４０℃、２４５℃、２５０℃または２５５℃等の温度を有する。

【0029】

一実施形態では、工程（２）において、圧力は０．５～２時間、好ましくは０．５～１．５時間、例えば０．８時間、１時間または１．２時間維持される。

【0030】

一実施形態では、反応系は、工程（２）の減圧終了時に、２４０～２７５℃、例えば２４５℃、２５０℃、２５５℃、２６０℃、２６５℃または２７０℃等の温度を有する。

【0031】

一実施形態では、反応系は、工程（２）の真空化後、２５０～２８５℃、例えば２５５℃、２６０℃、２６５℃、２７０℃、２７５℃または２８０℃等の温度を有する。

【0032】

一実施形態では、工程（２）の真空化後、真空度は１０～５０分間、好ましくは１５～４５分間維持される。

【0033】

一実施形態では、第２の添加剤を反応系に添加することができる。第２の添加剤は、工程（１）および工程（２）のいずれか１つ以上の段階で添加することができる。第２の添加剤は、二酸化チタンと同時に添加してもしなくてもよい。

【0034】

一実施形態では、第２の添加剤は、難燃剤、酸化防止剤、末端キャップ剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、核剤、蛍光増白剤および帯電防止剤のうちの１つ以上を含んでいてもよい。

【0035】

一実施形態では、第２の添加剤は、ポリアミド５６樹脂を製造するための原料の総重量に対して０～１％、例えば０．０５％、０．１％、０．２％、０．４％、０．５％、０．６％または０．８％等の量で添加される。

【0036】

一実施形態では、工程（３）の乾燥後、ポリアミド５６樹脂は、３００～１０００ｐｐｍ、好ましくは３００～８００ｐｐｍ、より好ましくは６００～８００ｐｐｍの含水率を有する。

【0037】

一実施形態では、工程（３）において、乾燥は、８０～１３０℃、好ましくは１００～１１０℃、例えば９０℃、９５℃、９８℃、１０２℃、１０４℃、１０５℃、１０６℃、１０８℃、１１５℃、１２０℃または１２５℃等の温度で実施してもよい。

【0038】

一実施形態では、工程（３）において、乾燥は、１０～３０時間、好ましくは１５～２５時間、例えば１２時間、１６時間、１８時間、２０時間、２２時間、２４時間または２８時間等実施してもよい。

【0039】

一実施形態では、工程（３）において、重合中のＴｉＯ_２の凝集に起因する大きなサイズの粒子を除去するために、ペレット化前の濾過にメルトフィルターが用いられる。このために、ポリアミド５６樹脂中の二酸化チタンの粒子サイズが小さくなり、サイズ分布が狭くなる可能性があり、ポリアミド５６溶融物の均一性がさらに向上する可能性がある。これにより、延伸工程中の過剰な粒子径に起因するモノフィラメント切れおよびさらなるフィラメント切れの現象が回避され、繊維の機械的特性および染色性への影響が回避されるため、その後の紡糸工程中のモノフィラメント切れが少なくなり、染色性が向上する。

【0040】

一実施形態では、メルトフィルターで濾過した後、ダルポリアミド５６樹脂中の二酸化チタンは、０．２～１．０μｍの分散粒子径を有し、好ましくは二酸化チタン粒子の９８％以上が０．２～０．６μｍの分散粒子径を有し、より好ましくは二酸化チタン粒子の９５％以上が０．２～０．３５μｍの分散粒子径を有する。

【0041】

一実施形態では、メルトフィルターは、５～１５μｍのメッシュサイズを有する。

【0042】

本発明の一実施形態によるポリアミド５６樹脂の調製方法では、ＴｉＯ_２をｉｎ－ｓｉｔｕ重合に用いて、ダルポリアミド５６樹脂を調製する。ＴｉＯ_２粒子の粒子径および粒度分布を厳密に制御することにより、凝集したＴｉＯ_２粒子を回避または除去し、粒度分布を狭くし、紡糸性を向上させることができる。

【0043】

本発明の一実施形態は、前述の方法により調製することができるポリアミド５６樹脂を提供する。

【0044】

本発明の一実施形態は、２．３～３．０、好ましくは２．５～２．８の相対粘度と；１．５重量％以下、好ましくは１重量％以下、より好ましくは０．８重量％以下、例えば０．３～１．０重量％、０．３～０．８重量％等のオリゴマー含量と；３００～１０００ｐｐｍ、好ましくは３００～８００ｐｐｍ、より好ましくは６００～８００ｐｐｍの含水率と；１５０００～４２０００、好ましくは１８０００～３５０００の数平均分子量と；１．２～２．０、好ましくは１．４～１．８の分子量分布とを有するポリアミド５６樹脂を提供する。本発明に記載のオリゴマーは、５以下の重合度を有する。

【0045】

本発明の一実施形態によるポリアミド５６樹脂は、オリゴマー含量が低く、ポリアミド樹脂分子量分布が狭く、かつ粘度が適度である。

【0046】

一実施形態では、ポリアミド５６樹脂は、２．４、２．５、２．６、２．７、２．８または２．９等の相対粘度を有してもよい。

【0047】

一実施形態では、ポリアミド５６樹脂は、３５０ｐｐｍ、５５０ｐｐｍ、６５０ｐｐｍ、７００ｐｐｍ、７５０ｐｐｍ、８５０ｐｐｍまたは９００ｐｐｍ等の含水率を有してもよい。

【0048】

一実施形態では、ポリアミド５６樹脂は、１６０００、２００００、２２０００、２５０００、２８０００、３００００、３２０００、３４０００、３８０００または４００００等の数平均分子量を有してもよい。

【0049】

一実施形態では、ポリアミド５６樹脂は、１．３、１．５、１．６、１．７または１．９等の分子量分布を有してもよい。

【0050】

一実施形態では、ポリアミド５６樹脂のオリゴマー含量は、０．３％、０．６％、または１．０％であってもよい。本発明に記載のオリゴマーの重合度は１０以下である。樹脂中のオリゴマー含量が高すぎると、紡糸中に紡糸口金下でオリゴマーが析出して凝固し、過度の析出は紡糸工程に影響を及ぼし、紡糸中にモノフィラメントが切れ、紡糸パックの寿命が短くなる。

【0051】

一実施形態では、ポリアミド５６樹脂は二酸化チタン系つや消し剤を含む。

【0052】

一実施形態では、ポリアミド５６樹脂は、セミダルポリアミド５６樹脂、ダルポリアミド５６樹脂、またはフルダルポリアミド５６樹脂であり得る。

【0053】

一実施形態では、ポリアミド５６樹脂は、０．２～０．４重量％、好ましくは０．２５～０．３５重量％、例えば０．３重量％の二酸化チタン含量を有するセミダルポリアミド５６樹脂である。

【0054】

一実施形態では、ポリアミド５６樹脂は、１．２～２．０重量％、好ましくは１．４～１．８重量％、例えば１．５重量％、１．６重量％、または１．７重量％の二酸化チタン含量を有するフルダルポリアミド５６樹脂である。

【0055】

一実施形態では、ポリアミド５６樹脂は、２．５～５．０重量％、好ましくは３．０～４．５重量％、例えば２．８重量％、３．２重量％、３．５重量％、４．０重量％、４．２重量％、４．４重量％、または４．８重量％の二酸化チタン含量を有するウルトラダルポリアミド５６樹脂である。

【0056】

一実施形態では、ポリアミド５６樹脂中の二酸化チタンの分散粒子径は０．２～１．０μｍである。さらに、０．２～０．６μｍの分散粒子径を有する二酸化チタン粒子が９８％以上を占め、さらに、０．２～０．６μｍの分散粒子径を有する二酸化チタン粒子が９８．５％以上を占める。さらに、０．２～０．３５μｍの分散粒子径を有する二酸化チタン粒子が９５％以上を占め、さらに、０．２～０．３５μｍの分散粒子径を有する二酸化チタン粒子が９６％以上を占める。ここで、本明細書において、二酸化チタンの含有率とは、二酸化チタン粒子の粒子数に換算した含有率をいう。

【0057】

本発明の一実施形態は、ポリアミド５６繊維を提供する。この繊維は、前述のポリアミド５６樹脂を溶融紡糸することにより調製することができる。

【0058】

一実施形態では、ポリアミド５６繊維は、セミダルポリアミド５６繊維、ダルポリアミド５６繊維、およびフルダルポリアミド５６繊維であり得る。中でも、セミダルポリアミド５６繊維、ダルポリアミド５６繊維、およびフルダルポリアミド５６繊維は、それぞれ、セミダルポリアミド５６樹脂、ダルポリアミド５６樹脂、およびフルダルポリアミド５６樹脂を溶融紡糸することにより得ることができる。

【0059】

一実施形態では、ポリアミド５６繊維は、未延伸糸（ＵＤＹ）、完全延伸糸（ＦＤＹ）、プレ配向糸（ＰＯＹ）、高配向糸（ＨＯＹ）、完全配向糸（ＦＯＹ）、延伸加工糸（ＤＴＹ）、バルク連続フィラメント（ＢＣＦ）、モノフィラメント、ステープル繊維、および工業用糸、好ましくはプレ配向糸（ＰＯＹ）および延伸加工糸（ＤＴＹ）を含む。延伸加工糸は、ドラフティング仮撚糸またはストレッチャーストレイン糸としても知られている。

【0060】

本発明の一実施形態のポリアミド５６繊維は、高強度、低温染色性、吸湿性、柔軟性、耐摩耗性および高弾性等の利点を有し、民生用糸および工業用糸の分野において幅広い発展の見込みがある。

【0061】

一実施形態では、ポリアミド５６繊維は、０．５～５．０ｄｔｅｘ、好ましくは０．８～４．０ｄｔｅｘ、より好ましくは１．２～３．０ｄｔｅｘ、さらにより好ましくは１．２～２．０ｄｔｅｘ、例えば１．０ｄｔｅｘ、１．５ｄｔｅｘ、１．８ｄｔｅｘ、２．５ｄｔｅｘ、３．５ｄｔｅｘまたは４．５ｄｔｅｘ等のフィラメント繊度を有してもよい。

【0062】

一実施形態では、ポリアミド５６繊維は、３．３～５．５ｃＮ／ｄｔｅｘ、好ましくは３．５～４．８ｃＮ／ｄｔｅｘ、より好ましくは３．７～４．５ｃＮ／ｄｔｅｘ、さらにより好ましくは３．９～４．２ｃＮ／ｄｔｅｘの破断強度を有してもよい。

【0063】

一実施形態では、ポリアミド５６繊維は、５．０％以下、好ましくは３．０％以下、より好ましくは２．５％以下、さらにより好ましくは２．０％以下の破断強度の変動係数を有する。

【0064】

一実施形態では、ポリアミド５６繊維は、１５～３５ｃＮ／ｄｔｅｘ、好ましくは２２～３３ｃＮ／ｄｔｅｘ、より好ましくは２４～３０ｃＮ／ｄｔｅｘ、さらにより好ましくは２６～２８ｃＮ／ｄｔｅｘの初期モジュラスを有する。

【0065】

一実施形態では、ポリアミド５６繊維は、沸騰水中での収縮率が７％以下、好ましくは６．８％以下、より好ましくは６．５％以下、さらにより好ましくは６．０％以下であってもよい。

【0066】

一実施形態では、ポリアミド５６繊維は、４．０％以上、好ましくは４．５％以上、より好ましくは５．０％以上、さらにより好ましくは５．５％以上の水分率を有してもよい。

【0067】

一実施形態では、ポリアミド５６繊維は、３５～６０％、好ましくは４０～５８％、より好ましくは４５～５５％の捲縮収縮率を有してもよい。

【0068】

一実施形態では、ポリアミド５６繊維は、３８～５８％、好ましくは４０～５６％、より好ましくは４８～５４％、例えば４５％、５０％または５２％の捲縮安定性を有してもよい。

【0069】

一実施形態では、ポリアミド５６繊維は、３．５等級以上、好ましくは４．０等級以上、より好ましくは４．５等級以上、さらにより好ましくは５．０等級以上の染色均一性（グレースケール）を有してもよい。

【0070】

一実施形態では、ポリアミド５６繊維は、９２％以上、好ましくは９４％以上、より好ましくは９６％以上、さらにより好ましくは９８％以上のＭ率を有してもよい。

【0071】

一実施形態では、ポリアミド５６繊維の石鹸洗濯堅牢度：退色堅牢度は、３．５等級以上、好ましくは４．０等級以上、より好ましくは４．５等級以上、さらにより好ましくは５．０等級以上であってもよく；染色堅牢度は、３．５等級以上、好ましくは４．０等級以上、より好ましくは４．５等級以上、さらにより好ましくは５．０等級以上であってもよい。

【0072】

本発明の一実施形態は、前述のポリアミド５６繊維を調製するための方法であって、以下の工程を含む方法を提供する：
（ａ）ポリアミド５６樹脂を溶融状態に加熱し、ポリアミド５６溶融物を形成する工程；
（ｂ）ポリアミド５６溶融物を、メルトパイプラインを通して紡糸ボックスに搬送し、計量ポンプで正確に計量した後、紡糸パックに注入し、紡糸口金から高圧で押し出してａｓ－ｓｐｕｎ繊維を得る工程；
（ｃ）押し出されたａｓ－ｓｐｕｎ繊維を、冷却処理、オイリング処理、延伸処理、および巻取り処理に供して、ポリアミド５６のプレ配向糸を得る工程；および
（ｄ）ポリアミド５６のプレ配向糸を、糸ガイドを通して第１のローラーに通し、撚りストッパーに通して第１の熱ボックスで熱延伸に供した後、冷却板を用いて冷却およびセットし、仮撚機、第２のローラー、およびインターレーサーに通した後、オイリング処理および巻取り処理に供して、ポリアミド５６の延伸加工糸を得る工程。

【0073】

一実施形態では、工程（ａ）の加熱はスクリュー押出機を用いて実施され、ゾーン１の温度は、２４５～２６５℃、好ましくは２５０～２６０℃であってもよく；ゾーン２の温度は、２６０～２８０℃、好ましくは２６５～２７５℃の温度であってもよく；ゾーン３の温度は、２７５～２８５℃、好ましくは２７８～２８３℃であってもよく；ゾーン４の温度は、２８０～２９０℃であってもよい。

【0074】

一実施形態では、工程（ｂ）の紡糸ボックスは、２７８～２９０℃、好ましくは２８２～２８５℃の温度を有してもよく；紡糸パックは、１３～２２ＭＰａ、好ましくは１５～１８ＭＰａの圧力を有してもよい。

【0075】

一実施形態では、工程（ｃ）の冷却は、クエンチエアーによる冷却とクロスエアーブローによる冷却、好ましくはクロスエアーブローによる冷却を含み；風速は、０．３～０．８ｍ／秒、好ましくは０．４５～０．６ｍ／秒であってもよく；空気温度は、１８～２３℃であってもよく；空気湿度は、５０％～８５％、好ましくは５５％～７０％であってもよい。

【0076】

一実施形態では、工程（ｃ）のオイリングはノズルオイリングにより実施され；オイリング率は、０．４～０．６重量％、好ましくは０．４５～０．５５重量％であってもよく；オイリング高さは、８０～１５０ｃｍ、好ましくは９０～１３０ｃｍ、より好ましくは９５～１１０ｃｍであってもよい。

【0077】

一実施形態では、工程（ｃ）における巻取り中の巻取り速度は、４０００～５０００ｍ／分、好ましくは４２００～４８００ｍ／分、より好ましくは４３００～４５００ｍ／分であってもよく；オーバーフィード速度は、１０～１００ｍ／分、より好ましくは２０～８０ｍ／分であってもよい。

【0078】

一実施形態では、工程（ｄ）の熱間延伸における延伸倍率は、１．１～１．４、好ましくは１．１５～１．３５であってもよく；熱間延伸の温度は、１６０～２１０℃、好ましくは１７０～２０５℃、より好ましくは１８０～１９５℃であってもよい。

【0079】

一実施形態では、工程（ｄ）における仮撚機の速度比Ｄ／Ｙは、１．３～２．２、好ましくは１．５～２．０であってもよく；インターレーサー内の圧縮空気の圧力は、０．３～１．５ＭＰａ、好ましくは０．４～１．２ＭＰａ、より好ましくは０．５～１．０ＭＰａであってもよい。

【0080】

一実施形態では、工程（ｄ）のオイリングはノズルオイリングにより実施され；オイリング率は、２．２～２．８重量％、好ましくは２．３～２．６重量％であってもよい。

【0081】

一実施形態では、工程（ｄ）における巻取り中の巻取り速度は、３００～８００ｍ／分、好ましくは４００～７００ｍ／分であってもよく；巻取り中の巻取りのオーバーフィード率は、１～８％、好ましくは１．５～６％、より好ましくは２～５％である。

【0082】

本発明の一実施形態では、ポリアミド５６繊維の製造原料は、生物学的方法により調製することができ、石油資源に依存せず深刻な環境汚染を引き起こさないグリーン材料であると同時に、二酸化炭素の排出を削減し温室効果の発生を低減することができる。

【0083】

本発明の一実施形態のポリアミド５６繊維は、紡糸設備を改修することなく、従来のポリアミド６およびポリアミド６６用の紡糸設備を用いて製造することができる。ポリアミド５６繊維樹脂の品質および紡糸工程を最適化することにより、生産収率を向上させることができる。

【0084】

本発明の一実施形態のポリアミド５６繊維は、編物または織物に適用した場合、良好な機械的特性、寸法安定性、吸湿性および染色性を有し、かつ、良好なつや消し効果を有する。

【0085】

本発明の一実施形態は、編物または織物における前述のポリアミド５６繊維の使用を提供する。ここで、ポリアミド５６織物は、５０％以下、好ましくは４８％以下、より好ましくは３５％以下、さらにより好ましくは３０％以下の光線透過率を有してもよい。

【0086】

一実施形態では、ポリアミド５６繊維は、高い強度、柔らかさ、吸湿性、嵩高性（捲縮安定性）、良好な染色性およびつや消し性能を有し、ニットウェアおよび民生用衣料への使用に適している。ニットおよび織物の用途の非限定的な例としては、下着、シャツ、スーツ、ヨガウェア、ダウンジャケット、アウトドアジャケット、靴下、スーツケースおよびバッグ、カーテン、靴材料、刺繍糸、商標、ソファクロス、ワークウェア、スポーツウェア、ならびにゴムバンド等が挙げられる。

【0087】

本発明の一実施形態のポリアミド５６繊維から調製される織物は良好なつや消し性能を有し、同じ含量のＴｉＯ_２を含む場合、つや消し効果はポリアミド６繊維およびポリアミド６６繊維のつや消し効果よりも優れている。さらに、同じつや消し効果を有するポリアミド５６繊維を調製する際に添加する必要があるＴｉＯ_２の含量はより少なく、製造コストを低減することができる。

【0088】

本発明の一実施形態のセミダルポリアミド５６織物の光線透過率は４８％以下であってもよく、フルダルポリアミド５６織物の光線透過率は３３％以下であってもよく、ウルトラダルポリアミド５６織物の光線透過率は２５％以下であってもよい。

【実施例】

【0089】

以下、本発明の一実施形態に係るポリアミド５６樹脂、ポリアミド５６繊維およびその調製方法について、具体例と共に更に説明する。その中で、特に断らない限り、使用した原料は全て市販されているものであり、関連する試験の詳細は以下の通りであり；さらに、本発明に関わるパラメータは全て以下の方法に従って測定したものである。

【0090】

１）繊度：
繊度は、ＧＢ／Ｔ １４３４３に従って測定される。

【0091】

２）破断強度およびモジュラス：
破断強度は、ＧＢ／Ｔ １４３４４－２００８「人工フィラメント糸の引張試験方法」を参照する；０．０５±０．００５ｃＮ／ｄｔｅｘのプレテンション、５００ｍｍのクランプ距離、および５００ｍｍ／分の延伸速度の条件で測定することができる；モジュラス＝破断伸び率１％時の破断強度×１００。

【0092】

３）水分率を測定する方法は、洗浄した繊維をほぐした状態でオーブンに入れて乾燥させ、オーブン乾燥した繊維試料をＧＢ／Ｔ６５２９に規定された標準大気中に置いて平衡になるまで調湿することと；オーブン乾燥温度１０５℃のオーブンでＧＢ／Ｔ６５０３に規定された水分率測定法により水分率測定を行うことと、を含む。

【0093】

４）沸騰水中での収縮率
沸騰水中での収縮率は、ＧＢ／６５０５に従って測定され、プレテンションは０．０５±０．００５ｃＮ／ｄｔｅｘである。

【0094】

５）染色均一性（グレースケール）／等級：
染色均一性は、ＦＺ／Ｔ ５０００８「ポリアミドフィラメント糸の染色均一性試験方法」に従い、９８℃、３０分の条件で判断される。

【0095】

６）樹脂の含水率：
含水率は、カール・フィッシャー水分滴定装置により測定される。

【0096】

７）捲縮収縮率および捲縮安定性：ＧＢ／Ｔ ６５０６－２００１「テクスチャードフィラメント糸の捲縮収縮特性の試験方法」に従って測定される。

【0097】

８）石鹸洗濯堅牢度：
石鹸洗濯堅牢度は、ＧＢ／Ｔ ３９２１．１－１９９７に従って測定される。

【0098】

９）樹脂の相対粘度は、ウベローデ粘度計を用いて濃硫酸法により決定される：乾燥ポリアミド樹脂チップ０．２５±０．０００２ｇを正確に秤量し、濃硫酸（９６重量％）５０ｍＬを加えて溶解し、温度２５℃の恒温水槽中で濃硫酸の流動時間（ｔ_０）とポリアミド試料溶液の流動時間（ｔ）とを測定し、記録する。

【0099】

粘度値の計算式：相対粘度＝ｔ／ｔ_０；
ｔ－溶液の流動時間；
ｔ_０－溶媒の流動時間。

【0100】

１０）樹脂の数平均分子量および分子量分布は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定される。

【0101】

１１）ポリアミド樹脂チップの透過型電子顕微鏡の画像から、二酸化チタンの分散粒子径を測定し、カウントする。

【0102】

１２）Ｍ率：Ｍ率＝（（染色均一性が４．５等級以上の繊維の重量）／全染色繊維の総重量）×１００％。

【0103】

１３）つや消し性能：実施例および比較例で得られた繊維を、同一のエアジェット織機で製織し、オープンソーパーで水洗し、液流染色機で染色し、均一な仕様の織物を作製する。特別検査グループ（パネラー１０名）を編成し、目視により織物のつや消し性能の等級を評価し、その平均値を算出する。すなわち、太陽光を模したハロゲンランプ、および温度２５℃の条件下で織物の表面つや消し性能を比較し、つや消し性能が低いものから非常に高いものまでをそれぞれ１級、２級、３級、４級および５級に分けて評価する。

【0104】

１４）光線透過率は、３００～８００ｎｍの走査波長の紫外可視分光光度計により測定され、織物の光線透過率は波長５５０ｎｍの光線透過率を指す。

【0105】

１５）繊維の生産収率：生産収率＝（得られた繊維製品の重量／投入した樹脂の総重量）×１００％。

【0106】

１６）樹脂中のオリゴマー含量の試験：
ポリアミド試料を１３０℃のブラストオーブンで７時間乾燥した後、アルミニウムプラスチック袋に入れ、密封して乾燥機で冷却し、ポリアミド試料２ｇを正確に量り、２５０ｍＬ丸底フラスコに入れ、水１００ｍＬを加える。得られた混合物を、加熱ジャケットを用いて１００℃で２４時間加熱して還流した後、ポリアミド試料を取り出し、純水で３回洗浄し、ポリアミド試料を１３０℃のブラストオーブンで７時間乾燥した後、あらかじめ秤量しておいたアルミニウムプラスチック袋に移し、密封し、乾燥機に入れて冷却する。アルミニウムプラスチック袋とポリアミド試料との総重量およびアルミニウムプラスチック袋の重量をそれぞれ秤量し、前者から後者を差し引いて加水煮沸後のポリアミド試料の重量を求め、加水煮沸前後のポリアミド試料の重量の差からオリゴマー含量を算出する。試験のために、各サンプルから２回サンプルを採取する。

【0107】

１７）樹脂中の二酸化チタン含量の試験は、焼成法により実施される：試料１０ｇを坩堝に入れ、マッフル炉で４８０℃、１０時間焼成し、坩堝内の残渣の重量を測定する。

【0108】

１８）破断強度の変動係数（ＣＶ）試験は、ＧＢ／Ｔ １４３４４－２００８「人工フィラメント糸の引張試験方法」に従って実施される。二酸化チタンが繊維中に均一に分散している場合、延伸工程中に異なる数の繊維が同時に破断し、破断に対応する破断強度は、変動係数が小さいことを反映して一定になる。

【0109】

１９）フィラメント切れ回数：ａｓ－ｓｐｕｎ繊維からポリアミド繊維を調製する過程中に、フィラメント切れ回数を手作業でカウントする。

【0110】

〔実施例１〕
〔ポリアミド５６樹脂の調製〕
（１）窒素雰囲気下、１，５－ペンタンジアミン、アジピン酸、および水を均一に混合し、１，５－ペンタンジアミンとアジピン酸とのモル比が１．０５：１であるポリアミド５６塩溶液を調製した。

【0111】

（２）ポリアミド５６塩溶液に粒子径０．２μｍの二酸化チタンを添加し、塩溶液系を加熱して反応系内の圧力を２．４ＭＰａまで上昇させた後、脱気して１．２時間圧力を維持し、次いで反応系内の圧力を０ＭＰａ（ゲージ圧）まで減圧した後、－０．０４ＭＰａの真空度まで真空化した。上記真空度を３５分間維持して、ポリアミド５６溶融物が得られ、二酸化チタンの添加量は、同条件で二酸化チタンを添加せずに調製した樹脂の質量に対して０．２７重量％であった。圧力維持終了時の反応系の温度は２６０℃、減圧終了後の反応系の温度は２７５℃、真空化後の反応系の温度は２８０℃であった。

【0112】

（３）ポリアミド５６溶融物を、メッシュサイズ１０μｍのメルトフィルターで濾過し、ペレット化し、乾燥させてポリアミド５６樹脂を得た。乾燥処理は１１０℃で２０時間実施された。

【0113】

〔ポリアミド５６繊維の調製〕
（ａ）上記で調製したポリアミド５６樹脂をスクリュー押出機で溶融状態に加熱し、ポリアミド５６溶融物が形成された。ここで、ゾーン１の温度は２５３℃、ゾーン２の温度は２６６℃、ゾーン３の温度は２７８℃、ゾーン４の温度は２８８℃であった。

【0114】

（ｂ）ポリアミド５６溶融物を、メルトパイプラインを通して紡糸ボックスに搬送し、計量ポンプで正確に計量した後、紡糸パックに注入し、紡糸口金から高圧で押し出した。ここで、紡糸ボックスの温度は２８５℃、紡糸パックの圧力は１６．２ＭＰａであった。

【0115】

（ｃ）押し出されたａｓ－ｓｐｕｎ繊維を、冷却処理、オイリング処理、延伸処理、および巻取り処理に供して、ポリアミド５６のプレ配向糸を得た；ここで、冷却は、風速０．４８ｍ／秒、空気温度２０℃、空気湿度８０％で、クロスエアーブローを用いて実施された；オイリングは、オイリング率０．５重量％、オイリング高さ１１０ｃｍのノズルオイリングにより実施された；巻取り工程中の巻取り速度は４３００ｍ／分、オーバーフィード速度は６０ｍ／分であった。

【0116】

（ｄ）ポリアミド５６のプレ配向糸を、糸ガイドを通して第１のローラーに導き、撚りストッパーに通して第１の熱ボックスで熱延伸に供した後、冷却板を用いて冷却およびセットし、仮撚機、第２のローラー、およびインターレーサーに通した後、ノズルオイリングに供して、巻き取り、ポリアミド５６の延伸加工糸を得た；
ここで、熱間延伸の延伸倍率は１．３倍であり、熱間延伸温度は１８５℃であった；仮撚機の速度比Ｄ／Ｙは１．８であった；インターレーサー内の圧縮空気の圧力は０．８ＭＰａであった；オイリングは、オイリング率２．５重量％でノズルオイリングにより実施された；巻取り中の巻取り速度は６００ｍ／分、巻取り中の巻取りのオーバーフィード速度は２．５％であった。

【0117】

〔実施例２〕
〔ポリアミド５６樹脂の調製〕
ポリアミド５６樹脂は、実施例１と基本的に同じ原料および工程を用いて調製したが、相違点は、工程（２）における二酸化チタンの添加量が０．３４重量％であることのみであった。

【0118】

〔ポリアミド５６繊維の調製〕
上記で調製したポリアミド５６樹脂を紡糸原料として用い、具体的な紡糸工程は実施例１と同様とした。

【0119】

〔実施例３〕
〔ポリアミド５６樹脂の調製〕
ポリアミド５６樹脂は、実施例１と基本的に同じ原料を用いて調製したが、相違点は、工程（２）において、真空度が－０．０７ＭＰａであること、維持時間が１０分であること、および工程（２）における二酸化チタンの添加量が０．３５重量％であることのみであった。

【0120】

〔ポリアミド５６繊維の調製〕
上記で調製したポリアミド５６樹脂を紡糸原料として用い、具体的な紡糸工程は実施例１と同様とした。

【0121】

〔実施例４〕
〔ポリアミド５６樹脂の調製〕
ポリアミド５６樹脂は、実施例１と基本的に同じ原料および工程を用いて調製したが、相違点は、工程（２）における二酸化チタンの添加量が１．２３重量％であること、および工程（３）におけるメルトフィルターのメッシュサイズが５μｍであることのみであった。

【0122】

〔ポリアミド５６繊維の調製〕
上記で調製したポリアミド５６樹脂を紡糸原料として用い、具体的な紡糸工程は実施例１と同様とした。

【0123】

〔実施例５〕
〔ポリアミド５６樹脂の調製〕
ポリアミド５６樹脂は、実施例１と基本的に同じ原料および工程を用いて調製したが、相違点は、工程（２）における二酸化チタンの添加量が１．５６重量％であること、および工程（３）におけるメルトフィルターのメッシュサイズが１５μｍであることのみであった。

【0124】

〔ポリアミド５６繊維の調製〕
上記で調製したポリアミド５６樹脂を紡糸原料として用い、具体的な紡糸工程は実施例１と同様とした。

【0125】

〔実施例６〕
〔ポリアミド５６樹脂の調製〕
ポリアミド５６樹脂は、実施例１と基本的に同じ原料および工程を用いて調製したが、相違点は、工程（２）における二酸化チタンの添加量が１．８４重量％であることのみであった。

【0126】

〔ポリアミド５６繊維の調製〕
上記で調製したポリアミド５６樹脂を紡糸原料として用い、具体的な紡糸工程は実施例１と同様とした。

【0127】

〔実施例７〕
〔ポリアミド５６樹脂の調製〕
ポリアミド５６樹脂は、実施例１と基本的に同じ原料および工程を用いて調製したが、相違点は、工程（２）における二酸化チタンの添加量が２．５６重量％であることのみであった。

【0128】

〔ポリアミド５６繊維の調製〕
上記で調製したポリアミド５６樹脂を紡糸原料として用い、具体的な紡糸工程は実施例１と同様とした。

【0129】

〔実施例８〕
〔ポリアミド５６樹脂の調製〕
ポリアミド５６樹脂は、実施例１と基本的に同じ原料および工程を用いて調製したが、相違点は、工程（２）における二酸化チタンの添加量が３．０５重量％であることのみであった。

【0130】

〔ポリアミド５６繊維の調製〕
上記で調製したポリアミド５６樹脂を紡糸原料として用い、具体的な紡糸工程は実施例１と同様とした。

【0131】

〔実施例９〕
〔ポリアミド５６樹脂の調製〕
ポリアミド５６樹脂は、実施例１と基本的に同じ原料および工程を用いて調製したが、相違点は、工程（２）における二酸化チタンの添加量が４．０５重量％であることのみであった。

【0132】

〔ポリアミド５６繊維の調製〕
上記で調製したポリアミド５６樹脂を紡糸原料として用い、具体的な紡糸工程は実施例１と同様とした。

【0133】

〔実施例１０〕
〔ポリアミド５６樹脂の調製〕
ポリアミド５６樹脂は、実施例１と基本的に同じ原料および工程を用いて調製したが、相違点は、工程（２）における二酸化チタンの添加量が０．３４重量％であること、反応系を－０．０６ＭＰａの真空度に真空化したこと、および真空化後の反応系の温度が２８５℃であることのみであった。

【0134】

〔ポリアミド５６繊維の調製〕
上記で調製したポリアミド５６樹脂を紡糸原料として用い、具体的な紡糸工程は実施例１と同様とした。

【0135】

〔実施例１１〕
〔ポリアミド５６樹脂の調製〕
ポリアミド５６樹脂は、実施例１０と基本的に同じ原料および工程を用いて調製したが、相違点は、工程（２）における二酸化チタンの添加量が１．５４重量％であることのみであった。

【0136】

〔ポリアミド５６繊維の調製〕
上記で調製したポリアミド５６樹脂を紡糸原料として用い、具体的な紡糸工程は実施例１と同様とした。

【0137】

〔実施例１２〕
〔ポリアミド５６樹脂の調製〕
ポリアミド５６樹脂は、実施例１０と基本的に同じ原料および工程を用いて調製したが、相違点は、工程（２）における二酸化チタンの添加量が２．５３重量％であることのみであった。

【0138】

〔ポリアミド５６繊維の調製〕
上記で調製したポリアミド５６樹脂を紡糸原料として用い、具体的な紡糸工程は実施例１と同様とした。

【0139】

〔実施例１３〕
〔ポリアミド５６繊維の調製〕
実施例１０で調製したポリアミド５６樹脂を紡糸原料として用い、具体的な紡糸工程は実施例１と基本的に同じであり、相違点は、紡糸パックが１０μｍのメッシュサイズを有する不織布フィルタースクリーンを含んでいることのみであった。

【0140】

〔実施例１４〕
〔ポリアミド５６繊維の調製〕
実施例１１で調製したポリアミド５６樹脂を紡糸原料として用い、具体的な紡糸工程は実施例１と基本的に同じであり、相違点は、紡糸パックが１５μｍのメッシュサイズを有する不織布フィルタースクリーンを含んでいることのみであった。

【0141】

〔実施例１５〕
〔ポリアミド５６繊維の調製〕
実施例１１で調製したポリアミド５６樹脂を紡糸原料として用い、具体的な紡糸工程は実施例１と基本的に同じであり、相違点は、紡糸パックが２０μｍのメッシュサイズを有する不織布フィルタースクリーンを含んでいることのみであった。

【0142】

〔比較例１〕
〔ポリアミド５６樹脂の調製〕
ポリアミド５６樹脂は、実施例２と基本的に同じ原料および工程を用いて調製したが、相違点は、工程（３）において、濾過のためにメルトフィルターを用いず、ペレット化によりポリアミド５６樹脂を直接得たことのみであった。

【0143】

〔ポリアミド５６繊維の調製〕
上記で調製したポリアミド５６樹脂を紡糸原料として用い、具体的な紡糸工程は実施例１と同様とした。

【0144】

〔比較例２〕
〔ポリアミド５６樹脂の調製〕
ポリアミド５６樹脂は、実施例５と基本的に同じ原料および工程を用いて調製したが、相違点は、工程（３）において、濾過のためにメルトフィルターを用いず、ペレット化によりポリアミド５６樹脂を直接得たことのみであった。

【0145】

〔ポリアミド５６繊維の調製〕
上記で調製したポリアミド５６樹脂を紡糸原料として用い、具体的な紡糸工程は実施例１と同様とした。

【0146】

〔比較例３〕
〔ポリアミド５６樹脂の調製〕
ポリアミド５６樹脂は、実施例７と基本的に同じ原料および工程を用いて調製したが、相違点は、工程（３）において、濾過のためにメルトフィルターを用いず、ペレット化によりポリアミド５６樹脂を直接得たことのみであった。

【0147】

〔ポリアミド５６繊維の調製〕
上記で調製したポリアミド５６樹脂を紡糸原料として用い、具体的な紡糸工程は実施例１と同様とした。

【0148】

〔比較例４〕
〔ポリアミド６繊維の調製〕
ポリアミド６樹脂（粘度２．７、分子量分布１．５９、オリゴマー含有率０．６１％、含水率６１２ｐｐｍ）に二酸化チタン（粒子径０．２μｍ）を０．３３重量％混合し、この混合物を紡糸原料として用い、実施例１と同様の紡糸工程で紡糸し、ポリアミド６繊維を得た；ここで、二酸化チタンの含量は、ポリアミド６樹脂の質量を基準とした。

【0149】

〔比較例５〕
〔ポリアミド６６繊維の調製〕
ポリアミド６６樹脂（粘度２．６８、分子量分布１．６１、オリゴマー含有率０．６２％、含水率６０５ｐｐｍ）に二酸化チタン（粒子径０．２μｍ）を０．３２重量％混合し、この混合物を紡糸原料として用い、実施例１と同様の紡糸工程で紡糸し、ポリアミド６６繊維を得た；ここで、二酸化チタンの含量は、ポリアミド６６樹脂の質量を基準とした。

【0150】

〔比較例６〕
〔ポリアミド５６繊維の調製〕
ポリアミド５６樹脂（粘度２．６８、分子量分布１．６１、オリゴマー含有率０．６１％、含水率６０７ｐｐｍ）に二酸化チタン（粒子径０．２μｍ）を０．２６重量％混合し、この混合物を紡糸原料として用い、実施例１と同様の紡糸工程で紡糸し、ポリアミド５６繊維を得た；ここで、二酸化チタンの含量は、ポリアミド５６樹脂の質量を基準とした。

【0151】

〔比較例７〕
〔ポリアミド５６樹脂の調製〕
ポリアミド５６樹脂は、実施例５と基本的に同じ原料および工程を用いて調製したが、相違点は、工程（３）におけるメルトフィルターのメッシュサイズが２０μｍであることのみであった。

【0152】

〔ポリアミド５６繊維の調製〕
上記で調製したポリアミド５６樹脂を紡糸原料として用い、具体的な紡糸工程は実施例１と同様とした。

【0153】

実施例１～１２および比較例１～３で調製したポリアミド５６樹脂について、関連する性能試験を行った。結果を表１に示す。

【0154】

【表1】

実施例１～１５および比較例１～７で調製したポリアミド繊維について、関連する性能試験を行った。結果を表２および表３に示す。

【表2】

【0155】

【表3】

特に限定されない限り、本発明で使用される用語は、当業者によって一般的に理解される意味を有する。

【0156】

本発明に記載された実施形態は、例示を目的としたものであり、本発明の保護範囲を限定するものではない。当業者であれば、本発明の範囲内で他の様々な置換、変更、改良を行ってもよい。したがって、本発明は、前述の実施形態に限定されるものではなく、特許請求の範囲によってのみ限定される。

【手続補正書】

【提出日】2024-06-21

【手続補正1】

【補正対象書類名】特許請求の範囲

【補正対象項目名】全文

【補正方法】変更

【補正の内容】

【特許請求の範囲】

【請求項1】

二酸化チタンを０．２～５．０重量％の含量で含み、前記二酸化チタンの９８％以上は０．２～０．６μｍの分散粒子径を有する、
ポリアミド５６樹脂。

【請求項2】

前記二酸化チタンの９５％以上は０．２～０．３５μｍの分散粒子径を有する、
請求項１に記載のポリアミド５６樹脂。

【請求項3】

前記二酸化チタンは、０．２～０．４重量％、１．２～２．０重量％または２．５～５．０重量％の含量で含まれる、
請求項１に記載のポリアミド５６樹脂。

【請求項4】

前記ポリアミド５６樹脂は２．３～３．０の相対粘度を有する；および／または
前記ポリアミド５６樹脂は３００～１０００ｐｐｍの含水率を有する；および／または
前記ポリアミド５６樹脂は１．２～２．０の分子量分布を有する；および／または
前記ポリアミド５６樹脂は１．５重量％以下のオリゴマー含量を有する、
請求項１に記載のポリアミド５６樹脂。

【請求項5】

重合反応によりモノマーからポリアミド５６樹脂を調製することを含み、
前記ポリアミド５６樹脂は二酸化チタンを含み、前記二酸化チタンは重合反応中に添加される、
ポリアミド５６樹脂の調製方法。

【請求項6】

前記モノマーは１，５－ペンタンジアミンとアジピン酸とを含み、前記重合反応は、
（１）ポリアミド５６塩溶液を調製する工程；および
（２）原料として前記ポリアミド５６塩溶液を用いて重合を実施し、ポリアミド５６溶融物を得る工程；を含み、
二酸化チタンは工程（１）および／または工程（２）で添加される、
請求項５に記載の方法。

【請求項7】

工程（２）は、前記ポリアミド５６塩溶液を加熱して、前記ポリアミド５６塩溶液の反応系を０．３～２．４ＭＰａの圧力まで昇圧させること、脱気により０．２～２．５時間前記圧力を維持すること、次いで前記反応系を０～０．３ＭＰａの圧力まで減圧すること、次いで前記反応系を－０．００１～－０．０８ＭＰａの真空度まで真空化することを含む、
請求項６に記載の方法。

【請求項8】

前記反応系は圧力維持の終了時に２３０～２６５℃の温度を有する；および／または
前記反応系は減圧終了時に２４０～２７５℃の温度を有する；および／または
前記反応系は真空化終了時に２５０～２８５℃の温度を有する；および／または
前記真空度は真空化後１０～５０分間維持される、
請求項７に記載の方法。

【請求項9】

前記ポリアミド５６溶融物を、濾過し、ペレット化し、乾燥させて、前記ポリアミド５６樹脂を得ることを含む、
請求項６に記載の方法。

【請求項10】

請求項５～９のいずれか一項に記載の方法により調製されたポリアミド５６樹脂もしくは請求項１～４のいずれか一項に記載のポリアミド５６樹脂を溶融紡糸することにより、または請求項５～８のいずれか一項に記載の方法により調製されたポリアミド５６溶融物を直接紡糸することにより得られた、
ポリアミド５６繊維。

【請求項11】

前記ポリアミド５６繊維は、
０．５～５．０ｄｔｅｘのフィラメント繊度；および／または
３．３～５．５ｃＮ／ｄｔｅｘの破断強度；および／または
１５～３５ｃＮ／ｄｔｅｘの初期モジュラス；および／または
７％以下の沸騰水中での収縮率；および／または
４．０％以上の水分率；および／または
３５～６０％の捲縮収縮率と３８～５８％の捲縮安定性；および／または
３．５等級以上の染色均一性；および／または
９２％以上のＭ率と３．５等級以上の退色堅牢度；および／または
３．５等級以上の染色堅牢度を有する、
請求項１０に記載のポリアミド５６繊維。

【請求項12】

未延伸糸、完全延伸糸、プレ配向糸、高配向糸、完全配向糸、延伸加工糸、バルク連続フィラメント、ステープル繊維、モノフィラメント、および工業用糸のうちの１種以上を含む、
請求項１１に記載のポリアミド５６繊維。

【請求項13】

（ａ）前記ポリアミド５６樹脂を溶融状態に加熱し、ポリアミド５６溶融物を得る工程；
（ｂ）前記ポリアミド５６溶融物を紡糸ボックスに搬送し、紡糸パックに注入し、紡糸口金から押し出してａｓ－ｓｐｕｎ繊維を形成する工程；
（ｃ）前記ａｓ－ｓｐｕｎ繊維を、冷却処理、オイリング処理、延伸処理、および巻取り処理に供して、ポリアミド５６のプレ配向糸を得る工程；ならびに
（ｄ）前記ポリアミド５６のプレ配向糸を、第１のローラーを介した熱間延伸処理に供し、次いで冷却およびセットし、仮撚機、第２のローラー、インターレーサーに通し、オイリング処理および巻取り処理に供して、前記ポリアミド５６繊維を得る工程を含む、
請求項１０に記載のポリアミド５６繊維を調製する方法。

【請求項14】

工程（ａ）において、前記加熱はスクリュー押出機を用いて実施され、ゾーン１は２４５～２６５℃の温度を有し；ゾーン２は２６０～２８０℃の温度を有し；ゾーン３は２７５～２８５℃の温度を有し；さらに、ゾーン４は２８０～２９０℃の温度を有する；および／または
工程（ｂ）において、前記紡糸ボックスは２７８～２９０℃の温度を有し、前記紡糸パックは１３～２２ＭＰａの圧力を有する、
請求項１３に記載の方法。

【請求項15】

工程（ｃ）において、前記冷却処理は、空気温度１８～２３℃および空気湿度５０～８５％で、クエンチエアー冷却またはクロスエアーブロー冷却により実施される；ならびに／または
前記オイリング処理は、オイリング率０．４～０．６重量％でノズルオイリングにより実施される；および／または
前記巻取り処理は、巻取り速度４２００～５０００ｍ／分およびオーバーフィード速度１０～１００ｍ／分で実施される、
請求項１３に記載の方法。

【請求項16】

工程（ｄ）において、前記熱間延伸処理は１．１～１．４の延伸比で実施され、前記熱間延伸処理は１６０～２１０℃の温度で実施され；前記仮撚機は１．３～２．２の速度比Ｄ／Ｙを有し；前記インターレーサー内の圧縮空気は０．３～１．５ＭＰａの圧力を有し；前記オイリング処理は、オイリング率２．２～２．８重量％でノズルオイリングにより実施され；さらに、前記巻取り処理は、巻取り速度３００～８００ｍ／分および巻取り中の巻取りのオーバーフィード率１～８％で実施される、
請求項１３に記載の方法。

【請求項17】

請求項１０に記載のポリアミド５６繊維の、編物または織物への使用。

【国際調査報告】