特表 2024-545006 グラフトコポリマー及び香料原料を含有する洗濯洗剤組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2024-12-05

(54)【発明の名称】グラフトコポリマー及び香料原料を含有する洗濯洗剤組成物

(51)【国際特許分類】

   C11D 3/00 20060101AFI20241128BHJP

   C11D 3/50 20060101ALI20241128BHJP

   C11D 3/37 20060101ALI20241128BHJP

   C11B 9/00 20060101ALI20241128BHJP

   C11D 1/22 20060101ALI20241128BHJP

   C11D 1/29 20060101ALI20241128BHJP

   C11D 1/14 20060101ALI20241128BHJP

【ＦＩ】

C11D3/00

C11D3/50

C11D3/37

C11B9/00 C

C11B9/00 J

C11B9/00 S

C11B9/00 V

C11B9/00 N

C11B9/00 G

C11D1/22

C11D1/29

C11D1/14

【審査請求】有

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2024529228

(86)(22)【出願日】2022-07-11

(85)【翻訳文提出日】2024-05-15

(86)【国際出願番号】 CN2022104841

(87)【国際公開番号】W WO2024011341

(87)【国際公開日】2024-01-18

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】590005058

【氏名又は名称】ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー

【氏名又は名称原語表記】ＴＨＥ ＰＲＯＣＴＥＲ ＆ ＧＡＭＢＬＥ ＣＯＭＰＡＮＹ

【住所又は居所原語表記】Ｏｎｅ Ｐｒｏｃｔｅｒ ＆ Ｇａｍｂｌｅ Ｐｌａｚａ， Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ， ＯＨ ４５２０２，Ｕｎｉｔｅｄ Ｓｔａｔｅｓ ｏｆ Ａｍｅｒｉｃａ

(74)【代理人】

【識別番号】100110423

【弁理士】

【氏名又は名称】曾我 道治

(74)【代理人】

【識別番号】100111648

【弁理士】

【氏名又は名称】梶並 順

(74)【代理人】

【識別番号】100122437

【弁理士】

【氏名又は名称】大宅 一宏

(74)【代理人】

【識別番号】100209495

【弁理士】

【氏名又は名称】佐藤 さおり

(72)【発明者】

【氏名】タン、ミン

(72)【発明者】

【氏名】ビアンチェッチ、ギリア・オッタビア

(72)【発明者】

【氏名】フォッサム、ルネ・ダイアナ

(72)【発明者】

【氏名】ドゥ、ケジン

(72)【発明者】

【氏名】レン、シァオイ

(72)【発明者】

【氏名】ジョン、ジェン

(72)【発明者】

【氏名】ソン、ハイヤン

(72)【発明者】

【氏名】ジュークス、アマンダ・カイザー

(72)【発明者】

【氏名】アドリアンセンス、クリス

(72)【発明者】

【氏名】ファン・デ・ヴェルデ、ソフィー・エドゥアール・ハー

(72)【発明者】

【氏名】ストレイダー、カレン・フッソング

【テーマコード（参考）】

4H003

【Ｆターム（参考）】

4H003AB02

4H003AB19

4H003AB27

4H003AB31

4H003AC08

4H003AC13

4H003BA10

4H003BA12

4H003BA18

4H003BA19

4H003DA01

4H003EA21

4H003EB07

4H003EB08

4H003EB16

4H003EB22

4H003EB28

4H003EB38

4H003ED02

4H003FA26

(57)【要約】

グラフトコポリマー及び香料原料を含有する洗濯洗剤組成物。

【特許請求の範囲】

【請求項1】

洗濯洗剤組成物であって、
１）グラフトコポリマーであって、
ａ）１０００～２０，０００ダルトンの数平均分子量を有し、かつエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、又はそれらの混合物に基づくポリアルキレンオキシドと、
ｂ）Ｎ－ビニルピロリドンと、
ｃ）１～６個の炭素原子を含有する飽和モノカルボン酸由来のビニルエステル及び／又はアクリル酸若しくはメタクリル酸のメチルエステル若しくはエチルエステルと、を含み、
（ａ）：（ｂ）の重量比が、１：０．１～１：２であり、
重量基準で（ａ）の量が、（ｃ）の量よりも多い、グラフトコポリマーと、
２）リリアール、シマール、ヘキシルシンナムアルデヒド、アドキサール、ベルドックス、イソ酪酸ピニルα、アンブロックス、リモネン、ジヒドロミルセノール、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、テトラヒドロリナロール、Ｉｓｏ Ｅ Ｓｕｐｅｒ又はＩｓｏ Ｅ Ｗｏｏｄ、β－ナフトールメチルエーテル、シトロネリルニトリル、フルテート、酢酸テルピニル、ベルンアルデヒド、リグストラール、メチルノニルアセトアルデヒド、デルタダマスコン、シス－３－ヘキセニルサリチレート、ペオニル、セタロックス、イオノンα及びそれらの混合物からなる群から選択される香料原料と、を含む、洗濯洗剤組成物。

【請求項2】

前記グラフトポリマーにおいて、
ａ）前記ポリアルキレンオキシドが、エチレンオキシド単位又はエチレンオキシド単位とプロピレンオキシド単位とを含み、好ましくは、エチレンオキシド単位又はエチレンオキシド単位とプロピレンオキシド単位とからなり、
ｃ）前記ビニルエステルが、酢酸ビニルを含み、好ましくは酢酸ビニルからなる、請求項１に記載の洗濯洗剤組成物。

【請求項3】

前記グラフトポリマーにおいて、（ａ）：（ｃ）の重量比が、１．０：０．１～１．０：０．９９、好ましくは、１．０：０．３～１．０：０．９である、請求項１又は２に記載の洗濯洗剤組成物。

【請求項4】

前記グラフトポリマーにおいて、成分（ｃ）のグラフトされたモノマーの１．０モル％～６０モル％、好ましくは２０モル％～６０モル％、より好ましくは３０モル％～５０モル％が、加水分解されている、請求項１～３のいずれか一項に記載の洗濯洗剤組成物。

【請求項5】

前記グラフトポリマーが、４，０００Ｄａ～１００，０００Ｄａ、好ましくは５，０００Ｄａ～１００，０００Ｄａ、より好ましくは５，０００Ｄａ～５０，０００Ｄａ、最も好ましくは８，０００Ｄａ～２０，０００Ｄａの重量平均分子量を有する、請求項１～４のいずれか一項に記載の洗濯洗剤組成物。

【請求項6】

前記組成物が、
前記組成物の約０．０１重量％～約１５重量％、好ましくは約０．０５重量％～約１０重量％、より好ましくは約０．１重量％～約５重量％、最も好ましくは約０．２重量％～約３重量％の前記グラフトコポリマー、及び／又は
前記組成物の約０．００１重量％～約１０重量％、好ましくは約０．００１重量％～約３重量％、より好ましくは約０．００５重量％～約１重量％の前記香料原料を含む、請求項１～５のいずれか一項に記載の洗濯洗剤組成物。

【請求項7】

前記香料原料が、非カプセル化形態である、請求項１～６のいずれか一項に記載の洗濯洗剤組成物。

【請求項8】

前記香料原料が、カプセル化形態である、請求項１～７のいずれか一項に記載の洗濯洗剤組成物。

【請求項9】

前記香料原料が、非カプセル化芳香送達系、例えばプロ香料中にある、請求項１～８のいずれか一項に記載の洗濯洗剤組成物。

【請求項10】

前記組成物が、前記組成物の０．１重量％～５０重量％の界面活性剤を更に含む、請求項１～９のいずれか一項に記載の洗濯洗剤組成物。

【請求項11】

前記組成物が、前記組成物の０．１重量％～２０重量％、好ましくは０．５重量％～１５重量％、より好ましくは１重量％～１０重量％、最も好ましくは２重量％～８重量％のＣ_６～Ｃ_２０直鎖状アルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）、及び／又は前記組成物の０．１重量％～２０重量％、好ましくは０．５重量％～１５重量％、より好ましくは１重量％～１０重量％、最も好ましくは２重量％～８重量％のＣ_６～Ｃ_２０アルキルアルコキシサルフェート（ＡＡＳ）、及び／又は前記組成物の０．１重量％～２０重量％、好ましくは０．５重量％～１５重量％、より好ましくは１重量％～１０重量％、最も好ましくは２重量％～８重量％のＣ_６～Ｃ_２０アルキルサルフェート（ＡＳ）を更に含む、請求項１～１０のいずれか一項に記載の洗濯洗剤組成物。

【請求項12】

前記組成物が、前記組成物の０．０１重量％～１０重量％、好ましくは０．１重量％～５重量％、より好ましくは０．２重量％～４重量％、最も好ましくは０．３重量％～３重量％の脂肪酸を更に含む、請求項１～１１のいずれか一項に記載の洗濯洗剤組成物。

【請求項13】

前記組成物が、好ましくは、界面活性剤系、脂肪酸及び／又はその塩、汚れ放出ポリマー、色調剤、ビルダー、キレート剤、移染防止剤、分散剤、酵素安定剤、酸化防止剤、触媒物質、漂白触媒、漂白活性化剤、ポリマー分散剤、汚れ除去／再付着防止剤、ポリマー脂洗浄剤、両親媒性コポリマー、泡抑制剤、染料、色調剤、構造弾性化剤、担体、充填剤、ハイドロトロープ、溶媒、抗菌剤及び／又は防腐剤、中和剤及び／又はｐＨ調整剤、加工助剤、レオロジー改変剤及び／又は構造化剤、乳白剤、真珠光沢剤、顔料、防食及び／又は変色防止剤、並びにそれらの混合物からなる群から選択される処理補助剤を更に含む、請求項１～１２のいずれか一項に記載の洗濯洗剤組成物。

【請求項14】

前記組成物が、液体組成物、顆粒状組成物、単区画パウチ、多区画パウチ、シート、芳香錠若しくはビーズ、繊維状物品、錠剤、バー、フレーク、又はそれらの混合物の形態である、請求項１～１３のいずれか一項に記載の洗濯洗剤組成物。

【請求項15】

布地に対する香料原料の効力を改善するための、請求項１に記載の洗濯洗剤組成物の使用。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、グラフトコポリマー及び香料原料を含有する洗濯洗剤組成物に関する。

【背景技術】

【0002】

洗剤製品が進化するにつれて、洗浄に関する消費者のニーズは十分に満たされてきた。しかし、洗濯の分野では、まだ満たされていない消費者の他のニーズがいくつかある。特に、満たされていないニーズとしては、洗浄後の布地に対する追加の利益、例えば、心地よい香り、増白、除菌、悪臭防止、柔軟化、及び虫除けが挙げられる。より具体的には、洗濯後の衣類が心地よい香りを有することが消費者にとって特に望ましい。そのような目的を達成するために、様々な芳香を洗濯製品に添加できることが知られている。

【0003】

しかし、そのような芳香を添加することによって提供される香りは、しばしば不十分である。したがって、芳香の送達を改善する技術を有することが望ましい場合がある。

【発明の概要】

【課題を解決するための手段】

【0004】

洗剤配合物中のグラフトコポリマーといくつかの特定の香料原料との組み合わせが、グラフトコポリマーを含まない洗剤配合物と比較して、香料原料の著しく改善された効力をもたらすことができることは、本発明の驚くべき予想外の発見である。

【0005】

それに応じて、本発明は、一態様において、洗濯洗剤組成物であって、
１）グラフトコポリマーであって、
ａ）１０００～２０，０００ダルトンの数平均分子量を有し、かつエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド又はそれらの混合物に基づくポリアルキレンオキシドと、
ｂ）Ｎ－ビニルピロリドンと、
ｃ）１～６個の炭素原子を含有する飽和モノカルボン酸由来のビニルエステル及び／又はアクリル酸若しくはメタクリル酸のメチルエステル若しくはエチルエステルと、を含み、
（ａ）：（ｂ）の重量比が、１：０．１～１：２であり、
重量基準で（ａ）の量が、（ｃ）の量よりも多い、グラフトコポリマーと、
２）リリアール、シマール、ヘキシルシンナムアルデヒド、アドキサール、ベルドックス、イソ酪酸ピニルα、アンブロックス、リモネン、ジヒドロミルセノール、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、テトラヒドロリナロール、Ｉｓｏ Ｅ Ｓｕｐｅｒ又はＩｓｏ Ｅ Ｗｏｏｄ、β－ナフトールメチルエーテル、シトロネリルニトリル、フルテート、酢酸テルピニル、ベルンアルデヒド、リグストラール、メチルノニルアセトアルデヒド、デルタダマスコン、シス－３－ヘキセニルサリチレート、ペオニル、セタロックス（Cetalox）、イオノンα及びそれらの混合物からなる群から選択される香料原料と、を含む、洗濯洗剤組成物に関する。

【0006】

本出願による一実施形態では、グラフトポリマーにおいて、ａ）ポリアルキレンオキシドは、エチレンオキシド単位又はエチレンオキシド単位とプロピレンオキシド単位とを含み、好ましくはエチレンオキシド単位又はエチレンオキシド単位とプロピレンオキシド単位とからなり、ｃ）ビニルエステルは、酢酸ビニルを含み、好ましくは酢酸ビニルからなる。

【0007】

本出願による一実施形態において、ポリアルキレンオキシドは、１０００～２０，０００ダルトンの数平均分子量を有する。

【0008】

本出願による一実施形態では、グラフトポリマーにおいて、（ａ）：（ｃ）の重量比は、１．０：０．１～１．０：０．９９、好ましくは、１．０：０．３～１．０：０．９である。

【0009】

本出願による一実施形態では、グラフトポリマーにおいて、成分（ｃ）のグラフトされたモノマーの１．０モル％～６０モル％、好ましくは２０モル％～６０モル％、より好ましくは３０モル％～５０モル％が加水分解される。

【0010】

本出願による一実施形態では、グラフトポリマーが、４，０００Ｄａ～１００，０００Ｄａ、好ましくは５，０００Ｄａ～１００，０００Ｄａ、より好ましくは５，０００Ｄａ～５０，０００Ｄａ、最も好ましくは８，０００Ｄａ～２０，０００Ｄａの重量平均分子量を有する。

【0011】

本出願による一実施形態では、組成物は、
組成物の約０．０１重量％～約１５重量％、好ましくは約０．０５重量％～約１０重量％、より好ましくは約０．１重量％～約５重量％、最も好ましくは約０．２重量％～約３重量％のグラフトコポリマー、及び／又は
組成物の約０．００１重量％～約２重量％、好ましくは約０．００１重量％～約１重量％、より好ましくは約０．００５重量％～約０．５重量％、更により好ましくは約０．００８重量％～約０．２重量％、最も好ましくは約０．０１重量％～約０．１重量％の香料原料を含む。

【0012】

本出願による一実施形態では、組成物は、組成物の０．１重量％～５０重量％の界面活性剤を更に含む。具体的には、組成物中の界面活性剤は、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及びそれらの任意の組み合わせからなる群から選択される。より具体的には、組成物中の界面活性剤は、アニオン性界面活性剤及び非イオン性共界面活性剤を含む。

【0013】

本出願による一実施形態では、組成物は、組成物の０．１重量％～２０重量％、好ましくは０．５重量％～１５重量％、より好ましくは１重量％～１０重量％、最も好ましくは２重量％～８重量％のＣ_６～Ｃ_２０直鎖状アルキルベンゼンスルホネート（linear alkylbenzene sulfonate、ＬＡＳ）、及び／又は組成物の０．１重量％～２０重量％、好ましくは０．５重量％～１５重量％、より好ましくは１重量％～１０重量％、最も好ましくは２重量％～８重量％のＣ_６～Ｃ_２０アルキルアルコキシサルフェート（alkyl alkoxy sulfate、ＡＡＳ）、及び／又は組成物の０．１重量％～２０重量％、好ましくは０．５重量％～１５重量％、より好ましくは１重量％～１０重量％、最も好ましくは２重量％～８重量％のＣ_６～Ｃ_２０アルキルサルフェート（alkyl sulfate、ＡＳ）を更に含む。

【0014】

本出願による一実施形態では、組成物は、組成物の０．０１重量％～２０重量％、好ましくは０．１重量％～１０重量％、より好ましくは０．２重量％～５重量％、最も好ましくは０．３重量％～３重量％、例えば、０．５重量％、１重量％、２重量％、３重量％、４重量％、５重量％又はそれらの任意の範囲の脂肪酸を更に含む。

【0015】

本出願による一実施形態では、組成物は、好ましくは、界面活性剤系、脂肪酸及び／又はその塩、汚れ放出ポリマー、色調剤、ビルダー、キレート剤、移染防止剤、分散剤、酵素安定剤、酸化防止剤、触媒物質、漂白触媒、漂白活性化剤、ポリマー分散剤、汚れ除去／再付着防止剤、ポリマー脂洗浄剤、両親媒性コポリマー、泡抑制剤、染料、色調剤、構造弾性化剤、担体、充填剤、ハイドロトロープ、溶媒、抗菌剤及び／又は防腐剤、中和剤及び／又はｐＨ調整剤、加工助剤、レオロジー改変剤及び／又は構造化剤、乳白剤、真珠光沢剤、顔料、防食及び／又は変色防止剤、香料カプセル化物、プレ香料などの非カプセル化芳香送達系、並びにそれらの混合物からなる群から選択され得る処理補助剤を更に含んでもよい。

【0016】

本出願による一実施形態では、上記組成物は、液体組成物、顆粒状組成物、単区画パウチ、多区画パウチ、シート、芳香錠（pastille）若しくはビーズ、繊維状物品、錠剤、バー、フレーク、又はそれらの混合物の形態である。

【0017】

別の態様では、本出願は、グラフトコポリマーを含まない洗濯洗剤組成物と比較して、布地、特に合成布地に対する香料原料の効力を改善するための、本出願による洗濯洗剤組成物の使用に関する。

【0018】

洗濯洗剤組成物の利点は、グラフトコポリマーを含まない洗濯洗剤組成物と比較して、洗濯後の布地に対する香料原料の効力の改善をもたらすことである。

【発明を実施するための形態】

【0019】

定義
本明細書で使用するとき、「ａ」及び「ａｎ」などの冠詞は、特許請求の範囲において使用されるときは、特許請求されている又は記載されるもののうちの１つ以上を意味するものと理解される。

【0020】

本明細書で使用するとき、用語「含む（comprise、comprises、comprising）」、「包含する（include、includes、including）」、「含有する（contain、contains、containing）」は、非限定的であり、即ち、最終結果に影響を及ぼすことのない他の工程及び他の成分を加えることができることを意図している。上記用語には、「からなる」及び「から本質的になる」という用語が包含される。

【0021】

本明細書で使用するとき、組成物が特定の成分を「実質的に含まない」ときとは、その組成物が、微量未満の量、あるいは組成物の０．１重量％未満、あるいは０．０１重量％未満、あるいは０．００１重量％未満の特定成分を含むことを意味する。

【0022】

本明細書で使用するとき、用語「洗濯洗剤組成物」とは、布地を含む、汚れた材料を洗濯するための組成物を意味する。このような組成物は、洗濯前処理剤、洗濯後処理剤として使用することができ、又は洗濯操作のすすぎ若しくは洗浄サイクル中に添加することができる。洗濯洗剤組成物は、液体、粉末、単区画又は多区画単位用量などの単位用量、パウチ、錠剤、ゲル、ペースト、バー、又はフレークから選択される形態を有してもよい。好ましくは、洗濯洗剤組成物は、液体又は単位用量組成物である。本明細書における「液体洗濯洗剤組成物」という用語は、は、注ぐことが可能な液体、ゲル、クリーム、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される形態である組成物を指す。液体洗濯洗剤組成物は、水性又は非水性のいずれかであってもよく、異方性、等方性、又はそれらの組み合わせであってもよい。本明細書における「単位用量洗濯洗剤組成物」という用語は、水溶性フィルムで包まれた特定量の液体を含有する水溶性パウチを指す。

【0023】

本明細書で使用するとき、用語「アルキル」は、分枝鎖状又は非分枝鎖状、置換又は非置換であるヒドロカルビル部分を意味する。用語「アルキル」には、アシル基のアルキル部分が含まれる。

【0024】

本明細書で使用するとき、用語「洗浄液」は、１サイクルの洗濯洗浄のために使用される典型的な量、好ましくは、１Ｌ～６５Ｌ、あるいは、手作業で洗浄する場合には１Ｌ～２０Ｌ、機械で洗浄する場合には２０Ｌ～６５Ｌの水溶液を指す。

【0025】

本明細書で使用するとき、用語「汚れた布地」は、非特定的に使用され、木綿、亜麻布、ウール、ポリエステル、ナイロン、絹、アクリル、及びこれらに類するものなどであるがこれらに限定されない、天然繊維、人工繊維、及び合成繊維、並びに様々な混合及び組み合わせを含む、任意の種類の天然繊維又は人工繊維を指す場合がある。

【0026】

組成物
本開示の組成物は、ライトデューティー液体洗剤組成物、強力液体洗剤組成物、洗濯で一般に使用される洗剤ゲル、漂白組成物、洗濯添加剤、布地強化組成物、及びそれらの混合物からなる群から選択されてもよい。

【0027】

組成物は、任意の好適な形態であり得る。組成物は、液体組成物、顆粒状組成物、単区画パウチ、多区画パウチ、シート、芳香錠若しくはビーズ、繊維状物品、錠剤、バー、フレーク、又はそれらの混合物の形態であってよい。組成物は、液体、固体、又はそれらの組み合わせから選択することができる。

【0028】

組成物は、水性液体洗濯洗剤組成物とすることができる。このような水性液体洗濯洗剤組成物では、含水量は、液体洗剤組成物の５．０重量％～９５重量％、好ましくは２５重量％～９０重量％、より好ましくは５０重量％～８５重量％のレベルで存在することができる。

【0029】

洗剤組成物のｐＨ範囲は、６．０～８．９、好ましくは７～８．８である。

【0030】

洗剤組成物はまた、水溶性フィルム中に封入されて、単位用量物品を形成することができる。このような単位用量物品は、本発明の洗剤組成物を含み、洗剤組成物は、２０重量％未満、好ましくは１５重量％未満、より好ましくは１０重量％未満の水を含み、洗剤組成物は水溶性又は水分散性フィルムに封入される。このような単位用量物品は、当該技術分野において既知の任意の手段を使用して形成することができる。好適な単位用量物品は、１つの区画を含むことができ、この区画は、液体洗濯洗剤組成物を含む。あるいは、単位用量物品は、少なくとも１つの区画が液体洗濯洗剤組成物を含む多区画単位用量物品とすることができる。

【0031】

グラフトコポリマー
洗剤組成物は、１つ以上のグラフトコポリマーを含んでもよい。グラフトコポリマーは、組成物の重量で、約０．０１％～約１．５％、好ましくは約０．０１％～約０．７５％、より好ましくは約０．０１％～約０．５％、更により好ましくは約０．０１～約０．２９％、更により好ましくは約０．０５～約０．２８％、更により好ましくは約０．１％～約０．２７％、最も好ましくは約０．１５％～約０．２６％、例えば、０．１％、０．１５％、０．１７％、０．２％、０．２１％、０．２２％、０．２３％、０．２４％、０．２５％、０．３％、０．３５％、０．４％、０．４５％、０．５％、０．５５％、０．６％、０．６５％、０．７％、又はそれらの間の任意の範囲のレベルで存在することができる。

【0032】

グラフトコポリマーは、（ａ）１０００～２０，０００ダルトンの数平均分子量を有し、かつエチレンオキシド、プロピレンオキシド、又はブチレンオキシドに基づくポリアルキレンオキシドと、（ｂ）Ｎ－ビニルピロリドンと、（ｃ）１～６個の炭素原子を含有する飽和モノカルボン酸由来のビニルエステルと、を含み、（ａ）：（ｂ）の重量比は、１：０．１～１：２、好ましくは１：０．１～１：１、より好ましくは１：０．３～１：１であり、重量基準で（ａ）の量は、（ｃ）の量よりも多い。

【0033】

（ａ）：（ｃ）の重量比は、１．０：０．１～１．０：０．９９又は１．０：０．３～１．０：０．９である。（ｂ）：（ｃ）の重量比は、約１．０：０．１～約１．０：５．０、又は約１．０：４．０までとすることができる。

【0034】

ポリマーの重量基準で（ａ）の量は、（ｃ）の量よりも多い。ポリマーは、少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも６０重量％、より好ましくは少なくとも７５重量％の（ａ）ポリアルキレンオキシドを含み得る。

【0035】

グラフトコポリマーは、（ａ）１０００～２００００Ｄａ、又は１５０００まで、又は１２０００Ｄａまで、又は１００００Ｄａまでの数平均分子量を有し、かつエチレンオキシドに基づく、好ましくはエチレンオキシド、プロピレンオキシド、又はブチレンオキシドに基づくポリアルキレンオキシドを、（ｂ）Ｎ－ビニルピロリドンで、更に（ｃ）１～６個の炭素原子を含有する飽和モノカルボン酸由来のビニルエステル、好ましくは酢酸ビニル又はその誘導体であるビニルエステルでグラフトすることを含む、及び／又はそれによって得ることができる。

【0036】

好適なポリアルキレンオキシドは、ホモポリマー又はコポリマーに基づくことができ、ホモポリマーが好ましい。ポリアルキレンオキシドは、エチレンオキシドのホモポリマー、又はエチレンオキシド含有量が４０モル％～９９モル％のエチレンオキシドコポリマーをベースとするものであり得る。このようなコポリマーに好適なコモノマーとしては、プロピレンオキシド、ｎ－ブチレンオキシド、及び／又はイソブチレンオキシドを挙げることができる。好適なコポリマーとしては、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとのコポリマー、エチレンオキシドとブチレンオキシドとのコポリマー、及び／又はエチレンオキシド、プロピレンオキシド、及び少なくとも１種のブチレンオキシドのコポリマーを挙げることができる。コポリマーは、４０～９９モル％のエチレンオキシド含有量、１．０～６０モル％のプロピレンオキシド含有量、及び０～３０モル％のブチレンオキシド含有量を含み得る。グラフトベースは、直鎖状（直鎖）又は分岐鎖状、例えば、分岐鎖状ホモポリマー及び／又は分岐鎖状コポリマーであり得る。

【0037】

分岐鎖状コポリマーは、プロピレンオキシド及び／又はブチレンオキシドを含む又は含まないエチレンオキシドを、多価低分子量アルコール、例えば、トリメチロールプロパン、ペントース、又はヘキソースに付加することによって調製することができる。

【0038】

アルキレンオキシド単位は、ポリマー中にランダムに分布していても、ブロックとして内部に存在していてもよい。

【0039】

構成成分（ａ）のポリアルキレンオキシドは、遊離形態（すなわち、ＯＨ末端基を有する）の対応するポリアルキレングリコールであってもよく、又は一方若しくは両方の末端基が保護されていてもよい。好適な末端基は、例えば、Ｃ１～Ｃ２５－アルキル基、フェニル基、及びＣ１～Ｃ１４－アルキルフェニル基であり得る。末端基は、Ｃ１－アルキル（例えば、メチル）基であり得る。グラフトベースに好適な材料としては、ポリエチレングリコールであるＰＥＧ３００、ＰＥＧ１０００、ＰＥＧ２０００、ＰＥＧ４０００、ＰＥＧ６０００、ＰＥＧ８０００、ＰＥＧ１００００、ＰＥＧ１２０００、及び／又はＰＥＧ２００００、及び／又はＢＡＳＦから商品名ＰＬＵＲＩＯＬで市販されているモノメトキシポリエチレングリコールであるＭＰＥＧ２０００、ＭＰＥＧ４０００、ＭＰＥＧ６０００、ＭＰＥＧ８０００及びＭＥＧ１００００、及び／又はＢＡＳＦから商品名ＰＬＵＲＯＮＩＣで市販されているＰＥ６１００、ＰＥ６８００又はＰＥ３１００などのエチレンオキシド－プロピレンオキシド－エチレンオキシド（ＥＯ－ＰＯ－ＥＯ）又はプロピレンオキシド－エチレンオキシド－プロピレンオキシド（ＰＯ－ＥＯ－ＰＯ）から作製されるブロックコポリマーを挙げることができる。

【0040】

本開示のグラフトコポリマーは、比較的低い分岐度（すなわち、グラフト化度）によって特徴付けることができる。本開示のグラフトコポリマーにおいて、グラフト部位の平均数は、アルキレンオキシド基、例えばエチレンオキシド基５０個当たり１．０個以下、又は０．８個以下、又は０．６個以下、又は０．５個以下、又は０．４個以下であり得る。グラフトコポリマーは、平均して、得られる反応混合物に基づいて、アルキレンオキシド基、例えばエチレンオキシド基５０個当たり少なくとも０．０５個又は少なくとも０．１個のグラフト部位を含み得る。分岐度は、例えば、^１３Ｃ ＮＭＲ分光法を用いて、グラフト部位及びポリアルキレンオキシドの－ＣＨ_２－基のシグナルの積分値から求めることができる。

【0041】

グラフト部位の数は、モノマーの温度及び／又は供給速度を操作することで調整することができる。例えば、過剰な構成成分（ａ）及び形成されたグラフトコポリマーが反応器内に常に存在するような方式で、重合を行ってもよい。例えば、構成成分（ａ）及びポリマーとグラフトされていないモノマー（及び存在する場合は開始剤）との定量的モル比は、通常１０：１以上、又は１５：１まで、又は約２０：１までである。

【0042】

ポリアルキレンオキシドは、構成成分（ｂ）のモノマーとしてＮ－ビニルピロリドンでグラフトされる。理論に束縛されることを望むものではないが、本開示によるグラフトコポリマー中にＮ－ビニルピロリドン（「vinylpyrrolidone、ＶＰ」）モノマーが存在すると、Ｎ－ビニルピロリドンモノマーを含有しない他の類似のポリマーと比較して、水溶性及び良好なフィルム形成特性が得られると考えられる。ビニルピロリドンの繰り返し単位は、双極子を形成することができる極性アミド基と、骨格及び環を疎水性にするにメチレン基がある非極性部分とにより両親媒性を有する。

【0043】

ポリアルキレンオキシドは、構成成分（ｃ）のモノマーとして、ビニルエステルでグラフトされる。ビニルエステルは、１～６個の炭素原子、又は１～３個の炭素原子、又は１～２個の炭素原子、又は１個の炭素原子を含み得る飽和モノカルボン酸から誘導され得る。好適なビニルエステルは、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、吉草酸ビニル、イソ吉草酸ビニル、カプロン酸ビニル、又はそれらの混合物からなる群から選択され得る。構成成分（ｃ）の好ましいモノマーは、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、又はそれらの混合物からなる群から選択されるものを含み、好ましくは酢酸ビニルである。

【0044】

従来、分子量は、相対粘度測定から得られる「Ｋ値」によって表される。グラフトコポリマーは、２５℃のジメチルホルムアミド中２重量％の強度の溶液においてＨ．Ｆｉｋｅｎｔｓｃｈｅｒに従って測定される、５．０～２００、任意選択で５．０～５０のＫ値を有し得る。

【0045】

本開示のグラフトコポリマーは、比較的狭いモル質量分布によって特徴付けることができる。例えば、グラフトコポリマーは、３．０以下、又は２．５以下、又は２．３以下の多分散性Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎによって特徴付けることができる。グラフトコポリマーの多分散性は、１．５～２．２であり得る。多分散性は、多角度レーザ光散乱検出によるヘキサフルオロイソプロパノール（ＨＦＩＰ）などの有機溶媒を使用するゲル浸透クロマトグラフィによって決定することができる。

【0046】

好ましいグラフトポリマーの平均分子量Ｍｗは、３０００Ｄａ～１００，０００Ｄａ、好ましくは６０００Ｄａ～４５，０００Ｄａ、より好ましくは８０００Ｄａ～３０，０００Ｄａであってよい。

【0047】

グラフトコポリマーは、フリーラジカル開始剤の存在下で及び／又は高エネルギー放射線の作用（高エネルギー電子線の作用を含み得る）によって、構成成分（ａ）の好適なポリアルキレンオキシドを構成成分（ｂ）のモノマーでグラフトすることによって、調製することができる。これは、例えば、ポリアルキレンオキシドをグループ（ｂ）の少なくとも１種のモノマーに溶解し、重合開始剤を加え、混合物を完全に重合することによって行うことができる。また、グラフト重合は、まず、重合するポリアルキレンオキシド、グループ（ｂ）及び／又は（ｃ）の少なくとも１種のモノマー、並びに開始剤の混合物の一部分、例えば１０％を導入し、重合温度まで加熱し、重合開始後、重合する混合物の残りを重合速度に見合った速度で添加することにより、半連続的に行うことができる。グラフトコポリマーは、グループ（ａ）のポリアルキレンオキシドを反応器に導入し、重合温度まで加熱し、グループ（ｂ）及び／又は（ｃ）の少なくとも１つのモノマー及び重合開始剤を、一度に全部、少しずつ、又は途切れることなく、任意選択で途切れることなく添加し、重合させることによって得ることもできる。

【0048】

グラフトコポリマーの調製において、モノマー（ｂ）及び（ｃ）が構成成分（ａ）にグラフトされる順序は、重要ではなく及び／又は自由に選択可能であり得る。例えば、まずＮ－ビニルピロリドンを構成成分（ａ）にグラフトし、次にモノマー（ｃ）又はグループ（ｃ）のモノマーの混合物をグラフトすることができる。また、まずグループ（ｃ）のモノマーをグラフトベース（ａ）にグラフトし、次にＮ－ビニルピロリドンをグラフトすることも可能である。（ｂ）及び（ｃ）のモノマー混合物をグラフトベース（ａ）に１工程でグラフトすることが可能である。グラフトコポリマーは、グラフトベース（ａ）を提供し、次いで、まずＮ－ビニルピロリドン、次に酢酸ビニルをグラフトベースにグラフトすることによって調製することができる。

【0049】

任意の好適な重合開始剤を使用することができ、この重合開始剤の例としては、ジアセチルペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド、スクシニルペルオキシド、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシド、ｔｅｒｔ－ブチルペルベンゾエート、ｔｅｒｔ－ブチルペルピバレート、ｔｅｒｔ－ブチルペルマレート、クメンヒドロペルオキシド、ジイソプロピルペルオキソジカルバメート、ビス（ｏ－トルオイル）ペルオキシド、ジデカノイルペルオキシド、ジオクタノイルペルオキシド、ジラウロイルペルオキシド、ｔｅｒｔ－ブチルペルイソブチレート、ｔｅｒｔ－ブチルペルアセテート、ジ－ｔｅｒｔ－アミルペルオキシド、ｔｅｒｔ－ブチルペルアセテート、ジ－ｔｅｒｔ－アミルペルオキシド、ｔｅｒｔ－ブチルヒドロペルオキシド、それらの混合物、レドックス開始剤、及び／又はアゾスタータなどの有機ペルオキシドを挙げることができる。開始剤の選択は、重合温度の選択と関連している場合がある。

【0050】

グラフト重合は、約５０℃～約２００℃、又は約７０℃～約１４０℃で行われ得る。グラフト重合は、典型的には大気圧下で行われ得るが、減圧下又は超大気圧下でも行われ得る。

【0051】

グラフト重合は、溶媒中で行われ得る。好適な溶媒としては、エタノール、プロパノール、及び／又はブタノールなどの一価アルコール、エチレングリコール及び／又はプロピレングリコールなどの多価アルコール、エチレングリコールモノメチル及び－エチルエーテル並びに／又はプロピレングリコールモノメチル及び－エチルエーテルなどのアルキレングリコールエーテル、ジ－若しくはトリ－エチレングリコール及び／又はジ－若しくはトリ－プロピレングリコールなどのポリアルキレングリコール、３～２０のアルキレングリコール単位を有するポリ（Ｃ２～Ｃ３－アルキレン）グリコールモノ（Ｃ１～Ｃ１６－アルキル）エーテルなどのポリアルキレングリコールモノエーテル、酢酸エチル及びプロピオン酸エチルなどのカルボン酸エステル、アセトン及び／又はシクロヘキサノンなどの脂肪族ケトン、テトラヒドロフラン及び／又はジオキサンなどの環状エーテル、又はそれらの混合物であり得る。

【0052】

また、グラフト重合は、溶媒として水中で行ってもよい。このような場合、第１の工程は、添加された構成成分（ｂ）のモノマーの量に応じて、ある程度水に可溶である溶液を導入することであってもよい。重合中に形成する可能性のある水不溶性の生成物を溶液に移動させるために、例えば、有機溶媒、例えば、１～３個の炭素原子を有する一価アルコール、アセトン、及び／又はジメチルホルムアミドを添加することが可能である。水中でのグラフト重合プロセスでは、通常の乳化剤又は保護コロイド、例えばポリビニルアルコールを添加することによって、水不溶性のグラフトコポリマーを微細分散液に移動させることも可能である。使用する乳化剤は、ＨＬＢ値が３．０～１３のイオン性又は非イオン性の界面活性剤であり得る。ＨＬＢ値は、Ｗ．Ｃ．Ｇｒｉｆｆｉｎ ｉｎ Ｊ．Ｓｏｃ．Ｃｏｓｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．５（１９５４），２４９の論文に記載されている方法に従って測定される。

【0053】

グラフト重合プロセスで使用される界面活性剤の量は、グラフトコポリマーの０．１～５．０重量％であり得る。水を溶媒として使用する場合、グラフトコポリマーの溶液又は分散液を得ることができる。有機溶媒又は有機溶媒と水との混合物中でグラフトコポリマーの溶液を調製する場合、グラフトコポリマー１００重量部当たりの有機溶媒又は溶媒混合物の使用量は、５～２００重量部、任意選択で１０～１００重量部であり得る。

【0054】

グラフト重合の後、任意選択で、グラフトコポリマーを部分的な加水分解に供してもよい。グラフトコポリマーでは、成分（ｃ）のグラフトされたモノマーの１．０モル％～６０モル％、好ましくは２０モル％～６０モル％、より好ましくは３０モル％～５０モル％が加水分解される。例えば、構成成分（ｃ）として酢酸ビニル又はプロピオン酸ビニルを用いて調製されたグラフトコポリマーを加水分解すると、ビニルアルコール単位を含有するグラフトコポリマーが得られる。加水分解は、例えば、水酸化ナトリウム水溶液又は水酸化カリウム水溶液などの塩基を加えるか、あるいは、酸を加え、必要に応じて混合物を加熱することによって行うことができる。

【0055】

香料原料
洗剤組成物は、１つ以上の香料原材料を含み得る。香料原料は、リリアール、シマール、ヘキシルシンナムアルデヒド、アドキサール、ベルドックス、イソ酪酸ピニルα、アンブロックス、リモネン、ジヒドロミルセノール、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、テトラヒドロリナロール、Ｉｓｏ Ｅ Ｓｕｐｅｒ又はＩｓｏ Ｅ Ｗｏｏｄ、β－ナフトールメチルエーテル、シトロネリルニトリル、フルテート、酢酸テルピニル、ベルンアルデヒド、リグストラール、メチルノニルアセトアルデヒド、デルタダマスコン、シス－３－ヘキセニルサリチレート、ペオニル、セタロックス、イオノンα及びそれらの混合物からなる群から選択され得る。

【0056】

香料原料は、洗剤組成物の重量で、約０．００１％～約１０％、好ましくは約０．００１％～約３％、より好ましくは約０．００５％～約１％、例えば、０．０１％、０．０１５％、０．０２％、０．０２５％、０．０３％、０．０３５％、０．０４％、０．０５％、０．０６％、０．０７％、０．０８％、０．０９％、０．１％、０．２％、０．３％、０．５％、０．７％、０．９％、又はそれらの間の任意の範囲のレベルで存在することができる。

【0057】

本出願における香料は、ニート香料（例えば、香油）、香料カプセル化物（例えば、香料マイクロカプセル）、非カプセル化芳香送達系（例えば、プロ香料）、又はそれらの任意の混合物の形態で存在し得る。特に、香料原料は、非カプセル化形態で、すなわち、カプセル化形態、例えば香料マイクロカプセルではなく、洗剤製品中にニート油として添加される。組成物は、任意選択で、カプセル化香料、例えば香料マイクロカプセルを含んでもよい。組成物は、任意選択で、非カプセル化芳香送達系、例えばプロ香料（properfume）又はプロ芳香（profragrance）を含んでもよい。

【0058】

移染阻害剤
洗剤組成物は、１つ以上の移染阻害剤（ＤＴＩ）ポリマーを更に含んでもよい。ＤＴＩポリマーは、ＤＴＩポリマーの、組成物の約０．００１重量％～約１重量％、好ましくは約０．００５重量％～約０．５重量％、より好ましくは約０．００８重量％～約０．２重量％、最も好ましくは約０．０１重量％～約０．１重量％、例えば、０．０１重量％、０．０１５重量％、０．０２重量％、０．０２５重量％、０．０３重量％、０．０３５重量％、０．０４重量％、０．０５重量％、０．０６重量％、０．０７重量％、０．０８重量％、０．１重量％又はそれらの間の任意の範囲のレベルで存在することができる。

【0059】

好適な移染防止剤は、ポリビニルピロリドンポリマー、ポリアミンＮ－オキシドポリマー、Ｎ－ビニルピロリドンとＮ－ビニルイミダゾールとのコポリマー、ポリビニルオキサゾリドン、ポリビニルイミダゾール、及びそれらの混合物からなる群から選択される。他の好適なＤＴＩは、国際公開第２０１２／０９５３５４号に記載されているトリアジン、国際公開第２０１０／１３０６２４号に記載されている重合ベンゾオキサジン、独国特許出願公開第１０２００９００１１４４（Ａ）号に記載されているポリビニルテトラゾール、国際公開第２００９／１２７５８７号に記載されている多孔質ポリアミド粒子、及び国際公開第２００９／１２４９０８号に記載されている不溶性ポリマー粒子である。他の好適なＤＴＩは、国際公開第２０１２／００４１３４号に記載されており、又は（ａ）両親媒性アルコキシル化ポリアミン、両親媒性グラフトコポリマー、双性イオン性汚れ懸濁ポリマー、マンガンフタロシアニン、ペルオキシダーゼ、及びそれらの混合物からなる群から選択されるポリマーである。

【0060】

好ましいＤＴＩのクラスとしては、ポリビニルピロリドンポリマー、ポリアミンＮ－オキシドポリマー、Ｎ－ビニルピロリドンとＮ－ビニルイミダゾールとのコポリマー、ポリビニルオキサゾリドン及びポリビニルイミダゾール又はそれらの混合物が挙げられるが、これらに限らない。より具体的には、本明細書で使用するのに好ましいポリアミンＮ－オキシドポリマーは、以下の構造式：Ｒ－ＡＸ－Ｐを有する単位を含有し、式中、Ｐは、Ｎ－Ｏ基が結合することができる、又はＮ－Ｏ基が重合性単位の一部を形成することができる、又はＮ－Ｏ基が両方の単位に結合することができる重合性単位であり、Ａは、以下の構造：－ＮＣ（Ｏ）－、－Ｃ（Ｏ）Ｏ－、－Ｓ－、－Ｏ－、－Ｎ＝のうちの１つであり、ｘは０又は１であり、Ｒは、Ｎ－Ｏ基の窒素が結合され得るか、又はＮ－Ｏ基がこれらの基の一部である、脂肪族基、エトキシ化脂肪族基、芳香族基、複素環式基、若しくは脂環式基又はそれらの任意の組み合わせである。好ましいポリアミンＮ－オキシドは、Ｒが複素環基、例えばピリジン、ピロール、イミダゾール、ピロリジン、ピペリジン及びそれらの誘導体であるものである。

【0061】

Ｎ－Ｏ基は、以下の一般構造によって表すことができ、

【0062】

【化1】

式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、脂肪族基、芳香族基、複素環基、若しくは脂環式基又はそれらの組み合わせであり、ｘ、ｙ、及びｚは、０又は１であり、Ｎ－Ｏ基の窒素は、前述の基のいずれかに結合しているか、又は前述の基のいずれかの一部を形成することができる。ポリアミンＮ－オキシドのアミンオキシド単位は、ｐＫａ＜１０、好ましくはｐＫａ＜７、より好ましくはｐＫａ＜６を有する。

【0063】

形成されるアミンオキシドポリマーが水溶性であり、移染阻害特性を有する限り、任意のポリマー主鎖を使用することができる。好適なポリマー主鎖の例は、ポリビニル、ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリイミド、ポリアクリレート、及びそれらの混合物である。これらのポリマーは、一方のモノマータイプがアミンＮ－オキシドであり、他方のモノマータイプがＮ－オキシドであるランダム又はブロックコポリマーを含む。アミンＮ－オキシドポリマーは、典型的には、１０：１～１：１，０００，０００のアミン対アミンＮ－オキシドの比を有する。しかし、ポリアミンオキシドポリマー中に存在するアミンオキシド基の数は、適切な共重合によって、又は適切なＮ－酸化度によって変えることができる。ポリアミンオキシドは、ほぼあらゆる重合度で得ることができる。

【0064】

典型的には、平均分子量は、５００～１，０００，０００、より好ましくは１，０００～５００，０００、最も好ましくは５，０００～１００，０００の範囲内である。この好ましいクラスの材料は、「ＰＶＮＯ」と呼ぶことができる。本発明の洗剤組成物に有用な最も好ましいポリアミンＮ－オキシドは、平均分子量が約５０，０００であり、アミン対アミンＮ－オキシド比が約１：４であるポリ（４－ビニルピリジン－Ｎ－オキシド）である。

【0065】

Ｎ－ビニルピロリドンとＮ－ビニルイミダゾールポリマーとのコポリマー（Copolymers of N-vinylpyrrolidone and N-vinylimidazole polymers、「ＰＶＰＶＩ」としてのクラスと呼ばれる）もまた、本明細書での使用に好ましい。好ましくは、ＰＶＰＶＩは、５，０００～１，０００，０００、より好ましくは５，０００～２００，０００、最も好ましくは１０，０００～２０，０００の範囲の平均分子量を有する。（数平均分子量範囲は、Ｂａｒｔｈら、Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ Ｖｏｌ １１３．「Ｍｏｄｅｍ Ｍｅｔｈｏｄｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ」に記載されているような光散乱によって決定される）。ＰＶＰＶＩコポリマーは、典型的には、１：１～０．２：１、より好ましくは０．８：１～０．３：１、最も好ましくは０．６：１～０．４：１のＮ－ビニルイミダゾール対Ｎ－ビニルピロリドンのモル比を有する。

【0066】

これらのコポリマーは、直鎖状又は分岐鎖状のいずれかであり得る。

【0067】

本発明の組成物はまた、約５，０００～約４００，０００、好ましくは約５，０００～約２００，０００、より好ましくは約５，０００～約５０，０００の平均分子量を有するポリビニルピロリドン（polyvinylpyrrolidone、「ＰＶＰ」）を使用し得る。ＰＶＰは、洗剤分野の当業者にとって既知である。例えば、参照により本明細書に組み込まれるＥＰ－Ａ－２６２，８９７及びＥＰ－Ａ－２５６，６９６を参照されたい。ＰＶＰを含有する組成物はまた、約５００～約１００，０００、好ましくは約１，０００～約１０，０００の平均分子量を有するポリエチレングリコール（polyethylene glycol、「ＰＥＧ」）を含有することができる。好ましくは、洗浄溶液中に送達されるｐｐｍ基準でのＰＥＧ対ＰＶＰの比は、約２：１～約５０：１、より好ましくは約３：１～約１０：１である。

【0068】

好適な例としては、Ａｓｈｌａｎｄ製のＰＶＰ－Ｋ１５、ＰＶＰ－Ｋ３０、ＣｈｒｏｍａＢｏｎｄ Ｓ－４００、ＣｈｒｏｍａＢｏｎｄ Ｓ－４０３Ｅ及びＣｈｒｏｍａｂｏｎｄ Ｓ－１００、並びにＢＡＳＦ製のＳｏｋａｌａｎ（登録商標）ＨＰ１６５、Ｓｏｋａｌａｎ（登録商標）ＨＰ５０、Ｓｏｋａｌａｎ（登録商標）ＨＰ５３、Ｓｏｋａｌａｎ（登録商標）ＨＰ５９、Ｓｏｋａｌａｎ（登録商標）ＨＰ５６Ｋ、Ｓｏｋａｌａｎ（登録商標）ＨＰ６６、Ｖｅｒｔｅｌｌｕｓ製のＲｅｉｌｌｉｎｅ ４１４０が挙げられる。

【0069】

界面活性剤系
好ましくは、組成物は、組成物の４重量％～８０重量％、好ましくは６重量％～５０重量％、より好ましくは１０重量％～３０重量％、例えば、５重量％、１０重量％、１５重量％、２０重量％、２５重量％、３０重量％、３５重量％、４０重量％、４５重量％、５０重量％、又はそれらの間の任意の範囲の界面活性剤系を含み得る。具体的には、界面活性剤系は、アニオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤を含み得る。

【0070】

本発明における組成物に好適なアニオン性界面活性剤系は、Ｃ_６～Ｃ_２０直鎖状アルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）、Ｃ_６～Ｃ_２０アルキルサルフェート（ＡＳ）、Ｃ_６～Ｃ_２０アルキルアルコキシサルフェート（ＡＡＳ）、Ｃ_６～Ｃ_２０メチルエステルスルホネート（methyl ester sulfonate、ＭＥＳ）、Ｃ_６～Ｃ_２０アルキルエーテルカルボキシレート（alkyl ether carboxylate、ＡＥＣ）、及びそれらの任意の組み合わせからなる群から選択され得る。例えば、洗濯洗剤組成物は、Ｃ_６～Ｃ_２０アルキルアルコキシサルフェート（ＡＡ_ｘＳ）［式中、ｘは、約１～３０、好ましくは約１～１５、より好ましくは約１～１０、最も好ましくは、ｘは約１～３である］を含有してもよい。そのようなＡＡ_ｘＳ中のアルキル鎖は、直鎖状又は分枝鎖状のいずれかであってもよく、中鎖分枝鎖状ＡＡ_ｘＳ界面活性剤が特に好ましい。好ましい群のＡＡ_ｘＳとしては、ｘが約１～３である、Ｃ_１２～Ｃ_１４アルキルアルコキシサルフェートが挙げられる。いくつかの実施形態では、組成物は、組成物の１重量％～３０重量％、好ましくは２重量％～２５重量％、より好ましくは３重量％～２０重量％、例えば、４重量％、５重量％、６重量％、７重量％、８重量％、９重量％、１０重量％、１２重量％、１４重量％、１６重量％、１８重量％、２０重量％、又はそれらの間の任意の範囲のアニオン性界面活性剤を含む。

【0071】

組成物に好適な非イオン性界面活性剤系は、アルキルアルコキシル化アルコール、アルキルアルコキシル化フェノール、アルキル多糖類、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド、アルコキシル化脂肪酸エステル、スクロースエステル、ソルビタンエステル及びソルビタンエステルのアルコキシル化誘導体、並びにそれらの任意の組み合わせからなる群から選択され得る。本明細書での使用に適した非イオン性界面活性剤の非限定的な例としては、Ｓｈｅｌｌから入手可能なＮｅｏｄｏｌ（登録商標）非イオン性界面活性剤などのＣ_１２～Ｃ_１８アルキルエトキシレート；Ｃ_６～Ｃ_１２アルキルフェノールアルコキシレート（ここで、アルコキシレート単位はエチレンオキシ単位とプロピレンオキシ単位との混合である）；ＢＡＳＦから入手可能なＰｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）などのエチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックアルキルポリアミンエトキシレートとのＣ_１２～Ｃ_１８アルコール及びＣ_６～Ｃ_１２アルキルフェノール縮合物；Ｃ_１４～Ｃ_２２中鎖分枝鎖状アルキルアルコキシレート（ＢＡＥｘ、式中、ｘは約１～約３０である）；アルキル多糖類、具体的にはアルキルポリグリコシド；ポリヒドロキシ脂肪酸アミド、並びにエーテル末端封止ポリ（オキシアルキル化）アルコール界面活性剤が挙げられる。また、本明細書の非イオン性界面活性剤として、アルコキシル化エステル界面活性剤、例えば、式Ｒ^１Ｃ（Ｏ）Ｏ（Ｒ_２Ｏ）ｎＲ^３［式中、Ｒ^１は、直鎖状及び分枝鎖状Ｃ_６～Ｃ_２２アルキル又はアルキレン部分から選択され、Ｒ^２は、Ｃ_２Ｈ_４及びＣ_３Ｈ_６部分から選択され、Ｒ^３は、Ｈ、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、及びＣ_３Ｈ_７部分から選択され、ｎは、約１～約２０の値を有する］を有するアルコキシル化エステル界面活性剤も有用である。そのようなアルコキシル化エステル界面活性剤としては、脂肪族メチルエステルエトキシレート（ＭＥＥ）が挙げられ、当該技術分野において周知である。いくつかの特定の実施形態では、本発明の洗濯洗剤組成物によって含有されるアルコキシル化非イオン性界面活性剤は、Ｃ_６～Ｃ_２０アルコキシル化アルコール、好ましくはＣ_８～Ｃ_１８アルコキシル化アルコール、より好ましくはＣ_１０～Ｃ_１６アルコキシル化アルコールである。Ｃ_６～Ｃ_２０アルコキシル化アルコールは、約１～約５０、好ましくは約３～約３０、より好ましくは約５～約２０、更により好ましくは約５～約９の平均アルコキシル化度のアルキルアルコキシル化アルコールであることが好ましい。いくつかの実施形態では、組成物は、組成物の１重量％～３０重量％、好ましくは２重量％～２５重量％、より好ましくは３重量％～２０重量％、例えば、４重量％、５重量％、６重量％、７重量％、８重量％、９重量％、１０重量％、１２重量％、１４重量％、１６重量％、１８重量％、２０重量％、又はそれらの間の任意の範囲の非イオン性界面活性剤を含む。

【0072】

アニオン性界面活性剤の非イオン性界面活性剤に対する比は、０．０１～１００、好ましくは０．０５～２０、より好ましくは０．１～１０、及び最も好ましくは０．２～５であり得る。

【0073】

いくつかの実施形態では、アニオン性界面活性剤は、Ｃ_６～Ｃ_２０直鎖状アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤（ＬＡＳ）、好ましくはＣ_１０～Ｃ_１６ＬＡＳ、及びより好ましくはＣ_１２～Ｃ_１４ＬＡＳを含む。

【0074】

本発明のいくつかの特定の実施形態では、アニオン性界面活性剤は、組成物中に、主要界面活性剤として、好ましくは過半の界面活性剤として存在し得る。好ましくは、アニオン性界面活性剤の非イオン性界面活性剤に対する比は、１．０５～１００、好ましくは１．１～２０、より好ましくは１．２～１０、最も好ましくは１．３～５であり得る。具体的には、アニオン性界面活性剤は、Ｃ_６～Ｃ_２０直鎖状アルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）を含み得る。

【0075】

本発明のいくつかの特定の実施形態では、非イオン性界面活性剤は、組成物中に、主要界面活性剤として、好ましくは過半の界面活性剤として存在し得る。好ましくは、アニオン性界面活性剤の非イオン性界面活性剤に対する比は、０．０１～０．９５、好ましくは０．０５～０．９、より好ましくは０．１～０．８５、及び最も好ましくは０．２～０．８であり得る。具体的には、非イオン性界面活性剤は、Ｃ_６～Ｃ_２０アルコキシル化アルコールを含み得る。

【0076】

本発明の洗濯洗剤組成物は、カチオン性界面活性剤を更に含んでもよい。カチオン性界面活性剤の非限定的な例として、四級アンモニウム塩界面活性剤（最高２６個の炭素原子を有することができ、アルコキシル化四級アンモニウム（ＡＱＡ）界面活性剤を含む）、ジメチルヒドロキシエチル四級アンモニウム化合物、ジメチルジイソプロポキシ四級アンモニウム化合物、ジメチルヒドロキシエチルラウリルアンモニウムクロリド；ポリアミンカチオン性界面活性剤、及びアミン界面活性剤（具体的には、アミドプロピルジメチルアミン（ＡＰＡ））が挙げられる。

【0077】

本発明の洗濯洗剤組成物は、両性界面活性剤を更に含んでもよい。両性界面活性剤の非限定例としては、アミンオキシド、二級及び三級アミンの誘導体、複素環式二級及び三級アミンの誘導体、又は四級アンモニウム、四級ホスホニウム若しくは三級スルホニウム化合物の誘導体が挙げられる。好ましい例としては、Ｃ_６～Ｃ_２０アルキルジメチルアミンオキシド、アルキルジメチルベタイン及びココジメチルアミドプロピルベタイン、スルホ及びヒドロキシベタインを含むベタインが挙げられる（アルキル基がＣ_８～Ｃ_１８又はＣ_１０～Ｃ_１４であり得る、Ｎ－アルキル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ－１－プロパンスルホネートなど）。

【0078】

他の成分
本開示による洗濯洗剤組成物は、組成物の０．０１重量％～１０重量％、好ましくは０．１重量％～５重量％、より好ましくは０．２重量％～３重量％、最も好ましくは０．３重量％～２重量％の界面活性剤増強ポリマー、好ましくはポリ酢酸ビニルグラフト化ポリエチレンオキシドコポリマーを更に含み得る。

【0079】

本明細書に記載の洗濯洗剤組成物は、補助成分を含んでもよい。好適な補助物質としては、ビルダー、キレート剤、レオロジー改変剤、移染防止剤、分散剤、酵素及び酵素安定剤、触媒物質、漂白活性化剤、過酸化水素、過酸化水素源、事前形成された過酸、ポリマー分散剤、粘土汚れ除去／再付着防止剤、増白剤、泡抑制剤、染料、光退色剤、香料、香料マイクロカプセル、構造弾性化剤、柔軟仕上げ剤、担体、ハイドロトロープ、加工助剤、溶媒、色調剤、構造化剤、及び／又は顔料が挙げられるが、これらに限定されない。洗濯洗剤組成物中のこれら補助成分の正確な性質及びその濃度は、組成物の物理的形状、及び組成物が使用される洗濯動作の性質に依存する。

【0080】

いくつかの実施形態では、本開示による洗濯洗剤組成物は、組成物の０．０１重量％～１０重量％、好ましくは０．１重量％～５重量％、より好ましくは０．２重量％～４重量％、最も好ましくは０．３重量％～３重量％、例えば、０．５重量％、１重量％、２重量％、３重量％、４重量％、５重量％又はそれらの任意の範囲の脂肪酸を更に含み得る。

【0081】

組成物の調製
本発明の洗濯洗剤組成物は、概して、洗濯洗剤組成物の製造の技術分野において既知である従来法によって調製される。そのような方法は、典型的には、加熱、冷却、真空の適用などを行って又は行うことなく、必須成分及び任意成分を任意の所望の順序で比較的均一な状態まで混合し、それによって、成分を必要濃度で含有する洗濯洗剤組成物を提供することを含む。

【0082】

使用方法
本発明の別の態様は、布地を処理するための、洗濯洗剤組成物を使用する方法に関する。このような方法により、色保護効果をもたらすことができる。方法は、洗浄液を形成するために、水を含んでいる洗濯洗浄槽内に５ｇ～１２０ｇの上記の洗濯洗剤組成物を投与する工程を含む。本明細書の洗濯洗浄槽内の洗浄液の量は、好ましくは、１Ｌ～６５Ｌ、あるいは、手作業で洗浄する場合は１Ｌ～２０Ｌ、機械で洗浄する場合は１０Ｌ～６５Ｌである。洗濯洗浄液の温度は、好ましくは、５℃～６０℃の範囲である。

【0083】

いくつかの実施形態では、組成物は、ディスペンサー（例えば、投与引き出し）を介して洗濯機に添加される。いくつかの他の実施形態では、組成物は、自動投与機構を介して自動投入洗濯機に添加される。いくつかの他の実施形態では、組成物は洗濯機のドラムに直接添加される。いくつかの他の実施形態では、組成物は洗浄液に直接添加される。

【0084】

本明細書の方法における投与量は、洗浄タイプに応じて異なってもよい。一実施形態では、方法は、約５ｇ～約６０ｇの洗濯洗剤組成物を手作業の洗浄槽（例えば、約２～４Ｌ）に投与することを含む。代替の実施形態では、方法は、約５ｇ～約１００ｇ、好ましくは約１０ｇ～約６５ｇの洗濯洗剤組成物を洗濯機（例えば、約１０～４５Ｌ）に投与することを含む。更に別の代替実施形態では、方法は、自動投入機を介して洗濯洗剤を投入することを含む。

【0085】

試験方法
試験１：香料原料（Perfume Raw Material、ＰＲＭ）ヘッドスペース試験
Ａ．洗濯機で洗浄された布地における湿潤布地ヘッドスペース
プログラム可能な機械（Ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｘ Ｗ５６５Ｈ）を、布地を洗浄する前に毎回、自己洗浄モデル（９０℃の水、１時間サイクル）で予備洗浄した。

【0086】

綿布地（Ｈｅａｖｙ Ｃｏｔｔｏｎ、ＣＷ９８、Ｄａｘｉｎ Ｔｅｘｔｉｌｅ Ｃｏ．（Ｂｅｉｊｉｎｇ Ｃｈｉｎａ）製）（２０ｃｍ×２０ｃｍ、各洗濯機で３枚の試験布地）を、６５ｇの試料（すなわち、洗剤組成物）を用いて、下記の表の異なる機械及び試料で洗浄した。

【0087】

【表1】

【0088】

試験布地を、１．７ｋｇのバラスト（綿対布地比８：２）及び半分の汚れバラストシート（ＷｆＫ Ｔｅｓｔｇｅｗｅｂｅ ＧｍｂＨ、Ｂｒｕｇｇｅｎ、Ｇｅｒｍａｎｙから入手可能なＳＢＬ２００４）と一緒に、以下のサイクルで洗浄した。

【0089】

【表2】

【0090】

洗浄後、湿潤試験布をアルミニウムホイル紙で別々に包み、ヘッドスペース測定に供する前に４℃で保存した。

【0091】

香料ヘッドスペースは、ＧＣＭＳ（Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ ７８００Ｂ ＧＣ Ｓｙｓｔｅｍ、Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ ５９７７Ｂ ＭＳＤ、カラム：Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ １２２－５５３２ＵＩ ＤＢ－５ＭＳ ＵＩ ３０ｍ^＊０．２５０ｍｍ、０．２５Ｍｉｃｒｏ、－６０ ｔｏ ３２５／３５０Ｃ、ＳＮ：ＵＳＮ７５４６４１Ｈ、Ｇｅｒｓｔｅｌ ＭｕｌｔｉＰｕｒｐｏｓｅ Ｓａｍｐｌｅｒ
ＳＰＭＥ（固相マイクロ抽出）ファイバアセンブリ５０／３０ｕｍ ＤＶＢ／ＣＡＲ／ＰＤＭＳ、Ｓｔａｂｌｅｆｌｅｘ（２ｃｍ）２３Ｇａ、オートサンプラ、Ｇｒａｙ－Ｎｏｔｃｈｅｄ、ＳＵＰＥＬＣＯ ５７２９９－Ｕ）を用いて測定した。

【0092】

洗浄した布地を５ｃｍ×８ｃｍの寸法に切断し、次いで２０ｍｌヘッドスペースバイアルに入れ、次いで蓋をした。蓋をしたバイアルを室温（２５℃）下で２時間平衡化し、分析のためにＧＣＭＳに充填する。

【0093】

ヘッドスペース活性物質をロードするために、ＳＰＭＥ繊維は、室温下で５分間ヘッドスペースを抽出し、次いで、ＧＣＭＳ注入ポートに移動させて、２７０℃下で３分間脱着させた。次に、脱着した内容物を分析のためにＧＣＭＳに入れ、ＧＣでは分割せず、ＭＳではスキャンモードにした。ＧＣＭＳ応答データを、定量法を用いてＡｇｉｌｅｎｔ ＭａｓｓＨｕｎｔｅｒ Ｑｕａｎｔｉｆｉｃａｔｉｏｎソフトウェアによって処理及び定量し、次いで、ＪＭＰを使用して分析した。

【0094】

Ｂ．ターゴトメータで洗浄された布地における湿潤布地ヘッドスペース
香料ヘッドスペースの試験の前に、以下に記載の手順に従って、布地を調製及び処理する。布地は、典型的には、存在し得る製造業者の仕上げ剤を「脱糊」及び／又は「ストリッピング」し、Ａに従って布地強化剤で前処理し、乾燥させ、布地試料に切断し、次いでターゴトメータ中で洗剤組成物で処理する。

【0095】

Ｂ１．布地の脱糊方法。新しい布地は、トップロード式洗濯機（例えばＫｅｎｍｏｒｅ ８０シリーズ）において、ゼログレーンの水を用い、４９℃（１２０°Ｆ）で２サイクル洗浄することにより、脱糊を行う。全ての布地は第２サイクル後、Ｋｅｎｍｏｒｅシリーズの乾燥機でコットン／ハイ設定で４５分間タンブル乾燥させる。

【0096】

Ｂ２．布地の予備調整方法。脱糊した布地は、トップロード式洗濯機（例えばＫｅｎｍｏｒｅ ８０シリーズ）において、１ガロン当たり６グレーンの水を用い、３２℃で、洗剤と液体布地柔軟剤を用いて、３サイクル洗浄することにより、予備調整を行う。洗浄サイクルの開始時に、洗濯機のドラムに水を充填してから、洗剤（ＴｉｄｅＯ、８３ｇ）を加え、次に、脱糊した２．５ｋｇの綿１００％タオル（３０．５ｃｍ×３０．５ｃｍ、ＲＮ３７０００－ＩＴＬ、Ｃａｌｄｅｒｏｎ Ｔｅｘｔｉｌｅｓ，ＬＬＣ ６１３１ Ｗ ８０ｔｈ Ｓｔ Ｉｎｄｉａｎａｐｏｌｉｓ ＩＮから入手）を入れる。すすぎサイクル中に、すすぎ水が充填されたら、液体布地柔軟剤（ＤｏｗｎｙＯ、４６ｇ）をドラムに加える。全ての布地は第２サイクル後、Ｋｅｎｍｏｒｅシリーズの乾燥機でコットン／ハイ設定で４５分間タンブル乾燥させる。各処理済み布地は、直径１．４ｃｍの円形試験体に、空気入りプレス金型（Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ Ｓｕｐｐｌｉｅｒｓ Ｓｅｒｖｉｃｅｓ、Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ、ＯＨから入手可能なＡｔｏｍ Ｃｌｉｃｋｅｒ Ｐｒｅｓｓ ＳＥ２０Ｃ）で切断した。

【0097】

Ｂ３．ターゴトメータでの布地処理法。
ターゴトメータを１Ｌの充填容量まで充填し、洗浄には１５ｇｐｇ／３０℃の水、すすぎには１５ｇｐｇ／２５℃（７７°Ｆ）の水を使用して、撹拌掃引角１５°、３００ｒｐｍの撹拌速度で、１２分間の撹拌時間と１０分間のすすぎサイクルをプログラムする。洗浄及びすすぎ工程の後、１５００ｒｐｍで２分間遠心分離することによって水を除去する。水を３５０ｇまで満たした後、１．５ｇの試料（すなわち、洗剤組成物を洗浄ポットに添加し、次いで６０秒間撹拌する。予め調整した布地（８×１．４ｃｍ径の円）を、ガラス試料バイアル（＃２４６９４、Ｒｅｓｔｅｋ、Ｂｅｌｌｅｆｏｎｔｅ、ＰＡから入手可能）に入れ、重量を記録（約０．６３ｇ±０．０７ｇの８×１．４ｃｍ径の円）し、バイアルに蓋をする（＃０９３６４０－０９４－００、Ｇｅｒｓｔｅｌ、Ｌｉｎｔｈｉｃｕｍ、ＭＤから入手可能）。洗剤、及び全ての試験布地をターゴトメータのポットに添加したら、時限サイクルを始める。洗浄サイクルが完了した後、布地を取り出し、３０分間／６２℃で乾燥させる。各香料ヘッドスペース分析について、上記の方法に従って１２個の複製物を調製し、分析する。

【0098】

Ｂ４．香料ヘッドスペース測定
香料ヘッドスペースを、上記と同様にＧＣＭＳで測定した。

【0099】

Ｃ．Ｍｉｅｌｅ洗濯機で洗浄された布地のルームブルームヘッドスペース
ルームブルームヘッドスペース試験において、衣類のヘッドスペース中の香料の総含有量及び／又は香料原料の含有量は、衣類が洗浄され、制御された湿度／制御された温度の室内の乾燥ラックに掛けられた後に測定される。洗浄中の試験試料の用量は、１３Ｌの水中５５ｍｌの洗剤組成物である。

【0100】

Ｍｉｅｌｅ機械（＃１９３５）を、布地を洗浄する前に毎回予備洗浄した（９０℃の水、１時間５９分サイクル）。

【0101】

布地を脱糊し、（香料を含まない液体布地強化剤を用いて）前処理する。
－ ８枚のテリータオル（１５×３０ｃｍ）
－ ４枚の１００％フラットコットンモスリン布地（２００ｇ／ｍ２）（２０×２０ｃｍ）
－ ４枚のポリコットン布地（１３０ｇ／ｍ２）（２０×２０ｃｍ）
－ ４枚のポリエステル布地（１８５ｇ／走行メートル）（２０×２０ｃｍ）

【0102】

試験布地を、２．３ｋｇのバラスト（５０／５０比のコットン／ＰＣ）及び２枚／サイクルのＳＢＬシート（ＷｆＫ Ｔｅｓｔｇｅｗｅｂｅ ＧｍｂＨ、Ｂｒｕｇｇｅｎ、Ｇｅｒｍａｎｙから入手可能）とともに、以下の洗浄条件下で洗浄した。

【0103】

【表3】

【0104】

洗浄後、試験布地をルームブルーム条件（２１℃／４５％／４回の空気交換）で維持した。３０分で、ヘッドスペース中の香料の総含有量及び各香料原料の含有量を、以下の方法に従って測定した。

【0105】

Ｔｅｎａｘトラップ（Ｔｅｎａｘ ＴＡ３５／６０を充填したＧｅｒｓｔｅｌチューブ０１３７４２－５０５－００）上へのＳＫＣからのＡｉｒｃｈｅｃｋ ３０００ポンプ（１０００ｍｌ／分で１０ｌを１０分間）によって、洗濯物を室内に吊るした３０分後に、室内の香料ヘッドスペースをサンプリングした。サンプリング後、トラップを熱脱着し（６０Ｃ／分で４０Ｃから２２０Ｃまで１０分間のＴＤＵ及び１２Ｃ／秒で－１００Ｃから３００Ｃまで５分間のＣＩＳ）、ＧＣＭＳ（Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ ７８９０Ａ ＧＣ Ｓｙｓｔｅｍ，Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ ５９７５Ｃ ＭＳＤ、カラム：Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ １２３－５０６２ＵＩ ＤＢ－５ ６０ｍ^＊０．３２０ｍｍ、０．２５ミクロン）で分析した。

【0106】

試料を、スプリットレスＧＣ及びフルスキャンＭＳ（ｍ／ｚ ２５～３００）モードで分析した。自動外部較正設定を介して、ＧＣ－ＭＳ面積応答データをｎｍｏｌ／ｌまで計算する。

【実施例】

【0107】

合成例１：グラフトコポリマーの合成
２０：３０：５０の重量比のＰＶＰ／ＰＶＡｃ－ｇ－ＰＥＧであり、重量平均分子量１６，８００ダルトンを有するグラフトポリマーを以下のように調製した。

【0108】

撹拌機及び還流冷却器を備えた重合容器に、最初に、窒素雰囲気下でＰＥＧ（６０００ｇ／ｍｏｌ）７２０ｇ及び１，２－プロパンジオール（ＭＰＧ）６０ｇを投入した。混合物を７０℃で均質化した。

【0109】

次に、酢酸ビニル４３２ｇ（２時間後）、ＭＰＧ５７６ｇ中のビニルピロリドン２８８ｇを（５時間後）、及びＭＰＧ１９６，６ｇ中のｔｅｒｔ－ブチルペルピバレート３０．２ｇ（５．５時間後）を計量して投入した。供給物を完全に加えた後、溶液を７０℃で１時間撹拌した。その後、ＭＰＧ２５．０ｇ中のｔｅｒｔ－ブチルペルピバレート３．８ｇ（１．５時間後）を計量投入し、続いて０．５時間撹拌した。

【0110】

揮発性物質を真空ストリッピングにより除去した。その後、６７６．８ｇの脱イオン水を加え、１００℃で１時間の水蒸気蒸留を行った。

【0111】

反応混合物の温度を８０℃に下げ、１６０．６ｇの水酸化ナトリウム水溶液（５０％、それぞれ４０モル％のＶＡｃ）を最大供給速度で添加した。水酸化ナトリウム溶液を完全に添加してから、混合物を８０℃で１時間撹拌し、続いて周囲温度に冷却した。

【0112】

得られたグラフトポリマーのＫ値は２４であることを特徴とする。最終溶液の固形分含有量は４５％である。

【0113】

実施例１：洗濯洗剤組成物にグラフトコポリマーを添加することによる香料原料の効力の改善
以下の成分を含有する１０の試料液体洗濯洗剤組成物を調製した。試料１は、ポリマーを含有しない。試料２及び４は、グラフトコポリマーを含有する。試料３及び５は、ＰＥＩポリマーを含有する。試料６は、ＰＥＩポリマー及びグラフトコポリマーを含有する。試料７及び９は、ＰＶＡ／ＰＥＯ（ポリ酢酸ビニルグラフト化ポリエチレンオキシドコポリマー）コポリマーを含有する。試料８及び１０は、グラフトコポリマー及びＰＶＡ／ＰＥＯコポリマーを含有する。

【0114】

【表4】

１．ＭＷ１６，８００ダルトンの、２０：３０：５０比のＰＶＰ／ＰＶＡｃ－ｇ－ＰＥＧである合成実施例１に記載のグラフトコポリマー。
２．ＢＡＳＦ製のポリ（エチレンイミン）エトキシ化ポリマー
３．香料Ａは、リリアール（ｐ－ｔ－ブシナール）、シマール、ヘキシルシンナムアルデヒド、アドキサール、ベルドックス、イソ酪酸ピニルα、アンブロックス、リモネン、ジヒドロミルセノール、及びジメチルベンジルカルビニルアセテートの香料原料を含有する。
４．香料Ｂは、リモネン、テトラヒドロリナロール、ＩＳＯ Ｅ ＳＵＰＥＲ又はＷｏｏｄ、及びベルドックスの香料原料を含有する。

【0115】

【表5】

１．ＭＷ１６，８００ダルトンの、２０：３０：５０比のＰＶＰ／ＰＶＡｃ－ｇ－ＰＥＧである合成実施例１に記載のグラフトコポリマー。
２．ＢＡＳＦ製のポリ（エチレンイミン）エトキシ化ポリマー
３．ＢＡＳＦ製のポリ（エチレンイミン）エトキシ化－プロポキシ化ポリマー
４．ＢＡＳＦ製のポリ酢酸ビニルグラフト化ポリエチレンオキシドコポリマー
５．香料Ｃは、β－ナフトールメチルエーテル、シトロネリルニトリル、フルテート、酢酸テルピニル、ベルンアルデヒドの香料原料を含有する。
６．香料Ｄは、ベルドックス、テトラヒドロリナロール、リグストラール、メチルノニルアセトアルデヒド、デルタダマスコン、シス－３－ヘキセニルサリチレート、Ｉｓｏ Ｅ Ｓｕｐｅｒ又はＷｏｏｄ、ペオニル、セタロックス、及びイオノンαの香料原料を含有する。

【0116】

上記の試験１：香料原料（ＰＲＭ）ヘッドスペース試験に従って、これらの試料によって洗浄した後の衣類のヘッドスペース中の香料原料の含有量を測定した。試料１～４及び９及び１０は洗濯機で試験し、試料５～８はターゴトメータで試験した。試料１～８を試験して湿潤布地ヘッドスペースを決定し、試料９～１０を試験してルームブルームヘッドスペースを決定した。ＰＲＭについての結果を以下の表に示すが、グラフトコポリマーを含有する液体洗濯洗剤組成物は、ポリマーを含有しないか、又はＰＥＩポリマーのみを含有するか、又はＰＶＡ／ＰＥＯコポリマーのみを含有する液体洗濯洗剤組成物と比較して、洗浄した後の衣類のヘッドスペース中の香料原料のより高い含有量を示す。

【0117】

更に、洗浄後３０分で、試料１０についてのルームブルームヘッドスペース中の総香料含有量は、試料９におけるそのようなグラフトコポリマーを含まない洗濯洗剤組成物と比較して、グラフトコポリマーを含有する洗濯洗剤組成物について著しい改善を示す（試料１０における８５１ｎｍｏｌ／Ｌ対試料９における７０７ｎｍｏｌ／Ｌ）。

【0118】

これらの結果は、本出願による洗濯洗剤組成物が、グラフトコポリマーを含まない洗濯洗剤組成物と比較して、香料原料の改善された効力を提供することを示す。

【0119】

【表6】

【0120】

【表7】

【0121】

【表8】

【0122】

【表9】

【0123】

【表10】

【0124】

実施例２：グラフトコポリマーを含有する洗濯洗剤組成物の例示的な配合物
表３に示される以下の液体洗濯洗剤組成物は、列挙した成分を列挙した比率（重量％）で含むように製造される。

【0125】

【表11】

１．ＭＷ１６，８００ダルトンの、２０：３０：５０比のＰＶＰ／ＰＶＡｃ－ｇ－ＰＥＧである合成実施例１に記載のグラフトコポリマー。
２．香料Ｚは、リリアール、シマール、ヘキシルシンナムアルデヒド、アドキサール、ベルドックス、イソ酪酸ピニルα、アンブロックス、リモネン、ジヒドロミルセノール、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、テトラヒドロリナロール、ＩＳＯ Ｅ ＳＵＰＥＲ又はＷｏｏｄ、β－ナフトールメチルエーテル、シトロネリルニトリル、フルテート、酢酸テルピニル、ベルンアルデヒド、リグストラール、メチルノニルアセトアルデヒド、デルタダマスコン、シス－３－ヘキセニルサリチレート、ペオニル、セタロックス、イオノンα及びそれらの混合物からなる群から選択される香料原料を含有する。

【0126】

実施例３：グラフトコポリマーを含有する単位用量洗濯洗剤組成物の例示的な配合物
表４に示される例示的な配合物は、単位用量洗濯洗剤用に作製される。これらの組成物は、ポリビニルアルコール系フィルムを使用することによって、単位用量の区画内に封入される。

【0127】

【表12】

１．ＭＷ１６，８００ダルトンの、２０：３０：５０比のＰＶＰ／ＰＶＡｃ－ｇ－ＰＥＧである合成実施例１に記載のグラフトコポリマー。
２．香料Ｚは、リリアール、シマール、ヘキシルシンナムアルデヒド、アドキサール、ベルドックス、イソ酪酸ピニルα、アンブロックス、リモネン、ジヒドロミルセノール、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、テトラヒドロリナロール、ＩＳＯ Ｅ ＳＵＰＥＲ又はＷｏｏｄ、β－ナフトールメチルエーテル、シトロネリルニトリル、フルテート、酢酸テルピニル、ベルンアルデヒド、リグストラール、メチルノニルアセトアルデヒド、デルタダマスコン、シス－３－ヘキセニルサリチレート、ペオニル、セタロックス、イオノンα及びそれらの混合物からなる群から選択される香料原料を含有する。

【0128】

本明細書に開示される寸法及び値は、列挙された正確な数値に厳密に限定されるものとして理解されるべきではない。代わりに、別途指定のない限り、各このような寸法は、列挙された値とその値を囲む機能的に同等な範囲との両方を意味することが意図される。例えば、「４０ｍｍ」と開示された寸法は、「約４０ｍｍ」を意味することが意図される。

【0129】

相互参照される又は関連するあらゆる特許又は特許出願、及び本願が優先権又はその利益を主張する任意の特許出願又は特許を含む、本明細書に引用される全ての文書は、除外又は限定することが明言されない限りにおいて、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。いずれの文献の引用も、本明細書中で開示又は特許請求されるいずれの発明に対する先行技術であるともみなされず、あるいはそれを単独で又は他の任意の参考文献又は複数の参考文献と組み合わせたときに、そのようないずれの発明も教示、示唆、又は開示するとはみなされない。更に、本文献における用語のいずれの意味又は定義も、参照により組み込まれた文献内の同じ用語の任意の意味又は定義と矛盾する場合、本文献においてその用語に与えられた意味又は定義が適用されるものとする。

【0130】

本発明の特定の実施形態を例解及び説明してきたが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく様々な他の変更及び修正を行うことができる点は当業者には明白であろう。したがって、本発明の範囲内にある全てのそのような変更及び修正を添付の特許請求の範囲に網羅することが意図される。

【手続補正書】

【提出日】2024-05-15

【手続補正1】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１３０

【補正方法】変更

【補正の内容】

【0130】

本発明の特定の実施形態を例解及び説明してきたが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく様々な他の変更及び修正を行うことができる点は当業者には明白であろう。したがって、本発明の範囲内にある全てのそのような変更及び修正を添付の特許請求の範囲に網羅することが意図される。
［１］
洗濯洗剤組成物であって、
１）グラフトコポリマーであって、
ａ）１０００～２０，０００ダルトンの数平均分子量を有し、かつエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、又はそれらの混合物に基づくポリアルキレンオキシドと、
ｂ）Ｎ－ビニルピロリドンと、
ｃ）１～６個の炭素原子を含有する飽和モノカルボン酸由来のビニルエステル及び／又はアクリル酸若しくはメタクリル酸のメチルエステル若しくはエチルエステルと、を含み、
（ａ）：（ｂ）の重量比が、１：０．１～１：２であり、
重量基準で（ａ）の量が、（ｃ）の量よりも多い、グラフトコポリマーと、
２）リリアール、シマール、ヘキシルシンナムアルデヒド、アドキサール、ベルドックス、イソ酪酸ピニルα、アンブロックス、リモネン、ジヒドロミルセノール、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、テトラヒドロリナロール、Ｉｓｏ Ｅ Ｓｕｐｅｒ又はＩｓｏ Ｅ Ｗｏｏｄ、β－ナフトールメチルエーテル、シトロネリルニトリル、フルテート、酢酸テルピニル、ベルンアルデヒド、リグストラール、メチルノニルアセトアルデヒド、デルタダマスコン、シス－３－ヘキセニルサリチレート、ペオニル、セタロックス、イオノンα及びそれらの混合物からなる群から選択される香料原料と、を含む、洗濯洗剤組成物。
［２］
前記グラフトポリマーにおいて、
ａ）前記ポリアルキレンオキシドが、エチレンオキシド単位又はエチレンオキシド単位とプロピレンオキシド単位とを含み、好ましくは、エチレンオキシド単位又はエチレンオキシド単位とプロピレンオキシド単位とからなり、
ｃ）前記ビニルエステルが、酢酸ビニルを含み、好ましくは酢酸ビニルからなる、［１］に記載の洗濯洗剤組成物。
［３］
前記グラフトポリマーにおいて、（ａ）：（ｃ）の重量比が、１．０：０．１～１．０：０．９９、好ましくは、１．０：０．３～１．０：０．９である、［１］又は［２］に記載の洗濯洗剤組成物。
［４］
前記グラフトポリマーにおいて、成分（ｃ）のグラフトされたモノマーの１．０モル％～６０モル％、好ましくは２０モル％～６０モル％、より好ましくは３０モル％～５０モル％が、加水分解されている、［１］～［３］のいずれかに記載の洗濯洗剤組成物。
［５］
前記グラフトポリマーが、４，０００Ｄａ～１００，０００Ｄａ、好ましくは５，０００Ｄａ～１００，０００Ｄａ、より好ましくは５，０００Ｄａ～５０，０００Ｄａ、最も好ましくは８，０００Ｄａ～２０，０００Ｄａの重量平均分子量を有する、［１］～［４］のいずれかに記載の洗濯洗剤組成物。
［６］
前記組成物が、
前記組成物の約０．０１重量％～約１５重量％、好ましくは約０．０５重量％～約１０重量％、より好ましくは約０．１重量％～約５重量％、最も好ましくは約０．２重量％～約３重量％の前記グラフトコポリマー、及び／又は
前記組成物の約０．００１重量％～約１０重量％、好ましくは約０．００１重量％～約３重量％、より好ましくは約０．００５重量％～約１重量％の前記香料原料を含む、［１］～［５］のいずれかに記載の洗濯洗剤組成物。
［７］
前記香料原料が、非カプセル化形態である、［１］～［６］のいずれかに記載の洗濯洗剤組成物。
［８］
前記香料原料が、カプセル化形態である、［１］～［７］のいずれかに記載の洗濯洗剤組成物。
［９］
前記香料原料が、非カプセル化芳香送達系、例えばプロ香料中にある、［１］～［８］のいずれかに記載の洗濯洗剤組成物。
［１０］
前記組成物が、前記組成物の０．１重量％～５０重量％の界面活性剤を更に含む、［１］～［９］のいずれかに記載の洗濯洗剤組成物。
［１１］
前記組成物が、前記組成物の０．１重量％～２０重量％、好ましくは０．５重量％～１５重量％、より好ましくは１重量％～１０重量％、最も好ましくは２重量％～８重量％のＣ _６ ～Ｃ _２０ 直鎖状アルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）、及び／又は前記組成物の０．１重量％～２０重量％、好ましくは０．５重量％～１５重量％、より好ましくは１重量％～１０重量％、最も好ましくは２重量％～８重量％のＣ _６ ～Ｃ _２０ アルキルアルコキシサルフェート（ＡＡＳ）、及び／又は前記組成物の０．１重量％～２０重量％、好ましくは０．５重量％～１５重量％、より好ましくは１重量％～１０重量％、最も好ましくは２重量％～８重量％のＣ _６ ～Ｃ _２０ アルキルサルフェート（ＡＳ）を更に含む、［１］～［１０］のいずれかに記載の洗濯洗剤組成物。
［１２］
前記組成物が、前記組成物の０．０１重量％～１０重量％、好ましくは０．１重量％～５重量％、より好ましくは０．２重量％～４重量％、最も好ましくは０．３重量％～３重量％の脂肪酸を更に含む、［１］～［１１］のいずれかに記載の洗濯洗剤組成物。
［１３］
前記組成物が、好ましくは、界面活性剤系、脂肪酸及び／又はその塩、汚れ放出ポリマー、色調剤、ビルダー、キレート剤、移染防止剤、分散剤、酵素安定剤、酸化防止剤、触媒物質、漂白触媒、漂白活性化剤、ポリマー分散剤、汚れ除去／再付着防止剤、ポリマー脂洗浄剤、両親媒性コポリマー、泡抑制剤、染料、色調剤、構造弾性化剤、担体、充填剤、ハイドロトロープ、溶媒、抗菌剤及び／又は防腐剤、中和剤及び／又はｐＨ調整剤、加工助剤、レオロジー改変剤及び／又は構造化剤、乳白剤、真珠光沢剤、顔料、防食及び／又は変色防止剤、並びにそれらの混合物からなる群から選択される処理補助剤を更に含む、［１］～［１２］のいずれかに記載の洗濯洗剤組成物。
［１４］
前記組成物が、液体組成物、顆粒状組成物、単区画パウチ、多区画パウチ、シート、芳香錠若しくはビーズ、繊維状物品、錠剤、バー、フレーク、又はそれらの混合物の形態である、［１］～［１３］のいずれかに記載の洗濯洗剤組成物。
［１５］
布地に対する香料原料の効力を改善するための、［１］に記載の洗濯洗剤組成物の使用。

【手続補正2】

【補正対象書類名】特許請求の範囲

【補正対象項目名】全文

【補正方法】変更

【補正の内容】

【特許請求の範囲】

【請求項1】

洗濯洗剤組成物であって、
１）グラフトコポリマーであって、
ａ）１０００～２０，０００ダルトンの数平均分子量を有し、かつエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、又はそれらの混合物に基づくポリアルキレンオキシドと、
ｂ）Ｎ－ビニルピロリドンと、
ｃ）１～６個の炭素原子を含有する飽和モノカルボン酸由来のビニルエステル及び／又はアクリル酸若しくはメタクリル酸のメチルエステル若しくはエチルエステルと、を含み、
（ａ）：（ｂ）の重量比が、１：０．１～１：２であり、
重量基準で（ａ）の量が、（ｃ）の量よりも多い、グラフトコポリマーと、
２）リリアール、シマール、ヘキシルシンナムアルデヒド、アドキサール、ベルドックス、イソ酪酸ピニルα、アンブロックス、リモネン、ジヒドロミルセノール、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、テトラヒドロリナロール、Ｉｓｏ Ｅ Ｓｕｐｅｒ又はＩｓｏ Ｅ Ｗｏｏｄ、β－ナフトールメチルエーテル、シトロネリルニトリル、フルテート、酢酸テルピニル、ベルンアルデヒド、リグストラール、メチルノニルアセトアルデヒド、デルタダマスコン、シス－３－ヘキセニルサリチレート、ペオニル、セタロックス、イオノンα及びそれらの混合物からなる群から選択される香料原料と、を含む、洗濯洗剤組成物。

【請求項2】

前記グラフトポリマーにおいて、
ａ）前記ポリアルキレンオキシドが、エチレンオキシド単位又はエチレンオキシド単位とプロピレンオキシド単位とを含み、好ましくは、エチレンオキシド単位又はエチレンオキシド単位とプロピレンオキシド単位とからなり、
ｃ）前記ビニルエステルが、酢酸ビニルを含み、好ましくは酢酸ビニルからなる、請求項１に記載の洗濯洗剤組成物。

【請求項3】

前記グラフトポリマーにおいて、（ａ）：（ｃ）の重量比が、１．０：０．１～１．０：０．９９、好ましくは、１．０：０．３～１．０：０．９である、請求項１又は２に記載の洗濯洗剤組成物。

【請求項4】

前記グラフトポリマーにおいて、成分（ｃ）のグラフトされたモノマーの１．０モル％～６０モル％、好ましくは２０モル％～６０モル％、より好ましくは３０モル％～５０モル％が、加水分解されている、請求項１又は２に記載の洗濯洗剤組成物。

【請求項5】

前記グラフトポリマーが、４，０００Ｄａ～１００，０００Ｄａ、好ましくは５，０００Ｄａ～１００，０００Ｄａ、より好ましくは５，０００Ｄａ～５０，０００Ｄａ、最も好ましくは８，０００Ｄａ～２０，０００Ｄａの重量平均分子量を有する、請求項１又は２に記載の洗濯洗剤組成物。

【請求項6】

前記組成物が、
前記組成物の約０．０１重量％～約１５重量％、好ましくは約０．０５重量％～約１０重量％、より好ましくは約０．１重量％～約５重量％、最も好ましくは約０．２重量％～約３重量％の前記グラフトコポリマー、及び／又は
前記組成物の約０．００１重量％～約１０重量％、好ましくは約０．００１重量％～約３重量％、より好ましくは約０．００５重量％～約１重量％の前記香料原料を含む、請求項１又は２に記載の洗濯洗剤組成物。

【請求項7】

前記香料原料が、非カプセル化形態である、請求項１又は２に記載の洗濯洗剤組成物。

【請求項8】

前記香料原料が、カプセル化形態である、請求項１又は２に記載の洗濯洗剤組成物。

【請求項9】

前記香料原料が、非カプセル化芳香送達系、例えばプロ香料中にある、請求項１又は２に記載の洗濯洗剤組成物。

【請求項10】

前記組成物が、前記組成物の０．１重量％～５０重量％の界面活性剤を更に含む、請求項１又は２に記載の洗濯洗剤組成物。

【請求項11】

前記組成物が、前記組成物の０．１重量％～２０重量％、好ましくは０．５重量％～１５重量％、より好ましくは１重量％～１０重量％、最も好ましくは２重量％～８重量％のＣ_６～Ｃ_２０直鎖状アルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）、及び／又は前記組成物の０．１重量％～２０重量％、好ましくは０．５重量％～１５重量％、より好ましくは１重量％～１０重量％、最も好ましくは２重量％～８重量％のＣ_６～Ｃ_２０アルキルアルコキシサルフェート（ＡＡＳ）、及び／又は前記組成物の０．１重量％～２０重量％、好ましくは０．５重量％～１５重量％、より好ましくは１重量％～１０重量％、最も好ましくは２重量％～８重量％のＣ_６～Ｃ_２０アルキルサルフェート（ＡＳ）を更に含む、請求項１又は２に記載の洗濯洗剤組成物。

【請求項12】

前記組成物が、前記組成物の０．０１重量％～１０重量％、好ましくは０．１重量％～５重量％、より好ましくは０．２重量％～４重量％、最も好ましくは０．３重量％～３重量％の脂肪酸を更に含む、請求項１又は２に記載の洗濯洗剤組成物。

【請求項13】

前記組成物が、好ましくは、界面活性剤系、脂肪酸及び／又はその塩、汚れ放出ポリマー、色調剤、ビルダー、キレート剤、移染防止剤、分散剤、酵素安定剤、酸化防止剤、触媒物質、漂白触媒、漂白活性化剤、ポリマー分散剤、汚れ除去／再付着防止剤、ポリマー脂洗浄剤、両親媒性コポリマー、泡抑制剤、染料、色調剤、構造弾性化剤、担体、充填剤、ハイドロトロープ、溶媒、抗菌剤及び／又は防腐剤、中和剤及び／又はｐＨ調整剤、加工助剤、レオロジー改変剤及び／又は構造化剤、乳白剤、真珠光沢剤、顔料、防食及び／又は変色防止剤、並びにそれらの混合物からなる群から選択される処理補助剤を更に含む、請求項１又は２に記載の洗濯洗剤組成物。

【請求項14】

前記組成物が、液体組成物、顆粒状組成物、単区画パウチ、多区画パウチ、シート、芳香錠若しくはビーズ、繊維状物品、錠剤、バー、フレーク、又はそれらの混合物の形態である、請求項１又は２に記載の洗濯洗剤組成物。

【請求項15】

布地に対する香料原料の効力を改善するための、請求項１に記載の洗濯洗剤組成物の使用。

【国際調査報告】