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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2024-12-05
(54)【発明の名称】低温高速硬化二重硬化シリコーン
(51)【国際特許分類】
C08L 83/06 20060101AFI20241128BHJP
C08G 75/045 20160101ALI20241128BHJP
C08L 83/07 20060101ALI20241128BHJP
C08L 83/08 20060101ALI20241128BHJP
【ＦＩ】
C08L83/06
C08G75/045
C08L83/07
C08L83/08
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2024532495
(86)(22)【出願日】2022-10-17
(85)【翻訳文提出日】2024-05-30
(86)【国際出願番号】 US2022046849
(87)【国際公開番号】W WO2023107198
(87)【国際公開日】2023-06-15
(31)【優先権主張番号】63/287,214
(32)【優先日】2021-12-08
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】590001418
【氏名又は名称】ダウ シリコーンズ コーポレーション
(74)【代理人】
【識別番号】100092783
【弁理士】
【氏名又は名称】小林 浩
(74)【代理人】
【識別番号】100095360
【弁理士】
【氏名又は名称】片山 英二
(74)【代理人】
【識別番号】100120134
【弁理士】
【氏名又は名称】大森 規雄
(72)【発明者】
【氏名】リウ、ジュンイン
(72)【発明者】
【氏名】チュー、ビジョン
【テーマコード（参考）】
4J002
4J030
【Ｆターム（参考）】
4J002CP05W
4J002CP10Y
4J002CP12X
4J002EK066
4J002EZ007
4J002FD146
4J002FD157
4J002GH01
4J002GJ01
4J002GQ05
4J030BA02
4J030BB07
4J030BC12
4J030BC43
4J030BG03
4J030BG10
(57)【要約】
硬化性組成物は、（ａ）１分子当たり少なくとも２つのトリアルコキシシリル基を含み、アルケニル基及びメルカプト基を含まない、第１のオルガノポリシロキサンと、（ｂ）少なくとも１つのアルケニル基を含有し、メルカプト基及びアルコキシシリル基を含まない、第２のオルガノポリシロキサンと、（ｃ）１分子当たり平均２つ以上のメルカプトアルキル基を含み、アルケニル官能基及びアルコキシシリル官能基を含まない、第３のオルガノポリシロキサンと、（ｄ）光開始剤と、（ｅ）縮合触媒と、（ｆ）任意選択的に、アルコキシシランと、を含有する。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
硬化性組成物であって、ａ．１分子当たり少なくとも２つのトリアルコキシシリル基を含み、アルケニル基及びメルカプト基を含まない、第１のオルガノポリシロキサンであって、第１、第２、及び第３のポリオルガノシロキサンの複合重量に基づいて３５～８０重量パーセントの範囲内の濃度で存在する、第１のオルガノポリシロキサンと、
ｂ．少なくとも１つのアルケニル基を含有し、メルカプト基及びアルコキシシリル基を含まない、第２のオルガノポリシロキサンであって、１０～６５重量パーセントの範囲内の濃度で存在し、０．０２重量パーセント超の二重結合炭素基の濃度を提供し、重量パーセント値が、第１、第２、及び第３のポリオルガノシロキサンの複合重量に基づく、第２のオルガノポリシロキサンと、
ｃ．１分子当たり平均２つ以上のメルカプト基を含み、アルケニル官能基及びアルコキシシリル官能基を含まない、第３のオルガノポリシロキサンであって、前記第３のオルガノポリシロキサンの濃度が、第１、第２、及び第３のポリオルガノシロキサンの複合重量に基づいて０．５～３０重量パーセントの範囲内であるとともに、１モルのアルケニル基当たり０．３～４モルのメルカプト基を提供するために十分である濃度で存在する、第３のオルガノポリシロキサンと、
ｄ．硬化性組成物重量の０．０１～５重量パーセントの範囲内の濃度における光開始剤と、
ｅ．硬化性組成物重量の０．０１～３重量パーセントの範囲内の濃度における縮合触媒と、
ｆ．任意選択的に、硬化性組成物重量の０．１～１０重量パーセントの範囲内の濃度におけるアルコキシシランと、を含む、硬化性組成物。
【請求項2】
前記第１のオルガノポリシロキサンが、（メタ）アクリル基を含まない、請求項１に記載の硬化性組成物。
【請求項3】
前記第１のオルガノポリシロキサンが、平均化学構造（Ｉ）を有し、【化1】
式中、
Ｘが、各出現において独立して、トリアルコキシシリル含有基から選択され、
Ｒが、各出現において独立して、１～６個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基から選択され、
Ｒ’が、１～６個の炭素原子を有するアルキレン基であり、
下付き文字ｍが、２～１０の範囲内の平均値を有し、
下付き文字ｄが、２０～５０００の範囲内の平均値を有し、
下付き文字ｄ’が、０～５０の範囲内の平均値を有し、
下付き文字ｔが、０～１００の平均値を有し、
下付き文字ｑが、０～１０の平均値を有する、請求項１に記載の硬化性組成物。
【請求項4】
Ｘが、【化2】
及び
【化3】
から選択され、式中、Ｒが、各出現において独立して、１～６個の炭素原子を有するヒドロカルビル基から選択され、Ｒ’が、各出現において独立して、１～６個の炭素原子を有するアルキレン基から選択される、請求項３に記載の硬化性組成物。
【請求項5】
前記第２のポリオルガノシロキサンが、平均化学構造（ＩＩ）を有し、【化4】
式中、Ｙが、各出現において独立して、２～８個の炭素原子を有する末端アルケニル基であり、Ｒが、各出現において独立して、１～６個の炭素原子を有するヒドロカルビル基から選択され、下付き文字ｍ’が、２～１０の範囲内の平均値を有し、下付き文字ｄ２が、２０～５０００の範囲内の平均値を有し、下付き文字ｄ２’が、０～５０の範囲内の平均値を有し、下付き文字ｔ’が、０～１００の範囲内の平均値を有し、下付き文字ｑ’が、０～１０の範囲内の平均値を有する、請求項１～４のいずれか一項に記載の硬化性組成物。
【請求項6】
各Ｒが、メチルであり、Ｙが、ビニルであり、下付き文字ｍが、５０～８００の範囲内の平均値を有し、ｎが、０である、請求項５に記載の硬化性組成物。
【請求項7】
前記第３のオルガノポリシロキサンが、平均化学組成（ＩＩＩ）を有し、【化5】
式中、Ｒが、各出現において独立して、１～６個の炭素原子を有するヒドロカルビル基から選択され、Ｒ”が、ＨＳ（ＣＨ２）ｔＣＨ２－であり、下付き文字ｔが、１～７の範囲内の平均値を有し、下付き文字ｊが、０～２の範囲内の平均値を有し、下付き文字ｏ及びｐが、前記第３のオルガノポリシロキサンの重量に基づいて０．５～１５．０重量パーセントの範囲内であるメルカプト基の重量比を提供するように選択される、請求項１～６のいずれか一項に記載の硬化性組成物。
【請求項8】
前記アルコキシシランが、平均化学構造（ＩＶ）を有するアルキルトリアルコキシシランであり、【化6】
式中、Ｒが、各出現において独立して、平均１～６個の炭素原子を有するヒドロカルビル基から選択される、請求項１～７のいずれか一項に記載の硬化性組成物。
【請求項9】
ａ．前記第１のポリオルガノシロキサンが、第１、第２、及び第３のポリオルガノシロキサンの複合重量の４０～８０重量パーセントの範囲内の濃度で存在し、【化7】
（式中、各出現において、Ｘが、－Ｒ’－ＳｉＲ２－ＯＳｉＲ２－Ｒ’－Ｓｉ（ＯＲ）３であり、Ｒが、メチルであり、Ｒ’が、－ＣＨ２ＣＨ２－であり、下付き文字ａが、１４５～２９０の範囲内の平均値を有し、下付き文字ｂが、０である）、
及び
【化8】
（式中、各出現において、Ｘが、（ＲＯ）３Ｓｉ－Ｒ’－Ｒ２ＳｉＯ－Ｒ２Ｓｉ－Ｒ’－であり、Ｒが、メチルであり、Ｒ’が、－ＣＨ２ＣＨ２－であり、下付き文字ａが、５５～５７の範囲内の平均値を有し、下付き文字ｂが、０である）から選択される平均化学構造を有し、
ｂ．前記第２のポリオルガノシロキサンが、第１、第２、及び第３のポリオルガノシロキサンの複合重量の１６～５０重量パーセントの範囲内の濃度で存在し、
【化9】
（式中、各出現において、Ｒが、メチルであり、Ｙが、ビニル基であり、下付き文字ｍが、１２０～７７０の範囲内の平均値を有し、下付き文字ｎが、０である）、
及び
【化10】
（式中、各出現において、Ｒが、メチルであり、Ｙが、ビニル基であり、下付き文字ｍが、５５～５７の範囲内の平均値を有し、下付き文字ｎが、０である）から選択される平均化学構造を有し、
ｃ．前記第３のポリオルガノシロキサンが、第１、第２、及び第３のポリオルガノシロキサンの複合重量の１～１０重量パーセントの範囲内の濃度で存在し、平均化学組成（ＩＩＩａ）を有し、
【化11】
式中、Ｒが、各出現においてメチルであり、Ｒ’’が、ＨＳ（ＣＨ２）２ＣＨ２－であり、下付き文字ｐが、４０～４５の範囲内の値を有し、下付き文字ｏが、５の平均値を有し、
ｄ．前記組成物が、光開始剤を含み、
ｅ．前記組成物が、縮合触媒を含み、
ｆ．前記組成物が、アルコキシシランとしてメチルトリメトキシシランを含む、請求項１に記載の硬化性組成物。
【請求項10】
前記硬化性組成物が、アルケニル官能基及びアルコキシ官能基の両方を有するポリシロキサンを含まない、請求項１～９のいずれか一項に記載の硬化性組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、紫外線光及び湿気の両方によって硬化する二重硬化組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
紫外線（ultraviolet、ＵＶ）光及び湿気の両方によって硬化する二重硬化組成物は、例えば、コーティングの全ての部分を光に曝露することが困難であるが、コーティングの急速な硬化が望ましい、コーティング、封止、ポッティング、及び接着剤用途において有用である。組成物のＵＶ光硬化態様は、ＵＶ光曝露による組成物の急速な初期硬化を提供して、コーティングに損傷を与えることなく連続プロセス又は取り扱いを容易にする。湿気硬化機構は、光への曝露から遮断された組成物（「影領域」）を硬化させるとともに、経時的により完全に組成物を硬化させる役割を果たす。
【0003】
多くの二重硬化組成物に伴う課題は、それらが、同じポリマー上に湿気及びＵＶ硬化機能性の両方を含む高価な「二重硬化」ポリマーを必要とすることである。これらのポリマーは、作製することが高価であるだけでなく、同じポリマー上で湿気及びＵＶ硬化機能性の両方を可能にするように、それらの構造構成において限定される。二重硬化ポリマーを必要としない二重硬化組成物を識別することが望ましい。「二重硬化ポリマー」は、ＵＶ硬化性官能基及び湿気硬化性官能基の両方を含有するポリマーである。二重硬化ポリマーの例は、アルコキシ官能基及びアルケニル官能基の両方を含有するものである。
【0004】
二重硬化組成物の別の望ましい特徴は、組成物の硬化をより急速に完了するように、湿気硬化ステップの速度及び程度を増加させることである。例えば、５０分未満でタックフリー表面への組成物の湿気硬化を達成することが望ましい。より重要なことは、そのような湿気硬化速度を達成しながら、タックフリーであり、少なくとも１ミリメートルの深度まで硬化される、空気中の４ジュール／平方センチメートル（Joules per square centimeter、Ｊ／ｃｍ２）のＵＶ曝露時のＵＶ硬化も達成することである。（メタ）アクリレート系ＵＶ硬化システムに関する問題を回避するように、チオール－エンＵＶ硬化化学を使用して、これらの組成物及び性能特性を達成する、そのような二重硬化組成物が更により望ましい。
【発明の概要】
【0005】
本発明は、二重硬化ポリマーを必要とせず、５０分未満でタックフリー表面への湿分硬化、タックフリーであり、少なくとも１ミリメートルの深度まで硬化され、チオール－エンＵＶ硬化化学を利用した、空気中の４Ｊ／ｃｍ２のＵＶ照射時のＵＶ硬化を達成する、二重硬化組成物を同時に提供するという問題への解決策を提供する。
【0006】
驚くべきことに、本発明は、前述の所望の二重硬化性能を達成することが可能である、３つの異なるオルガノポリシロキサン：アルケニル官能性、メルカプト官能性、及びトリアルコキシ官能性オルガノポリシロキサンの組成物を発見することの結果である。湿気硬化性能の鍵は、より急速な湿気硬化を達成するために、二重硬化組成物で使用されるより典型的なジアルコキシ官能性ポリシロキサンの代わりにトリアルコキシ官能性ポリシロキサンを使用することである。
【0007】
第１の態様では、本発明は、（ａ）１分子当たり少なくとも２つのトリアルコキシシリル基を含み、アルケニル基及びメルカプト基を含まない、第１のオルガノポリシロキサンであって、第１、第２、及び第３のオルガノポリシロキサンの複合重量に基づいて３５～８０重量パーセントの範囲内の濃度で存在する、第１のオルガノポリシロキサンと、（ｂ）少なくとも１つのアルケニル基を含有し、メルカプト基及びアルコキシシリル基を含まない、第２のオルガノポリシロキサンであって、１０～６５重量パーセントの範囲内の濃度で存在し、０．０２重量パーセント超の二重結合炭素基の濃度を提供し、重量パーセント値が、第１、第２、及び第３のオルガノポリシロキサンの複合重量に基づく、第２のオルガノポリシロキサンと、（ｃ）１分子当たり平均２つ以上のメルカプト基を含み、アルケニル官能基及びアルコキシシリル官能基を含まない、第３のオルガノポリシロキサンであって、第３のオルガノポリシロキサンの濃度が、第１、第２、及び第３のオルガノポリシロキサンの複合重量に基づいて０．５～３０重量パーセントの範囲内であるとともに、１モルのアルケニル基当たり０．３～４モルのメルカプト基を提供するために十分である濃度で存在する、第３のオルガノポリシロキサンと、（ｄ）硬化性組成物重量の０．０１～５重量パーセントの範囲内の濃度における光開始剤と、（ｅ）硬化性組成物重量の０．０１～３重量パーセントの範囲内の濃度における縮合触媒と、（ｆ）任意選択的に、硬化性組成物重量の０．１～１０重量パーセントの範囲内の濃度におけるアルコキシシランと、を含む、硬化性組成物である。
【0008】
特に、硬化性組成物は、アルコキシ官能基及びアルケニル官能基の両方を含有するポリマーを含まないものであり得、かつ二重硬化ポリマーを全く含まないものであり得る。
【0009】
本発明の組成物は、例えば、コーティングの全ての部分を光に曝露することが困難であるが、コーティングの急速な硬化が望ましい、コーティング、封止、ポッティング、及び接着剤用途において二重硬化組成物として有用である。
【発明を実施するための形態】
【0010】
試験方法は、日付が試験方法の番号とともに示されていない場合、本文書の優先日に直近の試験方法を指す。試験方法への言及は、試験の協会及び試験方法番号への参照の両方を含む。本明細書では、以下の試験方法の略語及び識別子が適用される。ＡＳＴＭは、ＡＳＴＭ国際方法を指し、ＥＮは、欧州規格（European Norm）を指し、ＤＩＮは、ドイツ規格協会（Deutsches Institut fur Normung）を指し、ＩＳＯは、国際標準化機構（International Organization for Standards）を指し、ＵＬは、米国保険業者安全試験所（Underwriters Laboratory）を指す。
【0011】
商品名で識別される製品は、本文書の優先日において、それらの商品名で入手可能な組成物を指す。
【0012】
「複数の」は、２つ以上を意味する。「及び／又は」は、「及び、又は代替として」を意味する。全ての範囲は、特に指示がない限り、終点を含む。
【0013】
「（メタ）アクリル基」は、ＣＨ２＝ＣＡ－ＣＯＯ－並びに－ＣＨ２－ＣＡ－ＣＯＯＡ基を含み、式中、Ａは、各出現において独立して、水素及びヒドロカルビル基から選択される。
【0014】
ポリマーの化学構造及び組成は、ポリマーの平均化学組成を示し、特に明記されない限り、ランダムポリマー、ブロックコポリマー、及びそれらの組み合わせを含む、特定されるポリマー単位の任意の構成を含む。
【0015】
本発明は、硬化性組成物である。それは、組成物中の成分間で架橋反応を受けることが可能であることを意味する。本発明は、実際には、紫外線（ＵＶ）光開始硬化及び湿気硬化の両方を受けることが可能である二重硬化硬化性組成物である。
【0016】
硬化性組成物は、３つのオルガノポリシロキサン：第１のオルガノポリシロキサン、第２のオルガノポリシロキサン、及び第３のオルガノポリシロキサンを含む。
【0017】
第１のオルガノポリシロキサンは、１分子当たり少なくとも２つのトリアルコキシシリル基を含み、アルケニル基及びメルカプト基を含まない。第１のオルガノポリシロキサンは、（メタ）アクリル基を含まないものであり得る。第１のオルガノポリシロキサンは、１分子当たり２つより多くのトリアルコキシシリル基を含有することができる。トリアルコキシシリル基は、（ＲＯ）３Ｓｉ官能基を含有する基であり、式中、Ｒは、各出現において独立して、炭化水素基から、好ましくは平均１～８個の炭素原子を有する炭化水素基から選択され、より好ましくは、Ｒは、メチルである。
【0018】
第１のオルガノポリシロキサンは、化学組成（Ｉ）を有する１つのオルガノポリシロキサン又は１つより多くのオルガノポリシロキサンの任意の組み合わせであり得、
式中、
Ｘは、各出現において独立して、－Ｓｉ（ＯＲ）３及び－Ｒ’－ＳｉＲ２－ＯＳｉＲ２－Ｒ’－Ｓｉ（ＯＲ）３などのトリアルコキシシリル含有基から選択され、
Ｒは、各出現において独立して、１個以上、更には２個以上、３個以上、４個以上、更には５個以上の炭素原子を含有する一方で、同時に、６個以下、５個以下、４個以下、３個以下、更には２個以下の炭素原子を含有する、ヒドロカルビル基から選択され、好ましくは、Ｒは、各出現においてメチルであり、
Ｒ’は、１個以上の炭素原子を有するアルキレン基であり、２個以上、３個以上、４個以上、更には５個以上の炭素原子を有する一方で、同時に、６個以下、５個以下、４個以下、３個以下、更には２個以下の炭素原子を有することができ、好ましくは、Ｒ’は、－ＣＨ２ＣＨ２－であり、
下付き文字ｍは、２以上の平均値を有し、３以上、４以上、５以上、６以上、７以上、８以上、更には９以上であり得、同時に、典型的には、１０以下、９以下、８以下、７以下、６以下、５以下、４以下、又は更には３以下であり、
下付き文字ｄは、２０以上の平均値を有し、４０以上、６０以上、８０以上、１００以上、１５０以上、２５０以上、５００以上、１０００以上、２０００以上、３０００以上、更には４０００以上であり得る一方で、同時に、典型的には、５０００以下、４００以下、３０００以下、２０００以下、１０００以下、５００以下、４００以下、３００以下、２００以下、１００以下、８０以下、６０以下、４０以下、又は更には３０以下であり、
下付き文字ｄ’は、０以上の平均値を有し、１以上、２以上、３以上、４以上、５以上、６以上、７以上、８以上、９以上、１０以上、１５以上、２０以上、３０以上、更には４０以上であり得る一方で、同時に、典型的には、５０以下、４０以下、３０以下、２０以下、１０以下、又は更には５以下であり、
下付き文字ｔは、０以上の平均値を有し、１以上、２以上、３以上、４以上、５以上、１０以上、２０以上、３０以上、４０以上、５０以上、６０以上、７０以上、８０以上、更には９０以上であり得る一方で、同時に、典型的には、１００以下であり、９０以下、８０以下、７０以下、６０以下、５０以下、４０以下、３０以下、２０以下、又は更には１０以下であり、
下付き文字ｑは、０以上の平均値を有し、１以上、２以上、３以上、４以上、５以上、６以上、７以上、８以上、更には９以上であり得る一方で、同時に、典型的には、１０以下、９以下、８以下、７以下、６以下、５以下、４以下、３以下、２以下、又は更には１以下である。
【化1】
式中、
Ｘは、各出現において独立して、－Ｓｉ（ＯＲ）３及び－Ｒ’－ＳｉＲ２－ＯＳｉＲ２－Ｒ’－Ｓｉ（ＯＲ）３などのトリアルコキシシリル含有基から選択され、
Ｒは、各出現において独立して、１個以上、更には２個以上、３個以上、４個以上、更には５個以上の炭素原子を含有する一方で、同時に、６個以下、５個以下、４個以下、３個以下、更には２個以下の炭素原子を含有する、ヒドロカルビル基から選択され、好ましくは、Ｒは、各出現においてメチルであり、
Ｒ’は、１個以上の炭素原子を有するアルキレン基であり、２個以上、３個以上、４個以上、更には５個以上の炭素原子を有する一方で、同時に、６個以下、５個以下、４個以下、３個以下、更には２個以下の炭素原子を有することができ、好ましくは、Ｒ’は、－ＣＨ２ＣＨ２－であり、
下付き文字ｍは、２以上の平均値を有し、３以上、４以上、５以上、６以上、７以上、８以上、更には９以上であり得、同時に、典型的には、１０以下、９以下、８以下、７以下、６以下、５以下、４以下、又は更には３以下であり、
下付き文字ｄは、２０以上の平均値を有し、４０以上、６０以上、８０以上、１００以上、１５０以上、２５０以上、５００以上、１０００以上、２０００以上、３０００以上、更には４０００以上であり得る一方で、同時に、典型的には、５０００以下、４００以下、３０００以下、２０００以下、１０００以下、５００以下、４００以下、３００以下、２００以下、１００以下、８０以下、６０以下、４０以下、又は更には３０以下であり、
下付き文字ｄ’は、０以上の平均値を有し、１以上、２以上、３以上、４以上、５以上、６以上、７以上、８以上、９以上、１０以上、１５以上、２０以上、３０以上、更には４０以上であり得る一方で、同時に、典型的には、５０以下、４０以下、３０以下、２０以下、１０以下、又は更には５以下であり、
下付き文字ｔは、０以上の平均値を有し、１以上、２以上、３以上、４以上、５以上、１０以上、２０以上、３０以上、４０以上、５０以上、６０以上、７０以上、８０以上、更には９０以上であり得る一方で、同時に、典型的には、１００以下であり、９０以下、８０以下、７０以下、６０以下、５０以下、４０以下、３０以下、２０以下、又は更には１０以下であり、
下付き文字ｑは、０以上の平均値を有し、１以上、２以上、３以上、４以上、５以上、６以上、７以上、８以上、更には９以上であり得る一方で、同時に、典型的には、１０以下、９以下、８以下、７以下、６以下、５以下、４以下、３以下、２以下、又は更には１以下である。
【0019】
第１のオルガノポリシロキサンは、平均化学構造（Ｉａ）若しくは（Ｉｂ）を有するオルガノポリシロキサンであり得るか、又は平均化学構造（Ｉａ）及び（Ｉｂ）を有するオルガノポリシロキサンの組み合わせであり得、
式中、
Ｘ及びＲは、本明細書で上記に定義される通りであり、
下付き文字ａは、２０以上の平均値を有し、４０以上、５０以上、５５以上、６０以上、８０以上、１００以上、１４５以上、１５０以上、２００以上、３００以上、４００以上、５００以上、１０００以上、２０００以上、更には３０００以上であり得る一方で、同時に、典型的には、５０００以下であり、４０００以下、３０００以下、２０００以下、１０００以下、５００以下、４００以下、３００以下、２９０以下、２５０以下、２００以下、１５０以下、１００以下、８０以下、６０以下、更には５７以下であり得、
下付き文字ｂは、０以上、１以上、２以上、３以上、４以上、５以上、６以上、７以上、８以上、９以上、１０以上、２０以上、３０以上、更には４０以上の平均値を有する一方で、同時に、典型的には、５０以下、４０以下、３０以下、２０以下、更には１０以下の値を有する。
【化2】
式中、
Ｘ及びＲは、本明細書で上記に定義される通りであり、
下付き文字ａは、２０以上の平均値を有し、４０以上、５０以上、５５以上、６０以上、８０以上、１００以上、１４５以上、１５０以上、２００以上、３００以上、４００以上、５００以上、１０００以上、２０００以上、更には３０００以上であり得る一方で、同時に、典型的には、５０００以下であり、４０００以下、３０００以下、２０００以下、１０００以下、５００以下、４００以下、３００以下、２９０以下、２５０以下、２００以下、１５０以下、１００以下、８０以下、６０以下、更には５７以下であり得、
下付き文字ｂは、０以上、１以上、２以上、３以上、４以上、５以上、６以上、７以上、８以上、９以上、１０以上、２０以上、３０以上、更には４０以上の平均値を有する一方で、同時に、典型的には、５０以下、４０以下、３０以下、２０以下、更には１０以下の値を有する。
【0020】
第１のオルガノポリシロキサンの濃度は、第１、第２、及び第３のオルガノポリシロキサンの複合重量に対して、３５重量パーセント（重量％）以上であり、４０重量％以上、４５重量％以上、５０重量％以上、５５重量％以上、６０重量％以上、６５重量％以上、７０重量％以上、更には７５重量％以上であり得る一方で、同時に、典型的は、８０重量％以下、７５重量％以下、７０重量％以下、６５重量％以下、６０重量％以下、５５重量％以下、５０重量％以下、４５重量％以下、４０重量％以下、又は更には３５重量％以下である。
【0021】
第２のオルガノポリシロキサンは、１分子当たり少なくとも１つのアルケニル基、好ましくは２つ以上のアルケニル基を含み、メルカプト基及びアルコキシシリル基を含まない。望ましくは、アルケニル基は、末端アルケニルであり、これは、それがポリシロキサン骨格に接続されている場所から最も遠隔にある２つの炭素間に炭素－炭素二重結合（Ｃ＝Ｃ）を有することを意味する。好ましくは、アルケニル基は、ビニル（－ＣＨ＝ＣＨ２）基である。
【0022】
第２のオルガノポリシロキサンは、化学組成（ＩＩ）を有する１つのオルガノポリシロキサン又は１つより多くのオルガノポリシロキサンの任意の組み合わせであり得、
式中、
Ｙは、各出現において独立して、２～８個の炭素原子を有する末端アルケニル基であり、２個以上、３個以上、４個以上、５個以上、６個以上、更には７個以上の炭素原子を有することができる一方で、同時に、典型的には、８個以下の炭素原子を含有し、７個以下、６個以下、５個以下、４個以下、更には３個以下の炭素原子を含有することができ、Ｙは、各出現においてビニル基であり得、
Ｒ’は、各出現において独立して、１個以上、更には２個以上、３個以上、４個以上、更には５個以上の炭素原子を含有する一方で、同時に、６個以下、５個以下、４個以下、３個以下、更には２個以下の炭素原子を含有する、ヒドロカルビル基から選択され、好ましくは、Ｒは、各出現においてメチルであり、
下付き文字ｍ’は、２以上の平均値を有し、３以上、４以上、５以上、６以上、７以上、８以上、更には９以上であり得、同時に、典型的には、１０以下、９以下、８以下、７以下、６以下、５以下、４以下、又は更には３以下であり、
下付き文字ｄ２は、２０以上の平均値を有し、４０以上、６０以上、８０以上、１００以上、１５０以上、２５０以上、５００以上、１０００以上、２０００以上、３０００以上、更には４０００以上であり得る一方で、同時に、典型的には、５０００以下、４００以下、３０００以下、２０００以下、１０００以下、５００以下、４００以下、３００以下、２００以下、１００以下、８０以下、６０以下、４０以下、又は更には３０以下であり、
下付き文字ｄ２’は、０以上の平均値を有し、１以上、２以上、３以上、４以上、５以上、６以上、７以上、８以上、９以上、１０以上、１５以上、２０以上、３０以上、４０以上であり得る一方で、同時に、典型的には、５０以下、４０以下、３０以下、２０以下、１０以下、又は更には５以下であり、
下付き文字ｔ’は、０以上の平均値を有し、１以上、２以上、３以上、４以上、５以上、１０以上、２０以上、３０以上、４０以上、５０以上、６０以上、７０以上、８０以上、更には９０以上であり得る一方で、同時に、典型的には、１００以下であり、９０以下、８０以下、７０以下、６０以下、５０以下、４０以下、３０以下、２０以下、又は更には１０以下であり、
下付き文字ｑ’は、０以上の平均値を有し、１以上、２以上、３以上、４以上、５以上、６以上、７以上、８以上、更には９以上であり得る一方で、同時に、典型的には、１０以下、９以下、８以下、７以下、６以下、５以下、４以下、３以下、２以下、又は更には１以下である。
【化3】
式中、
Ｙは、各出現において独立して、２～８個の炭素原子を有する末端アルケニル基であり、２個以上、３個以上、４個以上、５個以上、６個以上、更には７個以上の炭素原子を有することができる一方で、同時に、典型的には、８個以下の炭素原子を含有し、７個以下、６個以下、５個以下、４個以下、更には３個以下の炭素原子を含有することができ、Ｙは、各出現においてビニル基であり得、
Ｒ’は、各出現において独立して、１個以上、更には２個以上、３個以上、４個以上、更には５個以上の炭素原子を含有する一方で、同時に、６個以下、５個以下、４個以下、３個以下、更には２個以下の炭素原子を含有する、ヒドロカルビル基から選択され、好ましくは、Ｒは、各出現においてメチルであり、
下付き文字ｍ’は、２以上の平均値を有し、３以上、４以上、５以上、６以上、７以上、８以上、更には９以上であり得、同時に、典型的には、１０以下、９以下、８以下、７以下、６以下、５以下、４以下、又は更には３以下であり、
下付き文字ｄ２は、２０以上の平均値を有し、４０以上、６０以上、８０以上、１００以上、１５０以上、２５０以上、５００以上、１０００以上、２０００以上、３０００以上、更には４０００以上であり得る一方で、同時に、典型的には、５０００以下、４００以下、３０００以下、２０００以下、１０００以下、５００以下、４００以下、３００以下、２００以下、１００以下、８０以下、６０以下、４０以下、又は更には３０以下であり、
下付き文字ｄ２’は、０以上の平均値を有し、１以上、２以上、３以上、４以上、５以上、６以上、７以上、８以上、９以上、１０以上、１５以上、２０以上、３０以上、４０以上であり得る一方で、同時に、典型的には、５０以下、４０以下、３０以下、２０以下、１０以下、又は更には５以下であり、
下付き文字ｔ’は、０以上の平均値を有し、１以上、２以上、３以上、４以上、５以上、１０以上、２０以上、３０以上、４０以上、５０以上、６０以上、７０以上、８０以上、更には９０以上であり得る一方で、同時に、典型的には、１００以下であり、９０以下、８０以下、７０以下、６０以下、５０以下、４０以下、３０以下、２０以下、又は更には１０以下であり、
下付き文字ｑ’は、０以上の平均値を有し、１以上、２以上、３以上、４以上、５以上、６以上、７以上、８以上、更には９以上であり得る一方で、同時に、典型的には、１０以下、９以下、８以下、７以下、６以下、５以下、４以下、３以下、２以下、又は更には１以下である。
【0023】
第２のオルガノポリシロキサンは、平均化学構造（ＩＩａ）若しくは（ＩＩｂ）を有するものから選択される１つのオルガノポリシロキサン若しくは１つより多くのオルガノポリシロキサンの任意の組み合わせであり得るか、又はそれを含むことができ、
式中、
Ｙは、各出現において独立して、２～８個の炭素原子を有する末端アルケニル基であり、２個以上、３個以上、４個以上、５個以上、６個以上、更には７個以上の炭素原子を有することができる一方で、同時に、典型的には、８個以下の炭素原子を含有し、７個以下、６個以下、５個以下、４個以下、更には３個以下の炭素原子を含有し、Ｙは、各出現においてビニル基であり得、
Ｒは、各出現において独立して、１～６個の炭素原子を有するヒドロカルビル基から選択され、１個以上、２個以上、３個以上、４個以上、更には５個以上の炭素原子を有することができる一方で、同時に、典型的には、６個以下の炭素原子を含有し、５個以下、４個以下、３個以下、更には２個以下の炭素原子を含有することができ、Ｒは、各出現においてメチルであり得、
下付き文字ｍは、２０～５０００の範囲内の平均値を有し、２０以上、４０以上、５０以上、５５以上、７５以上、１００以上、１２０以上、２００以上、２５０以上、５００以上、１０００以上、１５００以上、２０００以上、２５００以上、更には３０００以上であり得る一方で、同時に、典型的には、５０００以下、４０００以下、３０００以下、２０００以下、１０００以下、９００以下、８００以下、７７０以下、７００以下、６００以下、５００以下、２５０以下、１００以下、７５以下、６０以下、５７以下、又は更には５０以下であり、
下付き文字ｎは、０～２０の範囲内の平均値を有し、０以上、１以上、２以上、３以上、４以上、５以上、６以上、７以上、８以上、９以上、１０以上、１１以上、１２以上、１３以上、１４以上、１５以上、１６以上、１７以上、１８以上、更には１９以上であり得る一方で、同時に、典型的には、２０以下、１９以下、１８以下、１７以下、１６以下、１５以下、１４以下、１３以下、１２以下、１１以下、１０以下、９以下、８以下、７以下、６以下、５以下、４以下、３以下、２以下、又は更には１以下である。
【化4】
式中、
Ｙは、各出現において独立して、２～８個の炭素原子を有する末端アルケニル基であり、２個以上、３個以上、４個以上、５個以上、６個以上、更には７個以上の炭素原子を有することができる一方で、同時に、典型的には、８個以下の炭素原子を含有し、７個以下、６個以下、５個以下、４個以下、更には３個以下の炭素原子を含有し、Ｙは、各出現においてビニル基であり得、
Ｒは、各出現において独立して、１～６個の炭素原子を有するヒドロカルビル基から選択され、１個以上、２個以上、３個以上、４個以上、更には５個以上の炭素原子を有することができる一方で、同時に、典型的には、６個以下の炭素原子を含有し、５個以下、４個以下、３個以下、更には２個以下の炭素原子を含有することができ、Ｒは、各出現においてメチルであり得、
下付き文字ｍは、２０～５０００の範囲内の平均値を有し、２０以上、４０以上、５０以上、５５以上、７５以上、１００以上、１２０以上、２００以上、２５０以上、５００以上、１０００以上、１５００以上、２０００以上、２５００以上、更には３０００以上であり得る一方で、同時に、典型的には、５０００以下、４０００以下、３０００以下、２０００以下、１０００以下、９００以下、８００以下、７７０以下、７００以下、６００以下、５００以下、２５０以下、１００以下、７５以下、６０以下、５７以下、又は更には５０以下であり、
下付き文字ｎは、０～２０の範囲内の平均値を有し、０以上、１以上、２以上、３以上、４以上、５以上、６以上、７以上、８以上、９以上、１０以上、１１以上、１２以上、１３以上、１４以上、１５以上、１６以上、１７以上、１８以上、更には１９以上であり得る一方で、同時に、典型的には、２０以下、１９以下、１８以下、１７以下、１６以下、１５以下、１４以下、１３以下、１２以下、１１以下、１０以下、９以下、８以下、７以下、６以下、５以下、４以下、３以下、２以下、又は更には１以下である。
【0024】
例えば、第２のオルガノポリシロキサンは、
（式中、各出現において、Ｒが、メチルであり、Ｙが、ビニル基であり、下付き文字ｍが、１２０～７７０の範囲内の平均値を有し、下付き文字ｎが、０である）、及び
（式中、各出現において、Ｒが、メチルであり、Ｙが、ビニル基であり、下付き文字ｍが、５５～５７の範囲内の平均値を有し、下付き文字ｎが、０である）から選択され得る。
【化5】
（式中、各出現において、Ｒが、メチルであり、Ｙが、ビニル基であり、下付き文字ｍが、１２０～７７０の範囲内の平均値を有し、下付き文字ｎが、０である）、及び
【化6】
（式中、各出現において、Ｒが、メチルであり、Ｙが、ビニル基であり、下付き文字ｍが、５５～５７の範囲内の平均値を有し、下付き文字ｎが、０である）から選択され得る。
【0025】
第２のオルガノポリシロキサンの濃度は、第１、第２、及び第３のオルガノポリシロキサンの複合重量に対して、１０重量％以上であり、１５重量％以上、２０重量％以上、２５重量％以上、３０重量％以上、３５重量％以上、４０重量％以上、４５重量％以上、５０重量％以上、５５重量％以上、更には６０重量％以上であり得る一方で、同時に、典型的は、６５重量％以下であり、６０重量％以下、５５重量％以下、５０重量％以下、４５重量％以下、４０重量％以下、３５重量％以下、３０重量％以下、２５重量％以下、又は更には２０重量％以下であり得る。第１、第２及び第３のオルガノポリシロキサンの複合重量に基づいて、平均０．０２重量％以上、又は０．０５重量％以上、０．１０重量％以上、０．２０重量％以上、０．３０重量％以上、０．４０重量％以上、０．５０重量％以上、０．６０重量％以上、０．７０重量％以上、０．８０重量％以上、０．９０重量％以上、１．０重量％以上、更には１．５重量％以上である一方で、同時に、典型的には、３．０重量％以下、更には２．５重量％以下、２．０重量％以下、１．５重量％以下、１．０重量％以下、０．５重量％以下、０．２５重量％以下、更には０．１０重量％以下の二重結合炭素基（ＨＣ＝ＣＨの式に基づいて計算される二重結合炭素基）。
【0026】
第３のオルガノポリシロキサンは、１分子当たり平均２つ以上のメルカプト基（－ＳＨ）を含み、アルケニル及びアルコキシシリル官能基を含まない。望ましくは、第３のオルガノポリシロキサンは、直鎖オルガノポリシロキサンである。第３のオルガノポリシロキサンは、末端メルカプト基を含有し、ペンダントメルカプト基を含まないものであり得るか、ペンダントメルカプト基を含有し、末端メルカプト基を含まないものであり得るか、又は末端メルカプト基及びペンダントメルカプト基の組み合わせを含有することができる。望ましくは、第３のオルガノポリシロキサンは、第３のオルガノポリシロキサンの重量に基づいて０．５～１５．０重量０パーセントの範囲内の濃度でメルカプト基を含有する。
【0027】
第３のオルガノポリシロキサンは、平均化学構造（ＩＩＩ）を有することができ、
式中、
Ｒは、各出現において独立して、１～６個の炭素原子を有するヒドロカルビル基から選択され、１個以上、２個以上、３個以上、４個以上、更には５個以上の炭素原子を有することができる一方で、同時に、典型的には、６個以下の炭素原子を含有し、５個以下、４個以下、３個以下、更には２個以下の炭素原子を含有することができ、Ｒは、各出現においてメチルであり得、
Ｒ”は、ＨＳ（ＣＨ２）ｔＣＨ２－であり、
下付き文字ｔは、１以上の平均値を有し、２以上、３以上、４以上、５以上、更には６以上であり得る一方で、同時に、典型的には、７以下、６以下、５以下、４以下、３以下、更には２以下であり、
下付き文字ｊは、０以上の平均値を有し、１以上であり得、同時に、下付き文字ｊ及びｏの合計が少なくとも２の平均値を有するという条件で、２以下、又は更には１以下であり、
下付き文字ｏ及びｐは、望ましくは、第３のオルガノポリシロキサンの重量に基づいて０．５～１５．０重量パーセントの範囲内であるメルカプト基の重量比を提供するように選択される。
【化7】
式中、
Ｒは、各出現において独立して、１～６個の炭素原子を有するヒドロカルビル基から選択され、１個以上、２個以上、３個以上、４個以上、更には５個以上の炭素原子を有することができる一方で、同時に、典型的には、６個以下の炭素原子を含有し、５個以下、４個以下、３個以下、更には２個以下の炭素原子を含有することができ、Ｒは、各出現においてメチルであり得、
Ｒ”は、ＨＳ（ＣＨ２）ｔＣＨ２－であり、
下付き文字ｔは、１以上の平均値を有し、２以上、３以上、４以上、５以上、更には６以上であり得る一方で、同時に、典型的には、７以下、６以下、５以下、４以下、３以下、更には２以下であり、
下付き文字ｊは、０以上の平均値を有し、１以上であり得、同時に、下付き文字ｊ及びｏの合計が少なくとも２の平均値を有するという条件で、２以下、又は更には１以下であり、
下付き文字ｏ及びｐは、望ましくは、第３のオルガノポリシロキサンの重量に基づいて０．５～１５．０重量パーセントの範囲内であるメルカプト基の重量比を提供するように選択される。
【0028】
典型的には、下付き文字ｏは、０以上の平均値を有し、１以上、２以上であり得、３以上、４以上、５以上、６以上、７以上、８以上、更には９以上であり得る一方で、同時に、典型的には、３０以下、２５以下、２０以下、１５以下、１０以下であり、９以下、８以下、７以下、６以下、５以下、４以下、３以下、更には２以下であり得、
典型的には、下付き文字ｐは、３以上、５以上、１０以上、２０以上、３０以上、４０以上の平均値を有し、４１以上、４２以上、４３以上、更には４４以上であり得る一方で、同時に、典型的には、５００以下、２５０以下、１００以下、７５以下、５０以下、４５以下であり、４４以下、４３以下、４２以下、更には４１以下であり得る。
典型的には、下付き文字ｐは、３以上、５以上、１０以上、２０以上、３０以上、４０以上の平均値を有し、４１以上、４２以上、４３以上、更には４４以上であり得る一方で、同時に、典型的には、５００以下、２５０以下、１００以下、７５以下、５０以下、４５以下であり、４４以下、４３以下、４２以下、更には４１以下であり得る。
【0029】
例えば、第３のオルガノポリシロキサンは、平均化学組成（ＩＩＩａ）を有することができ、
式中、Ｒは、各出現においてメチルであり、Ｒ’’は、ＨＳ（ＣＨ２）２ＣＨ２－であり、下付き文字ｐは、４０～４５の範囲内の値を有し、下付き文字ｏは、５の平均値を有する。
【化8】
式中、Ｒは、各出現においてメチルであり、Ｒ’’は、ＨＳ（ＣＨ２）２ＣＨ２－であり、下付き文字ｐは、４０～４５の範囲内の値を有し、下付き文字ｏは、５の平均値を有する。
【0030】
第３のオルガノポリシロキサンの濃度は、第１、第２、及び第３のオルガノポリシロキサンの複合重量に対して、典型的には０．５重量％以上であり、０．６重量％以上、１重量％以上、２重量％以上、３重量％以上、４重量％以上、５重量％以上、６重量％以上、７重量％以上、８重量％以上、９重量％以上、１０重量％以上、１５重量％以上、２０重量％以上、更には２５重量％以上であり得る一方で、同時に、典型的には、３０重量％以下であり、２５重量％以下、２０重量％以下、１５重量％以下、１０重量％以下、更には５重量％以下であり得る。
【0031】
硬化性組成物は、光開始剤を更に含む。光開始剤は、化学反応を開始するラジカルを形成するために、光、典型的には紫外線（ＵＶ）光への曝露によって誘起される。好適な光開始剤の例としては、ベンゾフェノン、置換ベンゾフェノン、アセトフェノン、置換アセトフェノン（ジエトキシアセトフェノン（diethoxyacetophenone、ＤＥＡＰ）など）、ベンゾイン及びそのアルキルエステル（ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、及びベンゾインイソプロピルエーテルなど）、キサントン、及び置換キサントン（ジエトキシキサントン、クロロ－チオキサントンなど）、アゾ－ビスイソブチロニトリル、Ｎ－メチルジエタノールアミンベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－２－メチルプロピオフェノン、並びにビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルホスフィンオキシドからなる群から選択されるいずれか１つ、又は１つより多くの任意の組み合わせが挙げられる。光開始剤は、２－ヒドロキシ－２－メチルプロピオフェノン及びビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルホスフィンオキシドからなる群から選択されるいずれか１つ又は任意の組み合わせであり得る。
【0032】
光開始剤は、硬化性組成物重量に対して、０．０１重量％以上の濃度で存在し、０．０５重量％以上、０．１重量％以上、０．５重量％以上、１．０重量％以上、１．２５重量％以上、１．５０重量％以上、２．０重量％以上、更には２．５重量％以上の濃度で存在し得る一方で、同時に、典型的には、５重量％以下の濃度で存在し、４重量％以下、３重量％以下、２重量％以下、１重量％以下、更には０．５重量％以下であり得る。
【0033】
硬化性組成物は、縮合触媒を更に含む。好適な湿気硬化触媒としては、チタン化合物、スズ化合物、及びジルコニウム化合物からなる群から選択されるいずれか１つの有機金属触媒又は１つより多くの有機金属触媒の組み合わせが挙げられる。好適なチタン化合物の例としては、チタン酸テトラ－ｔ－ブチル、テトライソプロピルオルトチタネート、テトラブトキシオルトチタネート、ジ（イソプロポキシ）ビス（エチルアセトアセテート）チタン、ジ（イソプロポキシ）ビス（メチルアセトアセテート）チタン、ジ（イソプロポキシ）ビス（アセチルアセトナート）チタン、及びメチル－トリメトキシシランと混合されたチタンエチルアセトアセテート錯体が挙げられる。好適なスズ化合物の例としては、ジブチルスズジラウレート及びジブチルスズジオクトエートが挙げられる。好適なジルコニウム化合物の例としては、テトラ（イソプロポキシ）ジルコニウム、テトラ（ｎ－ブトキシ）ジルコニウム、テトラ（ｔ－ブトキシ）ジルコニウム、ジ（イソプロポキシ）ビス（エチルアセトアセテート）ジルコニウム、ジ（イソプロポキシ）ビス（メチルアセトアセテート）ジルコニウム、及びジ（イソプロポキシ）ビス（アセチルアセトナート）ジルコニウムが挙げられる。縮合触媒は、チタン酸テトラ－ｔ－ブチル及びメチル－トリメトキシシランと混合されたチタンエチルアセトアセテート錯体からなる群から選択されるいずれか１つ又は任意の組み合わせであり得る。
【0034】
縮合触媒の濃度は、硬化性組成物重量に対して０．０１重量％以上であり、０．０５重量％以上、０．１０重量％以上、０．１５重量％以上、０．２０重量％以上、０．３０重量％以上、０．４０重量％以上、０．５０重量％以上、０．６０重量％以上、０．７０重量％以上、０．８０重量％以上、０．９０重量％以上、１．０重量％以上、１．５重量％以上、２．０重量％以上、更には２．５重量％以上であり得る一方で、同時に、典型的には、３．０重量％以下であり、２．０重量％以下、１．５重量％以下、１．０重量％以下、０．５０重量％以下、０．１０重量％以下、又は更には０．０５重量％以下であり得る。
【0035】
任意選択的に、硬化性組成物は、アルコキシシランを更に含む。アルコキシシランは、反応性希釈剤、架橋剤、及び／又は湿気捕捉剤として機能する。アルコキシシランは、組成物の硬化反応に関与し、結果として生じる硬化した組成物に結合し、アルコキシシランが硬化反応からの抽出可能な成分になることを妨げる。
【0036】
望ましくは、アルコキシシランは、ジアルコキシシラン、トリアルコキシシラン、又はジアルコキシとトリアルコキシシランとの組み合わせである。最も好ましくは、アルコキシシランは、トリアルコキシシランである。
【0037】
アルコキシシラン化合物は、望ましくは、以下の構造を有し、
式中、下付き文字ｆは、１、２、又は３（好ましくは１又は２、最も好ましくは１）であり、Ｒ５は、各出現において独立して、メチル、エチル、プロピル、及びブチル基からなる群から選択される。好適なアルコキシシラン化合物の例としては、メチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、及びジメチルジメトキシシランから選択されるいずれか１つ又は１つより多くの組み合わせが挙げられる。
【化9】
式中、下付き文字ｆは、１、２、又は３（好ましくは１又は２、最も好ましくは１）であり、Ｒ５は、各出現において独立して、メチル、エチル、プロピル、及びブチル基からなる群から選択される。好適なアルコキシシラン化合物の例としては、メチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、及びジメチルジメトキシシランから選択されるいずれか１つ又は１つより多くの組み合わせが挙げられる。
【0038】
本発明の組成物は、硬化性組成物重量に基づいて、０重量％以上、０．１重量％以上、０．５重量％以上、１重量％以上、２重量％以上、３重量％以上、４重量％以上、５重量％以上、６重量％以上、７重量％以上、８重量％以上、更には９重量％以上のアルコキシシラン化合物を含有することができる一方で、同時に、典型的には、１０重量％以下、９重量％以下、８重量％以下、７重量％以下、６重量％以下、５重量％以下、４重量％以下、３重量％以下、２重量％以下、又は更には１重量％以下のアルコキシシラン化合物を含有する。
【実施例】
【0039】
表１は、以下の組成物の成分を列挙する。略語は、
第１のポリオルガノシロキサン（First Polyorganosiloxane、「ＦＰ」）、第２のポリオルガノシロキサン（Second Polyorganosiloxane、「ＳＰ」）、第３のポリオルガノシロキサン（Third Polyorganosiloxane、「ＴＰ」）、光開始剤（Photoinitiator、「ＰＩ」）、湿気硬化触媒（Moisture Cure Catalyst、「ＭＣＣ」）、アルコキシシラン（Alkoxy Silane、「ＡＳ」）、ビニル（vinyl、「Ｖｉ」）、及びメチル（methyl、「Ｍｅ」）である。
Ｔｙｚｏｒは、Ｅ．Ｉ．Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙの商標である。Ｄａｒｏｃｕｒは、ＩＧＭ ｇｒｏｕｐ Ｂ．Ｖ．の商標である。Ｉｒｇａｃｕｒｅは、ＢＡＳＦ ＳＥ Ｃｏｍｐａｎｙの商標である。ＤＯＷＳＩＬは、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙの商標である。ＸＩＡＭＥＴＥＲ及びＳＩＬＡＳＴＩＣは、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの商標である。
第１のポリオルガノシロキサン（First Polyorganosiloxane、「ＦＰ」）、第２のポリオルガノシロキサン（Second Polyorganosiloxane、「ＳＰ」）、第３のポリオルガノシロキサン（Third Polyorganosiloxane、「ＴＰ」）、光開始剤（Photoinitiator、「ＰＩ」）、湿気硬化触媒（Moisture Cure Catalyst、「ＭＣＣ」）、アルコキシシラン（Alkoxy Silane、「ＡＳ」）、ビニル（vinyl、「Ｖｉ」）、及びメチル（methyl、「Ｍｅ」）である。
【表1】
Ｔｙｚｏｒは、Ｅ．Ｉ．Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙの商標である。Ｄａｒｏｃｕｒは、ＩＧＭ ｇｒｏｕｐ Ｂ．Ｖ．の商標である。Ｉｒｇａｃｕｒｅは、ＢＡＳＦ ＳＥ Ｃｏｍｐａｎｙの商標である。ＤＯＷＳＩＬは、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙの商標である。ＸＩＡＭＥＴＥＲ及びＳＩＬＡＳＴＩＣは、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの商標である。
【0040】
ＦＰ－１の合成
５０ｇの前駆体Ａ１及び１．１９ｇのＥＴＭコンバータを１５０ミリリットル（milliliter、ｍＬ）の丸底フラスコ内で組み合わせ、５分間撹拌する。１０重量部／１００万重量部フラスコ含量のＫａｒｓｔｅｄｔの触媒を添加する。赤外分光法が、反応が完了したことを示すＳｉＨピークの消失を明らかにするまで、反応を摂氏２５度（℃）で５時間進行させる。
５０ｇの前駆体Ａ１及び１．１９ｇのＥＴＭコンバータを１５０ミリリットル（milliliter、ｍＬ）の丸底フラスコ内で組み合わせ、５分間撹拌する。１０重量部／１００万重量部フラスコ含量のＫａｒｓｔｅｄｔの触媒を添加する。赤外分光法が、反応が完了したことを示すＳｉＨピークの消失を明らかにするまで、反応を摂氏２５度（℃）で５時間進行させる。
【0041】
ＦＰ－２の合成
５０ｇの前駆体Ａ２及び２．３３ｇのＥＴＭコンバータを１５０ミリリットル（ｍＬ）の丸底フラスコ内で組み合わせ、５分間撹拌する。１０重量部／１００万重量部フラスコ含量のＫａｒｓｔｅｄｔの触媒を添加する。赤外分光法が、反応が完了したことを示すＳｉＨピークの消失を明らかにするまで、反応を摂氏２５度（℃）で５時間進行させる。
５０ｇの前駆体Ａ２及び２．３３ｇのＥＴＭコンバータを１５０ミリリットル（ｍＬ）の丸底フラスコ内で組み合わせ、５分間撹拌する。１０重量部／１００万重量部フラスコ含量のＫａｒｓｔｅｄｔの触媒を添加する。赤外分光法が、反応が完了したことを示すＳｉＨピークの消失を明らかにするまで、反応を摂氏２５度（℃）で５時間進行させる。
【0042】
ＦＰ－３の合成
５０ｇの前駆体Ａ３及び３．０８ｇのＥＴＭコンバータを１５０ミリリットル（ｍＬ）の丸底フラスコ内で組み合わせ、５分間撹拌する。１０重量部／１００万重量部フラスコ含量のＫａｒｓｔｅｄｔの触媒を添加する。赤外分光法が、ＳｉＨピークの非存在によって反応が完了したことを示すまで、反応を摂氏２５度（℃）で５時間進行させる。
５０ｇの前駆体Ａ３及び３．０８ｇのＥＴＭコンバータを１５０ミリリットル（ｍＬ）の丸底フラスコ内で組み合わせ、５分間撹拌する。１０重量部／１００万重量部フラスコ含量のＫａｒｓｔｅｄｔの触媒を添加する。赤外分光法が、ＳｉＨピークの非存在によって反応が完了したことを示すまで、反応を摂氏２５度（℃）で５時間進行させる。
【0043】
試料組成物
各配合の各成分の量がグラム（gram、ｇ）で列挙されている、表２の配合に従って、試料組成物を調製する。ポリマーの特性も、表２にある。ビニル含量は、第１、第２、及び第３のオルガノポリシロキサンの複合重量に対する重量パーセントとして報告される。ＵＶ硬化の評価は、試料がタックフリーで硬化する（「合格」）か否か（「不合格」）という指標、並びにミリメートル（millimeter、ｍｍ）単位のＵＶ硬化深度を提供する。以下のＵＶ硬化試験を使用して、ＵＶを特性評価する。湿気硬化の評価は、分単位でタックフリー表面を達成するための時間を決定し、以下の湿気硬化試験に従って評価される。
各配合の各成分の量がグラム（gram、ｇ）で列挙されている、表２の配合に従って、試料組成物を調製する。ポリマーの特性も、表２にある。ビニル含量は、第１、第２、及び第３のオルガノポリシロキサンの複合重量に対する重量パーセントとして報告される。ＵＶ硬化の評価は、試料がタックフリーで硬化する（「合格」）か否か（「不合格」）という指標、並びにミリメートル（millimeter、ｍｍ）単位のＵＶ硬化深度を提供する。以下のＵＶ硬化試験を使用して、ＵＶを特性評価する。湿気硬化の評価は、分単位でタックフリー表面を達成するための時間を決定し、以下の湿気硬化試験に従って評価される。
【0044】
ＵＶ硬化試験
ＵＶ硬化深度を決定するために、直径２．５４センチメートル及び深さ２０ミリメートルであるポリテトラフルオロエチレンブロックのウェルを試料で充填し、次いで、水銀ランプ（ＵＶＡ及びＵＶＢ）を備えたＣｏｌｉｇｈｔ ＵＶ機器を使用して、試料を４ジュール／平方センチメートルのＵＶ照射に曝露する。曝露直後に、ニトリル手袋でコーティングされた指でコーティングの表面を拭う。試料材料がニトリル手袋に移らない場合、コーティングは「タックフリー」とみなされる。ウェルから試料を取り出し、Ｋｉｍｗｉｐｅｓ（商標）ブランドの吸収性ティッシュ（ＫｉｍｗｉｐｅはＫｉｍｂｅｒｌｙ０Ｃｌａｒｋ Ｗｏｒｌｄｗｉｄｅ，Ｉｎｃ．の商標である）で任意の未硬化試料を穏やかに拭き取る。硬化試料の厚さを定規で測定して、硬化深度を決定する。
ＵＶ硬化深度を決定するために、直径２．５４センチメートル及び深さ２０ミリメートルであるポリテトラフルオロエチレンブロックのウェルを試料で充填し、次いで、水銀ランプ（ＵＶＡ及びＵＶＢ）を備えたＣｏｌｉｇｈｔ ＵＶ機器を使用して、試料を４ジュール／平方センチメートルのＵＶ照射に曝露する。曝露直後に、ニトリル手袋でコーティングされた指でコーティングの表面を拭う。試料材料がニトリル手袋に移らない場合、コーティングは「タックフリー」とみなされる。ウェルから試料を取り出し、Ｋｉｍｗｉｐｅｓ（商標）ブランドの吸収性ティッシュ（ＫｉｍｗｉｐｅはＫｉｍｂｅｒｌｙ０Ｃｌａｒｋ Ｗｏｒｌｄｗｉｄｅ，Ｉｎｃ．の商標である）で任意の未硬化試料を穏やかに拭き取る。硬化試料の厚さを定規で測定して、硬化深度を決定する。
【0045】
湿気硬化試験
試料材料の厚さ１．２７ミリメートル（５０ミル）のフィルムをＦＲ４ボード上に引き下ろし、２２℃及び３５～４２％相対湿度における暗室内で硬化させる。ニトリル手袋でコーティングされた指を使用して、コーティングの表面を周期的に拭う。試料材料がニトリル手袋に移る場合、コーティングはタックフリーではない。ニトリル手袋に移る試料材料の欠如によって証明される、試料がタックフリーになるために必要とされる時間を記録する。
＊ビニル成分は存在しない
試料材料の厚さ１．２７ミリメートル（５０ミル）のフィルムをＦＲ４ボード上に引き下ろし、２２℃及び３５～４２％相対湿度における暗室内で硬化させる。ニトリル手袋でコーティングされた指を使用して、コーティングの表面を周期的に拭う。試料材料がニトリル手袋に移る場合、コーティングはタックフリーではない。ニトリル手袋に移る試料材料の欠如によって証明される、試料がタックフリーになるために必要とされる時間を記録する。
【表2】
＊ビニル成分は存在しない
【国際調査報告】