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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2024-12-05
(54)【発明の名称】絶縁層を有するケーブルを製造するための方法
(51)【国際特許分類】
H01B 13/14 20060101AFI20241128BHJP
【ＦＩ】
H01B13/14 A
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2024535260
(86)(22)【出願日】2021-12-17
(85)【翻訳文提出日】2024-06-12
(86)【国際出願番号】 CN2021139003
(87)【国際公開番号】W WO2023108588
(87)【国際公開日】2023-06-22
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】502141050
【氏名又は名称】ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー
(71)【出願人】
【識別番号】590001418
【氏名又は名称】ダウ シリコーンズ コーポレーション
(74)【代理人】
【識別番号】100092783
【弁理士】
【氏名又は名称】小林 浩
(74)【代理人】
【識別番号】100095360
【弁理士】
【氏名又は名称】片山 英二
(74)【代理人】
【識別番号】100120134
【弁理士】
【氏名又は名称】大森 規雄
(74)【代理人】
【識別番号】100187964
【弁理士】
【氏名又は名称】新井 剛
(72)【発明者】
【氏名】スン、ヤービン
(72)【発明者】
【氏名】ウー、ガオシャン
(72)【発明者】
【氏名】リー ピー シャン、コリン
(72)【発明者】
【氏名】パーソン、ティモシー ジェイ．
(72)【発明者】
【氏名】ジャン、ウェンシン
(72)【発明者】
【氏名】ジャン、カイナン
(72)【発明者】
【氏名】ジー、ジエ
【テーマコード（参考）】
5G325
【Ｆターム（参考）】
5G325GA01
5G325GA19
5G325GB01
5G325GC04
(57)【要約】
本開示は、方法を提供する。一実施形態では、本方法は、初期ケーブルコアを用意することを含む。初期ケーブルコアは、（ｉ）導体と、（ｉｉ）初期絶縁層と、を含む。初期絶縁層は、（ａ）（１）エチレンモノマー、（２）任意選択のα－オレフィンコモノマー、及び（３）任意選択のオルガノシロキサンコモノマーから構成されるエチレン系ポリマーから構成される架橋性ポリマー組成物を含む。架橋性ポリマー組成物は、（ｂ）ジクミルペルオキシド（ＤＣＰ）と、（ｃ）Ｓｉ－Ｈ含有（ＡＰ）捕捉剤と、（ｄ）任意選択の硬化助剤と、（ｅ）任意選択の酸化防止剤と、を更に含む。本方法は、初期ケーブルコアを、架橋性ポリマー組成物を架橋して、架橋絶縁層を有するケーブルコアを形成するのに十分な架橋手順に供することを含む。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
方法であって、前記方法が、
（ｉ）導体と、
（ｉｉ）架橋性ポリマー組成物を含む初期絶縁層と、を含む初期ケーブルコアを用意することと、
前記初期ケーブルコアを、前記架橋性ポリマー組成物を架橋して、架橋絶縁層を有するケーブルコアを形成するのに十分な架橋手順に供することと、
を含み、
前記架橋性ポリマー組成物が、
（ａ）
（１）エチレンモノマー、
（２）任意選択のα－オレフィンコモノマー、
（３）任意選択のオルガノシロキサンコモノマーを含むエチレン系ポリマーと、
（ｂ）ジクミルペルオキシド（ＤＣＰ）と、
（ｃ）Ｓｉ－Ｈ含有（ＡＰ）捕捉剤と、
（ｄ）任意選択の硬化助剤と、
（ｅ）任意選択の酸化防止剤と、
を含む、方法。
【請求項2】
前記架橋絶縁層を有するケーブルコアを周囲温度まで冷却して、架橋絶縁層を有する冷却ケーブルコアを形成することを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項3】
前記架橋手順が、クミルアルコール（ＣＡ）、アセトフェノン（ＡＰ）、メタン、アルファメチルスチレン、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されるジクミルペルオキシド分解副生成物を形成し、前記方法が、
前記架橋絶縁層を有するケーブルコアを周囲温度まで冷却して、０．５７未満のＲＡＰ／ＣＡ値を有する架橋絶縁層を有する冷却ケーブルコアを形成することを含む、請求項２に記載の方法。
【請求項4】
前記冷却ケーブルコアの前記架橋絶縁層が、前記架橋手順及び周囲温度への冷却の１分後から、架橋手順及び周囲温度への冷却の６０分後までの時間において、０．５７未満のＲＡＰ／ＣＡ値を有する、請求項３に記載の方法。
【請求項5】
前記架橋絶縁層を有する冷却ケーブルコアが、組成物（Ｃ）であり、類似の組成物（ＳＣ）が、成分（ｃ）、すなわち前記Ｓｉ－Ｈ含有（ＡＰ）捕捉剤を含有しないことを除いて（Ｃ）と同一の組成物と定義され、組成物（Ｃ）が、ＲＡＰ／ＣＡを有し、組成物（ＳＣ）が、ＲＡＰ／ＣＡ（ＳＣ）を有し、
組成物（Ｃ）が、式５
式５
ＲＡＰ／ＣＡの低下％＝［（ＲＡＰ／ＣＡ（Ｃ）－ＲＡＰ／ＣＡ（ＳＣ））／ＲＡＰ／ＣＡ（ＳＣ）］×１００％
によって決定される、ＲＡＰ／ＣＡ（ＳＣ）よりも少なくとも２．０％大きいＲＡＰ／ＣＡの低下を有する、請求項２～４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項6】
前記冷却後に、前記架橋絶縁層を有する冷却ケーブルコアを脱気することと；前記架橋絶縁層中のアセトフェノンの量を１０００ｐｐｍ未満まで減少させることと、を含む、請求項２～５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項7】
前記Ｓｉ－Ｈ含有（ＡＰ）捕捉剤が、以下の（ｓ１）～（ｓ２０）【化1】
及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１～６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項8】
ケーブルコアを含むケーブルであって、前記ケーブルコアが、
（ｉ）導体と、
（ｉｉ）架橋絶縁層と、を含み、前記架橋絶縁層が、
（ａ）
（１）エチレンモノマー、
（２）任意選択のα－オレフィンコモノマー、
（３）任意選択のオルガノシロキサンコモノマーを含むエチレン系ポリマーと、
（ｂ）ジクミルペルオキシド（ＤＣＰ）と、
（ｃ）Ｓｉ－Ｈ含有（ＡＰ）捕捉剤と、
（ｄ）任意選択の硬化助剤と、
（ｅ）任意選択の酸化防止剤と、を含む架橋性ポリマー組成物から形成されている、ケーブル。
【請求項9】
前記Ｓｉ－Ｈ含有（ＡＰ）捕捉剤が、以下の（ｓ１）～（ｓ２０）【化2】
及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項８に記載のケーブル。
【請求項10】
前記架橋絶縁層が、９５重量％～９９．９重量％のエチレンホモポリマーと、
０．１重量％～１．０重量％の前記Ｓｉ－Ｈ含有（ＡＰ）捕捉剤と、を含む、請求項８又は９に記載のケーブル。
【請求項11】
０．１重量％～１．０重量％の硬化助剤を含む、請求項１０に記載のケーブル。
【請求項12】
前記架橋絶縁層が、９５重量％～９９．９重量％のエチレン／オルガノシロキサンコポリマーと、
０．１重量％～１．０重量％の前記Ｓｉ－Ｈ含有（ＡＰ）捕捉剤と、を含む、請求項８又は９に記載のケーブル。
【請求項13】
前記ケーブルコアが、クミルアルコール（ＣＡ）、アセトフェノン（ＡＰ）、メタン、アルファメチルスチレン、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される分解副生成物を含む架橋絶縁層を含む、冷却ケーブルコアであり、
前記冷却ケーブルコアの前記架橋絶縁層が、架橋手順及び周囲温度への冷却の１分後から、架橋手順及び周囲温度への冷却の６０分後までの時間において、並びに脱気手順の前において、０．５７未満のＲＡＰ／ＣＡ値を有する、請求項８～１２のいずれか一項に記載のケーブル。
【請求項14】
前記架橋絶縁層を有する冷却ケーブルコアが、組成物（Ｃ）であり、類似の組成物（ＳＣ）が、成分（ｃ）、すなわち前記Ｓｉ－Ｈ含有（ＡＰ）捕捉剤を含有しないことを除いて（Ｃ）と同一の組成物と定義され、
組成物（Ｃ）が、ＲＡＰ／ＣＡ（Ｃ）を有し、組成物（ＳＣ）が、ＲＡＰ／ＣＡ（ＳＣ）を有し、
組成物（Ｃ）が、ＲＡＰ／ＣＡの低下を有し、これは、式５
式５
ＲＡＰ／ＣＡの低下％＝［（ＲＡＰ／ＣＡ（Ｃ）－ＲＡＰ／ＣＡ（ＳＣ））／ＲＡＰ／ＣＡ（ＳＣ）］×１００％
によって決定されたときに、ＲＡＰ／ＣＡ（ＳＣ）よりも少なくとも２．０％大きい、請求項１３に記載のケーブル。
【請求項15】
第１の架橋ポリマー半導電層と任意選択の第２の架橋ポリマー半導電層と、を含む、請求項７～１４のいずれか一項に記載のケーブル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
過酸化物架橋エチレン系ポリマー（crosslinked ethylene-based polymer、ＸＬＰＥ）は、ＨＶＡＣ（high voltage alternating current）（高電圧交流）及びＨＶＤＣ（high voltage direct current）（高電圧直流）の両方を含む工業用送電ケーブル及び都市送電ケーブルにおける絶縁材料として広く使用されている。ＸＬＰＥの直流（direct current、ＤＣ）導電率は、ＨＶＤＣ絶縁材料にとって重要なパラメータであり、ＨＶＤＣ絶縁材料において、ケーブルにわたる電界分布及び空間電荷蓄積は導電率に依存する。架橋に使用される過酸化物（例えば、ジクミルペルオキシド（dicumyl peroxide）、「ＤＣＰ」）は、メタン、アセトフェノン、アルファメチルスチレン、及びクミルアルコールなどの副生成物を創出する。アセトフェノン（acetophenone、ＡＰ）の存在は、絶縁層の導電率を増加させ、ＨＶＤＣケーブルに不利益をもたらす。絶縁層中のＡＰの量を許容可能なレベルまで減少させるため、従来のＨＶＤＣケーブル製造プロトコルは、典型的には、（ｉ）架橋密度及び／又ははるかに長い脱気時間を犠牲にして、ＤＣＰ添加量を少なくする必要がある。従来のＸＬＰＥから作製されたＨＶＤＣケーブルが脱気して、アセトフェノンを好適な低レベルまで低減するのに、典型的には、少なくとも３０日を要する。しかし、架橋中のＤＣＰ添加量を少なくすることは問題である。その理由は、そうすることで、架橋密度がより低くなるために絶縁層の熱抵抗が低下し、ＨＶＤＣケーブルの最大動作温度も７０℃まで低下するが、ＨＶＤＣのより効率的な動作温度は９０℃以上である必要があるためである。
【0002】
当該技術分野では、過酸化物副生成物の生成を減少させ、電力ケーブル絶縁層中の架橋密度を増加させることができる電力ケーブル製造における方法の必要性が認識されている。
【発明の概要】
【0003】
本開示は、方法を提供する。一実施形態では、本方法は、初期ケーブルコアを用意することを含む。初期ケーブルコアは、（ｉ）導体と、（ｉｉ）初期絶縁層と、を含む。初期絶縁層は、（ａ）（１）エチレンモノマー、（２）任意選択のα－オレフィンコモノマー、及び（３）任意選択のオルガノシロキサンコモノマーから構成されるエチレン系ポリマーから構成される架橋性ポリマー組成物を含む。架橋性ポリマー組成物は、（ｂ）ジクミルペルオキシド（ＤＣＰ）と、（ｃ）Ｓｉ－Ｈ含有（ＡＰ）捕捉剤と、（ｄ）任意選択の硬化助剤と、（ｅ）任意選択の酸化防止剤と、を更に含む。本方法は、初期ケーブルコアを、架橋性ポリマー組成物を架橋して、架橋絶縁層を有するケーブルコアを形成するのに十分な架橋手順に供することを含む。
【0004】
本開示は、ケーブルを提供する。一実施形態では、ケーブルは、ケーブルコアを含む。ケーブルコアは、（ｉ）導体と、（ｉｉ）架橋絶縁層と、を含む。架橋絶縁層は、（ａ）（１）エチレンモノマー、（２）任意選択のα－オレフィンコモノマー、及び（３）任意選択のオルガノシロキサンコモノマーから構成されるエチレン系ポリマーから構成される架橋性ポリマー組成物から形成される。架橋性ポリマー組成物は、（ｂ）ジクミルペルオキシド（ＤＣＰ）と、（ｃ）Ｓｉ－Ｈ含有（ＡＰ）捕捉剤と、（ｄ）任意選択の硬化助剤と、（ｅ）任意選択の酸化防止剤と、を更に含む。
【0005】
定義
元素周期表に対する任意の言及は、ＣＲＣ Ｐｒｅｓｓ，Ｉｎｃ．，１９９０年～１９９１年によって出版された元素周期表に対する言及である。この表の元素群に対する言及は、群に番号を付けるための新しい表記法によるものである。
元素周期表に対する任意の言及は、ＣＲＣ Ｐｒｅｓｓ，Ｉｎｃ．，１９９０年～１９９１年によって出版された元素周期表に対する言及である。この表の元素群に対する言及は、群に番号を付けるための新しい表記法によるものである。
【0006】
米国特許実務の目的のために、任意の参照される特許、特許出願又は刊行物の内容は、特に定義の開示（本開示で具体的に提供されるいずれの定義とも矛盾しない範囲）及び当該技術分野における一般知識に関して、参照によりそれらの全体が組み込まれる（又はそれと等価な米国版がそのように参照により組み込まれる）。
【0007】
本明細書に開示される数値範囲は、下限値から上限値までの全ての値（下限値及び上限値を含む）を含む。明示的な値（例えば、１若しくは２、又は３～５、又は６、又は７）を含有する範囲の場合、任意の２つの明示的な値の間のあらゆる部分範囲が含まれる（例えば、上記の１～７の範囲には、１～２、２～６、５～７、３～７、５～６などの部分範囲が含まれる）。
【0008】
反対の記載があったり、文脈から暗示的であったり、当該技術分野において慣習的であったりしない限り、全ての部及びパーセントは、重量に基づいており、全ての試験方法は、本開示の出願日の時点で現行のものである。
【0009】
「組成物」という用語は、当該組成物を構成する材料の混合物、並びに当該組成物の材料から形成された反応生成物及び分解生成物を指す。
【0010】
「含む（comprising）」、「含む（including）」、「有する（having）」という用語、及びそれらの派生語は、それが具体的に開示されているかどうかにかかわらず、任意の追加の成分、工程、又は手順の存在を除外することを意図するものではない。疑義を避けるために、「含む（comprising）」という用語の使用を通じて特許請求される全ての組成物は、反対の記載がない限り、ポリマーであるか否かにかかわらず、任意の追加の添加剤、アジュバント又は化合物を含み得る。対照的に、「から本質的になる」という用語は、操作性に必須ではないものを除き、あらゆる他の成分、工程、又は手順をあらゆる前出の記載の範囲から除外する。「からなる」という用語は、具体的に描写も列挙もされていないあらゆる成分、工程、又は手順を除外する。「又は」という用語は、特に記載しない限り、列挙されたメンバーを個別に、及び任意の組み合わせで指す。単数形の使用には複数形の使用が含まれ、その逆もまた同様である。
【0011】
「エチレン系ポリマー」又は「エチレンポリマー」は、ポリマーの重量に基づいて過半量の重合エチレンを含有し、かつ任意選択的に、少なくとも１つのコモノマーを含み得るポリマーである。エチレン系ポリマーは、典型的には、（重合性モノマーの総量に基づいて）少なくとも５０モルパーセント（ｍｏｌ％）のエチレン由来の単位を含む。
【0012】
「炭化水素」（又は「ヒドロカルビル」「ヒドロカルビル基」）は、水素原子及び炭素原子のみを含有する化合物である。
【0013】
「ヘテロ炭化水素」（「ヘテロヒドロカルビル」又はヘテロヒドロカルビル基」）という用語及び類似の用語は、本明細書で使用される場合、少なくとも１個の炭素原子が、ヘテロ原子基（例えば、Ｓｉ、Ｏ、Ｎ、又はＰ）で置換されているそれぞれの炭化水素を指す。
【0014】
「置換炭化水素」（又は「置換ヒドロカルビル」若しくは「置換ヒドロカルビル基」）という用語は、１個以上の水素原子が、独立して、ヘテロ原子基で置換されている炭化水素を指す。「置換ヘテロ炭化水素」（「置換ヘテロヒドロカルビル」又は「置換ヘテロヒドロカルビル基」）という用語及び類似の用語は、本明細書で使用される場合、１個以上の水素原子が、独立して、ヘテロ原子基で置換されているそれぞれのヘテロ炭化水素を指す。
【0015】
「インターポリマー」は、少なくとも２つの異なる種類のモノマーの重合によって調製されるポリマーである。したがって、インターポリマーという総称的な用語は、コポリマー（２つの異なる種類のモノマーから調製されるポリマーを指すために用いられる）、及び３つ以上の異なる種類のモノマーから調製されるポリマーを含む。
【0016】
「オレフィン系ポリマー」又は「ポリオレフィン」は、（重合性モノマーの総量に基づいて）過半のモルパーセントの重合オレフィンモノマーを含有し、かつ任意選択的に、少なくとも１つのコモノマーを含有し得るポリマーである。オレフィン系ポリマーの非限定的な例としては、エチレン系ポリマー及びプロピレン系ポリマーが挙げられる。代表的なポリオレフィンとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリイソプレン、及びこれらの様々なインターポリマーが挙げられる。
【0017】
「ポリマー」は、同じ種類のモノマーであるか異なる種類のモノマーであるかにかかわらず、モノマーを重合することによって調製されるポリマー化合物である。したがって、ポリマーという総称的な用語は、「ホモポリマー」という用語（微量の不純物がポリマー構造に組み込まれ得るという理解の下、１種類のモノマーのみから調製されるポリマーを指すために用いられる）、及び本明細書において以下に定義される「インターポリマー」という用語を包含する。微量の不純物、例えば触媒残留物が、ポリマー中及び／又はポリマー内に組み込まれる可能性がある。それはまた、例えば、ランダム、ブロックなどの全ての形態のコポリマーを包含する。「エチレン／α－オレフィンポリマー」及び「プロピレン／α－オレフィンポリマー」という用語は、それぞれ、エチレン又はプロピレンと、１つ以上の追加の重合性α－オレフィンモノマーとを重合することから調製される、上述のコポリマーを示す。ポリマーは、多くの場合、１つ以上の特定のモノマー「で作製される」、特定のモノマー又はモノマーの種類に「基づく」、特定のモノマー含量を「含有する」などとして言及されるが、本文脈では、「モノマー」という用語は、特定のモノマーの重合残基を指し、非重合種を指すものではないと理解されることに留意されたい。概して、本明細書におけるポリマーは、対応するモノマーの重合形態である「単位」に基づくものとして言及される。
【0018】
「プロピレン系ポリマー」は、ポリマーの重量に基づいて過半量の重合プロピレンを含有し、かつ任意選択的に、少なくとも１つのコモノマーを含み得るポリマーである。プロピレン系ポリマーは、典型的には、（重合性モノマーの総量に基づいて）少なくとも５０モルパーセント（ｍｏｌ％）のプロピレン由来の単位を含む。
【0019】
試験方法
ＡＳＴＭ Ｄ７９２、方法Ｂ（ｇ／ｃｃ又はｇ／ｃｍ３）に従って密度を測定する。
ＡＳＴＭ Ｄ７９２、方法Ｂ（ｇ／ｃｃ又はｇ／ｃｍ３）に従って密度を測定する。
【0020】
示差走査熱量測定（Differential Scanning Calorimetry、ＤＳＣ）
示差走査熱量測定（ＤＳＣ）は、エチレン系（ＰＥ）ポリマーサンプル及びプロピレン系（ＰＰ）ポリマーサンプルのＴｍ、Ｔｃ、Ｔｇ、及び結晶化度を測定するために使用される。各サンプル（０．５ｇ）を、１９０℃で２分間にわたって５０００ｐｓｉで圧縮成形してフィルムにした。約５～８ｍｇのフィルムサンプルを秤量し、ＤＳＣパンに入れた。蓋をパンに圧着して、密閉雰囲気を確保した。別途記載されない限り、サンプルパンは、ＤＳＣセルに入れ、次いで、１０℃／分の速度で、ＰＥの場合は１８０℃（ＰＰの場合は２３０℃）の温度まで加熱した。サンプルをこの温度で３分間保った。次いで、サンプルを１０℃／分の速度で、ＰＥの場合は－９０℃（ＰＰの場合は－６０℃）まで冷却し、その温度で３分間等温に保った。次に、サンプルを、完全に溶融するまで１０℃／分の速度で加熱した（第２の加熱）。別途記載されない限り、各ポリマーの融点（Ｔｍ）及びガラス転移温度（Ｔｇ）は第２の加熱曲線から決定し、結晶化温度（Ｔｃ）は第１の冷却曲線から決定した。Ｔｍ及びＴｃのそれぞれのピーク温度を記録した。結晶化度パーセントは、第２の加熱曲線から決定した融解熱（heat of fusion、Ｈｆ）を、ＰＥの場合は２９２Ｊ／ｇ（ＰＰの場合は１６５Ｊ／ｇ）の理論融解熱で除し、この量に１００を乗じることによって計算することができる（例えば、結晶化度％＝（Ｈｆ／２９２Ｊ／ｇ）×１００（ＰＥの場合））。ＤＳＣ測定では、複数のＴｍピークが観察されることが一般的であり、ここで、ポリマーのＴｍとして最も高い温度ピークが記録される。
示差走査熱量測定（ＤＳＣ）は、エチレン系（ＰＥ）ポリマーサンプル及びプロピレン系（ＰＰ）ポリマーサンプルのＴｍ、Ｔｃ、Ｔｇ、及び結晶化度を測定するために使用される。各サンプル（０．５ｇ）を、１９０℃で２分間にわたって５０００ｐｓｉで圧縮成形してフィルムにした。約５～８ｍｇのフィルムサンプルを秤量し、ＤＳＣパンに入れた。蓋をパンに圧着して、密閉雰囲気を確保した。別途記載されない限り、サンプルパンは、ＤＳＣセルに入れ、次いで、１０℃／分の速度で、ＰＥの場合は１８０℃（ＰＰの場合は２３０℃）の温度まで加熱した。サンプルをこの温度で３分間保った。次いで、サンプルを１０℃／分の速度で、ＰＥの場合は－９０℃（ＰＰの場合は－６０℃）まで冷却し、その温度で３分間等温に保った。次に、サンプルを、完全に溶融するまで１０℃／分の速度で加熱した（第２の加熱）。別途記載されない限り、各ポリマーの融点（Ｔｍ）及びガラス転移温度（Ｔｇ）は第２の加熱曲線から決定し、結晶化温度（Ｔｃ）は第１の冷却曲線から決定した。Ｔｍ及びＴｃのそれぞれのピーク温度を記録した。結晶化度パーセントは、第２の加熱曲線から決定した融解熱（heat of fusion、Ｈｆ）を、ＰＥの場合は２９２Ｊ／ｇ（ＰＰの場合は１６５Ｊ／ｇ）の理論融解熱で除し、この量に１００を乗じることによって計算することができる（例えば、結晶化度％＝（Ｈｆ／２９２Ｊ／ｇ）×１００（ＰＥの場合））。ＤＳＣ測定では、複数のＴｍピークが観察されることが一般的であり、ここで、ポリマーのＴｍとして最も高い温度ピークが記録される。
【0021】
ゲル浸透クロマトグラフィー
クロマトグラフィーシステムは、内部ＩＲ５赤外線検出器（ＩＲ５）を備えたＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ ＧＰＣ－ＩＲ（Ｖａｌｅｎｃｉａ，Ｓｐａｉｎ）高温ＧＰＣクロマトグラフからなった。オートサンプラーオーブンコンパートメントを摂氏１６０°に設定し、カラムコンパートメントを摂氏１５０°に設定した。カラムは、４つのＡＧＩＬＥＮＴ「Ｍｉｘｅｄ Ａ」３０ｃｍ、２０ミクロン直線状混床式カラムであった。クロマトグラフィー溶媒は、２００ｐｐｍのブチル化ヒドロキシトルエン（butylated hydroxytoluene、ＢＨＴ）を含有する１，２，４－トリクロロベンゼンであった。溶媒源を、窒素スパージした。使用された注入容量は、２００マイクロリットルであり、流量は、１．０ミリリットル／分であった。
クロマトグラフィーシステムは、内部ＩＲ５赤外線検出器（ＩＲ５）を備えたＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ ＧＰＣ－ＩＲ（Ｖａｌｅｎｃｉａ，Ｓｐａｉｎ）高温ＧＰＣクロマトグラフからなった。オートサンプラーオーブンコンパートメントを摂氏１６０°に設定し、カラムコンパートメントを摂氏１５０°に設定した。カラムは、４つのＡＧＩＬＥＮＴ「Ｍｉｘｅｄ Ａ」３０ｃｍ、２０ミクロン直線状混床式カラムであった。クロマトグラフィー溶媒は、２００ｐｐｍのブチル化ヒドロキシトルエン（butylated hydroxytoluene、ＢＨＴ）を含有する１，２，４－トリクロロベンゼンであった。溶媒源を、窒素スパージした。使用された注入容量は、２００マイクロリットルであり、流量は、１．０ミリリットル／分であった。
【0022】
ＧＰＣカラムセットの較正を、個々の分子量の間に少なくとも１０倍の間隔を有する６つの「カクテル」混合物中に準備した５８０～８，４００，０００の範囲の分子量を有する２１の狭分子量分布ポリスチレン標準物質を用いて実施した。標準物質は、Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓから購入した。ポリスチレン標準物質を、１，０００，０００以上の分子量については溶媒「５０ミリリットル中０．０２５グラム」で、１，０００，０００未満の分子量については溶媒「５０ミリリットル中０．０５グラム」で調製した。ポリスチレン標準物質を、摂氏８０度で３０分間穏やかに撹拌しながら溶解した。ポリスチレン標準物質のピーク分子量を、式１（ＥＱ１）（Ｗｉｌｌｉａｍｓ ａｎｄ Ｗａｒｄ，Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，Ｐｏｌｙｍ．Ｌｅｔ．，６，６２１（１９６８）に記載のとおり）：
Ｍポリエチレン＝Ａ×（Ｍポリスチレン）Ｂ（ＥＱ１）
（式中、Ｍは、分子量であり、Ａは、０．４３１５の値を有し、Ｂは、１．０に等しい）を使用して、ポリエチレン分子量に変換した。
Ｍポリエチレン＝Ａ×（Ｍポリスチレン）Ｂ（ＥＱ１）
（式中、Ｍは、分子量であり、Ａは、０．４３１５の値を有し、Ｂは、１．０に等しい）を使用して、ポリエチレン分子量に変換した。
【0023】
五次多項式を使用して、それぞれのポリエチレン等価較正点に当てはめた。Ａに対してわずかな調整（およそ０．３７５～０．４４５）を行い、線状ホモポリマーポリエチレン標準物質が１２０，０００Ｍｗで得られるように、カラム分解能及びバンド拡張効果を補正した。デカン（ＴＣＢ「５０ミリリットル中０．０４ｇ」で調製し、穏やかに撹拌しながら２０分間溶解した）を用いて、ＧＰＣカラムセットの総理論段数計数を行った。理論段数（式２、ＥＱ２）及び対称性（式３、ＥＱ３）を、２００マイクロリットル注入で以下の式：
【0024】
【数1】
（式中、ＲＶは、ミリリットル単位での保持容量であり、ピーク幅は、ミリリットル単位でのものであり、ピーク最大値は、ピークの最大高さであり、１／２高さは、ピーク最大値の高さの１／２である）、及び
【0025】
【数2】
（式中、ＲＶは、ミリリットル単位での保持容量であり、ピーク幅は、ミリリットル単位でのものであり、ピーク最大値は、ピークの最大位置であり、１／１０高さはピーク最大値の高さの１／１０であり、後方ピークは、ピーク最大値よりも後の保持容量でのピークテールを指し、前方ピークは、ピーク最大値よりも前の保持容量でのピークフロントを指す）に従って測定した。クロマトグラフィーシステムの理論段数は、１８，０００超になるべきであり、対称性は、０．９８～１．２２となるべきである。
【0026】
サンプルを、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ「Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ Ｃｏｎｔｒｏｌ」ソフトウェアを用いて半自動様式で調製し、サンプルを２ｍｇ／ｍＬで重量標的化し、溶媒（２００ｐｐｍのＢＨＴを含有）を、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ高温オートサンプラーを介して、予め窒素をスパージしたセプタキャップ付バイアルに添加した。サンプルを、「低速」振盪下で、摂氏１６０度で２時間溶解した。
【0027】
Ｍｎ（ＧＰＣ）、Ｍｗ（ＧＰＣ）、及びＭｚ（ＧＰＣ）の計算は、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ ＧＰＣＯｎｅ（商標）ソフトウェア、各等間隔のデータ収集点（ｉ）におけるベースラインを減じたＩＲクロマトグラム、及び式１の点（ｉ）についての狭い標準較正曲線から得られたポリエチレン等価分子量を使用した、式４～６に従った、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ ＧＰＣ－ＩＲクロマトグラフの内部ＩＲ５検出器（測定チャネル）を使用したＧＰＣ結果に基づいた。式４～６（ＥＱ４～ＥＱ６）は、以下のとおりである：
【0028】
【数3】
【0029】
経時的な偏差をモニタリングするために、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ ＧＰＣ－ＩＲシステムで制御されたマイクロポンプを介して、各サンプルに流量マーカー（デカン）を導入した。この流量マーカー（flowrate marker、ＦＭ）を使用して、サンプル内のそれぞれのデカンピークのＲＶ（ＲＶ（ＦＭサンプル））を狭い標準較正内のデカンピークのＲＶ（ＲＶ（ＦＭ較正済み））と整合させることによって、各サンプルのポンプ流量（流量（見かけ））を直線的に補正した。次いで、デカンマーカーピークの時間の任意の変化を、ラン全体の流量（流量（有効））の線形シフトに関連していると仮定した。流速マーカー（flow marker）ピークのＲＶ測定の最高精度を容易にするために、最小二乗フィッティングルーチンを使用して、流速マーカー濃度クロマトグラムのピークを二次方程式に当てはめた。次いで、二次方程式の一次導関数を使用して、真のピーク位置について解いた。流速マーカーピークに基づいてシステムを較正した後、有効流量（狭い標準較正に関する）を、式７：流量（有効）＝流量（見かけ）×（ＲＶ（ＦＭ較正済み）／ＲＶ（ＦＭサンプル））（式７）として計算した。流速マーカーピークの処理を、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ ＧＰＣＯｎｅ（商標）ソフトウェアを介して行った。許容可能な流量補正は、有効流量を見かけの流量の±０．７％以内とするようなものである。
【0030】
ＭＤＲ試験は、ＡＳＴＭ Ｄ５２８９－１２，Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ Ｒｕｂｂｅｒ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ－－Ｖｕｌｃａｎｉｚａｔｉｏｎ Ｕｓｉｎｇ Ｒｏｔｏｒｌｅｓｓ Ｃｕｒｅ Ｍｅｔｅｒｓに従ってトルクの変化をモニタリングしながら、１８０℃で２０分間、ＭＤＲ２０００（Ａｌｐｈａ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ）で行った。最小の測定トルク値を、デシニュートンメートル（deciNewton-meter、ｄＮ－ｍ）で表される「ＭＬ」として示す。硬化又は架橋が進行するにつれて、測定トルク値が増加し、最終的に最大トルク値に達する。最大又は最高の測定トルク値を、ｄＮ－ｍで表される「ＭＨ」として示す。全ての他の条件が等しい場合、ＭＨトルク値が大きいほど、架橋の程度が大きくなる。Ｔ９０架橋時間を、ＭＨからＭＬを減じた差（ＭＨ－ＭＬ）の９０％、すなわちＭＬからＭＨまでの距離の９０％に等しいトルク値を達成するのに必要な時間（分）として決定する。Ｔ９０架橋時間が短いほど、すなわちトルク値がＭＬからＭＨまでの距離の９０％になるのが早いほど、試験サンプルの硬化速度は速くなる。逆に、Ｔ９０架橋時間が長いほど、すなわち、トルク値がＭＬからＭＨまでの距離の９０％になるのにかかる時間が多いほど、試験サンプルの硬化速度は遅くなる。
【0031】
メルトインデックス
エチレン系ポリマーのメルトインデックス（又は「Ｉ２」）は、ＡＳＴＭ Ｄ－１２３８、条件１９０℃／２．１６ｋｇに従って測定される（メルトインデックス（Ｉ１０）は、１９０℃／１０．０ｋｇ）。Ｉ１０／Ｉ２を、Ｉ１０のＩ２に対する比から計算した。プロピレン系ポリマーのメルトフローレートＭＦＲは、ＡＳＴＭ Ｄ－１２３８、条件２３０℃／２．１６ｋｇに従って測定される。
エチレン系ポリマーのメルトインデックス（又は「Ｉ２」）は、ＡＳＴＭ Ｄ－１２３８、条件１９０℃／２．１６ｋｇに従って測定される（メルトインデックス（Ｉ１０）は、１９０℃／１０．０ｋｇ）。Ｉ１０／Ｉ２を、Ｉ１０のＩ２に対する比から計算した。プロピレン系ポリマーのメルトフローレートＭＦＲは、ＡＳＴＭ Ｄ－１２３８、条件２３０℃／２．１６ｋｇに従って測定される。
【0032】
ターポリマーの核磁気共鳴（Nuclear Magnetic Resonance、ＮＭＲ）特性評価
１３Ｃ ＮＭＲ実験のために、サンプルを、１０ｍｍのＮＭＲチューブ中で、テトラクロロエタン－ｄ２（０．０２５ＭのＣｒ（ａｃａｃ）３を含むか又は含まない）に溶解した。濃度は、およそ３００ｍｇ／２．８ｍＬであった。次いで、各チューブを１１０℃に設定した加熱ブロック内で加熱した。サンプルチューブを繰り返しボルテックスし、加熱して、均質な流動流体を得た。１３Ｃ ＮＭＲスペクトルを、１０ｍｍ Ｃ／Ｈ ＤＵＡＬクライオプローブを備えたＢＲＵＫＥＲ ＡＶＡＮＣＥ ６００ＭＨｚ分光計で得た。以下の取得パラメータを使用した：６０秒の緩和時間、１２．０μｓの９０度パルス、２５６回のスキャン。スペクトル中心は１００ｐｐｍであり、スペクトル幅は２５０ｐｐｍであった。全ての測定は、１１０℃でサンプルを回転させずに行った。１３Ｃ ＮＭＲスペクトルは、溶媒の共鳴ピークについて「７４．５ｐｐｍ」を基準とした。Ｃｒを含むサンプルの場合は、「７秒の緩和時間」及び１０２４回のスキャンでデータを取得した。
１３Ｃ ＮＭＲ実験のために、サンプルを、１０ｍｍのＮＭＲチューブ中で、テトラクロロエタン－ｄ２（０．０２５ＭのＣｒ（ａｃａｃ）３を含むか又は含まない）に溶解した。濃度は、およそ３００ｍｇ／２．８ｍＬであった。次いで、各チューブを１１０℃に設定した加熱ブロック内で加熱した。サンプルチューブを繰り返しボルテックスし、加熱して、均質な流動流体を得た。１３Ｃ ＮＭＲスペクトルを、１０ｍｍ Ｃ／Ｈ ＤＵＡＬクライオプローブを備えたＢＲＵＫＥＲ ＡＶＡＮＣＥ ６００ＭＨｚ分光計で得た。以下の取得パラメータを使用した：６０秒の緩和時間、１２．０μｓの９０度パルス、２５６回のスキャン。スペクトル中心は１００ｐｐｍであり、スペクトル幅は２５０ｐｐｍであった。全ての測定は、１１０℃でサンプルを回転させずに行った。１３Ｃ ＮＭＲスペクトルは、溶媒の共鳴ピークについて「７４．５ｐｐｍ」を基準とした。Ｃｒを含むサンプルの場合は、「７秒の緩和時間」及び１０２４回のスキャンでデータを取得した。
【0033】
１Ｈ ＮＭＲ実験のために、各サンプルを、８ｍｍのＮＭＲチューブ中で、テトラクロロエタン－ｄ２（０．００１ＭのＣｒ（ａｃａｃ）３を含むか又は含まない）に溶解した。濃度はおよそ１００ｍｇ／１．８ｍＬであった。次いで、各チューブを１１０℃に設定した加熱ブロック内で加熱した。サンプルチューブを繰り返しボルテックスし、加熱して、均質な流動流体を得た。１Ｈ ＮＭＲスペクトルを、１０ｍｍ Ｃ／Ｈ ＤＵＡＬクライオプローブを備えたＢＲＵＫＥＲ ＡＶＡＮＣＥ ６００ＭＨｚ分光計で得た。標準的な単一パルス１Ｈ ＮＭＲ実験を行った。以下の取得パラメータを使用した：７０秒の緩和時間、１７．２μｓの９０度パルス、３２回のスキャン。スペクトル中心は１．３ｐｐｍであり、スペクトル幅は２０ｐｐｍであった。全ての測定は、１１０℃でサンプルを回転させずに行った。１Ｈ ＮＭＲスペクトルは、溶媒（残留プロトン化テトラクロロエタン）の共鳴ピークについて「５．９９ｐｐｍ」を基準とした。Ｃｒを含むサンプルの場合は、「１６秒の緩和時間」及び１２８回のスキャンでデータを取得した。
【発明を実施するための形態】
【0034】
本開示は、方法を提供する。一実施形態では、本方法は、初期ケーブルコアを用意することを含む。初期ケーブルコアは、（ｉ）導体と、（ｉｉ）初期絶縁層と、を含む。初期絶縁層は、（ａ）（１）エチレンモノマー、（２）任意選択のα－オレフィンコモノマー、及び（３）任意選択のオルガノシロキサンコモノマーから構成されるエチレン系ポリマーから構成される架橋性ポリマー組成物を含む。架橋ポリマー組成物は、（ｂ）ジクミルペルオキシド（ＤＣＰ）と、（ｃ）Ｓｉ－Ｈ含有アセトフェノン（ＡＰ）捕捉剤と、（ｄ）任意選択の硬化助剤と、（ｅ）任意選択の酸化防止剤と、を更に含む。本方法は、初期ケーブルコアを、架橋性ポリマー組成物を架橋して、架橋絶縁層を有するケーブルコアを形成するのに十分な架橋手順に供することを含む。
【0035】
１．初期ケーブルコア
本方法は、初期ケーブルコアを用意することを含む。初期ケーブルコアは、（ｉ）導体と、（ｉｉ）第１のポリマー半導電層と、（ｉｉｉ）架橋性ポリマー組成物から構成される初期絶縁層と、を含む。「導体」は、本明細書で使用される場合、熱、光、及び／又は電気を伝導するための１つ以上のワイヤ又はファイバである。導体は、単一ワイヤ／ファイバであっても複数ワイヤ／ファイバであってもよく、撚り線形態であっても管状形態であってもよい。好適な導体の非限定的な例としては、銀、金、銅、炭素、及びアルミニウムなどの金属が挙げられる。導体はまた、ガラス又はプラスチックのいずれかから作製された光ファイバであってもよい。「ケーブル」は、本明細書で使用される場合、シース、例えば、絶縁被覆又は保護外側ジャケット内の少なくとも１つのワイヤ又は光ファイバを意味する。典型的には、ケーブルは、典型的には共通の絶縁被覆及び／又は保護ジャケット内で一緒に結合された２つ以上のワイヤ又は２つ以上の光ファイバである。シースの内部の個々のワイヤ又はファイバは、むき出しとすることができるか、被覆することができるか、又は絶縁することができる。組み合わせケーブルは、電気ワイヤ及び光ファイバの両方を含有し得る。ケーブルは、低電圧、中電圧、及び／又は高電圧用途に設計することができる。交流ケーブルは、本開示に従って調製され得、低電圧、中電圧、高電圧、又は超高電圧ケーブルであり得る。更に、直流ケーブルは、本開示に従って調製され得、高電圧又は超高電圧ケーブルを含み得る。絶縁導電体は、通常、絶縁層で被覆された導電性コアを含む。導電性コアは、固体又は編組（例えば、糸の束）であり得る。いくつかの絶縁導電体はまた、半導体層（複数可）及び／又は保護カバー（例えば、巻線、テープ、若しくはシース）などの１つ以上の追加の要素を含有し得る。例は、低電圧（low voltage、「ＬＶ」、＞０～＜５キロボルト（kilovolt、ｋＶ）配電／送電用途）、中電圧（medium voltage、「ＭＶ」、５～＜６９ｋＶ）、高電圧（high voltage、「ＨＶ」、６９～２３０ｋＶ）、及び超高電圧（extra-high voltage、「ＥＨＶ」、＞２３０ｋＶ）で使用するものを含む、被覆された金属ワイヤ及び電気ケーブルである。電力ケーブル評価は、ＡＥＩＣ／ＩＣＥＡ規格及び／又はＩＥＣ試験方法を使用することができる。
本方法は、初期ケーブルコアを用意することを含む。初期ケーブルコアは、（ｉ）導体と、（ｉｉ）第１のポリマー半導電層と、（ｉｉｉ）架橋性ポリマー組成物から構成される初期絶縁層と、を含む。「導体」は、本明細書で使用される場合、熱、光、及び／又は電気を伝導するための１つ以上のワイヤ又はファイバである。導体は、単一ワイヤ／ファイバであっても複数ワイヤ／ファイバであってもよく、撚り線形態であっても管状形態であってもよい。好適な導体の非限定的な例としては、銀、金、銅、炭素、及びアルミニウムなどの金属が挙げられる。導体はまた、ガラス又はプラスチックのいずれかから作製された光ファイバであってもよい。「ケーブル」は、本明細書で使用される場合、シース、例えば、絶縁被覆又は保護外側ジャケット内の少なくとも１つのワイヤ又は光ファイバを意味する。典型的には、ケーブルは、典型的には共通の絶縁被覆及び／又は保護ジャケット内で一緒に結合された２つ以上のワイヤ又は２つ以上の光ファイバである。シースの内部の個々のワイヤ又はファイバは、むき出しとすることができるか、被覆することができるか、又は絶縁することができる。組み合わせケーブルは、電気ワイヤ及び光ファイバの両方を含有し得る。ケーブルは、低電圧、中電圧、及び／又は高電圧用途に設計することができる。交流ケーブルは、本開示に従って調製され得、低電圧、中電圧、高電圧、又は超高電圧ケーブルであり得る。更に、直流ケーブルは、本開示に従って調製され得、高電圧又は超高電圧ケーブルを含み得る。絶縁導電体は、通常、絶縁層で被覆された導電性コアを含む。導電性コアは、固体又は編組（例えば、糸の束）であり得る。いくつかの絶縁導電体はまた、半導体層（複数可）及び／又は保護カバー（例えば、巻線、テープ、若しくはシース）などの１つ以上の追加の要素を含有し得る。例は、低電圧（low voltage、「ＬＶ」、＞０～＜５キロボルト（kilovolt、ｋＶ）配電／送電用途）、中電圧（medium voltage、「ＭＶ」、５～＜６９ｋＶ）、高電圧（high voltage、「ＨＶ」、６９～２３０ｋＶ）、及び超高電圧（extra-high voltage、「ＥＨＶ」、＞２３０ｋＶ）で使用するものを含む、被覆された金属ワイヤ及び電気ケーブルである。電力ケーブル評価は、ＡＥＩＣ／ＩＣＥＡ規格及び／又はＩＥＣ試験方法を使用することができる。
【0036】
初期ケーブルコアは、第１の架橋性ポリマー半導電層及び任意選択の第２の架橋性ポリマー半導電層を含む。一実施形態では、第１の架橋性ポリマー半導電層は、架橋性ポリマー組成物から構成される絶縁層と導体との間に挿入され、第２の架橋性ポリマー半導電層は、架橋性ポリマー組成物から構成される絶縁層を取り囲む。あるいは、初期絶縁層は、導体に直接接触する。第１の架橋性半導電層及び第２の架橋性ポリマー半導電層は、同じ組成物から構成されても、異なる組成物から構成されてもよい。加えて、各架橋性ポリマー半導電層は、架橋されてもよく、したがって、初期に架橋性ポリマー組成物を含んでもよい。
【0037】
第１の架橋性ポリマー半導電層及び／又は第２の架橋性ポリマー半導電層における使用に好適なポリマーとしては、これらに限定されないが、エチレン系ポリマー（上記のものなど）、エチレンエチルアクリレートコポリマー（「ＥＥＡ」）、エチレンブチルアクリレートコポリマー（「ＥＢＡ」）、エチレン酢酸ビニルコポリマー（「ＥＶＡ」）、ポリオレフィンエラストマー、及びこれらの２つ以上の組み合わせが挙げられる。
【0038】
一実施形態では、導電性フィラーは、第１の架橋性ポリマー半導電層及び／又は第２の架橋性ポリマー半導電層中に存在する。導電性フィラーは、それぞれの架橋性半導電層の総重量に基づいて１～５０重量％の範囲の量で存在し、導電性カーボンブラック、導電性炭素（例えば、炭素繊維、カーボンナノチューブ、グラフェン、グラファイト、及び膨張グラファイトプレートレット）、及び金属粒子を含む。任意選択の添加剤としては、酸化防止剤、安定剤、及び加工助剤が挙げられる。
【0039】
２．絶縁層
初期ケーブルコアは、架橋性ポリマー組成物から構成される初期絶縁層を含む。架橋性ポリマー組成物は、ａ）（１）エチレンモノマー、（２）任意選択のα－オレフィンコモノマー、及び／又は（３）任意選択のオルガノシロキサンコモノマーから構成されるエチレン系ポリマーを含む。架橋性ポリマー組成物は、（ｂ）ジクミルペルオキシド（ＤＣＰ）と、（ｃ）Ｓｉ－Ｈ含有ＡＰ捕捉剤と、（ｄ）任意選択の硬化助剤と、（ｅ）任意選択の酸化防止剤と、を更に含む。
初期ケーブルコアは、架橋性ポリマー組成物から構成される初期絶縁層を含む。架橋性ポリマー組成物は、ａ）（１）エチレンモノマー、（２）任意選択のα－オレフィンコモノマー、及び／又は（３）任意選択のオルガノシロキサンコモノマーから構成されるエチレン系ポリマーを含む。架橋性ポリマー組成物は、（ｂ）ジクミルペルオキシド（ＤＣＰ）と、（ｃ）Ｓｉ－Ｈ含有ＡＰ捕捉剤と、（ｄ）任意選択の硬化助剤と、（ｅ）任意選択の酸化防止剤と、を更に含む。
【0040】
初期絶縁層の架橋性ポリマー組成物中のエチレン系ポリマーは、（１）エチレンモノマー、（２）任意選択のα－オレフィンコモノマー（例えば、エチレン／Ｃ４～Ｃ８α－オレフィンコポリマー）、及び／又は（３）任意選択のオルガノシロキサンコモノマーから構成される。
【0041】
一実施形態では、エチレン系ポリマーは、
（ｉ）０．９０ｇ／ｃｃ～０．９３ｇ／ｃｃ、若しくは０．９１ｇ／ｃｃ～０．９２ｇ／ｃｃの密度、及び／又は
（ｉｉ）０．１ｇ／１０分～１０．０ｇ／１０分、若しくは０．５ｇ／１０分～５．０ｇ／１０分、若しくは１．０ｇ／１０分～３．０ｇ／１０分のＭＩを有するエチレンホモポリマーである。
（ｉ）０．９０ｇ／ｃｃ～０．９３ｇ／ｃｃ、若しくは０．９１ｇ／ｃｃ～０．９２ｇ／ｃｃの密度、及び／又は
（ｉｉ）０．１ｇ／１０分～１０．０ｇ／１０分、若しくは０．５ｇ／１０分～５．０ｇ／１０分、若しくは１．０ｇ／１０分～３．０ｇ／１０分のＭＩを有するエチレンホモポリマーである。
【0042】
好適なエチレンホモポリマーの非限定的な例としては、Ｄｏｗ，Ｉｎｃ．から入手可能なＬＤＰＥ ＤＸＭ－４４６及びＬＤＰＥ ５０５ｉが挙げられる。
【0043】
一実施形態では、エチレン系ポリマーは、テレケリックエチレン系ポリマー又はモノケリックエチレン系ポリマーである。「テレケリックエチレン系ポリマー」は、式Ｉ：Ａ１Ｌ１Ｌ２Ａ２（式中、
Ｌ１は、エチレン／α－オレフィンコポリマー（例えば、エチレン／Ｃ４～Ｃ８α－オレフィンコポリマー）であり（Ｌ１（二価）は、Ａ１及びＬ２に結合していることに留意されたい）、
Ａ１は、以下：
ａ）ビニル基、
ｂ）式ＣＨ２＝Ｃ（Ｙ１）－のビニリデン基、
ｃ）式Ｙ１ＣＨ＝ＣＨ－のビニレン基、
ｄ）ビニル基と、式Ｙ１ＣＨ＝ＣＨ－のビニレン基との混合物、
ｅ）ビニル基と、式ＣＨ２＝Ｃ（Ｙ１）－のビニリデン基との混合物、
ｆ）式ＣＨ２＝Ｃ（Ｙ１）－のビニリデン基と、式Ｙ１ＣＨ＝ＣＨ－のビニレン基との混合物、及び
ｇ）ビニル基と、式ＣＨ２＝Ｃ（Ｙ１）－のビニリデン基と、式Ｙ１ＣＨ＝ＣＨ－のビニレン基との混合物からなる群から選択され、
Ｙ１は、出現ごとに独立して、Ｃ１～Ｃ３０ヒドロカルビル基であり、
Ｌ２は、Ｃ１～Ｃ３２ヒドロカルビレン基であり、
Ａ２は、ヒンダード二重結合を含むヒドロカルビル基である）のエチレンとα－オレフィンコモノマーとのコポリマー（例えば、エチレン／Ｃ４～Ｃ８α－オレフィンコポリマー）である。
Ｌ１は、エチレン／α－オレフィンコポリマー（例えば、エチレン／Ｃ４～Ｃ８α－オレフィンコポリマー）であり（Ｌ１（二価）は、Ａ１及びＬ２に結合していることに留意されたい）、
Ａ１は、以下：
ａ）ビニル基、
ｂ）式ＣＨ２＝Ｃ（Ｙ１）－のビニリデン基、
ｃ）式Ｙ１ＣＨ＝ＣＨ－のビニレン基、
ｄ）ビニル基と、式Ｙ１ＣＨ＝ＣＨ－のビニレン基との混合物、
ｅ）ビニル基と、式ＣＨ２＝Ｃ（Ｙ１）－のビニリデン基との混合物、
ｆ）式ＣＨ２＝Ｃ（Ｙ１）－のビニリデン基と、式Ｙ１ＣＨ＝ＣＨ－のビニレン基との混合物、及び
ｇ）ビニル基と、式ＣＨ２＝Ｃ（Ｙ１）－のビニリデン基と、式Ｙ１ＣＨ＝ＣＨ－のビニレン基との混合物からなる群から選択され、
Ｙ１は、出現ごとに独立して、Ｃ１～Ｃ３０ヒドロカルビル基であり、
Ｌ２は、Ｃ１～Ｃ３２ヒドロカルビレン基であり、
Ａ２は、ヒンダード二重結合を含むヒドロカルビル基である）のエチレンとα－オレフィンコモノマーとのコポリマー（例えば、エチレン／Ｃ４～Ｃ８α－オレフィンコポリマー）である。
【0044】
「モノケリックエチレンポリマー」は、式ＩＩ：Ａ１Ｌ１（式中、
Ｌ１は、Ｌ１は、エチレン／α－オレフィンコポリマー、例えばエチレン／Ｃ４～Ｃ８α－オレフィンコポリマーであり（Ｌ１（一価）は、Ａ１に結合していることに留意されたい）、
Ａ１は、以下：
ａ）ビニル基、
ｂ）式ＣＨ２＝Ｃ（Ｙ１）－のビニリデン基、
ｃ）式Ｙ１ＣＨ＝ＣＨ－のビニレン基、
ｄ）ビニル基と、式Ｙ１ＣＨ＝ＣＨ－のビニレン基との混合物、
ｅ）ビニル基と、式ＣＨ２＝Ｃ（Ｙ１）－のビニリデン基との混合物、
ｆ）式ＣＨ２＝Ｃ（Ｙ１）－のビニリデン基と、式Ｙ１ＣＨ＝ＣＨ－のビニレン基との混合物、及び
ｇ）ビニル基と、式ＣＨ２＝Ｃ（Ｙ１）－のビニリデン基と、式Ｙ１ＣＨ＝ＣＨ－のビニレン基との混合物からなる群から選択され、Ｙ１は、出現ごとに独立して、Ｃ１～Ｃ３０ヒドロカルビル基である）のエチレンとα－オレフィンコモノマーとのコポリマー（例えば、エチレン／Ｃ４～Ｃ８α－オレフィンコポリマー）である。
Ｌ１は、Ｌ１は、エチレン／α－オレフィンコポリマー、例えばエチレン／Ｃ４～Ｃ８α－オレフィンコポリマーであり（Ｌ１（一価）は、Ａ１に結合していることに留意されたい）、
Ａ１は、以下：
ａ）ビニル基、
ｂ）式ＣＨ２＝Ｃ（Ｙ１）－のビニリデン基、
ｃ）式Ｙ１ＣＨ＝ＣＨ－のビニレン基、
ｄ）ビニル基と、式Ｙ１ＣＨ＝ＣＨ－のビニレン基との混合物、
ｅ）ビニル基と、式ＣＨ２＝Ｃ（Ｙ１）－のビニリデン基との混合物、
ｆ）式ＣＨ２＝Ｃ（Ｙ１）－のビニリデン基と、式Ｙ１ＣＨ＝ＣＨ－のビニレン基との混合物、及び
ｇ）ビニル基と、式ＣＨ２＝Ｃ（Ｙ１）－のビニリデン基と、式Ｙ１ＣＨ＝ＣＨ－のビニレン基との混合物からなる群から選択され、Ｙ１は、出現ごとに独立して、Ｃ１～Ｃ３０ヒドロカルビル基である）のエチレンとα－オレフィンコモノマーとのコポリマー（例えば、エチレン／Ｃ４～Ｃ８α－オレフィンコポリマー）である。
【0045】
テレケリックポリマー及びモノケリックポリマーは、国際公開第２０２０／１４００５８号及び同第２０２０／１４００６７号に開示されており、これらのそれぞれは参照により本明細書に組み込まれる。テレケリックポリマー及びモノケリックポリマーは、互換的に「不飽和ＰＯＥ」又は「ＵＰＯＥ」と呼ばれる。
【0046】
一実施形態では、初期絶縁層の架橋性ポリマー組成物中のエチレン系ポリマーは、エチレン／オルガノシロキサンコポリマーである。エチレン／オルガノシロキサンコポリマーは、（ｉ）エチレン由来の単位、（ｉｉ）０．０１重量％～０．５重量％のコモノマー由来の単位、及び（ｉｉｉ）任意選択的に、ターモノマー由来の単位を含む。コモノマーは、式（３）
［Ｒ１，Ｒ２ＳｉＯ２／２］ｎ
（式中、ｎは、３以上の整数であり、
各Ｒ１は、独立して、（Ｃ２～Ｃ４）アルケニル又はＨ２Ｃ＝Ｃ（Ｒ１ａ）－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－（ＣＨ２）ｍ－であり、
Ｒ１ａが、Ｈ又はメチルであり、
ｍが、１～４の整数であり、
各Ｒ２は、独立して、Ｈ、（Ｃ１～Ｃ４）アルキル、フェニル、又はＲ１である）の単環式オルガノシロキサン（monocyclic organosiloxane、ＭＯＣＯＳ）である。式（３）の単環式オルガノシロキサン（ＭＯＣＯＳ）を有するエチレン系ポリマーは、互換的に「エチレン／ＭＯＣＯＳコポリマー」と称される。
［Ｒ１，Ｒ２ＳｉＯ２／２］ｎ
（式中、ｎは、３以上の整数であり、
各Ｒ１は、独立して、（Ｃ２～Ｃ４）アルケニル又はＨ２Ｃ＝Ｃ（Ｒ１ａ）－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－（ＣＨ２）ｍ－であり、
Ｒ１ａが、Ｈ又はメチルであり、
ｍが、１～４の整数であり、
各Ｒ２は、独立して、Ｈ、（Ｃ１～Ｃ４）アルキル、フェニル、又はＲ１である）の単環式オルガノシロキサン（monocyclic organosiloxane、ＭＯＣＯＳ）である。式（３）の単環式オルガノシロキサン（ＭＯＣＯＳ）を有するエチレン系ポリマーは、互換的に「エチレン／ＭＯＣＯＳコポリマー」と称される。
【0047】
一実施形態では、一実施形態では、式（３）のＭＯＣＯＳは、以下の構造（Ｂ）を有する２，４，６－トリメチル－２，４，６－トリビニル－シクロトリシロキサン、「（ＤＶｉ）３」（ＣＡＳ番号３９０１－７７－７）である：
【0048】
【化1】
【0049】
一実施形態では、式（３）のＭＯＣＯＳは、以下の構造（Ｃ）を有する２，４，６，８－テトラメチル－２，４，６，８－テトラビニル－シクロテトラシロキサン、「（ＤＶｉ）４」（ＣＡＳ番号２５５４－０６－５）である：
【0050】
【化2】
【0051】
一実施形態では、式（３）のＭＯＣＯＳは、２，４，６，８，１０－ペンタメチル－２，４，６，８，１０－ペンタビニル－シクロペンタシロキサン、（ＤＶｉ）５である。
【0052】
式（３）のＭＯＣＯＳコモノマーは、０．０１重量％～２重量％、又は０．０１重量％～０．５重量％、又は０．０５重量％～０．４５重量％、又は０．１重量％～０．４０重量％、又は０．３重量％～０．５重量％、又は０．１５重量％～０．３０重量％、又は０．０５重量％～０．１５重量％の量でエチレン系ポリマー中に存在する。重量パーセントは、エチレン系ポリマー組成物、すなわち、エチレン／ＭＯＣＯＳコポリマーの総重量に基づく。
【0053】
初期絶縁層中の架橋性ポリマー組成物は、０．１重量％～２．４重量％、又は０．１重量％～２．０重量％、又は０．７重量％～１．５重量％、又は０．７重量％～１．２重量％のジクミルペルオキサイド（ＤＣＰ）を含む。重量パーセントは、架橋性ポリマー組成物の総重量に基づく。
【0054】
初期絶縁層中の架橋性ポリマー組成物は、Ｓｉ－Ｈ含有ＡＰ捕捉剤を含む。「Ｓｉ－Ｈ含有ＡＰ捕捉剤」は、本明細書で使用される場合、式４：
【0055】
【化3】
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、同じであるか又は異なり、各Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、Ｈ、置換ヒドロカルビル、非置換ヒドロカルビル、置換ヘテロヒドロカルビル、非置換ヘテロヒドロカルビル又はシロキサンから個々に選択される）の有機ケイ素化合物である。Ｓｉ－Ｈ含有（ＡＰ）捕捉剤は、エチレン系ポリマーとは別個の異なる成分である。架橋性ポリマー組成物において、Ｓｉ－Ｈ含有（ＡＰ）捕捉剤は、エチレン系ポリマーに対するコモノマーではない。式４の好適なＳｉ－Ｈ含有（ＡＰ）捕捉剤の非限定的なサンプルとしては、以下のｓ１）～ｓ２０）：
【0056】
【化4】
及びこれらの組み合わせが挙げられる。
【0057】
一実施形態では、Ｓｉ－Ｈ含有（ＡＰ）捕捉剤としては、ＳｉＨ基を含有する多面体オリゴマーシルセスキオキサン、及び／又はＳｉＨ基を含有する無機シリカ、例えばジメチルハイドロジェンシロキシ変性シリカなどが挙げられる。
【0058】
架橋性ポリマー組成物は、任意選択的に硬化助剤を含み得る。好適な硬化助剤の非限定的な例としては、トリアリルイソシアヌレート（triallyl isocyanurate、「ＴＡＩＣ」）、トリアリルシアヌレート（triallyl cyanurate、「ＴＡＣ」）、トリアリルトリメリテート（triallyl trimellitate、「ＴＡＴＭ」）、Ｎ２，Ｎ２，Ｎ４，Ｎ４，Ｎ６，Ｎ６－ヘキサアリル－１，３，５－トリアジン－２，４，６－トリアミン（N2, N2, N4, N4, N6, N6-hexaallyl-1, 3, 5-triazine-2, 4, 6-triamine、「ＨＡＴＡＴＡ」）、オルトギ酸トリアリル、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、クエン酸トリアリル、及びアコニット酸トリアリル、α－メチルスチレンダイマー（α-methyl styrene dimer、「ＡＭＳＤ」）、アクリレート系助剤、例えば、トリメチロールプロパントリアクリレート（trimethylolpropane triacrylate、「ＴＭＰＴＡ」）、トリメチロールプロパントリメチルアクリレート（trimethylolpropane trimethylacrylate、「ＴＭＰＴＭＡ」）、エトキシル化ビスフェノールＡジメタクリレート、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート、及びプロポキシル化グリセリルトリアクリレート、ビニル系助剤、例えば、１，２－ビニル含量が高いポリブタジエン、トリビニルシクロヘキサン（trivinyl cyclohexane、「ＴＶＣＨ」）４，６－トリメチル－２，４，６－トリビニル－シクロトリシロキサン（ＶＤ３）、２，４，６，８－テトラメチル－２，４，６，８－テトラビニル－シクロテトラシロキサン（ＶＤ４）。２，４，６，８，１０－ペンタメチル－２，４，６，８，１０－ペンタビニル－シクロペンタシロキサン、ＶＤ５が挙げられる。存在する場合、硬化助剤は、架橋性ポリマー組成物の総重量に基づいて、０重量％超～５重量％、又は０．１重量％～２．５重量％、又は０．２重量％～２重量％、又は０．３重量％～１．５重量％、又は０．４重量％～１．０重量％の量で存在する。
【0059】
架橋性ポリマー組成物は、任意選択の酸化防止剤を含む。架橋性ポリマー組成物中に存在する場合、酸化防止剤は、酸化を阻害する有機分子又は酸素分子の集合体である。酸化防止剤は、ポリオレフィン組成物及び／又は架橋ポリオレフィン生成物に酸化防止特性を付与するように働く。好適な酸化防止剤の非限定的な例としては、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール；２－（ｔｅｒｔ－ブチル）－４，６－ジメチルフェノール；２－（ｔｅｒｔ－ブチル）－４－エチル－６－メチル－フェノール；２－（ｔｅｒｔ－ブチル）－４－イソプロピル－６－メチルフェノール；２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－６－メチルフェノール；２，４，６－トリ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール；２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－イソプロピルフェノール；２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－エチルフェノール；２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール；２－（ｔｅｒｔ－ブチル）－６－メチルフェノール；２，６－ジイソプロピル－４－メチルフェノール；２－イソプロピル－４，６－ジメチルフェノール；４－エチル－２－イソプロピル－６－メチルフェノール；２，４－ジイソプロピル－６－メチルフェノール；４－（ｔｅｒｔ－ブチル）－２－イソプロピル－６－メチルフェノール；２－（ｔｅｒｔ－ブチル）－６－イソプロピル－４－メチルフェノール；２－（ｔｅｒｔ－ブチル）－４－エチル－６－イソプロピルフェノール；２－（ｔｅｒｔ－ブチル）－４，６－ジイソプロピルフェノール；２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－６－イソプロピルフェノール；２－（ｔｅｒｔ－ブチル）－４－メチル－６－（ｔｅｒｔ－ペンチル）フェノール；４－メチル－２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ペンチルフェノール；２，４－ジメチル－６－（ｔｅｒｔ－ペンチル）フェノール；２－エチル－４－メチル－６－（ｔｅｒｔ－ペンチル）フェノール；２－（ｔｅｒｔ－ブチル）－６－エチル－４－メチルフェノール；２－エチル－６－イソプロピル－４－メチルフェノール；２，６－ジエチル－４－メチルフェノール；オクタデシル３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート（ＩＲＧＡＮＯＸ１０７６）；ペンタエリスリトールテトラキス［３－［３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル］プロピオネート（ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０）；１，３，５－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－１，３，５－トリアジン－２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリオン（ＩＲＧＡＮＯＸ３１１４）；（１，３，５－トリメチル－２，４，５－トリス（３’，５’－ジｔｅｒｔ－ブチル）－４’－ヒドロキシベンジル）－ベンゼン（ＩＲＧＡＮＯＸ１３３０）；ヘキサメチレンビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート（ＩＲＧＡＮＯＸ２５９）；ベンゼンプロパン酸、３，５－ビス（１，１－ジメチル－エチル）－４－ヒドロキシ－Ｃ７～Ｃ９分岐アルキルエステル（ＩＲＧＡＮＯＸ１１３５）；３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシベンゼンプロパン酸チオジー２，１－エタンジイルエステル（ＩＲＧＡＮＯＸ１０３５）；Ｎ，Ｎ’－（ヘキサン－１，６－ジイル）ビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパンアミド］（ＩＲＧＡＮＯＸ１０９８）；１，２－ビス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ヒドロシンナモイル）ヒドラジン（ＩＲＧＡＮＯＸ１０２４）；２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－（４，６－ビス（オクチルチオ）－１，３，５－トリアジン－２－イルアミノ）フェノール（ＩＲＧＡＮＯＸ５６５）；エチレンビス（オキシエチレン）ビス－（３－（５－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ｍ－トリル）－プロピオネート）（ＩＲＧＡＮＯＸ２４５）；４，６－ビス（オクチルチオメチル）－ｏ－クレゾール（ＩＲＧＡＮＯＸ１５２０）；４，６－ビス（ドデシルチオメチル）－ｏ－クレゾール（ＩＲＧＡＮＯＸ１７２６）；３，５－トリス（４－（ｔｅｒｔ－ブチル）－３－ヒドロキシ－２，６－ジメチルベンジル）－１，３，５－トリアジナン－２，４，６－トリオン（ＣＹＡＮＯＸ１７９０）；フェノール、２－（５－クロロ－２Ｈ－ベントトリアゾール－２－イル）－６－（１，１－ジメチルエチル）－４－メチル（ＴＩＮＵＶＩＮ３２６）；フェノール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－メチル（ＴＩＮＵＶＩＮＰ）；２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４，６－ジｔｅｒｔペンチルフェノール（ＴＩＮＵＶＩＮ３２８）；２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）フェノール（ＴＩＮＵＶＩＮ３２９）；フェノール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－メチル－６－ドデシル（ＴＩＮＵＶＩＮ５７１）；２，２’－メチレンビス（６－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）フェノール）（ＴＩＮＵＶＩＮ３６０）；２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－［（ヘキシル）オキシ］－フェノール（ＴＩＮＵＶＩＮ１５７７）；２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４，６－ビス（１－メチル－１－フェニルエチル）フェノール（ＴＩＮＵＶＩＮ２３４）；４，４’’－チオビス（２－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルフェノール（ＴＢＭ－６）；３，４－ジヒドロ－２，５，７，８－テトラメチル－２－（４，８，１２－トリメチルトリデシル）－２Ｈ－１－ベンゾピラン－６－オール（ＩＲＧＡＮＯＸ Ｅ２０１）、及びこれらの組み合わせが挙げられる。存在する場合、架橋性ポリマー組成物の総重量に基づいて、０重量％超～５重量％、又は０．０１重量％～２重量％、又は０．０５重量％～１重量％、又は０．１重量％～０．５重量％、又は０．１５重量％～０．３重量％の量で存在する酸化防止剤。
【0060】
架橋性ポリマー組成物は、加工助剤、フィラー、カーボンブラック、ナノ粒子、カップリング剤、紫外線吸収剤又は安定剤、帯電防止剤、核剤、スリップ剤、可塑剤、潤滑剤、粘度調整剤、粘着付与剤、ブロッキング防止剤、界面活性剤、エクステンダーオイル、酸捕捉剤、難燃剤、及び金属不活性化剤を含むがこれらに限定されない他の添加物も含有し得る。存在する場合、フィラー以外の添加剤は、典型的には、架橋性ポリマー組成物の総重量に基づいて、０．００１重量％～１０重量％、又は０．０１重量％～７重量％、又は０．０５重量％～５重量％、又は０．１重量％～３重量％の範囲の量で使用される。フィラーが存在する場合、フィラーは、架橋性ポリマー組成物の総重量に基づいて、１重量％～５０重量％、又は２重量％～４０重量％、又は５重量％～３０重量％、又は１０重量％～２０重量％の量で存在する。好適なフィラーの非例示的な例としては、１５ナノメートルよりも大きい典型的な算術平均粒径を有する、粘土、沈降シリカ及びシリケート、ヒュームドシリカ、炭酸カルシウム、粉砕鉱物、三水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、並びにカーボンブラックが挙げられる。
【0061】
３．架橋手順
本方法は、初期ケーブルコアを、架橋性ポリマー組成物を架橋して、架橋絶縁層を有するケーブルコアを形成するのに十分な架橋手順に供することを含む。内側及び外側の半導電層及び絶縁層を含有する初期ケーブルコアは、様々な型の押出機、例えば一軸又は二軸型で調製され得る。従来の押出機の記載は、参照により本明細書に組み込まれる米国特許第４，８５７，６００号に見出すことができる。共押出及び押出機の非限定的な例は、参照により本明細書に組み込まれる米国特許第５，５７５，９６５号に見出すことができる。典型的な押出機は、その上流端にホッパーを有し、その下流端にダイを有する。ホッパーは、スクリューを含有するバレル内に供給する。下流端には、スクリューの端部とダイとの間にスクリーンパック及びブレーカープレートが存在する。押出機のスクリュー部分は、供給セクション、圧縮セクション、及び計量セクションの３つのセクションと、背面加熱ゾーン及び前面加熱ゾーンの２つのゾーンとに分割されると考えられ、そのセクション及びゾーンは、上流から下流にわたる。代替例では、上流から下流にわたる軸に沿って複数の（３つ以上の）加熱ゾーンが存在してもよい。押出機が２つ以上のバレルを有する場合、バレルは直列に接続される。各バレルの長さ対直径の比は、１５：１～３０：１の範囲である。
本方法は、初期ケーブルコアを、架橋性ポリマー組成物を架橋して、架橋絶縁層を有するケーブルコアを形成するのに十分な架橋手順に供することを含む。内側及び外側の半導電層及び絶縁層を含有する初期ケーブルコアは、様々な型の押出機、例えば一軸又は二軸型で調製され得る。従来の押出機の記載は、参照により本明細書に組み込まれる米国特許第４，８５７，６００号に見出すことができる。共押出及び押出機の非限定的な例は、参照により本明細書に組み込まれる米国特許第５，５７５，９６５号に見出すことができる。典型的な押出機は、その上流端にホッパーを有し、その下流端にダイを有する。ホッパーは、スクリューを含有するバレル内に供給する。下流端には、スクリューの端部とダイとの間にスクリーンパック及びブレーカープレートが存在する。押出機のスクリュー部分は、供給セクション、圧縮セクション、及び計量セクションの３つのセクションと、背面加熱ゾーン及び前面加熱ゾーンの２つのゾーンとに分割されると考えられ、そのセクション及びゾーンは、上流から下流にわたる。代替例では、上流から下流にわたる軸に沿って複数の（３つ以上の）加熱ゾーンが存在してもよい。押出機が２つ以上のバレルを有する場合、バレルは直列に接続される。各バレルの長さ対直径の比は、１５：１～３０：１の範囲である。
【0062】
一実施形態では、ケーブルコアは、単一の押出機、加硫チューブ及び冷却チューブから構成される連続加硫ラインから調製される。
【0063】
押出後に、得られた初期ケーブルコアは、初期絶縁層中の架橋性ポリマー組成物を架橋する架橋手順に供されるか、又は他の方法でその架橋手順を受ける。初期ケーブルコアは、押出ダイの下流の加熱硬化ゾーン内に入り得る。加熱硬化ゾーンは、１５０℃～４００℃、又は１６０℃～３５０℃、又は１７０℃～３００℃の範囲の温度に維持される。加熱硬化ゾーンは、加圧蒸気によって加熱されるか、又は加圧窒素ガスで誘導加熱される。架橋手順は、架橋性ポリマー組成物からの架橋絶縁層を用意する。
【0064】
一実施形態では、第１の（内側）ポリマー半導電層及び／又は第２の（外側）ポリマー半導電層の一方又は両方は、架橋手順中に架橋される。
【0065】
一実施形態では、架橋手順後、本方法は、架橋絶縁層を有するケーブルコアを周囲温度まで冷却して、架橋絶縁層を有する冷却ケーブルコアを形成することを含む。「周囲温度」という用語は、本明細書で使用される場合、２０℃～２４℃、又は２１℃～２３℃の温度である。
【0066】
架橋手順は、架橋絶縁層中にジクミルペルオキシド分解副生成物（又は「ＤＣＰ分解副生成物」）を形成するか、又は他の方法で創出する。「ジクミルペルオキシド分解副生成物」という用語は、ジクミルペルオキシドの分解及び反応によって、架橋ステップ中及び／又は硬化ステップ中及び／又は冷却ステップ中に形成される分解生成物を意味する。ＤＣＰ分解副生成物としては、クミルアルコール（cumyl alcohol、ＣＡ）、アセトフェノン（ＡＰ）、メタン、アルファメチルスチレン、及びこれらの組み合わせが挙げられる。Ｓｉ－Ｈ含有（ＡＰ）捕捉剤は、架橋手順並びに／又は任意のその後の硬化及び／若しくは冷却中に生成されるアセトフェノンと反応するか、それを抑制するか、又は他の方法でクエンチする。
【0067】
架橋手順後に、本方法は、架橋絶縁層を有するケーブルコアを周囲温度まで冷却して、０．５７未満のＲＡＰ／ＣＡ値を有する架橋絶縁層を有する冷却ケーブルコアを形成することを含む。アセトフェノン及びクミルアルコールのそれぞれの量は、以下の実施例のセクションに記載のとおり、ヘッドスペースガスクロマトグラフィー／水素炎イオン化検出によって決定される。「架橋絶縁層を有する冷却ケーブルコア」という用語は、本明細書で使用される場合、架橋手順直後の時点、具体的には、ケーブルコアが周囲温度まで冷却されるか、又はそうでなければ周囲温度に達してから１分～６０分後の架橋絶縁層を有するケーブルコアであり、「架橋絶縁層を有する冷却ケーブルコア」は、周囲温度に到達してから１分～６０分、及び脱気手順前の、後架橋ケーブルコアである。「冷却架橋ＸＬＰＥプラーク」（及び／又は「冷却架橋ＰＯＥプラーク」）は、本明細書で使用される場合、実施例のセクション（以下）において架橋絶縁層を有する冷却ケーブルコアを複製するために使用される架橋エチレン系ポリマープラーク、すなわち、架橋手順直後の時点、具体的には、プラークが周囲温度まで冷却されるか、又はそうでなければ周囲温度に達してから１分～６０分後の冷却架橋ＸＬＰＥプラーク（及び／又は冷却架橋ＰＯＥプラーク）であり、「冷却架橋ＸＬＰＥ（及び／又は「冷却架橋ＰＯＥプラーク」）」は、周囲温度に到達してから１分～６０分、及び脱気手順前の、後架橋プラークである。ＲＡＰ／ＣＡ値は、本方法におけるＡＰの低下を示す。同じＤＣＰ添加量である場合、ＡＰ対ＣＡの比を低下させる（すなわち、ＲＡＰ／ＣＡ値が小さくなる）ことにより、ＡＰ濃度が低下する。
【0068】
一実施形態では、架橋絶縁層を有する冷却ケーブルコアは、「組成物（Ｃ）」であり、「類似の組成物（ＳＣ）」は、「成分（ｃ）、すなわちＳｉ－Ｈ含有（ＡＰ）捕捉剤を含有しないことを除いて組成物（Ｃ）と同一の組成物」と定義される。組成物（Ｃ）は、ＲＡＰ／ＣＡ値「ＲＡＰ／ＣＡ（Ｃ）」を有し、組成物（ＳＣ）は、ＲＡＰ／ＣＡ値（ＳＣ）「ＲＡＰ／ＣＡ（ＳＣ）」を有する。組成物（Ｃ）は、以下の式５：
式５
ＲＡＰ／ＣＡの低下％＝［（ＲＡＰ／ＣＡ（Ｃ）－ＲＡＰ／ＣＡ（ＳＣ））／ＲＡＰ／ＣＡ（ＳＣ）］×１００％
によって決定される、ＲＡＰ／ＣＡ（ＳＣ）よりも少なくとも２．０％大きいＲＡＰ／ＣＡの低下、又は「ＲｉＲＡＰ／ＣＡ」を有する。
式５
ＲＡＰ／ＣＡの低下％＝［（ＲＡＰ／ＣＡ（Ｃ）－ＲＡＰ／ＣＡ（ＳＣ））／ＲＡＰ／ＣＡ（ＳＣ）］×１００％
によって決定される、ＲＡＰ／ＣＡ（ＳＣ）よりも少なくとも２．０％大きいＲＡＰ／ＣＡの低下、又は「ＲｉＲＡＰ／ＣＡ」を有する。
【0069】
一実施形態では、架橋絶縁層を有する冷却ケーブルコア、すなわち組成物（Ｃ）は、２．０％以上～３５％以下、又は５％以上～３０％以下、又は１０％以上～２５％以下、又は１０％以上～２０％以下であるＲＡＰ／ＣＡの低下を有する。
【0070】
一実施形態では、本方法は、５０℃～８０℃の温度で架橋絶縁層を有する冷却ケーブルコアを脱気して、架橋絶縁層中のアセトフェノンの量を１０００ｐｐｍ未満まで減少させることを含み、ここで、脱気時間は２％超、又は５％超、又は１０％超、又は１５％超、又は２０％超、又は３０％超、又は３５％超、又は４０％超、又は４５％超短縮している。
【0071】
４．ケーブル
本開示は、ケーブルを提供する。一実施形態では、ケーブルは、ケーブルコアを含む。ケーブルコアは、（ｉ）導体と、（ｉｉ）架橋絶縁層と、から構成される。架橋絶縁層は、ａ）（１）エチレンモノマー、（２）任意選択のオルガノシロキサンコモノマー、及び／又は（３）任意選択のオルガノシロキサンコモノマーから構成されるエチレン系ポリマーから構成される架橋性ポリマー組成物から形成される。架橋性ポリマー組成物は、ｂ）ジクミルペルオキシド（ＤＣＰ）、及びＳｉ－Ｈ含有（ＡＰ）捕捉剤と、（ｃ）Ｓｉ－Ｈ含有（ＡＰ）捕捉剤と、（ｄ）任意選択の硬化助剤と、（ｅ）任意選択の酸化防止剤と、を更に含む。
本開示は、ケーブルを提供する。一実施形態では、ケーブルは、ケーブルコアを含む。ケーブルコアは、（ｉ）導体と、（ｉｉ）架橋絶縁層と、から構成される。架橋絶縁層は、ａ）（１）エチレンモノマー、（２）任意選択のオルガノシロキサンコモノマー、及び／又は（３）任意選択のオルガノシロキサンコモノマーから構成されるエチレン系ポリマーから構成される架橋性ポリマー組成物から形成される。架橋性ポリマー組成物は、ｂ）ジクミルペルオキシド（ＤＣＰ）、及びＳｉ－Ｈ含有（ＡＰ）捕捉剤と、（ｃ）Ｓｉ－Ｈ含有（ＡＰ）捕捉剤と、（ｄ）任意選択の硬化助剤と、（ｅ）任意選択の酸化防止剤と、を更に含む。
【0072】
ＤＣＰは、架橋中に消費されて、ケーブルの架橋絶縁層を形成することが理解される。ケーブルの架橋絶縁層において、Ｓｉ－Ｈ含有（ＡＰ）捕捉剤は、以下の（ｓ１）～（ｓ２０）
【0073】
【化5】
及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。
【0074】
一実施形態では、ケーブルは、９５重量％～９９．９重量％のエチレンホモポリマーと、０．１重量％～２．０重量％、又は０．２重量％～１．５重量％、又は０．３重量％～１．０重量％、又は０．４重量％～０．８重量％のＳｉ－Ｈ含有（ＡＰ）捕捉剤と、から構成される架橋絶縁層を有するケーブルコアを含む。重量パーセントは、架橋絶縁層の総重量に基づく。更なる実施形態では、架橋絶縁層は、０．１重量％～２重量％、又は０．２重量％～１．５重量％、又は０．３重量％～１重量％、又は０．４重量％～０．８重量％の硬化助剤を含む。エチレンホモポリマー、Ｓｉ－Ｈ含有（ＡＰ）捕捉剤及び任意選択の硬化剤は、合計で架橋絶縁層の１００重量％になることが理解される。
【0075】
一実施形態では、ケーブルは、９５重量％～９９．９重量％のテレケリックエチレン／Ｃ４～Ｃ８α－オレフィンコポリマーと、０．１重量％～２．０重量％、又は０．２重量％若しくは１．５重量％、若しくは０．３重量％～１．０重量％、又は０．４重量％～０．８重量％のＳｉ－Ｈ含有（ＡＰ）捕捉剤と、から構成される架橋絶縁層を有するケーブルコアを含む。重量パーセントは、架橋絶縁層の総重量に基づく。更なる実施形態では、架橋絶縁層は、０．１重量％～２．０重量％、又は０．２重量％～１．５重量％、又は０．３重量％～１重量％、又は０．４重量％～０．８重量％の硬化助剤を含む。テレケリックエチレン／Ｃ４～Ｃ８α－オレフィンコポリマー、Ｓｉ－Ｈ含有（ＡＰ）捕捉剤及び任意選択の硬化剤は、合計で架橋絶縁層の１００重量％になることが理解される。
【0076】
一実施形態では、ケーブルは、９５重量％～９９．９重量％のモノケリックエチレン／Ｃ４～Ｃ８α－オレフィンコポリマーと、０．１重量％～２．０重量％、又は０．２重量％若しくは１．５重量％、若しくは０．３重量％～１．０重量％、又は０．４重量％～０．８重量％のＳｉ－Ｈ含有（ＡＰ）捕捉剤と、から構成される架橋絶縁層を有するケーブルコアを含む。重量パーセントは、架橋絶縁層の総重量に基づく。更なる実施形態では、架橋絶縁層は、０．１重量％～２．０重量％、又は０．２重量％～１．５重量％、又は０．３重量％～１．０重量％、又は０．４重量％～０．８重量％の硬化助剤を含む。モノケリックエチレン／Ｃ４～Ｃ８α－オレフィンコポリマー、Ｓｉ－Ｈ含有（ＡＰ）捕捉剤及び任意選択の硬化剤は、合計で架橋絶縁層の１００重量％になることが理解される。
【0077】
一実施形態では、ケーブルは、９５重量％～９９．９重量％のエチレン／オルガノシロキサンコポリマーと、０．１重量％～２．０重量％、又は０．２重量％若しくは１．５重量％若しくは０．３重量％～１．０重量％、又は０．４重量％～０．８重量％のＳｉ－Ｈ含有（ＡＰ）捕捉剤と、から構成される架橋絶縁層を有するケーブルコアを含む。エチレン／オルガノシロキサンコポリマーは、本明細書で先に開示された任意のエチレン／ＭＯＣＯＳコポリマーである。重量パーセントは、架橋絶縁層の総重量に基づく。更なる実施形態では、架橋絶縁層は、０．１重量％～２．０重量％、又は０．２重量％～１．５重量％、又は０．３重量％～１．０重量％、又は０．４重量％～０．８重量％の硬化助剤を含む。エチレン／オルガノシロキセンコポリマー、Ｓｉ－Ｈ含有（ＡＰ）捕捉剤及び任意選択の硬化剤は、合計で架橋絶縁層の１００重量％になることが理解される。
【0078】
一実施形態では、架橋絶縁層は、導体と直接接触する。「直接接触する」という用語は、架橋絶縁層が導体に直接隣接して位置しており、導体と架橋絶縁層との間に、介在層も介在構造も存在しない層構成を指す。
【0079】
一実施形態では、ケーブルは、第１の架橋ポリマー半導電層が架橋絶縁層と導体との間に配置されているか、又はそうでなければ挿入されているケーブルコアを含む。第１の架橋ポリマー半導電層は導体を取り囲み、架橋絶縁層は、第１の架橋半導電層を取り囲む。更なる実施形態では、第２の架橋ポリマー半導電層が、架橋絶縁層を取り囲む。第１の架橋ポリマー半導電層及び第２の架橋ポリマー半導電層は、本明細書において先に開示されたように、同じ組成物から構成されても、異なる組成物から構成されてもよい。
【0080】
一実施形態では、ケーブルは、冷却ケーブルコア、すなわち、架橋直後のケーブルコアを含む。冷却ケーブルコアは、クミルアルコール（ＣＡ）、アセトフェノン（ＡＰ）、メタン、アルファメチルスチレン、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される分解副生成物を有する架橋絶縁層を含む。冷却ケーブルコアの架橋絶縁層は、架橋手順及び周囲温度への冷却の１分後から、架橋手順及び周囲温度への冷却の６０分後までの時間において、並びに脱気手順の前において、０．５７未満のＡＰ／ＣＡ比を有する。
【0081】
一実施形態では、ケーブルは、組成物（Ｃ）として同定される架橋絶縁層を有する冷却ケーブルコアを含む。類似の組成物「（ＳＣ）」（本明細書で先に定義したとおり）は、成分（ｃ）、すなわちＳｉ－Ｈ含有（ＡＰ）捕捉剤を含有しないことを除いて（Ｃ）と同一の組成物である。組成物（Ｃ）は、ＲＡＰ／ＣＡ（Ｃ）を有し、組成物（ＳＣ）は、ＲＡＰ／ＣＡ（ＳＣ）を有する。組成物（Ｃ）は、以下の式５：
式５
ＲＡＰ／ＣＡの低下％＝［（ＲＡＰ／ＣＡ（Ｃ）－ＲＡＰ／ＣＡ（ＳＣ））／ＲＡＰ／ＣＡ（ＳＣ）］×１００％
によって決定される、ＲＡＰ／ＣＡ（ＳＣ）よりも少なくとも２．０％大きいＲＡＰ／ＣＡの低下、又は「ＲｉＲＡＰ／ＣＡ」を有する。
式５
ＲＡＰ／ＣＡの低下％＝［（ＲＡＰ／ＣＡ（Ｃ）－ＲＡＰ／ＣＡ（ＳＣ））／ＲＡＰ／ＣＡ（ＳＣ）］×１００％
によって決定される、ＲＡＰ／ＣＡ（ＳＣ）よりも少なくとも２．０％大きいＲＡＰ／ＣＡの低下、又は「ＲｉＲＡＰ／ＣＡ」を有する。
【0082】
一実施形態では、架橋絶縁層を有する冷却ケーブルコア、すなわち組成物（Ｃ）は、２．０％以上～５０％以下、又は５％以上～４０％以下、又は１０％以上～３０％以下、又は１０％以上～２０％以下であるＲＡＰ／ＣＡの低下を有する。
【0083】
限定するものではなく例として、これから、本開示のいくつかの実施形態を、以下の実施例において詳述する。
【0084】
１．材料
比較サンプル（comparative sample、ＣＳ）及び本発明の実施例（inventive example、ＩＥ）で使用した材料を、下記の表１Ａ～１Ｃに提供する。
比較サンプル（comparative sample、ＣＳ）及び本発明の実施例（inventive example、ＩＥ）で使用した材料を、下記の表１Ａ～１Ｃに提供する。
【0085】
【表1】
【0086】
【表2】
【0087】
【表3】
【0088】
２．ＡＰ及びＣＡの測定のための較正曲線設定
２．１：ＡＰ及びＣＡを含まない架橋ブランクシートの調製（Ｌｕｐｅｒｏｘ１０１は、ＡＰ及びＣＡを生成しない）
ａ．１重量％のＬｕｐｅｒｏｘ１０１をＰＯＥブランクシートに５０℃で６時間（ｈｒ）浸漬した。１重量％のＬｕｐｅｒｏｘ１０１をＬＤＰＥブランクシートに７０℃で６ｈｒ浸漬した。
ｂ．ＰＯＥブランクシート及びＬＤＰＥブランクシートをそれぞれ１８０℃で圧縮成形して、２つのそれぞれの架橋プラークを調製し、各プラークは１ｍｍの厚さを有する。
ｃ．各プラークを７０℃の真空オーブンで１日間脱気する。
２．１：ＡＰ及びＣＡを含まない架橋ブランクシートの調製（Ｌｕｐｅｒｏｘ１０１は、ＡＰ及びＣＡを生成しない）
ａ．１重量％のＬｕｐｅｒｏｘ１０１をＰＯＥブランクシートに５０℃で６時間（ｈｒ）浸漬した。１重量％のＬｕｐｅｒｏｘ１０１をＬＤＰＥブランクシートに７０℃で６ｈｒ浸漬した。
ｂ．ＰＯＥブランクシート及びＬＤＰＥブランクシートをそれぞれ１８０℃で圧縮成形して、２つのそれぞれの架橋プラークを調製し、各プラークは１ｍｍの厚さを有する。
ｃ．各プラークを７０℃の真空オーブンで１日間脱気する。
【0089】
２．２：架橋ＰＯＥ較正サンプル及びＸＬＰＥ較正サンプルの調製
ａ．架橋ＰＯＥブランク又はＸＬＰＥブランクシートから１グラム（ｇ）のサンプルを切り取り、２０ミリリットル（ｍＬ）のヘッドスペースバイアルに入れる。
ｂ．０．００５ｇのＡＰ標準化学物質を、１ｇのＰＯＥ又はＸＬＰＥサンプルを含有するヘッドスペースバイアルに注入して、較正標準を調製した。次いで、ヘッドスペースバイアルをクリンプキャップで密封し、以下、「較正サンプル」と称する。
ｃ．０．００５ｇのＣＡ標準化学物質を、１ｇのＰＯＥ／ＸＬＰＥサンプルを含有するヘッドスペースバイアルに注入して、較正標準を調製した。次いで、ヘッドスペースバイアルをクリンプキャップで密封し、以下、「較正サンプル」と称する。
ａ．架橋ＰＯＥブランク又はＸＬＰＥブランクシートから１グラム（ｇ）のサンプルを切り取り、２０ミリリットル（ｍＬ）のヘッドスペースバイアルに入れる。
ｂ．０．００５ｇのＡＰ標準化学物質を、１ｇのＰＯＥ又はＸＬＰＥサンプルを含有するヘッドスペースバイアルに注入して、較正標準を調製した。次いで、ヘッドスペースバイアルをクリンプキャップで密封し、以下、「較正サンプル」と称する。
ｃ．０．００５ｇのＣＡ標準化学物質を、１ｇのＰＯＥ／ＸＬＰＥサンプルを含有するヘッドスペースバイアルに注入して、較正標準を調製した。次いで、ヘッドスペースバイアルをクリンプキャップで密封し、以下、「較正サンプル」と称する。
【0090】
２．３：ＨＳＧＣからのピーク面積と較正サンプル中のＡＰ又はＣＡ濃度との間の相関関係を得る分析のために表１の条件で較正サンプルをＨＳＧＣに添加する。
【0091】
【表4】
【0092】
３．ＡＰ及びＣＡの測定のためのサンプル調製
３．１ 実施例の化合物から架橋プラークを調製するための圧縮成形
ａ．ペレット形態の約３０ｇのサンプル化合物を、厚さ１ｍｍの金型の２枚のＰＥＴフィルムの間に入れる。次いで、この充填された金型をホットプレス機（ＬａｂＴｅｃｈ）に入れる。
ｂ．１２０℃で１０分間予熱する。
ｃ．それぞれについて８回及び０．２秒間通気する。
ｄ．プラテンを閉じて、１５ＭＰａの圧力を２０分間金型に印加する。その間に、６．５分以内に温度を１８２℃まで上昇させる。
ｅ．金型を引き続き１５Ｍｐａに保ち、２４℃まで冷却する。
ｆ．機械から金型を取り出す。
３．１ 実施例の化合物から架橋プラークを調製するための圧縮成形
ａ．ペレット形態の約３０ｇのサンプル化合物を、厚さ１ｍｍの金型の２枚のＰＥＴフィルムの間に入れる。次いで、この充填された金型をホットプレス機（ＬａｂＴｅｃｈ）に入れる。
ｂ．１２０℃で１０分間予熱する。
ｃ．それぞれについて８回及び０．２秒間通気する。
ｄ．プラテンを閉じて、１５ＭＰａの圧力を２０分間金型に印加する。その間に、６．５分以内に温度を１８２℃まで上昇させる。
ｅ．金型を引き続き１５Ｍｐａに保ち、２４℃まで冷却する。
ｆ．機械から金型を取り出す。
【0093】
３．２ ヘッドスペースガスクロマトグラフィー（Gas Chromatography、ＧＣ）サンプルの調製
ａ．２枚のＰＥＴフィルムが両側に貼られた硬化プラークを金型から取り外す。
ｂ．ＰＥＴフィルムをすばやく剥がす。
ｃ．プラークの中心部の２枚のシート（約１ｇ）を切り取り、それらを２つのヘッドスペースＧＣバイアルに入れ、すぐにバイアルを密封する。
ｄ．密封されたＧＣヘッドスペースバイアルを秤量し、サンプル重量は、空のバイアルとサンプルを含むバイアルとの差によって計算され得る。
ａ．２枚のＰＥＴフィルムが両側に貼られた硬化プラークを金型から取り外す。
ｂ．ＰＥＴフィルムをすばやく剥がす。
ｃ．プラークの中心部の２枚のシート（約１ｇ）を切り取り、それらを２つのヘッドスペースＧＣバイアルに入れ、すぐにバイアルを密封する。
ｄ．密封されたＧＣヘッドスペースバイアルを秤量し、サンプル重量は、空のバイアルとサンプルを含むバイアルとの差によって計算され得る。
【0094】
４．ＡＰ及びＣＡの測定
１ｇのプラークサンプルを含む密封されたヘッドスペースバイアルをヘッドスペースオートサンプラーに移して、１５０℃で３０分間（ｍｉｎ）コンディショニングした。次いで、ヘッドスペースバイアル中の１ｍｌのガスサンプルのアリコートを注入し、ＧＣ／ＦＩＤ（gas chromatography/flame ionization detector）（ガスクロマトグラフィー／水素炎イオン化検出器）で直接分析した。ＧＣオーブンを、１５℃ ｍｉｎ－１で５０℃（２ｍｉｎ）～２２０℃（８ｍｉｎ）にプログラムした。ＦＩＤ温度は２５０℃であり、水素流量は４０ｍＬ ｍｉｎ－１、空気流量は４００ｍＬ ｍｉｎ－１、窒素流量は２５ｍＬ ｍｉｎ－１であった。注入口は、５０：１の比で、スプリットモードにおいて２５０℃で操作し、分離カラムは、３０ｍ×内径０．３２ｍｍ×０．５０μｍのＤＢ－ＷＡＸキャピラリーカラムであり、ヘリウムキャリアガスの流量は、２ｍＬ ｍｉｎ－１であった。
１ｇのプラークサンプルを含む密封されたヘッドスペースバイアルをヘッドスペースオートサンプラーに移して、１５０℃で３０分間（ｍｉｎ）コンディショニングした。次いで、ヘッドスペースバイアル中の１ｍｌのガスサンプルのアリコートを注入し、ＧＣ／ＦＩＤ（gas chromatography/flame ionization detector）（ガスクロマトグラフィー／水素炎イオン化検出器）で直接分析した。ＧＣオーブンを、１５℃ ｍｉｎ－１で５０℃（２ｍｉｎ）～２２０℃（８ｍｉｎ）にプログラムした。ＦＩＤ温度は２５０℃であり、水素流量は４０ｍＬ ｍｉｎ－１、空気流量は４００ｍＬ ｍｉｎ－１、窒素流量は２５ｍＬ ｍｉｎ－１であった。注入口は、５０：１の比で、スプリットモードにおいて２５０℃で操作し、分離カラムは、３０ｍ×内径０．３２ｍｍ×０．５０μｍのＤＢ－ＷＡＸキャピラリーカラムであり、ヘリウムキャリアガスの流量は、２ｍＬ ｍｉｎ－１であった。
【0095】
５．計算
アセトフェノン及びクミルアルコールの濃度を、以下の表２Ｂの以下の式に従って計算した。
アセトフェノン及びクミルアルコールの濃度を、以下の表２Ｂの以下の式に従って計算した。
【0096】
【表5】
＊ＰＯＥは、冷却架橋ＰＯＥプラークを指し、＊＊ＸＬＰＥは、冷却架橋ＸＬＰＥプラークを指す。
【0097】
例として、表２Ｃは、ＣＳ－２、ＩＥ－１０、及びＩＥ－１１に関する（ｉ）ＡＰ及び（ｉｉ）ＣＡの計算結果を提供する。ＣＳ－２、ＩＥ－１０、及びＩＥ－１の各サンプルについて２つの試験片を採取する。最終ＡＰ値及び最終ＣＡ値は、これら２つの試験片の数の平均である。ＲＡＰ／ＣＡ値は、各サンプルについて最終ＡＰ値を最終ＣＡ値で除したものである。
【0098】
【表6】
＊＊ＸＬＰＥは架橋プラークを指す。
【0099】
【表7】
＊＊ＸＬＰＥは架橋プラークを指す。
【0100】
５．結果及び考察：
前述したとおり、ＤＣＰは、硬化ステップにおいて分解されて、クミルオキシルラジカルを生成する。クミルオキシルラジカルの一部は、ベータ切断を受けて、ＡＰ及びメチルラジカルを形成する。クミルオキシルラジカル及びメチルラジカルの両方がポリエチレンから水素を引き抜き、ポリマーの架橋を開始し、ＣＡ及びメタンを形成する。新たに硬化したサンプル中のこれらの副生成物の濃度は、ＤＣＰ添加量によって決定される。ＤＣＰの添加量が多いほど、副生成物濃度が高くなる。
前述したとおり、ＤＣＰは、硬化ステップにおいて分解されて、クミルオキシルラジカルを生成する。クミルオキシルラジカルの一部は、ベータ切断を受けて、ＡＰ及びメチルラジカルを形成する。クミルオキシルラジカル及びメチルラジカルの両方がポリエチレンから水素を引き抜き、ポリマーの架橋を開始し、ＣＡ及びメタンを形成する。新たに硬化したサンプル中のこれらの副生成物の濃度は、ＤＣＰ添加量によって決定される。ＤＣＰの添加量が多いほど、副生成物濃度が高くなる。
【0101】
表３に示すとおり、３０００ｐｐｍのＡＰ及び５２００ｐｐｍのＣＡが、１．２％のＤＣＰを含有する新たに硬化したＣＳ－１サンプル（冷却架橋プラーク）中に存在し、ＲＡＰ／ＣＡ値は０．５７３である。本発明者らは、驚くべきことに、ＳｉＨ－１、ＳｉＨ－２、ＳｉＨ－３及びＳｉＨ－４の存在下で（すなわち、ＩＥ－１、ＩＥ－２、ＩＥ－３、ＩＥ－４及びＩＥ－５において）、ＲＡＰ／ＣＡ値が減少し、特に、０．７％のＳｉＨ－４を有するＩＥ－３については、ＣＳ－１と比較して、ＲＡＰ／ＣＡの３５．７％の低下を達成することを見出した。特定の理論に拘束されるものではないが、系中の活性ラジカルによって開始されたＳｉラジカルが、ＡＰのカルボニル基に付加し、Ｓｉ－Ｏ－Ｃ結合を介して、Ｓｉ－Ｈ捕捉剤に結合すると考えられる。
【0102】
より高いＤＣＰ添加量、すなわち表３のＩＥ－６及び７では、ＳｉＨ－４はＡＰを効果的に低下させる。ＩＥ－６及びＩＥ－７のＲＡＰ／ＣＡ値（０．３７２～０．３７８）は、ＩＥ－３（０．３６９）と同様である。
【0103】
ＴＡＩＣ及びＶＤ４のような追加の硬化助剤は、ＩＥ－８及びＩＥ－９に示すとおり、ＡＰの低下に影響を与えない。
【0104】
【表8】
【0105】
表３に示すとおり、ＩＥ－１、ＩＥ－２、ＩＥ－３、ＩＥ－４、ＩＥ－５、ＩＥ－６、ＩＥ－７、ＩＥ－８、ＩＥ－９のそれぞれとＣＳ－１との比較は、ＳｉＨ－１、ＳｉＨ－２、ＳｉＨ－３、ＳｉＨ－４がＲＡＰ／ＣＡを低下させ、ＩＥ－１～ＩＥ－９が、０．５７未満、又は０．３５０～０．５５９のＲＡＰ／ＣＡ値及び１３％～３８％のＲｉＲＡＰ／ＣＡを呈することを示す（冷却架橋プラークに関して）。
【0106】
【表9】
【0107】
表４に示すとおり、ＳｉＨ－４は、３４％～３９％のＲｉＲＡＰ／ＣＡを達成し、対応するＲＡＰ／ＣＡ値は、０．３４０～０．３９０であった（エチレンとＶＤ４とのコポリマーから構成される冷却架橋プラークに関して）。
【0108】
【表10】
【0109】
表５に示すとおり、ＩＥ－１４、ＩＥ－１５のそれぞれとＣＳ－６との比較は、ＳｉＨ－５（ビニル基を含有する）もＲＡＰ／ＣＡを低下させ、ＩＥ－１４及びＩＥ－１５が、０．４００～０．４７０のＲＡＰ／ＣＡ値及び１５％～３０％のＲｉＲＡＰ／ＣＡを呈することを示す（冷却架橋プラークに関して）。
【0110】
ＩＥ１６、ＩＥ－１７のそれぞれとＣＳ－７との比較は、ＳｉＨ－４がＲＡＰ／ＣＡを低下させ、ＩＥ－１６及びＩＥ－１７が、酸化防止剤の存在下で、０．４７０～０．４８０のＲＡＰ／ＣＡ値及び１０％～１２％のＲｉＲＡＰ／ＣＡを呈することを示す（冷却架橋プラークに関して）。
【0111】
【表11】
【0112】
表６に示すとおり、ＳｉＨ－４は、ＰＯＥ（ＵＰＯＥ）においてＡＰの低下を達成する。ＩＥ１８及びＩＥ－１９のそれぞれとＣＳ－８及びＣＳ－９との比較は、ＳｉＨ－４がＲＡＰ／ＣＡを低下させ、ＩＥ－１８及びＩＥ－１９が、０．３７０～０．４２０のＲＡＰ／ＣＡ値及び２８％～４０％のＲｉＲＡＰ／ＣＡを呈することを示す。
【0113】
表３～６のデータは、ＳｉＨ含有（ＡＰ）捕捉剤が、異なるポリマーマトリックスプラットフォームにおいて、並びに硬化助剤及び酸化防止剤などの異なる成分と組み合わせて、アセトフェノンを低下させるのに有効であることを示す。
【0114】
本開示は、本明細書に含有される実施形態及び例示に限定されず、実施形態の一部、及び異なる実施形態の要素の組み合わせを含むそれらの実施形態の変更された形態を、以下の特許請求の範囲に該当する範囲で含むことが、特に意図されている。
【国際調査報告】