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▶ スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニーの特許一覧
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2024-12-05
(54)【発明の名称】フォーム支持層を有するテープを含む接着剤系
(51)【国際特許分類】
C09J 201/00 20060101AFI20241128BHJP
C09J 7/30 20180101ALI20241128BHJP
C09J 7/26 20180101ALI20241128BHJP
【ＦＩ】
C09J201/00
C09J7/30
C09J7/26
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2024535659
(86)(22)【出願日】2022-12-15
(85)【翻訳文提出日】2024-06-14
(86)【国際出願番号】 IB2022062329
(87)【国際公開番号】W WO2023111958
(87)【国際公開日】2023-06-22
(31)【優先権主張番号】63/290,214
(32)【優先日】2021-12-16
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
(31)【優先権主張番号】63/426,180
(32)【優先日】2022-11-17
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】505005049
【氏名又は名称】スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー
(74)【代理人】
【識別番号】100130339
【弁理士】
【氏名又は名称】藤井 憲
(74)【代理人】
【識別番号】100135909
【弁理士】
【氏名又は名称】野村 和歌子
(74)【代理人】
【識別番号】100133042
【弁理士】
【氏名又は名称】佃 誠玄
(74)【代理人】
【識別番号】100171701
【弁理士】
【氏名又は名称】浅村 敬一
(72)【発明者】
【氏名】クーゲル，アレキサンダー ジェイ．
(72)【発明者】
【氏名】ラング，ニコラス ダブリュ．
(72)【発明者】
【氏名】ライ，ツ－ウィ
(72)【発明者】
【氏名】マイナー，ディーン エー．
(72)【発明者】
【氏名】ホルブルック，マシュー ティー．
(72)【発明者】
【氏名】スピアー，スコット エム．
(72)【発明者】
【氏名】ベルマー，クリステン エル．
(72)【発明者】
【氏名】ケスター，フランク
(72)【発明者】
【氏名】デッテ，ハンス ペテル
(72)【発明者】
【氏名】ウンファーハウ，ケルスティン
(72)【発明者】
【氏名】メシェルミヒ，シルケ デー．
(72)【発明者】
【氏名】ファンスラー，デュアン ディー．
(72)【発明者】
【氏名】シュルツ，アンソニー エフ．
(72)【発明者】
【氏名】ジャノスキ，ジョナサン イー．
【テーマコード（参考）】
4J004
4J040
【Ｆターム（参考）】
4J004AA10
4J004AB05
4J004BA02
4J004CB04
4J004DB02
4J004EA05
4J004FA08
4J040DF021
4J040DF031
4J040DF06
4J040DH021
4J040FA132
(57)【要約】
テープと活性化剤とを含む接着剤系であって、活性化剤は、酸化剤を含み、常温常圧で液体であり、テープは、硬化性フォーム支持層に隣接した硬化性接着剤自立型フィルムを含み、硬化性接着剤自立型フィルムは、ａ）フィルム形成ポリマー又はオリゴマーと、ｂ）ａ）又はａ）以外の種であり得る、不飽和フリーラジカル重合性基を含む種と、ｃ）遷移金属カチオンと、を含む、接着剤系。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
硬化性フォーム支持層に隣接した硬化性接着剤自立型フィルムを含むテープであって、前記硬化性接着剤自立型フィルムは、ａ）フィルム形成ポリマー又はオリゴマーと、
ｂ）ａ）又はａ）以外の種であり得る、不飽和フリーラジカル重合性基を含む種と、
ｃ）遷移金属カチオンと、
を含む、テープと、
硬化性接着剤自立型フィルムを基材に接着させるための活性化剤であって、
ｄ）酸化剤
を含み、常温常圧で液体である、活性化剤と、
を含む、接着剤系。
【請求項2】
前記フォームが、独立気泡フォーム又はシンタクチックフォームのうちの少なくとも一方である、請求項１に記載の接着剤系。
【請求項3】
前記硬化性フォーム支持層が、前記硬化性接着剤自立型フィルムの前記フィルム形成ポリマー又はオリゴマーと同じであっても異なっていてもよいベースポリマー又はオリゴマーを含む、請求項１又は２に記載の接着剤系。
【請求項4】
前記ベースポリマー又はオリゴマーが、ポリ（メタ）アクリレートポリマー又はオリゴマーを含む、請求項３に記載の接着剤系。
【請求項5】
前記硬化性フォーム支持層が、前記硬化性フォーム支持層内に架橋剤を含む、請求項１～４のいずれか一項に記載の接着剤系。
【請求項6】
前記架橋剤が、前記硬化性接着剤自立型フィルムの前記不飽和フリーラジカル重合性基を含む種とは異なる、請求項５に記載の接着剤系。
【請求項7】
前記架橋剤が、前記硬化性接着剤自立型フィルムの前記不飽和フリーラジカル重合性基を含む種であり、前記硬化性支持層に移行する、請求項５に記載の接着剤系。
【請求項8】
前記硬化性フォーム支持層が、１００℃以下のＴｇを有するポリマーを含むポリマー弾性率調整剤を更に含む、請求項１～７のいずれか一項に記載の接着剤系。
【請求項9】
前記ポリマー弾性率調整剤がポリビニルアセタール樹脂を含む、請求項８に記載の接着剤系。
【請求項10】
前記ポリマー弾性率調整剤が高酸ポリマーを含む、請求項８に記載の接着剤系。
【請求項11】
前記硬化性フォーム支持層がホットメルト加工可能である、請求項１～１０のいずれか一項に記載の接着剤系。
【請求項12】
前記硬化性接着剤自立型フィルムがホットメルト加工可能な接着剤である、請求項１～１１のいずれか一項に記載の接着剤系。
【請求項13】
前記硬化性接着剤自立型フィルムが、前記硬化性フォーム支持層の第１の主表面上に、担持されているか、又は直接結合されている、請求項１～１２のいずれか一項に記載の接着剤系。
【請求項14】
前記硬化性フォーム支持層の、前記硬化性接着剤自立型フィルムと反対側の表面に隣接するバリアフィルム支持層を更に含むか、又は前記硬化性フォーム支持層の、前記硬化性接着剤自立型フィルムと反対側の表面に隣接する第２の接着剤層を更に含む、請求項１～１３のいずれか一項に記載の接着剤系。
【請求項15】
前記硬化性接着剤自立型フィルムが、第１の硬化性接着剤自立型フィルムであり、前記テープが、第２の硬化性接着剤自立型フィルムを更に含み、前記第２の硬化性接着剤自立型フィルムが、
ａ’）フィルム形成ポリマー又はオリゴマーと、
ｂ’）ａ’）又はａ’）以外の種であり得る、不飽和フリーラジカル重合性基を含む種と、
ｃ’）遷移金属カチオンと、
を含む成分を含み、
前記第２の硬化性接着剤自立型フィルムが、前記硬化性フォーム支持層の、前記第１の硬化性接着剤自立型フィルムと反対側の表面に隣接している、請求項１～１３のいずれか一項に記載の接着剤系。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【0001】
硬化性接着剤フィルム、及びそのようなフィルムを含むテープが知られている。そのようなフィルム及びテープは、典型的には、接触時に接着剤の硬化を活性化して構造用接着剤接合をもたらす種と共に使用される。接着剤フィルムは、硬化前に感圧接着剤であってもよく、テープは、フォーム支持層を含んでもよいが、改善された強度及びギャップスパン性能を有するフォーム支持層を有する追加の接着剤系が必要とされる。
【発明の概要】
【0002】
一態様では、テープと、硬化性接着剤自立型フィルム（a curable adhesive free-standing film）を基材に接着させるための活性化剤と、を含む接着剤系であって、活性化剤は、常温常圧で液体であり、酸化剤を含み、テープは、硬化性フォーム支持層に隣接した硬化性接着剤自立型フィルムを含み、硬化性接着剤自立型フィルムは、ａ）フィルム形成ポリマー又はオリゴマーと、ｂ）ａ）又はａ）以外の種であり得る、不飽和フリーラジカル重合性基を含む種と、ｃ）遷移金属カチオンと、を含む、接着剤系が提供される。
【0003】
別の態様では、硬化性接着剤自立型フィルムが、第１の硬化性接着剤自立型フィルムであり、テープが、第２の硬化性接着剤自立型フィルムを更に含み、第２の硬化性接着剤自立型フィルムが、ａ’）フィルム形成ポリマー又はオリゴマーと、ｂ’）ａ’）又はａ’）以外の種であり得る、不飽和フリーラジカル重合性基を含む種と、ｃ’）遷移金属カチオンと、を含む成分を含み、第２の硬化性接着剤自立型フィルムが、硬化性フォーム支持層の、第１の硬化性接着剤自立型フィルムと反対側の表面に隣接している、上記の接着剤系が提供される。
【0004】
硬化性フォーム支持層に加えてバリアフィルム支持層を含む実施形態も提供される。
【0005】
別の態様では、本開示は、接合物品の製造方法を提供する。本方法は、上記のテープを第１の基材に適用することと、記載した活性化剤を第２の基材に適用することと、第１の基材上のテープと第２の基材上の活性化剤とを接触させて、第１の基材と第２の基材とを接合することと、を含む。本開示の接着剤系を使用する他の方法も記載される。
【0006】
「硬化性」という用語は、活性化剤と接触した場合に架橋可能であることを意味する。フォーム支持層及び接着剤自立型フィルムの両方は、それらが架橋可能であるという点で硬化性であるが、それらは、同じ又は異なる機構によって架橋可能であってもよい。
【0007】
隣接するという用語は、本明細書全体を通して使用される場合、テープ内、又は互いに直接接して配列される、すなわち、互いに当接しており、典型的には互いに直接接触している、テープと、活性化剤と、１つ以上の基材と、を含む構造体内の２つの重ね合わされた層を指す。
【0008】
２つの隣接する層において、１つの層が別の層「上に担持され」ていてもよく、１つの層が別の層に「直接結合され」ていてもよい。前者では、層は、典型的には、１つの工程で作製され、例えば、コーティング又は共押出プロセスにおいて生じる。後者では、層は、典型的には、２つ以上の工程で作製され、例えば、積層プロセスにおいて生じる。
【0009】
「フィルム形成」という用語は、いくつかの実施形態では、溶融物、溶液、懸濁液などの固化、硬化、乾燥、又は溶媒除去のうちの１つ以上から生じ得る、連続的かつコヒーレントなフィルムを形成することができることを意味する。
【0010】
「自立型フィルム」という用語は、常温常圧で固体であり、任意の支持材料との接触から独立した機械的一体性を有するフィルム（とりわけ、液体、塗料又はプライマーなどのその場で乾燥又は硬化された表面コーティング、及び独立した機械的一体性を有さない表面コーティングを除外する）を意味する。
【0011】
本明細書に記載されるポリマー含有層又はフィルムのうちの１つの文脈における「ホットメルト加工可能」という用語は、ポリマー含有組成物が、従来の条件下でホットメルト加工することができる従来の溶媒をほとんど又は全く含まない（様々な実施形態では、従来の溶媒は５重量パーセント未満、３重量パーセント未満、１重量パーセント未満、０．５重量パーセント未満、０．１重量パーセント未満、又は０．０１重量パーセント未満であってもよい）ことを意味し、ここで、ホットメルトプロセスには、ホットメルトブレンド及び押出が含まれる。
【0012】
「（メタ）アクリレート」という用語は、個別に及び集合的に、メタクリレート及びアクリレートを含む。
【0013】
ポリマー又はオリゴマーの「モノマー単位」という用語は、単一のモノマーに由来するポリマー又はオリゴマーのセグメントである。
【0014】
「常温常圧」又は「ＮＴＰ」という用語は、２０℃（２９３．１５Ｋ、６８°Ｆ）の温度、及び１気圧（１４．６９６ｐｓｉ、１０１．３２５ｋＰａ）の絶対圧を意味する。
【0015】
ポリマー又はオリゴマーの官能基の文脈における「ペンダント」という用語は、ポリマー又はオリゴマーの骨格の一部を形成せず、ポリマーの末端基ではない官能基である。
【0016】
「構造用接着剤」という用語は、典型的にはその意図される基材に結合したときの強度が、実施例の項に記載される動的剪断接着試験を使用して破断応力（ピーク応力）として測定して、少なくとも４．５２ＭＰａ（６５５ｐｓｉ）、より典型的には少なくとも５．３６ＭＰａ（７７７ｐｓｉ）、いくつかの実施形態では少なくとも６．２９ＭＰａ（９１２ｐｓｉ）である不可逆的硬化によって結合する接着剤を意味する。
【0017】
「ガラス転移温度」又は「Ｔｇ」という用語は、材料がガラス様の状態からゴム様の状態へと変化する温度を指す。この文脈において、「ガラス様」という用語は、その材料が硬く脆い（したがって、比較的容易に割れる）ことを意味し、「ゴム様」という用語は、その材料が弾性かつ可撓性であることを意味する。ポリマー材料にとって、Ｔｇはガラス様挙動とゴム様挙動とを分ける重要な温度である。ポリマー材料がそのＴｇ未満の温度である場合、材料は本質的に凍結しているために、大規模な分子運動は非常に制限されている。一方で、ポリマー材料がそのＴｇ超の温度である場合は、繰り返し単位のスケールでの分子運動が起こり、材料は柔らかく、ゴム様になる。本明細書におけるモノマーのＴｇに関するあらゆる言及は、そのモノマーから形成されたホモポリマーのＴｇを指す。ポリマー材料のガラス転移温度は、動的機械分析（Dynamic Mechanical Analysis、「ＤＭＡ」）又は示差走査熱量測定（例えば、変調示差走査熱量測定）などの方法を使用して測定されることが多い。あるいは、ポリマー材料のガラス転移は、ポリマー材料の形成に使用した各モノマーの量及びＴｇが既知である場合、Ｆｏｘ式を使用して計算できる。
【0018】
「アルキル」という用語は、飽和炭化水素である一価の基を指す。アルキルは、直鎖、分岐鎖、環状、又はそれらの組み合わせであってもよく、典型的には、１～３２個の炭素原子を有する。別段の指示がない限り、アルキル基は、１～２５個、１～２０個、１～１８個、１～１２個、１～１０個、１～８個、１～６個、又は１～４個の炭素原子を含有する。アルキル基の例としては、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ｎ－ペンチル、ｎ－ヘキシル、シクロヘキシル、ｎ－ヘプチル、ｎ－オクチル、２－エチルヘキシル、２－オクチル、及び２－プロピルヘプチルが挙げられるが、これらに限定されない。
【0019】
「アリール」という用語は、芳香族であり、任意選択で炭素環である一価の基を指す。アリールは、少なくとも１個の芳香環を有する。任意の更なる環は、不飽和、部分飽和、飽和、又は芳香族であってもよい。任意選択で、芳香環は、芳香環に縮合された１つ以上の更なる炭素環を有し得る。別段の指示がない限り、アリール基は、典型的には、６～３０個の炭素原子を含有する。いくつかの実施形態では、アリール基は６～２０個、６～１８個、６～１６個、６～１２個、又は６～１０個の炭素原子を含有する。アリール基の例としては、フェニル、ナフチル、ビフェニル、フェナントリル、及びアントラシルが挙げられる。
【0020】
「アラルキル」という用語は、アリール基で置換されたアルキルである一価の基（例えば、ベンジル基など）を指す。「アルカリール」という用語は、アルキル基で置換されたアリール基である一価の基（例えば、トリル基など）を指す。別段の指示がない限り、どちらの基においても、アルキル部分は、多くの場合、１～１０個の炭素原子、１～６個の炭素原子、又は１～４個の炭素原子を有し、アリール部分は、多くの場合、６～２０個の炭素原子、６～１８個の炭素原子、６～１６個の炭素原子、６～１２個の炭素原子、又は６～１０個の炭素原子を有する。
【0021】
「アルキレン」という用語は、アルカンのラジカルである二価の基を指し、直鎖、分岐鎖、環状、二環式、又はそれらの組み合わせである基を含む。別段の指示がない限り、アルキレン基は、典型的には、１～３０個の炭素原子を有する。いくつかの実施形態では、アルキレン基は、１～２０個の炭素原子、１～１０個の炭素原子、１～６個の炭素原子、又は１～４個の炭素原子を有する。「アルキレン」基の例としては、メチレン、エチレン、プロピレン、１，４－ブチレン、１，４－シクロヘキシレン、及び１，４－シクロヘキシルジメチレンが挙げられる。
【0022】
「アリーレン」という用語は、芳香族であり、任意選択で炭素環である二価の基を指す。アリーレンは、少なくとも１個の芳香環を有する。任意選択で、芳香環は、芳香環に縮合された１つ以上の更なる炭素環を有し得る。任意の更なる環は、不飽和、部分飽和、又は飽和であってもよい。いくつかの実施形態では、アリーレン基は、最大５個の環、最大４個の環、最大３個の環、最大２個の環、又は１個の芳香環を有する。例えば、アリーレン基は、フェニレンであってもよい。特に明記しない限り、アリーレン基は、多くの場合、６～２０個の炭素原子、６～１８個の炭素原子、６～１６個の炭素原子、６～１２個の炭素原子、又は６～１０個の炭素原子を有する。
【0023】
「アラルキレン」という用語は、アリール基で置換されたアルキレン基又はアリーレン基に結合したアルキレン基である二価の基を指す。「アルカリーレン」という用語は、アルキル基で置換されたアリーレン基又はアルキレン基に結合したアリーレン基である二価の基を指す。別段の指示がない限り、どちらの基においても、アルキル部分又はアルキレン部分は、典型的には、１～２０個の炭素原子、１～１０個の炭素原子、１～６個の炭素原子、又は１～４個の炭素原子を有する。別段の指示がない限り、どちらの基においても、アリール部分又はアリーレン部分は、典型的には、６～２０個の炭素原子、６～１８個の炭素原子、６～１６個の炭素原子、６～１２個の炭素原子、又は６～１０個の炭素原子を有する。
【0024】
「ヒドロカルビル」という用語は、アリール及びアルキルを含む。
【0025】
本明細書で使用される場合、「又は」という用語は、内容がそうでない旨を明確に指示しない限り、概して「及び／又は」を含む通常の意味で使用される。
【0026】
本明細書で使用される場合、「及び／又は」という用語は、記述された事柄の一方又は両方が起こり得ることを示すために使用され、例えば、Ａ及び／又はＢには、（Ａ及びＢ）と（Ａ又はＢ）とが含まれる。
【0027】
本明細書で使用される場合、「室温」という用語は、２０℃～２５℃の範囲の温度を指す。
【0028】
本明細書では、「を含む」という用語及びその変形は、これらの用語が本明細書及び特許請求の範囲に記載されている場合、限定的な意味を有するものではない。そのような用語は、記述される１つの工程若しくは要素、又は複数の工程若しくは要素の群が含まれることを示唆するが、いかなる他の１つの工程若しくは要素、又は複数の工程若しくは要素の群も除外されないことを示唆すると理解されるだろう。「からなる」は、この「からなる」という語句の前のあらゆるものを含み、これらに限定することを意味する。したがって、「からなる」という語句は、列挙された要素が必要又は必須であり、他の要素が存在し得ないことを示す。「から本質的になる」は、この語句の前に列挙されたあらゆる要素、及びこれらの列挙された要素に関する本開示で特定した活性又は作用に干渉も寄与もしない他の要素に限定されるあらゆる要素を含むことを意味する。したがって、「から本質的になる」という語句は、列挙された要素が必要又は必須であるが、他の要素は任意選択であり、列挙された要素の活性又は作用に実質的に影響を及ぼすか否かに応じて存在しても存在しなくてもよいことを示す。本明細書においてオープンエンドの言語（例えば、を含む（comprise）及びその派生語）で記載されている要素又は要素の組み合わせのいずれも、クローズドエンドの言語（例えば、なる（consist）及びその派生語）及び部分的にクローズドエンドの言語（例えば、本質的になる（consist essentially）及びその派生語）で更に記載されているものと見なされる。
【0029】
「好ましい（preferred）」及び「好ましくは（preferably）」という言葉は、特定の状況下で特定の利益を提供できる、本開示の実施形態を指す。しかしながら、他の実施形態もまた、同じ又は他の状況下で好ましい場合がある。更に、１つ以上の好ましい実施形態の記載は、他の請求項が有用ではないことを示唆するものではなく、本開示の範囲から他の実施形態を排除することを意図するものではない。
【0030】
本出願では、「ａ」、「ａｎ」、及び「ｔｈｅ」などの用語は、単数の実体のみを指すことを意図するものではなく、一般的なクラスを含み、その具体例は、例示のために使用され得る。「ａ」、「ａｎ」、及び「ｔｈｅ」という用語は、「少なくとも１つ」という用語と互換的に用いられる。列挙に後続する「～のうちの少なくとも１つ」及び「～のうちの少なくとも１つを含む」という語句は、列挙内の項目のうちのいずれか１つ、及び列挙内の２つ以上の項目の任意の組み合わせを指す。
【0031】
また、本明細書では、全ての数は、「約」という用語によって、特定の実施形態では、好ましくは、「正確に」という用語によって修飾されるものと想定される。測定量との関連において本明細書で使用される場合、「約」という用語は、測定を行い、測定の目的及び使用した測定機器の精度に見合う水準の注意を払う当業者によって予測されるような測定量の変動を指す。本明細書では、「最大」数字（例えば、最大５０）は、その数（例えば、５０）を含む。
【0032】
また、本明細書では、端点による数値範囲の記載は、その範囲内に包含される全ての数並びにその端点（例えば、１～５は、１、１．５、２、２．７５、３、３．８０、４、５などを含む）及び任意の部分範囲（例えば、１～５は、１～４、１～３、２～４などを含む）を含む。
【0033】
「の範囲（in the range）」又は「の範囲内（within a range）」という用語（及び類似の記述）は、その記述された範囲の端点を含む。
【0034】
本明細書全体を通しての「一実施形態」、「ある実施形態」、「特定の実施形態」、又は「いくつかの実施形態」などへの言及は、実施形態に関して記載された特定の特色、構成、組成、又は特徴が、本開示の少なくとも１つの実施形態に含まれていることを意味する。したがって、本明細書全体における様々な箇所でのそのような語句の出現は、必ずしも本開示の同じ実施形態を指しているわけではない。更に、特定の特色、構成、組成、又は特徴は、１つ以上の実施形態において任意の好適な様式で組み合わされてもよい。
【0035】
本開示の上記の概要は、開示される実施形態の各々、又は本開示の全ての実装形態を記載することを意図していない。以下の記載は、例示的な実施形態をより詳細に例示する。本出願全体における数箇所において、例の列挙を通して指針が提供されており、これらの例は、様々な組み合わせで用いることができる。それぞれの事例において、記載された列挙は、代表的な群としての役割のみを果たすものであり、排他的な列挙として解釈されるべきではない。したがって、本開示の範囲は、本明細書に記載の特定の例示的な構造に限定されるべきではなく、むしろ、特許請求の範囲の文言によって記載される構造、及びそれらの構造の均等物にまで少なくとも拡大する。本明細書において代替物として明確に記載されている要素のいずれもが、所望に応じた任意の組み合わせで、特許請求の範囲に明示的に含めることも、特許請求の範囲から排除することもできる。様々な理論及び可能な機構が本明細書で議論され得るが、いかなる場合であっても、そのような議論は、特許請求可能な主題を限定するものではない。
【図面の簡単な説明】
【0036】
【図1】本開示による、テープの一実施形態の断面図である。
【図2】本開示による、２つの硬化性接着剤自立型フィルム層を有する両面テープの一実施形態の断面図である。
【図3】本開示による、図２に示されるタイプの両面テープを使用した構造体の一実施形態の断面図であり、硬化性層及び硬化層は、同じ数字表示によって参照される。構造体３００は、基材３２０、活性化剤３７０、テープ３１０（硬化性又は硬化接着剤層３４０、硬化性又は硬化フォーム支持層３５０、硬化性又は硬化接着剤層３６０を含む）、活性化剤３８０、及び基材３３０を含む。
【図4】本開示による、ただ１つの硬化性接着剤自立型フィルム層を有する両面テープの一実施形態の断面図である。
【図5】本開示による、バリアフィルム支持層を有する両面多層テープの一実施形態の断面図である。
【図6】ＦＴＩＲ移行試験からの架橋剤（crosslinker）の移行データである。
【発明を実施するための形態】
【0037】
本開示は、テープと活性化剤とを含む接着剤系を提供する。テープは、硬化性フォーム支持層に隣接した硬化性接着剤自立型フィルムを含む。活性化剤は、常温常圧で液体であり、酸化剤を含む。活性化剤は、基材と接触している間に硬化性接着剤自立型フィルムの硬化を開始するために使用され、それによって、テープと基材との間に構造用接着剤接合を形成する。
【0038】
本接着剤系は、使用のために液体成分の混合を必要とせず、むしろ、活性化剤が基材に適用され、活性化剤でコーティングされた基材がテープの硬化性接着剤自立型フィルムと接触する。活性化剤でコーティングされた基材と接触すると、本開示のテープの硬化性接着剤フィルムは硬化し始め、構造用接着剤接合をもたらす。本接着剤系のいくつかの実施形態では、硬化は、熱もオートクレーブも伴わずに、常温常圧で達成することができる。同様に、本接着剤系のいくつかの実施形態では、硬化は、ＵＶ処理も他の放射線処理も伴わずに達成することができ、硬化は、放射線硬化にアクセス不可能な領域に良好に伝播する。本接着剤系のいくつかの実施形態では、本接着剤系の成分は、冷蔵される必要も暗所で保管される必要もない。
【0039】
図１（正確な縮尺ではない）に示すように、例示的なテープ１１０は、硬化性フォーム支持層１５０（２つの主表面１５２及び１５４を有する）に隣接した硬化性接着剤自立型フィルム１４０（２つの主表面１４２及び１４４を有する）を含む。硬化性接着剤自立型フィルムは、ａ）フィルム形成ポリマー又はオリゴマーと、ｂ）ａ）又はａ）以外の種であり得る、不飽和フリーラジカル重合性基を含む種と、ｃ）遷移金属カチオンと、を含む。特定の実施形態では、ｂ）は、硬化性接着剤自立型フィルム中のａ）である。特定の実施形態では、ｂ）は、ａ）以外の種であり、ここにおいて、ａ）は、不飽和フリーラジカル重合性基を含まない。
【0040】
本明細書に記載されるテープにおいて、硬化性接着剤自立型フィルム１４０は、硬化性フォーム支持層（例えば、図１の硬化性フォーム支持層１５０の主表面１５２）上に担持されていてもよい。すなわち、層は、典型的には、１つの工程で作製され、例えば、コーティング又は共押出プロセスにおいて生じる。あるいは、硬化性接着剤自立型フィルム１４０は、硬化性フォーム支持層（例えば、図１の硬化性フォーム支持層１５０の主表面１５２）に直接結合されている。すなわち、層は、典型的には、２つ以上の工程で作製され、例えば、積層プロセスにおいて生じる。そのような手順は、テープの調製において周知である。どのように作製されても、硬化性接着剤自立型フィルム１４０の主表面１４４は、硬化性フォーム支持層１５０の主表面１５２に隣接している。
【0041】
特定の実施形態では、テープは、硬化性フォーム支持層の各主表面に隣接する１つの硬化性接着剤自立型フィルムを有する両面テープである（すなわち、第２の硬化性接着剤自立型フィルムが、第１の硬化性接着剤自立型フィルムと反対側の表面に隣接している）。したがって、この実施形態では、第１の硬化性接着剤自立型フィルムは、硬化性フォーム支持層の第１の主表面に隣接しており、第２の硬化性接着剤自立型フィルムは、硬化性フォーム支持層の第２の主表面に隣接している。
【0042】
図２（正確な縮尺ではない）に示すように、例示的な両面テープ２１０は、第１の硬化性接着剤自立型フィルム２４０（２つの主表面２４２及び２４４を有する）と、第２の硬化性接着剤自立型フィルム２６０（２つの主表面２６２及び２６４を有する）とを含み、これらの各々が、硬化性フォーム支持層２５０（２つの主表面２５２及び２５４を有する）の対向する表面に隣接している。より具体的には、第１の主表面２４２及び２６２は、両面テープ２１０の外側接着剤面を形成し、第１の接着剤自立型フィルム２４０の第２の主表面２４４は、フォーム支持層２５０の第１の主表面２５２に隣接しており、第２の接着剤自立型フィルム２６０の第２の主表面２６４は、フォーム支持層２５０の第２の主表面２５４に隣接している。
【0043】
第２の硬化性接着剤自立型フィルムは、ａ’）フィルム形成ポリマー又はオリゴマーと、ｂ’）ａ’）又はａ’）以外の種であり得る、不飽和フリーラジカル重合性基を含む種と、ｃ’）遷移金属カチオンと、を含む。第１及び第２の硬化性接着剤自立型フィルムの成分は、同じであっても異なっていてもよい。特定の実施形態では、ｂ’）は、硬化性接着剤自立型フィルム中のａ’）である。特定の実施形態では、ｂ’）は、ａ’）以外の種であり、ここにおいて、ａ’）は、不飽和フリーラジカル重合性基を含まない。
【0044】
図２の一実施形態では、第１の硬化性接着剤自立型フィルム２４０は、硬化性フォーム支持層２５０の第１の主表面２５２上に担持されており、第２の硬化性接着剤自立型フィルム２６０は、硬化性フォーム支持層２５０の第２の主表面２５４上に担持されている。図２の別の実施形態では、第１の硬化性接着剤自立型フィルム２４０は、硬化性フォーム支持層２５０の第１の主表面２５２に直接結合されており、第２の硬化性接着剤自立型フィルム２６０は、硬化性フォーム支持層２５０の第２の主表面２５４に直接結合されている。
【0045】
そのような接着剤テープは活性化剤と共に使用され、活性化剤は、酸化剤を含み、活性化剤と硬化性接着剤フィルムとの間で接触が起こると硬化性接着剤フィルム及び硬化性フォーム支持層の硬化を開始する。典型的には、活性化剤の酸化剤は、硬化性接着剤フィルム及び硬化性フォーム支持層に移行し、それによって硬化性接着剤フィルム及び硬化性フォーム支持層の両方の硬化を開始する。
【0046】
使用中、活性化剤は、典型的には、基材に適用され、乾燥させ、テープの硬化性接着剤自立型フィルムは、活性化剤でコーティングされた基材に適用される。図３（正確な縮尺ではない）を参照すると、一実施形態では、構造体３００は、テープ３１０と、基材３２０及び３３０と、を含む。基材は、任意の好適な材料であり得る。好適な基材材料としては、金属、例えば、アルミニウム、チタン、鋼などを挙げることができる。好適な基材材料としては、ポリマー材料、例えば、ポリオレフィン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ（メタ）アクリレート、ポリウレタン、天然又は合成ゴム、ポリジエンなどを挙げることができる。好適な基材材料としては、天然材料、例えば木材、石など、又は誘導体、例えば複合板若しくはコンクリートなどを挙げることができる。好適な基材材料としては、ガラス又はセラミック材料を挙げることができる。２つの基材が本開示の接着剤系を使用して互いに接合される場合、それらは独立して選択される。
【0047】
図３に示すように、本開示による活性化剤は、第１の基材３２０に適用され、乾燥させて、第１の基材３２０に隣接した活性化剤層３７０を形成する。同様に、本開示による活性化剤は、第２の基材３３０に適用され、乾燥させて、第２の基材３３０に隣接した活性化剤層３８０を形成する。活性化剤層３７０及び３８０を形成するために使用される活性化剤は、同じであっても異なっていてもよい。単一の硬化性フォーム支持層３５０に隣接した硬化性接着剤自立型フィルム３４０及び３６０を含む、本開示の一実施形態による両面テープ３１０は、硬化性接着剤自立型フィルム３４０及び３６０がそれぞれ活性化剤層３７０及び３８０と接触するように、活性化剤層３７０及び３８０に適用される。いくつかの実施形態では、使用中、アセンブリは、硬化性接着剤フィルムが硬化するまで、外力、例えば、クランプによって保持されるが、他の実施形態では、テープの粘着性のみで硬化までアセンブリを保持する。テープは硬化して、活性化剤層３７０及び３８０に隣接した硬化性接着剤自立型フィルム３４０及び３６０、並びに硬化フォーム支持層３５０から硬化構造用接着剤層を形成する。活性化剤層３７０及び３８０は、構造用接着剤接合を使用して両面テープによって互いに接合された２つの基材を含む最終構造体において硬化又は単に乾燥され得る。
【0048】
本明細書において、「硬化性」は、活性化剤と接触した場合に架橋可能であることを意味する。フォーム支持層及び接着剤自立型フィルムの両方は、それらが架橋可能であるという点で硬化性であるが、それらは、同じ又は異なる機構によって架橋可能であってもよい。
【0049】
硬化性接着剤自立型フィルムは、フィルム形成ポリマー又はオリゴマーを含む。それはまた、架橋性種（すなわち、架橋剤）を含む。そのような架橋性種は、フィルム形成ポリマー若しくはオリゴマー又はフィルム形成ポリマー若しくはオリゴマー以外の種であり得る、不飽和フリーラジカル重合性基を含む種であり得る。すなわち、架橋性種は、不飽和フリーラジカル重合性基を含む場合、フィルム形成ポリマー又はオリゴマーであり得る。あるいは、架橋性種は、フィルム形成ポリマー又はオリゴマーとは異なっていてもよい。
【0050】
特定の実施形態では、硬化性フォーム支持層は、（硬化性接着剤自立型フィルムの機構と類似の機構を使用して）硬化性フォーム支持層内にベースポリマー又はオリゴマーと架橋剤とを含む。そのような架橋剤は、フィルム形成ポリマー若しくはオリゴマー又はフィルム形成ポリマー若しくはオリゴマー以外の種であり得る、不飽和フリーラジカル重合性基を含む種であり得る。すなわち、硬化性フォーム支持層のベースポリマー又はオリゴマーは、硬化性接着剤自立型フィルムのフィルム形成ポリマー又はオリゴマーと同じであってもよく、これは、不飽和フリーラジカル重合性基を含んでも含まなくてもよい。
【0051】
硬化性フォーム支持層のベースポリマー又はオリゴマーが不飽和フリーラジカル重合性基を含まない場合、そのような基は、（硬化性接着剤自立型フィルムについて本明細書に記載されるように）硬化性フォーム支持層内の別個の種によって提供されても、硬化性フォーム支持層内に移行する種によって提供されてもよい。したがって、特定の実施形態では、硬化性フォーム支持層は、硬化性フォーム支持層に移行可能な架橋剤を受容することができるベースポリマー又はオリゴマーを含む。典型的には、そのような実施形態では、架橋剤は、硬化性接着剤自立型フィルムから移行する。
【0052】
硬化性フォーム支持層の架橋剤は、硬化性接着剤自立型フィルムの架橋剤（すなわち、不飽和フリーラジカル重合性基を含む種）と同じであっても異なっていてもよい。特定の実施形態では、硬化性フォーム支持層の架橋剤は、硬化性接着剤自立型フィルムの不飽和フリーラジカル重合性基を含む種と同じである。特定の実施形態では、硬化性フォーム支持層の架橋剤は、硬化性接着剤自立型フィルムの不飽和フリーラジカル重合性基を含む種であり、硬化性支持層に移行する。
【0053】
したがって、本開示では、硬化性自立型フィルムは、活性化剤によって開始される硬化の前にその中に架橋性種を含むが、硬化性フォーム支持層は、活性化剤によって開始される硬化の前にその中に架橋性種を含み得るか、又は硬化性フォーム支持層は、活性化剤によって開始される硬化の前に移行可能な架橋性種を受容することができ得る。この文脈において、この架橋性種及び硬化プロセスは、テープの形成前の接着剤自立型フィルム及び／又は硬化性フォーム支持層の架橋を含む調製中に使用される架橋モノマーなどの任意の架橋剤とは異なる。
【0054】
本開示のテープの硬化性フォーム支持層は、独立気泡、連続気泡、シンタクチック、又は非シンタクチックフォームであり得るフォームの形態である。そのようなフォームは、化学発泡剤、物理発泡剤、機械的発泡プロセスなどを使用して作製することができる。特定の実施形態では、硬化性フォーム支持層は、発泡剤と、硬化性接着剤自立型フィルムと同じ成分と、を含む。
【0055】
好ましくは、テープは多層テープである。特定の実施形態では、本開示のテープは、１つ以上の硬化性自立型接着剤フィルム（２つの主表面を有する）と、１つ以上の硬化性フォーム支持層（２つの主表面を有する）と、を含んでもよい。特定の実施形態では、本開示の多層テープはまた、１つ以上のバリアフィルム支持層（２つの主表面を有する）と、活性化剤との接触時に硬化しない接着剤を含む１つ以上の従来の接着剤層（２つの主表面を有する）と、多層テープに一般的に使用されるテープバッキング材料及び剥離ライナーと、を含む。
【0056】
例えば、本開示の両面テープは、ただ１つの硬化性接着剤自立型フィルムと、ただ１つの硬化性フォーム支持層と、を含んでもよいが、活性化剤との接触時に硬化しない第２の接着剤層を含んでもよい。
【0057】
図４（正確な縮尺ではない）に示すように、例示的なテープ４１０は、硬化性接着剤自立型フィルム４４０と、活性化剤との接触時に硬化しない様々な従来の接着剤（例えば、感圧接着剤）のいずれかであってもよい第２の接着剤層４６０と、を含み、これらの各々が、硬化性フォーム支持層４５０の対向する表面に隣接している。例示的な従来の接着剤としては、粘着性であり、圧力が加えられると即座に接合する感圧接着剤、熱及び圧力が加えられると接合し、熱で可逆的であり得る熱可塑性接着剤、又は熱及び圧力に所定の期間にわたって供されると接合して、何らかの不可逆的化学反応を引き起こす熱硬化性接着剤が挙げられる。いくつかの実施形態では、第２の接着剤層４６０は、従来の感圧接着剤であり、これは、基材上の活性化剤に適用された硬化性接着剤自立型フィルム４４０よりも低い接着強度を達成する。
【0058】
１つ以上のバリアフィルム支持層（すなわち、バリア層）を本開示の多層テープに使用して、例えば架橋性種の移行などに対するバリアを提供してもよい。例えば、図１に記載されるタイプのテープは、硬化性接着剤／硬化性フォーム／バリアを含む３層テープが形成されるように、硬化性フォーム支持層の、硬化性接着剤自立型フィルムの主表面と反対側の主表面に隣接するバリアフィルム支持層を更に含むことができる。
【0059】
別の例では、図２に記載されるタイプのテープは、硬化性フォーム支持層と硬化性接着剤自立型フィルムのうちの１つとの間に配置されたバリアフィルム支持層を更に含むことができる。この実施形態では、硬化性接着剤／硬化性フォーム／バリア／硬化性接着剤を含む４層テープが形成されるように、第１の硬化性接着剤自立型フィルムは硬化性フォーム支持層に隣接しており、硬化性フォーム支持層はバリアフィルム支持層に隣接しており、バリアフィルム支持層は第２の硬化性接着剤自立型フィルムに隣接している。別の言い方をすれば、第１の硬化性接着剤自立型フィルムは、硬化性フォーム支持層に隣接しており、バリアフィルム支持層は、硬化性フォーム支持層の、第１の硬化性接着剤自立型フィルムと反対側の表面に隣接しており、第２の硬化性接着剤自立型フィルムは、バリアフィルム支持層の、硬化性フォーム支持層と反対側の表面に隣接している。
【0060】
別の例では、多層テープは、硬化性接着剤／硬化性フォーム／バリア／硬化性フォーム／硬化性接着剤を含む５層テープが形成されるように、バリアフィルム支持層が２つのテープの硬化性フォーム層の間に配置された、図１に記載されるタイプの２つのテープから調製され得る。
【0061】
更に別の例では、多層テープは、硬化性接着剤／硬化性フォーム／硬化性接着剤／バリア／硬化性接着剤／硬化性フォーム／硬化性接着剤を含む７層テープが形成されるように、バリアフィルム支持層が２つのテープの間に配置された、図２に示されるタイプの２つの両面テープから調製され得る。すなわち、そのような実施形態では、第１の硬化性接着剤自立型フィルム、第１の硬化性フォーム支持層、第２の硬化性接着剤自立型フィルム、バリアフィルム支持層、第３の硬化性接着剤自立型フィルム、第２の硬化性フォーム支持層、及び第４の硬化性接着剤自立型フィルムが、順次積み重ねられる。
【0062】
より具体的には、図５（正確な縮尺ではない）に示すように、テープ５１０は、第１の硬化性接着剤自立型フィルム５４０と、第２の硬化性接着剤自立型フィルム５６０と、を含み、これらの各々が、第１の硬化性フォーム支持層５５０の対向する主表面に隣接している。テープ５１０はまた、第３の硬化性接着剤自立型フィルム５４０’と、第４の硬化性接着剤自立型フィルム５６０’とを含み、これらの各々が、第２の硬化性フォーム支持層５５０’の対向する主表面に隣接している。硬化性接着剤自立型フィルム５６０は、バリアフィルム支持層５９０の第１の表面５９２に隣接する表面５６２を有し、硬化性接着剤自立型フィルム５６０’は、バリアフィルム支持層５９０の第２の表面５９４に隣接する表面５６２’を有する。バリアフィルム支持層５９０は、それを横切る架橋性種の移行を防止する。したがって、異なる硬化機構及び硬化性成分をバリア層の両側（すなわち、層５４０’／５５０’／５６０’と比較して層５４０／５５０／５６０内）で使用することができる。
【0063】
本開示の多層テープは、同じ又は異なる（すなわち、独立して選択される）成分を有する２つ以上の硬化性接着剤自立型フィルムを含んでもよい。本開示の多層テープは、同じ又は異なる（すなわち、独立して選択される）成分を有する２つ以上の硬化性フォーム支持層を含んでもよい。本開示の多層テープは、同じ又は異なる（すなわち、独立して選択される）成分を有する２つ以上のバリアフィルム支持層を含んでもよい。本開示の構造体は、同じ又は異なる（すなわち、独立して選択される）成分を有する２つ以上の活性化剤層を含んでもよい。
【0064】
硬化性又は硬化接着剤自立型接着剤フィルムは、任意の好適な厚さであり得る。いくつかの実施形態では、厚さは、少なくとも２０マイクロメートル、少なくとも２５マイクロメートル、少なくとも５０マイクロメートル、少なくとも１００マイクロメートル、少なくとも２００マイクロメートル、少なくとも２５０マイクロメートル、少なくとも３００マイクロメートル、又は少なくとも３５０マイクロメートルである。いくつかの実施形態では、厚さは、２０００マイクロメートル以下、１０００マイクロメートル以下、又は５００マイクロメートル以下である。
【0065】
硬化性又は硬化したフォーム支持層は、任意の好適な厚さであり得る。いくつかの実施形態では、厚さは、少なくとも２０マイクロメートル、少なくとも２５マイクロメートル、少なくとも５０マイクロメートル、少なくとも１００マイクロメートル、少なくとも２００マイクロメートル、少なくとも２５０マイクロメートル、少なくとも３００マイクロメートル、又は少なくとも３５０マイクロメートルである。いくつかの実施形態では、厚さは、２０００マイクロメートル以下、１０００マイクロメートル以下、又は５００マイクロメートル以下である。
【0066】
バリアフィルム支持層は、任意の好適な厚さであり得る。いくつかの実施形態では、厚さは、少なくとも１０マイクロメートル、少なくとも１５マイクロメートル、少なくとも２０マイクロメートル、少なくとも２５マイクロメートル、又は少なくとも５０マイクロメートルである。いくつかの実施形態では、厚さは、２０００マイクロメートル以下、１０００マイクロメートル以下、又は５００マイクロメートル以下である。
【0067】
活性化剤層は、任意の好適な厚さであり得る。いくつかの実施形態では、厚さは、少なくとも１マイクロメートル、少なくとも２マイクロメートル、少なくとも３マイクロメートル、少なくとも４マイクロメートル、又は少なくとも５マイクロメートルである。いくつかの実施形態では、厚さは、２０マイクロメートル以下、１５マイクロメートル以下、又は１０マイクロメートル以下である。
【0068】
本開示のテープは、好ましくは、実施例の項に記載されるラング試験（Lang Test）によって少なくとも０．５ミル（１２．７マイクロメートル）の伸展性を有する。
【0069】
硬化性接着剤自立型フィルム
本開示のテープの硬化性接着剤自立型フィルム（すなわち、硬化性接着剤フィルム）は、フィルム形成ポリマー又はオリゴマーと、フィルム形成ポリマー若しくはオリゴマー（すなわち、不飽和フリーラジカル重合性基を含む反応性ポリマー若しくはオリゴマー）又はフィルム形成ポリマー若しくはオリゴマー以外の種であり得る、不飽和フリーラジカル重合性基を含む種と、遷移金属カチオンと、を含む。
本開示のテープの硬化性接着剤自立型フィルム（すなわち、硬化性接着剤フィルム）は、フィルム形成ポリマー又はオリゴマーと、フィルム形成ポリマー若しくはオリゴマー（すなわち、不飽和フリーラジカル重合性基を含む反応性ポリマー若しくはオリゴマー）又はフィルム形成ポリマー若しくはオリゴマー以外の種であり得る、不飽和フリーラジカル重合性基を含む種と、遷移金属カチオンと、を含む。
【0070】
いくつかの実施形態では、不飽和フリーラジカル重合性基は、（メタ）アクリレート基などのビニル含有基を含むエチレン性不飽和基から選択される。
【0071】
硬化性接着剤フィルムは、典型的には、室温で固体である。
【0072】
いくつかの実施形態では、硬化性自立型フィルムは、典型的にはペンダント基である不飽和フリーラジカル重合性基を含む反応性ポリマー又はオリゴマーと、遷移金属カチオンと、のブレンドを含む。いくつかの実施形態では、硬化性自立型フィルムは、フィルム形成ポリマー又はオリゴマーと、不飽和フリーラジカル重合性基を含む反応性種と、遷移金属カチオンと、のブレンドを含む。特定の実施形態では、硬化性自立型フィルムはまた、レドックス促進剤を含む。
【0073】
いくつかの実施形態では、硬化性接着剤フィルムは、外側表面、すなわち、基材に面する表面を有し、これは、基材への外側表面の適用中に空気の脱出を助けることができるエンボス加工された空気抜きチャネルを含む。チャネル及びその製造方法は、米国特許第６，６５５，２８１号（Ｊｏｒｄａｎら）に教示されている通りであってもよい。そのようなチャネルは、本開示の物品の使用において特有の目的を果たす。閉じ込められた気泡の脱出を可能にすることによって、空気抜きチャネルは、硬化性接着剤フィルムの硬化を開始する活性化剤又は第２のフィルムとの接触を改善するのに役立ち得る。接着剤フィルム又はテープが１つのエンボス加工面及び非エンボス加工面を有する場合、非エンボス加工面を第１の基材上に置いてもよく、次いで第２の基材をエンボス加工面と接触させてもよい。このアプローチは、空気抜き及び不均一な表面への適合性を、基材の非可撓性にもかかわらず可能にするため、２つの剛性基材が結合される場合に特に有用であり得る。
【0074】
硬化性接着剤フィルムは、ウェブ上への溶液コーティングなどの従来の技術を使用して作製することができる。好ましい実施形態では、硬化性接着剤フィルムは、ホットメルト加工可能であり、ホットメルトプロセスで作製される。ホットメルトブレンド又はホットメルト押出などのホットメルト加工は、米国特許出願公開第２０１３／０１８４３９４（Ａ１）号（Ｓａｔｒｉｊｏら）に開示されているものを含む、任意の好適な手段によって達成され得る。
【0075】
フィルム形成ポリマー又はオリゴマー
いくつかの実施形態では、フィルム形成ポリマー又はオリゴマーは、ポリ（メタ）アクリレートポリマー又はオリゴマーである。フィルム形成ポリマー又はオリゴマーの他の例としては、芳香族又は脂肪族ポリウレタン（脂肪族又は芳香族ジオール、ポリアミド、飽和及び不飽和ポリエステル（例えば、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリグリコール酸、ポリ乳酸、ポリ－２－ヒドロキシブチレート、ポリカプロラクトン、及びマレイン酸繰り返し単位を含有する組み合わせ）で作製されたポリマーを含む）；ポリエーテル（例えば、ポリアセタール及びそのコポリマー、ポリフェニレンオキシド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン）；天然及び合成ゴム（例えば、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、ニトリルゴム、ブタジエン系ゴム）；アルキド；フェノール樹脂（例えば、ノボラック及びレゾール）；アミノ樹脂（例えば、尿素－ホルムアルデヒド樹脂、メラミン－ホルムアルデヒド樹脂、及びメラミン－尿素コポリマー樹脂）；エポキシ（例えば、ビスフェノールＡ、又はオキシラン官能基でキャップされたテレケリックアミノ樹脂を使用する付加物から作製されたもの）などが挙げられる。いくつかの実施形態では、フィルム形成ポリマー又はオリゴマーは、ポリエステル、ポリウレタン、ポリブタジエン、又はポリエーテルポリマーに（メタ）アクリレート末端基を付加することによって作製されるような、（メタ）アクリレート官能性ポリマーである。
いくつかの実施形態では、フィルム形成ポリマー又はオリゴマーは、ポリ（メタ）アクリレートポリマー又はオリゴマーである。フィルム形成ポリマー又はオリゴマーの他の例としては、芳香族又は脂肪族ポリウレタン（脂肪族又は芳香族ジオール、ポリアミド、飽和及び不飽和ポリエステル（例えば、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリグリコール酸、ポリ乳酸、ポリ－２－ヒドロキシブチレート、ポリカプロラクトン、及びマレイン酸繰り返し単位を含有する組み合わせ）で作製されたポリマーを含む）；ポリエーテル（例えば、ポリアセタール及びそのコポリマー、ポリフェニレンオキシド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン）；天然及び合成ゴム（例えば、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、ニトリルゴム、ブタジエン系ゴム）；アルキド；フェノール樹脂（例えば、ノボラック及びレゾール）；アミノ樹脂（例えば、尿素－ホルムアルデヒド樹脂、メラミン－ホルムアルデヒド樹脂、及びメラミン－尿素コポリマー樹脂）；エポキシ（例えば、ビスフェノールＡ、又はオキシラン官能基でキャップされたテレケリックアミノ樹脂を使用する付加物から作製されたもの）などが挙げられる。いくつかの実施形態では、フィルム形成ポリマー又はオリゴマーは、ポリエステル、ポリウレタン、ポリブタジエン、又はポリエーテルポリマーに（メタ）アクリレート末端基を付加することによって作製されるような、（メタ）アクリレート官能性ポリマーである。
【0076】
いくつかの実施形態では、硬化性接着剤自立型フィルムのフィルム形成ポリマー又はオリゴマーは、ポリ（メタ）アクリレートポリマー又はオリゴマーである。
【0077】
特定の実施形態では、硬化性接着剤フィルムは、活性化剤と接触して硬化する前の感圧接着剤である。したがって、それらは、硬化前であっても、店舗又は工場条件下で、クランプも他の支持体も用いずに、基材を所定の位置に維持することができる。好ましいそのような感圧接着剤は、第１の（メタ）アクリレートコポリマーであって、第１の（メタ）アクリレートコポリマーの重量に基づいて、０．１重量パーセント～１２重量パーセントの（メタ）アクリル酸モノマー単位を含む、第１の（メタ）アクリレートコポリマーと、第２の（メタ）アクリレートコポリマーであって、第２の（メタ）アクリレートコポリマーの重量に基づいて、１５重量パーセント～４０重量パーセントの（メタ）アクリル酸モノマー単位を含む、第２の（メタ）アクリレートコポリマーと、を含む。
【0078】
硬化性接着剤フィルムが感圧接着剤であるそのような実施形態では、第１の（メタ）アクリレートコポリマー及び／又は第２の（メタ）アクリレートコポリマー、好ましくは、第１の（メタ）アクリレートコポリマー及び第２の（メタ）アクリレートコポリマーは、主モノマー単位として、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ｎ－ペンチル（メタ）アクリレート、イソ－ペンチル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘキシル（メタ）アクリレート、イソ－ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソ－オクチル（メタ）アクリレート、２－オクチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、ヘプタデシル（メタ）アクリレート、２－プロピルヘプチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソホリル（メタ）アクリレート、及びそれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される直鎖又は分岐鎖アルキル（メタ）アクリレートエステルモノマー単位を含む。
【0079】
例示的な実施形態では、第１の（メタ）アクリレートコポリマー及び／又は第２の（メタ）アクリレートコポリマー、好ましくは、第１の（メタ）アクリレートコポリマー及び第２の（メタ）アクリレートコポリマーは、主モノマー単位として、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２－プロピルヘプチル（メタ）アクリレート、イソ－オクチル（メタ）アクリレート、及びそれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される直鎖又は分岐鎖アルキル（メタ）アクリレートエステルモノマー単位を含む。更に別の例示的な実施形態では、第１の（メタ）アクリレートコポリマー及び／又は第２の（メタ）アクリレートコポリマー、好ましくは、第１の（メタ）アクリレートコポリマー及び第２の（メタ）アクリレートコポリマーは、主モノマー単位として、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレートモノマーを含む。
【0080】
特定の実施形態では、本明細書で使用するための第１の（メタ）アクリレートコポリマーは、０℃以下のＴｇを有し、本明細書で使用するための第２の（メタ）アクリレートコポリマーは、０℃超のＴｇを有する。特定の実施形態では、第２の（メタ）アクリレートコポリマーは、１００℃以下、８０℃以下、６０℃以下、５０℃以下、４５℃以下、又は更には４０℃以下のＴｇを有する。
【0081】
特定の実施形態では、第１の（メタ）アクリレートコポリマーは、－７０℃～０℃、－７０℃～－１０℃、－６０℃～－１０℃、－６０℃～－２０℃、－６０℃～－３０℃、－５５℃～－３５℃、又は－５０℃～－４０℃のＴｇを有する。特定の実施形態では、第２の（メタ）アクリレートコポリマーは、２℃～１００℃、２℃～８０℃、２℃～６０℃、２℃～５０℃、２℃～４５℃、５℃～４５℃、５℃～４０℃、５℃～３５℃、又は１０℃～３０℃のＴｇを有する。
【0082】
特定の実施形態では、本開示の硬化性接着剤フィルムの感圧接着剤組成物は、６５～９９重量パーセント、７０～９５重量パーセント、７５～９５重量パーセント、７５～９０重量パーセント、又は更には７５～８５重量パーセントの第１の（メタ）アクリレートコポリマーを含み、重量百分率は、感圧接着剤組成物の総重量に基づく。
【0083】
特定の実施形態では、本開示の硬化性接着剤フィルムの感圧接着剤組成物は、１～３５重量パーセント、１～３０重量パーセント、２～２５重量パーセント、３～２５重量パーセント、３～２０重量パーセント、４～２０重量パーセント、又は更には４～１５重量パーセントの第２の（メタ）アクリレートコポリマーを含み、重量百分率は、感圧接着剤組成物の総重量に基づく。
【0084】
硬化性接着剤フィルムの例示的な感圧接着剤組成物は、米国特許出願公開第２０２１／０１０２０９９号（Ｕｎｖｅｒｈａｕら）に記載されている。
【0085】
フィルム形成ポリマー又はオリゴマーの様々な組み合わせは、本開示の硬化性接着剤自立型フィルムに使用することができる。
【0086】
不飽和フリーラジカル重合性基
硬化性接着剤自立型フィルムは、フィルム形成ポリマー若しくはオリゴマー（すなわち、不飽和フリーラジカル重合性基を含む反応性ポリマー若しくはオリゴマー）又はフィルム形成ポリマー若しくはオリゴマー以外の種であり得る、不飽和フリーラジカル重合性基を含む種を含む。
硬化性接着剤自立型フィルムは、フィルム形成ポリマー若しくはオリゴマー（すなわち、不飽和フリーラジカル重合性基を含む反応性ポリマー若しくはオリゴマー）又はフィルム形成ポリマー若しくはオリゴマー以外の種であり得る、不飽和フリーラジカル重合性基を含む種を含む。
【0087】
いくつかの実施形態では、不飽和フリーラジカル重合性基は、（メタ）アクリレート基などのビニル含有基を含むエチレン性不飽和基から選択される。
【0088】
いくつかの実施形態では、不飽和フリーラジカル重合性基は、フィルム形成ポリマー又はオリゴマーとは異なる架橋剤（すなわち、架橋性種）の一部である。そのような架橋剤は、（メタ）アクリレート基などのビニル含有基を含む、２つ以上、好ましくは３つ以上の不飽和フリーラジカル重合性基を含む。いくつかの実施形態では、架橋剤は架橋モノマーである。いくつかの実施形態では、架橋剤はオリゴマーである。
【0089】
例示的な架橋剤としては、トリメチロールプロパントリアクリレート（trimethylolpropane triacrylate、ＴＭＰＴＡ）、エトキシトリメチロールプロパントリアクリレート、プロポキシグリセロールトリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ビストリメチロールプロパンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、エトキシペンタエリスリトールテトラアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、エトキシペンタエリスリトールトリアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、又はそれらの組み合わせが挙げられる。他の例示的な架橋剤としては、多官能性ポリオール誘導体が挙げられる。例えば、少なくとも２つがエステル化されている選択されたポリオールのアクリル酸又はメタクリル酸エステルを架橋剤として使用することができる。例示的なそのような架橋剤は、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、グリセロールジアクリレート、グリセロールトリアクリレート、エチレンジメタクリレート、１，３－プロパンジオールジメタクリレート、１，２，４－ブタントリオールトリメタクリレート、ペンタエリスリトールトリ及びテトラアクリレート及びメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレートなどである。
【0090】
遷移金属カチオン
硬化性接着剤フィルムは、遷移金属カチオンを更に含む。好適な遷移金属カチオンの例としては、モリブデン、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、又は亜鉛が挙げられる。いくつかの実施形態では、遷移金属カチオンは、酢酸銅（ＩＩ）一水和物及びナフテン酸銅（ＩＩ）中に見出され得るようなＣｕ（ＩＩ）などの銅カチオンである。いくつかの実施形態では、遷移金属カチオンは、Ｂｌａｃｋ１１（Ｆｅ３Ｏ４又はＦｅＯ・Ｆｅ２Ｏ３）、Ｒｅｄ１０２（Ｆｅ２Ｏ３）、又はＹｅｌｌｏｗ４２（Ｆｅ２Ｏ３・Ｈ２Ｏ）中に見出され得るようなＦｅ（ＩＩ）又はＦｅ（ＩＩＩ）などの鉄カチオンである。
硬化性接着剤フィルムは、遷移金属カチオンを更に含む。好適な遷移金属カチオンの例としては、モリブデン、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、又は亜鉛が挙げられる。いくつかの実施形態では、遷移金属カチオンは、酢酸銅（ＩＩ）一水和物及びナフテン酸銅（ＩＩ）中に見出され得るようなＣｕ（ＩＩ）などの銅カチオンである。いくつかの実施形態では、遷移金属カチオンは、Ｂｌａｃｋ１１（Ｆｅ３Ｏ４又はＦｅＯ・Ｆｅ２Ｏ３）、Ｒｅｄ１０２（Ｆｅ２Ｏ３）、又はＹｅｌｌｏｗ４２（Ｆｅ２Ｏ３・Ｈ２Ｏ）中に見出され得るようなＦｅ（ＩＩ）又はＦｅ（ＩＩＩ）などの鉄カチオンである。
【0091】
有用な遷移金属錯体は、国際公開第２０１８／２１５８８９号（Ｔｏｗｎｓｅｎｄら）に記載されており、一般式：［ＭＬｐ］ｎ＋Ａ－（式中、Ｍは、酸化剤及び還元剤との酸化還元サイクルに関与することができる遷移金属を表す）を有する。有用な遷移金属Ｍとしては、触媒活性のある原子価状態のＣｕ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｐｄ、Ｎｉ、Ｐｔ、Ｍｎ、Ｒｈ、Ｒｅ、Ｃｏ、Ｖ、Ａｕ、Ｎｂ及びＡｇが挙げられる。好ましい低原子価遷移金属としては、Ｃｕ（ＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩ）、Ｒｕ（ＩＩ）、及びＣｏ（ＩＩ）が挙げられる。これらの金属の他の原子価状態を使用してもよく、活性のある低原子価状態がその場で発生してもよい。
【0092】
式［ＭＬｐ］ｎ＋Ａ－のそのような例示的な錯体において、Ｌは配位子を表す。配位子Ｌは、遷移金属塩を好適な溶媒に可溶化させると共に適切な反応性及び選択性のために遷移金属の酸化還元電位を調節するために使用することができる。配位子は、遷移金属錯体を、酸化的付加／還元的脱離のような２つの電子プロセスではなく、所望の１つの電子移動プロセスを起こすように導くことができる。配位子は、異なるモノマー及び溶媒の存在下で、又は異なる温度において、錯体の安定性を更に増強する場合がある。酸性モノマー及び遷移金属を強く錯化するモノマーは、それでもなお、配位子の適切な選択によって効率的に重合され得る。
【0093】
有用な配位子としては、シグマ結合を介して遷移金属に配位することができる１個以上の窒素、酸素、リン、及び／又は硫黄原子を有する配位子、パイ結合を介して遷移金属に配位することができる２個以上の炭素原子を含有する配位子などを挙げることができる。
【0094】
そのような配位子は、最大約の炭素原子、並びにアルミニウム、ホウ素、窒素、硫黄、非ペルオキシド酸素、リン、ヒ素、セレン、アンチモン、及びテルルから選択される最大１０個のヘテロ原子を好ましくは含有する一座化合物又は多座化合物であってもよく、ここで、金属原子に付加すると、０、１、又は２個の水素を失った後に、多座化合物は、好ましくは、金属Ｍｎ＋と共に、４、５、又は６員の飽和環又は不飽和環を形成する。好適な一座配位子の例は、一酸化炭素；エタノール、ブタノール、及びフェノールなどのアルコール；ピリジン、ニトロソニウム（すなわち、ＮＯ＋）；アンモニア、ホスフィン、トリメチルアミン、トリメチルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリフェニルアミン、トリフェニルホスフィン、トリフェニルアルシン、又はトリブチルホスファイトなどの第１５族元素の化合物；アセトニトリル又はベンゾニトリルなどのニトリル；フェニルイソニトリル又はブチルイソニトリルなどのイソニトリル；エトキシメチルカルベン又はジチオメトキシカルベンなどのカルベン基；メチリデン又はエチリデンなどのアルキリデンである。
【0095】
例示的な好適な多座化合物又は多座基としては、ジピリジル；１，２－ビス（ジフェニル－ホスフィノ）エタン；１，２－ビス（ジフェニルアルシノ）エタン；ビス（ジフェニルホスフィノ）メタン；エチレンジアミン、プロピレンジアミン、テトラメチルエチレンジアミン、ヘキサメチルトリス－アミノエチルアミン、ジエチレントリアミン、１，３－ジイソシアノプロパン、及びヒドリドトリピラゾリルボレートなどのポリアミン；グリコール酸、乳酸、サリチル酸などのヒドロキシカルボン酸；カテコール及び２，２’－ジヒドロキシビフェニルなどの多価フェノール；エタノールアミン、プロパノールアミン、及び２－アミノフェノールなどのヒドロキシアミン；ジエチルジチオカルバメート、ジベンジルジチオカルバメートなどのジチオカルバメート；エチルキサンテート、フェニルキサンテートなどのキサンテート；ビス（ペルフルオロメチル）－１，２－ジチオレンなどのジチオレン；アラニン、グリシン及びｏ－アミノ安息香酸などのアミノカルボン酸；、例えば、オキサルアミド、ビウレットなどのジカルボン酸ジアミン；２，４－ペンタンジオンなどのジケトン；２－ヒドロキシアセトフェノンなどのヒドロキシケトン；サリチルアルドキシムなどのα－ヒドロキシオキシム；ベンジルオキシムなどのケトキシム；１，１０－フェナントロリン、ポルフィリン；クリプタンド及び１８－クラウン－６エーテルなどのクラウンエーテル、並びにジメチルグリオキシムなどのグリオキシムが挙げられる。
【0096】
シグマ結合を介して遷移金属に配位することができる他の好適な配位子は、例えば、Ｆ－、ＯＨ－、Ｃｌ－、Ｂｒ－、Ｉ－、及び水素化物などの無機基、並びに、例えば、ＣＮ－、ＳＣＮ－、アセトキシ、ホルミルオキシ、及びベンゾイルオキシなどの有機基である。配位子は、ポリマーの単位、例えば、ポリ（エチレンイミン）中のアミノ基；ポリ（４－ビニルフェニルジフェニルホスフィン）中のホスフィノ基、ポリ（アクリル酸）中のカルボン酸基、及びポリ（４－ビニルフェニルイソニトリル）中のイソニトリル基でもあり得る。
【0097】
パイ結合を介して遷移金属に配位することができる２個以上の炭素原子を含有する有用な配位子は、利用できる不飽和基、例えば、エチレン性基、アセチレン性基、又は化合物の全分子量に関係なく利用できるパイ電子を有する芳香族基を有する任意のモノマー化合物又はポリマー化合物によって提供される。
【0098】
例示的なパイ結合配位子としては、１００個未満の炭素原子（モノマー状の場合）、好ましくは６０個未満の炭素原子、並びに窒素、硫黄、非ペルオキシド酸素、リン、ヒ素、セレン、ホウ素、アルミニウム、アンチモン、テルル、ケイ素、ゲルマニウム、及びスズから選択される０～１０個のヘテロ原子を有する、直鎖及び環状エチレン性及びアセチレン性化合物が挙げられ、その配位子は、エチレン、アセチレン、プロピレン、メチルアセチレン、α－ブテン、２－ブテン、ジアセチレン、ブタジエン、１，２－ジメチルアセチレン、シクロブテン、ペンテン、シクロペンテン、ヘキセン、シクロヘキセン、１，３－シクロヘキサジエン、シクロペンタジエン、１，４－シクロヘキサジエン、シクロへプテン、１－オクテン、４－オクテン、３，４－ジメチル－３－ヘキセン、及び１－デセン；η３－アリル、η３－ペンテンニル、ノルボルナジエン、η５－シクロヘキサジエニル、シクロヘプタトリエン、シクロオクタテトラエン、並びに最大２５個の環及び最大１００個の炭素原子、及び窒素、硫黄、非ペルオキシド酸素、リン、ヒ素、セレン、ホウ素、アルミニウム、アンチモン、テルル、ケイ素、ゲルマニウム、及びスズから選択される最大１０個のヘテロ原子を有する置換及び非置換の炭素環式及び複素環式芳香族配位子などであり、例えば、η５－シクロペンタジエニル、ベンゼン、メシチレン、トルエン、キシレン、テトラメチルベンゼン、ヘキサメチルベンゼン、フルオレン、ナフタレン、アントラセン、クリセン、ピレン、η７－シクロヘプタトリエニル、トリフェニルメタン、パラシクロファン、１，４－ジフェニルブタン、η５－ピロロ、η５－チオフェン、η５－フラン、ピリジン、γ－ピコリン、キナルジン、ベンゾピラン、チオクロム、ベンゾオキサジン、インドール、アクリジン、カルバゾール、トリフェニレン、シラベンゼン、アルサベンゼン、スチバベンゼン、２，４，６－トリフェニルホスファベンゼン、η５－セレノフェン、ジベンゾスタンピン、η５－テルロフェン、フェノチアジン、セレナントレン、フェノキサホスフィン、フェナルサジン、フェナテルラジン、η５－メチルシクロペンタジエニル、η５－ペンタメチルシクロペンタジエニル、及び１－フェニルボラベンゼンなどである。他の好適な芳香族化合物は、多くの化学ハンドブックのいずれかを参照することによって見出すことができる。
【0099】
好ましい配位子としては、非置換及び置換のピリジン及びビピリジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルエチレンジアミン及びトリス（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ－エチル）アミン、アセトニトリル、ホスファイト（例えば、（ＣＨ３Ｏ）３Ｐ）、１，１０－フェナントロリン、ポルフィリン、クリプタンド及びクラウンエーテル（例えば、１８－クラウン－６エーテル）などの多座アミンを含む第三級アミンが挙げられる。最も好ましい配位子は、多座アミン、ビピリジン、及びホスファイトである。本開示の開始剤系に有用な配位子及び配位子－金属錯体は、Ｍａｔｙｊａｓｚｅｗｓｋｉ ａｎｄ Ｘｉａ，Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅｖｉｅｗｓ，２００１，ｖｏｌ．１０１，ｐｐ．２９２１－２９９０に記載されている。
【0100】
式［ＭＬｐ］ｎ＋Ａ－のそのような例示的な錯体において、Ａ－はアニオンを表す。例示的な有用なアニオンＡ－としては、ハロゲン化物イオン（例えば、塩化物イオン、臭化物イオン、フッ化物イオン）、１～６個の炭素原子を有するアルコキシ基（すなわち、Ｃ１～Ｃ６アルコキシ）、硝酸イオン、硫酸イオン、リン酸イオン、二リン酸イオン、ヘキサフルオロリン酸イオン、トリフレート、メタンスルホン酸イオン、アレンスルホン酸イオン、シアン化物イオン、アルカンカルボン酸イオン（例えば、酢酸イオン）、及びアレンカルボン酸イオン（例えば、ベンゼンカルボン酸イオン）が挙げられる。
【0101】
式［ＭＬｐ］ｎ＋Ａ－のそのような例示的な錯体において、ｎは、１～７、好ましくは１～３の整数値を有する遷移金属上の形式電荷であり、ｐは、１～９、好ましくは１～２の数値を有する遷移金属上の配位子の数である。
【0102】
レドックス促進剤
いくつかの実施形態では、硬化性接着剤自立型フィルムは、第四級アミンなどのレドックス促進剤を更に含む。他の実施形態では、レドックス促進剤は、アミン塩酸塩又は塩化ナトリウムなどの有機又は無機塩化物イオン含有化合物から選択されてもよい。
いくつかの実施形態では、硬化性接着剤自立型フィルムは、第四級アミンなどのレドックス促進剤を更に含む。他の実施形態では、レドックス促進剤は、アミン塩酸塩又は塩化ナトリウムなどの有機又は無機塩化物イオン含有化合物から選択されてもよい。
【0103】
例えば、第四級アンモニウム塩である塩化ジメチルベンジルアニリン（dimethyl benzyl aniline chloride、ＤＭＢＡＣ）は、溶媒中でのアクリル又はビニル重合のラジカル開始のための酸化還元対の有効成分である。
【0104】
例示的な第四級アンモニウム塩は、以下の式：
（式中、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１１は、同じであっても異なっていてもよく、ヒドロカルビル、ヒドロカルビルアリール、アリール、又はそれらの置換誘導体であり、ＸはＣｌ、Ｂｒ、若しくはＦ、又はＳｂＦ、ＢＦ、若しくはＰＦなどのソフトアニオンである）によって表すことができる。
【化1】
【0105】
ホスホニウム塩も、レドックス促進剤として有用であり得る。例示的なホスホニウム塩は、以下の式：
（式中、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、及びＲ１５は、同じであっても異なっていてもよく、ヒドロカルビル、ヒドロカルビルアリール、アリール、又はそれらの置換誘導体であり、ＸはＣｌ、Ｂｒ、Ｉ、若しくはＦ、又はＳｂＦ、ＢＦ、若しくはＰＦなどのソフトアニオンである）によって表すことができる。
【化2】
【0106】
望ましくは、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４は各々、フェニル又はＣ１～Ｃ５アルキルである。
【0107】
望ましくは、使用されるホスホニウム塩は、アリルトリフェニルホスホニウムブロミド（allyltriphenylphosphonium bromide、ＡＴＰＢ）、２－（エトキシカルボニル）エチル－トリフェニルホスホニウムブロミド、１－エトキシカルボニルエチルトリフェニルホスホニウムブロミド、４－エトキシカルボニルブチルトリフェニルホスホニウムブロミド、カルベトキシメチルトリフェニルホスホニウムブロミド、又はメチルトリフェニルホスホニウムブロミドから選択される。
【0108】
所望であれば、レドックス促進剤の様々な組み合わせが使用されてもよい。
【0109】
特定の実施形態では、レドックス促進剤は、硬化性接着剤自立型フィルム（例えば、フィルム形成ポリマー、遷移金属化合物、架橋剤、及びレドックス促進剤の組み合わせ）の重量に基づいて、少なくとも０．２５重量パーセント、典型的には最大４重量パーセントの量で使用される。
【0110】
レドックス促進剤及び遷移金属カチオンは、架橋性種の架橋を引き起こす活性化剤中の酸化剤によって開始される酸化還元反応に関与する。例えば、酸化剤（例えば、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ－２－エチルヘキシルカーボネート（tert-butylperoxy-2-ethylhexyl carbonate、ＴＢＥＣ））は、遷移金属カチオンを酸化して（例えば、Ｃｕ（Ｉ）をＣｕ（ＩＩ）に）、ラジカル（例えば、ｔｅｒｔ－ブトキシラジカル）を形成し、これが架橋性種の架橋を（典型的には触媒的に）開始し、それによって架橋ネットワークを形成すると考えられる。理論に束縛されるものではないが、この例では、レドックス促進剤は、最初に提供されたＣｕ（ＩＩ）カチオンのＣｕ（Ｉ）への還元剤として機能すると考えられる。
【0111】
硬化性フォーム支持層
特定の実施形態では、硬化性フォーム支持層は、硬化性接着剤自立型フィルムのフィルム形成ポリマー又はオリゴマーと同じであっても異なっていてもよいベースポリマー又はオリゴマーを含む。特定の実施形態では、硬化性フォーム支持層は、硬化性接着剤自立型フィルムのフィルム形成ポリマー又はオリゴマーと同じであるベースポリマー又はオリゴマーを含む。
特定の実施形態では、硬化性フォーム支持層は、硬化性接着剤自立型フィルムのフィルム形成ポリマー又はオリゴマーと同じであっても異なっていてもよいベースポリマー又はオリゴマーを含む。特定の実施形態では、硬化性フォーム支持層は、硬化性接着剤自立型フィルムのフィルム形成ポリマー又はオリゴマーと同じであるベースポリマー又はオリゴマーを含む。
【0112】
特定の実施形態では、硬化性フォーム支持層は、その中に混合された架橋剤を含む。特定の実施形態では、系は、（硬化性接着剤自立型フィルムから）硬化性フォーム支持層に移行可能な架橋剤を含む。例示的な架橋剤は、硬化性接着剤自立型フィルムに関して本明細書に記載したものである。
【0113】
特定の実施形態では、硬化性フォーム支持層は、望ましい弾性率を提供するために、ポリマー弾性率調整剤を更に含む。特定の実施形態では、ポリマー弾性率調整剤は、１００℃以下、９０℃以下、８０℃以下、７０℃以下、６０℃以下、５０℃以下、又は４０℃以下のＴｇを有するポリマーを含む。特定の実施形態では、ポリマー弾性率調整剤は、ポリビニルアセタール樹脂、特にポリビニルブチラール（polyvinyl butyral、ＰＶＢ）を含む。特定の実施形態では、ポリマー弾性率調整剤は、高酸ポリマー（high acid polymer）を含む。
【0114】
いくつかの実施形態では、硬化性フォーム支持層は、硬化性接着剤自立型フィルムに関して記載したような遷移金属カチオンを含む。いくつかの実施形態では、硬化性フォーム支持層はまた、硬化性接着剤自立型フィルムに関して記載したようなレドックス促進剤を含む。
【0115】
ベースポリマー又はオリゴマー
硬化性フォーム支持層は、独立気泡、連続気泡、シンタクチック、又は非シンタクチックフォームであり得る。フォームは、当技術分野で知られているように、化学発泡剤、物理発泡剤、機械的機構などを使用して作製することができる。
硬化性フォーム支持層は、独立気泡、連続気泡、シンタクチック、又は非シンタクチックフォームであり得る。フォームは、当技術分野で知られているように、化学発泡剤、物理発泡剤、機械的機構などを使用して作製することができる。
【0116】
いくつかの実施形態では、ベースポリマー又はオリゴマーは、フィルム形成ポリマー又はオリゴマー、例えば、芳香族又は脂肪族ポリウレタン（脂肪族又は芳香族ジオール、ポリアミド、飽和及び不飽和ポリエステル（例えば、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリグリコール酸、ポリ乳酸、ポリ－２－ヒドロキシブチレート、ポリカプロラクトン、及びマレイン酸繰り返し単位を含む組み合わせ）で作製されたポリマーを含む）；ポリエーテル（例えば、ポリアセタール及びそのコポリマー、ポリフェニレンオキシド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン）；天然及び合成ゴム（例えば、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、ニトリルゴム、ブタジエン系ゴム）；アルキド；フェノール樹脂（例えば、ノボラック及びレゾール）；アミノ樹脂（例えば、尿素－ホルムアルデヒド樹脂、メラミン－ホルムアルデヒド樹脂、及びメラミン－尿素コポリマー樹脂）；エポキシ（例えば、ビスフェノールＡ、又はオキシラン官能基でキャップされたテレケリックアミノ樹脂を使用する付加物から作製されたもの）などを含む。いくつかの実施形態では、フィルム形成ポリマー又はオリゴマーは、ポリエステル、ポリウレタン、ポリブタジエン、又はポリエーテルポリマーに（メタ）アクリレート末端基を付加することによって作製されるような、（メタ）アクリレート官能性ポリマーである。
【0117】
いくつかの実施形態では、硬化性フォーム支持層のベースポリマー又はオリゴマーは、ポリ（メタ）アクリレートポリマー又はオリゴマーである。特定の実施形態では、硬化性フォーム支持層のベースポリマーは、シリコーンポリマーである。アクリレートフォーム及びシリコーンフォームは、それらの紫外線光安定性、順応性、及び応力を分配する能力のために有用である。アクリレートポリマーは、例えば、１～１８個の炭素原子を有する非第三級アルコールのアクリル酸エステルとすることができる。いくつかの実施形態では、アクリル酸エステルは、４～１２個の炭素原子を有する炭素－炭素鎖を含み、ヒドロキシル酸素原子を末端に有し、この鎖は、分子内の炭素原子の総数の少なくとも半分を含有する。
【0118】
特定の有用なアクリル酸エステルは、粘着性、伸縮可能、及び弾性の接着剤に重合可能である。非第三級アルコールのアクリル酸エステルの例としては、２－メチルブチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、ラウリルアクリレート、４－メチル－２－ペンチルアクリレート、イソアミルアクリレート、ｓｅｃ－ブチルアクリレート、ｎ－ブチルアクリレート、ｎ－ヘキシルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、ｎ－オクチルアクリレート、ｎ－デシルアクリレート、イソデシルアクリレート、イソデシルメタクリレート、及びイソノニルアクリレートが挙げられるが、これらに限定されない。非第三級アルコールの好適なアクリル酸エステルとしては、例えば、２－エチルヘキシルアクリレート及びイソオクチルアクリレートが挙げられる。
【0119】
フォームの強度を向上させるために、アクリル酸エステルは、高極性基を有する１種以上のモノエチレン性不飽和モノマーと共重合させてもよい。そのようなモノエチレン性不飽和モノマー、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ－置換アクリルアミド（例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド）、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、ヒドロキシアルキルアクリレート、シアノエチルアクリレート、Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニルカプロラクタム、及び無水マレイン酸。いくつかの実施形態では、これらの共重合性モノマーは、ベースポリマーマトリックスの２０重量％未満の量で使用される。
【0120】
とりわけ有用なのは、それぞれアクリレートコポリマー中のモノマーの総重量に基づいて、少なくとも６重量％のアクリル酸を含むアクリレートコポリマー、他の実施形態では少なくとも８重量％、又は少なくとも１０重量％のアクリル酸を含むアクリレートコポリマーである。接着剤はまた、少量の他の有用な共重合性モノエチレン性不飽和モノマー、例えばアルキルビニルエーテル、塩化ビニリデン、スチレン、及びビニルトルエンを含んでもよい。
【0121】
特定の実施形態では、硬化性フォーム支持層のベースポリマー又はオリゴマーは、硬化性自立型接着剤フィルムの感圧接着剤に関して本明細書に記載した第１の（メタ）アクリレートコポリマーの重量に基づいて、０．１重量パーセント～１２重量パーセントの（メタ）アクリル酸モノマー単位を含む第１の（メタ）アクリレートコポリマーを含む。すなわち、そのような実施形態では、硬化性フォーム支持層のベースポリマー又はオリゴマーは、主モノマー単位として、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ｎ－ペンチル（メタ）アクリレート、イソ－ペンチル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘキシル（メタ）アクリレート、イソ－ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソ－オクチル（メタ）アクリレート、２－オクチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、ヘプタデシル（メタ）アクリレート、２－プロピルヘプチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソホリル（メタ）アクリレート、及びそれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される直鎖又は分岐鎖アルキル（メタ）アクリレートエステルモノマー単位を含む。特定の実施形態では、この（メタ）アクリレートコポリマーは、０℃以下のＴｇを有する。特定の実施形態では、この（メタ）アクリレートコポリマーは、－７０℃～０℃、－７０℃～－１０℃、－６０℃～－１０℃、－６０℃～－２０℃、－６０℃～－３０℃、－５５℃～－３５℃、又は－５０℃～－４０℃のＴｇを有する。
【0122】
いくつかの実施形態では、硬化性フォーム支持層のベースポリマー又はオリゴマーは、シリコーンポリマーから作製される。好適なシリコーンポリマーとしては、例えば、樹脂性コア及びケイ素結合した水酸基を末端に有する非樹脂性ポリオルガノシロキサン基を含有するＭＱ樹脂、処理したＭＱ樹脂、並びに縮合反応性基を末端に有するポリジオルガノシロキサンを挙げることができる。
【0123】
そのような組成物は、米国特許第８，２９８，３６７号（Ｂｅｇｅｒら）に記載のように、構造用グレイジング用途に使用することができる。
【0124】
硬化性フォーム支持層の凝集強度の向上はまた、１，６－ヘキサンジオールジアクリレートなどの架橋物質（crosslinking agent）を、米国特許第４，３３０，５９０号（Ｖｅｓｌｅｙ）及び同第４，３２９，３８４号（Ｖｅｓｌｅｙら）に教示されているような光活性トリアジン架橋物質と共に、又はＣ１４アルキル基を有する低級アルコキシル化アミノホルムアルデヒド縮合物などの熱活性化架橋物質、例えばヘキサメトキシメチルメラミン若しくはテトラメトキシメチル尿素若しくはテトラブトキシメチル尿素と共に使用することによって達成することもできる。架橋は、電子ビーム（すなわち「ｅ－ビーム」）線、ガンマ線、又はＸ線を組成物に照射することによって達成されてもよい。この架橋は、硬化性フォーム支持層の調製において起こり、活性化剤との接触の前に起こる。
【0125】
フォーム中に使用されるベースポリマー又はオリゴマーは、任意の好適な重合方法によって調製することができる。好適な重合方法としては、光重合、熱重合、又は電離放射線重合が挙げられるが、これらに限定されない。これらの方法は、溶液中で、乳化剤中で、又は溶媒を用いずにバルクで行うことができる。バルク重合方法は、米国特許第５，８０４，６１０号（Ｈａｍｅｒら）に記載されている。任意選択で、光重合性モノマーは、コーティングを容易にするために１０００～４０，０００ｃｐｓの粘度まで部分的に重合されてもよい。あるいは、部分的重合は熱によってもたらされてもよい。所望であれば、モノマーをヒュームドシリカなどのチキソトロープ剤と混合することによって粘度を調節することもできる。
【0126】
光重合は、窒素又はアルゴンガスのブランケット下などの不活性雰囲気中で行うことができる。あるいは、紫外線に対して透明なプラスチックフィルムで光重合性コーティングを一時的に覆い、このフィルムを通してコーティングに照射することによって不活性環境を達成してもよい。光重合中に重合性コーティングを覆わない場合、米国特許第４，３０３，４８５号（Ｌｅｖｅｎｓ）に開示されているような易酸化性スズ化合物を光重合性組成物中に混合することによって、不活性雰囲気の許容酸素含有量を増加させることができ、これにより、比較的厚いコーティングを空気中で重合させることができる。
【0127】
架橋剤
特定の実施形態では、硬化性フォーム支持層は、その中に混合された架橋剤を含む。特定の実施形態では、系は、（硬化性接着剤自立型フィルムから）硬化性フォーム支持層に移行可能な架橋剤を含む。例示的な架橋剤は、硬化性接着剤自立型フィルムに関して本明細書に記載したものである。
特定の実施形態では、硬化性フォーム支持層は、その中に混合された架橋剤を含む。特定の実施形態では、系は、（硬化性接着剤自立型フィルムから）硬化性フォーム支持層に移行可能な架橋剤を含む。例示的な架橋剤は、硬化性接着剤自立型フィルムに関して本明細書に記載したものである。
【0128】
特定の実施形態では、架橋剤は、硬化性接着剤自立型フィルムの不飽和フリーラジカル重合性基を含む種と同じであるか又は異なる。特定の実施形態では、架橋剤は、硬化性接着剤自立型フィルムの不飽和フリーラジカル重合性基を含む種と同じである。特定の実施形態では、架橋剤は、硬化性接着剤自立型フィルムの不飽和フリーラジカル重合性基を含む種である。すなわち、特定の実施形態では、架橋剤は、硬化性接着剤自立型フィルムの不飽和フリーラジカル重合性基を含む種であり、硬化性支持層に移行する。
【0129】
硬化性フォーム支持層内に含まれる、及び／又は硬化性フォーム支持層内に移行し、硬化性接着剤自立型フィルム内に含まれる架橋剤（すなわち、架橋性種）は、硬化性接着剤フィルムと活性化表面との間の接触が酸化還元サイクルを開始するときに活性化され、それによって架橋を開始する。架橋剤のこの架橋は、硬化性接着剤フィルム及び硬化性フォーム支持層の両方の硬化をもたらす。第１のネットワークが架橋剤から形成されたものであり、第２のネットワークがフィルム形成ポリマー又はオリゴマーから形成されたものである、相互貫入架橋ネットワークが接着剤層のバルクにおいて形成されると考えられる。この架橋ネットワークは、硬化テープの様々な層の間の境界にわたって（例えば、硬化接着剤自立型フィルムと硬化フォーム支持層との間の境界にわたって）形成され、これは、硬化テープの凝集破壊によって証明される。
【0130】
図６は、以下の実施例における実施例１、２、及び４が、硬化性接着剤自立型フィルムから硬化性フォーム支持層への架橋剤の有意な移行を有することを示す。実施例３は、硬化性フォーム支持層及び硬化性接着剤自立型フィルムの両方に架橋剤を用いて最初に調製した。比較例１は、図６において架橋剤の実質的な移行を示さず、テープ支持層中に硬化性成分が存在しない。表３に示すように、動的剪断接着力は、比較例１よりも実施例１～４の方がはるかに高い。
【0131】
ポリマー弾性率調整剤
特定の実施形態では、硬化性フォーム支持層は、望ましい弾性率を提供するために、ポリマー弾性率調整剤を更に含む。特定の実施形態では、ポリマー弾性率調整剤は、１００℃以下、９０℃以下、８０℃以下、７０℃以下、６０℃以下、５０℃以下、又は４０℃以下のＴｇを有するポリマーを含む。
特定の実施形態では、硬化性フォーム支持層は、望ましい弾性率を提供するために、ポリマー弾性率調整剤を更に含む。特定の実施形態では、ポリマー弾性率調整剤は、１００℃以下、９０℃以下、８０℃以下、７０℃以下、６０℃以下、５０℃以下、又は４０℃以下のＴｇを有するポリマーを含む。
【0132】
特定の実施形態では、ポリマー弾性率調整剤は、ポリビニルアセタール樹脂、特にポリビニルブチラール（ＰＶＢ）を含む。特定の実施形態では、ポリマー弾性率調整剤は、高酸ポリマーを含む。ポリマー弾性率調整剤は、フォームの弾性率を増加させることと、加えられた力に対して系を強化することと、の２つのことを行うと考えられる。
【0133】
特定の実施形態では、ポリビニルアセタール樹脂は、式：
（式中、Ｒ１は、水素、又は１～７個の炭素原子（Ｃ１～Ｃ７）を有するアルキル基である）を有する重合単位を含む。
【化3】
【0134】
ポリビニルアセタール樹脂は、当技術分野において公知であるように、例えばポリビニルアルコールをアルデヒドと反応させることによって得ることができる。ポリビニルアルコール樹脂は、製造方法によって制限されない。例えば、ポリ酢酸ビニルなどをアルカリ、酸、アンモニア水などで鹸化することによって生成されるものを使用することができる。ポリビニルアルコール樹脂は完全に鹸化していても、部分的に鹸化していてもよい。８０ｍｏｌ％以上の鹸化度を有するものを使用することが望ましい。ポリビニルアルコール樹脂は、単独で、又は２つ以上の組み合わせで使用することができる。
【0135】
ポリビニルアセタール樹脂の製造に使用されるアルデヒドとしては、ホルムアルデヒド（パラホルムアルデヒドを含む）、アセトアルデヒド（パラ－アセトアルデヒドを含む）、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、ｎ－オクチルアルデヒド、アミルアルデヒド、ヘキシルアルデヒド、ヘプチルアルデヒド、２－エチルヘキシルアルデヒド、シクロヘキシルアルデヒド、フルフラール、グリオキサール、グルタルアルデヒド、ベンズアルデヒド、２－メチルベンズアルデヒド、３－メチルベンズアルデヒド、４－メチルベンズアルデヒド、ｐ－ヒドロキシベンズアルデヒド、ｍ－ヒドロキシベンズアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、ベータ－フェニルプロピオンアルデヒドなどが挙げられる。これらのアルデヒドは、単独で、又は２つ以上の組み合わせで使用することができる。
【0136】
いくつかの実施形態では、アルデヒドのアルキル残基は、１～７個の炭素原子を含む。他の実施形態では、アルデヒドのアルキル残基は、ブチルアルデヒド、ヘキシルアルデヒド、ｎ－オクチルアルデヒドの場合のように、３～７個の炭素原子を含む。これらのうち、ブタナールとしても知られるブチルアルデヒドが、最も一般的に利用される。ポリビニルブチラール（「ＰＶＢ」）樹脂は、Ｋｕｒａｒａｙから商品名ＭＯＷＩＴＡＬで、及びＳｏｌｕｔｉａから商品名ＢＵＴＶＡＲで市販されている。
【0137】
いくつかの実施形態では、ポリビニルアセタール（例えばブチラール）樹脂は、６０℃～８０℃又は６０℃～７５℃の範囲のＴｇを有する。いくつかの実施形態では、ポリビニルアセタール（例えばブチラール）樹脂のＴｇは、少なくとも６５℃又は少なくとも７０℃である。ｎ－オクチルアルデヒドなどの他のアルデヒドがポリビニルアセタール樹脂の調製に使用される場合、Ｔｇは６５℃未満、又は更には６０℃未満であり得る。ポリビニルアセタール樹脂のＴｇは、典型的には少なくとも３５℃、少なくとも４０℃、又は少なくとも４５℃である。ポリビニルアセタール樹脂が６０℃未満のＴｇを有する場合、ポリビニルブチラール樹脂を利用するものと比較して、より高濃度の高Ｔｇモノマーを使用することができる。アセトアルデヒドなどの他のアルデヒドがポリビニルアセタール樹脂の調製に使用される場合、Ｔｇは７５℃超、又は８０℃超であり得る。ポリビニルアセタール樹脂が７０℃超のＴｇを有する場合、ポリビニルアセタールブチラール樹脂を利用するものと比較して、より高濃度の低Ｔｇモノマーを使用することができる。
【0138】
ポリビニルアセタール（例えばＰＶＢ）樹脂は、典型的には、少なくとも１０，０００ｇ／モル、１５，０００ｇ／モル、又は３０，０００、かつ１００，０００ｇ／モル、８０，０００ｇ／モル、又は６０，０００ｇ／モル以下の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。
【0139】
ポリアセタール樹脂は典型的にはランダムコポリマーであるが、ブロックコポリマー及びテーパ状ブロックコポリマーもランダムコポリマーと同様の利益をもたらし得る。例示的なポリビニルアセタール樹脂は、米国特許出願公開第２０２１／０１０２１００号（Ｘｉａら）に記載されている。
【0140】
特定の実施形態では、使用される場合、ポリビニルアセタール樹脂は、硬化性フォーム支持層組成物の総重量に基づいて、少なくとも５重量パーセント、少なくとも７重量パーセント、又は少なくとも１０重量パーセントの量で使用される。使用される場合、ポリビニルアセタール樹脂は、硬化性フォーム支持層組成物の総重量に基づいて、最大２５重量パーセント、最大２０重量パーセント、又は最大１５重量パーセントの量で使用される。
【0141】
特定の実施形態では、ポリマー弾性率調整剤は、高酸ポリマーを含む。この文脈における高酸は、典型的には９０：１０のイソオクチルアクリレート：アクリル酸である従来の感圧接着剤よりも多い量のアクリル酸を有するアクリレートポリマーが存在することを意味する。これは、ポリマーを「より剛性」（すなわち、より高い弾性率を有する）にする。
【0142】
特定の実施形態では、高酸ポリマーは、硬化性自立型接着剤フィルムの感圧接着剤に関して本明細書に記載した第２の（メタ）アクリレートコポリマーの重量に基づいて、１５重量パーセント～４０重量パーセントの（メタ）アクリル酸モノマー単位を含む第２の（メタ）アクリレートコポリマーである。すなわち、そのような実施形態では、高酸ポリマー（すなわち、本明細書に記載される第２の（メタ）アクリレートコポリマー）は、主モノマー単位として、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ｎ－ペンチル（メタ）アクリレート、イソ－ペンチル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘキシル（メタ）アクリレート、イソ－ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソ－オクチル（メタ）アクリレート、２－オクチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、ヘプタデシル（メタ）アクリレート、２－プロピルヘプチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソホリル（メタ）アクリレート、及びそれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される直鎖又は分岐鎖アルキル（メタ）アクリレートエステルモノマー単位を含む。特定の実施形態では、高酸ポリマーは、１００℃以下、８０℃以下、６０℃以下、５０℃以下、４５℃以下、又は更には４０℃以下のＴｇを有する。特定の実施形態では、高酸ポリマーは、２℃～１００℃、２℃～８０℃、２℃～６０℃、２℃～５０℃、２℃～４５℃、５℃～４５℃、５℃～４０℃、５℃～３５℃、又は１０℃～３０℃のＴｇを有する。
【0143】
この高酸ポリマーは、特に比較的高濃度の（メタ）アクリル酸モノマー単位に起因して、顕著な機械的特性を提供すると考えられる。
【0144】
特定の実施形態では、使用される場合、高酸ポリマーは、硬化性フォーム支持層の総重量に基づいて、少なくとも１重量パーセント、少なくとも２重量パーセント、少なくとも３重量パーセント、又は少なくとも４重量パーセントの量で使用される。使用される場合、高酸ポリマーは、硬化性フォーム支持層の総重量に基づいて、最大３５重量パーセント、最大３０重量パーセント、最大２５重量パーセント、最大２０重量パーセント、又は最大１５重量パーセントの量で使用される。
【0145】
任意選択の添加剤
任意選択で、硬化性フォーム支持層は、１つ以上の添加剤を含有する。そのような添加剤としては、例えば、充填剤、抗酸化剤、粘度調整剤、顔料（無機又は有機）、粘着付与樹脂、繊維、難燃剤、静電気防止剤及びスリップ剤、熱伝導性粒子、導電性粒子、連続極細繊維、フィラメント、並びにそれらの混合物を挙げることができる。
任意選択で、硬化性フォーム支持層は、１つ以上の添加剤を含有する。そのような添加剤としては、例えば、充填剤、抗酸化剤、粘度調整剤、顔料（無機又は有機）、粘着付与樹脂、繊維、難燃剤、静電気防止剤及びスリップ剤、熱伝導性粒子、導電性粒子、連続極細繊維、フィラメント、並びにそれらの混合物を挙げることができる。
【0146】
有用な充填剤としては、例えば、ガラスビーズ、金属酸化物粒子、シリカ粒子（例えば、ヒュームドシリカ）、セラミック微小球、中空ポリマー微小球（Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ，Ｄｕｌｕｔｈ，ＧＡから商品名ＥＸＰＡＮＣＥＬ５５１ＤＥで入手可能なものなど）、中空ガラス微小球（３Ｍ Ｃｏ．，Ｓｔ Ｐａｕｌ，ＭＮから商品名Ｋ３７で入手可能なものなど）、カーボネート、金属酸化物、シリケート（例えば、タルク、アスベスト、粘土、雲母）、サルフェート（例えば、硫酸バリウム）、粉末形態の金属（例えば、アルミニウム、亜鉛、及び鉄）、二酸化ケイ素、及びアルミニウム三水和物が挙げられる。特定の実施形態では、充填剤は、中実又は中空粒子を含む。特定の実施形態では、中実又は中空粒子は、ポリマー、ガラス、セラミック、又は金属酸化物材料を含む。所望であれば、２つ以上の充填剤の組み合わせが使用されてもよい。
【0147】
有用な有機顔料の例としては、ハロゲン化銅フタロシアニン、アニリンブラック、アントラキノンブラック、ベンズイミダゾロン、アゾ縮合物、アリールアミド、ジアリライド、ジスアゾ縮合物、イソインドリノン、イソインドリン、キノフタロン、アントラピリミジン、フラバントロン、ピラゾロンオレンジ、ペリノンオレンジ、ベータ－ナフトール、ＢＯＮアリールアミド、キナクリドン、ペリレン、アントラキノン、ジブロモアントロン、ピラントロン、ジケトピロロ－ピロール顔料（diketopyrrolo-pyrrole pigment、ＤＰＰ）、ジオキサジンバイオレット、銅及び銅不含フタロシアニン、インダントロンなどが挙げられる。
【0148】
有用な無機顔料の例としては、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、リトポン、酸化アンチモン、硫酸バリウム、カーボンブラック、黒鉛、黒色酸化鉄、黒色雲母状酸化鉄、褐色酸化鉄、褐色金属錯体（metal complex brown）、クロム酸鉛、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、バナジン酸ビスマス、クロム酸鉛、モリブデン酸鉛、カドミウムレッド、赤色酸化鉄、プルシアンブルー、ウルトラマリン、コバルトブルー、クロムグリーン（ブランズウィックグリーン）、酸化クロム、水和酸化クロム、有機金属錯体、及びレーキ染料顔料などが挙げられる。
【0149】
特定の実施形態では、硬化性フォーム支持層は、充填剤を含む。特定の実施形態では、充填剤は、ヒュームドシリカを含む。特定の実施形態では、充填剤は、中実又は中空粒子を含む。特定の実施形態では、中実又は中空粒子は、ポリマー、ガラス、セラミック、又は金属酸化物材料を含む。
【0150】
種々の添加剤は、接着剤テープに典型的な量で使用することができる。
【0151】
硬化性フォーム支持層の調製
硬化性フォーム支持層の作製のために使用されるポリマーは、ウェブ上への溶液コーティングなどの従来の技術を使用して作製することができる。好ましい実施形態では、硬化性フォーム支持層のポリマーは、ホットメルト加工可能であり、ホットメルトプロセスで作製される。ホットメルトブレンド又はホットメルト押出などのホットメルト加工は、米国特許出願公開第２０１３／０１８４３９４（Ａ１）号（Ｓａｔｒｉｊｏら）に開示されているものを含む、任意の好適な手段によって達成され得る。
硬化性フォーム支持層の作製のために使用されるポリマーは、ウェブ上への溶液コーティングなどの従来の技術を使用して作製することができる。好ましい実施形態では、硬化性フォーム支持層のポリマーは、ホットメルト加工可能であり、ホットメルトプロセスで作製される。ホットメルトブレンド又はホットメルト押出などのホットメルト加工は、米国特許出願公開第２０１３／０１８４３９４（Ａ１）号（Ｓａｔｒｉｊｏら）に開示されているものを含む、任意の好適な手段によって達成され得る。
【0152】
硬化性フォーム支持層の作製のために使用されるポリマーは、重合層が容易に脱離可能である低接着力面を有し、かつほとんどの場合で自己持続性のある可撓性バッキングシート（例えば、剥離ライナー）上に初めにコーティングし、それに対して重合させてもよい。バッキングシートの反対側の面も低接着力面を有する場合、バッキングシートをその重合層と共にロール形態で巻き上げ、完成した接着剤物品を組み立てる前に保管しておくことができる。
【0153】
いくつかの実施形態では、硬化性フォーム支持層は、連続気泡フォーム、独立気泡フォーム、又はそれらの組み合わせであってもよい。それは、シンタクチックフォーム又は非シンタクチックフォームであってもよい。
【0154】
特定の実施形態では、硬化性フォーム支持層は、発泡剤を使用して作製されたフォームである。特定の実施形態では、硬化性フォーム支持層は、発泡剤と、ベースポリマー又はオリゴマーと、を含む。特定の実施形態では、硬化性フォーム支持層は、発泡剤と、硬化性接着剤自立型フィルムと同じ成分と、を含む。
【0155】
特定の実施形態では、発泡剤は、膨張性微小球、中空ガラスバブル、窒素バブル、任意選択で、安定化された界面活性剤（物理的にかき混ぜることから形成され、界面活性剤、好ましくはシリコーン、又は３Ｍ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｓｔ．Ｐａｕｌ，ＭＮ）から商品名ＦＣ－４４３０で入手可能なフッ素系界面活性剤及び米国特許第４，４１５，６１５号（Ｅｓｍａｙら）に記載されているものなどの、低い表面張力を有する有機液体を発泡させるのに有用であることが知られているフルオロケミカルで安定化された泡を含む。
【0156】
いくつかの実施形態では、フォームは、中空微小球、例えば、中空ガラス微小球を含有するシンタクチックフォームである。有用な中空ガラス微小球としては、０．４グラム毎ミリリットル（ｇ／ｍＬ）未満の密度を有し、５～２００マイクロメートルの直径を有するものが挙げられる。微小球は、透明なもの、コーティングされているもの、染色されているもの、又はそれらの組み合わせであってもよい。微小球は、典型的には、フォーム組成物の５～６５体積パーセントを構成する。このように作製された有用なアクリルフォームの例は、米国特許第４，４１５，６１５号（Ｅｓｍａｙら）及び同第６，１０３，１５２号（Ｇｅｈｌｓｅｎら）に開示されている。
【0157】
いくつかの実施形態では、フォームは、膨張したポリマー微小球を重合性組成物中にブレンドすることによって形成されてもよい。いくつかの実施形態では、フォームは、膨張性ポリマー微小球を組成物中にブレンドし、微小球を膨張させることによって形成されてもよい。膨張性ポリマー微小球は、ポリマーシェルと、ガス、液体、又はそれらの組み合わせの形態のコア材料と、を含む。ポリマーシェルの溶融若しくは流動温度又はそれ未満の温度まで加熱すると、ポリマーシェルは、膨張して微小球を形成する。好適なコア材料としては、プロパン、ブタン、ペンタン、イソブタン、ネオペンタン、イソペンタン、及びそれらの組み合わせが挙げられる。ポリマー微小球シェルに使用される熱可塑性樹脂は、フォームの機械的特性に影響を与える可能性があり、フォームの特性は、微小球の選択によって、又は異なる種類の微小球の混合物を使用することによって調節することができる。市販の膨張性微小球の例としては、Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ Ｐｕｌｐ ａｎｄ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ ＡＢ，Ｓｕｎｄｓｖａｌｌ，Ｓｗｅｄｅｎから商品名ＥＸＰＡＮＣＥＬで入手可能なものが挙げられる。膨張性ポリマー微小球を含有するフォームの作製方法及びこれらの微小球の詳細は、米国特許第６，１０３，１５２号（Ｇｅｈｌｓｅｎら）に記載されている。
【0158】
フォームはまた、例えば、機械的機構、化学的機構、及びそれらの組み合わせを含む様々な機構を使用して、組成物中にガス間隙を形成することによって調製されてもよい。有用な機械的発泡機構としては、例えば、組成物をかき混ぜること（例えば、組成物の振盪、撹拌、又は泡立て、及びそれらの組み合わせ）、組成物にガスを注入すること（例えば、組成物の表面下にノズルを挿入し、組成物にガスを吹き込むこと）、及びそれらの組み合わせが挙げられる。発泡剤により形成された間隙を含むフォームの作製方法は、米国特許第６，５８６，４８３号（Ｋｏｌｂら）に記載されている。
【0159】
例示的な実施形態では、硬化性支持フォーム層は、３２０キログラム毎立法メートル（ｋｇ／ｍ３）～１０４１ｋｇ／ｍ３、４００ｋｇ／ｍ３～８８０ｋｇ／ｍ３、又は５６１ｋｇ／ｍ３～８００ｋｇ／ｍ３のフォーム密度を有する。
【0160】
任意選択のバリアフィルム支持層
バリアフィルム支持層に好適な材料としては、例えば、金属、ポリオレフィン、例えば高密度ポリエチレン（high-density polyethylene、ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（low-density polyethylene、ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（linear low-density polyethylene、ＬＬＤＰＥ）、超線状低密度ポリエチレンＵ－ＬＬＤＰＥ（ultra linear low-density polyethylene））及びポリプロピレン（polypropylene、ＰＰ）；ポリビニルポリマー、例えばポリ塩化ビニル（polyvinyl chloride、ＰＶＣ）及びポリ酢酸ビニル（polyvinyl acetate、ＰＶＡ）；ポリオレフィン系コポリマー、例えばエチレン－メタクリル酸コポリマー（ethylene-methacrylic acid copolymer、ＥＥＭＡ）及びエチレン－酢酸ビニルコポリマー（ethylene-vinyl acetate copolymer、ＥＶＡ）；ポリウレタン；天然又は合成ゴム；ブロックコポリマー、例えばアクリルブロックコポリマー及びスチレン－イソプレン－酢酸ビニルコポリマー；ポリアミド変性ポリエーテル、及び熱可塑性エラストマー（thermoplastic elastomer、ＴＰＥ）；アクリレート樹脂、例えばポリメチルメタクリレート（polymethyl methacrylate、ＰＭＭＡ）；ポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート（polyethylene terephthalate、ＰＥＴ）；ポリカーボネート；ノルボルネン系樹脂；並びにトリアセチルセルロース（triacetyl cellulose、ＴＡＣ）；並びに金属箔、例えばアルミニウム箔が挙げられる。そのような材料は、単独で、又は組み合わせて使用することができる。
バリアフィルム支持層に好適な材料としては、例えば、金属、ポリオレフィン、例えば高密度ポリエチレン（high-density polyethylene、ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（low-density polyethylene、ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（linear low-density polyethylene、ＬＬＤＰＥ）、超線状低密度ポリエチレンＵ－ＬＬＤＰＥ（ultra linear low-density polyethylene））及びポリプロピレン（polypropylene、ＰＰ）；ポリビニルポリマー、例えばポリ塩化ビニル（polyvinyl chloride、ＰＶＣ）及びポリ酢酸ビニル（polyvinyl acetate、ＰＶＡ）；ポリオレフィン系コポリマー、例えばエチレン－メタクリル酸コポリマー（ethylene-methacrylic acid copolymer、ＥＥＭＡ）及びエチレン－酢酸ビニルコポリマー（ethylene-vinyl acetate copolymer、ＥＶＡ）；ポリウレタン；天然又は合成ゴム；ブロックコポリマー、例えばアクリルブロックコポリマー及びスチレン－イソプレン－酢酸ビニルコポリマー；ポリアミド変性ポリエーテル、及び熱可塑性エラストマー（thermoplastic elastomer、ＴＰＥ）；アクリレート樹脂、例えばポリメチルメタクリレート（polymethyl methacrylate、ＰＭＭＡ）；ポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート（polyethylene terephthalate、ＰＥＴ）；ポリカーボネート；ノルボルネン系樹脂；並びにトリアセチルセルロース（triacetyl cellulose、ＴＡＣ）；並びに金属箔、例えばアルミニウム箔が挙げられる。そのような材料は、単独で、又は組み合わせて使用することができる。
【0161】
上記の材料は、前述の材料のうちの１つ又はそれらの２つ以上の組み合わせによって構成されていてもよい。例えば、バリアフィルム支持層の一方又は両方は、２つ以上のポリマーフィルムを積層し、一体化することによって得られる複合フィルムであってもよい。あるいは、バリアフィルム支持層の一方又は両方は、前述のポリマーの２つ以上のブレンド又はコポリマーであってもよい。
【0162】
バリアフィルム支持層に好ましい材料は、半結晶性であり、少なくとも７０℃、少なくとも７５℃、少なくとも８０℃、又は少なくとも８５℃の溶融温度を有する熱可塑性樹脂である。好ましい半結晶性熱可塑性樹脂は、最大１３０℃、最大１２５℃、最大１２０℃、又は最大１１２℃の溶融温度を有する。
【0163】
バリアフィルム支持層はまた、強化剤、コア－シェル粒子、中実又は中空微小球（ポリマー、ガラス、セラミック、又は金属酸化物の）、繊維、導電性又は熱伝導性材料、染料、着色剤、可塑剤、粘着付与剤、ＵＶ安定剤などを含む充填剤を含んでもよい。
【0164】
活性化剤
硬化性接着剤自立型フィルムを基材に接着するために設計された活性化剤は、常温常圧で液体である。それは、硬化性接着剤自立型フィルムの硬化を開始する成分を含む。いくつかの実施形態では、活性化剤は、酸化剤と、フィルム形成ポリマー又はオリゴマーと、を含む。
硬化性接着剤自立型フィルムを基材に接着するために設計された活性化剤は、常温常圧で液体である。それは、硬化性接着剤自立型フィルムの硬化を開始する成分を含む。いくつかの実施形態では、活性化剤は、酸化剤と、フィルム形成ポリマー又はオリゴマーと、を含む。
【0165】
酸化剤
任意の好適な酸化剤を使用することができる。好適な酸化剤としては、例えば、有機過酸化物、無機過酸化物、及びペルサルフェートが挙げられる。好適な有機過酸化物としては、例えば、ヒドロペルオキシド、ジ－ペルオキシド、ケトンペルオキシド、ジアシルペルオキシド、ジアルキルペルオキシド、ペルオキシケタール、ペルオキシエステル、及びペルオキシジカーボネートが挙げられる。
任意の好適な酸化剤を使用することができる。好適な酸化剤としては、例えば、有機過酸化物、無機過酸化物、及びペルサルフェートが挙げられる。好適な有機過酸化物としては、例えば、ヒドロペルオキシド、ジ－ペルオキシド、ケトンペルオキシド、ジアシルペルオキシド、ジアルキルペルオキシド、ペルオキシケタール、ペルオキシエステル、及びペルオキシジカーボネートが挙げられる。
【0166】
好適な有機過酸化物としては、構造部分Ｒ－Ｏ－Ｏ－Ｈを含むヒドロペルオキシドが挙げられ、Ｒは、直鎖アルキル（例えば、Ｃ１～Ｃ２０直鎖アルキル）、分岐鎖アルキル（例えば、Ｃ３～Ｃ２０分岐鎖アルキル）、シクロアルキル（例えば、Ｃ６～Ｃ１２シクロアルキル）、アルカリール（例えば、Ｃ７～Ｃ２０アルカリール）、アラルキル（例えば、Ｃ７～Ｃ２０アラルキル）、及びアリール（例えば、Ｃ６～Ｃ１２アリール）である。例示的な有機ヒドロペルオキシドとしては、ｔ－ブチルヒドロペルオキシド、ｔ－アミルヒドロペルオキシド、ｐ－ジイソプロピルベンゼンヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ピナンヒドロペルオキシド、ｐ－メタンヒドロペルオキシド、及び１，１，３，３－テトラメチルブチルヒドロペルオキシドが挙げられる。
【0167】
好適な有機過酸化物としては、部分Ｒ１－Ｏ－Ｏ－Ｒ２－Ｏ－Ｏ－Ｒ３を含むジ－ペルオキシドが挙げられ、Ｒ１及びＲ３は、Ｈ、直鎖アルキル（例えば、Ｃ１～Ｃ６直鎖アルキル）、分岐鎖アルキル（例えば、Ｃ１～Ｃ６分岐鎖アルキル）、シクロアルキル（例えば、Ｃ５～Ｃ１０シクロアルキル）、アルカリール（例えば、Ｃ７～Ｃ１２アルカリール）、アラルキル（例えば、Ｃ７～Ｃ２０アラルキル）、又はアリール（例えば、Ｃ６～Ｃ１０アリール）から独立して選択され、Ｒ２は、直鎖アルキル（例えば、Ｃ１～Ｃ６直鎖アルキル）又は分岐鎖アルキル（例えば、Ｃ１～Ｃ６分岐鎖アルキル）から選択される。
【0168】
好適なケトンペルオキシドとしては、例えば、メチルエチルケトンペルオキシド、メチルイソブチルケトンペルオキシド、メチルシクロヘキサノンペルオキシド、及びシクロヘキサノンペルオキシドが挙げられる。好適なペルオキシエステルとしては、例えば、アルファ－クミルペルオキシネオデカノエート、ｔ－ブチルペルオキシピバレート、ｔ－ブチルペルオキシネオデカノエート、２，２，４－トリメチルペンチルペルオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔ－アミルペルオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔ－ブチルペルオキシ－２－エチルヘキサノエート、ジ－ｔ－ブチルペルオキシイソフタレート、ジ－ｔ－ブチル－ペルオキシヘキサヒドロテレフタレート、ｔ－ブチルペルオキシ－３，３，５－トリメチルヘキサノエート、ｔ－ブチルペルオキシアセテート、ｔ－ブチルペルオキシベンゾエート、及びｔ－ブチルペルオキシマレイン酸が挙げられる。好適なペルオキシジカーボネートとしては、例えば、ジ－３－メトキシペルオキシジカーボネート、ジ－２－エチルヘキシルペルオキシ－ジカーボネート、ビス（４－ｔ－ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカーボネート、ジイソプロピル－１－ペルオキシジカーボネート、ジ－ｎ－プロピルペルオキシジカーボネート、ジ－２－エトキシエチル－ペルオキシジカーボネート、及びジアリルペルオキシジカーボネートが挙げられる。
【0169】
好適なジアシルペルオキシドとしては、例えば、アセチルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、デカノイルペルオキシド、３，３，５－トリメチルヘキサノイルペルオキシド、２，４－ジクロロベンゾイルペルオキシド、及びラウロイルペルオキシドが挙げられる。
【0170】
好適なジアルキルペルオキシドとしては、例えば、ジ－ｔ－ブチルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ｔ－ブチルクミルペルオキシド、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルペルオキシ）ヘキサン、１，３－ビス（ｔ－ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、及び２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルペルオキシ）－３－ヘキサンが挙げられる。
【0171】
好適なペルオキシケタールとしては、例えば、１，１－ビス（ｔ－ブチルペルオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、１，１－ビス（ｔ－ブチルペルオキシ）シクロヘキサン、２，２－ビス（ｔ－ブチルペルオキシ）ブタン、２，２－ビス（ｔ－ブチルペルオキシ）オクタン、及び４，４－ビス（ｔ－ブチルペルオキシ）吉草酸－ｎ－ブチルエステルが挙げられる。
【0172】
他の好適な有機過酸化物としては、ｔ－ブチルペルオキシエチルヘキシルカーボネート、ｔ－ブチルペルオキシトリメチルヘキサノエート、ｔ－ブチルペルオキシエチルヘキサノエート、ｔ－アミルペルオキシエチルヘキサノエート、ｔ－オクチルペルオキシエチルヘキサノエート、ｔ－アミルペルオキシエチルヘキシルカーボネート、ｔ－ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、ｔ－ブチルペルオキシネオデカノエート、及びｔ－ブチルペルオキシイソブチレートを更に挙げることができる。
【0173】
特定の実施形態では、酸化剤は、活性化剤組成物の総重量に基づいて、少なくとも０．５重量パーセント、少なくとも１重量パーセント、少なくとも２重量パーセント、又は少なくとも４重量パーセントの量で活性化剤中に存在する。特定の実施形態では、酸化剤は、活性化剤組成物の総重量に基づいて、最大２０重量パーセント、最大１５重量パーセント、最大１０重量パーセント、又は最大５重量パーセントの量で活性化剤中に存在する。
【0174】
フィルム形成ポリマー又はオリゴマー
酸化剤に加えて、いくつかの実施形態では、活性化剤は、フィルム形成ポリマー又はオリゴマーを含む。
酸化剤に加えて、いくつかの実施形態では、活性化剤は、フィルム形成ポリマー又はオリゴマーを含む。
【0175】
いくつかの実施形態では、フィルム形成ポリマー又はオリゴマーは、硬化性接着剤自立型フィルムに関して本明細書に記載したものである。いくつかの実施形態では、フィルム形成ポリマー又はオリゴマーは、硬化性接着剤自立型フィルムに関して本明細書に記載したような、不飽和フリーラジカル重合性基を含む反応性ポリマー又はオリゴマーである。いくつかの実施形態では、フィルム形成ポリマー又はオリゴマーは、硬化性接着剤自立型フィルムに関して本明細書に記載したような、不飽和フリーラジカル重合性基を含む反応性種とは異なる。したがって、いくつかの実施形態では、活性化剤は、硬化性接着剤自立型フィルムに関して本明細書に記載したような、不飽和フリーラジカル重合性基を含む反応性種を含み得る。これらの成分は、硬化性接着剤自立型フィルム中のこれらの成分と同じであっても異なっていてもよい。
【0176】
いくつかの実施形態では、フィルム形成ポリマーは、ゴム及び／又は（メタ）アクリル樹脂を含んでもよい。いくつかの実施形態では、（メタ）アクリル樹脂は、硬化性接着剤自立型フィルム及び硬化性フォーム支持層に関して上述したモノマーのいずれかから作製された（メタ）アクリルポリマーである。いくつかの実施形態では、（メタ）アクリルポリマーは、硬化性接着剤自立型フィルム及び硬化性フォーム支持層に関して上述したもののいずれかである。
【0177】
いくつかの実施形態では、ゴムは、スチレンとアルケンとのブロックコポリマーを含む。いくつかの実施形態では、ゴムは、無水マレイン酸でグラフト化された、スチレン－エチレン／ブチレン－スチレンブロックコポリマーを含む。いくつかの実施形態では、ゴムは、スチレン－イソプレン－スチレンコポリマー、スチレン－ブタジエン－スチレンコポリマー、スチレン－エチレン－ブチレン－スチレンコポリマーのうちの少なくとも１つを含む。
【0178】
いくつかの実施形態では、（メタ）アクリル樹脂は、米国特許第１０，６４０，６５６号（Ｍｏｒｅｎら）に記載されているような、アミン官能性（メタ）アクリロイル化合物（例えば、アミン官能性（メタ）アクリル酸エステル及びアミド）と非アミンビニルモノマーとの重合反応生成物であるアミン官能性（メタ）アクリル樹脂である。いくつかの実施形態では、アミン官能性（メタ）アクリル樹脂は、１２℃以上の計算ガラス転移温度（Ｔｇ）を有する。いくつかの実施形態では、アミン官能性（メタ）アクリル樹脂は、２０℃以上の計算Ｔｇを有する。いくつかの実施形態では、アミン官能性（メタ）アクリロイル化合物（例えば、アミン官能性（メタ）アクリル酸エステル及びアミド）としては、２－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル）（メタ）アクリレート、２－（Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル）（メタ）アクリレート、２－（ｔ－ブチルアミノエチル）（メタ）アクリレート、２－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル）（メタ）アクリルアミド、２－（Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル）（メタ）アクリルアミド、２－（ｔ－ブチルアミノエチル）（メタ）アクリルアミド、及びＮ－（メタ）アクリロイルピペリジンが挙げられる。いくつかの実施形態では、非アミンビニルモノマーは、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル、スチレン、（メタ）アクリロニトリル、及びそれらの混合物からなる群から選択される。いくつかの実施形態では、非アミンビニルモノマーは、Ｃ１～Ｃ１８アルコールの（メタ）アクリル酸エステルである。
【0179】
任意選択の添加剤
いくつかの実施形態では、活性化剤はまた、硬化性接着剤自立型フィルムに関して本明細書に記載したような成分を含む。例えば、いくつかの実施形態では、活性化剤はまた、硬化性接着剤自立型フィルムに関して本明細書に記載したような、遷移金属カチオンを含む。
いくつかの実施形態では、活性化剤はまた、硬化性接着剤自立型フィルムに関して本明細書に記載したような成分を含む。例えば、いくつかの実施形態では、活性化剤はまた、硬化性接着剤自立型フィルムに関して本明細書に記載したような、遷移金属カチオンを含む。
【0180】
いくつかの実施形態では、活性化剤は可塑剤を含む。いくつかの実施形態では、可塑剤は、以下の式：（Ｒ－Ｘ－）ｎＺ（式中、各Ｒは、水素、Ｃ１～Ｃ１４アルキル、アリール、アルカリール、又はアラルキルであってもよく、それぞれ、任意選択で、酸素、窒素、カルボニル、カルボキシル、又はカルバミドが介在し；各Ｘは、酸素、窒素、カルボニル、カルボキシル、又はカルバミドであってもよく；Ｚは、水素、Ｃ１～Ｃ１４アルキル、アリール、アルカリール、アラルキル、Ｃ１～Ｃ１４アルキレン、アリーレン、アルカリーレン、アラルキレンであってもよく、それぞれ、任意選択で、酸素、窒素、カルボニル、カルボキシル、又はカルバミドが介在し；ｎは、１～５の整数である）のものである。いくつかの実施形態では、ｎは、１～４の整数である。
【0181】
いくつかの実施形態では、可塑剤は、以下：安息香酸エステル、ミリスチン酸エステル、クエン酸エステル、酢酸エステル、コハク酸エステル、グルタル酸エステル、アジピン酸エステル、セバシン酸エステル、及びそれらの組み合わせのうちの少なくとも１つから選択される。いくつかの実施形態では、可塑剤は、以下：安息香酸エステル、ミリスチン酸エステル、クエン酸エステル、及びそれらの組み合わせのうちの少なくとも１つから選択される。クエン酸エステルは、Ｒ基を、１、２、３、又は４個有してもよい。
【0182】
活性化剤組成物は、液体担体を更に含む。いくつかの実施形態では、液体担体は、溶媒である。いくつかの実施形態では、活性化剤組成物は、７５重量パーセント～９９重量パーセント、又は９３重量パーセント～９８重量パーセントの溶媒を含み、重量百分率は全て、活性化剤組成物の総重量に基づく。
【0183】
いくつかの実施形態では、活性化剤組成物は、シラン（例えば、エポキシシラン）を更に含む。
【0184】
いくつかの実施形態では、活性化剤は、粘着付与剤を含まないか、不飽和フリーラジカル重合性基を含む種を含まないか、又はその両方である。
【0185】
接合物品の製造方法
図７に示すように、単一の硬化性フォーム支持層６５０に隣接した硬化性接着剤自立型フィルム６４０及び６６０を含む、本開示の一実施形態による両面テープ６１０は、硬化性接着剤自立型フィルム６６０が第１の基材６３０と接触するように、第１の基材６３０に適用される。本開示の接着剤系における活性化剤は、第２の基材６２０に適用され、典型的には、乾燥させて、第２の基材６２０に隣接した活性化剤層６７０を形成する。テープ及び活性化剤をそれぞれの基材に適用し、任意の望ましい独立して選択された長さの時間待機した後、活性化剤層６７０と両面テープ６１０の硬化性接着剤自立型フィルム６４０とを接触させる。活性化剤層６７０と硬化性接着剤自立型フィルム６４０とが接触すると、硬化が始まり、フォーム支持層６５０及び硬化性接着剤自立型フィルム６６０を通して硬化が続く。テープは硬化して、硬化性接着剤自立型フィルム６４０及び６６０、並びに硬化フォーム支持層６５０から硬化構造用接着剤層を形成する。いくつかの実施形態では、アセンブリは、硬化性接着剤フィルムが硬化するまで、外力、例えば、クランプによって保持されるが、他の実施形態では、テープの粘着性のみで硬化までアセンブリを保持する。活性化剤層６７０は、構造用接着剤接合を含む両面テープによって互いに接合された２つの基材を含む最終硬化構造体６００において硬化又は単純に乾燥され得る。
図７に示すように、単一の硬化性フォーム支持層６５０に隣接した硬化性接着剤自立型フィルム６４０及び６６０を含む、本開示の一実施形態による両面テープ６１０は、硬化性接着剤自立型フィルム６６０が第１の基材６３０と接触するように、第１の基材６３０に適用される。本開示の接着剤系における活性化剤は、第２の基材６２０に適用され、典型的には、乾燥させて、第２の基材６２０に隣接した活性化剤層６７０を形成する。テープ及び活性化剤をそれぞれの基材に適用し、任意の望ましい独立して選択された長さの時間待機した後、活性化剤層６７０と両面テープ６１０の硬化性接着剤自立型フィルム６４０とを接触させる。活性化剤層６７０と硬化性接着剤自立型フィルム６４０とが接触すると、硬化が始まり、フォーム支持層６５０及び硬化性接着剤自立型フィルム６６０を通して硬化が続く。テープは硬化して、硬化性接着剤自立型フィルム６４０及び６６０、並びに硬化フォーム支持層６５０から硬化構造用接着剤層を形成する。いくつかの実施形態では、アセンブリは、硬化性接着剤フィルムが硬化するまで、外力、例えば、クランプによって保持されるが、他の実施形態では、テープの粘着性のみで硬化までアセンブリを保持する。活性化剤層６７０は、構造用接着剤接合を含む両面テープによって互いに接合された２つの基材を含む最終硬化構造体６００において硬化又は単純に乾燥され得る。
【0186】
本開示の接着剤系のいくつかの実施形態では、テープは、製造時点で基材に取り付けられ、異なる時間及び／又は位置で接合されてもよい。いくつかの実施形態では、テープは、製造時点で第１の基材に取り付けられてもよく、テープは、任意選択で、活性化された第２の基材に接合する前に、任意の期間、従来の剥離ライナーで覆われてもよい。活性化剤は、第２の基材に適用され、第２の製造時点で乾燥させてもよく、テープを上に有する第１の基材と活性化された第２の基材とは、第２の製造時点で、又は更には第３の時間及び／若しくは位置で接合されてもよい。
【0187】
有利には、以下の実施例に示すように、本開示の接着剤系におけるテープは、第１のアルミニウム基材に適用することができ、任意選択で、硬化性接着剤自立型フィルム表面のいかなる汚染も防止するために剥離ライナーで覆うことができる。剥離ライナーを除去し、硬化性接着剤自立型フィルムを、活性化剤層を有する第２のアルミニウム基材と接触させると、テープが硬化し、表４の重なり剪断データによって証明されるように、構造用接着剤が形成される。また、表４に示すように、本開示の接着剤系によって提供される重なり剪断強度は、テープが第１のアルミニウム基材に適用された後、３日間～最大６週間の期間にわたって安定したままである。したがって、テープを第１の時間又は場所で基材に適用し、それを後の時間又は異なる場所で活性化された第２の基材に接合し、本開示の接着剤系を使用した接合物品の製造に柔軟性をもたらすことが可能である。
【0188】
したがって、本開示は、接合物品の製造方法を提供する。本方法は、その実施形態のいずれかにおける上記のテープを第１の基材に適用することと、その実施形態のいずれかにおける上記の活性化剤を第２の基材に適用することと、第１の基材上のテープと第２の基材上の活性化剤とを接触させて、第１の基材と第２の基材とを接合することと、を含む。いくつかの実施形態では、テープを適用することは、第１の基材上のテープと第２の基材上の活性化剤とを接触させる少なくとも１、３、若しくは５日前、又は少なくとも１、２、３、４、５、若しくは６週間前に行われる。いくつかの実施形態では、テープは、剥離ライナーで覆われ、いくつかの実施形態では、上記の時間のいずれかにわたって覆われ、剥離ライナーは、第１の基材上のテープと第２の基材上の活性化剤とを接触させる前に除去される。いくつかの実施形態では、第１の基材上のテープと第２の基材上の活性化剤とを接触させる前に、活性化剤を乾燥させる。
【0189】
接合物品の製造方法の別の実施形態では、図５に示すようなバリア層５９０を含むテープ５１０が有用であり得る。活性化剤は、テープ５１０を、例えば第３の硬化性接着剤自立型フィルム５４０’を介して第１の基材に接合するときに使用されてもよい。層５４０’／５５０’／５６０’は硬化して、硬化構造用接着剤層を形成するが、バリア５９０は、層５４０／５５０／５６０の硬化を防止することができる。別の独立して選択された活性化剤は、テープ５１０を、第１の硬化性接着剤自立型フィルム５４０を介して第２の基材に接合するために使用されてもよい。次いで、層５４０／５５０／５６０は硬化して、構造接着剤層を形成することができる。この実施形態でも同様に、テープを第１の時間又は場所で基材に適用し、それを後の時間又は異なる場所で活性化された第２の基材に接合し、本開示の接着剤系を使用した接合物品の製造に柔軟性をもたらすことが可能である。
【0190】
本開示の選択された実施形態
実施形態１は、
硬化性フォーム支持層に隣接した硬化性接着剤自立型フィルムを含むテープであって、硬化性接着剤自立型フィルムは、ａ）フィルム形成ポリマー又はオリゴマーと、ｂ）ａ）又はａ）以外の種であり得る、不飽和フリーラジカル重合性基を含む種と、ｃ）遷移金属カチオンと、を含む（特定の実施形態では、硬化性自立型フィルムはまた、レドックス促進剤を含む）、テープと、
硬化性接着剤自立型フィルムを基材に接着させるための活性化剤であって、ｄ）酸化剤を含み、常温常圧で液体である、活性化剤と、を含む、接着剤系である。
実施形態１は、
硬化性フォーム支持層に隣接した硬化性接着剤自立型フィルムを含むテープであって、硬化性接着剤自立型フィルムは、ａ）フィルム形成ポリマー又はオリゴマーと、ｂ）ａ）又はａ）以外の種であり得る、不飽和フリーラジカル重合性基を含む種と、ｃ）遷移金属カチオンと、を含む（特定の実施形態では、硬化性自立型フィルムはまた、レドックス促進剤を含む）、テープと、
硬化性接着剤自立型フィルムを基材に接着させるための活性化剤であって、ｄ）酸化剤を含み、常温常圧で液体である、活性化剤と、を含む、接着剤系である。
【0191】
実施形態２は、フォームが、独立気泡、連続気泡、シンタクチック、又は非シンタクチックフォームである、実施形態１に記載の接着剤系である。
【0192】
実施形態３は、硬化性フォーム支持層が、硬化性接着剤自立型フィルムのフィルム形成ポリマー又はオリゴマーと同じであっても異なっていてもよいベースポリマー又はオリゴマーを含む、実施形態１又は２に記載の接着剤系である。実施形態４は、硬化性フォーム支持層が、硬化性接着剤自立型フィルムのフィルム形成ポリマー又はオリゴマーと同じであるベースポリマー又はオリゴマーを含む、実施形態３に記載の接着剤系である。
【0193】
実施形態５は、ベースポリマー又はオリゴマーが、アクリレート又はシリコーンを含む、実施形態３又は４に記載の接着剤系である。実施形態６は、ベースポリマー又はオリゴマーが、ポリ（メタ）アクリレートポリマー又はオリゴマーを含む、実施形態５に記載の接着剤系である。
【0194】
実施形態７は、硬化性フォーム支持層が、硬化性フォーム支持層内に架橋剤を含むか、又は硬化性フォーム支持層が、（硬化性接着剤自立型フィルムから）硬化性フォーム支持層に移行可能な架橋剤を含む、実施形態１～６のいずれか１つに記載の接着剤系である。実施形態８は、架橋剤が、硬化性接着剤自立型フィルムの不飽和フリーラジカル重合性基を含む種と同じであるか又は異なる、実施形態７に記載の接着剤系である。実施形態９は、架橋剤が、硬化性接着剤自立型フィルムの不飽和フリーラジカル重合性基を含む種と同じである、実施形態８に記載の接着剤系である。実施形態１０は、硬化性フォーム支持層が、発泡剤と、硬化性接着剤自立型フィルムと同じ成分と、を含む、実施形態９に記載の接着剤系である。実施形態１１は、架橋剤が、硬化性接着剤自立型フィルムの不飽和フリーラジカル重合性基を含む種であり、硬化性支持層に移行する及び／又は移行した（すなわち、移行している）、実施形態８に記載の接着剤系である。
【0195】
実施形態１２は、硬化性フォーム支持層が、発泡剤と、ベースポリマー又はオリゴマーと、を含む、実施形態３～１１のいずれか１つに記載の接着剤系である。実施形態１３は、発泡剤が、膨張性微小球、中空ガラスバブル、窒素バブル、任意選択で、安定化された界面活性剤（物理的にかき混ぜることから形成され、界面活性剤（例えば、フッ素化界面活性剤）で安定化された泡）、又はそれらの組み合わせを含む、実施形態１０又は１２に記載の接着剤系である。
【0196】
実施形態１４は、硬化性フォーム支持層が、ポリマー弾性率調整剤を更に含む、実施形態１～１３のいずれか１つに記載の接着剤系である。実施形態１５は、ポリマー弾性率調整剤が、１００℃以下、９０℃以下、８０℃以下、７０℃以下、６０℃以下、５０℃以下、又は４０℃以下のＴｇを有するポリマーを含む、実施形態１４に記載の接着剤系である。実施形態１６は、ポリマー弾性率調整剤がポリビニルアセタール樹脂（例えば、ポリビニルブチラール）を含む、実施形態１５に記載の接着剤系である。実施形態１７は、ポリマー弾性率調整剤が高酸ポリマーを含む、実施形態１５に記載の接着剤系である。
【0197】
実施形態１８は、硬化性フォーム支持層が、充填剤、抗酸化剤、粘度調整剤、顔料、粘着付与樹脂、繊維、難燃剤、静電気防止剤及びスリップ剤、熱伝導性粒子、導電性粒子、連続極細繊維、フィラメント、並びにそれらの混合物の群から選択される任意選択の添加剤を更に含む、実施形態１～１７のいずれか１つに記載の接着剤系である。特定の実施形態では、硬化性フォーム支持層はまた、硬化性接着剤自立型フィルムに関して本明細書に記載したような、遷移金属カチオン及びレドックス促進剤を含む。
【0198】
実施形態１９は、硬化性フォーム支持層が、充填剤を含む、実施形態１～１８のいずれか１つに記載の接着剤系である。実施形態２０は、充填剤が、ヒュームドシリカを含む、実施形態１９に記載の接着剤系である。実施形態２１は、充填剤が、中実又は中空粒子を含む、実施形態１９に記載の接着剤系である。実施形態２２は、中実又は中空粒子が、ポリマー、ガラス、セラミック、又は金属酸化物材料を含む、実施形態２１の接着剤系である。
【0199】
実施形態２３は、硬化性フォーム支持層がホットメルト加工可能である、実施形態１～２２のいずれか１つに記載の接着剤系である。実施形態２４は、硬化性接着剤自立型フィルムが、ホットメルト加工可能な接着剤である、実施形態１～２３のいずれか１つに記載の接着剤系である。
【0200】
実施形態２５は、硬化性接着剤自立型フィルムが、硬化性フォーム支持層の第１の主表面上に担持されている、実施形態１～２４のいずれか１つに記載の接着剤系である。
【0201】
実施形態２６は、硬化性接着剤自立型フィルムが、硬化性フォーム支持層の第１の主表面に直接結合されている（例えば、積層されている）、実施形態１～２４のいずれか１つに記載の接着剤系である。
【0202】
実施形態２７は、硬化性フォーム支持層の、硬化性接着剤自立型フィルムと反対側の表面に隣接するバリアフィルム支持層を更に含む、請求項１～２６のいずれか１つに記載の接着剤系である。
【0203】
実施形態２８は、硬化性フォーム支持層の、硬化性接着剤自立型フィルムと反対側の表面に隣接する第２の接着剤層を更に含む、請求項１～２６のいずれか１つに記載の接着剤系である。
【0204】
実施形態２９は、
硬化性接着剤自立型フィルムが、第１の硬化性接着剤自立型フィルムであり、
テープが、第２の硬化性接着剤自立型フィルムを更に含み、第２の硬化性接着剤自立型フィルムが、ａ’）フィルム形成ポリマー又はオリゴマーと、ｂ’）ａ’）又はａ’）以外の種であり得る、不飽和フリーラジカル重合性基を含む種と、ｃ’）遷移金属カチオンと、を含む成分を含み、
第２の硬化性接着剤自立型フィルムが、硬化性フォーム支持層の、第１の硬化性接着剤自立型フィルムと反対側の表面に隣接している、実施形態１～２４のいずれか１つに記載の接着剤系である。
硬化性接着剤自立型フィルムが、第１の硬化性接着剤自立型フィルムであり、
テープが、第２の硬化性接着剤自立型フィルムを更に含み、第２の硬化性接着剤自立型フィルムが、ａ’）フィルム形成ポリマー又はオリゴマーと、ｂ’）ａ’）又はａ’）以外の種であり得る、不飽和フリーラジカル重合性基を含む種と、ｃ’）遷移金属カチオンと、を含む成分を含み、
第２の硬化性接着剤自立型フィルムが、硬化性フォーム支持層の、第１の硬化性接着剤自立型フィルムと反対側の表面に隣接している、実施形態１～２４のいずれか１つに記載の接着剤系である。
【0205】
実施形態３０は、第１の硬化性接着剤自立型フィルムが、硬化性フォーム支持層の第１の主表面上に担持されており、第２の硬化性接着剤自立型フィルムが、硬化性フォーム支持層の第２の主表面上に担持されている、実施形態２９に記載の接着剤系である。実施形態３１は、第１の硬化性接着剤自立型フィルムが、硬化性フォーム支持層の第１の主表面に直接結合されており、第２の硬化性接着剤自立型フィルムが、硬化性フォーム支持層の第２の主表面に直接結合されている、実施形態２９に記載の接着剤系である。
【0206】
実施形態３２は、
硬化性接着剤自立型フィルムが、第１の硬化性接着剤自立型フィルムであり、
テープが、バリアフィルム支持層と、第２の硬化性接着剤自立型フィルムと、を更に含み、第２の硬化性接着剤自立型フィルムが、ａ’）フィルム形成ポリマー又はオリゴマーと、ｂ’）ａ’）又はａ’）以外の種であり得る、不飽和フリーラジカル重合性基を含む種と、ｃ’）遷移金属カチオンと、を含む成分を含み、
バリアフィルム支持層が、硬化性フォーム支持層の、第１の硬化性接着剤自立型フィルムと反対側の表面に隣接しており、
第２の硬化性接着剤自立型フィルムが、バリアフィルム支持層の、硬化性フォーム支持層と反対側の表面に隣接している、実施形態１～２４のいずれか１つに記載の接着剤系である。
硬化性接着剤自立型フィルムが、第１の硬化性接着剤自立型フィルムであり、
テープが、バリアフィルム支持層と、第２の硬化性接着剤自立型フィルムと、を更に含み、第２の硬化性接着剤自立型フィルムが、ａ’）フィルム形成ポリマー又はオリゴマーと、ｂ’）ａ’）又はａ’）以外の種であり得る、不飽和フリーラジカル重合性基を含む種と、ｃ’）遷移金属カチオンと、を含む成分を含み、
バリアフィルム支持層が、硬化性フォーム支持層の、第１の硬化性接着剤自立型フィルムと反対側の表面に隣接しており、
第２の硬化性接着剤自立型フィルムが、バリアフィルム支持層の、硬化性フォーム支持層と反対側の表面に隣接している、実施形態１～２４のいずれか１つに記載の接着剤系である。
【0207】
実施形態３３は、
硬化性接着剤自立型フィルムが、第１の硬化性接着剤自立型フィルムであり、
硬化性フォーム支持層が、第１の硬化性フォーム支持層であり、
テープが、バリアフィルム支持層と、第２の接着剤自立型フィルムと、第２の硬化性フォーム支持層と、を更に含み、第２の硬化性接着剤自立型フィルムが、ａ’）フィルム形成ポリマー又はオリゴマーと、ｂ’）ａ’）又はａ’）以外の種であり得る、不飽和フリーラジカル重合性基を含む種と、ｃ’）遷移金属カチオンと、を含む成分を含み、
バリアフィルム支持層が、第１の硬化性フォーム支持層の、第１の硬化性接着剤自立型フィルムと反対側の表面に隣接しており、
第２の硬化性フォーム支持層が、バリアフィルム支持層の、第１の硬化性フォーム支持層と反対側の表面に隣接しており、
第２の硬化性接着剤自立型フィルムが、第２の硬化性フォーム支持層の、バリアフィルム支持層と反対側の表面に隣接している、実施形態１～２４のいずれか１つに記載の接着剤系である。
硬化性接着剤自立型フィルムが、第１の硬化性接着剤自立型フィルムであり、
硬化性フォーム支持層が、第１の硬化性フォーム支持層であり、
テープが、バリアフィルム支持層と、第２の接着剤自立型フィルムと、第２の硬化性フォーム支持層と、を更に含み、第２の硬化性接着剤自立型フィルムが、ａ’）フィルム形成ポリマー又はオリゴマーと、ｂ’）ａ’）又はａ’）以外の種であり得る、不飽和フリーラジカル重合性基を含む種と、ｃ’）遷移金属カチオンと、を含む成分を含み、
バリアフィルム支持層が、第１の硬化性フォーム支持層の、第１の硬化性接着剤自立型フィルムと反対側の表面に隣接しており、
第２の硬化性フォーム支持層が、バリアフィルム支持層の、第１の硬化性フォーム支持層と反対側の表面に隣接しており、
第２の硬化性接着剤自立型フィルムが、第２の硬化性フォーム支持層の、バリアフィルム支持層と反対側の表面に隣接している、実施形態１～２４のいずれか１つに記載の接着剤系である。
【0208】
実施形態３４は、
硬化性接着剤自立型フィルムが、第１の硬化性接着剤自立型フィルムであり、
硬化性フォーム支持層が、第１の硬化性フォーム支持層であり、
テープが、バリアフィルム支持層と、第２、第３、及び第４の接着剤自立型フィルムと、第２の硬化性フォーム支持層と、を更に含み、
層が、以下の順序：第１の硬化性接着剤自立型フィルム、第１の硬化性フォーム支持層、第２の硬化性接着剤自立型フィルム、バリアフィルム支持層、第３の硬化性接着剤自立型フィルム、第２の硬化性フォーム支持層、及び第３の硬化性接着剤自立型フィルム、で配列され、
硬化性接着剤自立型フィルムが、同じ又は異なる（すなわち、独立して選択される）成分を含み、硬化性フォーム支持層が、同じ又は異なる（すなわち、独立して選択される）成分を含む、実施形態１～２４のいずれか１つに記載の接着剤系である。
硬化性接着剤自立型フィルムが、第１の硬化性接着剤自立型フィルムであり、
硬化性フォーム支持層が、第１の硬化性フォーム支持層であり、
テープが、バリアフィルム支持層と、第２、第３、及び第４の接着剤自立型フィルムと、第２の硬化性フォーム支持層と、を更に含み、
層が、以下の順序：第１の硬化性接着剤自立型フィルム、第１の硬化性フォーム支持層、第２の硬化性接着剤自立型フィルム、バリアフィルム支持層、第３の硬化性接着剤自立型フィルム、第２の硬化性フォーム支持層、及び第３の硬化性接着剤自立型フィルム、で配列され、
硬化性接着剤自立型フィルムが、同じ又は異なる（すなわち、独立して選択される）成分を含み、硬化性フォーム支持層が、同じ又は異なる（すなわち、独立して選択される）成分を含む、実施形態１～２４のいずれか１つに記載の接着剤系である。
【0209】
実施形態３５は、バリアフィルム支持層を含み、バリアフィルム支持層が、例えば、金属、ポリオレフィン、例えば高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超線状低密度ポリエチレンＵ－ＬＬＤＰＥ）及びポリプロピレン（ＰＰ）；ポリビニルポリマー、例えばポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）及びポリ酢酸ビニル（ＰＶＡ）；ポリオレフィン系コポリマー、例えばエチレン－メタクリル酸コポリマー（ＥＥＭＡ）及びエチレン－酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）；ポリウレタン；天然又は合成ゴム；ブロックコポリマー、例えばアクリルブロックコポリマー及びスチレン－イソプレン－酢酸ビニルコポリマー；ポリアミド変性ポリエーテル、及び熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ）；アクリレート樹脂、例えばポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）；ポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）；ポリカーボネート；ノルボルネン系樹脂；並びにトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）を含む、実施形態１～３４のいずれか１つに記載の接着剤系である。
【0210】
実施形態３６は、テープが、実施例の項に記載されるラング試験によって少なくとも０．５ミル（１２．７マイクロメートル）の伸展性を有する、実施形態１～３５のいずれか１つに記載の接着剤系である。
【0211】
実施形態３７は、ｂ）が硬化性接着剤自立型フィルム中のａ）である、実施形態１～３６のいずれか１つに記載の接着剤系である。実施形態３８は、ｂ）が、ａ）以外の種であり、ａ）が、不飽和フリーラジカル重合性基を含まない、実施形態１～３６のいずれか１つに記載の接着剤系である。
【0212】
実施形態３８は、活性化剤が、フィルム形成ポリマー又はオリゴマーを含む、実施形態１～３７のいずれか１つに記載の接着剤系である。
【0213】
実施形態３９は、活性化剤が、粘着付与剤を含まないか、不飽和フリーラジカル重合性基を含む種を含まないか、又はその両方である、実施形態１～３８のいずれか１つに記載の接着剤系である。
【0214】
実施形態４０は、硬化性接着剤自立型フィルムが、基材への外側表面の適用中に空気の脱出を助けることができるエンボス加工された空気抜きチャネルを有する外側表面を含む、実施形態１～３９のいずれか１つに記載の接着剤系である。
【0215】
実施形態４１は、接合物品の製造方法であって、実施形態１～３７又は４０のいずれか１つに記載のテープを第１の基材に適用することと、実施形態１、３８、及び３９のいずれか１つに記載の活性化剤を第２の基材に適用することと、第１の基材上のテープと第２の基材上の活性化剤とを接触させて、第１の基材と第２の基材とを接合することと、を含む、方法である。
【0216】
実施形態４２は、テープを適用することが、第１の基材上のテープと第２の基材上の活性化剤とを接触させる少なくとも１、３、若しくは５日前、又は少なくとも１、２、３、４、５、若しくは６週間前に行われる、実施形態４１に記載の方法である。
【0217】
実施形態４３は、テープが、剥離ライナーで覆われ、方法が、第１の基材上のテープと第２の基材上の活性化剤とを接触させる前に、剥離ライナーを除去することを更に含む、実施形態４１又は４２に記載の方法である。
【0218】
実施形態４４は、実施形態１、３８、又は３９のいずれか１つに記載の活性化剤を第１の基材に適用することを更に含み、テープが、実施形態３２～３５のいずれか１つに記載のものである、実施形態４１又は４２に記載の方法である。
【実施例】
【0219】
本開示の目的及び利点は以下の非限定的な実施例によって更に例示されるが、これらの実施例に記載される特定の材料及びそれらの量、並びに他の条件及び詳細は、本開示を過度に制限するものと解釈されるべきではない。
【0220】
別段の記載がない限り、実施例及び本明細書の他の箇所における全ての部、百分率、比などは、重量基準である。
【0221】
【表1-1】
【0222】
【表1-2】
【0223】
アクリレートエステルポリマーの調製
７８：２０：２の重量比のイソオクチルアクリレート／Ｎ－ビニルカプロラクタム／アクリル酸（ＩＯＡ／ＮＶＣ／ＡＡ）からなるターポリマーを以下のように調製した。２３７ｍＬの細口ボトルに、３９グラム（ｇ）のＩＯＡ、１０ｇのＮＶＣ、１ｇのＡＡ、０．１ｇのＡＩＢＮ、及び７５ｇの酢酸エチルを添加した。得られた溶液を乾燥アルゴンで３分間パージし、封止した。次いで、封止したボトルを５５℃の回転水浴中で２４時間回転させた。変換率は赤外分光光度分析により９９．１％であると決定された。溶液は、約７５００ｃｐｓの粘度を有した。固有粘度は、以下に記載の試験方法を用いて約０．７２デシリットル／グラム（ｄｌ／ｇ）であると決定された。
７８：２０：２の重量比のイソオクチルアクリレート／Ｎ－ビニルカプロラクタム／アクリル酸（ＩＯＡ／ＮＶＣ／ＡＡ）からなるターポリマーを以下のように調製した。２３７ｍＬの細口ボトルに、３９グラム（ｇ）のＩＯＡ、１０ｇのＮＶＣ、１ｇのＡＡ、０．１ｇのＡＩＢＮ、及び７５ｇの酢酸エチルを添加した。得られた溶液を乾燥アルゴンで３分間パージし、封止した。次いで、封止したボトルを５５℃の回転水浴中で２４時間回転させた。変換率は赤外分光光度分析により９９．１％であると決定された。溶液は、約７５００ｃｐｓの粘度を有した。固有粘度は、以下に記載の試験方法を用いて約０．７２デシリットル／グラム（ｄｌ／ｇ）であると決定された。
【0224】
接着剤フィルム１の調製
接着剤フィルム１を、ポリマーと液体ブレンドとを組み合わせることによって作製した。プレ接着剤組成が以下の通りであったこと以外は米国特許出願公開第２０１３／０１８４３９４（Ａ１）号（Ｓａｔｒｉｊｏら）の合成例Ｓ１に記載されているように、ポリマーを調製した：８９．４８０重量パーセントのＭ１、９．９４２重量パーセントのＡＡ、０．１４９重量パーセントの光開始剤－１、０．０３０重量パーセントのＣｕＯＡｃ、０．３９８重量パーセントの抗酸化剤－１、及び０．００１重量パーセントのＨＤＤＡ。ダイアフラムポンプ（Ｗｉｌｄｅｎ Ｐｕｍｐ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｇｒａｎｄ Ｔｅｒｒａｃｅ，ＣＡ，ＵＳＡ）を使用して、１３２．８ポンド（ｌｂ）（６０．２キログラム（ｋｇ））のＤＴＭＰＴＡを、清浄なＺｉｒｍｉｌ １．５ミリメートル（ｍｍ）ビーズ媒体が予め装填されており、０．５ｍｍタングステンコーティングスクリーン及びＨＭ－２．５ターボプロップを備えている９スピンドルハブを有するＨＭ－２．５バスケットミル（Ｈｏｃｋｍｅｙｅｒ Ｅｑｕｉｐｍｅｎｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｅｌｉｚａｂｅｔｈ Ｃｉｔｙ，ＮＣ，ＵＳＡ）に添加することによって、液体ブレンドを調製した。ＤＴＭＰＴＡの添加が完了したら、パドルミキサーを使用して１７．２ｌｂ（７．８ｋｇ）のＢＴＥＡＣをバスケットミルに添加して組み込んだ。７０°Ｆ（２１℃）に設定した冷却ジャケットを用いて、混合物を８００回転毎分（ｒｐｍ）で３時間粉砕した。４５．９ｌｂ（２０．８ｋｇ）の粉砕材料毎に２５４．１ｌｂ（１１５．３ｋｇ）のＤＴＭＰＴＡを添加することによって、粉砕材料を更に希釈した。この希釈された材料である液体ブレンドを、２８．５重量パーセントで、国際公開第２０２１／１７６３７６号（Ｋｕｇｅｌら）のＨｏｔｍｅｌｔ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｉｎｇ ｏｆ ＰＳＡ Ａｄｈｅｓｉｖｅ Ｔａｐｅに記載されているように、７１．５重量パーセントの上記のポリマーと組み合わせて、接着剤フィルム１を製造した。
接着剤フィルム１を、ポリマーと液体ブレンドとを組み合わせることによって作製した。プレ接着剤組成が以下の通りであったこと以外は米国特許出願公開第２０１３／０１８４３９４（Ａ１）号（Ｓａｔｒｉｊｏら）の合成例Ｓ１に記載されているように、ポリマーを調製した：８９．４８０重量パーセントのＭ１、９．９４２重量パーセントのＡＡ、０．１４９重量パーセントの光開始剤－１、０．０３０重量パーセントのＣｕＯＡｃ、０．３９８重量パーセントの抗酸化剤－１、及び０．００１重量パーセントのＨＤＤＡ。ダイアフラムポンプ（Ｗｉｌｄｅｎ Ｐｕｍｐ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｇｒａｎｄ Ｔｅｒｒａｃｅ，ＣＡ，ＵＳＡ）を使用して、１３２．８ポンド（ｌｂ）（６０．２キログラム（ｋｇ））のＤＴＭＰＴＡを、清浄なＺｉｒｍｉｌ １．５ミリメートル（ｍｍ）ビーズ媒体が予め装填されており、０．５ｍｍタングステンコーティングスクリーン及びＨＭ－２．５ターボプロップを備えている９スピンドルハブを有するＨＭ－２．５バスケットミル（Ｈｏｃｋｍｅｙｅｒ Ｅｑｕｉｐｍｅｎｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｅｌｉｚａｂｅｔｈ Ｃｉｔｙ，ＮＣ，ＵＳＡ）に添加することによって、液体ブレンドを調製した。ＤＴＭＰＴＡの添加が完了したら、パドルミキサーを使用して１７．２ｌｂ（７．８ｋｇ）のＢＴＥＡＣをバスケットミルに添加して組み込んだ。７０°Ｆ（２１℃）に設定した冷却ジャケットを用いて、混合物を８００回転毎分（ｒｐｍ）で３時間粉砕した。４５．９ｌｂ（２０．８ｋｇ）の粉砕材料毎に２５４．１ｌｂ（１１５．３ｋｇ）のＤＴＭＰＴＡを添加することによって、粉砕材料を更に希釈した。この希釈された材料である液体ブレンドを、２８．５重量パーセントで、国際公開第２０２１／１７６３７６号（Ｋｕｇｅｌら）のＨｏｔｍｅｌｔ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｉｎｇ ｏｆ ＰＳＡ Ａｄｈｅｓｉｖｅ Ｔａｐｅに記載されているように、７１．５重量パーセントの上記のポリマーと組み合わせて、接着剤フィルム１を製造した。
【0225】
高酸ポリマーを有する硬化性フォーム支持層１の調製
高酸ポリマー（high acid polymer、ＨＡＰ）を有する硬化性フォーム支持層１を、高酸ポリマーを含有する液体混合物を作製し、フィルムにコーティングすることによって作製した。高酸ポリマー（表１に示される組成を有する）を以下に記載されるように調製した。
高酸ポリマー（high acid polymer、ＨＡＰ）を有する硬化性フォーム支持層１を、高酸ポリマーを含有する液体混合物を作製し、フィルムにコーティングすることによって作製した。高酸ポリマー（表１に示される組成を有する）を以下に記載されるように調製した。
【0226】
【表2】
【0227】
表１に記載したモノマーの重合を、Ｂｕｅｃｈｉ Ｐｏｌｙｃａｖｅステンレススチール反応器（Ｂｕｅｃｈｉ Ｌａｂｏｒｔｅｃｈｎｉｋ ＧｍｂＨ，Ｔｈｅ Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓ）を用いて行った。Ｂｕｅｃｈｉ反応器に、表１に示すモノマー混合物及び量からなる混合物２５０グラムを装入した。反応器を封止し、酸素をパージし、次いで、およそ１バールの窒素圧で保持した。反応混合物を６０℃まで加熱し、反応を断熱的に進行させた。反応ピーク温度は１１０℃であった。反応が完了したら、混合物を５０℃未満まで冷却した。重合転化率はおよそ３５％前後であった。次いで、高酸ポリマーを、ＥＨＡ及びＡＡを含む重合前駆体中で組み合わせた。希釈中、得られた組成物を混合し、粘度が２０００～４５００ｍＰａｓに達したとき（２５℃の温度で、スピンドル４を１２ｒｐｍで使用したブルックフィールド粘度計（ＡＭＥＴＥＫ ＧｍｂＨ／Ｂ．Ｕ．Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ，Ｈａｄａｍａｒ－Ｓｔｅｉｎｂａｃｈ，Ｇｅｒｍａｎｙ）で測定）、混合を停止した。所望の粘度に達したら、ＰＩ ３、ＨＤＤＡ、ＤＣＰＡ、及びＦＳを添加し、再び混合した。最後に、ＧＢを添加し、それらが均一に分散するまで、混合物をプロペラ撹拌機（３００ｒｐｍ）で５分間撹拌した。液体混合物の正確な組成（重量パーセント）を、以下の表２に記載する。
【0228】
【表3】
【0229】
高酸ポリマーを有する硬化性フォーム支持層１を、デュアルライナー実験室用コーターを使用して、７５ミクロン（３ミル）シリコーン処理ＰＥＴライナー（３００ｍｍ×３００ｍｍの寸法を有するＳＬＶＫライナー）上に液体混合物をコーティングすることによって得た。コーターのライン速度は、１メートル毎分（ｍ／分）に設定した。得られた厚さは、１４０ミクロン（５．５ミル）であった。硬化は、上記のライン速度で、３００センチメートル（ｃｍ）の長さを有するＵＶ硬化ステーションにおいて、上側及び下側の両方から達成された。上部から下部まで累積的に照射した全照射強度は、およそ３ミリワット毎立方センチメートル（ｍＷ／ｃｍ２）であった。
【0230】
ＰＶＢを有する硬化性フォーム支持層２の調製
ＰＶＢを有する硬化性フォーム支持層２を、液体混合物を作製し、続いてフィルムにコーティングすることによって作製した。第１に、組成が以下の通りであったこと以外は米国特許出願公開第２０２１／０１０２１００号（Ｘｉａら）の実施例２の接着剤組成物に記載されているように液体混合物を調製した：５０．３８６３重量パーセントのＥＨＡ、８．３９７７重量パーセントのＩＢＯＡ、１４．２５０９重量パーセントのＡＡ、１４．２５０９重量パーセントのＨＥＡ、１．１００１重量パーセントの光開始剤（Ｐｈｏｔｏｉｎｉａｔｏｒ）－２、１１．５６３７重量パーセントのＰＶＢ、及び０．０５０４重量パーセントのＨＤＤＡ。第２に、送達されたＵＶが、上部及び下部において２００秒間で４ｍＷ／ｃｍ２であり、総ギャップ設定が、０．００５インチ（１２７マイクロメートル）の最終厚さを送達するように調節され、組成物が、Ｏａｋｅｓ Ｆｏａｍｅｒ（Ｅ．Ｔ．Ｏａｋｅｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｈａｕｐｐａｕｇｅ，ＮＹ）を使用して安定剤でコーティングする前に窒素で通気されたこと以外は国際公開第２０１７／１１２４５３号（Ｊａｎｏｓｋｉら）の実施例１３に記載されているように混合物をコーティング及び硬化した。
ＰＶＢを有する硬化性フォーム支持層２を、液体混合物を作製し、続いてフィルムにコーティングすることによって作製した。第１に、組成が以下の通りであったこと以外は米国特許出願公開第２０２１／０１０２１００号（Ｘｉａら）の実施例２の接着剤組成物に記載されているように液体混合物を調製した：５０．３８６３重量パーセントのＥＨＡ、８．３９７７重量パーセントのＩＢＯＡ、１４．２５０９重量パーセントのＡＡ、１４．２５０９重量パーセントのＨＥＡ、１．１００１重量パーセントの光開始剤（Ｐｈｏｔｏｉｎｉａｔｏｒ）－２、１１．５６３７重量パーセントのＰＶＢ、及び０．０５０４重量パーセントのＨＤＤＡ。第２に、送達されたＵＶが、上部及び下部において２００秒間で４ｍＷ／ｃｍ２であり、総ギャップ設定が、０．００５インチ（１２７マイクロメートル）の最終厚さを送達するように調節され、組成物が、Ｏａｋｅｓ Ｆｏａｍｅｒ（Ｅ．Ｔ．Ｏａｋｅｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｈａｕｐｐａｕｇｅ，ＮＹ）を使用して安定剤でコーティングする前に窒素で通気されたこと以外は国際公開第２０１７／１１２４５３号（Ｊａｎｏｓｋｉら）の実施例１３に記載されているように混合物をコーティング及び硬化した。
【0231】
硬化性フォーム支持層３の調製
組成が以下の通りであったこと以外は接着剤フィルム１に記載したように硬化性フォーム支持層３を調製した：接着剤フィルム１の調製に使用した６７．７重量パーセントのポリマー、接着剤フィルム１の調製に使用した２８．８重量パーセントの液体ブレンド、及び３．５重量パーセントの密度調整剤。厚さは、１０ミル（０．２６ｍｍ）であった。
組成が以下の通りであったこと以外は接着剤フィルム１に記載したように硬化性フォーム支持層３を調製した：接着剤フィルム１の調製に使用した６７．７重量パーセントのポリマー、接着剤フィルム１の調製に使用した２８．８重量パーセントの液体ブレンド、及び３．５重量パーセントの密度調整剤。厚さは、１０ミル（０．２６ｍｍ）であった。
【0232】
両面テープの調製
硬化性フォーム支持層材料を水平面上に上向きに置くことによって、多層構造体を組み立てた。２インチ（５．１ｃｍ）の硬いゴムローラー（ＭＡＲＳＨＡＬＬＴＯＷＮ，Ｍａｒｓｈａｌｌｔｏｗｎ，ＩＡ）を用いて、剥離ライナー付き接着剤フィルム１を支持層の露出した平らな表面上に転がすことによって、接着剤フィルム１を適用した。最初の接触を行った後、ゴムローラーを使用して表面全体を転がし、硬化性フォーム支持層と接着剤フィルム１との間の気泡を最小限に抑え、完全な接触を確実にした。支持層の反対側に対してこのプロセスを繰り返し、支持層の両側が接着剤フィルム１に面するようにした。このプロセスを、硬化性フォーム支持層１、２、及び３、並びにＰＥのそれぞれについて行った。
硬化性フォーム支持層材料を水平面上に上向きに置くことによって、多層構造体を組み立てた。２インチ（５．１ｃｍ）の硬いゴムローラー（ＭＡＲＳＨＡＬＬＴＯＷＮ，Ｍａｒｓｈａｌｌｔｏｗｎ，ＩＡ）を用いて、剥離ライナー付き接着剤フィルム１を支持層の露出した平らな表面上に転がすことによって、接着剤フィルム１を適用した。最初の接触を行った後、ゴムローラーを使用して表面全体を転がし、硬化性フォーム支持層と接着剤フィルム１との間の気泡を最小限に抑え、完全な接触を確実にした。支持層の反対側に対してこのプロセスを繰り返し、支持層の両側が接着剤フィルム１に面するようにした。このプロセスを、硬化性フォーム支持層１、２、及び３、並びにＰＥのそれぞれについて行った。
【0233】
実施例５の多層テープの調製
第１及び第２の硬化性接着剤自立型フィルム層を硬化性支持層の両側に共押出することによって、３層共押出テープを調製した。硬化性フォーム支持層の組成は、接着剤フィルム１の調製に使用した６８．７４重量パーセントのポリマー、接着剤フィルム１の調製に使用した２８．５重量パーセントの液体ブレンド、２．００重量パーセントの密度調整剤、０．７６重量パーセントのＢＰであった。第１及び第２の硬化性接着剤自立型フィルムの組成は、接着剤フィルム１の調製に使用した７０．７１重量パーセントのポリマー、接着剤フィルム１の調製に使用した２８．５重量パーセントの液体ブレンド、及び０．７９重量パーセントのＢＰであった。３層マルチマニホールドフィルムダイからのテープの総厚は、１２ミル（０．３０ｍｍ）であった。３層共押出テープを、シリコーンコーティングキャスティングロールと、第２のチルロールによって取り込まれたシリコーンコーティング紙ライナーとの間でキャスティングした。チルロールは、約１３℃の温度の水で冷却した。冷却したら、共押出テープは、シリコーン剥離コーティングロールから離れ、それによって、シリコーンコーティング紙ライナーに接着し、次いで、これを巻き取りステーションで巻き上げた。
第１及び第２の硬化性接着剤自立型フィルム層を硬化性支持層の両側に共押出することによって、３層共押出テープを調製した。硬化性フォーム支持層の組成は、接着剤フィルム１の調製に使用した６８．７４重量パーセントのポリマー、接着剤フィルム１の調製に使用した２８．５重量パーセントの液体ブレンド、２．００重量パーセントの密度調整剤、０．７６重量パーセントのＢＰであった。第１及び第２の硬化性接着剤自立型フィルムの組成は、接着剤フィルム１の調製に使用した７０．７１重量パーセントのポリマー、接着剤フィルム１の調製に使用した２８．５重量パーセントの液体ブレンド、及び０．７９重量パーセントのＢＰであった。３層マルチマニホールドフィルムダイからのテープの総厚は、１２ミル（０．３０ｍｍ）であった。３層共押出テープを、シリコーンコーティングキャスティングロールと、第２のチルロールによって取り込まれたシリコーンコーティング紙ライナーとの間でキャスティングした。チルロールは、約１３℃の温度の水で冷却した。冷却したら、共押出テープは、シリコーン剥離コーティングロールから離れ、それによって、シリコーンコーティング紙ライナーに接着し、次いで、これを巻き取りステーションで巻き上げた。
【0234】
活性化剤の調製
組成が以下の通りであったこと以外は国際公開第２０２１／１７６３７６号（Ｋｕｇｅｌら）の実施例１に記載されているように活性化剤を調製した：４．０重量パーセントのＴＢＥＣ及び９６．０重量パーセントのＵＰＵＶ。
組成が以下の通りであったこと以外は国際公開第２０２１／１７６３７６号（Ｋｕｇｅｌら）の実施例１に記載されているように活性化剤を調製した：４．０重量パーセントのＴＢＥＣ及び９６．０重量パーセントのＵＰＵＶ。
【0235】
実施例５で使用した活性化剤の調製
オーバーヘッド撹拌、熱電対、冷却器、及び窒素入口を備えた５リットルフラスコに、１００．０グラムのポリマー２、０．１５グラムのＯＢ、４８．０グラムのＡＴＢＣ、１２０．０グラムのアクリルエステルポリマー、及び４．０グラムのＳＩを装入した。撹拌を開始し、２０９０グラムのヘプタンを添加し、均質な溶液を確保するために、混合物を６０℃で３時間加熱した。溶液を周囲温度まで冷却し、次いで、１７１０グラムの酢酸メチル及び３０１．１グラムのＴＢＥＣで順次希釈した。最終溶液は、１１．６５重量パーセントの固形分を有することが見出された。
オーバーヘッド撹拌、熱電対、冷却器、及び窒素入口を備えた５リットルフラスコに、１００．０グラムのポリマー２、０．１５グラムのＯＢ、４８．０グラムのＡＴＢＣ、１２０．０グラムのアクリルエステルポリマー、及び４．０グラムのＳＩを装入した。撹拌を開始し、２０９０グラムのヘプタンを添加し、均質な溶液を確保するために、混合物を６０℃で３時間加熱した。溶液を周囲温度まで冷却し、次いで、１７１０グラムの酢酸メチル及び３０１．１グラムのＴＢＥＣで順次希釈した。最終溶液は、１１．６５重量パーセントの固形分を有することが見出された。
【0236】
試験方法
固有粘度
固有粘度は、２５℃に制御した水浴中においてＣａｎｎｏｎ－Ｆｅｎｓｋｅ ＃５０粘度計を使用して、１０ｍＬのポリマー溶液（酢酸エチル１デシリットル当たり０．１５ｇのポリマー）の流下時間を測定するという従来の手段によって測定した。
固有粘度
固有粘度は、２５℃に制御した水浴中においてＣａｎｎｏｎ－Ｆｅｎｓｋｅ ＃５０粘度計を使用して、１０ｍＬのポリマー溶液（酢酸エチル１デシリットル当たり０．１５ｇのポリマー）の流下時間を測定するという従来の手段によって測定した。
【0237】
動的剪断接着試験
動的重なり剪断試験を、Ｉｎｓｉｇｈｔ ３０ＥＬ荷重フレーム（ＭＴＳ，Ｅｄｅｎ Ｐｒａｉｒｉｅ，ＭＮ）を用いて７１°Ｆ（２２℃）で実施した。試験片をグリップに取り付け、クロスヘッドを１分当たり１０インチ（２５．４ｃｍ）で作動させ、試片に荷重をかけて破壊した。破断応力を、ＡＳＴＭ Ｄ１００２に開示されている試験方法を使用して、ポンド毎平方インチ（ｐｓｉ）の単位で記録した。６枚の試験片を調製し、平均を取得して記録した。接着破壊モードを凝集、接着、又は２－接合として記録した。凝集破壊は、フォームを分割する硬化性フォーム支持層内の破壊として定義される。接着破壊は、接着剤フィルム１と基材との間の破壊として定義される。２－接合破壊は、接着剤フィルム１と硬化性フォーム支持層との間の層間破壊として定義される。
動的重なり剪断試験を、Ｉｎｓｉｇｈｔ ３０ＥＬ荷重フレーム（ＭＴＳ，Ｅｄｅｎ Ｐｒａｉｒｉｅ，ＭＮ）を用いて７１°Ｆ（２２℃）で実施した。試験片をグリップに取り付け、クロスヘッドを１分当たり１０インチ（２５．４ｃｍ）で作動させ、試片に荷重をかけて破壊した。破断応力を、ＡＳＴＭ Ｄ１００２に開示されている試験方法を使用して、ポンド毎平方インチ（ｐｓｉ）の単位で記録した。６枚の試験片を調製し、平均を取得して記録した。接着破壊モードを凝集、接着、又は２－接合として記録した。凝集破壊は、フォームを分割する硬化性フォーム支持層内の破壊として定義される。接着破壊は、接着剤フィルム１と基材との間の破壊として定義される。２－接合破壊は、接着剤フィルム１と硬化性フォーム支持層との間の層間破壊として定義される。
【0238】
ラング伸展性試験
３インチ×１１インチ×０．２５インチ（７．６ｃｍ×２７．９ｃｍ×６．５ｍｍ）のアクリル基材をＩＰＡで洗浄した。Ｆｉｎｅｎｅｓｓ ｏｆ Ｇｒｉｎｄ Ｇａｕｇｅ Ｎｏ．６５（Ｐａｕｌ Ｎ．Ｇａｒｄｎｅｒ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｐｏｍｐａｎｏ Ｂｅａｃｈ，ＦＬ）をＭＥＫで清浄化した。試片を、１インチ×６インチ（２．５ｃｍ×１５．２ｃｍ）の両面接着剤テープのストリップを切断することによって作製した。次いで、ストリップの縁部がアクリル基材の側部から０．５インチ（１．３ｃｍ）及び端部から０．５インチ（１．３ｃｍ）となるように、ストリップをアクリル基材に適用した。前述のゴムローラーを使用して気泡を除去し、ストリップ全体とアクリル基材との接触を確実にした。接着剤ストリップから剥離ライナーを除去した後、接着剤を有するアクリル基材を、Ｆｉｎｅｎｅｓｓ ｏｆ Ｇｒｉｎｄ Ｇａｕｇｅに接着剤側を下にして穏やかに適用した。適用は、ストリップがゲージの右側の０．５インチ（１．３ｃｍ）の間隙を埋め、接着剤端縁部がゲージの長さに沿って接着剤の長い縁部を中心にしてゲージの浅い端部と位置合わせされる（すなわち、ギャップのいずれかの側に０．２５インチ（０．６４ｃｍ）の接着剤がある）ように行った。スタックを空気圧駆動油圧プレス（Ｆｒｅｄ Ｓ．Ｃａｒｖｅｒ，Ｉｎｃ．Ｈｙｄｒａｕｌｉｃ Ｅｑｕｉｐｍｅｎｔ，Ｍｅｎｏｍｏｎｅｅ Ｆａｌｌｓ，ＷＩ）に挿入し、アクリル側を上にして２つのゴムガスケットの間に挟んだ。ゲージの浅い端部をプレスプレートの裏面と同一平面に位置合わせし、接着剤ストリップをプレスプレートの中心に中心合わせした。サンプルを配置した状態で、プレスを２０ｐｓｉに設定し、作動させ、５分間保持した。直径０．１３インチ（０．３２ｃｍ）未満の気泡を無視して、報告された値は、ゲージの側面の標示で「ミル」単位で読み取られた、接着剤が接触から非接触に移行する点であり、最も近い１／２ミルで推定された。３枚の試験片を調製し、平均を取得して報告した。
３インチ×１１インチ×０．２５インチ（７．６ｃｍ×２７．９ｃｍ×６．５ｍｍ）のアクリル基材をＩＰＡで洗浄した。Ｆｉｎｅｎｅｓｓ ｏｆ Ｇｒｉｎｄ Ｇａｕｇｅ Ｎｏ．６５（Ｐａｕｌ Ｎ．Ｇａｒｄｎｅｒ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｐｏｍｐａｎｏ Ｂｅａｃｈ，ＦＬ）をＭＥＫで清浄化した。試片を、１インチ×６インチ（２．５ｃｍ×１５．２ｃｍ）の両面接着剤テープのストリップを切断することによって作製した。次いで、ストリップの縁部がアクリル基材の側部から０．５インチ（１．３ｃｍ）及び端部から０．５インチ（１．３ｃｍ）となるように、ストリップをアクリル基材に適用した。前述のゴムローラーを使用して気泡を除去し、ストリップ全体とアクリル基材との接触を確実にした。接着剤ストリップから剥離ライナーを除去した後、接着剤を有するアクリル基材を、Ｆｉｎｅｎｅｓｓ ｏｆ Ｇｒｉｎｄ Ｇａｕｇｅに接着剤側を下にして穏やかに適用した。適用は、ストリップがゲージの右側の０．５インチ（１．３ｃｍ）の間隙を埋め、接着剤端縁部がゲージの長さに沿って接着剤の長い縁部を中心にしてゲージの浅い端部と位置合わせされる（すなわち、ギャップのいずれかの側に０．２５インチ（０．６４ｃｍ）の接着剤がある）ように行った。スタックを空気圧駆動油圧プレス（Ｆｒｅｄ Ｓ．Ｃａｒｖｅｒ，Ｉｎｃ．Ｈｙｄｒａｕｌｉｃ Ｅｑｕｉｐｍｅｎｔ，Ｍｅｎｏｍｏｎｅｅ Ｆａｌｌｓ，ＷＩ）に挿入し、アクリル側を上にして２つのゴムガスケットの間に挟んだ。ゲージの浅い端部をプレスプレートの裏面と同一平面に位置合わせし、接着剤ストリップをプレスプレートの中心に中心合わせした。サンプルを配置した状態で、プレスを２０ｐｓｉに設定し、作動させ、５分間保持した。直径０．１３インチ（０．３２ｃｍ）未満の気泡を無視して、報告された値は、ゲージの側面の標示で「ミル」単位で読み取られた、接着剤が接触から非接触に移行する点であり、最も近い１／２ミルで推定された。３枚の試験片を調製し、平均を取得して報告した。
【0239】
ＦＴＩＲ移行試験
減衰全反射モード（attenuated total reflectance、ＡＴＲ）におけるフーリエ変換赤外分光法を利用して、室温での、支持層への硬化性成分の移行をモニターした。試験に使用したサンプルを、最初に接着剤フィルム１を、先に議論された硬化性フォーム支持層のうちの１つの片側に積層することによって調製した。測定のために、試験サンプルの０．５インチ（１．３ｃｍ）幅のストリップを、接着剤フィルム１側を直接適用し、２インチ長のマルチバウンスセレン化亜鉛（ＺｎＳｅ）ＡＴＲ結晶の４分の１を覆って積層し、入射角を４５度とする。完全な接触を確保するために、フィルムを穏やかに手で押して、結晶と接着剤との間の界面から空気を排除した。走査毎に、サンプル積層体からの新しい片のデータを捕捉し、走査と積層の時間との間の時間間隔を記録した。１７２６ｃｍ－１でのカルボニル基の吸光度を、異なる時間で測定したサンプル間の正規化のための指標として使用した。１３８０ｃｍ－１（１３５５ｃｍ－１と１４２８ｃｍ－１との間の２点ベースラインを適用した）での吸光度は、全ての走査について変化せず、正規化の指標として使用した移行とは無関係であることが見出された。８１０ｃｍ－１（７９５と８２６ｃｍ－１との間の２点ベースラインを適用した）での移行成分からの、アクリレート基の反応性二重結合吸光度に関連するピーク面積の変化を、スキャン毎に測定した。移行の証拠を、連続した観察日の下での８１０ｃｍ－１でのピーク面積の減少によって決定した。
減衰全反射モード（attenuated total reflectance、ＡＴＲ）におけるフーリエ変換赤外分光法を利用して、室温での、支持層への硬化性成分の移行をモニターした。試験に使用したサンプルを、最初に接着剤フィルム１を、先に議論された硬化性フォーム支持層のうちの１つの片側に積層することによって調製した。測定のために、試験サンプルの０．５インチ（１．３ｃｍ）幅のストリップを、接着剤フィルム１側を直接適用し、２インチ長のマルチバウンスセレン化亜鉛（ＺｎＳｅ）ＡＴＲ結晶の４分の１を覆って積層し、入射角を４５度とする。完全な接触を確保するために、フィルムを穏やかに手で押して、結晶と接着剤との間の界面から空気を排除した。走査毎に、サンプル積層体からの新しい片のデータを捕捉し、走査と積層の時間との間の時間間隔を記録した。１７２６ｃｍ－１でのカルボニル基の吸光度を、異なる時間で測定したサンプル間の正規化のための指標として使用した。１３８０ｃｍ－１（１３５５ｃｍ－１と１４２８ｃｍ－１との間の２点ベースラインを適用した）での吸光度は、全ての走査について変化せず、正規化の指標として使用した移行とは無関係であることが見出された。８１０ｃｍ－１（７９５と８２６ｃｍ－１との間の２点ベースラインを適用した）での移行成分からの、アクリレート基の反応性二重結合吸光度に関連するピーク面積の変化を、スキャン毎に測定した。移行の証拠を、連続した観察日の下での８１０ｃｍ－１でのピーク面積の減少によって決定した。
【0240】
実施例
ＭＥＫ、次いで５０／５０水／ＩＰＡ溶液、次いでアセトンで３回洗浄し、続いて少なくとも２分間風乾した、１インチ×４インチ×０．０６４インチ（２．５ｃｍ×１０ｃｍ×１．６ｍｍ）のアルミニウム基材を使用して、動的剪断接着力のための実施例を調製した。次いで、基材を活性化剤で活性化した。活性化は、小さな実験室用ワイプを３回折り畳んで約１インチのストリップを作製し、これを活性化剤溶液に浸漬し、約２インチがコーティングされるように基材の端部から中央まで拭くことによって行った。接着剤を適用する前に、活性化された基材を最低２分間風乾した。試片を、前述の両面テープの１インチ（２．５ｃｍ）ストリップを切断することによって作製した。一方のライナーを除去し、基材の活性化された部分にわたって両面テープを置いた。２インチ（５．１ｃｍ）の堅いゴムローラー（ＭＡＲＳＨＡＬＬＴＯＷＮ，Ｍａｒｓｈａｌｌｔｏｗｎ，ＩＡ）を使用して、接着剤の完全な接触を確実にした。上部剥離ライナーを除去して接着剤を露出させ、それを第２の活性化された基材に導入することによって、接合を形成した。次いで、閉じた接合を約５０ｌｂｆ（２２２Ｎ）の圧力の適用に供し、接合した試験アセンブリを室温（７１°Ｆ（２２℃））で７日間放置し、その後、試験を行った。このフォーマットを使用して、硬化性支持層１から作製された両面テープから実施例１を作製し、硬化性支持層２から作製された両面テープから実施例２を作製し、硬化性支持層３から作製された両面テープから実施例３を作製した。比較例１は、ＰＥから作製された両面テープを使用してこの様式で作製した。実施例４は、実施例１をＰＥＴの両側に適用し、それによって図５に示す構造体を生成することによって作製した。
ＭＥＫ、次いで５０／５０水／ＩＰＡ溶液、次いでアセトンで３回洗浄し、続いて少なくとも２分間風乾した、１インチ×４インチ×０．０６４インチ（２．５ｃｍ×１０ｃｍ×１．６ｍｍ）のアルミニウム基材を使用して、動的剪断接着力のための実施例を調製した。次いで、基材を活性化剤で活性化した。活性化は、小さな実験室用ワイプを３回折り畳んで約１インチのストリップを作製し、これを活性化剤溶液に浸漬し、約２インチがコーティングされるように基材の端部から中央まで拭くことによって行った。接着剤を適用する前に、活性化された基材を最低２分間風乾した。試片を、前述の両面テープの１インチ（２．５ｃｍ）ストリップを切断することによって作製した。一方のライナーを除去し、基材の活性化された部分にわたって両面テープを置いた。２インチ（５．１ｃｍ）の堅いゴムローラー（ＭＡＲＳＨＡＬＬＴＯＷＮ，Ｍａｒｓｈａｌｌｔｏｗｎ，ＩＡ）を使用して、接着剤の完全な接触を確実にした。上部剥離ライナーを除去して接着剤を露出させ、それを第２の活性化された基材に導入することによって、接合を形成した。次いで、閉じた接合を約５０ｌｂｆ（２２２Ｎ）の圧力の適用に供し、接合した試験アセンブリを室温（７１°Ｆ（２２℃））で７日間放置し、その後、試験を行った。このフォーマットを使用して、硬化性支持層１から作製された両面テープから実施例１を作製し、硬化性支持層２から作製された両面テープから実施例２を作製し、硬化性支持層３から作製された両面テープから実施例３を作製した。比較例１は、ＰＥから作製された両面テープを使用してこの様式で作製した。実施例４は、実施例１をＰＥＴの両側に適用し、それによって図５に示す構造体を生成することによって作製した。
【0241】
ラング試験及びＦＴＩＲ移行の実施例は、同じ命名法を使用した（例えば、硬化性フォーム支持層１は実施例１に対応する）が、ただし、各試験のサンプル調製は、それらの試験の対応する試験方法の説明に記載されており、試験は活性化剤なしで（すなわち、未硬化テープ上で）行われた。
【0242】
実施例５のサンプル調製
ＭＥＫ、次いで５０／５０水／ＩＰＡ溶液、次いでアセトンで３回洗浄し、続いて少なくとも２分間風乾した、１インチ×４インチ×０．０６４インチ（２．５ｃｍ×１０ｃｍ×１．６ｍｍ）のアルミニウム基材を使用して、動的剪断接着力のための実施例を調製した。試片を、前述の実施例５の多層テープの１インチ（２．５ｃｍ）ストリップを切断することによって作製した。テープのストリップを、清浄化したアルミニウム基材にわたって置き、基材の縁部と同一平面でトリミングし、１インチ×１インチの接合領域を形成した。２インチ（５．１ｃｍ）の堅いゴムローラー（ＭＡＲＳＨＡＬＬＴＯＷＮ，Ｍａｒｓｈａｌｌｔｏｗｎ，ＩＡ）を使用して、接着剤の完全な接触を確実にした。これらの試片を室温（７１°Ｆ（２２℃））で表４に示す時間の長さにわたって放置した。放置期間の後、第２の組の基材を前述のように清浄化し、実施例５の活性化剤で活性化した。活性化は、小さな実験室用ワイプを３回折り畳んで約１インチのストリップを作製し、これを活性化剤溶液に浸漬し、約２インチがコーティングされるように基材の端部から中央まで拭くことによって行った。接合を形成する前に、活性化された基材を最低２分間風乾した。次いで、放置された試片の上部剥離ライナーを除去して接着剤を露出させ、それを第２の活性化された基材に導入することによって、接合を形成した。次いで、閉じた接合を約５０ｌｂｆ（２２２Ｎ）の圧力の適用に供し、接合した試験アセンブリを室温（７１°Ｆ（２２℃））で３日間放置し、その後、試験を行った。最終構造体を図７に示す。実施例５のテープ構造体を実施例５の多層テープの調製に記載したように作製し、１つの基材のみを活性化することによって動的剪断接着接合を行い、それによって図７に示す構造体を生成した。
ＭＥＫ、次いで５０／５０水／ＩＰＡ溶液、次いでアセトンで３回洗浄し、続いて少なくとも２分間風乾した、１インチ×４インチ×０．０６４インチ（２．５ｃｍ×１０ｃｍ×１．６ｍｍ）のアルミニウム基材を使用して、動的剪断接着力のための実施例を調製した。試片を、前述の実施例５の多層テープの１インチ（２．５ｃｍ）ストリップを切断することによって作製した。テープのストリップを、清浄化したアルミニウム基材にわたって置き、基材の縁部と同一平面でトリミングし、１インチ×１インチの接合領域を形成した。２インチ（５．１ｃｍ）の堅いゴムローラー（ＭＡＲＳＨＡＬＬＴＯＷＮ，Ｍａｒｓｈａｌｌｔｏｗｎ，ＩＡ）を使用して、接着剤の完全な接触を確実にした。これらの試片を室温（７１°Ｆ（２２℃））で表４に示す時間の長さにわたって放置した。放置期間の後、第２の組の基材を前述のように清浄化し、実施例５の活性化剤で活性化した。活性化は、小さな実験室用ワイプを３回折り畳んで約１インチのストリップを作製し、これを活性化剤溶液に浸漬し、約２インチがコーティングされるように基材の端部から中央まで拭くことによって行った。接合を形成する前に、活性化された基材を最低２分間風乾した。次いで、放置された試片の上部剥離ライナーを除去して接着剤を露出させ、それを第２の活性化された基材に導入することによって、接合を形成した。次いで、閉じた接合を約５０ｌｂｆ（２２２Ｎ）の圧力の適用に供し、接合した試験アセンブリを室温（７１°Ｆ（２２℃））で３日間放置し、その後、試験を行った。最終構造体を図７に示す。実施例５のテープ構造体を実施例５の多層テープの調製に記載したように作製し、１つの基材のみを活性化することによって動的剪断接着接合を行い、それによって図７に示す構造体を生成した。
【0243】
【表4】
【0244】
比較例１において、破壊モードは、移行架橋剤が界面を越えて移行せず、支持層の硬化性部分にならなかったことを示す。図６は、実施例１、２、及び４が、硬化性接着剤自立型フィルムから硬化性フォーム支持層への架橋剤の有意な移行を有することを示す。実施例３は、その実施例の硬化性フォーム支持層が既に架橋剤で満たされているので、移行を示さない。比較例１は、架橋剤の実質的な移行を示さず、いくつかの実施形態における性能に対する移行の重要性を示す。
【0245】
【表5】
【0246】
特許証のための上記出願において引用された全ての参照文献、特許、特許出願は、一貫した形でそれらの全容が参照により本明細書に組み込まれる。組み込まれた参照文献の一部と本出願との間に不一致又は矛盾がある場合、前述の記載における情報が優先するものとする。前述の記載は、当業者が、特許請求の範囲に記載の開示を実践することを可能にするためのものであり、本開示の範囲を限定するものと解釈すべきではなく、本開示の範囲は特許請求の範囲及びその全ての均等物によって定義される。
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】
【国際調査報告】