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特表2024-545662ケラチン繊維を明色化するため又は同時に脱色及び染色するための方法
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  • 特表-ケラチン繊維を明色化するため又は同時に脱色及び染色するための方法 図1
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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2024-12-10
(54)【発明の名称】ケラチン繊維を明色化するため又は同時に脱色及び染色するための方法
(51)【国際特許分類】
   A61K 8/22 20060101AFI20241203BHJP
   A61K 8/25 20060101ALI20241203BHJP
   A61K 8/19 20060101ALI20241203BHJP
   A61K 8/36 20060101ALI20241203BHJP
   A61K 8/362 20060101ALI20241203BHJP
   A61K 8/365 20060101ALI20241203BHJP
   A61K 8/368 20060101ALI20241203BHJP
   A61K 8/49 20060101ALI20241203BHJP
   A61Q 5/08 20060101ALI20241203BHJP
   A61Q 5/10 20060101ALI20241203BHJP
   A61K 8/42 20060101ALI20241203BHJP
   A61K 8/55 20060101ALI20241203BHJP
【FI】
A61K8/22
A61K8/25
A61K8/19
A61K8/36
A61K8/362
A61K8/365
A61K8/368
A61K8/49
A61Q5/08
A61Q5/10
A61K8/42
A61K8/55
【審査請求】有
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2024535513
(86)(22)【出願日】2022-12-13
(85)【翻訳文提出日】2024-06-25
(86)【国際出願番号】 EP2022085725
(87)【国際公開番号】W WO2023110947
(87)【国際公開日】2023-06-22
(31)【優先権主張番号】2113733
(32)【優先日】2021-12-16
(33)【優先権主張国・地域又は機関】FR
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】391023932
【氏名又は名称】ロレアル
【氏名又は名称原語表記】L’OREAL
【住所又は居所原語表記】14 Rue Royale,75008 PARIS,France
(74)【代理人】
【識別番号】100108453
【弁理士】
【氏名又は名称】村山 靖彦
(74)【代理人】
【識別番号】100110364
【弁理士】
【氏名又は名称】実広 信哉
(74)【代理人】
【識別番号】100133086
【弁理士】
【氏名又は名称】堀江 健太郎
(72)【発明者】
【氏名】ステファーヌ・ブレ
(72)【発明者】
【氏名】ステファーヌ・サベル
【テーマコード(参考)】
4C083
【Fターム(参考)】
4C083AB311
4C083AB312
4C083AB361
4C083AB362
4C083AB371
4C083AB372
4C083AB411
4C083AB412
4C083AC231
4C083AC232
4C083AC241
4C083AC242
4C083AC251
4C083AC252
4C083AC261
4C083AC262
4C083AC301
4C083AC302
4C083AC421
4C083AC422
4C083AC522
4C083AC661
4C083AC662
4C083AC852
4C083BB53
4C083CC35
4C083CC36
4C083DD23
4C083DD28
4C083DD31
4C083EE07
4C083EE26
4C083EE27
(57)【要約】
本発明は、ケラチン繊維を明色化するため又は同時に脱色及び染色するための方法であって、少なくとも1種の化学的酸化剤と、少なくとも1種の(バイ)カーボネートと、少なくとも1種のシリケートと、少なくとも1種の有機酸と、任意選択的な少なくとも1種の着色剤とを含む組成物をケラチン繊維に適用することを含む、方法に関する。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
ケラチン繊維を明色化するための方法であって:
i)過酸化水素、過酸塩以外の過酸化水素発生系及びこれらの混合物から選択される1種又は複数種の化学的酸化剤と;
ii)カーボネート、カーボネート発生系、バイカーボネート、バイカーボネート発生系及びこれらの混合物から、好ましくは、カーボネート、バイカーボネート及びこれらの混合物から選択される1種又は複数種の化合物と;
iii)1種又は複数種のシリケートと:
iv)1種又は複数種の有機酸と;
を含む組成物をケラチン繊維に適用することを含み、
- 前記シリケートは、前記組成物中に、前記組成物の総質量に対して1質量%~40質量%の範囲の総含有量で存在し;
- 前記組成物は、パースルフェートを、前記組成物の総質量に対して5質量%未満の総含有量で含む、方法。
【請求項2】
ケラチン繊維の脱色及び染色を同時に行うための方法であって、請求項1に記載の組成物をケラチン繊維に適用することを含み、前記組成物は、v)直接染料、酸化染料及びこれらの混合物から選択される1種又は複数種の着色剤も含む、方法。
【請求項3】
前記化学的酸化剤は、過酸化水素である、請求項1又は2に記載の方法。
【請求項4】
前記化学的酸化剤は、前記組成物中に、前記組成物の総質量に対して、1質量%~12質量%の範囲、好ましくは3質量%~9質量%の範囲、より優先的には3.5質量%~8.5質量%の範囲の総含有量で存在する、請求項1~3のいずれか一項に記載の方法。
【請求項5】
前記化合物ii)は、前記組成物中に、前記組成物の総質量に対して、0.01質量%~20質量%の範囲、好ましくは1質量%~15質量%の範囲、より優先的には2質量%~15質量%の範囲、更に優先的には4質量%~15質量%の範囲の総含有量で存在する、請求項1~4のいずれか一項に記載の方法。
【請求項6】
前記化合物ii)は、カーボネート、カーボネート発生系及びこれらの混合物、好ましくはカーボネートから選択される、請求項1~5のいずれか一項に記載の方法。
【請求項7】
前記カーボネート及び/又は前記カーボネート発生系は、前記組成物中に、前記組成物の総質量に対して、0.01質量%~20質量%の範囲、好ましくは1質量%~20質量%の範囲、更に優先的には1質量%~10質量%の範囲の総含有量で存在する、請求項1~6のいずれか一項に記載の方法。
【請求項8】
前記カーボネートは:
- アルカリ金属炭酸塩;
- アルカリ土類金属炭酸塩;
- ランタノイド炭酸塩;
- 遷移金属炭酸塩;
- 炭酸ビスマス;
- 炭酸カドミウム;
- 炭酸タリウム;
- 炭酸亜鉛;
- 式(N,CO 2-(式中、R、R、R及びRは、互いに独立して、水素原子を表すか又は任意選択的にヒドロキシル基で置換された(C~C)アルキル基を表す)の化合物;
- 炭酸グアニジン;
- これらの混合物
から選択され、
好ましくは、前記カーボネートは、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、炭酸リチウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸ストロンチウム、炭酸セリウム、炭酸ランタン、炭酸イットリウム、炭酸銅(II)、炭酸マンガン、炭酸ニッケル、炭酸銀、炭酸ジルコニウム、炭酸ビスマス、炭酸カドミウム、炭酸タリウム、炭酸亜鉛、炭酸アンモニウム、炭酸グアニジン、炭酸テトラエチルアンモニウム及びこれらの混合物から、より優先的には、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸セリウム、炭酸マンガン、炭酸亜鉛、炭酸アンモニウム、炭酸グアニジン及びこれらの混合物から、更に優先的には、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸アンモニウム及びこれらの混合物から選択され;最も優先的には、前記カーボネートは炭酸アンモニウムである、請求項1~7のいずれか一項に記載の方法。
【請求項9】
前記化合物ii)は、バイカーボネート、バイカーボネート発生系及びこれらの混合物から、好ましくはバイカーボネートから選択される、請求項1~8のいずれか一項に記載の方法。
【請求項10】
前記バイカーボネート及び/又は前記バイカーボネート発生系は、前記組成物中に、前記組成物の総質量に対して、0.01質量%~20質量%の範囲、好ましくは1質量%~15質量%の範囲、より優先的には2質量%~15質量%の範囲、更に優先的には4質量%~15質量%の範囲の総含有量で存在する、請求項1~9のいずれか一項に記載の方法。
【請求項11】
前記バイカーボネートは、
- アルカリ金属炭酸水素塩;
- アルカリ土類金属炭酸水素塩;
- 式N,HCO (式中、R、R、R及びRは、互いに独立して、水素原子を表すか又は任意選択的にヒドロキシル基で置換された(C~C)アルキル基を表す)の化合物;
- 炭酸水素アミノグアニジン;
- これらの混合物
から選択され、
好ましくは、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素リチウム、炭酸水素セシウム、炭酸水素カルシウム、炭酸水素マグネシウム、炭酸水素アンモニウム、炭酸水素コリン、炭酸水素トリエチルアンモニウム、炭酸水素アミノグアニジン及びこれらの混合物から、より優先的には、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素セシウム、炭酸水素カルシウム、炭酸水素マグネシウム、炭酸水素アンモニウム及びこれらの混合物から、より優先的には、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素セシウム、炭酸水素カルシウム、炭酸水素マグネシウム、炭酸水素アンモニウム及びこれらの混合物から、更に優先的には、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素アンモニウム及びこれらの混合物から選択され;最も優先的には、前記バイカーボネートは炭酸水素アンモニウムである、請求項1~10のいずれか一項に記載の方法。
【請求項12】
前記シリケートは、アルカリ金属ケイ酸塩、アルカリ土類金属ケイ酸塩、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸トリメチルアンモニウム及びこれらの混合物から、好ましくは、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸トリメチルアンモニウム及びこれらの混合物から、より優先的には、ケイ酸ナトリウムから、更に優先的には、INCI名がSodium Silicate(ケイ酸Na)及び/又はSodium Metasilicate(メタケイ酸Na)である化合物から選択される、請求項1~11のいずれか一項に記載の方法。
【請求項13】
前記シリケートは、前記組成物中に、前記組成物の総質量に対して、2質量%~35質量%の範囲、好ましくは3質量%~35質量%の範囲、より優先的には4質量%~20質量%の範囲の総含有量で存在する、請求項1~12のいずれか一項に記載の方法。
【請求項14】
バイカーボネート及び/又はバイカーボネート発生系の総量/シリケートの総量の質量比は、0.00025~20、好ましくは0.02~7.5、より優先的には0.05~5である、請求項1~13のいずれか一項に記載の方法。
【請求項15】
バイカーボネート及び/又はバイカーボネート発生系の総量/化学的酸化剤の総量の質量比は、0.0008~20、好ましくは0.11~5、より優先的には0.2~4.2である、請求項1~14のいずれか一項に記載の方法。
【請求項16】
カーボネート及び/又はカーボネート発生系の総量/バイカーボネート及び/又はバイカーボネート発生系の総量の質量比は、0.0005~2000、好ましくは0.06~20、より優先的には0.06~5である、請求項1~15のいずれか一項に記載の方法。
【請求項17】
前記有機酸iv)は、以下に示す式(I):
【化1】
(式(I)中:
・ Xは、炭素原子又はS=O又はP-OH、好ましくは炭素原子を表し;
・ Aは、-OR基又は-CR(R)p(R)基を表し、但し、XがP-OHを表す場合、Aは-OR基を表すことが理解され;
・ p=0又は1であり;
・ Rは、水素原子又はヒドロキシル基(-OH)又は-NR-R基又は-NR-CO-R基を表し;
・ Rは、水素原子又はヒドロキシル基(-OH)又は-X(O)OH基(式中、Xは先に定義した通りであり、特にXは炭素原子を表す)を表し;
・ Rは、水素原子又はヒドロキシル基(-OH)又はアルキル基又はアルケニル基又はアルキルアミノ基又はアルキルアミド基を表し、前記アルキル基又はアルケニル基又はアルキルアミノ基又はアルキルアミド基は:
- -X(O)OH基(式中、Xは先に定義した通りであり、特にXは炭素原子を表す);ヒドロキシル基(-OH)又は(複素)環式基から選択される1つ若しくは複数の同一若しくは異なる基で任意選択的に置換されており;及び/又は
- -O-、-NR-、-S-、-CO-若しくはこれらの組合せ、例えば、-O-CO-、-(CO)-O-、-NR-(CO)-若しくは-(CO)-NR-から選択される1つ若しくは複数の複素原子若しくは基が任意選択的に介在しており;
及びRは、これらが結合している炭素原子と一緒になって、以下の基:(C~C)アルキル、とりわけメチルなどの(C~C)アルキル、アルキルカルボニル-(CO)-R、アルキルカルボニルオキシ-O-CO-R、アルキルオキシカルボニル-CO-O-R、-OH、(C~C)アルコキシ、とりわけメトキシなどの(C~C)アルコキシ、-X(O)OH(式中、Xは先に定義した通りであり、特にXは炭素原子を表す)又は-O-X(O)OH(式中、Xは先に定義した通りであり、特にX=P-OHである);から選択される1つ又は複数の同一又は異なる基で任意選択的に置換された(複素)環式基を形成することができ、
及びRは、これらが結合している炭素原子と一緒になって、カルボニル基-CO-を形成することができ;
・ Rは、水素原子又はアルキル基又はアルケニル基又は(複素)環式基を表し、前記アルキル基又はアルケニル基又は(複素)環式基は、-X(O)OH(式中、Xは先に定義した通りであり、特にXは炭素原子又はP-OHを表す);ヒドロキシル基(-OH)又は(複素)環式基から選択される1つ又は複数の同一又は異なる基で任意選択的に置換されており;
・ Rは、水素原子を表すか又は1つ若しくは複数の-X(O)OH基(式中、Xは先に定義した通りであり、特にXは炭素原子を表す)で任意選択的に置換された(C~C)アルキル基を表し;
・ Rは、アルキル基又はアルケニル基又はアルキルアミノ基又はアルキルアミド基を表し、前記アルキル基又はアルケニル基又はアルキルアミノ基又はアルキルアミド基は:
- -X(O)OH基(式中、Xは先に定義した通りであり、特にXは炭素原子を表す)、ヒドロキシル基(-OH)又は(複素)環式基から選択される1つ若しくは複数の同一若しくは異なる基で任意選択的に置換されており;及び/又は
- 1つ若しくは複数の複素原子若しくは-O-、-S-、-CO-、-O-CO-、-O-CO-、-NR-(CO)-若しくは-(CO)-NR-から選択される基が任意選択的に介在している)の化合物、その塩、その光学異性体、その幾何異性体、その互変異性体、その溶媒和物及びこれらの混合物から選択され;
好ましくは、以下の化合物1~40、これらの塩、これらの光学異性体、これらの幾何異性体、これらの互変異性体、これらの溶媒和物及びこれらの混合物から選択され:
【化2-1】
【化2-2】
【化2-3】
【化2-4】
【化2-5】
より優先的には、化合物1、2、3、6、7、8、9、10、15、18、22、23、26、28及び31、これらの塩、これらの光学異性体、これらの幾何異性体、これらの互変異性体、これらの溶媒和物及びこれらの混合物から選択され;
更に優先的には、化合物1、2、6、7、8、9、10、15、18、22、23、26、28及び31、これらの塩、これらの光学異性体、これらの幾何異性体、これらの互変異性体、これらの溶媒和物及びこれらの混合物から選択され;
最も優先的には、化合物1、2、26、28及び31、これらの塩、これらの光学異性体、これらの幾何異性体、これらの互変異性体、これらの溶媒和物及びこれらの混合物から選択される、方法。
【請求項18】
前記有機酸は、前記組成物中に、前記組成物の総質量に対して、0.01質量%~50質量%の範囲、好ましくは1質量%~30質量%の範囲、より優先的には2質量%~15質量%の範囲の総含有量で存在する、請求項1~17のいずれか一項に記載の方法。
【請求項19】
前記組成物は、炭酸マグネシウムを、5質量%未満、好ましくは1質量%未満、より優先的には0.1質量%未満、更に優先的には0.01質量%未満、最も優先的には0.001質量%未満の総含有量で含み、より良好には、前記組成物は、炭酸マグネシウムを含まない、請求項1~18のいずれか一項に記載の方法。
【請求項20】
前記組成物は、パースルフェートを、1質量%未満、好ましくは0.1質量%未満、より優先的には0.01質量%未満の総含有量で含み、更に優先的には0.001質量%未満の総含有量で含み、最も優先的には、前記組成物は、パースルフェートを含まない、請求項1~19のいずれか一項に記載の方法。
【請求項21】
前記組成物のpHは、8~11、好ましくは8~10.5、より優先的には8~10、更により優先的には8.3~10の範囲で変化する、請求項1~20のいずれか一項に記載の方法。
【請求項22】
前記組成物は、着色剤を、前記組成物の総質量に対して、0.1質量%未満、好ましくは0.01質量%未満、より優先的には0.001質量%未満の総含有量で含み、更に優先的には、前記組成物は着色剤を含まない、請求項1又は3~21のいずれか一項に記載の方法。
【請求項23】
前記組成物は、1種又は複数種のパースルフェートを含む組成物を使用して明色化された、同水準の明度Lを有するケラチン繊維で測定したb値よりも、b値が低く、好ましくは10%低く、より優先的には15%低いことを特徴とする、ケラチン繊維の明色化を達成することを可能にし、前記b及びL値は、CIE L系における測定値である、請求項1又は3~22のいずれか一項に記載の方法。
【請求項24】
請求項1~23のいずれか一項に記載の方法であって、請求項1~22のいずれか一項に記載の組成物は:
・ 組成物(A)であって:
- 請求項1又は3に記載の、過酸化水素、過酸塩以外の過酸化水素発生系及びこれらの混合物から選択される1種又は複数種の化学的酸化剤と;
- 任意選択的な、請求項1又は17に記載の1種又は複数種の有機酸と;
を含む組成物(A)と、
・組成物(B)であって:
- 請求項1、8又は11に記載の、カーボネート、カーボネート発生系、バイカーボネート、バイカーボネート発生系及びこれらの混合物から選択される1種又は複数種の化合物と;
- 請求項1又は12に記載の1種又は複数種のシリケートと;
- 任意選択的な、直接染料、酸化染料及びこれらの混合物から選択される1種又は複数種の着色剤と;
を含む組成物(B)と、
・任意選択的な組成物(C)であって:
- 直接染料、酸化染料及びこれらの混合物から選択される1種又は複数種の着色剤と;
- 任意選択的な、請求項1又は17に記載の1種又は複数種の有機酸と;
を含む組成物(C)と、
を混合することにより得られ、
但し、組成物(A)は、又は組成物(C)が存在する場合は組成物(A)及び(C)のうちの少なくとも1種は、請求項1又は17に記載の1種又は複数種の有機酸を含むことが理解される、方法。
【請求項25】
前記化合物ii)は、炭酸水素アンモニウムである、請求項1~24のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項26】
ケラチン繊維を明色化するための、好ましくはケラチン繊維を明色化しながら、同時にその黄色味を低減するための、請求項1又は3~22のいずれか一項に記載の組成物の使用。
【請求項27】
ケラチン繊維を同時に脱色及び染色するための、請求項2~21のいずれか一項に記載の組成物の使用。
【請求項28】
複数の区画を備えるデバイスであって:
・ 請求項24に記載の組成物(A)を収容している第1区画と;
・ 請求項24に記載の組成物(B)を収容している第2区画と;
・ 請求項24に記載の組成物(C)を収容している任意選択的な第3区画と;
を備え、
但し、組成物(A)は、又は組成物(C)が存在する場合、組成物(A)及び(C)のうちの少なくとも1種は、請求項1又は17に記載の1種又は複数種の有機酸を含むことが理解される、デバイス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、ケラチン繊維を明色化するため又は同時に脱色及び染色するための方法であって、少なくとも1種の化学的酸化剤と、少なくとも1種の(バイ)カーボネートと、少なくとも1種のシリケートと、少なくとも1種の有機酸と、任意選択的な少なくとも1種の着色剤とを含む組成物をケラチン繊維に適用することを含む、方法に関する。
【背景技術】
【0002】
髪色を変えたい場合、特に元の色よりも明るい色にしようとする場合は、予め毛髪の明色化又は脱色を行うことが必要になることが多い。そのために、明色化又は脱色用製品が使用される。
【0003】
毛髪の明色化は、明色化の度合い又は水準を特徴付ける「色調の階調」で評価される。「色調」という概念は、自然な色合いを段階分けすることに基づいており、1つの色調によって、各色合いをその前後にある色合いと区別するものである。この自然な色合いの定義及び段階分けは整髪の専門家に知られており、書籍(非特許文献1)として刊行されている。
【0004】
色調の階調は、1(黒色)から10(非常に明るいブロンド)までの段階に分けられており、1つの単位が1つの色調に対応し、数字が大きくなるほど色合いが薄くなる。
【0005】
毛髪を明色化又は脱色するために少なくとも1種の化学的酸化剤を含有する明色化組成物又は脱色組成物を用いることは公知の手法であり、これはほとんどの場合、アルカリ性pH条件下で行われる。この酸化剤の役割は毛髪のメラニンを分解することであり、その結果として、存在する酸化剤の性質及びpH条件に応じて程度の差はあるが、繊維が明色化される。したがって、比較的穏やかな明色化を行う場合、酸化剤として過酸化水素を用いることが一般的である。より強力な明色化が望まれる場合、特に処理される毛髪が暗色である場合、通常、過酸化水素の存在下でパースルフェートが使用される。しかし、このような組合せを作用させて明色化を行うと、髪が自然な色合いとは大きく異なるかなり魅力に欠けるオレンジがかった黄色の色合いになり、そのため、その後のカラーリングが、得られる色調が暖色系に限られるという理由で複雑化することから、必ずしも満足できるものではない。更に、パースルフェートベースの明色化組成物は、繊維の品質を低下させる可能性がある。これに加えて、毛髪繊維の脱色及びその染色を1回の工程で行えるようにするために酸化染料及び/又は直接染料を存在させると、これらは一般に、パースルフェートベースの組成物と化学的に適合しない。したがって、ケラチン繊維の脱色及び染色を同時に行いたい場合は、1種若しくは複数種の直接染料及び/又は1種若しくは複数種の酸化染料を含む染料組成物を使用してケラチン繊維を脱色する第1工程を行い、続いて、ケラチン繊維を染色する第2工程を行うという2段階処理が用いられている。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【0006】
【非特許文献1】Sciences des traitements capillaires[The Science of Hair Care] by Charles Zviak,1988, published by Masson,pp.215 and 278
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
したがって、ケラチン繊維、特に暗色のケラチン繊維を効果的に明色化し、黄色味が少なく、より自然な結果を得ることができる方法を開発することが真に求められている。このような方法は、繊維の品質にも一層配慮し、特に繊維の劣化を最小限に抑えることも必要であろう。最後に、このような方法は、色を良好に蓄積させて濃い有彩色を付与することに加えて、より幅広い色彩の達成も可能になるように、存在する直接染料及び/又は酸化染料と適合性を示すことも必要である。
【0008】
驚くべきことに、本出願人は、本発明による方法を用いることにより、これらの目的の全て又は一部が達成されることを見出した。
【課題を解決するための手段】
【0009】
第1の態様によれば、本発明の主題は、ケラチン繊維を明色化するための方法であって、ケラチン繊維に:
i)過酸化水素、過酸塩以外の過酸化水素発生系及びこれらの混合物から選択される1種又は複数種の化学的酸化剤と;
ii)カーボネート、カーボネート発生系、バイカーボネート、バイカーボネート発生系及びこれらの混合物から、好ましくは、カーボネート、バイカーボネート及びこれらの混合物から選択される1種又は複数種の化合物と;
iii)1種又は複数種のシリケートと:
iv)1種又は複数種の有機酸と;
を含む組成物を適用することを含み、
- シリケートは、組成物中に、組成物の総質量に対して1質量%~40質量%の範囲の総含有量で存在し;
- 組成物は、パースルフェートを、組成物の総質量に対して5質量%未満の総含有量で含む、方法である。
【0010】
第2の態様によれば、本発明の主題は、ケラチン繊維の脱色及び染色を同時に行うための方法であって、先に定義した組成物をケラチン繊維に適用することを含み、この組成物は、v)直接染料、酸化染料及びこれらの混合物から選択される1種又は複数種の着色剤も含む、方法である。
【0011】
第3の態様によれば、本発明の主題は、化合物ii)が炭酸水素アンモニウムである、先に定義した組成物である。
【0012】
第4の態様によれば、本発明の主題は、先に定義した成分i)~iv)を含む組成物の、ケラチン繊維を明色化するため、好ましくは、ケラチン繊維を明色化しながら、同時にその黄色味を低減するための使用である。
【0013】
第5の態様によれば、本発明の主題は、先に定義した成分i)~iv)とv)直接染料、酸化染料及びこれらの混合物から選択される1種又は複数種の着色剤とを含む組成物の、ケラチン繊維の脱色及び染色を同時に行うための使用である。
【0014】
第6の態様によれば、本発明の主題は、複数の分離された区画を備えるデバイス(キット)であって:
・ 第1区画であって:
- 過酸化水素、過酸塩以外の過酸化水素発生系及びこれらの混合物から選択される1種又は複数種の化学的酸化剤と;
- 任意選択的な1種又は複数種の有機酸と;
を含む組成物(A)を収容した第1区画と、
・ 第2区画であって:
- カーボネート、カーボネート発生系、バイカーボネート、バイカーボネート発生系及びこれらの混合物から選択される1種又は複数種の化合物と;
- 1種又は複数種のシリケートと;
- 任意選択的な、直接染料、酸化染料及びこれらの混合物から選択される1種又は複数種の着色剤と;
を含む組成物(B)を収容した第2区画と、
・ 任意選択的な第3区画であって:
- 直接染料、酸化染料及びこれらの混合物から選択される1種又は複数種の着色剤と;
- 任意選択的な1種又は複数種の有機酸と;
を含む組成物(C)を収容した第3区画と、
を備え、
但し、組成物(A)は、又は組成物(C)が存在する場合は組成物(A)及び(C)のうちの少なくとも1種は、1種又は複数種の有機酸を含むことが理解される、デバイス(キット)である。
【図面の簡単な説明】
【0015】
図1】本発明による組成物(実施例2)及びパースルフェートをベースとする比較組成物(実施例1)の、パラメータbに対する明度Lの変化を表すグラフであり、L及びbの値は、CIE L系における測定値である。
【発明を実施するための形態】
【0016】
本発明の趣旨に関しては、別段の指定がない限り、次の通りである:
・ 「ケラチン繊維」という用語は、頭髪、体毛、睫毛、眉毛、羊毛、アンゴラヤギの毛、カシミヤ又は毛皮などのヒト又は動物由来の繊維を意味する。本発明によれば、ケラチン繊維は、好ましくはヒトのケラチン繊維、より優先的には毛髪である。
・ 「塩」という用語は、無機又は有機酸又は塩基との付加塩を意味する。塩の例として、後に定義する塩基性化剤などの塩基、例えば、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、アンモニア水、アミン又はアルカノールアミンとの付加塩を挙げることができる。
・ 「アルキル基」という用語は、1~30個の炭素原子、優先的には1~26個の炭素原子、より優先的には1~22個の炭素原子を含む直鎖又は分岐の飽和炭化水素基、例えば、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、ブチル、n-ペンチル、n-ヘキシル、n-デシル、n-ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル又はエイコシルを意味する。
・ 「(C~C)アルキル基」という用語は、x~y個の炭素原子を含むアルキル基を意味する。
・ 「アルケニル基」という用語は、1つ又は複数の共役又は非共役エチレン性不飽和を含み、1~30個の炭素原子、好ましくは1~26個の炭素原子、より優先的には1~22個の炭素原子を含む直鎖又は分岐炭化水素基、例えば、エチレニル、n-プロピレニル、イソプロピレニル、ブチレニル、n-ペンチレニル、n-ヘキシレニル、n-デシレニル、n-ドデシレニル、テトラデシレニル、ヘキサデシレニル又はエイコシレニルを意味する。
・ 「(C~C)アルケニル基」という用語は、x~y個の炭素原子を含むアルケニル基を意味する。
・ 「アルコキシ基」という用語は、酸素原子に結合しているアルキル基を意味する。
・ 「(C~C)アルコキシ基」という用語は、x~y個の炭素原子を含むアルコキシ基を意味する;
・ 「(C~C)ヒドロキシアルキル基」という用語は、その水素原子の少なくとも1個がヒドロキシ基(-OH)に置き換えられている(C~C)アルキル基を意味する。
・ 「アルキルアミノ基」という用語は、R’-NR-(式中、R’はアルキル基を表し、Rは水素原子を表すか又は1つ若しくは複数の-X(O)OH基で任意選択的に置換された(C~C)アルキル基を表し、Xは炭素原子又はS=O又はP-OHを表し、好ましくは、Xは炭素原子を表す)を意味する。
・ 「アルキルアミド基」という用語は、R”-NR-基(式中、R”は、アルキル基を表し、Rは、水素原子を表すか又は1つ若しくは複数の-X(O)OH基で任意選択的に置換された(C~C)アルキル基を表し、Xは炭素原子又はS=O又はP-OHを表し、好ましくは、Xは炭素原子を表す)を意味する。
・ 「(複素)環式基」という用語は、環式又は複素環式基を意味する。
・ 「環式基」という用語は、6~22個の炭素原子を含む単-又は多環式の縮合又は非縮合の飽和又は不飽和、特に芳香族の炭素環を意味し、前記環式基は、1種又は複数種の同一又は異なる基、特に:(C~C)アルキル、(C~C)アルコキシ、(C~C)ヒドロキシアルキル、ヒドロキシル(-OH)又はカルボキシル(-COOH)から選択される基で置換されていてもよい。
・ 「複素環式基」という用語は、5~22個の環員を含み、窒素、酸素及び硫黄原子から選択される1~3個の複素原子を含む、単-又は多環式の縮合又は非縮合の飽和又は不飽和、特に芳香族の基を意味し、前記複素環式基は、1種又は複数種の同一又は異なる基、特に:(C~C)アルキル、(C~C)アルコキシ、(C~C)ヒドロキシアルキル、ヒドロキシル(-OH)又はカルボキシル(-COOH)から選択される基で置換されていてもよい。
・ 「シリケート」という用語は、ケイ酸塩を意味する。
・ 「着色剤」という用語は、酸化染料、直接染料又は顔料を意味する。
・ 「酸化染料」という用語は、酸化性塩基及びカプラーから選択される酸化染料プレカーサーを意味する。酸化性塩基及びカプラーは、無色又は色の薄い化合物であり、酸化剤の存在下における縮合反応を介して有色の化学種を与えるものである。
・ 「直接染料」という用語は、酸化染料以外の、抽出物の形態を含む天然及び/又は合成染料を意味する。これらは、繊維の表面上に広がることになる有色の化合物である。これらは、イオン性又は非イオン性、即ち、アニオン性、カチオン性、中性又は非イオン性であり得る。
・ 「化学的酸化剤」という用語は、大気酸素以外の酸化剤を意味する。
【0017】
別段の指定がない限り、本出願において化合物に言及する場合、これは、その光学異性体、その幾何異性体、その互変異性体、その塩又はその水和物などの溶媒和物及びこれらの混合物も含む。
【0018】
「少なくとも1」及び「1又は複数」という用語は同義であり、互換的に使用することができる。
【0019】
「明色化」及び「脱色」という用語は同義であり、互換的に使用することができる。
【0020】
ケラチン繊維を明色化するための方法
第1の態様によれば、本発明の主題は、ケラチン繊維を明色化するための方法であって、ケラチン繊維に:
i)過酸化水素、過酸塩以外の過酸化水素発生系及びこれらの混合物から選択される1種又は複数種の化学的酸化剤と;
ii)カーボネート、カーボネート発生系、バイカーボネート、バイカーボネート発生系及びこれらの混合物から、好ましくは、カーボネート、バイカーボネート及びこれらの混合物から選択される1種又は複数種の化合物と;
iii)1種又は複数種のシリケートと:
iv)1種又は複数種の有機酸と;
を含む組成物を適用することを含み、
- シリケートは、組成物中に、組成物の総質量に対して1質量%~40質量%の範囲の総含有量で存在し;
- 組成物は、パースルフェートを、組成物の総質量に対して5質量%未満の総含有量で含む、方法である。
【0021】
驚くべきことに、本出願人は、本発明による方法により、ケラチン繊維を、黄色味が少なく、より自然な結果で有効に明色化することが可能になることを確認した。本発明による方法によって処理されたケラチン繊維の色を、先行技術から公知の明色化組成物を使用する方法によって処理されたケラチン繊維の色と比較すると、CIE L系で測定した、本発明による方法に使用される組成物によるb値は、明度Lが同等である場合、先行技術から公知の明色化組成物によるb値よりも低くなることが認められる。
【0022】
更に本発明による方法は、繊維の品質に関し、一層の配慮がなされており、特に繊維の劣化が最小限に抑えられる。
【0023】
好ましい実施形態によれば、本方法は:
i)過酸化水素と;
ii)カーボネート、バイカーボネート及びこれらの混合物から選択される1種又は複数種の化合物と;
iii)1種又は複数種のシリケートと:
iv)1種又は複数種の有機酸と;
を含む組成物をケラチン繊維に適用することを含み、
但し:
- シリケートは、組成物中に、組成物の総質量に対して1質量%~40質量%の範囲の総含有量で存在し;
- 組成物は、パースルフェートを、組成物の総質量に対して5質量%未満の総含有量で含むことが理解される。
【0024】
化学的酸化剤
組成物は、i)過酸化水素、過酸塩以外の過酸化水素発生系及びこれらの混合物から選択される1種又は複数種の化学的酸化剤を含む。
【0025】
過酸塩以外の過酸化水素発生系は、過酸化尿素、過酸化水素を放出することができるポリマー複合体、酸化酵素及びこれらの混合物から選択することができる。
【0026】
過酸化水素を放出することができるポリマー複合体の例として、特に粉末形態にあるポリビニルピロリドン/H並びに米国特許第5,008,093号明細書、同第3,376,110号明細書及び同第5,183,901号明細書に記載されている他のポリマー複合体を挙げることができる。
【0027】
酸化酵素は、好適な物質、例えば、グルコースオキシダーゼの場合はグルコース、又はウリカーゼの場合は尿酸の存在下で過酸化水素を発生することができる。
【0028】
特定の実施形態によれば、過酸化水素及び/又は過酸塩以外の過酸化水素発生系は、組成物をケラチン繊維に適用する直前に、本発明による組成物に添加してもよい。過酸化水素及び/又は過酸塩以外の過酸化水素発生系を含む中間組成物は、酸化性組成物と称することができ、ケラチン繊維を明色化するための組成物に従来使用されている様々な追加の化合物又は様々な補助剤も含有し得る。
【0029】
好ましい実施形態によれば、組成物は、化学的酸化剤として過酸化水素を含む。
【0030】
化学的酸化剤は、組成物中に、組成物の総質量に対して、好ましくは1質量%~12質量%の範囲、より優先的には3質量%~9質量%の範囲、更に優先的には3.5質量%~8.5質量%の範囲の総含有量で存在する。
【0031】
好ましい一実施形態によれば、過酸化水素は、組成物中に、組成物の総質量に対して、1質量%~12質量%の範囲、好ましくは3質量%~9質量%の範囲、より優先的には3.5質量%~8.5質量%の範囲の総含有量で存在する。
【0032】
(バイ)カーボネート及び/又は(バイ)カーボネート発生系
組成物は、ii)カーボネート、カーボネート発生系、バイカーボネート、バイカーボネート発生系及びこれらの混合物から選択される1種又は複数種の化合物を追加的に含む。
【0033】
好ましい実施形態によれば、組成物は、ii)カーボネート、バイカーボネート及びこれらの混合物から選択される1種又は複数種の化合物を追加的に含む。
【0034】
より好ましい実施形態によれば、組成物は、ii)炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム及びこれらの混合物から選択される1種又は複数種の化合物を追加的に含む。
【0035】
化合物ii)は、組成物中に、組成物の総質量に対して、好ましくは0.01質量%~20質量%の範囲、好ましくは1質量%~15質量%の範囲、より優先的には2質量%~15質量%の範囲、更に優先的には4質量%~15質量%の範囲の総含有量で存在する。
【0036】
カーボネート及び/又はカーボネート発生系
「カーボネート発生系」という用語は、その場でカーボネートを生成する系、例えば、水中の二酸化炭素又は水中のパーカーボネートを意味する。
【0037】
好ましくは、カーボネートは:
- アルカリ金属炭酸塩;
- アルカリ土類金属炭酸塩;
- ランタノイド炭酸塩;
- 遷移金属炭酸塩;
- 炭酸ビスマス;
- 炭酸カドミウム;
- 炭酸タリウム;
- 炭酸亜鉛;
- 式(N,CO 2-(式中、R、R、R及びRは、互いに独立して、水素原子を表すか又は任意選択的にヒドロキシル基で置換された(C~C)アルキル基を表す)の化合物;
- 炭酸グアニジン;
- これらの混合物;
から選択される。
【0038】
より優先的には、カーボネートは、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、炭酸リチウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸ストロンチウム、炭酸セリウム、炭酸ランタン、炭酸イットリウム、炭酸銅(II)、炭酸マンガン、炭酸ニッケル、炭酸銀、炭酸ジルコニウム、炭酸ビスマス、炭酸カドミウム、炭酸タリウム、炭酸亜鉛、炭酸アンモニウム、炭酸グアニジン、炭酸テトラエチルアンモニウム及びこれらの混合物から選択される。
【0039】
更に優先的には、カーボネートは、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸セリウム、炭酸マンガン、炭酸亜鉛、炭酸アンモニウム、炭酸グアニジン及びこれらの混合物から選択される。
【0040】
最も優先的には、カーボネートは、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸アンモニウム及びこれらの混合物から選択される。
【0041】
特に好ましい実施形態によれば、組成物に含まれるカーボネートは炭酸アンモニウムである。
【0042】
カーボネート及び/又はカーボネート発生系は、組成物中に、組成物の総質量に対して、好ましくは0.01質量%~20質量%の範囲、より優先的には1質量%~20質量%の範囲、更に優先的には1質量%~10質量%の範囲の総含有量で存在する。
【0043】
好ましい実施形態によれば、カーボネートは、組成物中に、組成物の総質量に対して、0.01質量%~20質量%の範囲、好ましくは1質量%~20質量%の範囲、より優先的には1質量%~10質量%の範囲の総含有量で存在する。
【0044】
好ましい実施形態によれば、化合物ii)は、カーボネート、カーボネート発生系及びこれらの混合物、好ましくはカーボネートから選択される。
【0045】
バイカーボネート及び/又はバイカーボネート発生系
「バイカーボネート発生系」という用語は、in situでバイカーボネートを生成する系、例えば、水中の二酸化炭素、又はカーボネートを鉱酸若しくは有機酸で緩衝化することによりバイカーボネートを生成する系を意味する。
【0046】
好ましくは、バイカーボネートは:
- アルカリ金属炭酸水素塩;
- アルカリ土類金属炭酸水素塩;
- 式N,HCO (式中、R、R、R及びRは、互いに独立して、水素原子を表すか又は任意選択的にヒドロキシル基で置換された(C~C)アルキル基を表す)の化合物;
- 炭酸水素アミノグアニジン;
- これらの混合物;
から選択される。
【0047】
より優先的には、バイカーボネートは、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素リチウム、炭酸水素セシウム、炭酸水素カルシウム、炭酸水素マグネシウム、炭酸水素アンモニウム、重炭酸コリン、炭酸水素トリエチルアンモニウム、炭酸水素アミノグアニジン及びこれらの混合物から選択される。
【0048】
更に優先的には、バイカーボネートは、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素セシウム、炭酸水素カルシウム、炭酸水素マグネシウム、炭酸水素アンモニウム及びこれらの混合物から選択される。
【0049】
最も優先的には、バイカーボネートは、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素アンモニウム及びこれらの混合物から選択される。
【0050】
特に好ましい一実施形態によれば、組成物に含まれるバイカーボネートは、炭酸水素アンモニウムである。
【0051】
バイカーボネートは、天然水、例えばヴィシー盆地(Vichy basin)若しくはラ・ロッシュ・ポゼ(La Roche Posay)からの湧水又はバドワ水(Badoit water)に由来するものであってもよい。
【0052】
バイカーボネート及び/又はバイカーボネート発生系は、組成物中に、組成物の総質量に対して、好ましくは0.01質量%~20質量%の範囲、より優先的には1質量%~15質量%の範囲、更に優先的には2質量%~15質量%、最も優先的には4質量%~15質量%の範囲の総含有量で存在する。
【0053】
好ましい実施形態によれば、バイカーボネートは、組成物の総質量に対し、0.01質量%~20質量%の範囲、好ましくは1質量%~15質量%の範囲、より優先的には2質量%~15質量%の範囲、更に良好には4質量%~15質量%の範囲の総含有量で存在する。
【0054】
好ましい実施形態によれば、化合物ii)は、バイカーボネート、バイカーボネート発生系及びこれらの混合物から、好ましくはバイカーボネートから選択される。
【0055】
シリケート
組成物は、iii)1種又は複数種のシリケートも含む。
【0056】
シリケートは、好ましくは水溶性である。
【0057】
「水溶性シリケート」という用語は、通常の室温(25℃)及び大気圧(760mmHg)下における水への溶解度が0.5質量%超、好ましくは1質量%超であるシリケートを意味する。
【0058】
好ましくは、シリケートは、アルカリ金属ケイ酸塩、アルカリ土類金属ケイ酸塩、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸トリメチルアンモニウム及びこれらの混合物から選択される。
【0059】
より優先的には、シリケートは、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸トリメチルアンモニウム及びこれらの混合物から選択される。
【0060】
更に優先的には、シリケートは、ケイ酸ナトリウムから選択される。
【0061】
好ましくは、シリケートは、INCI名がケイ酸Na(Sodium Silicate)(CAS:[1344-09-8])及び/又はメタケイ酸Na(Sodium Metasilicate)(CAS:[6834-92-0])である化合物から選択される。
【0062】
シリケートは、組成物中に、組成物の総質量に対して、1質量%~40質量%の範囲、好ましくは2質量%~35質量%の範囲、更に優先的には3質量%~35質量%の範囲、なお更に優先的には4質量%~20質量%の範囲の総含有量で存在する。
【0063】
カーボネート及び/又はカーボネート発生系の総量/シリケートの総量の質量比は、好ましくは0.00025~20、より優先的には0.028~10、更に優先的には0.028~3.4である。
【0064】
好ましい実施形態によれば、カーボネートの総量/シリケートの総量の質量比は、0.00025~20、好ましくは0.028~10、より優先的には0.028~3.4である。
【0065】
カーボネート及び/又はカーボネート発生系の総量/化学的酸化剤の総量の質量比は、好ましくは0.0008~20、より優先的には0.1~6.6、更に優先的には0.1~2.9である。
【0066】
好ましい実施形態によれば、カーボネートの総量/化学的酸化剤の総量の質量比は、0.0008~20、好ましくは0.1~6.6、より優先的には0.1~2.9である。
【0067】
好ましい実施形態によれば、カーボネートの総量/過酸化水素の総量の質量比は、0.0008~20、好ましくは0.1~6.6、より優先的には0.1~2.9である。
【0068】
バイカーボネート及び/又はバイカーボネート発生系の総量/シリケートの総量の質量比は、好ましくは0.00025~20、より優先的には0.02~7.5、更により優先的には0.05~5である。
【0069】
好ましい実施形態によれば、バイカーボネートの総量/シリケートの総量の質量比は、0.00025~20、好ましくは0.02~7.5、より優先的には0.05~5である。
【0070】
バイカーボネート及び/又はバイカーボネート発生系の総量/化学的酸化剤の総量の質量比は、好ましくは0.0008~20、より優先的には0.11~5、更により優先的には0.2~4.2である。
【0071】
好ましい実施形態によれば、バイカーボネートの総量/化学的酸化剤の総量の質量比は、0.0008~20、好ましくは0.11~5、より優先的には0.2~4.2である。
【0072】
より好ましい実施形態によれば、バイカーボネートの総量/過酸化水素の総量の質量比は、0.0008~20、好ましくは0.11~5、より優先的には0.2~4.2である。
【0073】
カーボネート及び/又はカーボネート発生系の総量/バイカーボネート及び/又はバイカーボネート発生系の総量の質量比は、好ましくは0.0005~2000、より優先的には0.06~20、更に優先的には0.06~5である。
【0074】
好ましい実施形態によれば、カーボネートの総量/バイカーボネートの総量の質量比は、0.0005~2000、好ましくは0.06~20、より優先的には0.06~5である。
【0075】
有機酸
本組成物は、iv)1種又は複数種の有機酸を追加的に含む。
【0076】
好ましくは、有機酸iv)は、以下に示す式(I)の化合物、その塩、その光学異性体、その幾何異性体、その互変異性体、その溶媒和物及びこれらの混合物から選択される:
【化1】
(式(I)中:
・ Xは、炭素原子又はS=O又はP-OH、好ましくは炭素原子を表し;
・ Aは、-OR基又は-CR(R)p(R)基を表し、但し、XがP-OHを表す場合、Aは-OR基を表すことが理解され;
・ p=0又は1であり;
・ Rは、水素原子又はヒドロキシル基(-OH)又は-NR-R基又は-NR-CO-R基を表し;
・ Rは、水素原子又はヒドロキシル基(-OH)又は-X(O)OH基(式中、Xは先に定義した通りであり、特にXは炭素原子を表す)を表し;
・ Rは、水素原子又はヒドロキシル基(-OH)又はアルキル基又はアルケニル基又はアルキルアミノ基又はアルキルアミド基を表し、前記アルキル基又はアルケニル基又はアルキルアミノ基又はアルキルアミド基は:
- -X(O)OH基(式中、Xは先に定義した通りであり、特にXは炭素原子を表す);ヒドロキシル基(-OH)又は(複素)環式基から選択される1つ若しくは複数の同一若しくは異なる基で任意選択的に置換されており;及び/又は
- -O-、-NR-、-S-、-CO-若しくはこれらの組合せ、例えば、-O-CO-、-(CO)-O-、-NR-(CO)-若しくは-(CO)-NR-から選択される1つ若しくは複数の複素原子若しくは基が任意選択的に介在しており;
及びRは、これらが結合している炭素原子と一緒になって、以下の基:(C~C)アルキル、とりわけメチルなどの(C~C)アルキル、アルキルカルボニル-(CO)-R、アルキルカルボニルオキシ-O-CO-R、アルキルオキシカルボニル-CO-O-R、-OH、(C~C)アルコキシ、とりわけメトキシなどの(C~C)アルコキシ、-X(O)OH(式中、Xは先に定義した通りであり、特にXは炭素原子を表す)又は-O-X(O)OH(式中、Xは先に定義した通りであり、特にX=P-OHである);から選択される1つ又は複数の同一又は異なる基で任意選択的に置換された(複素)環式基を形成することができ、
及びRは、これらが結合している炭素原子と一緒になって、カルボニル基-CO-を形成することができ;
・ Rは、水素原子又はアルキル基又はアルケニル基又は(複素)環式基を表し、前記アルキル基又はアルケニル基又は(複素)環式基は、-X(O)OH(式中、Xは先に定義した通りであり、特にXは炭素原子又はP-OHを表す);ヒドロキシル基(-OH)又は(複素)環式基から選択される1つ又は複数の同一又は異なる基で任意選択的に置換されており;
・ Rは、水素原子を表すか又は1つ若しくは複数の-X(O)OH基(式中、Xは先に定義した通りであり、特にXは炭素原子を表す)で任意選択的に置換された(C~C)アルキル基を表し;
・ Rは、アルキル基又はアルケニル基又はアルキルアミノ基又はアルキルアミド基を表し、前記アルキル基又はアルケニル基又はアルキルアミノ基又はアルキルアミド基は:
- -X(O)OH基(式中、Xは先に定義した通りであり、特にXは炭素原子を表す)、ヒドロキシル基(-OH)又は(複素)環式基から選択される1つ若しくは複数の同一若しくは異なる基で任意選択的に置換されており;及び/又は
- 1つ若しくは複数の複素原子若しくは-O-、-S-、-CO-、-O-CO-、-O-CO-、-NR-(CO)-若しくは-(CO)-NR-から選択される基が任意選択的に介在している)。
【0077】
より優先的には、有機酸は、以下の化合物1~40、これらの塩、これらの光学異性体、これらの幾何異性体、これらの互変異性体、これらの溶媒和物及びこれらの混合物から選択される:
【化2-1】
【化2-2】
【化2-3】
【化2-4】
【化2-5】
【0078】
更に優先的には、有機酸は、化合物1、2、3、6、7、8、9、10、15、18、22、23、26、28及び31、これらの塩、これらの光学異性体、これらの幾何異性体、これらの互変異性体、これらの溶媒和物及びこれらの混合物から選択される。
【0079】
より好ましくは、有機酸は、化合物1、2、6、7、8、9、10、15、18、22、23、26、28及び31、これらの塩、これらの光学異性体、これらの幾何異性体、これらの互変異性体、これらの溶媒和物及びこれらの混合物から選択される。
【0080】
更に好ましくは、有機酸は、化合物1、2、26、28及び31、これらの塩、これらの光学異性体、これらの幾何異性体、これらの互変異性体、これらの溶媒和物及びこれらの混合物から選択される。
【0081】
有機酸は、組成物中に、組成物の総質量に対して、好ましくは0.01質量%~50質量%の範囲、より優先的には1質量%~30質量%の範囲、更に優先的には2質量%~15質量%の範囲の含有量で存在する。
【0082】
本組成物は、炭酸マグネシウムを、好ましくは5質量%未満、より優先的には1質量%未満、更に優先的には0.1質量%未満、最も優先的には0.01質量%未満、より良好には0.001質量%未満の総含有量で含む。
【0083】
特に好ましい実施形態によれば、本組成物は、炭酸マグネシウムを含まない。
【0084】
本組成物は、パースルフェートを、5質量%未満、好ましくは1質量%未満、より優先的には0.1質量%未満、更に優先的には、0.01質量%未満、最も優先的には0.001質量%未満の総含有量で含む。
【0085】
特に好ましい実施形態によれば、本組成物は、パースルフェートを含まない。
【0086】
好ましい実施形態によれば、本組成物は、着色剤を、組成物の総質量に対して、0.1質量%未満、好ましくは0.01質量%未満、より優先的には0.001質量%未満の総含有量で含む。
【0087】
より好ましい実施形態によれば、本組成物は、着色剤を含まない。
【0088】
追加の塩基性化剤
本組成物は、先に定義したカーボネート、バイカーボネート及びシリケート以外に1種又は複数種の追加の塩基性化剤も含むことができる。
【0089】
追加の塩基性化剤は、無機物であっても有機物であってもよい。これらは、i)アンモニア水、ii)モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアルカノールアミン及びこれらの誘導体、iii)オキシエチレン化及び/又はオキシプロピレン化されたエチレンジアミン、iv)無機又は有機水酸化物、v)アミノ酸、好ましくは塩基性アミノ酸、例えば、アルギニン、リジン、オルニチン、シトルリン及びヒスチジン並びにvi)次の式(II):
【化3】
(式中、
- Wは、特にヒドロキシル基又はC~Cアルキル基で任意選択的に置換された、二価の(C~C)アルキレン基、好ましくはプロピレン基であり、
- R、R、R及びRは、同一であっても異なっていてもよく、水素原子又はC~Cアルキル若しくはC~Cヒドロキシアルキル基を表す)の化合物;
vii)並びにこれらの混合物から選択することができる。
【0090】
無機又は有機水酸化物は、好ましくは、i)水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムなどのアルカリ金属水酸化物、ii)アルカリ土類金属水酸化物、iii)遷移金属水酸化物、例えば、第III族、第IV族、第V族及び第VI族の金属の水酸化物、iv)ランタニドの水酸化物又はアクチニドの水酸化物から選択される。
【0091】
追加の塩基性化剤が存在する場合、これは、好ましくは、組成物の総質量に対して、0.001質量%~20質量%、より優先的には0.005質量%~16質量%を占める。
【0092】
好ましい実施形態によれば、本組成物は、アンモニア水及び/又はアルカノールアミンから選択される追加の塩基性化剤を含まない。
【0093】
無機酸性化剤
本組成物は、1種又は複数種の無機酸性化剤、例えば、塩酸、(オルト)リン酸、ホウ酸、硝酸及び硫酸を追加的に含むことができる。
【0094】
組成物のpH
本組成物のpHは、好ましくは11以下、好ましくは10.5以下、好ましくは10以下である。
【0095】
組成物のpHは、8~11、好ましくは8~10.5、より優先的には8~10の範囲で変化し得る。
【0096】
特定の好ましい実施形態によれば、組成物のpHは、8.3~10の間で変化する。
【0097】
金属イオン封鎖剤
本組成物は、任意選択的に、1種又は複数種の金属イオン封鎖剤も含有する。本発明に使用することができる金属イオン封鎖剤の例として、N,N-ジカルボキシメチル-L-グルタミン酸及びN,N-ビス(カルボキシメチル)-L-グルタミン酸四ナトリウムを挙げることができる。
【0098】
ケラチン繊維を同時に脱色及び染色するための方法
第2の態様によれば、本発明の主題は、ケラチン繊維の脱色及び染色を同時に行うための方法であって、ケラチン繊維に先に定義した組成物を適用することを含み、この組成物は、v)直接染料、酸化染料及びこれらの混合物から選択される1種又は複数種の着色剤も含む、方法である。
【0099】
着色剤が存在する場合、着色剤は、好ましくは、組成物の総質量に対して、0.001質量%~10質量%、好ましくは0.01質量%~4質量%、より優先的には0.1質量%~1質量%の範囲の総含有量で存在する。
【0100】
酸化染料
酸化染料は、一般に、任意選択的に1種又は複数種のカップリング剤(カプラーとしても知られる)と組み合わせた1種又は複数種の酸化性塩基から選択される。
【0101】
酸化性塩基
組成物は、任意選択的に、ケラチン繊維の染色に従来使用されているものから有利に選択される1種又は複数種の酸化性塩基を含むことができる。
【0102】
その例として、酸化性塩基は、パラ-フェニレンジアミン、ビス(フェニル)アルキレンジアミン、パラ-アミノフェノール、オルト-アミノフェノール及び複素環式塩基並びに対応する付加塩から選択される。
【0103】
パラフェニレンジアミンとしては、例えば、パラ-フェニレンジアミン、パラ-トルエンジアミン、2-クロロ-パラ-フェニレンジアミン、2,3-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、2,5-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジプロピル-パラ-フェニレンジアミン、4-アミノ-N,N-ジエチル-3-メチルアニリン、N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、4-N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-2-メチルアニリン、4-N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-2-クロロアニリン、2-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、2-メトキシメチル-パラ-フェニレンジアミン、2-フルオロ-パラ-フェニレンジアミン、2-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、N-(β-ヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、2-ヒドロキシメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジメチル-3-メチル-パラ-フェニレンジアミン、N-エチル-N-(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、N-(β、γ-ジヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、N-(4’-アミノフェニル)-パラ-フェニレンジアミン、N-フェニル-パラ-フェニレンジアミン、2-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、2-β-アセチルアミノエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、N-(β-メトキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、4-アミノフェニルピロリジン、2-チエニル-パラ-フェニレンジアミン、2-β-ヒドロキシエチルアミノ-5-アミノトルエン及び3-ヒドロキシ-1-(4’-アミノフェニル)ピロリジン並びに酸との対応する付加塩を挙げることができる。
【0104】
上に述べたパラ-フェニレンジアミンの中でも、パラ-フェニレンジアミン、パラ-トルエンジアミン、2-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、2-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、2-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、2,3-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、2-クロロ-パラ-フェニレンジアミン及び2-β-アセチルアミノエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン並びに酸との対応する付加塩が特に好ましい。
【0105】
ビス(フェニル)アルキレンジアミンとしては、例えば、N,N’-ビス(β-ヒドロキシエチル)-N,N’-ビス(4’-アミノフェニル)-1,3-ジアミノプロパノール、N,N’-ビス(β-ヒドロキシエチル)-N,N’-ビス(4’-アミノフェニル)エチレンジアミン、N,N’-ビス(4-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、N,N’-ビス(β-ヒドロキシエチル)-N,N’-ビス(4-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、N,N’-ビス(4-メチルアミノフェニル)テトラメチレンジアミン、N,N’-ビス(エチル)-N,N’-ビス(4’-アミノ-3’-メチルフェニル)エチレンジアミン及び1,8-ビス(2,5-ジアミノフェノキシ)-3,6-ジオキサオクタン並びに対応する付加塩を挙げることができる。
【0106】
パラ-アミノフェノールとしては、例えば、パラ-アミノフェノール、4-アミノ-3-メチルフェノール、4-アミノ-3-フルオロフェノール、4-アミノ-3-クロロフェノール、4-アミノ-3-ヒドロキシメチルフェノール、4-アミノ-2-メチルフェノール、4-アミノ-2-ヒドロキシメチルフェノール、4-アミノ-2-メトキシメチルフェノール、4-アミノ-2-アミノメチルフェノール、4-アミノ-2-(β-ヒドロキシエチルアミノメチル)フェノール及び4-アミノ-2-フルオロフェノール並びに酸との対応する付加塩を挙げることができる。
【0107】
オルト-アミノフェノールとしては、例えば、2-アミノフェノール、2-アミノ-5-メチルフェノール、2-アミノ-6-メチルフェノール及び5-アセトアミド-2-アミノフェノール並びに対応する付加塩を挙げることができる。
【0108】
複素環式塩基としては、例えば、ピリジン、ピリミジン及びピラゾール誘導体を挙げることができる。
【0109】
ピリジン誘導体としては、例えば、英国特許第1026978号明細書及び英国特許第1153196号明細書に記載されている化合物、例えば、2,5-ジアミノピリジン、2-(4-メトキシフェニル)アミノ-3-アミノピリジン及び3,4-ジアミノピリジン並びに対応する付加塩を挙げることができる。
【0110】
本発明に有用な他のピリジン酸化性塩基は、例えば、仏国特許出願公開第2801308号に記載されている酸化性塩基である3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリジン又は対応する付加塩である。その例として、ピラゾロ[1,5-a]ピリド-3-イルアミン、2-アセチルアミノピラゾロ[1,5-a]ピリド-3-イルアミン、2-(モルホリン-4-イル)ピラゾロ[1,5-a]ピリド-3-イルアミン、3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリジン-2-カルボン酸、2-メトキシピラゾロ[1,5-a]ピリド-3-イルアミン、(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリド-7-イル)メタノール、2-(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリド-5-イル)エタノール、2-(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリド-7-イル)エタノール、(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリド-2-イル)メタノール、3,6-ジアミノピラゾロ[1,5-a]ピリジン、3,4-ジアミノピラゾロ[1,5-a]ピリジン、ピラゾロ[1,5-a]ピリジン-3,7-ジアミン、7-(モルホリン-4-イル)ピラゾロ[1,5-a]ピリド-3-イルアミン、ピラゾロ[1,5-a]ピリジン-3,5-ジアミン、5-(モルホリン-4-イル)ピラゾロ[1,5-a]ピリド-3-イルアミン、2-[(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリド-5-イル)(2-ヒドロキシエチル)アミノ]エタノール、2-[(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリド-7-イル)(2-ヒドロキシエチル)アミノ]エタノール、3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリジン-5-オール、3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリジン-4-オール、3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリジン-6-オール、3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリジン-7-オール、2-β-ヒドロキシエトキシ-3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリジン及び2-(4-ジメチルピペラジニウム-1-イル)-3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリジン並びに対応する付加塩を挙げることができる。
【0111】
より具体的には、本発明に有用な酸化性塩基は、3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリジンであって、好ましくは2位の炭素原子が:
a)(ジ)(C~C)(アルキル)アミノ基(前記アルキル基は、少なくとも1つのヒドロキシル、アミノ又はイミダゾリウム基で置換されていてもよい);
b)1つ若しくは複数の(C~C)アルキル基で任意選択的に置換された、1~3個のヘテロ原子を含む、任意選択的にカチオン性である、5~7員のヘテロシクロアルキル基、例えば、ジ(C~C)アルキルピペラジニウム基;又は
c)1つ若しくは複数のヒドロキシル基で任意選択的に置換された(C~C)アルコキシ基、例えばβ-ヒドロキシアルコキシ基;
で置換されているもの及び対応する付加塩から選択される。
【0112】
ピリミジン誘導体としては、例えば、特許である独国特許第2359399号明細書;特開平02-169571号公報;特開平05-63124号公報;及び欧州特許第0770375号明細書;又は特許出願である国際公開第96/15765号パンフレットに記載されている化合物、例えば、2,4,5,6-テトラアミノピリジミン、4-ヒドロキシ-2,5,6-トリアミノピリジミン、2-ヒドロキシ-4,5,6-トリアミノピリジミン、2,4-ジヒドロキシ-5,6-ジアミノピリジミン、2,5,6-トリアミノピリミジン並びにその付加塩及び互変異性平衡が存在する場合はその互変異性体を挙げることができる。
【0113】
ピラゾール誘導体としては、特許である独国特許第3843892号明細書及び独国特許第4133957号明細書並びに特許出願である国際公開第94/08969号パンフレット、国際公開第94/08970号パンフレット、仏国特許出願公開2733749A号明細書及び独国特許第19543988号明細書に記載されている化合物、例えば、4,5-ジアミノ-1-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-(β-ヒドロキシエチル)ピラゾール、3,4-ジアミノピラゾール、4,5-ジアミノ-1-(4’-クロロベンジル)ピラゾール、4,5-ジアミノ-1,3-ジメチルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-メチル-1-フェニルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-メチル-3-フェニルピラゾール、4-アミノ-1,3-ジメチル-5-ヒドラジノピラゾール、1-ベンジル-4,5-ジアミノ-3-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-tert-ブチル-1-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-tert-ブチル-3-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-(β-ヒドロキシエチル)-3-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-エチル-3-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-エチル-3-(4’-メトキシフェニル)ピラゾール、4,5-ジアミノ-1-エチル-3-ヒドロキシメチルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-ヒドロキシメチル-1-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-ヒドロキシメチル-1-イソプロピルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-メチル-1-イソプロピルピラゾール、4-アミノ-5-(2’-アミノエチル)アミノ-1,3-ジメチルピラゾール、3,4,5-トリアミノピラゾール、1-メチル-3,4,5-トリアミノピラゾール、3,5-ジアミノ-1-メチル-4-メチルアミノピラゾール、3,5-ジアミノ-4-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-1-メチルピラゾール及び対応する付加塩を挙げることができる。4,5-ジアミノ-1-(β-メトキシエチル)ピラゾールを使用することもできる。
【0114】
好ましくは、4,5-ジアミノピラゾールが使用され、更に優先的には、4,5-ジアミノ-1-(β-ヒドロキシエチル)ピラゾール及び/又は対応する塩が使用されるであろう。
【0115】
更に、ピラゾール誘導体として、ジアミノ-N,N-ジヒドロピラゾロピラゾロン、特に、特許出願である仏国特許出願公開第2886136A2号明細書に記載されているもの、例えば、以下の化合物及び対応する付加塩:2,3-ジアミノ-6,7-ジヒドロ-1H,5H-ピラゾロ[1,2-a]ピラゾール-1-オン、2-アミノ-3-エチルアミノ-6,7-ジヒドロ-1H,5H-ピラゾロ[1,2-a]ピラゾール-1-オン、2-アミノ-3-イソプロピルアミノ-6,7-ジヒドロ-1H,5H-ピラゾロ[1,2-a]ピラゾール-1-オン、2-アミノ-3-(ピロリジン-1-イル)-6,7-ジヒドロ-1H,5H-ピラゾロ[1,2-a]ピラゾール-1-オン、4,5-ジアミノ-1,2-ジメチル-1,2-ジヒドロピラゾール-3-オン、4,5-ジアミノ-1,2-ジエチル-1,2-ジヒドロピラゾール-3-オン、4,5-ジアミノ-1,2-ジ(2-ヒドロキシエチル)-1,2-ジヒドロピラゾール-3-オン、2-アミノ-3-(2-ヒドロキシエチル)アミノ-6,7-ジヒドロ-1H,5H-ピラゾロ[1,2-a]ピラゾール-1-オン、2-アミノ-3-ジメチルアミノ-6,7-ジヒドロ-1H,5H-ピラゾロ[1,2-a]ピラゾール-1-オン、2,3-ジアミノ-5,6,7,8-テトラヒドロ-1H,6H-ピリダジノ[1,2-a]ピラゾール-1-オン、4-アミノ-1,2-ジエチル-5-(ピロリジン-1-イル)-1,2-ジヒドロピラゾール-3-オン、4-アミノ-5-(3-ジメチルアミノピロリジン-1-イル)-1,2-ジエチル-1,2-ジヒドロピラゾール-3-オン、及び2,3-ジアミノ-6-ヒドロキシ-6,7-ジヒドロ-1H,5H-ピラゾロ[1,2-a]ピラゾール-1-オンを挙げることができる。
【0116】
好ましくは、2,3-ジアミノ-6,7-ジヒドロ-1H,5H-ピラゾロ[1,2-a]ピラゾール-1-オン及び/又は対応する塩が使用されるであろう。
【0117】
複素環式塩基としては、好ましくは、4,5-ジアミノ-1-(β-ヒドロキシエチル)ピラゾール及び/若しくは2,3-ジアミノ-6,7-ジヒドロ-1H,5H-ピラゾロ[1,2-a]ピラゾール-1-オン並びに/又は対応する塩が使用されるであろう。
【0118】
カップリング剤
本組成物は、有利には、ケラチン繊維の染色に従来使用されているものから選択される1種又は複数種のカップリング剤を任意選択的に含むことができる。
【0119】
これらのカップリング剤の中でも、特にメタ-フェニレンジアミン、メタ-アミノフェノール、メタ-ジフェノール、ナフタレンベースのカップリング剤及び複素環式カップリング剤並びに対応する付加塩を挙げることができる。
【0120】
例えば、1,3-ジヒドロキシベンゼン、1,3-ジヒドロキシ-2-メチルベンゼン、4-クロロ-1,3-ジヒドロキシベンゼン、2,4-ジアミノ-1-(β-ヒドロキシエチルオキシ)ベンゼン、2-アミノ-4-(β-ヒドロキシエチルアミノ)-1-メトキシベンゼン、1,3-ジアミノベンゼン、1,3-ビス(2,4-ジアミノフェノキシ)プロパン、3-ウレイドアニリン、3-ウレイド-1-ジメチルアミノベンゼン、セサモール、1-β-ヒドロキシエチルアミノ-3,4-メチレンジオキシベンゼン、α-ナフトール、2-メチル-1-ナフトール、6-ヒドロキシインドール、4-ヒドロキシインドール、4-ヒドロキシ-N-メチルインドール、2-アミノ-3-ヒドロキシピリジン、6-ヒドロキシベンゾモルホリン、3,5-ジアミノ-2,6-ジメトキシピリジン、1-N-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-3,4-メチレンジオキシベンゼン、2,6-ビス(β-ヒドロキシエチルアミノ)トルエン、6-ヒドロキシインドリン、2,6-ジヒドロキシ-4-メチルピリジン、1-H-3-メチルピラゾール-5-オン、1-フェニル-3-メチルピラゾール-5-オン、2,6-ジメチルピラゾロ[1,5-b]-1,2,4-トリアゾール、2,6-ジメチル[3,2-c]-1,2,4-トリアゾール、6-メチルピラゾロ[1,5-a]ベンゾイミダゾール、2-メチル-5-アミノフェノール、5-N-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-2-メチルフェノール、3-アミノフェノール及び3-アミノ-2-クロロ-6-メチルフェノール、酸との対応する付加塩及び対応する混合物を挙げることができる。
【0121】
一般に、本発明に関連して使用することができる酸化性塩基及びカップリング剤の付加塩は、特に酸との付加塩、例えば、塩酸塩、臭素酸塩、硫酸塩、クエン酸塩、コハク酸塩、酒石酸塩、乳酸塩、トシル酸塩、ベンゼンスルホン酸塩、リン酸塩及び酢酸塩から選択される。
【0122】
有利には、酸化性塩基は、それぞれ、組成物の総質量に対して、0.001質量%~10質量%、好ましくは、組成物の総質量に対し0.005質量%~5質量%を占める。
【0123】
カップリング剤が存在する場合、これは、有利には、それぞれ、組成物の総質量に対して、0.001質量%~10質量%、好ましくは、組成物の総質量に対して、0.005質量%~5質量%を占める。
【0124】
直接染料
組成物は、1種又は複数種の直接染料も含むことができる。
【0125】
直接染料は、中性、カチオン性又はアニオン性の直接染料、好ましくは中性又はカチオン性の直接染料であり得る。
【0126】
直接染料は:アクリジン;アクリドン;アンスラントロン(anthranthrone);アントラピリミジン;アントラキノン;アジン;(ポリ)アゾ又はアゾ、ヒドラゾノ又はヒドラゾン、特にアリールヒドラゾン;アゾメチン;ベンズアントロン;ベンズイミダゾール;ベンズイミダゾロン;ベンズインドール;ベンゾオキサゾール;ベンゾピラン;ベンゾチアゾール;ベンゾキノン;ビス-イソインドリン;カルボキサニリド;クマリン;(ジ)アザカルボシアニン、(ジ)アザヘミシアニン、ヘミシアニン、又はテトラアザカルボシアニンなどのシアニン;(ジ)アジン;ビス-アジン;(ジ)オキサジン;(ジ)チアジン;(ジ)フェニルアミン;(ジ)フェニルメタン;(ジ)ケトピロロピロール;フラバントロン及びフラボンなどのフラボノイド;フルオリンジン;ホルマザン;インダミン;インダントロン;インジゴイド、チオインジゴイド、及びシュードインジゴイド(pseudoindigoid);インドフェノール;インドアニリン;イソインドリン;イソインドリノン;イソビオラントロン;ラクトン;スチルベン又はスチリル型のジメチンなどの(ポリ)メチン;ナフタルイミド;ナフトアニリド;ナフトラクタム;ナフトキノン;ニトロ、特にニトロ(複素)芳香族化合物;オキサジアゾール;オキサジン;ペリロン(perilone);ペリノン;ペリレン;フェナジン;フェノキサジン;フェノチアジン;フタロシアニン;ポリエン/カロテノイド;ポルフィリン;ピラントロン;ピラゾロアントロン;ピラゾロン;ピリミジノアントロン;ピロニン;キナクリドン;キノリン;キノフタロン;スクアラン;テトラゾリン;チアジン;チオピロニン;トリアリールメタン;又はキサンテン;及び天然直接染料から選択される中性、カチオン性又はアニオン性直接染料とすることができる。好ましくは、直接染料は、アントラキノン、(ポリ)アゾ、アゾメチン及びスチルベンから、より優先的にはアントラキノンから選択される。
【0127】
直接染料は、特に、中性、カチオン性又はアニオン性ニトロベンゼン直接染料、中性、カチオン性又はアニオン性アゾ直接染料、中性、カチオン性又はアニオン性テトラアザペンタメチン染料、カチオン性又はアニオン性キノン染料、特に、中性、カチオン性又はアニオン性アントラキノン染料、中性、カチオン性又はアニオン性アジン直接染料、中性、カチオン性又はアニオン性トリアリールメタン直接染料、中性、カチオン性又はアニオン性アゾメチン直接染料及び天然直接染料から選択することができる。好ましくは、直接染料は、中性又はアニオン性アントラキノン染料及びスチルベンから選択される。
【0128】
本発明に使用することができる中性、アニオン性又はカチオン性直接染料として、以下の染料:アクリジン;アクリドン;アンスラントロン(anthranthrone);アントラピリミジン;アントラキノン;アジン;(ポリ)アゾ;ヒドラゾノ又はヒドラゾン、特にアリールヒドラゾン;アゾメチン;ベンズアントロン;ベンズイミダゾール;ベンズイミダゾロン;ベンズインドール;ベンゾオキサゾール;ベンゾピラン;ベンゾチアゾール;ベンゾキノン;ビスアジン;ビス-イソインドリン;カルボキサニリド;クマリン;アザカルボシアニン、ジアザカルボシアニン、ジアザヘミシアニン、ヘミシアニン、又はテトラアザカルボシアニンなどのシアニン;ジアジン;ジケトピロロピロール;ジオキサジン;ジフェニルアミン;ジフェニルメタン;ジチアアジン;フラバントロン及びフラボンなどのフラボノイド;フルオリンジン;ホルマザン;インダミン;インダントロン;インジゴイド及びシュードインジゴイド(pseudoindigoid);インドフェノール;インドアニリン;イソインドリン;イソインドリノン;イソビオラントロン;ラクトン;スチルベン又はスチリル型のジメチンなどの(ポリ)メチン;ナフタルイミド;ナフトアニリド;ナフトラクタム;ナフトキノン;ニトロ、特にニトロ(複素)芳香族化合物;オキサジアゾール;オキサジン、ペリロン(perilone);ペリノン;ペリレン;フェナジン;フェノキサジン;フェノチアジン;フタロシアニン;ポリエン/カロテノイド;ポルフィリン;ピラントロン;ピラゾロアントロン;ピラゾロン;ピリミジノアントロン;ピロニン;キナクリドン;キノリン;キノフタロン;スクアラン;テトラゾール;チアジン;チオインジゴ;チオピロニン;トリアリールメタン;又はキサンテンを挙げることができる。
【0129】
中性直接染料
直接染料は、好ましくは、次に示す式(IIIa)及び(III’a)のヒドラゾノ染料、アゾ及びスチリル染料(IVa)、ジアゾ及びジスチリル染料(IV’a)及び(IV’’a)、アントラキノン染料(Va)並びにアゾメチン染料(VIa)及び(VI’a)並びにこれらの混合物から選択される中性直接染料とすることができる:
【化4】
(式(IIIa)、(III’a)、(IVa)、(IV’a)、(IV’’a)、(Va)、(VIa)及び(VI’a)中、
・ Arは、アリール基であって、少なくとも1つの電子供与性基、例えば、i)任意選択的に置換された(C~C)アルキル、ii)任意選択的に置換された(C~C)アルコキシ、iii)アルキル基がヒドロキシル基で任意選択的に置換された(ジ)(C~C)(アルキル)アミノ、iv)アリール(C~C)アルキルアミノ、v)任意選択的に置換されたN-(C~C)アルキル-N-アリール(C~C)アルキルアミノ、で置換されたアリール基、例えばフェニル若しくはナフチルを表すか、又はArはジュロリジン基を表し;
・ Ar’は、任意選択的に置換された二価の(ヘテロ)アリーレン基、例えば、好ましくは1つ又は複数の(C~C)アルキル基、ヒドロキシル基又は(C~C)アルコキシ基で任意選択的に置換された、フェニレン、特にパラフェニレン又はナフタレンを表し;
・ Ar’’は、(ヘテロ)アリール基であって、任意選択的に、好ましくは少なくともi)ニトロ、ニトロソ、-C(X)-X’-R’などの電子吸引性基、又はii)(ジ)(C~C)(アルキル)アミノ基、iii)ヒドロキシル、iv)(C~C)アルコキシで置換された(ヘテロ)アリール基を表し;特に(ヘテロ)アリールは、イミダゾリル、トリアゾリル、インドリル若しくはピリジルから、又はニトロ、ニトロソ及びアミノから選択される少なくとも1つの基で任意選択的に、好ましくはフェニル基のパラ位が置換されたフェニルから選択され;
・ X、X’、及びX’’は、同一であっても異なっていてもよく、酸素若しくは硫黄原子又はNR’’基、好ましくは酸素原子を表し;
・ R、R、R及びRは、同一であっても異なっていてもよく、水素若しくはハロゲン原子を表すか又はヒドロキシル、チオール、(C~C)アルキル、(C~C)アルコキシ、(ジ)(C~C)(アルキル)アミノ、ニトロ及びニトロソから選択される基を表し;
・ R’及びR’’は、(C~C)アルキル基を表し;
・ R及びRは、同一であっても異なっていてもよく、水素原子を表すか、若しくは好ましくはヒドロキシル基で任意選択的に置換された(C~C)アルキル基を表すか;
又は、一変形形態として、置換基RがAr’’の置換基と、及び/若しくはRがArの置換基と、及び/若しくはRがRと、それらが結合している原子と一緒になって、(ヘテロ)シクロアルキルを形成し;
特に、R及びRは、水素原子を表すか、又はヒドロキシル基で任意選択的に置換された(C~C)アルキル基を表し;
・ T及びT’は、同一であっても異なっていてもよく、C(R)基又はN、好ましくはNを表し;
・ Lは、二価の基-ALK-、-C(X)-ALK-、-ALK-C(X)-又は-C(X)-ALK-C(X’)-(式中、ALKは、メチレンなどの直鎖又は分岐の(C~C)アルキレン基を表し、X及びX’は、先に定義した通りである)を表し、
・ R22、R23、R24、R25、R26及びR27は、同一であっても異なっていてもよく、水素若しくはハロゲン原子を表すか、又は次に示す基:
- (C~C)アルキル;
- ヒドロキシル、メルカプト;
- (C~C)アルコキシ、(C~C)アルキルチオ;
- アリールオキシ又はアリールチオ;
- アリール(C~C)(アルキル)アミノ;
- (ジ)(C~C)(アルキル)アミノ;
- (ジ)(ヒドロキシ(C~C)アルキル)アミノ;
から選択される基を表し、
・ Z’は、水素原子を表すか、又はNR2829基(式中、R28及びR29は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子を表すか、又は次に示す基:
- (C~C)アルキル;
- ヒドロキシエチルなどのポリヒドロキシ(C~C)アルキル;
- 1つ若しくは複数の基、特にi)(C~C)アルキル;iii)R°-C(X)-X’-、R°-X’-C(X)-若しくはR°-X’-C(X)-X’’-(式中、R°は、(C~C)アルキル基を表し、X、X’及びX’’は、先に定義した通りである);iv)スルホネート、で任意選択的に置換されたアリール;
- シクロアルキル、特にシクロヘキシル;
から選択される基を表す)を表し、
・ Zは、ヒドロキシル及びNR’28R’29(式中、R’28及びR’29は、同一であっても異なっていてもよく、先に定義したR28及びR29と同じ原子又は基を表す)から選択される基を表す)。
【0130】
式(IV’’a)の直接染料a)は、好ましくは、式(IV’’’a):
【化5】
(式(IV’’’a)中、
・ R及びRは、同一であっても異なっていてもよく、好ましくは同一であり、水素原子、メチルなどの(C~C)アルキル基又はグルコシルなどの糖を表し、好ましくは水素原子を表し;
・ R及びRは、同一であっても異なっていてもよく、好ましくは同一であり、水素原子、(C~C)アルキル若しくは(C~C)アルコキシ基、又は-O-グルコシルなどの-O-糖基を表し、好ましくはメトキシなどの(C~C)アルコキシを表し;
・ Xは、同一であっても異なっていてもよく、好ましくは同一であり、酸素若しくは硫黄原子又はN-R(式中、Rは、水素原子又は任意の基、好ましくは酸素原子を表す)を表し;
・ ALKは、メチレン又はエチレンなどの(C~C)アルキレン基、好ましくはメチレンを表す)
のものである。
【0131】
式(IV’’a)の直接染料は、クルクミン、デメトキシクルクミン及びビスデメトキシクルクミンから誘導することができる。
【0132】
好ましくは、直接染料は、先に定義した式(IV’’a)及び(IV’’’a)の直接染料並びにこれらの混合物から選択される。
【0133】
特に好ましい一実施形態によれば、直接染料は、次に示す化合物(A)~(G)及びこれらの混合物から選択される中性直接染料である:
【化6】
好ましくは、化合物(E)、(F)及び(G)並びにこれらの混合物から、より優先的には化合物(E)及び(G)並びにこれらの混合物から選択される。
【0134】
カチオン性直接染料
直接染料は、カチオン性であるか又は酸性物質と親和性があることから一般に「塩基性染料」と称される、特にその構造内に少なくとも1つの環内又は環外のカチオン性基又はカチオン化可能な基を含む、直接染料から選択することができる。
【0135】
本発明に使用することができるカチオン性アゾ染料として、特に、2010年4月19日に改訂されたKirk-Othmer’s Encyclopaedia of Chemical Technology,“Dyes,Azo”,J.Wiley & Sonsに記載されているカチオン性染料を挙げることができる。
【0136】
特許出願である国際公開第95/15144号パンフレット、国際公開第95/01772号パンフレット及び欧州特許第714954号明細書に記載されているカチオン性アゾ染料も挙げることができる。
【0137】
Colour Index International,3rd Editionに記載されているカチオン性アゾ染料、特に次の化合物:Basic Red 22;Basic Red 76;Basic Yellow 57;Basic Brown 16;Basic Brown 17も挙げることができる。
【0138】
カチオン性キノン染料の中でも、Colour Index International,3rd Editionに記載されているものが使用に適しており、その中でも特に、次の染料:Basic Blue 22;Basic Blue 99を挙げることができる。
【0139】
使用に適したアジン染料の中でも、Colour Index International,3rd Editionに列挙されているもの、例えば、次の染料:Basic Blue 17、Basic Red 2を挙げることができる。
【0140】
本発明に従い使用することができるカチオン性トリアリールメタン染料の中でも、Colour Index International, 3rd Editionに列挙されているものに加えて、次の染料:Basic Green 1、Basic Violet 3、Basic Violet 14、Basic Blue 7、Basic Blue 26を挙げることができる。
【0141】
米国特許第5888252号明細書、欧州特許第1133975号明細書、国際公開第03/029359号パンフレット、欧州特許第860636号明細書、国際公開第95/01772号パンフレット、国際公開第95/15144号パンフレット及び欧州特許第714954号明細書の文書に記載されている直接染料も挙げることができる。
【0142】
K.Venkataramanによる百科事典“The Chemistry of Synthetic Dyes”1952,Academic Press,volumes 1~7;“Kirk-Othmer Encyclopaedia of Chemical Technology”の“Dyes and Dye Intermediates”章,1993,Wiley and Sons;及び“Ullmann’s Encyclopaedia of Industrial Chemistry”,7th edition,Wiley and Sonsの様々な章に列挙されるものも挙げることができる。
【0143】
好ましくは、カチオン性直接染料は、アゾ及びヒドラゾノ型の染料から得られるものから選択される。
【0144】
カチオン性直接染料は、欧州特許第850636号明細書、仏国特許第2788433号明細書、欧州特許第920856号明細書、国際公開第9948465号パンフレット、仏国特許第2757385号明細書、欧州特許第850637号明細書、欧州特許第918053号明細書、国際公開第9744004号パンフレット、仏国特許第2570946号明細書、仏国特許第2285851号明細書、独国特許第2538363号明細書、仏国特許第2189006号明細書、仏国特許第1560664号明細書、仏国特許第1540423号明細書、仏国特許第1567219号明細書、仏国特許第1516943号明細書、仏国特許第1221122号明細書、独国特許第4220388号明細書、独国特許第4137005号明細書、国際公開第0166646号パンフレット、米国特許第5708151号明細書、国際公開第9501772号パンフレット、国際公開第515144号パンフレット、英国特許第1195386号明細書、米国特許第3524842号明細書、米国特許第5879413号明細書、欧州特許第1062940号明細書、欧州特許第1133976号明細書、英国特許第738585号明細書、独国特許第2527638号明細書、仏国特許第2275462号明細書、英国特許第1974-27645号明細書、Acta Histochem.(1978),61(1),48-52;Tsitologiya(1968),10(3),403-5;Zh.Obshch.Khim.(1970),40(1),195-202;Ann.Chim.(Rome)(1975),65(5-6),305-14;Journal of the Chinese Chemical Society(Taipei)(1998),45(1),209-211;Rev.Roum.Chim.(1988),33(4),377-83;Text.Res.J.(1984),54(2),105-7;Chim.Ind.(Milan)(1974),56(9),600-3;Khim.Tekhnol.(1979),22(5),548-53;Ger.Monatsh.Chem.(1975),106(3),643-8;MRL Bull.Res.Dev.(1992),6(2),21-7;Lihua Jianyan,Huaxue Fence(1993),29(4),233-4;Dyes Pigm.(1992),19(1),69-79;Dyes Pigm.(1989),11(3),163-72に記載されているカチオン性アゾ染料とすることもできる。
【0145】
好ましくは、カチオン性直接染料は四級アンモニウム基を含み;より優先的には、カチオン性電荷は環内にある。このカチオン性基は、例えば、
- 環外に(ジ/トリ)(C~C)アルキルアンモニウム電荷を有するカチオン性基であるか;又は
- 環内電荷、例えば:アクリジニウム、ベンズイミダゾリウム、ベンゾビストリアゾリウム、ベンゾピラゾリウム、ベンゾピリダジニウム、ベンゾキノリウム、ベンゾチアゾリウム、ベンゾトリアゾリウム、ベンゾオキサゾリウム、ビピリジニウム、ビス-テトラゾリウム、ジヒドロチアゾリウム、イミダゾピリジニウム、イミダゾリウム、インドリウム、イソキノリウム、ナフトイミダゾリウム、ナフトオキサゾリウム、ナフトピラゾリウム、オキサジアゾリウム、オキサゾリウム、オキサゾロピリジニウム、オキソニウム、フェナジニウム、フェノオキサゾリウム、ピラジニウム、ピラゾリウム、ピラゾイルトリアゾリウム、ピリジニウム、ピリジノイミダゾリウム、ピロリウム、ピリリウム、キノリウム、テトラゾリウム、チアジアゾリウム、チアゾリウム、チアゾロピリジニウム、チアゾイルイミダゾリウム、チオピリリウム、トリアゾリウム若しくはキサンチリウムから選択されるカチオン性ヘテロアリール基を含む環内電荷を有するカチオン性基である。
【0146】
次の式(IIb)及び(IIIb)のカチオン性ヒドラゾノ直接染料並びに式(IVb)及び(Vb)のアゾ直接染料も挙げることができる:
Het-C(R)=N-N(R)-Ar,Q (IIb);
Het-N(R)-N=C(R)-Ar,Q (IIIb);
Het-N=N-Ar,Q (IVb);
Ar-N=N-Ar’’,Q (Vb);
(式(IIb)~(Vb)中、
・ Hetは、カチオン性ヘテロアリール基であって、優先的には少なくとも1つのメチルなどの(C~C)アルキル基で任意選択的に置換された、優先的には環内にカチオン性電荷を有する、イミダゾリウム、インドリウム又はピリジニウムなどのカチオン性ヘテロアリール基を表し;
・ Arは、環外にカチオン性電荷、優先的にはアンモニウム、特にトリメチルアンモニウムなどのトリ(C~C)アルキルアンモニウムを有する、フェニル又はナフチルなどのアリール基を表し;
・ Arは、任意選択的に置換されたアリール基であって、優先的には1つ又は複数の電子供与性基、例えば、i)任意選択的に置換された(C~C)アルキル、ii)任意選択的に置換された(C~C)アルコキシ、iii)アルキル基がヒドロキシル基で任意選択的に置換された(ジ)(C~C)(アルキル)アミノ、iv)アリール(C~C)アルキルアミノ、v)任意選択的に置換されたN-(C~C)アルキル-N-アリール(C~C)アルキルアミノ、で任意選択的に置換されたアリール基、特にフェニルを表すか、或いは、Arはジュロリジン基を表し;
・ Ar’’は、任意選択的に置換された、フェニル又はピラゾリルなどの(ヘテロ)アリール基であって、優先的には1つ又は複数の(C~C)アルキル、ヒドロキシル、(ジ)(C~C)(アルキル)アミノ、(C~C)アルコキシ又はフェニル基で任意選択的に置換された、(ヘテロ)アリール基を表し;
・ R及びRは、同一であっても異なっていてもよく、水素原子を表すか、又は優先的にはヒドロキシル基で任意選択的に置換された(C~C)アルキル基を表すか;
・ 或いは、置換基RがHetの置換基と、及び/又はRがArの置換基と、及び/又はRがRと、これらが結合している原子と一緒になって、(ヘテロ)シクロアルキルを形成しており;特に、R及びRは、水素原子を表すか、又はヒドロキシル基で任意選択的に置換された(C~C)アルキル基を表し;
・ Qは、ハライド、アルキルスルフェート又はアルキルスルホネートなどのアニオン性対イオンを表す)。
【0147】
特に、先に定義した環内カチオン電荷を有する式(IIb)~(Vb)のアゾ及びヒドラゾノ直接染料を挙げることができる。より具体的には、特許出願である国際公開第95/15144号パンフレット、国際公開第95/01772号パンフレット及び欧州特許第714954号明細書に記載されている、環内カチオン電荷を有する式(IIb)~(Vb)のカチオン性直接染料を挙げることができる。
【0148】
好ましくは、次に示す直接染料を挙げることができる:
【化7】
(式(II-1)及び(IV-1)中、
・ Rは、メチルなどの(C~C)アルキル基を表し;
・ R及びRは、同一であっても異なっていてもよく、水素原子を表すか、又はメチルなどの(C~C)アルキル基を表し;
・ Rは、水素原子を表すか、又は電子供与性基、例えば、任意選択的に置換された(C~C)アルキル、任意選択的に置換された(C~C)アルコキシ若しくはアルキル基が任意選択的にヒドロキシル基で置換された(ジ)(C~C)(アルキル)アミノを表し;特に、Rは、水素原子であり;
・ Zは、CH基又は窒素原子、優先的にはCHを表し、
・ Qは、先に定義したアニオン性対イオン、特にクロリドなどのハライド又はメチルスルフェート若しくはメシルなどのアルキルスルフェートである)。
【0149】
特に、式(II-1)及び(IV-1)の染料は、Basic Red 51、Basic Yellow 87及びBasic Orange 31又はこれらの誘導体から選択される:
【化8】
(式中、Q’は、先に定義したアニオン性対イオン、特に、クロリドなどのハライド又はメチルスルフェート若しくはメシルなどのアルキルスルフェートである)。
【0150】
蛍光染料
直接染料は、蛍光直接染料から選択することができる。
【0151】
本発明に使用することができる蛍光染料の例として、次の染料から選択される中性、アニオン性又はカチオン性染料を挙げることができる:アクリジン、アクリドン、ベンズアントロン、ベンゾイミダゾール、ベンズイミダゾロン、ベンズインドール、ベンゾキサゾール、ベンゾピラン、ベンゾチアゾール、クマリン、ジフルオロ{2-[(2H-ピロール-2-イリデン-kN)メチル]-1H-ピロラト-kN}ホウ素(BODIPY(登録商標))、ジケトピロロピロール、フルオリンジン、(ポリ)メチン(特に、シアニン及びスチリル/ヘミシアニン)、ナフタルイミド、ナフトアニリド、ナフチルアミン(ダンシルなど)、オキサジアゾール、オキサジン、ペリロン、ペリノン、ペリレン、ポリエン/カロテノイド、スクアラン、スチルベン、キサンテン。
【0152】
欧州特許第1133975号明細書、国際公開第03/029359号パンフレット、欧州特許第860636号明細書、国際公開第95/01772号パンフレット、国際公開第95/15144号パンフレット及び欧州特許第714954号明細書の各文書に記載されている蛍光染料並びにK.Venkataramanによる百科事典“The Chemistry of Synthetic Dyes”,1952,Academic Press,volumes 1-7、“Kirk-Othmer Encyclopaedia of Chemical Technology”の“Dyes and Dye Intermediates”章,1993,Wiley and Sons、“Ullmann’s Encyclopaedia of Industrial Chemistry”,7th edition,Wiley and Sonsの様々な章、及びインターネット上で配布されるか又は先行印刷版のハンドブック“A Guide to Fluorescent Probes and Labeling Technologies”,10th Ed.,Molecular Probes/Invitrogen-Oregon 2005に記載されているものも挙げることができる。
【0153】
好ましい変形形態によれば、蛍光染料は、次の式(Vb)のものなどの、少なくとも1つの四級アンモニウム基を含むカチオン性ポリメチンである:W-[C(R)=C(R)]m’-Ar,Q
(式(Vb)中、
・ Wは、特に四級アンモニウムを含むカチオン性複素環式基又はヘテロアリール基であって、この四級アンモニウムが、特に1つ又は複数のヒドロキシル基で任意選択的に置換された1つ又は複数の(C~C)アルキル基で任意選択的に置換されている、カチオン性複素環式基又はヘテロアリール基を表し;
・ Arは、フェニル又はナフチルなどのアリール基であって、任意選択的に、優先的にはi)1個又は複数個の塩素又はフッ素などのハロゲン原子;ii)1つ又は複数のメチルなどの(C~C)アルキル、好ましくは(C~C)アルキル基;iii)1つ又は複数のヒドロキシル基;iv)1つ又は複数のメトキシなどの(C~C)アルコキシ基;v)1つ又は複数のヒドロキシエチルなどのヒドロキシ(C~C)アルキル基;vi)1つ又は複数のアミノ基又はそのC~Cアルキル部分が好ましくは1つ若しくは複数のヒドロキシル基で任意選択的に置換された(ジ)(C~C)アルキルアミノ基、例えば(ジ)ヒドロキシエチルアミノ;vii)1つ又は複数のアシルアミノ基;viii)1つ又は複数のヘテロシクロアルキル基、例えば、ピペラジニル、ピペリジル又は5若しくは6員のヘテロアリール、例えばピロリジニル、ピリジル及びイミダゾリニル;で置換された、アリール基を表し;
・ m’は、1~4の範囲の整数を表し、好ましくは、m’は、1又は2であり;より優先的にはm’=1であり;
・ R及びRは、同一であっても異なっていてもよく、水素原子を表すか、又は任意選択的に置換された(C~C)アルキル基、好ましくは(C~C)アルキル基を表すか、或いは、Wと隣接するRが、及び/又はArと隣接するRが、これらが結合している原子と一緒になって(ヘテロ)シクロアルキルを形成し;特に、RはWと隣接しており、これらがシクロヘキシルなどの(ヘテロ)シクロアルキルを形成し;
・ Qは、先に定義したアニオン性対イオンである)。
【0154】
アニオン性染料
直接染料は、アニオン性直接染料又はアルカリ性物質と親和性があることから一般に「酸性」直接染料と称される染料から選択することができる。
【0155】
「アニオン性直接染料」という用語は、その構造内に少なくとも1つのCOR又はSOR置換基(式中、Rは、水素原子を表すか、又は金属若しくはアミンに由来するカチオン若しくはアンモニウムイオンを表す)を含む、任意の直接染料を意味することを意図している。アニオン性染料は、酸性ニトロ直接染料、酸性アゾ染料、酸性アジン染料、酸性トリアリールメタン染料、酸性インドアミン染料、酸性アントラキノン染料、インジゴイド及び酸性天然染料から選択することができる。
【0156】
好ましくは、アニオン性直接染料は、酸性アントラキノン染料である。
【0157】
直接染料は、好ましくは、以下の式(III)、(III’)、(IV)、(IV’)、(V)、(V’)、(VI)、(VI’)、(VII)、(VIII)、(IX)及び(X)の染料並びにこれらの混合物から選択されるアニオン性直接染料とすることができる。
【0158】
a)式(III)又は(III’)のジアリールアニオン性アゾ染料:
【化9】
(式(III)及び(III’)中:
・ R、R、R、R10、R’、R’、R’、及びR’10は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子を表すか、又は次に示す基:
- (C~C)アルキル;
- (C~C)アルコキシ、(C~C)アルキルチオ;
- ヒドロキシル、メルカプト;
- ニトロ、ニトロソ;
- R°-C(X)-X’-、R°-X’-C(X)-、R°-X’-C(X)-X’’-(式中、R°は、水素原子又は(C~C)アルキル基又はフェニルなどのアリール基を表し;X、X’及びX’’は、同一であっても異なっていてもよく、酸素若しくは硫黄原子又はNR(式中、Rは、水素原子又は(C~C)アルキル基を表す)を表す);
- (O)S(O)-,M(式中、Mは水素原子又はカチオン性対イオンを表す);
- (O)CO-,M(式中、Mは先に定義した通りである);
- R’’-S(O)-(式中、R’’は、水素原子又はアルキル、アリール、(ジ)(C~C)(アルキル)アミノ若しくはアリール(C~C)(アルキル)アミノ基を表し;優先的にはフェニルアミノ又はフェニル基を表す);
- R’’’-S(O)-X’-(式中、R’’’は、任意選択的に置換された(C~C)アルキル基又はアリール基を表し、X’は先に定義した通りである);
- (ジ)(C~C)(アルキル)アミノ;
- i)ニトロ;ii)ニトロソ;iii)(O)S(O)-,M(式中、Mは先に定義した通りである)及びiv)(C~C)アルコキシ;から選択される1つ又は複数の基で任意選択的に置換された、アリール(C~C)(アルキル)アミノ;
- 任意選択的に置換されたヘテロアリール;優先的にはベンゾチアゾリル基;
- シクロアルキル、特にシクロヘキシル;
- Ar-N=N-(式中、Arは、任意選択的に置換されたアリール基を表し;優先的には、1つ又は複数のアルキル、(O)S(O)-,M、又はフェニルアミノ基で任意選択的に置換されたフェニルを表す);
から選択される基を表すか、
- 或いは、隣接する2つの基RとR又はRとR又はRとR10が一緒になって縮合ベンゾ基A’を形成し;R’とR’又はR’とR’又はR’とR’10が一緒になって縮合ベンゾ基B’を形成し;A’及びB’は、i)ニトロ;ii)ニトロソ;iii)(O)S(O)-,M;iv)ヒドロキシル;v)メルカプト;vi)(ジ)(アルキル)アミノ;vii)R°-C(X)-X’-;viii)R°-X’-C(X)-;ix)R°-X’-C(X)-X’’-;x)Ar-N=N-、及びxi)任意選択的に置換されたアリール(C~C)(アルキル)アミノ(式中、M、R°、X、X’、X’’及びArは、先に定義した通りである);から選択される1つ又は複数の基で任意選択的に置換されており;
・ Wは、シグマσ結合、酸素若しくは硫黄原子、又は二価の基i)-NR-(式中、Rは先に定義した通りである)若しくはii)メチレン-C(R)(R)-(式中、R及びRは、同一であっても異なっていてもよく、水素原子又はアリール基を表すか、或いは、R及びRが、これらが結合している炭素原子と一緒になってスピロシクロアルキルを形成する)を表し;優先的には、Wは、硫黄原子を表すか、又はR及びRが一緒になってシクロヘキシルを形成し;
但し、式(III)及び(III’)は、環A、A’、B、B’又はCのうちの1つの上に:
- 少なくとも1つの(O)S(O)-,M’基(式中、M’は、カチオン性対イオンを表す);又は
- 少なくとも1つの(O)CO-,M’基(式中、M’は、カチオン性対イオンを表す);
好ましくは、少なくとも1つのスルホン酸ナトリウム基;
を含むことが理解される)。
【0159】
式(III)の染料の例として:Acid Red 1、Acid Red 4、Acid Red 13、Acid Red 14、Acid Red 18、Acid Red 27、Acid Red 28、Acid Red 32、Acid Red 33、Acid Red 35、Acid Red 37、Acid Red 40、Acid Red 41、Acid Red 42、Acid Red 44、Pigment Red 57、Acid Red 68、Acid Red 73、Acid Red 135、Acid Red 138、Acid Red 184、Food Red 1、Food Red 13、Acid Orange 6、Acid Orange 7、Acid Orange 10、Acid Orange 19、Acid Orange 20、Acid Orange 24、Yellow 6、Acid Yellow 9、Acid Yellow 36、Acid Yellow 199、Food Yellow 3、Acid Violet 7、Acid Violet 14、Acid Blue 113、Acid Blue 117、Acid Black 1、Acid Brown 4、Acid Brown 20、Acid Black 26、Acid Black 52、Food Black 1、Food Black 2、Food Yellow 3、又はSunset Yellowを挙げることができ;
式(III’)の染料の例として:Acid Red 111、Acid Red 134、Acid Yellow 38を挙げることができる。
【0160】
b)式(IV)又は(IV’)のアニオン性ピラゾロンアゾ染料:
【化10】
(式(IV)及び(IV’)中:
・ R11、R12及びR13は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、(C~C)アルキル基又は-(O)S(O),M基(式中、Mは先に定義した通りである)を表し;
・ R14は、水素原子、(C~C)アルキル基又は-C(O)O,M基(式中、Mは先に定義した通りである)を表し;
・ R15は、水素原子を表し;
・ R16は、オキソ基を表し、その場合、R’16は存在せず、或いは、R15がR16と一緒になって二重結合を形成し;
・ R17及びR18は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子を表すか、又は:
- (O)S(O)-,M(式中、Mは、先に定義した通りである);
- Ar-O-S(O)-(式中、Arは、任意選択的に置換されたアリール基を表し、優先的には、1つ又は複数のアルキル基で任意選択的に置換されたフェニルを表す);
から選択される基を表し;
・ R19及びR20は、一緒になって二重結合又は任意選択的に置換されたベンゾ基D’のいずれかを形成し;
・ R’16、R’19及びR’20は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、(C~C)アルキル基又はヒドロキシル基を表し;
・ R21は、水素原子、(C~C)アルキル基又は(C~C)アルコキシ基を表し;
・ R及びRは、同一であっても異なっていてもよく、先に定義した通りであり;優先的には、Rは水素原子を表し、Rはフェニルなどのアリール基を表し;
・ Yは、ヒドロキシル基又はオキソ基のいずれかを表し;

【化11】
は、Yがオキソ基である場合は単結合を表し、Yがヒドロキシル基を表す場合は二重結合を表し;
但し、式(IV)及び(IV’)は、環D又はEのうちの1つの上に:
- 少なくとも1つの(O)S(O)-,M’基(式中、M’は、カチオン性対イオンを表す);又は
- 少なくとも1つの(O)CO-,M’基(式中、M’は、カチオン性対イオンを表す);
好ましくは、少なくとも1つのスルホン酸ナトリウム基;
を含むことが理解される)。
【0161】
式(IV)の染料の例として:Acid Red 195、Acid Yellow 23、Acid Yellow 27又はAcid Yellow 76を挙げることができ;式(IV’)の染料の例として:Acid Yellow 17を挙げることができる。
【0162】
c)式(V)又は(V’)のアントラキノン染料:
【化12】
(式(V)及び(V’)中、
・ R22、R23、R24、R25、R26及びR27は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子を表すか、又は次に示す基:
- (C~C)アルキル;
- ヒドロキシル、メルカプト;
- (C~C)アルコキシ、(C~C)アルキルチオ;
- 任意選択的に置換されたアリールオキシ又はアリールチオであって、優先的にはアルキル及び(O)S(O)-,M(式中、Mは、先に定義した通りである)から選択される1つ又は複数の基で置換されたアリールオキシ又はアリールチオ;
- アルキル及び(O)S(O)-,M(式中、Mは先に定義した通りである)から選択される1つ又は複数の基で任意選択的に置換されたアリール(C~C)(アルキル)アミノ;
- (ジ)(C~C)(アルキル)アミノ;
- (ジ)(ヒドロキシ(C~C)アルキル)アミノ;
- (O)S(O)-,M(式中、Mは、先に定義した通りである);
から選択される基を表し;
・ Z’は、水素原子を表すか、又はNR2829基(式中、R28及びR29は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子を表すか、又は次に示す基:
- (C~C)アルキル;
- ヒドロキシエチルなどのポリヒドロキシ(C~C)アルキル;
- 1つ若しくは複数の基、特に、i)メチル、n-ドデシル、n-ブチルなどの(C~C)アルキル;ii)(O)S(O)-,M(式中、Mは先に定義した通りである);iii)R°-C(X)-X’-、R°-X’-C(X)-若しくはR°-X’-C(X)-X’’-(式中、R°、X、X’、及びX’’は先に定義した通りであり、優先的には、R°は(C~C)アルキル基を表す);で任意選択的に置換されたアリール;
- シクロアルキル、特にシクロヘキシル;
から選択される基を表す)を表し;
・ Zは、ヒドロキシル及びNR’28R’29(式中、R’28及びR’29は、同一であっても異なっていてもよく、先に定義したR28及びR29と同じ原子又は基を表す)から選択される基を表し;
但し、式(V)及び(V’)は:
- 少なくとも1つの(O)S(O)-,M’基(式中、M’は、カチオン性対イオンを表す);又は
- 少なくとも1つの(O)CO-,M’基(式中、M’は、カチオン性対イオンを表す);
好ましくは、少なくとも1つのスルホン酸ナトリウム基;
を含むことが理解される)。
【0163】
式(V)の染料の例として:Acid Blue 25、Acid Blue 43、Acid Blue 62、Acid Blue 78、Acid Blue 129、Acid Blue 138、Acid Blue 140、Acid Blue 251、Acid Green 25、Acid Green 41、Acid Violet 42、Acid Violet 43、Mordant Red 3、又はExt.Violet No.2を挙げることができ:
式(V’)の染料の例として、Acid Black 48を挙げることができる。
【0164】
d)式(VI)又は(VI’)のニトロ染料:
【化13】
(式(VI)及び(VI’)中:
・ R30、R31及びR32は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子を表すか、又は次に示す基:
- (C~C)アルキル;
- 1つ若しくは複数のヒドロキシル基で任意選択的に置換された(C~C)アルコキシ若しくは1つ若しくは複数のヒドロキシル基で任意選択的に置換された(C~C)アルキルチオ;
- ヒドロキシル、メルカプト;
- ニトロ、ニトロソ;
- ポリハロ(C~C)アルキル;
- R°-C(X)-X’-、R°-X’-C(X)-若しくはR°-X’-C(X)-X’’-(式中、R°、X、X’及びX’’は、先に定義した通りである);
- (O)S(O)-,M(式中、Mは、先に定義した通りである);
- (O)CO-,M(式中、Mは先に定義した通りである);
- (ジ)(C~C)(アルキル)アミノ;
- (ジ)(ヒドロキシ(C~C)アルキル)アミノ;
- ピペリジノ、ピペラジノ若しくはモルホリノなどのヘテロシクロアルキル;
から選択される基を表し;
特に、R30、R31及びR32は、水素原子を表し;
・ R及びRは、同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は(C~C)アルキル基を表し;
・ Wは、先に定義した通りであり;特にWは、N(H)-基を表し;
・ ALKは、直鎖又は分枝の二価のC~Cアルキレン基を表し;特に、ALKは-CH-CH-基を表し;
・ nは1又は2の値を有し;
・ pは1~5の範囲の整数を表し;
・ qは1~4の範囲の整数を表し;
・ uは0又は1の値を有し;
・ nが1の値を有する場合、Jはニトロ基又はニトロソ基;特にニトロ基を表し;
・ nが2の値を有する場合、Jは、酸素若しくは硫黄原子又は二価の基-S(O)-(式中、mは、1又は2の整数を表す)を表し;優先的には、Jは-SO-基を表し;
・ M’’は、水素原子又はカチオン性対イオンを表し;

【化14】
は、存在するか又は存在せず、先に定義した1つ又は複数のR30基で任意選択的に置換されたベンゾ基を表し;
但し、式(VI)及び(VI’)は:
- 少なくとも1つの(O)S(O)-,M’基(式中、M’は、カチオン性対イオンを表す);又は
- 少なくとも1つの(O)CO-,M’基(式中、M’は、カチオン性対イオンを表す);
好ましくは、少なくとも1つのスルホン酸ナトリウム基;
を含むことが理解される)。
【0165】
式(VI)の染料の例として:Acid Brown 13及びAcid Orange 3を挙げることができ;式(VI’)の染料の例として、Acid Yellow 1、2,4-ジニトロ-1-ナフトール-7-スルホン酸のナトリウム塩、2-ピペリジノ-5-ニトロベンゼンスルホン酸、2-(4’-N,N-2”-ヒドロキシエチル)アミノ-2’-ニトロ)アニリンエタンスルホン酸、4-β-ヒドロキシエチルアミノ-3-ニトロベンゼンスルホン酸;EXT.D&C Yellow 7を挙げることができる。
【0166】
e)式(VII)のトリアリールメタン染料:
【化15】
(式(VII)中、
・ R33、R34、R35及びR36は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子を表すか、又は(C~C)アルキル、任意選択的に置換されたアリール及び任意選択的に置換されたアリール(C~C)アルキルから選択される基;特に、(C~C)アルキル基及び任意選択的に(O)S(O)-,M基(式中、M及びmは先に定義した通りである)で置換されたベンジルから選択される基を表し;
・ R37、R38、R39、R40、R41、R42、R43及びR44は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子を表すか、又は次に示す基:
- (C~C)アルキル;
- (C~C)アルコキシ、(C~C)アルキルチオ;
- (ジ)(C~C)(アルキル)アミノ;
- ヒドロキシル、メルカプト;
- ニトロ、ニトロソ;
- R°-C(X)-X’-、R°-X’-C(X)-若しくはR°-X’-C(X)-X’’-(式中、R°は、水素原子又はアルキル若しくはアリール基を表し;X、X’及びX’’は、同一であっても異なっていてもよく、酸素若しくは硫黄原子又はNR(式中、Rは、水素原子又は(C~C)アルキル基を表す)を表す);
- (O)S(O)-,M(式中、Mは水素原子又はカチオン性対イオンを表す);
- (O)CO-,M(式中、Mは先に定義した通りである);
から選択される基を表し;
- 或いは、隣接する2つの基R41とR42又はR42とR43又はR43とR44が一緒になって、i)ニトロ;ii)ニトロソ;iii)(O)S(O)-,M;iv)ヒドロキシル;v)メルカプト;vi)(ジ)(C~C)(アルキル)アミノ;vii)R°-C(X)-X’-;viii)R°-X’-C(X)-;ix)R°-X’-C(X)-X’’-(式中、M、R°、X、X’及びX’’は先に定義した通りである);から選択される1つ又は複数の基で任意選択的に置換された縮合ベンゾ基を形成し;
特に、R37~R40は、水素原子を表し、R41~R44は、同一であっても異なっていてもよく、ヒドロキシル基又は(O)S(O)-、M基(式中、Mは、先に定義した通りである)を表し;R43及びR44が一緒になってベンゾ基を形成している場合、これは、優先的には、(O)S(O)-基で置換されており;
但し、環G、H又はIの少なくとも1つは:
- 少なくとも1つの(O)S(O)-,M’基(式中、M’は、カチオン性対イオンを表す);又は
- 少なくとも1つの(O)CO-,M’基(式中、M’は、カチオン性対イオンを表す);
好ましくは、少なくとも1つのスルホン酸ナトリウム基;
を含むことが理解される)。
【0167】
式(VII)の染料の例として:Acid Blue 1;Acid Blue 3;Acid Blue 7;Acid Blue 9;Acid Violet 49;Acid Green 3;Acid Green 5、及びAcid Green 50を挙げることができる。
【0168】
f)式(VIII)のキサンテン系染料:
【化16】
(式(VIII)中、
・ R45、R46、R47及びR48は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子又はハロゲン原子を表し;
・ R49、R50、R51及びR52は、同一であっても異なっていてもよく、水素若しくはハロゲン原子を表すか、又は次に示す基:
- (C~C)アルキル;
- (C~C)アルコキシ、(C~C)アルキルチオ;
- ヒドロキシル、メルカプト;
- ニトロ、ニトロソ;
- (O)S(O)-,M(式中、Mは水素原子又はカチオン性対イオンを表す);
- (O)CO-,M(式中、Mは先に定義した通りである);
から選択される基を表し;
特に、R53、R54、R55及びR48は、水素原子又はハロゲン原子を表し;
・ Gは、酸素若しくは硫黄原子又はNR基(式中、Rは先に定義した通りである)を表し;特に、Gは酸素原子を表し;
・ Lは、アルコキシドO,M;チオアルコキシドS,M;又はNR基(式中、Rは、水素原子又は(C~C)アルキル基を表し、Mは先に定義した通りであり;Mは、特にナトリウム又はカリウムである)を表し;
・ L’は、酸素若しくは硫黄原子又はアンモニウム基:N(式中、R及びRは、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、(C~C)アルキル基又は任意選択的に置換されたアリール基を表す)を表し;特にL’は、酸素原子を表すか又は1つ若しくは複数のアルキル若しくは(O)S(O)-,M基(式中、m及びMは先に定義した通りである)で任意選択的に置換されたフェニルアミノ基を表し;
・ Q及びQ’は、同一であっても異なっていてもよく、酸素又は硫黄原子を表し;特にQ及びQ’は酸素原子を表し;
・ Mは、先に定義した通りである)。
【0169】
式(VIII)の染料の例として:Acid Yellow 73、Acid Red 51、Acid Red 52、Acid Red 87、Acid Red 92、Acid Red 95、及びAcid Violet 9を挙げることができる。
【0170】
g)式(IX)のインドール系染料:
【化17】
(式(IX)中、
・ R53、R54、R55、R56、R57、R58、R59及びR60は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子を表すか、又は次に示す基:
- (C~C)アルキル;
- (C~C)アルコキシ、(C~C)アルキルチオ;
- ヒドロキシル、メルカプト;
- ニトロ、ニトロソ;
- R°-C(X)-X’-、R°-X’-C(X)-若しくはR°-X’-C(X)-X’’-(式中、R°は、水素原子又はアルキル若しくはアリール基を表し;X、X’及びX’’は、同一であっても異なっていてもよく、酸素若しくは硫黄原子又はNR(式中、Rは、水素原子又は(C~C)アルキル基を表す)を表す);
- (O)S(O)-,M(式中、Mは水素原子又はカチオン性対イオンを表す);
- (O)CO-,M(式中、Mは先に定義した通りである);
から選択される基を表し;
・ Gは、酸素若しくは硫黄原子又はNR基(式中、Rは先に定義した通りである)を表し;特に、Gは酸素原子を表し;
・ R及びRは、同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は(C~C)アルキル基を表し;
但し、式(IX)は:
- 少なくとも1つの(O)S(O)-,M’基(式中、M’は、カチオン性対イオンを表す);又は
- 少なくとも1つの(O)CO-,M’基(式中、M’は、カチオン性対イオンを表す);
好ましくは、少なくとも1つのスルホン酸ナトリウム基;
を含むことが理解される)。
【0171】
式(IX)の染料の例として:Acid Blue 74を挙げることができる。
【0172】
h)式(X)のキノリン系染料:
【化18】
(式(X)中、
・ R61は、水素若しくはハロゲン原子又は(C~C)アルキル基を表し;
・ R62、R63及びR64は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は(O)S(O)-,M基(式中、Mは、水素原子又はカチオン性対イオンを表す)を表すか;或いはR61とR62又はR61とR64が一緒になって、1つ又は複数の(O)S(O)-,M基(式中、Mは、水素原子又はカチオン性対イオンを表す)で任意選択的に置換されたベンゾ基を形成し;
但し、式(X)は、少なくとも1つの(O)S(O)-,M’基(式中、M’はカチオン性対イオンを表す)、好ましくは少なくとも1つのスルホン酸ナトリウム基を含むことが理解される)。
【0173】
式(X)の染料の例として:Acid Yellow 2、Acid Yellow 3及びAcid Yellow 5を挙げることができる。
【0174】
より具体的には、本発明において有用な式(III)~(VIII)の染料は、次に示すものから選択される:Acid Red 87(VIII)(C.I.45380);2,4-ジニトロ-1-ナフトール-7-スルホン酸のナトリウム塩(VI’)(C.I.10316);Acid Orange 3(VI)(C.I.10383);Acid Yellow 9/Food Yellow 2(III)(C.I.13015);Direct Red 45/Food Red 13(III)(C.I.14780);Acid Black 52(III)(C.I.13711);Acid Yellow 36(III)(C.I.13065);1-ヒドロキシ-2-(2’,4’-キシリル-5-スルホナトアゾ)ナフタレン-4-スルホン酸のナトリウム塩/Food Red 1(III)(C.I.14700);Acid Red 14/Food Red 3/Mordant Blue 79(III)(C.I.14720);4-ヒドロキシ-3-[(2-メトキシ-5-ニトロフェニル)ジアザ]-6-(フェニルアミノ)ナフタレン-2-スルホン酸のナトリウム塩/Acid Brown 4(III)(C.I.14805);Acid Orange 7/Pigment Orange 17/Solvent Orange 49(III)(C.I.15510);Food Yellow 3/Pigment Yellow 104(III)(C.I.15985);Acid Red 27/Food Red 9(III)(C.I.16185);Acid Orange 10/Food Orange 4(III)(C.I.16230);Acid Red 44(III)(C.I.16250);Direct Red 33/Food Red 12(III)(C.I.17200);Acid Red 184(III)(C.I.15685);Acid Violet 3(III)(C.I.19125);1-ヒドロキシ-2-(4’-アセトアミドフェニルアゾ)-8-アセトアミドナフタレン-3,6-ジスルホン酸のナトリウム塩/Acid Violet 7/Food Red 11(III)(C.I.18055);Acid Red 135(III)(C.I.18130);Acid Yellow 27(IV)(C.I.19130);Acid Yellow 23/Food Yellow 4(IV)(C.I.19140);4’-(スルホナト-2”,4”-ジメチル)-ビス-(2,6-フェニルアゾ)-1,3-ジヒドロキシベンゼン/Acid Orange 24(III)(C.I.20170);1-アミノ-2-(4’-ニトロフェニルアゾ)-7-フェニルアゾ-8-ヒドロキシナフタレン-3,6-ジスルホン酸のナトリウム塩/Acid Black 1(III)(C.I.20470);(4-((4-メチルフェニル)スルホニルオキシ)フェニルアゾ)-2,2’-ジメチル-4-((2-ヒドロキシ-5,8-ジスルホナト)ナフチルアゾ)ビフェニル/Acid Red 111(III’)(C.I.23266);Food Black 2(III)(C.I.27755);1-(4’-スルホナトフェニルアゾ)-4-((2’’-ヒドロキシ-3’’-アセチルアミノ-6’’,8’’-ジスルホナト)ナフチルアゾ)-6-スルホナトナフタレン(四ナトリウム塩)/Food Black 1(III)(C.I.25440);Acid Blue 9(VII)(C.I.42090);Acid Violet 43(V)(C.I.60730);Acid Green 25(V)(C.I.61570);1-アミノ-4-シクロヘキシルアミノ-9,10-アントラキノン-2-スルホン酸のナトリウム塩/Acid Blue 62(V)(C.I.62045);Acid Blue 78(V)(C.I.62105);4-ヒドロキシ-3-((2-メトキシフェニル)アゾ)-1-ナフタレンスルホン酸のナトリウム塩/Acid Red 4(III)(C.I.14710);2-ピペリジノ-5-ニトロベンゼンスルホン酸(VI’);2(4’-N,N(2”-ヒドロキシエチル)アミノ-2’-ニトロ)アニリンエタンスルホン酸(VI’);4-β-ヒドロキシエチルアミノ-3-ニトロベンゼンスルホン酸(VI’);アシッドバイオレット49(VII)(C.I.42640);Acid Blue 7(VII)(C.I.42080);1,2-ジヒドロキシ-3-スルホアントラキノンのナトリウム塩/Mordant Red 3(V)(C.I.58005);1-アミノ-9,10-ジヒドロ-9,10-ジオキソ-4-(フェニルアミノ)-2-アントラセンスルホン酸のナトリウム塩/Acid Blue 25(V)(C.I.62055);4-ヒドロキシ-3-((2-メトキシフェニル)アゾ)-1-ナフタレンスルホン酸のナトリウム塩/Acid Red 4(III)(C.I.14710)。
【0175】
これらの染料のほとんどは、特に、The Society of Dyers and Colourists,P.O.Box 244,Perkin House,82 Grattan Road,Bradford,Yorkshire,BD1 2JBN Englandにより発行されているColor Indexに記載されている。
【0176】
特に最も好ましいアニオン性染料は、Color Indexにおいて、番号C.I.58005(1,2-ジヒドロキシ-9,10-アントラキノン-3-スルホン酸の一ナトリウム塩)、C.I.60730(2-[(9,10-ジヒドロ-4-ヒドロキシ-9,10-ジオキソ-1-アントラセニル)アミノ]-5-メチルベンゼンスルホン酸の一ナトリウム塩)、C.I.15510(4-[(2-ヒドロキシ-1-ナフタレニル)アゾ]ベンゼンスルホン酸の一ナトリウム塩)、C.I.15985(6-ヒドロキシ-5-[(4-スルホフェニル)アゾ]-2-ナフタレンスルホン酸の二ナトリウム塩)、C.I.17200(5-アミノ-4-ヒドロキシ-3-(フェニルアゾ)-2,7-ナフタレンスルホン酸の二ナトリウム塩)、C.I.20470(1-アミノ-2-(4’-ニトロフェニルアゾ)-7-フェニルアゾ-8-ヒドロキシ-3,6-ナフタレンジスルホン酸の二ナトリウム塩)、C.I.42090(N-エチル-N-[4-[[4-[エチル[(3-スルホフェニル)メチル]アミノ]フェニル](2-スルホフェニル)メチレン]-2,5-シクロヘキサジエン-1-イリデン]-3-スルホベンゼンメタンアミニウムヒドロキシドの二ナトリウム塩、分子内塩)、C.I.61570(2,2’-[(9,10-ジヒドロ-9,10-ジオキソ-1,4-アントラセンジイル)ジイミノ]ビス[5-メチルベンゼンスルホン酸]の二ナトリウム塩)で表示される染料である。
【0177】
構造(III)~(X)のメソメリー又は互変異性形態に対応する化合物を使用することもできる。
【0178】
天然染料
直接染料は、天然直接染料から選択することもできる。
【0179】
本発明に従い使用することができる天然直接染料のうち、ローソン、ジュグロン、アリザリン、プルプリン、カルミン酸、ケルメス酸、プルプロガリン、プロトカテクアルデヒド、インジゴ、イサチン、クルクミン、スピヌロシン、アピゲニジン、オルセイン、ブラジリン、ブラジレイン、ヘマテイン及びヘマトキシリンを挙げることができる。これらの天然染料を含む抽出物又は煎出物、特にヘンナ染料をベースとする湿布又は抽出物を使用することもできる。
【0180】
好ましい一実施形態によれば、直接染料は、次に示す式(IIa)及び(IIa)のトリアリールメタン直接染料並びにこれらの混合物から選択される:
【化19】
(式中:
・ R、R、R及びRは、同一であっても異なっていてもよく、水素原子を表すか、又は次に示す基:好ましくはヒドロキシル基で任意選択的に置換された(C~C)アルキル;フェニルなどのアリール、ベンジルなどのアリール(C~C)アルキル、ヘテロアリール若しくはヘテロアリール(C~C)アルキルを表すか、或いは、同一の窒素原子に結合している2つの基RとR及びび/又はRとRが、これらが結合している窒素原子と一緒になって、任意選択的に置換されたヘテロシクロアルキル基、例えば、モルホリノ、ピペラジノ又はピペリジノを形成し;好ましくは、R、R、R及びRは、同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は(C~C)アルキル基を表し;
・ R、R、R、R、R、R10、R11、R12、R13、R14、R15及びR16は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子を表すか、又は次に示す基:i)ヒドロキシル;ii)チオール;iii)アミノ;iv)(ジ)(C~C)(アルキル)アミノ;v)(ジ)フェニルアミノなどの(ジ)アリールアミノ;vi)ニトロ;vii)アシルアミノ(-NR-C(O)R’)(式中、R基は、水素原子であるか又は任意選択的に少なくとも1つのヒドロキシル基を有するC~Cアルキル基であり、R’基はC~Cアルキル基である);viii)カルバモイル((R)N-C(O)-)(式中、R基は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子を表すか、又は任意選択的に少なくとも1つのヒドロキシル基を有するC~Cアルキル基を表す);ix)カルボン酸又はエステル(-O-C(O)R’)若しくは(-C(O)OR’)(式中、R’基は、水素原子又は任意選択的に少なくとも1つのヒドロキシル基を有するC~Cアルキル基であり、R’基はC~Cアルキル基である);x)特にヒドロキシル基で任意選択的に置換されたアルキル;xi)アルキルスルホニルアミノ(R’SO-NR-)(式中、R基は、水素原子を表すか、又は任意選択的に少なくとも1つのヒドロキシル基を有するC~Cアルキル基を表し、R’基は、C~Cアルキル基、フェニル基を表す);xii)アミノスルホニル((R)N-SO-)(式中、R基は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子を表すか、又は任意選択的に少なくとも1つのヒドロキシル基を有するC~Cアルキル基を表す);xiii)(C~C)アルコキシ;及びxiv)(C~C)アルキルチオ;から選択される基を表すか、
・ 或いは、隣接している2個の炭素原子に結合している2つの基であるRとR及び/又はRとR及び/又はRとR10及び/又はR11とR12及び/又はR13とR14及び/又はR15とR16が、これらが結合している炭素原子と一緒になって、6員の縮合アリール又はヘテロアリール環、好ましくはベンゾ環を形成し、前記環は、更に任意選択的に置換されていてもよく、好ましくは無置換のベンゾ環であり;
・ Qは、電気的中性を達成するための、好ましくは、クロリド又はブロミドなどのハライド及びホスフェートから選択されるアニオン性対イオンを表す)。
【0181】
この好ましい実施形態によれば、直接染料は、好ましくはHC Blue 15である。
【0182】
本発明の一変形形態によれば、直接染料は、カチオン性直接染料から、好ましくは環内にカチオン性電荷を有する直接染料から、より具体的には、先に定義した式(IV-1)の、例えば、Basic Red 51から選択される。
【0183】
直接染料は、好ましくは、カチオン性直接染料から、より優先的には、先に定義した式(IIa)及び(IIa)のトリアリールメタン直接染料、先に定義した式(IV-1)の直接染料及びこれらの混合物から、更に優先的には、HC Blue 15、Basic Red 51及びこれらの混合物から選択される。
【0184】
直接染料は、組成物中に、組成物の総質量に対して、0.001質量%~5質量%、好ましくは0.01質量%~3質量%、より優先的には0.1質量%~1質量%、更に優先的には0.1質量%~0.8質量%の範囲の総含有量で存在することができる。
【0185】
組成物の他の特徴
組成物は、水を、組成物の総質量に対して、好ましくは5質量%~99質量%、より優先的には5質量%~80質量%の範囲の含有量で含む。
【0186】
組成物は、少なくとも1種の有機溶媒を更に含むことができる。
【0187】
「有機溶媒」という用語は、他の物質に化学的変性を加えることなく溶解させることができる有機物質を意味する。
【0188】
有機溶媒としては、例えば、低級C~Cアルカノール、例えばエタノール及びイソプロパノール;ポリオール及びポリオールエーテル、例えば、2-ブトキシエタノール、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル又はジエチレングリコールモノメチルエーテルに加えて、芳香族アルコール、例えば、ベンジルアルコール又はフェノキシエタノール並びにこれらの混合物を挙げることができる。
【0189】
有機溶媒は、組成物の総質量に対して、好ましくは0.1質量%~40質量%の範囲、より優先的には1質量%~30質量%の範囲、更に優先的には1質量%~25質量%の範囲の比率で存在する。
【0190】
組成物は、液体形態、美容液形態、増粘された形態、特に、ゲル、クリーム、ワックス若しくはペースト又はフォーム形態で提供することができる。
【0191】
組成物はまた、非イオン性、アニオン性、カチオン性若しくは両性界面活性剤;天然若しくは合成由来の、カチオン性、アニオン性、非イオン性若しくは双性イオン性の、会合性若しくは非会合性増粘ポリマー;油、ガム若しくは樹脂の形態のシリコーン;又は植物性、鉱物性若しくは合成の非シリコーン系油;UV遮蔽剤;真珠光沢剤及び二酸化チタンなどの金属酸化物、粘土などの充填剤;香料;解膠剤;ビタミン剤;並びに防腐剤から選択される1種又は複数種の追加の化合物も含むことができる。
【0192】
ケラチン繊維を明色化するための方法又は同時に脱色及び染色するための方法の追加の特徴
組成物は、特に、濡れた又は乾いたケラチン繊維に適用される。
【0193】
好ましくは、ケラチン繊維は、暗色のケラチン繊維である。
【0194】
「暗色のケラチン繊維」という用語は、色調の階調が6以下(暗めのブロンド)、好ましくは4以下(栗色)のケラチン繊維を意味する。
【0195】
組成物は、有利には、ケラチン繊維に、ケラチン繊維1グラム当たり組成物が0.1g~20gの範囲となる量で適用することができる。
【0196】
組成物は、繊維上の所定の位置に、概して1分間~1時間、好ましくは5分間~60分間にわたり放置される。
【0197】
その例として、組成物は、50分間にわたり繊維の所定の位置に放置することができる。
【0198】
組成物は、密閉系で、繊維の所定の位置に放置することができる。密閉系の非限定的な例として、アルミ箔若しくはプラスチックフィルムから作製された包み(envelope)型の密閉系又は穴が空いている若しくは空いていないヘアキャップを挙げることができる。
【0199】
明色化方法の際の温度は、周囲温度(15℃~25℃)~80℃の間、好ましくは周囲温度~60℃の間である。
【0200】
その例として、明色化方法の際の温度は、33℃である。
【0201】
処理が完了したら、任意選択的にケラチン繊維を水ですすぎ、任意選択的にシャンプーで洗浄した後、水ですすぎ、その後、乾燥させるか又は放置して自然乾燥させる。
【0202】
乾燥ステップは、吸収紙、ヘアドライヤー若しくはフード型ドライヤー(styling hood)を使用して実施することができる。
【0203】
本発明による方法に使用される組成物は、好ましくは、少なくとも2種の組成物を混合することによって調製される。好ましくは、前記少なくとも2種の組成物の混合は、組成物をケラチン繊維に適用する前に、その場で実施される。
【0204】
好ましい実施形態によれば、本発明による方法に使用される組成物は:
・ 組成物(A)であって:
- 先に定義した、過酸化水素、過酸塩以外の過酸化水素発生系及びこれらの混合物から選択され、好ましくは過酸化水素である、1種又は複数種の化学的酸化剤と;
- 任意選択的な、先に定義した1種又は複数種の有機酸と;
を含む組成物(A)と、
・ 組成物(B)であって:
- 先に定義した、カーボネート、カーボネート発生系、バイカーボネート、バイカーボネート発生系及びこれらの混合物から選択され、好ましくは、先に定義したカーボネート、バイカーボネート及びこれらの混合物から選択される、1種又は複数種の化合物と;
- 先に定義した1種又は複数種のシリケートと;
- 任意選択的な、直接染料、酸化染料及びこれらの混合物から選択される1種又は複数種の着色剤と;
を含む組成物(B)と、
・ 任意選択的な組成物(C)であって:
- 直接染料、酸化染料及びこれらの混合物から選択される1種又は複数種の着色剤と;
-任意選択的な、先に定義した1種又は複数種の有機酸と;
を含む組成物(C)と、
を混合することにより得られ、
但し、組成物(A)は、又は組成物(C)が存在する場合は組成物(A)及び(C)のうちの少なくとも1種は、先に定義した1種又は複数種の有機酸を含むことが理解される。
【0205】
本発明による方法が、ケラチン繊維を明色化するための方法である場合、この方法に使用される組成物は、好ましくは:
・ 組成物(A)であって:
- 先に定義した、過酸化水素、過酸塩以外の過酸化水素発生系及びこれらの混合物から選択され、好ましくは過酸化水素である、1種又は複数種の化学的酸化剤と;
- 先に定義した1種又は複数種の有機酸と;
を含む組成物(A)と、
・ 組成物(B)であって:
- 先に定義した、カーボネート、カーボネート発生系、バイカーボネート、バイカーボネート発生系及びこれらの混合物から選択され、好ましくは、先に定義したカーボネート、バイカーボネート及びこれらの混合物から選択される、1種又は複数種の化合物と;
- 先に定義した1種又は複数種のシリケートと;
を含む組成物(B)と、
を混合することにより得られる。
【0206】
本発明による方法が、ケラチン繊維を同時に脱色及び染色するための方法である場合、この方法に使用される組成物は:
・ 組成物(A)であって:
- 先に定義した、過酸化水素、過酸塩以外の過酸化水素発生系及びこれらの混合物から選択され、好ましくは過酸化水素である、1種又は複数種の化学的酸化剤と;
- 任意選択的な、先に定義した1種又は複数種の有機酸と;
を含む組成物(A)と、
・ 組成物(B)であって:
- 先に定義した、カーボネート、カーボネート発生系、バイカーボネート、バイカーボネート発生系及びこれらの混合物から選択され、好ましくは、先に定義したカーボネート、バイカーボネート及びこれらの混合物から選択される、1種又は複数種の化合物と;
- 先に定義した1種又は複数種のシリケートと;
- 直接染料、酸化染料及びこれらの混合物から選択される1種又は複数種の着色剤と;
を含む組成物(B)と、
を混合することにより得ることができる。
【0207】
本発明による方法が、ケラチン繊維を同時に脱色及び染色するための方法である場合、この方法に使用される組成物は:
・ 組成物(A)であって:
- 先に定義した、過酸化水素、過酸塩以外の過酸化水素発生系及びこれらの混合物から選択され、好ましくは過酸化水素である、1種又は複数種の化学的酸化剤と;
- 任意選択的な、先に定義した1種又は複数種の有機酸と;
を含む組成物(A)と、
・ 組成物(B)であって:
- 先に定義した、カーボネート、カーボネート発生系、バイカーボネート、バイカーボネート発生系及びこれらの混合物から選択され、好ましくは、先に定義したカーボネート、バイカーボネート及びこれらの混合物から選択される、1種又は複数種の化合物と;
- 先に定義した1種又は複数種のシリケートと;
- 任意選択的な、直接染料、酸化染料及びこれらの混合物から選択される1種又は複数種の着色剤と;
を含む組成物(B)と、
・ 組成物(C)であって:
- 直接染料、酸化染料及びこれらの混合物から選択される1種又は複数種の着色剤と;
- 任意選択的な、先に定義した1種又は複数種の有機酸と;
を含む組成物(C)と、
を混合することにより得ることができ、
但し、組成物(A)及び(C)の少なくとも1種は、先に定義した1種又は複数種の有機酸を含むことが理解される。
【0208】
好ましくは、本発明による組成物が、先に定義した組成物(A)、(B)及び(C)を混合することにより得られる場合、組成物(B)は、直接染料、酸化染料及びこれらの混合物から選択される着色剤を含まない。
【0209】
好ましくは、組成物(A)若しくは(B)のうちの少なくとも1種、又は3種の組成物(A)若しくは(B)若しくは(C)のうちの少なくとも1種は水性である。より優先的には、組成物(A)は水性である。
【0210】
特定の実施形態によれば、組成物(B)は無水である。
【0211】
特定の実施形態によれば、組成物(A)は水性であり、組成物(B)は無水であり、組成物(C)が存在する場合、組成物(C)は水性である。
【0212】
「水性組成物」という用語は、水を少なくとも2質量%、好ましくは水を少なくとも5質量%、より優先的には水を少なくとも10質量%、更に有利には、水を20質量%超含む組成物を意味する。
【0213】
「無水組成物」という用語は、水を2質量%未満、好ましくは、水を0.5質量%未満含み、より優先的には水を含まない組成物を意味する。適切な場合、このような少量の水は、特に残存量の水を含有している可能性がある組成物の原料により導入され得る。
【0214】
本発明による方法に使用される組成物は、1種又は複数種のパースルフェートを含む組成物を使用して明色化された同水準の明度Lを有するケラチン繊維で測定したb値よりも、b値が低く、好ましくは10%低く、より優先的には15%低いことを特徴とする、ケラチン繊維の明色化を達成することを可能にし、このb及びL値は、CIE L系における測定値である。
【0215】
好ましくは、b及びL値は、実施例に記載の色評価方法に従って測定される。
【0216】
組成物
第3の態様によれば、本発明の主題は、先に定義した組成物であって、化合物ii)が炭酸水素アンモニウムである、組成物である。
【0217】
使用
第4の態様によれば、本発明の主題は、ケラチン繊維を明色化するための、好ましくはケラチン繊維を明色化しながら、同時にその黄色味を低減するための、先に定義した成分i)~iv)を含む組成物の使用である。
【0218】
第5の態様によれば、本発明の主題は、ケラチン繊維の脱色及び染色を同時に行うための、先に定義した成分i)~iv)と、v)直接染料、酸化染料及びこれらの混合物から選択される1種又は複数種の着色剤とを含む組成物の使用である。
【0219】
複数の区画を有するデバイス(キット)
第6の態様によれば、本発明の主題は、複数の分離された区画を備えるデバイス(キット)であって:
・ 第1区画であって:
- 先に定義した、過酸化水素、過酸塩以外の過酸化水素発生系及びこれらの混合物から選択され、好ましくは過酸化水素である、1種又は複数種の化学的酸化剤と;
- 任意選択的な、先に定義した1種又は複数種の有機酸と;
を含む組成物(A)を収容した第1区画と、
・ 第2区画であって:
- 先に定義した、カーボネート、カーボネート発生系、バイカーボネート、バイカーボネート発生系及びこれらの混合物から選択され、好ましくは、先に定義したカーボネート、バイカーボネート及びこれらの混合物から選択される、1種又は複数種の化合物と;
- 先に定義した1種又は複数種のシリケートと;
- 任意選択的な、直接染料、酸化染料及びこれらの混合物から選択される1種又は複数種の着色剤と;
を含む組成物(B)を収容した第2区画と、
・ 任意選択的な第3区画であって:
- 直接染料、酸化染料及びこれらの混合物から選択される1種又は複数種の着色剤と;
- 任意選択的な、先に定義した1種又は複数種の有機酸と;
を含む組成物(C)を収容した第3区画と、
を備え、
但し、組成物(A)は、又は組成物(C)が存在する場合は組成物(A)及び(C)のうちの少なくとも1種は、先に定義した1種又は複数種の有機酸を含むことが理解される、デバイス(キット)である。
【実施例
【0220】
以下に示す実施例によって本発明をより明確に理解することが可能になるが、これらは本発明の性質を限定するものではない。以下に示す実施例において、別段の指定がない限り、量は全て組成物の総質量に対する質量百分率で表す。
【0221】
色の評価方法
これらの実施例では、毛束の色を、測色計としてMinolta CM3610A Spectrophotometer(illuminant D65)を用いてCIE L系で評価した。
【0222】
このL系では、Lは色の明度を表し、aは緑/赤色軸方向の色合いを表し、bは青/黄色軸方向の色合いを表す。Lの値が高いほど、色が明るい。aの値が高いほど赤味が強く、bの値が高いほど青味が強い。
【0223】
実施例1(比較)
以下の組成物C1~C12を調製し、次いで以下に記載する適用手順に従って適用した。
【0224】
【表1】
【0225】
【表2】
【0226】
適用手順
組成物C1~C12各10gを、33℃の温度に維持したホットプレート上で1gの白人のHT4の毛束12本に適用する。全体をセロハンフィルムで50分間覆う。
【0227】
続いて毛束をすすぎ、標準的なシャンプーで洗浄し、再度すすぎ、その後乾燥させる。
【0228】
測色
測色結果を次の表にまとめる。
【0229】
【表3】
【0230】
この結果は、パースルフェートを含む比較組成物は、比較的高いL値を特徴とする良好な水準の明色化を達成できるものの、得られる色合いは、高いb値を特徴とする顕著な黄色成分を有することを示している。
【0231】
実施例2
以下の組成物C13~C27を調製し、次いで以下に記載する適用手順に従って適用した。
【0232】
【表4】
【0233】
【表5】
【0234】
【表6】
【0235】
適用手順
組成物C13~C27各10gを、33℃の温度に維持したホットプレート上で1gの白人のHT4の毛束15本に適用する。全体をセロハンフィルムで50分間覆う。
【0236】
続いて毛束をすすぎ、標準的なシャンプーで洗浄し、再度すすぎ、その後乾燥させる。
【0237】
測色
測色結果を次の表にまとめる。
【0238】
【表7】
【0239】
この結果は、本発明による方法が、比較的高いL値を特徴とする良好な水準の明色化を達成できることを示している。更に、図1に示すように、本発明による方法において使用される組成物により得られる色合いは、明度Lが同水準である場合は、実施例1のパースルフェートベースの比較組成物よりもb値が低いという特徴を有する。
【0240】
実施例3
以下の組成物D1及びD2を調製し、次いで以下に記載する適用手順に従って適用した。
【0241】
【表8】
【0242】
適用手順
組成物D1~D2各10gを、33℃の温度に維持したホットプレート上で1gの白人の暗色のHT4の毛束2本に適用する。全体を開放空気中に50分間放置する。
【0243】
続いて毛束をすすぎ、標準的なシャンプーで洗浄し、再度すすぎ、その後乾燥させる。
【0244】
結果
【0245】
【表9】
【0246】
本発明による方法は、1回の工程で暗色の毛髪の脱色及び染色を同時に行うことを可能にし、強い色を得ることを可能にする。
【0247】
実施例4
以下の組成物E1及びE2を調製し、次いで以下に記載する適用手順に従って適用した。
【0248】
【表10】
【0249】
適用手順
組成物E1~E2各10gを、33℃の温度に維持したホットプレート上で1gの白人の暗色のHT4の毛束2本に適用する。全体を開放空気中で50分間放置する。
【0250】
続いて毛束をすすぎ、標準的なシャンプーで洗浄し、再度すすぎ、その後乾燥させる。
【0251】
結果:
【0252】
【表11】
【0253】
本発明による方法は、1回の工程で暗色の毛髪の脱色及び染色を同時に行うことを可能にし、はっきりした色を得ることを可能にする。
図1
【国際調査報告】