特表 2024-545880 多泡性天然ゴム物品

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2024-12-13

(54)【発明の名称】多泡性天然ゴム物品

(51)【国際特許分類】

   C08J 9/04 20060101AFI20241206BHJP

   C08J 3/215 20060101ALI20241206BHJP

【ＦＩ】

C08J9/04 101

C08J3/215 CEQ

【審査請求】有

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2024535864

(86)(22)【出願日】2022-12-15

(85)【翻訳文提出日】2024-07-12

(86)【国際出願番号】 US2022081651

(87)【国際公開番号】W WO2023114907

(87)【国際公開日】2023-06-22

(31)【優先権主張番号】63/289,899

(32)【優先日】2021-12-15

(33)【優先権主張国・地域又は機関】US

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】515168916

【氏名又は名称】ブリヂストン アメリカズ タイヤ オペレーションズ、 エルエルシー

(74)【代理人】

【識別番号】110001519

【氏名又は名称】弁理士法人太陽国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】ユアン，ディアン

(72)【発明者】

【氏名】萱嶋 堅太郎

(72)【発明者】

【氏名】グリーベル，ジャレッド，ジェイ．

(72)【発明者】

【氏名】コズミンスキー，ピオトル

(72)【発明者】

【氏名】ファン，インイー

【テーマコード（参考）】

4F070

4F074

【Ｆターム（参考）】

4F070AA05

4F070AE12

4F070FA05

4F070FB06

4F070FC03

4F074AA06

4F074AC21

4F074AD10

4F074AG04

4F074BA13

4F074BB05

4F074BB27

4F074CA29

4F074CC06X

4F074CC06Y

4F074DA02

4F074DA08

4F074DA59

(57)【要約】

【解決手段】 天然ゴム－化学発泡剤複合材を形成するための方法であって、（ａ）天然ゴムセメントを提供することと、（ｂ）発泡剤を天然ゴムセメントに導入して、天然ゴム及び発泡剤を含む溶剤形混合物を形成することと、（ｃ）溶剤形混合物を脱溶剤して、天然ゴム－化学発泡剤複合材を形成することと、を含む、方法。
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

天然ゴム－化学発泡剤複合材を形成するための方法であって、
（ａ）天然ゴムセメントを提供することと、
（ｂ）発泡剤を前記天然ゴムセメントに導入して、前記天然ゴム及び発泡剤を含む溶剤形混合物を形成することと、
（ｃ）前記溶剤形混合物を脱溶剤して、天然ゴム－化学発泡剤複合材を形成することと、を含む、方法。

【請求項2】

前記天然ゴムセメントがグアユールセメントである、請求項１に記載の方法。

【請求項3】

前記グアユールセメントが１２重量％未満のポリマーを含む、請求項１～２のいずれか一項に記載の方法。

【請求項4】

前記化学発泡剤が１６０℃超の分解温度を有する、請求項１～３のいずれか一項に記載の方法。

【請求項5】

前記化学発泡剤が、約０．５～約３０μｍのメジアン粒径を有する微粒子の形態である、請求項１～４のいずれか一項に記載の方法。

【請求項6】

前記化学発泡剤が、前記化学発泡剤を前記グアユールセメントに導入する前記工程の前にキャリア溶剤中に分散される、請求項１～５のいずれか一項に記載の方法。

【請求項7】

前記脱溶剤する工程が、直接脱溶剤技術を含む、請求項１～６のいずれか一項に記載の方法。

【請求項8】

前記脱溶剤する工程が、前記溶剤形混合物から溶剤を蒸発分離することを含む、請求項１～７のいずれか一項に記載の方法。

【請求項9】

前記グアユールセメントが、グアユールから得られるシス－１，４－ポリイソプレンを含む固形部分を含む、請求項１～８のいずれか一項に記載の方法。

【請求項10】

前記グアユールセメントが、グアユールから得られる樹脂を含む固形部分を含む、請求項１～９のいずれか一項に記載の方法。

【請求項11】

前記グアユールセメントの前記固形部分が、８５重量％を超える、グアユールから得られるシス－１，４－ポリイソプレンを含む、請求項１～１０のいずれか一項に記載の方法。

【請求項12】

前記グアユールセメントの前記固形部分が、約０．５～約７重量％のグアユール樹脂又は低分子量ポリイソプレンを含む、請求項１～１１のいずれか一項に記載の方法。

【請求項13】

前記グアユールセメントが炭化水素溶剤を含む、請求項１～１２のいずれか一項に記載の方法。

【請求項14】

前記グアユールセメントが、炭化水素溶剤及び極性有機溶剤を含む、請求項１～１３のいずれか一項に記載の方法。

【請求項15】

発泡ゴム物品を形成するための方法であって、
（ａ）請求項１に記載の天然ゴム－化学発泡剤複合材を提供することと、
（ｂ）硬化剤を前記複合材に導入して、発泡性加硫性組成物を形成することと、
（ｃ）前記発泡性加硫性組成物からプロファイルを形成することと、
（ｄ）前記化学発泡剤を分解し、前記ゴムを加硫するのに十分な温度まで前記プロファイルを加熱することと、を含む、方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明の実施形態は、有利な物理的特性を特徴とする多泡性天然ゴム物品、及び溶液混合技術を使用することによって多泡性物品を製造する方法に関する。特定の実施形態は、グアユールシス－１，４－ポリイソプレンを使用する。

【背景技術】

【0002】

発泡体製品は、ゴムポリマーを使用することによって調製されてきた。その際、ポリマー組成物は発泡される。これは、化学又は物理発泡剤を使用して組成物内に空隙又は気泡を作り出すことによって達成することができる。発泡組成物は、ゴムポリマーを架橋することによって硬化され、それによって、発泡体の気泡を適所に固定する。

【発明の概要】

【0003】

本発明の１つ又は複数の実施形態は、天然ゴム－化学発泡剤複合材を形成するための方法であって、（ａ）天然ゴムセメントを提供することと、（ｂ）発泡剤を天然ゴムセメントに導入して、天然ゴム及び発泡剤を含む溶剤形混合物を形成することと、（ｃ）溶剤形混合物を脱溶剤して、天然ゴム－化学発泡剤複合材を形成することと、を含む、方法を提供する。

【0004】

本発明の更に他の実施形態は、発泡ゴム物品を形成するための方法であって、（ｉ）（ｉ－ａ）天然ゴムセメントを提供することと、（ｉ－ｂ）発泡剤を天然ゴムセメントに導入して、天然ゴム及び発泡剤を含む溶剤形混合物を形成することと、（ｉ－ｃ）溶剤形混合物を脱溶剤して、天然ゴム－化学発泡剤複合材を形成することと、を含む方法によって調製される天然ゴム－化学発泡剤複合材を提供することと、（ｉｉ）硬化剤を複合材に導入して、発泡性加硫性組成物を形成することと、（ｉｉｉ）発泡性加硫性組成物からプロファイルを形成することと、（ｉｖ）化学発泡剤を分解し、ゴムを加硫するのに十分な温度までプロファイルを加熱することと、を含む、方法を提供する。

【発明を実施するための形態】

【0005】

本発明の実施形態は、少なくとも部分的に、化学発泡剤を天然ゴムセメントとブレンドすることを含む方法によって調製される多泡性天然ゴム物品の発見に基づく。次いで、天然ゴムポリマーと化学発泡剤との溶剤形混合物を含むセメントを脱溶剤して、天然ゴム－化学発泡剤複合材を形成する。次いで、ゴム用硬化剤を複合材に導入して、硬化させて多泡性天然ゴム物品を形成することができる加硫性組成物を形成することができる。化学発泡剤を天然ゴムセメントに導入することによって、化学発泡剤が天然ゴム中により均一に分散されることが予想外に発見された。次いで、この分散は、より小さく、より均一に分散された気泡を含むいくつかの利点をもたらし、機械的特性を改善する。

【0006】

したがって、本発明の実施形態は、（ｉ）天然ゴムセメントを提供することと、（ｉｉ）化学発泡剤をセメントに導入して溶剤形混合物を形成することと、（ｉｉｉ）混合物を脱溶剤して天然ゴム－化学発泡剤複合材を形成することとを含む方法を提供する。

【0007】

ゴムセメントの提供
上述のように、天然ゴムセメントが提供される。このセメントは、天然ゴムの供給源から得られたポリマーを含み、このポリマーは、有機溶剤中に溶解されるか、又は他の方法で混入される。ポリマーは、セメントの固形部分に含まれる。固形部分は、溶解した固体及び懸濁又は分散した固体を含んでもよい。以下でより詳細に議論されるように、セメントの固形部分はまた、化学発泡剤などのセメントに添加され得る他の構成成分を含んでもよい。

【0008】

天然ゴム
天然ゴムのいくつかの供給源が知られており、本発明を実施する際に使用することができる。例えば、シス－１，４－ポリイソプレンの形態である天然ゴムは、様々な樹木、低木及び植物、例えば、パラゴムノキ（Hevea brasiliensis）（すなわち、アマゾンゴムノキ）、パナマラバーツリー（Castilla elastica）（すなわち、パナマゴムノキ）、様々なＬａｎｄｏｐｈｉａつる性植物（Ｌ．ｋｉｒｋｉｉ、Ｌ．ｈｅｕｄｅｌｏｔｉｓ及びＬ．ｏｗａｒｉｅｎｓｉｓ）、様々なタンポポ（すなわち、Ｔａｒａｘａｃｕｍ種の植物）、及びＰａｒｔｈｅｎｉｕｍ ａｒｇｅｎｔａｔｕｍ（グアユール低木）内のラテックス中に見出される。グアユールゴムと呼ぶことができるグアユールからの天然ゴムは、本発明を実施するときに特に有利な多泡性物品を形成することができることが発見されており、したがって、本発明の説明は、グアユールゴムを参照して行うことができる。この説明に基づいて、当業者は、本発明の教示を他の種類の天然ゴムに拡張することができる。当業者が理解するように、グアユール（Ｐａｒｔｈｅｎｉｕｍ ａｒｇｅｎｔａｔｕ）から得られるポリマーは、ｃｉｓ－１，４－ポリイソプレンであり、これは、グアユールポリマー、グアユールポリイソプレン、又はグアユールゴムと称され得る。

【0009】

１つ又は複数の実施形態では、グアユールポリマー（すなわち、シス－１，４－ポリイソプレン）は、１５０ｋｇ／ｍｏｌ超、他の実施形態では２００ｋｇ／ｍｏｌ超、他の実施形態では２２５ｋｇ／ｍｏｌ超の数平均分子量（Ｍ_ｎ）を特徴とし得る。１つ又は複数の実施形態では、グアユールポリマーは、約１５０～約５００ｋｇ／ｍｏｌ、他の実施形態では約２００～約４５０ｋｇ／ｍｏｌ、他の実施形態では約２２５～約４００ｋｇ／ｍｏｌの数平均分子量（Ｍ_ｎ）を有し得る。これら又は他の実施形態では、グアユールポリマーは、８００ｋｇ／ｍｏｌ超、他の実施形態では９００ｋｇ／ｍｏｌ超、他の実施形態では９５０ｋｇ／ｍｏｌ超の重量平均分子量（Ｍ_ｗ）を有し得る。１つ又は複数の実施形態では、グアユールポリマーは、約８００～約３０００ｋｇ／ｍｏｌ、他の実施形態では約９００～約２０００ｋｇ／ｍｏｌ、他の実施形態では約９５０～約１５００ｋｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍ_ｗ）を有し得る。１つ又は複数の実施形態では、グアユールポリマーは、７未満、他の実施形態では６未満、更に他の実施形態では５．５未満、なお更に他の実施形態では５未満の分子量分布（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）を有する。１つ又は複数の実施形態では、グアユールポリマーは、約３～約７、他の実施形態では約４～約６、他の実施形態では約４．５～約５の分子量分布を有し得る。ポリマー分子量（Ｍ_ｗ及びＭ_ｎ）は、溶剤としてのＴＨＦ及びポリスチレン標準を使用するゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって決定することができる。

【0010】

溶媒
１つ又は複数の実施形態では、グアユールセメントは、Ｃ_５～Ｃ_１０直鎖炭化水素、Ｃ_５～Ｃ_１０分岐鎖炭化水素、Ｃ_５～Ｃ_１０環状炭化水素、Ｃ_６～Ｃ_１０芳香族炭化水素、及びそれらの混合物から選択されてもよい、一般に非極性の炭化水素溶剤を含む。様々な実施形態では、共沸混合物を提供するものを含む溶剤の組み合わせを使用してもよい。

【0011】

炭化水素溶剤の具体例としては、ｎ－ペンタン、イソペンタン、ネオペンタン、及びこれらの混合物などのペンタン異性体、並びにｎ－ヘキサン、イソヘキサン、３－メチルペンタン、２，３－ジメチルブタン、ネオヘキサン、シクロヘキサン、及びこれらの混合物などのヘキサン異性体が挙げられる。他の有用な例としては、Ｃ_６～Ｃ_１０芳香族炭化水素、例えばベンゼン、トルエン、ｏ－キシレンｍ－キシレン、ｐ－キシレン、エチルベンゼン、１，２，３－トリメチルベンゼン、１，２，４－トリメチルベンゼン、メシチレン、２－エチルトルエン、３－エチルトルエン、４－エチルトルエン、及びそれらの混合物が挙げられる。

【0012】

１つ又は複数の実施形態では、グアユールセメントは、非極性炭化水素溶剤と極性有機溶剤との混合物を含む。有用な極性有機溶剤としては、アセトン、Ｃ_１～Ｃ_４アルコール、Ｃ_２～Ｃ_４ジオール、及びそれらの混合物が挙げられる。特定の実施形態では、溶剤はアセトンとヘキサンの混合物である。他の特定の実施形態では、溶剤はアセトンとイソヘキサンの混合物である。更に他の特定の実施形態では、溶剤は、イソヘキサン、シクロヘキサン及びアセトンの混合物である。

【0013】

溶剤が極性溶剤と非極性溶剤との混合物である１つ又は複数の実施形態では、混合物は、５０重量％未満、他の実施形態では４０重量％未満、他の実施形態では３０重量％未満、及び他の実施形態では２０重量％未満の極性溶剤を含んでもよく、残りは非極性溶剤を含む。１つ又は複数の実施形態では、混合物は、約１重量％～約５０重量％、他の実施形態では約１０重量％～約４５重量％、他の実施形態では約２０重量％～約４０重量％の極性溶媒を含んでもよく、残りは非極性溶媒を含む。

【0014】

セメントの特性
１つ又は複数の実施形態では、グアユールセメントの固形部分は、セメントの固形部分の総重量に基づいて、８５重量％超、他の実施形態では９０重量％超、及び他の実施形態では９５重量％超のシス－１，４－ポリイソプレンを含む。１つ又は複数の実施形態では、セメントの固形部分は、セメントの固形部分の総重量に基づいて、約８５～約９９重量％、他の実施形態では約９０～約９８重量％、他の実施形態では約９５～約９７重量％のシス－１，４－ポリイソプレンを含む。

【0015】

１つ又は複数の実施形態では、グアユールセメントは、セメントの総重量に基づいて、１２重量％未満、他の実施形態では１０重量％未満、他の実施形態では９重量％未満、及び他の実施形態では８重量％未満の固形分濃度を有する。これら又は他の実施形態では、グアユールセメントは、セメントの総重量に基づいて、４重量％超、他の実施形態では５重量％超、及び他の実施形態では６重量％超の固形分濃度を有する。１つ又は複数の実施形態では、グアユールセメントは、セメントの総重量に基づいて、約４～約１２重量％、他の実施形態では約４～約１０重量％、他の実施形態では約５～約９重量％、及び他の実施形態では約６～約８重量％の固形分濃度を有する。

【0016】

１つ又は複数の実施形態では、グアユールセメントの固形部分は、グアユール内に見出される他の構成材料と、粒子状充填剤の添加前にセメントに任意選択的に添加された材料とを含んでもよい。

【0017】

１つ又は複数の実施形態では、グアユールに由来するセメントの固形部分内の追加の構成成分は、グアユール樹脂を含む。当業者が理解するように、グアユール樹脂は、概して、約３０００ｇ／モル未満の分子量を一般に有する非ポリイソプレン低分子量化合物を指す。樹脂内の化合物の例としては、モノテルペン、トリテルペン（アルゲンタチンＡ、Ｂ及びＣ）、セスキテルペン化合物（グアユリンＡ及びＢ）及び脂肪酸（遊離脂肪酸、モノグリセリド、ジグリセリド、トリグリセリド、又はそれらの組み合わせとして）が挙げられるが、これらに限定されない。更に、セメントの固形部分は、低分子量ポリイソプレンポリマー及びオリゴマーを含んでもよい。

【0018】

１つ又は複数の実施形態では、グアユールセメントの固形部分は、グアユール樹脂の含有量が比較的低いことを特徴とし得る。例えば、グアユールセメントの固形分は、セメントの固形部分の総重量に基づいて、７重量％未満、他の実施形態では６重量％未満、及び他の実施形態では５重量％未満のグアユール樹脂又は低分子量ポリイソプレンを含んでもよい。１つ又は複数の実施形態では、セメントの固形部分は、セメントの固形部分の総重量に基づいて、約０．５～約７重量％、他の実施形態では約１～約６重量％、及び他の実施形態では約２～約４重量％のグアユール樹脂又は低分子量ポリイソプレンを含む。１つ又は複数の実施形態では、低分子量ポリイソプレンに対するグアユール樹脂の重量比は、約０．５：１～約１．５：１、他の実施形態では約０．７：１～約１．３：１、及び他の実施形態では約０．９：１～約１．１：１であってもよい。

【0019】

１つ又は複数の実施形態では、グアユールセメントの固形部分は、粒子状充填剤の添加前にセメントに添加された固形物を含んでもよい。１つ又は複数の実施形態では、セメントの固形部分は、酸化防止剤及びオゾン劣化防止剤などの劣化防止剤を含んでもよい。有用な劣化防止剤の例としては、Ｎ，Ｎ’二置換ｐ－フェニレンジアミン、例えば、Ｎ－１，３－ジメチルブチル－Ｎ’フェニル－ｐ－フェニレンジアミン（６ＰＰＤ）、Ｎ，Ｎ’－ビス（１，４－ジメチルペンチル）－ｐ－フェニレンジアミン（７７ＰＤ）、Ｎ－フェニル－Ｎ－イソプロピル－ｐ－フェニレンジアミン（ＩＰＰＤ）及びＮ－フェニル－Ｎ’－（１，３－ジメチルブチル）－ｐ－フェニレンジアミン（ＨＰＰＤ）が挙げられる。劣化防止剤の他の例としては、アセトンジフェニルアミン縮合生成物（Ａｌｃｈｅｍ ＢＬ）、２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリン（Ａｌｃｈｅｍ ＴＭＱ）、オクチル化ジフェニルアミン（Ａｌｃｈｅｍ ＯＤＰＡ）、及び２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール（ＢＨＴ）が挙げられる。

【0020】

存在する場合、セメントの固形部分は、固形部分の総重量に基づいて、１重量％未満、他の実施形態では０．５重量％未満、及び他の実施形態では０．３重量％未満の劣化防止剤を含んでもよい。１つ又は複数の実施形態では、固形部分は、固形部分の総重量に基づいて、約０．０５～約１重量％、他の実施形態では約０．０７～約０．５重量％、及び他の実施形態では約０．１～約０．３重量％の劣化防止剤を含む。

【0021】

グアユールポリマーの取得
本発明の実施形態によれば、本発明の方法は、グアユール植物からグアユールポリマーを得ることを含む。１つ又は複数の実施形態では、このプロセスは、グアユール植物材料を提供することと、植物材料を機械的に破砕することと、破砕した植物材料から有機材料を抽出してミセラを形成することと、ミセラを分画してセメント又は膨潤ポリマー塊を提供することとを含んでもよい。次に、膨潤ポリマー塊又はセメントを希釈して、所望の固形分を有するセメントを提供することができる。

【0022】

１つ又は複数の実施形態では、グアユール植物を破砕する工程は、例えば、乾燥したグアユールの茎を切り刻むこと、粉砕すること、及び／又は浸軟することによって、茎を機械的に破裂させることを含んでもよい。１つ又は複数の実施形態では、これらの茎は、約１５重量％未満、又は他の実施形態では１０重量％未満の葉を含んでもよい。これら又は他の実施形態では、乾燥したグアユールの茎は、２５重量％未満、又は他の実施形態では約５～約２０重量％の水分を含有するものを含む。

【0023】

１つ又は複数の実施形態では、破砕した植物材料から有機材料を抽出する工程は、破砕した植物材料を、破砕した植物の有機物質を溶解するように適合された溶剤と組み合わせることを含む。１つ又は複数の実施形態では、溶剤は、炭化水素溶剤（非極性）と極性有機溶剤との混合物（例えば、３０重量％アセトン及び７０重量％ヘキサン）を含む。当業者は、破砕した植物材料と組み合わせるための溶剤混合物の適切な量を容易に選択することができる。例えば、約２：１～約４：１の溶剤対バガスの重量比を提供するのに十分な溶剤を添加することが一般的であり得る。溶剤混合物中に溶解された有機材料はミセラと呼ばれ、次いで、ミセラは、残留木質組織であるバガスから分離される。ミセラとバガスの分離は、多段階抽出技術及び／又は向流抽出技術を含む１つ又は複数の公知の技術を使用することによって達成することができる。

【0024】

ミセラがバガスから実質的に分離されると、ミセラは、とりわけ、非極性溶剤（例えば、シス－１，４－ポリイソプレン）に可溶性であるそれらの構成成分から極性溶剤（例えば、樹脂）に可溶性であるそれらの材料を分離するための分画工程を受ける。１つ又は複数の実施形態では、分画工程は、ミセラの流れに対して向流の極性溶剤（例えば、アセトン）の同時添加を伴う多段階向流分画の使用を含む。向流分別及び膨潤ゴム塊の製造は、例えば、Ｗ．Ｗ．Ｓｃｈｌｏｍａｎ Ｊｒ．，ｅｔ ａｌ．、「Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ Ｇｕａｙｕｌｅ ｆｏｒ Ｌａｔｅｘ ａｎｄ Ｂｕｌｋ Ｒｕｂｂｅｒ」Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｒｏｐｓ ａｎｄ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ、２２、４１～４７（２００５）に記載されている。

【0025】

１つ又は複数の実施形態では、ミセラを追加のアセトンで希釈して、シス－１，４－ポリイソプレンを膨潤ゴム塊の形態で沈殿させることができる。次に、膨潤ゴム塊を追加の炭化水素溶剤又は少なくとも１種の炭化水素溶剤と少なくとも１種の極性有機溶剤との混合物で希釈して、所望の固形分を有するセメントを製造することができる。

【0026】

セメントへの化学発泡剤の導入
上述のように、所望のグアユールセメントがプロセスに供給されると、化学発泡剤がセメントに導入されて、天然ゴムと化学発泡剤との溶剤形混合物が形成される。特定の実施形態では、追加の材料は、脱溶剤の前にセメントに導入される。セメントは、化学発泡剤の導入中及び導入後に溶液を混合するための従来の技術を使用することによって混合することができる。特定の実施形態では、加硫性組成物の強化充填剤及び任意選択で追加の成分を、化学発泡剤と共にセメントに導入し、それによって溶液マスターバッチを形成する。

【0027】

当業者が理解するように、化学発泡剤は、外部刺激剤に基づいて分解を受けてガス状化合物を形成する化合物である。例えば、有用な化学発泡剤としては、加熱時に分解して、二酸化炭素、一酸化炭素、窒素ガス、及びアンモニアなどであるがこれらに限定されない１つ又は複数のガスを放出する化合物が挙げられる。

【0028】

例示的な化学発泡剤としては、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）、アゾジイソブチロニトリル、ベンゼンスルホンヒドラジド、４，４－オキシベンゼンスルホニル－セミカルバジド、ｐ－トルエンスルホニルセミカルバジド、アゾジカルボン酸バリウム、Ｎ，Ｎ’－ジメチル－Ｎ，Ｎ’－ジニトロソテレフタルアミド、及びトリヒドラジノトリアジンが挙げられる。

【0029】

当業者が理解するように、化学発泡剤は、セメントに導入される時点で固体粒子の形態であってもよい。１つ又は複数の実施形態では、化学発泡剤粒子は、約０．５～約３０μｍ、他の実施形態では約０．９～約２０μｍ、及び他の実施形態では約１．０～約１０μｍのメジアン粒径（Ｄ５０）を有し得る。これら又は他の実施形態では、化学発泡剤は、２５μｍ未満、他の実施形態では１５μｍ未満、及び他の実施形態では８μｍ未満のメジアン粒径を有する固体粒子形態である。これら又は他の実施形態では、化学発泡剤は、３０μｍ未満、他の実施形態では２０μｍ未満、及び他の実施形態では１０μｍ未満のＤ９０粒径を特徴とする固体である。

【0030】

１つ又は複数の実施形態では、化学発泡剤は、分解温度によって特徴付けることができる。この説明のために、分解温度は、化合物の２５重量％が分解される温度を指す。１つ又は複数の実施形態では、本発明の実施に使用される化学発泡剤は、約１７５～約２００℃、他の実施形態では約１８０～約１９８℃、及び他の実施形態では約１８５～約１９５℃の分解温度を有する。これら又は他の実施形態では、化学的発泡は、１６０℃超、他の実施形態では１７０℃超、及び他の実施形態では１８０℃超の分解温度によって特徴付けられる。

【0031】

化学発泡剤をグアユールセメントに導入するために、いくつかの技術を使用することができる。１つ又は複数の実施形態では、化学発泡剤は、乾燥固体粒子の形態でセメントに直接導入される。例えば、セメントは、従来の撹拌タンク反応器内に含まれてもよく、化学発泡剤は、乾燥固体粒子の形態で反応器のヘッドスペースからセメントに直接添加することができる。

【0032】

他の実施形態では、化学発泡剤粒子は、セメントに導入される前にキャリアと予め混合される。１つ又は複数の実施形態では、化学発泡剤粒子を溶剤中に分散させて、発泡剤－溶剤混合物と呼ぶことができる溶液又は分散液を形成し、発泡剤－溶剤混合物をセメントに導入する。例えば、セメントが従来の撹拌タンク反応器に含まれる場合、発泡剤－溶剤混合物は、反応器のヘッドスペースを介してセメントに導入することができ、又は他の実施形態では、混合物は、反応器の液面より下に位置する入口によって、又は反応器の液面内に延びる導管を介してセメントに注入することができる。

【0033】

発泡剤－溶剤混合物が形成される実施形態では、発泡剤－溶剤混合物は、混合物の総重量に基づいて、１５重量％未満、他の実施形態では１２重量％未満、他の実施形態では１０重量％未満の発泡剤の固形分（すなわち、混合物の総重量に対する発泡剤の重量であり、残りは溶剤の重量を含む）を特徴とし得る。これら又は他の実施形態では、混合物は、混合物の総重量に基づいて、約３～約１５重量％、他の実施形態では約４～約１２重量％、他の実施形態では約５～約１０重量％の発泡剤を含んでもよい。

【0034】

発泡剤－溶剤混合物が形成される場合、混合物を作製するために用いられる溶剤は、グアユールセメントに関して上述したような炭化水素溶剤を含んでもよい。他の実施形態では、溶剤は、炭化水素溶剤と極性有機溶剤とのブレンド（例えば、３０重量％アセトン及び７０重量％ヘキサン）を含んでもよい。

【0035】

溶剤形混合物の特性
１つ以上の実施形態では、溶剤形混合物（すなわち、発泡剤及びゴムセメント）は、ポリマーの重量に対する発泡剤の重量によって特徴付けられ得る。１つ又は複数の実施形態では、溶剤形混合物は、ポリマー１００重量部当たり３５重量部未満、他の実施形態では２５重量部未満、及び他の実施形態では２０重量部未満の発泡剤を含む。これら又は他の実施形態では、溶剤形混合物は、ポリマー１００重量部当たり１重量部超、他の実施形態では５重量部超、及び他の実施形態では７重量部超の発泡剤を含む。１つ又は複数の実施形態では、溶剤形混合物は、ポリマー１００重量部当たり約１～約３５重量部、他の実施形態では約３～約２０重量部、及び他の実施形態では約５～約１５重量部の発泡剤を含む。

【0036】

充填剤粒子
上述したように、１つ又は複数の実施形態では、充填剤粒子をセメントに（すなわち、発泡剤に加えて）添加してもよい。これらの充填剤粒子は、強化充填剤を含んでもよい。当業者が理解するように、強化充填剤粒子は、カーボンブラック充填剤粒子を含む。本発明の実施形態によれば、カーボンブラックは、カーボンブラック対グアユールゴムの所望の重量比を提供するのに十分な量で添加される。

【0037】

カーボンブラック
１つ又は複数の実施形態において、有用なカーボンブラックとしては、ファーネスブラック、チャンネルブラック及びランプブラックが挙げられる。カーボンブラックのより具体的な例としては、超摩耗ファーネスブラック、中間超摩耗ファーネスブラック、高摩耗ファーネスブラック、高速押出ファーネスブラック、微細ファーネスブラック、半強化ファーネスブラック、中級加工チャンネルブラック、ハード加工チャンネルブラック、導電性チャンネルブラック、及びアセチレンブラックが挙げられる。

【0038】

１つ又は複数の実施形態では、溶液マスターバッチの調製に用いられるカーボンブラックは、１００ｍ^２／ｇ超、他の実施形態では１１５ｍ^２／ｇ超、及び他の実施形態では１３０ｍ^２／ｇ超の表面積を有してもよい。これら又は他の実施形態では、カーボンブラックは、約１００～約２００ｍ^２／ｇ、他の実施形態では約１１５～約１７５ｍ^２／ｇ、及び他の実施形態では約１３０～約１５０ｍ^２／ｇの表面積を有する。本明細書の目的のために、特に明記しない限り、カーボンブラック表面積値は、ＡＳＴＭ Ｄ－６５５６－１９ａによって決定されたＮ２表面積として報告される。

【0039】

１つ又は複数の実施形態では、グアユールセメントと組み合わされるカーボンブラックは、ペレット化されていない。１つ又は複数の実施形態では、グアユールセメントに添加されるカーボンブラックは、６５ｎｍ未満、他の実施形態では６０ｎｍ未満、及び他の実施形態では５５ｎｍ未満のメジアン粒径（すなわちＤ５０）を特徴とする。これら又は他の実施形態では、カーボンブラックは、３５ｎｍ超、他の実施形態では４０超、及び他の実施形態では４５ｎｍ超のメジアン粒径を特徴とする。１つ又は複数の実施形態では、カーボンブラックのメジアン粒径は、約３５～約６５ｎｍ、他の実施形態では約４０～約６０ｎｍ、及び他の実施形態では約４５～約５５ｎｍである。

【0040】

充填剤がゴムセメントに導入される実施形態では、溶剤形混合物は、ポリマーの重量に対する充填剤（例えば、カーボンブラック）の重量によって特徴付けられ得る。１つ又は複数の実施形態では、溶剤形混合物は、ポリマー１００重量部当たり７５重量部未満、他の実施形態では６５重量部未満、及び他の実施形態では５５重量部未満の充填剤を含む。これら又は他の実施形態では、溶剤形混合物は、ポリマー１００重量部当たり１０重量部超、他の実施形態では２５重量部超、及び他の実施形態では３５重量部超の充填剤を含む。１つ又は複数の実施形態では、溶剤形混合物は、ポリマー１００重量部当たり約１０～約７５重量部、他の実施形態では約２５～約６５重量部、及び他の実施形態では約３５～約５５重量部の充填剤を含む。

【0041】

直接脱溶剤
本発明の実施形態によれば、溶剤形混合物（溶剤中に分散、溶解、又は懸濁された発泡剤及びポリマーを含む）は、直接脱溶剤され、これは、溶剤が混合物の固形部分から分離されて（すなわち、ポリマー及び発泡剤から分離されて）、実質的にポリマー及び発泡剤の固体複合材（すなわち、天然ゴム－化学発泡剤複合材）である組成物を形成するプロセスを指す。これは、水を添加して溶剤を追い出し、それによって水、ポリマー、及び発泡剤を含む組成物を生成する蒸気脱溶剤などの間接的な脱溶剤法とは区別することができる。

【0042】

直接脱溶剤技術、並びにこれらの方法を実施するための装置は、当技術分野において一般に知られている。例えば、溶剤形混合物の温度は、溶剤を揮発させるのに十分な温度に上昇又は維持することができる。また、脱溶剤が行われる容器内の圧力を低下させることができ、これは溶剤の揮発を助ける。更に、溶剤形混合物を撹拌することができ、これは混合物からの溶剤の除去を更に助けることができる。一実施形態では、加熱、減圧、及び撹拌の組み合わせを用いることができる。

【0043】

一実施形態では、溶剤形混合物の温度は、混合物が脱揮発される環境（すなわち、脱溶剤化容器内）の圧力と共に、脱揮発を促進するように調整される。例えば、脱溶剤工程は、約－５～約－３０ｍｍＨｇの圧力下で、３５℃超、他の実施形態では３７℃超、他の実施形態では４０℃超、他の実施形態では５０℃超、他の実施形態では７５℃超、他の実施形態では１００℃超、他の実施形態では１１０℃超、及び他の実施形態では１２０℃超の温度で行われてもよい。１つ又は複数の実施形態では、脱溶剤工程は、約－５～約－３０ｍｍＨｇの圧力下で、約３５～約１６０℃、他の実施形態では約３７～約１４０℃、及び他の実施形態では約４０～約１３０℃の温度で行われる。

【0044】

様々な技術を使用して、脱溶剤中に溶剤形混合物を撹拌し、及び／又は剪断を与えることができる。当業者が理解するように、撹拌は、より大きな表面積を露出させ、それによって溶剤の放出を促進することができる。

【0045】

一実施形態では、脱溶剤は、ドラム乾燥機を使用することによって達成することができる。他の実施形態では、脱溶剤は、脱揮装置を使用することによって達成することができる。脱揮装置は脱揮押出機を含むことができ、これは典型的には、外部加熱ジャケットによって加熱することができるスクリュー装置を含む。これらの押出機は、当該技術分野において公知であり、単軸及び二軸スクリュー押出機を含み得る。

【0046】

あるいは、脱揮装置は、パドルが取り付けられたシャフトを含む押出機様装置を含むことができる。これらの押出機様装置は、単一のシャフト又は複数のシャフトを含むことができる。シャフトは、装置の長さ及びデバイス／容器を通る溶剤形混合物の流れに対して軸方向であってもよい。組成物（すなわち、溶剤形混合物）は、ポンプを使用することによって装置に通されてもよく、シャフトが回転し、それによってパドルが組成物を撹拌し、それによって溶媒の発生を助けることを可能にする。パドルは、脱揮器を通る組成物の移動を補助するように角度を付けることができるが、脱揮器を通る組成物の移動は、組成物を脱揮器に導くことができるポンプによって促進することができ、任意選択的に、直列に又は脱揮器の端部に（すなわち、押出機は、脱揮器を通して組成物を引っ張るのを助ける）取り付けられてもよい押出機によって更に補助されてもよい。

【0047】

脱揮器は、逆混合容器を更に含むことができる。一般に、これらの逆混合容器は、組成物（すなわち、溶剤形混合物）を激しく混合して、どろどろにするために使用することができるブレードを含む単一のシャフトを含む。

【0048】

特定の実施形態では、様々な脱揮機器の組み合わせを使用して、所望の結果を達成することができる。これらの組み合わせはまた、押出成形機の使用も含むことができる。一例では、単一シャフトの「押出機様」脱揮器（例えば、パドルを含むもの）は、二軸押出機と共に使用することができる。この例では、溶剤形混合物は、まず、「押出機様」脱揮器に入り、次いで二軸押出機に入る。二軸押出機は、脱揮器を通って組成物を引き出す際に有利に補助する。搬送ニーズに合わせて脱揮器のパドルを調整することができる。

【0049】

別の例では、二軸「押出機様」脱揮器を用いることができる。ある実施形態では、それぞれのシャフト上のパドルは、回転するにつれて互いに噛み合うように整列されてもよい。シャフトの回転は、同じ方向か又は反対方向に発生可能である。

【0050】

更に別の例では、逆混合揮発容器の後に二軸押出機を設置することができ、続いて、二軸押出機様脱揮容器を設置することができ、続いて、二軸押出機を設置することができる。

【0051】

脱揮機器は、当該技術分野において既知であり、市販されている。例えば、脱揮器は、ＬＩＳＴ（Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）、Ｃｏｐｅｒｉｏｎ Ｗｅｒｎｅｒ ＆ Ｐｈｌｅｉｄｅｒｅｒ、又はＮＦＭ Ｗｅｌｄｉｎｇ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ，Ｉｎｃ．（Ｏｈｉｏ）から入手することができる。ＬＩＳＴから入手可能な例示的な機器としては、様々な混合／混練バー又はパドルを含む単軸「押出機様」脱揮器であるＤＩＳＣＯＴＨＥＲＭ（商標）と、二軸「押出機様」脱揮器であって、それぞれの軸が互いに相関するＣＲＰ（商標）と、二軸脱揮器であって、それぞれの軸が互いの反対方向に回転するＯＲＰ（商標）と、が挙げられる。

【0052】

上述したように、溶剤形混合物の脱溶剤は、発泡性加硫性組成物を形成するために使用することができる天然ゴム－化学発泡剤複合材をもたらす。

【0053】

発泡性加硫性組成物
本発明によれば、上記のように調製されたゴム－化学発泡剤固体混合物とも称され得る天然ゴム－化学発泡剤複合材は、発泡及び硬化することができる発泡性加硫性組成物の調製において使用される。天然ゴム及び化学発泡剤に加えて、加硫性組成物はまた、合成エラストマーポリマー、非グアユール天然ゴム、強化充填剤、可塑剤、及び硬化剤などであるがこれらに限定されない他の構成成分を含んでもよい。これらの成分の具体例としては、カーボンブラック、シリカ、充填剤、油、樹脂、蝋、金属カルボキシレート、硬化剤及び硬化助剤、劣化防止剤、並びに金属酸化物が挙げられるが、これらに限定されない。

【0054】

本発明の実施において有用である（すなわち、加硫性組成物内に含まれる）例示的なエラストマーポリマーは、ゴムポリマー又は加硫性ポリマーとも呼ばれ得、ポリジエン及びポリジエンコポリマーを含む。これらのポリマーの具体例としては、ポリブタジエン、ポリ（スチレン－ｃｏ－ブタジエン）、ポリイソプレン、ポリ（スチレン－ｃｏ－イソプレン）、及びそれらの官能化誘導体が挙げられるが、これらに限定されない。ポリマーサンプルに含まれ得る他のポリマーとしては、ネオプレン、ポリ（エチレン－ｃｏ－プロピレン）、ポリ（スチレン－ｃｏ－ブタジエン）、ポリ（エチレン－ｃｏ－プロピレン－ｃｏ－ジエン）、ポリスルフィドゴム、アクリルゴム、ウレタンゴム、シリコーンゴム、エピクロロヒドリンゴム、シンジオタクチックポリブタジエン、並びにそれらの混合物又はポリジエン及びポリジエンコポリマーとの混合物が挙げられる。これらのエラストマーは、無数の巨大分子構造、例えば、直鎖状、分枝状、及び星形構造を有することができる。これらのエラストマーはまた、典型的にはポリマーの骨格につながれたヘテロ原子を含む１つ又は複数の官能性単位を含み得る。

【0055】

１つ又は複数の実施形態において、有用なカーボンブラックとしては、ファーネスブラック、チャンネルブラック及びランプブラックが挙げられる。カーボンブラックのより具体的な例としては、超摩耗ファーネスブラック、中間超摩耗ファーネスブラック、高摩耗ファーネスブラック、高速押出ファーネスブラック、微細ファーネスブラック、半強化ファーネスブラック、中級加工チャンネルブラック、ハード加工チャンネルブラック、導電性チャンネルブラック、及びアセチレンブラックが挙げられる。

【0056】

１つ又は複数の実施形態では、好適なシリカ充填剤の例としては、沈殿非晶質シリカ、湿潤シリカ（含水ケイ酸）、乾式シリカ（無水ケイ酸）、ヒュームドシリカ、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウムアルミニウム、ケイ酸マグネシウムなどが挙げられる。

【0057】

１つ又は複数の実施形態では、シリカの表面積は、ＢＥＴ法によって測定される場合、約３２～約４００ｍ^２／ｇ（３２ｍ^２／ｇ～４００ｍ^２／ｇを含む）であってもよく、約１００ｍ^２／ｇ～約３００ｍ^２／ｇ（１００ｍ^２／ｇ～３００ｍ^２／ｇを含む）の範囲が好ましく、約１５０ｍ^２／ｇ～約２２０ｍ^２／ｇ（１５０ｍ^２／ｇ～２２０ｍ^２／ｇを含む）の範囲が含まれる。１つ又は複数の実施形態では、シリカのｐＨは、約５．５～約７、又はわずかに７超、又は他の実施形態では約５．５～約６．８を特徴とし得る。使用することができる市販のシリカ充填剤のいくつかとしては、ＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓによって１９０、２１０、２１５、２３３、及び２４３などのＨｉ－Ｓｉｌの商標名で販売されているもの、並びにＤｅｇｕｓｓａ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（例えば、ＶＮ２、ＶＮ３）、Ｒｈｏｎｅ Ｐｏｕｌｅｎｃ（例えば、Ｚｅｏｓｉｌ（商標）１１６５ ＭＰ）、及びＪ．Ｍ．Ｈｕｂｅｒ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なものが挙げられるが、これらに限定されない。

【0058】

１つ又は複数の実施形態では、シリカカップリング剤が加硫性組成物中に含まれる。当業者が理解するように、これらの化合物は、加水分解性ケイ素部分（しばしばシランと呼ばれる）及び加硫性ポリマーと反応することができる部分を含む。

【0059】

好適なシリカカップリング剤としては、例えば、アルキルアルコキシ、メルカプト、ブロックされたメルカプト、硫化物含有（例えば、一硫化系アルコキシ含有、二硫化系アルコキシ含有、四硫化系アルコキシ含有）、アミノ、ビニル、エポキシ、及びこれらの組み合わせなどの基を含むものが挙げられる。特定の実施形態では、シリカカップリング剤は、前処理されたシリカの形態でゴム組成物に添加されてもよい。前処理されたシリカは、ゴム組成物に添加される前にシランで前表面処理されている。

【0060】

本明細書に開示される第４の実施形態のうちの特定の実施形態での使用に好適なアルキルアルコキシシランの非限定例としては、オクチルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、シクロヘキシルトリエトキシシラン、イソブチルトリエトキシ－シラン、エチルトリメトキシシラン、シクロヘキシル－トリブトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、ヘプチルトリエトキシシラン、ノニルトリエトキシシラン、デシルトリエトキシシラン、ドデシルトリエトキシシラン、テトラデシルトリエトキシシラン、オクタデシルトリエトキシシラン、メチルオクチルジエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘプチルトリメトキシシラン、ノニルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、ドデシルトリメトキシシラン、テトラデシルトリメトキシシラン、オクタデシル－トリメトキシシラン、メチルオクチルジメトキシシラン、及びこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。

【0061】

本明細書に開示される第４の実施形態のうちの特定の実施形態での使用に好適なビス（トリアルコキシシリルオルガノ）ポリスルフィドの非限定例としては、ビス（トリアルコキシシリルオルガノ）ジスルフィド及びビス（トリアルコキシシリルオルガノ）テトラスルフィドが挙げられる。本明細書に開示される第４の実施形態のうちの特定の例示的実施形態での使用に好適なビス（トリアルコキシシリルオルガノ）ジスルフィドの、特定の非限定例としては、３，３’－ビス（トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、３，３’－ビス（トリメトキシシリルプロピル）ジスルフィド、３，３’－ビス（トリブトキシシリルプロピル）ジスルフィド、３，３’－ビス（トリ－ｔ－ブトキシシリルプロピル）ジスルフィド、３，３’－ビス（トリヘキソキシシリルプロピル）ジスルフィド、２，２’－ビス（ジメチルメトキシシリルエチル）ジスルフィド、３，３’－ビス（ジフェニルシクロヘキソキシシリルプロピル）ジスルフィド、３，３’－ビス（エチル－ジ－ｓｅｃ－ブトキシシリルプロピル）ジスルフィド、３，３’－ビス（プロピルジエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、１２，１２’－ビス（トリイソプロポキシシリルプロピル）ジスルフィド、３，３’－ビス（ジメトキシフェニルシリル－２－メチルプロピル）ジスルフィド、及びこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。本明細書に開示される第４の実施形態のうちの特定の実施形態での使用に好適なビス（トリアルコキシシリルオルガノ）テトラスルフィドシリカカップリング剤の非限定例としては、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（３－トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、３－トリメトキシシリルプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３－トリエトキシシリルプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、２－トリエトキシシリル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３－トリメトキシシリルプロピル－ベンゾチアゾールテトラスルフィド、３－トリエトキシシリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィド、及びこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィドは、Ｅｖｏｎｉｋ Ｄｅｇｕｓｓａ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎによって商標名Ｓｉ ６９で販売されている。

【0062】

本明細書に開示される第４の実施形態のうちの特定の実施形態での使用に好適なメルカプトシランの非限定例としては、１－メルカプトメチルトリエトキシシラン、２－メルカプトエチルトリエトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３－メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン、２－メルカプトエチルトリプロポキシシラン、１８－メルカプトオクタデシルジエトキシクロロシラン、及びこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。

【0063】

本明細書に開示される第４の実施形態のうちの特定の実施形態での使用に好適なブロックされたメルカプトシランの非限定例としては、米国特許第６，１２７，４６８号、同第６，２０４，３３９号、同第６，５２８，６７３号、同第６，６３５，７００号、同第６，６４９，６８４号、及び同第６，６８３，１３５号（これらの開示は参照により本明細書に組み込まれる）に記載されたものが挙げられるが、これらに限定されない。本明細書に開示される特定の例示的実施形態に本明細書で使用されるブロックされたメルカプトシランの代表例として、２－トリエトキシシリル－１－エチルチオアセテート、２－トリメトキシシリル－１－エチルチオアセテート、２－（メチルジメトキシシリル）－１－エチルチオアセテート、３－トリメトキシシリル－１－プロピルチオアセテート、トリエトキシシリルメチル－チオアセテート、トリメトキシシリルメチルチオアセテート、トリイソプロポキシシリルメチルチオアセテート、メチルジエトキシシリルメチルチオアセテート、メチルジメトキシシリルメチルチオアセテート、メチルジイソプロポキシシリルメチルチオアセテート、ジメチルエトキシシリルメチルチオアセテート、ジメチルメトキシシリルメチルチオアセテート、ジメチルイソプロポキシシリルメチルチオアセテート、２－トリイソプロポキシシリル－１－エチルチオアセテート、２－（メチルジエトキシシリル）－１－エチルチオアセテート、２－（メチルジイソプロポキシシリル）－１－エチルチオアセテート、２－（ジメチルエトキシシリル－１－エチルチオアセテート、２－（ジメチルメトキシシリル）－１－エチルチオアセテート、２－（ジメチルイソプロポキシシリル）－１－エチルチオアセテート、３－トリエトキシシリル－１－プロピルチオアセテート、３－トリイソプロポキシシリル－１－プロピルチオアセテート、３－メチルジエトキシシリル－１－プロピル－チオアセテート、３－メチルジメトキシシリル－１－プロピルチオアセテート、３－メチルジイソプロポキシシリル－１－プロピルチオアセテート、１－（２－トリエトキシシリル－１－エチル）－４－チオアセチルシクロヘキサン、１－（２－トリエトキシシリル－１－エチル）－３－チオアセチルシクロヘキサン、２－トリエトキシシリル－５－チオアセチルノルボルネン、２－トリエトキシシリル－４－チオアセチルノルボルネン、２－（２－トリエトキシシリル－１－エチル）－５－チオアセチルノルボルネン、２－（２－トリエトキシ－シリル－１－エチル）－４－チオアセチルノルボルネン、１－（１－オキソ－２－チア－５－トリエトキシシリルフェニル）安息香酸、６－トリエトキシシリル－１－ヘキシルチオアセテート、１－トリエトキシシリル－５－ヘキシルチオアセテート、８－トリエトキシシリル－１－オクチルチオアセテート、１－トリエトキシシリル－７－オクチルチオアセテート、６－トリエトキシシリル－１－ヘキシルチオアセテート、１－トリエトキシシリル－５－オクチルチオアセテート、８－トリメトキシシリル－１－オクチルチオアセテート、１－トリメトキシシリル－７－オクチルチオアセテート、１０－トリエトキシシリル－１－デシルチオアセテート、１－トリエトキシシリル－９－デシルチオアセテート、１－トリエトキシシリル－２－ブチルチオアセテート、１－トリエトキシシリル－３－ブチルチオアセテート、１－トリエトキシシリル－３－メチル－２－ブチルチオアセテート、１－トリエトキシシリル－３－メチル－３－ブチルチオアセテート、３－トリメトキシシリル－１－プロピルチオオクタノエート、３－トリエトキシシリル－１－プロピル－１－プロピルチオパルミテート、３－トリエトキシシリル－１－プロピルチオオクタノエート、３－トリエトキシシリル－１－プロピルチオベンゾエート、３－トリエトキシシリル－１－プロピルチオ－２－エチルヘキサノエート、３－メチルジアセトキシシリル－１－プロピルチオアセテート、３－トリアセトキシシリル－１－プロピルチオアセテート、２－メチルジアセトキシシリル－１－エチルチオアセテート、２－トリアセトキシシリル－１－エチルチオアセテート、１－メチルジアセトキシシリル－１－エチルチオアセテート、１－トリアセトキシシリル－１－エチル－チオアセテート、トリス－（３－トリエトキシシリル－１－プロピル）トリチオホスフェート、ビス－（３－トリエトキシシリル－１－プロピル）メチルジチオホスホネート、ビス－（３－トリエトキシシリル－１－プロピル）エチルジチオホスホネート、３－トリエトキシシリル－１－プロピルジメチルチオホスフィネート、３－トリエトキシシリル－１－プロピルジエチルチオホスフィネート、トリス－（３－トリエトキシシリル－１－プロピル）テトラチオホスフェート、ビス－（３－トリエトキシシリル－１－プロピル）メチルトリチオホスホネート、ビス－（３－トリエトキシシリル－１－プロピル）エチルトリチオホスホネート、３－トリエトキシシリル－１－プロピルジメチルジチオホスフィネート、３－トリエトキシシリル－１－プロピルジエチルジチオホスフィネート、トリス－（３－メチルジメトキシシリル－１－プロピル）トリチオホスフェート、ビス－（３－メチルジメトキシシリル－１－プロピル）－メチルジチオホスホネート、ビス－（３－メチルジメトキシシリル－１－プロピル）－エチルジチオホスホネート、３－メチルジメトキシシリル－１－プロピルジメチルチオホスフィネート、３－メチルジメトキシシリル－１－プロピルジエチルチオホスフィネート、３－トリエトキシシリル－１－プロピルメチルチオサルフェート、３－トリエトキシシリル－１－プロピルメタンチオスルホネート、３－トリエトキシシリル－１－プロピルエタンチオスルホネート、３－トリエトキシシリル－１－プロピルベンゼンチオスルホネート、３－トリエトキシシリル－１－プロピルトルエンチオスルホネート、３－トリエトキシシリル－１－プロピルナフタレンチオスルホネート、３－トリエトキシシリル－１－プロピルキシレンチオスルホネート、トリエトキシシリルメチルメチルチオサルフェート、トリエトキシシリルメチルメタンチオスルホネート、トリエトキシシリルメチルエタンチオスルホネート、トリエトキシシリルメチルベンゼンチオスルホネート、トリエトキシシリルメチルトルエンチオスルホネート、トリエトキシシリルメチルナフタレンチオスルホネート、トリエトキシシリルメチルキシレンチオスルホネートなどからなる群から選択される。様々なブロックされたメルカプトシランの混合物を使用することができる。特定の例示的な実施形態での使用に好適なブロックされたメルカプトシランの更なる例は、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｉｎｃ．によってＮＸＴシラン（３－オクタノイルチオ－１－プロピルトリエトキシシラン）の商標名で販売されているものである。

【0064】

１つ又は複数の実施形態では、可塑剤としては、油及び固体樹脂が挙げられる。使用してもよい有用な油類又は展延剤としては、芳香族油、パラフィン系油、ナフテン系油、植物油（ヒマシ油以外）、低ＰＣＡ油（例えば、ＭＥＳ、ＴＤＡＥ、及びＳＲＡＥなど）、及び重ナフテン系油が挙げられるが、これらに限定されない。好適な低ＰＣＡ油としてはまた、野菜、木の実、及び種子から採取できるものなど、様々な植物起源の油も挙げられる。非限定的な例としては、ダイズ油、ヒマワリ油、サフラワー油、コーン油、亜麻仁油、綿実油、菜種油、カシュー油、ゴマ油、ツバキ油、ホホバ油、マカダミアナッツ油、ココナツ油、及びヤシ油が挙げられるが、これらに限定されない。当該技術分野において一般的に理解されているように、油は、樹脂などの加硫性組成物の他の構成成分と比較して比較的低い粘度を有する化合物を指す。１つ又は複数の実施形態では、樹脂は、約２０℃を超えるＴｇを有する固体であってもよく、脂環式樹脂、脂肪族樹脂、芳香族樹脂、テルペン樹脂、及びこれらの組み合わせなどの炭化水素樹脂を含んでもよいが、これらに限定されない。有用な樹脂としては、スチレン－アルキレンブロックコポリマー、熱可塑性樹脂、例えばＣ_５系樹脂、Ｃ_５～Ｃ_９系樹脂、Ｃ_９系樹脂、テルペン系樹脂、テルペン芳香族化合物系樹脂、ロジン系樹脂、ジシクロペンタジエン樹脂、アルキルフェノール系樹脂、及びこれらの部分水素添加樹脂が挙げられるが、これらに限定されない。

【0065】

１つ又は複数の実施形態では、本発明の加硫性組成物は硬化系を含む。硬化系は、架橋剤、ゴム硬化剤又は加硫剤とも称され得る硬化剤を含む。硬化剤は、Ｋｉｒｋ－Ｏｔｈｍｅｒ，Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｖｏｌ．２０，ｐｇｓ．３６５－４６８，（３^ｒｄ Ｅｄ．１９８２）、特に、Ｖｕｌｃａｎｉｚａｔｉｏｎ Ａｇｅｎｔｓ ａｎｄ Ａｕｘｉｌｉａｒｙ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，ｐｇｓ．３９０－４０２、及びＡ．Ｙ．Ｃｏｒａｎ，Ｖｕｌｃａｎｉｚａｔｉｏｎ，Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，（２^ｎｄ Ｅｄ．１９８９）に記載されており、これらは、参照により本明細書に組み込まれる。１つ又は複数の実施形態では、有用な硬化系としては、硫黄又は硫黄系架橋剤、有機過酸化物系架橋剤、無機架橋剤、ポリアミン架橋剤、樹脂架橋剤、オキシム系及びニトロソアミン系架橋剤などが挙げられる。好適な硫黄架橋剤の例としては、「ゴム製造業者」の可溶性硫黄、二硫化アミン、ポリマー性ポリスルフィド、又は硫黄オレフィン付加物などの硫黄供与性加硫剤、及び不溶性ポリマー性硫黄が挙げられる。他の実施形態では、架橋剤は、硫黄及び／又は硫黄含有化合物を含む。他の実施形態では、架橋剤は、硫黄及び／又は硫黄含有化合物を除外する。加硫剤は、単独で使用しても、組み合わせて使用してもよい。

【0066】

ゴム配合において典型的に用いられる他の成分も、ゴム組成物に加えることができる。これらには、促進剤、促進活性剤、添加可塑剤、蝋、焦げ防止剤、加工助剤、酸化亜鉛、粘着付与樹脂、強化又は硬化樹脂、脂肪酸（例えば、ステアリン酸）、解膠剤、及び劣化防止剤（例えば酸化防止剤及びオゾン劣化防止剤）が含まれる。

【0067】

成分量
加硫性組成物は、総ポリマー含有量（すなわち、ポリマー－発泡剤凝集体を介して導入されたポリマー及び加硫性組成物に添加されたポリマーエラストマー）によって特徴付けることができる。１つ又は複数の実施形態では、加硫性組成物は、加硫性組成物の総重量に基づいて、２０重量％超、他の実施形態では３０重量％超、及び他の実施形態では４０重量％超のポリマー含有量（例えばエラストマー）を含む。これら又は他の実施形態では、加硫性組成物は、加硫性組成物の総重量に基づいて、８０重量％未満、他の実施形態では７０重量％未満、及び他の実施形態では６０重量％未満のポリマー含有量（例えばエラストマー）を含む。１つ又は複数の実施形態では、加硫性組成物は、加硫性組成物の総重量に基づいて、加硫性組成物のポリマー含有量（例えばエラストマー）の総重量に基づいて、約２０～約８０重量％、他の実施形態では約３０～約７０重量％、及び他の実施形態では約４０～約６０重量％のポリマー含有量（例えばエラストマー）を含む。

【0068】

１つ又は複数の実施形態では、加硫性組成物は、カーボンブラック又はシリカなどの充填剤を含む。１つ又は複数の実施形態では、加硫性組成物は、ゴム１００重量部当たり（ｐｈｒ）、１０重量部（ｐｂｗ）超、他の実施形態では３５ｐｂｗ超、及び他の実施形態では５５ｐｂｗ超の充填剤（例えば、カーボンブラック及び／又はシリカ）を含む。これら又は他の実施形態では、加硫性組成物は、ｐｈｒで１４０ｐｂｗ未満、他の実施形態では９５ｐｂｗ未満、及び他の実施形態では７５ｐｂｗ未満の充填剤を含む。１つ又は複数の実施形態では、加硫物は、ｐｈｒで約１０～約２００ｐｂｗ、他の実施形態では約１０～約１４０ｐｂｗ、他の実施形態では約３５～約９５ｐｂｗ、他の実施形態では約４０～約１３０ｐｂｗ、他の実施形態では約５０～約１２０ｐｂｗ、及び他の実施形態では約５５～約７５ｐｂｗの充填剤（例えば、カーボンブラック及び／又はシリカ）を含む。カーボンブラック及びシリカは、約０．１：１～約３０：１、他の実施形態では約０．５～約２０：１、及び他の実施形態では約１：１～約１０：１のシリカ対カーボンブラックの重量比で一緒に使用することができる。

【0069】

シリカが充填剤として使用される１つ又は複数の実施形態では、加硫性組成物は、シリカカップリング剤を含んでもよい。１つ又は複数の実施形態では、加硫性組成物は、一般に、ｐｈｒで１超、他の実施形態では２超、他の実施形態では３ｐｂｗ超のシリカカップリング剤を含んでもよい。これら又は他の実施形態では、加硫性組成物は、一般に、ｐｈｒで４０未満、他の実施形態では２０未満、他の実施形態では１０ｐｂｗ未満のシリカカップリング剤を含んでもよい。１つ又は複数の実施形態では、加硫性組成物は、ｐｈｒで約１～約４０ｐｂｗ、他の実施形態では約２～約２０ｐｂｗ、他の実施形態では約２．５～約１５ｐｂｗ、及び他の実施形態では約３～約１０ｐｂｗのシリカカップリング剤を含む。

【0070】

これら又は他の実施形態では、シリカカップリング剤の量は、シリカの重量に対して定義され得る。１つ又は複数の実施形態では、シリカに導入されるシリカカップリング剤の量（インサイチュ又は予備反応のいずれか）は、シリカ１００重量部当たり、約１～約２５ｐｂｗ、他の実施形態では約２～約２０ｐｂｗ、及び他の実施形態では約３～約１５ｐｂｗのシリカカップリング剤である。

【0071】

加硫性組成物は、一般に、ｐｈｒで５超、他の実施形態では１０超、及び他の実施形態では２０ｐｂｗ超の可塑剤（例えば、油及び固体樹脂）を含んでもよい。これら又は他の実施形態では、加硫性組成物は、一般に、ｐｈｒで８０ｐｂｗ未満、他の実施形態では７０未満、及び他の実施形態では６０ｐｂｗ未満の可塑剤を含んでもよい。１つ又は複数の実施形態では、加硫性組成物は、一般に、ｐｈｒで約５～約８０、他の実施形態では約１０～約７０、及び他の実施形態では約２０～約６０ｐｂｗの可塑剤を含んでもよい。更なる実施形態では、加硫性組成物は、１５ｐｂｗ未満、あるいは１０ｐｂｗ未満、又は５ｐｂｗ未満の液体可塑剤を含んでもよい。特定の実施形態では、加硫性組成物は液体可塑剤を含まない。別の実施形態では、加硫性組成物は、少なくとも２０ｐｂｗの樹脂、少なくとも２５ｐｂｗの樹脂又は少なくとも３０ｐｂｗの樹脂を含んでもよい。

【0072】

当業者であれば、所望の硬化レベルを達成するために、加硫剤の量を容易に選択することができるであろう。特定の実施形態では、硫黄が硬化剤として使用される。１つ又は複数の実施形態では、加硫性組成物は、ｐｈｒで０．５超、他の実施形態では１超、及び他の実施形態では２ｐｂｗ超の硫黄を含んでもよい。これら又は他の実施形態では、加硫性組成物は、一般に、ｐｈｒで１０ｐｂｗ未満、他の実施形態では７ｐｂｗ未満、及び他の実施形態では５ｐｂｗ未満の硫黄を含んでもよい。１つ又は複数の実施形態では、加硫性組成物は、一般に、ｐｈｒで約０．５～約１０、他の実施形態では約１～約６、及び他の実施形態では約２～約４ｐｂｗの硫黄を含んでもよい。

【0073】

発泡性加硫性組成物の調製
発泡性加硫性組成物は、従来の混合技術を使用して調製することができる。例えば、加硫性組成物の成分を混合装置内に導入し、固体状態で混合することができる。次いで、発泡性加硫性組成物は、未加工加硫物に形成され、次いで、ポリマーネットワークの発泡及び加硫（すなわち、硬化又は架橋）をもたらす条件に供される。

【0074】

例えば、加硫性組成物の全ての成分を、Ｂａｎｂｕｒｙ又はＢｒａｂｅｎｄｅｒ混合機、押出機、捏和機及び２ロールミルなどの標準的な混合機器で混合することができる。１つ又は複数の実施形態では、これは、成分が２つ以上の段階で導入及び／又は混合される多段階混合手順を含んでもよい。例えば、第１段階（マスターバッチ混合段階と呼ばれることが多い）において、本発明の天然ゴム－化学発泡剤を、任意の追加の充填剤及び任意の成分と一緒に混合する。１つ又は複数の実施形態では、シリカカップリング剤が使用される場合、シリカカップリング剤はまた、１つ又は複数のマスターバッチ段階の間に添加され得る。一般的に言えば、マスターバッチ混合工程は、成分を添加し、硬化剤の存在下で組成物を焦がすエネルギー（例えば、温度及び剪断）を超えるエネルギーで混合条件を行う工程を含む。同様に、リミル混合段階は、成分がリミル混合段階中に添加されないことを除いて、同じ又は同様のエネルギーで行われる。マスターバッチ又はリミル混合中に加硫性組成物に付与されるエネルギーは、充填剤を分散させ、加水分解及びその後の加水分解性基の縮合を引き起こすのに十分であると考えられる。例えば、これらの混合段階の１つ又は複数の間に、シリカ官能化剤の加水分解性基が加水分解し、次いで縮合反応を介してシリカ粒子に結合すると考えられる。この目的のために、１つ又は複数の実施形態では、マスターバッチ又はリミル混合は、加水分解性基とシリカとの間の反応を促進するのに役立つ触媒の存在下で行われ得る。これらの触媒は、当該技術分野において一般的に公知であり、例えば、強塩基、例えばアルカリ金属アルコキシド、例えばナトリウム又はカリウムアルコキシド、トリフェニルグアニジン、ジフェニルグアニジン、ジ－ｏ－トリルグアニジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルグアニジンなどのグアニジン、並びに１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ－７－エン、１，５－ジアザビシクロ［４．３．０］ノナ－５－エンなどのヒンダードアミン塩基、Ｎ，Ｎ－ジメチルシクロヘキシルアミン、トリエチレンジアミン、トリエチルアミンなどの第三級アミン触媒、テトラブチルアンモニウムヒドロキシドなどの第四級アンモニウム塩基、及びビス（ジメチルアミノエチル）エーテルなどのビスアミノエーテルが挙げられるが、これらに限定されない。

【0075】

したがって、マスターバッチ及びリミル混合は、硬化剤の非存在下で行われ、そうでなければ硬化剤が存在する場合に硬化が起こるであろう温度で進行する。例えば、この混合は、１２０℃超、他の実施形態では１３０℃超、他の実施形態では１４０℃超、及び他の実施形態では１５０℃超の温度で行うことができる。混合工程（例えば、マスターバッチ及びリミル混合工程）は、化学発泡剤の分解温度未満の温度で行われることも理解されるであろう。例えば、混合は、１７５℃未満、他の実施形態では１７０℃未満、及び他の実施形態では１６５℃未満の最高温度（すなわち、組成物によって達成される最高温度）で行われる。

【0076】

マスターバッチが調製されると、最終混合段階において、加硫剤をマスターバッチ内に導入して混合してもよく、この最終混合段階は、典型的には、比較的低温で実施され、それにより加硫のタイミングが早くなりすぎる可能性を減少させる。例えば、この混合は、１２０℃未満、他の実施形態では１１０℃未満、他の実施形態では１００℃未満の温度で行われてもよい。リミル（remill）と呼ばれることもある追加の混合段階を、マスターバッチ混合段階と最終混合段階の間に採用することも可能である。

【0077】

１つ又は複数の実施形態では、使用される混合技術及び温度プロファイルにかかわらず、発泡性加硫性組成物が混合中にピーク温度に達する温度を含む混合温度は、化学発泡剤の分解温度未満のままであるべきであることが理解されるべきである。

【0078】

発泡加硫物の調製
次に、発泡性加硫性組成物は、プロファイルと呼ばれ得る所望の形状に製造される。これは、所望のプロファイルを押し出すことを含んでもよく、又は他の実施形態では、これは、加硫性組成物を所望の型に入れることを含んでもよい。

【0079】

１つ又は複数の実施形態では、加硫物は、発泡性加硫性組成物を化学発泡剤を分解し、それによって組成物を発泡させ、次いで組成物内のゴムを加硫又は他の方法で硬化させる条件に供することによって調製される。１つ又は複数の実施形態では、化学発泡剤を分解する工程及びゴムを加硫する工程は、同時に行われる。換言すれば、発泡性加硫性組成物を閾値温度まで加熱することによって、分解及び加硫が同時に起こり得る。他の実施形態では、化学発泡剤の分解が最初に起こり、続いて加硫が起こり得る。更に他の実施形態では、化学発泡剤は部分的に分解され、次いで加硫が起こる。

【0080】

１つ又は複数の実施形態では、プロファイルを加熱して化学発泡剤を分解し、ゴムを加硫する。１つ又は複数の実施形態では、プロファイルは、約１７５～約２１５℃、他の実施形態では約１８０～約２１０℃、及び他の実施形態では約１８５～約２０５℃の温度に加熱される。１つ又は複数の実施形態では、プロファイルは、少なくとも４０重量％の化学発泡剤を分解する時間にわたって加熱される。１つ又は複数の実施形態では、プロファイルは、少なくとも５分間、他の実施形態では少なくとも７分間、及び他の実施形態では少なくとも９分間、所望の温度で維持される。これら又は他の実施形態では、プロファイルは、約５～約１５分間、又は他の実施形態では約７～約１２分間、所望の温度で維持される。

【産業上の利用可能性】

【0081】

上記のように、本発明の発泡性加硫性組成物を硬化させて、様々なタイヤ構成要素を調製することができる。１つ又は複数の実施形態では、これらの構成要素は、限定はしないが、タイヤトレッド、タイヤサイドウォール、ベルトスキム、インナーライナー、プライスキム、及びビードエイペックスなどの空気入りタイヤ構成要素を含む。これらのタイヤ構成要素は、乗用車タイヤ、トラックバスタイヤ、及びオフロードタイヤを含む様々な車両タイヤ内に含めることができる。

【0082】

１つ又は複数の実施形態では、本発明の実施によって製造される発泡物品は、同じプロファイルの固体と比較して密度が低いことを特徴とし得る。当業者が理解するように、この密度は、発泡物品の質量（すなわち重量）及び体積を測定することによって計算することができる。１つ又は複数の実施形態では、発泡物品は、１０００ｋｇ／ｍ^３未満、他の実施形態では９００ｋｇ／ｍ^３未満、及び他の実施形態では８００ｋｇ／ｍ^３未満の密度を有する。これら又は他の実施形態では、発泡物品は、約５００～約９００、他の実施形態では約５５０～約８５０、及び他の実施形態では約６００～約８００ｋｇ／ｍ^３の密度を有する。

【0083】

実験
２つの加硫性組成物を、以下の表Ｉに提供される配合を使用することによって調製した。両方のサンプルは、グアユールゴムセメントから得られ、乾燥されたグアユールゴム（ＧＲ）を使用したが、サンプル１は、本発明に従って混合されたセメント及び溶液に導入された化学発泡剤を含んでいた。対照であるサンプル２は、化学発泡剤（ＣＢＡ）を添加せずに同じ乾燥及び配合条件を使用して調製した。

【0084】

化学発泡剤はアゾジカルボンアミドであり、平均粒径が５μｍ、分解温度が２０２～２０４℃であることを特徴としていた。サンプル１では、１２．５ｐｈｒのＣＢＡを、室温で２０分間１２，０００ｒｐｍで連続的に撹拌しながら９３０ｍＬのＧＲセメントに最初に分散させた。ＧＲセメントは、重量平均分子量約９００ｋｇ／ｍｏｌのＧＲを７％含有し、セメント中のヘキサン：アセトンの比は８０：２０であった。両方の溶液を１５０℃でドラム乾燥させて溶剤を除去し、次いで、それぞれのサンプルの乾燥ポリマーを６５ｇのＢｒａｂｅｎｄｅｒ混合機内で１００℃で３分間、６０ｒｐｍで他の成分と混合した。次いで、組成物をシート状にし、圧縮成形のために３×３×０．０７５インチのサンプルに切断した。サンプルを２００℃で１０分間、８．２ＭＰａの圧力下で圧縮成形して硬化及び発泡させた。

【0085】

【表1】

【0086】

硬化したサンプルを引張特性について分析し、試験結果を以下の表ＩＩに示す。また、サンプル１の発泡体は、９７４．５ｋｇ／ｍ^３の密度を有するサンプル２の固体プロファイルと比較して、６９７．７ｋｇ／ｍ^３の密度を有していた。

【0087】

【表2】

【0088】

サンプル１の発泡体は、固体ＧＲと比較して、向上した引張弾性率、応力及び靭性を示す。ＧＲ－発泡体の向上した引張性能は、独特な多孔質構造に起因する向上した歪み誘起結晶化によるものであると予想される。

【0089】

本発明の範囲及び趣旨から逸脱しない様々な修正及び変更が当業者には明らかであろう。本発明は、本明細書に記載の例示的な実施形態に正式に限定されるものではない。

【手続補正書】

【提出日】2024-07-12

【手続補正1】

【補正対象書類名】特許請求の範囲

【補正対象項目名】全文

【補正方法】変更

【補正の内容】

【特許請求の範囲】

【請求項1】

天然ゴム－化学発泡剤複合材を形成するための方法であって、
（ａ）天然ゴムセメントを提供することと、
（ｂ）発泡剤を前記天然ゴムセメントに導入して、前記天然ゴム及び発泡剤を含む溶剤形混合物を形成することと、
（ｃ）前記溶剤形混合物を脱溶剤して、天然ゴム－化学発泡剤複合材を形成することと、を含む、方法。

【請求項2】

前記天然ゴムセメントがグアユールセメントである、請求項１に記載の方法。

【請求項3】

前記グアユールセメントが１２重量％未満のポリマーを含む、請求項２に記載の方法。

【請求項4】

前記化学発泡剤が１６０℃超の分解温度を有する、請求項１に記載の方法。

【請求項5】

前記化学発泡剤が、約０．５～約３０μｍのメジアン粒径を有する微粒子の形態である、請求項１に記載の方法。

【請求項6】

前記グアユールセメントの前記固形部分が、約０．５～約７重量％のグアユール樹脂又は低分子量ポリイソプレンを含む、請求項２に記載の方法。

【請求項7】

前記グアユールセメントが、炭化水素溶剤及び極性有機溶剤を含む、請求項２に記載の方法。

【請求項8】

発泡ゴム物品を形成するための方法であって、
（ａ）請求項１に記載の天然ゴム－化学発泡剤複合材を提供することと、
（ｂ）硬化剤を前記複合材に導入して、発泡性加硫性組成物を形成することと、
（ｃ）前記発泡性加硫性組成物からプロファイルを形成することと、
（ｄ）前記化学発泡剤を分解し、前記ゴムを加硫するのに十分な温度まで前記プロファイルを加熱することと、を含む、方法。

【国際調査報告】