特表 2024-546064 二軸配向ポリオレフィンフィルム

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2024-12-17

(54)【発明の名称】二軸配向ポリオレフィンフィルム

(51)【国際特許分類】

   B32B 27/32 20060101AFI20241210BHJP

   C08L 23/06 20060101ALI20241210BHJP

   B29C 55/12 20060101ALI20241210BHJP

   B65D 65/40 20060101ALI20241210BHJP

   C08L 23/14 20060101ALI20241210BHJP

【ＦＩ】

B32B27/32 E

C08L23/06

B29C55/12

B65D65/40 D

C08L23/14

【審査請求】有

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2024529825

(86)(22)【出願日】2021-11-25

(85)【翻訳文提出日】2024-05-20

(86)【国際出願番号】 CN2021133162

(87)【国際公開番号】W WO2023092393

(87)【国際公開日】2023-06-01

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】502141050

【氏名又は名称】ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー

(74)【代理人】

【識別番号】100092783

【弁理士】

【氏名又は名称】小林 浩

(74)【代理人】

【識別番号】100095360

【弁理士】

【氏名又は名称】片山 英二

(74)【代理人】

【識別番号】100120134

【弁理士】

【氏名又は名称】大森 規雄

(72)【発明者】

【氏名】ドゥ、ジェー

(72)【発明者】

【氏名】パン、ジャンピン

(72)【発明者】

【氏名】ユン、シャオビン

(72)【発明者】

【氏名】ワン、シージュン

(72)【発明者】

【氏名】シュー、ジンイー

(72)【発明者】

【氏名】ヤン、ホン

【テーマコード（参考）】

3E086

4F100

4F210

4J002

【Ｆターム（参考）】

3E086AA23

3E086AB01

3E086AC07

3E086AD01

3E086BA04

3E086BA13

3E086BA15

3E086BA33

3E086BB01

3E086BB51

3E086CA01

3E086CA05

3E086CA13

3E086CA15

3E086CA22

4F100AK04A

4F100AK05A

4F100AK07B

4F100AK63A

4F100AK64B

4F100AK66B

4F100BA02

4F100BA07

4F100EH202

4F100EJ38A

4F100EJ38B

4F100GB15

4F100GB16

4F100JA04B

4F100JA06A

4F100JA13A

4F100JK07A

4F210AA04

4F210AR20

4F210QA08

4F210QC05

4F210QD25

4F210QG01

4F210QG17

4J002BB031

4J002GG02

(57)【要約】

ポリエチレン系組成物を含むコア層を有する二軸配向多層フィルム。コア層が、０．２ｇ／１０分～５．０ｇ／１０分の範囲のメルトインデックス（Ｉ_２）と、０．９３０ｇ／ｃｍ^３～０．９５６ｇ／ｃｍ^３の密度と、３．５ＳＣＢ／１０００Ｃ超かつ１０．０ＳＣＢ／１０００Ｃ未満である、４．０～５．０のｌｏｇ（Ｍｗ）の間の部分（ＳＣＢ_{ｌｏｇＭｗ４～５}）における平均短鎖分岐（ＳＣＢ）レベルとを有する。二軸配向多層フィルムはまた、プロピレン系組成物を含む少なくとも１つの追加の層を含む。

【特許請求の範囲】

【請求項1】

二軸配向多層フィルムであって、
ポリエチレン系組成物を含むコア層であって、前記コア層は、
０．２ｇ／１０分～５．０ｇ／１０分である全メルトインデックス（Ｉ_２）と、
０．９３０ｇ／ｃｍ^３～０．９５６ｇ／ｃｍ^３である全体密度と、
ｌｏｇ（Ｍｗ）が４．０～５．０の間の部分（ＳＣＢ_{ｌｏｇＭｗ４～５}）において、３．５ＳＣＢ／１０００Ｃ超１０．０ＳＣＢ／１０００Ｃ未満である平均短鎖分岐レベルと、を有するコア層と、
少なくとも１つの追加の層であって、前記少なくとも１つの追加の層はプロピレン系組成物を含む、少なくとも１つの追加の層と、を含む、二軸配向多層フィルム。

【請求項2】

前記プロピレン系組成物が、
プロピレンと他のオレフィンとのコポリマー、
プロピレンと他のオレフィンとのターポリマー、及び
それらの組み合わせ、からなる群から選択される、請求項１に記載の二軸配向多層フィルム。

【請求項3】

前記プロピレン系組成物が、１２０℃～１５０℃であるＤＳＣ融点を有する、請求項１又は２のいずれか一項に記載の二軸配向多層フィルム。

【請求項4】

前記ポリエチレン系組成物が、第１のポリエチレン系成分と第２のポリエチレン系成分とを含むブレンドである、請求項１～３のいずれか一項に記載の二軸配向多層フィルム。

【請求項5】

前記第１のポリエチレン系成分が、０１．０ｇ／１０分～１．５ｇ／１０分であるメルトインデックス（Ｉ_２）、及び０．９６５ｇ／ｃｍ^３～０．９７０ｇ／ｃｍ^３である密度を有する高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）であり、
前記第２のポリエチレン系成分が、０．１ｇ／１０分～３．０ｇ／１０分であるメルトインデックス（Ｉ_２）、及び０．９１５ｇ／ｃｍ^３～０．９３０ｇ／ｃｍ^３である密度を有する直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）である、請求項４に記載の二軸配向多層フィルム。

【請求項6】

前記ポリエチレン系組成物が、第３のポリエチレン系成分を更に含む、請求項４又は５のいずれか一項に記載の二軸配向多層フィルム。

【請求項7】

前記第３のポリエチレン系成分が、０．１ｇ／１０分～０．５ｇ／１０分であるメルトインデックス（Ｉ_２）及び０．９５５ｇ／ｃｍ^３～０．９６５ｇ／ｃｍ^３である密度を有する高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）である、請求項６に記載の二軸配向多層フィルム。

【請求項8】

前記コア層の前記全体密度が０．９４０ｇ／ｃｍ^３～０．９５５ｇ／ｃｍ^３である、請求項１～７のいずれか一項に記載の二軸配向多層フィルム。

【請求項9】

前記コア層が、４．５ＳＣＢ／１０００Ｃを超える平均ＳＣＢ_{ｌｏｇＭｗ４～５}を有する、請求項１～８のいずれか一項に記載の二軸配向多層フィルム。

【請求項10】

前記二軸配向多層フィルムが４：１～７：１の延伸比で縦方向に配向され、
６：１～１２：１の延伸比で横方向に配向される、請求項１～９のいずれか一項に記載の二軸配向多層フィルム。

【請求項11】

前記コア層が、前記二軸配向多層フィルムの全厚の７０％超を構成する、請求項１～１０のいずれか一項に記載の二軸配向多層フィルム。

【請求項12】

前記コア層が、前記二軸配向多層フィルムの全厚の９０％超を構成する、請求項１～１１のいずれか一項に記載の二軸配向多層フィルム。

【請求項13】

前記二軸配向多層フィルムが、５００ＭＰａ～３５００ＭＰａの縦方向弾性率、及び７００ＭＰａ～４０００ＭＰａの横方向弾性率を有する、請求項１～１２のいずれか一項に記載の二軸配向多層フィルム。

【請求項14】

前記物品は、可撓性包装、パウチ、スタンドアップパウチ、既製包装、又は既製パウチである、請求項１～１３のいずれか一項に記載の二軸配向多層フィルムを含む物品。

【請求項15】

請求項１～１３のいずれか一項に記載の二軸配向多層フィルムを含む積層製品。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、ポリエチレンコアを含む二軸配向多層ポリオレフィンフィルム、そのようなフィルムを含む積層体、並びにそのようなフィルム及び積層体を含む物品に関する。

【背景技術】

【0002】

二軸配向ポリエチレン（ＢＯＰＥ）フィルムは、持続可能かつ再利用可能な包装の開発において、配向ポリエステルフィルム又は配向ポリアミドフィルムに取って代わる非常に良好な候補であるため、可撓性包装市場において大きな注目を集めている。ＢＯＰＥフィルム用に様々なポリエチレン樹脂が開発され市販されているが、それらの多くは、０．９３０ｇ／ｃｍ^３未満の密度を有する。このような樹脂から製造されたＢＯＰＥフィルムの剛性及び耐熱性は、配向ポリエステルフィルム又は配向ポリアミドフィルムよりも著しく低い。これは、可撓性包装産業における現在のＢＯＰＥフィルムの用途を制約してきた。可撓性包装の多層性及びある種のポリオレフィン間の相溶性を考慮すると、少量の異種ポリオレフィンを含むことは、リサイクルシステムにおいて許容され得る。例えば、少量のプロピレン系ポリマーを含有するポリエチレン（ＰＥ）系フィルムは、依然としてモノＰＥ包装として認識され得る。これは、改善された剛性、耐熱性及びバランスのとれた光学特性を有し、包装産業におけるより持続可能な解決策に対する市場ニーズを満たすことができるＰＥリッチ二軸配向ポリオレフィンフィルムを開発する機会を開く。

【0003】

加工側の１つの比較的新しい材料技術は、キャスト押出によって形成され、次いで縦方向（ＭＤ）に配向され、続いてテンタフレームを使用して横方向（ＴＤ）に配向される二軸配向ポリエチレン（ＢＯＰＥ）フィルムである。あるいは、このような配向工程はまた、同時に実施される場合もある。ポリエチレンの分子構造、微細構造、及び結晶化速度論のために、多くの場合、従来のポリエチレンを二軸配向することは困難である。

【0004】

二軸配向ポリエチレンフィルムへの良好な加工性を有する新しいポリエチレン系組成物、並びに所望の特性及び／又は改善された特性を有する新しい二軸配向ポリエチレンフィルムを有することが望ましいであろう。

【発明の概要】

【0005】

典型的には、ＰＥフィルムの剛性及び耐熱性は、ＰＥの密度によって制御される。より高い密度のＰＥで作られたフィルムは、一般に、より高い剛性を有する。しかしながら、ＰＥの密度を増加させることは、配向安定性を低下させ、二軸配向プロセスにおける操作窓を著しく狭める可能性がある。その結果、より高密度のＰＥから商業的に許容可能なＢＯＰＥフィルムを製造することは困難であった。

【0006】

本開示は、二軸配向多層ポリエチレンポリオレフィンフィルムへの加工に好適なポリエチレン系組成物、並びに所望の特性及び／又は改善された特性を有する二軸配向多層ポリオレフィンフィルムを提供する。そのようなポリエチレン系組成物は、いくつかの実施形態では、フィルムを延伸するための操作窓を有利に拡大して、二軸配向ポリオレフィンフィルムを提供することができる。例えば、二軸配向に操作窓を拡大することにより、より高密度のポリエチレンを配向させることができ、これにより、フィルム剛性の改善もたらすことができる。他の利点としては、フィルムのより良好な変換及び印刷適性、改善された光学特性（例えば、より高い透明度及びより低いヘイズ）、金属化二軸配向ポリエチレンフィルムの改良されたバリア性能、及びより大きくより幅の広いテンタフレーム上での改善された加工性が挙げられ得るが、これらに限定されない。

【0007】

態様１は、二軸配向多層フィルムを含み、ポリエチレン系組成物を含むコア層であって、コア層が、０．２ｇ／１０分～５．０ｇ／１０分である全メルトインデックス（Ｉ_２）と、０．９３０ｇ／ｃｍ^３～０．９５６ｇ／ｃｍ^３である全体密度と、３．５ＳＣＢ／１０００Ｃ超かつ１０．０ＳＣＢ／１０００Ｃ未満である、４．０～５．０のｌｏｇ（Ｍｗ）の間の部分（ＳＣＢ_{ｌｏｇＭｗ４～５}）における平均短鎖分岐レベルと、を有する、コア層と、プロピレン系組成物を含む少なくとも１つの追加の層と、を含む。

【0008】

態様２は、態様１に記載の二軸配向多層フィルムを含み、プロピレン系組成物は、プロピレンと他のオレフィンのコポリマー、プロピレンと他のオレフィンのターポリマー、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される。

【0009】

態様３は、プロピレン系組成物が１２０℃～１５０℃であるＤＳＣ融点を有する、態様１又は２のいずれか１つに記載の二軸配向多層フィルムを含む。

【0010】

態様４は、ポリエチレン系組成物が、第１のポリエチレン系成分及び第２のポリエチレン系成分を含むブレンドである、態様１～３のいずれか１つに記載の二軸配向多層フィルムを含む。

【0011】

態様５は、第１のポリエチレン系成分が、０１．０ｇ／１０分～１．５ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ_２）及び０．９６５ｇ／ｃｍ^３～０．９７０ｇ／ｃｍ^３の密度を有する高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）であり、第２のポリエチレン系成分が、０．１ｇ／１０分～３．０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ_２）及び０．９１５ｇ／ｃｍ^３～０．９３０ｇ／ｃｍ^３の密度を有する直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）である、態様４に記載の二軸配向多層フィルムを含む。

【0012】

態様６は、ポリエチレン系組成物が第３のポリエチレン系成分を更に含む、態様４又は５のいずれか１つに記載の二軸配向多層フィルムを含む。

【0013】

態様７は、第３のポリエチレン系成分が、０．１ｇ／１０分～０．５ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ_２）、及び０．９５５ｇ／ｃｍ^３～０．９６５ｇ／ｃｍ^３の密度を有する高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）である、態様６に記載の二軸配向多層フィルムを含む。

【0014】

態様８は、コア層の全体密度が０．９４０ｇ／ｃｍ^３～０．９５５ｇ／ｃｍ^３である、態様１～７のいずれか１つに記載の二軸配向多層フィルムを含む。

【0015】

態様９は、コア層が４．５ＳＣＢ／１０００Ｃを超える平均ＳＣＢ_{ｌｏｇＭｗ４～５}を有する、態様１～８のいずれか１つに記載の二軸配向多層フィルムを含む。

【0016】

態様１０は、二軸配向多層フィルムが、４：１～７：１の延伸比で縦方向に、及び６：１～１２：１の延伸比で横断方向に配向される、態様１～９のいずれか１つに記載の二軸配向多層フィルムを含む。

【0017】

態様１１は、コア層が、二軸配向多層フィルムの全厚の７０％超を構成する、態様１～１０のいずれか１つに記載の二軸配向多層フィルムを含む。

【0018】

態様１２は、コア層が、二軸配向多層フィルムの全厚の９０％超を構成する、態様１～１１のいずれか１つに記載の二軸配向多層フィルムを含む。

【0019】

態様１３は、二軸配向多層フィルムが、５００ＭＰａ～３５００ＭＰａである縦方向率、及び７００ＭＰａ～４０００ＭＰａである横方向率を有する、態様１～１２のいずれか１つに記載の二軸配向多層フィルムを含む。

【0020】

態様１４は、態様１～１３のいずれか１つの二軸配向多層フィルムを含む物品を含み、物品は、可撓性包装、パウチ、スタンドアップパウチ、既製包装、又は既製パウチである。

【0021】

態様１５は、態様１～１３のいずれか１つの二軸配向多層フィルムを含む積層製品を含む。

【0022】

これら及び他の実施形態は、「発明を実施するための形態」において、より詳細に説明される。

【発明を実施するための形態】

【0023】

矛盾する記述がなく、文脈から暗に示されてもおらず、又は当該技術分野において慣習的でもない限り、全ての部分及びパーセントは重量に基づいて、全ての温度は℃であり、全ての試験方法は本開示の出願日時点で最新のものである。

【0024】

本明細書で使用される場合、「組成物」という用語は、組成物を構成する材料、並びに組成物の材料から形成される反応生成物及び分解生成物の混合物を指す。

【0025】

「ポリマー」は、同じ種類であるか又は異なる種類であるかにかかわらず、モノマーを重合させることによって調製されるポリマー化合物を意味する。したがって、総称用語ポリマーは、以下に定義される用語ホモポリマー、及び以下に定義される用語インターポリマーを包含する。微量の不純物（例えば、触媒残渣）は、ポリマー中及び／又はポリマー内に組み込まれてもよい。ポリマーは、単一のポリマー、ポリマーブレンド、又は重合中にその場で形成されるポリマーの混合物を含むポリマー混合物であってもよい。

【0026】

本明細書で使用される場合、「ホモポリマー」という用語は、微量の不純物がポリマー構造に組み込まれ得ると理解した上で、１種類のみのモノマーから調製されるポリマーを指す。

【0027】

本明細書で使用する場合、「インターポリマー」という用語は、少なくとも２タイプの異なるモノマーの重合によって調製されるポリマーを指す。したがって、インターポリマーという一般的な用語は、コポリマー（２つの異なる種類のモノマーから調製されたポリマーを指すために用いられる）、及び２つ以上の異なる種類のモノマーから調製されたポリマーを含む。

【0028】

本明細書で使用する場合、「オレフィン系ポリマー」又は「ポリオレフィン」という用語は、（ポリマーの重量に基づいて）過半量のオレフィンモノマー、例えば、エチレン又はプロピレンを重合形態で含み、任意選択的に１つ以上のコモノマーを含み得るポリマーを指す。

【0029】

本明細書で使用する場合、「エチレン／α－オレフィンインターポリマー」という用語は、重合形態で、過半量（５０モル％超）の、エチレンモノマーに由来する単位と、残りの量の、１つ以上のα－オレフィンに由来する単位と、を含む、インターポリマーを指す。エチレン／α－オレフィンインターポリマーの形成に使用される典型的なα－オレフィンは、Ｃ_３～Ｃ_１０アルケンである。

【0030】

本明細書で使用される場合、「エチレン／α－オレフィンコポリマー」という用語は、重合形態で、２種類のみのモノマーとして、過半量（５０モル％超）のエチレンモノマーと、α－オレフィンと、を含むコポリマーを指す。

【0031】

本明細書で使用する場合、「α－オレフィン」という用語は、一次位置又はアルファ（α）位置に二重結合を有するアルケンを指す。

【0032】

「ポリエチレン」又は「エチレン系ポリマー」は、過半量（５０モル％超）の、エチレンモノマーに由来する単位を含む、ポリマーを意味するものとする。これは、ポリエチレンホモポリマー又はコポリマー（２つ以上のコモノマーに由来する単位を意味する）を含む。当該技術分野において周知のポリエチレンの一般的な形態としては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、極低密度ポリエチレン（ＵＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、直鎖状低密度樹脂及び実質的に直鎖状の低密度樹脂の両方を含む、シングルサイト触媒による直鎖状低密度ポリエチレン（ｍ－ＬＬＤＰＥ）、エチレン系プラストマー（ＰＯＰ）及びエチレン系エラストマー（ＰＯＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、並びに高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）が挙げられる。これらのポリエチレン材料は、一般に、当該技術分野において周知である。しかしながら、以下の記載は、これらの異なるポリエチレン樹脂のうちのいくつかの間の差異を理解するのに役立つ場合がある。

【0033】

「ＬＤＰＥ」という用語はまた、「高圧エチレンポリマー」、又は「高分岐ポリエチレン」とも称されてもよいが、ポリマーが、過酸化物などの、フリーラジカル開始剤を使用して、１４，５００ｐｓｉ（１００ＭＰａ）を上回る圧力で、オートクレーブ又は管状反応器中で、部分的に又は完全に、ホモ重合又は共重合されることを意味するように定義される（例えば、参照として本明細書に組み込まれる、米国特許第４，５９９，３９２号を参照）。ＬＤＰＥ樹脂は、典型的には、０．９１６～０．９３５ｇ／ｃｍ^３の範囲内の密度を有する。

【0034】

「ＬＬＤＰＥ」という用語は、伝統的なチーグラー・ナッタ触媒系及びクロム系触媒、並びにモノ－又はビス－シクロペンタジエニル触媒（典型的にはメタロセンと称される）、幾何拘束触媒、ホスフィンイミン触媒及び多価アリールオキシエーテル触媒（典型的にはビスフェニルフェノキシと称される）を含むが、これらに限定されないシングルサイト触媒を使用して作製される両方の樹脂を含み、かつ直鎖状、実質的に直鎖状、又は不均質なポリエチレンコポリマー又はホモポリマーを含む。ＬＬＤＰＥは、ＬＤＰＥよりも少ない長鎖分岐を含有し、米国特許第５，２７２，２３６号、同第５，２７８，２７２号、同第５，５８２，９２３号、及び同第５，７３３，１５５号に更に定義されている、実質的に直鎖状エチレンポリマー；米国特許第３，６４５，９９２号のものなどの、均質に分岐した直鎖状エチレンポリマー組成物、米国特許第４，０７６，６９８号に開示されているプロセスに従って調製されるものなどの不均質分岐エチレンポリマー、及び／又はこれらのブレンド（米国特許第３，９１４，３４２号又は同第５，８５４，０４５号に開示されているものなど）が挙げられる。ＬＬＤＰＥは、当技術分野で既知の任意の種類の反応器又は反応器構成を使用して、気相、溶液相、若しくはスラリー重合、又はこれらの任意の組み合わせを介して作製され得る。

【0035】

「ＭＤＰＥ」という用語は、０．９２６～０．９３５ｇ／ｃｍ^３の密度を有するポリエチレンを指す。「ＭＤＰＥ」は、典型的には、クロム又はチーグラー・ナッタ触媒を使用して、又は置換モノ－又はビス－シクロペンタジエニル触媒（典型的にはメタロセンと称される）、束縛構造触媒、ホスフィンイミン触媒、及び多価アリールオキシエーテル触媒（典型的にはビスフェニルフェノキシと称される）を含むが、これらに限定されないシングルサイト触媒を使用して製造され、典型的には、２．５超の分子量分布（「ＭＷＤ」）を有する。

【0036】

「ＨＤＰＥ」という用語は、一般にチーグラー・ナッタ触媒、クロム触媒、又は置換モノ－若しくはビス－シクロペンタジエニル触媒（典型的にはメタロセンと称される）、幾何拘束触媒、ホスフィンイミン触媒、及び多価アリールオキシエーテル触媒（典型的にはビスフェニルフェノキシと称される）を含むが、これらに限定されないシングルサイト触媒を用いて調製される、約０．９３５ｇ／ｃｍ^３超～最大約０．９８０ｇ／ｃｍ^３の密度を有するポリエチレンを指す。

【0037】

「ＵＬＤＰＥ」という用語は、一般にチーグラー・ナッタ触媒、クロム触媒、又は置換モノ－若しくはビス－シクロペンタジエニル触媒（典型的にはメタロセンと称される）、幾何拘束触媒、ホスフィンイミン触媒、及び多価アリールオキシエーテル触媒（典型的にはビスフェニルフェノキシと称される）を含むが、これらに限定されないシングルサイト触媒を用いて調製される、０．８５５～０．９１２ｇ／ｃｍ^３の密度を有するポリエチレンを指す。ＵＬＤＰＥとしては、ポリエチレン（エチレン系）プラストマー及びポリエチレン（エチレン系）エラストマーが挙げられるが、これらに限定されない。ポリエチレン（エチレン系）エラストマー及びプラストマーは、一般に、０．８５５～０．９１２ｇ／ｃｍ^３の密度を有する。

【0038】

「ブレンド」、「ポリマーブレンド」、及び同様の用語は、２つ以上のポリマーの組成物を意味する。このようなブレンドは、混和性であっても、そうでなくてもよい。このようなブレンドは、相分離していても、していなくてもよい。このようなブレンドは、透過電子分光法、光散乱、Ｘ線散乱、及び当該技術分野で既知の任意のその他の方法から決定されるような、１つ以上のドメイン構成を含有しても、そうでなくてもよい。ブレンドは、積層体ではないが、積層体の１つ以上の層が、ブレンドを含有してもよい。このようなブレンドは、乾燥ブレンドとして調製され得るか、その場で（例えば、反応器内で）、溶融ブレンドとして、又は当業者に既知の他の技法を使用して形成され得る。

【0039】

「含む（comprising）」、「含む（including）」、「有する（having）」という用語及びそれらの派生語は、あらゆる追加の構成成分、工程、又は手順の存在を、それらが具体的に開示されているか否かにかかわらず、除外することを意図するものではない。いかなる疑念も避けるために、「含む（comprising）」という用語の使用を通して特許請求される全ての組成物は、別段矛盾する記述がない限り、ポリマー性か又は別のものであるかにかかわらず、任意の追加の添加剤、アジュバント、又は化合物を含み得る。対照的に、「から本質的になる（consisting essentially of）」という用語は、操作性に必須ではないものを除き、あらゆる以降の記述の範囲から任意の他の成分、工程、又は手順を排除する。「からなる（consisting of）」という用語は、具体的に描写又は列記されていないあらゆる構成成分、工程、又は手順を排除する。

【0040】

本開示は、概して、ポリエチレンコアを有する二軸配向多層ポリオレフィンフィルムに関する。そのようなフィルムは、いくつかの実施形態では、テンタフレームを使用して二軸配向されている。二軸配向多層ポリエチレンフィルムは、ポリエチレン系組成物を含むコア層を利用する。例えば、二軸配向に操作窓を拡大することにより、より高密度のポリエチレンを配向させることができ、これにより、フィルム剛性の改善もたらすことができる。二軸配向多層ポリエチレンフィルムは、いくつかの実施形態では、包装用途に使用することができる。

【0041】

実施形態において、二軸配向多層ポリエチレンフィルムは、０．２グラム／１０分（ｇ／１０分）～５．０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ_２）、０．９３０グラム／立方センチメートル（ｇ／ｃｍ^３）から０．９５６ｇ／ｃｍ^３である密度、３．５ＳＣＢ／１０００℃を超える、４．０～５．０の重量平均分子量の対数（ＳＣＢ_{ｌｏｇＭｗ４～５}）を有する部分における平均短鎖分岐（ＳＣＢ）レベルを含むポリエチレン系組成物を含むコア層を含む。

【0042】

いくつかの実施形態において、二軸配向多層フィルムのポリエチレンコアは、フィルム厚さの少なくとも７０％を構成する。１つ以上の実施形態において、二軸配向多層フィルムは少なくとも１つのスキン層を含み、少なくとも１つのスキン層は、１２０℃～１５０℃である示差走査熱量測定（ＤＳＣ）融点を有するプロピレン系ポリマーを含む。

【0043】

いくつかの実施形態では、本明細書に記載の実施形態のいずれかによる二軸配向多層フィルムは、４：１～７：１の延伸比で縦方向に、かつ６：１～１２：１の延伸比で横方向に配向されている。いくつかの実施形態では、二軸配向フィルムは、５：１～６：１の延伸比で縦方向に、かつ８：１～１０：１の延伸比で横方向に配向されている。

【0044】

実施形態において、ポリエチレン系組成物は、第１のポリエチレン系成分と第２のポリエチレン系成分とのブレンドを含む。実施形態において、第１のポリエチレン系成分は、本明細書に更に記載される特性を有するＨＤＰＥであり、第２のポリエチレン系成分は、本明細書に更に記載される特性を有するＬＬＤＰＥであってもよい。１つ以上の実施形態において、ポリエチレン系組成物は、第３のポリエチレン系成分を含む。実施形態において、第３のポリエチレン系成分は、本明細書に更に記載されるようなＨＤＰＥであってもよい。

【0045】

実施形態において、本明細書に開示される二軸配向ポリエチレン多層フィルムは、食品包装などの包装に使用され得る。実施形態では、物品は、本明細書に開示される二軸配向多層フィルムのうちのいずれかを含む。

【0046】

コア層
上述したように、本明細書に開示される二軸配向多層フィルムは、少なくともポリエチレン系組成物を含み、特定の特性を有するコア層を含む。実施形態では、コア層は、０．２ｇ／１０分～５．０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ_２）、０．９３０ｇ／ｃｍ^３～０．９５６ｇ／ｃｍ^３である密度、３．５ＳＣＢ／１０００Ｃ超である、４．０～５．０のｌｏｇ（Ｍｗ）の間の部分（ＳＣＢ_{ｌｏｇＭｗ４～５}）における平均ＳＣＢレベルを有する。

【0047】

実施形態では、コア層は、メルトインデックス（Ｉ_２）は０．５ｇ／１０分～５．０ｇ／１０分であり、例えば、１．０ｇ／１０分～５．０ｇ／１０分、１．５ｇ／１０分～５．０ｇ／１０分、２．０ｇ／１０分～５．０ｇ／１０分、２．５ｇ／１０分～５．０ｇ／１０分、３．０ｇ／１０分～５．０ｇ／１０分、３．５ｇ／１０分～５．０ｇ／１０分、４．０ｇ／１０分～５．０ｇ／１０分、４．５ｇ／１０分～５．０ｇ／１０分、０．２ｇ／１０分～４．５ｇ／１０分、０．５ｇ／１０分～４．５ｇ／１０分、１．０ｇ／１０分～４．５ｇ／１０分、１．５ｇ／１０分～４．５ｇ／１０分、２．０ｇ／１０分～４．５ｇ／１０分、２．５ｇ／１０分～４．５ｇ／１０分、３．０ｇ／１０分～４．５ｇ／１０分、３．５ｇ／１０分～４．５ｇ／１０分、４．０ｇ／１０分～４．５ｇ／１０分、０．２ｇ／１０分～４．０ｇ／１０分、０．５ｇ／１０分～４．０ｇ／１０分、１．０ｇ／１０分～４．０ｇ／１０分、１．５ｇ／１０分～４．０ｇ／１０分、２．０ｇ／１０分～４．０ｇ／１０分、２．５ｇ／１０分～４．０ｇ／１０分、３．０ｇ／１０分～４．０ｇ／１０分、３．５ｇ／１０分～４．０ｇ／１０分、０．２ｇ／１０分～３．５ｇ／１０分、０．５ｇ／１０分～３．５ｇ／１０分、１．０ｇ／１０分～３．５ｇ／１０分、１．５ｇ／１０分～３．５ｇ／１０分、２．０ｇ／１０分～３．５ｇ／１０分、２．５ｇ／１０分～３．５ｇ／１０分、３．０ｇ／１０分～３．５ｇ／１０分、０．２ｇ／１０分～３．０ｇ／１０分、０．５ｇ／１０分～３．０ｇ／１０分、１．０ｇ／１０分～３．０ｇ／１０分、１．５ｇ／１０分～３．０ｇ／１０分、２．０ｇ／１０分～３．０ｇ／１０分、２．５ｇ／１０分～３．０ｇ／１０分、０．２ｇ／１０分～２．５ｇ／１０分、０．５ｇ／１０分～２．５ｇ／１０分、１．０ｇ／１０分～２．５ｇ／１０分、１．５ｇ／１０分～２．５ｇ／１０分、２．０ｇ／１０分～２．５ｇ／１０分、０．２ｇ／１０分～２．０ｇ／１０分、０．５ｇ／１０分～２．０ｇ／１０分、１．０ｇ／１０分～２．０ｇ／１０分、１．５ｇ／１０分～２．０ｇ／１０分、０．２ｇ／１０分～１．５ｇ／１０分、０．５ｇ／１０分～１．５ｇ／１０分、１．０ｇ／１０分～１．５ｇ／１０分、０．２ｇ／１０分～１．０ｇ／１０分、０．５ｇ／１０分～１．０ｇ／１０分、又は０．２ｇ／１０分～０．５ｇ／１０分である。

【0048】

１つ以上の実施形態において、コア層は、０．９３５ｇ／ｃｍ^３～０．９５６ｇ／ｃｍ^３の密度を有し、例えば、０．９３８ｇ／ｃｍ^３～０．９５６ｇ／ｃｍ^３、０．９４０ｇ／ｃｍ^３～０．９５６ｇ／ｃｍ^３、０．９４２ｇ／ｃｍ^３～０．９５６ｇ／ｃｍ^３、０．９４５ｇ／ｃｍ^３～０．９５６ｇ／ｃｍ^３、０．９４８ｇ／ｃｍ^３～０．９５６ｇ／ｃｍ^３、０．９５０ｇ／ｃｍ^３～０．９５６ｇ／ｃｍ^３、０．９５２ｇ／ｃｍ^３～０．９５６ｇ／ｃｍ^３、０．９３５ｇ／ｃｍ^３～０．９５２ｇ／ｃｍ^３、０．９３８ｇ／ｃｍ^３～０．９５２ｇ／ｃｍ^３、０．９４０ｇ／ｃｍ^３～０．９５２ｇ／ｃｍ３、０．９４２ｇ／ｃｍ^３～０．９５２ｇ／ｃｍ３、０．９４５ｇ／ｃｍ^３～０．９５２ｇ／ｃｍ^３、０．９４８ｇ／ｃｍ^３～０．９５２ｇ／ｃｍ^３、０．９５０ｇ／ｃｍ^３～０．９５２ｇ／ｃｍ^３、０．９３５ｇ／ｃｍ^３～０．９５０ｇ／ｃｍ^３、０．９３８ｇ／ｃｍ^３～０．９５０ｇ／ｃｍ^３、０．９４０ｇ／ｃｍ^３～０．９５０ｇ／ｃｍ^３、０．９４２ｇ／ｃｍ^３～０．９５０ｇ／ｃｍ^３、０．９４５ｇ／ｃｍ^３～０．９５０ｇ／ｃｍ^３、０．９４８ｇ／ｃｍ^３～０．９５０ｇ／ｃｍ^３、０．９３５ｇ／ｃｍ^３～０．９４８ｇ／ｃｍ^３、０．９３８ｇ／ｃｍ^３～０．９４８ｇ／ｃｍ^３、０．９４０ｇ／ｃｍ^３～０．９４８ｇ／ｃｍ^３、０．９４２ｇ／ｃｍ^３～０．９４８ｇ／ｃｍ^３、０．９４５ｇ／ｃｍ^３～０．９４８ｇ／ｃｍ^３、０．９３５ｇ／ｃｍ^３～０．９４５ｇ／ｃｍ^３、０．９３８ｇ／ｃｍ^３～０．９４５ｇ／ｃｍ^３、０．９４０ｇ／ｃｍ^３～０．９４５ｇ／ｃｍ^３、０．９４２ｇ／ｃｍ^３～０．９４５ｇ／ｃｍ^３、０．９３５ｇ／ｃｍ^３～０．９４２ｇ／ｃｍ^３、０．９３８ｇ／ｃｍ^３～０．９４２ｇ／ｃｍ^３、０．９４０ｇ／ｃｍ^３～０．９４２ｇ／ｃｍ^３、０．９３５ｇ／ｃｍ^３～０．９４０ｇ／ｃｍ^３、０．９３８ｇ／ｃｍ^３～０．９４０ｇ／ｃｍ^３又は０．９３５ｇ／ｃｍ^３～０．９３８ｇ／ｃｍ^３である。

【0049】

１つ以上の実施形態において、コア層は、４．０～５．０のｌｏｇ（Ｍｗ）の部分において平均ＳＣＢレベル（ＳＣＢ_{ｌｏｇＭｗ４～５}）を有し、３．５ＳＣＢ／１０００Ｃ超、例えば、４．０ＳＣＢ／１０００Ｃ超、４．５ＳＣＢ／１０００Ｃ超、５．０ＳＣＢ／１０００Ｃ超、５．５ＳＣＢ／１０００Ｃ超、６．０ＳＣＢ／１０００Ｃ超、６．５ＳＣＢ／１０００Ｃ超、又は７．０ＳＣＢ／１０００Ｃ超である。１つ以上の実施形態において、ｌｏｇ（Ｍｗ）４．０～５．０の間の部分（ＳＣＢ_{ｌｏｇＭｗ４～５}）における最大平均ＳＣＢレベルは、１０．０ＳＣＢ／１０００Ｃであり、上記の値のいずれかに適用することができる。ＳＣＢ_{ｌｏｇＭｗ４～５}は、本明細書において以下に記載される試験手順に従って測定される。

【0050】

１つ以上の実施形態において、コア層は、１２５．０℃～１３５．０℃、例えば、１２８．０℃～１３５．０℃、１３０．０℃～１３５．０℃、１３２．０℃～１３５．０℃、１２５．０℃～１３２．０℃、１２８．０℃～１３２．０℃、１３０．０℃～１３２．０℃、１２５．０℃～１３０．０℃、１２８．０℃～１３０．０℃、又は１２５．０℃～１２８．０℃であるＤＳＣ融点（Ｔ_ｍ）を有する。

【0051】

いくつかの実施形態では、コア層中のポリエチレン系組成物は、２つ以上のポリエチレン系成分のブレンドを含む。ポリエチレン系組成物がブレンドである場合、ブレンドは、反応器内ブレンド、溶融ブレンド、乾燥ブレンド、又はこれらのブレンド方法の組み合わせのいずれかによって達成され得ることが理解されるべきである。

【0052】

コア層中のポリエチレン系組成物が２つ以上のポリエチレン系成分のブレンドを含む実施形態では、コア層は第１のポリエチレン系成分を含む。実施形態において、第１のポリエチレン系成分は、０．１ｇ／１０分～２．５ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ_２）を有する高密度ポリエチレンであり、例えば、０．１ｇ／１０分～１．０ｇ／１０分、０．１ｇ／１０分～０．５ｇ／１０分、０．５ｇ／１０分～２．５ｇ／１０分、０．５ｇ／１０分～１．０ｇ／１０分、１．０ｇ／１０分～１．５ｇ／１０分、又は１．５ｇ／１０分～２．５ｇ／１０分である。実施形態において、第１のポリエチレン系成分は、０．９５５ｇ／ｃｍ^３～０．９７０ｇ／ｃｍ^３、０．９５５ｇ／ｃｍ^３～０．９６０ｇ／ｃｍ^３、０．９６０ｇ／ｃｍ^３～０．９６５ｇ／ｃｍ^３、又は０．９６５ｇ／ｃｍ^３～０．９７０ｇ／ｃｍ^３の密度を有する。

【0053】

１つ以上の実施形態において、二軸配向多層フィルムのコア層は、第１のポリエチレン系成分と第２のポリエチレン系成分とのブレンドであるポリエチレン系組成物を含む。第２のポリエチレン系成分は、実施形態において、第１のポリエチレン系成分のメルトインデックス（Ｉ_２）より少なくとも０．３ｇ／１０分大きい、第１のポリエチレン系成分のメルトインデックス（Ｉ_２）より少なくとも０．５ｇ／１０分大きい、又は第１のポリエチレン系成分のメルトインデックス（Ｉ_２）より少なくとも０．７ｇ／１０分大きいなどの、第１のポリエチレン系成分のメルトインデックス（Ｉ_２）より少なくとも０．１ｇ／１０分大きいメルトインデックス（Ｉ_２）を有するＬＬＤＰＥである。実施形態において、第２のポリエチレン系成分のメルトインデックス（Ｉ２）は、１０ｇ／１０分以下である。したがって、実施形態では、第２のポリエチレン系成分は、０．２ｇ／１０分～２．８ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有し、例えば、０．２ｇ／１０分～１．３ｇ／１０分、０．２ｇ／１０分～０．８ｇ／１０分、０．６ｇ／１０分～２．８ｇ／１０分、０．６ｇ／１０分～１．３ｇ／１０分、１．１ｇ／１０分～１．８ｇ／１０分、又は１．６ｇ／１０分～２．８ｇ／１０分である。実施形態において、第２のポリエチレン系成分は、０．２ｇ／１０分～１０．０ｇ／１０分、例えば２．０ｇ／１０分～８．０ｇ／１０分、又は４．０ｇ／１０分～６．０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有する。実施形態において、第２のポリエチレン系成分は、第１のポリエチレン系成分の密度より少なくとも０．００５ｇ／ｃｍ^３小さい密度を有し、例えば、第１のポリエチレン系成分の密度より少なくとも０．０１ｇ／ｃｍ^３小さく、第１のポリエチレン系成分の密度より少なくとも０．０２ｇ／ｃｍ^３小さく、第１のポリエチレン系成分の密度より少なくとも０．０３ｇ／ｃｍ^３小さく、第１のポリエチレン系成分の密度より少なくとも０．０４ｇ／ｃｍ^３小さく、第１のポリエチレン系成分の密度より少なくとも０．０５ｇ／ｃｍ^３小さく、又は、第１のポリエチレン系成分の密度より少なくとも０．０６ｇ／ｃｍ^３小さい。実施形態では、第２のポリエチレン組成物の密度は、０．９００ｇ／ｃｍ^３以上である。第２のポリエチレン系成分は、０．９００ｇ／ｃｍ^３～０．９５０ｇ／ｃｍ^３、０．９１０ｇ／ｃｍ^３～０．９４８ｇ／ｃｍ^３、又は０．９２０ｇ／ｃｍ^３～０．９４５ｇ／ｃｍ^３の密度を有する。いくつかの実施形態において、第２のポリエチレン系成分は、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されているＩＮＮａｔｅ（商標）ＴＦ ８０であり得る。

【0054】

１つ以上の実施形態において、二軸配向多層フィルムのコア層は、少なくとも第２のポリエチレン系成分及び第３のポリエチレン系成分を含むブレンドであるポリエチレン系組成物を含む。実施形態において、第３のポリエチレン系成分は、０．１ｇ／１０分～０．５ｇ／１０分、例えば０．３ｇ／１０分～０．５ｇ／１０分、又は０．１ｇ／１０分～０．３ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ_２）を有するＨＤＰＥである。実施形態において、第３のポリエチレン系成分は、０．９５５ｇ／ｃｍ^３～０．９６５ｇ／ｃｍ^３、０．９６０ｇ／ｃｍ^３～０．９６５ｇ／ｃｍ^３、又は０．９５５ｇ／ｃｍ^３～０．９６０ｇ／ｃｍ^３の密度を有する。実施形態において、第３のポリエチレン系成分は、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＣＯＮＴＩＮＵＵＭ（商標）ＤＭＤＥ－６６２０であり得る。

【0055】

ポリエチレン系組成物が第１のポリエチレン系成分と第２のポリエチレン系成分とのブレンドを含む実施形態では、ポリエチレン系組成物は、第１のポリエチレン系成分を、ポリエチレン系組成物の１５重量％～８５重量％、例えば２０重量％～８０重量％、２５重量％～７５重量％、３０重量％～７０重量％、３５重量％～６５重量％、又は４０重量％～５０重量％の量で含む。したがって、そのような実施形態において、ポリエチレン系組成物は、第２のポリエチレン系成分を、ポリエチレン系組成物の１５重量％～８５重量％、例えば２０重量％～８０重量％、２５重量％～７５重量％、３０重量％～７０重量％、３５重量％～６５重量％、又は４０重量％～５０重量％の量で含む。

【0056】

ポリエチレン系組成物が第３のポリエチレン系成分と第２のポリエチレン系成分とのブレンドを含む実施形態では、ポリエチレン系組成物は、第３のポリエチレン系成分を、ポリエチレン系組成物の１５重量％～８５重量％、例えば２０重量％～８０重量％、２５重量％～７５重量％、３０重量％～７０重量％、３５重量％～６５重量％、又は４０重量％～５０重量％の量で含む。したがって、そのような実施形態において、ポリエチレン系組成物は、第２のポリエチレン系成分を、ポリエチレン系組成物の１５重量％～８５重量％、例えば２０重量％～８０重量％、２５重量％～７５重量％、３０重量％～７０重量％、３５重量％～６５重量％、又は４０重量％～５０重量％の量で含む。

【0057】

したがって、実施形態において、ポリエチレン系組成物は、第２のポリエチレン系成分を、ポリエチレン系組成物の１５重量％～８５重量％、例えば２０重量％～８０重量％、２５重量％～７５重量％、３０重量％～７０重量％、３５重量％～６５重量％、又は４０重量％～５０重量％の量で含む。

【0058】

実施形態において、ポリエチレン系組成物は、第１のポリエチレン系成分と第２のポリエチレン系成分とのブレンド、第２のポリエチレン系成分と第３のポリエチレン系成分とのブレンド又は第１のポリエチレン系成分、第２のポリエチレン系成分、及び第３のポリエチレン系成分のブレンドであってもよい。

【0059】

実施形態において、コア層は、本明細書において上で開示及び記載されたポリエチレン系組成物を含み得るか、本質的にそれからなり得るか、又はそれからなり得ることが理解されるべきである。他の実施形態では、コア層は、本明細書の上で開示及び記載されたポリエチレン系組成物と、任意の数の追加のポリエチレン系組成物とを含む、それらから本質的になる、又はそれらからなるブレンドであってもよい。コア層において組み合わせて使用されるポリエチレン系組成物の数は限定されず、実施形態によれば、２つ、３つ、４つ、又はそれ以上のポリエチレン系組成物を含んでもよい。

【0060】

第１のポリエチレン系成分の製造
コア層が本明細書に記載される第１のポリエチレン系成分を含む実施形態について、以下の説明は、重合及び潜在的な触媒に関する情報を提供する。第１のポリエチレン系成分の製造に関する追加の情報は、以下の実施例の項に見出すことができる。

【0061】

重合
実施形態において、第１のポリエチレン系成分は、溶液相重合プロセスによって作製され得る。一般に、溶液相重合プロセスは、１つ以上の等温ループ反応器又は１つ以上の断熱反応器などの１つ以上の十分に混合される反応器において、１１５～２５０℃、例えば、１１５～２００℃の範囲の温度で、及び３００～１，０００ｐｓｉｇの範囲の圧力で、例えば、４００～７５０ｐｓｉの範囲内の圧力で起こる。いくつかの実施形態では、二重反応器では、第１の反応器の温度は、１１５～１９０℃、例えば、１１５～１７５℃の範囲であり、第２の反応器の温度は、１５０～２５０℃、例えば、１３０～１６５℃の範囲である。他の実施形態では、単一の反応器では、反応器の温度は、１１５～２５０℃、例えば、１１５～２２５℃の範囲内である。

【0062】

溶液相重合プロセスにおける滞留時間は、２～３０分、例えば、１０～２０分の範囲内であり得る。エチレン、溶媒、水素、１つ以上の触媒系、任意選択的に１つ以上の助触媒、及び任意選択的に１つ以上のコモノマーが、１つ以上の反応器に連続的に供給される。例示的な溶媒としては、イソパラフィンが挙げられるが、これに限定されない。例えば、そのような溶媒は、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．（Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘａｓ）からＩＳＯＰＡＲ Ｅの名称で市販されている。次いで、ポリエチレン組成物と溶媒との得られた混合物が、反応器から取り出され、ポリエチレン組成物が単離される。溶媒は、典型的に、溶媒回収ユニット、すなわち熱交換器及び気液分離器ドラムを介して回収され、次いで、重合系にリサイクルされる。

【0063】

一実施形態では、ポリエチレン成分は、二重反応器系、例えば、二重ループ反応器系において、溶液重合によって生成することができ、ここで、エチレンは、１つ以上の触媒系の存在下で重合される。いくつかの実施形態では、エチレンのみが重合される。加えて、１つ以上の助触媒が存在し得る。別の実施形態において、ポリエチレン組成物は、単一の反応器系、例えば、単一ループ反応器系において、溶液重合によって生成することができ、ここで、エチレンは、２つの触媒系の存在下で重合される。いくつかの実施形態では、エチレンのみが重合される。

【0064】

触媒系
本明細書に記載のポリエチレン組成物を生成するために使用することができる触媒系の特定の実施形態をここで説明する。本開示の触媒システムは、異なる形態で具現化されてよく、本開示に記載される特定の実施形態に限定されると解釈されるべきではないことを理解されたい。むしろ、実施形態は、本開示が、徹底的かつ完全であり、主題の範囲を当業者に完全に伝えるように提供される。

【0065】

「独立して選択される」という用語は、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、及びＲ^５などのＲ基が、同一であっても異なってもよいこと（例えば、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、及びＲ^５が、全て置換アルキルであるか、又はＲ^１及びＲ^２が、置換アルキルであり、Ｒ^３が、アリールであってもよい、など）を示すために本明細書で使用される。単数形の使用には、複数形の使用が含まれ、またその逆も同様である（例えば、ヘキサン溶媒は複数のヘキサンを含む）。命名されたＲ基は、一般に、当該技術分野においてその名称を有するＲ基に対応すると認識されている構造を有するであろう。これらの定義は、当業者に既知の定義を、補足し例示することを意図するものであり、排除するものではない。

【0066】

「プロ触媒」という用語は、活性化剤と組み合わせたときに触媒活性を有する化合物を指す。「活性化剤」という用語は、プロ触媒を触媒的に活性な触媒に変換するようにプロ触媒と化学的に反応する化合物を指す。本明細書で使用される場合、「共触媒」及び「活性化剤」という用語は、互換的な用語である。

【0067】

ある特定の炭素原子含有化学基を記載するために使用するとき、「（Ｃ_ｘ～Ｃ_ｙ）」の形態を有する括弧内の表現は、化学基の非置換型がｘ及びｙを含めてｘ個の炭素原子からｙ個の炭素原子を有することを意味する。例えば、（Ｃ_１～Ｃ_４０）アルキルは、その非置換型において１～４０個の炭素原子を有するアルキル基である。いくつかの実施形態及び一般構造において、ある特定の化学基は、Ｒ^Ｓなどの１つ以上の置換基によって置換され得る。括弧付きの「（Ｃ_ｘ～Ｃ_ｙ）」を用いて定義される化学基のＲ^Ｓ置換型は、任意の基Ｒ^Ｓの同一性に従ってｙ個を超える炭素原子を含有し得る。例えば、「Ｒ^Ｓがフェニル（－Ｃ_６Ｈ_５）である、厳密に１つの基Ｒ^Ｓで置換された（Ｃ_１～Ｃ_４０）アルキル」は、７～４６個の炭素原子を含有し得る。したがって、一般に、括弧付きの「（Ｃ_ｘ～Ｃ_ｙ）」を用いて定義される化学基が１つ以上の炭素原子含有置換基Ｒ^Ｓによって置換されるとき、化学基の炭素原子の最小及び最大合計数は、ｘとｙとの両方に、全ての炭素原子含有置換基Ｒ^Ｓ由来の炭素原子の合計数を加えることによって、決定される。

【0068】

「置換」という用語は、対応する非置換化合物又は官能基の炭素原子又はヘテロ原子に結合した少なくとも１つの水素原子（－Ｈ）が、置換基（例えばＲ^Ｓ）によって置換されることを意味する。「過置換」という用語は、対応する非置換化合物又は官能基の炭素原子又はヘテロ原子に結合した全ての水素原子（Ｈ）が置換基（例えばＲ^Ｓ）によって置き換えられることを意味する。「多置換」という用語は、対応する非置換化合物若しくは官能基の炭素原子又はヘテロ原子に結合した少なくとも２個の、ただし全部よりは少ない水素原子が、置換基によって置き換えられることを意味する。

【0069】

「－Ｈ」という用語は、別の原子に共有結合した水素又は水素ラジカルを意味する。「水素」及び「－Ｈ」は、互換性があり、明記されていない限り同じものを意味する。

【0070】

「（Ｃ_１～Ｃ_４０）ヒドロカルビル」という用語は、１～４０個の炭素原子の炭化水素ラジカルを意味し、「（Ｃ_１～Ｃ_４０）ヒドロカルビレン」という用語は、１～４０個の炭素原子の炭化水素ジラジカルを意味し、各炭化水素ラジカル及び各炭化水素ジラジカルは、芳香族又は非芳香族、飽和又は不飽和、直鎖又は分岐鎖、環式（単環式及び多環式、二環式を含む縮合及び非縮合多環式を含み、３個以上の炭素原子）又は非環式であり、非置換であるか、若しくは１つ以上のＲ^Ｓによって置換されている。

【0071】

本開示では、（Ｃ_１～Ｃ_４０）ヒドロカルビルは、非置換又は置換（Ｃ_１～Ｃ_４０）アルキル、（Ｃ_３～Ｃ_４０）シクロアルキル、（Ｃ_３～Ｃ_２０）シクロアルキル－（Ｃ_１～Ｃ_２０）アルキレン、（Ｃ_６～Ｃ_４０）アリール、又は（Ｃ_６～Ｃ_２０）アリール－（Ｃ_１～Ｃ_２０）アルキレンであり得る。いくつかの実施形態では、前述の（Ｃ_１～Ｃ_４０）ヒドロカルビル基の各々は、最大２０個の炭素原子を有し（すなわち、（Ｃ_１～Ｃ_２０）ヒドロカルビル）、他の実施形態では、最大１２個の炭素原子を有する。

【0072】

「（Ｃ_１～Ｃ_４０）アルキル」及び「（Ｃ_１～Ｃ_１８）アルキル」という用語は、それぞれ、非置換であるか、又は１つ以上のＲＳによって置換されている１～４０個の炭素原子又は１～１８個の炭素原子の飽和直鎖又は分岐鎖炭化水素ラジカルを意味する。非置換（Ｃ_１～Ｃ_４０）アルキルの例は、非置換（Ｃ_１～Ｃ_２０）アルキル、非置換（Ｃ_１～Ｃ_１０）アルキル、非置換（Ｃ_１～Ｃ_５）アルキル、メチル、エチル、１－プロピル、２－プロピル、１－ブチル、２－ブチル、２－メチルプロピル、１，１－ジメチルエチル、１－ペンチル、１－ヘキシル、１－ヘプチル、１－ノニル、及び１－デシルである。置換（Ｃ_１～Ｃ_４０）アルキルの例としては、置換（Ｃ_１～Ｃ_２０）アルキル、置換（Ｃ_１～Ｃ_１０）アルキル、トリフルオロメチル、及び［Ｃ_４５］アルキルが挙げられる。「［Ｃ_４５］アルキル（角括弧付き）」という用語は、置換基を含めてラジカル中に最大４５個の炭素原子が存在することを意味し、例えば、それぞれ、（Ｃ_１～Ｃ_５）アルキルである１つのＲ^Ｓによって置換された、（Ｃ_２７～Ｃ_４０）アルキルである。各（Ｃ_１～Ｃ_５）アルキルは、メチル、トリフルオロメチル、エチル、１－プロピル、１－メチルエチル又は１，１－ジメチルエチルであり得る。

【0073】

「（Ｃ_６～Ｃ_４０）アリール」という用語は、６～４０個の炭素原子の非置換又は置換（１つ以上のＲ^Ｓによる）、単環式、二環式、又は三環式芳香族炭化水素ラジカルを意味し、そのうち少なくとも６～１４個の炭素原子が芳香環炭素原子で、単環式、二環式、又は三環式ラジカルは、それぞれ１、２又は３個の環を含み、式中、単環は、芳香族であり、２個又は３個の環は、独立して縮合又は非縮合であり、２個又は３個の環のうちの少なくとも１つは、芳香族である。非置換（Ｃ_６～Ｃ_４０）アリールの例は、非置換（Ｃ_６～Ｃ_２０）アリール、非置換（Ｃ_６～Ｃ_１８）アリール、２－（Ｃ_１～Ｃ_５）アルキル－フェニル、２，４－ビス（Ｃ_１～Ｃ_５）アルキル－フェニル、フェニル、フルオレニル、テトラヒドロフルオレニル、インダセニル、ヘキサヒドロインダセニル、インデニル、ジヒドロインデニル、ナフチル、テトラヒドロナフチル、及びフェナントレンが挙げられる。置換（Ｃ_６～Ｃ_４０）アリールの例は、置換（Ｃ_１～Ｃ_２０）アリール、置換（Ｃ_６～Ｃ_１８）アリール、２，４－ビス［（Ｃ_２０）アルキル］－フェニル、ポリフルオロフェニル、ペンタフルオロフェニル、及びフルオレン－９－オン－１－イルが挙げられる。

【0074】

「（Ｃ_３～Ｃ_４０）シクロアルキル」という用語は、非置換であるか又は１つ以上のＲ^Ｓで置換されている、３～４０個の炭素原子の飽和環式炭化水素ラジカルを意味する。他のシクロアルキル基（例えば、（Ｃ_ｘ～Ｃ_ｙ）シクロアルキル）は、ｘ～ｙ個の炭素原子を有し、非置換であるか、又は１つ以上のＲ^Ｓによって置換されているかのいずれかであるのと、同様の様式で定義される。非置換（Ｃ_３～Ｃ_４０）シクロアルキルの例としては、非置換（Ｃ_３～Ｃ_２０）シクロアルキル、非置換（Ｃ_３～Ｃ_１０）シクロアルキル、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、及びシクロデシルが挙げられる。置換（Ｃ_３～Ｃ_４０）シクロアルキルの例としては、置換（Ｃ_３～Ｃ_２０）シクロアルキル、置換（Ｃ_３～Ｃ_１０）シクロアルキル、シクロペンタノン－２－イル、及び１－フルオロシクロヘキシルが挙げられる。

【0075】

（Ｃ_１～Ｃ_４０）ヒドロカルビレンの例としては、置換又は非置換（Ｃ_６～Ｃ_４０）アリーレン、（Ｃ_３～Ｃ_４０）シクロアルキレン、（Ｃ_１～Ｃ_４０）アルキレン（例えば、（Ｃ_１～Ｃ_２０）アルキレン）が挙げられる。いくつかの実施形態では、ジラジカルは同じ炭素原子上（例えば、－ＣＨ_２－）又は隣接する炭素原子上（つまり１，２－ジラジカル）、又は、１つ、２つ、又は３つ以上の炭素原子が介在して離間している（例えば、それぞれの１，３－ジラジカル、１，４－ジラジカルなど）。一部のジラジカルは、α，ω－ジラジカルを含む。α，ω－ジラジカルは、ラジカル炭素間に最大の炭素骨格間隔を有するジラジカルである。（Ｃ_２～Ｃ_２０）アルキレンα，ω－ジラジカルのいくつかの例としては、エタン－１，２－ジイル（すなわち－ＣＨ_２ＣＨ_２－）、プロパン－１，３－ジイル（すなわち－ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２－）、２－メチルプロパン－１，３－ジイル（すなわち－ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２－）が挙げられる。（Ｃ_６～Ｃ_５０）アリーレンα，ω－ジラジカルのいくつかの例としては、フェニル－１，４－ジイル、ナフタレン－２，６－ジイル、又はナフタレン－３，７－ジイルが挙げられる。

【0076】

「（Ｃ_１～Ｃ_４０）アルキレン」という用語は、非置換であるか、又は１つ以上のＲ^Ｓで置換されている、１～４０個の炭素原子の飽和直鎖又は分枝鎖のジラジカル（すなわち、ラジカルが環原子上ではない）を意味する。非置換（Ｃ_１～Ｃ_５０）アルキレンの例は、非置換－ＣＨ_２ＣＨ_２－、－（ＣＨ_２）_３－、－（ＣＨ_２）_４－、－（ＣＨ_２）_５－、－（ＣＨ_２）_６－、－（ＣＨ_２）_７－、－（ＣＨ_２）_８－、－ＣＨ_２Ｃ^＊ＨＣＨ_３、及び－（ＣＨ_２）_４Ｃ^＊（Ｈ）（ＣＨ_３）を含む、非置換（Ｃ_１～Ｃ_２０）アルキレンであり、式中、「Ｃ^＊」は、水素原子が除去されて、二級又は三級アルキル基を形成している炭素原子を示す。置換（Ｃ_１～Ｃ_５０）アルキレンの例は、置換（Ｃ_１～Ｃ_２０）アルキレン、－ＣＦ_２－、－Ｃ（Ｏ）－、及び－（ＣＨ_２）_１４Ｃ（ＣＨ_３）_２（ＣＨ_２）_５－（すなわち、６，６－ジメチル置換ノルマル－１，２０－エイコシレン）である。前述のように、２つのＲ^Ｓは、一緒になって、（Ｃ_１～Ｃ_１８）アルキレンを形成し得るため、置換（Ｃ_１～Ｃ_５０）アルキレンの例としては、１，２－ビス（メチレン）シクロペンタン、１，２－ビス（メチレン）シクロヘキサン、２，３－ビス（メチレン）－７，７－ジメチル－ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、及び２，３－ビス（メチレン）ビシクロ［２．２．２］オクタンも挙げられる。

【0077】

「（Ｃ_３～Ｃ_４０）シクロアルキレン」という用語は、非置換であるか、又は１つ以上のＲ^Ｓで置換されている、３～４０個の炭素原子の環式ジラジカル（すなわち、ラジカルが環原子上にある）を意味する。

【0078】

「ヘテロ原子」という用語は、水素又は炭素以外の原子を指す。ヘテロ原子の例としては、Ｏ、Ｓ、Ｓ（Ｏ）、Ｓ（Ｏ）_２、Ｓｉ（Ｒ^Ｃ）_２、Ｐ（Ｒ^Ｐ）、Ｎ（Ｒ^Ｎ）、－Ｎ＝Ｃ（Ｒ^Ｃ）_２、－Ｇｅ（Ｒ^Ｃ）_２－、又は－Ｓｉ（Ｒ^Ｃ）－が挙げられ、各Ｒ^Ｃ、各Ｒ^Ｎ、及び各Ｒ^Ｐは、非置換（Ｃ_１～Ｃ_１８）ヒドロカルビル又は－Ｈである。「ヘテロ炭化水素」という用語は、１つ以上の炭素原子がヘテロ原子で置換されている分子又は分子骨格を指す。「（Ｃ_１～Ｃ_４０）ヘテロヒドロカルビル」という用語は、１～４０個の炭素原子のヘテロ炭化水素ラジカルを意味し、「（Ｃ_１～Ｃ_４０）ヘテロヒドロカルビレン」という用語は、１～４０個の炭素原子のヘテロ炭化水素ジラジカルを意味し、各ヘテロ炭化水素は、１個以上のヘテロ原子を有する。ヘテロヒドロカルビルのラジカルは、炭素原子又はヘテロ原子上に存在し、ヘテロヒドロカルビルのジラジカルは、（１）１個又は２個の炭素原子、（２）１個又は２個のヘテロ原子、又は（３）１つの炭素原子及び１つのヘテロ原子上に存在し得る。各（Ｃ_１～Ｃ_５０）ヘテロヒドロカルビル及び（Ｃ_１～Ｃ_５０）ヘテロヒドロカルビレンは、非置換、又は（１つ以上のＲ^Ｓによって）置換されてよく、芳香族又は非芳香族、飽和又は不飽和、直鎖又は分枝鎖、環式（単環式及び多環式、縮合及び非縮合多環式を含む）又は非環式であり得る。

【0079】

（Ｃ_１～Ｃ_４０）ヘテロヒドロカルビルは、非置換又は置換（Ｃ_１～Ｃ_４０）ヘテロアルキル、（Ｃ_１～Ｃ_４０）ヒドロカルビル－Ｏ－、（Ｃ_１～Ｃ_４０）ヒドロカルビル－Ｓ－、（Ｃ_１～Ｃ_４０）ヒドロカルビル－Ｓ（Ｏ）－、（Ｃ_１～Ｃ_４０）ヒドロカルビル－Ｓ（Ｏ）_２－、（Ｃ_１～Ｃ_４０）ヒドロカルビル－Ｓｉ（Ｒ^Ｃ）_２－、（Ｃ_１～Ｃ_４０）ヒドロカルビルＮ（Ｒ^Ｎ）－、（Ｃ_１～Ｃ_４０）ヒドロカルビル－Ｐ（Ｒ^Ｐ）－、（Ｃ_２～Ｃ_４０）ヘテロシクロアルキル、（Ｃ_２～Ｃ_１９）ヘテロシクロアルキル－（Ｃ_１～Ｃ_２０）アルキレン、（Ｃ_３～Ｃ_２０）シクロアルキル－（Ｃ_１～Ｃ_１９）ヘテロアルキレン、（Ｃ_２～Ｃ_１９）ヘテロシクロアルキル－（Ｃ_１～Ｃ_２０）ヘテロアルキレン、（Ｃ_１～Ｃ_４０）ヘテロアリール、（Ｃ_１～Ｃ_１９）ヘテロアリール－（Ｃ_１～Ｃ_２０）アルキレン、（Ｃ_６～Ｃ_２０）アリール－（Ｃ_１～Ｃ_１９）ヘテロアルキレン、又は（Ｃ_１～Ｃ_１９）ヘテロアリール－（Ｃ_１～Ｃ_２０）ヘテロアルキレンであり得る。

【0080】

「（Ｃ_４～Ｃ_４０）ヘテロアリール」という用語は、４～４０個の総炭素原子及び１～１０個のヘテロ原子の非置換又は置換（１つ以上のＲ^Ｓによる）、単環式、二環式、又は三環式ヘテロ芳香族炭化水素ラジカルを意味し、単環式、二環式、又は三環式ラジカルは、それぞれ、１、２、又は３個の環を含み、２又は３個の環は、独立して、縮合又は非縮合であり、２又は３個の環のうちの少なくとも１つは、ヘテロ芳香環である。他のヘテロアリール基（例えば、一般に、（Ｃ_４～Ｃ_１２）ヘテロアリールなどの（Ｃ_ｘ～Ｃ_ｙ）ヘテロアリール）は、ｘ～ｙ個の炭素原子（例えば４～１２個の炭素原子など）を有し、かつ非置換であるか、又は１つ若しくは２つ以上のＲ^Ｓで置換されているものとして、同様の様式で定義される。単環式ヘテロ芳香族炭化水素ラジカルは、５員環又は６員環である。５員環は、５マイナスｈ個の炭素原子を有し、ｈは、ヘテロ原子の数であり、１、２、又は３であってよく、各ヘテロ原子は、Ｏ、Ｓ、Ｎ、又はＰであり得る。５員環ヘテロ芳香族炭化水素ラジカルの例は、ピロール－１－イル、ピロール－２－イル、フラン－３－イル、チオフェン－２－イル、ピラゾール－１－イル、イソオキサゾール－２－イル、イソチアゾール－５－イル、イミダゾール－２－イル、オキサゾール－４－イル、チアゾール－２－イル、１，２，４－トリアゾール－１－イル、１，３，４－オキサジアゾール－２－イル、１，３，４－チアジアゾール－２－イル、テトラゾール－１－イル、テトラゾール－２－イル、及びテトラゾール－５－イルが挙げられる。６員環は、６マイナスｈ個の炭素原子を有し、ｈは、ヘテロ原子の数であり、１又は２であってよく、ヘテロ原子は、Ｎ又はＰであり得る。６員環ヘテロ芳香族炭化水素ラジカルの例は、ピリジン－２－イル、ピリミジン－２－イル、及びピラジン－２－イルが挙げられる。二環式ヘテロ芳香族炭化水素ラジカルは、縮合５，６－又は６，６－環系であり得る。縮合５，６－環系二環式ヘテロ芳香族炭化水素ラジカルの例は、インドール－１－イル、及びベンズイミダゾール－１－イルである。縮合６，６－環系二環式ヘテロ芳香族炭化水素ラジカルの例は、キノリン－２－イル、及びイソキノリン－１－イルである。三環式ヘテロ芳香族炭化水素ラジカルは、縮合５，６，５－、５，６，６－、６，５，６－、又は６，６，６－環系であり得る。縮合５，６，５－環系の例は、１，７－ジヒドロピロロ［３，２－ｆ］インドール－１－イルである。縮合５，６，６－環系の例は、１Ｈ－ベンゾ［ｆ］インドール－１－イルである。縮合６，５，６－環系の例は、９Ｈ－カルバゾール－９－イルである。縮合６，５，６－環系の例は、９Ｈ－カルバゾール－９－イルである。縮合６，６，６－環系の例は、アクリジン－９－イルである。

【0081】

前述のヘテロアルキルは、（Ｃ_１～Ｃ_５０）の炭素原子又はそれ以下の炭素原子及び１個以上のヘテロ原子を含む飽和直鎖又は分岐鎖ラジカルであってもよい。同様に、ヘテロアルキレンは、１～５０個の炭素原子及び１つ又は２つ以上のヘテロ原子を含有する飽和直鎖又は分岐鎖ジラジカルであってもよい。上に定義されたようなヘテロ原子は、Ｓｉ（Ｒ^Ｃ）_３、Ｇｅ（Ｒ^Ｃ）_３、Ｓｉ（Ｒ^Ｃ）_２、Ｇｅ（Ｒ^Ｃ）_２、Ｐ（Ｒ^Ｐ）_２、Ｐ（Ｒ^Ｐ）、Ｎ（Ｒ^Ｎ）_２、Ｎ（Ｒ^Ｎ）、Ｎ、Ｏ、ＯＲ^Ｃ、Ｓ、ＳＲ^Ｃ、Ｓ（Ｏ）、及びＳ（Ｏ）_２を含んでもよく、ヘテロアルキル基及びヘテロアルキレン基の各々は、非置換であるか、又は１つ以上のＲ^Ｓによって置換される。

【0082】

非置換（Ｃ_２～Ｃ_４０）ヘテロシクロアルキルの例としては、非置換（Ｃ_２～Ｃ_２０）ヘテロシクロアルキル、非置換（Ｃ_２～Ｃ_１０）ヘテロシクロアルキル、アジリジン－１－イル、オキセタン－２－イル、テトラヒドロフラン－３－イル、ピロリジン－１－イル、テトラヒドロチオフェン－Ｓ，Ｓ－ジオキシド－２－イル、モルホリン－４－イル、１，４－ジオキサン－２－イル、ヘキサヒドロアゼピン－４－イル、３－オキサ－シクロオクチル、５－チオ－シクロノニル、及び２－アザ－シクロデシルが挙げられる。

【0083】

「ハロゲン原子」又は「ハロゲン」という用語は、フッ素原子（Ｆ）、塩素原子（Ｃｌ）、臭素原子（Ｂｒ）、又はヨウ素原子（Ｉ）のラジカルを意味する。「ハロゲン化物」という用語は、フッ化物（Ｆ－）、塩化物（Ｃｌ－）、臭化物（Ｂｒ－）、又はヨウ化物（Ｉ－）といったハロゲン原子のアニオン形態を意味する。

【0084】

「飽和」という用語は、炭素－炭素二重結合、炭素－炭素三重結合、並びに（ヘテロ原子含有基における）炭素－窒素、炭素－リン、及び炭素－ケイ素二重結合を欠くことを意味する。飽和化学基が１つ以上の置換基Ｒ^Ｓによって置換されている場合、１つ以上の二重及び／又は三重結合は、任意選択的に、置換基Ｒ^Ｓ中に存在しても、しなくてもよい。「不飽和」という用語は、１つ以上の炭素－炭素二重結合、炭素－炭素三重結合、並びに（ヘテロ原子含有基における）炭素－窒素、炭素－リン、及び炭素－ケイ素二重結合を含有すること、ただし、存在するとしたら置換基Ｒ^Ｓ中に存在し得るか、又は存在する場合、（ヘテロ）芳香族環中に存在し得るような任意の二重結合は含まないことを意味する。

【0085】

いくつかの実施形態によれば、ポリエチレン組成物を生成するための触媒系は、下式（Ｉ）による金属－配位子錯体を含む。

【0086】

【化1】

【0087】

式（Ｉ）において、Ｍは、チタン、ジルコニウム、又はハフニウムから選択される金属であり、金属は、＋２、＋３、又は＋４の形式酸化状態にあり、ｎは、０、１、又は２であり、ｎが１である場合、Ｘは、単座配位子又は二座配位子であり、ｎが２である場合、各Ｘは単座配位子であり、同じであるか又は異なっており、金属－配位子錯体が、全体的に電荷中性であり、各Ｚは、独立して、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｎ（Ｒ^Ｎ）－、又は－Ｐ（Ｒ^Ｐ）－から選択され、Ｌは、（Ｃ_１～Ｃ_４０）ヒドロカルビレン又は（Ｃ_１～Ｃ_４０）ヘテロヒドロカルビレンであり、（Ｃ_１～Ｃ_４０）ヒドロカルビレンは、式（Ｉ）中の２つのＺ基を連結する１個の炭素原子～１０個の炭素原子のリンカー骨格を含む部分（これにＬが結合している）を有するか、又は（Ｃ_１～Ｃ_４０）ヘテロヒドロカルビレンは、式（Ｉ）中の２つのＺ基を連結する１個の原子～１０個の原子のリンカー骨格を含む部分を有し、（Ｃ_１～Ｃ_４０）ヘテロヒドロカルビレンの１個の原子～１０個の原子のリンカー骨格の１～１０個の原子の各々は、独立して、炭素原子又はヘテロ原子であり、各ヘテロ原子は、独立して、Ｏ、Ｓ、Ｓ（Ｏ）、Ｓ（Ｏ）_２、Ｓｉ（Ｒ^Ｃ）_２、Ｇｅ（Ｒ^Ｃ）_２、Ｐ（Ｒ^Ｃ）、又はＮ（Ｒ^Ｃ）であり、独立して、各Ｒ^Ｃは、（Ｃ_１～Ｃ_３０）ヒドロカルビル又は（Ｃ_１～Ｃ_３０）ヘテロヒドロカルビルであり、Ｒ^１及びＲ^８は、独立して、－Ｈ、（Ｃ_１～Ｃ_４０）ヒドロカルビル、（Ｃ_１～Ｃ_４０）ヘテロヒドロカルビル、－Ｓｉ（Ｒ^Ｃ）_３、－Ｇｅ（Ｒ^Ｃ）_３、－Ｐ（Ｒ^Ｐ）_２、－Ｎ（Ｒ^Ｎ）_２、－ＯＲ^Ｃ、－ＳＲ^Ｃ、－ＮＯ_２、－ＣＮ、－ＣＦ_３、Ｒ^ＣＳ（Ｏ）－、Ｒ^ＣＳ（Ｏ）_２－、（Ｒ^Ｃ）_２Ｃ＝Ｎ－、Ｒ^ＣＣ（Ｏ）Ｏ－、Ｒ^ＣＯＣ（Ｏ）－、Ｒ^ＣＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒ^Ｎ）－、（Ｒ^Ｎ）_２ＮＣ（Ｏ）－、ハロゲン、及び式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）、又は式（ＩＶ）を有するラジカルからなる群から選択される。

【0088】

【化2】

式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、及び（ＩＶ）において、Ｒ^{３１～３５}、Ｒ^{４１～４８}、又はＲ^{５１～５９}の各々は、（Ｃ_１～Ｃ_４０）ヒドロカルビル、（Ｃ_１～Ｃ_４０）ヘテロヒドロカルビル、－Ｓｉ（Ｒ^Ｃ）_３、－Ｇｅ（Ｒ^Ｃ）_３、－Ｐ（Ｒ^Ｐ）_２、－Ｎ（Ｒ^Ｎ）_２、－Ｎ＝ＣＨＲ^Ｃ、－ＯＲ^Ｃ、－ＳＲ^Ｃ、－ＮＯ_２、－ＣＮ、－ＣＦ_３、Ｒ^ＣＳ（Ｏ）－、Ｒ^ＣＳ（Ｏ）_２－、（Ｒ^Ｃ）_２Ｃ＝Ｎ－、Ｒ^ＣＣ（Ｏ）Ｏ－、Ｒ^ＣＯＣ（Ｏ）－、Ｒ^ＣＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒ^Ｎ）－、（Ｒ^Ｎ）_２ＮＣ（Ｏ）－、ハロゲン、又は－Ｈから独立的に選択され、ただし、Ｒ^１又はＲ^８の少なくとも１つは、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）、又は式（ＩＶ）を有するラジカルである。

【0089】

式（Ｉ）において、Ｒ^２～４、Ｒ^５～７、及びＲ^９～１６の各々は、独立して、（Ｃ_１～Ｃ_４０）ヒドロカルビル、（Ｃ_１～Ｃ_４０）ヘテロヒドロカルビル、－Ｓｉ（Ｒ^Ｃ）_３、－Ｇｅ（Ｒ^Ｃ）_３、－Ｐ（Ｒ^Ｐ）_２、－Ｎ（Ｒ^Ｎ）_２、－Ｎ＝ＣＨＲ^Ｃ、－ＯＲ^Ｃ、－ＳＲ^Ｃ、－ＮＯ_２、－ＣＮ、－ＣＦ_３、Ｒ^ＣＳ（Ｏ）－、Ｒ^ＣＳ（Ｏ）_２－、（Ｒ^Ｃ）_２Ｃ＝Ｎ－、Ｒ^ＣＣ（Ｏ）Ｏ－、Ｒ^ＣＯＣ（Ｏ）－、Ｒ^ＣＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒ^Ｎ）－、（Ｒ^Ｃ）_２ＮＣ（Ｏ）－、ハロゲン、及び－Ｈから選択される。

【0090】

いくつかの実施形態では、ポリエチレン組成物は、第１の反応器内で式（Ｉ）による第１の触媒、及び第２の反応器内で式（Ｉ）による異なる触媒を使用して形成される。

【0091】

二重ループ反応器が使用される１つの例示的な実施形態では、第１のループで使用されるプロ触媒は、ジルコニウム，［［２，２’’’－［［ビス［１－メチルエチル］ゲルミレン］ビス（メチレンオキシ－κＯ）］ビス［３’’，５，５’’－トリス（１，１－ジメチルエチル）－５’－オクチル［１，１’:３’，１’’－ターフェニル］－２’－オラト－κＯ］］（２－）］ジメチル－であり、これは、化学式Ｃ_８６Ｈ_１２８Ｆ_２ＧｅＯ_４Ｚｒ、及び以下の構造（Ｖ）を有する：

【0092】

【化3】

このような実施形態では、第２のループで使用されるプロ触媒は、ジルコニウム，［［２，２’’’－［１，３－プロパンジイルビス（オキシ－κＯ）］ビス［３－［２，７－ビス（１，１－ジメチルエチル）－９Ｈ－カルバゾール－９－イル］］－５’－（ジメチルオクチルシリル）－３’－メチル－５－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）［１，１］－ビフェニル］－２－オラト－κＯ］］（２－）］ジメチルであり、化学式Ｃ_１０７Ｈ_１５４Ｎ_２Ｏ_４Ｓｉ_２Ｚｒ及び以下の構造を有する：

【0093】

【化4】

【0094】

共触媒成分
式（Ｉ）の金属－配位子錯体を含む触媒系は、オレフィン重合反応の金属系触媒を活性化するための当該技術分野で既知の任意の技術によって触媒的に活性化され得る。例えば、式（Ｉ）の金属－配位子錯体を含む系は、錯体を活性化助触媒と接触させるか、又は錯体を活性化助触媒と組み合わせることによって、触媒的に活性化され得る。本明細書で使用するのに好適な活性化助触媒としては、アルキルアルミニウム、ポリマー又はオリゴマーアルモキサン（アルミノキサンとしても知られている）、中性ルイス酸、及び非ポリマー、非配位性、イオン形成化合物（酸化条件下でのそのような化合物の使用を含む）が挙げられる。好適な活性化技術は、バルク電気分解である。前述の活性化助触媒及び技法のうちの１つ以上の組み合わせもまた企図される。「アルキルアルミニウム」という用語は、モノアルキルアルミニウムジヒドリド若しくはモノアルキルアルミニウムジハライド、ジアルキルアルミニウムヒドリド若しくはジアルキルアルミニウムハライド、又はトリアルキルアルミニウムを意味する。ポリマー又はオリゴマーのアルモキサンの例としては、メチルアルモキサン、トリイソブチルアルミニウム修飾メチルアルモキサン、及びイソブチルアルモキサンが挙げられる。

【0095】

ルイス酸活性化剤（助触媒）としては、本明細書に記載されるような、１～３個の（Ｃ_１～Ｃ_２０）ヒドロカルビル置換基を含有する第１３族金属化合物が挙げられる。一実施形態では、第１３族金属化合物は、トリ（（Ｃ_１～Ｃ_２０）ヒドロカルビル）－置換－アルミニウム又はトリ（（Ｃ_１～Ｃ_２０）ヒドロカルビル）－ホウ素化合物である。他の実施形態では、第１３族金属化合物は、トリ（ヒドロカルビル）－置換アルミニウム、トリ（（Ｃ_１～Ｃ_２０）ヒドロカルビル）－ホウ素化合物、トリ（（Ｃ_１～Ｃ_１０）アルキル）アルミニウム、トリ（（Ｃ_６～Ｃ_１８）アリール）ホウ素化合物、及びこれらのハロゲン化（過ハロゲン化を含む）誘導体である。更なる実施形態では、第１３族金属化合物は、トリス（フルオロ置換フェニル）ボラン、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボランである。いくつかの実施形態では、活性化助触媒は、トリス（（Ｃ_１～Ｃ_２０）ヒドロカルビルボレート（例えばトリチルテトラフルオロボレート）又はトリ（（Ｃ_１～Ｃ_２０）ヒドロカルビル）アンモニウムテトラ（（Ｃ_１～Ｃ_２０）ヒドロカルビル）ボラン（例えば、ビス（オクタデシル）メチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボラン）である。本明細書で使用される場合、「アンモニウム」という用語は、（（Ｃ_１～Ｃ_２０）ヒドロカルビル）_４Ｎ^＋、（（Ｃ_１～Ｃ_２０）ヒドロカルビル）_３Ｎ（Ｈ）^＋、（（Ｃ_１～Ｃ_２０）ヒドロカルビル）_２Ｎ（Ｈ）_２ ^＋、（Ｃ_１～Ｃ_２０）ヒドロカルビルＮ（Ｈ）_３ ^＋、又はＮ（Ｈ）_４ ^＋である窒素カチオンを意味し、各（Ｃ_１～Ｃ_２０）ヒドロカルビルは、２つ以上存在する場合、同じであっても異なっていてもよい。

【0096】

中性ルイス酸活性化剤（助触媒）の組み合わせとしては、トリ（（Ｃ_１～Ｃ_４）アルキル）アルミニウムとハロゲン化トリ（（Ｃ_６～Ｃ_１８）アリール）ホウ素化合物、特にトリス（ペンタフルオロフェニル）ボランとの組み合わせを含む混合物が挙げられる。他の実施形態は、そのような中性ルイス酸混合物と、ポリマー又はオリゴマーのアルモキサンとの組み合わせ、及び単一の中性ルイス酸、特にトリス（ペンタフルオロフェニル）ボランと、ポリマー又はオリゴマーのアルモキサンとの組み合わせである。（金属－配位子錯体）：（トリス（ペンタフルオロ－フェニルボラン）：（アルモキサン）［例えば、４族金属－配位子錯体）：（トリス（ペンタフルオロ－フェニルボラン）：（アルモキサン）］のモル数の比は、１：１：１～１：１０：３０であり、他の実施形態では、１：１：１．５～１：５：１０である。

【0097】

式（Ｉ）の金属－配位子錯体を含む触媒系は、１つ以上の助触媒との組み合わせ、例えばカチオン形成助触媒、強ルイス酸、又はそれらの組み合わせによって、活性化して活性触媒組成物を形成することができる。好適な活性化助触媒としては、ポリマー又はオリゴマーのアルミノキサン、特にメチルアルミノキサン、並びに不活性、相溶性、非配位性、イオン形成性の化合物が挙げられる。好適な助触媒の例としては、変性メチルアルミノキサン（ＭＭＡＯ）、ビス（水素化タローアルキル）メチル、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（１^－）アミン、及びそれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。

【0098】

いくつかの実施形態では、前述の活性化助触媒のうちの１つ以上は、互いに組み合わせて使用される。特に好ましい組み合わせは、トリ（（Ｃ_１～Ｃ_４）ヒドロカルビル）アルミニウム、トリ（（Ｃ_１～Ｃ_４）ヒドロカルビル）ボラン、又はホウ酸アンモニウムとオリゴマー若しくはポリマーアルモキサン化合物との混合物である。式（Ｉ）の１つ以上の金属－配位子錯体の総モル数と、１つ以上の活性化助触媒の総モル数と比率は、１：１０，０００～１００：１である。いくつかの実施形態では、この比は、少なくとも１：５０００であり、いくつかの他の実施形態では、少なくとも１：１０００及び１０：１以下であり、いくつかの他の実施形態では、１：１以下である。アルモキサンを単独で活性化助触媒として使用する場合、用いられるアルモキサンのモル数は、式（Ｉ）の金属－配位子錯体のモル数の少なくとも１００倍であることが好ましい。トリス（ペンタフルオロフェニル）ボランを単独で活性化助触媒として使用するとき、いくつかの他の実施形態では、式（Ｉ）の１つ以上の金属－配位子錯体の総モル数に対して用いられるトリス（ペンタフルオロフェニル）ボランのモル数は、０．５：１～１０：１、１：１～６：１、又は１：１～５：１である。残りの活性化助触媒は、概して、式（Ｉ）の１つ以上の金属－配位子錯体の総モル量におおよそ等しいモル量で用いられる。

【0099】

二軸配向多層フィルム
本開示の二軸配向ポリエチレンフィルムは多層フィルムである。以前に示したように、そのようなフィルムは、本明細書に記載のポリエチレン系組成物を含むコア層を含む。

【0100】

実施形態のコア層に使用されるポリエチレン系組成物の量は、例えば、フィルム中の他の層、フィルムの所望の特性、フィルムの最終用途などを含む、多数の要因に依存して変化し得る。上記に開示されるように、実施形態において、コア層は、ポリエチレン系組成物からなるか、又は本質的になる。コア層が組成物のブレンドを含む実施形態では、コア層は、本明細書に開示及び記載されるポリエチレン系組成物を、コア層の３０重量パーセント（重量％）～７０重量％の量で含み、例えば、３５重量％～７０重量％、４０重量％～７０重量％、４５重量％～７０重量％、５０重量％～７０重量％、５５重量％～７０重量％、６０重量％～％～７０重量％、６５重量％～７０重量％、３０重量％～６５重量％、３５重量％～６５重量％、４０重量％～６５重量％、４５重量％～６５重量％、５０重量％～６５重量％、５５重量％～６５重量％、６０重量％～６５重量％、３０重量％～６０重量％、３５重量％～６０重量％、４０重量％～６０重量％、４５重量％～６０重量％、５０重量％～６０重量％、５５重量％～６０重量％、３０重量％～５５重量％、３５重量％～５５重量％、４０重量％～５５重量％、４５重量％～５５重量％、５０重量％～５５重量％、３０重量％～５０重量％、３５重量％～５０重量％、４０重量％～５０重量％、４５重量％～５０重量％、３０重量％～４５重量％、３５重量％～４５重量％、４０重量％～４５重量％、又は３０重量％～３５重量％である。

【0101】

フィルム中の層の数は、例えば、フィルムの所望の特性、フィルムの所望の厚さ、フィルムの他の層の含量、フィルムの最終用途、フィルムの製造に利用できる機器などを含む、多数の要因に依存して変化し得る。例えば、多層フィルムは、用途に応じて典型的に多層フィルムに含まれる他の層を更に含むことができ、これには、例えば、シーラント層、バリア層、タイ層、構造層などが含まれる。多層ブローフィルム又はキャストフィルムは、様々な実施形態において、最大２、３、４、５、６、７、８、９、１０、又は１１層から構成され得る。

【0102】

本開示の実施形態の多層フィルム内の、本明細書においてスキン層とも呼ばれるコア以外の層は、プロピレン系ポリマーを含むことができる。実施形態において、プロピレン系ポリマーは、プロピレン及び他のオレフィン（例えば、エチレン、ブタンなど）とのコポリマーであり得る。プロピレン系ポリマーは、実施形態によれば、プロピレンと、エチレン、ブタンなどの他のオレフィンとのターポリマーであってもよい。

【0103】

実施形態において、１つ以上のスキン層は、プロピレン系組成物を含む。上述したコア層と組み合わせてスキン層におけるようにプロピレン系組成物を使用することにより、二軸配向多層フィルムは、プロピレン系フィルムと同様の剛性及び溶融特性を有するので、従来のプロピレン加工ラインにおいて使用することができる。しかしながら、本明細書に開示される実施形態の二軸配向多層フィルムは、著しくより多くのプロピレンを含むフィルムよりも容易にリサイクルされ得る。更に、フィルム中のプロピレンが多すぎると、多層フィルムのヘイズ及び透明度の問題を引き起こす可能性がある。実施形態において、スキン層は、１２０℃～１５０℃、例えば、１２０℃～１５０℃、１３０℃～１５０℃、１４０℃～１５０℃、１００℃～１４０℃、１２０℃～１４０℃、１３０℃～１４０℃、１００℃～１３０℃、１２０℃～１３０℃、又は１００℃～１２０℃であるＤＳＣ Ｔ_ｍを有するプロピレン系組成物を含むか、それからなるか、又は本質的にそれからなってもよい。実施形態において、プロピレン系組成物は、Ｓｉｎｏｐｅｃによって製造されるＳａｎｒｅｎ Ｆ８００Ｅであり得る。

【0104】

スキン層は、実施形態において、プロピレン系組成物と、エチレン系組成物、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリスチレンなどの別の組成物とのブレンドであってもよい。スキン層がプロピレン系組成物と別の組成物とのブレンドである実施形態では、スキン層は、プロピレン系組成物を４０重量％超、例えば４５重量％超、５０重量％超、５５重量％超、６０重量％超、６５重量％超、７０重量％超、７５重量％超、８０重量％超、８５重量％超、９０重量％超、又は９５重量％超の量で含む。

【0105】

実施形態による二軸配向多層フィルムの厚さは、主にコア層からのものである。実施形態において、コア層は、二軸配向多層フィルムの厚さの７０％超、例えば、二軸配向多層フィルムの厚さの７５％超、二軸配向多層フィルムの厚さの８０％超、二軸配向多層フィルムの厚さの８５％超、二軸配向多層フィルムの厚さの９０％超である。実施形態において、コア層は、二軸配向多層フィルムの厚さの７０％超かつ９５％未満、例えば、二軸配向多層フィルムの厚さの７５％超かつ９５％未満、二軸配向多層フィルムの厚さの８０％超かつ９５％未満、二軸配向多層フィルムの厚さの８５％超かつ９５％未満、二軸配向多層フィルムの厚さの９０％超かつ９５％未満である。

【0106】

実施形態において、実施形態による二軸配向多層フィルムは、少なくとも１つのスキン層を含む。少なくとも１つのスキン層は、二軸配向多層フィルムの厚さの３０％未満、例えば、二軸配向多層フィルムの厚さの２５％未満、二軸配向多層フィルムの厚さの２０％未満、二軸配向多層フィルムの厚さの１５％未満、二軸配向多層フィルムの厚さの１０％未満、又は二軸配向多層フィルムの厚さの５％未満を含む。

【0107】

実施形態において、二軸配向多層フィルムは、本明細書に開示及び記載されるポリエチレン系組成物を含むコア層と、プロピレン系組成物を含む少なくとも１つのスキン層とを含む。

【0108】

１つ以上の実施形態において、二軸配向多層フィルムは、ポリエチレン系組成物を含むコア層と、それぞれがプロピレン系ポリマーを含む２つのスキン層とを含む。ポリエチレン系組成物は、実施形態において、第１のポリエチレン系成分と第２のポリエチレン系成分とのブレンドを含むか、それから本質的になるか、又はそれからなる。実施形態において、ポリエチレン系組成物は、第１のポリエチレン系成分、第２のポリエチレン系成分、及び第３のポリエチレン系成分のブレンドを含むか、それらから本質的になるか、又はそれらからなる。

【0109】

フィルム内の前述の層のいずれも、いくつかの実施形態では、例えば、酸化防止剤、紫外線安定剤、熱安定剤、スリップ剤、ブロッキング防止剤、顔料又は着色剤、加工助剤、架橋触媒、難燃剤、充填剤、及び発泡剤などの、当業者に既知であるような１種以上の添加剤を更に含み得ることを理解されたい。

【0110】

ポリエチレンベースであることにより、本発明の二軸配向多層フィルムは、本明細書で開示されている実施形態によれば、より容易にリサイクル可能なフィルム及び物品を提供するために、実質的又は完全ではないにしても、主にポリエチレンから構成される物品に組み込むことができる。例えば、主にポリエチレンを含むフィルムは、そのようなポリマーの使用が提供し得る他の利点に加えて、改善されたリサイクル性プロファイルを有する。例えば、いくつかの実施形態では、多層フィルムは、添加剤以外、完全にエチレン系ポリマーから構成される。

【0111】

実施形態において、二軸配向多層フィルムは、少なくとも６５重量％のポリエチレン系成分、例えば少なくとも７０重量％のポリエチレン系成分、少なくとも７５重量％のポリエチレン系成分、少なくとも８０重量％のポリエチレン系成分、少なくとも８５重量％のポリエチレン系成分、少なくとも９０重量％のポリエチレン系成分、又は少なくとも９５重量％のポリエチレン系成分を含む。

【0112】

多層フィルムは、配向前に、例えば、層の数、フィルムの意図される用途、及び他の要因に応じて、様々な厚さを有し得る。そのような多層フィルムは、いくつかの実施形態では、配向前に２５０～３２００ミクロン（典型的には、５００～１９２０ミクロン）の厚さを有する。

【0113】

配向前に、ポリエチレンフィルムは、本明細書の教示に基づいて、当業者に既知の技法を使用して形成することができる。例えば、フィルムはブローフィルム又はキャストフィルムであり得る。例えば、多層フィルムの場合、共押出され得る層については、そのような層は、当業者に既知の技術を使用してかつ本明細書の教示に基づいてブローフィルム又はキャストフィルムとして共押出することができる。

【0114】

フィルムが二層配向されているいくつかの実施形態では、ポリエチレンフィルムは、テンタフレーム逐次二軸配向プロセスを使用して二軸配向されている。そのような技術は、概ね、当業者に既知である。全般的に、テンタフレーム逐次二軸配向プロセスでは、テンタフレームは、多層共押出ラインの一部として組み込まれる。フラットダイから押出した後、フィルムを冷却ロール上で冷却し、室温の水を充填した水浴に浸漬する。次いで、キャストフィルムは異なる回転速度を有する一連のローラ上に通されて、縦方向における延伸を達成する。製作ラインのＭＤ延伸セグメントには数対のローラがあり、それらは全て油加熱されている。対のローラは、予熱ローラ、延伸ローラ、並びに弛緩及びアニーリング用ローラとして逐次作動する。ローラの各対の温度は、別々に制御される。縦方向における延伸後、フィルムウェブが、加熱ゾーンを有するテンタフレーム熱風炉に通されて、横断方向における延伸を実行する。最初のいくつかのゾーンは予熱用であり、その後に延伸用のゾーン、次いで弛緩及びアニーリング用の最終ゾーンが続く。

【0115】

実施形態において、二軸配向は、所定の温度で２つの異なる延伸チャンバ内で順次行われる。縦方向配向（ＭＤＯ）は、第１のチャンバ内で行われる。その直後に、縦方向に配向された試料は、横方向配向（ＴＤＯ）のために第２のチャンバに送られる。ＭＤＯ工程において、シートは、最初に、１８０秒間、所望の温度（Ｔ_ＭＤＯ）で強制対流を伴う熱風によって加熱され、次いで、５００パーセント／秒（％／ｓ）の延伸速度で縦方向に５倍に延伸される。ＴＤＯ工程では、２５０％／秒の延伸速度で８倍の横方向配向を行う前に、第２のチャンバ内で空気を循環させることによって、試料を所望の温度（Ｔ_ＴＤＯ）で３０秒間加熱する。

【0116】

ＴＤＯ配向調査のための適切なＴ_ＭＤＯは、コア層のＤＳＣ Ｔｍより約２℃高い固定Ｔ_ＴＤＯの２℃間隔を有する様々なＴ_ＭＤＯでフィルム配向挙動をスクリーニングすることによって同定される。適切なＴ_ＭＤＯは、安定な逐次延伸を達成することができる最低ＭＤＯ温度として定義される。例えば、約１３１℃のＤＳＣ Ｔｍを有するコア層を有する構造体のＴ_ＭＤＯは、１３３℃で固定されたＴ_ＴＤＯと組み合わせた様々なＴ_ＭＤＯ下での逐次二軸配向によってスクリーニングされる。安定した逐次二配向性をもたらすことができる最も低いＴ_ＭＤＯは、ＴＤＯ動作窓を調査するための適切なＴ_ＭＤＯである。

【0117】

実施形態において、二軸配向多層フィルムは、５℃超、７℃超、１０℃超、１２℃超、１４℃超、又は１５℃超であるＴＤＯ動作窓を有する。１つ以上の実施形態において、二軸配向多層フィルムは、５℃～２０℃のＴＤＯ動作窓を有し、例えば、７℃～２０℃、１０℃～２０℃、１２℃～２０℃、１４℃～２０℃、１５℃～２０℃、１７℃～２０℃、５℃～１７℃、７℃～１７℃、１０℃～１７℃、１２℃～１７℃、１４℃～１７℃、１５℃～１７℃、５℃～１５℃、７℃～１５℃、１０℃～１５℃、１２℃～１５℃、１４℃～１５℃、５℃～１４℃、７℃～１４℃、１０℃～１４℃、１２℃～１４℃、５℃～１２℃、７℃～１２℃、１０℃～１２℃、５℃～１０℃、７℃～１０℃、又は５℃～７℃である。

【0118】

いくつかの実施形態では、配向後、二軸配向フィルムは、５～５０ミクロンの厚さを有する。いくつかの実施形態では、二軸配向フィルムは、１５～４０ミクロンの厚さを有する。

【0119】

実施形態において、二軸配向多層フィルムは、５００メガパスカル（ＭＰａ）～３５００ＭＰａ、例えば６００ＭＰａ～３０００ＭＰａ、７００ＭＰａ～２５００ＭＰａ、８００ＭＰａ～２０００ＭＰａ、又は９００ＭＰａ～１５００ＭＰａである平均縦方向（ＭＤ）弾性率を有する。実施形態において、二軸配向多層フィルムは、７００ＭＰａ～４０００ＭＰａ、例えば、１０００ＭＰａ～３５００ＭＰａ、１２５０ＭＰａ～３０００ＭＰａ、１５００ＭＰａ～２５００ＭＰａ、又は１７５０ＭＰａ～２０００ＭＰａである平均横方向（ＴＤ）弾性率を有する。

【0120】

いくつかの実施形態では、例えば最終用途に応じて、配向ポリエチレンフィルムは、当業者に既知の技法を使用して、コロナ処理、プラズマ処理、又は印刷され得る。いくつかの実施形態では、配向多層フィルムは、本明細書の教示に基づいて、アルミニウム、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、又は当業者に既知の他の金属で表面コーティングすることができる。

【0121】

実施形態において、本明細書に開示及び記載されるＢＯＰＥフィルムは、他の層と積層されてもよい。積層は、接着積層又は押出積層などの適切かつ既知の積層プロセスによって行うことができる。

【0122】

物品
本開示の実施形態はまた、本明細書に開示されるような二軸配向多層フィルムから形成されるか、又はそれを組み込む、包装などの物品に関する。

【0123】

このような物品の例としては、可撓性包装、パウチ、自立型パウチ、及び既製包装又は既製パウチが挙げられ得る。いくつかの実施形態では、本発明の配向多層ポリエチレンフィルム又は積層体は、食品包装に使用され得る。そのような包装に含まれ得る食品の例としては、肉、チーズ、シリアル、ナッツ、ジュース、ソースなどが挙げられる。このような包装は、本明細書の教示に基づいて、かつ包装の特定の用途（例えば、食品の種類、食品の量など）に基づいて、当業者に既知の技法を使用して形成され得る。

【0124】

試験方法
本明細書に別段示されない限り、本発明の態様の説明では以下の分析方法を使用する。

【0125】

メルトインデックス
メルトインデックスＩ_２（又はＩ２）及びＩ_１０（又はＩ１０）は、それぞれ、１９０℃で、２．１６ｋｇ及び１０ｋｇの荷重で、ＡＳＴＭ Ｄ－１２３８（方法Ｂ）に従って測定した。それらの値を、ｇ／１０分で報告する。

【0126】

密度
密度は、ＡＳＴＭ Ｄ７９２に従って測定された。

【0127】

ＤＳＣ融点
ＤＳＣ融点（ＤＳＣ Ｔ_ｍ）は、窒素雰囲気下、１０℃／分の加熱及び冷却速度で、ＴＡ ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｑ２０００シリーズ示差走査熱量計で測定した。３サイクルを行った。１番目は周囲温度から２５０℃まで、２番目は２５０℃から０℃まで、３番目は０℃から２８０℃まで。３回目のサイクルにおける吸熱（融解）ピークを、ＴＡユニバーサル分析ソフトウェアにおいてＩｎｔｅｇｒａｔｅ Ｐｅａｋ Ｓｉｇｎａｌ Ｈｏｒｉｚｏｎｔａｌ法を使用して分析して、各試料についてＤＳＣ Ｔｍを得た。

【0128】

ゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）
分子量（Ｍｗ、Ｍｚ、Ｍｎなど）は、別段の指示がない限り、ＧＰＣを使用して測定した。

【0129】

クロマトグラフィシステムは、内部ＩＲ５赤外線検出器（ＩＲ５）を装備するＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ社（スペイン、Ｖａｌｅｎｃｉａ）製ＧＰＣ－ＩＲの高温ＧＰＣクロマトグラフから構成された。オートサンプラオーブンコンパートメントを１６０℃に設定し、カラムコンパートメントを１５０℃に設定した。使用したカラムは、４本のＡｇｉｌｅｎｔ「Ｍｉｘｅｄ Ａ」３０ｃｍ、２０ミクロンの線形混床式カラムであった。使用されたクロマトグラフィ溶媒は、１，２，４－トリクロロベンゼンであり、２００ｐｐｍのブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）を含有していた。溶媒源を、窒素スパージした。採用した注入体積は、２００マイクロリットルであり、流量は、１．０ミリリットル／分であった。

【0130】

ＧＰＣカラムセットの較正を、５８０～８，４００，０００の範囲の分子量を有する２１個の狭い分子量分布のポリスチレン標準を用いて行い、個々の分子量の間に少なくとも１０倍の間隔を有する６つの「カクテル」混合物中に配置した。標準を、Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社から購入した。１，０００，０００以上の分子量については、５０ミリリットルの溶媒中の０．０２５グラムで、１，０００，０００未満の分子量については、５０ミリリットルの溶媒中の０．０５グラムで、ポリスチレン標準を調製した。ポリスチレン標準を、穏やかに撹拌しながら８０℃で３０分間溶解させた。ポリスチレン標準のピーク分子量を、式１を使用してポリエチレン分子量に変換し（Ｗｉｌｌｉａｍｓ ａｎｄ Ｗａｒｄ，Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，Ｐｏｌｙｍ．Ｌｅｔ．，６，６２１（１９６８）に記載のとおり）、
Ｍ_{ポリエチレン}＝Ａ×（Ｍ_{ポリスチレン}）^Ｂ （式１）
式中、Ｍは、分子量であり、Ａは、０．４３１５の値を有し、Ｂは、１．０に等しい。

【0131】

五次多項式を使用して、それぞれのポリエチレン等価較正点に当てはめた。Ａに対してわずかな調整（約０．３７５～０．４４５）を行い、カラム分解能及びバンド拡張効果を、線状ホモポリマーポリエチレン標準が１２０，０００Ｍｗで得られるように補正した。

【0132】

ＧＰＣカラムセットの合計プレートカウントは、デカン（５０ミリリットルのＴＣＢ中０．０４ｇで調製され、穏やかに撹拌しながら２０分間溶解した）を用いて実行した。プレートカウント（等式２）及び対称性（等式３）を、２００マイクロリットル注入で以下の式に従って測定した。

【0133】

【数1】

式中、ＲＶは、ミリリットル単位での保持体積であり、ピーク幅は、ミリリットル単位であり、ピーク最大値は、ピークの最大高さであり、１／２高さは、ピーク最大値の１／２の高さである。

【0134】

【数2】

式中、ＲＶは保持体積（ミリリットル単位）であり、ピーク幅はミリリットル単位であり、ピーク最大値はピークの最大位置であり、１／１０高さはピーク最大値の１／１０の高さであり、後方ピークはピーク最大値よりも後の保持体積でのピークテールを指し、前方ピークはピーク最大値よりも早い保持体積でのピークフロントを指す。クロマトグラフィシステムのプレートカウントは、１８，０００超になるべきであり、対称性は、０．９８～１．２２となるべきである。

【0135】

試料を、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ社製「Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ Ｃｏｎｔｒｏｌ」ソフトウェアを用いて半自動様式で調製し、２ｍｇ／ｍｌを試料の目標重量とし、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ社製高温オートサンプラを介して、予め窒素スパージされたセプタム付きのキャップが付いたバイアルに溶媒（２００ｐｐｍのＢＨＴを含有）を添加した。試料を、「低速」振盪下で、１６０℃で２時間溶解した。

【0136】

Ｍｎ_{（ＧＰＣ）}、Ｍｗ_{（ＧＰＣ）}、及びＭｚ_{（ＧＰＣ）}の計算は、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ社製ＧＰＣＯｎｅ（商標）ソフトウェア、各等間隔のデータ回収点（ｉ）におけるベースラインを差し引いたＩＲクロマトグラム、及び式１の点（ｉ）についての狭い標準較正曲線から得られるポリエチレン等価分子量を使用して、等式４～６に従って、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ社製ＧＰＣ－ＩＲクロマトグラフの内部ＩＲ５検出器（測定チャンネル）を使用した、ＧＰＣ結果に基づいた。

【0137】

【数3】

【0138】

経時的な偏差を監視するために、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ社製ＧＰＣ－ＩＲシステムで制御されたマイクロポンプを介して、各試料に流量マーカー（デカン）を導入した。この流量マーカー（flowrate marker、ＦＭ）を用いて、試料中のそれぞれのデカンピーク（ＲＶ（ＦＭ試料））と、狭い標準較正（ＲＶ（ＦＭ較正済み））内のデカンピークのそれとを、ＲＶ整合させることによって、各試料のポンプ流量（流量（見かけ））を直線的に補正した。次いで、デカンマーカーピークの時間のいかなる変化も、実行の全体にわたって流量（流量（有効））における線形シフトに関連すると推測される。流量マーカーピークのＲＶ測定の最高精度を促進するために、流量マーカー濃度クロマトグラムのピークを二次方程式に当てはめる最小二乗適合ルーチンが使用される。次いで、二次方程式の一次導関数を使用して、真のピーク位置を解く。流量マーカーのピークに基づいてシステムを較正した後、（狭い標準較正に対する）有効流量を、等式７のとおり計算する。流量マーカーピークの処理を、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ社製ＧＰＣＯｎｅ（商標）ソフトウェアを介して行った。許容可能な流量補正は、有効流量が見かけの流量の±１％以内になるはずであるようにする。
流量（有効）＝流量（見かけ）^＊（ＲＶ（ＦＭ較正済み）／ＲＶ（ＦＭ試料））
（等式７）。

【0139】

分岐測定
ＳＣＢ_{ｌｏｇＭｗ４～５}（４．０～５．０のｌｏｇ（Ｍｗ）の平均短鎖分岐レベル）。ポリマー樹脂及びブレンドの組成を、ＧＰＣを用いて試験した。ＧＰＣシステムは、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈａｒ ＩＲ－５赤外検出器、２角光散乱検出器（Ａｇｉｌｅｎｔ １２６０）及びＰｏｌｙｍｅｒ Ｃｈａｒ製の示差粘度計を備えた１５０℃高温クロマトグラフからなる。Ａｇｉｌｅｎｔから市販されている４つのＰＬ Ｍｉｘｅｄ Ａカラム（７．５×３００ｍｍ）を、検出器オーブン内のＩＲ－５検出器の前に直列に設置する。１，２，４－トリクロロベンゼン（ＴＣＢ、ＨＰＬＣグレード）及び２，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール（ＢＨＴ）（Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈから市販されているものなど）を得る。８００ミリグラムのＢＨＴを４リットルのＴＣＢに添加する。ここで、ＢＨＴを含有するＴＣＢを、単に「ＴＣＢ」と呼ぶことにする。試料調製は、１６０℃で３時間振盪させながら２ｍｇ／ｍＬでオートサンプラを用いて行う。注入量は２００ｍＬである。ＧＰＣの温度は１５０℃であり、流量は１ｍＬ／分である。ＧＰＣは、一連の狭い分子量（Ｍｗ）のポリスチレン標準を用いて較正される。

【0140】

ＧＰＣカラムセットの較正は、分子量が５８０～９，８３５，０００の範囲の２１種類の狭い分子量分布のポリスチレン標準を使用して実行され、個々の分子量間に少なくとも１０年の間隔がある６つの「カクテル」混合物に配置される。五次多項式を使用して、それぞれのポリエチレン等価較正点に当てはめる。ポリスチレン標準ピーク分子量は、式１Ａを使用してポリエチレン分子量に変換される。

【0141】

ＩＲ－５赤外線検出器を使用して、ＭＷＤと共に組成を測定する。組成検出器は、様々なレベルのコモノマーを有する一連のコポリマー標準を使用して較正される。これらの試料の重量％コモノマーレベルは、Ｃ^１３ＮＭＲによって得られる。各標準について、組成関連シグナルを収集し、「測定」、「メチレン」（ＣＨ_２）及び「メチル」（ＣＨ_３）と標識する。「測定」信号は、分子量較正を行うときに濃度信号として使用され、「メチル」信号と「メチレン」信号の比は、組成計算のために使用される。一連の標準について、ＮＭＲからのコモノマーの重量％対これらの比のプロットを作成する。データの線形回帰は、データセットの良好な適合をもたらす。重量％コモノマーデータは、１０００総炭素（ＳＣＢ／１０００Ｃ）中の短鎖分岐に変換することができる。

【0142】

Ｍｗは重量平均分子量である。ｌｏｇＭｗは、重量平均分子量の対数である。ｗ_{ｌｏｇＭｗ}は、特定のｌｏｇＭｗにおける部分の重量分率である。Ｓ_{ｌｏｇＭｗ}は、特定のｌｏｇＭｗにおける部分の１０００個の炭素当たりの短鎖分岐である。（ＳＣＢ／１０００Ｃ）におけるＳＣＢ_{ｌｏｇＭｗ４～５}は、以下の式によって計算される。

【0143】

【数4】

【0144】

二軸配向
二軸配向は、所定の温度で２つの異なる延伸チャンバ内で連続的に行われる。シート試料をＭＤ方向及びＴＤ方向に沿って１０×１０ｃｍのサイズに切断し、４つの辺のそれぞれに５つのクリップを配置して延伸フレーム上に載せる。クリップを空気圧で駆動して試料縁部をクランプし、次いで延伸フレームを第１のチャンバ内に移送する。縦方向配向（ＭＤＯ）は、第１のチャンバ内で行われる。その直後に、縦方向に配向された試料は、横方向配向（ＴＤＯ）のために第２のチャンバに送られる。ＭＤＯ工程において、試料シートは、最初に、１８０秒間、所望の温度（Ｔ_ＭＤＯ）で強制対流を伴う熱風によって加熱され、次いで、５００％／秒の延伸速度で縦方向に５倍に延伸される。ＴＤＯ工程では、２５０％／秒の延伸速度で８倍の横方向配向を行う前に、第２のチャンバ内で空気を循環させることによって、試料を所望の温度（Ｔ_ＴＤＯ）で３０秒間加熱する。次に、延伸フィルム試料を延伸フレームから取り出し、少なくとも１週間エージングした後、このセクションで以下に記載するようにフィルム特性について試験した。

【0145】

ＴＤＯ配向調査のための適切なＴ_ＭＤＯは、それぞれのコア層のＤＳＣ Ｔｍより約２℃高い固定Ｔ_ＴＤＯと組み合わせて、２℃間隔で様々なＴ_ＭＤＯでフィルム配向挙動をスクリーニングすることによって同定される。適切なＴ_ＭＤＯは、安定な逐次延伸を達成することができる最低ＭＤＯ温度として定義される。例えば、約１３１℃のＤＳＣ Ｔｍを有するコア層を有する構造体のスクリーニングは、１３３℃で固定されたＴ_ＴＤＯを有する様々なＴ_ＭＤＯ下での逐次二軸配向によって行われる。安定した逐次的二配向性をもたらすことができる最も低いＴ_ＭＤＯは、ＴＤＯ配向性窓を調査するための適切なＴ_ＭＤＯである。

【0146】

ヘイズ
ヘイズは、ＡＳＴＭのＤ１００３に従って、ＢＹＫ Ｇａｒｄｎｅｒ社製Ｈａｚｅ－ｇａｒｄを使用して測定される。

【0147】

透明度
透明度は、ＡＳＴＭ Ｄ１７４６に従って測定される。

【0148】

引張弾性率
引張弾性率（縦方向（ＭＤ）弾性率及び横方向（ＴＤ）弾性率を含む）は、ＡＳＴＭ Ｄ８８２における２％割線弾性率に従って測定される。

【0149】

本発明のいくつかの実施形態は、以下の実施例において詳細に説明される。

【実施例】

【0150】

実施例及び比較例の材料
実施例及び比較例のフィルムの形成に使用した材料を以下に示す。

【0151】

「第１のポリエチレン系成分」は、１．１ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）及び０．９６６８ｇ／ｃｍ^３の密度を有する、本明細書に開示される実施形態による高密度ポリエチレンであり、実施例のコア層に使用される。第１のポリエチレン系成分の製造方法を以下に提供する。

【0152】

「第２のポリエチレン系成分」は、１．７ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）及び０．９２７ｇ／ｃｍ^３の密度を有する、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙの直鎖状低密度ポリエチレンであるＩＮＮＡＴＥ（商標）ＴＦ８０であり、実施例のコア層に使用される。

【0153】

「第３のポリエチレン系成分」は、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ製の高密度ポリエチレンであるＣＯＮＴＩＮＵＵＭ（商標）ＤＭＤＥ－６６２０ ＮＴ ７であり、メルトインデックス（Ｉ_２）０．３ｇ／１０分及び密度０．９６０ｇ／ｃｍ ^３を有し、いくつかの実施例のコア層に使用される。

【0154】

Ｅｘｃｅｅｄ ＸＰ ６０２６（「ＸＰ６０２６」）は、Ｅｘｘｏｎ Ｍｏｂｉｌ製の直鎖状低密度ポリエチレンであり、メルトインデックス（Ｉ２）が０．２ｇ／１０分、密度が０．９１６ｇ／ｃｍ^３であり、比較例のコアに使用される。

【0155】

Ｅｖｏｌｕｅ ＳＰ ３０２２（「ＳＰ３０２２」）は、１．７ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ_２）及び０．９２６ｇ／ｃｍ^３の密度を有する三井化学製の直鎖状低密度ポリエチレンであり、比較例のコア層に使用される。

【0156】

ＣＯＮＴＩＮＵＵＭ（商標）ＤＭＤＣ－１２７０ ＮＴ ７（「ＤＭＤＣ－１２７０」）は、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ製の高密度ポリエチレンであり、２．５ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ_２）及び０．９５５ｇ／ｃｍ^３の密度を有し、比較例のコア層に使用される。

【0157】

エクソンＨＴＡ１０８（「ＨＴＡ－１０８」）は、エクソンモービル社の高密度ポリエチレンであり、０．７ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）及び０．９６１ｇ／ｃｍ^３の密度を有し、比較例のコア層に使用される。

【0158】

実施例及び比較例のスキン層は、１４２．６℃のＤＳＣ Ｔｍを有する、Ｓｉｎｏｐｅｃから供給されるＳａｎｒｅｎ Ｆ８００Ｅプロピレンランダムコポリマーから作製される。

【0159】

第１のポリエチレン系組成物を作製するための方法
実施例で使用される第１のポリエチレン系成分を、以下のプロセスに従って、かつ表１に報告されている反応条件に基づいて調製する。

【0160】

反応環境に導入する前に、全ての原材料（エチレンモノマー）及びプロセス溶媒（狭い沸点範囲の高純度イソパラフィン溶媒、Ｉｓｏｐａｒ－Ｅ）を分子ふるいで精製した。水素は、高純度グレードとして加圧して供給され、更なる精製は行われなかった。反応器モノマー供給流を、機械的圧縮機を介して反応圧力を超える圧力で加圧した。ポンプを介して、溶媒供給を反応圧力より高い圧力まで加圧した。個々の触媒構成成分を精製された溶媒で手動で特定の構成成分濃度までバッチ希釈し、反応圧力を超える圧力まで加圧した。全ての反応供給流を質量流量計で測定し、コンピュータ自動弁制御システムで独立して制御した。

【0161】

連続溶液重合反応器は、熱除去を伴う連続撹拌槽反応器（ＣＳＴＲ）と同様の２つの液体充填非断熱式等温循環ループ反応器からなっていた。各反応器への全ての新鮮な溶媒、モノマー、水素、及び触媒成分供給物の独立した制御が可能であった。各反応器への新鮮な供給流全体（溶媒、モノマー、及び水素）は、供給流を熱交換器に通すことにより温度制御された。各重合反応器への新鮮な供給物全体を、各注入位置間でほぼ等しい反応器体積で、１つの反応器当たり２つの位置で反応器に注入した。第１の反応器への未使用供給物は、典型的には、各注入器が、新鮮な供給物の質量流量全体の半分を受けるように制御された。直列の第２の反応器への新鮮供給物は、典型的には、各注入器の近くでエチレン質量流量全体の半分を維持するように制御され、第１の反応器からの未反応エチレンは、低圧の新鮮供給物に隣接する第２の反応器に入ったため、この注入器は通常、第２の反応器への新鮮供給物の質量流量全体の半分未満を有した。

【0162】

各反応器のための触媒／助触媒成分は、特別に設計された注入スティンガを通して重合反応器に注入された。各触媒／助触媒成分は、反応器の前の接触時間なしに、反応器内の同じ相対位置に別々に注入された。主要な触媒成分は、各反応器のモノマー変換を特定の目標値に維持するようにコンピュータ制御された。助触媒成分は、計算された特定のモル比に基づいて、一次触媒成分に供給した。

【0163】

第１の反応器で使用した触媒は、ジルコニウム，［［２，２’’’－［［ビス［１－メチルエチル］ゲルミレン］ビス（メチレンオキシ－κＯ）］ビス［３’’，５，５’’－トリス（１，１－ジメチルエチル）－５’－オクチル［１，１’：３’，１’’－ターフェニル］－２’－オラト－κＯ］］（２－）］ジメチル－であり、これは、化学式Ｃ_８６Ｈ_１２８Ｆ_２ＧｅＯ_４Ｚｒ、及び以下の構造（「触媒１」）を有する：

【0164】

【数5】

【0165】

第２の反応器で使用した触媒は、ジルコニウム、［［２，２’’’－［１，３－プロパンジイルビス（オキシ－κＯ）］ビス［３－［２，７－ビス（１，１－ジメチルエチル）－９Ｈ－カルバゾール－９－イル］］－５’－（ジメチルオクチルシリル）－３’－メチル－５－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）［１，１］－ビフェニル］－２－オラト－κＯ］］（２－）］ジメチルであり、化学式Ｃ_１０７Ｈ_１５４Ｎ_２Ｏ_４Ｓｉ_２Ｚｒ及び以下の構造（「触媒２」）を有する：

【0166】

【数6】

【0167】

各反応器供給物注入位置の直後に、供給物流を循環重合反応器の内容物と静的混合要素を用いて混合した。各反応器の内容物を、反応熱の大部分を除去する役割を果たす熱交換器に、特定の反応器温度で等温反応環境を維持する役割を果たす冷却剤側の温度で、連続的に循環させた。各反応器ループの周りの循環は、ポンプによって提供した。

【0168】

第１の重合反応器からの流出物（溶媒、モノマー、水素、触媒成分、及び溶融ポリマーを含有する）は、第１の反応器ループから出て、制御弁（第１の反応器の圧力を特定の目標値に維持する役割を有する）を通過し、同様の設計の第２の重合反応器に注入された。第２の重合反応器からの最終流出物は、好適な試薬（水）の添加及びそれとの反応により流出物が非活性化されるゾーンに入った。この同じ反応器出口位置で、他の添加剤をポリマー安定化のために添加した。この最終流出物流は、触媒の非活性化及び添加剤の分散を促進するために、静的混合要素の別のセットを通過した。

【0169】

触媒の不活化及び添加剤の添加に続いて、反応器流出物は、ポリマーが非ポリマー流から除去される脱揮発システムに入った。単離されたポリマー溶融物をペレット化して収集した。非ポリマー流は、系から除去されたエチレンの大部分を分離した様々な機器を通過した。溶媒の大部分は、精製系を通過した後、反応器にリサイクルされた。少量の溶媒がプロセスからパージされた。第１のポリエチレン系成分を少量（ｐｐｍ）の量の安定剤で安定化させた。

【0170】

第１のポリエチレン系成分の重合条件を表１に報告する。表１に見られるように、助触媒１（ビス（水素化タローアルキル）メチル、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（１－）アミン）；及び助触媒２（変性メチルアルミノキサン（ＭＭＡＯ））を各々、触媒１及び触媒２のための助触媒として使用した。

【0171】

【表1】

【0172】

多層フィルムの形成
溶融ブレンドを行って、表１に列挙される配合に従うことによってコア層化合物を調製した。コア層化合物は、Ｃｏｐｅｒｉｏｎ ＺＳＫ４０二軸スクリュー押出機で製造した。スクリュー速度は２５０ｒｐｍであり、供給速度は５０ｋｇ／ｈに制御した。異なるゾーンの温度を表２に列挙した。全ての材料を主供給口から供給した。揮発物を除去するためにゾーン１１で真空を使用した。水中ペレット化を使用してペレットを製造した。次いで、コア層化合物ペレットを特徴付けに使用し、シートにキャストした。

【0173】

【表2】

【0174】

第２のポリエチレン系成分は、二軸配向に使用される最先端のＰＥであり、配向性のためにコア－１及びコア－２配合物において使用された。第１のポリエチレン系成分は、高剛性用途に使用されるＨＤＰＥであり、第２のポリエチレン系成分とブレンドされると、所望の高密度及び短鎖分布を有するコア－１及びコア－２配合物を提供し、第３のポリエチレン系成分は、非常に低ＭＩのＨＤＰＥであり、これは、より高い分子量を有するコア－２配合物を提供し；ＨＴＡ－１０８は一般的なＨＤＰＥであり、ＳＰ３０２２は、国際公開第２０１９１５６７３３号パンフレットに開示された二軸配向用の比較ＰＥであり、これらを組み合わせてコア－３配合物を作製した。ＤＭＤＣ－１２７０は、コア－４配合物が４．０～５．０のｌｏｇ（Ｍｗ）の間の部分においてより少ない平均短鎖分岐レベルを有することを可能にする高ＭＩ ＨＤＰＥであり、ＸＰ６０２６は、所望の密度を有するコア－４配合物を提供する低ＭＩ ＬＬＤＰＥである。

【0175】

【表3】

【0176】

コア層配合物の特性を、前のセクションで紹介した試験方法に従って分析し、表３に列挙する。

【0177】

【表4】

【0178】

６つの異なる３層共押出シートを、ＰＯＴＯＰによって供給される実験室規模の多層キャストシートライン上で、約２００℃の溶融温度での通常のキャスティングシートプロセスに従うことによって作製した。単層構造であったＣＥ－５を除いて、残りのシートは、同じスキン成分及び同様の総厚さ（約７００μｍ）を共有していたが、異なるコア層成分及び層比を有していた。詳細な構造情報は表４に列挙されており、「Ｅ」は実施形態による実施例を示し、「ＣＥ」は比較例を示す。層比は厚さの百分率である。

【0179】

【表5】

【0180】

多層フィルムの二軸配向
その後、各多層共押出シートの二軸配向特性を、先のセクションに記載した方法に従って、Ｂｒｕｅｃｋｎｅｒによって供給された夏炉ＩＶ実験室延伸機で評価した。適切なＴ_ＭＤＯは、Ｅ－１、Ｅ－２、ＣＥ－１、及びＣＥ－２について、上記のプロトコルによって定義されるように、１２９℃で見出された。ＣＥ－３については、適切なＴ_ＭＤＯは１２５℃であることが分かった。Ｅ－１と同じコア層を共有するが、ＣＥ－４構造の配向は、Ｅ－１の最良のＭＤＯ温度（１２９℃）では成功しなかった。ＣＥ－４ ＭＤＯを１３１℃で操作し、より高いＴＤＯ温度と組み合わせて、連続二軸配向を成功させた。ＣＥ－４の層比の差を考慮して、配向性能評価を１３１℃のＭＤＯ温度で行ったが、これは、それが良好な配向を得ることができる最も低いＭＤＯ温度であるためである。ＣＥ－５のＭＤＯは、それらが同じコア層成分を共有するので、Ｅ－１の適切なＴ_ＭＤＯで行われた。最良のＴ_ＭＤＯにおける詳細なＴ_ＴＤＯ窓を表５に要約する。表５では、配向性能が安定であることを確認するために、各ＭＤＯ／ＴＤＯ温度の組み合わせで３回の繰り返し配向の試みを試みた。成功した配向は、３回の試み全てにおいて良好な延伸（フィルム破断又はクリップからの滑り落ちがない）によって定義された。不良延伸（フィルム破断又はクリップからの滑り落ち）が起こったら、不合格と分類される。

【0181】

【表6】

Ｆ：失敗、少なくとも１回の配向の試みが失敗
Ｓ：成功、全ての配向の試みが成功
Ｎ：配向試験を実施しなかった

【0182】

二軸配向試験において、Ｅ－１及びＥ－２は、ＣＥ－１、ＣＥ－２、ＣＥ－３、及びＣＥ－５と比較して、有意に広い安定動作窓を示した。

【0183】

典型的には、その配向窓においてより低い温度で配向されたフィルムは、より良好な光学特性及びより高い剛性を有する。その結果、配向窓の下限近くで作製されたフィルム試料を選択して、上記の方法に従って光学試験及び弾性率試験を行った。結果を表６にまとめる。ＣＥ－５は、いかなる条件においてもうまく配向することができないので、フィルムデータは利用できない。

【0184】

【表7】

【0185】

Ｅ－１及びＥ－２は、所望の光学特性（高い透明度及び低いヘイズ）及び高い剛性（高い弾性率）の最良の組み合わせをもたらすことが見出された。ＣＥ－１は、良好なヘイズ及びかなり良好な剛性を示したが、透明度は劣っていた。ＣＥ－２の透明度、ヘイズ、及びＴＤ弾性率の全ては、Ｅ－１及びＥ－２より劣っていた。ＣＥ－３は、Ｅ－１及びＥ－１と比較して劣った光学特性及びより低い剛性の両方をもたらした。ＣＥ－４のヘイズ及び剛性は、Ｅ－１及びＥ－２と比較して劣っており、好ましくない。

【国際調査報告】