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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2024-12-18
(54)【発明の名称】抗菌ポリウレタンスポンジ及びその調製方法
(51)【国際特許分類】
A01N 25/10 20060101AFI20241211BHJP
A01P 3/00 20060101ALI20241211BHJP
A01N 59/20 20060101ALI20241211BHJP
A01N 59/16 20060101ALI20241211BHJP
【ＦＩ】
A01N25/10
A01P3/00
A01N59/20 Z
A01N59/16 A
A01N59/16 Z
【審査請求】未請求
【予備審査請求】有
(21)【出願番号】P 2024560804
(86)(22)【出願日】2022-06-09
(85)【翻訳文提出日】2024-08-29
(86)【国際出願番号】 CN2022097924
(87)【国際公開番号】W WO2023123879
(87)【国際公開日】2023-07-06
(31)【優先権主張番号】202111669589.0
(32)【優先日】2021-12-31
(33)【優先権主張国・地域又は機関】CN
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】524249884
【氏名又は名称】ルーシン メディカル カンパニー リミテッド
(74)【代理人】
【識別番号】110002860
【氏名又は名称】弁理士法人秀和特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】チェン，ダヨン
(72)【発明者】
【氏名】チュ，ジャミャン
(72)【発明者】
【氏名】チュ，シンウ
【テーマコード（参考）】
4H011
【Ｆターム（参考）】
4H011AA02
4H011AA03
4H011BA01
4H011BB18
4H011BC19
4H011DA09
4H011DC05
4H011DF03
4H011DH05
(57)【要約】
本発明は、医療用被覆材の技術分野、特に抗菌ポリウレタンスポンジ及びその調製方法に関する。抗菌有効成分を成型したポリウレタンスポンジ被覆材に浸漬又は噴霧法で添加することにより得られる抗菌被覆材は、抗菌性の耐久性が低い。本発明によれば、この問題のため、抗菌剤の水分散系をポリウレタンプレポリマーに予め分散させ、それから発泡させ、これにより抗菌剤をポリウレタンスポンジの多孔質構造に封入することが可能となり、抗菌金属イオンの徐放効果を達成し、その結果調製した抗菌ポリウレタンスポンジは良好な抗菌性の耐久性を有する。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
成分Ａ及び成分Ｂを含む抗菌ポリウレタンスポンジであって、前記成分Ａの前記成分Ｂに対する重量比は、１：（０．５～５）であり、前記成分Ａは、以下の重量部の構成要素を含み、
抗菌剤 ０．０１～１０部
懸濁剤 ０．２～５部
湿潤剤 ０．２～５部
安定剤 ０．２～５部
水 ６５～９９部、
前記成分Ｂは、ポリウレタンプレポリマーであり、
前記抗菌ポリウレタンスポンジは、前記成分Ａを前記成分Ｂにポリウレタン発泡前に添加することによって調製される、
抗菌ポリウレタンスポンジ。
【請求項2】
前記抗菌剤は、金属酸化物抗菌剤である、請求項１に記載の抗菌ポリウレタンスポンジ。
【請求項3】
前記金属酸化物抗菌剤は、１つ又は複数の酸化銅（ＩＩ）、酸化銅（Ｉ）、酸化亜鉛、及び酸化銀である、請求項２に記載の抗菌ポリウレタンスポンジ。
【請求項4】
前記懸濁剤は、天然ポリマー懸濁剤又は合成ポリマー懸濁剤である、請求項１に記載の抗菌ポリウレタンスポンジ。
【請求項5】
前記天然ポリマー懸濁剤は、アラビアゴム、トラガカント、アプリコットゴム（ａｐｒｉｃｏｔ ｇｕｍ）、桃ゴム（ｐｅａｃｈ ｇｕｍ）、ブレチラゴム（ｇｕｍ ｂｌｅｔｉｌｌａ）、寒天、又はキトサンであり、前記合成ポリマー懸濁剤は、カルボキシメチルセルロースナトリウム、メチルセルロース、カルボキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ピロリドン、アクリル酸ナトリウム、アクリル酸、又はα－グルカンである、請求項４に記載の抗菌ポリウレタンスポンジ。
【請求項6】
前記湿潤剤は、１つ又は複数のポリエチレングリコール２０００、ポリエチレングリコール３０００、ポリエチレングリコール３３５０、ポリエチレングリコール４０００、ポリエチレングリコール６０００、及びポリエチレングリコール８０００である、請求項１に記載の抗菌ポリウレタンスポンジ。
【請求項7】
前記安定剤は、１つ又は複数のポリソルベート４０、ポリソルベート６０、ポリソルベート６５、ポリソルベート８０、ポリソルベート８５、ポロキサマーＰＥ６２００、ポロキサマーＰＥ６４００、ポロキサマーＰＥ６８００、ポロキサマーＰＥ９２００、及びポロキサマーＦ６８である、請求項１に記載の抗菌ポリウレタンスポンジ。
【請求項8】
前記ポリウレタンプレポリマーは、６０００～２１０００ｍＰａ・ｓの粘度を有する、請求項１に記載の抗菌ポリウレタンスポンジ。
【請求項9】
前記ポリウレタンプレポリマーは、Ｂａｙｍｅｄｉｘ（登録商標）ＦＰ５０４、ＶＯＲＡＮＡＴＥ（商標）Ｔ－８０、又はＷａｎＣＵＲＥ ＴＰ６１１である、請求項８に記載の抗菌ポリウレタンスポンジ。
【請求項10】
請求項１～９のいずれか一項に記載の抗菌ポリウレタンスポンジの調製方法であって、以下の工程、
（１）前記抗菌剤、前記懸濁剤、前記湿潤剤、前記安定剤、及び前記水を配合量に従って均一に混合して前記成分Ａを得る工程、
（２）１：（０．５～５）の重量比の前記成分Ａ及び前記成分Ｂを異なるパイプラインから高せん断混合装置に同時に添加し、６０００ｒｐｍの速度で１～５秒間攪拌及び混合して成分Ｃを得る工程、及び
（３）前記成分Ｃを剥離紙の表面、剥離フィルムの表面上に又は発泡用の型中に迅速に押し出し、熟成させ、４０～６０℃で２０～５０分間乾燥させて前記抗菌ポリウレタンスポンジを得る工程を含む、
調製方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、医療用被覆材の技術分野、特に抗菌ポリウレタンスポンジ及びその調製方法に関する。
【背景技術】
【0002】
医療技術の発展及び改善により、創傷ケアに関連する機能的被覆材がますます増えている。従来の被覆材と比較して、創傷感染予防又は創傷感染管理用の様々な抗菌被覆材がますます臨床に応用されてきており、使用効果も大多数の医師及び患者によって認識されてきた。
【0003】
販売中の抗菌被覆材には、発泡体、スポンジ、ヒドロゲル、及び他の被覆材が含まれる。被覆材中の抗菌構成要素は、天然の動物及び植物抽出物、可溶性金属イオン溶液、金属錯体、ナノスケール金属粉末含有材料などである。これらの中でも、発泡体又はスポンジ被覆材が本研究の中心である。例えば、中国特許第１０４０７２７９８Ｂ号では、基材としてのスポンジを可溶性金属塩溶液及び／又は金属酸化物ナノ粒子の分散液に浸漬すること、及び結合のために超音波処理して抗菌機能を有するスポンジ被覆材を得ることを含む、ナノ粒子で修飾された、抗菌機能を有するスポンジ被覆材の調製方法が開示される。別の例としては、中国特許第２０１５１０９９５２０３．３号では、発泡体ベースの被覆材及びその調製方法であって、発泡体ベースの被覆材が、シート状発泡体被覆材から作製されたベースフレーム及びベースフレームのセルに充填されたゲル材料から構成され、発泡体ベースの被覆材はまた、抗菌特性を有する銅イオン、銀イオン、又はナノ銀も含有する、発泡体ベースの被覆材及びその調製方法が開示される。
【0004】
現在、スポンジ又は発泡体被覆材は抗菌有効成分を添加するために、主に浸漬又は噴霧法を使用するが、これには以下の短所がある。
（１）浸漬又は噴霧法では可溶性金属塩溶液を発泡体又はスポンジ被覆材の表面に添加し、それから乾燥させる。被覆材を創傷に適用する場合、被覆材中の可溶性金属塩は金属イオンを創傷に急速に放出するので、金属イオンの放出速度及び濃度を制御するのが難しく、持続性の抗菌効果がなく、また、大量の金属イオンを創傷に蓄積させやすく、イオンの局所濃度が過剰になり、これにより皮膚の変色が引き起こされる。
（２）ナノ金属酸化物抗菌材料は、ゲル、コーティング、又は微粒子の形態で被覆材の表面に添加され、良好な抗菌効果を有する。しかしながら、金属ナノ粒子は、被覆材の表面に対する接着が弱く、容易にヒト血液に入り、ヒト組織又は臓器に蓄積するので、代謝及び排泄するのが難しく、重大な毒性を容易に引き起こす。
（１）浸漬又は噴霧法では可溶性金属塩溶液を発泡体又はスポンジ被覆材の表面に添加し、それから乾燥させる。被覆材を創傷に適用する場合、被覆材中の可溶性金属塩は金属イオンを創傷に急速に放出するので、金属イオンの放出速度及び濃度を制御するのが難しく、持続性の抗菌効果がなく、また、大量の金属イオンを創傷に蓄積させやすく、イオンの局所濃度が過剰になり、これにより皮膚の変色が引き起こされる。
（２）ナノ金属酸化物抗菌材料は、ゲル、コーティング、又は微粒子の形態で被覆材の表面に添加され、良好な抗菌効果を有する。しかしながら、金属ナノ粒子は、被覆材の表面に対する接着が弱く、容易にヒト血液に入り、ヒト組織又は臓器に蓄積するので、代謝及び排泄するのが難しく、重大な毒性を容易に引き起こす。
【発明の概要】
【0005】
先行技術に存在する問題に関して、本発明によって解決されるべき技術的問題は、抗菌有効成分を成型したスポンジ被覆材に浸漬又は噴霧法で添加することにより得られる抗菌被覆材は、抗菌性の耐久性が低いということである。
【0006】
本発明で使用される技術的問題を解決するための技術的解決策は、本発明は、成分Ａ及び成分Ｂを含む抗菌ポリウレタンスポンジであって、この成分Ａのこの成分Ｂに対する重量比は、１：（０．５～５）であり、
この成分Ａは、以下の重量部の構成要素を含み：
抗菌剤 ０．０１～１０部
懸濁剤 ０．２～５部
湿潤剤 ０．２～５部
安定剤 ０．２～５部
水 ６５～９９部、
この成分Ａは、以下の重量部の構成要素を含み：
抗菌剤 ０．０１～１０部
懸濁剤 ０．２～５部
湿潤剤 ０．２～５部
安定剤 ０．２～５部
水 ６５～９９部、
【0007】
この成分Ｂは、ポリウレタンプレポリマーであり、
この抗菌ポリウレタンスポンジは、この成分Ａをこの成分Ｂにポリウレタン発泡前に添加することによって調製される、
抗菌ポリウレタンスポンジを提供することである。
この抗菌ポリウレタンスポンジは、この成分Ａをこの成分Ｂにポリウレタン発泡前に添加することによって調製される、
抗菌ポリウレタンスポンジを提供することである。
【0008】
具体的には、抗菌剤は、金属酸化物抗菌剤である。
【0009】
具体的には、金属酸化物抗菌剤は、１つ又は複数の酸化銅（ＩＩ）、酸化銅（Ｉ）、酸化亜鉛、及び酸化銀である。
【0010】
具体的には、懸濁剤は、天然ポリマー懸濁剤又は合成ポリマー懸濁剤である。
【0011】
具体的には、天然ポリマー懸濁剤は、アラビアゴム、トラガカント、アプリコットゴム（ａｐｒｉｃｏｔ ｇｕｍ）、桃ゴム（ｐｅａｃｈ ｇｕｍ）、ブレチラゴム（ｇｕｍ ｂｌｅｔｉｌｌａ）、寒天、又はキトサンである。
【0012】
具体的には、合成ポリマー懸濁剤は、カルボキシメチルセルロースナトリウム、メチルセルロース、カルボキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ピロリドン、アクリル酸ナトリウム、アクリル酸、又はα－グルカンである。
【0013】
具体的には、湿潤剤は、１つ又は複数のグリセロール、ポリエチレングリコール２０００、ポリエチレングリコール３０００、ポリエチレングリコール３３５０、ポリエチレングリコール４０００、ポリエチレングリコール６０００、及びポリエチレングリコール８０００である。
【0014】
具体的には、安定剤は、１つ又は複数のポリソルベート４０、ポリソルベート６０、ポリソルベート６５、ポリソルベート８０、ポリソルベート８５、スパン２０、スパン４０、スパン６０、スパン６５、スパン８０、スパン８５、ポロキサマーＰＥ６２００、ポロキサマーＰＥ６４００、ポロキサマーＰＥ６８００、ポロキサマーＰＥ９２００、及びポロキサマーＦ６８である。
【0015】
具体的には、水は、精製水、注射用水、又は脱イオン水である。
【0016】
具体的には、ポリウレタンプレポリマーは、６０００～２１０００ｍＰａ・ｓの粘度を有する。
【0017】
具体的には、ポリウレタンプレポリマーは、Ｂａｙｍｅｄｉｘ（登録商標）ＦＰ５０４、ＶＯＲＡＮＡＴＥ（商標）Ｔ－８０、又はＷａｎＣＵＲＥ ＴＰ６１１である。
【0018】
別の態様では、本発明は更に、以下の工程、
（１）この抗菌剤、この懸濁剤、この湿潤剤、この安定剤、及びこの水を配合量に従って均一に混合してこの成分Ａを得る工程、
（２）１：（０．５～５）の重量比のこの成分Ａ及びこの成分Ｂを異なるパイプラインから高せん断混合装置に同時に添加し、６０００ｒｐｍの速度で１～５秒間攪拌及び混合して成分Ｃを得る工程、及び
（３）この成分Ｃを剥離紙の表面上に又は発泡用の型中に迅速に押し出し、熟成させ、４
０～６０℃で２０～５０分間乾燥させてこの抗菌ポリウレタンスポンジを得る工程を含む、
上述の抗菌ポリウレタンスポンジの調製方法を提供する。
（１）この抗菌剤、この懸濁剤、この湿潤剤、この安定剤、及びこの水を配合量に従って均一に混合してこの成分Ａを得る工程、
（２）１：（０．５～５）の重量比のこの成分Ａ及びこの成分Ｂを異なるパイプラインから高せん断混合装置に同時に添加し、６０００ｒｐｍの速度で１～５秒間攪拌及び混合して成分Ｃを得る工程、及び
（３）この成分Ｃを剥離紙の表面上に又は発泡用の型中に迅速に押し出し、熟成させ、４
０～６０℃で２０～５０分間乾燥させてこの抗菌ポリウレタンスポンジを得る工程を含む、
上述の抗菌ポリウレタンスポンジの調製方法を提供する。
【0019】
本発明は、以下の有利な効果を有する。
【0020】
（１）抗菌ポリウレタンスポンジを、成分Ａ（抗菌剤の水分散系）を成分Ｂ（プレポリマー）にポリウレタン発泡前に添加する、すなわち抗菌剤の水分散系をプレポリマーにポリウレタン発泡前に添加することにより調製し、これにより抗菌剤をポリウレタンスポンジの多孔質構造に封入することが可能となり、抗菌金属粒子の徐放効果を達成し、その結果調製した抗菌ポリウレタンスポンジは良好な抗菌性の耐久性を有する。
【0021】
（２）本発明によれば、特定量の懸濁剤を抗菌金属酸化物（金属酸化物抗菌剤）の水分散系に添加し、その結果抗菌剤はポリウレタンスポンジ中により良好に分散することができ、このことはポリウレタンスポンジ被覆材の抗菌特性を更に改善するのに有利である。
【0022】
（３）本発明の抗菌剤の水分散系は、清掃しやすく、水、エタノールなどの共通溶媒を使用して徹底的に清掃することができ、反応器の内壁を汚染することがなく、いつでも異なる種類の金属酸化物抗菌剤と置き換えることができる。
【実施例】
【0023】
実施例を参照して本発明を更に詳細に説明する。
【0024】
実施例１
粒径１３０ｎｍの０．０１ｇの酸化銅（ＩＩ）、０．２ｇのアラビアゴム、０．２ｇのポロキサマーＰＥ６８００、０．２ｇのＰＥＧ－２０００、及び６５ｇの注射用水を均一に混合して成分Ａを得て、
（２）１００ｇの成分Ａ及び５０ｇのＷａｎＣＵＲＥ ＴＰ６１１を異なるパイプラインから高せん断混合装置に同時に添加し、６０００ｒｐｍの速度で２秒間攪拌及び混合して成分Ｃを得て、
（３）成分Ｃを剥離紙の表面上に迅速に押し出して発泡体を形成し、圧縮ローラーを使用して発泡体の厚さを１０ｍｍに調整するための間隙を形成し、発泡体を室温で４分間熟成させ、４０℃で２０分間乾燥させて発泡密度１５０ｋｇ／ｍ３及び連続気泡径０．０１ｍｍの抗菌ポリウレタンスポンジを得た。
粒径１３０ｎｍの０．０１ｇの酸化銅（ＩＩ）、０．２ｇのアラビアゴム、０．２ｇのポロキサマーＰＥ６８００、０．２ｇのＰＥＧ－２０００、及び６５ｇの注射用水を均一に混合して成分Ａを得て、
（２）１００ｇの成分Ａ及び５０ｇのＷａｎＣＵＲＥ ＴＰ６１１を異なるパイプラインから高せん断混合装置に同時に添加し、６０００ｒｐｍの速度で２秒間攪拌及び混合して成分Ｃを得て、
（３）成分Ｃを剥離紙の表面上に迅速に押し出して発泡体を形成し、圧縮ローラーを使用して発泡体の厚さを１０ｍｍに調整するための間隙を形成し、発泡体を室温で４分間熟成させ、４０℃で２０分間乾燥させて発泡密度１５０ｋｇ／ｍ３及び連続気泡径０．０１ｍｍの抗菌ポリウレタンスポンジを得た。
【0025】
実施例２
（１）粒径１１０ｎｍの０．５ｇの酸化銅（Ｉ）、１．０ｇのカルボキシメチルセルロースナトリウム、０．５ｇのポリソルベート６０、１ｇのＰＥＧ－３０００、及び９７ｇの精製水を均一に混合して成分Ａを得て、
（２）１００ｇの成分Ａ及び１００ｇのＷａｎＣＵＲＥ ＴＰ６１１を異なるパイプラインから高せん断混合装置に同時に添加し、６０００ｒｐｍの速度で５秒間攪拌及び混合して成分Ｃを得て、
（３）成分Ｃを剥離紙の表面上に迅速に押し出して発泡体を形成し、発泡体の厚さを１０ｍｍに調整し、発泡体を室温で５分間熟成させ、５０℃で３０分間乾燥させて発泡密度１３０ｋｇ／ｍ３及び連続気泡径０．０３ｍｍの抗菌ポリウレタンスポンジを得た。
（１）粒径１１０ｎｍの０．５ｇの酸化銅（Ｉ）、１．０ｇのカルボキシメチルセルロースナトリウム、０．５ｇのポリソルベート６０、１ｇのＰＥＧ－３０００、及び９７ｇの精製水を均一に混合して成分Ａを得て、
（２）１００ｇの成分Ａ及び１００ｇのＷａｎＣＵＲＥ ＴＰ６１１を異なるパイプラインから高せん断混合装置に同時に添加し、６０００ｒｐｍの速度で５秒間攪拌及び混合して成分Ｃを得て、
（３）成分Ｃを剥離紙の表面上に迅速に押し出して発泡体を形成し、発泡体の厚さを１０ｍｍに調整し、発泡体を室温で５分間熟成させ、５０℃で３０分間乾燥させて発泡密度１３０ｋｇ／ｍ３及び連続気泡径０．０３ｍｍの抗菌ポリウレタンスポンジを得た。
【0026】
実施例３
（１）粒径１５０ｎｍの１．０ｇの酸化銀、１．０ｇのカルボキシメチルセルロースナトリウム、１．０ｇのポリソルベート６０、２．０ｇのＰＥＧ－３０００、及び９５．０ｇの精製水を均一に混合して成分Ａを得て、
（２）１００ｇの成分Ａ及び４００ｇのＢａｙｍｅｄｉｘ（登録商標）ＦＰ５０４を異なるパイプラインから高せん断混合装置に同時に添加し、６０００ｒｐｍの速度で５秒間攪拌及び混合して成分Ｃを得て、
（３）成分Ｃを型中に迅速に押し出してブロック発泡体を形成し、ブロック発泡体を室温で７分間熟成させ、４０℃で５０分間乾燥させて発泡密度９０ｋｇ／ｍ３及び連続気泡径０．０５ｍｍのブロック抗菌ポリウレタンスポンジを得た。
（１）粒径１５０ｎｍの１．０ｇの酸化銀、１．０ｇのカルボキシメチルセルロースナトリウム、１．０ｇのポリソルベート６０、２．０ｇのＰＥＧ－３０００、及び９５．０ｇの精製水を均一に混合して成分Ａを得て、
（２）１００ｇの成分Ａ及び４００ｇのＢａｙｍｅｄｉｘ（登録商標）ＦＰ５０４を異なるパイプラインから高せん断混合装置に同時に添加し、６０００ｒｐｍの速度で５秒間攪拌及び混合して成分Ｃを得て、
（３）成分Ｃを型中に迅速に押し出してブロック発泡体を形成し、ブロック発泡体を室温で７分間熟成させ、４０℃で５０分間乾燥させて発泡密度９０ｋｇ／ｍ３及び連続気泡径０．０５ｍｍのブロック抗菌ポリウレタンスポンジを得た。
【0027】
実施例４
（１）粒径１６０ｎｍの１．０ｇの酸化亜鉛、１．０ｇのトラガカント、０．５ｇのポリソルベート２０、３ｇのオレイン酸ソルビタン（スパン８０）、及び９４．５ｇの精製水を均一に混合して成分Ａを得て、
（２）１００ｇの成分Ａ及び９０ｇのＶＯＲＡＮＡＴＥ（商標）Ｔ－８０を異なるパイプラインから高せん断混合装置に同時に添加し、６０００ｒｐｍの速度で５秒間攪拌及び混合して成分Ｃを得て、
（３）成分Ｃを型中に迅速に押し出してブロック発泡体を形成し、ブロック発泡体を室温で５分間熟成させ、６０℃で２０分間乾燥させて発泡密度１４０ｋｇ／ｍ３及び連続気泡径０．０３ｍｍのブロック抗菌ポリウレタンスポンジを得た。
（１）粒径１６０ｎｍの１．０ｇの酸化亜鉛、１．０ｇのトラガカント、０．５ｇのポリソルベート２０、３ｇのオレイン酸ソルビタン（スパン８０）、及び９４．５ｇの精製水を均一に混合して成分Ａを得て、
（２）１００ｇの成分Ａ及び９０ｇのＶＯＲＡＮＡＴＥ（商標）Ｔ－８０を異なるパイプラインから高せん断混合装置に同時に添加し、６０００ｒｐｍの速度で５秒間攪拌及び混合して成分Ｃを得て、
（３）成分Ｃを型中に迅速に押し出してブロック発泡体を形成し、ブロック発泡体を室温で５分間熟成させ、６０℃で２０分間乾燥させて発泡密度１４０ｋｇ／ｍ３及び連続気泡径０．０３ｍｍのブロック抗菌ポリウレタンスポンジを得た。
【0028】
実施例５
（１）粒径１５０ｎｍの１０ｇの酸化銀、５ｇの寒天、５ｇのポリソルベート８５、５ｇのＰＥＧ－８０００、及び８５ｇの脱イオン水を均一に混合して成分Ａを得て、
（２）１００ｇの成分Ａ及び５００ｇのＢａｙｍｅｄｉｘ（登録商標）ＦＰ５０４を異なるパイプラインから高せん断混合装置に同時に添加し、６０００ｒｐｍの速度で５秒間攪拌及び混合して成分Ｃを得て、
（３）成分Ｃを型中に迅速に押し出してブロック発泡体を形成し、ブロック発泡体を室温で８分間成熟させ、４０℃で５０分間乾燥させて発泡密度８５ｋｇ／ｍ３及び連続気泡径０．０５ｍｍのブロック抗菌ポリウレタンスポンジを得た。
（１）粒径１５０ｎｍの１０ｇの酸化銀、５ｇの寒天、５ｇのポリソルベート８５、５ｇのＰＥＧ－８０００、及び８５ｇの脱イオン水を均一に混合して成分Ａを得て、
（２）１００ｇの成分Ａ及び５００ｇのＢａｙｍｅｄｉｘ（登録商標）ＦＰ５０４を異なるパイプラインから高せん断混合装置に同時に添加し、６０００ｒｐｍの速度で５秒間攪拌及び混合して成分Ｃを得て、
（３）成分Ｃを型中に迅速に押し出してブロック発泡体を形成し、ブロック発泡体を室温で８分間成熟させ、４０℃で５０分間乾燥させて発泡密度８５ｋｇ／ｍ３及び連続気泡径０．０５ｍｍのブロック抗菌ポリウレタンスポンジを得た。
【0029】
実施例６
（１）粒径１２０ｎｍの５ｇの酸化銅（Ｉ）、３ｇのα－グルカン、２ｇのポリソルベート４０、２ｇのＰＥＧ－６０００、及び８８ｇの精製水を均一に混合して成分Ａを得て、（２）１００ｇの成分Ａ及び２００ｇのＷａｎＣＵＲＥ ＴＰ６１１を異なるパイプラインから高せん断混合装置に同時に添加し、６０００ｒｐｍの速度で５秒間攪拌及び混合して成分Ｃを得て、
（３）成分Ｃを剥離紙の表面上に迅速に押し出して発泡体を形成し、圧縮板を使用して発泡体の厚さを１０ｍｍに調整するための間隙を形成し、発泡体を室温で８分間熟成させ、５０℃で３０分間乾燥させて発泡密度９０ｋｇ／ｍ３及び連続気泡径０．０５ｍｍの抗菌ポリウレタンスポンジを得た。
（１）粒径１２０ｎｍの５ｇの酸化銅（Ｉ）、３ｇのα－グルカン、２ｇのポリソルベート４０、２ｇのＰＥＧ－６０００、及び８８ｇの精製水を均一に混合して成分Ａを得て、（２）１００ｇの成分Ａ及び２００ｇのＷａｎＣＵＲＥ ＴＰ６１１を異なるパイプラインから高せん断混合装置に同時に添加し、６０００ｒｐｍの速度で５秒間攪拌及び混合して成分Ｃを得て、
（３）成分Ｃを剥離紙の表面上に迅速に押し出して発泡体を形成し、圧縮板を使用して発泡体の厚さを１０ｍｍに調整するための間隙を形成し、発泡体を室温で８分間熟成させ、５０℃で３０分間乾燥させて発泡密度９０ｋｇ／ｍ３及び連続気泡径０．０５ｍｍの抗菌ポリウレタンスポンジを得た。
【0030】
比較例１は、比較例１では懸濁剤を添加しないこと以外は、実施例３と同じだった。
【0031】
実施例７は、実施例７の懸濁剤がアラビアゴムであること以外は、実施例３と同じだった。
【0032】
実施例８は、実施例８の懸濁剤がトラガカントであること以外は、実施例３と同じだった。
【0033】
実施例９は、実施例９の懸濁剤が寒天であること以外は、実施例３と同じだった。
【0034】
実施例１０は、実施例１０の懸濁剤がα－グルカンであること以外は、実施例３と同じ
だった。
だった。
【0035】
比較例２は、比較例２ではトラガカントの代わりに界面活性剤ポリオキシエチレン－ポリオキシプロピレン共重合体Ｆ６８を使用すること以外は、実施例３と同じだった。
【0036】
比較例３は、比較例３では懸濁剤を添加せず、安定剤がシリコーン界面活性剤Ｌ６４であり、湿潤剤が界面活性剤ポリオキシエチレン－ポリオキシプロピレン共重合体Ｆ１２７であること以外は、実施例３と同じだった。
【0037】
比較例４
実施例３とは異なり、比較例４では、まず乾燥ポリウレタンスポンジを調製し、次いで抗菌剤の水分散系を添加した、具体的には、
工程１：浸漬用に、１．０ｇのカルボキシメチルセルロースナトリウムを９８．０ｇの精製水に分散させ、完全に溶解した後、粒径１５０ｎｍの１．０ｇの酸化銀をそこに添加し、均一に混合して懸濁剤を形成し、
工程２：ポリウレタンスポンジの調製
（１）２．０ｇのＰＥＧ－３０００、１．０ｇのポリソルベート６０、及び９５．０ｇの精製水を均一に混合して成分Ａ－１を得て、
（２）９８ｇの成分Ａ－１及び４００ｇのＢａｙｍｅｄｉｘ（登録商標）ＦＰ５０４を異なるパイプラインから高せん断混合装置に同時に添加し、６０００ｒｐｍの速度で５秒間攪拌及び混合して成分Ｃ－１を得て、
（３）成分Ｃ－１を型中に迅速に押し出してブロック発泡体を形成し、ブロック発泡体を室温で７分間熟成させ、４０℃で５０分間乾燥させて発泡密度９０ｋｇ／ｍ３及び連続気泡径０．０５ｍｍのブロック抗菌ポリウレタンスポンジを得て、
工程３：工程（１）で得られた懸濁剤を工程（２）で得られたポリウレタンスポンジ状に均一速度で噴霧し、乾燥させて抗菌ポリウレタンスポンジを形成した。
実施例３とは異なり、比較例４では、まず乾燥ポリウレタンスポンジを調製し、次いで抗菌剤の水分散系を添加した、具体的には、
工程１：浸漬用に、１．０ｇのカルボキシメチルセルロースナトリウムを９８．０ｇの精製水に分散させ、完全に溶解した後、粒径１５０ｎｍの１．０ｇの酸化銀をそこに添加し、均一に混合して懸濁剤を形成し、
工程２：ポリウレタンスポンジの調製
（１）２．０ｇのＰＥＧ－３０００、１．０ｇのポリソルベート６０、及び９５．０ｇの精製水を均一に混合して成分Ａ－１を得て、
（２）９８ｇの成分Ａ－１及び４００ｇのＢａｙｍｅｄｉｘ（登録商標）ＦＰ５０４を異なるパイプラインから高せん断混合装置に同時に添加し、６０００ｒｐｍの速度で５秒間攪拌及び混合して成分Ｃ－１を得て、
（３）成分Ｃ－１を型中に迅速に押し出してブロック発泡体を形成し、ブロック発泡体を室温で７分間熟成させ、４０℃で５０分間乾燥させて発泡密度９０ｋｇ／ｍ３及び連続気泡径０．０５ｍｍのブロック抗菌ポリウレタンスポンジを得て、
工程３：工程（１）で得られた懸濁剤を工程（２）で得られたポリウレタンスポンジ状に均一速度で噴霧し、乾燥させて抗菌ポリウレタンスポンジを形成した。
【0038】
比較例５
実施例３とは異なり、比較例５では、添加するカルボキシメチルセルロースナトリウムの割合は０．２ｇ未満だった、具体的には、
（１）粒径１５０ｎｍの１．０ｇの酸化銀、０．１ｇのカルボキシメチルセルロースナトリウム、１．０ｇのポリソルベート６０、２．０ｇのＰＥＧ－３０００、及び９５．９ｇの精製水を均一に混合して１００ｇの成分Ａを得て、
（２）１００ｇの成分Ａ及び成分Ｂ、すなわち４００ｇのＢａｙｍｅｄｉｘ（登録商標）ＦＰ５０４を異なるパイプラインから高せん断混合装置に同時に添加し、６０００ｒｐｍの速度で５秒間攪拌及び混合して成分Ｃを得て、
（３）成分Ｃを型中に迅速に押し出してブロック発泡体を形成し、ブロック発泡体を室温で７分間熟成させ、４０℃で５０分間乾燥させて発泡密度９０ｋｇ／ｍ３及び連続気泡径０．０５ｍｍのブロック抗菌ポリウレタンスポンジを得た。
実施例３とは異なり、比較例５では、添加するカルボキシメチルセルロースナトリウムの割合は０．２ｇ未満だった、具体的には、
（１）粒径１５０ｎｍの１．０ｇの酸化銀、０．１ｇのカルボキシメチルセルロースナトリウム、１．０ｇのポリソルベート６０、２．０ｇのＰＥＧ－３０００、及び９５．９ｇの精製水を均一に混合して１００ｇの成分Ａを得て、
（２）１００ｇの成分Ａ及び成分Ｂ、すなわち４００ｇのＢａｙｍｅｄｉｘ（登録商標）ＦＰ５０４を異なるパイプラインから高せん断混合装置に同時に添加し、６０００ｒｐｍの速度で５秒間攪拌及び混合して成分Ｃを得て、
（３）成分Ｃを型中に迅速に押し出してブロック発泡体を形成し、ブロック発泡体を室温で７分間熟成させ、４０℃で５０分間乾燥させて発泡密度９０ｋｇ／ｍ３及び連続気泡径０．０５ｍｍのブロック抗菌ポリウレタンスポンジを得た。
【0039】
抗菌性試験
実施例１～６及び比較例１～９で得られた抗菌ポリウレタンスポンジの抗菌特性を調べた。具体的な試験結果を表１に示す。
実施例１～６及び比較例１～９で得られた抗菌ポリウレタンスポンジの抗菌特性を調べた。具体的な試験結果を表１に示す。
【0040】
試験基準‐ＵＳ ＡＡＴＣＣ １００－２０１９抗菌性織物の評価方法に従って抗菌率を調べた。
【0041】
【表1】
【0042】
金属イオン含有量の決定
まず試料に消化及び酸分解処理をかけ、次いでＧＢ／Ｔ２３９４２－２００９、「化学分析用試薬 誘導結合プラズマ発光分光法に関する通則（Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅａｇｅｎｔ － Ｇｅｎｅｒａｌ ｒｕｌｅｓ ｆｏｒ ｉｎｄｕｃｔｉｖｅｌｙ ｃｏｕｐｌｅｄ ｐｌａｓｍａ ａｔｏｍｉｃ ｅｍｉｓｓｉｏｎ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ）」に指定される方法に従って決定した。試験データを表２に詳細に示す。
まず試料に消化及び酸分解処理をかけ、次いでＧＢ／Ｔ２３９４２－２００９、「化学分析用試薬 誘導結合プラズマ発光分光法に関する通則（Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅａｇｅｎｔ － Ｇｅｎｅｒａｌ ｒｕｌｅｓ ｆｏｒ ｉｎｄｕｃｔｉｖｅｌｙ ｃｏｕｐｌｅｄ ｐｌａｓｍａ ａｔｏｍｉｃ ｅｍｉｓｓｉｏｎ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ）」に指定される方法に従って決定した。試験データを表２に詳細に示す。
【0043】
【表2】
【0044】
上記の結果から、本発明で提供される抗菌ポリウレタンスポンジは、良好な抗菌効果及び抗菌性の耐久性を有し、また、実施例の各々の抗菌ポリウレタンスポンジは、安定的に及び均一に金属イオンを放出することができ、その結果、金属イオンの放出速度を制御し、徐放することができ、金属イオンの大部分が創傷に急速に放出されることによるイオンの局所濃度が過剰になることを回避することが分かった。
【0045】
しかしながら、実施例３と比較すると、調製プロセス中に懸濁剤を添加しない比較例１において提供される抗菌ポリウレタンスポンジは、抗菌性の耐久性が低く、同時に金属イオンの放出濃度が低く、抗菌効果が弱い。懸濁剤をそれぞれアラビアゴム、トラガカント、寒天、及びα－グルカンに変更した実施例７～１０において提供される抗菌ポリウレタンスポンジは、依然として強力な抗菌特性を有し、１６８時間での抗菌率は実施例３に類似しており、本発明の範囲内に含まれる。トラガカントの代わりに界面活性剤ポリオキシエチレン－ポリオキシプロピレン共重合体Ｆ６８を使用した比較例２において提供される溶液によって形成された抗菌ポリウレタンスポンジでは、金属は安定的に放出されたが、添加したポリオキシエチレン－ポリオキシプロピレン共重合体Ｆ６８には、抗菌効果及び抗菌性の耐久性に影響を及ぼす懸濁効果がないため、抗菌率が低く、金属イオンの放出濃度も低かった。比較例３において提供された溶液は、懸濁剤が添加されず、安定剤がシリコーン界面活性剤Ｌ６４であり、湿潤剤が界面活性剤ポリオキシプロピレン－ポリオキシエチレンＦ１２７であるものであり、実施例３のものと比較して抗菌効果及び金属イオンの放出濃度を低下させた。比較例４において提供された溶液は、まずポリウレタンスポンジを調製し、次いで抗菌金属イオンを含有する水分散系を添加するものであり、これから金属イオンが急速に放出され、放出速度が非常に変動し、金属イオンの放出には耐久性がなく、それにより抗菌率及び耐久性に影響が及ぼされ、実施例３のものと比較して耐久性及び抗菌率がかなり低減したことが示された。比較例５において提供された溶液は、懸濁剤カルボキシメチルセルロースナトリウムの添加量が０．２～５部の範囲未満であるものであり、これにより金属イオンは安定的に放出されるが、実施例３と比較して１６８時間
後の抗菌率が著しく減少した。
後の抗菌率が著しく減少した。
【0046】
本発明の理想的な実施形態を発想と考えて、当業者は、本発明の精神から逸脱することなく上記記載から様々な変形及び修正を行ってもよい。本発明の技術範囲は、説明に限定されるものではないが、特許請求の範囲の範囲により決定する必要がある。
【国際調査報告】