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特表2024-546284多段ポリマー、その調製方法、それを含む組成物およびその使用
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2024-12-19
(54)【発明の名称】多段ポリマー、その調製方法、それを含む組成物およびその使用
(51)【国際特許分類】
C08F 279/02 20060101AFI20241212BHJP
C08L 51/04 20060101ALI20241212BHJP
C08K 5/101 20060101ALI20241212BHJP
C08F 2/44 20060101ALI20241212BHJP
C08F 20/00 20060101ALI20241212BHJP
【ＦＩ】
C08F279/02
C08L51/04
C08K5/101
C08F2/44 C
C08F20/00 510
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2024536322
(86)(22)【出願日】2022-12-21
(85)【翻訳文提出日】2024-08-05
(86)【国際出願番号】 EP2022087285
(87)【国際公開番号】W WO2023118329
(87)【国際公開日】2023-06-29
(31)【優先権主張番号】2114419
(32)【優先日】2021-12-23
(33)【優先権主張国・地域又は機関】FR
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】505005522
【氏名又は名称】アルケマ フランス
(74)【代理人】
【識別番号】110002077
【氏名又は名称】園田・小林弁理士法人
(72)【発明者】
【氏名】クーファン， アリーヌ
(72)【発明者】
【氏名】イノーブリ， ラビ
(72)【発明者】
【氏名】ヴェルモゲン， アレクサンドル
【テーマコード（参考）】
4J002
4J011
4J026
【Ｆターム（参考）】
4J002BN141
4J002EH076
4J002GH00
4J002GJ01
4J011AA05
4J011BA04
4J011PA54
4J011PC02
4J011PC06
4J026AA68
4J026AC34
4J026BA07
4J026BA27
4J026DB04
4J026DB13
4J026DB24
4J026DB26
4J026EA03
4J026FA07
4J026GA01
4J026GA06
4J026GA09
(57)【要約】
本発明は、多段ポリマーを含む組成物、その調製方法、それを含む組成物およびその使用に関する。特に、本発明は、多段方法によって作製されたポリマー粒子の形態の多段ポリマー、および（メタ）アクリル系ポリマーを含む多孔質ポリマー粉末の形態の組成物組成物に関する。より詳細には、本発明は、少なくとも２つの段を含む多段方法によって作製されたポリマー粒子、および（メタ）アクリル系ポリマーを含む多孔質ポリマー粉末の形態のポリマー組成物、その調製方法、その使用、ならびにそれを含む組成物および物品に関する。
【選択図】なし
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
ポリマー組成物（ＰＣ１）であって、ａ）１０℃未満のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ１）、
ｂ）少なくとも６０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｂ１）、ならびに
ｃ）少なくとも３０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｃ１）であり、ａ）、ｂ）およびｃ）のみに基づいて組成物の最大４０ｗｔ％を占める、前記ポリマー（Ｃ１）
を含み、
組成物（ＰＣ１）の少なくとも成分ａ）および成分ｂ）が多段ポリマー（ＭＰ１）の一部であることを特徴とし、
ポリマー（Ｃ１）が１００００ｇ／ｍｏｌ～５０００００ｇ／ｍｏｌの間の質量平均分子量Ｍｗを有することを特徴とし、
ポリマー（Ｂ１）およびポリマー（Ｃ１）が、炭素数３～２０の脂環式炭化水素基を含むモノマー単位を含むか、またはポリマー（Ｂ１）およびポリマー（Ｃ１）が、それぞれ重合コモノマー（Ｍｃｂ１）および（Ｍｃｃ１）からのモノマー単位を含み、両方のコモノマーがハンセン溶解度パラメータδｐ＜１０ＭＰａ１／２を有することを特徴とする、
ポリマー組成物（ＰＣ１）。
【請求項2】
ポリマー（Ｂ１）およびポリマー（Ｃ１）が、炭素数３～２０の脂環式炭化水素基を含むモノマー単位を含むことを特徴とする、請求項１に記載のポリマー組成物（ＰＣ１）。
【請求項3】
ポリマー（Ｂ１）およびポリマー（Ｃ１）が、それぞれ重合コモノマー（Ｍｃｂ１）および（Ｍｃｃ１）からのモノマー単位を含み、両方のコモノマーがハンセン溶解度パラメータδｐ＜１０ＭＰａ１／２を有することを特徴とする、請求項１に記載のポリマー組成物（ＰＣ１）。
【請求項4】
ポリマー（Ｂ１）およびポリマー（Ｃ１）が、炭素数３～２０の脂環式炭化水素基を含むモノマー単位、ならびにそれぞれ重合コモノマー（Ｍｃｂ１）および（Ｍｃｃ１）からのモノマー単位を含み、両方のコモノマーがハンセン溶解度パラメータδｐ＜１０ＭＰａ１／２を有することを特徴とする、請求項１に記載のポリマー組成物（ＰＣ１）。
【請求項5】
ポリマー（Ｂ１）およびポリマー（Ｃ１）のそれぞれが、１ｗｔ％～９０ｗｔ％の間の炭素数３～２０の脂環式炭化水素基を含むモノマー単位を含むことを特徴とする、請求項１または２または４に記載のポリマー組成物。
【請求項6】
モノマー単位の脂環式炭化水素基の炭素数が６～２０であることを特徴とする、請求項１または２または４または５に記載のポリマー組成物（ＰＣ１）。
【請求項7】
ポリマー（Ｂ１）およびポリマー（Ｃ１）のそれぞれが、１ｗｔ％～５０ｗｔ％の間の、炭素数３～２０の脂環式炭化水素基を含むモノマー単位を含むことを特徴とする、請求項１または２または４または５に記載のポリマー組成物。
【請求項8】
ポリマー（Ｂ１）およびポリマー（Ｃ１）のそれぞれが、５ｗｔ％～３５ｗｔ％の間の、炭素数３～２０の脂環式炭化水素基を含むモノマー単位を含むことを特徴とする、請求項１または２または４または５に記載のポリマー組成物。
【請求項9】
炭素数３～２０の脂環式炭化水素基を含むモノマー単位が、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルアクリレート、トリメチルシクロヘキシルアクリレート、ノルボルニルアクリレート、ノルボルニルメタクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、フェンチルアクリレート、フェンチルメタクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、ジシクロペンタニルメタクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルメタクリレート、アダマンチルアクリレート、アダマンチルメタクリレート、ジメチルアダマンチル（ａｄｍａｎｔｙｌ）アクリレート、ジメチルアダマンチルメタクリレート、シクロデシルアクリレート、シクロデシルメタクリレートから選択されることを特徴とする、請求項１から２および４から８のいずれか一項に記載のポリマー組成物（ＰＣ１）。
【請求項10】
多孔質ポリマー粉末ＰＯＷ１の形態のポリマー組成物（ＰＣ１）が、水銀多孔度測定により測定して少なくとも１．２ｍｌ／ｇの全圧入体積を有することを特徴とする、請求項１から９のいずれか一項に記載のポリマー組成物（ＰＣ１）。
【請求項11】
多孔質ポリマー粉末ＰＯＷ１の形態のポリマー組成物（ＰＣ１）が、水銀多孔度測定により測定して最大１０ｍｌ／ｇの全圧入体積を有することを特徴とする、請求項１から９のいずれか一項に記載のポリマー組成物（ＰＣ１）。
【請求項12】
多孔質ポリマー粉末ＰＯＷ１の形態のポリマー組成物（ＰＣ１）が、１．２ｍｌ／ｇ～１０ｍｌ／ｇの間、より好ましくは１．２５ｍｌ／ｇ～８ｍｌ／ｇの間の全圧入体積を有することを特徴とする、請求項１から９のいずれか一項に記載のポリマー組成物（ＰＣ１）。
【請求項13】
成分ｃ）が、ａ）、ｂ）およびｃ）に基づいて組成物の４ｗｔ％～４０ｗｔ％の間を占めることを特徴とする、請求項１から１０のいずれか一項に記載のポリマー組成物（ＰＣ１）。
【請求項14】
ポリマー（Ｂ１）および（Ｃ１）中の、炭素数３～２０の脂環式炭化水素基を含むかまたはそのハンセン溶解度パラメータδｐ＜１０ＭＰａ１／２に従って選択される、モノマー単位が同じ単位であることを特徴とする、請求項１から１３のいずれか一項に記載のポリマー組成物（ＰＣ１）。
【請求項15】
ポリマー（Ｂ１）および（Ｃ１）中の、炭素数３～２０の脂環式炭化水素基を含むかまたはそのハンセン溶解度パラメータδｐ＜１０ＭＰａ１／２に従って選択される、モノマー単位が５０ｗｔ％未満同じであることを特徴とする、請求項１から１３のいずれか一項に記載のポリマー組成物（ＰＣ１）。
【請求項16】
請求項１から１５のいずれか一項に記載のポリマー組成物を製造するための方法であって、ａ）モノマーまたはモノマー混合物（Ａｍ）の乳化重合により重合して、１０℃未満のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ１）を含む段（Ａ）に１つの層を得る工程、
ｂ）モノマーまたはモノマー混合物（Ｂｍ）の乳化重合により重合して、少なくとも６０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｂ１）を含む段（Ｂ）に層を得る工程、
ｃ）モノマーまたはモノマー混合物（Ｃｍ）の乳化重合により重合して、少なくとも３０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｃ１）を含む段（Ｃ）に層を得る工程であり、前記ポリマー（Ｃ１）が、ａ）、ｂ）およびｃ）のみに基づいて組成物の最大４０ｗｔ％を占める、工程
ｄ）工程ａ）からｃ）で得られた組成物を凝集させる工程
を含み、
ポリマー（Ｃ１）が１００００ｇ／ｍｏｌ～５０００００ｇ／ｍｏｌの間の質量平均分子量Ｍｗを有し、モノマーもしくはモノマー混合物（Ｂｍ）およびモノマーもしくはモノマー混合物（Ｃｍ）の両方が炭素数３～２０の脂環式炭化水素基を含むモノマーを含むか、またはモノマーもしくはモノマー混合物（Ｂｍ）およびモノマーもしくはモノマー混合物（Ｃｍ）の両方が、それぞれコモノマー（Ｍｃｂ１）および（Ｍｃｃ１）を含み、両方のコモノマーがハンセン溶解度パラメータδｐ＜１０ＭＰａ１／２を有することを特徴とする、方法。
【請求項17】
請求項１から１５のいずれか一項に記載のポリマー組成物を製造するための方法であって、ａ）モノマーまたはモノマー混合物（Ａｍ）の乳化重合により重合して、１０℃未満のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ１）を含む段（Ａ）に１つの層を得る工程、
ｂ）モノマーまたはモノマー混合物（Ｂｍ）の乳化重合により重合して、少なくとも６０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｂ１）を含む段（Ｂ）に層を得る工程であり、
工程ａ）とｂ）の両方を合わせて多段ポリマー（ＭＰ１）が得られる工程、ならびに
ｃ）多段ポリマー（ＭＰ１）と、少なくとも３０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｃ１）をブレンドする工程であり、前記ポリマー（Ｃ１）がａ）、ｂ）およびｃ）のみに基づいて組成物の最大４０ｗｔ％を占める工程、
ｄ）工程ａ）からｃ）で得られた組成物を凝集させる工程
を含み、
ポリマー（Ｃ１）が１００００ｇ／ｍｏｌ～５０００００ｇ／ｍｏｌの間の質量平均分子量Ｍｗを有し、モノマーもしくはモノマー混合物（Ｂｍ）およびモノマーもしくはモノマー混合物（Ｃｍ）の両方が炭素数３～２０の脂環式炭化水素基を含むモノマーを含むか、またはモノマーもしくはモノマー混合物（Ｂｍ）およびモノマーもしくはモノマー混合物（Ｃｍ）の両方が、それぞれコモノマー（Ｍｃｂ１）および（Ｍｃｃ１）を含み、両方のコモノマーがハンセン溶解度パラメータδｐ＜１０ＭＰａ１／２を有することを特徴とする、方法。
【請求項18】
凝集工程が凝固によって行われることを特徴とする、請求項１６または１７に記載の方法。
【請求項19】
凝固が塩または無機酸によって行われることを特徴とする、請求項１８に記載の方法。
【請求項20】
請求項１から１５のいずれか一項に記載の、または請求項１６から１９のいずれか一項に記載の方法によって得られるポリマー組成物（ＰＣ１）の、耐衝撃性改良剤としての使用。
【請求項21】
液体組成物ＬＣ１であって、ａ）請求項１から１５のいずれか一項に記載の、または請求項１６から１９のいずれか一項に記載の方法によって得られるポリマー組成物（ＰＣ１）、および
ｂ）モノマー（Ｍ２）
を含み、液体組成物ＬＣ１中のポリマー組成物（ＰＣ１）対モノマー（Ｍ２）との重量比が１／９９～２５／７５の間であることを特徴とする、液体組成物ＬＣ１。
【請求項22】
モノマー（Ｍ２）が、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルアクリレート、トリメチルシクロヘキシルアクリレート、ノルボルニルアクリレート、ノルボルニルメタクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、フェンチルアクリレート、フェンチルメタクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、ジシクロペンタニルメタクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルメタクリレート、アダマンチルアクリレート、アダマンチルメタクリレート、ジメチルアダマンチルアクリレート、ジメチルアダマンチルメタクリレート、シクロデシルアクリレート、シクロデシルメタクリレート、またはそれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項２１に記載の液体組成物ＬＣ１。
【請求項23】
請求項１から１５のいずれか一項に記載の、または請求項１６から１９のいずれか一項に記載の方法によって得られるポリマー組成物（ＰＣ１）の、ＵＶ硬化、３Ｄ印刷、および接着剤用組成物の分野における使用。【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、多段ポリマーを含む組成物、その調製方法、それを含む組成物およびその使用に関する。
【0002】
特に、本発明は、多段方法によって作製されたポリマー粒子の形態の多段ポリマー、および（メタ）アクリル系ポリマーを含むポリマー粉末の形態の組成物に関する。
【0003】
より詳細には、本発明は、少なくとも２つの段を含む多段方法によって作製されたポリマー粒子、および（メタ）アクリル系ポリマーを含む多孔質ポリマー粉末の形態のポリマー組成物、その調製方法、その使用、ならびにそれを含む組成物および物品に関する。
【0004】
［技術的課題］
ポリマーは、ポリマー組成物中の添加剤としても広く使用される。これらのいわゆるポリマー添加剤は、通常顆粒として、またはさらに粉末として、固体ポリマーもしくは溶融ポリマー、または液体樹脂もしくは液体組成物のいずれかに添加される。
ポリマーは、ポリマー組成物中の添加剤としても広く使用される。これらのいわゆるポリマー添加剤は、通常顆粒として、またはさらに粉末として、固体ポリマーもしくは溶融ポリマー、または液体樹脂もしくは液体組成物のいずれかに添加される。
【0005】
１つのクラスのポリマー添加剤は加工助剤であり、別のクラスはポリマー耐衝撃性改良剤である。
【0006】
ポリマー耐衝撃性改良剤は、ポリマー粒子の形態であってもよい。通常、これらのポリマー耐衝撃性改良剤は、多段方法によって作製されるコアシェル粒子の形態であり、少なくとも１段がゴム様ポリマーを含む。これらの粒子は、後にポリマーまたはポリマー組成物に組み込まれ、それらの耐衝撃性を増加させる。ポリマーまたはポリマー組成物は、熱硬化性のものまたは熱可塑性のものであってもよい。
【0007】
熱硬化性ポリマーは、架橋された三次元構造からなる。架橋は、いわゆるプレポリマーの内部で反応基を硬化することによって得られる。硬化は、例えばポリマー鎖またはプレポリマーを加熱し、材料を永久に架橋するまたは固化させることによって得られてもよい。
【0008】
熱可塑性ポリマーは、通常架橋されていない直鎖または分岐ポリマーからなる。これらは、熱によって変形可能である限り、わずかに架橋されてもよい。しかし、これらの前述のコアシェル粒子は、すべての種類の樹脂またはポリマーまたはポリマーの前駆体、特に例えば液体エポキシ樹脂もしくは液体モノマー、または他の液体ポリマー前駆体に容易に分散するわけではないか、または迅速に分散するわけではない。
【0009】
最終ポリマー組成物において十分な衝撃性能を有するために、良好な均一かつ迅速な分散が必要である。プロセス時間を短縮し、より容易でより簡潔なプロセスを達成するために、容易な分散体作製および迅速な分散時間も必要である。
【0010】
本発明の目的は、特に、それぞれ例えばエポキシ樹脂または（メタ）アクリル系モノマーのような、例えば熱硬化ポリマーまたは熱可塑性ポリマーの前駆体のような液体樹脂に迅速かつ容易に分散可能なポリマー組成物を提案することである。
【0011】
本発明の目的は、特に、それぞれ例えばエポキシ樹脂または（メタ）アクリル系モノマーのような、例えば熱硬化ポリマーまたは熱可塑性ポリマーの前駆体のような液体樹脂に、急速かつ容易に分散可能なポリマー粉末の形態のポリマー組成物を提案することである。
【0012】
本発明のさらなる目的は、特に、低極性液体樹脂または低極性（メタ）アクリル系モノマーに、容易に分散可能な乾燥ポリマー粉末の形態のポリマー組成物を提案することである。
【0013】
本発明の目的はまた、特に低極性液体樹脂または低極性（メタ）アクリル系モノマーに容易に分散可能な乾燥ポリマー粉末の形態の多段ポリマー組成物を提案することである。
【0014】
本発明のさらなる目的は、反応性エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂または（メタ）アクリル系樹脂／ポリマーまたは液体モノマーもしくは樹脂に、容易に分散可能な乾燥ポリマー粉末の形態の多段ポリマー組成物を提案することである。
【0015】
本発明の別の目的は、反応性エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂または（メタ）アクリル系樹脂／ポリマーまたは液体モノマーもしくは樹脂、特に、低極性液体樹脂または低極性（メタ）アクリル系モノマーに、容易に分散可能なポリマー粉末の形態の多段ポリマー組成物を作製するための方法を提案することである。
【0016】
本発明のさらに別の目的は、熱硬化ポリマーまたは熱可塑性ポリマーの前駆体を含む液体組成物を調製するための、ポリマー粉末の形態のポリマー組成物の使用である。
【0017】
さらに別の目的は、そのような液体組成物にポリマー粉末を分散させる時間を短縮することである。
【背景技術】
【0018】
文献ＷＯ２０１６／１０２６６６は、多段ポリマーを含む組成物およびその調製方法を開示している。組成物は、１０００００ｇ／ｍｏｌ未満の質量平均分子量を有する（メタ）アクリル系ポリマーも含む。（メタ）アクリル系ポリマーは、官能性モノマー単位を含んでもよい。
【0019】
文献ＷＯ２０１６／１０２６８２は、多段ポリマー組成物およびその調製方法を開示している。多段ポリマーは、１０００００ｇ／ｍｏｌ未満の質量平均分子量を有する（メタ）アクリル系ポリマーを含む最終段を含む。（メタ）アクリル系ポリマーは、官能性モノマー単位を含んでもよい。
【0020】
文献ＦＲ２９３４８６６は、親水性モノマーを含む官能性シェルを有する特定のコアシェルポリマーのポリマー調製物を開示している。コアシェルポリマーは、熱硬化ポリマーの耐衝撃性改良剤として使用される。
【0021】
文献ＷＯ２０１９／０１２０５２は、多段ポリマーを含む組成物およびその調製方法を開示している。組成物は、１０００００ｇ／ｍｏｌ～１００００００ｇ／ｍｏｌの間の質量平均分子量を有する（メタ）アクリル系ポリマーも含む。（メタ）アクリル系ポリマーは、官能性モノマー単位を含んでもよい。
【0022】
いずれの先行技術文献も、（メタ）アクリル系ポリマーと組み合わされた多段ポリマーを含む組成物であって、両方のポリマーが、炭素数３～２０の脂環式炭化水素基を含むかまたはそのハンセン溶解度パラメータδｐ＜１０ＭＰａ１／２に従って選択されるモノマー単位を含む組成物、またはそれを調製するための方法を開示していない。
【発明の概要】
【0023】
驚くべきことに、ポリマー組成物（ＰＣ１）であって、
ａ）１０℃未満のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ１）、
ｂ）少なくとも６０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｂ１）、ならびに
ｃ）少なくとも３０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｃ１）であり、ａ）、ｂ）およびｃ）のみに基づいて組成物の最大４０ｗｔ％を占める前記ポリマー（Ｃ１）
を含み、
組成物（ＰＣ１）の少なくとも成分ａ）および成分ｂ）が多段ポリマー（ＭＰ１）の一部であり、
ポリマー（Ｃ１）が１００００ｇ／ｍｏｌ～５０００００ｇ／ｍｏｌの間の質量平均分子量Ｍｗを有し、
ポリマー（Ｂ１）およびポリマー（Ｃ１）が、炭素数３～２０の脂環式炭化水素基を含むモノマー単位を含むことを特徴とするポリマー組成物（ＰＣ１）が、低極性液体組成物に容易に分散可能であり、炭素数３～２０の脂環式炭化水素基を含むモノマー単位を含まないポリマー組成物を含む液体組成物と比較して低粘度を有する液体組成物をもたらすポリマー組成物をもたらすことが見出された。
ａ）１０℃未満のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ１）、
ｂ）少なくとも６０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｂ１）、ならびに
ｃ）少なくとも３０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｃ１）であり、ａ）、ｂ）およびｃ）のみに基づいて組成物の最大４０ｗｔ％を占める前記ポリマー（Ｃ１）
を含み、
組成物（ＰＣ１）の少なくとも成分ａ）および成分ｂ）が多段ポリマー（ＭＰ１）の一部であり、
ポリマー（Ｃ１）が１００００ｇ／ｍｏｌ～５０００００ｇ／ｍｏｌの間の質量平均分子量Ｍｗを有し、
ポリマー（Ｂ１）およびポリマー（Ｃ１）が、炭素数３～２０の脂環式炭化水素基を含むモノマー単位を含むことを特徴とするポリマー組成物（ＰＣ１）が、低極性液体組成物に容易に分散可能であり、炭素数３～２０の脂環式炭化水素基を含むモノマー単位を含まないポリマー組成物を含む液体組成物と比較して低粘度を有する液体組成物をもたらすポリマー組成物をもたらすことが見出された。
【0024】
驚くべきことに、ポリマー組成物（ＰＣ１）であって、
ａ）１０℃未満のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ１）、
ｂ）少なくとも６０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｂ１）、ならびに
ｃ）少なくとも３０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｃ１）であり、ａ）、ｂ）およびｃ）のみに基づいて組成物の最大４０ｗｔ％を占める前記ポリマー（Ｃ１）
を含み、
組成物（ＰＣ１）の少なくとも成分ａ）および成分ｂ）が多段ポリマー（ＭＰ１）の一部であり、
ポリマー（Ｃ１）が１００００ｇ／ｍｏｌ～５０００００ｇ／ｍｏｌの間の質量平均分子量Ｍｗを有し、
ポリマー（Ｂ１）およびポリマー（Ｃ１）が、それぞれ重合コモノマー（Ｍｃｂ１）および（Ｍｃｃ１）からのモノマー単位を含み、両方のコモノマーがハンセン溶解度パラメータδｐ＜１０ＭＰａ１／２を有することを特徴とするポリマー組成物（ＰＣ１）が、低極性液体組成物に容易に分散可能であり、かつそれぞれ重合コモノマー（Ｍｃｂ１）および（Ｍｃｃ１）からのモノマー単位を含まず、両方のコモノマーがハンセン溶解度パラメータδｐ＜１０ＭＰａ１／２を有するポリマー組成物を含む液体組成物と比較して低い粘度を有する液体組成物をもたらすポリマー組成物をもたらすことも見出された。
ａ）１０℃未満のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ１）、
ｂ）少なくとも６０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｂ１）、ならびに
ｃ）少なくとも３０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｃ１）であり、ａ）、ｂ）およびｃ）のみに基づいて組成物の最大４０ｗｔ％を占める前記ポリマー（Ｃ１）
を含み、
組成物（ＰＣ１）の少なくとも成分ａ）および成分ｂ）が多段ポリマー（ＭＰ１）の一部であり、
ポリマー（Ｃ１）が１００００ｇ／ｍｏｌ～５０００００ｇ／ｍｏｌの間の質量平均分子量Ｍｗを有し、
ポリマー（Ｂ１）およびポリマー（Ｃ１）が、それぞれ重合コモノマー（Ｍｃｂ１）および（Ｍｃｃ１）からのモノマー単位を含み、両方のコモノマーがハンセン溶解度パラメータδｐ＜１０ＭＰａ１／２を有することを特徴とするポリマー組成物（ＰＣ１）が、低極性液体組成物に容易に分散可能であり、かつそれぞれ重合コモノマー（Ｍｃｂ１）および（Ｍｃｃ１）からのモノマー単位を含まず、両方のコモノマーがハンセン溶解度パラメータδｐ＜１０ＭＰａ１／２を有するポリマー組成物を含む液体組成物と比較して低い粘度を有する液体組成物をもたらすポリマー組成物をもたらすことも見出された。
【0025】
驚くべきことに、ポリマー粉末の形態の多段ポリマーを含むポリマー組成物（ＰＣ１）であって、
ａ）１０℃未満のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ１）、
ｂ）少なくとも６０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｂ１）、ならびに
ｃ）少なくとも３０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｃ１）であり、ａ）、ｂ）およびｃ）のみに基づいて組成物の最大４０ｗｔ％を占める前記ポリマー（Ｃ１）
を含み、
組成物（ＰＣ１）の少なくとも成分ａ）および成分ｂ）が多段ポリマー（ＭＰ１）の一部であり、
ポリマー（Ｃ１）が１００００ｇ／ｍｏｌ～５０００００ｇ／ｍｏｌの間の質量平均分子量Ｍｗを有し、
ポリマー（Ｂ１）およびポリマー（Ｃ１）が、炭素数３～２０の脂環式炭化水素基を含むモノマー単位を含むか、またはポリマー（Ｂ１）およびポリマー（Ｃ１）が、それぞれ重合コモノマー（Ｍｃｂ１）および（Ｍｃｃ１）からのモノマー単位を含み、両方のコモノマーがハンセン溶解度パラメータδｐ＜１０ＭＰａ１／２を有することを特徴とするポリマー組成物（ＰＣ１）が、低極性液体組成物に容易に分散可能であり、かつ炭素数３～２０の脂環式炭化水素基を含むモノマー単位を含まないポリマー組成物を有する液体組成物、またはそれぞれ重合コモノマー（Ｍｃｂ１）および（Ｍｃｃ１）からのモノマー単位を含まず、両方のコモノマーがハンセン溶解度パラメータδｐ＜１０ＭＰａ１／２を有するポリマー組成物を含む液体組成物のいずれかと比較して低い粘度を有する液体組成物をもたらすポリマー組成物をもたらすことが見出された。
ａ）１０℃未満のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ１）、
ｂ）少なくとも６０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｂ１）、ならびに
ｃ）少なくとも３０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｃ１）であり、ａ）、ｂ）およびｃ）のみに基づいて組成物の最大４０ｗｔ％を占める前記ポリマー（Ｃ１）
を含み、
組成物（ＰＣ１）の少なくとも成分ａ）および成分ｂ）が多段ポリマー（ＭＰ１）の一部であり、
ポリマー（Ｃ１）が１００００ｇ／ｍｏｌ～５０００００ｇ／ｍｏｌの間の質量平均分子量Ｍｗを有し、
ポリマー（Ｂ１）およびポリマー（Ｃ１）が、炭素数３～２０の脂環式炭化水素基を含むモノマー単位を含むか、またはポリマー（Ｂ１）およびポリマー（Ｃ１）が、それぞれ重合コモノマー（Ｍｃｂ１）および（Ｍｃｃ１）からのモノマー単位を含み、両方のコモノマーがハンセン溶解度パラメータδｐ＜１０ＭＰａ１／２を有することを特徴とするポリマー組成物（ＰＣ１）が、低極性液体組成物に容易に分散可能であり、かつ炭素数３～２０の脂環式炭化水素基を含むモノマー単位を含まないポリマー組成物を有する液体組成物、またはそれぞれ重合コモノマー（Ｍｃｂ１）および（Ｍｃｃ１）からのモノマー単位を含まず、両方のコモノマーがハンセン溶解度パラメータδｐ＜１０ＭＰａ１／２を有するポリマー組成物を含む液体組成物のいずれかと比較して低い粘度を有する液体組成物をもたらすポリマー組成物をもたらすことが見出された。
【0026】
驚くべきことに、ポリマー粉末の形態のポリマー組成物（ＰＣ１）を製造するための方法であって、
ａ）モノマーまたはモノマー混合物（Ａｍ）の乳化重合により重合して、１０℃未満のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ１）を含む段（Ａ）に１つの層を得る工程、
ｂ）モノマーまたはモノマー混合物（Ｂｍ）の乳化重合により重合して、少なくとも６０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｂ１）を含む段（Ｂ）に層を得る工程、
ｃ）モノマーまたはモノマー混合物（Ｃｍ）の乳化重合により重合して、少なくとも３０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｃ１）を含む段（Ｃ）に層を得て、その結果前記ポリマー（Ｃ１）がａ）、ｂ）およびｃ）のみに基づいて組成物の最大４０ｗｔ％を占める工程、
ｄ）工程ａ）からｃ）で得られた組成物を凝固させる工程
を含み、
ポリマー（Ｃ１）が、１００００ｇ／ｍｏｌ～５０００００ｇ／ｍｏｌの間の質量平均分子量Ｍｗを有し、モノマーまたはモノマー混合物（Ｂｍ）およびモノマーまたはモノマー混合物（Ｃｍ）の両方の混合物が、それぞれコモノマー（Ｍｃｂ１）および（Ｍｃｃ１）を含み、前記コモノマー（Ｍｃｂ１）および（Ｍｃｃ１）が炭素数３～２０の脂環式炭化水素基を含むか、または両方のコモノマーがハンセン溶解度パラメータδｐ＜１０ＭＰａ１／２を有することを特徴とする方法が、熱硬化性ポリマーもしくは熱可塑性ポリマーのための低極性ポリマーマトリックス材料、または液体樹脂および／もしくはモノマーのようなそれらのそれぞれの前駆体中に容易に分散されるポリマー組成物をもたらすことも見出された。
ａ）モノマーまたはモノマー混合物（Ａｍ）の乳化重合により重合して、１０℃未満のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ１）を含む段（Ａ）に１つの層を得る工程、
ｂ）モノマーまたはモノマー混合物（Ｂｍ）の乳化重合により重合して、少なくとも６０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｂ１）を含む段（Ｂ）に層を得る工程、
ｃ）モノマーまたはモノマー混合物（Ｃｍ）の乳化重合により重合して、少なくとも３０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｃ１）を含む段（Ｃ）に層を得て、その結果前記ポリマー（Ｃ１）がａ）、ｂ）およびｃ）のみに基づいて組成物の最大４０ｗｔ％を占める工程、
ｄ）工程ａ）からｃ）で得られた組成物を凝固させる工程
を含み、
ポリマー（Ｃ１）が、１００００ｇ／ｍｏｌ～５０００００ｇ／ｍｏｌの間の質量平均分子量Ｍｗを有し、モノマーまたはモノマー混合物（Ｂｍ）およびモノマーまたはモノマー混合物（Ｃｍ）の両方の混合物が、それぞれコモノマー（Ｍｃｂ１）および（Ｍｃｃ１）を含み、前記コモノマー（Ｍｃｂ１）および（Ｍｃｃ１）が炭素数３～２０の脂環式炭化水素基を含むか、または両方のコモノマーがハンセン溶解度パラメータδｐ＜１０ＭＰａ１／２を有することを特徴とする方法が、熱硬化性ポリマーもしくは熱可塑性ポリマーのための低極性ポリマーマトリックス材料、または液体樹脂および／もしくはモノマーのようなそれらのそれぞれの前駆体中に容易に分散されるポリマー組成物をもたらすことも見出された。
【0027】
驚くべきことに、ポリマー粉末の形態のポリマー組成物（ＰＣ１）を製造するための方法であって、
ａ）モノマーまたはモノマー混合物（Ａｍ）の乳化重合により重合して、１０℃未満のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ１）を含む段（Ａ）に１つの層を得る工程、
ｂ）モノマーまたはモノマー混合物（Ｂｍ）の乳化重合により重合して、少なくとも６０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｂ１）を含む段（Ｂ）に層を得る工程であり、
工程ａ）とｂ）の両方を合わせて多段ポリマー（ＭＰ１）が得られる工程、ならびに
ｃ）多段ポリマー（ＭＰ１）と、少なくとも３０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｃ１）をブレンドする工程であり、前記ポリマー（Ｃ１）がａ）、ｂ）およびｃ）のみに基づいて組成物の最大４０ｗｔ％を占める工程、
ｄ）工程ａ）からｃ）で得られた組成物を凝固させる工程
を含み、
ポリマー（Ｃ１）が、１００００ｇ／ｍｏｌ～５０００００ｇ／ｍｏｌの間の質量平均分子量Ｍｗを有し、モノマーまたはモノマー混合物（Ｂｍ）およびモノマーまたはモノマー混合物（Ｃｍ）の両方の混合物が、それぞれコモノマー（Ｍｃｂ１）および（Ｍｃｃ１）を含み、前記コモノマー（Ｍｃｂ１）および（Ｍｃｃ１）が炭素数３～２０の脂環式炭化水素基を含むか、または両方のコモノマーがハンセン溶解度パラメータδｐ＜１０ＭＰａ１／２を有することを特徴とする方法が、熱硬化性ポリマーもしくは熱可塑性ポリマーのための低極性ポリマーマトリックス材料、または液体樹脂および／もしくはモノマーのようなそれらのそれぞれの前駆体中に容易に分散されるポリマー組成物をもたらすことも見出された。
ａ）モノマーまたはモノマー混合物（Ａｍ）の乳化重合により重合して、１０℃未満のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ１）を含む段（Ａ）に１つの層を得る工程、
ｂ）モノマーまたはモノマー混合物（Ｂｍ）の乳化重合により重合して、少なくとも６０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｂ１）を含む段（Ｂ）に層を得る工程であり、
工程ａ）とｂ）の両方を合わせて多段ポリマー（ＭＰ１）が得られる工程、ならびに
ｃ）多段ポリマー（ＭＰ１）と、少なくとも３０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｃ１）をブレンドする工程であり、前記ポリマー（Ｃ１）がａ）、ｂ）およびｃ）のみに基づいて組成物の最大４０ｗｔ％を占める工程、
ｄ）工程ａ）からｃ）で得られた組成物を凝固させる工程
を含み、
ポリマー（Ｃ１）が、１００００ｇ／ｍｏｌ～５０００００ｇ／ｍｏｌの間の質量平均分子量Ｍｗを有し、モノマーまたはモノマー混合物（Ｂｍ）およびモノマーまたはモノマー混合物（Ｃｍ）の両方の混合物が、それぞれコモノマー（Ｍｃｂ１）および（Ｍｃｃ１）を含み、前記コモノマー（Ｍｃｂ１）および（Ｍｃｃ１）が炭素数３～２０の脂環式炭化水素基を含むか、または両方のコモノマーがハンセン溶解度パラメータδｐ＜１０ＭＰａ１／２を有することを特徴とする方法が、熱硬化性ポリマーもしくは熱可塑性ポリマーのための低極性ポリマーマトリックス材料、または液体樹脂および／もしくはモノマーのようなそれらのそれぞれの前駆体中に容易に分散されるポリマー組成物をもたらすことも見出された。
【0028】
驚くべきことに、液体ポリマー組成物ＬＰＣ１を製造するための方法であって、
ａ）水銀多孔度測定によって測定して少なくとも１．２ｍｌ／ｇの全圧入体積を有する多孔質ポリマー粉末の形態の前記ポリマー組成物（ＰＣ１）を準備する工程、
ｂ）ポリマー組成物（ＰＣ１）を液体組成物ＬＣｌと接触させる工程
を含む方法が、
ポリマー組成物ＰＯＷｌが液体組成物ＬＣｌに均一かつ迅速に分散される液体ポリマー組成物をもたらすことも見出された。
ａ）水銀多孔度測定によって測定して少なくとも１．２ｍｌ／ｇの全圧入体積を有する多孔質ポリマー粉末の形態の前記ポリマー組成物（ＰＣ１）を準備する工程、
ｂ）ポリマー組成物（ＰＣ１）を液体組成物ＬＣｌと接触させる工程
を含む方法が、
ポリマー組成物ＰＯＷｌが液体組成物ＬＣｌに均一かつ迅速に分散される液体ポリマー組成物をもたらすことも見出された。
【図面の簡単な説明】
【0029】
【発明を実施するための形態】
【0030】
第１の態様によると、本発明は、ポリマー組成物（ＰＣ１）であって、
ａ）１０℃未満のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ１）、
ｂ）少なくとも６０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｂ１）、ならびに
ｃ）少なくとも３０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｃ１）であり、ａ）、ｂ）およびｃ）のみに基づいて組成物の最大４０ｗｔ％を占める前記ポリマー（Ｃ１）
を含み、
組成物（ＰＣ１）の少なくとも成分ａ）および成分ｂ）が多段ポリマー（ＭＰ１）の一部であることを特徴とし、ポリマー（Ｃ１）が１００００ｇ／ｍｏｌ～５０００００ｇ／ｍｏｌの間の質量平均分子量Ｍｗを有すること、およびポリマー（Ｂ１）およびポリマー（Ｃ１）が、炭素数３～２０の脂環式炭化水素基を含むモノマー単位を含むことを特徴とするポリマー組成物（ＰＣ１）に関する。
ａ）１０℃未満のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ１）、
ｂ）少なくとも６０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｂ１）、ならびに
ｃ）少なくとも３０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｃ１）であり、ａ）、ｂ）およびｃ）のみに基づいて組成物の最大４０ｗｔ％を占める前記ポリマー（Ｃ１）
を含み、
組成物（ＰＣ１）の少なくとも成分ａ）および成分ｂ）が多段ポリマー（ＭＰ１）の一部であることを特徴とし、ポリマー（Ｃ１）が１００００ｇ／ｍｏｌ～５０００００ｇ／ｍｏｌの間の質量平均分子量Ｍｗを有すること、およびポリマー（Ｂ１）およびポリマー（Ｃ１）が、炭素数３～２０の脂環式炭化水素基を含むモノマー単位を含むことを特徴とするポリマー組成物（ＰＣ１）に関する。
【0031】
第２の態様によると、本発明は、ポリマー組成物（ＰＣ１）であって、
ａ）１０℃未満のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ１）、
ｂ）少なくとも６０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｂ１）、ならびに
ｃ）少なくとも３０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｃ１）であり、ａ）、ｂ）およびｃ）のみに基づいて組成物の最大４０ｗｔ％を占める前記ポリマー（Ｃ１）
を含み、
組成物（ＰＣ１）の少なくとも成分ａ）および成分ｂ）が多段ポリマー（ＭＰ１）の一部であることを特徴とし、ポリマー（Ｃ１）が１００００ｇ／ｍｏｌ～５０００００ｇ／ｍｏｌの間の質量平均分子量Ｍｗを有し、ポリマー（Ｂ１）およびポリマー（Ｃ１）が、それぞれ重合コモノマー（Ｍｃｂ１）および（Ｍｃｃ１）からのモノマー単位を含み、両方のコモノマーがハンセン溶解度パラメータδｐ＜１０ＭＰａ１／２を有することを特徴とする、ポリマー組成物（ＰＣ１）に関する。
ａ）１０℃未満のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ１）、
ｂ）少なくとも６０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｂ１）、ならびに
ｃ）少なくとも３０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｃ１）であり、ａ）、ｂ）およびｃ）のみに基づいて組成物の最大４０ｗｔ％を占める前記ポリマー（Ｃ１）
を含み、
組成物（ＰＣ１）の少なくとも成分ａ）および成分ｂ）が多段ポリマー（ＭＰ１）の一部であることを特徴とし、ポリマー（Ｃ１）が１００００ｇ／ｍｏｌ～５０００００ｇ／ｍｏｌの間の質量平均分子量Ｍｗを有し、ポリマー（Ｂ１）およびポリマー（Ｃ１）が、それぞれ重合コモノマー（Ｍｃｂ１）および（Ｍｃｃ１）からのモノマー単位を含み、両方のコモノマーがハンセン溶解度パラメータδｐ＜１０ＭＰａ１／２を有することを特徴とする、ポリマー組成物（ＰＣ１）に関する。
【0032】
第３の態様によると、本発明は、ポリマー組成物（ＰＣ１）であって、
ａ）１０℃未満のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ１）、
ｂ）少なくとも６０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｂ１）、ならびに
ｃ）少なくとも３０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｃ１）であり、ａ）、ｂ）およびｃ）のみに基づいて組成物の最大４０ｗｔ％を占める前記ポリマー（Ｃ１）
を含み、
組成物（ＰＣ１）の少なくとも成分ａ）および成分ｂ）が多段ポリマー（ＭＰ１）の一部であることを特徴とし、ポリマー（Ｃ１）が１００００ｇ／ｍｏｌ～５０００００ｇ／ｍｏｌの間の質量平均分子量Ｍｗを有し、ポリマー（Ｂ１）およびポリマー（Ｃ１）が、炭素数３～２０の脂環式炭化水素基を含むモノマー単位を含むか、またはポリマー（Ｂ１）およびポリマー（Ｃ１）が、それぞれ重合コモノマー（Ｍｃｂ１）および（Ｍｃｃ１）からのモノマー単位を含み、両方のコモノマーがハンセン溶解度パラメータδｐ＜１０ＭＰａ１／２を有することを特徴とする、ポリマー組成物（ＰＣ１）に関する。
ａ）１０℃未満のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ１）、
ｂ）少なくとも６０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｂ１）、ならびに
ｃ）少なくとも３０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｃ１）であり、ａ）、ｂ）およびｃ）のみに基づいて組成物の最大４０ｗｔ％を占める前記ポリマー（Ｃ１）
を含み、
組成物（ＰＣ１）の少なくとも成分ａ）および成分ｂ）が多段ポリマー（ＭＰ１）の一部であることを特徴とし、ポリマー（Ｃ１）が１００００ｇ／ｍｏｌ～５０００００ｇ／ｍｏｌの間の質量平均分子量Ｍｗを有し、ポリマー（Ｂ１）およびポリマー（Ｃ１）が、炭素数３～２０の脂環式炭化水素基を含むモノマー単位を含むか、またはポリマー（Ｂ１）およびポリマー（Ｃ１）が、それぞれ重合コモノマー（Ｍｃｂ１）および（Ｍｃｃ１）からのモノマー単位を含み、両方のコモノマーがハンセン溶解度パラメータδｐ＜１０ＭＰａ１／２を有することを特徴とする、ポリマー組成物（ＰＣ１）に関する。
【0033】
第４の態様によると、本発明は、ポリマー組成物（ＰＣ１）を製造するための方法であって、
ａ）モノマーまたはモノマー混合物（Ａｍ）の乳化重合により重合して、１０℃未満のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ１）を含む段（Ａ）に１つの層を得る工程、
ｂ）モノマーまたはモノマー混合物（Ｂｍ）の乳化重合により重合して、少なくとも６０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｂ１）を含む段（Ｂ）に層を得る工程、
ｃ）モノマーまたはモノマー混合物（Ｃｍ）の乳化重合により重合して、少なくとも３０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｃ１）を含む段（Ｃ）に層を得る工程であり、前記ポリマー（Ｃ１）が、ａ）、ｂ）およびｃ）のみに基づいて組成物の最大４０ｗｔ％を占める工程、
ｄ）工程ａ）からｃ）で得られた組成物を凝集させる工程
を含み、
ポリマー（Ｃ１）が１００００ｇ／ｍｏｌ～５０００００ｇ／ｍｏｌの間の質量平均分子量Ｍｗを有し、モノマーまたはモノマー混合物（Ｂｍ）およびモノマーまたはモノマー混合物（Ｃｍ）の両方が炭素数３～２０の脂環式炭化水素基を含むモノマーを含むことを特徴とする方法に関する。
ａ）モノマーまたはモノマー混合物（Ａｍ）の乳化重合により重合して、１０℃未満のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ１）を含む段（Ａ）に１つの層を得る工程、
ｂ）モノマーまたはモノマー混合物（Ｂｍ）の乳化重合により重合して、少なくとも６０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｂ１）を含む段（Ｂ）に層を得る工程、
ｃ）モノマーまたはモノマー混合物（Ｃｍ）の乳化重合により重合して、少なくとも３０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｃ１）を含む段（Ｃ）に層を得る工程であり、前記ポリマー（Ｃ１）が、ａ）、ｂ）およびｃ）のみに基づいて組成物の最大４０ｗｔ％を占める工程、
ｄ）工程ａ）からｃ）で得られた組成物を凝集させる工程
を含み、
ポリマー（Ｃ１）が１００００ｇ／ｍｏｌ～５０００００ｇ／ｍｏｌの間の質量平均分子量Ｍｗを有し、モノマーまたはモノマー混合物（Ｂｍ）およびモノマーまたはモノマー混合物（Ｃｍ）の両方が炭素数３～２０の脂環式炭化水素基を含むモノマーを含むことを特徴とする方法に関する。
【0034】
第５の態様では、本発明は、ポリマー組成物（ＰＣ１）を製造するための方法であって、
ａ）モノマーまたはモノマー混合物（Ａｍ）の乳化重合により重合して、１０℃未満のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ１）を含む段（Ａ）に１つの層を得る工程、
ｂ）モノマーまたはモノマー混合物（Ｂｍ）の乳化重合により重合して、少なくとも６０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｂ１）を含む段（Ｂ）に層を得る工程、
工程ａ）とｂ）の両方を合わせて多段ポリマー（ＭＰ１）が得られる工程、ならびに
ｃ）多段ポリマー（ＭＰ１）と、少なくとも３０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｃ１）をブレンドする工程であり、前記ポリマー（Ｃ１）がａ）、ｂ）およびｃ）のみに基づいて組成物の最大４０ｗｔ％を占める工程、
ｄ）工程ａ）からｃ）で得られた組成物を凝集させる工程
を含み、
ポリマー（Ｃ１）が１００００ｇ／ｍｏｌ～５０００００ｇ／ｍｏｌの間の質量平均分子量Ｍｗを有し、モノマーまたはモノマー混合物（Ｂｍ）が炭素数３～２０の脂環式炭化水素基を含むモノマーを含み、ポリマー（Ｃ１）が炭素数３～２０の脂環式炭化水素基を含むモノマー単位を含むことを特徴とする方法に関する。
ａ）モノマーまたはモノマー混合物（Ａｍ）の乳化重合により重合して、１０℃未満のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ１）を含む段（Ａ）に１つの層を得る工程、
ｂ）モノマーまたはモノマー混合物（Ｂｍ）の乳化重合により重合して、少なくとも６０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｂ１）を含む段（Ｂ）に層を得る工程、
工程ａ）とｂ）の両方を合わせて多段ポリマー（ＭＰ１）が得られる工程、ならびに
ｃ）多段ポリマー（ＭＰ１）と、少なくとも３０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｃ１）をブレンドする工程であり、前記ポリマー（Ｃ１）がａ）、ｂ）およびｃ）のみに基づいて組成物の最大４０ｗｔ％を占める工程、
ｄ）工程ａ）からｃ）で得られた組成物を凝集させる工程
を含み、
ポリマー（Ｃ１）が１００００ｇ／ｍｏｌ～５０００００ｇ／ｍｏｌの間の質量平均分子量Ｍｗを有し、モノマーまたはモノマー混合物（Ｂｍ）が炭素数３～２０の脂環式炭化水素基を含むモノマーを含み、ポリマー（Ｃ１）が炭素数３～２０の脂環式炭化水素基を含むモノマー単位を含むことを特徴とする方法に関する。
【0035】
第６の態様によると、本発明は、ポリマー組成物（ＰＣ１）を製造するための方法であって、
ａ）モノマーまたはモノマー混合物（Ａｍ）の乳化重合により重合して、１０℃未満のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ１）を含む段（Ａ）に１つの層を得る工程、
ｂ）モノマーまたはモノマー混合物（Ｂｍ）の乳化重合により重合して、少なくとも６０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｂ１）を含む段（Ｂ）に層を得る工程、
ｃ）モノマーまたはモノマー混合物（Ｃｍ）の乳化重合により重合して、少なくとも３０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｃ１）を含む段（Ｃ）に層を得る工程であり、前記ポリマー（Ｃ１）が、ａ）、ｂ）およびｃ）のみに基づいて組成物の最大４０ｗｔ％を占める工程、
ｄ）工程ａ）からｃ）で得られた組成物を凝集させる工程
を含み、
ポリマー（Ｃ１）が１００００ｇ／ｍｏｌ～５０００００ｇ／ｍｏｌの間の質量平均分子量Ｍｗを有し、モノマーまたはモノマー混合物（Ｂｍ）およびモノマーまたはモノマー混合物（Ｃｍ）の両方がそれぞれコモノマー（Ｍｃｂ１）および（Ｍｃｃ１）を含み、両方のコモノマーがハンセン溶解度パラメータδｐ＜１０ＭＰａ１／２を有することを特徴とする方法に関する。
ａ）モノマーまたはモノマー混合物（Ａｍ）の乳化重合により重合して、１０℃未満のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ１）を含む段（Ａ）に１つの層を得る工程、
ｂ）モノマーまたはモノマー混合物（Ｂｍ）の乳化重合により重合して、少なくとも６０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｂ１）を含む段（Ｂ）に層を得る工程、
ｃ）モノマーまたはモノマー混合物（Ｃｍ）の乳化重合により重合して、少なくとも３０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｃ１）を含む段（Ｃ）に層を得る工程であり、前記ポリマー（Ｃ１）が、ａ）、ｂ）およびｃ）のみに基づいて組成物の最大４０ｗｔ％を占める工程、
ｄ）工程ａ）からｃ）で得られた組成物を凝集させる工程
を含み、
ポリマー（Ｃ１）が１００００ｇ／ｍｏｌ～５０００００ｇ／ｍｏｌの間の質量平均分子量Ｍｗを有し、モノマーまたはモノマー混合物（Ｂｍ）およびモノマーまたはモノマー混合物（Ｃｍ）の両方がそれぞれコモノマー（Ｍｃｂ１）および（Ｍｃｃ１）を含み、両方のコモノマーがハンセン溶解度パラメータδｐ＜１０ＭＰａ１／２を有することを特徴とする方法に関する。
【0036】
第７の態様では、本発明は、ポリマー組成物（ＰＣ１）を製造するための方法であって、
ａ）モノマーまたはモノマー混合物（Ａｍ）の乳化重合により重合して、１０℃未満のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ１）を含む段（Ａ）に１つの層を得る工程、
ｂ）モノマーまたはモノマー混合物（Ｂｍ）の乳化重合により重合して、少なくとも６０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｂ１）を含む段（Ｂ）に層を得る工程であり、
工程ａ）とｂ）の両方を合わせて多段ポリマー（ＭＰ１）が得られる工程、ならびに
ｃ）多段ポリマー（ＭＰ１）を、少なくとも３０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｃ１）とブレンドする工程であり、前記ポリマー（Ｃ１）が、ａ）、ｂ）およびｃ）のみに基づいて組成物の最大４０ｗｔ％を占める工程、
ｄ）工程ａ）からｃ）で得られた組成物を凝集させる工程
を含み、
ポリマー（Ｃ１）が１００００ｇ／ｍｏｌ～５０００００ｇ／ｍｏｌの間の質量平均分子量Ｍｗを有し、モノマーまたはモノマー混合物（Ｂｍ）がハンセン溶解度パラメータδｐ＜１０ＭＰａ１／２を有するコモノマー（Ｍｃｂ１）を含み、ポリマー（Ｃ１）が、ハンセン溶解度パラメータδｐ＜１０ＭＰａ１／２を有する重合コモノマー（Ｍｃｃ１）からのモノマー単位を含むことを特徴とする方法に関する。
ａ）モノマーまたはモノマー混合物（Ａｍ）の乳化重合により重合して、１０℃未満のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ１）を含む段（Ａ）に１つの層を得る工程、
ｂ）モノマーまたはモノマー混合物（Ｂｍ）の乳化重合により重合して、少なくとも６０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｂ１）を含む段（Ｂ）に層を得る工程であり、
工程ａ）とｂ）の両方を合わせて多段ポリマー（ＭＰ１）が得られる工程、ならびに
ｃ）多段ポリマー（ＭＰ１）を、少なくとも３０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｃ１）とブレンドする工程であり、前記ポリマー（Ｃ１）が、ａ）、ｂ）およびｃ）のみに基づいて組成物の最大４０ｗｔ％を占める工程、
ｄ）工程ａ）からｃ）で得られた組成物を凝集させる工程
を含み、
ポリマー（Ｃ１）が１００００ｇ／ｍｏｌ～５０００００ｇ／ｍｏｌの間の質量平均分子量Ｍｗを有し、モノマーまたはモノマー混合物（Ｂｍ）がハンセン溶解度パラメータδｐ＜１０ＭＰａ１／２を有するコモノマー（Ｍｃｂ１）を含み、ポリマー（Ｃ１）が、ハンセン溶解度パラメータδｐ＜１０ＭＰａ１／２を有する重合コモノマー（Ｍｃｃ１）からのモノマー単位を含むことを特徴とする方法に関する。
【0037】
第８の態様では、本発明は、耐衝撃性改良剤としてのポリマー組成物（ＰＣ１）の使用に関する。
【0038】
第９の態様では、本発明は、分散時間が短縮された組成物としてのポリマー組成物（ＰＣ１）の使用に関する。
【0039】
第１０の態様では、本発明は、ポリマー粉末の形態のポリマー組成物（ＰＣ１）を使用することにより、ポリマー粉末を低極性液体組成物中に分散させる時間を短縮する方法に関する。
【0040】
第１１の態様では、本発明は、耐衝撃性改良剤としてポリマー組成物（ＰＣ１）を含むポリマー組成物ＰＣ２に関する。
【0041】
第１２の態様では、本発明は、ポリマー組成物（ＰＣ１）を液体組成物中に分散させる時間を短縮するための方法であって、
ａ）水銀多孔度測定によって測定して少なくとも１．２ｍｌ／ｇの全圧入体積を有する多孔質ポリマー粉末ＰＯＷ１の形態の、態様１から３のいずれかに記載の前記ポリマー組成物（ＰＣ１）を準備する工程、
ｂ）ポリマー組成物（ＰＣ１）を液体組成物ＬＣｌと接触させる工程
を含む、方法に関する。
ａ）水銀多孔度測定によって測定して少なくとも１．２ｍｌ／ｇの全圧入体積を有する多孔質ポリマー粉末ＰＯＷ１の形態の、態様１から３のいずれかに記載の前記ポリマー組成物（ＰＣ１）を準備する工程、
ｂ）ポリマー組成物（ＰＣ１）を液体組成物ＬＣｌと接触させる工程
を含む、方法に関する。
【0042】
使用される用語「ポリマー粉末」は、少なくとも１μｍの範囲の粉粒を含む粉末の形態のポリマーを表し、前記粉粒は、１種または複数のポリマーを含む一次ポリマー粒子の凝集によって得られ、前記一次ポリマー粒子は、ナノメートルの範囲である。
【0043】
使用される用語「一次粒子」は、ナノメートル範囲の粒子を含む球状ポリマー粒子を表す。好ましくは、一次粒子は、２０ｎｍ～８００ｎｍの間の重量平均粒径を有する。
【0044】
使用される用語「粒径」は、球状とみなされる粒子の体積平均直径を表す。
【0045】
使用される用語「熱可塑性ポリマー」は、加熱時に液体に変わるか、またはより液状になるもしくは粘度が低下し、熱および圧力の印加によって新たな形状をとることができるポリマーを表す。
【0046】
使用される用語「熱硬化性ポリマー」は、硬化によって不融性の不溶性ポリマーネットワークへと不可逆的に変化する、軟質、固体または粘性状態のプレポリマーを表す。
【0047】
使用される用語「共重合体」は、ポリマーが少なくとも２種の異なるモノマー単位からなることを表す。
【0048】
使用される用語「多段ポリマー」は、多段重合プロセスにより連続的に形成されるポリマーを表す。第１のポリマーが第１段ポリマーであり、第２のポリマーが第２段ポリマーである、すなわち、第２のポリマーが第１の乳化ポリマーの存在下で乳化重合により形成される、組成が異なる少なくとも２つの段を備える多段乳化重合プロセスが好ましい。
【0049】
使用される用語「（メタ）アクリル系」は、すべての種類のアクリル系およびメタクリル系モノマーを表す。
【0050】
使用される用語「（メタ）アクリル系ポリマー」は、（メタ）アクリル系）ポリマーが、（メタ）アクリル系ポリマーの５０ｗｔ％以上を構成する（メタ）アクリル系モノマーを含むポリマーを本質的に含むことを表す。
【0051】
使用される用語「乾燥」は、残留水の比が１．５ｗｔ未満、好ましくは１．２ｗｔ％未満であることを表す。
【0052】
本発明においてｘ～ｙの範囲と言うのは、この範囲の上限と下限が含まれることを意味し、少なくともｘかつｙまでと同等である。
【0053】
本発明において範囲がｘ～ｙの間であると言うのは、この範囲の上限と下限が除外されることを意味し、ｘより大きくｙより小さいと同等である。
【0054】
使用される用語「全圧入体積」は、ＩＳＯ１５９０１－１：２０１６に従い液体水銀によって圧入される全体積を表す。この体積は累積され、分析結果により、印加圧力または細孔直径の関数としてのｍｌ／ｇ単位の累積圧入体積（ｃｍ３／ｇ）が示される。全圧入体積は、最小細孔にも対応する最大印加圧力で圧入された体積である。
【0055】
使用される用語「漸増圧入」は、２つの特定の圧力または２つの細孔サイズ間のｍｌ／ｇ単位の圧入された体積を表す。この漸増圧入はまた、ｖｏｌ％で全圧入体積に対して表されてもよい。
【0056】
液体樹脂に容易に分散されるとは、均一な分散が得られることを意味する。ポリマー組成物（ＰＣ１）の分布は、分離が最初の均一化後に生じる場合は均一ではない。
【0057】
使用される用語「低極性」は、ハンセン溶解度パラメータδｐ＜１０ＭＰａ１／２を有する化合物を表す。ハンセン溶解度パラメータは、溶解能とも呼ばれる有機物質の物理化学的な溶解特性を反映する。ハンセン溶解度パラメータは、表題「Ｈａｎｓｅｎ Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ Ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ：Ａ ｕｓｅｒ’ｓ ｈａｎｄｂｏｏｋ」、Ｓｅｃｏｎｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ（２００７）Ｂｏｃａ Ｒａｔｏｎ、Ｆｌａ．：ＣＲＣ Ｐｒｅｓｓ．ＩＳＢＮ ９７８－０－８４９３－７２４８－３の著作中でチャールズ・ハンセンによって提案された手法に従って計算されてもよい。この手法によると、「ハンセンパラメータ」と呼ばれる３つのパラメータ：δｄ、δｐおよびδｈが、所与の分子に対する溶媒の挙動を予測するために十分である。ＭＰａ１／２単位のパラメータδｄは、分子間の分散力、すなわちファンデルワールス力のエネルギーを定量化する。ＭＰａ１／２単位のパラメータδｐは、分子間双極子相互作用のエネルギーを表す。最後に、ＭＰａ１／２単位のパラメータδｈは、分子間水素結合に由来するエネルギー、すなわち水素結合を介して相互作用する能力を定量化する。３つのパラメータの２乗の総和は、ヒルデブランドの溶解度パラメータ（δｔｏｔ）の２乗に相当する。
【0058】
液体樹脂に迅速に分散されるとは、ポリマー（Ｃ１）の特定の組成および分子量を有さないポリマー組成物を用いるよりはるかに速く均一な分散が得られることを意味する。
【0059】
本発明によるポリマー組成物（ＰＣ１）に関して、ポリマー組成物（ＰＣ１）は、第１の実施形態によると、ａ）１０℃未満のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ１）、ｂ）少なくとも６０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｂ１）、およびｃ）少なくとも３０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｃ１）を含む、ポリマー粉末ＰＯＷ１とも称されるポリマー粉末（ＰＯＷ１）の形態であって、組成物（ＰＣ１）の少なくとも成分ａ）および成分ｂ）が、多段ポリマー（ＭＰ１）の一部であり、ポリマー（Ｃ１）が、１００００ｇ／ｍｏｌ～５０００００ｇ／ｍｏｌの間の質量平均分子量Ｍｗを有し、ポリマー（Ｂ１）およびポリマー（Ｃ１）が、炭素数３～２０の脂環式炭化水素基を含むモノマー単位を含むことを特徴とする形態であってもよい。
【0060】
成分ｃ）は、ａ）、ｂ）およびｃ）に基づいて組成物の最大４０ｗｔ％を占める。好ましくは、成分ｃ）は、ａ）、ｂ）およびｃ）に基づいて組成物の最大３５ｗｔ％、より好ましくは最大３０ｗｔ％を占める。
【0061】
第１の有利な実施形態では、成分ｃ）は、ａ）、ｂ）およびｃ）に基づいて組成物の３０ｗｔ％未満を占める。
【0062】
第２の有利な実施形態では、成分ｃ）は、ａ）、ｂ）およびｃ）に基づいて組成物の２５ｗｔ％未満を占める。
【0063】
第３の有利な実施形態では、成分ｃ）は、ａ）、ｂ）およびｃ）に基づいて組成物の２０ｗｔ％未満を占める。
【0064】
好ましくは、成分ｃ）は、ａ）、ｂ）およびｃ）に基づいて組成物の４ｗｔ％より多くを占める。より好ましくは、成分ｃ）は、ａ）、ｂ）およびｃ）に基づいて組成物の５ｗｔ％より多くを占める。
【0065】
第１の有利な実施形態では、成分ｃ）は、ａ）、ｂ）およびｃ）に基づいて組成物の６ｗｔ％より多くを占める。
【0066】
第２の有利な実施形態では、成分ｃ）は、ａ）、ｂ）およびｃ）に基づいて組成物の８ｗｔ％より多くを占める。
【0067】
第３の有利な実施形態では、成分ｃ）は、ａ）、ｂ）およびｃ）に基づいて組成物の１０ｗｔ％より多くを占める。
【0068】
成分ｃ）の量について先の２つの段落で与えられた各上限および下限は、１つの上限と１つの下限の任意の組合せで組み合わされてもよい。
【0069】
好ましくは、成分ｃ）は、ａ）、ｂ）およびｃ）に基づいて組成物の４ｗｔ％～４０ｗｔ％の間を占める。より好ましくは、成分ｃ）は、ａ）、ｂ）およびｃ）に基づいて組成物の５ｗｔ％～３５ｗｔ％の間を占める。
【0070】
第１の有利な実施形態では、成分ｃ）は、ａ）、ｂ）およびｃ）に基づいて組成物の６ｗｔ％～３０ｗｔ％の間を占める。
【0071】
第２の有利な実施形態では、成分ｃ）は、ａ）、ｂ）およびｃ）に基づいて組成物の７ｗｔ％および２５ｗｔ％未満を占める。
【0072】
第３の有利な実施形態では、成分ｃ）は、ａ）、ｂ）およびｃ）に基づいて組成物の１０ｗｔ％～２０ｗｔ％の間を占める。
【0073】
組成物（ＰＣ１）の少なくとも成分ａ）および成分ｂ）は、多段ポリマー（ＭＰ１）の一部である。
【0074】
少なくとも成分ａ）および成分ｂ）は、少なくとも２つの段（Ａ）および（Ｂ）をそれぞれ含む多段方法によって得られ、これら２種のポリマー（Ａ１）およびポリマー（Ｂ１）が多段ポリマーを形成する。
【0075】
本発明のポリマー粉末（ＰＯＷ１）に関して、ポリマー粉末は、１μｍ～７００μｍの間の体積中央値粒径Ｄ５０を有する。好ましくは、ポリマー粉末の体積中央値粒径は、１０μｍ～６００μｍの間、より好ましくは１５μｍ～５５０μｍの間、有利には２０μｍ～５００μｍの間である。
【0076】
体積単位の粒径分布のＤ１０は、少なくとも７μｍ、好ましくは１０μｍ、より好ましくは１５μｍである。
【0077】
体積単位の粒径分布のＤ９０は、最大１０００μｍ、好ましくは９５０μｍ、より好ましくは最大９００μｍ、より一層好ましくは最大８００μｍである。
【0078】
ポリマー粉末ＰＯＷ１の形態のポリマー組成物（ＰＣ１）の多孔度は、全圧入体積、または前記ポリマー粉末（ＰＯＷ１）の質量（ｇ）あたりの水銀のミリリットル（ｍｌ）単位の全累積圧入（累積圧入体積）として表される。これは、規格ＩＳＯ１５９０１－１：水銀多孔度およびガス吸着による固体材料の細孔サイズ分布および多孔度の評価－パート１：水銀多孔度に従って測定される。好ましくは、本発明の多孔質ポリマー粉末（ＰＯＷ１）は、少なくとも１．２ｍｌ／ｇ、好ましくは１．２５ｍｌ／ｇ、より好ましくは１．３ｍｌ／ｇ、より一層好ましくは１．３５ｍｌ／ｇの全圧入体積または全累積圧入を有する。全累積圧入は、０．００５μｍの細孔サイズ直径まで考慮に入れる。好ましくは、全圧入体積または全累積圧入は、１００μｍ～０．００５μｍの細孔サイズ直径の間、または０．０１ＭＰａ～４００ＭＰａの間の圧力を考慮に入れる。
【0079】
本発明の多孔質ポリマー粉末（ＰＯＷ１）は、最大１０ｍｌ／ｇの全圧入体積または全累積圧入を有する。好ましくは、全圧入体積は、最大８ｍｌ／ｇ、より好ましくは最大７ｍｌ／ｇ、より一層好ましくは最大６ｍｌ／ｇ、有利には最大５ｍｌ／ｇ、より有利には最大４ｍｌ／ｇ、最も有利には最大３．５ｍｌ／ｇである。
【0080】
本発明の多孔質ポリマー粉末（ＰＯＷ１）の全圧入体積または全累積圧入について先の２つの段落で与えられた各上限および下限は、１つの上限と１つの下限の任意の組合せで組み合わされてもよい。
【0081】
好ましくは、本発明の多孔質ポリマー粉末（ＰＯＷ１）は、１．２ｍｌ／ｇ～１０ｍｌ／ｇの間、より好ましくは１．２５ｍｌ／ｇ～８ｍｌ／ｇの間、より一層好ましくは１．３ｍｌ／ｇ～７ｍｌ／ｇの間、有利には１．３ｍｌ／ｇ～６ｍｌ／ｇの間、より有利には１．３ｍｌ／ｇ～５ｍｌ／ｇの間、より有利には１．３ｍｌ／ｇ～４ｍｌ／ｇの間、最も有利には１．３ｍｌ／ｇ～３．５ｍｌ／ｇの間の全圧入体積または全累積圧入を有する。
【0082】
漸増圧入（漸増圧入体積）は、２つの特定の細孔直径の間の体積である。漸増圧入はまた、ｍｌ／ｇ単位の絶対値として、または全圧入体積もしくは全累積圧入（１００μｍ～０．００５μｍの細孔サイズ直径の間を考慮に入れる）のパーセンテージとしての相対値として表されてもよい。
【0083】
好ましくは、本発明の多孔質ポリマー粉末（ＰＯＷ１）は、１０μｍ超（１０μｍより大きい）の細孔サイズに対して少なくとも０．９ｍｌ／ｇ、より好ましくは少なくとも１ｍｌ／ｇの累積圧入を有する。
【0084】
好ましくは、本発明の多孔質ポリマー粉末（ＰＯＷ１）は、１０μｍ～１μｍの細孔サイズの間で少なくとも０．１ｍｌ／ｇ、より好ましくは少なくとも０．１２ｍｌ／ｇ、より一層好ましくは少なくとも０．１５ｍｌ／ｇの漸増圧入を有する。
【0085】
ポリマー粉末（ＰＯＷ１）の見かけ嵩密度は、０．６０ｇ／ｃｍ３未満である。好ましくは、見かけ嵩密度は０．４５ｇ／ｃｍ３未満、好ましくは０．４３ｇ／ｃｍ３未満、より一層好ましくは０．４１ｇ／ｃｍ３未満である。
【0086】
ポリマー粉末（ＰＯＷ１）の見かけ嵩密度は、０．１ｇ／ｃｍ３より大きい。好ましくは、見かけ嵩密度は０．１１ｇ／ｃｍ３より大きい、より好ましくは０．１２ｇ／ｃｍ３より大きい、より一層好ましくは０．１３ｇ／ｃｍ３より大きい。
【0087】
ポリマー粉末（ＰＯＷ１）の見かけ嵩密度は、０．１ｇ／ｃｍ３～０．６０ｇ／ｃｍ３の間である。好ましくは、ポリマー粉末（ＰＯＷ１）の見かけ嵩密度は、０．１５ｇ／ｃｍ３～０．４５ｇ／ｃｍ３の間である。有利には、ポリマー粉末ＰＯＷ１の見かけ嵩密度は、０．２ｇ／ｃｍ３～０．４ｇ／ｃｍ３の間である。
【0088】
多孔質ポリマー粉末（ＰＯＷ１）のすべての異なる特性のそれぞれの好ましい実施形態は、任意の組合せで組み合わせることができる。
【0089】
本発明によるポリマー組成物（ＰＣ１）に関して、ポリマー組成物（ＰＣ１）は、第２の実施形態によると、ａ）１０℃未満のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ１）、ｂ）少なくとも６０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｂ１）、およびｃ）少なくとも３０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｃ１）を含む連続相であって、組成物（ＰＣ１）の少なくとも成分ａ）および成分ｂ）が多段ポリマー（ＭＰ１）の一部であり、ポリマー（Ｃ１）が１００００ｇ／ｍｏｌ～５０００００ｇ／ｍｏｌの間の質量平均分子量Ｍｗを有し、ポリマー（Ｂ１）およびポリマー（Ｃ１）が炭素数３～２０の脂環式炭化水素基を含むモノマー単位を含むか、またはポリマー（Ｂ１）およびポリマー（Ｃ１）が、それぞれ重合コモノマー（Ｍｃｂ１）および（Ｍｃｃ１）からのモノマー単位を含み、両方のコモノマーがハンセン溶解度パラメータδｐ＜１０ＭＰａ１／２を有することを特徴とする連続相、ならびにｄ）ポリマー組成物（ＰＣ１）が分散される連続相としての液体組成物ＬＣ１に分散されてもよい。
【0090】
本発明による組成物（ＰＣ１）の多段ポリマー（ＭＰ１）は、少なくとも２つの段（Ａ）および（Ｂ）をそれぞれ有し、これら２つは、ポリマー組成が異なるポリマー（Ａ１）およびポリマー（Ｂ１）をそれぞれ含む。
【0091】
変形例では、ポリマー（Ｃ１）も多段ポリマー（ＭＰ１）の一部である。この場合、ポリマー（Ｃ１）の組成は、ポリマー（Ａ１）およびポリマー（Ｂ１）の組成とは異なる。
【0092】
多段ポリマー（ＭＰ１）は、好ましくはポリマー粒子ＰＡＲの形態である。これらの粒子ＰＡＲは、コアシェル粒子とも呼ばれる。例えば、ポリマー（Ａ１）を含む第１の段がコアを形成し、第２または続くすべての段がそれぞれのシェルを形成する。コアシェル粒子とも呼ばれるこのような多段ポリマー（ＭＰ１）が好ましい。多段ポリマー（ＭＰ１）がポリマー（Ａ１）およびポリマー（Ｂ１）のみを含む場合、１つのシェルのみを含むコアシェル粒子である。多段ポリマー（ＭＰ１）がポリマー（Ａ１）、ポリマー（Ｂ１）およびポリマー（Ｃ１）を含む場合、少なくとも２つのシェルを含むコアシェル粒子である。
【0093】
一実施形態によるポリマー粉末（ＰＯＷ１）の形態のポリマー組成物（ＰＣ１）に含まれるか、または別の実施形態による分散された粒子ＰＡＲは、一次粒子である。
【0094】
粒子ＰＡＲは、１５ｎｍ～９００ｎｍの間の重量平均粒径を有する。好ましくは、ポリマー粒子の重量平均粒径は、２０ｎｍ～８００ｎｍの間、より好ましくは２５ｎｍ～６００ｎｍの間、さらにより好ましくは３０ｎｍ～５５０ｎｍの間、またさらにより好ましくは３５ｎｍ～５００ｎｍの間、有利には４０ｎｍ～４００ｎｍの間、より一層有利には７５ｎｍ～３５０ｎｍの間、有利には８０ｎｍ～３００ｎｍの間である。
【0095】
第１の好ましい実施形態によると、一次ポリマー粒子ＰＡＲは凝集しており、ポリマー組成物（ＰＣ１）またはポリマー組成物（ＰＣ１）の一部を生じる。その場合、本発明のポリマー組成物（ＰＣ１）は、先述のようにポリマー粉末の形態である。
【0096】
本発明によるポリマー組成物（ＰＣ１）は、少なくともａ）１０℃未満のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ１）を含む１つの段（Ａ）、および少なくともｂ）６０℃より高いガラス転移温度を有するポリマー（Ｂ１）を含む１つの段（Ｂ）を含む多段ポリマー（ＭＰ１）を含む。
【0097】
第１の好ましい実施形態では、段（Ａ）は少なくとも２つの段のうちの第１の段であり、ポリマー（Ｂ１）を含む段（Ｂ）は、ポリマー（Ａ１）または別の中間層を含む段（Ａ）にグラフトされる。
【0098】
第２の好ましい実施形態では、段（Ａ）もシェルになるように、段（Ａ）の前に別の段が存在してもよい。
【0099】
第３の好ましい実施形態では、３０℃より高いガラス転移温度を有するポリマー（Ｃ１）も多段ポリマー（ＭＰ１）の一部である。少なくとも１つの段（Ｃ）も存在する。好ましくは、段（Ｃ）は段（Ｂ）の後に生じる。より好ましくは、段（Ｃ）は最終段であり、ポリマー（Ｃ１）は、多段ポリマー（ＭＰ１）の外側シェルである。
【0100】
第１の実施形態では、１０℃未満のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ１）は、１つまたは複数のアルキルアクリレートに由来する少なくとも５０ｗｔ％のポリマー単位を含み、段（Ａ）は、多層構造を有するポリマー粒子の最も内側の層である。言い換えると、ポリマー（Ａ１）を含む段（Ａ）は、ポリマー粒子のコアである。
【0101】
第１の好ましい実施態様のポリマー（Ａ１）に関して、ポリマーは、アクリル系モノマーに由来する少なくとも５０ｗｔ％のポリマー単位を含む（メタ）アクリル系ポリマーである。好ましくは、ポリマー（Ａ１）の６０ｗｔ％、より好ましくは７０ｗｔ％がアクリル系モノマーである。
【0102】
ポリマー（Ａ１）中のアクリル系モノマーは、Ｃ１～Ｃ１８アルキルアクリレートまたはそれらの混合物から選択されるモノマーを含む。より好ましくは、ポリマー（Ａ１）中のアクリル系モノマーは、Ｃ２～Ｃ１２アルキルアクリル系モノマーまたはそれらの混合物のモノマーを含む。さらにより好ましくは、ポリマー（Ａ１）中のアクリル系モノマーは、Ｃ２～Ｃ８アルキルアクリル系モノマーまたはそれらの混合物のモノマーを含む。
【0103】
ポリマー（Ａ１）は、ポリマー（Ａ１）が１０℃未満のガラス転移温度を有する限り、アクリル系モノマーと共重合可能な１つまたは複数のコモノマーを含んでもよい。
【0104】
ポリマー（Ａ１）中の１つまたは複数のコモノマーは、好ましくは（メタ）アクリル系モノマーおよび／またはビニルモノマーから選択される。
【0105】
最も好ましくは、ポリマー（Ａ１）のアクリルまたはメタクリル系コモノマーは、ポリマー（Ａ１）が１０℃未満のガラス転移温度を有する限り、メチルアクリレート、プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ－ブチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレートおよびそれらの混合物から選択される。
【0106】
特定の実施形態では、ポリマー（Ａ１）はブチルアクリレートのホモポリマーである。
【0107】
より好ましくは、Ｃ２～Ｃ８アルキルアクリレートに由来する少なくとも７０ｗｔ％のポリマー単位を含むポリマー（Ａ１）のガラス転移温度Ｔｇは、－１００℃～１０℃の間、より一層好ましくは－８０℃～０℃の間、有利には－８０℃～－２０℃の間、より有利には－７０℃～－２０℃の間である。
【0108】
第２の好ましい実施形態では、１０℃未満のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ１）は、イソプレンまたはブタジエンに由来する少なくとも５０ｗｔ％のポリマー単位を含み、段（Ａ）は、多層構造を有するポリマー粒子の最も内側の層である。言い換えると、ポリマー（Ａ１）を含む段（Ａ）は、ポリマー粒子のコアである。
【0109】
例として、第２の実施形態のコアのポリマー（Ａ１）は、イソプレンホモポリマーまたはブタジエンホモポリマー、イソプレン－ブタジエン共重合体、イソプレンと最大９８ｗｔ％のビニルモノマーの共重合体およびブタジエンと最大９８ｗｔ％のビニルモノマーの共重合体を挙げることができる。ビニルモノマーは、スチレン、アルキルスチレン、アクリロニトリル、アルキル（メタ）アクリレート、またはブタジエンまたはイソプレンであってもよい。好ましい実施形態では、コアはブタジエンホモポリマーである。
【0110】
より好ましくは、イソプレンまたはブタジエンに由来する少なくとも５０ｗｔ％のポリマー単位を含むポリマー（Ａ１）のガラス転移温度Ｔｇは、－１００℃～１０℃の間、より一層好ましくは－９０℃～０℃の間、有利には－８０℃～０℃の間、最も有利には－７０℃～－２０℃の間である。
【0111】
第３の好ましい実施形態では、ポリマー（Ａ１）はシリコーンゴム系ポリマーである。例えば、シリコーンゴムはポリジメチルシロキサンである。より好ましくは、第２の実施形態のポリマー（Ａ１）のガラス転移温度Ｔｇは、－１５０℃～０℃の間、より一層好ましくは－１４５℃～－５℃の間、有利には－１４０℃～－１５℃の間、より有利には－１３５℃～－２５℃の間である。
【0112】
１０℃未満のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ１）は、重合されているモノマー単位を含む。全般的なポリマー（Ａ１）、ならびに第１、第２および第３の好ましい実施形態のそれぞれのポリマー（Ａ１）は、ポリマー（Ａ１）を構成するモノマー単位を生じる、それぞれのモノマーまたはモノマー混合物（Ａｍ）から調製される。
【0113】
ポリマー（Ｂ１）に関して、二重結合を有するモノマーおよび／またはビニルモノマーを含む共重合体を挙げることができ、モノマーの少なくとも１つは、炭素数３～２０の脂環式炭化水素基を含むかまたはハンセン溶解度パラメータδｐ＜１０ＭＰａ１／２に従って選択される。好ましくは、ポリマー（Ｂ１）は、少なくとも２つの異なる重合モノマーを含む共重合体である。好ましくは、ポリマー（Ｂ１）は（メタ）アクリル系共重合体であり、これは共重合体（Ｂ１）のモノマー単位の少なくとも５０ｗｔ％が（メタ）アクリル系であることを意味する。
【0114】
共重合体（Ｂ１）はコモノマー（Ｍｃｂ１）を含み、前記コモノマー（Ｍｃｂ１）は、炭素数３～２０の脂環式炭化水素基を含むか、または前記コモノマー（Ｍｃｂ１）は、ハンセン溶解度パラメータδｐ＜１０ＭＰａ１／２を有する。共重合体（Ｂ１）中のコモノマー（Ｍｃｂ１）は、１ｗｔ％～９９ｗｔ％の間、好ましくは１ｗｔ％～９０ｗｔ％の間、より好ましくは１ｗｔ％～５０ｗｔ％の間で存在してもよい。好ましくは、ハンセン溶解度パラメータδｐ＜９ＭＰａ１／２である。
【0115】
第１のさらにより好ましい実施形態では、共重合体（Ｂ１）は、１ｗｔ％～４０ｗｔ％の間の、炭素数３～２０の脂環式炭化水素基を含むコモノマー（Ｍｃｂ１）からのコモノマー単位を含む。炭素数３～２０の脂環式炭化水素基を含むコモノマー（Ｍｃｂ１）は、好ましくは（メタ）アクリル系モノマーである。
【0116】
第２のさらにより好ましい実施形態では、共重合体（Ｂ１）は、１ｗｔ％～４０ｗｔ％の間のハンセン溶解度パラメータδｐ＜１０ＭＰａ１／２を有するコモノマー（Ｍｃｂ１）を含む。コモノマー（Ｍｃｂ１）は、好ましくは（メタ）アクリル系モノマーである。
【0117】
第３のさらにより好ましい実施形態では、共重合体（Ｂ１）は、１ｗｔ％～４０ｗｔ％の間の炭素数３～２０の脂環式炭化水素基を含み、ハンセン溶解度パラメータδｐ＜１０ＭＰａ１／２を有するコモノマー（Ｍｃｂ１）を含む。コモノマー（Ｍｃｂ１）は、好ましくは（メタ）アクリル系モノマーである。
【0118】
第４のさらにより好ましい実施形態では、共重合体（Ｂ１）は、１０ｗｔ％～４０ｗｔ％の間の炭素数３～２０の脂環式炭化水素基を含むコモノマー（Ｍｃｂ１）を含む。
【0119】
第５のさらにより好ましい実施形態では、共重合体（Ｂ１）は、２０ｗｔ％～４０ｗｔ％の間の炭素数３～２０の脂環式炭化水素基を含むコモノマー（Ｍｃｂ１）を含む。
【0120】
第６のさらにより好ましい実施形態では、共重合体（Ｂ１）は、５ｗｔ％～３５ｗｔ％の間の炭素数３～２０の脂環式炭化水素基を含むコモノマー（Ｍｃｂ１）を含む。
【0121】
第７のさらにより好ましい実施形態では、共重合体（Ｂ１）は、１０ｗｔ％～４０ｗｔ％の間の、炭素数３～２０の脂環式炭化水素基を含むか、またはハンセン溶解度パラメータδｐ＜９ＭＰａ１／２を有するコモノマー（Ｍｃｂ１）を含む。コモノマー（Ｍｃｂ１）は、好ましくは（メタ）アクリル系モノマーである。
【0122】
第８のさらにより好ましい実施形態では、共重合体（Ｂ１）は、１０ｗｔ％～４０ｗｔ％の間の、炭素数３～２０の脂環式炭化水素基を含むか、またはハンセン溶解度パラメータδｐ＜１０ＭＰａ１／２を有するコモノマー（Ｍｃｂ１）を含む。コモノマー（Ｍｃｂ１）は、好ましくは（メタ）アクリル系モノマーである。
【0123】
第９のさらにより好ましい実施形態では、共重合体（Ｂ１）は、２０ｗｔ％～４０ｗｔ％の間の、炭素数３～２０の脂環式炭化水素基を含むか、またはハンセン溶解度パラメータδｐ＜１０ＭＰａ１／２を有するコモノマー（Ｍｃｂ１）を含む。コモノマー（Ｍｃｂ１）は、好ましくは（メタ）アクリル系モノマーである。
【0124】
第１０のさらにより好ましい実施形態では、共重合体（Ｂ１）は、５ｗｔ％～３５ｗｔ％の間の、炭素数３～２０の脂環式炭化水素基を含むか、またはハンセン溶解度パラメータδｐ＜１０ＭＰａ１／２を有するコモノマー（Ｍｃｂ１）を含む。コモノマー（Ｍｃｂ１）は、好ましくは（メタ）アクリル系モノマーである。
【0125】
最も好ましくは、共重合体（Ｂ１）の他のアクリル系またはメタクリル系コモノマー（Ｍｃｂ２）は、共重合体（Ｂ１）が少なくとも６０℃のガラス転移温度を有する限り、メチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレートおよびそれらの混合物から選択される。
【0126】
有利には、共重合体（Ｂ１）は、コモノマー（Ｍｃｂ２）として、メチルメタクリレートに由来するモノマー単位を少なくとも５０ｗｔ％、より有利には６０ｗｔ％含む。
【0127】
好ましくは、コポリマー（Ｂ１）のガラス転移温度Ｔｇは、６０℃～１５０℃の間である。コポリマー（Ｂ１）のガラス転移温度は、より好ましくは８０℃～１５０℃の間、有利には９０℃～１５０℃の間、より有利には１００℃～１５０℃の間である。
【0128】
好ましくは、コポリマー（Ｂ１）は、前の段で作製されたポリマー上にグラフトされる。
【0129】
特定の実施形態では、コポリマー（Ｂ１）は架橋される。
【0130】
少なくとも６０℃のガラス転移温度を有する共重合体（Ｂ１）は、重合されたモノマー単位を含む。共重合体（Ｂ１）は、一般に、かつそれぞれの実施形態で、それぞれのモノマーまたはコモノマー（Ｍｃｂ１）および（Ｍｃｂ２）を含むモノマー混合物（Ｂｍ）から調製され、重合後に共重合体（Ｂ１）に含まれるモノマー単位を有する共重合体（Ｂ１）がもたらされる。
【0131】
ポリマー（Ｃ１）に関して、ポリマーは、１００００ｇ／ｍｏｌ～５０００００ｇ／ｍｏｌの間の質量平均分子量Ｍｗを有する。
【0132】
ポリマー（Ｃ１）は、１００００ｇ／ｍｏｌより高い、好ましくは１０５００ｇ／ｍｏｌより高い、より好ましくは１１０００ｇ／ｍｏｌより高い、さらにより好ましくは１２０００ｇ／ｍｏｌより高い、有利には１３０００ｇ／ｍｏｌより高い、より有利には１４０００ｇ／ｍｏｌより高い、さらにより有利には１５０００ｇ／ｍｏｌより高い質量平均分子量Ｍｗを有する。
【0133】
ポリマー（Ｃ１）は、５０００００ｇ／ｍｏｌ未満、好ましくは４５００００ｇ／ｍｏｌ未満、より好ましくは４０００００ｇ／ｍｏｌ未満、さらにより好ましくは４０００００ｇ／ｍｏｌ未満、有利には３５００００ｇ／ｍｏｌ未満、より有利には３０００００ｇ／ｍｏｌ未満、さらにより有利には２５００００ｇ／ｍｏｌ未満、最も有利には２０００００ｇ／ｍｏｌ未満の質量平均分子量Ｍｗを有する。
【0134】
好ましくは、ポリマー（Ｃ１）の質量平均分子量Ｍｗは、１０５００ｇ／ｍｏｌ～４５００００ｇ／ｍｏｌの間、より好ましくは１１０００ｇ／ｍｏｌ～４０００００ｇ／ｍｏｌの間、より一層好ましくは１２０００ｇ／ｍｏｌ～３５００００ｇ／ｍｏｌの間、有利には１３０００ｇ／ｍｏｌ～３０００００ｇ／ｍｏｌの間、より有利には１４０００ｇ／ｍｏｌ～２５００００ｇ／ｍｏｌの間、最も有利には１５０００ｇ／ｍｏｌ～２０００００ｇ／ｍｏｌの間である。
【0135】
第１の有利な実施形態では、（メタ）アクリル系ポリマーＭＰ１の質量平均分子量Ｍｗは、１０５００ｇ／ｍｏｌ～２０００００ｇ／ｍｏｌの間、より好ましくは１１０００ｇ／ｍｏｌ～１９００００ｇ／ｍｏｌの間、より一層好ましくは１２０００ｇ／ｍｏｌ～１８００００ｇ／ｍｏｌの間、有利には１３０００ｇ／ｍｏｌ～１５００００ｇ／ｍｏｌの間、より有利には１４０００ｇ／ｍｏｌ～１３５０００ｇ／ｍｏｌの間、最も有利には１５０００ｇ／ｍｏｌ～１２００００ｇ／ｍｏｌの間である。
【0136】
第２の有利な実施形態では、（メタ）アクリル系ポリマーＭＰ１の質量平均分子量Ｍｗは、１５０００ｇ／ｍｏｌ～４５００００ｇ／ｍｏｌの間、より好ましくは１６０００ｇ／ｍｏｌ～４０００００ｇ／ｍｏｌの間、より一層好ましくは１７０００ｇ／ｍｏｌ～３５００００ｇ／ｍｏｌの間、有利には１８０００ｇ／ｍｏｌ～３０００００ｇ／ｍｏｌの間、より有利には１９０００ｇ／ｍｏｌ～２５００００ｇ／ｍｏｌの間、最も有利には２００００ｇ／ｍｏｌ～２０００００ｇ／ｍｏｌの間である。
【0137】
好ましくは、ポリマー（Ｃ１）は、（メタ）アクリル系モノマーを含む共重合体であり、モノマーの少なくとも１つは、炭素数３～２０の脂環式炭化水素基を含む。
【0138】
さらにポリマー（Ｃ１）に関して、二重結合を有するモノマーおよび／またはビニルモノマーを含む共重合体について挙げることができ、モノマーの少なくとも１つは、炭素数３～２０の脂環式炭化水素基を含むかまたはハンセン溶解度パラメータδｐ＜１０ＭＰａ１／２に従って選択される。好ましくは、ポリマー（Ｃ１）は（メタ）アクリル系共重合体であり、これはポリマー（Ｃ１）のモノマー単位の少なくとも５０ｗｔ％が（メタ）アクリル系であることを意味する。
【0139】
共重合体（Ｃ１）はコモノマー（Ｍｃｃ１）を含み、前記コモノマー（Ｍｃｃ１）は炭素数３～２０の脂環式炭化水素基を含むか、または前記コモノマー（Ｍｃｃ１）は、ハンセン溶解度パラメータδｐ＜１０ＭＰａ１／２を有する。共重合体（Ｃ１）中のコモノマー（Ｍｃｃ１）は、１ｗｔ％～９９ｗｔ％の間、好ましくは１ｗｔ％～９０ｗｔ％の間、より好ましくは１ｗｔ％～５０ｗｔ％の間で存在してもよい。好ましくは、コモノマー（Ｍｃｃ１）のハンセン溶解度パラメータδｐ＜９ＭＰａ１／２である。
【0140】
第１のさらにより好ましい実施形態では、共重合体（Ｃ１）は、１ｗｔ％～４０ｗｔ％の間の、炭素数３～２０の脂環式炭化水素基を含むコモノマー（Ｍｃｃ１）からのコモノマー単位を含む。炭素数３～２０の脂環式炭化水素基を含むコモノマー（Ｍｃｃ１）は、好ましくは（メタ）アクリル系モノマーである。
【0141】
第２のさらにより好ましい実施形態では、共重合体（Ｃ１）は、１ｗｔ％～４０ｗｔ％の間のハンセン溶解度パラメータδｐ＜１０ＭＰａ１／２を有するコモノマー（Ｍｃｃ１）を含む。コモノマー（Ｍｃｃ１）は、好ましくは（メタ）アクリル系モノマーである。
【0142】
第３のさらにより好ましい実施形態では、共重合体（Ｃ１）は、１ｗｔ％～４０ｗｔ％の間の、炭素数３～２０の脂環式炭化水素基を含み、ハンセン溶解度パラメータδｐ＜１０ＭＰａ１／２を有するコモノマー（Ｍｃｃ１）を含む。コモノマー（Ｍｃｃ１）は、好ましくは（メタ）アクリル系モノマーである。
【0143】
第４のさらにより好ましい実施形態では、共重合体（Ｃ１）は、１０ｗｔ％～４０ｗｔ％の間の炭素数３～２０の脂環式炭化水素基を含むコモノマー（Ｍｃｃ１）を含む。
【0144】
第５のさらにより好ましい実施形態では、共重合体（Ｃ１）は、２０ｗｔ％～４０ｗｔ％の間の炭素数３～２０の脂環式炭化水素基を含むコモノマー（Ｍｃｃ１）を含む。
【0145】
第６のさらにより好ましい実施形態では、共重合体（Ｃ１）は、５ｗｔ％～３５ｗｔ％の間の炭素数３～２０の脂環式炭化水素基を含むコモノマー（Ｍｃｃ１）を含む。
【0146】
第７のさらにより好ましい実施形態では、共重合体（Ｃ１）は、１０ｗｔ％～４０ｗｔ％の間の、炭素数３～２０の脂環式炭化水素基を含むか、またはハンセン溶解度パラメータδｐ＜９ＭＰａ１／２を有するコモノマー（Ｍｃｃ１）を含む。コモノマー（Ｍｃｃ１）は、好ましくは（メタ）アクリル系モノマーである。
【0147】
第８のさらにより好ましい実施形態では、共重合体（Ｃ１）は、１０ｗｔ％～４０ｗｔ％の間の、炭素数３～２０の脂環式炭化水素基を含むか、またはハンセン溶解度パラメータδｐ＜１０ＭＰａ１／２を有するコモノマー（Ｍｃｃ１）を含む。コモノマー（Ｍｃｃ１）は、好ましくは（メタ）アクリル系モノマーである。
【0148】
第９のさらにより好ましい実施形態では、共重合体（Ｃ１）は、２０ｗｔ％～４０ｗｔ％の間の、炭素数３～２０の脂環式炭化水素基を含むか、またはハンセン溶解度パラメータδｐ＜１０ＭＰａ１／２を有するコモノマー（Ｍｃｃ１）を含む。コモノマー（Ｍｃｃ１）は、好ましくは（メタ）アクリル系モノマーである。
【0149】
第１０のさらにより好ましい実施形態では、共重合体（Ｃ１）は、５ｗｔ％～３５ｗｔ％の間の、炭素数３～２０の脂環式炭化水素基を含むか、またはハンセン溶解度パラメータδｐ＜１０ＭＰａ１／２を有するコモノマー（Ｍｃｃ１）を含む。コモノマー（Ｍｃｃ１）は、好ましくは（メタ）アクリル系モノマーである。
【0150】
最も好ましくは、共重合体（Ｃ１）のアクリル系または（メタ）アクリル系コモノマー（Ｍｃｃ２）は、共重合体（Ｃ１）が少なくとも３０℃のガラス転移温度を有する限り、メチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレートおよびそれらの混合物から選択される。
【0151】
好ましくは、コポリマー（Ｃ１）のガラス転移温度Ｔｇは、３０℃～１５０℃の間である。コポリマー（Ｃ１）のガラス転移温度は、より好ましくは４０℃～１５０℃の間、有利には４５℃～１５０℃の間、より有利には５０℃～１５０℃の間である。
【0152】
好ましくは、コポリマー（Ｃ１）は架橋されない。
【0153】
好ましくは、コポリマー（Ｃ１）は、特に多段ポリマー（ＭＰ１）の一部である場合、ポリマー（Ａ１）または（Ｂ１）のいずれにもグラフトされない。グラフトされないとは、多段ポリマー（ＭＰ１）中の共重合体（Ｃ１）の少なくとも５０ｗｔ％が共重合体（Ｃ１）の溶媒に可溶化できることを意味する。好ましくは、多段ポリマー（ＭＰ１）中の共重合体（Ｃ１）の少なくとも７５ｗｔ％が共重合体（Ｃ１）の溶媒に可溶化できる。
【0154】
少なくとも３０℃のガラス転移温度を有するコポリマー（Ｃ１）は、重合されているモノマー単位を含む。全般的な、およびそれぞれの実施形態におけるコポリマー（Ｃ１）は、コポリマー（Ｃ１）を構成するモノマー単位を生じる、コモノマー（Ｍｃｃ１）および（Ｍｃｃ２）を含むそれぞれのモノマーまたはモノマー混合物（Ｃｍ）から調製される。
【0155】
第１の好ましい実施形態では、炭素数３～２０の脂環式炭化水素基を含むモノマー単位は、（メタ）アクリル系モノマーである。
【0156】
第２の好ましい実施形態では、モノマー単位の脂環式炭化水素基の炭素数は６～２０である。
【0157】
脂環式炭化水素基を含むモノマー単位は、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルアクリレート、トリメチルシクロヘキシルアクリレート、ボルニルアシレート、ボルニルメタクリレート、ノルボルニルアシレート、ノルボルニルメタクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、フェンチルアクリレート、フェンチルメタクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、ジシクロペンタニルメタクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルメタクリレート、アダマンチルアクリレート、アダマンチルメタクリレート、ジメチルアダマンチルアクリレート、ジメチルアダマンチルメタクリレート、シクロデシルアクリレート、シクロデシルメタクリレートの群から選択される。
【0158】
共重合体（Ｂ１）および（Ｃ１）中の、炭素数３～２０の脂環式炭化水素基を含むかまたはそのハンセン溶解度パラメータδｐ＜１０ＭＰａ１／２に従って選択される、モノマー単位は、同じであっても異なっていてもよい。
【0159】
第１の好ましい実施形態では、ポリマー（Ｂ１）および（Ｃ１）中の、炭素数３～２０の脂環式炭化水素基を含むかまたはそのハンセン溶解度パラメータδｐ＜１０ＭＰａ１／２に従って選択される、モノマー単位は、同じ単位である。
【0160】
第２の好ましい実施形態では、ポリマー（Ｂ１）および（Ｃ１）中の、炭素数３～２０の脂環式炭化水素基を含むかまたはそのハンセン溶解度パラメータδｐ＜１０ＭＰａ１／２に従って選択される、モノマー単位は、少なくとも５０ｗｔ％同じである。
【0161】
第３の好ましい実施形態では、ポリマー（Ｂ１）および（Ｃ１）中の、炭素数３～２０の脂環式炭化水素基を含むかまたはそのハンセン溶解度パラメータδｐ＜１０ＭＰａ１／２に従って選択される、モノマー単位は、５０ｗｔ％未満同じである。
【0162】
好ましくは、ハンセン溶解度パラメータδｐは、すべての実施形態で９．５ＭＰａ１／２未満の値を有する（δｐ＜９．５ＭＰａ１／２）。
【0163】
より好ましくは、ハンセン溶解度パラメータδｐは、すべての実施形態で９ＭＰａ１／２未満の値を有する（δｐ＜９ＭＰａ１／２）。
【0164】
ポリマー（Ａ１）、（Ｂ１）および（Ｃ１）、ならびにそのそれぞれのモノマーのすべての異なる特性のそれぞれの好ましい有利な実施形態は、任意の組合せで組み合わせることができる。
【0165】
多段ポリマー（ＭＰ１）は、少なくとも２つの段を含む多段方法によって得られる。組成物（ＰＣ１）の少なくとも成分ａ）と成分ｂ）は、多段ポリマー（ＭＰ１）の一部である。
【0166】
好ましくは、段（Ａ）中に作製される１０℃未満のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ１）は、段（Ｂ）の前に作製されるか、または多段方法の第１の段である。
【0167】
好ましくは、段（Ｂ）中に作製される６０℃より高いガラス転移温度を有するコポリマー（Ｂ１）は、多段方法の段（Ａ）の後に作製される。
【0168】
共重合体（Ｃ１）も多段ポリマー（ＭＰ１）の一部である場合、好ましくは段（Ｃ）の間に作製された少なくとも３０℃のガラス転移温度を有する共重合体（Ｃ１）は、多段プロセスの段（Ｂ）の後に作製される。
【0169】
第１の好ましい実施形態では、少なくとも６０℃のガラス転移温度を有するコポリマー（Ｂ１）は、多層構造を有するポリマー粒子の中間層である。
【0170】
この第１の好ましい実施形態で、段（Ｃ）中に作製される３０℃より高いガラス転移温度を有するコポリマー（Ｃ１）は、多段方法の段（Ｂ）の後に作製される。
【0171】
より好ましくは、段（Ｃ）中に作製される３０℃より高いガラス転移温度を有するコポリマー（Ｃ１）は、多層構造を有する多段ポリマー（ＭＰ１）または一次ポリマー粒子の外層である。
【0172】
段（Ａ）と段（Ｂ）の間、および／または段（Ｂ）と段（Ｃ）の間のいずれかに、さらなる中間段が存在する場合がある。
【0173】
コポリマー（Ｃ１）およびコポリマー（Ｂ１）は、それらの組成が非常に近く、それらの特性の一部が重複している場合でも同じポリマーではない。本質的な差異は、コポリマー（Ｂ１）が常に多段ポリマー（ＭＰ１）の一部であることである。
【0174】
これは、コポリマー（Ｃ１）および多段ポリマー（ＭＰ１）を含む本発明によるポリマー組成物（ＰＣ１）を調製するための方法でさらに説明される。
【0175】
完全なポリマー粒子に関連して、段（Ｃ）に含まれる外層のコポリマー（Ｃ１）の重量比ｒは、少なくとも５ｗｔ％、より好ましくは少なくとも７ｗｔ％、さらにより好ましくは少なくとも１０ｗｔ％である。
【0176】
本発明によると、完全なポリマー粒子に関連して、コポリマー（Ｃ１）を含む外部段（Ｃ）の比ｒは、最大で４０ｗｔ％である。
【0177】
好ましくは、一次ポリマー粒子を考慮したコポリマー（Ｃ１）の比は、５ｗｔ％～３０ｗｔ％の間、好ましくは５ｗｔ％～２０ｗｔ％の間である。
【0178】
第２の好ましい実施形態では、少なくとも６０℃のガラス転移温度を有するコポリマー（Ｂ１）は、多層構造を有する一次ポリマー粒子、言い換えると多段ポリマー（ＭＰ１）の外層である。
【0179】
好ましくは、層（Ｂ）のコポリマー（Ｂ１）の少なくとも一部は、前の層で作製されたポリマー上にグラフトされる。ポリマー（Ａ１）および（Ｂ１）をそれぞれ含む２つの段（Ａ）および（Ｂ）のみが存在する場合、コポリマー（Ｂ１）の一部がポリマー（Ａ１）にグラフトされる。より好ましくは、ポリマー（Ｂ１）の少なくとも５０ｗｔ％がグラフトされる。グラフトの比は、コポリマー（Ｂ１）の溶媒による抽出、および抽出前後の重量測定によって非グラフト量を決定することにより決定されてもよい。
【0180】
それぞれのポリマーのガラス転移温度Ｔｇは、例えば、熱機械分析として動的方法によって推定することができる。
【0181】
それぞれのポリマー（Ａ１）、（Ｂ１）および（Ｃ１）の試料を得るために、これらを単独でかつ多段方法によらずに調製し、それぞれの段のそれぞれのポリマーの個別のガラス転移温度Ｔｇをより容易に推定および測定することができる。共重合体（Ｃ１）は、ガラス転移温度Ｔｇおよびまたは分子量を推定および測定するために抽出されてもよい。
【0182】
好ましくは、本発明のポリマー組成物は、粉末の形態であれば溶媒を含まない。溶媒がないとは、最終的に存在する溶媒が組成物の１ｗｔ％未満を構成することを意味する。それぞれのポリマーの合成のモノマーは、溶媒とみなされない。組成物中の残留モノマーは、組成物の２ｗｔ％未満存在する。
【0183】
好ましくは、本発明によるポリマー組成物は、粉末の形態であれば乾燥している。乾燥とは、本発明によるポリマー組成物が３ｗｔ％未満の湿度、好ましくは１．５ｗｔ％未満の湿度、より好ましくは１．２ｗｔ％未満の湿度を含むことを意味する。
【0184】
湿度は、ポリマー組成物を加熱して重量損失を測定する熱天秤によって測定されてもよい。
【0185】
本発明による粉末の形態の組成物は、自由意志で添加された溶媒を含まない。それぞれのモノマーの重合からの最終的な残留モノマーおよび水は、溶媒とみなされない。
【0186】
ポリマー粉末（ＰＯＷ１）の形態であれば本発明のポリマー組成物（ＰＣ１）は、ポリマー粒子ＰＡＲを含む。複数の異なる種類の粒子が存在する場合、これらはそれぞれＰＡＲ１、ＰＡＲ２などと呼ばれる。ポリマー粒子ＰＡＲは、ポリマー粉末組成物（ＰＯＷ１）の少なくとも５０ｗｔ％を構成する。より好ましくは、ポリマー粒子ＰＡＲ１は、ポリマー粉末組成物ＰＯＷ１の少なくとも６０ｗｔ％、さらにより好ましくは少なくとも７０ｗｔ％を構成する。
【0187】
第１の好ましい実施形態では、本発明のポリマー粉末（ＰＯＷ１）の形態のポリマー組成物（ＰＣ１）は、ポリマー粒子ＰＡＲ１のみからなる。ポリマー粒子ＰＡＲ１は、成分ａ）、ｂ）およびｃ）を含む多段ポリマー（ＭＰ１）からなる。
【0188】
第２の好ましい実施形態では、本発明のポリマー粉末（ＰＯＷ１）の形態のポリマー組成物（ＰＣ１）は、少なくとも６０ｗｔ％のポリマー粒子ＰＡＲ１を含む。ポリマー粒子ＰＡＲ１は、少なくとも成分ａ）およびｂ）を含む多段ポリマー（ＭＰ１）からなる。
【0189】
第３の好ましい実施形態では、本発明のポリマー粉末（ＰＯＷ１）の形態のポリマー組成物（ＰＣ１）は、ポリマー粒子ＰＡＲ１を含む。ポリマー粒子ＰＡＲ１は、成分ａ）、ｂ）およびｃ）を含む多段ポリマー（ＭＰ１）からなる。
【0190】
第４の好ましい実施形態では、本発明のポリマー粉末ＰＯＷ１の形態のポリマー組成物（ＰＣ１）は、２つの異なる種類の粒子ＰＡＲ１およびＰＡＲ２を含む。ポリマー粒子ＰＡＲ１は、成分ａ）およびｂ）を含む多段ポリマー（ＭＰ１）からなる。ポリマー粒子ＰＡＲ２は、ポリマー（Ｃ１）を含むまたはポリマー（Ｃ１）からなる。
【0191】
本発明によるポリマー組成物（ＰＣ１）を製造するための第１の好ましい方法に関して、方法は、
ａ）モノマーまたはモノマー混合物（Ａｍ）の乳化重合により重合して、１０℃未満のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ１）を含む段（Ａ）に１つの層を得る工程、
ｂ）モノマーまたはモノマー混合物（Ｂｍ）の乳化重合により重合して、少なくとも６０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｂ１）を含む段（Ｂ）に層を得る工程、
ｃ）モノマーまたはモノマー混合物（Ｃｍ）の乳化重合により重合して、少なくとも３０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｃ１）を含む段（Ｃ）に層を得る工程、
ｄ）工程ａ）からｃ）で得られた組成物を凝集させる工程
を含む。
ａ）モノマーまたはモノマー混合物（Ａｍ）の乳化重合により重合して、１０℃未満のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ１）を含む段（Ａ）に１つの層を得る工程、
ｂ）モノマーまたはモノマー混合物（Ｂｍ）の乳化重合により重合して、少なくとも６０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｂ１）を含む段（Ｂ）に層を得る工程、
ｃ）モノマーまたはモノマー混合物（Ｃｍ）の乳化重合により重合して、少なくとも３０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｃ１）を含む段（Ｃ）に層を得る工程、
ｄ）工程ａ）からｃ）で得られた組成物を凝集させる工程
を含む。
【0192】
好ましくは、工程ａ）は工程ｂ）の前に行われる。
【0193】
より好ましくは、工程ｂ）は、工程ａ）で得られたポリマー（Ａ１）の存在下で実施される。
【0194】
有利には、本発明によるポリマー組成物（ＰＣ１）を製造するための第１の好ましい方法は、
ａ）モノマーまたはモノマー混合物（Ａｍ）の乳化重合によって重合して、１０℃未満のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ１）を含む段（Ａ）に１つの層を得る工程、
ｂ）モノマーまたはモノマー混合物（Ｂｍ）の乳化重合により重合して、少なくとも６０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｂ１）を含む段（Ｂ）に層を得る工程、
ｃ）モノマーまたはモノマー混合物（Ｃｍ）の乳化重合により重合して、少なくとも３０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｃ１）を含む段（Ｃ）に層を得る工程、
ｄ）工程ａ）からｃ）で得られた組成物を凝集させる工程
を順次含む多工程方法である。
ａ）モノマーまたはモノマー混合物（Ａｍ）の乳化重合によって重合して、１０℃未満のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ１）を含む段（Ａ）に１つの層を得る工程、
ｂ）モノマーまたはモノマー混合物（Ｂｍ）の乳化重合により重合して、少なくとも６０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｂ１）を含む段（Ｂ）に層を得る工程、
ｃ）モノマーまたはモノマー混合物（Ｃｍ）の乳化重合により重合して、少なくとも３０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｃ１）を含む段（Ｃ）に層を得る工程、
ｄ）工程ａ）からｃ）で得られた組成物を凝集させる工程
を順次含む多工程方法である。
【0195】
好ましくは、工程ａ）、ｂ）、ｃ）およびｄ）は、その順序で実施される。乳化重合が使用される場合、重合の終了時のポリマー組成物は、水性分散体として得られる。
【0196】
ポリマー（Ａ１）、（Ｂ１）および（Ｃ１）をそれぞれ含む段（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）にそれぞれ層を形成するための、それぞれのモノマーまたはモノマー混合物（Ａｍ）、（Ｂｍ）および（Ｃｍ）は、前に定義されたものと同じである。モノマーまたはモノマー混合物（Ａｍ）、（Ｂｍ）および（Ｃｍ）は、それぞれのポリマー（Ａ１）、（Ｂ１）および（Ｃ１）のポリマー鎖中の重合されたモノマー単位としてのそれぞれのモノマーを含む。ポリマー（Ａ１）、（Ｂ１）、および（Ｃ１）の特性は、それぞれ前に定義されたものと同じである。
【0197】
ポリマー（Ｃ１）および多段ポリマー（ＭＰ１）を含むポリマー組成物（ＰＣ１）を製造するための第２の好ましい方法に関して、方法は、
ａ）モノマーまたはモノマー混合物（Ａｍ）の乳化重合によって重合して、１０℃未満のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ１）を含む段（Ａ）に１つの層を得る工程、
ｂ）モノマーまたはモノマー混合物（Ｂｍ）の乳化重合により重合して、少なくとも６０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｂ１）を含む段（Ｂ）に層を得る工程であり、
工程ａ）とｂ）の両方を合わせて多段ポリマー（ＭＰ１）が得られる工程、ならびに
ｃ）多段ポリマー（ＭＰ１）と、少なくとも３０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｃ１）をブレンドする工程、
ｄ）工程ａ）からｃ）で得られた組成物を凝集させる工程
を含む。
ａ）モノマーまたはモノマー混合物（Ａｍ）の乳化重合によって重合して、１０℃未満のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ１）を含む段（Ａ）に１つの層を得る工程、
ｂ）モノマーまたはモノマー混合物（Ｂｍ）の乳化重合により重合して、少なくとも６０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｂ１）を含む段（Ｂ）に層を得る工程であり、
工程ａ）とｂ）の両方を合わせて多段ポリマー（ＭＰ１）が得られる工程、ならびに
ｃ）多段ポリマー（ＭＰ１）と、少なくとも３０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｃ１）をブレンドする工程、
ｄ）工程ａ）からｃ）で得られた組成物を凝集させる工程
を含む。
【0198】
好ましくは、ポリマー（Ｃ１）は、水性分散体の形態である。水性分散体は、ポリマー粒子の形態のポリマー（Ｃ１）を含む。
【0199】
ポリマー（Ｃ１）および多段ポリマー（ＭＰ１）を含むポリマー組成物（ＰＣ１）を製造するための第３の好ましい方法に関して、方法は、
ａ）少なくとも３０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｃ１）、ならびに１０℃未満のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ１）を含む１つの段（Ａ）、および少なくとも６０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｂ１）を含む１つの段（Ｂ）を含む多段ポリマー（ＭＰ１）を準備する工程、
ｂ）ポリマー（Ｃ１）および多段ポリマー（ＭＰ１）を混合するまたはブレンドする工程、
ｃ）工程ｂ）で得られた組成物を凝集させる工程
を含み、工程ｂ）におけるポリマー（Ｃ１）および多段ポリマー（ＭＰ１）は、水性相中の分散体の形態である。それぞれの水性分散体は、ポリマー粒子の形態のポリマー（Ｃ１）および多段ポリマー（ＭＰ１）を含む。
ａ）少なくとも３０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｃ１）、ならびに１０℃未満のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ１）を含む１つの段（Ａ）、および少なくとも６０℃のガラス転移温度を有するポリマー（Ｂ１）を含む１つの段（Ｂ）を含む多段ポリマー（ＭＰ１）を準備する工程、
ｂ）ポリマー（Ｃ１）および多段ポリマー（ＭＰ１）を混合するまたはブレンドする工程、
ｃ）工程ｂ）で得られた組成物を凝集させる工程
を含み、工程ｂ）におけるポリマー（Ｃ１）および多段ポリマー（ＭＰ１）は、水性相中の分散体の形態である。それぞれの水性分散体は、ポリマー粒子の形態のポリマー（Ｃ１）および多段ポリマー（ＭＰ１）を含む。
【0200】
好ましくは、多段ポリマー（ＭＰ１）およびポリマー（Ｃ１）は、水性分散体として既に準備されている。
【0201】
ポリマー（Ｃ１）の水性分散体および多段ポリマー（ＭＰ１）の水性分散体の量は、得られた混合物中の固体部分のみに基づく多段ポリマーの重量比が少なくとも６０ｗｔ％、好ましくは少なくとも６５ｗｔ％、より好ましくは少なくとも６８ｗｔ％、有利には少なくとも７０ｗｔ％であるように選択される。
【0202】
ポリマー（Ｃ１）の水性分散体および多段ポリマー（ＭＰ１）の水性分散体の量は、得られた混合物中の固体部分のみに基づく多段ポリマーの重量比が、最大９９ｗｔ％、好ましくは最大９５ｗｔ％、より好ましくは最大９０ｗｔ％であるように選択される。
【0203】
ポリマー（Ｃ１）の水性分散体および多段ポリマーの水性分散体の量は、得られた混合物中の固体部分のみに基づく多段ポリマーの重量比が６０ｗｔ％～９９ｗｔ％の間、好ましくは６５ｗｔ％～９５ｗｔ％の間、より好ましくは６８ｗｔ％～９０ｗｔ％の間になるように選択される。
【0204】
ポリマー（Ｃ１）と多段ポリマーを含むポリマー組成物（ＰＣ１）を製造するための好ましい方法は、ポリマー粉末ＰＯＷ１を生じる。ポリマー粉末ＰＯＷ１は、粒（大きな粒子）の形態である。ポリマー粉粒または粒子は、多段ポリマー（ＭＰ１）およびポリマー（Ｃ１）を含む多段方法によって作製される凝集した一次ポリマー粒子、または多段ポリマー（ＭＰ１）およびポリマー（Ｃ１）を含む凝集した一次ポリマー粒子を含む。
【0205】
凝集工程は、凝固または霧化によってなされてもよい。
【0206】
好ましいプロセスでは、凝集工程では凝固が好ましい。
【0207】
凝固開始前の多段ポリマー（ＭＰ１）およびポリマー（Ｃ１）を含む水性組成物は、３５ｗｔ％未満の固形分を有する。固形分が３５ｗｔ％より高い場合、固形分を適合させるために水が添加される。好ましくは、固形分は３４ｗｔ％未満、より好ましくは３３ｗｔ％未満、有利には３２ｗｔ％未満である。
【0208】
固形分は、水の完全なエバポレーション前後に秤量することにより、重量測定によって測定または推定される。
【0209】
第１の好ましい実施形態では、凝固開始前の多段ポリマー（ＭＰ１）およびポリマー（Ｃ１）を含む水性組成物の固形分は、５ｗｔ％～３５ｗｔ％の間、より好ましくは６ｗｔ％～３４ｗｔ％の間、さらにより好ましくは７ｗｔ％～３３ｗｔ％の間、有利には８ｗｔ％～３２ｗｔ％の間である。
【0210】
第２の好ましい実施形態では、凝固開始前の多段ポリマー（ＭＰ１）およびポリマー（Ｃ１）を含む水性組成物の固形分は、２０ｗｔ％～３５ｗｔ％の間、より好ましくは２０ｗｔ％～３４ｗｔ％の間、さらにより好ましくは２０ｗｔ％～３３ｗｔ％の間、有利には２０ｗｔ％～３２ｗｔ％の間である。
【0211】
第３の好ましい実施形態では、凝固開始前の多段ポリマー（ＭＰ１）およびポリマー（Ｃ１）を含む水性組成物の固形分は、５ｗｔ％～２０ｗｔ％の間、より好ましくは６ｗｔ％～２０ｗｔ％の間、さらにより好ましくは７ｗｔ％～２０ｗｔ％の間、有利には８～２０ｗｔ％の間である。
【0212】
第４の好ましい実施形態では、凝固開始前の多段ポリマー（ＭＰ１）およびポリマー（Ｃ１）を含む水性組成物の固形分は、１０ｗｔ％～２５ｗｔ％の間、より好ましくは１１ｔ％～２４ｗｔ％の間、さらにより好ましくは１２ｗｔ％～２３ｗｔ％の間、有利には１３ｗｔ％～２２ｗｔ％の間である。
【0213】
第５の好ましい実施形態では、凝固開始前の多段ポリマー（ＭＰ１）およびポリマー（Ｃ１）を含む水性組成物の固形分は、１５ｗｔ％～２７ｗｔ％の間、より好ましくは１７ｗｔ％～２７ｗｔ％の間、さらにより好ましくは１９ｗｔ％～２７ｗｔ％の間、有利には２１ｗｔ％～２７ｗｔ％の間である。
【0214】
凝固は、塩または無機酸によって行われてもよい。
【0215】
第１の好ましい実施形態では、凝固は無機酸によって行われる。
【0216】
本発明によるポリマー組成物（ＰＣ１）の製造方法は、任意選択でポリマー組成物を乾燥するさらなる工程ｅ）を含んでもよい。
【0217】
好ましくは、乾燥する工程ｅ）の後、ポリマー組成物は３ｗｔ％未満、より好ましくは１．５ｗｔ％未満、有利には１．２％未満の湿度または水を含む。
【0218】
ポリマー組成物の湿度は、熱天秤で測定されてもよい。
【0219】
ポリマーの乾燥は、５０℃で４８時間、組成物を加熱しながらオーブンまたは真空オーブンで行われてもよい。
【0220】
本発明の第８の態様の液体組成物ＬＣ１は、熱硬化性ポリマーまたは熱可塑性ポリマーの前駆体である。これは、モノマー、モノマーの混合物、重合性もしくは硬化性オリゴマー、重合性もしくは硬化性オリゴマーとモノマーの混合物、またはポリマーとモノマーの混合物であってもよく、これらは２５℃で液体である。好ましくは、液体は１０００Ｐａ＊ｓ未満、より好ましくは０．５ｍＰａ＊ｓ～１０００Ｐａ＊ｓの間の動的粘度を有する。動的粘度の値は、１ １／ｓのせん断速度で得られる。粘度は、レオメーターによって測定される。
【0221】
例えば、液体組成物ＬＣ１は、ビニルエステル、不飽和ポリエステルまたはエポキシ樹脂を調製するための組成物から選択されてもよく、または液体組成物ＬＣ１は、例えばスチレン系モノマーもしくは（メタ）アクリル系モノマー、もしくはそれらの混合物もしくは前記モノマーを含む液体組成物であってもよい。
【0222】
一実施形態では、液体組成物ＬＣ１は、少なくとも１つの（メタ）アクリル系モノマー（Ｍ２ａ）を含み、（メタ）アクリル系モノマーは、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルアクリレート、トリメチルシクロヘキシルアクリレート、ボルニルアクリレート、ボルニルメタクリレート、ノルボルニルアクリレート、ノルボルニルメタクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、フェンチルアクリレート、フェンチルメタクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、ジシクロペンタニルメタクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルメタクリレート、アダマンチルアクリレート、アダマンチルメタクリレート、ジメチルアダマンチルアクリレート、ジメチルアダマンチルメタクリレート、シクロデシルアクリレート、シクロデシルメタクリレート、またはそれらの混合物から選択される。好ましくは、ポリマー組成物（ＰＣ１）は、液体組成物ＬＣ１およびポリマー組成物（ＰＣ１）を含む組成物の０．５ｗｔ％～５０ｗｔ％の間、より好ましくは０．５ｗｔ％～４５ｗｔ％の間、さらにより好ましくは１ｗｔ％～４０ｗｔ％の間を占める。
【0223】
一実施形態では、液体組成物ＬＣ１は、
ａ）ポリマー組成物（ＰＣ１）、および
ｂ）モノマー（Ｍ２ｂ）
を含み、液体組成物ＬＣ１中のポリマー組成物（ＰＣ１）対モノマー（Ｍ２）との重量比は、１／９９～２５／７５の間である。
ａ）ポリマー組成物（ＰＣ１）、および
ｂ）モノマー（Ｍ２ｂ）
を含み、液体組成物ＬＣ１中のポリマー組成物（ＰＣ１）対モノマー（Ｍ２）との重量比は、１／９９～２５／７５の間である。
【0224】
好ましくは、モノマー（Ｍ２ｂ）は（メタ）アクリル系モノマーである。より好ましくは、モノマー（Ｍ２ｂ）は、ハンセン溶解度パラメータδｐ＜１０ＭＰａ１／２を有する。
【0225】
本発明は、耐衝撃性改良ポリマー組成物を得るための、本発明によるポリマー粉末の形態のポリマー組成物（ＰＣ１）の、ポリマー中の耐衝撃性改良剤としての使用にも関する。好ましくは、ポリマーは、熱硬化性ポリマーもしくは熱可塑性ポリマーまたはその前駆体である。
【0226】
本発明は、ＵＶ硬化、３Ｄ印刷および接着剤用組成物の分野におけるポリマー組成物（ＰＣ１）の使用にも関する。
【0227】
［評価方法］
ガラス転移温度
ポリマーのガラス転移（Ｔｇ）は、熱機械分析を実現できる機器によって測定される。Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ社によって提供されるＲＤＡＩＩ「ＲＨＥＯＭＥＴＲＩＣＳ ＤＹＮＡＭＩＣ ＡＮＡＬＹＳＥＲ」が使用された。熱機械分析により、適用された温度、歪みまたは変形の関数としての試料の粘弾性変化を正確に測定する。温度変化の制御されたプログラム中、装置によって試料の変形を連続的に記録し、歪みを一定に維持する。結果は、温度の関数として、弾性率（Ｇ’）、損失弾性率およびタンデルタを描くことによって得られた。Ｔｇは、タンデルタの導出値がゼロに等しい場合、タンデルタ曲線で読み取られる最高温度値である。
ガラス転移温度
ポリマーのガラス転移（Ｔｇ）は、熱機械分析を実現できる機器によって測定される。Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ社によって提供されるＲＤＡＩＩ「ＲＨＥＯＭＥＴＲＩＣＳ ＤＹＮＡＭＩＣ ＡＮＡＬＹＳＥＲ」が使用された。熱機械分析により、適用された温度、歪みまたは変形の関数としての試料の粘弾性変化を正確に測定する。温度変化の制御されたプログラム中、装置によって試料の変形を連続的に記録し、歪みを一定に維持する。結果は、温度の関数として、弾性率（Ｇ’）、損失弾性率およびタンデルタを描くことによって得られた。Ｔｇは、タンデルタの導出値がゼロに等しい場合、タンデルタ曲線で読み取られる最高温度値である。
【0228】
分子量
ポリマーの質量平均分子量（Ｍｗ）は、サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）で測定される。ポリスチレン標準を較正に使用する。ポリマーを１ｇ／Ｌの濃度でＴＨＦに溶解する。クロマトグラフィーカラムは、修飾シリカを使用する。流量は１ｍｌ／分であり、屈折率検出器が使用される。
ポリマーの質量平均分子量（Ｍｗ）は、サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）で測定される。ポリスチレン標準を較正に使用する。ポリマーを１ｇ／Ｌの濃度でＴＨＦに溶解する。クロマトグラフィーカラムは、修飾シリカを使用する。流量は１ｍｌ／分であり、屈折率検出器が使用される。
【0229】
粒径分析
多段重合後の一次粒子の粒径は、動的光散乱を使用してＭａｌｖｅｒｎ製Ｚｅｔａｓｉｚｅｒで測定される。その結果、体積平均粒径（直径）が得られる。
回収後のポリマー粉末の粒径は、レーザー回折によってＭＡＬＶＥＲＮ製Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ３０００で測定される。
体積平均粉末粒径、粒径分布、および微粒子の比の推定には、０．５～８８０μｍの範囲を測定する３００ｍｍレンズを備えたＭａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ３０００装置が使用される。
多段重合後の一次粒子の粒径は、動的光散乱を使用してＭａｌｖｅｒｎ製Ｚｅｔａｓｉｚｅｒで測定される。その結果、体積平均粒径（直径）が得られる。
回収後のポリマー粉末の粒径は、レーザー回折によってＭＡＬＶＥＲＮ製Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ３０００で測定される。
体積平均粉末粒径、粒径分布、および微粒子の比の推定には、０．５～８８０μｍの範囲を測定する３００ｍｍレンズを備えたＭａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ３０００装置が使用される。
【0230】
ハンセン溶解度パラメータ、特にハンセン溶解度パラメータδｐは、ＷＯ２０２０／００１８３５に記載されている方法に従って推定される。
【0231】
見かけ密度
規格ＩＳＯ６０：１９７７を使用する。試料を、指定の漏斗から１００立方センチメートル容量の測定シリンダーへと通して精製し、直定規を用いて過剰量を除去し、内容物の質量を秤量によって決定する。
規格ＩＳＯ６０：１９７７を使用する。試料を、指定の漏斗から１００立方センチメートル容量の測定シリンダーへと通して精製し、直定規を用いて過剰量を除去し、内容物の質量を秤量によって決定する。
【0232】
粘度
粘度は、レオメーターまたは粘度計で容易に測定することができる。動的粘度を２５℃で測定する。液体がニュートン挙動を有する場合、せん断減粘性が存在しないことを意味し、動的粘度は、レオメーターのせん断または粘度計の移動速度とは無関係である。液体組成物が非ニュートン挙動を有する場合、せん断減粘性を意味し、動的粘度が２５℃で１ｓ－１のせん断速度で測定される。
粘度は、レオメーターまたは粘度計で容易に測定することができる。動的粘度を２５℃で測定する。液体がニュートン挙動を有する場合、せん断減粘性が存在しないことを意味し、動的粘度は、レオメーターのせん断または粘度計の移動速度とは無関係である。液体組成物が非ニュートン挙動を有する場合、せん断減粘性を意味し、動的粘度が２５℃で１ｓ－１のせん断速度で測定される。
【実施例】
【0233】
コアおよび２つのシェル層を含むコア－シェル多段ポリマーの形態のポリマー組成物（ＰＣ）を、比較例１についてＷＯ２０２０／２６０６３８に記載される方法に従って調製する。ただし、実施例１については、比較例１の２つのシェル層の合成におけるＭＭＡの３０ｗｔ％がイソボルニルアクリレート（ＩＢＯＡ）で置換される。
【0234】
得られた両方の生成物を硫酸で凝固させ、乾燥させる。
表1
表2 - 粉末の特性
表1
【0235】
２種の粉末を、モノマーとしての様々な濃度のイソボルニルアクリレート（図１）およびイソボルニルメタクリレート（図２）で試験する。２５℃でせん断速度１／ｓにおけるＰａ＊ｓ単位の粘度が、ｗｔ％単位の濃度の関数として与えられる。比較例１は四角記号であり、実施例１は菱形記号である。結果を図１～２に示す。
【0236】
本発明による組成物は、はるかに顕著により低い液体組成物の粘度をもたらす。組成物は、はるかに高い濃度で分散することができる。
【図1】
【図2】
【国際調査報告】