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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2024-12-20
(54)【発明の名称】二元触媒組成物
(51)【国際特許分類】
C08F 4/62 20060101AFI20241213BHJP
C08F 4/6592 20060101ALI20241213BHJP
C08F 10/00 20060101ALI20241213BHJP
【ＦＩ】
C08F4/62
C08F4/6592
C08F10/00 510
【審査請求】有
【予備審査請求】有
(21)【出願番号】P 2024533062
(86)(22)【出願日】2022-11-30
(85)【翻訳文提出日】2024-06-19
(86)【国際出願番号】 EP2022083779
(87)【国際公開番号】W WO2023099528
(87)【国際公開日】2023-06-08
(31)【優先権主張番号】21306684.8
(32)【優先日】2021-12-01
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】523444899
【氏名又は名称】トータルエナジーズ・ワンテック・ベルジャム
【氏名又は名称原語表記】ＴＯＴＡＬＥＮＥＲＧＩＥＳ ＯＮＥＴＥＣＨ ＢＥＬＧＩＵＭ
(71)【出願人】
【識別番号】524207035
【氏名又は名称】ユニベルシテ・ドゥ・レンヌ
【氏名又は名称原語表記】ＵＮＩＶＥＲＳＩＴＥ ＤＥ ＲＥＮＮＥＳ
(71)【出願人】
【識別番号】501455677
【氏名又は名称】サントル・ナシオナル・ドゥ・ラ・ルシェルシュ・シアンティフィーク
(74)【代理人】
【識別番号】110001195
【氏名又は名称】弁理士法人深見特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】ギフィン，ケイティ
(72)【発明者】
【氏名】カルパンティエ，ジャン－フランソワ
(72)【発明者】
【氏名】キリロフ，エブゲニ
(72)【発明者】
【氏名】ウェル，アレクサンドル
(72)【発明者】
【氏名】シリエス，ビルジニー
【テーマコード（参考）】
4J128
【Ｆターム（参考）】
4J128AA01
4J128AA02
4J128AB01
4J128AC01
4J128AC28
4J128AD06
4J128AD07
4J128AD11
4J128BA00B
4J128BA01A
4J128BB00B
4J128BB01A
4J128BC25A
4J128CA24A
4J128CA25A
4J128CA27A
4J128CA28A
4J128CA54A
4J128CB02C
4J128EA01
4J128EB02
4J128EB09
4J128EC02
4J128FA01
4J128FA02
4J128FA09
4J128GA01
4J128GA06
4J128GB01
4J128GB03
(57)【要約】
本発明は、２個のインデニル基をもち各インデニルが独立して１つまたは複数の置換基で置換されている架橋したメタロセン化合物のｍｅｓｏ体を含む触媒成分Ａであって、置換基の少なくとも１つは各インデニルの３および／または５位にあり、置換基の少なくとも１つはアリールまたはヘテロアリールであり；触媒成分Ａの架橋したメタロセン化合物のｍｅｓｏ体のｍｅｓｏ／ｒａｃ比は１Ｈ ＮＭＲを用いて決定して９５：５またはそれ以上であり；好ましくはアリールまたはヘテロアリール置換基は各インデニルの３位にある、触媒成分Ａ；２個のインデニル基をもち各インデニルが独立して１つまたは複数の置換基で置換されている架橋したメタロセン化合物を含む触媒成分Ｂであって、置換基の少なくとも１つが非置換または置換のアリールまたはヘテロアリールであり；非置換または置換のアリールまたはヘテロアリールがインデニルの３および／または５位にない、触媒成分Ｂ；ならびに任意的な活性化剤；任意的な支持体；および任意的な助触媒を含む触媒組成物に関する。本発明はまた前記組成物を使用する重合方法にも関する。本発明は前記触媒組成物により少なくとも部分的に触媒されたオレフィンポリマーおよび前記オレフィンポリマーを含む物品にさらに関する。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
２個のインデニル基をもち、各インデニルが独立して１つまたは複数の置換基で置換されている架橋したメタロセン化合物のｍｅｓｏ体を含む触媒成分Ａであって、前記置換基の少なくとも１つは各インデニルの３および／または５位にあり、前記置換基の少なくとも１つはアリールまたはヘテロアリールであり；触媒成分Ａの前記架橋したメタロセン化合物の前記ｍｅｓｏ体のｍｅｓｏ／ｒａｃ比は１Ｈ ＮＭＲを用いて決定して９５：５またはそれ以上である、触媒成分Ａ；２個のインデニル基をもち、各インデニルが独立して１つまたは複数の置換基で置換されている架橋したメタロセン化合物を含む触媒成分Ｂであって、前記置換基の少なくとも１つが非置換または置換のアリールまたはヘテロアリールであり；前記非置換または置換のアリールまたはヘテロアリール置換基が前記インデニルの３および／または５位になく、好ましくは各インデニルが１つまたは複数の置換基を各インデニルの２および／または４位に有する、触媒成分Ｂ；ならびに
任意的な活性化剤；任意的な支持体；および任意的な助触媒
を含む触媒組成物。
【請求項2】
触媒成分Ａが式（Ｉ）【化1】
［式中、
Ｒ１およびＲ３の各々は独立してアルキル、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルケニルアルキル、アリール、アルコキシ、アルキルアリール、アリールアルキル、ハロゲン、Ｓｉ（Ｒ１０）３、およびヘテロアルキルを含む群から選択され；Ｒ１またはＲ３の少なくとも１つはアリールであり、１つのＲ１は３位にあり、および／または１つのＲ３は各インデニルの５位にあり、各Ｒ１０は独立して水素、アルキル、またはアルケニルであり；ｍ、ｐは各々独立して０、１、２、３、または４から選択される整数であり、ｍまたはｐの少なくとも１つは少なくとも１であり；
Ｒ２およびＲ４の各々は独立してアルキル、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルケニルアルキル、フェニル、アルコキシ、アルキルアリール、アリールアルキル、ハロゲン、Ｓｉ（Ｒ１０）３、およびヘテロアルキルを含む群から選択され；Ｒ２またはＲ４の少なくとも１つはアリールであり、１つのＲ２は３位にあり、および／または１つのＲ４は各インデニルの５位にあり、各Ｒ１０は独立して水素、アルキル、またはアルケニルであり；ｎ、ｑは各々独立して０、１、２、３、または４から選択される整数であり、ｎまたはｑの少なくとも１つは少なくとも１であり；
Ｌ１はＳｉＲ８Ｒ９、－［ＣＲ８Ｒ９］ｈ－、ＧｅＲ８Ｒ９、またはＢＲ８であり；ｈは１、２、または３から選択される整数であり；Ｒ８およびＲ９の各々は独立して水素、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルケニルアルキル、アリール、アミノアルキル、およびアリールアルキルを含む群から選択されるか；またはＲ８およびＲ９はそれらが結合している原子と共にシクロアルキル、シクロアルケニルもしくはヘテロシクリルを形成し；
Ｍ１はジルコニウム、チタン、ハフニウム、およびバナジウムを含む群から選択される遷移金属であり；好ましくはＭはジルコニウムであり；
Ｑ１およびＱ２は各々独立してハロゲン、アルキル、－Ｎ（Ｒ１１）２、アルコキシ、シクロアルコキシ、アラルコキシ、シクロアルキル、アリール、アルキルアリール、アラルキル、およびヘテロアルキルを含む群から選択され；Ｒ１１は水素またはアルキルである］
の架橋したメタロセンのｍｅｓｏ体を含む、請求項１に記載の触媒組成物。
【請求項3】
触媒成分Ａが式（Ｉａ）【化2】
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｌ１、Ｍ１、Ｑ１、Ｑ２、ｐ、ｑは請求項２に定義されたものと同じ意味を有する］
の架橋したメタロセンのｍｅｓｏ体を含む、請求項１～２のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項4】
触媒成分Ａが式（Ｉｂ）【化3】
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｌ１、Ｍ１、Ｑ１、Ｑ２は請求項２に定義されたものと同じ意味を有する］
の架橋したメタロセンのｍｅｓｏ体を含む、請求項１～３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項5】
触媒成分Ｂが式（ＩＩ）【化4】
［式中、
Ｒ１＊およびＲ３＊の各々は独立してアルキル、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、シクロアルケニル、シクロアルケニルアルキル、アリール、アルコキシ、アルキルアリール、アリールアルキル、ハロゲン、Ｓｉ（Ｒ１０）３、およびヘテロアルキルを含む群から選択され；前記基の各々は非置換であるか、または各々独立してアルキル、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、アルコキシ、ハロゲン、ハロアルキルを含む群から選択される１つもしくは複数の置換基で置換されていてもよく；Ｒ１＊またはＲ３＊の少なくとも１つは非置換または置換のアリールであり、Ｒ１＊は３位になく、および／またはＲ３＊は各インデニルの５位になく、各Ｒ１０は独立して水素、アルキル、アリール、またはアルケニルであり；ｍ＊、ｐ＊は各々独立して０、１、２、３、または４から選択される整数であり、ｍ＊またはｐ＊の少なくとも１つは少なくとも１であり；
Ｒ２＊およびＲ４＊の各々は独立してアルキル、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、シクロアルケニル、シクロアルケニルアルキル、フェニル、アルコキシ、アルキルアリール、アリールアルキル、ハロゲン、Ｓｉ（Ｒ１０）３、およびヘテロアルキルを含む群から選択され；前記基の各々は非置換であるか、または各々独立してアルキル、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、アルコキシ、ハロゲン、ハロアルキルを含む群から選択される１つもしくは複数の置換基で置換されていてもよく；Ｒ２＊またはＲ４＊の少なくとも１つは非置換または置換のアリールであり、Ｒ２＊は３位になく、および／またはＲ４＊は各インデニルの５位になく、各Ｒ１０は独立して水素、アルキル、アリール、またはアルケニルであり；ｎ＊、ｑ＊は各々独立して０、１、２、３、または４から選択される整数であり、ｎ＊またはｑ＊の少なくとも１つは少なくとも１であり；
Ｌ１＊はＳｉＲ８Ｒ９、－［ＣＲ８Ｒ９］ｈ－、ＧｅＲ８Ｒ９、またはＢＲ８であり；ｈは１、２、または３から選択される整数であり；Ｒ８およびＲ９の各々は独立して水素、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルケニルアルキル、アリール、アミノアルキル、およびアリールアルキルを含む群から選択されるか；またはＲ８およびＲ９はそれらが結合している原子と共にシクロアルキル、シクロアルケニルもしくはヘテロシクリルを形成し；
Ｍ１＊はジルコニウム、チタン、ハフニウム、およびバナジウムを含む群から選択される遷移金属であり；好ましくはＭ１＊はジルコニウムであり；
Ｑ１＊およびＱ２＊は各々独立して水素、ハロゲン、ヒドロキシル、アルキル、アルケニル、－Ｎ（Ｒ１１）２、－ＳＲ１１、アルコキシ、シクロアルコキシ、アラルコキシ、シクロアルキル、アリール、アリールオキシ、アルキルアリール、アラルキル、およびヘテロアルキルを含む群から選択され；Ｒ１１は水素またはアルキルまたはアリールである］
の架橋したメタロセンを含む、請求項１～４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項6】
触媒成分Ｂが式（ＩＩａ）【化5】
［式中、Ｒ１＊、Ｒ２＊、Ｒ３＊、Ｒ４＊、Ｌ１＊、Ｍ１＊、Ｑ１＊、Ｑ２＊、ｍ＊およびｎ＊は請求項５に定義されたものと同じ意味を有する］
の架橋したメタロセンを含む、項１～５のいずれか１つに係る組成物。
【請求項7】
触媒成分Ｂが式（ＩＩｂ）【化6】
［式中、Ｒ１＊、Ｒ２＊、Ｒ３＊、Ｒ４＊、Ｌ１＊、Ｍ１＊、Ｑ１＊、Ｑ２＊は請求項５に定義されたものと同じ意味を有する］
の架橋したメタロセンを含む、請求項１～６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項8】
触媒成分Ｂが式（ＩＩ）、（ＩＩａ）、または（ＩＩｂ）の架橋したメタロセンのｒａｃ体を含む、請求項１～７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項9】
触媒成分Ａ対触媒成分Ｂの重量比が１０／９０～９０／１０の範囲、好ましくは１０／９０～８０／２０の範囲、好ましくは１０／９０～７０／３０の範囲、好ましくは１０／９０～５０／５０の範囲、好ましくは１０／９０～４０／６０の範囲である、請求項１～８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項10】
前記触媒組成物が活性化剤を含み、好ましくは前記活性化剤がアルミノキサン化合物、有機ホウ素もしくは有機ホウ酸化合物、イオン化性イオン性化合物、またはこれらの任意の組合せを含み；好ましくは前記活性化剤がメチルアルモキサンである、請求項１～９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項11】
前記触媒組成物が助触媒、好ましくは、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリ－ｎ－プロピルアルミニウム、トリ－ｎ－ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ－ｎ－ヘキシルアルミニウム、トリ－ｎ－オクチルアルミニウム、ジイソブチルアルミニウムヒドリド、ジエチルアルミニウムエトキシド、ジエチルアルミニウムクロリド、およびこれらの任意の組合せを含む群から好ましくは選択される有機アルミニウム助触媒を含む、請求項１～１０のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項12】
前記支持体が固体酸化物を含み、好ましくは、前記固体酸化物がチタネート化シリカ、シリカ、アルミナ、シリカ－アルミナ、シリカ被覆アルミナ、リン酸アルミニウム、アルミノリン酸塩、ヘテロポリタングステート、チタニア、ジルコニア、マグネシア、ボリア、酸化亜鉛、これらの混合酸化物、またはこれらの任意の混合物を含む、請求項１～１１のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項13】
請求項１～１２のいずれか１項に記載の触媒組成物を、オレフィンモノマー、場合により水素、および場合により１種または複数のオレフィンコモノマーと接触させること；ならびに前記モノマー、および前記場合により１種または複数のオレフィンコモノマーを、前記少なくとも１種の触媒組成物、および任意的な水素の存在下で重合することによりポリオレフィンを得ることを含む、オレフィン重合方法。
【請求項14】
請求項１～１２のいずれか１項に記載の少なくとも１種の触媒組成物により少なくとも部分的に触媒されたかまたは請求項１３に記載の方法により生産されたオレフィンポリマー。
【請求項15】
請求項１４に記載のオレフィンポリマーを含む物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
発明の分野
本発明は新しい二元触媒組成物、特に重合反応のための二元部位触媒組成物に関する。
本発明は新しい二元触媒組成物、特に重合反応のための二元部位触媒組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
本発明の背景
ポリマーの分野において、機械的特性の絶え間ない改良は必須である。この数年でメタロセン触媒をカスケード反応器と組み合わせて用いてテーラーメードの二峰性樹脂を作製することが達成された。しかしながら、複数の反応器の必要性は建造および操作の両方のコストを増大させ、これは単一の反応器で二元部位触媒組成物を用いて克服することができる。
ポリマーの分野において、機械的特性の絶え間ない改良は必須である。この数年でメタロセン触媒をカスケード反応器と組み合わせて用いてテーラーメードの二峰性樹脂を作製することが達成された。しかしながら、複数の反応器の必要性は建造および操作の両方のコストを増大させ、これは単一の反応器で二元部位触媒組成物を用いて克服することができる。
【0003】
従来技術において、最初の明白な方策は複数の別々の触媒注入であった。この方法は高い柔軟性を示したけれど、いくつかの欠点が際立ち得る：複数の触媒注入はコストの増大を招き、ポリマー均一性を達成するのが困難であった。
【0004】
したがって単一の反応器で二元部位触媒を用いる方策は良い代替手段であるように思われた。しかしながら、この技術は異物化（ｈｅｔｅｒｏｇｅｎｉｚａｔｉｏｎ）およびより重要なことには活性化を適切に制御するのに困難さを伴う。これは、通例優勢な構造をもたらす一方で他は不活性に見える、異物化過程中のメタロセンの異なる挙動と関連しているかもしれない。また、文献中のいくつかの例で、ある組合せは反応性を欠くか、または特定の条件もしくは特定のプロセスで機能するだけである。課題は、これらの欠点を回避するためにメタロセンの正しい組合せを見出すことである。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
本発明の概要
したがって本発明の目的は上述の欠点を回避する新しい二元触媒を提供することである。
したがって本発明の目的は上述の欠点を回避する新しい二元触媒を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本発明は、ｍｅｓｏ立体異性体幾何学を有する架橋したビス－インデニルメタロセンであって、各インデニルが独立して１つまたは複数の置換基で置換されており、好ましくは置換基の少なくとも１つが各インデニルの３および／または５位、好ましくは各インデニルの３位にある、架橋したビス－インデニルメタロセン、ならびに架橋したビス－インデニルメタロセンである第２の触媒であって、前記第２の触媒の各インデニルは独立して１つまたは複数の置換基で置換されており、１つまたは複数の置換基が各インデニルの３および／または５位になく、好ましくは置換基の少なくとも１つが各インデニルの２および／または４位にある、第２の触媒を含有する二元触媒組成物を提供する。第２のメタロセンの各インデニルは独立して１つまたは複数の置換基で置換されており、置換基の少なくとも１つは非置換または置換のアリールまたはヘテロアリールであり；非置換または置換のアリールまたはヘテロアリールはインデニルの３および／または５位にないことが好ましい。本発明の新しい組成物は１つの反応器構成でユニークな分子構造および高い密度分裂（ｓｐｌｉｔ）をもつポリエチレン生成物を与える。
【0007】
第１の態様において、本発明は、
２個のインデニル基をもち、各インデニルが独立して１つまたは複数の置換基で置換されている架橋したメタロセン化合物のｍｅｓｏ体を含む触媒成分Ａであって、置換基の少なくとも１つが各インデニルの３および／または５位にあり、置換基の少なくとも１つがアリールまたはヘテロアリールであり；触媒成分Ａの架橋したメタロセン化合物のｍｅｓｏ体のｍｅｓｏ／ｒａｃ比が１Ｈ ＮＭＲを用いて決定して９５：５またはそれ以上であり；好ましくはアリールまたはヘテロアリール置換基が各インデニルの３位にある、触媒成分Ａ；
２個のインデニル基をもち、各インデニルが独立して１つまたは複数の置換基で置換されている架橋したメタロセン化合物を含み、置換基の少なくとも１つが非置換または置換のアリールまたはヘテロアリールであり；非置換または置換のアリールまたはヘテロアリール置換基が各インデニルの３および／または５位になく、好ましくは各インデニルが１つまたは複数の置換基を各インデニルの２および／または４位に有し、好ましくは各インデニルが１つの置換基を各インデニルの２位に、１つの置換基を４位に有し、好ましくは非置換または置換のアリールまたはヘテロアリールが各インデニルの４位にある、触媒成分Ｂ；ならびに
任意的な活性化剤；任意的な支持体；および任意的な助触媒
を含む触媒組成物を提供する。
２個のインデニル基をもち、各インデニルが独立して１つまたは複数の置換基で置換されている架橋したメタロセン化合物のｍｅｓｏ体を含む触媒成分Ａであって、置換基の少なくとも１つが各インデニルの３および／または５位にあり、置換基の少なくとも１つがアリールまたはヘテロアリールであり；触媒成分Ａの架橋したメタロセン化合物のｍｅｓｏ体のｍｅｓｏ／ｒａｃ比が１Ｈ ＮＭＲを用いて決定して９５：５またはそれ以上であり；好ましくはアリールまたはヘテロアリール置換基が各インデニルの３位にある、触媒成分Ａ；
２個のインデニル基をもち、各インデニルが独立して１つまたは複数の置換基で置換されている架橋したメタロセン化合物を含み、置換基の少なくとも１つが非置換または置換のアリールまたはヘテロアリールであり；非置換または置換のアリールまたはヘテロアリール置換基が各インデニルの３および／または５位になく、好ましくは各インデニルが１つまたは複数の置換基を各インデニルの２および／または４位に有し、好ましくは各インデニルが１つの置換基を各インデニルの２位に、１つの置換基を４位に有し、好ましくは非置換または置換のアリールまたはヘテロアリールが各インデニルの４位にある、触媒成分Ｂ；ならびに
任意的な活性化剤；任意的な支持体；および任意的な助触媒
を含む触媒組成物を提供する。
【0008】
第２の態様において、本発明は、第１の態様による少なくとも１種の触媒組成物を、オレフィンモノマー、場合により水素、および場合により１種または複数のオレフィンコモノマーと接触させること；ならびにモノマー、および場合により１種または複数のオレフィンコモノマーを少なくとも１種の触媒組成物、および任意的な水素の存在下で重合することによりポリオレフィンを得ることを含む、オレフィン重合方法を提供する。
【0009】
第３の態様において、本発明は、第１の態様による少なくとも１種の触媒組成物により少なくとも部分的に触媒されたか、または本発明の第２の態様による方法により生成したオレフィンポリマーを提供する。
【0010】
本発明はまた、第３の態様によるオレフィンポリマーを含む物品も包含する。
【0011】
本発明は前述した方策の欠点を克服する。本発明は、単一の担体上の２つのメタロセン活性部位をもつ触媒粒子を意味する二元触媒組成物を含む組成物を提供する。
【0012】
本組成物を使用すると配合が微小規模で起こり、得られる産物の均一性の改良をもたらす。これは、非常に広い二峰性の分子量分布が必要なとき処理可能性に対して重要な効果を有する。両方の触媒成分の配置および置換パターンは、得られる二峰性ポリマーの所望の特性を制御する手段として使用することができる。本組成物の触媒成分により、広い分子量分布および逆のコモノマー組み込みをもつポリマーを生産することが可能になる。
【0013】
ポリマーは生成した後、限定されないがフィルム製品、キャップおよびクロージャー、回転成形品、グラスヤーン、耐圧／耐熱パイプ等を含む様々な物品に形成され得る。
【0014】
独立および従属請求項は本発明の特定および好ましい特徴を記載する。従属請求項の特徴は、必要に応じて独立または他の従属請求項の特徴と組み合わせられ得る。
【0015】
以下本発明をさらに記載する。以下の記載で、本発明のいろいろな態様がより詳細に定義される。そのように定義される各態様は、明らかに反対に示されない限りいずれか１以上の他の態様と組み合わせられ得る。特に、好ましいまたは有利であると示されるあらゆる特徴または項は、好ましいまたは有利であると示される他のいずれかの特徴または項と組み合わせられ得る。
【図面の簡単な説明】
【0016】
【発明を実施するための形態】
【0017】
発明の詳細な説明
本発明により包含される本化合物、方法、物品、および使用について記載する前に、かかる組成物、化合物、方法、物品、および使用は当然変化し得るため、この発明は記載される特定の組成物、化合物、方法、物品、および使用に限定されないと理解されたい。また、本発明の範囲は添付の特許請求の範囲によってのみ限定されるのであるから、本明細書で使用される専門用語は限定することを意図していないことも理解されたい。
本発明により包含される本化合物、方法、物品、および使用について記載する前に、かかる組成物、化合物、方法、物品、および使用は当然変化し得るため、この発明は記載される特定の組成物、化合物、方法、物品、および使用に限定されないと理解されたい。また、本発明の範囲は添付の特許請求の範囲によってのみ限定されるのであるから、本明細書で使用される専門用語は限定することを意図していないことも理解されたい。
【0018】
別途定義されない限り、技術的用語および科学的用語を含めて本発明を開示する際に使用されるすべての用語は、この発明が属する技術分野の当業者により普通に理解される意味を有する。さらなるガイダンスによって本記載で使用される用語の定義は本発明の教示をより良く理解するために含まれる。本発明の化合物、方法、物品、および使用を記載するとき、使用される用語は状況が他を指図しない限り、以下の定義に従って解釈するべきである。
【0019】
本明細書で使用されるとき、単数形態「１つの（ａ）」、「１つの（ａｎ）」、および「その（ｔｈｅ）」は、状況が明らかに他を指図しない限り、単数と複数の両方の指示対象を含む。例として、「１つの樹脂（ａ ｒｅｓｉｎ）」は１つの樹脂または１つより多くの樹脂を意味する。
【0020】
用語「含むこと（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ）」および「構成される（ｃｏｍｐｒｉｓｅｄ ｏｆ）」は、本明細書で使用されるとき、「含むこと（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｅｓ）」または「含有すること（ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ）」、「含有する（ｃｏｎｔａｉｎｓ）」と同義であり、包括的または開放的（ｏｐｅｎ－ｅｎｄｅｄ）であり、付加的な、列挙されてない一員、要素または方法ステップを排除しない。用語「含むこと（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ）」および「構成される（ｃｏｍｐｒｉｓｅｄ ｏｆ）」はまた、用語「からなること（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｏｆ）」も含む。
【0021】
端点による数値範囲の列挙は、すべての整数および適当な場合にはその範囲内に含まれる分数を含む（たとえば１～５は、たとえば要素の数を指すときには１、２、３、４を含むことができ、またたとえば測定値を指すときには、１．５、２、２．７５および３．８０を含むこともできる）。端点の記載はまた端点の値自体も含む（たとえば１．０～５．０は１．０および５．０の両方を含む）。本明細書で列挙されるあらゆる数値範囲は、そこに含まれるすべての部分範囲を含むことが意図されている。
【0022】
この明細書を通じて「一実施形態」または「ある実施形態」への言及は、その実施形態に関連して記載される特定の特徴、構造または特性が本発明の少なくとも１つの実施形態に含まれることを意味する。したがって、この明細書を通じて様々な部分での表現「一実施形態において」または「ある実施形態において」の出現は、必ずしもすべてが同一の実施形態を意味するものではないが、そうであってもよい。さらに、特定の特徴、構造または特性は、この開示から当業者には明らかなように１つまたは複数の実施形態においていずれかの適切な方法で組み合わせられ得る。さらに、当業者には理解されるように、本明細書に記載されるいくつかの実施形態は他の実施形態に含まれる特徴のいくつかを含み他は含まないが、異なる実施形態の特徴の組合せは本発明の範囲内であり、異なる実施形態を形成することが意図されている。たとえば、以下の特許請求の範囲および項であらゆる実施形態をあらゆる組合せで使用することができる。
【0023】
用語「置換された」が本明細書で使用されるとき、それは、「置換された」を用いた表現に示されている原子上の１個または複数の水素原子が示された群からの選択物で置き換えられていることを示すことを意味し、ただし、示されている原子の通常の原子価を超えないこと、および置換の結果化学的に安定な化合物、すなわち反応混合物からの単離を乗り切るのに充分に頑丈な化合物が生じることを条件とする。インデニル基、シクロペンタジエニル基およびフルオレニル基の好ましい置換基はアルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリール、アルコキシ、アルキルアリール、アリールアルキル、ハロゲン、Ｓｉ（Ｒ１０）３、ヘテロアルキルを含む群から選択することができ；各Ｒ１０は独立して水素、アルキル、またはアルケニルである。好ましくは、各インデニルは少なくとも１つのアリールまたはヘテロアリール、より好ましくはアリールで置換され；好ましくは、アリール置換基またはヘテロアリール置換基は各インデニルの３位にあり；インデニルはさらにアルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリール、アルコキシ、アルキルアリール、アリールアルキル、ハロゲン、Ｓｉ（Ｒ１０）３、ヘテロアルキルを含む群から選択される１個または複数の置換基で置換されていてもよく；各Ｒ１０は独立して水素、アルキル、またはアルケニルである。
【0024】
基または基の一部としての用語「ハロ」または「ハロゲン」は、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヨードの総称である。
【0025】
基または基の一部としての用語「アルキル」は、式ＣｎＨ２ｎ＋１のヒドロカルビル基をいい、ｎは１以上の数である。アルキル基は直鎖状でも分岐でもよく、本明細書で示されるように置換されていてもよい。一般に、この発明のアルキル基は１～２０個の炭素原子、好ましくは１～１０個の炭素原子、好ましくは１～６個の炭素原子、より好ましくは１～４個の炭素原子を含む。本明細書で炭素原子に続いて下付き数字が使用されているとき、下付き数字は名付けた基が含有し得る炭素原子の数を指す。たとえば、基または基の一部としての用語「Ｃ１～２０アルキル」は、ｎが１～２０の範囲の数である式－ＣｎＨ２ｎ＋１のヒドロカルビル基をいう。したがって、たとえば、「Ｃ１～８アルキル」は１～８個の炭素原子を有するすべての直鎖状または分岐したアルキル基を含み、したがってメチル、エチル、ｎ－プロピル、ｉ－プロピル、ブチルおよびその異性体（たとえばｎ－ブチル、ｉ－ブチルおよびｔ－ブチル）；ペンチルおよびその異性体、ヘキシルおよびその異性体、等を含む。「置換されたアルキル」はいずれかの利用可能な結合点において１個または複数の置換基（たとえば１～３個の置換基、たとえば１、２、または３個の置換基）で置換されたアルキル基をいう。
【0026】
アルキル基と関連して接尾辞「エン（ｅｎｅ）」が使用されるとき、すなわち「アルキレン」は、他の基への結合点として２つの単結合を有する本明細書で定義されているアルキル基を意味することを意図している。「アルカンジイル」ともいわれる用語「アルキレン」は、それ自体または別の置換基の一部として本明細書で使用されるとき、二価の、すなわち２個の他の基への結合のために２つの単結合を有するアルキル基をいう。アルキレン基は直鎖状でも分岐でもよく、本明細書で示されるように置換されていてもよい。アルキレン基の非限定例にはメチレン（－ＣＨ２－）、エチレン（－ＣＨ２－ＣＨ２－）、メチルメチレン（－ＣＨ（ＣＨ３）－）、１－メチル－エチレン（－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－）、ｎ－プロピレン（－ＣＨ２－ＣＨ２－ＣＨ２－）、２－メチルプロピレン（－ＣＨ２－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－）、３－メチルプロピレン（－ＣＨ２－ＣＨ２－ＣＨ（ＣＨ３）－）、ｎ－ブチレン（－ＣＨ２－ＣＨ２－ＣＨ２－ＣＨ２－）、２－メチルブチレン（－ＣＨ２－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－ＣＨ２－）、４－メチルブチレン（－ＣＨ２－ＣＨ２－ＣＨ２－ＣＨ（ＣＨ３）－）、ペンチレンおよびその連鎖異性体、ヘキシレンおよびその連鎖異性体がある。
【0027】
基または基の一部としての用語「アルケニル」は、１つまたは複数の炭素－炭素二重結合を含む直鎖状でも分岐でもよい不飽和のヒドロカルビル基をいう。一般に、この発明のアルケニル基は３～２０個の炭素原子、好ましくは３～１０個の炭素原子、好ましくは３～８個の炭素原子を含む。本明細書で炭素原子に続いて下付き数字が使用されるとき、下付き数字は名付けた基が含有し得る炭素原子の数を指す。Ｃ３～２０アルケニル基の例はエテニル、２－プロペニル、２－ブテニル、３－ブテニル、２－ペンテニルおよびその異性体、２－ヘキセニルおよびその異性体、２，４－ペンタジエニル、などである。
【0028】
基または基の一部としての用語「アルコキシ」または「アルキルオキシ」は、Ｒｂが本明細書中で上記のように定義されたアルキルである式－ＯＲｂを有する基をいう。適切なアルコキシの非限定例にはメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ－ブトキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ－ブトキシ、ｔｅｒｔ－ブトキシ、ペンチルオキシおよびヘキシルオキシがある。
【0029】
基または基の一部としての用語「シクロアルキル」は、１つまたは複数の環状構造を有し、３～２０個の炭素原子、より好ましくは３～１０個の炭素原子、より好ましくは３～８個の炭素原子；より好ましくは３～６個の炭素原子を含む一価の飽和したヒドロカルビル基である環式アルキル基をいう。シクロアルキルは単環式、二環式基または三環式を含めて１つまたは複数の環を含有するすべての飽和炭化水素基を含む。多環式シクロアルキルのさらなる環は縮合していても、架橋していても、および／または１個もしくは複数のスピロ原子を介して結合していてもよい。本明細書で炭素原子に続いて下付き数字が使用されているとき、下付き数字は名付けた基が含有し得る炭素原子の数を意味する。たとえば、用語「Ｃ３～２０シクロアルキル」は３～２０個の炭素原子を含む環式アルキル基である。たとえば、用語「Ｃ３～１０シクロアルキル」は３～１０個の炭素原子を含む環式アルキル基である。たとえば、用語「Ｃ３～８シクロアルキル」は３～８個の炭素原子を含む環式アルキル基である。たとえば、用語「Ｃ３～６シクロアルキル」は３～６個の炭素原子を含む環式アルキル基である。Ｃ３～１２シクロアルキル基の例には、限定されることはないがアダマンチル、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２－イル、（１Ｓ，４Ｒ）－ノルボルナン－２－イル、（１Ｒ，４Ｒ）－ノルボルナン－２－イル、（１Ｓ，４Ｓ）－ノルボルナン－２－イル、（１Ｒ，４Ｓ）－ノルボルナン－２－イルがある。
【0030】
シクロアルキル基と関連して接尾辞「エン（ｅｎｅ）」が使用されているとき、すなわちシクロアルキレンは、他の基への結合点として２つの単結合を有する本明細書で定義されているシクロアルキル基を意味することを意図している。「シクロアルキレン」の非限定例には１，２－シクロプロピレン、１，１－シクロプロピレン、１，１－シクロブチレン、１，２－シクロブチレン、１，３－シクロペンチレン、１，１－シクロペンチレン、および１，４－シクロヘキシレンがある。
【0031】
アルキレンまたはシクロアルキレン基が存在する場合、それが一部を形成する分子構造への接続は共通の炭素原子または異なる炭素原子を介し得る。この発明のアスタリスク命名法（ａｓｔｅｒｉｓｋ ｎｏｍｅｎｃｌａｔｕｒｅ）を適用して図示すると、Ｃ３アルキレン基はたとえば＊－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－＊、＊－ＣＨ（－ＣＨ２ＣＨ３）－＊または＊－ＣＨ２ＣＨ（－ＣＨ３）－＊であり得る。同様に、Ｃ３シクロアルキレン基は
【0032】
【化1】
【0033】
であり得る。
【0034】
基または基の一部としての用語「シクロアルケニル」は少なくとも１つの部位（通常１～３、好ましくは１）の不飽和、すなわち炭素－炭素ｓｐ２二重結合があり；好ましくは５～２０個の炭素原子、より好ましくは５～１０個の炭素原子、より好ましくは５～８個の炭素原子、より好ましくは５～６個の炭素原子を有する非芳香族の環式アルケニル基をいう。シクロアルケニルは単環式、二環式または三環式の基を含めて１つまたは複数の環を含有するすべての不飽和炭化水素基を包含する。さらなる環は縮合していても、架橋していても、および／または１個もしくは複数のスピロ原子を介して結合していてもよい。本明細書で炭素原子に続いて下付き数字が使用されているとき、下付き数字は名付けた基が含有し得る炭素原子の数を指す。たとえば、用語「Ｃ５～２０シクロアルケニル」は５～２０個の炭素原子を含む環式アルケニル基である。たとえば、用語「Ｃ５～１０シクロアルケニル」は５～１０個の炭素原子を含む環式アルケニル基である。たとえば用語「Ｃ５～８シクロアルケニル」は５～８個の炭素原子を含む環式アルケニル基である。たとえば用語「Ｃ５～６シクロアルキル」は５～６個の炭素原子を含む環式アルケニル基である。例としては限定されることはないが、シクロペンテニル（－Ｃ５Ｈ７）、シクロペンテニルプロピレン、メチルシクロヘキセニレンおよびシクロヘキセニル（－Ｃ６Ｈ９）がある。二重結合は、ｃｉｓまたはｔｒａｎｓ配置のいずれであってもよい。
【0035】
基または基の一部としての用語「シクロアルケニルアルキル」は、少なくとも１個の水素原子が少なくとも１個の本明細書で定義されているシクロアルケニルにより置き換えられている、本明細書で定義されているアルキルを意味する。
【0036】
基または基の一部としての用語「シクロアルコキシ」は、Ｒｈが本明細書中で上記のように定義されたシクロアルキルである式－ＯＲｈを有する基をいう。
【0037】
基または基の一部としての用語「アリール」は、単一の環（すなわちフェニル）または互いに縮合した（たとえばナフチル）、もしくは共有結合した複数の芳香族環を有し、通例６～２０個の原子；好ましくは６～１０個を含有し、少なくとも１つの環が芳香族である多価不飽和の芳香族ヒドロカルビル基をいう。芳香族の環は場合によりそれに縮合した１～２つの追加の環（シクロアルキル、ヘテロシクリルまたはヘテロアリールのいずれか）を含んでいてもよい。適切なアリールの例にはＣ６～２０アリール、好ましくはＣ６～１０アリール、より好ましくはＣ６～８アリールがある。アリールの非限定例はフェニル、ビフェニリル、ビフェニレニル、または１－もしくは２－ナフタレニル（ｎａｐｈｔｈａｎｅｌｙｌ）；１－、２－、３－、４－、５－または６－テトラリニル（「１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン」ともいわれる）；１－、２－、３－、４－、５－、６－、７－または８－アズレニル、４－、５－、６または７－インデニル；４－または５－インダニル；５－、６－、７－または８－テトラヒドロナフチル；１，２，３，４－テトラヒドロナフチル；および１，４－ジヒドロナフチル；１－、２－、３－、４－または５－ピレニルを含む。「置換されたアリール」は、いずれかの利用可能な結合点に１個または複数の置換基（たとえば１、２もしくは３個の置換基、または１～２個の置換基）を有するアリール基をいう。
【0038】
基または基の一部としての用語「アリールオキシ」は、Ｒｇが本明細書中で上記のように定義されたアリールである式－ＯＲｇを有する基をいう。
【0039】
基または基の一部としての用語「アリールアルキル」は、少なくとも１個の水素原子が少なくとも１個の本明細書で定義されているアリールにより置き換えられている、本明細書で定義されているアルキルを意味する。アリールアルキル基の非限定例にはベンジル、フェネチル、ジベンジルメチル、メチルフェニルメチル、３－（２－ナフチル）－ブチル、などがある。
【0040】
基または基の一部としての用語「アルキルアリール」は、少なくとも１個の水素原子が少なくとも１個の本明細書で定義されているアルキルにより置き換えられている、本明細書で定義されているアリールを意味する。アルキルアリール基の非限定例には、Ｒｇが本明細書中で上記のように定義されたアリールであるｐ－ＣＨ３－Ｒｇ－がある。
【0041】
基または基の一部としての用語「アリールアルキルオキシ」または「アラルコキシ」は、Ｒｇがアリールであり、Ｒａが本明細書中で上記のように定義されたアルキレンである式－Ｏ－Ｒａ－Ｒｇを有する基をいう。
【0042】
基または基の一部としての用語「ヘテロアルキル」は、１個または複数の炭素原子がＯ、Ｓｉ、Ｓ、Ｂ、およびＰを含む群から選択される少なくとも１個のヘテロ原子により置き換えられている非環式のアルキルをいい、ただし前記鎖は２個の隣接したヘテロ原子を含有し得ない。これは、前記非環式アルキルの１個もしくは複数の－ＣＨ３がたとえば－ＯＨにより置き換えられていてもよく、ならびに／または前記非環式アルキルの１個もしくは複数の－ＣＲ２－がＯ、Ｓｉ、Ｓ、Ｂ、およびＰにより置き換えられていてもよいということを意味する。
【0043】
基または基の一部としての用語「アミノアルキル」は、Ｒｊがアルキレンであり、Ｒｋが水素または本明細書で定義されているアルキルであり、Ｒｌが水素または本明細書で定義されているアルキルである基－Ｒｊ－ＮＲｋＲｌをいう。
【0044】
基または基の一部としての用語「ヘテロシクリル」は、炭素原子を含有する少なくとも１個の環に少なくとも１個のヘテロ原子を有する非芳香族の完全に飽和または一部不飽和の環式基（たとえば、３～７員の単環式、７～１１員の二環式、または全部で３～１０個の環原子を含有）をいう。ヘテロ原子を含有するヘテロ環式基の各々の環はＮ、Ｓ、Ｓｉ、Ｇｅから選択される１、２、３または４個のヘテロ原子を有し得、窒素および硫黄ヘテロ原子は場合により酸化されてもよく、窒素ヘテロ原子は場合により四級化されてもよい。ヘテロ環式基は原子価が許容する場合、環または環系のいずれかのヘテロ原子または炭素原子で結合し得る。多環式のヘテロ環の環は縮合していても、架橋していても、および／または１個もしくは複数のスピロ原子を介して結合していてもよい。
【0045】
非限定的な代表的なヘテロ環式基にはアジリジニル、オキシラニル、チイラニル（ｔｈｉｉｒａｎｙｌ）、ピペリジニル、アゼチジニル、２－イミダゾリニル、ピラゾリジニル イミダゾリジニル、イソキサゾリニル、オキサゾリジニル、イソオキサゾリジニル、チアゾリジニル、イソチアゾリジニル、ピペリジニル、スクシンイミジル、３Ｈ－インドリル、インドリニル、イソインドリニル、２Ｈ－ピロリル、１－ピロリニル、２－ピロリニル、３－ピロリニル、ピロリジニル、４Ｈ－キノリジニル、２－オキソピペラジニル、ピペラジニル、ホモピペラジニル、２－ピラゾリニル、３－ピラゾリニル、テトラヒドロ－２Ｈ－ピラニル、２Ｈ－ピラニル、４Ｈ－ピラニル、３，４－ジヒドロ－２Ｈ－ピラニル、オキセタニル、チエタニル（ｔｈｉｅｔａｎｙｌ）、３－ジオキソラニル、１，４－ジオキサニル、２，５－ジオキシミダゾリジニル（ｄｉｏｘｉｍｉｄａｚｏｌｉｄｉｎｙｌ）、２－オキソピペリジニル、２－オキソピロロジニル、インドリニル、テトラヒドロピラニル、テトラヒドロフラニル、テトラヒドロチオフェニル、テトラヒドロキノリニル、テトラヒドロイソキノリン－１－イル、テトラヒドロイソキノリン－２－イル、テトラヒドロイソキノリン－３－イル、テトラヒドロイソキノリン－４－イル、チオモルホリン－４－イル、チオモルホリン－４－イルスルホキシド、チオモルホリン－４－イルスルホン、１，３－ジオキソラニル、１，４－オキサチアニル、１，４－ジチアニル、１，３，５－トリオキサニル、１Ｈ－ピロリジニル、テトラヒドロ－１，１－ジオキソチオフェニル、Ｎ－ホルミルピペラジニル、およびモルホリン－４－イルがある。
【0046】
本発明で使用されるとき用語「化合物」または類似の用語は、以下で定義される一般式（Ｉ）および／または（ＩＩ）の化合物ならびにそれらのすべての多形体および晶癖、およびそれらの異性体（光学、幾何および互変異性体を含む）を含めてそのあらゆる部分群（ｓｕｂｇｒｏｕｐ）を含むことを意味する。
【0047】
式（Ｉ）および／または（ＩＩ）の化合物またはそのあらゆる部分群はアルケニル基を含み得、幾何学的ｃｉｓ／ｔｒａｎｓ（またはＺ／Ｅ）異性体が本発明に包含される。構造異性体が低いエネルギー障壁を介して相互転換可能である場合、互変の異性（「互変異性」）が起こり得る。これは、たとえば、ケト基を含有する式（Ｉ）の化合物においてプロトン互変異性、または芳香族部分を含有する化合物においていわゆる原子価互変異性の形態をとることができる。結果として、単一の化合物が１より多くの種類の異性を示すことがある。
【0048】
Ｃｉｓ／ｔｒａｎｓ異性体は当業者によく知られている慣用の技術、たとえば、クロマトグラフィーおよび分別結晶により分離され得る。
【0049】
この発明の組成物、方法、ポリマー、物品、および使用の好ましい項（特徴）および実施形態を以下に記載する。そのように定義される本発明の各々の項および実施形態は、明らかに反対に示されない限り、あらゆる他の項および／または実施形態と組み合わせ得る。特に、好ましいまたは有利であると示されているいずれの特徴も、好ましいまたは有利であると示されているあらゆる他の特徴または項と組み合わせ得る。これに関して、本発明は特に以下に番号を付けた項および実施形態のいずれか１つまたはその１つもしくは複数と他のいずれかの態様および／または実施形態とのあらゆる組合せにより捉えられる。
【0050】
１． ２個のインデニル基をもち、各インデニルが独立して１つまたは複数の置換基で置換されている架橋したメタロセン化合物のｍｅｓｏ体を含む触媒成分Ａであって、置換基の少なくとも１つは各インデニルの３および／または５位にあり、置換基の少なくとも１つはアリールまたはヘテロアリールであり、好ましくは触媒成分Ａの架橋したメタロセン化合物のｍｅｓｏ体のｍｅｓｏ／ｒａｃ比は好ましくは１Ｈ ＮＭＲを用いて決定して９５：５またはそれ以上であり；好ましくは置換基の少なくとも１つはアリールであり；好ましくは各インデニルは１つの置換基を３位に有し、好ましくは各インデニルは１つの置換基を５位に有し、さらにより好ましくは各インデニルは１つの置換基を各インデニルの３位に、１つの置換基を５位に有し、好ましくはアリールまたはヘテロアリール置換基は各インデニルの３位にある、触媒成分Ａ；
２個のインデニル基をもち、各インデニルが独立して１つまたは複数の置換基で置換されている架橋したメタロセン化合物を含む触媒成分Ｂであって、置換基の少なくとも１つは非置換または置換のアリールまたはヘテロアリールであり；非置換または置換のアリールまたはヘテロアリールは各インデニルの３および／または５位になく、好ましくは各インデニルの３および５位になく；好ましくは各インデニルは１つまたは複数の置換基を各インデニルの２および／または４位に有し、好ましくは各インデニルは１つの置換基を２位に有し、好ましくは各インデニルは１つの置換基を４位に有し、さらにより好ましくは各インデニルは１つの置換基を各インデニルの２位に、１つの置換基を４位に有し、好ましくは非置換または置換のアリールまたはヘテロアリールは各インデニルの４位に有する、触媒成分Ｂ；ならびに
任意的な活性化剤；任意的な支持体；および任意的な助触媒
を含む触媒組成物。
２個のインデニル基をもち、各インデニルが独立して１つまたは複数の置換基で置換されている架橋したメタロセン化合物を含む触媒成分Ｂであって、置換基の少なくとも１つは非置換または置換のアリールまたはヘテロアリールであり；非置換または置換のアリールまたはヘテロアリールは各インデニルの３および／または５位になく、好ましくは各インデニルの３および５位になく；好ましくは各インデニルは１つまたは複数の置換基を各インデニルの２および／または４位に有し、好ましくは各インデニルは１つの置換基を２位に有し、好ましくは各インデニルは１つの置換基を４位に有し、さらにより好ましくは各インデニルは１つの置換基を各インデニルの２位に、１つの置換基を４位に有し、好ましくは非置換または置換のアリールまたはヘテロアリールは各インデニルの４位に有する、触媒成分Ｂ；ならびに
任意的な活性化剤；任意的な支持体；および任意的な助触媒
を含む触媒組成物。
【0051】
２． ２個のインデニル基をもち、各インデニルが独立して１つまたは複数の置換基で置換されている架橋したメタロセン化合物のｍｅｓｏ体を含む触媒成分Ａであって、置換基の少なくとも１つは各インデニルの３および／または５位にあり、置換基の少なくとも１つはアリールまたはヘテロアリールであり、好ましくは触媒成分Ａの架橋したメタロセン化合物のｍｅｓｏ体のｍｅｓｏ／ｒａｃ比は１Ｈ ＮＭＲを用いて決定して９５：５またはそれ以上であり；好ましくは置換基の少なくとも１つはアリールであり；好ましくは各インデニルは１つの置換基を３位に有し、好ましくは各インデニルは１つの置換基を５位に有し、さらにより好ましくは各インデニルは１つの置換基を各インデニルの３位に、１つの置換基を５位に有し、好ましくはアリールまたはヘテロアリール置換基は各インデニルの３位にある、触媒成分Ａ；
２個のインデニル基をもち、各インデニルが独立して１つまたは複数の置換基で置換されている架橋したメタロセン化合物を含む触媒成分Ｂであって、置換基の少なくとも１つは非置換または置換のアリールまたはヘテロアリールであり；各インデニルは少なくとも１つの置換基を各インデニルの２および／または４位に有し、好ましくは各インデニルは１つの置換基を２位に有し、好ましくは各インデニルは１つの置換基を４位に有し、さらにより好ましくは各インデニルは１つの置換基を各インデニルの２位に、１つの置換基を４位に有し、好ましくは前記非置換または置換のアリール置換基を各インデニルの４位に有する、触媒成分Ｂ；ならびに
任意的な活性化剤；任意的な支持体；および任意的な助触媒
を含む触媒組成物。
２個のインデニル基をもち、各インデニルが独立して１つまたは複数の置換基で置換されている架橋したメタロセン化合物を含む触媒成分Ｂであって、置換基の少なくとも１つは非置換または置換のアリールまたはヘテロアリールであり；各インデニルは少なくとも１つの置換基を各インデニルの２および／または４位に有し、好ましくは各インデニルは１つの置換基を２位に有し、好ましくは各インデニルは１つの置換基を４位に有し、さらにより好ましくは各インデニルは１つの置換基を各インデニルの２位に、１つの置換基を４位に有し、好ましくは前記非置換または置換のアリール置換基を各インデニルの４位に有する、触媒成分Ｂ；ならびに
任意的な活性化剤；任意的な支持体；および任意的な助触媒
を含む触媒組成物。
【0052】
３． ２個のインデニル基をもち、各インデニルが独立して１つまたは複数の置換基で置換されている架橋したメタロセン化合物のｍｅｓｏ体を含む触媒成分Ａであって、置換基の少なくとも１つは各インデニルの３および／または５位にあり、置換基の少なくとも１つはアリールまたはヘテロアリールであり、好ましくは触媒成分Ａの架橋したメタロセン化合物のｍｅｓｏ体のｍｅｓｏ／ｒａｃ比は１Ｈ ＮＭＲを用いて決定して９５：５またはそれ以上であり；好ましくは置換基の少なくとも１つはアリールであり；好ましくは各インデニルは１つの置換基を３位に有し、好ましくは各インデニルは１つの置換基を５位に有し、さらにより好ましくは各インデニルは１つの置換基を各インデニルの３位に、１つの置換基を５位に有し、好ましくはアリールまたはヘテロアリール置換基は各インデニルの３位にある、触媒成分Ａ；
２個のインデニル基をもち、各インデニルが独立して２個またはそれ以上の置換基で置換されている架橋したメタロセン化合物を含む触媒成分Ｂであって、１つの置換基は各インデニルの２位にあり、他の１つの置換基は各インデニルの４位にあり、好ましくは置換基の少なくとも１つは非置換または置換のアリールまたはヘテロアリールであり；好ましくは非置換または置換のアリールまたはヘテロアリールは各インデニルの４位にあり；好ましくは他の置換基はインデニルの３および／または５位にない、触媒成分Ｂ；ならびに
任意的な活性化剤；任意的な支持体；および任意的な助触媒
を含む触媒組成物。
２個のインデニル基をもち、各インデニルが独立して２個またはそれ以上の置換基で置換されている架橋したメタロセン化合物を含む触媒成分Ｂであって、１つの置換基は各インデニルの２位にあり、他の１つの置換基は各インデニルの４位にあり、好ましくは置換基の少なくとも１つは非置換または置換のアリールまたはヘテロアリールであり；好ましくは非置換または置換のアリールまたはヘテロアリールは各インデニルの４位にあり；好ましくは他の置換基はインデニルの３および／または５位にない、触媒成分Ｂ；ならびに
任意的な活性化剤；任意的な支持体；および任意的な助触媒
を含む触媒組成物。
【0053】
４． ２個のインデニル基をもち、各インデニルが独立して１つまたは複数の置換基で置換されている架橋したメタロセン化合物のｍｅｓｏ体を含む触媒成分Ａであって、置換基の少なくとも１つは各インデニルの３および／または５位にあり、置換基の少なくとも１つはアリールまたはヘテロアリールであり、好ましくは触媒成分Ａの架橋したメタロセン化合物のｍｅｓｏ体のｍｅｓｏ／ｒａｃ比は１Ｈ ＮＭＲを用いて決定して９５：５またはそれ以上であり；好ましくは置換基の少なくとも１つはアリールであり；好ましくは各インデニルは１つの置換基を３位に有し、好ましくは各インデニルは１つの置換基を５位に有し、さらにより好ましくは各インデニルは１つの置換基を各インデニルの３位に、１つの置換基を５位に有し、好ましくはアリールまたはヘテロアリール置換基は各インデニルの３位にある、触媒成分Ａ；
２個のインデニル基をもち、各インデニルが独立して１つまたは複数の置換基で置換されている架橋したメタロセン化合物を含む触媒成分Ｂであって、置換基の少なくとも１つは非置換または置換のアリールまたはヘテロアリールであり；非置換または置換のアリールまたはヘテロアリールは各インデニルの４位にある、触媒成分Ｂ；ならびに
任意的な活性化剤；任意的な支持体；および任意的な助触媒
を含む触媒組成物。
２個のインデニル基をもち、各インデニルが独立して１つまたは複数の置換基で置換されている架橋したメタロセン化合物を含む触媒成分Ｂであって、置換基の少なくとも１つは非置換または置換のアリールまたはヘテロアリールであり；非置換または置換のアリールまたはヘテロアリールは各インデニルの４位にある、触媒成分Ｂ；ならびに
任意的な活性化剤；任意的な支持体；および任意的な助触媒
を含む触媒組成物。
【0054】
５．触媒成分Ａの架橋したメタロセン化合物のｍｅｓｏ体のｍｅｓｏ／ｒａｃ比が好ましくは９５：５またはそれ以上である、項１～４のいずれか１つに係る触媒組成物。
【0055】
６．触媒成分Ａ対触媒成分Ｂの重量比が１０／９０～９０／１０の範囲、好ましくは１０／９０～８０／２０の範囲、好ましくは１０／９０～７０／３０の範囲、好ましくは１０／９０～５０／５０の範囲、好ましくは１０／９０～４０／６０の範囲である、項１～５のいずれか１つに係る組成物。
【0056】
７．触媒成分ＡがＳｉ、または場合により各々独立してアルキル、アルケニル、シクロアルキル、またはシクロアルケニルから選択される１もしくは２個の置換基で置換されていてもよいＣ架橋原子を含有する、項１～６のいずれか１つに係る組成物。
【0057】
８．触媒成分Ｂが、各々独立してアルキル、アルケニル、シクロアルキル、またはシクロアルケニルから選択される１つまたは２つの置換基で場合により置換されていてもよいＳｉ、またはＣ架橋原子を含有する、項１～７のいずれか１つに係る組成物。
【0058】
９．活性化剤がアルミノキサン化合物、有機ホウ素もしくは有機ホウ酸（ｏｒｇａｎｏｂｏｒａｔｅ）化合物、イオン化性イオン性（ｉｏｎｉｚｉｎｇ ｉｏｎｉｃ）化合物、またはこれらの任意の組合せを含み、好ましくは、活性化剤がアルモキサン化合物を含む、項１～８のいずれか１つに係る組成物。
【0059】
１０．活性化剤が式（Ｖ）または（ＶＩ）
オリゴマー性の直鎖状アルモキサンに対してＲａ－（Ａｌ（Ｒａ）－Ｏ）ｘ－ＡｌＲａ ２ （Ｖ）；または
オリゴマー性の環式アルモキサンに対して（－Ａｌ（Ｒａ）－Ｏ－）ｙ （ＶＩ）
［式中、
ｘは１～４０、好ましくは１０～２０であり；
ｙは３～４０、好ましくは３～２０であり；
各Ｒａは独立してＣ１～８アルキルから選択され、好ましくはメチルである］
の少なくとも１種のアルモキサン化合物を含む、項１～９のいずれか１つに係る組成物。
オリゴマー性の直鎖状アルモキサンに対してＲａ－（Ａｌ（Ｒａ）－Ｏ）ｘ－ＡｌＲａ ２ （Ｖ）；または
オリゴマー性の環式アルモキサンに対して（－Ａｌ（Ｒａ）－Ｏ－）ｙ （ＶＩ）
［式中、
ｘは１～４０、好ましくは１０～２０であり；
ｙは３～４０、好ましくは３～２０であり；
各Ｒａは独立してＣ１～８アルキルから選択され、好ましくはメチルである］
の少なくとも１種のアルモキサン化合物を含む、項１～９のいずれか１つに係る組成物。
【0060】
１１．活性化剤がメチルアルモキサンである、項１～１０のいずれか１つに係る組成物。
【0061】
１２．触媒組成物が助触媒を含む、項１～１１のいずれか１つに係る組成物。
【0062】
１３．触媒組成物が有機アルミニウム助触媒を含む、項１～１２のいずれか１つに係る組成物。
【0063】
１４．触媒組成物がトリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリ－ｎ－プロピルアルミニウム、トリ－ｎ－ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ－ｎ－ヘキシルアルミニウム、トリ－ｎ－オクチルアルミニウム、ジイソブチルアルミニウムヒドリド、ジエチルアルミニウムエトキシド、ジエチルアルミニウムクロリド、およびこれらの任意の組合せを含む群から選択される有機アルミニウム助触媒を含む、項１～１３のいずれか１つに係る組成物。
【0064】
１５．支持体が固体酸化物、好ましくは固体無機酸化物を含み、好ましくは、固体酸化物がチタネート化シリカ（ｔｉｔａｎａｔｅｄ ｓｉｌｉｃａ）、シリカ、アルミナ、シリカ－アルミナ、シリカ被覆アルミナ、リン酸アルミニウム、アルミノリン酸塩、ヘテロポリタングステート、チタニア、ジルコニア、マグネシア、ボリア、酸化亜鉛、これらの混合酸化物、またはこれらの任意の混合物；好ましくは、シリカ、チタネート化シリカ、フッ化物で処理したシリカ、シリカ－アルミナ、フッ化物で処理したアルミナ、硫酸化アルミナ、フッ化物で処理したシリカ－アルミナ、硫酸化シリカ－アルミナ、シリカ被覆アルミナ、フッ化物で処理したシリカ、硫酸化シリカ被覆アルミナ、またはこれらの任意の組合せを含む、項１～１４のいずれか１つに係る組成物。
【0065】
１６．支持体が最大で５０μｍ、好ましくは最大で４０μｍ、好ましくは最大で３０μｍのＤ５０を有し、Ｄ５０は粒子の５０重量パーセントがＤ５０より小さい大きさを有する粒径と定義され、粒径はＭａｌｖｅｒｎタイプの分析装置でレーザー回折分析により測定され得る、項１～１５のいずれか１つに係る組成物。
【0066】
１７．アルモキサン活性化剤；およびチタネート化シリカまたはシリカ固体支持体；および任意的な助触媒を含む、項１～１６のいずれか１つに係る組成物。
【0067】
１８．触媒成分Ａが式（Ｉ）
【0068】
【化2】
【0069】
［式中、
Ｒ１およびＲ３の各々は独立してアルキル、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルケニルアルキル、アリール、アルコキシ、アルキルアリール、アリールアルキル、ハロゲン、Ｓｉ（Ｒ１０）３、およびヘテロアルキルを含む群から選択され；Ｒ１またはＲ３の少なくとも１個はアリールであり、各Ｒ１０は独立して水素、アルキル、またはアルケニルであり；ｍ、ｐは各々独立して０、１、２、３、または４から選択される整数であり、ｍまたはｐの少なくとも１つは少なくとも１であり；
Ｒ２およびＲ４の各々は独立してアルキル、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルケニルアルキル、フェニル、アルコキシ、アルキルアリール、アリールアルキル、ハロゲン、Ｓｉ（Ｒ１０）３、およびヘテロアルキルを含む群から選択され；Ｒ２またはＲ４の少なくとも１個はアリールであり、各Ｒ１０は独立して水素、アルキル、またはアルケニルであり；ｎ、ｑは各々独立して０、１、２、３、または４から選択される整数であり、ｎまたはｑの少なくとも１つは少なくとも１であり；
Ｌ１はＳｉＲ８Ｒ９、－［ＣＲ８Ｒ９］ｈ－、ＧｅＲ８Ｒ９、またはＢＲ８であり；ｈは１、２、または３から選択される整数であり；Ｒ８およびＲ９の各々は独立して水素、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルケニルアルキル、アリール、アミノアルキル、およびアリールアルキルを含む群から選択されるか；またはＲ８およびＲ９はそれらが結合している原子と共にシクロアルキル、シクロアルケニルもしくはヘテロシクリルを形成し；
Ｍ１はジルコニウム、チタン、ハフニウム、およびバナジウムを含む群から選択される遷移金属であり；好ましくはＭはジルコニウムであり；
Ｑ１およびＱ２は各々独立してハロゲン、アルキル、－Ｎ（Ｒ１１）２、アルコキシ、シクロアルコキシ、アラルコキシ、シクロアルキル、アリール、アルキルアリール、アラルキル、およびヘテロアルキルを含む群から選択され；Ｒ１１は水素またはアルキルである］
の架橋したメタロセン触媒のｍｅｓｏ体を含む、項１～１７のいずれか１つに係る組成物。
Ｒ１およびＲ３の各々は独立してアルキル、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルケニルアルキル、アリール、アルコキシ、アルキルアリール、アリールアルキル、ハロゲン、Ｓｉ（Ｒ１０）３、およびヘテロアルキルを含む群から選択され；Ｒ１またはＲ３の少なくとも１個はアリールであり、各Ｒ１０は独立して水素、アルキル、またはアルケニルであり；ｍ、ｐは各々独立して０、１、２、３、または４から選択される整数であり、ｍまたはｐの少なくとも１つは少なくとも１であり；
Ｒ２およびＲ４の各々は独立してアルキル、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルケニルアルキル、フェニル、アルコキシ、アルキルアリール、アリールアルキル、ハロゲン、Ｓｉ（Ｒ１０）３、およびヘテロアルキルを含む群から選択され；Ｒ２またはＲ４の少なくとも１個はアリールであり、各Ｒ１０は独立して水素、アルキル、またはアルケニルであり；ｎ、ｑは各々独立して０、１、２、３、または４から選択される整数であり、ｎまたはｑの少なくとも１つは少なくとも１であり；
Ｌ１はＳｉＲ８Ｒ９、－［ＣＲ８Ｒ９］ｈ－、ＧｅＲ８Ｒ９、またはＢＲ８であり；ｈは１、２、または３から選択される整数であり；Ｒ８およびＲ９の各々は独立して水素、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルケニルアルキル、アリール、アミノアルキル、およびアリールアルキルを含む群から選択されるか；またはＲ８およびＲ９はそれらが結合している原子と共にシクロアルキル、シクロアルケニルもしくはヘテロシクリルを形成し；
Ｍ１はジルコニウム、チタン、ハフニウム、およびバナジウムを含む群から選択される遷移金属であり；好ましくはＭはジルコニウムであり；
Ｑ１およびＱ２は各々独立してハロゲン、アルキル、－Ｎ（Ｒ１１）２、アルコキシ、シクロアルコキシ、アラルコキシ、シクロアルキル、アリール、アルキルアリール、アラルキル、およびヘテロアルキルを含む群から選択され；Ｒ１１は水素またはアルキルである］
の架橋したメタロセン触媒のｍｅｓｏ体を含む、項１～１７のいずれか１つに係る組成物。
【0070】
１９．触媒成分ＡがＳｉＲ８Ｒ９または－［ＣＲ８Ｒ９］ｈ－架橋基；好ましくはＳｉＲ８Ｒ９架橋基を含有し；ｈが１、２、または３から選択される整数であり；Ｒ８およびＲ９の各々が独立して水素、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルケニルアルキル、アリール、アミノアルキル、およびアリールアルキル、好ましくはアルキルを含む群から選択されるか；またはＲ８およびＲ９がそれらが結合している原子と共にシクロアルキル、シクロアルケニルまたはヘテロシクリルを形成する、項１～１８のいずれか１つに係る組成物。
【0071】
２０．触媒成分Ａが式（Ｉ）
【0072】
【化3】
【0073】
［式中、
Ｒ１、Ｒ３の各々は独立してＣ１～２０アルキル、Ｃ３～２０アルケニル、Ｃ３～２０シクロアルキル、Ｃ５～２０シクロアルケニル、Ｃ６～２０シクロアルケニルアルキル、Ｃ６～２０アリール、Ｃ１～２０アルコキシ、Ｃ７～２０アルキルアリール、Ｃ７～２０アリールアルキル、ハロゲン、Ｓｉ（Ｒ１０）３、およびヘテロＣ１～１２アルキルを含む群から選択され；Ｒ１またはＲ３の少なくとも１個はＣ６～２０アリール、好ましくはフェニルであり；各Ｒ１０は独立して水素、Ｃ１～２０アルキル、またはＣ３～２０アルケニルであり；ｍ、ｐは各々独立して０、１、２、３、または４から選択される整数であり、ｍまたはｐの少なくとも１つは少なくとも１であり；
Ｒ２、Ｒ４の各々は独立してＣ１～２０アルキル、Ｃ３～２０アルケニル、Ｃ３～２０シクロアルキル、Ｃ５～２０シクロアルケニル、Ｃ６～２０シクロアルケニルアルキル、Ｃ６～２０アリール、Ｃ１～２０アルコキシ、Ｃ７～２０アルキルアリール、Ｃ７～２０アリールアルキル、ハロゲン、Ｓｉ（Ｒ１０）３、およびヘテロＣ１～１２アルキルを含む群から選択され；Ｒ２またはＲ４の少なくとも１個はＣ６～２０アリール、好ましくはフェニルであり；各Ｒ１０は独立して水素、Ｃ１～２０アルキル、またはＣ３～２０アルケニルであり；ｎ、ｑは各々独立して０、１、２、３、または４から選択される整数であり、ｎまたはｑの少なくとも１つは少なくとも１であり；
Ｌ１はＳｉＲ８Ｒ９、－［ＣＲ８Ｒ９］ｈ－、ＧｅＲ８Ｒ９、またはＢＲ８であり；ｈは１、２、または３から選択される整数であり；Ｒ８およびＲ９の各々は独立して水素、Ｃ１～２０アルキル、Ｃ３～２０アルケニル、Ｃ３～２０シクロアルキル、Ｃ５～２０シクロアルケニル、Ｃ６～２０シクロアルケニルアルキル、Ｃ６～１０アリール、アミノＣ１～６アルキル、およびＣ７～Ｃ２０アリールアルキルを含む群から選択されるか；またはＲ８およびＲ９はそれらが結合している原子と共にＣ３～２０シクロアルキル、Ｃ５～２０シクロアルケニルもしくはヘテロシクリルを形成し；好ましくはＬ１はＳｉＲ８Ｒ９であり；Ｒ８およびＲ９の各々は独立して水素、Ｃ１～２０アルキル、Ｃ３～２０アルケニル、Ｃ３～２０シクロアルキル、Ｃ５～２０シクロアルケニル、Ｃ６～２０シクロアルケニルアルキル、Ｃ６～１０アリール、アミノＣ１～６アルキル、およびＣ７～Ｃ２０アリールアルキルを含む群から選択されるか；またはＲ８およびＲ９はそれらが結合している原子と共にＣ３～２０シクロアルキル、Ｃ５～２０シクロアルケニルもしくはヘテロシクリルを形成し；好ましくはＲ８およびＲ９の各々は独立してＣ１～６アルキルであり；
Ｍ１はジルコニウム、チタン、ハフニウム、およびバナジウムを含む群から選択される遷移金属であり；好ましくはＭはジルコニウムであり；
Ｑ１およびＱ２は各々独立してハロゲン、Ｃ１～２０アルキル、－Ｎ（Ｒ１１）２、Ｃ１～２０アルコキシ、Ｃ３～２０シクロアルコキシ、Ｃ７～２０アラルコキシ、Ｃ３～２０シクロアルキル、Ｃ６～２０アリール、Ｃ７～２０アルキルアリール、Ｃ７～２０アラルキル、およびヘテロＣ１～２０アルキルからなる群から選択され；Ｒ１１は水素またはＣ１～２０アルキルである］
の架橋したメタロセンのｍｅｓｏ体を含む、項１～１９のいずれか１つに係る組成物。
Ｒ１、Ｒ３の各々は独立してＣ１～２０アルキル、Ｃ３～２０アルケニル、Ｃ３～２０シクロアルキル、Ｃ５～２０シクロアルケニル、Ｃ６～２０シクロアルケニルアルキル、Ｃ６～２０アリール、Ｃ１～２０アルコキシ、Ｃ７～２０アルキルアリール、Ｃ７～２０アリールアルキル、ハロゲン、Ｓｉ（Ｒ１０）３、およびヘテロＣ１～１２アルキルを含む群から選択され；Ｒ１またはＲ３の少なくとも１個はＣ６～２０アリール、好ましくはフェニルであり；各Ｒ１０は独立して水素、Ｃ１～２０アルキル、またはＣ３～２０アルケニルであり；ｍ、ｐは各々独立して０、１、２、３、または４から選択される整数であり、ｍまたはｐの少なくとも１つは少なくとも１であり；
Ｒ２、Ｒ４の各々は独立してＣ１～２０アルキル、Ｃ３～２０アルケニル、Ｃ３～２０シクロアルキル、Ｃ５～２０シクロアルケニル、Ｃ６～２０シクロアルケニルアルキル、Ｃ６～２０アリール、Ｃ１～２０アルコキシ、Ｃ７～２０アルキルアリール、Ｃ７～２０アリールアルキル、ハロゲン、Ｓｉ（Ｒ１０）３、およびヘテロＣ１～１２アルキルを含む群から選択され；Ｒ２またはＲ４の少なくとも１個はＣ６～２０アリール、好ましくはフェニルであり；各Ｒ１０は独立して水素、Ｃ１～２０アルキル、またはＣ３～２０アルケニルであり；ｎ、ｑは各々独立して０、１、２、３、または４から選択される整数であり、ｎまたはｑの少なくとも１つは少なくとも１であり；
Ｌ１はＳｉＲ８Ｒ９、－［ＣＲ８Ｒ９］ｈ－、ＧｅＲ８Ｒ９、またはＢＲ８であり；ｈは１、２、または３から選択される整数であり；Ｒ８およびＲ９の各々は独立して水素、Ｃ１～２０アルキル、Ｃ３～２０アルケニル、Ｃ３～２０シクロアルキル、Ｃ５～２０シクロアルケニル、Ｃ６～２０シクロアルケニルアルキル、Ｃ６～１０アリール、アミノＣ１～６アルキル、およびＣ７～Ｃ２０アリールアルキルを含む群から選択されるか；またはＲ８およびＲ９はそれらが結合している原子と共にＣ３～２０シクロアルキル、Ｃ５～２０シクロアルケニルもしくはヘテロシクリルを形成し；好ましくはＬ１はＳｉＲ８Ｒ９であり；Ｒ８およびＲ９の各々は独立して水素、Ｃ１～２０アルキル、Ｃ３～２０アルケニル、Ｃ３～２０シクロアルキル、Ｃ５～２０シクロアルケニル、Ｃ６～２０シクロアルケニルアルキル、Ｃ６～１０アリール、アミノＣ１～６アルキル、およびＣ７～Ｃ２０アリールアルキルを含む群から選択されるか；またはＲ８およびＲ９はそれらが結合している原子と共にＣ３～２０シクロアルキル、Ｃ５～２０シクロアルケニルもしくはヘテロシクリルを形成し；好ましくはＲ８およびＲ９の各々は独立してＣ１～６アルキルであり；
Ｍ１はジルコニウム、チタン、ハフニウム、およびバナジウムを含む群から選択される遷移金属であり；好ましくはＭはジルコニウムであり；
Ｑ１およびＱ２は各々独立してハロゲン、Ｃ１～２０アルキル、－Ｎ（Ｒ１１）２、Ｃ１～２０アルコキシ、Ｃ３～２０シクロアルコキシ、Ｃ７～２０アラルコキシ、Ｃ３～２０シクロアルキル、Ｃ６～２０アリール、Ｃ７～２０アルキルアリール、Ｃ７～２０アラルキル、およびヘテロＣ１～２０アルキルからなる群から選択され；Ｒ１１は水素またはＣ１～２０アルキルである］
の架橋したメタロセンのｍｅｓｏ体を含む、項１～１９のいずれか１つに係る組成物。
【0074】
２１．Ｒ１およびＲ３の各々が独立してＣ１～８アルキル、Ｃ３～８アルケニル、Ｃ３～８シクロアルキル、Ｃ５～８シクロアルケニル、Ｃ６～８シクロアルケニルアルキル、Ｃ６～１０アリール、Ｃ１～８アルコキシ、Ｃ７～１２アルキルアリール、Ｃ７～１２アリールアルキル、ハロゲン、Ｓｉ（Ｒ１０）３、およびヘテロＣ１～８アルキルを含む群から選択され；Ｒ１またはＲ３の少なくとも１個がＣ６～１０アリール、好ましくはフェニルであり；各Ｒ１０が独立して水素、Ｃ１～８アルキル、またはＣ３～８アルケニルであり；ｍ、ｐが各々独立して０、１、２、３、または４から選択される整数であり、ｍまたはｐの少なくとも１つが少なくとも１であり；
Ｒ２およびＲ４の各々が独立してＣ１～８アルキル、Ｃ３～８アルケニル、Ｃ３～８シクロアルキル、Ｃ５～８シクロアルケニル、Ｃ６～８シクロアルケニルアルキル、Ｃ６～１０アリール、Ｃ１～８アルコキシ、Ｃ７～１２アルキルアリール、Ｃ７～１２アリールアルキル、ハロゲン、Ｓｉ（Ｒ１０）３、およびヘテロＣ１～８アルキルを含む群から選択され；Ｒ２またはＲ４の少なくとも１個がＣ６～１０アリール、好ましくはフェニルであり；各Ｒ１０が独立して水素、Ｃ１～８アルキル、またはＣ３～８アルケニル；ｎ、ｑが各々独立して０、１、２、３、または４から選択される整数であり、ｎまたはｑの少なくとも１つが少なくとも１であり；
Ｌ１がＳｉＲ８Ｒ９、－［ＣＲ８Ｒ９］ｈ－、ＧｅＲ８Ｒ９、またはＢＲ８であり；ｈが１、２、または３から選択される整数であり；Ｒ８およびＲ９の各々が独立して水素、Ｃ１～８アルキル、Ｃ３～８アルケニル、Ｃ３～８シクロアルキル、Ｃ５～８シクロアルケニル、Ｃ６～８シクロアルケニルアルキル、Ｃ６～１０アリール、アミノＣ１～６アルキル、およびＣ７～Ｃ１２アリールアルキルを含む群から選択されるか；またはＲ８およびＲ９がそれらが結合している原子と共にＣ３～８シクロアルキル、Ｃ５～８シクロアルケニルまたはヘテロシクリルを形成し；好ましくはＬ１がＳｉＲ８Ｒ９であり；好ましくはＲ８およびＲ９の各々が独立して水素、またはＣ１～８アルキルから選択され；
Ｍ１がジルコニウム、チタン、ハフニウム、およびバナジウムを含む群から選択される遷移金属であり；好ましくはＭがジルコニウムであり；
Ｑ１およびＱ２が各々独立してハロゲン、Ｃ１～８アルキル、－Ｎ（Ｒ１１）２、Ｃ１～８アルコキシ、Ｃ３～８シクロアルコキシ、Ｃ７～１２アラルコキシ、Ｃ３～８シクロアルキル、Ｃ６～１０アリール、Ｃ７～１２アルキルアリール、Ｃ７～１２アラルキル、およびヘテロＣ１～８アルキルを含む群から選択され；Ｒ１１が水素またはＣ１～８アルキルである、項１８～２０のいずれか１つに係る組成物。
Ｒ２およびＲ４の各々が独立してＣ１～８アルキル、Ｃ３～８アルケニル、Ｃ３～８シクロアルキル、Ｃ５～８シクロアルケニル、Ｃ６～８シクロアルケニルアルキル、Ｃ６～１０アリール、Ｃ１～８アルコキシ、Ｃ７～１２アルキルアリール、Ｃ７～１２アリールアルキル、ハロゲン、Ｓｉ（Ｒ１０）３、およびヘテロＣ１～８アルキルを含む群から選択され；Ｒ２またはＲ４の少なくとも１個がＣ６～１０アリール、好ましくはフェニルであり；各Ｒ１０が独立して水素、Ｃ１～８アルキル、またはＣ３～８アルケニル；ｎ、ｑが各々独立して０、１、２、３、または４から選択される整数であり、ｎまたはｑの少なくとも１つが少なくとも１であり；
Ｌ１がＳｉＲ８Ｒ９、－［ＣＲ８Ｒ９］ｈ－、ＧｅＲ８Ｒ９、またはＢＲ８であり；ｈが１、２、または３から選択される整数であり；Ｒ８およびＲ９の各々が独立して水素、Ｃ１～８アルキル、Ｃ３～８アルケニル、Ｃ３～８シクロアルキル、Ｃ５～８シクロアルケニル、Ｃ６～８シクロアルケニルアルキル、Ｃ６～１０アリール、アミノＣ１～６アルキル、およびＣ７～Ｃ１２アリールアルキルを含む群から選択されるか；またはＲ８およびＲ９がそれらが結合している原子と共にＣ３～８シクロアルキル、Ｃ５～８シクロアルケニルまたはヘテロシクリルを形成し；好ましくはＬ１がＳｉＲ８Ｒ９であり；好ましくはＲ８およびＲ９の各々が独立して水素、またはＣ１～８アルキルから選択され；
Ｍ１がジルコニウム、チタン、ハフニウム、およびバナジウムを含む群から選択される遷移金属であり；好ましくはＭがジルコニウムであり；
Ｑ１およびＱ２が各々独立してハロゲン、Ｃ１～８アルキル、－Ｎ（Ｒ１１）２、Ｃ１～８アルコキシ、Ｃ３～８シクロアルコキシ、Ｃ７～１２アラルコキシ、Ｃ３～８シクロアルキル、Ｃ６～１０アリール、Ｃ７～１２アルキルアリール、Ｃ７～１２アラルキル、およびヘテロＣ１～８アルキルを含む群から選択され；Ｒ１１が水素またはＣ１～８アルキルである、項１８～２０のいずれか１つに係る組成物。
【0075】
２２．Ｒ１およびＲ３の各々が独立してＣ１～８アルキル、Ｃ３～８アルケニル、Ｃ３～８シクロアルキル、Ｃ６～１０アリール、およびハロゲンを含む群から選択され；Ｒ１またはＲ３の少なくとも１個がＣ６～１０アリール、好ましくはフェニルであり；ｍ、ｐが各々独立して０、１、２、３、または４；好ましくは０、１、２、または３、好ましくは０、１、または２；好ましくは０、または１から選択される整数であり、ｍまたはｐの少なくとも１つが少なくとも１であり；
Ｒ２およびＲ４の各々が独立してＣ１～８アルキル、Ｃ３～８アルケニル、Ｃ３～８シクロアルキル、Ｃ６～１０アリール、およびハロゲンを含む群から選択され；Ｒ２またはＲ４の少なくとも１個がＣ６～１０アリール、好ましくはフェニルであり；ｎ、ｑが各々独立して０、１、２、３、または４；好ましくは０、１、２、または３、好ましくは０、１、または２；好ましくは０、または１から選択される整数であり、ｎまたはｑの少なくとも１つが少なくとも１であり；
Ｌ１がＳｉＲ８Ｒ９、または－［ＣＲ８Ｒ９］ｈ－であり；ｈが１、または２から選択される整数であり；Ｒ８およびＲ９の各々が独立して水素、Ｃ１～８アルキル、Ｃ３～８アルケニル、Ｃ３～８シクロアルキル；Ｃ５～８シクロアルケニル、Ｃ６～８シクロアルケニルアルキル、およびＣ６～１０アリールを含む群から選択され；好ましくはＬ１がＳｉＲ８Ｒ９であり；好ましくはＲ８およびＲ９の各々が独立して水素、またはＣ１～８アルキルから選択され；
Ｍ１がジルコニウム、またはハフニウムから選択される遷移金属であり；好ましくはＭがジルコニウムであり；
Ｑ１およびＱ２が各々独立してハロゲン、Ｃ１～８アルキル、－Ｎ（Ｒ１１）２、Ｃ６～１０アリール、およびＣ７～１２アラルキルを含む群から選択され；Ｒ１１が水素またはＣ１～８アルキルであり、好ましくはＱ１およびＱ２が各々独立してＣｌ、Ｆ、Ｂｒ、Ｉ、メチル、ベンジル、およびフェニルを含む群から選択される、項１８～２１のいずれか１つに係る組成物。
Ｒ２およびＲ４の各々が独立してＣ１～８アルキル、Ｃ３～８アルケニル、Ｃ３～８シクロアルキル、Ｃ６～１０アリール、およびハロゲンを含む群から選択され；Ｒ２またはＲ４の少なくとも１個がＣ６～１０アリール、好ましくはフェニルであり；ｎ、ｑが各々独立して０、１、２、３、または４；好ましくは０、１、２、または３、好ましくは０、１、または２；好ましくは０、または１から選択される整数であり、ｎまたはｑの少なくとも１つが少なくとも１であり；
Ｌ１がＳｉＲ８Ｒ９、または－［ＣＲ８Ｒ９］ｈ－であり；ｈが１、または２から選択される整数であり；Ｒ８およびＲ９の各々が独立して水素、Ｃ１～８アルキル、Ｃ３～８アルケニル、Ｃ３～８シクロアルキル；Ｃ５～８シクロアルケニル、Ｃ６～８シクロアルケニルアルキル、およびＣ６～１０アリールを含む群から選択され；好ましくはＬ１がＳｉＲ８Ｒ９であり；好ましくはＲ８およびＲ９の各々が独立して水素、またはＣ１～８アルキルから選択され；
Ｍ１がジルコニウム、またはハフニウムから選択される遷移金属であり；好ましくはＭがジルコニウムであり；
Ｑ１およびＱ２が各々独立してハロゲン、Ｃ１～８アルキル、－Ｎ（Ｒ１１）２、Ｃ６～１０アリール、およびＣ７～１２アラルキルを含む群から選択され；Ｒ１１が水素またはＣ１～８アルキルであり、好ましくはＱ１およびＱ２が各々独立してＣｌ、Ｆ、Ｂｒ、Ｉ、メチル、ベンジル、およびフェニルを含む群から選択される、項１８～２１のいずれか１つに係る組成物。
【0076】
２３．触媒成分Ａが式（Ｉａ）
【0077】
【化4】
【0078】
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｌ１、Ｍ１、Ｑ１、Ｑ２、ｐおよびｑは項１８～２２のいずれか１つに定義されたものと同じ意味を有し、好ましくはＲ１およびＲ２は各々独立してＣ６～１０アリールである］
の架橋したメタロセンのｍｅｓｏ体を含む、項１～２２のいずれか１つに係る組成物。
の架橋したメタロセンのｍｅｓｏ体を含む、項１～２２のいずれか１つに係る組成物。
【0079】
２４．触媒成分Ａが式（Ｉｂ）
【0080】
【化5】
【0081】
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｌ１、Ｍ１、Ｑ１、およびＱ２は項１８～２２のいずれか１つに定義されたものと同じ意味を有し、好ましくはＲ１およびＲ２は各々独立してＣ６～１０アリールである］
の架橋したメタロセンのｍｅｓｏ体を含む、項１～２３のいずれか１つに係る組成物。
の架橋したメタロセンのｍｅｓｏ体を含む、項１～２３のいずれか１つに係る組成物。
【0082】
２５．触媒成分Ａが式（Ｉｃ）
【0083】
【化6】
【0084】
のｍｅｓｏ架橋したメタロセンを含む、項１～２４のいずれか１つに係る組成物。
【0085】
２６．触媒成分Ｂが式（ＩＩ）
【0086】
【化7】
【0087】
［式中、
Ｒ１＊およびＲ３＊の各々は独立してアルキル、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、シクロアルケニル、シクロアルケニルアルキル、アリール、アルコキシ、アルキルアリール、アリールアルキル、ハロゲン、Ｓｉ（Ｒ１０）３、およびヘテロアルキルを含む群から選択され；前記基の各々は非置換であるか、または各々独立してアルキル、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、アルコキシ、ハロゲン、ハロアルキルを含む群から選択される１つもしくは複数の置換基で置換されていてもよく；Ｒ１＊またはＲ３＊の少なくとも１つは非置換または置換のアリールであり、Ｒ１＊は３位にないおよび／またはＲ３＊は各インデニルの５位になく、各Ｒ１０は独立して水素、アルキル、アリール、またはアルケニルであり；ｍ＊、ｐ＊は各々独立して０、１、２、３、または４から選択される整数であり、ｍ＊またはｐ＊の少なくとも１つは少なくとも１であり；
Ｒ２＊およびＲ４＊の各々は独立してアルキル、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、シクロアルケニル、シクロアルケニルアルキル、フェニル、アルコキシ、アルキルアリール、アリールアルキル、ハロゲン、Ｓｉ（Ｒ１０）３、およびヘテロアルキルを含む群から選択され；前記基の各々は非置換であるか、または各々独立してアルキル、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、アルコキシ、ハロゲン、ハロアルキルを含む群から選択される１つもしくは複数の置換基で置換されていてもよく；Ｒ２＊またはＲ４＊の少なくとも１つは非置換または置換のアリールであり、Ｒ２＊は３位にないおよび／またはＲ４＊は各インデニルの５位になく、各Ｒ１０は独立して水素、アルキル、アリール、またはアルケニルであり；ｎ＊、ｑ＊は各々独立して０、１、２、３、または４から選択される整数であり、ｎ＊またはｑ＊の少なくとも１つは少なくとも１であり；
Ｌ１＊はＳｉＲ８Ｒ９、－［ＣＲ８Ｒ９］ｈ－、ＧｅＲ８Ｒ９、またはＢＲ８であり；ｈは１、２、または３から選択される整数であり；Ｒ８およびＲ９の各々は独立して水素、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルケニルアルキル、アリール、アミノアルキル、およびアリールアルキルを含む群から選択されるか；またはＲ８およびＲ９はそれらが結合している原子と共にシクロアルキル、シクロアルケニルもしくはヘテロシクリルを形成し；
Ｍ１＊はジルコニウム、チタン、ハフニウム、およびバナジウムを含む群から選択される遷移金属であり；好ましくはＭ１＊はジルコニウムであり；
Ｑ１＊およびＱ２＊は各々独立して水素、ハロゲン、ヒドロキシル、アルキル、アルケニル、－Ｎ（Ｒ１１）２、－ＳＲ１１、アルコキシ、シクロアルコキシ、アラルコキシ、シクロアルキル、アリール、アリールオキシ、アルキルアリール、アラルキル、およびヘテロアルキルを含む群から選択され；Ｒ１１は水素またはアルキルまたはアリールである］
の架橋したメタロセンを含む、項１～２５のいずれか１つに係る組成物。
Ｒ１＊およびＲ３＊の各々は独立してアルキル、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、シクロアルケニル、シクロアルケニルアルキル、アリール、アルコキシ、アルキルアリール、アリールアルキル、ハロゲン、Ｓｉ（Ｒ１０）３、およびヘテロアルキルを含む群から選択され；前記基の各々は非置換であるか、または各々独立してアルキル、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、アルコキシ、ハロゲン、ハロアルキルを含む群から選択される１つもしくは複数の置換基で置換されていてもよく；Ｒ１＊またはＲ３＊の少なくとも１つは非置換または置換のアリールであり、Ｒ１＊は３位にないおよび／またはＲ３＊は各インデニルの５位になく、各Ｒ１０は独立して水素、アルキル、アリール、またはアルケニルであり；ｍ＊、ｐ＊は各々独立して０、１、２、３、または４から選択される整数であり、ｍ＊またはｐ＊の少なくとも１つは少なくとも１であり；
Ｒ２＊およびＲ４＊の各々は独立してアルキル、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、シクロアルケニル、シクロアルケニルアルキル、フェニル、アルコキシ、アルキルアリール、アリールアルキル、ハロゲン、Ｓｉ（Ｒ１０）３、およびヘテロアルキルを含む群から選択され；前記基の各々は非置換であるか、または各々独立してアルキル、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、アルコキシ、ハロゲン、ハロアルキルを含む群から選択される１つもしくは複数の置換基で置換されていてもよく；Ｒ２＊またはＲ４＊の少なくとも１つは非置換または置換のアリールであり、Ｒ２＊は３位にないおよび／またはＲ４＊は各インデニルの５位になく、各Ｒ１０は独立して水素、アルキル、アリール、またはアルケニルであり；ｎ＊、ｑ＊は各々独立して０、１、２、３、または４から選択される整数であり、ｎ＊またはｑ＊の少なくとも１つは少なくとも１であり；
Ｌ１＊はＳｉＲ８Ｒ９、－［ＣＲ８Ｒ９］ｈ－、ＧｅＲ８Ｒ９、またはＢＲ８であり；ｈは１、２、または３から選択される整数であり；Ｒ８およびＲ９の各々は独立して水素、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルケニルアルキル、アリール、アミノアルキル、およびアリールアルキルを含む群から選択されるか；またはＲ８およびＲ９はそれらが結合している原子と共にシクロアルキル、シクロアルケニルもしくはヘテロシクリルを形成し；
Ｍ１＊はジルコニウム、チタン、ハフニウム、およびバナジウムを含む群から選択される遷移金属であり；好ましくはＭ１＊はジルコニウムであり；
Ｑ１＊およびＱ２＊は各々独立して水素、ハロゲン、ヒドロキシル、アルキル、アルケニル、－Ｎ（Ｒ１１）２、－ＳＲ１１、アルコキシ、シクロアルコキシ、アラルコキシ、シクロアルキル、アリール、アリールオキシ、アルキルアリール、アラルキル、およびヘテロアルキルを含む群から選択され；Ｒ１１は水素またはアルキルまたはアリールである］
の架橋したメタロセンを含む、項１～２５のいずれか１つに係る組成物。
【0088】
２７．触媒成分ＢがＳｉＲ８Ｒ９、または－［ＣＲ８Ｒ９］ｈ－架橋基；好ましくはＳｉＲ８Ｒ９架橋基を含有し；ｈは１、２、または３から選択される整数であり；Ｒ８およびＲ９の各々は独立して水素、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルケニルアルキル、アリール、アミノアルキル、およびアリールアルキル、好ましくはアルキルを含む群から選択されるか；またはＲ８およびＲ９はそれらが結合している原子と共にシクロアルキル、シクロアルケニルもしくはヘテロシクリルを形成する、項１～２６のいずれか１つに係る組成物。
【0089】
２８．触媒成分Ｂが式（ＩＩａ）
【0090】
【化8】
【0091】
［式中、Ｒ１＊、Ｒ２＊、Ｒ３＊、Ｒ４＊、Ｌ１＊、Ｍ１＊、Ｑ１＊、Ｑ２＊、ｍ＊およびｎ＊は項２６～２７のいずれか１つに定義されたものと同じ意味を有し、好ましくはＲ３＊およびＲ４＊は各々独立してＣ６～１０アリールであり、これは非置換であるか、または各々独立してＣ１～６アルキル、Ｃ１～６アルコキシ、ハロゲン、ハロＣ１～６アルキルを含む群から選択される１つもしくは複数の置換基で置換されていてもよい］
の架橋したメタロセンを含む、項１～２７のいずれか１つに係る組成物。
の架橋したメタロセンを含む、項１～２７のいずれか１つに係る組成物。
【0092】
２９．Ｒ１＊がＣ１～２０アルキル、Ｃ３～２０アルケニル、Ｃ３～２０シクロアルキル、Ｃ５～２０シクロアルケニル、Ｃ６～２０シクロアルケニルアルキル、Ｃ６～２０アリール、Ｃ１～２０アルコキシ、Ｃ７～２０アルキルアリール、Ｃ７～２０アリールアルキル、ハロゲン、Ｓｉ（Ｒ１０）３、およびヘテロＣ１～１２アルキルを含む群から選択され；前記基の各々が非置換であるか、または各々独立してＣ１～６アルキル、Ｃ３～６アルケニル、Ｃ３～６シクロアルキル、Ｃ３～６シクロアルキルＣ１～６アルキル、Ｃ１～６アルコキシ、ハロゲン、ハロＣ１～６アルキルを含む群から選択される１つもしくは複数の置換基で置換されていてもよく；各Ｒ１０が独立して水素、Ｃ１～２０アルキル、またはＣ３～２０アルケニルであり；ｍ＊が０、または１から選択される整数であり、好ましくはｍ＊が１であり；
Ｒ３＊がＣ６～２０アリールであり、これは非置換であるか、または各々独立してＣ１～６アルキル、Ｃ３～６アルケニル、Ｃ３～６シクロアルキル、Ｃ３～６シクロアルキルＣ１～６アルキル、Ｃ１～６アルコキシ、ハロゲン、ハロＣ１～６アルキルを含む群から選択される１つもしくは複数の置換基で置換されていてもよく、好ましくはＲ３＊がフェニルであり、これは非置換であるか、または各々独立してＣ１～６アルキル、Ｃ３～６アルケニル、Ｃ３～６シクロアルキル、Ｃ３～６シクロアルキルＣ１～６アルキル、Ｃ１～６アルコキシ、ハロゲン、ハロＣ１～６アルキルを含む群から選択される１つもしくは複数の置換基で置換されていてもよく；
Ｒ２＊がＣ１～２０アルキル、Ｃ３～２０アルケニル、Ｃ３～２０シクロアルキル、Ｃ５～２０シクロアルケニル、Ｃ６～２０シクロアルケニルアルキル、Ｃ６～２０アリール、Ｃ１～２０アルコキシ、Ｃ７～２０アルキルアリール、Ｃ７～２０アリールアルキル、ハロゲン、Ｓｉ（Ｒ１０）３、およびヘテロＣ１～１２アルキルを含む群から選択され；前記基の各々が非置換であるか、または各々独立してＣ１～６アルキル、Ｃ３～６アルケニル、Ｃ３～６シクロアルキル、Ｃ３～６シクロアルキルＣ１～６アルキル、Ｃ１～６アルコキシ、ハロゲン、ハロＣ１～６アルキルを含む群から選択される１つもしくは複数の置換基で置換されていてもよく；各Ｒ１０が独立して水素、Ｃ１～２０アルキル、またはＣ３～２０アルケニルであり；ｎ＊が０、または１から選択される整数であり、好ましくはｎ＊が１であり；
Ｒ４＊がＣ６～２０アリールであり、これは非置換であるか、または各々独立してＣ１～６アルキル、Ｃ３～６アルケニル、Ｃ３～６シクロアルキル、Ｃ３～６シクロアルキルＣ１～６アルキル、Ｃ１～６アルコキシ、ハロゲン、ハロＣ１～６アルキルを含む群から選択される１つもしくは複数の置換基で置換されていてもよく、好ましくはＲ４＊がフェニルであり、これは非置換であるか、または各々独立してＣ１～６アルキル、Ｃ３～６アルケニル、Ｃ３～６シクロアルキル、Ｃ３～６シクロアルキルＣ１～６アルキル、Ｃ１～６アルコキシ、ハロゲン、ハロＣ１～６アルキルを含む群から選択される１つもしくは複数の置換基で置換されていてもよく；
Ｌ１＊がＳｉＲ８Ｒ９、または－［ＣＲ８Ｒ９］ｈ－であり、ｈが１、２、または３から選択される整数であり；Ｒ８およびＲ９の各々が独立して水素、Ｃ１～２０アルキル、Ｃ３～２０アルケニル、Ｃ３～２０シクロアルキル、Ｃ５～２０シクロアルケニル、Ｃ６～２０シクロアルケニルアルキル、Ｃ６～１０アリール、アミノＣ１～６アルキル、およびＣ７～Ｃ２０アリールアルキルを含む群から選択されるか；またはＲ８およびＲ９がそれらが結合している原子と共にＣ３～２０シクロアルキル、Ｃ５～２０シクロアルケニルもしくはヘテロシクリルヘテロを形成し；好ましくはＬ１＊がＳｉＲ８Ｒ９であり；Ｒ８およびＲ９の各々が独立して水素、Ｃ１～２０アルキル、Ｃ３～２０アルケニル、Ｃ３～２０シクロアルキル、Ｃ５～２０シクロアルケニル、Ｃ６～２０シクロアルケニルアルキル、Ｃ６～１０アリール、アミノＣ１～６アルキル、およびＣ７～Ｃ２０アリールアルキルを含む群から選択されるか；またはＲ８およびＲ９がそれらが結合している原子と共にＣ３～２０シクロアルキル、Ｃ５～２０シクロアルケニルもしくはヘテロシクリルを形成し；好ましくはＲ８およびＲ９の各々が独立してＣ１～６アルキルであり；
Ｍ１＊がジルコニウム、チタン、ハフニウム、およびバナジウムを含む群から選択される遷移金属であり；好ましくはＭがジルコニウムであり；
Ｑ１＊およびＱ２＊が各々独立して水素、ハロゲン、Ｃ１～２０アルキル、－Ｎ（Ｒ１１）２、Ｃ１～２０アルコキシ、Ｃ３～２０シクロアルコキシ、Ｃ７～２０アラルコキシ、Ｃ３～２０シクロアルキル、Ｃ６～２０アリール、Ｃ７～２０アルキルアリール、Ｃ７～２０アラルキル、およびヘテロＣ１～２０アルキルからなる群から選択され；Ｒ１１が水素またはＣ１～２０アルキルである、項２６～２８のいずれか１つに係る組成物。
Ｒ３＊がＣ６～２０アリールであり、これは非置換であるか、または各々独立してＣ１～６アルキル、Ｃ３～６アルケニル、Ｃ３～６シクロアルキル、Ｃ３～６シクロアルキルＣ１～６アルキル、Ｃ１～６アルコキシ、ハロゲン、ハロＣ１～６アルキルを含む群から選択される１つもしくは複数の置換基で置換されていてもよく、好ましくはＲ３＊がフェニルであり、これは非置換であるか、または各々独立してＣ１～６アルキル、Ｃ３～６アルケニル、Ｃ３～６シクロアルキル、Ｃ３～６シクロアルキルＣ１～６アルキル、Ｃ１～６アルコキシ、ハロゲン、ハロＣ１～６アルキルを含む群から選択される１つもしくは複数の置換基で置換されていてもよく；
Ｒ２＊がＣ１～２０アルキル、Ｃ３～２０アルケニル、Ｃ３～２０シクロアルキル、Ｃ５～２０シクロアルケニル、Ｃ６～２０シクロアルケニルアルキル、Ｃ６～２０アリール、Ｃ１～２０アルコキシ、Ｃ７～２０アルキルアリール、Ｃ７～２０アリールアルキル、ハロゲン、Ｓｉ（Ｒ１０）３、およびヘテロＣ１～１２アルキルを含む群から選択され；前記基の各々が非置換であるか、または各々独立してＣ１～６アルキル、Ｃ３～６アルケニル、Ｃ３～６シクロアルキル、Ｃ３～６シクロアルキルＣ１～６アルキル、Ｃ１～６アルコキシ、ハロゲン、ハロＣ１～６アルキルを含む群から選択される１つもしくは複数の置換基で置換されていてもよく；各Ｒ１０が独立して水素、Ｃ１～２０アルキル、またはＣ３～２０アルケニルであり；ｎ＊が０、または１から選択される整数であり、好ましくはｎ＊が１であり；
Ｒ４＊がＣ６～２０アリールであり、これは非置換であるか、または各々独立してＣ１～６アルキル、Ｃ３～６アルケニル、Ｃ３～６シクロアルキル、Ｃ３～６シクロアルキルＣ１～６アルキル、Ｃ１～６アルコキシ、ハロゲン、ハロＣ１～６アルキルを含む群から選択される１つもしくは複数の置換基で置換されていてもよく、好ましくはＲ４＊がフェニルであり、これは非置換であるか、または各々独立してＣ１～６アルキル、Ｃ３～６アルケニル、Ｃ３～６シクロアルキル、Ｃ３～６シクロアルキルＣ１～６アルキル、Ｃ１～６アルコキシ、ハロゲン、ハロＣ１～６アルキルを含む群から選択される１つもしくは複数の置換基で置換されていてもよく；
Ｌ１＊がＳｉＲ８Ｒ９、または－［ＣＲ８Ｒ９］ｈ－であり、ｈが１、２、または３から選択される整数であり；Ｒ８およびＲ９の各々が独立して水素、Ｃ１～２０アルキル、Ｃ３～２０アルケニル、Ｃ３～２０シクロアルキル、Ｃ５～２０シクロアルケニル、Ｃ６～２０シクロアルケニルアルキル、Ｃ６～１０アリール、アミノＣ１～６アルキル、およびＣ７～Ｃ２０アリールアルキルを含む群から選択されるか；またはＲ８およびＲ９がそれらが結合している原子と共にＣ３～２０シクロアルキル、Ｃ５～２０シクロアルケニルもしくはヘテロシクリルヘテロを形成し；好ましくはＬ１＊がＳｉＲ８Ｒ９であり；Ｒ８およびＲ９の各々が独立して水素、Ｃ１～２０アルキル、Ｃ３～２０アルケニル、Ｃ３～２０シクロアルキル、Ｃ５～２０シクロアルケニル、Ｃ６～２０シクロアルケニルアルキル、Ｃ６～１０アリール、アミノＣ１～６アルキル、およびＣ７～Ｃ２０アリールアルキルを含む群から選択されるか；またはＲ８およびＲ９がそれらが結合している原子と共にＣ３～２０シクロアルキル、Ｃ５～２０シクロアルケニルもしくはヘテロシクリルを形成し；好ましくはＲ８およびＲ９の各々が独立してＣ１～６アルキルであり；
Ｍ１＊がジルコニウム、チタン、ハフニウム、およびバナジウムを含む群から選択される遷移金属であり；好ましくはＭがジルコニウムであり；
Ｑ１＊およびＱ２＊が各々独立して水素、ハロゲン、Ｃ１～２０アルキル、－Ｎ（Ｒ１１）２、Ｃ１～２０アルコキシ、Ｃ３～２０シクロアルコキシ、Ｃ７～２０アラルコキシ、Ｃ３～２０シクロアルキル、Ｃ６～２０アリール、Ｃ７～２０アルキルアリール、Ｃ７～２０アラルキル、およびヘテロＣ１～２０アルキルからなる群から選択され；Ｒ１１が水素またはＣ１～２０アルキルである、項２６～２８のいずれか１つに係る組成物。
【0093】
３０．Ｒ１＊がＣ１～１０アルキル、Ｃ３～１０アルケニル、Ｃ６～１０アリール、Ｃ１～１０アルコキシ、ハロゲン、およびヘテロＣ１～１０アルキルを含む群から選択され；好ましくはＲ１＊がＣ１～８アルキルであり；
Ｒ３＊がＣ６～１０アリールであり、これは非置換であるか、または各々独立してＣ１～６アルキル、Ｃ３～６アルケニル、Ｃ３～６シクロアルキル、Ｃ３～６シクロアルキルＣ１～６アルキル、Ｃ１－６アルコキシ、ハロゲン、ハロＣ１～６アルキルを含む群から選択される１つもしくは複数の置換基で置換されていてもよく、好ましくはＲ３＊がフェニルであり、これは非置換であるか、または各々独立してＣ１～６アルキル、Ｃ３～６アルケニル、Ｃ３～６シクロアルキル、Ｃ３～６シクロアルキルＣ１～６アルキル、Ｃ１～６アルコキシ、ハロゲン、ハロＣ１～６アルキルを含む群から選択される１つもしくは複数の置換基で置換されていてもよく；
ｍ＊が０、または１から選択される整数であり、好ましくはｍ＊が１であり；
Ｒ２＊がＣ１～１０アルキル、Ｃ２～１０アルケニル、Ｃ６～１０アリール、Ｃ１～１０アルコキシ、ハロゲン、およびヘテロＣ１～１０アルキルを含む群から選択され；好ましくはＲ２＊がＣ１～８アルキルであり；
Ｒ４＊がＣ６～１０アリールであり、これは非置換であるか、または各々独立してＣ１～６アルキル、Ｃ３～６アルケニル、Ｃ３～６シクロアルキル、Ｃ３～６シクロアルキルＣ１～６アルキル、Ｃ１～６アルコキシ、ハロゲン、ハロＣ１～６アルキルを含む群から選択される１つもしくは複数の置換基で置換されていてもよく、好ましくはＲ４＊がフェニルであり、これは非置換であるか、または各々独立してＣ１～６アルキル、Ｃ３～６アルケニル、Ｃ３～６シクロアルキル、Ｃ３～６シクロアルキルＣ１～６アルキル、Ｃ１～６アルコキシ、ハロゲン、ハロＣ１～６アルキルを含む群から選択される１つもしくは複数の置換基で置換されていてもよく；
ｎ＊が０、または１から選択される整数であり、好ましくはｎ＊が１であり；
Ｌ１＊がＳｉＲ８Ｒ９、－［ＣＲ８Ｒ９］ｈ－であり；ｈが１、２、または３から選択される整数であり；Ｒ８およびＲ９の各々が独立して水素、Ｃ１～８アルキル、Ｃ３～８アルケニル、Ｃ３～８シクロアルキル、Ｃ５～８シクロアルケニル、Ｃ６～８シクロアルケニルアルキル、Ｃ６～１０アリール、アミノＣ１～６アルキル、およびＣ７～Ｃ１２アリールアルキルを含む群から選択されるか；またはＲ８およびＲ９がそれらが結合している原子と共にＣ３～８シクロアルキル、Ｃ５～８シクロアルケニルもしくはヘテロシクリルを形成し；好ましくはＬ１＊がＳｉＲ８Ｒ９であり；好ましくはＲ８およびＲ９の各々が独立して水素、もしくはＣ１～８アルキルから選択され；
Ｍ１＊がジルコニウム、チタン、ハフニウム、およびバナジウムを含む群から選択される遷移金属であり；好ましくはＭがジルコニウムであり；
Ｑ１＊およびＱ２＊が各々独立して水素、ハロゲン、Ｃ１～８アルキル、－Ｎ（Ｒ１１）２、Ｃ１～８アルコキシ、Ｃ３～８シクロアルコキシ、Ｃ７～１２アラルコキシ、Ｃ３～８シクロアルキル、Ｃ６～１０アリール、Ｃ７～１２アルキルアリール、Ｃ７～１２アラルキル、およびヘテロＣ１～８アルキルを含む群から選択され；Ｒ１１が水素またはＣ１～８アルキルである、項２６～２９のいずれか１つに係る組成物。
Ｒ３＊がＣ６～１０アリールであり、これは非置換であるか、または各々独立してＣ１～６アルキル、Ｃ３～６アルケニル、Ｃ３～６シクロアルキル、Ｃ３～６シクロアルキルＣ１～６アルキル、Ｃ１－６アルコキシ、ハロゲン、ハロＣ１～６アルキルを含む群から選択される１つもしくは複数の置換基で置換されていてもよく、好ましくはＲ３＊がフェニルであり、これは非置換であるか、または各々独立してＣ１～６アルキル、Ｃ３～６アルケニル、Ｃ３～６シクロアルキル、Ｃ３～６シクロアルキルＣ１～６アルキル、Ｃ１～６アルコキシ、ハロゲン、ハロＣ１～６アルキルを含む群から選択される１つもしくは複数の置換基で置換されていてもよく；
ｍ＊が０、または１から選択される整数であり、好ましくはｍ＊が１であり；
Ｒ２＊がＣ１～１０アルキル、Ｃ２～１０アルケニル、Ｃ６～１０アリール、Ｃ１～１０アルコキシ、ハロゲン、およびヘテロＣ１～１０アルキルを含む群から選択され；好ましくはＲ２＊がＣ１～８アルキルであり；
Ｒ４＊がＣ６～１０アリールであり、これは非置換であるか、または各々独立してＣ１～６アルキル、Ｃ３～６アルケニル、Ｃ３～６シクロアルキル、Ｃ３～６シクロアルキルＣ１～６アルキル、Ｃ１～６アルコキシ、ハロゲン、ハロＣ１～６アルキルを含む群から選択される１つもしくは複数の置換基で置換されていてもよく、好ましくはＲ４＊がフェニルであり、これは非置換であるか、または各々独立してＣ１～６アルキル、Ｃ３～６アルケニル、Ｃ３～６シクロアルキル、Ｃ３～６シクロアルキルＣ１～６アルキル、Ｃ１～６アルコキシ、ハロゲン、ハロＣ１～６アルキルを含む群から選択される１つもしくは複数の置換基で置換されていてもよく；
ｎ＊が０、または１から選択される整数であり、好ましくはｎ＊が１であり；
Ｌ１＊がＳｉＲ８Ｒ９、－［ＣＲ８Ｒ９］ｈ－であり；ｈが１、２、または３から選択される整数であり；Ｒ８およびＲ９の各々が独立して水素、Ｃ１～８アルキル、Ｃ３～８アルケニル、Ｃ３～８シクロアルキル、Ｃ５～８シクロアルケニル、Ｃ６～８シクロアルケニルアルキル、Ｃ６～１０アリール、アミノＣ１～６アルキル、およびＣ７～Ｃ１２アリールアルキルを含む群から選択されるか；またはＲ８およびＲ９がそれらが結合している原子と共にＣ３～８シクロアルキル、Ｃ５～８シクロアルケニルもしくはヘテロシクリルを形成し；好ましくはＬ１＊がＳｉＲ８Ｒ９であり；好ましくはＲ８およびＲ９の各々が独立して水素、もしくはＣ１～８アルキルから選択され；
Ｍ１＊がジルコニウム、チタン、ハフニウム、およびバナジウムを含む群から選択される遷移金属であり；好ましくはＭがジルコニウムであり；
Ｑ１＊およびＱ２＊が各々独立して水素、ハロゲン、Ｃ１～８アルキル、－Ｎ（Ｒ１１）２、Ｃ１～８アルコキシ、Ｃ３～８シクロアルコキシ、Ｃ７～１２アラルコキシ、Ｃ３～８シクロアルキル、Ｃ６～１０アリール、Ｃ７～１２アルキルアリール、Ｃ７～１２アラルキル、およびヘテロＣ１～８アルキルを含む群から選択され；Ｒ１１が水素またはＣ１～８アルキルである、項２６～２９のいずれか１つに係る組成物。
【0094】
３１．Ｒ１＊がＣ１～８アルキル、Ｃ３～８アルケニル、Ｃ３～８シクロアルキル、Ｃ６～１０アリール、およびハロゲンを含む群から選択され；好ましくはＲ１＊がＣ１～８アルキルであり；
Ｒ３＊がＣ６～１０アリールであり、これは非置換であるか、または各々独立してＣ１～６アルキル、Ｃ３～６アルケニル、Ｃ１～６アルコキシ、ハロゲン、ハロＣ１～６アルキルを含む群から選択される１つもしくは複数の置換基で置換されていてもよく、好ましくはＲ３＊がフェニルであり、これは非置換であるか、または各々独立してＣ１～６アルキル、Ｃ１～６アルコキシ、ハロゲン、ハロＣ１～６アルキルを含む群から選択される１つもしくは複数の置換基で置換されていてもよく；
ｍ＊が０、または１から選択される整数であり、好ましくはｍ＊が１であり；
Ｒ２＊がＣ１～８アルキル、Ｃ３～８アルケニル、Ｃ３～８シクロアルキル、Ｃ６～１０アリール、およびハロゲンを含む群から選択され；好ましくはＲ２＊がＣ１～８アルキルであり；
Ｒ４＊がＣ６～１０アリールであり、これは非置換であるか、または各々独立してＣ１～６アルキル、Ｃ３～６アルケニル、Ｃ１～６アルコキシ、ハロゲン、ハロＣ１～６アルキルを含む群から選択される１つもしくは複数の置換基で置換されていてもよく、好ましくはＲ４＊がフェニルであり、これは非置換であるか、または各々独立してＣ１～６アルキル、Ｃ１～６アルコキシ、ハロゲン、ハロＣ１～６アルキルを含む群から選択される１つもしくは複数の置換基で置換されていてもよく；
ｎ＊が０、または１から選択される整数であり、好ましくはｎ＊が１であり；
Ｌ１＊がＳｉＲ８Ｒ９、または－［ＣＲ８Ｒ９］ｈ－であり；ｈが１、または２から選択される整数であり；Ｒ８およびＲ９の各々が独立して水素、Ｃ１～８アルキル、Ｃ３～８アルケニル、Ｃ３～８シクロアルキル；Ｃ５～８シクロアルケニル、Ｃ６～８シクロアルケニルアルキル、およびＣ６～１０アリールを含む群から選択され；好ましくはＬ１＊がＳｉＲ８Ｒ９であり；好ましくはＲ８およびＲ９の各々が独立して水素、またはＣ１～８アルキルから選択され；
Ｍ１＊がジルコニウム、またはハフニウムから選択される遷移金属であり；好ましくはＭがジルコニウムであり；
Ｑ１＊およびＱ２＊が各々独立して水素、ハロゲン、Ｃ１～８アルキル、－Ｎ（Ｒ１１）２、Ｃ６～１０アリール、およびＣ７～１２アラルキルを含む群から選択され；Ｒ１１が水素またはＣ１～８アルキルであり、好ましくはＱ１＊およびＱ２＊が各々独立してＣｌ、Ｆ、Ｂｒ、Ｉ、メチル、ベンジルおよびフェニルを含む群から選択される、項２６～３０のいずれか１つに係る組成物。
Ｒ３＊がＣ６～１０アリールであり、これは非置換であるか、または各々独立してＣ１～６アルキル、Ｃ３～６アルケニル、Ｃ１～６アルコキシ、ハロゲン、ハロＣ１～６アルキルを含む群から選択される１つもしくは複数の置換基で置換されていてもよく、好ましくはＲ３＊がフェニルであり、これは非置換であるか、または各々独立してＣ１～６アルキル、Ｃ１～６アルコキシ、ハロゲン、ハロＣ１～６アルキルを含む群から選択される１つもしくは複数の置換基で置換されていてもよく；
ｍ＊が０、または１から選択される整数であり、好ましくはｍ＊が１であり；
Ｒ２＊がＣ１～８アルキル、Ｃ３～８アルケニル、Ｃ３～８シクロアルキル、Ｃ６～１０アリール、およびハロゲンを含む群から選択され；好ましくはＲ２＊がＣ１～８アルキルであり；
Ｒ４＊がＣ６～１０アリールであり、これは非置換であるか、または各々独立してＣ１～６アルキル、Ｃ３～６アルケニル、Ｃ１～６アルコキシ、ハロゲン、ハロＣ１～６アルキルを含む群から選択される１つもしくは複数の置換基で置換されていてもよく、好ましくはＲ４＊がフェニルであり、これは非置換であるか、または各々独立してＣ１～６アルキル、Ｃ１～６アルコキシ、ハロゲン、ハロＣ１～６アルキルを含む群から選択される１つもしくは複数の置換基で置換されていてもよく；
ｎ＊が０、または１から選択される整数であり、好ましくはｎ＊が１であり；
Ｌ１＊がＳｉＲ８Ｒ９、または－［ＣＲ８Ｒ９］ｈ－であり；ｈが１、または２から選択される整数であり；Ｒ８およびＲ９の各々が独立して水素、Ｃ１～８アルキル、Ｃ３～８アルケニル、Ｃ３～８シクロアルキル；Ｃ５～８シクロアルケニル、Ｃ６～８シクロアルケニルアルキル、およびＣ６～１０アリールを含む群から選択され；好ましくはＬ１＊がＳｉＲ８Ｒ９であり；好ましくはＲ８およびＲ９の各々が独立して水素、またはＣ１～８アルキルから選択され；
Ｍ１＊がジルコニウム、またはハフニウムから選択される遷移金属であり；好ましくはＭがジルコニウムであり；
Ｑ１＊およびＱ２＊が各々独立して水素、ハロゲン、Ｃ１～８アルキル、－Ｎ（Ｒ１１）２、Ｃ６～１０アリール、およびＣ７～１２アラルキルを含む群から選択され；Ｒ１１が水素またはＣ１～８アルキルであり、好ましくはＱ１＊およびＱ２＊が各々独立してＣｌ、Ｆ、Ｂｒ、Ｉ、メチル、ベンジルおよびフェニルを含む群から選択される、項２６～３０のいずれか１つに係る組成物。
【0095】
３２．触媒成分Ｂが式（ＩＩｂ）
【0096】
【化9】
【0097】
［式中、Ｒ１＊、Ｒ２＊、Ｒ３＊、Ｒ４＊、Ｌ１＊、Ｍ１＊、Ｑ１＊、Ｑ２＊は項２６～３１のいずれか１つに定義されたものと同じ意味を有し、好ましくはＲ３＊およびＲ４＊は各々独立してＣ６～１０アリールであり、これは非置換であるか、または各々独立してＣ１～６アルキル、Ｃ１～６アルコキシ、ハロゲン、ハロＣ１～６アルキルを含む群から選択される１つもしくは複数の置換基で置換されていてもよい］
の架橋したメタロセンを含む、項１～３１のいずれか１つに係る組成物。
の架橋したメタロセンを含む、項１～３１のいずれか１つに係る組成物。
【0098】
３３．触媒成分Ｂが式（ＩＩｃ）
【0099】
【化10】
【0100】
［式中、Ｒ１＊、Ｒ２＊、Ｒ３＊、Ｒ４＊、Ｌ１＊、Ｍ１＊、Ｑ１＊、Ｑ２＊は項２６～３１のいずれか１つに定義されたものと同じ意味を有し、好ましくはＲ３＊およびＲ４＊は各々独立してＣ６～１０アリールであり、これは非置換であるか、または各々独立してＣ１～６アルキル、Ｃ１～６アルコキシ、ハロゲン、ハロＣ１～６アルキルを含む群から選択される１つもしくは複数の置換基で置換されていてもよい］
の架橋したメタロセンを含む、項１～３２のいずれか１つに係る組成物。
の架橋したメタロセンを含む、項１～３２のいずれか１つに係る組成物。
【0101】
３４．触媒成分Ｂが式（ＩＩｄ）または（ＩＩｅ）
【0102】
【化11】
【0103】
の架橋したメタロセンを含む、項１～３３のいずれか１つに係る組成物。
【0104】
３５．触媒成分Ｂが式（ＩＩ）、（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩｄ）または（ＩＩｅ）の架橋したメタロセンのｒａｃ体を含む、項１～３４のいずれか１つに係る組成物。
【0105】
３６．項１～３５のいずれか１つに係る触媒組成物を、オレフィンモノマー、場合により水素、および場合により１種または複数のオレフィンコモノマーと接触させること；ならびにモノマー、および場合により１種または複数のオレフィンコモノマーを少なくとも１種の触媒組成物、および任意的な水素の存在下で重合することによりポリオレフィンを得ることを含む、オレフィン重合方法。
【0106】
３７．方法がスラリー相または気相または液相、好ましくはスラリー相で行なわれる、項３６に係る方法。
【0107】
３８．方法が１つまたは複数のバッチ反応器、スラリー反応器、気相反応器、溶液反応器、高圧反応器、管状反応器、オートクレーブ反応器、またはこれらの組合せで実施される、項３６～３７のいずれか１つに係る方法。
【0108】
３９．方法が単一の反応ゾーンで実施される、項３６～３８のいずれか１つに係る方法。
【0109】
４０．オレフィンモノマーがエチレンであり、オレフィンコモノマーがプロピレン、１－ブテン、２－ブテン、３－メチル－１－ブテン、イソブチレン、１－ペンテン、２－ペンテン、３－メチル－ｌ－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン、１－ヘキセン、２－ヘキセン、３－エチル－１－ヘキセン、１－ヘプテン、２－ヘプテン、３－ヘプテン、１－オクテン、１－デセン、スチレン、またはこれらの混合物を含む、項３６～３９のいずれか１つに係る方法。
【0110】
４１．オレフィンモノマーがプロピレンであり、オレフィンコモノマーがエチレン、１－ブテン、２－ブテン、３－メチル－１－ブテン、イソブチレン、１－ペンテン、２－ペンテン、３－メチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン、１－ヘキセン、２－ヘキセン、３－エチル－ｌ－ヘキセン、１－ヘプテン、２－ヘプテン、３－ヘプテン、１－オクテン、１－デセン、スチレン、またはこれらの混合物を含む、項３６～３９のいずれか１つに係る方法。
【0111】
４２．オレフィンモノマーがエチレンであり、エチレンおよび場合によりオレフィンコモノマーを触媒組成物と接触させ；Ｍｗを重量平均分子量、Ｍｎを数平均分子量として、４．５～１６．０、好ましくは５．０～１５．０、好ましくは５．５～１４．０の範囲の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを有するエチレンポリマーを得ることを含む、項３６～４０のいずれか１つに係る方法。
【0112】
４３．オレフィンモノマーがエチレンであり、エチレンおよび場合によりオレフィンコモノマーを触媒組成物と接触させ；Ｍｚをｚ平均分子量として、最大で９．０、好ましくは最大で８．５、好ましくは最大で８．０、好ましくは少なくとも２．０、好ましくは少なくとも２．５の分子量分布Ｍｚ／Ｍｗを有するエチレンポリマーを得ることを含む、項３６～４０、４２のいずれか１つに係る方法。
【0113】
４４．オレフィンモノマーがエチレンであり、エチレンおよび場合によりオレフィンコモノマーを触媒組成物と接触させ；１３Ｃ ＮＭＲ分析により決定して、エチレンポリマーの総重量に対して０．０重量％～１２．０重量％、好ましくは０．０重量％～１０．０重量％、好ましくは０．０重量％～９．０重量％の範囲の総コモノマー含量、たとえば１－ヘキセン含量を有するエチレンポリマーを得ることを含む、項３６～４０、４２～４３のいずれか１つに係る方法。
【0114】
４５．オレフィンモノマーがエチレンであり、エチレンおよび場合によりオレフィンコモノマーを触媒組成物と接触させること；ならびに０．１０ｇ／１０ｍｉｎのＨＬ２７５～１５．０ｇ／１０ｍｉｎのメルトインデックスＭＩ２の範囲のメルトインデックスを有するエチレンポリマーを得ることを含み、ＭＩ２はＩＳＯ １１３３：２００５ Ｍｅｔｈｏｄ Ｂ、条件Ｄに従って、温度１９０℃、および２．１６ｋｇ荷重で２．０９６ｍｍのダイを用いて決定され、ＨＬ２７５は２．７５ｍｍのダイを使用した以外ＩＳＯ １１３３：２００５ Ｍｅｔｈｏｄ Ｂ、条件Ｇに従って、１９０℃の温度および２１．６ｋｇの荷重下で決定される、項３６～４０、４２～４４のいずれか１つに係る方法。
【0115】
４６．項１～３５のいずれか１つに係る少なくとも１種の触媒組成物により少なくとも部分的に触媒されたかまたは項３６～４５のいずれか１つに係る方法により生産されたオレフィンポリマー。
【0116】
４７．前記オレフィンポリマーがエチレンポリマーである、項４６に係るオレフィンポリマー。
【0117】
４８．０．１０ｇ／１０ｍｉｎのＨＬ２７５～１５．０ｇ／１０ｍｉｎのメルトインデックスＭＩ２の範囲のメルトインデックスであって、ＭＩ２はＩＳＯ １１３３：２００５ Ｍｅｔｈｏｄ Ｂ、条件Ｄに従って、温度１９０℃、および２．１６ｋｇ荷重で２．０９６ｍｍのダイを用いて決定され、ＨＬ２７５は２．７５ｍｍのダイを使用した以外ＩＳＯ １１３３：２００５ Ｍｅｔｈｏｄ Ｂ、条件Ｇに従って、１９０℃の温度および２１．６ｋｇの荷重下で決定される、メルトインデックスを有する、項４７に係るオレフィンポリマー。
【0118】
４９．Ｍｗを重量平均分子量、Ｍｎを数平均分子量として、４．５～１６．０、好ましくは５．０～１５．０、好ましくは５．５～１４．０の範囲の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを有する、項４７～４８のいずれか１つに係るオレフィンポリマー。
【0119】
５０．Ｍｚをｚ平均分子量として、最大で９．０、好ましくは最大で８．５、好ましくは最大で８．０、好ましくは少なくとも２．０、好ましくは少なくとも２．５の分子量分布Ｍｚ／Ｍｗを有する、項４７～４９のいずれか１つに係るオレフィンポリマー。
【0120】
５１．前記ポリマーがホモポリマーである、項４７～５０のいずれか１つに係るオレフィンポリマー。
【0121】
５２．前記ポリマーがエチレンおよび高級アルファオレフィンコモノマー、好ましくは１－ヘキセンのコポリマーである、項４７～５１のいずれか１つに係るオレフィンポリマー。
【0122】
５３．１３Ｃ ＮＭＲ分析により決定して、エチレンポリマーの総重量に対して０．０重量％～１２．０重量％、好ましくは０．０重量％～１０．０重量％、好ましくは０．０重量％～９．０重量％の範囲の総コモノマー含量、たとえば１－ヘキセン含量を有する、項４７～５２のいずれか１つに係るオレフィンポリマー。
【0123】
５４．０．１０ｇ／１０ｍｉｎのＨＬ２７５～１５．０ｇ／１０ｍｉｎのメルトインデックスＭＩ２の範囲のメルトインデックスであって、ＭＩ２はＩＳＯ １１３３：２００５ Ｍｅｔｈｏｄ Ｂ、条件Ｄに従って、温度１９０℃、および２．１６ｋｇ荷重で２．０９６ｍｍのダイを用いて決定され、ＨＬ２７５は２．７５ｍｍのダイを用いた以外ＩＳＯ １１３３：２００５ Ｍｅｔｈｏｄ Ｂ、条件Ｇに従って、１９０℃の温度および２１．６ｋｇの荷重下で決定される、メルトインデックス；
Ｍｗを重量平均分子量とし、Ｍｎを数平均分子量として、４．５～１６．０、好ましくは５．０～１５．０、好ましくは５．５～１４．０の範囲の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ；
Ｍｚをｚ平均分子量として、最大で９．０、好ましくは最大で８．５、好ましくは最大で８．０、好ましくは少なくとも２．０、好ましくは少なくとも２．５の分子量分布Ｍｚ／Ｍｗ；ならびに
１３Ｃ ＮＭＲ分析により決定して、エチレンポリマーの総重量に対して０．０重量％～１２．０重量％、好ましくは０．０重量％～１０．０重量％、好ましくは０．０重量％～９．０重量％の範囲の総コモノマー含量、たとえば１－ヘキセン含量
を有する、項４７～５３のいずれか１つに係るオレフィンポリマー。
Ｍｗを重量平均分子量とし、Ｍｎを数平均分子量として、４．５～１６．０、好ましくは５．０～１５．０、好ましくは５．５～１４．０の範囲の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ；
Ｍｚをｚ平均分子量として、最大で９．０、好ましくは最大で８．５、好ましくは最大で８．０、好ましくは少なくとも２．０、好ましくは少なくとも２．５の分子量分布Ｍｚ／Ｍｗ；ならびに
１３Ｃ ＮＭＲ分析により決定して、エチレンポリマーの総重量に対して０．０重量％～１２．０重量％、好ましくは０．０重量％～１０．０重量％、好ましくは０．０重量％～９．０重量％の範囲の総コモノマー含量、たとえば１－ヘキセン含量
を有する、項４７～５３のいずれか１つに係るオレフィンポリマー。
【0124】
５５．項１～３５のいずれか１つに係る組成物を用いて触媒された、項４６～５４のいずれか１つに係るオレフィンポリマー。
【0125】
５６．項４５～５５のいずれか１つに係るポリマーを含むか、または項３６～４５のいずれか１つに係る方法を用いて得られたポリマーを含む物品。
【0126】
５７．物品がフィルム製品、キャップおよびクロージャー、回転成形品、グラスヤーン、耐圧／耐熱パイプ等を含む群から選択される、項５６に係る物品。
【0127】
５８．項４６～５５のいずれか１つに係るポリマー、または項３６～４５のいずれか１つに係る方法を用いて得られたポリマーの、フィルム用途、キャップおよびクロージャー用途、回転成形用途、グラスヤーン用途、耐圧／耐熱パイプ用途等における使用。
【0128】
本発明は、
２個のインデニル基をもち、各インデニルが独立して１つまたは複数の置換基で置換されている架橋したメタロセン化合物のｍｅｓｏ体を含む触媒成分Ａであって、置換基の少なくとも１つは各インデニルの３および／または５位にあり、置換基の少なくとも１つは非置換または置換のアリールまたはヘテロアリールであり、好ましくは触媒成分Ａの架橋したメタロセン化合物のｍｅｓｏ体のｍｅｓｏ／ｒａｃ比は１Ｈ ＮＭＲを用いて決定して９５：５またはそれ以上であり；好ましくは置換基の少なくとも１つはアリールであり；好ましくは各インデニルは１つの置換基を３位に有し、好ましくは各インデニルは１つの置換基を５位に有し、さらにより好ましくは各インデニルは１つの置換基を各インデニルの３位に、１つの置換基を５位に有し、好ましくはアリールまたはヘテロアリール置換基は各インデニルの３位にある、触媒成分Ａ；
２個のインデニル基をもち、各インデニルが独立して１つまたは複数の置換基で置換されている架橋したメタロセン化合物を含む触媒成分Ｂであって、置換基の少なくとも１つが非置換または置換のアリールまたはヘテロアリールであり；非置換または置換のアリールまたはヘテロアリール置換基がインデニルの３および／または５位になく、好ましくは各インデニルの３および５位になく；好ましくは各インデニルは１つまたは複数の置換基を各インデニルの２および／または４位に有し、好ましくは各インデニルは１つの置換基を２位に有し、好ましくは各インデニルは１つの置換基を４位に有し、さらにより好ましくは各インデニルは１つの置換基を各インデニルの２位に、１つの置換基を４位に有し、好ましくは非置換または置換のアリールまたはヘテロアリールは各インデニルの４位にある、触媒成分Ｂ；ならびに
任意的な活性化剤；任意的な支持体；および任意的な助触媒
を含む触媒組成物を提供する。
２個のインデニル基をもち、各インデニルが独立して１つまたは複数の置換基で置換されている架橋したメタロセン化合物のｍｅｓｏ体を含む触媒成分Ａであって、置換基の少なくとも１つは各インデニルの３および／または５位にあり、置換基の少なくとも１つは非置換または置換のアリールまたはヘテロアリールであり、好ましくは触媒成分Ａの架橋したメタロセン化合物のｍｅｓｏ体のｍｅｓｏ／ｒａｃ比は１Ｈ ＮＭＲを用いて決定して９５：５またはそれ以上であり；好ましくは置換基の少なくとも１つはアリールであり；好ましくは各インデニルは１つの置換基を３位に有し、好ましくは各インデニルは１つの置換基を５位に有し、さらにより好ましくは各インデニルは１つの置換基を各インデニルの３位に、１つの置換基を５位に有し、好ましくはアリールまたはヘテロアリール置換基は各インデニルの３位にある、触媒成分Ａ；
２個のインデニル基をもち、各インデニルが独立して１つまたは複数の置換基で置換されている架橋したメタロセン化合物を含む触媒成分Ｂであって、置換基の少なくとも１つが非置換または置換のアリールまたはヘテロアリールであり；非置換または置換のアリールまたはヘテロアリール置換基がインデニルの３および／または５位になく、好ましくは各インデニルの３および５位になく；好ましくは各インデニルは１つまたは複数の置換基を各インデニルの２および／または４位に有し、好ましくは各インデニルは１つの置換基を２位に有し、好ましくは各インデニルは１つの置換基を４位に有し、さらにより好ましくは各インデニルは１つの置換基を各インデニルの２位に、１つの置換基を４位に有し、好ましくは非置換または置換のアリールまたはヘテロアリールは各インデニルの４位にある、触媒成分Ｂ；ならびに
任意的な活性化剤；任意的な支持体；および任意的な助触媒
を含む触媒組成物を提供する。
【0129】
命名のために、以下の番号付け規定をインデニルに使用する。インデニルは縮合したベンゼン環をもつシクロペンタジエニルと考えることができるということに注意すべきである。下の構造が描かれ、アニオンとして名付けられる：
【0130】
【化12】
【0131】
本明細書で使用されるとき、用語「触媒」は、反応の速度に変化を生じさせる物質をいう。本発明においては、殊に重合、好ましくはオレフィンからポリオレフィンへの重合に適した触媒に当てはまる。
【0132】
本明細書で使用されるとき、用語「ｍｅｓｏ」または「ｍｅｓｏ体」は、成分Ａの架橋メタロセンが金属中心Ｍを含有する対称面を有することを意味する。
【0133】
用語「メタロセン触媒」は、本明細書で１個または複数のリガンドに結合した金属原子を含む遷移金属錯体を記載するために使用される。メタロセン触媒はチタン、ジルコニウム、ハフニウム、等のような周期表のＩＶ族遷移金属の化合物であり、金属化合物およびシクロペンタジエニル、インデニル、テトラヒドロインデニル、フルオレニルまたはそれらの誘導体の１または２個の基からなるリガンドの配位構造を有する。メタロセンはポリマーの枝分かれおよび分子量分布のより良好な制御を可能にする単一の金属部位を含む。モノマーは金属とポリマーの成長する鎖との間に挿入される。
【0134】
１つの実施形態において、触媒Ａに対して、架橋したメタロセン触媒は式（ＩＩＩ）の化合物のｍｅｓｏ体により表すことができ、触媒Ｂに対しては式（ＩＶ）の化合物により表すことができる：
Ｌ１（Ａｒ１）２Ｍ１Ｑ１Ｑ２ （ＩＩＩ）、
Ｌ１＊（Ａｒ１＊）２Ｍ１＊Ｑ１＊Ｑ２＊ （ＩＶ）
式中、
各Ａｒ１は独立してインデニルであり、場合により各々独立してアルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリール、アルコキシ、アルキルアリール、アリールアルキル、ハロゲン、Ｓｉ（Ｒ１０）３、およびヘテロアルキルを含む群から選択される１個または複数の置換基で置換されていてもよく；各Ｒ１０は独立して水素、アルキル、またはアルケニルである。各インデニルは縮合環のいずれかの１個または複数の位置で同じようにまたは互いに異なって置換されている。各置換基は独立して選ばれることができる。好ましくは、各Ａｒ１はインデニルであり、各インデニルは独立して１個または複数の置換基で置換され、置換基の少なくとも１個はアリールまたはヘテロアリールであり；好ましくは置換基の少なくとも１個は各インデニルの３および／または５位にあり、好ましくはアリールまたはヘテロアリールは各インデニルの３位にあり、Ａｒ１はさらに、各々独立してアルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリール、アルコキシ、アルキルアリール、アリールアルキル、ハロゲン、Ｓｉ（Ｒ１０）３、およびヘテロアルキルを含む群から選択される１個または複数の置換基で置換されることができ；各Ｒ１０は独立して水素、アルキル、またはアルケニルであり；
各Ａｒ１＊は独立してインデニルであり、各インデニルは独立して１つまたは複数の置換基で置換されており、置換基の少なくとも１つは非置換または置換のアリールまたはヘテロアリールであり；好ましくは非置換または置換のアリールまたはヘテロアリール置換基はインデニルの３および／または５位になく、好ましくは非置換または置換のアリールまたはヘテロアリールは各インデニルの４位にあり；好ましくは、インデニルの１つまたは複数の置換基は独立してアルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリール、アルコキシ、アルキルアリール、アリールアルキル、ハロゲン、Ｓｉ（Ｒ１０）３、およびヘテロアルキルを含む群から選択され；前記基の各々は非置換である、または各々独立してアルキル、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、アルコキシ、ハロゲン、ハロアルキルを含む群から選択される１つもしくは複数の置換基で置換されていてもよく；各Ｒ１０は独立して水素、アルキル、またはアルケニルである。各インデニルは縮合環のいずれかの１つまたは複数の位置で同じようにまたは互いに異なって置換されている。各置換基は独立して選ばれてもよい。好ましくは、各Ａｒ１＊はインデニルであり、各インデニルは独立して１つまたは複数の置換基で置換されており、置換基の少なくとも１つはアリールまたはヘテロアリールであり；置換基の少なくとも１つは非置換または置換のアリールまたはヘテロアリールであり；好ましくは非置換または置換のアリールまたはヘテロアリール置換基は各インデニルの４位にあり、Ａｒ１＊はさらに、各々独立してアルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリール、アルコキシ、アルキルアリール、アリールアルキル、ハロゲン、Ｓｉ（Ｒ１０）３、およびヘテロアルキルを含む群から選択される１つまたは複数の置換基で置換されていてもよく；各Ｒ１０は独立して水素、アルキル、またはアルケニルであり；
Ｍ１およびＭ１＊の各々はジルコニウム、ハフニウム、チタン、およびバナジウムを含む群から選択される遷移金属であり；好ましくはＭ１およびＭ２の各々はジルコニウムであり；
Ｑ１およびＱ２は各々独立してハロゲン、アルキル、－Ｎ（Ｒ１１）２、アルコキシ、シクロアルコキシ、アラルコキシ、シクロアルキル、アリール、アルキルアリール、アラルキル、およびヘテロアルキルを含む群から選択され；Ｒ１１は水素またはアルキルであり；
Ｑ１＊およびＱ２＊は各々独立して水素、ハロゲン、アルキル、－Ｎ（Ｒ１１）２、アルコキシ、シクロアルコキシ、アラルコキシ、シクロアルキル、アリール、アルキルアリール、アラルキル、およびヘテロアルキルを含む群から選択され；Ｒ１１は水素またはアルキルであり；
Ｌ１は２個のＡｒ１基を架橋する二価の基または部分であり、好ましくはＳｉＲ８Ｒ９、－［ＣＲ８Ｒ９］ｈ－、ＧｅＲ８Ｒ９、またはＢＲ８から選択され；ｈは１、２、または３から選択される整数であり；Ｒ８およびＲ９の各々は独立して水素、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルケニルアルキル、アリール、アミノアルキル、およびアリールアルキルを含む群から選択されるか；またはＲ８およびＲ９はそれらが結合している原子と共にシクロアルキル、シクロアルケニルまたはヘテロシクリルを形成し；好ましくはＬ１はＳｉＲ８Ｒ９であり；
Ｌ１＊は２個のＡｒ１＊基を架橋する二価の基または部分であり、好ましくはＳｉＲ８Ｒ９、－［ＣＲ８Ｒ９］ｈ－、ＧｅＲ８Ｒ９、またはＢＲ８から選択され；ｈは１、２、または３から選択される整数であり；Ｒ８およびＲ９の各々は独立して水素、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルケニルアルキル、アリール、アミノアルキル、およびアリールアルキルを含む群から選択されるか；またはＲ８およびＲ９はそれらが結合している原子と共にシクロアルキル、シクロアルケニルまたはヘテロシクリルを形成し；好ましくはＬ１＊はＳｉＲ８Ｒ９である。
Ｌ１（Ａｒ１）２Ｍ１Ｑ１Ｑ２ （ＩＩＩ）、
Ｌ１＊（Ａｒ１＊）２Ｍ１＊Ｑ１＊Ｑ２＊ （ＩＶ）
式中、
各Ａｒ１は独立してインデニルであり、場合により各々独立してアルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリール、アルコキシ、アルキルアリール、アリールアルキル、ハロゲン、Ｓｉ（Ｒ１０）３、およびヘテロアルキルを含む群から選択される１個または複数の置換基で置換されていてもよく；各Ｒ１０は独立して水素、アルキル、またはアルケニルである。各インデニルは縮合環のいずれかの１個または複数の位置で同じようにまたは互いに異なって置換されている。各置換基は独立して選ばれることができる。好ましくは、各Ａｒ１はインデニルであり、各インデニルは独立して１個または複数の置換基で置換され、置換基の少なくとも１個はアリールまたはヘテロアリールであり；好ましくは置換基の少なくとも１個は各インデニルの３および／または５位にあり、好ましくはアリールまたはヘテロアリールは各インデニルの３位にあり、Ａｒ１はさらに、各々独立してアルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリール、アルコキシ、アルキルアリール、アリールアルキル、ハロゲン、Ｓｉ（Ｒ１０）３、およびヘテロアルキルを含む群から選択される１個または複数の置換基で置換されることができ；各Ｒ１０は独立して水素、アルキル、またはアルケニルであり；
各Ａｒ１＊は独立してインデニルであり、各インデニルは独立して１つまたは複数の置換基で置換されており、置換基の少なくとも１つは非置換または置換のアリールまたはヘテロアリールであり；好ましくは非置換または置換のアリールまたはヘテロアリール置換基はインデニルの３および／または５位になく、好ましくは非置換または置換のアリールまたはヘテロアリールは各インデニルの４位にあり；好ましくは、インデニルの１つまたは複数の置換基は独立してアルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリール、アルコキシ、アルキルアリール、アリールアルキル、ハロゲン、Ｓｉ（Ｒ１０）３、およびヘテロアルキルを含む群から選択され；前記基の各々は非置換である、または各々独立してアルキル、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、アルコキシ、ハロゲン、ハロアルキルを含む群から選択される１つもしくは複数の置換基で置換されていてもよく；各Ｒ１０は独立して水素、アルキル、またはアルケニルである。各インデニルは縮合環のいずれかの１つまたは複数の位置で同じようにまたは互いに異なって置換されている。各置換基は独立して選ばれてもよい。好ましくは、各Ａｒ１＊はインデニルであり、各インデニルは独立して１つまたは複数の置換基で置換されており、置換基の少なくとも１つはアリールまたはヘテロアリールであり；置換基の少なくとも１つは非置換または置換のアリールまたはヘテロアリールであり；好ましくは非置換または置換のアリールまたはヘテロアリール置換基は各インデニルの４位にあり、Ａｒ１＊はさらに、各々独立してアルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリール、アルコキシ、アルキルアリール、アリールアルキル、ハロゲン、Ｓｉ（Ｒ１０）３、およびヘテロアルキルを含む群から選択される１つまたは複数の置換基で置換されていてもよく；各Ｒ１０は独立して水素、アルキル、またはアルケニルであり；
Ｍ１およびＭ１＊の各々はジルコニウム、ハフニウム、チタン、およびバナジウムを含む群から選択される遷移金属であり；好ましくはＭ１およびＭ２の各々はジルコニウムであり；
Ｑ１およびＱ２は各々独立してハロゲン、アルキル、－Ｎ（Ｒ１１）２、アルコキシ、シクロアルコキシ、アラルコキシ、シクロアルキル、アリール、アルキルアリール、アラルキル、およびヘテロアルキルを含む群から選択され；Ｒ１１は水素またはアルキルであり；
Ｑ１＊およびＱ２＊は各々独立して水素、ハロゲン、アルキル、－Ｎ（Ｒ１１）２、アルコキシ、シクロアルコキシ、アラルコキシ、シクロアルキル、アリール、アルキルアリール、アラルキル、およびヘテロアルキルを含む群から選択され；Ｒ１１は水素またはアルキルであり；
Ｌ１は２個のＡｒ１基を架橋する二価の基または部分であり、好ましくはＳｉＲ８Ｒ９、－［ＣＲ８Ｒ９］ｈ－、ＧｅＲ８Ｒ９、またはＢＲ８から選択され；ｈは１、２、または３から選択される整数であり；Ｒ８およびＲ９の各々は独立して水素、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルケニルアルキル、アリール、アミノアルキル、およびアリールアルキルを含む群から選択されるか；またはＲ８およびＲ９はそれらが結合している原子と共にシクロアルキル、シクロアルケニルまたはヘテロシクリルを形成し；好ましくはＬ１はＳｉＲ８Ｒ９であり；
Ｌ１＊は２個のＡｒ１＊基を架橋する二価の基または部分であり、好ましくはＳｉＲ８Ｒ９、－［ＣＲ８Ｒ９］ｈ－、ＧｅＲ８Ｒ９、またはＢＲ８から選択され；ｈは１、２、または３から選択される整数であり；Ｒ８およびＲ９の各々は独立して水素、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルケニルアルキル、アリール、アミノアルキル、およびアリールアルキルを含む群から選択されるか；またはＲ８およびＲ９はそれらが結合している原子と共にシクロアルキル、シクロアルケニルまたはヘテロシクリルを形成し；好ましくはＬ１＊はＳｉＲ８Ｒ９である。
【0135】
いくつかの実施形態において、各Ａｒ１はインデニルであり、各インデニルは独立して１個または複数の置換基で置換され、置換基の少なくとも１個はアリールまたはヘテロアリールであり；好ましくは置換基の少なくとも１個は各インデニルの３および／または５位にあり、好ましくはアリールまたはヘテロアリール置換基は各インデニルの３位にあり；各インデニルはさらに場合により、各々独立してＣ１～２０アルキル、Ｃ３～２０アルケニル、Ｃ３～２０シクロアルキル、Ｃ５～２０シクロアルケニル、Ｃ６～２０シクロアルケニルアルキル、Ｃ６～２０アリール、Ｃ１～２０アルコキシ、Ｃ７～２０アルキルアリール、Ｃ７～２０アリールアルキル、ハロゲン、Ｓｉ（Ｒ１０）３、およびヘテロＣ１～１２アルキルを含む群から選択される１個または複数の置換基で置換されてもよく；各Ｒ１０は独立して水素、Ｃ１～２０アルキル、またはＣ３～２０アルケニルである。好ましくは各Ａｒ１はインデニルであり、各インデニルは独立して１個または複数の置換基で置換され、置換基の少なくとも１個はＣ６～１０アリールであり；好ましくはＣ６～１０アリール置換基は各インデニルの３位にあり；各インデニルはさらに場合により、各々独立してＣ１～８アルキル、Ｃ３～８アルケニル、Ｃ３～８シクロアルキル、Ｃ５～８シクロアルケニル、Ｃ６～８シクロアルケニルアルキル、Ｃ６～１０アリール、Ｃ１～８アルコキシ、Ｃ７～１２アルキルアリール、Ｃ７～１２アリールアルキル、ハロゲン、Ｓｉ（Ｒ１０）３、およびヘテロＣ１～８アルキルを含む群から選択される１個または複数の置換基で置換されてもよく；各Ｒ１０は独立して水素、Ｃ１～８アルキル、またはＣ３～８アルケニルである。好ましくは各Ａｒ１はインデニルであり、各インデニルは独立して１個または複数の置換基で置換され、置換基の少なくとも１個はＣ６～１０アリールであり；好ましくはＣ６～１０アリール置換基は各インデニルの３位にあり；各インデニルはさらに場合により、各々独立してＣ１～８アルキル、Ｃ３～８アルケニル、Ｃ３～８シクロアルキル、Ｃ６～１０アリール、およびハロゲンを含む群から選択される１個または複数の置換基で置換されてもよい。
【0136】
いくつかの実施形態において、各Ａｒ１＊はインデニルであり、各インデニルは独立して１つまたは複数の置換基で置換されており、置換基の少なくとも１つはアリールまたはヘテロアリールであり；好ましくはアリールまたはヘテロアリール置換基は各インデニルの４位にあり；各インデニルはさらに場合により、各々独立してＣ１～２０アルキル、Ｃ３～２０アルケニル、Ｃ３～２０シクロアルキル、Ｃ５～２０シクロアルケニル、Ｃ６～２０シクロアルケニルアルキル、Ｃ６～２０アリール、Ｃ１～２０アルコキシ、Ｃ７～２０アルキルアリール、Ｃ７～２０アリールアルキル、ハロゲン、Ｓｉ（Ｒ１０）３、およびヘテロＣ１～１２アルキルを含む群から選択される１つまたは複数の置換基で置換されていてもよく（前記さらなる置換基は好ましくは各インデニルの２位にある）；各Ｒ１０は独立して水素、Ｃ１～２０アルキル、またはＣ３～２０アルケニルである。
【0137】
好ましくは各Ａｒ１＊はインデニルであり、各インデニルは独立して１つまたは複数の置換基で置換されており、置換基の少なくとも１つは非置換または置換のＣ６～１０アリールであり；非置換または置換のＣ６～１０アリールは各インデニルの４位にあり；各インデニルはさらに２位が、各々独立してＣ１～８アルキル、Ｃ３～８アルケニル、Ｃ３～８シクロアルキル、Ｃ５～８シクロアルケニル、Ｃ６～８シクロアルケニルアルキル、Ｃ６～１０アリール、Ｃ１～８アルコキシ、Ｃ７～１２アルキルアリール、Ｃ７～１２アリールアルキル、ハロゲン、Ｓｉ（Ｒ１０）３、およびヘテロＣ１～８アルキルを含む群から選択される１つまたは複数の置換基で置換されており；各Ｒ１０は独立して水素、Ｃ１～８アルキル、またはＣ３～８アルケニルである。
【0138】
好ましくは各Ａｒ１＊はインデニルであり、各インデニルは独立して１つまたは複数の置換基で置換されており、置換基の少なくとも１つは非置換または置換のＣ６～１０アリールであり；好ましくは非置換または置換のＣ６～１０アリールは各インデニルの４位にあり；各インデニルはさらに場合により２位が独立してＣ１～８アルキル、Ｃ３～８アルケニル、Ｃ３～８シクロアルキル、Ｃ６～１０アリール、およびハロゲンを含む群から選択される置換基で置換されていてもよい。
【0139】
いくつかの実施形態において、Ｌ１は－［ＣＲ８Ｒ９］ｈ－、ＳｉＲ８Ｒ９、ＧｅＲ８Ｒ９、またはＢＲ８であり；ｈは１、２、または３から選択される整数であり；Ｒ８およびＲ９の各々は独立して水素、Ｃ１～２０アルキル、Ｃ３～２０アルケニル、Ｃ３～２０シクロアルキル、Ｃ５～２０シクロアルケニル、Ｃ６～２０シクロアルケニルアルキル、Ｃ６～１０アリール、およびＣ７～Ｃ２０アリールアルキルを含む群から選択されるか；またはＲ８およびＲ９はそれらが結合している原子と共にＣ３～２０シクロアルキル、Ｃ５～２０シクロアルケニルまたはヘテロシクリルを形成する。好ましくはＬ１は－［ＣＲ８Ｒ９］ｈ－、ＳｉＲ８Ｒ９、ＧｅＲ８Ｒ９、またはＢＲ８であり；ｈは１、２、または３から選択される整数であり；Ｒ８およびＲ９の各々は独立して水素、Ｃ１～８アルキル、Ｃ３～８アルケニル、Ｃ３～８シクロアルキル、Ｃ５～８シクロアルケニル、Ｃ６～８シクロアルケニルアルキル、Ｃ６～１０アリール、およびＣ７～Ｃ１２アリールアルキルを含む群から選択されるか；またはＲ８およびＲ９はそれらが結合している原子と共にＣ３～８シクロアルキル、Ｃ５～８シクロアルケニルまたはヘテロシクリルを形成する。好ましくは、Ｌ１は－［ＣＲ８Ｒ９］ｈ－、またはＳｉＲ８Ｒ９であり；ｈは１、または２から選択される整数であり；Ｒ８およびＲ９の各々は独立して水素、Ｃ１～８アルキル、Ｃ３～８アルケニル、Ｃ３～８シクロアルキル、Ｃ５～８シクロアルケニル、Ｃ６～８シクロアルケニルアルキル、およびＣ６～１０アリールを含む群から選択される。好ましくは、Ｌ１はＳｉＲ８Ｒ９であり；Ｒ８およびＲ９の各々は独立して水素、Ｃ１～８アルキル、Ｃ３～８アルケニル、Ｃ３～８シクロアルキル、Ｃ５～８シクロアルケニル、Ｃ６～８シクロアルケニルアルキル、およびＣ６～１０アリールを含む群；好ましくはＣ１～８アルキルから選択される。
【0140】
いくつかの実施形態において、Ｑ１およびＱ２は各々独立してハロゲン、Ｃ１～２０アルキル、－Ｎ（Ｒ１１）２、Ｃ１～２０アルコキシ、Ｃ３～２０シクロアルコキシ、Ｃ７～２０アラルコキシ、Ｃ３～２０シクロアルキル、Ｃ６～２０アリール、Ｃ７～２０アルキルアリール、Ｃ７～２０アラルキル、およびヘテロＣ１～２０アルキルを含む群から選択され；Ｒ１１は水素またはＣ１～２０アルキルである。好ましくはＱ１およびＱ２は各々独立してハロゲン、Ｃ１～８アルキル、－Ｎ（Ｒ１１）２、Ｃ１～８アルコキシ、Ｃ３～８シクロアルコキシ、Ｃ７～１２アラルコキシ、Ｃ３～８シクロアルキル、Ｃ６～１０アリール、Ｃ７～１２アルキルアリール、Ｃ７～１２アラルキル、およびヘテロＣ１～８アルキルを含む群から選択され；Ｒ１１は水素またはＣ１～８アルキルである。好ましくは、Ｑ１およびＱ２は各々独立してハロゲン、Ｃ１～８アルキル、－Ｎ（Ｒ１１）２、Ｃ６～１０アリール、およびＣ７～１２アラルキルを含む群から選択され；Ｒ１１は水素またはＣ１～８アルキルであり、好ましくはＱ１およびＱ２は各々独立してＣｌ、Ｆ、Ｂｒ、Ｉ、メチル、ベンジル、およびフェニルを含む群から選択される。
【0141】
いくつかの実施形態において、Ｌ１＊は－［ＣＲ８Ｒ９］ｈ－、ＳｉＲ８Ｒ９、ＧｅＲ８Ｒ９、またはＢＲ８であり；ｈは１、２、または３から選択される整数であり；Ｒ８およびＲ９の各々は独立して水素、Ｃ１～２０アルキル、Ｃ３～２０アルケニル、Ｃ３～２０シクロアルキル、Ｃ５～２０シクロアルケニル、Ｃ６～２０シクロアルケニルアルキル、Ｃ６～１０アリール、およびＣ７～Ｃ２０アリールアルキルを含む群から選択されるか；またはＲ８およびＲ９はそれらが結合している原子と共にＣ３～２０シクロアルキル、Ｃ５～２０シクロアルケニルまたはヘテロシクリルを形成する。好ましくはＬ１＊は－［ＣＲ８Ｒ９］ｈ－、ＳｉＲ８Ｒ９、ＧｅＲ８Ｒ９、またはＢＲ８であり；ｈは１、２、または３から選択される整数であり；Ｒ８およびＲ９の各々は独立して水素、Ｃ１～８アルキル、Ｃ３～８アルケニル、Ｃ３～８シクロアルキル、Ｃ５～８シクロアルケニル、Ｃ６～８シクロアルケニルアルキル、Ｃ６～１０アリール、およびＣ７～Ｃ１２アリールアルキルを含む群から選択されるか；またはＲ８およびＲ９はそれらが結合している原子と共にＣ３～８シクロアルキル、Ｃ５～８シクロアルケニルまたはヘテロシクリルを形成する。好ましくは、Ｌ１＊は－［ＣＲ８Ｒ９］ｈ－、またはＳｉＲ８Ｒ９であり；ｈは１、または２から選択される整数であり；Ｒ８およびＲ９の各々は独立して水素、Ｃ１～８アルキル、Ｃ３～８アルケニル、Ｃ３～８シクロアルキル、Ｃ５～８シクロアルケニル、Ｃ６～８シクロアルケニルアルキル、およびＣ６～１０アリールを含む群から選択される。好ましくは、Ｌ１＊はＳｉＲ８Ｒ９であり；Ｒ８およびＲ９の各々は独立して水素、Ｃ１～８アルキル、Ｃ３～８アルケニル、Ｃ３～８シクロアルキル、Ｃ５～８シクロアルケニル、Ｃ６～８シクロアルケニルアルキル、およびＣ６～１０アリール；好ましくはＣ１～８アルキルを含む群から選択される。
【0142】
いくつかの実施形態において、Ｑ１＊およびＱ２＊は各々独立して水素、ハロゲン、Ｃ１～２０アルキル、－Ｎ（Ｒ１１）２、Ｃ１～２０アルコキシ、Ｃ３～２０シクロアルコキシ、Ｃ７～２０アラルコキシ、Ｃ３～２０シクロアルキル、Ｃ６～２０アリール、Ｃ７～２０アルキルアリール、Ｃ７～２０アラルキル、およびヘテロＣ１～２０アルキルを含む群から選択され；Ｒ１１は水素またはＣ１～２０アルキルである。好ましくはＱ１＊およびＱ２＊は各々独立してハロゲン、Ｃ１～８アルキル、－Ｎ（Ｒ１１）２、Ｃ１～８アルコキシ、Ｃ３～８シクロアルコキシ、Ｃ７～１２アラルコキシ、Ｃ３～８シクロアルキル、Ｃ６～１０アリール、Ｃ７～１２アルキルアリール、Ｃ７～１２アラルキル、およびヘテロＣ１～８アルキルを含む群から選択され；Ｒ１１は水素またはＣ１～８アルキルである。好ましくは、Ｑ１＊およびＱ２＊は各々独立してハロゲン、Ｃ１～８アルキル、－Ｎ（Ｒ１１）２、Ｃ６～１０アリール、およびＣ７～１２アラルキルを含む群から選択され；Ｒ１１は水素またはＣ１～８アルキルであり、好ましくはＱ１＊およびＱ２＊は各々独立してＣｌ、Ｆ、Ｂｒ、Ｉ、メチル、ベンジル、およびフェニルを含む群から選択される。
【0143】
いくつかの好ましい実施形態において、触媒成分Ａは式（Ｉ）；
【0144】
【化13】
【0145】
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４、ｍ、ｎ、ｐ、ｑ、Ｌ１、Ｍ１、Ｑ１およびＱ２の各々は本明細書中上記および項で定義されたものと同じ意味を有する］
の架橋したメタロセン触媒のｍｅｓｏ体を含む。
の架橋したメタロセン触媒のｍｅｓｏ体を含む。
【0146】
好ましい実施形態において、触媒成分Ａの架橋したメタロセン化合物のｍｅｓｏ体のｍｅｓｏ／ｒａｃ比は９５：５またはそれ以上である。
【0147】
触媒Ａの非限定例は下記に示す触媒のｍｅｓｏ体である。
【0148】
【化14】
【0149】
いくつかの好ましい実施形態において、触媒成分Ｂは式（ＩＩ）
【0150】
【化15】
【0151】
［式中、Ｒ１＊、Ｒ２＊、Ｒ３＊およびＲ４＊、ｍ＊、ｎ＊、ｐ＊、ｑ＊、Ｌ１＊、Ｍ１＊、Ｑ１＊およびＱ２＊の各々は本明細書中上記および項で定義されたものと同じ意味を有する］
の架橋したメタロセン触媒を含む。
の架橋したメタロセン触媒を含む。
【0152】
いくつかの好ましい実施形態において、触媒成分Ｂは式（ＩＩｂ）または（ＩＩｃ）
【0153】
【化16】
【0154】
［式中、Ｒ１＊、Ｒ２＊、Ｒ３＊、Ｒ４＊、Ｌ１＊、Ｍ１＊、Ｑ１＊、Ｑ２＊は本明細書中上記および項で定義されたものと同じ意味を有する］
の架橋したメタロセン触媒を含む。
の架橋したメタロセン触媒を含む。
【0155】
触媒Ｂの非限定例を以下に示す。
【0156】
【化17】
【0157】
本発明において触媒成分ＡおよびＢは好ましくは固体支持体上に提供され、好ましくは両方の触媒が単一の固体支持体上に提供されることにより二元触媒系を形成する。
【0158】
支持体は不活性な有機または無機の固体であり得、慣用の架橋したメタロセン触媒の成分のいずれとも化学的に非反応性である。担持触媒に適した支持体材料にはシリカ、アルミナ、酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化トリウム、ならびにシリカおよび１種または複数の２または１３族金属酸化物の混合酸化物、たとえばシリカ－マグネシアおよびシリカ－アルミナ混合酸化物などの固体の無機酸化物がある。シリカ、アルミナ、ならびにシリカおよび１種または複数の２または１３族金属酸化物の混合酸化物が好ましい支持体材料である。かかる混合酸化物の好ましい例はシリカ－アルミナである。たとえば固体酸化物はチタネート化シリカ、シリカ、アルミナ、シリカ－アルミナ、シリカ被覆アルミナ、リン酸アルミニウム、アルミノリン酸塩、ヘテロポリタングステート、チタニア、ジルコニア、マグネシア、ボリア、酸化亜鉛、これらの混合酸化物、またはこれらの任意の混合物、好ましくは、シリカ、チタネート化シリカ、フッ化物で処理したシリカ、シリカ－アルミナ、フッ化物で処理したアルミナ、硫酸化アルミナ、フッ化物で処理したシリカ－アルミナ、硫酸化シリカ－アルミナ、シリカ被覆アルミナ、フッ化物で処理したシリカ、硫酸化シリカ被覆アルミナ、またはこれらの任意の組合せを含む。最も好ましいのはチタネート化シリカ、またはシリカ化合物である。好ましい実施形態において、架橋したメタロセン触媒は固体支持体、好ましくはチタネート化シリカ、またはシリカ支持体上に提供される。シリカは粒状、塊状、ヒュームドまたはその他の形態であり得る。
【0159】
いくつかの実施形態において、触媒成分ＡおよびＢの支持体は多孔質支持体、好ましくは多孔質のチタネート化シリカ、または２００～９００ｍ２／ｇの間に含まれる表面積を有するシリカ支持体である。別の実施形態において、重合触媒の支持体は多孔質支持体、好ましくは多孔質のチタネート化シリカ、または０．５～４ｍｌ／ｇの間に含まれる平均細孔容積を有するシリカ支持体である。さらに別の実施形態において、重合触媒の支持体は多孔質支持体、好ましくは多孔質のチタネート化シリカ、または５０～３００Å、好ましくは７５～２２０Åの間に含まれる平均細孔径を有するシリカ支持体である。
【0160】
いくつかの実施形態において、支持体は最大で１５０μｍ、好ましくは最大で１００μｍ、好ましくは最大で７５μｍ、好ましくは最大で５０μｍ、好ましくは最大で４０μｍ、好ましくは最大で３０μｍのＤ５０を有する。Ｄ５０は、粒子の５０重量パーセントがＤ５０より小さい大きさを有する粒径と定義される。粒径の測定は国際規格（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｔａｎｄａｒｄ）ＩＳＯ １３３２０：２００９（「Ｐａｒｔｉｃｌｅ ｓｉｚｅ ａｎａｌｙｓｉｓ －Ｌａｓｅｒ ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ ｍｅｔｈｏｄｓ」）に準じて行うことができる。たとえば、Ｄ５０は篩い分け、ＢＥＴ表面測定、またはレーザー回折分析により測定することができる。たとえば、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓのレーザー回折系は有利に使用され得る。粒径はＭａｌｖｅｒｎタイプの分析装置でレーザー回折分析により測定し得る。粒径は、担持触媒をシクロヘキサン中に懸濁させた後にＭａｌｖｅｒｎタイプの分析装置でレーザー回折分析により測定し得る。適切なＭａｌｖｅｒｎ系としてＭａｌｖｅｒｎ ２０００、Ｍａｌｖｅｒｎ ＭａｓｔｅｒＳｉｚｅｒ（たとえばＭａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ Ｓ）、Ｍａｌｖｅｒｎ ２６００およびＭａｌｖｅｒｎ ３６００シリーズがある。かかる機器はそれらの操作マニュアルと共にＩＳＯ １３３２０規格内の要件に合うかまたはそれを超えさえする。Ｍａｌｖｅｒｎ ＭａｓｔｅｒＳｉｚｅｒ（たとえばＭａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ Ｓ）も、Ｍｉｅの理論を適用することにより、適当な光学的手段を用いて、たとえば平均粒径の８μｍ未満の範囲の下限に向かってＤ５０をより正確に測定することができるので有用であり得る。
【0161】
好ましくは、触媒成分ＡおよびＢは活性化剤により活性化される。活性化剤はこの目的で知られているあらゆる活性化剤、たとえばアルミニウムを含有する活性化剤、ホウ素を含有する活性化剤、またはフッ素化された活性化剤であり得る。アルミニウムを含有する活性化剤はアルモキサン、アルキルアルミニウム、Ｌｅｗｉｓ酸および／またはフッ素化された触媒支持体を含み得る。
【0162】
いくつかの実施形態において、アルモキサンが触媒成分ＡおよびＢの活性化剤として使用される。アルモキサンは重合反応中、触媒の活性を改良するために触媒と共に使用することができる。
【0163】
本明細書で使用されるとき、用語「アルモキサン」および「アルミノキサン」は、同義で使用され、架橋したメタロセン触媒を活性化することができる物質をいう。いくつかの実施形態において、アルモキサンはオリゴマー性の直鎖状および／または環式アルキルアルモキサンを含む。さらなる実施形態において、アルモキサンは式（Ｖ）または（ＶＩ）
オリゴマー性の直鎖状アルモキサンに対してＲａ－（Ａｌ（Ｒａ）－Ｏ）ｘ－ＡｌＲａ ２ （Ｖ）；または
オリゴマー性の環式アルモキサンに対して（－Ａｌ（Ｒａ）－Ｏ－）ｙ （ＶＩ）
（式中ｘは１～４０、好ましくは１０～２０であり；
ｙは３～４０、好ましくは３～２０であり；
各Ｒａは独立してＣ１～８アルキルから選択され、好ましくはメチルである）を有する。好ましい実施形態において、アルモキサンはメチルアルモキサン（ＭＡＯ）である。
オリゴマー性の直鎖状アルモキサンに対してＲａ－（Ａｌ（Ｒａ）－Ｏ）ｘ－ＡｌＲａ ２ （Ｖ）；または
オリゴマー性の環式アルモキサンに対して（－Ａｌ（Ｒａ）－Ｏ－）ｙ （ＶＩ）
（式中ｘは１～４０、好ましくは１０～２０であり；
ｙは３～４０、好ましくは３～２０であり；
各Ｒａは独立してＣ１～８アルキルから選択され、好ましくはメチルである）を有する。好ましい実施形態において、アルモキサンはメチルアルモキサン（ＭＡＯ）である。
【0164】
触媒組成物は助触媒を含み得る。式ＡＩＲｂ
ｘで表される１種または複数のアルミニウムアルキルを追加の助触媒として使用することができ、式中の各Ｒｂは同一または異なり、ハロゲンまたは１～１２個の炭素原子を有するアルコキシもしくはアルキル群から選択され、ｘは１～３である。非限定例はトリーエチルアルミニウム（ＴＥＡＬ）、トリ－イソ－ブチルアルミニウム（ＴＩＢＡＬ）、トリ－メチルアルミニウム（ＴＭＡ）およびメチル－メチル－エチルアルミニウム（ＭＭＥＡＬ）である。殊に適切なのはトリアルキルアルミニウムであり、最も好ましいのはトリイソブチルアルミニウム（ＴＩＢＡＬ）およびトリエチルアルミニウム（ＴＥＡＬ）である。
【0165】
触媒組成物は少なくとも１種のモノマーを少なくとも１種の触媒組成物と接触させることを含むポリマーの調製方法で特に有用であり得る。好ましくは、前記ポリマーはポリオレフィンであり、好ましくは、前記モノマーはアルファ－オレフィンである。
【0166】
したがって本発明の触媒組成物はポリオレフィンの調製に使用するのに特に適している。本発明はまたオレフィン重合における触媒組成物の使用にも関する。
【0167】
本発明はまた、本発明による触媒組成物を、オレフィンモノマー、場合により水素、および場合により１種または複数のオレフィンコモノマーと接触させること；ならびにモノマー、および場合により１種または複数のオレフィンコモノマーを、少なくとも１種の触媒組成物、および任意的な水素の存在下で重合することによりポリオレフィンを得ることを含む、オレフィン重合方法も包含する。
【0168】
用語「オレフィン」は、本明細書で炭素および水素で構成され、少なくとも１つの炭素－炭素二重結合を含有する分子をいう。１つの炭素－炭素二重結合を含有するオレフィンは本明細書でモノ不飽和炭化水素を意味し、化学式ＣｎＨ２ｎを有し、式中ｎは少なくとも２に等しい。「アルファ－オレフィン」、「α－オレフィン」、「１－アルケン」または「末端オレフィン」は、本明細書で同義語として使用され、一級またはアルファ（α）位に二重結合を有するオレフィンまたはアルケンを意味する。
【0169】
本出願を通じて用語「オレフィンポリマー」、「ポリオレフィン」および「ポリオレフィンポリマー」は同義で使用され得る。
【0170】
適した重合には、限定されることはないが、アルファ－オレフィンの単独重合、またはアルファ－オレフィンおよび少なくとも１種の他のアルファ－オレフィンコモノマーの共重合がある。
【0171】
本明細書で使用されるとき、用語「コモノマー」は、アルファ－オレフィンモノマーと共に重合するのに適したオレフィンコモノマーをいう。コモノマーは、存在する場合、オレフィンモノマーとは異なり、オレフィンモノマーとの共重合に適するように選ばれる。コモノマーは限定されることはないが脂肪族のＣ２～Ｃ２０アルファ－オレフィンを含み得る。適切な脂肪族のＣ３～Ｃ２０アルファ－オレフィンの例にはエチレン、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン、１－ヘキセン、１－オクテン、１－デセン、１－ドデセン、１－テトラデセン、１－ヘキサデセン、１－オクタデセン、および１－エイコセンがある。適切なコモノマーのさらなる例は酢酸ビニル（Ｈ３Ｃ－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－ＣＨ＝ＣＨ２）またはビニルアルコール（「ＨＯ－ＣＨ＝ＣＨ２」）である。調製することができる適したオレフィンコポリマーの例はプロピレンおよびエチレンのランダムコポリマー、プロピレンおよび１－ブテンのランダムコポリマー、プロピレンおよびエチレンの異相コポリマー、エチレン－ブテンコポリマー、エチレン－ヘキセンコポリマー、エチレン－オクテンコポリマー、エチレンおよび酢酸ビニルのコポリマー（ＥＶＡ）、エチレンおよびビニルアルコールのコポリマー（ＥＶＯＨ）であり得る。
【0172】
いくつかの実施形態において、オレフィンモノマーはエチレンであり、オレフィンコモノマーはプロピレン、１－ブテン、２－ブテン、３－メチル－１－ブテン、イソブチレン、１－ペンテン、２－ペンテン、３－メチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン、１－ヘキセン、２－ヘキセン、３－エチル－１－ヘキセン、１－ヘプテン、２－ヘプテン、３－ヘプテン、１－オクテン、１－デセン、スチレン、またはこれらの混合物を含む。
【0173】
いくつかの実施形態において、オレフィンモノマーはプロピレンであり、オレフィンコモノマーはエチレン、１－ブテン、２－ブテン、３－メチル－１－ブテン、イソブチレン、１－ペンテン、２－ペンテン、３－メチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン、１－ヘキセン、２－ヘキセン、３－エチル－１－ヘキセン、１－ヘプテン、２－ヘプテン、３－ヘプテン、１－オクテン、１－デセン、スチレン、またはこれらの混合物を含む。
【0174】
ポリオレフィンはバルク、ガス、溶液および／またはスラリー相で調製することができる。方法は１つまたは複数のバッチ反応器、スラリー反応器、気相反応器、溶液反応器、高圧反応器、管状反応器、オートクレーブ反応器、またはこれらの組合せで実施することができる。
【0175】
用語「スラリー」または「重合スラリー」または「ポリマースラリー」は、本明細書で使用されるとき、少なくともポリマー固体および液相を含む実質的に多相の組成物をいい、液相は連続相である。固体は触媒および重合したモノマーを含み得る。
【0176】
いくつかの実施形態において、液相は希釈剤を含む。本明細書で使用されるとき、用語「希釈剤」は、合成されたポリオレフィンを溶解しないあらゆる有機希釈剤をいう。本明細書で使用されるとき、用語「希釈剤」は、ループ反応器において室温で液体、好ましくは圧力条件下で液体である液体状態の希釈剤をいう。適切な希釈剤は限定されることはないが炭化水素希釈剤、たとえば脂肪族、環式脂肪族および芳香族の炭化水素溶媒、またはかかる溶媒のハロゲン化型を含む。好ましい溶媒はＣ１２もしくはより低級の直鎖もしくは分岐鎖の飽和炭化水素、Ｃ５～Ｃ９の飽和脂環式もしくは芳香族炭化水素またはＣ２～Ｃ６のハロゲン化炭化水素である。溶媒の非限定的な実例はブタン、イソブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、メチルシクロペンタン、メチルシクロヘキサン、イソオクタン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、クロロベンゼン、テトラクロロエチレン、ジクロロエタンおよびトリクロロエタン、好ましくはイソブタンまたはヘキサンである。
【0177】
重合はまた気相条件下気相で行うこともできる。用語「気相条件」は、本明細書で使用されるとき、１種または複数の気相オレフィンを重合してポリマーを生成するのに適した温度および圧力をいう。
【0178】
重合工程は広い温度範囲で行うことができる。ある特定の実施形態において、重合工程は２０℃～１２５℃、好ましくは６０℃～１１０℃、より好ましくは７５℃～１００℃、最も好ましくは７８℃～９８℃の温度で行ない得る。好ましくは、温度範囲は７５℃～１００℃、最も好ましくは７８℃～９８℃の範囲内であり得る。前記温度はより一般的な重合条件の用語に入り得る。
【0179】
ある特定の実施形態において、スラリー条件で、重合工程は約２０バール～約１００バール、好ましくは約３０バール～約５０バール、より好ましくは約３７バール～約４５バールの圧力で行ない得る。前記圧力はより一般的な重合条件の用語に入り得る。
【0180】
用語「ポリオレフィン樹脂」または「ポリオレフィン」は、本明細書で使用されるとき、押し出された、および／または溶融した、および／またはペレット化されたポリオレフィン綿毛（ｆｌｕｆｆ）または粉末で、本明細書に教示されているようにポリオレフィン樹脂のコンパウンディングおよび均質化によって、たとえば、混合および／または押出機で調製することができるものをいう。
【0181】
用語「綿毛」または「粉末」は、本明細書で使用されるとき、各粒子（ｇｒａｉｎ）の芯に固体触媒粒子をもつポリオレフィン材料をいい、重合反応器（または連続して連結された複数の反応器の場合最後の重合反応器）を出た後のポリマー材料と定義される。用語「ペレット」は、たとえば溶融押出によって、ペレット化されているポリオレフィン綿毛をいう。本明細書で使用されるとき、用語「押出」または「押出法」、「ペレット化」または「ペレット化する」は本明細書で同義語として使用されており、ポリオレフィン樹脂を「ポリオレフィン産物」またはペレット化後「ペレット」に変換するプロセスをいう。ペレット化のプロセスは好ましくは、押出機内の１個または複数の回転するスクリュー、ダイ、および押し出されたフィラメントをペレットに切断するための手段を含む連続して連結されたいくつかのデバイスを含む。
【0182】
ある実施形態において、オレフィンポリマーはホモポリマーである。用語「ホモポリマー」は、本明細書で使用されるとき、モノマーに由来する繰返し単位から本質的になるポリマーを包含することが意図されている。ホモポリマーは、たとえば、たとえば１３Ｃ ＮＭＲ分光法により決定して少なくとも９９．８％、好ましくは９９．９重量％のモノマーに由来する繰返し単位を含み得る。
【0183】
別の実施形態において、ポリエチレン樹脂はコポリマーである。用語「コポリマー」は本明細書で使用されるとき、モノマーおよび少なくとも１種の他のＣ３～Ｃ２０アルファオレフィンコモノマーに由来する繰返し単位から本質的になるポリマーを包含することが意図されており、好ましくはコモノマーは１－ヘキセンである。
【0184】
本明細書で使用されるとき、用語「コモノマー」はアルファ－オレフィンモノマーと共に重合するのに適切なオレフィンコモノマーをいう。コモノマーは限定されないが脂肪族のＣ３～Ｃ２０アルファオレフィン、好ましくはＣ３～Ｃ１２アルファオレフィンを含み得る。適切な脂肪族Ｃ３～Ｃ２０アルファオレフィンの例にはプロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン、１－ヘキセン、１－オクテン、１－デセン、１－ドデセン、１－テトラデセン、１－ヘキサデセン、１－オクタデセン、および１－エイコセンがある。いくつかの好ましい実施形態において、前記コモノマーは１－ヘキセンである。
【0185】
いくつかの実施形態において、オレフィンポリマーはエチレンポリマーである。いくつかの実施形態において、前記エチレンポリマーはエチレンおよび高級アルファオレフィンコモノマー、好ましくは１－ヘキセンのコポリマーであり、ここでエチレンポリマーの総重量に対する総コモノマー含量、好ましくは１－ヘキセン（ｗｔ．％Ｃ６－）は１３Ｃ ＮＭＲ分析により決定して少なくとも０．５重量％、好ましくは少なくとも１．０重量％、好ましくは少なくとも１．５重量％、好ましくは少なくとも２．０重量％、好ましくは少なくとも２．５重量％、好ましくは少なくとも３．０重量％である。いくつかの実施形態において、前記エチレンポリマーはエチレンおよび高級アルファオレフィンコモノマー、好ましくは１－ヘキセンのコポリマーであり、ここでポリエチレンの総重量に対する総コモノマー含量、好ましくは１－ヘキセン（ｗｔ．％Ｃ６）は１３Ｃ ＮＭＲ分析により決定して最大で１２．０重量％、好ましくは最大で１０．０重量％、好ましくは最大で９．０重量％である。
【0186】
本明細書に記載されているエチレンコポリマーは、いくつかの実施形態において、非従来的な（逆または反対の）コモノマー分布を有することができ、すなわち、ポリマーの高分子量部分が低分子量部分より高いコモノマー組み込みを有する。好ましくは、ｌｏｇＭの関数としてのＩＲ５－ＭＣＴ検出器からのＩＲ信号の面積比（ＡＣＨ３／ＡＣＨ２）により示されるように、分子量の増大と共にコモノマー組み込みが増大する。
【0187】
本明細書で使用されるとき、用語「単峰性のエチレンポリマー」または「単峰性の分子量分布をもつエチレンポリマー」は、単峰性の分布曲線としても規定されるその分子量分布曲線に１つの極大値を有するポリエチレンをいう。本明細書で使用されるとき、用語「二峰性の分子量分布をもつポリエチレン」または「二峰性ポリエチレン」とは、２つの単峰性分子量分布曲線の合計である分布曲線を有するポリエチレンを意味し、２つのはっきり異なるがおそらく重複する集団の、各々が異なる重量平均分子量を有するポリエチレン高分子を有するポリエチレン産物をいう。用語「多峰性の分子量分布をもつポリエチレン」または「多峰性のポリエチレン」とは、少なくとも２つ、好ましくは２つより多くの単峰性分布曲線の合計である分布曲線をもつポリエチレンを意味し、２つまたはそれ以上のはっきり異なるがおそらく重複する集団の、各々が異なる重量平均分子量を有するポリエチレン高分子を有するポリエチレン産物をいう。多峰性のポリエチレンは、肩のない単一のピークをもつ分子量分布曲線である「見かけの単峰性」分子量分布を有することができる。それにもかかわらず、ポリエチレンは、上記定義のように２つのはっきり異なる集団の、各々が異なる重量平均分子量を有するポリエチレン高分子を含むのであれば、たとえば２つのはっきり異なる集団が異なる反応器で、および／または異なる条件下で、および／または異なる触媒を用いて調製されたとき、やはり多峰性である。
【0188】
本発明はまた本発明のエチレンポリマーおよび１種または複数の添加剤を含むポリエチレン組成物も包含する。
【0189】
添加剤はたとえば酸化防止剤、ＵＶ安定剤、顔料、加工助剤、酸捕捉剤、潤滑剤、帯電防止剤、充填剤、核剤、もしくは清澄剤、またはこれらの組合せであることができる。有用な添加剤の概観はＰｌａｓｔｉｃｓ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ、Ｈ．Ｚｗｅｉｆｅｌ編、第５版、Ｈａｎｓｅｒ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓにある。これらの添加剤は一般にポリエチレン組成物の重量に対して０．０１～１０重量％の量で存在し得る。
【0190】
エチレンポリマーは、生成した後、様々な物品に形成され得る。エチレンポリマーはフィルム製品、キャップおよびクロージャー、回転成形品、グラスヤーン、耐圧／耐熱パイプ等のような物品に特に適している。
【0191】
したがって本発明はまた本明細書に規定されているか；または本明細書に規定されている方法に従って得られたエチレンポリマーを含む物品も包含する。いくつかの実施形態において、物品はフィルム製品、キャップおよびクロージャー、回転成形品、グラスヤーン、耐圧／耐熱パイプ等であることができる。
【0192】
本発明のエチレンポリマーに対して好ましい実施形態はまた本発明の物品に対しても好ましい実施形態である。
【0193】
本発明はまた本発明による物品を調製する方法も包含する。上に記載された好ましい実施形態はまた本方法に対しても好ましい実施形態である。
【0194】
以下の実施例は単に本発明を例示する役に立つものであり、いかなる意味でもその範囲を限定すると解釈するべきでない。本発明をその形態のいくつかのみについて示してきたが、当業者には明らかなように、本発明がそれに限定されることはなく、本発明の範囲から逸脱することなく様々な変化および修正を施すことができる。
【実施例】
【0195】
試験方法
本明細書で言及し、以下で言及する特性は次の試験手順に従って決定した。これらの特性のいずれも、添付の特許請求の範囲で参照される場合は規定の試験手順に従って測定される。
本明細書で言及し、以下で言及する特性は次の試験手順に従って決定した。これらの特性のいずれも、添付の特許請求の範囲で参照される場合は規定の試験手順に従って測定される。
【0196】
メルトフローインデックス（Ｍｅｌｔ ｆｌｏｗ ｉｎｄｅｘ）
エチレンポリマーのメルトフローインデックス（ＭＩ２）はＩＳＯ １１３３：２００５ Ｍｅｔｈｏｄ Ｂ、条件Ｄに従って温度１９０℃、２．１６ｋｇ荷重で２．０９６ｍｍのダイを用いて決定した。
エチレンポリマーのメルトフローインデックス（ＭＩ２）はＩＳＯ １１３３：２００５ Ｍｅｔｈｏｄ Ｂ、条件Ｄに従って温度１９０℃、２．１６ｋｇ荷重で２．０９６ｍｍのダイを用いて決定した。
【0197】
エチレンポリマーの高荷重メルトフローインデックス（ＨＬＭＩ）は、ＩＳＯ １１３３：２００５ Ｍｅｔｈｏｄ Ｂ、条件Ｇに従って、温度１９０℃、２１．６ｋｇ荷重で２．０９６ｍｍのダイを用いて決定した。
【0198】
エチレンポリマーのメルトフローインデックス（ＨＬ２７５）は２．７５ｍｍのダイを使用した以外ＩＳＯ １１３３：２００５ Ｍｅｔｈｏｄ Ｂ、条件Ｇに従って、１９０℃の温度および２１．６ｋｇの荷重下で決定した。
【0199】
分子量、分子分布
分子量（Ｍｎ（数平均分子量）、Ｍｗ（重量平均分子量）ならびに分子量分布Ｄ（Ｍｗ／Ｍｎ）、およびＤ’（Ｍｚ／Ｍｗ）は、サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）、特にＩＲ検出ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により高温（１４５℃）で決定した。簡単にいうと、Ｐｏｌｙｍｅｒ ＣｈａｒのＧＰＣ－ＩＲ５ＭＣＴを使用した：８ｍｇのポリマーサンプルを１０００重量ｐｐｍのブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）で安定化された８ｍＬのトリクロロベンゼンに１６０℃で１時間（ｈ）溶かした。射出容積：約４００μｌ、自動サンプル調製および射出温度：１６０℃。カラム温度：１４５℃。検出器温度：１６０℃。カラムセット：２つのＳｈｏｄｅｘ ＡＴ－８０６ＭＳ（Ｓｈｏｗａ Ｄｅｎｋｏ）および１つのＳｔｙｒａｇｅｌ ＨＴ６Ｅ（Ｗａｔｅｒｓ）、カラムを１ｍＬ／ｍｉｎの流量で使用した。検出器：すべてのＣ－Ｈ結合を集める赤外線検出器（２８００～３０００ｃｍ－１）およびＣＨ３およびＣＨ２基に割り当てられる吸収領域に調整した２つの狭帯域フィルター。較正：狭いポリスチレン（ＰＳ）標準（市販）。溶離したポリマーの各画分ｉの分子量Ｍｉの計算はＭａｒｋ－Ｈｏｕｗｉｎｋ関係式（ｌｏｇ１０（ＭＰＥ）＝０．９６５９０９×ｌｏｇ１０（ＭＰＳ）－０．２８２６４）（ＭＰＥでの低い分子量端に対するカットオフ＝１０００）に基づく。
分子量（Ｍｎ（数平均分子量）、Ｍｗ（重量平均分子量）ならびに分子量分布Ｄ（Ｍｗ／Ｍｎ）、およびＤ’（Ｍｚ／Ｍｗ）は、サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）、特にＩＲ検出ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により高温（１４５℃）で決定した。簡単にいうと、Ｐｏｌｙｍｅｒ ＣｈａｒのＧＰＣ－ＩＲ５ＭＣＴを使用した：８ｍｇのポリマーサンプルを１０００重量ｐｐｍのブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）で安定化された８ｍＬのトリクロロベンゼンに１６０℃で１時間（ｈ）溶かした。射出容積：約４００μｌ、自動サンプル調製および射出温度：１６０℃。カラム温度：１４５℃。検出器温度：１６０℃。カラムセット：２つのＳｈｏｄｅｘ ＡＴ－８０６ＭＳ（Ｓｈｏｗａ Ｄｅｎｋｏ）および１つのＳｔｙｒａｇｅｌ ＨＴ６Ｅ（Ｗａｔｅｒｓ）、カラムを１ｍＬ／ｍｉｎの流量で使用した。検出器：すべてのＣ－Ｈ結合を集める赤外線検出器（２８００～３０００ｃｍ－１）およびＣＨ３およびＣＨ２基に割り当てられる吸収領域に調整した２つの狭帯域フィルター。較正：狭いポリスチレン（ＰＳ）標準（市販）。溶離したポリマーの各画分ｉの分子量Ｍｉの計算はＭａｒｋ－Ｈｏｕｗｉｎｋ関係式（ｌｏｇ１０（ＭＰＥ）＝０．９６５９０９×ｌｏｇ１０（ＭＰＳ）－０．２８２６４）（ＭＰＥでの低い分子量端に対するカットオフ＝１０００）に基づく。
【0200】
分子量／特性関係を確立する際に使用される分子量平均は数平均（Ｍｎ）、重量平均（Ｍｗ）およびｚ平均（Ｍｚ）分子量である。これらの平均は次の式で定義され、計算されたＭｉから決定される：
【0201】
【数1】
【0202】
式中、ＮｉおよびＷｉはそれぞれ分子量Ｍｉを有する分子の数および重量である。各々の場合の第３の式（最も右）はこれらの平均をＳＥＣクロマトグラムから得る方法を規定している。ｈｉはｉ番目の溶離画分のＳＥＣ曲線の（ベースラインからの）高さであり、Ｍｉはこの増分で溶離する種の分子量である。
【0203】
コモノマー含量
エチレンポリマーの総重量に対するコモノマー含量、殊に１－ヘキセン（ｗｔ．％Ｃ６－）は、１３Ｃ｛１Ｈ｝ＮＭＲスペクトルから決定した。当量ｗｔ．％Ｃ４－として表されるエチル分岐含量も１３Ｃ｛１Ｈ｝ＮＭＲスペクトルから決定した。
エチレンポリマーの総重量に対するコモノマー含量、殊に１－ヘキセン（ｗｔ．％Ｃ６－）は、１３Ｃ｛１Ｈ｝ＮＭＲスペクトルから決定した。当量ｗｔ．％Ｃ４－として表されるエチル分岐含量も１３Ｃ｛１Ｈ｝ＮＭＲスペクトルから決定した。
【0204】
サンプルは充分な量のポリマーを１，２，４－トリクロロベンゼン（ＴＣＢ ９９％分光学的グレード）に１３０℃で溶かし、時折かき混ぜてサンプルを均質化した後ヘキサデューテロベンゼン（Ｃ６Ｄ６、分光学的グレード）および少量ヘキサメチルジシロキサン（ＨＭＤＳ、９９．５＋％）を加えることにより調製した。ＨＭＤＳは内部標準として働く。一例を挙げると、約２２０ｍｇのポリマーを２．０ｍＬのＴＣＢに溶かした後、０．５ｍＬのＣ６Ｄ６および２～３滴のＨＭＤＳを加えた。
【0205】
１３Ｃ｛１Ｈ｝ＮＭＲ信号は１０ｍｍプローブ（または１０ｍｍクライオプローブ）を用いて次の条件でＢｒｕｋｅｒ ５００ＭＨｚに記録した：
パルス角：９０°
パルス繰返し時間：３０ｓ
分光幅：９５ｐｐｍを中心として２５０００Ｈｚ
データ点：６４Ｋ
温度：１３０℃＋／－２℃
回転：１５Ｈｚ
スキャン数：２０００～４０００（２４０スキャン、１０ｍｍクライオプローブ）
デカップリングシーケンス：逆ゲートデカップリングシーケンス、ＮＯＥ効果を回避するため
１３Ｃ｛１Ｈ｝ＮＭＲスペクトルは軽いＧａｕｓｓｉａｎ乗算の後１３１Ｋ点に対するフーリエ変換（Ｆｏｕｒｉｅｒ Ｔｒａｎｓｆｏｒｍ）により得た。スペクトルは段階的で（ｐｈａｓｅｄ）、ベースライン補正され、化学シフトスケールは２．０３ｐｐｍの内部標準ＨＭＤＳと比較した。
パルス角：９０°
パルス繰返し時間：３０ｓ
分光幅：９５ｐｐｍを中心として２５０００Ｈｚ
データ点：６４Ｋ
温度：１３０℃＋／－２℃
回転：１５Ｈｚ
スキャン数：２０００～４０００（２４０スキャン、１０ｍｍクライオプローブ）
デカップリングシーケンス：逆ゲートデカップリングシーケンス、ＮＯＥ効果を回避するため
１３Ｃ｛１Ｈ｝ＮＭＲスペクトルは軽いＧａｕｓｓｉａｎ乗算の後１３１Ｋ点に対するフーリエ変換（Ｆｏｕｒｉｅｒ Ｔｒａｎｓｆｏｒｍ）により得た。スペクトルは段階的で（ｐｈａｓｅｄ）、ベースライン補正され、化学シフトスケールは２．０３ｐｐｍの内部標準ＨＭＤＳと比較した。
【0206】
信号の化学シフトはピークピッキングされ、ピークは図１および次の表Ａに述べるように積分された。
【0207】
【表1】
【0208】
必要であれば積分限界に対して少しの調整をすることができる。
【0209】
化学シフトは±０．０５ｐｐｍで与えられる。
【0210】
ｗｔ．％Ｃ６－およびｗｔ．％Ｃ４－含量は次の面積（Ａ）の組合せにより得られる：
ＡＣ３＝０．５×ＡＣＨ２（ａ）Ｂ１
ＡＣ４＝ＡＣＨ３Ｂ２
ＡＣ６＝ＡＣＨ２（２）Ｂ４
ＡＣ２＝０．５×（ＡＴｖ１＋ＡＴｖ２＋ＡＴｖ３＋Ａビニリデン１＋Ａビニリデン２＋０．５×ＡＣＨ２（ａ）Ｂ１＋ＡＴｓ３＋２×ＡＴｓ２＋ＡＣＨ２ｎ－ＡＣ６＋ＡＣＨ２（ｂ））
ｗｔ．％Ｃ６－＝（８４＊ＡＣ６）／（２８＊ＡＣ２＋４２＊ＡＣ３＋５６＊ＡＣ４＋８４＊ＡＣ６）×１００
ｗｔ．％Ｃ４－＝（５６＊ＡＣ６）／（２８＊ＡＣ２＋４２＊ＡＣ３＋５６＊ＡＣ４＋８４＊ＡＣ６）×１００
メタロセン触媒のｍｅｓｏ／Ｒａｃ比
触媒成分Ａのｍｅｓｏ／ｒａｃ比は１Ｈ ＮＭＲスペクトルから決定した。
ＡＣ３＝０．５×ＡＣＨ２（ａ）Ｂ１
ＡＣ４＝ＡＣＨ３Ｂ２
ＡＣ６＝ＡＣＨ２（２）Ｂ４
ＡＣ２＝０．５×（ＡＴｖ１＋ＡＴｖ２＋ＡＴｖ３＋Ａビニリデン１＋Ａビニリデン２＋０．５×ＡＣＨ２（ａ）Ｂ１＋ＡＴｓ３＋２×ＡＴｓ２＋ＡＣＨ２ｎ－ＡＣ６＋ＡＣＨ２（ｂ））
ｗｔ．％Ｃ６－＝（８４＊ＡＣ６）／（２８＊ＡＣ２＋４２＊ＡＣ３＋５６＊ＡＣ４＋８４＊ＡＣ６）×１００
ｗｔ．％Ｃ４－＝（５６＊ＡＣ６）／（２８＊ＡＣ２＋４２＊ＡＣ３＋５６＊ＡＣ４＋８４＊ＡＣ６）×１００
メタロセン触媒のｍｅｓｏ／Ｒａｃ比
触媒成分Ａのｍｅｓｏ／ｒａｃ比は１Ｈ ＮＭＲスペクトルから決定した。
【0211】
サンプルは数十ｍｇの固体錯体を０．５ｍＬの無水塩化メチレン（ＣＤ２Ｃｌ２、分光級）に室温で溶かすことにより調製した。
【0212】
１Ｈ ＮＭＲ信号は５ｍｍプローブを用いて次の条件でＢｒｕｋｅｒ ４００ＭＨｚに記録した：
パルス角：９０°
パルス繰返し時間：６０ｓ
分光幅：５．５ｐｐｍを中心として６０００Ｈｚ
データ点：３２Ｋ
温度：２５℃＋／－１℃
回転：２０Ｈｚ
スキャン数：８
１Ｈ ＮＭＲスペクトルは軽い指数乗算後３２Ｋ点に対するＦｏｕｒｉｅｒ変換により得た。スペクトルは段階的で、ベースライン補正され、化学シフトスケールは５．３３ｐｐｍのＣＨ２ＣＬ２ピークを参照した。
パルス角：９０°
パルス繰返し時間：６０ｓ
分光幅：５．５ｐｐｍを中心として６０００Ｈｚ
データ点：３２Ｋ
温度：２５℃＋／－１℃
回転：２０Ｈｚ
スキャン数：８
１Ｈ ＮＭＲスペクトルは軽い指数乗算後３２Ｋ点に対するＦｏｕｒｉｅｒ変換により得た。スペクトルは段階的で、ベースライン補正され、化学シフトスケールは５．３３ｐｐｍのＣＨ２ＣＬ２ピークを参照した。
【0213】
信号の化学シフトをピークピッキングし、ピークを図２および次の表Ｂに述べるように積分した。
【0214】
【表2】
【0215】
ｍｅｓｏ／ｒａｃ比は次の面積（Ａ）組合せにより得られた：
ｍｅｓｏ／Ｒａｃ＝Ａｍｅｓｏ／ＡＲａｃ
コモノマー分布
分子量分布にわたるＣＨ３／ＣＨ２比により示されるコモノマー分布も、Ａ．Ｏｒｔｉｎら（Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｙｍｐ．３３０巻、６３～８０頁 ２０１３およびＴ．Ｆｒｉｊｎｓ－Ｂｒｕｌｓら Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｙｍｐ．３５６巻、８７～９４頁 ２０１５）により記載されている積分高感度多重バンドＩＲ検出器（ＩＲ５－ＭＣＴ）を備えた上記ＳＥＣ装置を用いて決定した。
ｍｅｓｏ／Ｒａｃ＝Ａｍｅｓｏ／ＡＲａｃ
コモノマー分布
分子量分布にわたるＣＨ３／ＣＨ２比により示されるコモノマー分布も、Ａ．Ｏｒｔｉｎら（Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｙｍｐ．３３０巻、６３～８０頁 ２０１３およびＴ．Ｆｒｉｊｎｓ－Ｂｒｕｌｓら Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｙｍｐ．３５６巻、８７～９４頁 ２０１５）により記載されている積分高感度多重バンドＩＲ検出器（ＩＲ５－ＭＣＴ）を備えた上記ＳＥＣ装置を用いて決定した。
【0216】
コモノマー分布は、ＮＭＲにより予めその名目値が決定されている一連のＰＥホモ／コポリマー標準で較正されたＣＨ３およびＣＨ２チャンネルに対応するＩＲ検出器強度の比により決定することができる。
【0217】
検出器は後半当たり１つの点の固定された取得速度でそのＩＲ選択フィルターＣＨ３およびＣＨ２の各々を介して測定された吸光度データの別個の連続した流れを生成した。検出器は１３μＬの内容積の加熱されたフロースルーセルを備えていた。
【0218】
赤外吸光度バンド比ＡＣＨ３対ＡＣＨ２（メチル／メチレン感受性チャンネル）の比はＣＨ３／１０００ＴＣとして示される１０００全炭素（１０００ＴＣ）当たりのメチル（ＣＨ３）に分子量の関数として関連付けることができる。
【0219】
ポリマーのＩＲ ＣＨ３／ＣＨ２比は濃度クロマトグラムの積分限界間でＣＨ３およびＣＨ２チャンネルの全信号を考えることにより得られた：
ＩＲ比＝積分限界内のＣＨ３信号の面積／積分限界内のＣＨ２信号の面積。
ＩＲ比＝積分限界内のＣＨ３信号の面積／積分限界内のＣＨ２信号の面積。
【0220】
本発明において、面積比ＣＨ３／ＣＨ２の増大は短鎖分岐含量の増大を意味する。
【0221】
ＡｌおよびＺｒ含量の決定
ＡｌおよびＺｒ含量はサンプルの無機化（ｍｉｎｅｒａｌｉｚａｔｉｏｎ）および酸媒体の残渣の回収の後誘導結合プラズマ発光分析分光法（ＩＣＰ－ＡＥＳ）を用いて決定した。使用した分光計はＳｐｅｃｔｒｏのＩＣＰ－ＡＥＳ ＡＲＣＯＳであった。
ＡｌおよびＺｒ含量はサンプルの無機化（ｍｉｎｅｒａｌｉｚａｔｉｏｎ）および酸媒体の残渣の回収の後誘導結合プラズマ発光分析分光法（ＩＣＰ－ＡＥＳ）を用いて決定した。使用した分光計はＳｐｅｃｔｒｏのＩＣＰ－ＡＥＳ ＡＲＣＯＳであった。
【0222】
元素の決定はアルゴンプラズマ中での溶液の噴霧化、最も敏感で干渉のない発光線の強度の測定およびこれらの強度と較正溶液（外部較正方法）のものとの比較により行なった。
【0223】
分析される溶液（試験溶液）の調製：不活性な雰囲気下（グローブボックス中）で、約０．３ｇの触媒を白金るつぼに入れ、３～５ｍｌのイソプロピルアルコールを加えて触媒を「失活させた」。混合物を砂浴で加熱乾固した（３０ｍｉｎ）。白金るつぼを６００℃のオーブンに１０ｍｉｎ入れた。冷却後、Ｍｉｌｌｉ－Ｑ（登録商標）脱イオン水を加えてすべての灰に含侵させ、１ｍＬの濃ＨＣｌ（Ｍｅｒｃｋ ＨＣｌ ３２％ｖ／ｖ）および濃ＨＦ（Ｍｅｒｃｋ ＨＦ ４８％ｖ／ｖ）を加えた。るつぼを砂浴に入れ、Ｍｉｌｌｉ－Ｑ（登録商標）脱イオン水を加えて、るつぼの中味を混合した。２４ｈ後、１ｍｌの濃ＨＣｌ、０．５ｍｌの濃ＨＦおよびＭｉｌｌｉ－Ｑ（登録商標）脱イオン水を加え、加熱下で混合物をかき混ぜて完全な溶解を達成した。冷却後、混合物を５０ｍｌのポリプロピレンチューブに移し、Ｍｉｌｌｉ－Ｑ（登録商標）脱イオン水で容積を５０ｍｌにした。次いで試験溶液を２５倍希釈して、２％ＨＣｌ／ＨＦ１％媒体が維持されることを確保した。
【0224】
較正標準および対照溶液の調製：標準溶液は保証された濃度の市販の単一元素溶液の希釈により調製した。標準溶液は所要の容積の保証された溶液を５０ｍｌのポリプロピレンチューブに移し、次いでチューブの側面をＭｉｌｌｉ－Ｑ（登録商標）脱イオン水で濯ぎ、５０ｍｌ当たり１ｍｌの濃ＨＣｌおよび０．５ｍｌの濃ＨＦを加えて溶液中サンプル溶液と同じ酸含量を得、最後にＭｉｌｌｉ－Ｑ（登録商標）脱イオン水で希釈を仕上げることにより調製した。対照溶液は保証された濃度の市販の多元素溶液の希釈により調製した。溶液中の他の元素の存在は可能な干渉の存在／不在の検証を可能にした。
【0225】
結果の表現：
サンプル中の測定された元素の含量（ｐｐｍ）は以下の通り計算した：
サンプル中の測定された元素の含量（ｐｐｍ）は以下の通り計算した：
【0226】
【数2】
【0227】
検出限界（Ｌｉｍｉｔ ｏｆ Ｑｕａｎｔｉｆｉｃａｔｉｏｎ）（ＬＯＱ）は各元素に対して１０のブランク測定から計算した：
溶液中ＬＯＱ（ｍｇ／ｌ）＝ブランクの１０の反復の標準偏差×１０
溶液中ＬＯＱ（ｍｇ／ｌ）＝ブランクの１０の反復の標準偏差×１０
【0228】
【数3】
【0229】
触媒
メタロセン１：ｍｅｓｏ－メタロセン１（ｍＭｅｔ１）
メタロセン１：ｍｅｓｏ－メタロセン１（ｍＭｅｔ１）
【0230】
【化18】
【0231】
ｍｅｓｏ－メタロセン１（ｍＭｅｔ１）を以下に記載しスキーム１に示すようにして調製した。他に述べない限り、すべての手順はグローブボックス内で窒素雰囲気下乾燥溶媒を用いて行なわれる。
【0232】
【化19】
【0233】
ステップ１：
２５ｍＬのＴＨＦ中３．５２ｇ（０．０２２ｍｏｌ）のマロン酸ジエチルの溶液に、０．８８ｇ（油中６０％、０．０２２ｍｏｌ）の水素化ナトリウムを０℃で加えた。この混合物を１ｈ還流し、次いで室温に冷却した。次に、５ｇ（０．０２２ｍｏｌ）の４－ｔＢｕ－ベンジルブロミドを加え、得られた混合物を３ｈ還流した。沈殿が生成した（ＮａＢｒ）。この混合物を室温に冷却し、ガラスフリット（Ｇ２）に通してろ過した。沈殿（ＮａＢｒ）を３×５ｍＬのＴＨＦでさらに洗浄した。合わせたろ液を蒸発乾固させた。
２５ｍＬのＴＨＦ中３．５２ｇ（０．０２２ｍｏｌ）のマロン酸ジエチルの溶液に、０．８８ｇ（油中６０％、０．０２２ｍｏｌ）の水素化ナトリウムを０℃で加えた。この混合物を１ｈ還流し、次いで室温に冷却した。次に、５ｇ（０．０２２ｍｏｌ）の４－ｔＢｕ－ベンジルブロミドを加え、得られた混合物を３ｈ還流した。沈殿が生成した（ＮａＢｒ）。この混合物を室温に冷却し、ガラスフリット（Ｇ２）に通してろ過した。沈殿（ＮａＢｒ）を３×５ｍＬのＴＨＦでさらに洗浄した。合わせたろ液を蒸発乾固させた。
【0234】
残渣を２０ｍＬのエタノールおよび２．５ｍＬの水に溶かした後８ｇの水酸化カリウムを０℃で加えた。得られた混合物を２ｈ還流し、次いで１０ｍＬの水を加えた。エタノールを減圧下制御されたＴ℃（最高３０℃）で蒸留した。得られた水溶液をＨＣｌでｐＨ１に酸性化し、生成物をエーテル（３×１００ｍＬ）で抽出した。合わせた有機画分をＨＣｌ １Ｍ（１×２５ｍＬ）および塩水（１×２５ｍＬ）で洗浄した後ＭｇＳＯ４上で乾燥し、減圧下で濃縮した。
【0235】
二塩基酸を１６０℃で２ｈ加熱することにより脱カルボキシル化した（ガス発生が認められる）。得られた生成物を３０ｍＬのジクロロメタンに溶かし、３０ｍＬのＳＯＣｌ２を加えた。混合物を３ｈ還流した後蒸発乾固させた。
【0236】
残渣を１２ｍＬの乾燥ジクロロメタンに溶かし、得られた溶液を６８ｍＬのジクロロメタン中６．５ｇ（０．０５ｍｏｌ）のＡｌＣｌ３の懸濁液に０℃で１ｈ滴下して加えながら激しく撹拌した。次に、反応混合物を３ｈ還流し、室温に冷却し、２５０ｃｍ３の氷上に注ぎ、ＤＣＭ（３×５０ｍＬ）で抽出した。
【0237】
有機層をＨＣｌ １Ｍおよび塩水（各１×２５ｍＬ）で洗浄した。合わせた有機画分をＭｇＳＯ４上で乾燥し、次いで蒸発乾固させた。生成物をシリカ上でろ過により（イソペンタン中１～１０％ＡｃＯＥｔ）単離した。所望の生成物は黄色の油であった（収率＝３５％）。
【0238】
ステップ２：
６－ｔＢｕ－１－インダノン（１ｅｑ．、５．０７８ｇ）を８０ｍＬのＥｔ２Ｏに溶かした。ＰｈＭｇＢｒ（１．１ｅｑ．、１０ｍＬ、３Ｍ）を０℃で滴下して加え、溶液を２ｈ還流加熱し、次いで一晩室温で撹拌した。一晩撹拌した後、反応を５０ｍＬの１Ｍ ＨＣｌでゆっくりクエンチし、１ｈ撹拌した。混合物を飽和ＮａＨＣＯ３溶液で中和し、ジエチルエーテル（ｘ２）で抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を回転蒸発により除去した。生成物をやや黄色の油（６．５４ｇ、９５％）として単離し、さらに精製することなく（または場合によってｎ－ペンタンを用いたシリカ上のろ過を行なった）次のステップに直接使用した。
６－ｔＢｕ－１－インダノン（１ｅｑ．、５．０７８ｇ）を８０ｍＬのＥｔ２Ｏに溶かした。ＰｈＭｇＢｒ（１．１ｅｑ．、１０ｍＬ、３Ｍ）を０℃で滴下して加え、溶液を２ｈ還流加熱し、次いで一晩室温で撹拌した。一晩撹拌した後、反応を５０ｍＬの１Ｍ ＨＣｌでゆっくりクエンチし、１ｈ撹拌した。混合物を飽和ＮａＨＣＯ３溶液で中和し、ジエチルエーテル（ｘ２）で抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を回転蒸発により除去した。生成物をやや黄色の油（６．５４ｇ、９５％）として単離し、さらに精製することなく（または場合によってｎ－ペンタンを用いたシリカ上のろ過を行なった）次のステップに直接使用した。
【0239】
ステップ３：
２ｇ（８ｍｍｏｌ）の６－ｔＢｕ－（フェニル）－１－インデンを５０ｍＬのジエチルエーテルに導入し、５．３ｍＬのｎ－ブチルリチウム（ヘキサン中１．６Ｍ）を０℃で滴下して加えた。この添加が完了した後、混合物を室温で一晩撹拌した。触媒量のＣｕＣＮを加え、得られた溶液を３０ｍｉｎ撹拌し、次いで０．４９ｍＬの（ジメチル）ジクロロシラン（４ｍｍｏｌ）を一度に加えた。この添加の後、反応溶液を一晩室温で撹拌した。反応混合物をアルミナに通してろ過し、溶媒を真空中で除去した。生成物をヘキサン／ＤＣＭ（９／１）を溶離液としたシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィーにより精製してオレンジ色の粉末を得た。収率＝５２％。
２ｇ（８ｍｍｏｌ）の６－ｔＢｕ－（フェニル）－１－インデンを５０ｍＬのジエチルエーテルに導入し、５．３ｍＬのｎ－ブチルリチウム（ヘキサン中１．６Ｍ）を０℃で滴下して加えた。この添加が完了した後、混合物を室温で一晩撹拌した。触媒量のＣｕＣＮを加え、得られた溶液を３０ｍｉｎ撹拌し、次いで０．４９ｍＬの（ジメチル）ジクロロシラン（４ｍｍｏｌ）を一度に加えた。この添加の後、反応溶液を一晩室温で撹拌した。反応混合物をアルミナに通してろ過し、溶媒を真空中で除去した。生成物をヘキサン／ＤＣＭ（９／１）を溶離液としたシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィーにより精製してオレンジ色の粉末を得た。収率＝５２％。
【0240】
ステップ４：
リガンドビス（５－ｔｅｒｔ－ブチル－３－フェニル－１Ｈ－インデン－１－イル）－ジメチル－シラン（９．７ｇ、５５２．８ｇ／ｍｏｌ、０．０１７６ｍｏｌ）の１３０ｍＬのトルエン中溶液（５００ｍＬ丸底フラスコ）に、ｎ－ＢｕＬｉ（ヘキサン中１．６Ｍ、２２．０ｍＬ、０．０３５１ｍｏｌ）を１５ｍｉｎにわたって加えた。混合物を室温で２４ｈ撹拌し続けた。第２の５００ｍＬの丸底フラスコで、ＺｒＣｌ４（４．１ｇ、２３３．０４ｇ／ｍｏｌ、０．０１７６ｍｏｌ）を５０ｍＬトルエンに懸濁させた。撹拌しながら、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン、２．７ｇ、７２．１１ｇ／ｍｏｌ、０．０３７０ｍｏｌ）を約５ｍｉｎにわたって滴下して加えた。この反応混合物を室温で２ｈ撹拌し続けた。次いでリガンド／ｎ－ＢｕＬｉ混合物をピペットによって１５ｍｉｎにわたってＺｒＣｌ４／ＴＨＦ混合物に加えた。追加の約２ｍＬのＴＨＦを使用して白色の固体をリガンド／ｎ－ＢｕＬｉフラスコの壁から洗い落とし、完全な移動を確実にした。得られた混合物を室温で１８ｈ撹拌し続けた後７５ｍＬのセライトを充填したＰＯＲ３ガラスフリット（使用前に３日間オーブンで乾燥した）でろ過した。反応フラスコおよびセライトを追加の４０ｍＬトルエンで洗浄した。ろ液を真空下約２００ｍＬに濃縮した。シリコーングリースおよびガラス製の栓を用いてフラスコを十分に密閉し、グローブボックスから積み出し、－３５℃で２０ｈ保存した。次いでフラスコを室温で放置して霜を取った後グローブボックスに戻した。混合物を７５ｍＬのＰＯＲ４ガラスフリットでろ過し、明るいオレンジ色の固体および赤橙色のろ液を収集した。固体を２×３ｍＬのペンタンで洗浄した後フリット上で約１．５ｈ乾燥した。次いで固体を保存のためのバイアルに移した：画分１、２．５８ｇ（２１％収率）。ろ液を真空中５００ｍＬの丸底フラスコで、オレンジ色の沈殿が形成し始めるまで濃縮した。フラスコをグリース付きの栓でシールし、グローブボックスから積み出し、－３５℃で２０ｈ保存した。室温でフラスコの霜を取り、グローブボックスに戻し、混合物をＰＯＲ４ガラスフリットでろ過し、明るいオレンジ色の固体およびオレンジ色のろ液の第２の画分を集めた。固体を２×３ｍＬのペンタンで洗浄し、真空下フリット上で２ｈ乾燥させた。次いで固体を保存のためにバイアルに移した：画分２、４４６ｍｇ（４％収率）。この時点で上に示したのと同じ手順をろ液に対して繰り返し、オレンジ色の固体の第３の（９４２ｍｇ、８％収率）画分が単離できた。
リガンドビス（５－ｔｅｒｔ－ブチル－３－フェニル－１Ｈ－インデン－１－イル）－ジメチル－シラン（９．７ｇ、５５２．８ｇ／ｍｏｌ、０．０１７６ｍｏｌ）の１３０ｍＬのトルエン中溶液（５００ｍＬ丸底フラスコ）に、ｎ－ＢｕＬｉ（ヘキサン中１．６Ｍ、２２．０ｍＬ、０．０３５１ｍｏｌ）を１５ｍｉｎにわたって加えた。混合物を室温で２４ｈ撹拌し続けた。第２の５００ｍＬの丸底フラスコで、ＺｒＣｌ４（４．１ｇ、２３３．０４ｇ／ｍｏｌ、０．０１７６ｍｏｌ）を５０ｍＬトルエンに懸濁させた。撹拌しながら、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン、２．７ｇ、７２．１１ｇ／ｍｏｌ、０．０３７０ｍｏｌ）を約５ｍｉｎにわたって滴下して加えた。この反応混合物を室温で２ｈ撹拌し続けた。次いでリガンド／ｎ－ＢｕＬｉ混合物をピペットによって１５ｍｉｎにわたってＺｒＣｌ４／ＴＨＦ混合物に加えた。追加の約２ｍＬのＴＨＦを使用して白色の固体をリガンド／ｎ－ＢｕＬｉフラスコの壁から洗い落とし、完全な移動を確実にした。得られた混合物を室温で１８ｈ撹拌し続けた後７５ｍＬのセライトを充填したＰＯＲ３ガラスフリット（使用前に３日間オーブンで乾燥した）でろ過した。反応フラスコおよびセライトを追加の４０ｍＬトルエンで洗浄した。ろ液を真空下約２００ｍＬに濃縮した。シリコーングリースおよびガラス製の栓を用いてフラスコを十分に密閉し、グローブボックスから積み出し、－３５℃で２０ｈ保存した。次いでフラスコを室温で放置して霜を取った後グローブボックスに戻した。混合物を７５ｍＬのＰＯＲ４ガラスフリットでろ過し、明るいオレンジ色の固体および赤橙色のろ液を収集した。固体を２×３ｍＬのペンタンで洗浄した後フリット上で約１．５ｈ乾燥した。次いで固体を保存のためのバイアルに移した：画分１、２．５８ｇ（２１％収率）。ろ液を真空中５００ｍＬの丸底フラスコで、オレンジ色の沈殿が形成し始めるまで濃縮した。フラスコをグリース付きの栓でシールし、グローブボックスから積み出し、－３５℃で２０ｈ保存した。室温でフラスコの霜を取り、グローブボックスに戻し、混合物をＰＯＲ４ガラスフリットでろ過し、明るいオレンジ色の固体およびオレンジ色のろ液の第２の画分を集めた。固体を２×３ｍＬのペンタンで洗浄し、真空下フリット上で２ｈ乾燥させた。次いで固体を保存のためにバイアルに移した：画分２、４４６ｍｇ（４％収率）。この時点で上に示したのと同じ手順をろ液に対して繰り返し、オレンジ色の固体の第３の（９４２ｍｇ、８％収率）画分が単離できた。
【0241】
各画分のｍｅｓｏ純度を１Ｈ ＮＭＲにより決定した。これらの結果に基づいて、画分１および２が同様なｍｅｓｏ純度を有しており、合わせて２５％Ｍｅｔ１の全収率、９６％のｍｅｓｏ純度となることができると結論した（すなわち、Ｍｅｔ１のｍｅｓｏ体のｍｅｓｏ／ｒａｃ比は９６：４である）（触媒の１Ｈ ＮＭＲを図２に示す）。このメタロセンをｍＭｅｔ１といい、さらに精製することなく本明細書に記載されている重合を支持するのに使用される。
【0242】
メタロセン２：
ｒａｃ－シクロヘキシル（メチル）シランジイルビス［２－メチル－４－（４’－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）インデニル］ジルコニウムジクロリド（Ｍｅｔ２）はＳＰＣＩ（Ｓｏｕｔｈ Ｐａｃｉｆｉｃ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）から購入した（ＣＡＳ ８８８２２７－５５－２）。
ｒａｃ－シクロヘキシル（メチル）シランジイルビス［２－メチル－４－（４’－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）インデニル］ジルコニウムジクロリド（Ｍｅｔ２）はＳＰＣＩ（Ｓｏｕｔｈ Ｐａｃｉｆｉｃ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）から購入した（ＣＡＳ ８８８２２７－５５－２）。
【0243】
【化20】
【0244】
メタロセン３：
【0245】
【化21】
【0246】
ｒａｃ－ジメチルシランジイル－ビス［（２－メチル－４－フェニル）－インデニル］２ジルコニウムジクロリド（Ｍｅｔ３）はＧｒａｃｅから購入した（ＣＡＳ １５３８８２－６７－８）。
【0247】
担持触媒の合成：
すべての触媒および助触媒実験はグローブボックス中窒素雰囲気下で行なった。Ａｌｂｅｍａｒｌｅのトルエン中メチルアルミノキサン（３０ｗｔ．％）（ＭＡＯ）を活性化剤として使用した。ＰＱのチタネート化シリカ（ＰＤ１２０５２）を触媒支持体（Ｄ５０：２５μｍ）として使用した。
すべての触媒および助触媒実験はグローブボックス中窒素雰囲気下で行なった。Ａｌｂｅｍａｒｌｅのトルエン中メチルアルミノキサン（３０ｗｔ．％）（ＭＡＯ）を活性化剤として使用した。ＰＱのチタネート化シリカ（ＰＤ１２０５２）を触媒支持体（Ｄ５０：２５μｍ）として使用した。
【0248】
担持されたメタロセン触媒を以下の方法を用いて２つのステップで調製した：
１．ＭＡＯのシリカへの含侵：
１０グラムの乾燥シリカ（窒素下４５０℃で６ｈ乾燥した）を、メカニカルスターラーを備えた丸底フラスコに導入し、１００ｍＬのトルエンを加えることによりスラリーを形成した。ＭＡＯ（２１ｍＬ）を滴下漏斗で滴下して加えた。反応混合物を１１０℃で４ｈ撹拌した。反応混合物をガラスフリット（ＰＯＲ３）に通してろ過し、粉末を乾燥トルエン（３×２０ｍＬ）および乾燥ペンタン（３×２０ｍＬ）で洗浄した。粉末を減圧下で一晩乾燥して自由流動性の灰色の粉末を得た。
１．ＭＡＯのシリカへの含侵：
１０グラムの乾燥シリカ（窒素下４５０℃で６ｈ乾燥した）を、メカニカルスターラーを備えた丸底フラスコに導入し、１００ｍＬのトルエンを加えることによりスラリーを形成した。ＭＡＯ（２１ｍＬ）を滴下漏斗で滴下して加えた。反応混合物を１１０℃で４ｈ撹拌した。反応混合物をガラスフリット（ＰＯＲ３）に通してろ過し、粉末を乾燥トルエン（３×２０ｍＬ）および乾燥ペンタン（３×２０ｍＬ）で洗浄した。粉末を減圧下で一晩乾燥して自由流動性の灰色の粉末を得た。
【0249】
２．メタロセンのシリカ／ＭＡＯ支持体への堆積：
シリカ／ＭＡＯ（１０ｇ）を窒素下トルエン（１００ｍＬ）に懸濁させた。メタロセン成分ＡおよびＢ（合計Ａ＋Ｂ＝２００ｍｇ）を導入し、混合物を２ｈ室温で撹拌した。反応混合物をガラスフリットに通してろ過し、粉末を乾燥トルエン（３×２０ｍＬ）および乾燥ペンタン（３回）で洗浄した。粉末を減圧下で一晩乾燥して自由流動性の灰色の粉末を得た。
シリカ／ＭＡＯ（１０ｇ）を窒素下トルエン（１００ｍＬ）に懸濁させた。メタロセン成分ＡおよびＢ（合計Ａ＋Ｂ＝２００ｍｇ）を導入し、混合物を２ｈ室温で撹拌した。反応混合物をガラスフリットに通してろ過し、粉末を乾燥トルエン（３×２０ｍＬ）および乾燥ペンタン（３回）で洗浄した。粉末を減圧下で一晩乾燥して自由流動性の灰色の粉末を得た。
【0250】
ＩＣＰ－ＡＥＳ分光法（誘導結合プラズマ原子発光分光法）を用いてサンプルのジルコニウムおよびアルミニウム含量（ｗｔ．％）を分析した。結果を表１に示す。
【0251】
【表3】
【0252】
重合１
重合反応を撹拌機、温度調節器ならびにエチレンおよび水素を供給するための入口が付いた１３２ｍｌのオートクレーブで行なった。反応器を１１０℃で窒素により１ｈ乾燥し、次いで４０℃に冷却した。
重合反応を撹拌機、温度調節器ならびにエチレンおよび水素を供給するための入口が付いた１３２ｍｌのオートクレーブで行なった。反応器を１１０℃で窒素により１ｈ乾燥し、次いで４０℃に冷却した。
【0253】
すべての重合は（他に断らない限り）表２に挙げる不均一な条件下で行なった。反応器に７５ｍｌのイソブタン、１．６ｍｌの１－ヘキセン（Ｃ６－）を仕込み、８００ｐｐｍの水素を含むエチレン（Ｃ２－）で２３．８バールに加圧した。触媒（３．５ｍｇ）を加えた。重合は触媒組成物懸濁液の注入の際に始まり、８５℃で行なわれ、６０ｍｉｎ後、反応器の除圧により停止した。反応器を開放する前に窒素でフラッシュした。次いで、最後に得られたポリマー綿毛を分析した。
【0254】
【表4】
【0255】
各触媒の様々な重量比のｍＭｅｔ１／Ｍｅｔ２二元触媒組成物の存在下でのエチレンと１－ヘキセンコモノマーの共重合の結果を表４に示す。重合条件は表２に挙げたのと同じであった。
【0256】
【表5】
【0257】
図３は、異なる触媒比（５０／５０～１０／９０のｍＭｅｔ１／Ｍｅｔ２重量比）を有する二元触媒組成物ｍＭｅｔ１／Ｍｅｔ２で得られたポリマーのＧＰＣトレースを示す。
【0258】
水素応答も２０／８０のｍＭｅｔ１／Ｍｅｔ２重量比の触媒組成物に対して研究した。重合条件は水素濃度を除いて表２に挙げたものと同じであった。結果を表５および図４に示す。
【0259】
【表6】
【0260】
重合２
さらなる重合反応を表２の条件で触媒組成物ｍＭｅｔ１／Ｍｅｔ３（２０／８０重量比）（２．１２ｍｇ）を用いて行なった。結果を表６に詳細に示し、ＧＰＣ結果を図５にプロットする。
さらなる重合反応を表２の条件で触媒組成物ｍＭｅｔ１／Ｍｅｔ３（２０／８０重量比）（２．１２ｍｇ）を用いて行なった。結果を表６に詳細に示し、ＧＰＣ結果を図５にプロットする。
【0261】
【表7】
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【手続補正書】
【提出日】2023-09-29
【手続補正1】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項1】
式（Ｉａ）
【化1】
［式中、
Ｒ １ およびＲ ３ の各々は独立してアルキル、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルケニルアルキル、アリール、アルコキシ、アルキルアリール、アリールアルキル、ハロゲン、Ｓｉ（Ｒ １０ ） ３ 、およびヘテロアルキルを含む群から選択され；Ｒ １ またはＲ ３ の少なくとも１つはアリールであり、１つのＲ １ は３位にあり、および／または１つのＲ ３ は各インデニルの５位にあり、各Ｒ １０ は独立して水素、アルキル、またはアルケニルであり；ｐは０、１、２、３、または４から選択される整数であり；
Ｒ ２ およびＲ ４ の各々は独立してアルキル、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルケニルアルキル、フェニル、アルコキシ、アルキルアリール、アリールアルキル、ハロゲン、Ｓｉ（Ｒ １０ ） ３ 、およびヘテロアルキルを含む群から選択され；Ｒ ２ またはＲ ４ の少なくとも１つはアリールであり、１つのＲ ２ は３位にあり、および／または１つのＲ ４ は各インデニルの５位にあり、各Ｒ １０ は独立して水素、アルキル、またはアルケニルであり；ｑは０、１、２、３、または４から選択される整数であり；
Ｌ １ はＳｉＲ ８ Ｒ ９ 、－［ＣＲ ８ Ｒ ９ ］ ｈ －、ＧｅＲ ８ Ｒ ９ 、またはＢＲ ８ であり；ｈは１、２、または３から選択される整数であり；Ｒ ８ およびＲ ９ の各々は独立して水素、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルケニルアルキル、アリール、アミノアルキル、およびアリールアルキルを含む群から選択されるか；またはＲ ８ およびＲ ９ はそれらが結合している原子と共にシクロアルキル、シクロアルケニルもしくはヘテロシクリルを形成し；
Ｍ １ はジルコニウム、チタン、ハフニウム、およびバナジウムを含む群から選択される遷移金属であり；好ましくはＭはジルコニウムであり；
Ｑ １ およびＱ ２ は各々独立してハロゲン、アルキル、－Ｎ（Ｒ １１ ） ２ 、アルコキシ、シクロアルコキシ、アラルコキシ、シクロアルキル、アリール、アルキルアリール、アラルキル、およびヘテロアルキルを含む群から選択され；Ｒ １１ は水素またはアルキルである］
の架橋したメタロセン化合物のｍｅｓｏ体を含む触媒成分Ａであって、
触媒成分Ａの前記架橋したメタロセン化合物の前記ｍｅｓｏ体のｍｅｓｏ／ｒａｃ比は１Ｈ ＮＭＲを用いて決定して９５：５またはそれ以上である、触媒成分Ａ；
２個のインデニル基をもち、各インデニルが独立して１つまたは複数の置換基で置換されている架橋したメタロセン化合物を含む触媒成分Ｂであって、前記置換基の少なくとも１つが非置換または置換のアリールまたはヘテロアリールであり；前記非置換または置換のアリールまたはヘテロアリール置換基が前記インデニルの３および／または５位になく、好ましくは各インデニルが１つまたは複数の置換基を各インデニルの２および／または４位に有する、触媒成分Ｂ；ならびに
任意的な活性化剤；任意的な支持体；および任意的な助触媒
を含む触媒組成物。
【請求項2】
触媒成分Ａが式（Ｉｂ）【化2】
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｌ１、Ｍ１、Ｑ１、Ｑ２は請求項１に定義されたものと同じ意味を有する］
の架橋したメタロセンのｍｅｓｏ体を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項3】
触媒成分Ｂが式（ＩＩ）【化3】
［式中、
Ｒ１＊およびＲ３＊の各々は独立してアルキル、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、シクロアルケニル、シクロアルケニルアルキル、アリール、アルコキシ、アルキルアリール、アリールアルキル、ハロゲン、Ｓｉ（Ｒ１０）３、およびヘテロアルキルを含む群から選択され；前記基の各々は非置換であるか、または各々独立してアルキル、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、アルコキシ、ハロゲン、ハロアルキルを含む群から選択される１つもしくは複数の置換基で置換されていてもよく；Ｒ１＊またはＲ３＊の少なくとも１つは非置換または置換のアリールであり、Ｒ１＊は３位になく、および／またはＲ３＊は各インデニルの５位になく、各Ｒ１０は独立して水素、アルキル、アリール、またはアルケニルであり；ｍ＊、ｐ＊は各々独立して０、１、２、３、または４から選択される整数であり、ｍ＊またはｐ＊の少なくとも１つは少なくとも１であり；
Ｒ２＊およびＲ４＊の各々は独立してアルキル、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、シクロアルケニル、シクロアルケニルアルキル、フェニル、アルコキシ、アルキルアリール、アリールアルキル、ハロゲン、Ｓｉ（Ｒ１０）３、およびヘテロアルキルを含む群から選択され；前記基の各々は非置換であるか、または各々独立してアルキル、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、アルコキシ、ハロゲン、ハロアルキルを含む群から選択される１つもしくは複数の置換基で置換されていてもよく；Ｒ２＊またはＲ４＊の少なくとも１つは非置換または置換のアリールであり、Ｒ２＊は３位になく、および／またはＲ４＊は各インデニルの５位になく、各Ｒ１０は独立して水素、アルキル、アリール、またはアルケニルであり；ｎ＊、ｑ＊は各々独立して０、１、２、３、または４から選択される整数であり、ｎ＊またはｑ＊の少なくとも１つは少なくとも１であり；
Ｌ１＊はＳｉＲ８Ｒ９、－［ＣＲ８Ｒ９］ｈ－、ＧｅＲ８Ｒ９、またはＢＲ８であり；ｈは１、２、または３から選択される整数であり；Ｒ８およびＲ９の各々は独立して水素、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルケニルアルキル、アリール、アミノアルキル、およびアリールアルキルを含む群から選択されるか；またはＲ８およびＲ９はそれらが結合している原子と共にシクロアルキル、シクロアルケニルもしくはヘテロシクリルを形成し；
Ｍ１＊はジルコニウム、チタン、ハフニウム、およびバナジウムを含む群から選択される遷移金属であり；好ましくはＭ１＊はジルコニウムであり；
Ｑ１＊およびＱ２＊は各々独立して水素、ハロゲン、ヒドロキシル、アルキル、アルケニル、－Ｎ（Ｒ１１）２、－ＳＲ１１、アルコキシ、シクロアルコキシ、アラルコキシ、シクロアルキル、アリール、アリールオキシ、アルキルアリール、アラルキル、およびヘテロアルキルを含む群から選択され；Ｒ１１は水素またはアルキルまたはアリールである］
の架橋したメタロセンを含む、請求項１～２のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項4】
触媒成分Ｂが式（ＩＩａ）【化4】
［式中、Ｒ１＊、Ｒ２＊、Ｒ３＊、Ｒ４＊、Ｌ１＊、Ｍ１＊、Ｑ１＊、Ｑ２＊、ｍ＊およびｎ＊は請求項３に定義されたものと同じ意味を有する］
の架橋したメタロセンを含む、請求項１～３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項5】
触媒成分Ｂが式（ＩＩｂ）【化5】
［式中、Ｒ１＊、Ｒ２＊、Ｒ３＊、Ｒ４＊、Ｌ１＊、Ｍ１＊、Ｑ１＊、Ｑ２＊は請求項３に定義されたものと同じ意味を有する］
の架橋したメタロセンを含む、請求項１～４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項6】
触媒成分ＡおよびＢが単一の固体支持体上に提供される、請求項１～５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項7】
触媒成分Ａ対触媒成分Ｂの重量比が１０／９０～９０／１０の範囲、好ましくは１０／９０～８０／２０の範囲、好ましくは１０／９０～７０／３０の範囲、好ましくは１０／９０～５０／５０の範囲、好ましくは１０／９０～４０／６０の範囲である、請求項１～６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項8】
前記触媒組成物が活性化剤を含み、好ましくは前記活性化剤がアルミノキサン化合物、有機ホウ素もしくは有機ホウ酸化合物、イオン化性イオン性化合物、またはこれらの任意の組合せを含み；好ましくは前記活性化剤がメチルアルモキサンである、請求項１～７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項9】
前記触媒組成物が助触媒、好ましくは、好ましくはトリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリ－ｎ－プロピルアルミニウム、トリ－ｎ－ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ－ｎ－ヘキシルアルミニウム、トリ－ｎ－オクチルアルミニウム、ジイソブチルアルミニウムヒドリド、ジエチルアルミニウムエトキシド、ジエチルアルミニウムクロリド、およびこれらの任意の組合せを含む群から選択される有機アルミニウム助触媒を含む、請求項１～８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項10】
前記支持体が固体酸化物を含み、好ましくは、前記固体酸化物がチタネート化シリカ、シリカ、アルミナ、シリカ－アルミナ、シリカ被覆アルミナ、リン酸アルミニウム、アルミノリン酸塩、ヘテロポリタングステート、チタニア、ジルコニア、マグネシア、ボリア、酸化亜鉛、これらの混合酸化物、またはこれらの任意の混合物を含む、請求項１～９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項11】
請求項１～１０のいずれか１項に記載の触媒組成物を、オレフィンモノマー、場合により水素、および場合により１種または複数のオレフィンコモノマーと接触させること；ならびに前記モノマー、および前記場合により１種または複数のオレフィンコモノマーを、前記少なくとも１種の触媒組成物、および任意的な水素の存在下で重合することによりポリオレフィンを得ることを含む、オレフィン重合方法。
【請求項12】
請求項１～１０のいずれか１項に記載の少なくとも１種の触媒組成物により少なくとも部分的に触媒されたかまたは請求項１１に記載の方法により生産されたオレフィンポリマー。
【請求項13】
請求項１２に記載のオレフィンポリマーを含む物品。
【手続補正書】
【提出日】2024-08-06
【手続補正1】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項1】
式（Ｉａ）【化1】
［式中、
Ｒ１およびＲ３の各々は独立してアルキル、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルケニルアルキル、アリール、アルコキシ、アルキルアリール、アリールアルキル、ハロゲン、Ｓｉ（Ｒ１０）３、およびヘテロアルキルを含む群から選択され；Ｒ１またはＲ３の少なくとも１つはアリールであり、１つのＲ１は３位にあり、および／または１つのＲ３は各インデニルの５位にあり、各Ｒ１０は独立して水素、アルキル、またはアルケニルであり；ｐは０、１、２、３、または４から選択される整数であり；
Ｒ２およびＲ４の各々は独立してアルキル、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルケニルアルキル、フェニル、アルコキシ、アルキルアリール、アリールアルキル、ハロゲン、Ｓｉ（Ｒ１０）３、およびヘテロアルキルを含む群から選択され；Ｒ２またはＲ４の少なくとも１つはアリールであり、１つのＲ２は３位にあり、および／または１つのＲ４は各インデニルの５位にあり、各Ｒ１０は独立して水素、アルキル、またはアルケニルであり；ｑは０、１、２、３、または４から選択される整数であり；
Ｌ１はＳｉＲ８Ｒ９、－［ＣＲ８Ｒ９］ｈ－、ＧｅＲ８Ｒ９、またはＢＲ８であり；ｈは１、２、または３から選択される整数であり；Ｒ８およびＲ９の各々は独立して水素、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルケニルアルキル、アリール、アミノアルキル、およびアリールアルキルを含む群から選択されるか；またはＲ８およびＲ９はそれらが結合している原子と共にシクロアルキル、シクロアルケニルもしくはヘテロシクリルを形成し；
Ｍ１はジルコニウム、チタン、ハフニウム、およびバナジウムを含む群から選択される遷移金属であり；好ましくはＭはジルコニウムであり；
Ｑ１およびＱ２は各々独立してハロゲン、アルキル、－Ｎ（Ｒ１１）２、アルコキシ、シクロアルコキシ、アラルコキシ、シクロアルキル、アリール、アルキルアリール、アラルキル、およびヘテロアルキルを含む群から選択され；Ｒ１１は水素またはアルキルである］
の架橋したメタロセン化合物のｍｅｓｏ体を含む触媒成分Ａであって、
触媒成分Ａの前記架橋したメタロセン化合物の前記ｍｅｓｏ体のｍｅｓｏ／ｒａｃ比は１Ｈ ＮＭＲを用いて決定して９５：５またはそれ以上である、触媒成分Ａ；
２個のインデニル基をもち、各インデニルが独立して１つまたは複数の置換基で置換されている架橋したメタロセン化合物を含む触媒成分Ｂであって、前記置換基の少なくとも１つが非置換または置換のアリールまたはヘテロアリールであり；前記非置換または置換のアリールまたはヘテロアリール置換基が前記インデニルの３および／または５位になく、好ましくは各インデニルが１つまたは複数の置換基を各インデニルの２および／または４位に有する、触媒成分Ｂ；ならびに
任意的な活性化剤；任意的な支持体；および任意的な助触媒
を含む触媒組成物。
【請求項2】
触媒成分Ａが式（Ｉｂ）【化2】
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｌ１、Ｍ１、Ｑ１、Ｑ２は請求項１に定義されたものと同じ意味を有する］
の架橋したメタロセンのｍｅｓｏ体を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項3】
触媒成分Ｂが式（ＩＩ）【化3】
［式中、
Ｒ１＊およびＲ３＊の各々は独立してアルキル、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、シクロアルケニル、シクロアルケニルアルキル、アリール、アルコキシ、アルキルアリール、アリールアルキル、ハロゲン、Ｓｉ（Ｒ１０）３、およびヘテロアルキルを含む群から選択され；前記基の各々は非置換であるか、または各々独立してアルキル、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、アルコキシ、ハロゲン、ハロアルキルを含む群から選択される１つもしくは複数の置換基で置換されていてもよく；Ｒ１＊またはＲ３＊の少なくとも１つは非置換または置換のアリールであり、Ｒ１＊は３位になく、および／またはＲ３＊は各インデニルの５位になく、各Ｒ１０は独立して水素、アルキル、アリール、またはアルケニルであり；ｍ＊、ｐ＊は各々独立して０、１、２、３、または４から選択される整数であり、ｍ＊またはｐ＊の少なくとも１つは少なくとも１であり；
Ｒ２＊およびＲ４＊の各々は独立してアルキル、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、シクロアルケニル、シクロアルケニルアルキル、フェニル、アルコキシ、アルキルアリール、アリールアルキル、ハロゲン、Ｓｉ（Ｒ１０）３、およびヘテロアルキルを含む群から選択され；前記基の各々は非置換であるか、または各々独立してアルキル、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、アルコキシ、ハロゲン、ハロアルキルを含む群から選択される１つもしくは複数の置換基で置換されていてもよく；Ｒ２＊またはＲ４＊の少なくとも１つは非置換または置換のアリールであり、Ｒ２＊は３位になく、および／またはＲ４＊は各インデニルの５位になく、各Ｒ１０は独立して水素、アルキル、アリール、またはアルケニルであり；ｎ＊、ｑ＊は各々独立して０、１、２、３、または４から選択される整数であり、ｎ＊またはｑ＊の少なくとも１つは少なくとも１であり；
Ｌ１＊はＳｉＲ８Ｒ９、－［ＣＲ８Ｒ９］ｈ－、ＧｅＲ８Ｒ９、またはＢＲ８であり；ｈは１、２、または３から選択される整数であり；Ｒ８およびＲ９の各々は独立して水素、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルケニルアルキル、アリール、アミノアルキル、およびアリールアルキルを含む群から選択されるか；またはＲ８およびＲ９はそれらが結合している原子と共にシクロアルキル、シクロアルケニルもしくはヘテロシクリルを形成し；
Ｍ１＊はジルコニウム、チタン、ハフニウム、およびバナジウムを含む群から選択される遷移金属であり；好ましくはＭ１＊はジルコニウムであり；
Ｑ１＊およびＱ２＊は各々独立して水素、ハロゲン、ヒドロキシル、アルキル、アルケニル、－Ｎ（Ｒ１１）２、－ＳＲ１１、アルコキシ、シクロアルコキシ、アラルコキシ、シクロアルキル、アリール、アリールオキシ、アルキルアリール、アラルキル、およびヘテロアルキルを含む群から選択され；Ｒ１１は水素またはアルキルまたはアリールである］の架橋したメタロセンを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項4】
触媒成分Ｂが式（ＩＩａ）【化4】
［式中、Ｒ１＊、Ｒ２＊、Ｒ３＊、Ｒ４＊、Ｌ１＊、Ｍ１＊、Ｑ１＊、Ｑ２＊、ｍ＊およびｎ＊は請求項３に定義されたものと同じ意味を有する］
の架橋したメタロセンを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項5】
触媒成分Ｂが式（ＩＩｂ）【化5】
［式中、Ｒ１＊、Ｒ２＊、Ｒ３＊、Ｒ４＊、Ｌ１＊、Ｍ１＊、Ｑ１＊、Ｑ２＊は請求項３に定義されたものと同じ意味を有する］
の架橋したメタロセンを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項6】
触媒成分ＡおよびＢが単一の固体支持体上に提供される、請求項１に記載の組成物。
【請求項7】
触媒成分Ａ対触媒成分Ｂの重量比が１０／９０～９０／１０の範囲、好ましくは１０／９０～８０／２０の範囲、好ましくは１０／９０～７０／３０の範囲、好ましくは１０／９０～５０／５０の範囲、好ましくは１０／９０～４０／６０の範囲である、請求項１に記載の組成物。
【請求項8】
前記触媒組成物が活性化剤を含み、好ましくは前記活性化剤がアルミノキサン化合物、有機ホウ素もしくは有機ホウ酸化合物、イオン化性イオン性化合物、またはこれらの任意の組合せを含み；好ましくは前記活性化剤がメチルアルモキサンである、請求項１に記載の組成物。
【請求項9】
前記触媒組成物が助触媒、好ましくは、好ましくはトリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリ－ｎ－プロピルアルミニウム、トリ－ｎ－ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ－ｎ－ヘキシルアルミニウム、トリ－ｎ－オクチルアルミニウム、ジイソブチルアルミニウムヒドリド、ジエチルアルミニウムエトキシド、ジエチルアルミニウムクロリド、およびこれらの任意の組合せを含む群から選択される有機アルミニウム助触媒を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項10】
前記支持体が固体酸化物を含み、好ましくは、前記固体酸化物がチタネート化シリカ、シリカ、アルミナ、シリカ－アルミナ、シリカ被覆アルミナ、リン酸アルミニウム、アルミノリン酸塩、ヘテロポリタングステート、チタニア、ジルコニア、マグネシア、ボリア、酸化亜鉛、これらの混合酸化物、またはこれらの任意の混合物を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項11】
請求項１～１０のいずれか１項に記載の触媒組成物を、オレフィンモノマー、場合により水素、および場合により１種または複数のオレフィンコモノマーと接触させること；ならびに前記モノマー、および前記場合により１種または複数のオレフィンコモノマーを、前記少なくとも１種の触媒組成物、および任意的な水素の存在下で重合することによりポリオレフィンを得ることを含む、オレフィン重合方法。
【請求項12】
請求項１～１０のいずれか１項に記載の少なくとも１種の触媒組成物により少なくとも部分的に触媒されたかまたは請求項１１に記載の方法により生産されたオレフィンポリマー。
【請求項13】
請求項１２に記載のオレフィンポリマーを含む物品。
【国際調査報告】