特表 2024-546413 高剛性二軸配向ポリエチレンフィルム

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2024-12-24

(54)【発明の名称】高剛性二軸配向ポリエチレンフィルム

(51)【国際特許分類】

   C08J 5/18 20060101AFI20241217BHJP

   B32B 27/32 20060101ALI20241217BHJP

   C08F 10/02 20060101ALI20241217BHJP

【ＦＩ】

C08J5/18 CES

B32B27/32 E

C08F10/02

【審査請求】未請求

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2024526606

(86)(22)【出願日】2022-11-09

(85)【翻訳文提出日】2024-05-20

(86)【国際出願番号】 US2022079549

(87)【国際公開番号】W WO2023086825

(87)【国際公開日】2023-05-19

(31)【優先権主張番号】63/278,749

(32)【優先日】2021-11-12

(33)【優先権主張国・地域又は機関】US

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】502141050

【氏名又は名称】ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー

(74)【代理人】

【識別番号】100092783

【弁理士】

【氏名又は名称】小林 浩

(74)【代理人】

【識別番号】100095360

【弁理士】

【氏名又は名称】片山 英二

(74)【代理人】

【識別番号】100120134

【弁理士】

【氏名又は名称】大森 規雄

(72)【発明者】

【氏名】ワン、ジエン

【テーマコード（参考）】

4F071

4F100

4J100

【Ｆターム（参考）】

4F071AA16X

4F071AA81X

4F071AA82X

4F071AA88X

4F071AF20Y

4F071AF30Y

4F071AH04

4F071BB06

4F071BB08

4F071BC01

4F071BC12

4F100AK05A

4F100AK05B

4F100AK05C

4F100AK63D

4F100AK63E

4F100AR00A

4F100AR00C

4F100BA03

4F100BA05

4F100BA10A

4F100BA10C

4F100BA10D

4F100BA10E

4F100BA16

4F100EH202

4F100EH20A

4F100EH20B

4F100EH20C

4F100EH20D

4F100EH20E

4F100EJ38

4F100JA06A

4F100JA06B

4F100JA06C

4F100JA07A

4F100JA07B

4F100JA07C

4F100JA13A

4F100JA13B

4F100JA13C

4F100JK07

4F100JN30

4F100YY00

4F100YY00A

4F100YY00B

4F100YY00C

4J100AA02P

4J100AA16Q

4J100DA01

4J100DA04

4J100DA05

4J100DA15

4J100DA42

4J100DA49

4J100DA62

4J100FA09

4J100FA10

4J100JA58

4J100JA59

(57)【要約】

少なくとも１つの層を有するフィルムであって、層は、０．８ｇ／１０分～５．０ｇ／１０分であるメルトインデックス（Ｉ_２）と、０．９５０ｇ／ｃｃ～０．９６５ｇ／ｃｃである密度と、１０～２０である多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）と、５００，０００ｇ／ｍｏｌ～１，０００，０００ｇ／ｍｏｌである分子量（Ｍｚ）と、を含む多峰性高密度ポリエチレンを含む、フィルム。フィルムは、二軸配向ポリエチレンフィルムである。

【特許請求の範囲】

【請求項1】

少なくとも１つの層を含むフィルムであって、前記少なくとも１つの層は、
０．８ｇ／１０分～５．０ｇ／１０分であるメルトインデックス（Ｉ_２）と、
０．９５０ｇ／ｃｃ～０．９６５ｇ／ｃｃである密度と、
１０～２０である多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）と、
５００，０００ｇ／ｍｏｌ～１，０００，０００ｇ／ｍｏｌである分子量（Ｍｚ）と、を含む、多峰性高密度ポリエチレンを含み、
前記フィルムは、二軸配向ポリエチレンフィルムであり、
前記フィルムは、元の長さの５～６倍の延伸比で機械方向に延伸され、元の幅の６～８倍の延伸比で横方向に延伸される、フィルム。

【請求項2】

前記多峰性高密度ポリエチレンは、１．０ｇ／１０分～３．０ｇ／１０分であるメルトインデックス（Ｉ_２）を含む、請求項１に記載のフィルム。

【請求項3】

前記多峰性高密度ポリエチレンは、０．９５５ｇ／ｃｃ～０．９６０ｇ／ｃｃである密度を含む、請求項１又は２に記載のフィルム。

【請求項4】

前記多峰性高密度ポリエチレンは、１０～１５である多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）を含む、請求項１～３のいずれか一項に記載のフィルム。

【請求項5】

前記多峰性高密度ポリエチレンは、５５０，０００ｇ／ｍｏｌ～９００，０００ｇ／ｍｏｌである分子量Ｍｚを含む、請求項１～４のいずれか一項に記載のフィルム。

【請求項6】

前記多峰性高密度ポリエチレンは、５．０～１５．０であるメルトインデックス比（Ｉ_１０／Ｉ_２）を含む、請求項１～５のいずれか一項に記載のフィルム。

【請求項7】

前記多峰性高密度ポリエチレンは、１１０，０００ｇ／ｍｏｌ～１３５，０００ｇ／ｍｏｌである分子量Ｍｗを含む、請求項１～６のいずれか一項に記載のフィルム。

【請求項8】

前記多峰性高密度ポリエチレンは、９，０００ｇ／ｍｏｌ～１０，０００ｇ／ｍｏｌである分子量Ｍｎを含む、請求項１～７のいずれか一項に記載のフィルム。

【請求項9】

二軸配向多層フィルムであって、
多峰性高密度ポリエチレンを含むコア層であって、前記多峰性高密度ポリエチレンは、
０．８ｇ／１０分～５．０ｇ／１０分であるメルトインデックス（Ｉ_２）と、
０．９５０ｇ／ｃｃ～０．９６５ｇ／ｃｃである密度と、
１０～２０である多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）と、
５００，０００ｇ／ｍｏｌ～１，０００，０００ｇ／ｍｏｌである分子量（Ｍｚ）と、を含む、コア層と、
前記コア層の第１の側に位置付けられた第１の層と、
前記コア層の第２の側に位置付けられた第２の層と、を含む、二軸配向多層フィルム。

【請求項10】

前記第１の層及び前記第２の層のうちの少なくとも１つは、
０．８ｇ／１０分～５．０ｇ／１０分であるメルトインデックス（Ｉ_２）と、
０．９５０ｇ／ｃｃ～０．９６５ｇ／ｃｃである密度と、
１０～２０である多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）と、
５００，０００ｇ／ｍｏｌ～１，０００，０００ｇ／ｍｏｌである分子量（Ｍｚ）と、を含む多峰性高密度ポリエチレンを含む、請求項９に記載の二軸配向した二軸配向多層フィルム。

【請求項11】

前記第１の層及び前記第２の層は、同じ材料から作製される、請求項９又は１０に記載の二軸配向多層フィルム。

【請求項12】

前記第１の層の第１の側は、前記コア層の前記第１の側に位置付けられ、前記第２の層の第１の側は、前記コア層の前記第２の側に位置付けられ、
第３の層は、前記第１の層の第２の側に位置付けられ、
第４の層は、前記第２の層の第２の側に位置付けられる、請求項９～１１のいずれか一項に記載の二軸配向多層フィルム。

【請求項13】

前記多層フィルムは、２％～７０％のヘイズを含む、請求項９～１２のいずれか一項に記載の二軸配向多層フィルム。

【請求項14】

前記多層フィルムは、５００ＭＰａ～２５００ＭＰａであるＭＤ（機械方向）における１％割線弾性係数を含む、請求項９～１３のいずれか一項に記載の二軸配向多層フィルム。

【請求項15】

請求項１～８のいずれか一項に記載のフィルム又は請求項９～１４のいずれか一項に記載の多層フィルムを含む物品。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

（関連出願の相互参照）
本出願は、２０２１年１１月１２日に出願された「ＨＩＧＨ ＳＴＩＦＦＮＥＳＳ ＢＩＡＸＩＡＬＬＹ ＯＲＩＥＮＴＥＤ ＰＯＬＹＥＴＨＹＬＥＮＥ ＦＩＬＭＳ」と題する米国特許出願第６３／２７８，７４９号の利益及び優先権を主張するものであり、その内容全体が参照により本開示に組み込まれている。

【0002】

（発明の分野）
本開示の実施形態は、全般的には、二軸配向ポリエチレン（biaxially oriented polyethylene、ＢＯＰＥ）フィルムに関し、特に、高い剛性を有するＢＯＰＥフィルムに関する。

【背景技術】

【0003】

包装のリサイクルを容易にするために、積層可撓性食品包装にＢＯＰＥフィルムを使用することが市場で望まれている。いくつかの市販のＢＯＰＥフィルムは、優れた光学特性及び靭性を提供するが、剛性及び耐熱性の欠如により、そのようなＢＯＰＥフィルムの使用が比較的狭い範囲の用途に限定されている。積層ＢＯＰＥ可撓性包装における剛性を増加させる際の課題は、ロバストな加工ウィンドウを依然として維持しながら全体的なフィルム密度／剛性を可能にするフィルム構造に組み込むことができる、高密度ポリエチレン（high density polyethylene、ＨＤＰＥ）のレベルである。

【0004】

したがって、リサイクル可能であり、好適な剛性及び良好な加工性を有するＢＯＰＥ多層フィルムが依然として必要とされている。

【発明の概要】

【0005】

本明細書に記載されるＨＤＰＥを組み込むＢＯＰＥフィルムの実施形態は、改善された剛性及び加工性ウィンドウを有するＢＯＰＥフィルムを提供することによって、これらの必要性を満たす。

【0006】

第１の態様では、本発明は、少なくとも１つの層を含むフィルムに関し、少なくとも１つの層は、０．８ｇ／１０分～５．０ｇ／１０分であるメルトインデックス（Ｉ_２）と、０．９５０ｇ／ｃｃ～０．９６５ｇ／ｃｃである密度と、１０～２０である多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）と、５００，０００ｇ／ｍｏｌ～１，０００，０００ｇ／ｍｏｌである分子量（Ｍｚ）と、を含む多峰性高密度ポリエチレンを含み、フィルムは、二軸配向ポリエチレンフィルムである。

【0007】

第２の態様では、本発明は、多峰性高密度ポリエチレンが、１．０ｇ／１０分～３．０ｇ／１０分であるメルトインデックス（Ｉ_２）を含む、第１の態様に記載のフィルムに関する。

【0008】

第３の態様は、多峰性高密度ポリエチレンが、０．９５５ｇ／ｃｃ～０．９６０ｇ／ｃｃである密度を含む、第１又は第２の態様に記載のフィルムを含む。

【0009】

第４の態様は、多峰性高密度ポリエチレンが、１０～１５である多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）を含む、第１～第３の態様のいずれか１つに記載のフィルムを含む。

【0010】

第５の態様は、多峰性高密度ポリエチレンが、５５０，０００ｇ／ｍｏｌ～９００，０００ｇ／ｍｏｌである分子量Ｍｚを含む、第１～第４の態様のいずれか１つに記載のフィルムを含む。

【0011】

第６の態様は、多峰性高密度ポリエチレンが、５．０～１５．０であるメルトインデックス比（Ｉ_１０／Ｉ_２）を含む、第１～第５の態様のいずれか１つに記載のフィルムを含む。

【0012】

第７の態様は、多峰性高密度ポリエチレンが、１１０，０００ｇ／ｍｏｌ～１３５，０００ｇ／ｍｏｌである分子量Ｍｗを含む、第１～第６の態様のいずれか１つに記載のフィルムを含む。

【0013】

第８の態様は、多峰性高密度ポリエチレンが、９，０００ｇ／ｍｏｌ～１０，０００ｇ／ｍｏｌである分子量Ｍｎを含む、第１～第７の態様のいずれか１つに記載のフィルムを含む。

【0014】

第９の態様は、多層フィルムであって、０．８ｇ／１０分～５．０ｇ／１０分であるメルトインデックス（Ｉ_２）と、０．９５０ｇ／ｃｃ～０．９６５ｇ／ｃｃである密度と、１０～２０である多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）と、５００，０００ｇ／ｍｏｌ～１，０００，０００ｇ／ｍｏｌである分子量（Ｍｚ）と、を含む多峰性高密度ポリエチレンを含むコア層と、コア層の第１の側に位置付けられた第１の層と、コア層の第２の側に位置付けられた第２の層と、を含む多層フィルムを含む。

【0015】

第１０の態様は、第１の層及び第２の層のうちの少なくとも１つが、０．８ｇ／１０分～５．０ｇ／１０分であるメルトインデックス（Ｉ_２）と、０．９５０ｇ／ｃｃ～０．９６５ｇ／ｃｃである密度と、１０～２０である多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）と、５００，０００ｇ／ｍｏｌ～１，０００，０００ｇ／ｍｏｌである分子量（Ｍｚ）と、を含む多峰性高密度ポリエチレンを含む、第９の態様に記載の多層フィルムを含む。

【0016】

第１１の態様は、第１の層及び第２の層が、同じ材料から作製される、第９の態様又は第１０の態様に記載の多層フィルムを含む。

【0017】

第１２の態様は、第１の層の第１の側が、コア層の第１の側に位置付けられ、第２の層の第１の側が、コア層の第２の側に位置付けられ、第３の層が、第１の層の第２の側に位置付けられ、第４の層が、第２の層の第２の側に位置付けられる、第９～第１１の態様のいずれか１つに記載の多層フィルムを含む。

【0018】

第１３の態様は、多層フィルムが、２％～７０％のヘイズを含む、第９～第１２の態様のいずれか１つに記載の多層フィルムを含む。

【0019】

第１４の態様は、多層フィルムが、５００ＭＰａ～２５００ＭＰａであるＭＤ（機械方向）における１％割線弾性係数を含む、第９～第１３の態様のいずれか１つに記載の多層フィルムを含む。

【0020】

第１５の態様は、第１～第８の態様のいずれか１つに記載のフィルム又は第９～第１４の態様のいずれか１つに記載の多層フィルムを含む、可撓性パッケージ、サシェ、パウチ、又はスタンドアップパウチを含む。

【0021】

これらの及び他の実施形態は、以下の発明を実施するための形態及び図面においてより詳細に説明される。

【発明を実施するための形態】

【0022】

ここで、本出願の特定の実施形態を説明する。しかしながら、本開示は、異なる形態で具体化されてもよく、本開示に記載される実施形態に限定されると解釈されるべきではない。むしろ、これらの実施形態は、この開示が、徹底的かつ完全なものとなり、本主題の範囲を当業者に十分に伝えるものとなるように提供される。

【0023】

定義
「ポリマー」という用語は、同じ又は異なる種類のモノマーにかかわらず、モノマーを重合することによって調製された重合体化合物を指す。したがって、ポリマーという総称は、１つの種類のモノマーのみから調製されたポリマーを指すために通常用いられる「ホモポリマー」という用語、同様に２つ以上の異なるモノマーから調製されたポリマーを指す「コポリマー」を包含する。本明細書で使用される場合、「インターポリマー」という用語は、少なくとも２つの異なるタイプのモノマーの重合によって調製されたポリマーを指す。したがって、インターポリマーという総称は、コポリマーと、ターポリマーなどの３つ以上の異なる種類のモノマーから調製されたポリマーとを含む。

【0024】

「ポリエチレン」又は「エチレン系ポリマー」は、５０モル％超のエチレンモノマーに由来している単位を含むポリマーを意味するものとする。これは、ポリエチレンホモポリマー又はコポリマー（２つ以上のコモノマーに由来する単位を意味する）を含む。当該技術分野において周知のポリエチレンの一般的な形態としては、低密度ポリエチレン（Low Density Polyethylene、ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（Linear Low Density Polyethylene、ＬＬＤＰＥ）、極低密度ポリエチレン（Ultra Low Density Polyethylene、ＵＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（Very Low Density Polyethylene、ＶＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（Medium Density Polyethylene、ＭＤＰＥ）、及び高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）が挙げられる。

【0025】

「ＬＤＰＥ」という用語はまた、「高圧エチレンポリマー」又は「高度分岐ポリエチレン」と称されてもよく、ポリマーが、ペルオキシドなどのフリーラジカル開始剤を用いて、１４，５００ｐｓｉ（１００ＭＰａ）超の圧力でオートクレーブ又は管型反応器中で部分的又は完全にホモポリマー化されるか、又はコポリマー化されることを意味するように定義される（例えば、参照により本明細書に組み込まれる米国特許第４，５９９，３９２号を参照のこと）。ＬＤＰＥ樹脂は、典型的には、０．９１６～０．９３５ｇ／ｃｍの範囲内の密度を有する。

【0026】

「ＬＬＤＰＥ」という用語は、チーグラー・ナッタ触媒系を使用して作製される樹脂、並びに限定されるものではないが、ビス－メタロセン触媒（「ｍ－ＬＬＤＰＥ」と称されることもある）及び幾何拘束型触媒を含むシングルサイト触媒を使用して作製される樹脂、及びポスト－メタロセン、分子触媒を使用して作製された樹脂を含む。ＬＬＤＰＥには、線状の、実質的に線状の、又は不均一な、ポリエチレンコポリマー又はホモポリマーが含まれる。ＬＬＤＰＥは、ＬＤＰＥよりも少ない長鎖分岐を含有し、米国特許第５，２７２，２３６号、同第５，２７８，２７２号、同第５，５８２，９２３号、及び同第５，７３３，１５５号に更に定義されている、実質的に直鎖状エチレンポリマー；米国特許第３，６４５，９９２号のものなどの、均質に分岐した線状エチレンポリマー組成物、米国特許第４，０７６，６９８号に開示されているプロセスに従って調製されるものなどの不均質分岐エチレンポリマー、及び／又はこれらのブレンド（米国特許第３，９１４，３４２号又は同第５，８５４，０４５号に開示されているものなど）が挙げられる。ＬＬＤＰＥ樹脂は、当該技術分野において既知の任意の種類の反応器又は反応器構成を使用して、気相、溶液相、若しくはスラリー重合、又はそれらの任意の組み合わせを介して作製され得る。

【0027】

「ＭＤＰＥ」という用語は、０．９２６～０．９４５ｇ／ｃｃの密度を有するポリエチレンを指す。「ＭＤＰＥ」は、典型的には、クロム若しくはチーグラー・ナッタ触媒、を使用して、又はビス－メタロセン触媒及び拘束幾何形状触媒を含むがこれらに限定されないシングルサイト触媒を使用して調製される。

【0028】

「ＨＤＰＥ」という用語は、概して、チーグラー・ナッタ触媒、クロム触媒、又はビス－メタロセン触媒及び拘束幾何触媒を含むがこれらに限定されないシングルサイト触媒を用いて調製される、約０．９４５ｇ／ｃｃ超で最大約０．９８０ｇ／ｃｃの密度を有するポリエチレンを指す。

【0029】

「ＵＬＤＰＥ」という用語は、概して、チーグラー・ナッタ触媒、限定されるものではないが、ビス－メタロセン触媒及び拘束幾何触媒を含むシングルサイト触媒、並びにポストメタロセン、分子触媒で調製される、０．８８０～０．９０９ｇ／ｃｃの密度を有するポリエチレンを指す。本明細書で使用される場合、「プロピレン系ポリマー」という用語は、プロピレンモノマーに由来する５０重量％を超える単位を含むポリマーを指す重合形態で、含むポリマーを指す。これは、プロピレンホモポリマー、ランダムコポリマーポリプロピレン、インパクトコポリマーポリプロピレン、プロピレン／α－オレフィンインターポリマー、及びプロピレン／α－オレフィンコポリマーを含む。これらのポリプロピレン材料は、概して、当該技術分野において既知である。

【0030】

「多層フィルム」とは、２つ以上の層を有する任意の構造体を意味する。例えば、多層構造体は、２、３、４、５、又はそれ以上の層を有し得る。多層フィルムは、文字で示される層を有するものとして説明され得る。例えば、コア層Ｂ、並びに２つの外側層Ａ及びＣを有する３層構造体は、Ａ／Ｂ／Ｃとして示され得る。同様に、２つのコア層Ｂ及びＣ、並びに２つの外部層Ａ及びＤを有する構造は、Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｄとして示すことになる。追加的に、当業者は、更なる層Ｅ、Ｆ、Ｇなどもまた、この構造体に組み込まれ得ることを知るであろう。

【0031】

本明細書で使用される場合、「多峰性」は、様々な密度及び重量平均分子量を有する少なくとも２つのポリマー副成分を有することを特徴とすることができ、任意選択的に、異なるメルトインデックス値も有し得る組成物を意味する。一実施形態では、多峰性は、分子量分布を示すゲル浸透クロマトグラフィ（Gel Permeation Chromatography、ＧＰＣ）のクロマトグラムにおいて少なくとも２つの異なるピークを有することによって定義され得る。別の実施形態では、多峰性は、短鎖分岐分布を示す結晶化溶出分別（Crystallization Elution Fractionation、ＣＥＦ）クロマトグラムにおいて、少なくとも２つの別個のピークを有することによって定義され得る。多峰性には、２つのピークを有する樹脂、及び３つ以上のピーク、例えば、３つのピーク又は４つのピークを有する樹脂が含まれる。

【0032】

ここで、本開示のＢＯＰＥフィルムの実施形態を詳細に参照し、ＢＯＰＥフィルムは、本明細書に開示かつ記載される多峰性ＨＤＰＥを含む。いくつかの実施形態は、本明細書に開示かつ記載される多峰性ＨＤＰＥを含む少なくとも１つの層を有する多層フィルムを含む。

【0033】

本明細書に開示かつ記載されるＢＯＰＥフィルムは、０．５ｇ／１０分～１０．０ｇ／１０分であるメルトインデックス（Ｉ_２）と、０．９４０ｇ／ｃｃ～０．９６５ｇ／ｃｃである密度と、１０～２０である多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）と、５００，０００ｇ／ｍｏｌ～１，０００，０００ｇ／ｍｏｌである分子量（Ｍｚ）と、を有する多峰性ＨＤＰＥを含む、少なくとも１つの層を有する。

【0034】

高密度ポリエチレン
実施形態では、多峰性ＨＤＰＥは、０．８ｇ／１０分～５．０ｇ／１０分、例えば、１．０ｇ／１０分～５．０ｇ／１０分、１．５ｇ／１０分～５．０ｇ／１０分、２．０ｇ／１０分～５．０ｇ／１０分、２．５ｇ／１０分～５．０ｇ／１０分、３．０ｇ／１０分～５．０ｇ／１０分、３．５ｇ／１０分～５．０ｇ／１０分、４．０ｇ／１０分～５．０ｇ／１０分、４．５ｇ／１０分～５．０ｇ／１０分、０．８ｇ／１０分～４．５ｇ／１０分、１．０ｇ／１０分～４．５ｇ／１０分、１．５ｇ／１０分～４．５ｇ／１０分、２．０ｇ／１０分～４．５ｇ／１０分、２．５ｇ／１０分～４．５ｇ／１０分、３．０ｇ／１０分～４．５ｇ／１０分、３．５ｇ／１０分～４．５ｇ／１０分、４．０ｇ／１０分～４．５ｇ／１０分、０．８ｇ／１０分～４．０ｇ／１０分、１．０ｇ／１０分～４．０ｇ／１０分、１．５ｇ／１０分～４．０ｇ／１０分、２．０ｇ／１０分～４．０ｇ／１０分、２．５ｇ／１０分～４．０ｇ／１０分、３．０ｇ／１０分～４．０ｇ／１０分、３．５ｇ／１０分～４．０ｇ／１０分、０．８ｇ／１０分～３．５ｇ／１０分、１．０ｇ／１０分～３．５ｇ／１０分、１．５ｇ／１０分～３．５ｇ／１０分、２．０ｇ／１０分～３．５ｇ／１０分、２．５ｇ／１０分～３．５ｇ／１０分、３．０ｇ／１０分～３．５ｇ／１０分、０．８ｇ／１０分～３．０ｇ／１０分、１．０ｇ／１０分～３．０ｇ／１０分、１．５ｇ／１０分～３．０ｇ／１０分、２．０ｇ／１０分～３．０ｇ／１０分、２．５ｇ／１０分～３．０ｇ／１０分、０．８ｇ／１０分～２．５ｇ／１０分、１．０ｇ／１０分～２．５ｇ／１０分、１．５ｇ／１０分～２．５ｇ／１０分、２．０ｇ／１０分～２．５ｇ／１０分、０．８ｇ／１０分～２．０ｇ／１０分、１．０ｇ／１０分～２．０ｇ／１０分、１．５ｇ／１０分～２．０ｇ／１０分、０．８ｇ／１０分～１．５ｇ／１０分、１．０ｇ／１０分～１．５ｇ／１０分、又は０．８ｇ／１０分～１．０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ_２）を有する。

【0035】

１つ以上の実施形態では、多峰性ＨＤＰＥは、０．９５０ｇ／ｃｃ～０．９６５ｇ／ｃｃ、例えば、０．９５２ｇ／ｃｃ～０．９６５ｇ／ｃｃ、０．９５５ｇ／ｃｃ～０．９６５ｇ／ｃｃ、０．９５８ｇ／ｃｃ～０．９６５ｇ／ｃｃ、０．９６０ｇ／ｃｃ～０．９６５ｇ／ｃｃ、０．９６２ｇ／ｃｃ～０．９６５ｇ／ｃｃ、０．９５０ｇ／ｃｃ～０．９６２ｇ／ｃｃ、０．９５２ｇ／ｃｃ～０．９６２ｇ／ｃｃ、０．９５５ｇ／ｃｃ～０．９６２ｇ／ｃｃ、０．９５８ｇ／ｃｃ～０．９６２ｇ／ｃｃ、０．９６０ｇ／ｃｃ～０．９６２ｇ／ｃｃ、０．９５０ｇ／ｃｃ～０．９６０ｇ／ｃｃ、０．９５２ｇ／ｃｃ～０．９６０ｇ／ｃｃ、０．９５５ｇ／ｃｃ～０．９６０ｇ／ｃｃ、０．９５８ｇ／ｃｃ～０．９６０ｇ／ｃｃ、０．９５０ｇ／ｃｃ～０．９５８ｇ／ｃｃ、０．９５２ｇ／ｃｃ～０．９５８ｇ／ｃｃ、０．９５５ｇ／ｃｃ～０．９５８ｇ／ｃｃ、０．９５０ｇ／ｃｃ～０．９５５ｇ／ｃｃ、０．９５２ｇ／ｃｃ～０．９５５ｇ／ｃｃ、０．９５０ｇ／ｃｃ～０．９５２ｇ／ｃｃの密度を有する。

【0036】

実施形態では、多峰性ＨＤＰＥは、１０～２０、例えば、１１～２０、１２～２０、１３～２０、１４～２０、１５～２０、１６～２０、１７～２０、１８～２０、１９～２０、１０～１９、１１～１９、１２～１９、１３～１９、１４～１９、１５～１９、１６～１９、１７～１９、１８～１９、１０～１８、１１～１８、１２～１８、１３～１８、１４～１８、１５～１８、１６～１８、１７～１８、１０～１７、１１～１７、１２～１７、１３～１７、１４～１７、１５～１７、１６～１７、１０～１６、１１～１６、１２～１６、１３～１６、１４～１６、１５～１６、１０～１５、１１～１５、１２～１５、１３～１５、１４～１５、１０～１４、１１～１４、１２～１４、１３～１４、１０～１３、１１～１３、１２～１３、１０～１２、１１～１２、又は１０～１１の多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する。

【0037】

実施形態では、多峰性ＨＤＰＥは、５．０～１５．０、例えば、６．０～１５．０、７．０～１５．０、８．０～１５．０、９．０～１５．０、１０．０～１５．０、１１．０～１５．０、１２．０～１５．０、１３．０～１５．０、１４．０～１５．０、５．０～１４．０、６．０～１４．０、７．０～１４．０、８．０～１４．０、９．０～１４．０、１０．０～１４．０、１１．０～１４．０、１２．０～１４．０、１３．０～１４．０、５．０～１３．０、６．０～１３．０、７．０～１３．０、８．０～１３．０、９．０～１３．０、１０．０～１３．０、１１．０～１３．０、１２．０～１３．０、５．０～１２．０、６．０～１２．０、７．０～１２．０、８．０～１２．０、９．０～１２．０、１０．０～１２．０、１１．０～１２．０、５．０～１１．０、６．０～１１．０、７．０～１１．０、８．０～１１．０、９．０～１１．０、１０．０～１１．０、５．０～１０．０、６．０～１０．０、７．０～１０．０、８．０～１０．０、９．０～１０．０、５．０～９．０、６．０～９．０、７．０～９．０、８．０～９．０、５．０～８．０、６．０～８．０、７．０～８．０、５．０～７．０、６．０～７．０、５．０～６．０であるメルトインデックス比（Ｉ_１０／Ｉ_２）を有する。

【0038】

１つ以上の実施形態では、多峰性ＨＤＰＥは、６０～８０、例えば、６２～８０、６５～８０、６８～８０、７０～８０、７２～８０、７５～８０ ７８～８０、６０～７８、６２～７８、６５～７８、６８～７８、７０～７８、７２～７８、７５～７８、６０～７５、６２～７５、６５～７５、６８～７５、７０～７５、７２～７５、６０～７２、６２～７２、６５～７２、６８～７２、７０～７２、６０～７０、６２～７０、６５～７０、６８～７０、６０～６８、６２～６８、６５～６８、６０～６５、６２～６５、又は６０～６２であるメルトインデックス比（Ｉ_２１／Ｉ_２）を有する。

【0039】

実施形態では、多峰性ＨＤＰＥは、９，０００ｇ／ｍｏｌ～１０，０００ｇ／ｍｏｌ、例えば、９，１００ｇ／ｍｏｌ～１０，０００ｇ／ｍｏｌ、９，２００ｇ／ｍｏｌ～１０，０００ｇ／ｍｏｌ、９，３００ｇ／ｍｏｌ～１０，０００ｇ／ｍｏｌ、９，４００ｇ／ｍｏｌ～１０，０００ｇ／ｍｏｌ、９，５００ｇ／ｍｏｌ～１０，０００ｇ／ｍｏｌ、９，６００ｇ／ｍｏｌ～１０，０００ｇ／ｍｏｌ、９，７００ｇ／ｍｏｌ～１０，０００ｇ／ｍｏｌ、９，８００ｇ／ｍｏｌ～１０，０００ｇ／ｍｏｌ、９，９００ｇ／ｍｏｌ～１０，０００ｇ／ｍｏｌ、９，０００ｇ／ｍｏｌ～９，９００ｇ／ｍｏｌ、９，１００ｇ／ｍｏｌ～９，９００ｇ／ｍｏｌ、９，２００ｇ／ｍｏｌ～９，９００ｇ／ｍｏｌ、９，３００ｇ／ｍｏｌ～９，９００ｇ／ｍｏｌ、９，４００ｇ／ｍｏｌ～９，９００ｇ／ｍｏｌ、９，５００ｇ／ｍｏｌ～９，９００ｇ／ｍｏｌ、９，６００ｇ／ｍｏｌ～９，９００ｇ／ｍｏｌ、９，７００ｇ／ｍｏｌ～９，９００ｇ／ｍｏｌ、９，８００ｇ／ｍｏｌ～９，９００ｇ／ｍｏｌ、９，０００ｇ／ｍｏｌ～９，８００ｇ／ｍｏｌ、９，１００ｇ／ｍｏｌ～９，８００ｇ／ｍｏｌ、９，２００ｇ／ｍｏｌ～９，８００ｇ／ｍｏｌ、９，３００ｇ／ｍｏｌ～９，８００ｇ／ｍｏｌ、９，４００ｇ／ｍｏｌ～９，８００ｇ／ｍｏｌ、９，５００ｇ／ｍｏｌ～９，８００ｇ／ｍｏｌ、９，６００ｇ／ｍｏｌ～９，８００ｇ／ｍｏｌ、９，７００ｇ／ｍｏｌ～９，８００ｇ／ｍｏｌ、９，０００ｇ／ｍｏｌ～９，７００ｇ／ｍｏｌ、９，１００ｇ／ｍｏｌ～９，７００ｇ／ｍｏｌ、９，２００ｇ／ｍｏｌ～９，７００ｇ／ｍｏｌ、９，３００ｇ／ｍｏｌ～９，７００ｇ／ｍｏｌ、９，４００ｇ／ｍｏｌ～９，７００ｇ／ｍｏｌ、９，５００ｇ／ｍｏｌ～９，７００ｇ／ｍｏｌ、９，６００ｇ／ｍｏｌ～９，７００ｇ／ｍｏｌ、９，０００ｇ／ｍｏｌ～９，６００ｇ／ｍｏｌ、９，１００ｇ／ｍｏｌ～９，６００ｇ／ｍｏｌ、９，２００ｇ／ｍｏｌ～９，６００ｇ／ｍｏｌ、９，３００ｇ／ｍｏｌ～９，６００ｇ／ｍｏｌ、９，４００ｇ／ｍｏｌ～９，６００ｇ／ｍｏｌ、９，５００ｇ／ｍｏｌ～９，６００ｇ／ｍｏｌ、９，０００ｇ／ｍｏｌ～９，５００ｇ／ｍｏｌ、９，１００ｇ／ｍｏｌ～９，５００ｇ／ｍｏｌ、９，２００ｇ／ｍｏｌ～９，５００ｇ／ｍｏｌ、９，３００ｇ／ｍｏｌ～９，５００ｇ／ｍｏｌ、９，４００ｇ／ｍｏｌ～９，５００ｇ／ｍｏｌ、９，０００ｇ／ｍｏｌ～９，４００ｇ／ｍｏｌ、９，１００ｇ／ｍｏｌ～９，４００ｇ／ｍｏｌ、９，２００ｇ／ｍｏｌ～９，４００ｇ／ｍｏｌ、９，３００ｇ／ｍｏｌ～９，４００ｇ／ｍｏｌ、９，０００ｇ／ｍｏｌ～９，３００ｇ／ｍｏｌ、９，１００ｇ／ｍｏｌ～９，３００ｇ／ｍｏｌ、９，２００ｇ／ｍｏｌ～９，３００ｇ／ｍｏｌ、９，０００ｇ／ｍｏｌ～９，２００ｇ／ｍｏｌ、９，１００ｇ／ｍｏｌ～９，２００ｇ／ｍｏｌ、又は９，０００ｇ／ｍｏｌ～９，１００ｇ／ｍｏｌであるＧＰＣにより測定された分子量（Ｍｎ）を有する。

【0040】

１つ以上の実施形態では、多峰性ＨＤＰＥは、１１０，０００ｇ／ｍｏｌ～１３５，０００ｇ／ｍｏｌ、例えば、１１２，０００ｇ／ｍｏｌ～１３５，０００ｇ／ｍｏｌ、１１５，０００ｇ／ｍｏｌ～１３５，０００ｇ／ｍｏｌ、１１８，０００ｇ／ｍｏｌ～１３５，０００ｇ／ｍｏｌ、１２０，０００ｇ／ｍｏｌ～１３５，０００ｇ／ｍｏｌ、１２２，０００ｇ／ｍｏｌ～１３５，０００ｇ／ｍｏｌ、１２５，０００ｇ／ｍｏｌ～１３５，０００ｇ／ｍｏｌ、１２８，０００ｇ／ｍｏｌ～１３５，０００ｇ／ｍｏｌ、１３０，０００ｇ／ｍｏｌ～１３５，０００ｇ／ｍｏｌ、１３２，０００ｇ／ｍｏｌ～１３５，０００ｇ／ｍｏｌ、１１０，０００ｇ／ｍｏｌ～１３２，０００ｇ／ｍｏｌ、１１２，０００ｇ／ｍｏｌ～１３２，０００ｇ／ｍｏｌ、１１５，０００ｇ／ｍｏｌ～１３２，０００ｇ／ｍｏｌ、１１８，０００ｇ／ｍｏｌ～１３２，０００ｇ／ｍｏｌ、１２０，０００ｇ／ｍｏｌ～１３２，０００ｇ／ｍｏｌ、１２２，０００ｇ／ｍｏｌ～１３２，０００ｇ／ｍｏｌ、１２５，０００ｇ／ｍｏｌ～１３２，０００ｇ／ｍｏｌ、１２８，０００ｇ／ｍｏｌ～１３２，０００ｇ／ｍｏｌ、１３０，０００ｇ／ｍｏｌ～１３２，０００ｇ／ｍｏｌ、１１０，０００ｇ／ｍｏｌ～１３０，０００ｇ／ｍｏｌ、１１２，０００ｇ／ｍｏｌ～１３０，０００ｇ／ｍｏｌ、１１５，０００ｇ／ｍｏｌ～１３０，０００ｇ／ｍｏｌ、１１８，０００ｇ／ｍｏｌ～１３０，０００ｇ／ｍｏｌ、１２０，０００ｇ／ｍｏｌ～１３０，０００ｇ／ｍｏｌ、１２２，０００ｇ／ｍｏｌ～１３０，０００ｇ／ｍｏｌ、１２５，０００ｇ／ｍｏｌ～１３０，０００ｇ／ｍｏｌ、１２８，０００ｇ／ｍｏｌ～１３０，０００ｇ／ｍｏｌ、１１０，０００ｇ／ｍｏｌ～１２８，０００ｇ／ｍｏｌ、１１２，０００ｇ／ｍｏｌ～１２８，０００ｇ／ｍｏｌ、１１５，０００ｇ／ｍｏｌ～１２８，０００ｇ／ｍｏｌ、１１８，０００ｇ／ｍｏｌ～１２８，０００ｇ／ｍｏｌ、１２０，０００ｇ／ｍｏｌ～１２８，０００ｇ／ｍｏｌ、１２２，０００ｇ／ｍｏｌ～１２８，０００ｇ／ｍｏｌ、１２５，０００ｇ／ｍｏｌ～１２８，０００ｇ／ｍｏｌ、１１０，０００ｇ／ｍｏｌ～１２５，０００ｇ／ｍｏｌ、１１２，０００ｇ／ｍｏｌ～１２５，０００ｇ／ｍｏｌ、１１５，０００ｇ／ｍｏｌ～１２５，０００ｇ／ｍｏｌ、１１８，０００ｇ／ｍｏｌ～１２５，０００ｇ／ｍｏｌ、１２０，０００ｇ／ｍｏｌ～１２５，０００ｇ／ｍｏｌ、１２２，０００ｇ／ｍｏｌ～１２５，０００ｇ／ｍｏｌ、１１０，０００ｇ／ｍｏｌ～１２２，０００ｇ／ｍｏｌ、１１２，０００ｇ／ｍｏｌ～１２２，０００ｇ／ｍｏｌ、１１５，０００ｇ／ｍｏｌ～１２２，０００ｇ／ｍｏｌ、１１８，０００ｇ／ｍｏｌ～１２２，０００ｇ／ｍｏｌ、１２０，０００ｇ／ｍｏｌ～１２２，０００ｇ／ｍｏｌ、１１０，０００ｇ／ｍｏｌ～１２０，０００ｇ／ｍｏｌ、１１２，０００ｇ／ｍｏｌ～１２０，０００ｇ／ｍｏｌ、１１５，０００ｇ／ｍｏｌ～１２０，０００ｇ／ｍｏｌ、１１８，０００ｇ／ｍｏｌ～１２０，０００ｇ／ｍｏｌ、１１０，０００ｇ／ｍｏｌ～１１８，０００ｇ／ｍｏｌ、１１２，０００ｇ／ｍｏｌ～１１８，０００ｇ／ｍｏｌ、１１５，０００ｇ／ｍｏｌ～１１８，０００ｇ／ｍｏｌ、１１０，０００ｇ／ｍｏｌ～１１５，０００ｇ／ｍｏｌ、１１２，０００ｇ／ｍｏｌ～１１５，０００ｇ／ｍｏｌ、又は１１０，０００ｇ／ｍｏｌ～１１２，０００ｇ／ｍｏｌであるＧＰＣにより測定された分子量（Ｍｗ）を有する。

【0041】

１つ以上の実施形態では、多峰性ＨＤＰＥは、６００，０００ｇ／ｍｏｌ～１，３００，０００ｇ／ｍｏｌ、例えば、６５０，０００ｇ／ｍｏｌ～１，３００，０００ｇ／ｍｏｌ、７００，０００ｇ／ｍｏｌ～１，３００，０００ｇ／ｍｏｌ、７５０，０００ｇ／ｍｏｌ～１，３００，０００ｇ／ｍｏｌ、８００，０００ｇ／ｍｏｌ～１，３００，０００ｇ／ｍｏｌ、８５０，０００ｇ／ｍｏｌ～１，３００，０００ｇ／ｍｏｌ、９００，０００ｇ／ｍｏｌ～１，３００，０００ｇ／ｍｏｌ、９５０，０００ｇ／ｍｏｌ～１，３００，０００ｇ／ｍｏｌ、１，０００，０００ｇ／ｍｏｌ～１，３００，０００ｇ／ｍｏｌ、１，０５０，０００ｇ／ｍｏｌ～１，３００，０００ｇ／ｍｏｌ、１，１００，０００ｇ／ｍｏｌ～１，３００，０００ｇ／ｍｏｌ、１，１５０，０００ｇ／ｍｏｌ～１，３００，０００ｇ／ｍｏｌ、１，２００，０００ｇ／ｍｏｌ～１，３００，０００ｇ／ｍｏｌ、１，２５０，０００ｇ／ｍｏｌ～１，３００，０００ｇ／ｍｏｌ、６００，０００ｇ／ｍｏｌ～１，２５０，０００ｇ／ｍｏｌ、６５０，０００ｇ／ｍｏｌ～１，２５０，０００ｇ／ｍｏｌ、７００，０００ｇ／ｍｏｌ～１，２５０，０００ｇ／ｍｏｌ、７５０，０００ｇ／ｍｏｌ～１，２５０，０００ｇ／ｍｏｌ、８００，０００ｇ／ｍｏｌ～１，２５０，０００ｇ／ｍｏｌ、８５０，０００ｇ／ｍｏｌ～１，２５０，０００ｇ／ｍｏｌ、９００，０００ｇ／ｍｏｌ～１，２５０，０００ｇ／ｍｏｌ、９５０，０００ｇ／ｍｏｌ～１，２５０，０００ｇ／ｍｏｌ、１，０００，０００ｇ／ｍｏｌ～１，２５０，０００ｇ／ｍｏｌ、１，０５０，０００ｇ／ｍｏｌ～１，２５０，０００ｇ／ｍｏｌ、１，１００，０００ｇ／ｍｏｌ～１，２５０，０００ｇ／ｍｏｌ、１，１５０，０００ｇ／ｍｏｌ～１，２５０，０００ｇ／ｍｏｌ、１，２００，０００ｇ／ｍｏｌ～１，２５０，０００ｇ／ｍｏｌ、６００，０００ｇ／ｍｏｌ～１，２００，０００ｇ／ｍｏｌ、６５０，０００ｇ／ｍｏｌ～１，２００，０００ｇ／ｍｏｌ、７００，０００ｇ／ｍｏｌ～１，２００，０００ｇ／ｍｏｌ、７５０，０００ｇ／ｍｏｌ～１，２００，０００ｇ／ｍｏｌ、８００，０００ｇ／ｍｏｌ～１，２００，０００ｇ／ｍｏｌ、８５０，０００ｇ／ｍｏｌ～１，２００，０００ｇ／ｍｏｌ、９００，０００ｇ／ｍｏｌ～１，２００，０００ｇ／ｍｏｌ、９５０，０００ｇ／ｍｏｌ～１，２００，０００ｇ／ｍｏｌ、１，０００，０００ｇ／ｍｏｌ～１，２００，０００ｇ／ｍｏｌ、１，０５０，０００ｇ／ｍｏｌ～１，２００，０００ｇ／ｍｏｌ、１，１００，０００ｇ／ｍｏｌ～１，２００，０００ｇ／ｍｏｌ、１，１５０，０００ｇ／ｍｏｌ～１，２００，０００ｇ／ｍｏｌ、６００，０００ｇ／ｍｏｌ～１，１００，０００ｇ／ｍｏｌ、６５０，０００ｇ／ｍｏｌ～１，１００，０００ｇ／ｍｏｌ、７００，０００ｇ／ｍｏｌ～１，１００，０００ｇ／ｍｏｌ、７５０，０００ｇ／ｍｏｌ～１，１００，０００ｇ／ｍｏｌ、８００，０００ｇ／ｍｏｌ～１，１００，０００ｇ／ｍｏｌ、８５０，０００ｇ／ｍｏｌ～１，１００，０００ｇ／ｍｏｌ、９００，０００ｇ／ｍｏｌ～１，１００，０００ｇ／ｍｏｌ、９５０，０００ｇ／ｍｏｌ～１，１００，０００ｇ／ｍｏｌ、１，０００，０００ｇ／ｍｏｌ～１，１００，０００ｇ／ｍｏｌ、１，０５０，０００ｇ／ｍｏｌ～１，１００，０００ｇ／ｍｏｌ、６００，０００ｇ／ｍｏｌ～１，０５０，０００ｇ／ｍｏｌ、６５０，０００ｇ／ｍｏｌ～１，０５０，０００ｇ／ｍｏｌ、７００，０００ｇ／ｍｏｌ～１，０５０，０００ｇ／ｍｏｌ、７５０，０００ｇ／ｍｏｌ～１，０５０，０００ｇ／ｍｏｌ、８００，０００ｇ／ｍｏｌ～１，０５０，０００ｇ／ｍｏｌ、８５０，０００ｇ／ｍｏｌ～１，０５０，０００ｇ／ｍｏｌ、９００，０００ｇ／ｍｏｌ～１，０５０，０００ｇ／ｍｏｌ、９５０，０００ｇ／ｍｏｌ～１，０５０，０００ｇ／ｍｏｌ、１，０００，０００ｇ／ｍｏｌ～１，０５０，０００ｇ／ｍｏｌ、６００，０００ｇ／ｍｏｌ～１，０００，０００ｇ／ｍｏｌ、６５０，０００ｇ／ｍｏｌ～１，０００，０００ｇ／ｍｏｌ、７００，０００ｇ／ｍｏｌ～１，０００，０００ｇ／ｍｏｌ、７５０，０００ｇ／ｍｏｌ～１，０００，０００ｇ／ｍｏｌ、８００，０００ｇ／ｍｏｌ～１，０００，０００ｇ／ｍｏｌ、８５０，０００ｇ／ｍｏｌ～１，０００，０００ｇ／ｍｏｌ、９００，０００ｇ／ｍｏｌ～１，０００，０００ｇ／ｍｏｌ、９５０，０００ｇ／ｍｏｌ～１，０００，０００ｇ／ｍｏｌ、６００，０００ｇ／ｍｏｌ～９５０，０００ｇ／ｍｏｌ、６５０，０００ｇ／ｍｏｌ～９５０，０００ｇ／ｍｏｌ、７００，０００ｇ／ｍｏｌ～９５０，０００ｇ／ｍｏｌ、７５０，０００ｇ／ｍｏｌ～９５０，０００ｇ／ｍｏｌ、８００，０００ｇ／ｍｏｌ～９５０，０００ｇ／ｍｏｌ、８５０，０００ｇ／ｍｏｌ～９５０，０００ｇ／ｍｏｌ、９００，０００ｇ／ｍｏｌ～９５０，０００ｇ／ｍｏｌ、６００，０００ｇ／ｍｏｌ～９００，０００ｇ／ｍｏｌ、６５０，０００ｇ／ｍｏｌ～９００，０００ｇ／ｍｏｌ、７００，０００ｇ／ｍｏｌ～９００，０００ｇ／ｍｏｌ、７５０，０００ｇ／ｍｏｌ～９００，０００ｇ／ｍｏｌ、８００，０００ｇ／ｍｏｌ～９００，０００ｇ／ｍｏｌ、８５０，０００ｇ／ｍｏｌ～９００，０００ｇ／ｍｏｌ、６００，０００ｇ／ｍｏｌ～８５０，０００ｇ／ｍｏｌ、６５０，０００ｇ／ｍｏｌ～８５０，０００ｇ／ｍｏｌ、７００，０００ｇ／ｍｏｌ～８５０，０００ｇ／ｍｏｌ、７５０，０００ｇ／ｍｏｌ～８５０，０００ｇ／ｍｏｌ、８００，０００ｇ／ｍｏｌ～８５０，０００ｇ／ｍｏｌ、６００，０００ｇ／ｍｏｌ～８００，０００ｇ／ｍｏｌ、６５０，０００ｇ／ｍｏｌ～８００，０００ｇ／ｍｏｌ、７００，０００ｇ／ｍｏｌ～８００，０００ｇ／ｍｏｌ、７５０，０００ｇ／ｍｏｌ～８００，０００ｇ／ｍｏｌ、６００，０００ｇ／ｍｏｌ～７５０，０００ｇ／ｍｏｌ、６５０，０００ｇ／ｍｏｌ～７５０，０００ｇ／ｍｏｌ、７００，０００ｇ／ｍｏｌ～７５０，０００ｇ／ｍｏｌ、６００，０００ｇ／ｍｏｌ～７００，０００ｇ／ｍｏｌ、６５０，０００ｇ／ｍｏｌ～７００，０００ｇ／ｍｏｌ、又は６００，０００ｇ／ｍｏｌ～６５０，０００ｇ／ｍｏｌであるＧＰＣによって測定される分子量（Ｍｚ）を有する。

【0042】

１つ以上の実施形態では、多峰性ＨＤＰＥは、５．０～１０．０、例えば、５．５～１０．０、６．０～１０．０、６．５～１０．０、７．０～１０．０、７．５～１０．０、８．０～１０．０、８．５～１０．０、９．０～１０．０、９．５～１０．０、５．０～９．５、５．５～９．５、６．０～９．５、６．５～９．５、７．０～９．５、７．５～９．５、８．０～９．５、８．５～９．５、９．０～９．５、５．０～９．０、５．５～９．０、６．０～９．０、６．５～９．０、７．０～９．０、７．５～９．０、８．０～９．０、８．５～９．０、５．０～８．５、５．５～８．５、６．０～８．５、６．５～８．５、７．０～８．５、７．５～８．５、８．０～８．５、５．０～８．０、５．５～８．０、６．０～８．０、６．５～８．０、７．０～８．０、７．５～８．０、５．０～７．５、５．５～７．５、６．０～７．５、６．５～７．５、７．０～７．５、５．０～７．０、５．５～７．０、６．０～７．０、６．５～７．０、５．０～６．５、５．５～６．５、６．０～６．５、５．０～６．０、５．５～６．０、又は５．０～５．５である分子量比（Ｍｚ／Ｍｗ）を有する。

【0043】

実施形態では、本明細書に開示かつ記載される多峰性ＨＤＰＥは、任意の好適なプロセスによって作製することができる。１つ以上の実施形態では、本明細書に開示かつ記載される多峰性ＨＤＰＥは、気相重合、スラリー重合、又は気相重合とスラリー重合との組み合わせによって作製することができる。実施形態では、本明細書に開示かつ記載される多峰性ＨＤＰＥは、気相重合によって作製することができる。例えば、本明細書に開示かつ記載される多峰性ＨＤＰＥは、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる、米国特許第８，４５５，５９４号に開示される方法によって作製することができる。

【0044】

１つ以上の実施形態では、本明細書に開示又は記載されるＨＤＰＥは、二重逐次重合システム、例えば、連続して動作する第１の気相反応器及び第２の気相反応器を使用して作製されてもよい。エチレン、１種以上のα－オレフィンコモノマー、水素、触媒、例えば、鉱油中でスラリー化されたチーグラー・ナッタ触媒、Ｎ_２、及びイソペンタンは、第１の反応器に連続的に供給されてもよい。続いて、助触媒、例えば、トリエチルアルミニウム（triethylaluminum、ＴＥＡＬ）を第１の反応器に供給して触媒を活性化してもよい。次いで、１－ヘキセンの存在下でのエチレンの第１の重合反応を、以下の表１に示す条件下で第１の反応器中で行い、それによって第１の成分－触媒複合体を生成する。第１の成分－触媒複合体は、第２の反応器に移される。追加のエチレン、水素、共触媒、例えば、ＴＥＡＬ、Ｎ_２、及びイソペンタンを第２の反応器に供給してもよい。実施形態では、追加の触媒は、第２の反応器に添加されない。エチレンの第２の重合反応は、以下の表１に示される条件下で第２の反応器中で行われてもよく、それによって第１の成分－触媒－第２の成分複合体を生成する。第１の成分－触媒－第２の成分複合体は、バッチで第２の反応器から生成物チャンバ内へと除去されてもよく、残留炭化水素を除去するためにパージされてもよく、次いで、ドラムに移送されてもよい。ドラムを加湿窒素でパージしてもよい。

【0045】

【表1】

【0046】

フィルム及び多層フィルム
上記の特性の組み合わせを有する多峰性ＨＤＰＥは、いくつかの実施形態によるフィルムにおいて優れた加工性及び調整可能な性能を示す。上述の多峰性ＨＤＰＥの延伸性能は、典型的な他の従来のＨＤＰＥよりも安定であり、他の樹脂よりもわずかに良好である。上記の多峰性ＨＤＰＥは、いくつかの実施形態では、コア層中に５０％～１００％で問題なく実施することができる。上記の多峰性ＨＤＰＥはまた、いくつかの実施形態では、他の従来のＨＤＰＥ樹脂よりも、同じｒｐｍ／生産量で押出すのに必要なトルクが低い。既存の二軸配向ポリプロピレン（biaxially oriented polypropylene、ＢＯＰＰ）配向ラインの多くは、ほとんどのポリエチレンが取り扱うことができるよりも低いトルクを使用するポリプロピレンを押出すように設計されたので、これは非常に重要な特徴である。したがって、ポリエチレンを用いてＢＯＰＰ配向ラインを運転する場合、ラインは、典型的には、生産量の著しい低下、時には６０％～７０％の低下を被る。更に、ポリエチレンを収容するために押出機システムをアップグレードすることは、非常に費用がかかる可能性がある。したがって、生産速度を低下させることなく１００％運転することができるＨＤＰＥは、著しくより魅力的でリサイクル可能な、ポリプロピレンの代替品を提供することができる。

【0047】

市販のＨＤＰＥが評価されており、それらのいくつかは十分な延伸性能を有するが、それらのほとんどは、０．４ｇ／１０分～０．９ｇ／１０分Ｉ_２の範囲にある分別メルトインデックス（ＭＩ）ＨＤＰＥである。本発明のいくつかの実施形態において使用されるＨＤＰＥは、１．５ｇ／１０分でのより高いＭＩ（Ｉ_２）及び高いＭｚを有する。いかなる特定の理論にも束縛されることを望むものではないが、増加したＭＩ（Ｉ_２）と高いＭｚとの組み合わせは、本発明のいくつかの実施形態における使用のために本明細書に開示かつ記載されるＨＤＰＥにおいて見られる堅固な延伸性能を提供すると考えられる。また、比較的低い密度は、結晶化速度を低下させ、したがってウェブをより安定にし、ＭＤＯ段階及びＴＤＯ段階の両方でより延伸しやすくする重要な因子であると考えられる。

【0048】

実施形態では、二軸配向ポリエチレンフィルムは、上述されたＨＤＰＥを唯一の層として含む単層フィルムである。

【0049】

フィルムが単層フィルムである場合、層は、一般に知られているように、１つ以上の添加剤を含有してもよい。そのような添加剤としては、ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０及びＩＲＧＡＦＯＳ１６８（ＢＡＳＦから市販）などの酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、顔料、染料、成核剤、充填剤、スリップ剤、難燃剤、可塑剤、加工助剤、潤滑剤、安定剤、発煙抑制剤、粘度制御剤、表面改質剤、及びブロッキング防止剤が挙げられる。いくつかの実施形態では、層組成物は、例えば、層の重量に基づいて、１０合計重量パーセント未満、及び他の実施形態では、５重量パーセント未満の１つ以上の添加剤を含み得る。実施形態では、多層フィルム中の層は、本明細書に記載されるＨＤＰＥと、ＬＬＤＰＥ、ＬＤＰＥ、エチレン－プロピレンコポリマー、ポリエチレンプラストマーなどのうちの１つ以上とのブレンドであってもよい。

【0050】

フィルムが本明細書に開示されるＨＤＰＥを含む単層フィルムである実施形態では、フィルム層は、実施形態によれば、少なくとも４０重量％の本明細書に開示されるＨＤＰＥ、例えば、少なくとも４５重量％の本明細書に開示されるＨＤＰＥ、少なくとも５０重量％の本明細書に開示されるＨＤＰＥ、少なくとも５５重量％の本明細書に開示されるＨＤＰＥ、少なくとも６０重量％の本明細書に開示されるＨＤＰＥ、少なくとも６５重量％の本明細書に開示されるＨＤＰＥ、少なくとも７０重量％の本明細書に開示されるＨＤＰＥ、少なくとも７５重量％の本明細書に開示されるＨＤＰＥ、少なくとも８０重量％の本明細書に開示されるＨＤＰＥ、少なくとも９０重量％の本明細書に開示されるＨＤＰＥ、又は少なくとも９５重量％の本明細書に開示されるＨＤＰＥを含む。フィルムが本明細書に開示されるＨＤＰＥを含む単層フィルムである実施形態では、フィルム層は、実施形態では、本明細書に開示されるＨＤＰＥからなるか、又は本質的になる。

【0051】

いくつかの実施形態では、二軸配向ポリエチレンフィルムは、少なくとも１つの層が本明細書に開示されるＨＤＰＥを含む多層フィルムである。例えば、多層フィルムは、本明細書に開示されるＨＤＰＥを含む層を含むことができ、例えば、シーラント層、バリア層、結合層、他のポリエチレン層、ポリプロピレン層などを含む用途に応じて、多層フィルムに典型的に含まれる他の層を更に含む。フィルムが多層フィルムである実施形態では、本明細書に開示かつ記載されるＨＤＰＥを含む層は、多層フィルムのコア層である。

【0052】

一例として、いくつかの実施形態では、多層フィルムは、本明細書に開示されるＨＤＰＥを含む前述の層（Ｂ層）と、別の層（Ａ層）と、を含むことができる。Ａ層は、上部表面及び下部表面を含み、Ａ層の上部表面は、Ｂ層の下部表面に接着接触している。

【0053】

いくつかのそのような実施形態では、Ａ層は、シーラント層内での使用に好適であることが当業者に既知である１つ以上のエチレン系ポリマーから形成されるシーラント層であり得る。

【0054】

しかしながら、上記のように、Ａ層は、任意の数の他のポリマー又はポリマーブレンドを含むことができる。例えば、多層フィルムがバリア層を含む場合、Ａ層は、外層とバリア層との間に付着接触している結合層であってもよく、別の結合層が、バリア層とシーラント層との間にあってもよい。実施形態の多層フィルムは、２つのＡ層を含むことができ、Ｂ層のそれぞれの主表面上に１つあり、主表面は、大きな表面積を有する表面を表し、フィルムは、互いに対向しかつ平行な２つの主表面を有することもまた理解すべきである。したがって、実施形態では、多層フィルムは、Ａ／Ｂ／Ａフィルムとして記載され得る３層ＢＯＰＥフィルムである。実施形態では、それぞれのＡ層は、同じ組成を有してもよく、他の実施形態では、２つのＡ層は、異なる組成を有してもよいことを理解すべきである。

【0055】

実施形態では、多層フィルムは、本明細書に開示かつ記載されるＨＤＰＥから作製される（コア層などの）Ｂ層を有する５層ＢＯＰＥフィルムであってもよい。Ｂ層の主表面上に存在するのは、第１の結合層（Ｄ層）及びＢ層の第２の主表面上の第２の結合層（同様にＤ層）である。第１の結合層は、Ｂ層の反対側の主表面上にスキン層（Ａ層）を有し、第２の結合層は、Ｂ層の反対側の主表面上にスキン層（Ｃ層）を有する。５層フィルムは、Ａ／Ｄ／Ｂ／Ｄ／Ｃフィルムとして記載され得る。

【0056】

１つ以上の実施形態では、結合層であるＤ層は、同じ材料である。いくつかの実施形態では、結合層であるＤ層は、Ｂ層と同じ材料から作製される。したがって、１つ以上の実施形態では、Ｂ層及び結合層であるＤ層は全て、本明細書に開示かつ記載される多峰性ＨＤＰＥから作製されるか、又はそれを含む。しかしながら、他の実施形態では、結合層であるＤ層は、Ｂ層と同じ材料から作製されない。実施形態では、Ｄ層は、ＬＬＤＰＥ及びＨＤＰＥ（本明細書に開示かつ記載されるＨＤＰＥ若しくは別のＨＤＰＥのいずれか）のブレンドを含むか、又はＤ層は、結合樹脂（例えば、エチレン－プロピレンコポリマー若しくは無水マレイン酸変性ポリマー）であってもよい。

【0057】

実施形態では、スキン層であるＡ層及びＣ層は、同じ材料から作製されてもよい。他の実施形態では、スキン層であるＡ層及びＣ層は、異なる材料から作製されてもよい。一実施形態では、スキン層であるＡ層及びＣ層は両方とも、ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙによって製造されるＩＮＮＡＴＥなどのＢＯＰＥから作製される。実施形態では、Ａ層及びＣ層は、ＬＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥとＨＤＰＥ（本明細書に開示かつ記載されるＨＤＰＥ又は別のＨＤＰＥのいずれか）とのブレンド、ＨＤＰＥ（本明細書に開示かつ記載されるＨＤＰＥ又は別のＨＤＰＥのいずれか）、ポリプロピレン、エチレン－プロピレンコポリマー、又はポリイミドのうちの１つ以上を含む。

【0058】

前述の層のいずれも、例えば、酸化防止剤、紫外線安定剤、熱安定剤、滑剤、ブロッキング防止剤、顔料又は着色剤、加工助剤、架橋触媒、難燃剤、充填剤、及び発泡剤などの当業者に既知の１つ以上の添加剤を更に含み得ることを理解すべきである。

【0059】

フィルムが多層フィルムである実施形態では、多層フィルムの少なくとも１つの層は、本明細書に開示されるＨＤＰＥを含む。本明細書に開示されるＨＤＰＥを含む少なくとも１つの層は、実施形態によれば、本明細書に開示されるＨＤＰＥの少なくとも４０重量％、例えば、本明細書に開示されるＨＤＰＥの少なくとも４５重量％、本明細書に開示されるＨＤＰＥの少なくとも５０重量％、本明細書に開示されるＨＤＰＥの少なくとも５５重量％、本明細書に開示されるＨＤＰＥの少なくとも６０重量％、本明細書に開示されるＨＤＰＥの少なくとも６５重量％、本明細書に開示されるＨＤＰＥの少なくとも７０重量％、本明細書に開示されるＨＤＰＥの少なくとも７５重量％、本明細書に開示されるＨＤＰＥの少なくとも８０重量％、本明細書に開示されるＨＤＰＥの少なくとも９０重量％、又は本明細書に開示されるＨＤＰＥの少なくとも９５重量％を含む。実施形態では、本明細書に開示されるＨＤＰＥを含む少なくとも１つのフィルム層は、本明細書に開示されるＨＤＰＥからなるか、又は本質的になる。

【0060】

多層フィルムは、任意の好適なプロセスによって形成かつ配向（例えば、二軸配向）されてもよい。これらのプロセスについての情報は、例えば、ｔｈｅ Ｋｉｒｋ Ｏｔｈｍｅｒ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ、ｔｈｅ Ｍｏｄｅｒｎ Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ、又はｔｈｅ Ｗｉｌｅｙ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐａｃｋａｇｉｎｇ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２ｄ ｅｄｉｔｉｏｎ，Ａ．Ｌ．Ｂｒｏｄｙ ａｎｄ Ｋ．Ｓ．Ｍａｒｓｈ，Ｅｄｓ．，Ｗｉｌｅｙ－Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ（Ｈｏｂｏｋｅｎ，１９９７）などの参考文献において見出され得る。例えば、多層フィルムは、シートキャスティング又は任意の他の好適なキャスティング手順によって形成されてもよい。好適な配向プロセスとしては、テンタフレーム技術が挙げられる。フィルムが多層フィルムである場合、様々なフィルム層は、任意の好適な手段によって共押出しされてもよい。

【0061】

（単層か又は多層かにかかわらず）そのようなポリエチレンフィルムは、二軸配向前に、例えば、層の数、フィルムの意図される用途、及び他の要因に応じて、様々な厚さを有し得る。そのようなポリエチレンフィルムは、いくつかの実施形態では、二軸配向前に０．８～１．０ｍｍの厚さを有する。

【0062】

いくつかの実施形態では、ポリエチレンフィルムは、テンタフレーム逐次二軸配向プロセスを使用して二軸配向される。そのような技術は、概ね、当業者に既知である。全般的に、テンタフレーム逐次二軸配向プロセスでは、テンタフレームは、多層共押出ラインの一部として組み込まれる。フラットダイから押出した後、フィルムを冷却ロール上で冷却し、室温の水を充填した水浴に浸漬する。次いで、キャストフィルムは異なる回転速度を有する一連のローラ上に通されて、機械方向における延伸を達成する。製作ラインのＭＤ延伸セグメントには数対のローラがあり、それらは全て油加熱されている。対のローラは、予熱ローラ、延伸ローラ、並びに弛緩及びアニーリング用ローラとして逐次作動する。ローラの各対の温度は、別々に制御される。機械方向における延伸後、フィルムウェブが、加熱ゾーンを有するテンタフレーム熱風炉に通されて、横断方向における延伸を実行する。最初のいくつかのゾーンは予熱用であり、その後に延伸用のゾーン、次いでアニーリング用の最終ゾーンが続く。

【0063】

一軸配向フィルムを、毎分約２０～２８メートルのライン速度で幅出機に導入し、約１４０℃～１５５℃で予備加熱し、元の幅の約６～８倍の延伸比で、約１２０℃～１３０℃で横方向に延伸させ、次いで、約１０５℃～１２０℃で熱固定又はアニーリングして、配向による内部応力を低減させ、最終フィルムの熱収縮を最小限に抑え、相対的に熱安定性の二軸配向フィルムを得ることができる。

【0064】

実施形態では、フィルムは、４．５：１～６．５：１、例えば、４．８：１～６．５：１、５．０：１～６．５：１、５．２：１～６．５：１、５．５：１～６．５：１、５．８：１～６．５：１、６．０：１～６．５：１、６．２：１～６．５：１、４．５：１～６．２：１、４．８：１～６．２：１、５．０：１～６．２：１、５．２：１～６．２：１、５．５：１～６．２：１、５．８：１～６．２：１、６．０：１～６．２：１、４．５：１～６．０：１、４．８：１～６．０：１、５．０：１～６．０：１、５．２：１～６．０：１、５．５：１～６．０：１、５．８：１～６．０：１、４．５：１～５．８：１、４．８：１～５．８：１、５．０：１～５．８：１、５．２：１～５．８：１、５．５：１～５．８：１、４．５：１～５．５：１、４．８：１～５．５：１、５．０：１～５．５：１、５．２：１～５．５：１、４．５：１～５．２：１、４．８：１～５．２：１、５．０：１～５．２：１、４．５：１～５．０：１、４．８：１～５．０：１、４．５：１～４．８：１の機械方向における延伸比で延伸されてもよい。

【0065】

実施形態では、フィルムは、６．０：１～９．０：１、例えば、６．２：１～９．０：１、６．５：１～９．０：１、６．８：１～９．０：１、７．０：１～９．０：１、７．２：１～９．０：１、７．５：１～９．０：１、７．８：１～９．０：１、８．０：１～９．０：１、８．２：１～９．０：１、８．５：１～９．０：１、８．８：１～９．０：１、６．０：１～８．８：１、６．２：１～８．８：１、６．５：１～８．８：１、６．８：１～８．８：１、７．０：１～８．８：１、７．２：１～８．８：１、７．５：１～８．８：１、７．８：１～８．８：１、８．０：１～８．８：１、８．２：１～８．８：１、８．５：１～８．８：１、６．０：１～８．５：１、６．２：１～８．５：１、６．５：１～８．５：１、６．８：１～８．５：１、７．０：１～８．５：１、７．２：１～８．５：１、７．５：１～８．５：１、７．８：１～８．５：１、８．０：１～８．５：１、８．２：１～８．５：１、６．０：１～８．２：１、６．２：１～８．２：１、６．５：１～８．２：１、６．８：１～８．２：１、７．０：１～８．２：１、７．２：１～８．２：１、７．５：１～８．２：１、７．８：１～８．２：１、８．０：１～８．２：１、６．０：１～８．０：１、６．２：１～８．０：１、６．５：１～８．０：１、６．８：１～８．０：１、７．０：１～８．０：１、７．２：１～８．０：１、７．５：１～８．０：１、７．８：１～８．０：１、６．０：１～７．８：１、６．２：１～７．８：１、６．５：１～７．８：１、６．８：１～７．８：１、７．０：１～７．８：１、７．２：１～７．８：１、７．５：１～７．８：１、６．０：１～７．５：１、６．２：１～７．５：１、６．５：１～７．５：１、６．８：１～７．５：１、７．０：１～７．５：１、７．２：１～７．５：１、６．０：１～７．２：１、６．２：１～７．２：１、６．５：１～７．２：１、６．８：１～７．２：１、７．０：１～７．２：１、６．０：１～７．０：１、６．２：１～７．０：１、６．５：１～７．０：１、６．８：１～７．０：１、６．０：１～６．８：１、６．２：１～６．８：１、６．５：１～６．８：１、６．０：１～６．５：１、６．２：１～６．５：１、又は６．０：１～６．２：１の横方向における延伸比で延伸されてもよい。

【0066】

いくつかの実施形態では、配向後、二軸配向フィルムは、１０～６０マイクロメートルの厚さを有する。いくつかの実施形態では、二軸配向フィルムは、１０～３０マイクロメートルの厚さを有する。

【0067】

いくつかの実施形態では、例えば、最終用途に応じて、二軸配向ポリエチレンフィルムは、当業者に既知である技術を使用して、コロナ処理、プラズマ処理、又は印刷することができる。

【0068】

多層フィルムの性質
実施形態では、少なくともコア層において本明細書に開示かつ記載される多峰性ＨＤＰＥを含む層を含む多層フィルムは、２％～７０％、例えば、５％～７０％、１０％～７０％、１５％～７０％、２０％～７０％、２５％～７０％、３０％～７０％、３５％～７０％、４０％～７０％、４５％～７０％、５０％～７０％、５５％～７０％、６０％～７０％、６５％～７０％、２％～６５％、５％～６５％、１０％～６５％、１５％～６５％、２０％～６５％、２５％～６５％、３０％～６５％、３５％～６５％、４０％～６５％、４５％～６５％、５０％～６５％、５５％～６５％、６０％～６５％、２％～６０％、５％～６０％、１０％～６０％、１５％～６０％、２０％～６０％、２５％～６０％、３０％～６０％、３５％～６０％、４０％～６０％、４５％～６０％、５０％～６０％、５５％～６０％、２％～６０％、５％～６０％、１０％～６０％、１５％～６０％、２０％～６０％、２５％～６０％、３０％～６０％、３５％～６０％、４０％～６０％、４５％～６０％、５０％～６０％、５５％～６０％、２％～５５％、５％～５５％、１０％～５５％、１５％～５５％、２０％～５５％、２５％～５５％、３０％～５５％、３５％～５５％、４０％～５５％、４５％～５５％、５０％～５５％、２％～５０％、５％～５０％、１０％～５０％、１５％～５０％、２０％～５０％、２５％～５０％、３０％～５０％、３５％～５０％、４０％～５０％、４５％～５０％、２％～４５％、５％～４５％、１０％～４５％、１５％～４５％、２０％～４５％、２５％～４５％、３０％～４５％、３５％～４５％、４０％～４５％、２％～４０％、５％～４０％、１０％～４０％、１５％～４０％、２０％～４０％、２５％～４０％、３０％～４０％、３５％～４０％、２％～３５％、５％～３５％、１０％～３５％、１５％～３５％、２０％～３５％、２５％～３５％、３０％～３５％、２％～３０％、５％～３０％、１０％～３０％、１５％～３０％、２０％～３０％、２５％～３０％、２％～２５％、５％～２５％、１０％～２５％、１５％～２５％、２０％～２５％、２％～２０％、５％～２０％、１０％～２０％、１５％～２０％、２％～２０％、５％～２０％、１０％～２０％、１５％～２０％、２％～１５％、５％～１５％、１０％～１５％、２％～１０％、５％～１０％、又は２％～５％のヘイズを有する。

【0069】

１つ以上の実施形態では、少なくともコア層において本明細書に開示かつ記載される多峰性ＨＤＰＥを含む多層フィルムは、５００ＭＰａ～２５００ＭＰａ、例えば、７５０ＭＰａ～２５００ＭＰａ、１０００ＭＰａ～２５００ＭＰａ、１２５０ＭＰａ～２５００ＭＰａ、１５００ＭＰａ～２５００ＭＰａ、１７５０ＭＰａ～２５００ＭＰａ、２０００ＭＰａ～２５００ＭＰａ、２２５０ＭＰａ～２５００ＭＰａ、５００ＭＰａ～２２５０ＭＰａ、７５０ＭＰａ～２２５０ＭＰａ、１０００ＭＰａ～２２５０ＭＰａ、１２５０ＭＰａ～２２５０ＭＰａ、１５００ＭＰａ～２２５０ＭＰａ、１７５０ＭＰａ～２２５０ＭＰａ、２０００ＭＰａ～２２５０ＭＰａ、５００ＭＰａ～２０００ＭＰａ、７５０ＭＰａ～２０００ＭＰａ、１０００ＭＰａ～２０００ＭＰａ、１２５０ＭＰａ～２０００ＭＰａ、１５００ＭＰａ～２０００ＭＰａ、１７５０ＭＰａ～２０００ＭＰａ、５００ＭＰａ～１７５０ＭＰａ、７５０ＭＰａ～１７５０ＭＰａ、１０００ＭＰａ～１７５０ＭＰａ、１２５０ＭＰａ～１７５０ＭＰａ、１５００ＭＰａ～１７５０ＭＰａ、５００ＭＰａ～１５００ＭＰａ、７５０ＭＰａ～１５００ＭＰａ、１０００ＭＰａ～１５００ＭＰａ、１２５０ＭＰａ～１５００ＭＰａ、５００ＭＰａ～１２５０ＭＰａ、７５０ＭＰａ～１２５０ＭＰａ、１０００ＭＰａ～１２５０ＭＰａ、５００ＭＰａ～１０００ＭＰａ、７５０ＭＰａ～１０００ＭＰａ、又は５００ＭＰａ～７５０ＭＰａである機械方向（ＭＤ）における１％割線弾性係数を有する。

【0070】

物品
様々な実施形態では、本明細書に開示される多層フィルムは、包装などの物品を形成するために使用され得る。かかる物品は、本明細書に記載の多層フィルムのいずれかから形成することができる。様々な実施形態の多層フィルムから形成することができる包装の例には、可撓性包装、小袋、パウチ、自立型パウチ、及び既製の包装又はパウチを含むことができる。いくつかの実施形態では、本明細書に記載の多層フィルムは、肉、チーズ、シリアル、ナッツ、ジュース、ソース、チップス、スナック、及び同様のものに関する包装などの食品包装に使用することができる。このような包装材は、本明細書の教示に基づいて、かつ包装材の特定の用途（例えば、食品の種類、食品の量など）に基づいて、当業者に既知の技法を使用して形成され得る。

【0071】

試験方法
試験方法は、以下を含む。

【0072】

ヘイズ
ヘイズは、ＡＳＴＭ Ｄ１００３に従って測定した。Ｈａｚｅｇａｒｄ Ｐｌｕｓ（ＢＹＫ－Ｇａｒｄｎｅｒ ＵＳＡ、Ｃｏｌｕｍｂｉａ，ＭＤ）を試験に使用する。全体ヘイズは、５回の測定の平均として報告する。

【0073】

密度
密度測定用の圧縮成形試料を、ＡＳＴＭ Ｄ ４７０３に従って調製した。成形から２時間以内にＡＳＴＭ Ｄ７９２、メソッドＢに従って密度測定を行った。

【0074】

メルトインデックス
メルトインデックス（Ｉ_２）は、１９０℃及び２．１６ｋｇの負荷でＡＳＴＭ Ｄ－１２３８に従って測定した。Ｉ_２値は、ｄｇ／分の単位で報告される。

【0075】

割線弾性係数
割線弾性係数は、ＡＳＴＭ Ｄ８８２による引張試験に基づいて測定した。フィルムは、ＡＳＴＭ規格に従って２３℃（＋／－２℃）及び５０％Ｒ．Ｈ＋／－１０％）でフィルム製造後少なくとも４０時間調節される。標準試験条件は、ＡＳＴＭ標準に従って、２３℃（＋／－２℃）及び５０％Ｒ．Ｈ（＋／－１０％）である。引張試験ストリップは、フィルムから機械方向及び横断方向（ＭＤ及びＣＤ）に切断される。ストリップの幅は、１インチ、長さは、約８インチである。２インチのゲージ長さ（ライングリップからライングリップの距離）に設定されたライングリップジョー（ジョーの一方の側に平らなゴム、他方の側にライングリップ）を使用して、試料を引張試験フレームにロードする。次いで、試料を、２０インチ／分のクロスヘッド速度で歪ませる。得られた応力－歪み曲線から、弾性率（応力－歪み曲線の最初の部分から、ヤング率と呼ばれることが多い）並びに１％歪み及び２％歪みでの割線係数を計算する。

【0076】

ゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）
分子量（Ｍｗ、Ｍｚ、Ｍｎなど）は、別段の指示がない限り、ＧＰＣを使用して測定した。

【0077】

クロマトグラフィシステムは、内部ＩＲ５赤外線検出器（ＩＲ５）を装備するＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ社（スペイン、Ｖａｌｅｎｃｉａ）製ＧＰＣ－ＩＲの高温ＧＰＣクロマトグラフから構成された。オートサンプラオーブンコンパートメントを１６０℃に設定し、カラムコンパートメントを１５０℃に設定した。使用したカラムは、４本のＡｇｉｌｅｎｔ「Ｍｉｘｅｄ Ａ」３０ｃｍ、２０マイクロメートルの線形混床式カラムであった。使用されたクロマトグラフィ溶媒は、１，２，４－トリクロロベンゼンであり、２００ｐｐｍのブチル化ヒドロキシトルエン（butylated hydroxytoluene、ＢＨＴ）を含有していた。溶媒源を、窒素スパージした。採用した注入体積は、２００マイクロリットルであり、流量は、１．０ミリリットル／分であった。

【0078】

ＧＰＣカラムセットの較正を、５８０～８，４００，０００の範囲の分子量を有する２１個の狭い分子量分布のポリスチレン標準物質を用いて行い、個々の分子量の間に少なくとも１０倍の間隔を有する６つの「カクテル」混合物中に配置した。標準物質を、Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社から購入した。１，０００，０００以上の分子量については、５０ミリリットルの溶媒中の０．０２５グラムで、１，０００，０００未満の分子量については、５０ミリリットルの溶媒中の０．０５グラムで、ポリスチレン標準物質を調製した。ポリスチレン標準物質を、穏やかに撹拌しながら８０℃で３０分間溶解させた。ポリスチレン標準物質のピーク分子量を、（Ｗｉｌｌｉａｍｓ ａｎｄ Ｗａｒｄ，Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，Ｐｏｌｙｍ．Ｌｅｔ．，６，６２１（１９６８）に記載のとおり）式１を使用してポリエチレン分子量に変換した。
Ｍ_{ポリエチレン}＝Ａ×（Ｍ_{ポリスチレン}）^Ｂ （式１）
式中、Ｍは、分子量であり、Ａは、０．４３１５の値を有し、Ｂは、１．０に等しい。

【0079】

五次多項式を使用して、それぞれのポリエチレン等価較正点に当てはめた。Ａに対してわずかな調整（約０．３７５～０．４４５）を行い、カラム分解能及びバンド拡張効果を、線状ホモポリマーポリエチレン標準物質が１２０，０００Ｍｗで得られるように補正した。

【0080】

ＧＰＣカラムセットの合計プレートカウントは、デカン（５０ミリリットルのＴＣＢ中０．０４ｇで調製され、穏やかに撹拌しながら２０分間溶解した）を用いて実行した。プレートカウント（式２）及び対称性（式３）を、２００マイクロリットル注入で以下の式に従って測定した。

【0081】

【数1】

式中、ＲＶは、ミリリットル単位での保持体積であり、ピーク幅は、ミリリットル単位であり、ピーク最大値は、ピークの最大高さであり、１／２高さは、ピーク最大値の１／２の高さである。

【0082】

【数2】

式中、ＲＶは保持体積（ミリリットル単位）であり、ピーク幅はミリリットル単位であり、ピーク最大値はピークの最大位置であり、１／１０高さはピーク最大値の１／１０の高さであり、後方ピークはピーク最大値よりも後の保持体積でのピークテールを指し、前方ピークはピーク最大値よりも早い保持体積でのピークフロントを指す。クロマトグラフィシステムのプレートカウントは、１８，０００超になるべきであり、対称性は、０．９８～１．２２となるべきである。

【0083】

試料を、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ社製「Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ Ｃｏｎｔｒｏｌ」ソフトウェアを用いて半自動様式で調製し、２ｍｇ／ｍＬを試料の目標重量とし、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ社製高温オートサンプラを介して、予め窒素スパージされたセプタム付きのキャップが付いたバイアルに溶媒（２００ｐｐｍのＢＨＴを含有）を添加した。試料を「低速」振盪下で、１６０℃で２時間溶解した。

【0084】

Ｍｎ_{（ＧＰＣ）}、Ｍｗ_{（ＧＰＣ）}、及びＭｚ_{（ＧＰＣ）}の計算は、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ社製ＧＰＣＯｎｅ（商標）ソフトウェア、各等間隔のデータ回収点（ｉ）におけるベースラインを差し引いたＩＲクロマトグラム、及び式１の点（ｉ）についての狭い標準物質較正曲線から得られるポリエチレン等価分子量を使用して、式４～６に従って、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ社製ＧＰＣ－ＩＲクロマトグラフの内部ＩＲ５検出器（測定チャンネル）を使用した、ＧＰＣ結果に基づいた。

【0085】

【数3】

【0086】

経時的な偏差を監視するために、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ社製ＧＰＣ－ＩＲシステムで制御されたマイクロポンプを介して、各試料に流量マーカー（デカン）を導入した。この流量マーカー（flowrate marker、ＦＭ）を用いて、試料中のそれぞれのデカンピーク（ＲＶ（ＦＭ試料））と、狭い標準物質較正（ＲＶ（ＦＭ較正済み））内のデカンピークのそれとを、ＲＶ整合させることによって、各試料のポンプ流量（流量（見かけ））を直線的に補正した。次いで、デカンマーカーピークの時間のいかなる変化も、実行の全体にわたって流量（流量（有効））における線形シフトに関連すると推測される。流量マーカーピークのＲＶ測定の最高精度を促進するために、流量マーカー濃度クロマトグラムのピークを二次方程式に当てはめる最小二乗適合ルーチンが使用される。次いで、二次方程式の一次導関数を使用して、真のピーク位置を解く。流量マーカーのピークに基づいてシステムを較正した後、（狭い標準較正に対する）有効流量を、式７のとおりに計算する。流量マーカーピークの処理を、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ社製ＧＰＣＯｎｅ（商標）ソフトウェアを介して行った。許容可能な流量補正は、有効流量が見かけの流量の±１％以内になるはずであるようにする。
流量（有効）＝流量（見かけ）×（ＲＶ（ＦＭ較正済み）／ＲＶ（ＦＭ試料））（式７）

【実施例】

【0087】

以下の実施例は、本開示の特徴を例示するものであるが、本開示の範囲を限定することを意図するものではない。

【0088】

５層二軸配向ポリエチレンフィルムを、２．１メートル幅のパイロットテンタフレームラインを用いて製造した。フィルムは、およそ３．１ｍｍのダイギャップを有する５層（ＡＤＢＤＣ）ダイを使用して、エアナイフピナーを使用して冷却ドラム上にキャストして製造された。フィルムを、一連の加熱された差動速度のロールを介して、機械方向に５．５～６．０：１の延伸比で延伸させ、続いて、横方向に８：１の延伸比で延伸させる。それぞれの押出機の構成を以下の表２に示す。

【0089】

【表2】

【0090】

２８０ｍｍ～２９０ｍｍの幅と、０．８ｍｍ～１．０ｍｍの厚さと、を有する多層フィルムを、５層ダイを介して約２４０℃～２６０℃の処理温度で共押出しして、表面温度が４０℃～９０℃に制御される冷却ドラム上にキャストして、毎分約４メートル～毎分６メートルのキャスト速度で無配向フィルムを固化させた。無配向フィルムを、約６５℃～１３０℃で延伸中に機械方向に予熱し、元の長さの５～６倍の延伸比で約１１０℃～１３０℃で機械方向に延伸させた。得られた延伸シートを、約３０℃～７０℃でアニーリングして、熱収縮を低減させ、一軸配向フィルムを得た。

【0091】

一軸配向フィルムを、毎分約２０メートル～毎分２８メートルのライン速度でテンタに導入し、約１４０℃～１５５℃で予備加熱し、元の幅の約６～８倍の延伸比で、約１２０℃～１３０℃で横方向に延伸させ、次いで、約１０５℃～１２０℃で熱固定又はアニーリングして、配向に起因する内部応力を低減させ、最終フィルムの熱収縮を最小限に抑え、相対的に熱安定性の二軸配向フィルムを得ることができた。二軸配向後、共押出フィルムの厚さは、全体として名目上約２０マイクロメートルであり、外層（押出機Ａ及びＣ）は、それぞれ約１マイクロメートルの厚さであり、結合層（２つの層に分割された押出機Ｄ）は、それぞれ約０．６５マイクロメートル～０．８マイクロメートルの厚さであり、コア層（押出機Ｂ）は、約１６マイクロメートル～１７マイクロメートルの厚さであった。二軸配向多層フィルムは、ロール状に巻かれてもよい。機械方向配向緩和率は、３％～５％であってもよく、横方向配向緩和率は、３％～６％であってもよい。

【0092】

全ての実験において、コア層（押出機Ｂ）及び結合層（押出機Ｄ）は、同じＨＤＰＥ材料を使用した。スキン層（押出機Ａ及びＣ）は、同じＬＬＤＰＥ材料を使用した。最終的なフィルム幅は、約１．１ｍである。

【0093】

スキン層に使用したＬＬＤＰＥ材料は、１．７ｇ／１０分のメルトインデックス及び０．９２６ｇ／ｃｃの密度を有するＴｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ製のＩＮＮＡＴＥ（商標）ＴＦ８０であった。結合層及びコア層に使用されるＨＤＰＥ材料の特性を以下の表３に列挙する。ＨＤＰＥ－１は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる、米国特許第８，４４５，５９４号の実施例６に記載されるプロセスに従って、複式反応器プロセスを介して生成された二峰性ＨＤＰＥであった。

【0094】

【表3】

【0095】

特に、ＨＤＰＥ－１は、連続して動作する第１の気相反応器及び第２の気相反応器を含む複式逐次重合システムを使用して作製された。エチレン、１種以上のα－オレフィンコモノマー、水素、鉱油中でスラリー化されたチーグラー・ナッタ触媒、Ｎ_２、及びイソペンタンを第１の反応器に連続的に供給した。続いて、トリエチルアルミニウム（ＴＥＡＬ）共触媒を第１の反応器に連続的に供給して触媒を活性化した。次いで、１－ヘキセンの存在下でのエチレンの第１の重合反応を、以下の表４に示す条件下で第１の反応器中で行い、それによって第１の成分－触媒複合体を生成した。第１の成分－触媒複合体を第２の反応器に連続的に移送した。追加のエチレン、水素、ＴＥＡＬ共触媒、Ｎ_２、及びイソペンタンを第２の反応器に連続的に供給した。追加の触媒は、第２の反応器に添加しなかった。エチレンの第２の重合反応を、第２の反応器中で以下の表４に示す条件下で行い、それによって第１の成分－触媒－第２の成分複合体を生成した。第１の成分－触媒－第２の成分複合体を第２の反応器からバッチで生成物チャンバ内へと除去し、パージして残留炭化水素を除去し、次いでドラムに移送した。ドラムを加湿窒素でパージした。

【0096】

【表4】

【0097】

ポリマーをミキサ／ペレタイザで更に処理した。４００ｐｐｍのＩｒｇａｎｏｘ１０１０及び５００ｐｐｍのＩｒｇａｆｏｓ１６８などの追加の添加剤をポリマーに添加した。ポリマーをミキサ中で溶融し、添加剤をその中に分散させた。

【0098】

ＨＤＰＥ－Ａは、複式溶液反応器プロセスによって製造された二峰性ＨＤＰＥであった。ＨＤＰＥ－Ｂは、クロム型触媒による単一反応器プロセスによって製造された単峰性ＨＤＰＥである。ＨＤＰＥ－Ｃは、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる、国際出願ＰＣＴ／ＵＳ２０２１／０２４１４０号に説明されるプロセスに従って、複式溶液反応器プロセスを介して生成された二峰性ＨＤＰＥであった。

【0099】

本明細書に開示かつ記載される実施形態に従って調製された実施例１、並びに比較例Ａ、比較例Ｂ、及び比較例Ｃの配合を表５に列挙する。表５はまた、ＴＤＯでの延伸性能、ＴＤＯ後のウェブ外観、メインコア押出機Ｂでのトルク要件、並びにそれぞれのフィルムのヘイズ及び弾性係数を含む。表５に示すように、結合層及びコア層中にＨＤＰＥ １を有する試料は、ＴＤＯにおける最良の延伸安定性、ＴＤＯ後の低いウェブ弛み、最も均質なウェブ外観、及び同時に低いゲージ変動を示した。延伸安定性、ウェブ外観及び低いゲージ変動は、大型の工業規模テンタフレームラインで高品質ＢＯＰＥフィルムを製造するために最も重要な要件に挙げられる。ＨＤＰＥ １を使用する試料はまた、メインコア押出機において低トルクを必要とした。これはまた、大型の工業規模テンタフレームラインにおいて高生産量を維持するために重要である。

【0100】

【表5】

^＊ＴＤＯでの延伸安定性順位付け：１－最良、４－最悪

【0101】

添付の特許請求の範囲で定義される本開示の範囲から逸脱することなく、修正及び変更が可能であることは明らかであろう。より具体的には、本開示のいくつかの態様は、本明細書において、好ましいか、又は特に有利なものとして特定されるが、本開示は、必ずしもこれらの態様に限定されないことが企図される。

【国際調査報告】