特表 2024-546583 蛍光ディスプレイ

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2024-12-26

(54)【発明の名称】蛍光ディスプレイ

(51)【国際特許分類】

   C03C 27/12 20060101AFI20241219BHJP

   B32B 27/30 20060101ALI20241219BHJP

   B32B 27/18 20060101ALI20241219BHJP

【ＦＩ】

C03C27/12 Z

C03C27/12 D

C03C27/12 N

B32B27/30 102

B32B27/18 Z

【審査請求】未請求

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2024529194

(86)(22)【出願日】2022-12-06

(85)【翻訳文提出日】2024-05-15

(86)【国際出願番号】 EP2022084514

(87)【国際公開番号】W WO2023104766

(87)【国際公開日】2023-06-15

(31)【優先権主張番号】21213672.5

(32)【優先日】2021-12-10

(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】512192277

【氏名又は名称】クラレイ ユーロップ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング

【氏名又は名称原語表記】Ｋｕｒａｒａｙ Ｅｕｒｏｐｅ ＧｍｂＨ

【住所又は居所原語表記】Ｐｈｉｌｉｐｐ－Ｒｅｉｓ－Ｓｔｒａｓｓｅ ４， Ｄ－６５７９５ Ｈａｔｔｅｒｓｈｅｉｍ ａｍ Ｍａｉｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ

(74)【代理人】

【識別番号】100114890

【弁理士】

【氏名又は名称】アインゼル・フェリックス＝ラインハルト

(74)【代理人】

【識別番号】100098501

【弁理士】

【氏名又は名称】森田 拓

(74)【代理人】

【識別番号】100116403

【弁理士】

【氏名又は名称】前川 純一

(74)【代理人】

【識別番号】100134315

【弁理士】

【氏名又は名称】永島 秀郎

(74)【代理人】

【識別番号】100162880

【弁理士】

【氏名又は名称】上島 類

(72)【発明者】

【氏名】ウーヴェ ケラー

(72)【発明者】

【氏名】フローリアン マミー

(72)【発明者】

【氏名】フェリックス ビーア

【テーマコード（参考）】

4F100

4G061

【Ｆターム（参考）】

4F100AG00

4F100AG00E

4F100AK21B

4F100AK21D

4F100AK21E

4F100AK23

4F100AK23A

4F100AK23C

4F100AK23E

4F100AK42

4F100BA05

4F100BA08

4F100CA07A

4F100CA07C

4F100CA07E

4F100CA13A

4F100CA13C

4F100CA13E

4F100EH46

4F100EJ17

4F100EJ42

4F100EJ59

4F100EJ86

4F100GB07

4F100GB31A

4F100GB32

4F100JB16A

4F100JB16B

4F100JB16C

4F100JB16D

4F100JB16E

4F100JD09A

4F100JD09C

4F100JD09E

4F100JD10A

4F100JD10C

4F100JD10E

4F100JD14A

4F100JD14C

4F100JD14E

4F100JN13

4F100JN13A

4F100JN13C

4F100JN13E

4F100JN18A

4F100JN18C

4F100JN18E

4F100YY00A

4F100YY00B

4F100YY00C

4F100YY00D

4F100YY00E

4G061AA13

4G061AA20

4G061AA25

4G061BA01

4G061BA02

4G061CB03

4G061CB18

4G061CB19

4G061CD02

4G061CD18

4G061DA10

4G061DA14

(57)【要約】

本発明は、機能化積層体であって、特にその上にディスプレイシステムが投影されるフロントガラスまたは建築用グレージングに関する。

【特許請求の範囲】

【請求項1】

以下：
－ ポリビニルアセタールおよび少なくとも１つの機能性添加剤を含むフィルムＡ１、
－ ポリビニルアルコールを含む任意のフィルムＣ１、
－ ポリビニルアセタールおよび少なくとも１つの機能性添加剤を含むフィルムＡ２、
－ ポリビニルアルコールを含む任意のフィルムＣ２、
－ ポリビニルアセタールおよび少なくとも１つの機能性添加剤を含むフィルムＡ３、
－ ポリビニルアルコールを含むフィルムＣ３
をこの順序で含む、多層熱可塑性中間膜。

【請求項2】

各機能性添加剤が、発光化合物、ＩＲ遮断化合物、ＵＶ遮断化合物、光拡散化合物、染料および顔料からなるリストから独立して選択される、請求項１記載の多層熱可塑性中間膜。

【請求項3】

各機能性添加剤が、発光化合物、好ましくは蛍光化合物である、請求項１または２記載の多層熱可塑性中間膜。

【請求項4】

以下：
－ ポリビニルアセタールおよび少なくとも１つの機能性添加剤を含むフィルムＡ１、
－ ポリビニルアルコールを含む任意のフィルムＣ１、
－ ポリビニルアセタールおよび少なくとも１つの機能性添加剤を含むフィルムＡ２、
－ ポリビニルアルコールを含む任意のフィルムＣ２、
－ ポリビニルアセタールおよび少なくとも１つの機能性添加剤を含むフィルムＡ３、
－ ポリビニルアルコールを含むフィルムＣ３、ならびに
－ ポリビニルアセタールおよび１６質量％以上の可塑剤を含むフィルムＢ
をこの順序で含む、請求項１から３までのいずれか１項記載の多層熱可塑性中間膜。

【請求項5】

以下：
－ ポリビニルアセタールおよび少なくとも１つの機能性添加剤を含むフィルムＡ１、
－ ポリビニルアルコールを含むフィルムＣ１、
－ ポリビニルアセタールおよび少なくとも１つの機能性添加剤を含むフィルムＡ２、
－ ポリビニルアルコールを含むフィルムＣ２、
－ ポリビニルアセタールおよび少なくとも１つの機能性添加剤を含むフィルムＡ３、
－ ポリビニルアルコールを含むフィルムＣ３、ならびに
－ ポリビニルアセタールおよび１６質量％以上の可塑剤を含むフィルムＢ
をこの順序で含む、請求項１から４までのいずれか１項記載の多層熱可塑性中間膜。

【請求項6】

フィルムＡ１、Ａ２およびＡ３が、ソルベントキャスティング法によって製造される、請求項１から５までのいずれか１項記載の多層熱可塑性中間膜。

【請求項7】

前記フィルムＡ１、Ａ２およびＡ３が、５～１００μｍの厚さを有する、請求項１から６までのいずれか１項記載の多層熱可塑性中間膜。

【請求項8】

前記フィルムＣ１、Ｃ２および任意のＣ３が、１～１０μｍの厚さを有する、請求項１から７までのいずれか１項記載の多層熱可塑性中間膜。

【請求項9】

各ポリビニルアセタールが、ポリビニルブチラールである、請求項１から８までのいずれか１項記載の多層熱可塑性中間膜。

【請求項10】

前記フィルムＡ１、Ａ２およびＡ３がそれぞれ、添加された可塑剤を含まない、請求項１から９までのいずれか１項記載の多層熱可塑性中間膜。

【請求項11】

２枚の板ガラスと、請求項１から１０までのいずれか１項記載の多層熱可塑性中間膜とを含む、合わせガラス。

【請求項12】

前記合わせガラスが、２枚の板ガラスと多層熱可塑性中間膜とを含み、前記合わせガラスが、
－ 第１の板ガラス、
－ ポリビニルアセタールおよび蛍光化合物を含むフィルムＡ１、
－ ポリビニルアルコールを含む任意のフィルムＣ１、
－ ポリビニルアセタールおよび蛍光化合物を含むフィルムＡ２、
－ ポリビニルアルコールを含む任意のフィルムＣ２、
－ ポリビニルアセタールおよび蛍光化合物を含むフィルムＡ３、
－ ポリビニルアルコールを含むフィルムＣ３、
－ ポリビニルアセタールおよび１６質量％以上の可塑剤を含むフィルムＢ、ならびに
－ 第２の板ガラス
をこの順序で含む、請求項１１記載の合わせガラス。

【請求項13】

前記合わせガラスが、２枚の板ガラスと多層熱可塑性中間膜とを含み、前記合わせガラスが、
－ 第１の板ガラス、
－ ポリビニルアセタールおよび蛍光化合物を含むフィルムＡ１、
－ ポリビニルアルコールを含むフィルムＣ１、
－ ポリビニルアセタールおよび蛍光化合物を含むフィルムＡ２、
－ ポリビニルアルコールを含むフィルムＣ２、
－ ポリビニルアセタールおよび蛍光化合物を含むフィルムＡ３、
－ ポリビニルアルコールを含むフィルムＣ３、
－ ポリビニルアセタールおよび１６質量％以上の可塑剤を含むフィルムＢ、ならびに
－ 第２の板ガラス
をこの順序で含む、請求項１１記載の合わせガラス。

【請求項14】

自動車のフロントガラス、サイドウィンドウ、リアウィンドウおよび／もしくは天窓としての；航空機、列車もしくは船舶のグレージングとしての；または店舗の窓、エレベーターもしくはファサードのグレージングとしての、請求項１１から１３までのいずれか１項記載の合わせガラスの使用。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、機能化積層体であって、特にその上にディスプレイシステムが投影される自動車用、装飾用または建築用グレージングに関する。

【0002】

最も単純な形態では、このようなディスプレイシステム用の積層体は、サンドイッチ構造体からなり、該サンドイッチ構造体は、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）を含むかまたはポリビニルブチラール（ＰＶＢ）からなる熱可塑性中間膜によって接合されたガラスなどの材料の２枚のシートを含む。

【0003】

自動車産業は、ドライバーに重要な情報を伝えつつドライバーの注意を道路に集中させることができるように、フロントガラスなどの自動車用グレージング部品を通して、またはその上に、より多くのグラフィック情報を表示できるディスプレイ技術の開発に努めてきた。この目的のために、透明な形で作製してフロントガラスに組み込むことができる発光材料の蛍光変換原理を利用した発光投影ディスプレイ（ＥＰＤ）が開発されている。こうしたディスプレイは、完全に透明なガラス表面に可視光を発生させ、優れた品質の画像を表示することができる。

【0004】

波長選択励起を用いることで、フルカラー発光ディスプレイを実現できる。最高の画質を達成するためには、要求された色の蛍光分子のみをより選択的に励起できるように、特徴的な吸収および発光特性を有する透明なＲＧＢ発光フィルムを３層重ねてスクリーンを構成する必要がある。しかし、このような目的で使用される蛍光分子は通常、可塑化ＰＶＢなどの中間膜材料全体に移行するため、透明なＲＧＢ発光フィルムと標準的な可塑化ＰＶＢ中間膜との間、および／または異なるＲＧＢ発光フィルムの間に分離膜を設ける必要がある。この目的で使用される標準的な材料は、例えば米国特許第８，７３４，９５３号明細書で使用されているポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）製の薄いフィルムである。

【0005】

本発明者らは今般、先行技術で使用されているＰＶＢとＰＥＴとの組み合わせが、比較的高いヘイズレベルに反映されるように、透明性の点で悪影響をもたらすことを驚くべきことに発見した。

【0006】

したがって、特にディスプレイ用途の積層体に組み込まれる改良された多層中間膜フィルムに対するニーズが、当業界には依然として存在する。

【0007】

したがって、本発明の目的は、外観が改善され、コストが改善され、かつ／または製造性が改善された合わせガラスを提供することであった。特に、可視光の透明性が改善され、かつ／またはヘイズレベルが改善された合わせガラスを提供することが本発明の目的であった。

【0008】

これらの目的および他の目的は、本発明によって解決された。

【0009】

したがって、本発明の第１の実施形態は、以下：
－ ポリビニルアセタールおよび少なくとも１つの機能性添加剤を含むフィルムＡ１、
－ ポリビニルアルコールを含む任意のフィルムＣ１、
－ ポリビニルアセタールおよび少なくとも１つの機能性添加剤を含むフィルムＡ２、
－ ポリビニルアルコールを含む任意のフィルムＣ２、
－ ポリビニルアセタールおよび少なくとも１つの機能性添加剤を含むフィルムＡ３、
－ ポリビニルアルコールを含む任意のフィルムＣ３
をこの順序で含む、合わせガラス用多層熱可塑性中間膜であって、
任意のフィルムＣ１、Ｃ２およびＣ３のうちの少なくとも１つが、多層熱可塑性中間膜中に存在する、多層熱可塑性中間膜に関する。

【0010】

したがって、本発明の中間膜は、少なくとも４つのフィルムを含み、そのうち３つのフィルムは何らかの機能性を有し、他の１～３つのフィルムはバリア機能を提供する。バリアフィルムＣは総じて、フィルムＡ１、Ａ２およびＡ３中に存在する機能性添加剤が、あるフィルムから他のフィルムに移行しないようにするという目的を有する。

【0011】

フィルムＡ中の機能性添加剤の移行性がかなり低く、フィルムＡが、添加された可塑剤を含まない場合には、任意のフィルムＣ１およびＣ２は、総じて不要である。しかし、フィルムＡ１～Ａ３間の望ましくない移行を避けるために、追加のバリアフィルムＣ１およびＣ２が存在することが好ましい。別の好ましい実施形態では、フィルムＣ１のみが存在し、フィルムＣ２は存在しない。さらに別の好ましい実施形態では、フィルムＣ２が存在し、フィルムＣ１は存在しない。疑義を避けるために、「任意のフィルムＣ１、Ｃ２およびＣ３のうちの少なくとも１つが、多層熱可塑性中間膜中に存在する」という特徴は、少なくとも１つのバリア膜が本発明の多層熱可塑性中間膜中に存在すること、換言すれば、３つの任意のフィルムＣが全て同時に存在しないことはないことを示すものとする。

【0012】

任意に、フィルムＡとＣとの間に追加のフィルムが存在することができる。例えば、三次元効果の改善を提供するために、３つのフィルムＡの間のスペーサーとして機能する非機能性フィルムが存在することができる。

【0013】

好ましくは、機能性添加剤は、発光化合物、ＩＲ遮断化合物、ＵＶ遮断化合物、フォトクロミック化合物、光拡散化合物、染料および顔料からなるリストから独立して選択される。

【0014】

個々の膜Ａ１～Ａ３中の機能性添加剤は、同じタイプであっても異なるタイプであってもよい。

【0015】

より好ましくは、機能性添加剤は同じタイプであり、各機能性添加剤は、発光化合物、好ましくは蛍光化合物である。

【0016】

好ましくは、３つのフィルムＡ１～Ａ３はそれぞれ、蛍光化合物を含み、該蛍光化合物は、異なる波長、例えばＲＧＢシステムで発光することができ、したがって、三次元の多色ディスプレイとして機能することができる。

【0017】

このような蛍光化合物は、当該技術分野で知られている。

【0018】

好ましくは、蛍光化合物は、５００ｎｍ未満、より好ましくは１ｐｍ～１００ｎｍ、最も好ましくは１０ｐｍ～１０００ｐｍのサイズを有する。蛍光化合物は、好ましくは、無機蛍光化合物；有機分子および色素；半導体ベースの蛍光化合物；および有機金属分子から選択される。

【0019】

適切な蛍光化合物としては、金属酸化物、金属ハロゲン化物、金属カルコゲナイド（例えば、金属硫化物）、またはそれらのハイブリッド、例えば金属オキソハライド、金属オキソカルコゲナイドが挙げられる。

【0020】

他の適切な蛍光化合物としては、有機分子、蛍光有機ポリマー、半導体蛍光化合物、例えばＩＩ－ＶＩまたはＩＩＩ－Ｖ化合物半導体、例えば蛍光量子ドット、金属中心、例えば希土類元素（例えばＥｕ、Ｔｂ、Ｃｅ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｐｒ、Ｈｏ）および遷移金属元素、例えばＣｒ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｉｒ、Ｒｕ、Ｖ、および主族元素、例えばＢ、Ａｌ、Ｇａを少なくとも含む有機金属分子などが挙げられ、ここで、金属元素は、ホストまたは溶媒からの蛍光の消光を防ぐために有機基と化学的に結合する。

【0021】

他の適切な蛍光化合物としては、Ｃｅをドープした（Ｙ_ｍＡ_１－ｍ）_３（Ａｌ_ｎＢ_１－ｎ）_５Ｏ_１２；ここで、０≦ｍ、ｎ≦１であり；Ａは、他の希土類元素を含み、Ｂは、Ｂ、Ｇａを含む；金属ケイ酸塩、金属ホウ酸塩、金属リン酸塩、および金属アルミン酸塩を含む燐光体；一般的な希土類元素（例えばＥｕ、Ｔｂ、Ｃｅ、Ｄｙ、Ｅｒ、Ｐｒ、Ｔｍ）および遷移元素または主族元素（例えばＭｎ、Ｃｒ、Ｔｉ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｂｉ、Ｐｂ、Ｓｎ、ＴＩ）を蛍光活性化剤として含む燐光体が挙げられ、これらも、ＦＣディスプレイへの応用において好ましい。最後に、非ドープ材料（例えば、金属（例えばＣａ、Ｚｎ、Ｃｄ）タングステン酸塩、金属バナジン酸塩、ＺｎＯなど）も好ましいＦＣディスプレイ材料である。

【0022】

適切なレーザー色素クラスとしては、以下のものが挙げられる：ピロメテン、クマリン、ローダミン、フルオレセイン、ソルベントイエロー９８、２，５－二置換テレフタル酸エステル、アミドまたは塩、他の芳香族炭化水素およびそれらの誘導体。

【0023】

適切な半導体ナノ粒子（例えば量子ドット）としては、ＬＩＦディスプレイ材料が挙げられ、直径１ｎｍ～１０００ｎｍ、好ましくは２ｎｍ～５０ｎｍの無機晶子である。例えば、これは、１つ以上の第１の半導体材料の「コア」を含み、第２の半導体材料の「シェル」に囲まれていてもよい。コアおよび／またはシェルは、半導体材料であってよく、これには、第ＩＩ族～第ＶＩ族（ＺｎＳ、ＺｎＳｅ、ＺｎＴｅ、ＣｄＳ、ＣｄＳｅ、ＣｄＴｅ、ＨｇＳ、ＨｇＳｅ、ＨｇＴｅ、ＭｇＳ、ＭｇＳｅ、ＭｇＴｅ、ＣａＳ、ＣａＳｅ、ＣａＴｅ、ＳｒＳ、ＳｒＳｅ、ＳｒＴｅ、ＢａＳ、ＢａＳｅ、ＢａＴｅなど）の材料、および第ＩＩＩ族～第Ｖ族（ＧａＮ、ＧａＰ、ＧａＡｓ、ＧａＳｂ、ＩｎＮ、ＩｎＰ、ＩｎＡｓ、ＩｎＳｂなど）の材料、および第ＩＶ族（Ｇｅ、Ｓｉなど）の材料、ならびにそれらのアロイまたは混合物が挙げられるが、これらに限定されるものではない。

【0024】

適切な蛍光有機金属分子には、有機キレート基で保護されたＥｕ、Ｔｂ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｃｅなどの希土類元素の金属中心が含まれる。金属中心には、Ｚｎ、Ｍｎ、Ｃｒ、Ｉｒなどの遷移元素や、Ｂ、Ａｌ、Ｇａなどの主族元素も含まれ得る。このような有機金属分子は、液体または透明な固体ホスト媒体に容易に溶解し、開示される二次元透明ディスプレイ用の透明蛍光スクリーンを最小限の光散乱で形成することができる。このような蛍光有機金属分子の例としては、以下のものが挙げられる：トリス（ジベンゾイルメタン）モノ（フェナントロリン）ユーロピウム（ＩＩＩ）；トリス（８－ヒドロキシキノリン）エルビウム；トリス（１－フェニル－３－メチル－４－（２，２－ジメチルプロパン－１－オイル）ピラゾリン－５－オン）テルビウム（ＩＩＩ）；ビス（２－メチル－８－ヒドロキシキノラト）亜鉛；ジフェニルボラン－８－ヒドロキシキノレート。

【0025】

蛍光化合物は、水や有機溶媒などの溶媒に溶解または分散させることができる。得られる混合物をフィルムＡの片面または両面にコーティングして、乾燥後に固体のフィルムまたはコーティングを形成することができる。また、蛍光化合物をそのまま、または分散剤を用いてポリビニルアセタール中に分散させることもできる。

【0026】

２枚の板ガラスを結合するために使用される中間膜は総じて、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）のような可塑化ポリビニルアセタールから製造されるが、本発明によるフィルムＡは、好ましくは可塑剤をほとんどまたはさらには全く含まない。したがって、本発明による中間膜中には、好ましくはさらなる可塑化フィルムＢが存在する。その場合、機能性粒子がフィルムＢに移行するのを避けるために、別のフィルムＣも好ましくは中間膜スタックに添加される。

【0027】

したがって、本発明の別の好ましい実施形態は、以下：
－ ポリビニルアセタールおよび少なくとも１つの機能性添加剤を含むフィルムＡ１、
－ ポリビニルアルコールを含むフィルムＣ１、
－ ポリビニルアセタールおよび少なくとも１つの機能性添加剤を含むフィルムＡ２、
－ ポリビニルアルコールを含むフィルムＣ２、
－ ポリビニルアセタールおよび少なくとも１つの機能性添加剤を含むフィルムＡ３、
－ ポリビニルアルコールを含むフィルムＣ３、
－ ポリビニルアセタールおよび１６質量％以上の可塑剤を含むフィルムＢ
をこの順序で含む、多層熱可塑性中間膜である。

【0028】

好ましくは、フィルムＡは、ポリビニルアセタール、最も好ましくはポリビニルブチラール（ＰＶＢ）を含む。

【0029】

積層前の出発状態におけるフィルムＡの厚さは、好ましくは５～２５０μｍ、より好ましくは５～１００μｍ、最も好ましくは２０～３０μｍである。

【0030】

本発明により使用されるフィルムＡは、積層前に、好ましくは１０質量％未満、より好ましくは５質量％未満、最も好ましくは３質量％未満の可塑剤を含み、特に意図的に添加された可塑剤を含まない。好ましい実施形態では、フィルムＡは、０．１～３質量％の可塑剤を含む。

【0031】

フィルムＢは、当該技術分野で知られている任意の可塑化ＰＶＢフィルムであってよい。

【0032】

出発状態におけるフィルムＢの厚さは、３８０～２５００μｍ、好ましくは６００～１０００μｍ、より好ましくは７００～９００μｍである。

【0033】

本発明により使用される可塑剤含有フィルムＢは、積層体前の出発状態において、少なくとも２２質量％、例えば２２．０～４５．０質量％、好ましくは２５．０～３２．０質量％、特に２６．０～３０．０質量％の可塑剤を含む。

【0034】

フィルムＡまたはＢは、好ましくは、同一であるかまたは異なって、ポリビニルアセテート基の割合が０．１～２０ｍｏｌ％、好ましくは０．５～３ｍｏｌ％、または５～８ｍｏｌ％であるポリビニルアセタールを含む。

【0035】

フィルムＡに使用されるポリビニルアセタールのポリビニルアルコール含量は、６～２６質量％、８～２４質量％、１０～２２質量％、１２～２１質量％、１４～２０質量％、１６～１９質量％、好ましくは１６～２１質量％または１０～１６質量％であってよい。

【0036】

フィルムＣは、ポリビニルアルコールを含む。好ましくは、フィルムＣは、ポリビニルアルコールからなる。ポリビニルアルコールは総じて、対応するポリ酢酸ビニルの加水分解によって製造され、この用語はまた、ポリマー鎖中に１０質量％までのエチレン基を含むポリマーを示すものとする。また好ましくは、フィルムＣ１、Ｃ２および任意のＣ３は、１～５０μｍ、より好ましくは１～１０μｍの厚さを有する。

【0037】

好ましくは、フィルムＣは、色調補正染料、水、酸化防止剤、密着性調整剤、蛍光増白剤、安定剤、着色剤、加工助剤、高熱法ケイ酸および／または界面活性物質を含む。

【0038】

本発明により使用されるフィルムＡおよび／またはＢは、可塑剤として、以下の群から選択される１つ以上の化合物を含むことができる：
－ 多価脂肪族酸または芳香族酸のエステル、例えばアジピン酸ジアルキル、例えばアジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ヘキシルシクロヘキシル、アジピン酸ヘプチルとアジピン酸ノニルとの混合物、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ヘプチルノニル、およびアジピン酸と脂環式エステルアルコールまたはエーテル化合物を含むエステルアルコールとのエステル、セバシン酸ジアルキル、例えばセバシン酸ジブチル、さらにはセバシン酸と脂環式エステルアルコールまたはエーテル化合物を含むエステルアルコールとのエステル、フタル酸エステル、例えばフタル酸ブチルベンジルまたはフタル酸ビス－２－ブトキシエチル、
－ 多価脂肪族もしくは芳香族アルコールのエステルもしくはエーテル、または１つ以上の非分岐状もしくは分岐状脂肪族もしくは芳香族置換基を有するオリゴエーテルグリコールのエステルもしくはエーテル、例えば、グリセロール、ジグリコール、トリグリコールまたはテトラグリコールと、直鎖状もしくは分岐状脂肪族もしくは脂環式カルボン酸とのエステルであり；後者の群の例としては、ジエチレングリコール－ビス－（２－エチルヘキサノエート）、トリエチレングリコール－ビス－（２－エチルヘキサノエート）、トリエチレングリコール－ビス－（２－エチルブタノエート）、テトラエチレングリコール－ビス－ｎ－ヘプタノエート、トリエチレングリコール－ビス－ｎ－ヘプタノエート、トリエチレングリコール－ビス－ｎ－ヘキサノエート、テトラエチレングリコールジメチルエーテルおよび／またはジプロピレングリコールベンゾエートが挙げられる、
－ 脂肪族または芳香族エステルアルコールのリン酸エステル、例えばリン酸トリス（２－エチルヘキシル）（ＴＯＦ）、リン酸トリエチル、リン酸ジフェニル－２－エチルヘキシルおよび／またはリン酸トリクレジル、
－ クエン酸、コハク酸および／またはフマル酸のエステル。

【0039】

定義上、可塑剤は、高沸点を有する有機液体である。このため、１２０℃を超える沸点を有するさらなる種類の有機液体も可塑剤として使用することができる。

【0040】

さらに、フィルムＡおよびＢは、残量の水、酸化防止剤、密着性調整剤、蛍光増白剤、安定剤、着色剤、加工助剤、高熱法ケイ酸および／または界面活性物質などのさらなる添加剤を含むことができる。

【0041】

本発明の別の態様は、２枚の板ガラスと上述の多層熱可塑性中間膜とを含む合わせガラスに関する。

【0042】

好ましくは、合わせガラスは、２枚の板ガラスと、請求項１から９までのいずれか１項記載の多層熱可塑性中間膜とを含み、該合わせガラスは、
－ 第１の板ガラス、
－ ポリビニルアセタールおよび蛍光化合物を含むフィルムＡ１、
－ ポリビニルアルコールを含むフィルムＣ１、
－ ポリビニルアセタールおよび蛍光化合物を含むフィルムＡ２、
－ ポリビニルアルコールを含むフィルムＣ２、
－ ポリビニルアセタールおよび蛍光化合物を含むフィルムＡ３、
－ ポリビニルアルコールを含むフィルムＣ３、
－ ポリビニルアセタールおよび１６質量％以上の可塑剤を含むフィルムＢ、ならびに
－ 第２の板ガラス
をこの順序で含む。

【0043】

本発明はまた、自動車のフロントガラス、サイドウィンドウ、リアウィンドウおよび／もしくは天窓としての、航空機、列車もしくは船舶のグレージングとしての、または店舗の窓、外部もしくは内部の間仕切り壁、手すり、エレベーターもしくはファサードのグレージングとしての、上記の積層体の使用にも関する。

【0044】

合わせガラスを製造するための積層工程は、好ましくは、上述のような中間膜フィルムを２枚の板ガラスの間に配置し、こうして製造された積層体を、昇圧または減圧および昇温下でプレスして積層体を形成するというように実施される。

【0045】

積層体の積層には、当業者に周知の方法を、予備積層体の事前の製造の有無にかかわらず用いることができる。

【0046】

いわゆる「オートクレーブプロセス」は、約１０ｂａｒ～１５ｂａｒの昇圧で、１００℃～１５０℃の昇温で、約２時間かけて行われる。

【0047】

真空ラミネーターも使用可能である。真空ラミネーターは、加熱および排気が可能なチャンバーで構成され、その中で３０～６０分以内に積層グレージングを積層することができる。０．０１～３００ｍｂａｒの減圧および１００～２００℃、特に１３０～１６０℃の温度の真価が実際に発揮されている。

【0048】

その後、ガラスフィルム積層体を、オートクレーブプロセスに供することができる。

【0049】

［測定方法］
ポリビニルアセタールのビニルアルコール含量および酢酸ビニル含量は、ＤＩＮ ＩＳＯ ３６８１（アセテート含量）およびＤＩＮ ＩＳＯ ５３２４０（ＰＶＡ含量）に準拠して測定される。

【0050】

板ガラスに関する光透過率は、ＤＩＮ ＥＮ ４１０に準拠して測定される。

【0051】

方法ヘイズを、ＡＳＴＭ １００３に準拠して測定した。

【実施例】

【0052】

（蛍光体を含むＰＶＢ溶液の製造）
ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）粉末（Ｋｕｒａｒａｙ Ｅｕｒｏｐｅ ＧｍｂＨから市販されているＭｏｗｉｔａｌ（登録商標）Ｂ６０Ｈ）をエタノールに溶解させた１８．０質量％の溶液を製造した。市販の赤色蛍光体（λｍａｘ＝３２８ｎｍ）、市販の青色蛍光体（λｍａｘ＝３７０ｎｍ）、市販の緑色蛍光体（λｍａｘ＝４４０ｎｍ）をそれぞれフィルムＡ１～Ａ３に用いた。

【0053】

蛍光体の濃度を下表にまとめた。

【0054】

【表1】

【0055】

（本発明によらない多層熱可塑性中間膜の製造（比較例１～４））
表面が平滑な厚さ２３μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ Ｆｉｌｍ ＧｍｂＨから入手可能なグレードＨｏｓｔａｐｈａｎ（登録商標）ＲＮ）を全てのフィルムＣ１、Ｃ２およびＣ３に使用した。

【0056】

ＰＥＴフィルムに、上記で製造したＰＶＢ溶液を以下の方法によりコーティングし、フィルムＡ１／Ｃ１／Ａ２／Ｃ２／Ａ３を含む多層中間膜を得た：
ＰＶＢフィルムコーティングプロセスには、自動精密フィルムコーティング機（供給元：ＭＴＶ Ｍｅｓｓｔｅｃｈｎｉｋ、エアフトシュタット；形式：ＣＸ２０２）を使用し、コーティング幅１８０ｍｍの汎用フィルムアプリケータ（この場合にも供給元：ＭＴＶ Ｍｅｓｓｔｅｃｈｎｉｋ）を用いた。コーティング装置のギャップ高さを、４００μｍに設定した。

【0057】

得られたＰＶＢフィルムを、室温で１２時間乾燥させた。得られた乾燥フィルムの厚さを、機械式膜厚計で測定した。フィルムＡ１～Ａ３のフィルムの厚さは、それぞれ２５μｍ±３μｍであった。

【0058】

（合わせガラスの製造）
２．１ｍｍのＰｌａｎｉｃｌｅａｒ（登録商標）フロートガラスを２枚使用して、１５×１５ｃｍの合わせガラスを製造した。

【0059】

厚さ７６０μｍの可塑化ＰＶＢフィルム（Ｔｒｏｓｉｆｏｌ（登録商標）ＵＶ Ｅｘｔｒａ Ｐｒｏｔｅｃｔ、０．７６ｍｍ、Ｋｕｒａｒａｙ Ｅｕｒｏｐｅ ＧｍｂＨより市販）をフィルムＢとして使用した。

【0060】

積層には、真空バッグを使用し、その後にオートクレーブを使用した。真空バッグの温度を、１００℃に設定した。オートクレーブの圧力を１２ｂａｒに設定し、温度を１４０℃に設定した。

【0061】

以下の試料を製造し、最終的なガラス積層体をヘイズの観点で分析した：

【表2】

【0062】

上表の結果は、積層体中に存在するＰＥＴフィルムＣの数が増加するにつれて、最終的な積層体のヘイズ値が増加することを明確に示している。

【0063】

（本発明による多層熱可塑性中間膜の製造（実施例１～５））
ＰＶＢフィルムＡ１～Ａ３を、上述のように製造した。ただし、ＰＶＢフィルムの乾燥後にＰＥＴフィルムをＰＶＢフィルムから剥離して、３枚のＰＶＢフィルムＡ１～Ａ３を自立フィルムとして得た。

【0064】

（ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）溶液の製造およびコーティング）
ポリビニルアルコール（株式会社クラレから市販されているＥｘｃｅｖａｌ（登録商標）ＨＲ３０－１０）１０ｇを、還流条件下で高速撹拌しながら水９０ｇに溶解させた。この溶液を、循環冷却システムを備えた水浴を用いて室温まで冷却した。

【0065】

こうして得られたＰＶＡ溶液を、ギャップ高さ５０μｍに設定した汎用アプリケーター（コーティング幅：１８０ｍｍ）を用いて、得られたＰＶＢフィルム上にコーティングした。得られたフィルムを、６０℃で１０分間乾燥させる。得られた（乾燥）ＰＶＡフィルムの厚さは５μｍ±１μｍであり、これをそれぞれフィルムＣ１～Ｃ３として使用した。

【0066】

上記の方法で、以下の積層体を製造した：

【表3】

【0067】

上表の結果は、本発明によりバリアフィルムとして使用されたＰＶＡフィルムの存在が、最終的な積層体のヘイズ値の増加を招かないことを示している。

【0068】

比較のために、２つの異なるバリア系（ＰＥＴ対ＰＶＡ）を比較する別の手段として、フィルムＡ１～Ａ３に蛍光体を含まないブランク系を用いて、第３の系列を製造した。それ以外は、積層体を上記のように製造した。

【0069】

【表4】

【0070】

この結果は、ＰＥＴ製のバリアの代わりにポリビニルアルコールバリア膜Ｃ１～Ｃ３を使用することで、バリア膜のない参照系と比較して、バリア膜の悪影響が検出できない程度まで積層体のヘイズ値が実質的に改善されたことを示している。

【国際調査報告】