特表 2024-546674 シランと疎水化ヒュームドシリカとを含む接着剤配合物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2024-12-26

(54)【発明の名称】シランと疎水化ヒュームドシリカとを含む接着剤配合物

(51)【国際特許分類】

   C09J 201/00 20060101AFI20241219BHJP

   C08L 101/00 20060101ALI20241219BHJP

   C08L 83/06 20060101ALI20241219BHJP

   C08K 5/5419 20060101ALI20241219BHJP

   C09J 11/06 20060101ALI20241219BHJP

   C09J 11/04 20060101ALI20241219BHJP

   C09J 163/00 20060101ALI20241219BHJP

【ＦＩ】

C09J201/00

C08L101/00

C08L83/06

C08K5/5419

C09J11/06

C09J11/04

C09J163/00

【審査請求】未請求

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2024533956

(86)(22)【出願日】2022-12-08

(85)【翻訳文提出日】2024-07-03

(86)【国際出願番号】 EP2022084887

(87)【国際公開番号】W WO2023117440

(87)【国際公開日】2023-06-29

(31)【優先権主張番号】21215904.0

(32)【優先日】2021-12-20

(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】519414848

【氏名又は名称】エボニック オペレーションズ ゲーエムベーハー

【氏名又は名称原語表記】Ｅｖｏｎｉｋ Ｏｐｅｒａｔｉｏｎｓ ＧｍｂＨ

【住所又は居所原語表記】Ｒｅｌｌｉｎｇｈａｕｓｅｒ Ｓｔｒａｓｓｅ １－１１， ４５１２８ Ｅｓｓｅｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ

(74)【代理人】

【識別番号】110002538

【氏名又は名称】弁理士法人あしたば国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】ジュルゲン ゲルハルド フリッツ

(72)【発明者】

【氏名】トーマス シュロッサー

(72)【発明者】

【氏名】マリオ シュオルツ

(72)【発明者】

【氏名】ダニエラ ヒューバー

【テーマコード（参考）】

4J002

4J040

【Ｆターム（参考）】

4J002AA001

4J002AC031

4J002AC071

4J002AC081

4J002AC091

4J002BB031

4J002BB061

4J002BB071

4J002BB121

4J002BC031

4J002BC051

4J002BD041

4J002BD121

4J002BE021

4J002BG021

4J002CC031

4J002CC211

4J002CD001

4J002CF001

4J002CH001

4J002CK001

4J002CL001

4J002CM041

4J002CN031

4J002CP032

4J002EX036

4J040EC001

4J040HA306

4J040HD32

4J040JA01

4J040KA25

(57)【要約】

本発明は、ベースポリマーと、アルキルシランと、炭素含有量が低い、すなわち０．４～３．５重量％の範囲の疎水化ヒュームドシリカとを含む液体接着剤配合物に関する。アルキルシランと疎水化ヒュームドシリカの特定の組み合わせにより、接着剤配合物の粘度が大幅に上昇する。本発明はさらに、このような接着剤配合物の製造方法と、液体接着剤配合物のレオロジー特性を改質するための、アルキルシランと炭素含有量が０．４～３．５重量％の範囲の疎水化ヒュームドシリカとの併用と、に関する。
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

‐少なくとも１つのベースポリマー、
‐少なくとも１つの疎水化ヒュームドシリカ、および
‐少なくとも１つのアルキルシラン
を含む液体接着剤組成物であり、
前記ベースポリマーは、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン、ビニルエステル樹脂、アクリレート、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリビニルエーテル、エチレン－酢酸ビニル、エチレン－アクリル酸コポリマー、ポリ酢酸ビニル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、スチレン－ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、ブチルゴム、ポリスルフィド、ポリエチレン、ポリプロピレン、フッ素化炭化水素、ポリアミド、飽和ポリエステルおよびコポリエステル、フェノール－ホルムアルデヒド樹脂、クレゾール－／レゾルシノール－ホルムアルデヒド樹脂、尿素－ホルムアルデヒド樹脂、メラミン－ホルムアルデヒド樹脂、ポリイミド、ポリベンズイミダゾール、ポリスルホン、またはそれらの混合物から選択され、
前記疎水化ヒュームドシリカは、炭素含有量が０．４～３．５重量％の範囲であり、
前記アルキルシランは、
‐式Ｉ：

【化1】

（式中、Ｒ_ａ＝１～１８個の炭素原子を有する直鎖状、分岐鎖状または環状アルキル基、
ｘ＝０～２、
Ｒ＝Ｈ_３Ｃ－（ＣＨ_２）_ｙ（ｙ＝０～２）である。）
のモノマーアルキルシラン、または
‐式ＩＩ：

【化2】

（式中、Ｒ＝１～１８個の炭素原子を有する直鎖状、分岐鎖状または環状アルキル基、
Ｒ_１＝Ｈ_３Ｃ－（ＣＨ_２）_ｙ（ｙ＝０～２）、
Ｘ＝Ｈ_３Ｃ－またはＨ_３Ｃ－（ＣＨ_２）_ｙＯ－（ｙ＝０～２）、
ｎ＝０～２０である。）
の直鎖状オリゴマーアルキルシラン、または
‐式ＩＩＩ：

【化3】

（式中、Ｒ＝１～１８個の炭素原子を有する直鎖状、分岐鎖状または環状アルキル基、
Ｒ_１＝Ｈ_３Ｃ－（ＣＨ_２）_ｙ（ｙ＝０～２）、
Ｘ＝Ｈ_３Ｃ－またはＨ_３Ｃ－（ＣＨ_２）_ｙＯ－（ｙ＝０～２）、
ｎ＝０～２０、
ｍ＝０～２０である。）
の分岐鎖状オリゴマーアルキルシラン、または
‐式ＩＶ：

【化4】

（式中、Ｒ＝１～１８個の炭素原子を有する直鎖状、分岐鎖状または環状アルキル基、
Ｒ_１＝Ｈ_３Ｃ－（ＣＨ_２）_ｙ（ｙ＝０～２）、
Ｘ＝Ｈ_３Ｃ－またはＨ_３Ｃ－（ＣＨ_２）_ｙＯ－（ｙ＝０～２）、
ｎ＝０～２０である。）
の環状オリゴマーアルキルシラン、または、
‐式Ｉのモノマーアルキルシランと、式ＩＩ、式ＩＩＩおよび／もしくは式ＩＶの直鎖状、分岐鎖状および／もしくは環状オリゴマーアルキルシランと、の混合物
から選択される、液体接着剤組成物。

【請求項2】

少なくとも１つの前記アルキルシランは、
‐式Ｉ：

【化5】

（式中、Ｒ_ａ＝１～１８個の炭素原子を有する直鎖状、分岐鎖状または環状アルキル基、
ｘ＝０～２、
Ｒ＝Ｈ_３Ｃ－（ＣＨ_２）_ｙ（ｙ＝０～２）である。）
のモノマーアルキルシラン、または
‐式ＩＩ：

【化6】

（式中、Ｒ＝１～１８個の炭素原子を有する直鎖状、分岐鎖状または環状アルキル基、
Ｒ_１＝Ｈ_３Ｃ－（ＣＨ_２）_ｙ（ｙ＝０～２）、
Ｘ＝Ｈ_３Ｃ－またはＨ_３Ｃ－（ＣＨ_２）_ｙＯ－（ｙ＝０～２）、
ｎ＝０～２０である。）
の直鎖状オリゴマーアルキルシラン、または
‐式Ｉのモノマーアルキルシランと、式ＩＩの直鎖状オリゴマーアルキルシランと、の混合物
から選択される、請求項１記載の液体接着剤組成物。

【請求項3】

少なくとも１つの前記アルキルシランは、プロピルトリメトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、イソブチルトリエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、ヘキサデシルトリメトキシシラン、ヘキサデシルトリエトキシシラン、オリゴマーアルコキシシラン（例えば、Ｄｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）ＳＩＶＯ５０２）、またはそれらの混合物から選択される、請求項１または請求項２記載の液体接着剤組成物。

【請求項4】

少なくとも１つの前記疎水化ヒュームドシリカの炭素含有量が０．４～３．０重量％の範囲である、請求項１～請求項３のいずれか１項記載の液体接着剤組成物。

【請求項5】

少なくとも１つの前記疎水化ヒュームドシリカの炭素含有量が０．４～２．０重量％の範囲である、請求項１～請求項３のいずれか１項記載の液体接着剤組成物。

【請求項6】

少なくとも１つの前記疎水化ヒュームドシリカの総質量が、前記液体接着剤組成物の総質量の１～３０重量％の範囲である、請求項１～請求項５のいずれか１項記載の液体接着剤組成物。

【請求項7】

少なくとも１つの前記疎水化ヒュームドシリカの総質量が、前記液体接着剤組成物の総質量の２～１０重量％の範囲である、請求項１～請求項５のいずれか１項記載の液体接着剤組成物。

【請求項8】

少なくとも１つの前記アルキルシランの総質量が、前記液体接着剤組成物に含まれる少なくとも１つの前記疎水化ヒュームドシリカの総質量の５～６０重量％の範囲である、請求項１～請求項７のいずれか１項記載の液体接着剤組成物。

【請求項9】

少なくとも１つの前記アルキルシランの総質量が、前記液体接着剤組成物に含まれる少なくとも１つの前記疎水化ヒュームドシリカの総質量の２０～４０重量％の範囲である、請求項１～請求項７のいずれか１項記載の液体接着剤組成物。

【請求項10】

少なくとも１つの前記ベースポリマーがエポキシ樹脂である、請求項１～請求項９のいずれか１項記載の液体接着剤組成物。

【請求項11】

少なくとも１つのベースポリマーと、少なくとも１つの疎水化ヒュームドシリカと、少なくとも１つのアルキルシランとを含む請求項１～請求項１０のいずれか１項記載の液体接着剤組成物の製造方法であり、
‐少なくとも１つの前記ベースポリマーと、少なくとも１つの前記疎水化ヒュームドシリカと、少なくとも１つの前記アルキルシランと、必要に応じて前記液体接着剤組成物の他の成分とを混合する工程
を含む方法。

【請求項12】

請求項１１記載の方法によって得られる液体接着剤組成物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、ベースポリマーと、アルキルシランと、炭素含有量が低い、すなわち０．４～３．５重量％の範囲の疎水化ヒュームドシリカとを含む液体接着剤配合物に関する。アルキルシランと疎水化ヒュームドシリカの特定の組み合わせにより、接着剤配合物の粘度が大幅に上昇する。本発明はさらに、このような接着剤配合物の製造方法と、液体接着剤配合物のレオロジー特性を改質するための、アルキルシランと炭素含有量が０．４～３．５重量％の範囲の疎水化ヒュームドシリカとの併用と、に関する。

【背景技術】

【0002】

接着剤配合物は、幅広い産業分野において多数の用途に使用されている。ほとんどの場合、このような配合物は、液体の形で適用されるか、または適用中のある時点で液化する。したがって、取り扱い性を改善するには、液体接着剤配合物のレオロジー特性を、特定の適用方法に合わせて調整する必要がある。これを実現するために、このような配合物にレオロジー調整剤が添加される。この目的には、通常、さまざまなグレードのシリカが使用される。具体的には、疎水化シリカグレード、つまりシリカ表面をより疎水性にするために、より疎水性の化合物と反応または処理されたシリカが使用される。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0003】

シリカの添加によって液体接着剤配合物のレオロジー特性を調整する従来の方法では、炭素含有量の高い疎水化シリカを使用する必要があった。対照的に、炭素含有量の低い疎水化シリカを使用すると、低せん断速度での粘度がわずかに上昇するだけであった。しかし、残念ながら、炭素含有量の高い疎水化シリカは比較的高価で、かなり限られた量しか入手できない。したがって、低炭素含有量の疎水化シリカを添加することにより、粘度の大幅な上昇を促進する接着剤配合物が当技術分野で必要とされている。本発明は、このような配合物を提供する。

【課題を解決するための手段】

【0004】

本発明は、
‐少なくとも１つのベースポリマー、
‐少なくとも１つの疎水化ヒュームドシリカ、および
‐少なくとも１つのアルキルシラン
を含む液体接着剤組成物であり、
ベースポリマーは、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン、ビニルエステル樹脂、アクリレート、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリビニルエーテル、エチレン－酢酸ビニル、エチレン－アクリル酸コポリマー、ポリ酢酸ビニル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、スチレン－ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、ブチルゴム、ポリスルフィド、ポリエチレン、ポリプロピレン、フッ素化炭化水素、ポリアミド、飽和ポリエステルおよびコポリエステル、フェノール－ホルムアルデヒド樹脂、クレゾール－／レゾルシノール－ホルムアルデヒド樹脂、尿素－ホルムアルデヒド樹脂、メラミン－ホルムアルデヒド樹脂、ポリイミド、ポリベンズイミダゾール、ポリスルホン、またはそれらの混合物から選択され、
疎水化ヒュームドシリカは、炭素含有量が０．４～３．５重量％の範囲であり、
アルキルシランは、
‐式Ｉ：

【0005】

【化1】

【0006】

（式中、Ｒ_ａ＝１～１８個の炭素原子を有する直鎖状、分岐鎖状または環状アルキル基、
ｘ＝０～２、
Ｒ＝Ｈ_３Ｃ－（ＣＨ_２）_ｙ（ｙ＝０～２）である。）
のモノマーアルキルシラン、または
‐式ＩＩ：

【0007】

【化2】

【0008】

（式中、Ｒ＝１～１８個の炭素原子を有する直鎖状、分岐鎖状または環状アルキル基、
Ｒ_１＝Ｈ_３Ｃ－（ＣＨ_２）_ｙ（ｙ＝０～２）、
Ｘ＝Ｈ_３Ｃ－またはＨ_３Ｃ－（ＣＨ_２）_ｙＯ－（ｙ＝０～２）、
ｎ＝０～２０である。）
の直鎖状オリゴマーアルキルシラン、または
‐式ＩＩＩ：

【0009】

【化3】

【0010】

（式中、Ｒ＝１～１８個の炭素原子を有する直鎖状、分岐鎖状または環状アルキル基、
Ｒ_１＝Ｈ_３Ｃ－（ＣＨ_２）_ｙ（ｙ＝０～２）、
Ｘ＝Ｈ_３Ｃ－またはＨ_３Ｃ－（ＣＨ_２）_ｙＯ－（ｙ＝０～２）、
ｎ＝０～２０、
ｍ＝０～２０である。）
の分岐鎖状オリゴマーアルキルシラン、または
‐式ＩＶ：

【0011】

【化4】

【0012】

（式中、Ｒ＝１～１８個の炭素原子を有する直鎖状、分岐鎖状または環状アルキル基、
Ｒ１＝Ｈ_３Ｃ－（ＣＨ_２）_ｙ（ｙ＝０～２）、
Ｘ＝Ｈ_３Ｃ－またはＨ_３Ｃ－（ＣＨ_２）_ｙＯ－（ｙ＝０～２）、
ｎ＝０～２０である。）
の環状オリゴマーアルキルシラン、または、
‐式Ｉのモノマーアルキルシランと、式ＩＩ、式ＩＩＩおよび／もしくは式ＩＶの直鎖状、分岐鎖状および／もしくは環状オリゴマーアルキルシランと、の混合物
から選択される、液体接着剤組成物に関する。

【0013】

本明細書の文脈では、接着剤、接着剤組成物、または接着剤配合物（３つの用語は、すべて互換的に使用される）は、表面接着および内部強度によって被着体を接合できる非金属材料として定義される。従来技術には、多数のさまざまな接着剤が挙げられており、その大部分は、有機化合物をベースとしている。

【0014】

物理硬化型接着剤と化学硬化型接着剤は区別される。物理硬化型接着剤は、最終的な接着物質（多くの場合ポリマー）をそのまま使用し、その後、物理的方法によって接着剤が固化する接着剤である。したがって、例えば、ホットメルト接着剤、分散系接着剤、有機溶媒を含む湿式接着剤、および接触接着剤が知られている。これらのタイプの接着剤すべてに共通する特徴は、まず接着剤が加工可能な形で適用され、その後、例えば溶媒の蒸発や冷却の結果として固化が起こることである。化学硬化型接着剤の場合、個々の構成要素が適用され、その後、個々の構成要素の化学反応によって、固化を経て新しい生成物が形成される。反応性接着剤には、２成分系と１成分系がある。２成分系の場合、接着剤は、別々の成分から適用され、化学反応によって固化する。１成分系接着剤の場合、接着剤は、周囲条件の変化、例えば温度上昇、空気流入、蒸発、湿気、または大気中の酸素の結果として、化学反応で硬化する。化学硬化型接着剤の群には、例えば、シアノアクリレート接着剤、メチルメタクリレート接着剤、嫌気性硬化型接着剤、放射線硬化型接着剤、フェノール－ホルムアルデヒド樹脂接着剤、シリコーン、シラン架橋ポリマー接着剤、ポリイミド接着剤、エポキシ樹脂接着剤、およびポリウレタン接着剤が含まれる。種々の接着剤の概要については、ウルマン工業化学百科事典、第４版、第１４巻、第２２７頁以降（１９９７年）に記載されている。

【0015】

本明細書の文脈において、液体接着剤配合物とは、液体の形で適用されるか、または適用中のある時点で液化する接着剤配合物であると考えられる。本明細書の文脈において、接着剤とは、それぞれの化学組成および被着体への適用時の物理的状態に応じて、表面の濡れを可能にし、接着接合部において被着体間の力の伝達に必要な接着層を形成する製品である。シーラントと比較すると、接着剤は、引張せん断強度が高く、伸び値が低い。言い換えると、接着剤は硬質から弾性であり、シーラントは弾性から可塑性である。シーラントと同様に、接着剤は、当業者によく知られているベースポリマーに加えて、溶媒（例えばケトン）、水、充填剤（例えばチョーク）、チキソトロピー剤（例えば熱分解シリカ）、接着促進剤（例えばシラン）、着色ペースト（例えば顔料グレードのカーボンブラック）、およびさらなる添加剤（例えば触媒、老化防止剤）などの類似の成分を含む。

【0016】

特に、ヒュームドシリカは、非常に効果的なチキソトロピー剤として作用することが知られている（例えば、Ｗｉｎｎａｃｋｅｒ－Ｋｕｃｈｌｅｒ、Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ、第３巻（１９８３年）、第４版、第７７頁、およびウルマン工業化学百科事典、第４版（１９８２年）、第２１巻、第４６２頁以降を参照）。ヒュームドシリカは、例えばエポキシ樹脂をベースとする接着剤に広く使用されている（Ｄｅｇｕｓｓａ Ｐｉｇｍｅｎｔｓパンフレットシリーズ（２００１年）第２７号および第５４号）。接着剤配合物におけるレオロジー改質剤としてのヒュームドシリカの適用は、シリカの取り扱いが難しい場合には、疎水化ヒュームドシリカ、すなわち、ヒュームドシリカ表面のシラノール基の少なくとも一部を低親水性基で置き換えるために有機化合物（通常は、ジメチルジクロロシラン、トリメトキシオクチルシラン、ポリジメチルシロキサン、またはヘキサメチルジシラザンなどの有機ケイ素化合物）と反応または処理されたヒュームドシリカを使用することにより、容易になる場合がある。

【0017】

本明細書の文脈において、疎水化ヒュームドシリカは、ヒュームドシリカ表面のシラノール基の少なくとも一部を、低親水性基で置き換えるために、有機化合物（通常は、ジメチルジクロロシラン、トリメトキシオクチルシラン、ポリジメチルシロキサン、ヘキサメチルジシラザン、またはオクタメチルシクロテトラシロキサンなどの有機ケイ素化合物）と反応または処理されたヒュームドシリカとして定義される。ヒュームドシリカの組み合わせも、接着剤組成物の調製に使用することができる。疎水性ヒュームドシリカの調製方法は、当技術分野でよく知られており、例えば、米国特許出願公開第２０１０２００８０３号明細書記載の方法が挙げられる。

【0018】

特定の電荷の疎水化ヒュームドシリカの疎水化度は、その炭素含有量から評価することができる。炭素含有量が高いと疎水化度が高いことを意味し、炭素含有量が低いと疎水化度が低いことを意味する。

【0019】

本明細書の文脈では、疎水化ヒュームドシリカの炭素含有量は、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ３２６２－２０に準拠して測定される炭素含有量であると理解され、次のように行われる：試料を、必要に応じて適切な触媒で被覆されたるつぼで、酸素流中の誘導炉内で燃やす。硫黄化合物、ハロゲン、および水蒸気を燃焼生成物から除去し、その後、（一酸化炭素を二酸化炭素に転化するために）白金触媒に通し、二酸化炭素濃度を赤外線セル検出器で測定する。

【0020】

本発明の液体接着剤組成物の疎水化ヒュームドシリカは、０．４～３．５重量％の範囲の炭素含有量を示す。

【0021】

好ましい実施形態では、本発明による液体接着剤組成物中の少なくとも１ つの疎水化ヒュームドシリカは、０．４～３．０重量％の範囲の炭素含有量を示す。

【0022】

特に好ましい実施形態では、本発明による液体接着剤組成物中の少なくとも１つの疎水化ヒュームドシリカは、０．４～２．０重量％の範囲の炭素含有量を示す。

【0023】

別の特に好ましい実施形態では、本発明による液体接着剤組成物中の少なくとも１つの疎水化ヒュームドシリカは、１．０～３．０重量％の範囲の炭素含有量を示す。

【0024】

別の特に好ましい実施形態では、本発明による液体接着剤組成物中の少なくとも１つの疎水化ヒュームドシリカは、ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ９７４（炭素含有量＝０．９～１．５重量％）、ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ１０６（炭素含有量＝１．４～３．０重量％）、またはそれらの混合物から選択される。

【0025】

疎水化ヒュームドシリカは通常、それぞれの組成物の総質量の１～３０重量％の質量分率で、接着剤組成物に添加される。したがって、本発明の好ましい実施形態では、本発明による少なくとも１つの疎水化ヒュームドシリカの総質量は、液体接着剤組成物の総質量の１～３０重量％の範囲である。本発明の特に好ましい実施形態では、本発明による少なくとも１つの疎水化ヒュームドシリカの総質量は、液体接着剤組成物の総質量の２～１０重量％の範囲である。

【0026】

本発明の接着剤配合物に適した多数のベースポリマーは、当業者によく知られている。

【0027】

本発明の接着剤組成物は、ベースポリマーとして、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン、ビニルエステル樹脂、アクリレート、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリビニルエーテル、エチレン－酢酸ビニル、エチレン－アクリル酸コポリマー、ポリ酢酸ビニル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、スチレン－ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、ブチルゴム、ポリスルフィド、ポリエチレン、ポリプロピレン、フッ素化炭化水素、ポリアミド、飽和ポリエステルおよびコポリエステル、フェノール－ホルムアルデヒド樹脂、クレゾール－／レゾルシノール－ホルムアルデヒド樹脂、尿素－ホルムアルデヒド樹脂、メラミン－ホルムアルデヒド樹脂、ポリイミド、ポリベンズイミダゾール、ポリスルホン、またはそれらの混合物のいずれかを含む。

【0028】

本発明の特に好ましい実施形態では、ベースポリマーは、エポキシ樹脂である。

【0029】

本発明の最も好ましい実施形態では、ベースポリマーは、Ｅｐｉｋｏｔｅ^ＴＭＲｅｓｉｎ８２８である。

【0030】

接着剤用ベースポリマーとしてエポキシ樹脂が使用されることが好ましい。エポキシ樹脂は、例えば、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパンとエピクロロヒドリンを塩基性媒体中で縮合させることによって調製される。使用される両反応物の当量に応じて、生成物は、異なるモル質量のグリシジルエーテルである。近年、ビスフェノールＦからのエポキシ樹脂、ノボラックエポキシ樹脂、および脂環式および複素環式エポキシ樹脂も重要性を増している。

【0031】

エポキシ樹脂は、それ自体ではフィルム形成能が低いため、適切な架橋剤による分子拡大が必要である。エポキシ樹脂に使用される架橋剤の例には、ポリアミン、ポリアミノアミド、カルボン酸無水物、およびジシアンジアミドなどがある。アミン硬化剤には、脂肪族、脂環式、芳香族、および芳香脂肪族ポリアミンがある。硬化は、反応生成物の除去なしに行われる。一般的には、エポキシ基に反応性水素原子が付加され、ヒドロキシル基が形成される。

【0032】

不飽和ポリエステル樹脂は、接着剤用ベースポリマーとして好ましく使用される。それらは、不飽和および飽和ジカルボン酸またはポリカルボン酸とアルコールとの重縮合によって得られる。適切な反応条件では、二重結合が酸および／またはアルコールに残り、スチレンなどの不飽和モノマーとの重合反応が可能になる。好ましく使用される不飽和ジカルボン酸は、無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸である。

【0033】

好ましく使用される飽和ジカルボン酸は、オルトフタル酸およびオルトフタル酸無水物、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ヘキサクロロエンドメチレンテトラヒドロフタル酸、テトラブロモフタル酸である。

【0034】

好ましく使用されるグリコールは、プロピレン１，２－グリコール、エチレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、２，２，４－トリメチルペンタン－１，３－ジオール、ジブロモネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ペンタエリスリトールジアリルエーテル、ジシクロペンタジエンである。

【0035】

好ましく使用される架橋用モノマーは、スチレン、α－メチルスチレン、メタ－およびパラ－メチルスチレン、メチルメタクリレート、ジアリルフタレート、トリアリルシアヌレートである。

【0036】

このリストは、考えられる出発物質の数を網羅するものではない。当業者であれば、原材料の状況に応じて、他の化合物も使用することができる。さらに、ジシクロペンタジエンの添加は慣例であり、その結果、樹脂の反応性が変化する。製造された「不飽和ポリエステル樹脂」は、そのまま、または反応性モノマーで希釈して使用することができる。反応性モノマーは、スチレン、スチルベン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、ジアリルフタレート、および他の不飽和化合物であり、それらは、十分に低い粘度と、不飽和ポリエステル樹脂との十分な混和性とを有することを条件とする。

【0037】

ポリウレタン樹脂は、接着剤用ベースポリマーとして好ましく使用される。ポリウレタンはイソシアン酸に由来する。極めて反応性の高い化合物であるため、活性水素原子を持つ化合物と非常に容易に付加反応を起こす。この反応の過程で、窒素と炭素間の二重結合が切断され、活性水素が窒素に、酸素結合基が炭素に結合して、ウレタン基が形成される。接着層およびシーラント層に必要な種類のより高分子量の架橋ポリウレタンを得るためには、少なくとも２つの官能基を有する出発生成物である反応パートナー、例えばジイソシアネートまたはトリイソシアネート、例えばポリマー画分を有するジフェニルメタン４，４－ジイソシアネート（ＭＤＩ）、またはトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）およびポリオールと、多価アルコール（ジオールまたはポリオール、分子内に２つ以上のヒドロキシル官能基を有する化合物）との反応生成物を用意する必要がある。この種のアルコールは、例えば、過剰量のポリアルコールで調製される飽和ポリエステルの形で、存在し得る。

【0038】

２成分反応性接着剤は、低分子量ポリイソシアネートと、同様に比較的低分子量のポリオール、例えばポリエーテルポリオールまたはポリエステルポリオール、例えばポリアルキレンポリアジペートから構成される。２つの成分を混合した後、接着剤または接着層にウレタン基が形成される。

【0039】

１成分反応性接着剤は、比較的高分子量ポリウレタンから構成され、大気中の水分と反応して硬化する。原則として、この状況も２つの相互反応する化学成分の１つであるが、接着処理のために供給される物理的成分は、１つだけである。水分と反応すると、単純な低分子量ポリイソシアネートは、強度値が低い比較的硬くて脆い接着層を形成するため、１成分系は、プレポリマーとして知られる予備架橋ポリマーから出発する。これらの化合物は、比較的高分子量のポリオールと、化学量論的に過剰なイソシアネートから調製される。このように、存在する化合物は、ウレタン結合をすでに持っているが、さらに、水分と反応しやすい反応性イソシアネート基も持っている。水との反応は、尿素結合の形成を伴って、進行する。分解反応の過程で形成される第一級アミンは、即座に他のイソシアネート基と反応して、ポリ尿素を形成する。したがって、１成分系の場合、完全に硬化したポリマーには、ウレタン化合物だけでなく尿素化合物も含まれている。

【0040】

溶媒系ポリウレタン接着剤は、物理硬化系および化学反応系として入手可能である。物理硬化系の場合、ポリマーは、高分子量ヒドロキシルポリウレタンの形をとり、使用される溶剤は、例えばメチルエチルケトンである。化学反応系には、さらにヒドロキシルポリウレタンと、架橋剤かつ第２成分として別のポリイソシアネートとが含まれる。

【0041】

分散系接着剤には、水中に分散した高分子量ポリウレタンが含まれる。

【0042】

熱活性化ポリウレタン接着剤の場合、イソシアネート成分は、比較的高温でのみイソシアネート成分を除去する化合物内では、「キャッピングされた」または「ブロックされた」形態である。

【0043】

反応性ポリウレタンホットメルト接着剤は、比較的高分子量の結晶化かつ溶融性ジオールおよびイソシアネート成分を使用して、調製される。これらの成分は、約７０℃～１２０℃の温度で、ホットメルト接着剤として被着体に適用される。冷却後、結合は、十分な初期強度を獲得し、これにより、迅速にさらなる加工を施すことができる。その後、依然として存在する反応性イソシアネート基がさらに湿気にさらされた結果、尿素結合を介して架橋が起こり、接着層ポリマーが形成される。

【0044】

接着剤用ベースポリマーとして、好ましくはビニルエステル樹脂が使用される。化学的側面では、ビニルエステル樹脂は、特に硬化反応、加工技術、および使用分野に関して、ＵＰ樹脂と一定の関係がある。これらの樹脂は、液体エポキシ樹脂とアクリル酸の重付加物である。分子鎖中のエステル基が減少した結果、これらの樹脂は、有効な弾性および衝撃靭性とともに、より優れた耐加水分解性を備えている。架橋に使用されるモノマーは、不飽和ポリエステル樹脂の場合と同じであり、特にスチレンである。

【0045】

接着剤用ベースポリマーとして、好ましくはアクリレートが使用される。 「アクリレート系接着剤」という総称には、アクリル基の炭素－炭素二重結合を介して硬化する反応性接着剤がすべて含まれる。

【0046】

接着剤配合物において、メタクリル酸エステルとα－シアノアクリル酸エステルは、特に重要な意味を持っている。アクリレート接着剤の硬化は、付加重合によって行われ、その過程で、開始剤が連鎖反応を引き起こし、接着剤の連続硬化をもたらす。「アクリレート」接着剤の重合は、フリーラジカルによって開始されるか、またはα－シアノアクリル酸の場合は陰イオンによって開始される。硬化に利用される重合メカニズムに応じて、アクリレート接着剤は、下記の群にも細分化される：

【0047】

陰イオン的硬化接着剤：α－シアノアクリル酸１成分接着剤、フリーラジカル硬化接着剤：嫌気性１成分接着剤、フリーラジカル硬化接着剤：２成分接着剤

【0048】

ポリアクリル酸エステルまたはアクリル酸エステルコポリマーと、ポリメタクリル酸エステルとをベースとするシーラントの場合、溶媒系と水性系が区別される。ポリアクリレートシーラントは、溶媒または分散水の蒸発によって、物理的に硬化する。

【0049】

ポリ酢酸ビニルは、好ましくは接着剤用ベースポリマーとして使用される。ポリ酢酸ビニルは、酢酸ビニルの重合生成物である。分子内に存在する強い極性の酢酸基により、ポリ酢酸ビニルは、多くの被着体表面に対し、非常に優れた接着特性を備えている。主に、固形分約５０％～６０％の分散系接着剤として使用され、場合により、酢酸ビニルコポリマー（塩化ビニルなど）をベースとすることもある。

【0050】

ポリビニルアルコールは、好ましくは接着剤用ベースポリマーとして使用される。

【0051】

ポリビニルアルコールは、ポリ酢酸ビニルと他の同様のポリエステルの加水分解生成物として生成される。分子量に応じて、ポリビニルアルコールは、多かれ少なかれ高粘度の液体の形をとる。例えば、紙、ボール紙、木材などのセルロース系材料の接着に使用され、分散系接着剤の安定化と硬化速度向上のための保護コロイドとしても使用される。

【0052】

ポリビニルエーテルは、好ましくは接着剤用ベースポリマーとして使用される。ポリビニルエーテルの中で、特に次の３つのポリマーが、接着剤用ベース材料として興味深いものである：ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルエチルエーテル、ポリビニルイソブチルエーテル。

【0053】

中程度の重合度のポリビニルエーテルは、多孔質で滑らかな表面への接着性が極めて良好な粘着性可塑性樹脂である。ポリビニルメチルエーテルは、その水溶性のために、再び湿らせることができ、そのため、例えば、デキストリンや膠類と混ぜて、ラベル紙のガムとして使用すると、それらの接着性が向上するという点で、特に注目に値する。ポリビニルエーテルは永久粘着性のため、感圧接着剤にも使用される。

【0054】

エチレン酢酸ビニルは、エチレンと酢酸ビニルのコポリマーであり、好ましくは接着剤用ベースポリマーとして使用される。分子構造では、酢酸ビニル分子がエチレン鎖にランダムに組み込まれている。酢酸の除去により、ポリ酢酸ビニルは、温度負荷に対して比較的不安定になるが、エチレンとのコポリマーは、酸化および熱劣化に対して大幅に耐性が高くなる。このため、酢酸ビニル画分が約４０％のＥＶＡコポリマーは、ホットメルト接着剤のベース材料の重要な群に含まれる。

【0055】

エチレン－アクリル酸コポリマーは、好ましくは接着剤用ベースポリマーとして使用される。それらは、エチレンと、アクリル酸および／またはアクリル酸エステルとのコポリマーである。

【0056】

ポリエチレンの耐化学性と酸および／またはエステル部分の優れた特性とを兼ね備えたこれらのコポリマーは、ホットメルト接着剤用の重要なベースポリマーである。使用されるエステル成分は、好ましくはエチルアクリレートである。

【0057】

ポリビニルアセタールは、好ましくは接着剤用ベースポリマーとして使用される。ポリビニルアセタールは、アルデヒドとアルコールの反応によって生成される。接着剤の製造に最も重要なアセタールは、ポリビニルホルマールとポリビニルブチラールである。どちらも、フェノール樹脂系接着剤の可塑化成分として機能する。さらに、ポリビニルブチラールは、積層安全ガラスの接着フィルムとして応用される。

【0058】

ポリスチレンは、好ましくは接着剤用ベースポリマーとして使用される。このモノマーは、主に次の２つの分野で、接着剤のベース材料の成分として使用されている：
スチレン－ブタジエン分散液の製造のための、可塑化モノマー、特にブタジエンとのコポリマーとして、および不飽和ポリエステルとの共重合のための「重合可能な」溶媒として。

【0059】

ポリ塩化ビニルは、好ましくは接着剤用ベースポリマーとして使用される。より具体的には、プラスチゾル接着剤に使用され、また、溶媒系接着剤、分散系接着剤、ヒートシール接着剤に塩化ビニル／酢酸ビニルコポリマーを与える酢酸ビニルとのコポリマーとして、そして高周波溶接助剤として使用される。

【0060】

スチレンブタジエンゴムは、好ましくは接着剤用ベースポリマーとして使用される。スチレンブタジエンゴムは、熱可塑性エラストマーの典型例であり、エラストマーの適用特性と熱可塑性プラスチックの適用特性を兼ね備えている。スチレンブタジエンコポリマー（ＳＢＳ）とスチレンイソプレンコポリマー（ＳＩＳ）は、いわゆるトリブロックコポリマーであり、個々のブロック内の連続した同一のモノマーユニットから直線的に構成される。末端ブロックは、ポリスチレンセグメントであり、中間ブロックは、ポリブタジエン（スチレンブタジエンスチレンブロックコポリマー、ＳＢＳ）またはイソプレン（スチレンイソプレンスチレンブロックポリマー、ＳＩＳ）である。

【0061】

ブタジエン画分に対するスチレン画分の比、またはイソプレン画分に対するスチレン画分の比は、約１：３である。可塑剤の添加により弾性特性を有する接着層ポリマーとは異なり、この方法では、「内部可塑化」が実現される。これらのゴムコポリマーの特別な利点は、優れた接着特性と高い柔軟性を備えた接着層を形成できることである。したがって、ゴム／ゴムやゴム／金属の接着がある履物など、接着結合された被着体が実際の使用時に高い変形応力を受ける状況において、重要な用途がある。

【0062】

クロロプレンゴム（ＣＲ）は、好ましくは接着剤用ベースポリマーとして使用される。クロロプレンゴム（ポリクロロプレン）は、クロロプレン（２－クロロブタジエン）の重合生成物および共重合生成物として生成される。優れた接着特性に加えて、線状高分子は、結晶化に対する強い傾向があり、これにより、接着層の強度が比較的高くなる。これらのポリマーとコポリマーは、コンタクト接着剤の重要なベース材料である。ポリクロロプレン分子内に存在する二重結合により、対応する反応性分子群とのさらなる架橋が可能になる。この目的で使用される熱硬化性成分には、イソシアネートとフェノール樹脂が含まれる。

【0063】

ニトリルゴム（ＮＢＲ）は、好ましくは接着剤用ベースポリマーとして使用される。ニトリルゴムは、ブタジエンと、約２０％～４０％のアクリロニトリルとの共重合体である。アクリロニトリルの割合が多いため、これらのポリマーは、効果的な可塑剤耐性を備え、例えば可塑化プラスチックの接着に非常に適している。

【0064】

ブチルゴムは、好ましくは接着剤用ベースポリマーとして使用される。ブチルゴムは、イソブチレンとイソプレンを主成分とする共重合体である。この直鎖分子内には、長いポリイソブチレンセグメントの形で、飽和特性の非常に多くの鎖画分が存在し、それ以上の架橋は不可能である。唯一の架橋可能な成分は、イソプレン分子であるため、ブチルゴムの全体的な特性は、イソプレンによって事前に定まる二重結合の数の割合によって決まる。反応性は、塩素または臭素を含むモノマーを組み込むことで、さらに影響を受け得る。

【0065】

ポリスルフィドは、好ましくは接着剤用ベースポリマーとして使用される。ポリスルフィドシーラントの原料は、長い間、Ｔｈｉｏｋｏｌ（登録商標）の商品名で知られてきた。ポリスルフィドポリマーは、ジクロロエチルホルマールとポリスルフィドナトリウムとの反応により得られる。液体ポリマーの分子量は、３０００～４０００である。酸化剤、例えば二酸化マンガンとの反応によって、それらを究極のゴム弾性状態に変えることができる。

【0066】

ポリエチレンは、好ましくは接着剤用ベースポリマーとして使用される。メルトインデックスが２～２０００ｇ／１０分の範囲にある低分子量タイプは、粘着性樹脂およびマイクロワックスと組み合わせて、製紙およびボール紙業界でホットメルト接着剤として使用されている。

【0067】

ポリプロピレンは、好ましくは接着剤用ベースポリマーとして使用される。ポリプロピレンは、中程度の強度特性を有するホットメルト接着剤用ベース材料として、より具体的にはアタクチックポリプロピレンの形で、使用されている。

【0068】

フッ素化炭化水素は、好ましくは接着剤用ベースポリマーとして使用される。ポリフルオロエチレンプロピレンは、テトラフルオロエチレンとヘキサフルオロプロピレンの共重合体であり、ホットメルト接着剤用ベース材料として研究されてきた。これらの製品の利点は、長期にわたる高い耐熱性にある。

【0069】

ポリアミドは、好ましくは接着剤用ベースポリマーとして使用される。ポリアミドは、物理硬化ホットメルト接着剤の最も重要なベース材料の一部である。ポリアミドの製造に適した反応は、以下に示す反応であり、通常、窒素雰囲気下、溶融状態で行われる：ジアミンとジカルボン酸の重縮合、アミノカルボン酸の重縮合、ラクタムからの重縮合、ジアミンと二量化脂肪酸の重縮合。

【0070】

飽和ポリエステルおよびコポリエステルは、好ましくは接着剤用ベースポリマーとして使用される。飽和ポリエステルおよびコポリエステルは、ジカルボン酸およびジオールからの重縮合によって生成される。これらは、ホットメルト接着剤の重要なベース材料である。

【0071】

フェノール－ホルムアルデヒド樹脂は、好ましくは接着剤用ベースポリマーとして使用される。これらのポリマーは、フェノールとホルムアルデヒドの重縮合反応によって生成され、高度に架橋されたフェノール樹脂を形成し、これは、例えば航空機製造用の接着剤のベース材料として使用される。純粋なフェノール－ホルムアルデヒド樹脂は、一般に脆すぎる。このため、それらは、共重合または共縮合により熱可塑性ポリマーで改質される。例えば、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール、ポリアミド、エポキシ樹脂、またはエラストマー、例えばポリクロロプレンおよびニトリルゴムで改質される。

【0072】

クレゾール－／レゾルシノール－ホルムアルデヒド樹脂は、好ましくは接着剤用ベースポリマーとして使用される。ホルムアルデヒド縮合用の出発モノマーとしてのフェノールのほかに、共反応物として、クレゾールおよびレゾルシノールなどのフェノール誘導体も使用される。

【0073】

尿素－ホルムアルデヒド樹脂は、好ましくは接着剤用ベースポリマーとして使用される。多数の窒素含有有機化合物は、アルデヒドと重縮合することができる。接着剤としての用途では、尿素とメラミンが特に重要になっている。尿素－ホルムアルデヒド樹脂の場合、反応シーケンスは、最初は弱酸性溶液中での付加反応の形で起こる。ポリマー接着層の形成につながる実際の重縮合反応は、エーテルブリッジまたはメチレンブリッジの形成を介して、高度に架橋されたポリマーをもたらす。

【0074】

メラミン－ホルムアルデヒド樹脂は、好ましくは接着剤用ベースポリマーとして使用される。尿素と同様に、メラミンもホルムアルデヒドと反応してメチロール化合物を形成する。尿素反応の場合と同様に、これらの化合物による重縮合も、メチレンまたはメチレンエーテル結合を介して進行し、高分子量の、高度に架橋された、硬く、場合によっては脆い接着層を形成する。

【0075】

ポリイミドは、好ましくは接着剤用ベースポリマーとして使用される。ポリイミドの使用に関する実験は、高温の課題に対応できる有機系接着剤を得ることへの関心から実施された。技術的に利用可能なポリイミドの調製は、四塩基酸の無水物、例えばピロメリット酸無水物と芳香族ジアミン、例えばジアミノジフェニルオキシドとの反応によって達成される。接着剤としての使用は、溶液またはフィルムの形態のプレ縮合物から開始して達成される。

【0076】

ポリベンズイミダゾールは、好ましくは接着剤用ベースポリマーとして使用される。

【0077】

ポリベンズイミダゾールは同様に、高耐熱性接着剤として分類される。それらは、芳香族テトラアミンとジカルボン酸との重縮合反応によって形成される。

【0078】

ポリスルホンは、好ましくは接着剤用ベースポリマーとして使用される。ポリスルホンは同様に、耐熱性接着剤の群に属する。それらは、例えば、ジヒドロキシジフェニルスルホンとビスフェノールＡとの重縮合反応によって得られる。

【0079】

本発明の液体接着剤組成物のアルキルシラン成分は、以下から選択される：
アルキルシランは、
‐式Ｉ：

【0080】

【化5】

【0081】

（式中、Ｒ_ａ＝１～１８個の炭素原子を有する直鎖状、分岐鎖状または環状アルキル基、
ｘ＝０～２、
Ｒ＝Ｈ_３Ｃ－（ＣＨ_２）_ｙ（ｙ＝０～２）である。）
のモノマーアルキルシラン、または
‐式ＩＩ：

【0082】

【化6】

【0083】

（式中、Ｒ＝１～１８個の炭素原子を有する直鎖状、分岐鎖状または環状アルキル基、
Ｒ_１＝Ｈ_３Ｃ－（ＣＨ_２）_ｙ（ｙ＝０～２）、
Ｘ＝Ｈ_３Ｃ－またはＨ_３Ｃ－（ＣＨ_２）_ｙＯ－（ｙ＝０～２）、
ｎ＝０～２０である。）
の直鎖状オリゴマーアルキルシラン、または
‐式ＩＩＩ：

【0084】

【化7】

【0085】

（式中、Ｒ＝１～１８個の炭素原子を有する直鎖状、分岐鎖状または環状アルキル基、
Ｒ_１＝Ｈ_３Ｃ－（ＣＨ_２）_ｙ（ｙ＝０～２）、
Ｘ＝Ｈ_３Ｃ－またはＨ_３Ｃ－（ＣＨ_２）_ｙＯ－（ｙ＝０～２）、
ｎ＝０～２０、
ｍ＝０～２０である。）
の分岐鎖状オリゴマーアルキルシラン、または
‐式ＩＶ：

【0086】

【化8】

【0087】

（式中、Ｒ＝１～１８個の炭素原子を有する直鎖状、分岐鎖状または環状アルキル基、
Ｒ_１＝Ｈ_３Ｃ－（ＣＨ_２）_ｙ（ｙ＝０～２）、
Ｘ＝Ｈ_３Ｃ－またはＨ_３Ｃ－（ＣＨ_２）_ｙＯ－（ｙ＝０～２）、
ｎ＝０～２０である。）
の環状オリゴマーアルキルシラン、または、
‐式Ｉのモノマーアルキルシランと、式ＩＩ、式ＩＩＩおよび／もしくは式ＩＶの直鎖状、分岐鎖状および／もしくは環状オリゴマーアルキルシランと、の混合物
から選択される。

【0088】

好ましい実施形態では、本発明による液体接着剤組成物中の少なくとも１つのアルキルシランは、
‐式Ｉ：

【0089】

【化9】

(I)

【0090】

（式中、Ｒ_ａ＝１～１８個の炭素原子を有する直鎖状、分岐鎖状または環状アルキル基、
ｘ＝０～２、
Ｒ＝Ｈ_３Ｃ－（ＣＨ_２）_ｙ（ｙ＝０～２）である。）
のモノマーアルキルシラン、または
‐式ＩＩ：

【0091】

【化10】

【0092】

（式中、Ｒ＝１～１８個の炭素原子を有する直鎖状、分岐鎖状または環状アルキル基、
Ｒ_１＝Ｈ_３Ｃ－（ＣＨ_２）_ｙ（ｙ＝０～２）、
Ｘ＝Ｈ_３Ｃ－またはＨ_３Ｃ－（ＣＨ_２）_ｙＯ－（ｙ＝０～２）、
ｎ＝０～２０である。）
の直鎖状オリゴマーアルキルシラン、または
‐式Ｉのモノマーアルキルシランと、式ＩＩの直鎖状オリゴマーアルキルシランと、の混合物
から選択される。

【0093】

別の好ましい実施形態では、本発明による液体接着剤組成物中の少なくとも１つのアルキルシランは、プロピルトリメトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、イソブチルトリエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、ヘキサデシルトリメトキシシラン、ヘキサデシルトリエトキシシラン、オリゴマーアルコキシシラン（例えば、Ｄｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）ＳＩＶＯ５０２（オリゴマーアルキルシラン、エトキシベース））、またはそれらの混合物から選択される。

【0094】

別の好ましい実施形態では、本発明による液体接着剤組成物中の少なくとも１つのアルキルシランは、オリゴマーアルコキシシラン（例えば、Ｄｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）ＳＩＶＯ５０２）、ヘキサデシルトリメトキシシラン、またはそれらの混合物である。

【0095】

特に好ましい実施形態では、本発明による液体接着剤組成物中の少なくとも１つのアルキルシランは、ヘキサデシルトリメトキシシランである。

【0096】

本発明による疎水化ヒュームドシリカとアルキルシランとを組み合わせることで得られるレオロジー効果は、広範囲のシリカ／シラン質量比で得られ得る。本発明の好ましい実施形態では、本発明による少なくとも１つのアルキルシランの総質量は、液体接着剤組成物中に含まれる本発明による疎水化ヒュームドシリカの総質量の５～６０重量％の範囲である。本発明の特に好ましい実施形態では、本発明による少なくとも１つのアルキルシランの総質量は、液体接着剤組成物中に含まれる本発明による疎水化ヒュームドシリカの総質量の２０～４０重量％の範囲である。

【0097】

別の側面では、本発明はさらに、本発明による少なくとも１つのベースポリマーと、少なくとも１つの疎水化ヒュームドシリカと、少なくとも１つのアルキルシランとを含む液体接着剤組成物の製造方法に関し、下記の工程を含む：
‐少なくとも１つのベースポリマーと、少なくとも１つの疎水化ヒュームドシリカと、少なくとも１つのアルキルシランと、必要に応じて本発明による液体接着剤組成物の他の成分とを混合する工程。

【0098】

別の側面では、本発明はさらに、このような方法によって得られる液体接着剤組成物に関する。

【0099】

本発明の接着剤は、典型的には、自動車、建設、風車接着ペースト、化学アンカー、断熱ガラスユニット、構造用木材部品などの用途に使用される。

【0100】

以下の例は、本発明をより詳細に説明することを意図している。

【実施例】

【0101】

表１～表３に列挙した各組成物について、以下の手順を実行した。

【0102】

まず、エポキシ樹脂とシランを、Ｓｐｅｅｄ Ｍｉｘｅｒ ＤＡＣ １５０ ＦＶＺを用いて、２５００ｕｐｍで２分間混合した（９４重量部のエポキシ樹脂Ｅｐｉｋｏｔｅ（登録商標）Ｒｅｓｉｎ８２８とシラン（特定の組成物がシランを含んでいない限り、シランの量は表１～表３に示されている通り）。

【0103】

その後、シリカ（６重量部または５重量部、表１～表３を参照）を添加し、得られた組成物をまず３０００ｕｐｍで１分間混合した。容器の上部から掻き落とした材料を加えた後、再び３０００ｕｐｍで２分間混合した。

【0104】

得られた混合物をまず９０分以内に２２℃まで冷却した。その後、異なるせん断速度での混合物の粘度を、レオメーターを用いて２２℃で測定した（Ｐｈｙｓｉｃａ ＭＣＲ ３０１、Ｐｈｙｓｉｃａ ＭＣＲ ３０２）。その後、試料を、表１～表３に示されている期間（「時間」）、２２℃で保管し、その後、粘度測定を繰り返した。

【0105】

表１～表３のデータに示されているように、オリゴマーアルキルシランを添加すると、低せん断速度での組成物の粘度が上昇する。そのため、アルキルシランを組成物に添加した場合も、疎水化シリカにより、このような組成物のチキソトロピーを非常に効果的に高めることができるという結論に至った。重要なことは、これが従来技術では知られていなかったように、この効果が炭素含有量の低い疎水化シリカによって達成できる点である（ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ９７４の炭素含有量は、０．９～１．５重量％の範囲であり、ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ１０６の炭素含有量は、１．４～３．０重量％の範囲である）。

【0106】

具体的には、ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ９７４とＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ１０６の組成に関するデータによって、これが非常に明確に証明されている。アルキルシランを含まないＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ９７４とＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ１０６を含む組成物は、０．１秒^－１のせん断速度 で非常に低い粘度を示すが（表１および表３を参照）、アルキルシランを添加した後では、０．１秒^－１のせん断速度での粘度が劇的に上昇する。

【0107】

ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ２０２（ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ２０２の炭素含有量は、３．５１～５．０重量％の範囲である）などの高炭素含有量の疎水化シリカは、接着剤およびシーラントの配合において、（低せん断速度での高粘度によって示される）チキソトロピーレベルと垂れ防止特性を達成するためによく使用される。しかしながら、このような高炭素含有量の疎水化シリカは、比較的高価で、入手できる量も限られている。したがって、ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ１０６などの低炭素含有量の疎水化シリカと、Ｄｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）ＳＩＶＯ ５０２（オリゴマーアルキルシラン）などのアルキルシランの混合物と、を組み合わせると、ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ２０２などの高炭素含有量の疎水化シリカのエポキシ樹脂組成物と同様の低せん断速度での粘度を有するエポキシ樹脂組成物が得られる点に留意することが重要である（表１を参照）。

【0108】

アルキルシランの添加により、低せん断速度での粘度がわずかに上昇することが、エポキシ混合物中のＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ２０２などの高炭素含有量の疎水化シリカでも観察できる（表２を参照）。

【0109】

【表1】

【0110】

【表2】

【0111】

【表3】

【国際調査報告】