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特表2024-546937架橋性オレフィン/シランインターポリマー組成物
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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2024-12-26
(54)【発明の名称】架橋性オレフィン/シランインターポリマー組成物
(51)【国際特許分類】
   C08L 23/00 20060101AFI20241219BHJP
   C08K 5/14 20060101ALI20241219BHJP
   C08F 210/00 20060101ALI20241219BHJP
【FI】
C08L23/00
C08K5/14
C08F210/00
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2024535871
(86)(22)【出願日】2022-12-16
(85)【翻訳文提出日】2024-07-19
(86)【国際出願番号】 US2022081850
(87)【国際公開番号】W WO2023115026
(87)【国際公開日】2023-06-22
(31)【優先権主張番号】63/265,635
(32)【優先日】2021-12-17
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】502141050
【氏名又は名称】ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー
(74)【代理人】
【識別番号】100092783
【弁理士】
【氏名又は名称】小林 浩
(74)【代理人】
【識別番号】100095360
【弁理士】
【氏名又は名称】片山 英二
(74)【代理人】
【識別番号】100120134
【弁理士】
【氏名又は名称】大森 規雄
(72)【発明者】
【氏名】ウー、シャオソン
(72)【発明者】
【氏名】リー、グァン ミン
(72)【発明者】
【氏名】ウー、ガオシャン
【テーマコード(参考)】
4J002
4J100
【Fターム(参考)】
4J002AE052
4J002BB101
4J002DA038
4J002EH077
4J002EK006
4J002EK036
4J002EK056
4J002EK086
4J002EU197
4J002FD018
4J002FD022
4J002FD146
4J002FD157
4J100AA02P
4J100AA19Q
4J100AP16R
4J100BA71R
4J100CA03
(57)【要約】
架橋組成物を形成するためのプロセスであって、以下の成分:
a)少なくとも1つのSi-H基を含む、少なくとも1つのオレフィン/シランインターポリマー、
b)少なくとも1つの過酸化物、
c)少なくとも1つの架橋助剤、並びに
d)充填剤及び可塑剤を含む添加剤成分、を含む組成物を熱処理することを含む、プロセス。
組成物であって、以下の成分:
a)少なくとも1つのSi-H基を含む、少なくとも1つのオレフィン/シランインターポリマー、
b)少なくとも1つの過酸化物、
c)少なくとも1つの架橋助剤、並びに
d)充填剤及び可塑剤を含む添加剤成分、を含む、組成物。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
架橋組成物を形成するためのプロセスであって、以下の成分:
a)少なくとも1つのSi-H基を含む、少なくとも1つのオレフィン/シランインターポリマー、
b)少なくとも1つの過酸化物、
c)少なくとも1つの架橋助剤、並びに
d)充填剤及び可塑剤を含む添加剤成分、を含む組成物を熱処理することを含む、プロセス。
【請求項2】
成分aの前記インターポリマーが、エチレン/アルファ-オレフィン/シランインターポリマーである、請求項1に記載のプロセス。
【請求項3】
成分aの前記インターポリマーが、重合形態で、前記インターポリマーの重量に基づいて、0.10重量%以上~40重量%以下の前記シランを含む、請求項1又は2に記載のプロセス。
【請求項4】
前記組成物が、1.0以上~3.0以下の成分dに対する成分aの重量比を有する、請求項1~3のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項5】
前記充填剤がカーボンブラックであり、前記可塑剤がパラフィン油である、請求項1~4のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項6】
請求項1~5のいずれか一項に記載のプロセスによって形成された、架橋組成物。
【請求項7】
組成物であって、以下の成分:
a)少なくとも1つのSi-H基を含む、少なくとも1つのオレフィン/シランインターポリマー、
b)少なくとも1つの過酸化物、
c)少なくとも1つの架橋助剤、
d)充填剤及び可塑剤を含む添加剤成分、を含む、組成物。
【請求項8】
成分aの前記オレフィン/シランインターオリマーが、
エチレン/アルファ-オレフィン/シランインターポリマーである、請求項7に記載の組成物。
【請求項9】
前記シランが、
式1:
A-(SiBC-O)-Si-EFH (式1)、
(式中、Aはアルケニル基であり、
Bはヒドロカルビル基又は水素であり、Cはヒドロカルビル基又は水素であり、B
及びCは同じであっても異なっていてもよく、
Hは、水素であり、x≧0であり、
Eはヒドロカルビル基又は水素であり、Fはヒドロカルビル基又は水素であり、E
及びFは同じであっても異なっていてもよい)から選択されるシランモノマーから誘導される、請求項7又は8に記載の組成物。
【請求項10】
式1が、以下の化合物s1)~s16)以下:
【化1】

から選択される、請求項7~9のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項11】
成分aの前記インターポリマーが、重合形態で、前記インターポリマーの重量に基づいて、0.10重量%以上~40重量%以下の前記シランを含む、請求項7~10のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項12】
前記組成物が、1.0以上~3.0以下の成分dに対する成分aの重量比を有する、請求項7~11のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項13】
前記充填剤がカーボンブラックであり、前記可塑剤がパラフィン油である、請求項7~12のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項14】
前記組成物が、
エチレン/アルファ-オレフィン/インターポリマーを更に含む、請求項7~13のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項15】
請求項7~14のいずれか一項に記載の組成物から形成された少なくとも1つの構成要素を含む、物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
関連出願への参照
本出願は、2021年12月17日に出願された米国仮特許出願第63/265,635号の優先権の利益を主張する。
【背景技術】
【0002】
過酸化物開始架橋、官能化、及びレオロジー改質は、オレフィン系ポリマー用途において広く使用されている。反応特性(例えば、効率、硬化速度、及び反応選択性)は、ポリマー配合、部品加工性、及び部品性能に大きく影響し得る、決定的に重要な因子である。例えば、架橋の速度及び有効性が改善されたオレフィン系ポリマーは、顧客が部品製造のサイクル時間を短縮し、かつ/又は配合物中の、高価な硬化添加剤の使用量を最小限に抑えるのに役立ち得る。改善された(より速い)架橋速度及び改善された架橋効率(より高い架橋度)で架橋することができるオレフィン系ポリマー組成物に対するニーズがある。具体的には、高い架橋速度及び効率をもたらし、また架橋組成物及び部品に良好な機械的特性を提供する、新しいオレフィン系ポリマー組成物及びその架橋プロセスに対するニーズが依然としてある。これらのニーズは、以下の発明によって満たされている。
【発明の概要】
【0003】
架橋組成物を形成するためのプロセスであって、以下の成分:
a)少なくとも1つのSi-H基を含む、少なくとも1つのオレフィン/シランインターポリマー、
b)少なくとも1つの過酸化物、
c)少なくとも1つの架橋助剤、並びに
d)充填剤及び可塑剤を含む添加剤成分を含む組成物を熱処理することを含む、プロセス。
【0004】
組成物であって、以下の成分:
a)少なくとも1つのSi-H基を含む、少なくとも1つのオレフィン/シランインターポリマー、
b)少なくとも1つの過酸化物、
c)少なくとも1つの架橋助剤、並びに
d)充填剤及び可塑剤を含む添加剤成分、を含む、組成物。
【発明を実施するための形態】
【0005】
オレフィン/シランインターポリマーを含有する組成物は、以下の顕著な特徴、及び関連する利益を提供することが判明している:a)低い過酸化物添加量下での硬化有効性の改善、それにより可能になる過酸化物添加量の低減、その結果としての費用節約及び過酸化物副反応の低減;b)硬化速度の改善、それにより可能になるサイクル時間の短縮、製造された部品のスループットの増加、及び装置の変動費の低下;c)水素化ケイ素(Si-H)官能基との化学結合の選択的形成、それにより可能になる調整された特性を有する特有のポリマーネットワーク微細構造の設計、並びにd)得られる架橋組成物及び部品の良好な機械的特性。
【0006】
これらの組成物を効果的に硬化させる方法もまた、明らかになっている。また、
水素化ケイ素官能基は、追加の硬化触媒を必要とせずに、過酸化物と容易に反応して、十分に架橋されたインターポリマーを形成することができることも判明している。少量(例えば、5.0重量%以下)のシランコモノマーが組み込まれた場合であっても、従来の架橋方法を使用するエチレン系ポリマーの架橋と比較して、組成物の架橋有効性を大幅に改善することも判明している。
【0007】
考察されるように、第1の態様では、架橋組成物を形成するプロセスが提供され、このプロセスは、以下の成分:
a)少なくとも1つのSi-H基を含む、少なくとも1つのオレフィン/シランインターポリマー、
b)少なくとも1つの過酸化物、
c)少なくとも1つの架橋助剤、並びに
d)充填剤及び可塑剤を含む添加剤成分を含む組成物を熱処理することを含む。
【0008】
上記のプロセスは、本明細書に記載される2つ以上の実施形態の組み合わせを含んでいてもよい。各成分a、b、c、及びdは、本明細書に記載される、2つ以上の実施形態の組み合わせを含み得る。
【0009】
第2の態様では、以下の成分:
a)少なくとも1つのSi-H基を含む、少なくとも1つのオレフィン/シランインターポリマー、
b)少なくとも1つの過酸化物、
c)少なくとも1つの架橋助剤、並びに
d)充填剤及び可塑剤を含む添加剤成分を含む組成物も提供される。
【0010】
上記組成物は、本明細書に記載されるように2つ以上の実施形態の組み合わせを含み得る。各成分a、b、c、及びdは、本明細書に記載される、2つ以上の実施形態の組み合わせを含み得る。
【0011】
特に指定しない限り、以下の実施形態は、本発明の第1の態様及び第2の態様の両方に適用される。
【0012】
一実施形態では、又は各々が本明細書に記載される、2つ以上の実施形態の組み合わせでは、成分aのオレフィン/シランインターポリマーは、エチレン/シランコポリマー、エチレン/アルファ-オレフィン/シランインターポリマー、又はエチレン/アルファ-オレフィン/シランターポリマーである。一実施形態では、又は各々が本明細書に記載される、2つ以上の実施形態の組み合わせでは、成分aのオレフィン/シランインターポリマーは、ビス-ビフェニル-フェノキシ金属錯体の存在下で形成されたオレフィン/シランインターポリマーである。
【0013】
一実施形態では、又は各々が本明細書に記載される、2つ以上の実施形態の組み合わせでは、組成物は、成分aのための、オレフィン/シランインターポリマーを1つのみ、又はエチレン/アルファ-オレフィン/シランインターポリマーを1つのみ、又はエチレン/アルファ-オレフィン/シランターポリマーを1つのみ含む。一実施形態では、又は各々が本明細書に記載される、2つ以上の実施形態の組み合わせでは、組成物は、成分aのための、オレフィン/シランインターポリマーを2つ以上、又はエチレン/アルファ-オレフィン/シランインターポリマーを2つ以上、又はエチレン/アルファ-オレフィン/シランターポリマーを2つ以上含む。
【0014】
一実施形態では、又は各々が本明細書に記載される、2つ以上の実施形態の組み合わせでは、成分aのインターポリマーは、重合形態で、インターポリマーの重量に基づいて、0.10重量%以上、又は0.20重量%以上、又は0.30重量%以上、又は0.40重量%以上、又は0.50重量%以上、又は0.60重量%以上、又は0.70重量%以上、又は0.80重量%以上、又は0.90重量%以上、又は1.0重量%以上、又は1.5重量%以上、又は2.0重量%以上のシランを含む。一実施形態では、又は各々が本明細書に記載される、2つ以上の実施形態の組み合わせでは、成分aのインターポリマーは、重合形態で、インターポリマーの重量に基づいて、40重量%以下、又は30重量%以下、又は20重量%以下、又は10重量%以下、又は8.0重量%以下、又は6.0重量%以下、又は5.0重量%以下、又は4.0重量%以下のシランを含む。
【0015】
一実施形態では、又は各々が本明細書に記載される、2つ以上の実施形態の組み合わせでは、成分aのインターポリマーは、1.5以上、又は1.6以上、又は1.7以上、又は1.8以上、又は1.9以上の分子量分布(MWD、重量平均(Mw)分子量と数平均(Mn)分子量との比、Mw/Mnと定義される)を有する。一実施形態では、又は各々が本明細書に記載される、2つ以上の実施形態の組み合わせでは、成分aのインターポリマーは、5.0以下、又は4.5以下、又は4.0以下、又は3.5以下、又は3.0以下、又は2.9以下、又は2.8以下、又は2.7以下、又は2.6以下、又は2.5以下、又は2.4以下、又は2.3以下の分子量分布MWDを有する。
【0016】
一実施形態では、又は各々が本明細書に記載される、2つ以上の実施形態の組み合わせでは、シランは、式1:
A-(SiBC-O)-Si-EFH (式1)、
(式中、Aは、アルケニル基であり、Bは、ヒドロカルビル基又は水素であり、Cは、ヒドロカルビル基又は水素であり、B及びCは、同じであっても異なっていてもよく、
Hは、水素であり、x≧0であり、
Eは、ヒドロカルビル基又は水素であり、Fは、ヒドロカルビル基又は水素であり、E及びFは、同じであっても異なっていてもよい)から選択されるシランモノマーから誘導される。
【0017】
各々が本明細書に記載される一実施形態、又は2つ以上の実施形態の組み合わせでは、式1は、以下の化合物s1)~s16)以下:
【0018】
【化1】
【0019】
一実施形態では、又は各々が本明細書に記載される、2つ以上の実施形態の組み合わせでは、組成物は、0.5以上、又は0.7以上、又は1.0以上、又は1.5以上、又は2.0以上、又は2.5以上、又は3.0以上、又は3.5以上、又は4.0以上の成分aに対する「成分b中の活性酸素原子」のモル比を有する。一実施形態では、又は各々が本明細書に記載される、2つ以上の実施形態の組み合わせでは、組成物は、30以下、又は25以下、又は20以下、又は15以下、又は12以下、又は10以下、又は7.5以下、又は5.5以下の成分aに対する「成分b中の活性酸素原子」のモル比を有する。
【0020】
一実施形態では、又は各々が本明細書に記載される、2つ以上の実施形態の組み合わせでは、組成物は、0以上、又は0.01以上、又は0.05以上、又は0.10以上、又は0.15以上、又は0.20以上の「成分b中の活性酸素原子」に対する成分cのモル比を有する。一実施形態では、又は各々が本明細書に記載される、2つ以上の実施形態の組み合わせでは、組成物は、10.00以下、又は7.50以下、又は5.00以下、又は2.50以下、又は1.00以下、又は0.75以下、又は0.50以下の「成分b中の活性酸素原子」に対する成分cのモル比を有する。
【0021】
一実施形態では、又は各々が本明細書に記載される、2つ以上の実施形態の組み合わせでは、組成物は、エチレン/アルファ-オレフィンインターポリマー、又はエチレン/アルファ-オレフィンコポリマーを更に含む。
【0022】
一実施形態では、又は各々が本明細書に記載される、2つ以上の実施形態の組み合わせでは、組成物は、成分bのための過酸化物を1つのみ含む。一実施形態では、又は各々が本明細書に記載される、2つ以上の実施形態の組み合わせでは、組成物は、成分bのための過酸化物を2つ以上含む。一実施形態では、又は各々が本明細書に記載される、2つ以上の実施形態の組み合わせでは、組成物は、成分cのための架橋助剤を2つ以上含む。
【0023】
一実施形態では、又は各々が本明細書に記載される、2つ以上の実施形態の組み合わせでは、組成物は、120℃以上、又は130℃以上、又は140℃以上、又は150℃以上の温度で熱処理される。一実施形態では、又はそれぞれが本明細書に記載される2つ以上の実施形態の組み合わせでは、組成物は、200℃以下、又は195℃以下、又は190℃以下、又は185℃以下、又は180℃以下の温度で熱処理される。
【0024】
また、本明細書に記載する本発明のプロセスによって、又は本明細書に記載する本発明の組成物から形成された架橋組成物も提供される。
【0025】
任意の1つの実施形態、又は各々が本明細書に記載される2つ以上の実施形態の組み合わせの組成物から形成された少なくとも1つの構成要素、を含む物品も提供される。各々が本明細書に記載される、1つの実施形態又は2つ以上の実施形態の組み合わせでは、物品は、フィルムである。一実施形態では、又は各々が本明細書に記載される、2つ以上の実施形態の組み合わせでは、物品は、太陽電池モジュール、封止材フィルム、ケーブル、履物構成要素、自動車部品、窓用形材、タイヤ、ウェザーストリップ、チューブ、ベルト、ホース、又はルーフィング膜である。
【0026】
シランモノマー
本明細書で使用される場合、シランモノマーは、少なくとも1つのSi-H基を含む。一実施形態では、シランモノマーは、上で考察されるように、式1から選択される。
【0027】
シランモノマーのいくつかの例としては、ヘキセニルシラン、アリルシラン、ビニルシラン、オクテニルシラン、ヘキセニルジメチルシラン、オクテニルジメチルシラン、ビニルジメチルシラン、ビニルジエチルシラン、ビニルジ(n-ブチル)シラン、ビニルメチルオクタデシルシラン、ビニイジフェニルシラン(vinyidiphenylsilane)、ビニルジベンジルシラン、アリルジメチルシラン、アリルジエチルシラン、アリルジ(n-ブチル)シラン、アリルメチルオクタデシルシラン、アリルジフェニルシラン、ビスヘキセニルシラン、及びアリイジベンジルシラン(allyidibenzylsilane)が挙げられる。前述のアルケニルシランの混合物を使用してもよい。
【0028】
シランモノマーのより具体的な例としては、以下のもの:(5-ヘキセニル-ジメチルシラン(HDMS)、7-オクテニルジメチルシラン(ODMS)、アリルジメチルシラン(ADMS)、3-ブテニルジメチルシラン、1-(ブタ-3-エン-1-イル)-1,1,3,3-テトラメチルジシロキサン(BuMMH)、1-(ヘキサ-5-エン-1-イル)-1,1,3,3-テトラメチルジシロキサン(HexMMH)、(2-ビシクロ[2.2.1]ヘプト-5-エン-2-イル)エチル)-ジメチルシラン(NorDMS)、及び1-(2-ビシクロ[2.2.1]ヘプト-5-エン-2-イル)エチル)-1,1,3,3-テトラメチルジシロキサン(NorMMH)が挙げられる。前述のアルケニルシランの混合物を使用してもよい。
【0029】
過酸化物
上で考察されたように、組成物は、過酸化物を含む。本明細書で使用される場合、過酸化物は、少なくとも1つの酸素-酸素結合(O-O)を含有する。過酸化物としては、同じ又は異なるそれぞれのアルキル、アリール、アルカリール(alkaryl)、及びアラルキル部分を有する、ジアルキル、ジアリール、ジアルカリール、及びジアラルキルペルオキシド、並びに同じそれぞれのアルキル、アリール、アルカリール、及びアラルキル部分を有する、ジアルキル、ジアリール、ジアルカリール、及びジアラルキルペルオキシドが挙げられるが、これらに限定されない。
【0030】
例示的な有機過酸化物としては、ジクミルペルオキシド(dicumyl peroxide、「DCP」)、tert-ブチルペルオキシベンゾエート、ジ-tert-アミルペルオキシド(di-tert-amyl peroxide、「DTAP」)、ビス(t-ブチル-ペルオキシイソプロピル)ベンゼン(bis(t-butyl-peroxy isopropyl)benzene、「BIPB」)、イソプロピルクミルt-ブチルペルオキシド、t-ブチルクミルペルオキシド、ジ-t-ブチルペルオキシド;2,5-ビス(t-ブチルペルオキシ)-2,5-ジメチルヘキサン、2,5-ビス(t-ブチルペルオキシ)-2,5-ジメチルヘキシン-3、1,1-ビス(t-ブチルペルオキシ)3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、イソプロピルクミルクミルペルオキシド、ブチル4,4-ジ(tert-ブチルペルオキシ)バレレート、ジ(イソプロピルクミル)ペルオキシド、1,1-ジ-(tert-ブチルペルオキシ)シクロヘキサン(「Luperox 331」)、1,1-ジ-(tert-アミルペルオキシ)シクロヘキサン(「Luperox 531」);tert-ブチルペルオキシアセテート(tert-butylperoxyacetate、「TBPA」)、tert-アミルペルオキシアセテート(tert-amyl peroxyacetate、「TAPA」)、2,5-ジメチル-2,5-ジ(tert-ブチルペルオキシ)ヘキサン(「Luperox 101」)、tert-ブチルペルオキシ-2-エチルヘキシルカーボネート(tert-Butylperoxy-2-ethylhexyl carbonate、「TBEC」)、及びそれらの2つ以上の混合物が挙げられる。
【0031】
1つ以上の実施形態では、過酸化物は、環状過酸化物であり得る。環状過酸化物の一例は、
下記の式2:
【0032】
【化2】

(式中、R1~R6は、各々独立して、水素又は不活性に置換又は非置換の、C1~C20アルキル、C3~C20シクロアルキル、C6~C20アリール、C7~C20アラルキル、又はC7~C20アルカリールである)で表される。R1-R6に含まれる不活性置換基の代表は、ヒドロキシル、C1-C20アルコキシ、直線状又は分岐C1-C20アルキル、C6-C20アリールオキシ、ハロゲン、エステル、カルボキシル、ニトリル、及びアミドである。1つ以上の実施形態において、R1~R6は、各々独立して、例えば、C1~C10アルキル又はC1~C4アルキルを含む低級アルキルである。
【0033】
3,6,9-トリエチル-3,6,9-トリメチル-1,4,7-トリペルオキソナンなどの、いくつかの環状過酸化物が、例えば、TRIGONOXの商品名で市販されている。環状過酸化物の例としては、とりわけ、アセトン、メチルアミルケトン、メチルヘプチルケトン、メチルヘキシルケトン、メチルプロピルケトン、メチルブチルケトン、ジエチルケトン、メチルエチルケトン、メチルオクチルケトン、メチルノニルケトン、メチルデシルケトン、メチルウンデシルケトン、及びそれらの組み合わせに由来するものが挙げられる。環状過酸化物は、単独で、又は互いに組み合わせて使用することができる。過酸化物は、液体、固体、又はペーストであり得る。
【0034】
架橋助剤
本明細書で使用される場合、「架橋助剤」は、例えば、より高濃度の反応性部位を確立することを助けること、及び/又は有害なラジカル副反応の機会を低減することを助けることによって架橋を促進する化合物である。架橋助剤としては、トリアリルシアヌレート(triallyl cyanurate、TAC)、トリアリルホスフェート(triallyl phosphate、TAP)、トリアリルイソシアヌレート(triallyl isocyanurate、TAIC)、1,3,5,7-テトラビニル-1,3,5,7-テトラメチルシクロテトラシロキサン(ビニルD4)、2,4,6-トリメチル-2,4,6-トリビニル-1,3,5,2,4,6-トリオキサトリシリナン(ビニルD3)、2,4,6,8,10-ペンタメチル-2,4,6,8,10-ペンタビニル-1,3,5,7,9,2,4,6,8,10-ペンタオキサペンタシレカン(ビニルD5)、ジペンタエリスリトールペンタ-アクリレート、及びトリメチロールプロパントリアクリレート、トリアリルトリメリテート、N,N,N’,N’,N”,N”-ヘキサアリル-1,3,5-トリアジン-2,4,6-トリアミン、トリアリルオルトホルメート、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、トリアリルシトレート;トリアリルアコニテート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメチルアクリレート、エトキシル化ビスフェノールAジメタクリレート、1,6-ヘキサンジオールジアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、トリス(2-ヒドロキシエチル)イソシアヌレートトリアクリレート、プロポキシル化グリセリルトリアクリレート、少なくとも50重量%の1,2-ビニル含量を有するポリブタジエン、トリビニルシクロヘキサン、ある特定のジカルボニル種、例えば、1,3-ジアセチルベンゼン(diacetylbenzene、DAB)、及びそれらの任意の2つ以上の混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【0035】
添加剤
本発明の組成物は更に、添加剤を含み得る。添加剤としては、UV安定剤、酸化防止剤、充填剤、スコーチ遅延剤、粘着付与剤、ワックス、相溶化剤、接着促進剤、可塑剤(例えば、油)、ブロッキング剤、ブロッキング防止剤、帯電防止剤、離型剤、粘着防止添加剤、着色剤、染料、顔料、及びこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。
【0036】
定義
反対の記載があったり、文脈から暗示的であったり、当該技術分野において慣習的であったりしない限り、全ての部及びパーセントは、重量に基づいており、全ての試験方法は、本開示の出願日の時点で現行のものである。
【0037】
本明細書で使用される場合、「組成物」という用語は、組成物、並びに組成物の材料から形成された反応生成物及び分解生成物を含む材料の混合物を含む。任意の反応生成物又は分解生成物が、典型的には、微量又は残留量で存在する。
【0038】
本明細書で使用される場合、「ポリマー」という用語は、同じタイプ又は異なるタイプのモノマーを重合することにより調製されるポリマー化合物を指す。したがって、ポリマーという総称は、ホモポリマーという用語(微量の不純物がポリマー構造に組み込まれ得るという理解の下に、1タイプのみのモノマーから調製されるポリマーを指すために用いられる)、及び本明細書で以下に定義されるようなインターポリマーという用語を含む。触媒残留物などの微量の不純物は、ポリマー中に及び/又はポリマー内に組み込まれ得る。典型的には、ポリマーは、非常に少量(「ppm」量)の1つ以上の安定剤で安定化される。
【0039】
本明細書で使用される場合、「インターポリマー」という用語は、少なくとも2種類の異なるモノマーの重合によって調製されるポリマーを指す。したがって、インターポリマーという用語は、コポリマーという用語(2つの異なるタイプのモノマーから調製されるポリマーを指すために用いられる)、及び2つを超える異なるタイプのモノマーから調製されるポリマーを含む。
【0040】
本明細書で使用される場合、「オレフィン系ポリマー」という用語は、重合形態で、(ポリマーの重量に基づいて)少なくとも50重量%又は過半重量パーセントの、エチレン又はプロピレンなどのオレフィンを含み、任意選択的に1つ以上のコモノマーを含み得るポリマーを指す。
【0041】
本明細書で使用される場合、「プロピレン系ポリマー」という用語は、重合形態で、(ポリマーの重量に基づいて)少なくとも50重量%又は過半重量パーセントのプロピレンを含み、任意選択的に1つ以上のコモノマーを含み得るポリマーを指す。
【0042】
本明細書で使用される場合、「エチレン系ポリマー」という用語は、重合形態で、(ポリマーの重量に基づいて)少なくとも50重量%又は過半重量パーセントのエチレンを含み、任意選択的に1つ以上のコモノマーを含み得るポリマーを指す。
【0043】
本明細書で使用される場合、「エチレン/アルファ-オレフィンインターポリマー」という用語は、重合形態で、(インターポリマーの重量に基づいて)少なくとも50重量%又は過半重量パーセントのエチレンと、アルファ-オレフィンとを含むランダムインターポリマーを指す。
【0044】
本明細書で使用される場合、「エチレン/アルファ-オレフィンコポリマー」という用語は、重合形態で、(コポリマーの重量に基づいて)少なくとも50重量%又は過半重量パーセントのエチレン、及びアルファ-オレフィンを2つのみのモノマータイプとして含むランダムコポリマーを指す。
【0045】
本明細書で使用される場合、「オレフィン/シランインターポリマー」という用語は、重合形態で、(インターポリマーの重量に基づいて)少なくとも50重量%又は過半重量パーセントのオレフィンとシランモノマーとを含むランダムインターポリマーを指す。本明細書で使用される場合、インターポリマーは、少なくとも1つのSi-H基を含み、「少なくとも1つのSi-H基」という語句は、「Si-H」基の種類を指す。当該技術分野では、インターポリマーは、多数のこれらの基を含有するということが理解される。オレフィン/シランインターポリマーは、少なくともオレフィン及びシランモノマーの(例えば、ビス-ビフェニル-フェノキシ金属錯体を使用する)共重合によって形成される。シランモノマーの例は、上述の式1に示される。
【0046】
本明細書で使用される場合、「エチレン/シランインターポリマー」という用語は、重合形態で、(インターポリマーの重量に基づいて)少なくとも50重量%又は過半重量パーセントのエチレンとシランモノマーとを含むランダムインターポリマーを指す。本明細書で使用される場合、インターポリマーは、少なくとも1つのSi-H基、及び上で考察されるような「少なくとも1つのSi-H基」という語句を含む。エチレン/シランインターポリマーは、少なくともエチレンとシランモノマーとの共重合によって形成される。
【0047】
本明細書で使用される場合、「エチレン/アルファ-オレフィン/シランインターポリマー」という用語は、重合形態で、(インターポリマーの重量に基づいて)少なくとも50重量%又は過半重量パーセントのエチレンとアルファ-オレフィンとシランモノマーとを含むランダムインターポリマーを指す。本明細書で使用される場合、これらのインターポリマーは、上で考察されるように、少なくとも1つのSi-H基を含む。エチレン/シランインターポリマーは、少なくともエチレンとα-オレフィンとシランモノマーとの共重合によって形成される。
【0048】
本明細書で使用される場合、「エチレン/アルファ-オレフィン/シランターポリマー」という用語は、重合形態で、(ターポリマーの重量に基づいて)少なくとも50重量%又は過半重量パーセントのエチレンとアルファ-オレフィンとシランモノマーとを3つのみのモノマーとして含むランダムターポリマーを指す。本明細書で使用される場合、ターポリマーは、上で考察されるように、少なくとも1つのSi-H基を含む。エチレン/シランターポリマーは、エチレンとα-オレフィンとシランモノマーとの共重合によって形成される。
【0049】
本明細書で使用される場合、ポリマー(又はインターポリマー又はターポリマー又はコポリマー)に関して、「過半重量パーセント」という語句は、ポリマー中に最も多量に存在するモノマーの量を指す。
【0050】
本明細書で使用される場合、「炭化水素基」、「ヒドロカルビル基」という用語、及び同様の用語は、炭素原子及び水素原子のみを含有する化学基を指す。
【0051】
本明細書で使用される場合、「架橋組成物」という用語は、ポリマー鎖間の化学結合の形成によるネットワーク構造を有する組成物を指す。このネットワーク構造の形成の程度は、本明細書中で考察されるような「MH-ML」値の増加によって示される。
【0052】
オレフィン/シランインターポリマーを含む組成物に関して本明細書で使用される場合、「熱処理すること」、「熱処理」という用語、及び類似の用語は、組成物への熱の適用を指す。熱は、電気的手段(例えば、加熱コイル)によって、かつ/又は放射によって、かつ/又は熱油によって、かつ/又は機械的せん断によって加えられてもよい。熱処理が行われる温度は、組成物の温度(例えば、組成物の溶融温度)を指すことに留意されたい。
【0053】
本明細書で使用される場合、「ビス-ビフェニル-フェノキシ金属錯体」という用語は、国際公開第2012/027448号に開示されているものなどの錯体を指す。そのような錯体の例としては、以下の実験のセクションで見られるような「PE CAT 1」及び「PE CAT 2」が挙げられるが、これらに限定されない。具体的には、本明細書で使用される場合、「ビス-ビフェニル-フェノキシ金属錯体」という用語は、1つ以上、好ましくは2つのビフェニル-フェノキシ配位子に結合及び/又は配位された金属又は金属イオンを含む化学構造を指す。一実施形態では、化学構造は、各それぞれのビフェニル-フェノキシ配位子の酸素原子を介して2つのビフェニル-フェノキシ配位子に結合している金属を含む。金属錯体は、典型的には、1つ以上の共触媒の使用によって触媒活性される。
【0054】
例えば、以下の式D1を参照されたく、
【0055】
【化3】

式中、M1は、ジルコニウム(Zr)又はハフニウム(hafnium、Hf)又はチタン(Ti)、更にZr又はHfから選択される金属であり、金属は、+2、+3、又は+4の形式酸化状態にあり、
各Xは、独立して、置換若しくは非置換(C1~C30)ヒドロ-カルビル、置換若しくは非置換(C1~C30)ヘテロヒドロカルビル、及び-Hから選択され、各Xは、独立して、単座配位子又は二座配位子であり、
nは、0、1、又は2であり、任意選択的に、nが1であるとき、Xは、二座配位子であり得、
-T2-及び-T3-の各々は、独立して、-O-、-S-、-N(RN)-、及び-P(RP)-から選択され、
R6及びR21は、各々独立して、-H、置換又は非置換(C1~C40)ヒドロカルビル、置換又は非置換(C1~C40)ヘテロヒドロカルビル、-Si(RC)、-Ge(RC)、-P(RP)、-N(RN)、-ORC、-SRC、-NO、-CN、-CF、RCS(O)-、RCS(O)-、(RC)C=N-、RCC(O)O-、RCOC(O)-、RCC(O)N(R)-、(RC)NC(O)-、ハロゲン、式(I)を有するラジカル、式(II)を有するラジカル、及び
式(III)を有するラジカル:
【0056】
【化4】

(式中、R22~26、R27~34、及びR35~43の各々は、独立して、置換又は非置換(C1~C40)ヒドロカルビル、置換又は非置換(C1C40)ヘテロ-ヒドロカルビル、-Si(RC)、-Ge(RC)、-P(RP)、-N(RN)、-N=CHRC、-ORC、-SRC、-NO2、-CN、-CF、RCS(O)-、RCS(O)-、(RC)C=N-、RCC(O)O-、RCOC(O)-、RCC(O)N(RN)-、(RC)NC(O)-、ハロゲン、及び-Hから選択される)からなる群から選択され、
R7~R20の各々は、独立して、置換又は非置換(C1~C40)ヒドロカルビル、置換又は非置換(C1~C40)ヘテロヒドロカルビル、-Si(RC)、-Ge(RC)、-P(RP)、-N(RN)、-N=CHRC、-ORC、-SRC、-NO、-CN、-CF、RCS(O)-、RCS(O)-、(RC)C=N-、RCC(O)O-、RCOC(O)-、RCC(O)N(RN)-、(RC)2NC(O)-、ハロゲン、及び-Hから選択され、
J4は、置換若しくは非置換(C1~C40)ヒドロカルビレン又は置換若しくは非置換(C1~C40)ヘテロヒドロカルビレンであり、置換若しくは非置換(C1~C40)ヒドロカルビレンは、式D1中の(J4が結合している)基T2及びT3を連結する1炭素原子~10炭素原子のリンカー骨格を含む部分を有するか、又は置換若しくは非置換(C1~C40)ヘテロヒドロカルビレンは、式D1中の基T2及びT3を連結する1原子~10原子のリンカー骨格を含む部分を有し、1原子~10原子のリンカー骨格の1~10原子の各々は、独立して、ヘテロ原子基の炭素原子又はヘテロ原子であり、各ヘテロ原子基は、独立して、O、S、S(O)、S(O)、Si(RC)、Ge(RC)、P(RC)、又はN(RC)であり、各RCは、独立して、置換若しくは非置換(C1~C30)ヒドロカルビル又は置換若しくは非置換(C1-C30)ヘテロヒドロカルビルであり、
式D1中の各RP、RN、及び残りのRCは、独立して、置換若しくは非置換(C1~C30)ヒドロカルビル、置換若しくは非置換(C1~C30)-ヘテロヒドロ-カルビル、又は-Hであり、金属錯体は全体的に電荷中性である。
【0057】
本明細書で使用される場合、「比」という用語に関して、Xの値は、X:1(又はX対1)であると理解される。例えば、少なくとも2.0の比は、2.0:1.0(又は2.0対1.0)であると理解される。
【0058】
「アルケニル基」という用語は、本明細書で使用される場合、少なくとも1つの炭素-炭素二重結合(C=C)を含有する有機化学基を指す。好ましい実施形態では、アルケニル基は、少なくとも1つの炭素-炭素二重結合を含有するか、又は炭素-炭素二重結合を1つだけ含有する炭化水素基の例である。
【0059】
本明細書で使用される場合、「活性酸素原子」という用語は、有機過酸化物中の個の共有結合した酸素原子のうちの1個として存在する酸素原子を指す。例えば、単官能性過酸化物は、2個の活性酸素原子を有する。有機過酸化物中に存在する酸素原子であっても、別の酸素原子に共有結合していない酸素原子は、活性酸素原子とはみなされない。本明細書で使用される場合、「単官能性過酸化物」は、一対の共有結合した酸素原子を有する過酸化物(例えば、構造R-O-O-Rを有する)を示す。本明細書で使用される場合、「二官能性過酸化物」は、二対の共有結合した酸素原子(例えば、R-O-O-R-O-O-R構造を有する)を有する過酸化物を示す。一実施形態では、有機過酸化物は単官能性過酸化物である。
【0060】
ポリマーに対する活性酸素原子のモル比は、以下の等式に従って計算される。なお、ポリマーのモル数は、ポリマーのMnに基づいて計算される。
【0061】
【数1】
【0062】
「含む(comprising)」、「含む(including)」、「有する(having)」という用語、及びそれらの派生語は、それらが具体的に開示されているか否かにかかわらず、任意の追加の成分、工程、又は手順の存在を排除することを意図するものではない。疑義を避けるために、「含む(comprising)」という用語の使用を通じて特許請求される全ての組成物は、反対の記載がない限り、ポリマーであるか否かにかかわらず、任意の追加の添加剤、アジュバント又は化合物を含み得る。対照的に、「から本質的になる」という用語は、操作性に必須ではないものを除き、任意の以降の記述の範囲から任意の他の成分、工程、又は手順を除外する。「からなる」という用語は、具体的に規定又は列挙されていない任意の成分、工程、又は手順を排除する。
【0063】
いくつかのプロセス及び組成物のリスト
A]架橋組成物を形成するプロセスであって、以下の成分:
a)少なくとも1つ(1種)のSi-H基を含む、少なくとも1つのオレフィン/シランインターポリマー、
b)少なくとも1つの過酸化物、
c)少なくとも1つの架橋助剤、並びに
d)充填剤及び可塑剤を含む添加剤成分を含む組成物を熱処理することを含む、プロセス。
B]成分aのオレフィン/シランインターポリマーが、エチレン/アルファ-オレフィン/シランインターポリマー、又は、エチレン/アルファ-オレフィン/シランターポリマーである、上記A]に記載のプロセス。
C]エチレン/アルファ-オレフィン/シランインターポリマー又はターポリマーのアルファ-オレフィンが、C3~C20アルファ-オレフィン、又はC3~C10アルファ-オレフィン、又はC3~C8アルファ-オレフィン、又はプロピレン、1-ブテン、1-ヘキセン、若しくは1-オクテンのうちの1つ、又はプロピレン、1-ブテン、若しくは1-オクテンのうちの1つ、又は1-ブテン若しくは1-オクテンのうちの1つ、又は1-オクテンである、上記B]に記載のプロセス。
D]成分aのインターポリマーが、重合形態で、インターポリマーの重量に基づいて、0.10重量%以上、又は0.20重量%以上、又は0.30重量%以上、又は0.40重量%以上、又は0.50重量%以上、又は0.60重量%以上、又は0.70重量%以上、又は0.80重量%以上、又は0.90重量%以上、又は1.0重量%以上、又は1.5重量%以上、又は2.0重量%以上のシランを含む、上記のA]~C](A]~C])のいずれか1つに記載のプロセス。
E]成分aのインターポリマーは、重合形態で、インターポリマーの重量に基づいて、40重量%以下、又は30重量%以下、又は20重量%以下、又は10重量%以下、又は8.0重量%以下、又は6.0重量%以下、又は4.0重量%以下のシランを含む、上記A]~D]のいずれか1つに記載のプロセス。
F]成分aのインターポリマーは、重合形態で、インターポリマーの重量に基づいて、5.0重量%以下、又は4.5重量%以下、又は4.0重量%以下、又は3.8重量%以下、又は3.6重量%以下、又は3.4重量%以下、又は3.2重量%以下、又は3.0重量%以下のシランを含む、上記A]~E]のいずれか1つに記載のプロセス。
G]成分aのインターポリマーは、1.5以上、又は1.6以上、又は1.7以上、又は1.8以上、又は1.9以上の分子量分布(MWD=Mw/Mn)を有する、上記A]~F]のいずれか1つに記載のプロセス。
H]成分aのインターポリマーは、5.0以下、又は4.5以下、又は4.0以下、又は3.5以下、又は3.0以下、又は2.9以下、又は2.8以下、又は2.7以下、又は2.6以下、又は2.5以下、又は2.4以下、又は2.3以下の分子量分布MWDを有する、上記のA]~G]のいずれか1つに記載のプロセス。
I]成分aのインターポリマーが、10,000g/モル以上、又は12,000g/モル以上、又は14,000g/モル以上、又は16,000g/モル以上、又は18,000g/モル以上、又は20,000g/モル以上、又は22,000g/モル以上、又は24,000g/モル以上、又は26,000g/モル以上、又は28,000g/モル以上、又は30,000g/モル以上、又は32,000g/モル以上、又は40,000g/モル以上の数平均分子量(Mn)を有する、上記A]~H]のいずれか1つに記載のプロセス。
J]成分aのインターポリマーは、100,000g/モル以下、又は95,000g/モル以下、又は90,000g/モル以下、又は85,000g/モル以下、又は80,000g/モル以下、又は75,000g/モル以下、又は70,000g/モル以下、又は68,000g/モル以下、又は66,000g/モル以下、又は64,000g/モル以下、又は62,000g/モル以下、又は60,000g/モル以下の数平均分子量(Mn)を有する、上記A]~I]のいずれか1つに記載のプロセス。
K]成分aのインターポリマーが、20,000g/モル以上、又は25,000g/モル以上、又は30,000g/モル以上、又は35,000g/モル以上、又は40,000g/モル以上、又は45,000g/モル以上、又は50,000g/モル以上、又は52,000g/モル以上、又は54,000g/モル以上、又は56,000g/モル以上、又は58,000g/モル以上、又は60,000g/モル以上、又は62,000g/モル以上、又は70,000g/モル以上、又は80,000g/モル以上、又は90,000g/モル以上の重量平均分子量(Mw)を有する、上記A]~J]のいずれか1つに記載のプロセス。
L]成分aのインターポリマーは、300,000g/モル以下、又は250,000g/モル以下、又は200,000g/モル以下、又は190,000g/モル以下、又は180,000g/モル以下、又は170,000g/モル以下、又は160,000g/モル以下、又は150,000g/モル以下、又は148,000g/モル以下、又は146,000g/モル以下、又は144,000g/モル以下、又は142,000g/モル以下、又は140,000g/モル以下、又は138,000g/モル以下、又は120,000g/モル以下の重量平均分子量(Mw)を有する、上記A]~K]のいずれか1つに記載のプロセス。
M]成分aのインターポリマーは、0.855g/cc以上、又は0.856g/cc以上、又は0.857g/cc以上、又は0.858g/cc以上、又は0.859g/cc以上、又は0.860g/cc以上、又は0.861g/cc以上、又は0.862g/cc以上、又は0.863g/cc以上、又は0.864g/cc以上、又は0.865g/cc以上、又は0.866g/cc以上、又は0.867g/cc以上(1cc=1cm)の密度を有する、上記A]~L]のいずれか1つに記載のプロセス。
N]成分aのインターポリマーは、0.950g/cc以下、又は0.920g/cc以下、又は0.900g/cc以下、又は0.890g/cc以下、又は0.888g/cc以下、又は0.886g/cc以下、又は0.884g/cc以下、又は0.882g/cc以下、又は0.880g/cc以下、又は0.878g/cc以下、又は0.876g/cc以下、又は0.874g/cc以下の密度を有する、上記のA]~M]のいずれか1つに記載のプロセス。
O]成分aのインターポリマーが、0.5dg/分以上、又は1.0dg/分以上、又は2.0dg/分以上、又は5.0dg/分以上、又は10dg/分以上の溶融指数(I2)を有する、上記A]~N]のいずれか1つに記載のプロセス。
P]成分aのインターポリマーが、1,000dg/分以下、又は500dg/分以下、又は250dg/分以下、又は100dg/分以下、又は50dg/分以下、又は20dg/分以下、又は15dg/分以下、又は10dg/分以下の溶融指数(I2)を有する、上記A]~O]のいずれか1つに記載のプロセス。
Q]成分aのインターポリマーは、6.0以上、又は7.0以上、又は8.0以上、又は9.0以上、又は10以上のI10/I2比を有する、上記A]~P]のいずれか1つに記載のプロセス。
R]成分aのインターポリマーは、30以下、又は25以下、又は20以下、又は15以下、又は12以下のI10/I2比を有する、上記A]~Q]のいずれか1つに記載のプロセス。
S]シランが、上述の式1から選択されるシランモノマーから誘導される、上記A]~R]のいずれか1つに記載のプロセス。
T]式1について、xが、0~10、又は0~8、又は0~6、又は0~4、又は0~2、又は0若しくは1、又は0である、上記S]に記載のプロセス。
U]式1について、AがC2~C50アルケニル基、又はC2~C40アルケニル基、又はC2~C30アルケニル基、又はC2~C20アルケニル基である、上記S]又はT]に記載のプロセス。
V]式1について、Aが、以下の構造i)~iv):
i)RC=CR-(式中、R及びRの各々は、それぞれ独立して水素又はアルキル基であり、Rは水素であり、かつR及びRは、同じであっても異なっていてもよい);
ii)RC=CR-(CR(式中、R、R、R、及びRの各々は、独立して水素又はアルキル基であり、Rは水素であり、かつR、R、R、及びRからの2つ以上は、同じであっても異なっていてもよく、かつnは、1~10、又は1~8、又は1~6、又は1~4、又は1~2、又は1である);
iii)
【0064】
【化5】

(式中、R及びRの各々は、独立して水素又はアルキル基であり、かつR及びRは、同じであっても異なっていてもよく、かつnは、1~10、又は1~8、又は1~6、又は1~4、又は1~2、又は1である);あるいは
iv)
【0065】
【化6】

(式中、R及びRの各々は、独立して水素又はアルキル基であり、かつR及びRは、同じであっても異なっていてもよく、nは、1~10、又は1~8、又は1~6、又は1~4、又は1~2、又は1である)、から選択される、S]~U]のいずれか1つに記載のプロセス。
W]式1について、Aが、以下の構造i)~iv):
i)HC=CH-;
ii)HC=CH-(CH-(式中、nは、1~10、又は1~8、又は1~6、又は1~4、又は1~2、又は1である);
iii)
【0066】
【化7】

(式中、nは、1~10、又は1~8、又は1~6、又は1~4、又は1~2、又は1である);あるいは
iv)
【0067】
【化8】

(式中、nは、1~10、又は1~8、又は1~6、又は1~4、又は1~2、又は1である)、から選択される、S]~V]のいずれか1つに記載のプロセス。
X]式1について、Bが、アルキル、又はC1~C5アルキル、又はC1~C4アルキル、又はC1~C3アルキル、又はC1~C2アルキル、又はメチルである、上記S]~W]のいずれか1つに記載のプロセス。
Y]式1について、Cが、アルキル、又はC1~C5アルキル、又はC1~C4アルキル、又はC1~C3アルキル、又はC1~C2アルキル、又はメチルである、上記S]~X]のいずれか1つに記載のプロセス。
Z]式1について、Eが、アルキル、又はC1~C5アルキル、又はC1~C4アルキル、又はC1~C3アルキル、又はC1~C2アルキル、又はメチルである、上記S]~Y]のいずれか1つに記載のプロセス。
A2]式1について、Fが、アルキル、又はC1~C5アルキル、又はC1~C4アルキル、又はC1~C3アルキル、又はC1~C2アルキル、又はメチルである、上記S]~Z]のいずれか1つに記載のプロセス。
B2]式1が、上述の化合物s1)~s16)から選択される、上記S]~A2]のいずれか1つに記載のプロセス。
C2]式1が、上述の構造s1)~s8)から選択される、上記S]~B2]のいずれか1つに記載のプロセス。
D2]式1が、上述の構造s9)~s16)から選択される、上記S]~B2]のいずれか1つに記載のプロセス。
E2]シランが、以下の化合物:(5-ヘキセニル-ジメチルシラン(hexenyl-dimethylsilane、HDMS)、7-オクテニルジメチルシラン(octenyldimethylsilane、ODMS)、アリルジメチルシラン、3-ブテニルジメチル-シラン、1-(ブタ-3-エン-1-イル)-1,1,3,3-テトラメチル-ジシロキサン(BuMMH)、1-(ヘキサ-5-エン-1-イル)-1,1,3,3-テトラメチルジシロキサン(HexMMH)、(2-ビシクロ-[2.2.1]ヘプタ-5-エン-2-イル)エチル)ジメチル-シラン(NorDMS)、1-(2-ビシクロ[2.2.1]ヘプタ-5-エン-2-イル)エチル)-1,1,3,3-テトラメチルジシロキサン(NorMMH)、及びそれらの任意の組み合わせから選択されるシランモノマーから誘導される、上記A]~D2]のいずれか1つに記載のプロセス。
F2]組成物が、
10以上、又は15以上、又は20以上、又は22以上の成分bに対する成分aの重量比を有する、上記A]~E2]のいずれか1つに記載のプロセス。
G2]組成物が、100以下、又は90以下、又は80以下、又は70以下、又は60以下、又は50以下、又は40以下、又は30以下、又は25以下の成分bに対する成分aの重量比を有する、上記A]~F2]のいずれか1つに記載のプロセス。
H2]組成物が、組成物の重量に基づいて、10重量%以上、又は15重量%以上、又は20重量%以上、又は25重量%以上、又は30重量%以上、又は32重量%以上の成分dを含む、上記A]~G2]のいずれか1つに記載のプロセス。
I2]組成物が、組成物の重量に基づいて、50重量%以下、又は45重量%以下、又は40重量%以下、又は35重量%以下の成分dを含む、上記H2]に記載のプロセス。
J2]成分dが、0.5以上、1.0以上、又は1.5以上、又は2.0以上~0.5以下、又は1.0以下、又は1.5以下、又は2.0以下の可塑剤に対する充填剤の重量比を有する、上記H2]又はI2]に記載のプロセス。
K2]組成物が、1.0以上、又は1.5以上、又は2.0以上、又は2.5以上、又は3.0以上の成分dに対する成分aの重量比を有する、上記A]~J2]のいずれか1つに記載のプロセス。
L2]組成物が、5.0以下、又は4.5以下、又は4.0以下、又は3.5以下、又は3.0以下、又は2.5以下、又は2.0以下の成分dに対する成分aの重量比を有する、上記A]~K2]のいずれか1つに記載のプロセス。
[M2]成分aのオレフィン/シランインターポリマーが、ビス-ビフェニル-フェノキシ金属錯体の存在下で形成されたオレフィン/シランインターポリマーである、上記H2]~L2]のいずれか1つに記載のプロセス。
N2]充填剤がカーボンブラックであり、可塑剤がパラフィン油である、上記H2]~M2]のいずれか1つに記載のプロセス。
O2]組成物が、組成物の重量に基づいて、20.0重量%以上、又は30.0重量%以上、又は40.0重量%以上、又は45.0重量%以上、又は50.0重量%以上、又は55.0重量%以上、又は60.0重量%以上、又は65.0重量%以上、又は70.0重量%以上、又は75.0重量%以上、又は80.0重量%以上、又は85.0重量%以上、又は90.0重量%以上の成分aを含む、上記A]~N2]のいずれか1つに記載のプロセス。
P2]組成物が、組成物の重量に基づいて、90.0重量%以下、又は85.0重量%以下、又は80.0重量%以下、又は75.0重量%以下、又は70.0重量%以下の成分aを含む、上記A]~O2]のいずれか1つに記載のプロセス。
Q2]組成物が、組成物の重量に基づいて、0.50重量%以上、又は1.0重量%以上、又は1.5重量%以上、又は2.0重量%以上、又は2.5重量%以上、又は2.8重量%以上、又は3.0重量%以上の成分bを含む、上記A]~P2]のいずれか1つに記載のプロセス。
R2]組成物が、組成物の重量に基づいて、5.0重量%以下、又は4.5重量%以下、又は4.0重量%以下、又は3.5重量%以下、又は3.0重量%以下の成分bを含む、上記A]~Q2]のいずれか1つに記載のプロセス。
S2]組成物が、組成物の重量に基づいて、0.10重量%以上、又は0.20重量%以上、又は0.30重量%以上、又は0.40重量%以上、又は0.50重量%以上、又は0.60重量%以上、又は0.65重量%以上、又は0.70重量%以上の成分cを含む、上記A]~R2]のいずれか1つに記載のプロセス。
T2]組成物が、組成物の重量に基づいて、5.00重量%以下、又は3.00重量%以下、又は2.50重量%以下、又は2.00重量%以下、又は1.50重量%以下、又は1.00重量%以下、又は0.90重量%以下、又は0.80重量%以下、又は0.75重量%以下、又は0.70重量%以下、又は0.65重量%以下の成分cを含む、上記A]~S2]のいずれか1つに記載のプロセス。
U2]組成物が、組成物の重量に基づいて、20.0重量%以上、又は30.0重量%以上、又は40.0重量%以上、又は45.0重量%以上、又は50.0重量%以上、又は55.0重量%以上、又は60.0重量%以上、又は65.0重量%以上、又は70.0重量%以上の成分aと成分bとの合計を含む、上記A]~T2]のいずれか1つに記載のプロセス。
V2]組成物が、組成物の重量に基づいて、90.0重量%以下、又は85.0量%以下、又は80.0量%以下、又は75.0重量%以下、又は70.0重量%以下の、成分aとbとの合計を含む、上記A]~U2]のいずれか1つに記載のプロセス。
W2]組成物が、組成物の重量に基づいて、20.0重量%以上、又は30.0重量%以上、又は40.0重量%以上、又は45.0重量%以上、又は50.0重量%以上、又は55.0重量%以上、又は60.0重量%以上、又は65.0重量%以上、又は70.0重量%以上の、成分a、b、及びcの合計を含む、上記A]~V2]のいずれか1つに記載のプロセス。
X2]組成物が、組成物の重量に基づいて、90.0重量%以下、又は85.0重量%以下、又は80.0重量%以下、又は75.0重量%以下、又は70.0重量%以下の、成分a、b、及びcの合計を含む、上記A]~W2]のいずれか1つに記載のプロセス。
Y2]組成物が、120℃以上、又は125℃以上、又は130℃以上、又は135℃以上、又は140℃以上、又は145℃以上、又は150℃以上の温度で熱処理される、上記A]~X2]のうちのいずれか1つに記載のプロセス。
Z2]組成物が、200℃以下、又は195℃以下、又は190℃以下、又は185℃以下、又は180℃以下の温度で熱処理される上記A]~Y2]のうちのいずれか1つに記載のプロセス。
A3]組成物が、180℃の温度で30分間の熱処理後に、3.0以上、又は3.5以上、又は4.0以上、又は4.5以上、又は5.0以上、又は5.5以上、又は6.0以上、又は6.5以上、又は7.0以上、又は7.5以上、又は8.0以上、又は8.5以上、又は9.0以上の「MH-ML」値を有する、上記A]~Z2]のいずれか1つに記載のプロセス。単位はdNm。MH値及びML値は、本明細書に記載されるように、MDRによって決定される。
B3]組成物が、
180℃の温度で30分間の処理後に、50.0以下、又は45.0以下、又は40.0以下、又は35.0以下、又は30.0以下、又は25.0以下、又は20.0以下、又は15.0以下、又は10.0以下、又は9.5以下、又は9.0以下の「MH-ML」値を有する、上記A]~A3]のいずれか1つに記載のプロセス。単位はdNm。
C3]組成物が、180℃の温度で30分間の熱処理後に、0.60dNm/分以上、又は0.70dNm/分以上、又は0.80dNm/分以上、又は0.90dNm/分以上、1.00dNm/分以上、又は1.50dNm/分以上、1.80dNm/分以上、1.90dNm/分以上、又は2.00dNm/分以上、又は3.00dNm/分以上の[(MH-ML)/T90]値を有する、上記A]~B3]のいずれか1つに記載のプロセス。MH、ML、及びT90値は、本明細書に記載されるように、MDRによって決定される。
D3]組成物が、180℃の温度で30分間の熱処理後に、20dNm/分以下、又は15dNm/分以下、又は10dNm/分以下、又は5.0dNm/分以下、又は3.0dNm/分以下、又は2.0dNm/分以下の[(MH-ML)/T90]値を有する、上記A]~C3]のいずれか1つに記載のプロセス。
E3]組成物が、1つ以上の特徴において、例えば、モノマーのタイプ及び/若しくは量、密度、溶融指数(I2)、Mn、Mw、MWD、又はこれらの任意の組み合わせにおいて、更には、1つ以上の特徴において、例えば、モノマーのタイプ及び/若しくは量、Mn、Mw、MWD、又はこれらの任意の組み合わせにおいて、成分aのインターポリマーとは異なる熱可塑性ポリマーを更に含む、上記A]~D3]のいずれか1つに記載のプロセス。
F3]組成物が、エチレン/アルファ-オレフィンインターポリマー、又はエチレン/アルファ-オレフィンコポリマーを更に含む、上記A]~E3]のいずれか1つに記載のプロセス。
G3]エチレン/アルファ-オレフィンインターポリマー又はコポリマーのアルファ-オレフィンが、C3~C20アルファ-オレフィン、又はC3~C10アルファ-オレフィン、又はC3~C8アルファ-オレフィン、又はプロピレン、1-ブテン、1-ヘキセン、若しくは1-オクテンのうちの1つ、又はプロピレン、1-ブテン、若しくは1-オクテンのうちの1つ、又は1-ブテン若しくは1-オクテンのうちの1つ、又は1-オクテンである、上記F3]に記載のプロセス。
H3]成分aのオレフィン/シランインターポリマーが、0℃以上、又は5℃以上、又は10℃以上、又は15℃以上、又は20℃以上、又は25℃以上、又は30℃以上、又は35℃以上の溶融温度(T)を有する、上記のA]~G3]のいずれか1つに記載のプロセス。
I3]成分aのオレフィン/シランインターポリマーが、100℃以下、又は90℃以下、又は85℃以下、又は80℃以下、又は75℃以下、又は70℃以下、又は65℃以下の溶融温度(T)を有する、上記のA]~H3]のいずれか1つに記載のプロセス。
J3]組成物が、組成物の重量に基づいて、70.0重量%以上、又は75.0重量%以上、又は80.0重量%以上、又は85.0重量%以上、又は90.0重量%以上、又は95.0重量%以上、又は97.0重量%以上、又は99.0重量%以上、又は99.5重量%以上、又は99.9重量%以上の、成分a、b、c、及びdの合計を含む、上記A]~I3]のいずれか1つに記載のプロセス。
K3]組成物が、組成物の重量に基づいて、100ppm以下、又は50ppm以下、又は20ppm以下、又は10ppm以下、又は5.0ppm以下のルイス酸(例えば、
スルホン酸)を含む、上記A]~J3]のいずれか1つに記載のプロセス。
L3]組成物が、ルイス酸を含まない、上記A]~K3]のいずれか1つに記載のプロセス。
M3]組成物が、組成物の重量に基づいて、100ppm以下、又は50ppm以下、又は20ppm以下、又は10ppm以下、又は5.0ppm以下のルイス塩基を含む、上記A]~L3]のいずれか1つに記載のプロセス。
N3]組成物が、ルイス塩基を含まない、上記A]~M3]のいずれか1つに記載のプロセス。
O3]上記A]~N3]のいずれか1つにプロセスによって形成された、架橋組成物。
P3]上記O3]に記載の組成物から形成された少なくとも1つの構成要素を含む、物品。
Q3]物品はフィルムである、上記P3]に記載の物品。
R3]物品が、太陽電池モジュール、ケーブル、履物構成要素、自動車部品、窓用形材、ウェザーストリップ、タイヤ、チューブ、ベルト、ホース、又はルーフィング膜である、上記P3]に記載の物品。
S3]組成物であって、以下の成分:
a)少なくとも1つ(1種)のSi-H基を含む、少なくとも1つのオレフィン/シランインターポリマー、
b)少なくとも1つの過酸化物、
c)少なくとも1つの架橋助剤、並びに
d)充填剤及び可塑剤を含む添加剤成分を含む、組成物。
T3]成分aのオレフィン/シランインターポリマーが、エチレン/アルファ-オレフィン/シランインターポリマー又はエチレン/アルファ-オレフィン/シランターポリマーである、上記S3]に記載の組成物。
U3]オレフィン/シランインターポリマー又はターポリマーのアルファ-オレフィンが、C3~C20アルファ-オレフィン、又はC3~C10アルファ-オレフィン、又はC3~C8アルファ-オレフィン、又はプロピレン、1-ブテン、1-ヘキセン、若しくは1-オクテンのうちの1つ、又はプロピレン、1-ブテン、若しくは1-オクテンのうちの1つ、又は1-ブテン若しくは1-オクテンのうちの1つ、又は1-オクテンである、上記T3]に記載の組成物。
V3]成分aのインターポリマーが、重合形態で、インターポリマーの重量に基づいて、0.10重量%以上、又は0.20重量%以上、又は0.30重量%以上、又は0.40重量%以上、又は0.50重量%以上、又は0.60重量%以上、又は0.70重量%以上、又は0.80重量%以上、又は0.90重量%以上、又は1.0重量%以上、又は1.5重量%以上、又は2.0重量%以上のシランを含む、上記S3]~U3]のいずれか1つに記載の組成物。
W3]成分aのインターポリマーは、重合形態で、インターポリマーの重量に基づいて、40重量%以下、又は30重量%以下、又は20重量%以下、又は10重量%以下、又は8.0重量%以下、又は6.0重量%以下、又は4.0重量%以下のシランを含む、上記S3]~V3]のいずれか1つに記載の組成物。
X3]成分aのインターポリマーは、重合形態で、インターポリマーの重量に基づいて、5.0重量%以下、又は4.5重量%以下、又は4.0重量%以下、又は3.8重量%以下、又は3.6重量%以下、又は3.4重量%以下、又は3.2重量%以下、又は3.0重量%以下のシランを含む、上記S3]~W3]のいずれか1つに記載の組成物。
Y3]成分aのインターポリマーは、1.5以上、又は1.6以上、又は1.7以上、又は1.8以上、又は1.9以上の分子量分布(MWD=Mw/Mn)を有する、上記S3]~X3]のいずれか1つに記載の組成物。
Z3]成分aのインターポリマーは、5.0以下、又は4.5以下、4.0以下、又は3.5以下、又は3.0以下、又は2.9以下、又は2.8以下、又は2.7以下、又は2.6以下、又は2.5以下、又は2.4以下、又は2.3以下の分子量分布MWDを有する、上記S3]~Y3]のうちのいずれか1つに記載の組成物。
A4]成分aのインターポリマーが、10,000g/モル以上、又は12,000g/モル以上、又は14,000g/モル以上、又は16,000g/モル以上、又は18,000g/モル以上、又は20,000g/モル以上、又は22,000g/モル以上、又は24,000g/モル以上、26,000g/モル以上、又は28,000g/モル以上、又は30,000g/モル以上、又は32,000g/モル以上、又は40,000g/モル以上の数平均分子量(Mn)を有する、上記S3]~Z3]のいずれか1つに記載の組成物。
B4]成分aのインターポリマーは、100,000g/モル以下、又は95,000g/モル以下、又は90,000g/モル以下、又は85,000g/モル以下、又は80,000g/モル以下、又は75,000g/モル以下、又は70,000g/モル以下、又は68,000g/モル以下、又は66,000g/モル以下、又は64,000g/モル以下、又は62,000g/モル以下、又は60,000g/モル以下の数平均分子量(Mn)を有する、上記S3]~A4]のいずれか1つに記載の組成物。
C4]成分aのインターポリマーが、20,000g/モル以上、又は25,000g/モル以上、又は30,000g/モル以上、又は35,000g/モル以上、又は40,000g/モル以上、又は45,000g/モル以上、又は50,000g/モル以上、又は52,000g/モル以上、又は54,000g/モル以上、又は56,000g/モル以上、又は58,000g/モル以上、又は60,000g/モル以上、又は62,000g/モル以上、又は70,000g/モル以上、又は80,000g/モル以上、又は90,000g/モル以上の重量平均分子量(Mw)を有する、上記S3]~B4]のいずれか1つに記載の組成物。
D4]成分aのインターポリマーが、300,000g/モル以下、又は250,000g/モル以下、又は200,000g/モル以下、又は190,000g/モル以下、又は180,000g/モル以下、又は170,000g/モル以下、又は160,000g/モル以下、又は150,000g/モル以下、又は148,000g/モル以下、又は146,000g/モル以下、又は144,000g/モル以下、又は142,000g/モル以下、又は140,000g/モル以下、又は138,000g/モル以下、又は120,000g/モル以下の重量平均分子量(Mw)を有する、上記S3]~C4]のいずれか1つに記載の組成物。
E4]成分aのインターポリマーは、0.855g/cc以上、又は0.856g/cc以上、又は0.857g/cc以上、又は0.858g/cc以上、又は0.859g/cc以上、又は0.860g/cc以上、又は0.861g/cc以上、又は0.862g/cc以上、又は0.863g/cc以上、又は0.864g/cc以上、又は0.865g/cc以上、又は0.866g/cc以上、又は0.867g/cc(1cc=1cm)以上の密度を有する、上記S3]~D4]のいずれか1つに記載の組成物。
F4]成分aのインターポリマーは、0.950g/cc以下、又は0.920g/cc以下、又は0.900g/cc以下、又は0.890g/cc以下、又は0.888g/cc以下、又は0.886g/cc以下、又は0.884g/cc以下、又は0.882g/cc以下、又は0.880g/cc以下、又は0.878g/cc以下、又は0.876g/cc以下、又は0.874g/cc以下の密度を有する、上記S3]~E4]のいずれか1つに記載の組成物。
G4]成分aのインターポリマーは、0.5dg/分以上、又は1.0dg/分以上、又は2.0dg/分以上、又は5.0dg/分以上、又は10dg/分以上の溶融指数(I2)を有する、上記S3]~F4]のいずれか1つに記載の組成物。
H4]成分aのインターポリマーが、1,000dg/分以下、又は500dg/分以下、又は250dg/分以下、又は100dg/分以下、又は50dg/分以下、又は20dg/分以下、又は15dg/分以下、又は10dg/分以下の溶融指数(I2)を有する、上記S3]~G4]のいずれか1つに記載の組成物。
I4]成分aのインターポリマーは、6.0以上、又は7.0以上、又は8.0以上、又は9.0以上、又は10以上のI10/I2比を有する、上記S3]~H4]のいずれか1つに記載の組成物。
J4]成分aのインターポリマーは、30以下、又は25以下、又は20以下、又は15以下、又は12以下のI10/I2比を有する、上記S3]~I4]のいずれか1つに記載の組成物。
K4]シランが、上述の式1から選択されるシランモノマーから誘導される、上記S3]~J4]のいずれか1つに記載の組成物。
L4]式1について、xが、0~10、又は0~8、又は0~6、又は0~4、又は0~2、又は0若しくは1、又は0である、上記K4]に記載の組成物。
M4]式1について、AがC2~C50アルケニル基、又はC2~C40アルケニル基、又はC2~C30アルケニル基、又はC2~C20アルケニル基である、上記K4]又はL4]に記載のインターポリマー。
N4]式1について、Aが、以下の構造i)~iv):
i)上述のRC=CR-;
ii)上述のRC=CR-(CR-;
ii)上述の
【0068】
【化9】

又は
iv)上述の
【0069】
【化10】

から選択される、K4]~M4]のいずれか1つに記載のインターポリマー。
O4]式1について、Aが、以下の構造i)~iv):
i)HC=CH-;
ii)上述のHC=CH-(CH-;
iii)上述の
【0070】
【化11】

又は
iv)上述の
【0071】
【化12】

から選択される、K4]~N4]のいずれか1つに記載のインターポリマー。
P4]式1について、Bが、アルキル、又はC1~C5アルキル、又はC1~C4アルキル、又はC1~C3アルキル、又はC1~C2アルキル、又はメチルである、上記K4]~O4]のいずれか1つに記載の組成物。
Q4]式1について、Cが、アルキル、又はC1~C5アルキル、又はC1~C4アルキル、又はC1~C3アルキル、又はC1~C2アルキル、又はメチルである、上記K4]~P4]のいずれか1つに記載の組成物。
R4]式1について、Eが、アルキル、又はC1~C5アルキル、又はC1~C4アルキル、又はC1~C3アルキル、又はC1~C2アルキル、又はメチルである、上記K4]~Q4]のいずれか1つに記載の組成物。
S4]式1について、Fが、アルキル、又はC1~C5アルキル、又はC1~C4アルキル、又はC1~C3アルキル、又はC1~C2アルキル、又はメチルである、上記K4]~R4]のいずれか1つに記載の組成物。
T4]式1が、上述の化合物s1)~s16)から選択される、上記K4]~S4]のいずれか1つに記載の組成物。
U4]式1が、上述の構造s1)~s8)から選択される、上記のK4]~T4]のいずれか1つに記載の組成物。
V4]式1が、上述の構造s9)~s16)から選択される、上記のK4]~T4]のいずれか1つに記載の組成物。
W4]シランが、以下の化合物:(5-ヘキセニル-ジメチルシラン(HDMS)、7-オクテニルジメチルシラン(ODMS)、アリルジメチルシラン、3-ブテニルジメチル-シラン、1-(ブタ-3-エン-1-イル)-1,1,3,3-テトラメチル-ジシロキサン(BuMMH)、1-(ヘキサ-5-エン-1-イル)-1,1,3,3-テトラメチルジシロキサン(HexMMH)、(2-ビシクロ-[2.2.1]ヘプタ-5-エン-2-イル)エチル)ジメチル-シラン(NorDMS)、1-(2-ビシクロ[2.2.1]ヘプタ-5-エン-2-イル)エチル)-1,1,3,3-テトラメチルジシロキサン(NorMMH)、及びそれらの任意の組み合わせから選択されるシランモノマーから誘導される、上記S3]~V4]のいずれか1つに記載の組成物。
X4]組成物が、10以上、又は15以上、又は20以上、又は22以上の、成分bに対する成分aの重量比を有する、上記S3]~W4]のいずれか1つに記載の組成物。
Y4]組成物が、100以下、又は90以下、又は80以下、又は70以下、又は60以下、又は50以下、又は40以下、又は30以下、又は25以下の成分bに対する成分aの重量比を有する、上記S3]~X4]のいずれか1つに記載の組成物。
Z4]組成物が、組成物の重量に基づいて、10重量%以上、又は15重量%以上、又は20重量%以上、又は25重量%以上、又は30重量%以上、又は32重量%以上の成分dを含む、上記S3]~Y4]のいずれか1つに記載の組成物。
A5]組成物が、組成物の重量に基づいて、50重量%以下、又は45重量%以下、又は40重量%以下、又は35重量%以下の成分dを含む、上記Z4]に記載の組成物。
B5]成分dが、0.5以上、又は1.0以上、又は1.5以上、又は2.0以上~0.5以下、又は1.0以下、又は1.5以下、又は2.0以下の可塑剤に対する充填剤の重量比を有する、上記Z4]又はA5]に記載の組成物。
C5]組成物が、1.0以上、又は1.5以上、又は2.0以上、又は2.5以上、又は3.0以上の成分dに対する成分aの重量比を有する、上記S3]~B5]のいずれか1つに記載の組成物。
D5]組成物が、5.0以下、又は4.5以下、又は4.0以下、又は3.5以下、又は3.0以下、又は2.5以下、又は2.0以下の成分dに対する成分aの重量比を有する、上記S3]~C5]のいずれか1つに記載の組成物。
[E5]成分aのオレフィン/シランインターポリマーが、ビス-ビフェニル-フェノキシ金属錯体の存在下で形成されたオレフィン/シランインターポリマーである、上記Z4]~D5]のいずれか1つに記載の組成物。
F5]充填剤がカーボンブラックであり、可塑剤がパラフィン油である、上記Z4]~E5]のいずれか1つに記載の組成物。
G5]組成物が、組成物の重量に基づいて、20.0重量%以上、又は30.0重量%以上、又は40.0重量%以上、又は45.0重量%以上、又は50.0重量%以上、又は55.0重量%以上、又は60.0重量%以上、又は65.0重量%以上、又は70.0重量%以上、又は75.0重量%以上、又は80.0重量%以上、又は85.0重量%以上、又は90.0重量%以上の成分aを含む、上記S3]~F5]のいずれか1つに記載の組成物。
H5]組成物が、組成物の重量に基づいて、90.0重量%以下、又は85.0重量%以下、又は80.0重量%以下、又は75.0重量%以下、又は70.0重量%以下の成分aを含む、上記S3]~G5]のいずれか1つに記載の組成物。
I5]組成物が、組成物の重量に基づいて、0.50重量%以上、又は1.0重量%以上、又は1.5重量%以上、又は2.0重量%以上、又は2.5重量%以上、又は2.8重量%以上、又は3.0重量%以上の成分bを含む、上記S3]~H5]のいずれか1つに記載の組成物。
J5]組成物が、組成物の重量に基づいて、5.0重量%以下、又は4.5重量%以下、又は4.0重量%以下、又は3.5重量%以下、又は3.0重量%以下の成分bを含む、上記S3]~I5]のいずれか1つに記載の組成物。
K5]組成物が、組成物の重量に基づいて、0.10重量%以上、又は0.20重量%以上、又は0.30重量%以上、又は0.40重量%以上、又は0.50重量%以上、又は0.60重量%以上、又は0.65重量%以上、又は0.7重量%以上の成分cを含む、上記S3]~J5]のいずれか1つに記載の組成物。
L5]組成物が、組成物の重量に基づいて、5.00重量%以下、又は3.00重量%以下、又は2.50重量%以下、又は2.00重量%以下、又は1.50重量%以下、又は1.00重量%以下、又は0.90重量%以下、0.80重量%以下、又は0.75重量%以下、又は0.70重量%以下、又は0.65重量%以下の成分cを含む、上記S3]~K5]のいずれか1つに記載の組成物。
M5]組成物が、組成物の重量に基づいて、20.0重量%以上、又は30.0重量%以上、又は40.0重量%以上、又は45.0重量%以上、又は50.0重量%以上、又は55.0重量%以上、又は60.0重量%以上、又は65.0重量%以上、又は70.0重量%以上の成分aと成分bとの合計を含む、上記S3]~L5]のいずれか1つに記載の組成物。
N5]組成物が、組成物の重量に基づいて、90.0重量%以下、又は85.0量%以下、又は80.0量%以下、又は75.0重量%以下、又は70.0重量%以下の、成分aとbとの合計を含む、上記S3]~M5]のいずれか1つに記載の組成物。
O5]組成物が、組成物の重量に基づいて、20.0重量%以上、又は30.0重量%以上、又は40.0重量%以上、又は45.0重量%以上、又は50.0重量%以上、又は55.0重量%以上、又は60.0重量%以上、又は65.0重量%以上、又は70.0重量%以上の、成分a、b、及びcの合計を含む、上記S3]~N5]のいずれか1つに記載の組成物。
P5]組成物が、組成物の重量に基づいて、90.0重量%以下、又は85.0重量%以下、又は80.0重量%以下、又は75.0重量%以下、又は70.0重量%以下の、成分a、b、及びcの合計を含む、上記S3]~O5]のいずれか1つに記載の組成物。
Q5]組成物が、180℃の温度で30分間の熱処理後に、3.0以上、又は3.5以上、又は4.0以上、又は4.5以上、又は5.0以上、又は5.5以上、又は6.0以上、又は6.5以上、又は7.0以上、又は7.5以上、又は8.0以上、又は8.5以上、又は9.0以上の「MH-ML」値を有する、上記S3]~P5]のいずれか1つに記載の組成物。単位はdNm。MH値及びML値は、本明細書に記載されるように、MDRによって決定される。
R5]組成物が、180℃の温度で30分間の熱処理後に、50.0以下、又は45.0以下、又は40.0以下、又は35.0以下、又は30.0以下、又は25.0以下、又は20.0以下、又は15.0以下、又は10.0以下、又は9.5以下、又は9.0以下の「MH-ML」値を有する、上記S3]~Q5]のいずれか1つに記載の組成物。単位はdNm。
S5]組成物が、180℃の温度で30分間の熱処理後に、0.60dNm/分以上、又は0.70dNm/分以上、又は0.80dNm/分以上、又は0.90dNm/分以上、又は1.00dNm/分以上、又は1.50dNm/分以上、1.80dNm/分以上、1.90dNm/分以上、又は2.00dNm/分以上、又は3.00dNm/分以上の[(MH-ML)/T90]値を有する、上記S3]~R5]のいずれか1つに記載の組成物。MH、ML、及びT90値は、本明細書に記載されるように、MDRによって決定される。
T5]組成物が、180℃の温度で30分間の熱処理後に、20dNm/分以下、又は15dNm/分以下、又は10dNm/分以下、又は5.0dNm/分以下、又は3.0dNm/分以下、又は2.0dNm/分以下の[(MH-ML)/T90]値を有する、上記S3]~S5]のいずれか1つに記載の組成物。
U5]組成物が、1つ以上の特徴において、例えば、モノマーのタイプ及び/若しくは量、密度、溶融指数(I2)、Mn、Mw、MWD、又はこれらの任意の組み合わせにおいて、更には、1つ以上の特徴において、例えば、モノマーのタイプ及び/若しくは量、Mn、Mw、MWD、又はこれらの任意の組み合わせにおいて、成分aのインターポリマーとは異なる熱可塑性ポリマーを更に含む、上記S3]~T5]のいずれか1つに記載の組成物。
V5]組成物が、エチレン/アルファ-オレフィンインターポリマー、又はエチレン/アルファ-オレフィンコポリマーを更に含む、上記S3]~U5]のいずれか1つに記載の組成物。
W5]エチレン/アルファ-オレフィンインターポリマー、更にコポリマーのアルファ-オレフィンが、C3~C20アルファ-オレフィン、又はC3~C10アルファ-オレフィン、又はC3~C8アルファ-オレフィン、又はプロピレン、1-ブテン、1-ヘキセン、若しくは1-オクテンのうちの1つ、又はプロピレン、1-ブテン、若しくは1-オクテンのうちの1つ、又は1-ブテン若しくは1-オクテンのうちの1つ、又は1-オクテンである、上記V5]に記載の組成物。
X5]成分aのオレフィン/シランインターポリマーが、0℃以上、又は5℃以上、又は10℃以上、又は15℃以上、又は20℃以上、又は25℃以上、又は30℃以上、又は35℃以上の溶融温度(T)を有する、上記S3]~W5]のいずれか1つに記載の組成物。
Y5]成分aのオレフィン/シランインターポリマーが、100℃以下、又は90℃以下、又は85℃以下、又は80℃以下、又は75℃以下、又は70℃以下、又は65℃以下の溶融温度(T)を有する、上記のS3]~X5]のいずれか1つに記載の組成物。
Z5]組成物が、組成物の重量に基づいて、70.0重量%以上、又は75.0重量%以上、又は80.0重量%以上、又は85.0重量%以上、又は90.0重量%以上、又は95.0重量%以上、又は97.0重量%以上、又は99.0重量%以上、又は99.5重量%以上、又は99.9重量%以上の、成分a、b、c、及びdの合計を含む、上記S3]~Y5]のいずれか1つに記載の組成物。
A6]組成物が、組成物の重量に基づいて、100ppm以下、又は50ppm以下、又は20ppm以下、又は10ppm以下、又は5.0ppm以下のルイス酸(例えば、スルホン酸)を含む、上記S3]~Z5]のいずれか1つに記載の組成物。
B6]組成物が、ルイス酸を含まない、上記のS3]~A6]のいずれか1つに記載の組成物。
C6]組成物が、組成物の重量に基づいて、100ppm以下、又は50ppm以下、又は20ppm以下、又は10ppm以下、又は5.0ppm以下のルイス塩基を含む、上記S3]~B6]のいずれか1つに記載の組成物。
D6]組成物が、ルイス塩基を含まない、上記のS3]~C6]のいずれか1つに記載の組成物。
E6]上記S3]~D6]のいずれか1つに記載の組成物から形成された、架橋組成物。
F6]上記S3]~E6]のいずれか1つに記載の組成物から形成された少なくとも1つの構成要素を含む、物品。
G6]物品はフィルムである、上記F6]に記載の物品。
H6]物品が、太陽電池モジュール、ケーブル、履物構成要素、自動車部品、窓用形材、ウェザーストリップ、タイヤ、チューブ、ベルト、ホース、又はルーフィング膜である、上記F6]に記載の物品。
I6]組成物が、180℃の温度で30分間の熱処理後に、1%以上、又は2%以上、又は3%以上、又は4%以上、又は5%以上、又は5.5%以上、又は6.0%以上、又は6.5%以上、又は7.0%以上、又は7.5%以上、又は8.0%以上、又は8.5%以上、又は9.0%以上、又は10.0%以上の圧縮永久歪みを有する、上記のA]~N3]のいずれか1つに記載のプロセス。
J6]組成物が、180℃の温度で30分間の熱処理後に、50%以下、又は40%以下、又は30%以下、又は20%以下、又は15%以下、又は10%以下、又は9%以下、又は8.5%以下の圧縮永久歪みを有する、上記A]~N3]、又はI6]のいずれか1つに記載のプロセス。
K6]組成物が、180℃の温度で30分間の熱処理後に、1MPa以上、又は2MPa以上、又は3MPa以上、又は3.75MPa以上、又は4MPa以上、又は4.5MPa以上、又は4.7MPa以上、又は4.8MPa以上、又は5.0MPa以上の100%弾性率を有する、上記A]~N3]、I6]、又はJ6]のいずれか1つに記載のプロセス。
L6]組成物が、180℃の温度で30分間の熱処理後に、20MPa以下、又は15MPa以下、又は10MPa以下、又は8MPa以下、又は6MPa以下、又は5MPa以下、又は4.5MPa以下の100%弾性率を有する、上記A]~N3]、又はI6]~K6]のいずれか1つに記載のプロセス。
M6]組成物が、180℃の温度で30分間の熱処理後に、50以上、又は55以上、又は60以上、又は65以上、又は70以上、又は75以上、又は78以上、又は80以上のショアA硬度を有する、上記S3]~D6]のいずれか1つに記載の組成物。
N6]組成物が、180℃の温度で30分間の熱処理後に、200以下、又は150以下、又は100以下、又は90以下、又は80以下のショアA硬度を有する、上記のS3]~D6]又はM6]のいずれか1つに記載の組成物。
O6]組成物が、180℃の温度で30分間の熱処理後に、1MPa以上、又は5MPa以上、又は10MPa以上、又は15MPa以上、又は18MPa以上、又は18.5MPa以上、又は20MPa以上の引張強度を有する、上記S3]~D6]、M6]、又はN6]のいずれか1つに記載の組成物。
P6]組成物が、180℃の温度で30分間の熱処理後に、100MPa以下、又は75MPa以下、又は50MPa以下、又は25MPa以下、又は20MPa以下、又は18.5MPa以下の引張強度を有する、上記S3]~D6]又はM6]~O6]のいずれか1つに記載の組成物。
Q6]組成物が、180℃の温度で30分間の熱処理後に、10N/mm以上、又は20N/mm以上、又は30N/mm以上、又は40N/mm以上、又は50N/mm以上、又は58N/mm以上、又は60N/mm以上の引裂強度を有する、上記S3]~D6]又はM6]~P6]のいずれか1つに記載の組成物。
R6]組成物が、180℃の温度で30分間の熱処理後に、200N/mm以下、又は150N/mm以下、又は100N/mm以下、又は90N/mm以下、又は80N/mm以下、又は70N/mm以下、又は60N/mm以下の引裂強度を有する、上記S3]~D6]又はM6]~Q6]のいずれか1つに記載の組成物。
S6]組成物が、180℃の温度で30分間の熱処理後に、100%以上、又は200%以上、又は300%以上、又は400%以上、又は500%以上、又は585%以上、又は600%以上、又は610%以上の伸びを有する、上記S3]~D6]又はM6]~R6]のいずれか1つに記載の組成物。
T6]組成物が、180℃の温度で30分間の熱処理後に、1000%以下、又は900%以下、又は800%以下、又は700%以下、又は610%以下、又は600%以下の伸びを有する、上記S3]~D6]又はM6]~S6]のいずれか1つに記載の組成物。
U6]組成物が、180℃の温度で30分間の熱処理後、続いて125℃で70時間の熱老化後に、1MPa以上、又は2MPa以上、又は3MPa以上、又は4MPa以上、又は4.6MPa以上、又は5MPa以上の100%弾性率を有する、上記S3]~D6]又はM6]~T6]のいずれか1つに記載の組成物。
V6]組成物が、180℃の温度で30分間の熱処理後、続いて125℃で70時間の熱老化後に、20MPa以下、又は15MPa以下、又は10MPa以下、又は8MPa以下、又は6MPa以下、又は5MPa以下の100%弾性率を有する、上記S3]~D6]又はM6]~U6]のいずれか1つに記載の組成物。
W6]組成物が、180℃の温度で30分間の熱処理後、続いて125℃で70時間の熱老化後に、1MPa以上、又は5MPa以上、又は10MPa以上、又は15MPa以上、又は19MPa以上、又は20MPa以上の引張強度を有する、上記S3]~D6]又はM6]~V6]のいずれか1つに記載の組成物。
X6]組成物が、180℃の温度で30分間の熱処理後、続いて125℃で70時間の熱老化後に、100MPa以下、又は90MPa以下、又は80MPa以下、又は70MPa以下、又は60MPa以下、又は50MPa以下、又は40MPa以下、又は30MPa以下、又は20MPa以下の引張強度を有する、上記のS3]~D6]又はM6]~W6]のいずれか1つに記載の組成物。
Y6]組成物が、180℃の温度で30分間の熱処理後、続いて125℃で70時間の熱老化後に、100%以上、又は200%以上、又は300%以上、又は400%以上、又は500%以上、又は550%以上、又は600%以上、又は650%以上の伸びを有する、上記S3]~D6]又はM6]~X6]のいずれか1つに記載の組成物。
Z6]組成物が、180℃の温度で30分間の熱処理後、続いて125℃で70時間の熱老化後に、1000%以下、又は900%以下、又は800%以下、又は700%以下、又は600%以下、又は650%以下の伸びを有する、上記S3]~D6]又はM6]~Y6]のいずれか1つに記載の組成物。
A7]I6]~Z6]のいずれか1つに記載のプロセスによって、又はM6]~P6]のいずれか1つに記載の組成物によって形成された、架橋組成物。
B7]A7]に記載の組成物から形成された少なくとも1つの構成要素を含む、物品。
C7]物品はフィルムである、上記B7]に記載の物品。
D7]物品が、太陽電池モジュール、ケーブル、履物構成要素、自動車部品、窓用形材、ウェザーストリップ、タイヤ、チューブ、ベルト、ホース、又はルーフィング膜である、上記B7]に記載の物品。
【0072】
試験方法
ゲル浸透クロマトグラフィ
クロマトグラフィシステムは、内部IR5赤外線検出器(IR5)を備えたPolymerChar GPC-IR(Valencia,Spain)高温GPCクロマトグラフからなった。オートサンプラオーブンコンパートメントを摂氏160度に設定し、カラムコンパートメントを摂氏150度に設定した。カラムは、4つのAGILENT「Mixed A」30cm、20ミクロン直線状混床式カラムであった。クロマトグラフィ溶媒は、200ppmのブチル化ヒドロキシトルエン(butylated hydroxytoluene、BHT)を含有する1,2,4-トリクロロベンゼンであった。溶媒源を、窒素スパージした。使用された注入体積は、200マイクロリットルであり、流量は、1.0ミリリットル/分であった。
【0073】
GPCカラムセットの較正を、個々の分子量の間に少なくとも10倍の間隔を有する6つの「カクテル」混合物中に準備した580~8,400,000の範囲の分子量を有する21の狭分子量分布ポリスチレン標準物質を用いて実施した。標準物質は、Agilent Technologiesから購入した。ポリスチレン標準物質を、1,000,000以上の分子量については溶媒「50ミリリットル中0.025グラム」で、1,000,000未満の分子量については溶媒「50ミリリットル中0.05グラム」で調製した。ポリスチレン標準物質を、摂氏80度で30分間穏やかに撹拌しながら溶解した。ポリスチレン標準のピーク分子量を、等式1を使用してポリエチレン分子量に変換した(Williams and Ward,J.Polym.Sci.,Polym.Let.,6,621(1968)に記載のとおり):
ポリエチレン=A×(Mポリスチレン(等式1)(式中、Mは、分子量であり、Aは、0.4315の値を有し、Bは、1.0に等しい)。
【0074】
五次多項式を使用して、それぞれのポリエチレン等価較正点に当てはめた。Aに対してわずかな調整(およそ0.375~0.445)を行い、直線状ホモポリマーポリエチレン標準物質が120,000Mwで得られるように、カラム分解能及びバンド拡張効果を補正した。デカン(TCB「50ミリリットル中0.04g」で調製し、穏やかに撹拌しながら20分間溶解した)を用いて、GPCカラムセットの総プレート計数を行った。プレート計数(等式2)及び対称性(等式3)を、200マイクロリットル注入で以下の等式に従って測定した。
【0075】
【数2】

(式中、RVは、ミリリットル単位の保持体積であり、ピーク幅は、ミリリットル単位であり、ピーク最大は、ピークの最大高さであり、1/2高さは、ピーク最大の1/2高さである)、及び
【0076】
【数3】

(式中、RVは、ミリリットル単位での保持体積であり、ピーク幅は、ミリリットル単位であり、ピーク最大は、ピークの最大位置であり、1/10高さは、ピーク最大の1/10高さであり、後ピークは、ピーク最大よりも後の保持体積でのピークテールを指し、前ピークは、ピーク最大よりも前の保持体積でのピークフロントを指す)。クロマトグラフィシステムのプレート計数は、18,000超になるべきであり、対称性は、0.98~1.22になるべきである。
【0077】
サンプルを、PolymerChar「Instrument Control」ソフトウェアを用いて半自動様式で調製し、サンプルを2mg/mlで重量標的化し、溶媒(200ppmのBHTを含有)を、PolymerChar高温オートサンプラを介して、予め窒素をスパージしたセプタキャップ付バイアルに添加した。サンプルを、「低速」振盪下で、摂氏160度で2時間溶解した。
【0078】
Mn(GPC)、Mw(GPC)、及びMz(GPC)の計算は、PolymerChar GPCOne(商標)ソフトウェア、各等間隔のデータ収集点(i)におけるベースラインを減じたIRクロマトグラム、及び等式1の点(i)についての狭い標準較正曲線から得られたポリエチレン等価分子量を使用する、等式4~6に従った、PolymerChar GPC-IRクロマトグラフの内部IR5検出器(測定チャネル)を使用するGPC結果に基づいた。等式4~6は、以下のとおりである:
【0079】
【数4】
【0080】
経時的な偏差をモニタリングするために、PolymerChar GPC-IRシステムで制御されたマイクロポンプを介して、各サンプルに流量マーカー(デカン)を導入した。この流量マーカー(flowrate marker、FM)を使用して、サンプル内のそれぞれのデカンピークのRV(RV(FMサンプル))を狭い標準較正内のデカンピークのRV(RV(FM較正済み))と整合させることによって、各サンプルのポンプ流量(流量(見かけ))を直線的に補正した。次いで、デカンマーカーピークの時間の任意の変化を、ラン全体の流量(流量(有効))の線形シフトに関連していると仮定した。流速マーカー(flow marker)ピークのRV測定の最高精度を容易にするために、最小二乗フィッティングルーチンを使用して、流速マーカー濃度クロマトグラムのピークを二次方程式に当てはめた。次いで、二次方程式の一次導関数を使用して、真のピーク位置について解いた。流速マーカーピークに基づいてシステムを較正した後、有効流量(狭い標準較正に関する)を、等式7:流量(有効)=流量(見かけ)×(RV(FM較正済み)/RV(FMサンプル))(等式7)として計算した。流速マーカーピークの処理を、PolymerChar GPCOne(商標)ソフトウェアを介して行った。許容可能な流量補正は、有効流量を見かけの流量の±0.7%以内とするようなものである。
【0081】
溶融指数
エチレン系ポリマーの溶融指数(I2)は、ASTM D-1238、条件190℃/2.16kgに従って測定される(溶融指数(I10)は、190℃/10.0kg)。I10/I2を、I2に対するI10の比から計算した。プロピレン系ポリマーの溶融流量MFRは、ASTM D-1238、条件230℃/2.16kgに従って測定される。
【0082】
密度
ASTM D4703を使用して、密度分析用のポリマープラークを作製した。ASTM D792、方法Bを使用して、各ポリマーの密度を測定した。
【0083】
NMR(13C及び1H)ターポリマーの特徴付け
13C NMR実験のために、サンプルを、10mmのNMRチューブ中で、テトラクロロエタン-d(0.025MのCr(acac)を含むか又は含まない)に溶解した。濃度は、およそ300mg/2.8mLであった。次いで、各チューブを110℃に設定した加熱ブロック内で加熱した。サンプルチューブを繰り返しボルテックスし、加熱して、均質な流動流体を得た。13C NMRスペクトルを、10mm C/H DUALクライオプローブを備えたBRUKER AVANCE 600MHz分光計で得た。以下の取得パラメータを使用した:60秒の緩和時間(relaxation delay)、12.0μsの90度パルス、256回のスキャン。スペクトル中心は100ppmであり、スペクトル幅は250ppmであった。全ての測定は、110℃でサンプルを回転させずに行った。13C NMRスペクトルは、溶媒の共鳴ピークについて「74.5ppm」を基準とした。Crを含むサンプルの場合は、「7秒の緩和時間」及び1024回のスキャンでデータを取得した。「オクテン(又は他のアルファ-オレフィン)モル%」は、エチレン単位に関連するCH2の積分に対するオクテン(又は他のアルファ-オレフィン)に関連するCH/CH3炭素に基づいて計算した。
【0084】
H NMR実験のために、各サンプルを、8mmのNMRチューブ中で、テトラクロロエタン-d(0.001MのCr(acac)を含むか又は含まない)に溶解した。濃度は、約100mg/1.8mLであった。次いで、各チューブを110℃に設定した加熱ブロック内で加熱した。サンプルチューブを繰り返しボルテックスし、加熱して、均質な流動流体を得た。H NMRスペクトルを、10mm C/H DUALクライオプローブを備えたBRUKER AVANCE 600MHz分光計で得た。標準的な単一パルスH NMR実験を行った。以下の取得パラメータを使用した:70秒の緩和時間、17.2μsの90度パルス、32回のスキャン。スペクトル中心は1.3ppmであり、スペクトル幅は20ppmであった。全ての測定は、110℃でサンプルを回転させずに行った。H NMRスペクトルは、溶媒(残留プロトン化テトラクロロエタン)の共鳴ピークについて「5.99ppm」を基準とした。Crを含むサンプルの場合は、「16秒の緩和時間」及び128回のスキャンでデータを取得した。「シラン(シランモノマー)モル%」は、エチレン単位に関連するCH2プロトン及びオクテン単位に関連するCH3プロトンの積分に対するSiMeプロトン共鳴の積分に基づいて計算した。
【0085】
移動式ダイレオメーター(Moving Die Rheometer、MDR)
オレフィン/シランインターポリマーへの過酸化物反応の評価は、以下のように、移動式ダイレオメーター試験(MDR)によって評価した。サンプルの架橋特性を、Alpha Technologiesの移動式ダイレオメーター(MDR)2000 Eを使用して、ASTM D5289に従って、0.5度の弧の振動振幅で測定した。MDRは、180℃で30分間実行された。「トルク対時間」プロファイルが、所与の間隔で生成された。試験間隔中にMDRによって加えられる最小トルク(ML)最大トルク(MH)は、dNmで報告される。MHとMLとの差は、架橋の程度を示し、差が大きいほど架橋の程度が大きくなる。トルクがMHの90%に達するのにかかる時間(t90)は、分単位で報告される。最小トルクからX(tsX)ポイントの増加に必要な時間を、分単位で記録する。ts1値は、架橋プロセスを開始するのに必要な時間を示している。短い時間は、架橋がより速く開始することを示す。
【0086】
示差走査熱量測定(Differential Scanning Calorimetry、DSC)
示差走査熱量測定(DSC)は、エチレン系(PE)ポリマーサンプル及びプロピレン系(PP)ポリマーサンプルのT、T、T、及び結晶化度を測定するために使用される。各サンプル(0.5g)を、190℃で2分間にわたって5000psiで圧縮成形してフィルムにした。約5~8mgのフィルムサンプルを秤量し、DSC皿に入れた。蓋を皿に圧着して、密閉雰囲気を確保した。サンプル皿をDSCセルに入れ、その後、約10℃/分の速度で、PEの場合は180℃(PPの場合は230℃)の温度まで加熱した。サンプルをこの温度で3分間保った。その後、サンプルを10℃/分の速度で、PEの場合は-60℃(PPの場合は-90℃)まで冷却し、その温度で3分間等温的に保った。次に、サンプルを、完全に溶融するまで10℃/分の速度で加熱した(第2の加熱)。別途記載されない限り、各ポリマーの融点(T)及びガラス転移温度(T)は第2の加熱曲線から決定し、結晶化温度(T)は第1の冷却曲線から決定した。T及びTのそれぞれのピーク温度を記録した。結晶化度パーセントは、第2の加熱曲線から決定した融解熱(heat of fusion、H)を、PEの場合は292J/g(PPの場合は165J/g)の理論融解熱で除し、この量に100を乗じることによって計算することができる(例えば、結晶化度%=(Hf/292J/g)×100(PEの場合))。DSC測定では、複数のTピークが観察されることが一般的であり、ここで、ポリマーのTとして最も高い温度ピークが記録される。
【0087】
引張/引裂測定
引張特性は、Zwick Roell Z010デバイスを使用してASTM D412に従って測定した。硬化したプレート(t95+3分、180℃)からダンベル(タイプ5A)を切断した。引裂強度は、Zwick Roell Z010デバイスでASTM D624タイプ-Tに従って測定した。試験片を硬化したプレート(t95+3分、180℃)から切断した。
【0088】
圧縮永久歪み測定
圧縮永久歪みは、ASTM D395(25%たわみ法B)に記載されているように、100℃で22時間測定した。試験片を180℃でt90+10分間、標準圧力下で硬化させた。追加のサンプル一式をVW TL 52704-Bの品質要件からのPV3307に従って測定した。サンプルを100℃で22時間、50%のたわみで圧縮した。圧縮永久歪み設定を開く前に、サンプルを室温で更に2時間冷却した。
【0089】
ショアA硬度
ショアAタイプ硬度は、3層プライの硬化したプレート(t95+3分、180℃)を使用して、ASTM D2240に従って測定した。
【0090】
熱風老化
硬化したプレートを、ASTM D573に従って、125℃で、それぞれ72時間又は168時間(EPDM設計研究)及び94時間(ブレンド比研究)、熱風中で老化させた。
【0091】
実験
材料
SiH-POE D:エチレン/オクテン/シランターポリマー、密度=0.873g/cc、I2=0.8g/10分、I10/I2=9.10、1.5重量%のHDMS、Mn=49,056g/モル、Mw=108,548g/モル、MWD=2.21;
SiH-POE E:エチレン/オクテン/シランターポリマー、密度=0.870g/cc、I2=0.8g/10分、I10/I2=10.45、3.4重量%のHDMS、Mn=45,257g/モル、Mw=99,898g/モル、MWD=2.21;
ENGAGE(商標)8100:The Dow Chemical Companyから入手可能なエチレン/オクテンコポリマー、密度=0.87g/cc、I2=1g/10分、0重量%のSiH含量;
NORDEL(商標)4785 HM:The Dow Chemical Companyから入手可能なエチレンプロピレンジエン(EPDM)ターポリマー、密度=0.87g/cc、ムーニー粘度(ML1+4、125C)=70、ENB%=4.9重量%、0重量%のSiH含量;
POE D:エチレン/オクテンコポリマー、密度=0.871g/cc、I2=1.2g/10分、0重量%のSiH含量;
Luperox 101-45:Arkemaから入手可能な過酸化物;
TAIC:架橋助剤;
N550:Cabotから入手可能なカーボンブラック;
SUNPAR2280:R.E Carroll,Inc.から入手可能な可塑剤/パラフィン油。
【0092】
ポリマー合成及び特性
インターポリマー、SiH-POE D、SiH-POE E、及びPOE Dを、油圧で満たされ、定常状態条件で操作される1ガロンの重合反応器内で、各々調製した。溶媒は、ExxonMobil Chemical Companyによって供給されたISOPAR-Eであった。Gelestによって供給された5-ヘキセニルジメチルシラン(HDMS)をターモノマーとして使用し、使用前に、UOP Honeywellによって供給されたAZ-300アルミナにより精製した。HDMSを、ISOPAR-E中の22重量%溶液として反応器に供給した。反応器温度を、反応器の出口又はその付近で測定した。インターポリマーを単離し、ペレット化した。重合条件を表1B~表1Dに列挙し、触媒及び共触媒を表1Aに列挙する。各エチレン/オクテン/シランターポリマー(SiH-POE)及びエチレン/オクテンコポリマー(POE)のポリマー特性を表2A及び表2Bに示す。
【0093】
【表1】
【0094】
【表2】
【0095】
【表3】

それぞれの触媒供給溶液の重量に基づく「ppm」量。
【0096】
【表4】

共触媒供給溶液の重量に基づく「ppm」量。
**共触媒供給溶液の重量に基づくAlの「ppm」量。
【0097】
【表5】

ポリマー中のモノマーの総モルに基づき、1H NMRによって決定されるシランモル%
**モル%から計算され、インターポリマーの重量に基づくシラン重量%。
HDMS=5-ヘキセニルジメチルシラン。
【0098】
【表6】
【0099】
配合手順
ポリマー組成(樹脂/ゴム100部当たりの重量部-phr)及び硬化特性を表3に列挙する。これらの組成物の機械的特性を表4に列挙する。表3の各組成物について、化合物を、一対の接線2翼ローターを備えたBanbury(商標)BR 1600密閉式ゴムミキサ中で、標準的な「転倒」混合手順を使用して混合し、最後にEPDMを添加した。「1.6リットルの混合チャンバ」を、75%の充填レベルまで充填した。混合サイクル中、ローター速度を45rpmで一定に保った。ミキサ本体温度は60℃であり、化合物を240秒間混合し、溶融温度を110℃未満に制御した。混合が完了した後、化合物を収集し、次いで90℃でシートにプレスした。
【0100】
組成物の硬化特性は、上述のMDR法によって測定した。組成物の物理的性質は、圧縮成形機中で硬化した加硫シートから測定した(引張、圧縮永久歪み試験、及び温度収縮のため)。未硬化ブランケットからのサンプルを圧縮成形機中で切断し、加熱し、硬化させてPHI(100トンプレス)を使用してASTM D3182に従って試験片を作製した。所望の型(6インチ×6インチ、又は圧縮ボタン)をプラテン上に置いた。サンプル(未硬化ブランケット)を個々の型穴の寸法よりわずかに小さく切断した。ミル方向の印を付け、サンプルにラベルを付した。型をシリコーンの希薄溶液でスプレーブラッシングした。サンプルは、ミル方向に適切に配置するように注意しながら、予熱した型の中に入れた。プラテンを閉じた。「通常の」動作圧力は100トン、又は示されるようにゲージに200,000ポンドと表示した。硬化時間が終了したらサンプルを取り出し、直ちに水中に置いて硬化を止めた。サンプルを、試験前に室温で24時間調整した。加硫のために、サンプルを、t95データを使用し、プラークについては3分を追加し、t95データを使用し、圧縮永久歪みボタンについては15分を追加して、180℃で3.5MPa(500psi)の最小圧縮圧力下に置いた。
【0101】
【表7】
【0102】
【表8】
【0103】
本発明の実施例1及び2(IE-1及びIE-2)は、本出願の本発明の組成物を表す。比較例1~3(CE-1~CE-3)は、従来の組成物を表し、CE-1及びCE-1は従来のPOE(エチレン/1-オクテンコポリマー)組成物であり、CE-3は従来のEPDM組成物である。
【0104】
驚くべきことに、架橋された本発明の組成物は、従来の架橋組成物と比較して、高温圧縮永久歪み耐性及び優れた低温可撓性などの改善された又は良好な機械的特性とともに、比較的高い硬化レベル及び速い硬化を示した。CE-1及びCE-2では、従来の架橋POE組成物は、良好な機械的特性を示したが、架橋特性が劣っていた。CE-3では、従来の架橋EPDM組成物は、良好な硬化特性を示したが、機械的特性が劣っていた。したがって、本出願は、良好な機械的特性も提供しながら、比較的高い硬化レベル及び速い硬化を可能にする組成物を提供するという点で、最新技術に対して発明性がある。
【国際調査報告】