特表 2025-500078 シアノエチルトリメトキシシランの製造プロセス

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2025-01-08

(54)【発明の名称】シアノエチルトリメトキシシランの製造プロセス

(51)【国際特許分類】

   C07F 7/18 20060101AFI20241225BHJP

   C08L 83/06 20060101ALI20241225BHJP

   C08K 5/5475 20060101ALI20241225BHJP

【ＦＩ】

C07F7/18 P

C08L83/06

C08K5/5475

【審査請求】未請求

【予備審査請求】有

(21)【出願番号】P 2024531612

(86)(22)【出願日】2022-11-11

(85)【翻訳文提出日】2024-05-28

(86)【国際出願番号】 US2022079675

(87)【国際公開番号】W WO2023102314

(87)【国際公開日】2023-06-08

(31)【優先権主張番号】63/285,546

(32)【優先日】2021-12-03

(33)【優先権主張国・地域又は機関】US

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】590001418

【氏名又は名称】ダウ シリコーンズ コーポレーション

(74)【代理人】

【識別番号】100092783

【弁理士】

【氏名又は名称】小林 浩

(74)【代理人】

【識別番号】100095360

【弁理士】

【氏名又は名称】片山 英二

(74)【代理人】

【識別番号】100120134

【弁理士】

【氏名又は名称】大森 規雄

(74)【代理人】

【識別番号】100187964

【弁理士】

【氏名又は名称】新井 剛

(72)【発明者】

【氏名】デピエロ、マイケル

(72)【発明者】

【氏名】リュー、キティ

(72)【発明者】

【氏名】チョウ、シャオユアン

(72)【発明者】

【氏名】パナー、レザ

(72)【発明者】

【氏名】グライナー、アーロン

【テーマコード（参考）】

4H049

4J002

【Ｆターム（参考）】

4H049VN01

4H049VP01

4H049VQ41

4H049VR21

4H049VR43

4H049VS41

4H049VT53

4H049VU22

4H049VU23

4H049VV05

4H049VW02

4J002CP051

4J002EX076

4J002FD146

4J002GJ02

(57)【要約】

シアノエチルトリメトキシシランを調製するためのプロセスは、触媒の存在下でシアノエチルトリエトキシシランとメタノールとのエステル交換を介して行われる。シアノエチルトリメトキシシランは、接着促進剤、カップリング剤、又は架橋剤として有用である。シアノエチルトリメトキシシランは、ポリオルガノシロキサンシーラント組成物中に配合されてもよい。

【特許請求の範囲】

【請求項1】

シアノエチルトリメトキシシランを調製するプロセスであって、
１）
（Ａ）シアノエチルトリエトキシシラン、
（Ｂ）化学量論的過剰量のメタノール、及び
（Ｃ）酸触媒を含む出発材料を合わせ、それによってエステル交換反応混合物を生成することと、
任意選択的に、２）前記エステル交換反応混合物に、
（Ｄ１）瀝青炭活性炭、
（Ｄ２）少なくとも１２００ｍｇ／ｇのヨウ素価を有するココナッツ活性炭、並びに
（Ｄ３）（Ｄ１）及び（Ｄ２）の両方
からなる群から選択される（Ｄ）活性炭を添加することと、
３）前記エステル交換反応混合物から、メタノール、エタノール及び酸触媒を含む材料を除去することと、
４）工程１）～３）を１回以上繰り返すことと
を含む、プロセス。

【請求項2】

工程１）において、ある量の（Ａ）シアノエチルトリエトキシシラン及びある量の（Ｂ）メタノールが、少なくとも５：１、あるいは５：１～３０：１、あるいは＞５：１～３０：１、あるいは１５：１～３０：１のモル比（Ｂ）：（Ａ）で使用される、請求項１に記載のプロセス。

【請求項3】

前記（Ｃ）酸触媒が、ＨＣｌ及びイオン交換樹脂からなる群から選択される、請求項１又は請求項２に記載のプロセス。

【請求項4】

前記（Ｃ）酸触媒がＨＣｌであり、前記ＨＣｌが（Ａ）シアノエチルトリエトキシシランの重量及び（Ｂ）メタノールの重量の合計に基づいて少なくとも３０ｐｐｍの量で使用され、工程３）の時間が１～４時間である、請求項１～３のいずれか一項に記載のプロセス。

【請求項5】

工程２）が存在する、請求項１～４のいずれか一項に記載のプロセス。

【請求項6】

前記（Ｄ）活性炭が、（Ｄ１）ヨウ素価≧９００ｍｇ／ｇ（分）を有する瀝青炭活性炭である、請求項５に記載のプロセス。

【請求項7】

前記（Ｄ）活性炭が（Ｄ２）ココナッツ活性炭である、請求項５に記載のプロセス。

【請求項8】

工程２）の前に、（Ｄ）活性炭を処理することを更に含む、請求項５～７のいずれか一項に記載のプロセス。

【請求項9】

工程４）が、工程１）～３）を１回又は２回繰り返す、請求項５～８のいずれか一項に記載のプロセス。

【請求項10】

請求項１～９のいずれか一項に記載のプロセスによって調製されるシアノエチルトリメトキシシランを含む組成物。

【請求項11】

ポリオルガノシロキサンシーラント組成物における、請求項１０に記載の組成物の使用。

【請求項12】

前記組成物が、接着促進剤、カップリング剤、又は架橋剤である、請求項１１に記載の使用。

【請求項13】

請求項１０に記載の組成物をポリオルガノシロキサンシーラント組成物に添加することを含む方法。

【請求項14】

前記ポリオルガノシロキサンシーラント組成物が、アルコキシ官能性ポリオルガノシロキサンを含む、請求項１３に記載の方法。

【請求項15】

前記ポリオルガノシロキサンシーラント組成物が、アシルオキシ官能性ポリオルガノシロキサンを含む、請求項１３に記載の方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

関連出願の相互参照
本出願は、米国特許法第１１９条（ｅ）に基づき、２０２１年１２月３日出願の米国仮特許出願第６３／２８５，５４６号の利益を主張するものである。米国仮特許出願第６３／２８５，５４６号は、参照により本明細書に組み込まれる。

【0002】

本発明は、シアノエチルトリメトキシシランの製造プロセスに関する。より具体的には、本発明は、シアノエチルトリエトキシシランのエステル交換によってシアノエチルトリメトキシシランを製造するプロセスに関する。

【0003】

序論
シアノエチルトリメトキシシラン（ＣＥＴＭＳ）は、室温加硫性（ＲＴＶ）ポリオルガノシロキサンシーラント組成物などのシロキサン組成物中の接着促進剤又はカップリング剤として有用である。ＣＥＴＭＳは、アクリロニトリルとトリクロロシランとのヒドロシリル化反応に後続して、メトキシル化を行うことによって製造することができる。ＣＥＴＭＳは、トリメトキシシランとアクリロニトリルとのヒドロシリル化反応によっても製造することができる。しかしながら、これらのプロセスは、ＣＥＴＭＳが商業的規模で広く利用できないという結果を伴う欠点を有する。

【発明の概要】

【0004】

シアノエチルトリメトキシシランの製造プロセスは、シアノエチルトリエトキシシラン、メタノール、及び酸触媒を合わせることを含む。

【発明を実施するための形態】

【0005】

より具体的には、ＣＥＴＭＳを製造するプロセスは：
１）（Ａ）シアノエチルトリエトキシシラン（ＣＥＴＥＳ）、（Ｂ）化学量論的過剰量のメタノール、及び（Ｃ）酸触媒を含む出発材料を合わせ、それによってエステル交換反応混合物を生成することと、
任意選択的に、２）エステル交換反応混合物に（Ｄ）活性炭を添加することと、
３）エステル交換反応混合物から、メタノール、エタノール及び（Ｃ）酸触媒を含む材料を除去することと、
４）工程１）～３）を１回以上繰り返す（メタノール及び（Ｃ）酸触媒を総計で少なくとも２回添加し、その後メタノール、エタノール及び触媒を除去する）こととを含む。

【0006】

シアノエチルトリメトキシシランを製造するためのプロセスにおいて、ＣＥＴＥＳとメタノールとのエステル交換反応は、以下に示すエステル交換反応スキームに従って進行させてもよい。

【0007】

【化1】

アルコキシシラン生成物の式中、ｘ＝０のとき、この式はＣＥＴＭＳである。しかしながら、部分的にメトキシル化された種、例えば、シアノエチル－、ジエトキシ－、モノメトキシシラン（ｘ＝２の場合）及び／又はシアノエチル－、モノエトキシ－、ジメトキシシラン（ｘ＝１の場合）もまた、本明細書に記載のプロセス中に形成され得る。この反応スキームにおける二量体の式中、各Ｒは、独立して、メチル及びエチルからなる群から選択される。二量体は、本明細書に記載されるプロセス中に形成され得る副生成物であり、二量体の形成の増加は、ＣＥＴＭＳの収率に悪影響を与える。ＣＥＴＥＳ中のエトキシ基を高度にメトキシ基へ変換させ、高純度のＣＥＴＭＳをもたらし、かつ二量体形成を少量に抑えるように反応を進めることが望ましい。

【0008】

本明細書に記載のプロセスの工程１）において、（Ａ）シアノエチルトリエトキシシラン及び（Ｂ）メタノールは、化学量論的過剰量のメタノールを与えるのに十分な量で使用される。（Ａ）シアノエチルトリエトキシシラン及び（Ｂ）メタノールの量は、少なくとも５：１の（Ｂ）：（Ａ）（モル比）、あるいは少なくとも１５：１であってもよく、一方で同時に、（Ｂ）：（Ａ）比は、最大３０：１、あるいは最大１５：１であってもよい。あるいは、（Ｂ）：（Ａ）比は、５：１～３０：１、あるいは＞５：１～３０：１、あるいは１５：１～３０：１であってもよい。理論に束縛されることを望むものではないが、工程１）は、室温又は最高７０℃までなどの高温で実施され得ると考えられる。あるいは、温度は２１℃～７０℃であってもよい。工程１）におけるエステル交換反応の時間は、平衡に達するのに十分である。例えば、室温で、時間は１時間～４時間であり得る。しかしながら、正確な時間は、選択された温度並びに（Ｃ）酸触媒の選択及び量などの様々な因子に依存するであろう。理論に束縛されることを望むものではないが、工程１）におけるエステル交換反応を室温で行うことは、加熱及び冷却に関連する時間、エネルギー、及びコストの面で効率的であり得ると考えられる。酸触媒の使用は、室温での迅速な反応を可能にする利点をもたらすことができ、これは、時間及び操作コストを最小限に抑える。反応は、任意選択的に、高温下で実施してもよい。更に、工程１）は、水分の存在を最小限にするか又は排除する条件下で行われてもよい。理論に束縛されることを望むものではないが、水分汚染が、二量体を形成する副反応を開始させ得ると考えられ、該副反応がＣＥＴＭＳの収率を低下させると思われる。

【0009】

出発材料（Ｃ）である酸触媒は、例えば式ＨＸ（式中、ＸはＣｌ、Ｂｒ又はＩである）のハロゲン化水素、スルホン酸（例えば、トルエンスルホン酸又はトリフルオロメタンスルホン酸）、及びイオン交換樹脂からなる群から選択し得る。あるいは、（Ｃ）酸触媒はハロゲン化水素であってもよく、あるいは、酸触媒はＨＣｌであってもよい。（Ｃ）酸触媒がハロゲン化水素、例えば、ＨＣｌである場合、ハロゲン化水素（例えば、ＨＣｌ）は、（Ａ）ＣＥＴＥＳの重量及び（Ｂ）ＭｅＯＨの重量の合計に基づいて、少なくとも１ｐｐｍ、あるいは少なくとも５ｐｐｍ、あるいは少なくとも１０ｐｐｍ、あるいは少なくとも３０ｐｐｍの量で使用されてもよく、一方で同時にハロゲン化水素（例えば、ＨＣｌ）の量は、最大１００ｐｐｍ、あるいは最大５０ｐｐｍ、あるいは最大３０ｐｐｍであってもよい。あるいは、ハロゲン化水素（例えば、ＨＣｌ）の量は、同じ基準で、１０ｐｐｍ～１００ｐｐｍ、あるいは１０ｐｐｍ～５０ｐｐｍ、あるいは３０ｐｐｍであってもよい。あるいは、イオン交換樹脂が使用される場合、その量は、同じ基準で、液体に対して少なくとも０．１％、あるいは少なくとも０．５％の固体であってもよく、一方で同時に、その量は、最大３０％であってもよい。あるいは、イオン交換樹脂の量は、０．１％～３０％であってもよい。

【0010】

本プロセスの工程１）で使用される出発材料は、当該技術分野において公知であり、市販されている。ＣＥＴＥＳは、Ｇｅｌｅｓｔ Ｉｎｃ．（Ｍｏｒｒｉｓｖｉｌｌｅ，Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ，ＵＳＡ）から入手可能である。ＭｅＯＨ及びＨＣｌは、Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ，Ｉｎｃ．（Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ、Ｍｉｓｓｏｕｒｉ、ＵＳＡ）を含む様々な供給元から入手可能である。イオン交換樹脂は、本明細書で使用するために、樹脂のイオン形態が水素（Ｈ＋）ではない、強酸及び弱酸カチオン交換樹脂であってもよい。このようなイオン交換樹脂は市販されており、例えば、ＴＤＣＣからＤＯＷＥＸ（商標）Ｍｏｎｏｓｐｈｅｒｅ ２０３０、ＤＯＷＥＸ（商標）ＭＡＲＡＴＨＯＮ（商標）１２００（Ｎａ＋型）、及びＡＭＢＥＲＬＩＴＥ ＩＲ１２２ Ｎａが市販されている。

【0011】

工程１）で出発材料を合わせることは、回分式又は連続式で、混合などの任意の好都合な手段によって行ってもよい。混合は、撹拌器、並びに任意選択的なジャケットなどの加熱手段を備えた回分反応器などの従来の機器で行ってもよい。あるいは、本プロセスは、充填床反応器で行うことができ、例えば、固体触媒、例えばイオン交換樹脂が使用される場合、反応器に（Ｃ）酸触媒を充填することができ、かつ／又は工程２）が存在する場合、例えば活性炭が使用される。

【0012】

本プロセスの工程２）は、（Ｄ）活性炭と工程１）で調製したエステル交換反応混合物とを合わせることを含む。工程２）は、任意選択である。しかしながら、工程２）は、用いられる場合、室温で、例えば、活性炭と工程１）で調製したエステル交換反応混合物とを、該エステル交換反応混合物から酸ＨＣｌを吸着するのに十分な時間をかけて混合することによって実施され得る。正確な時間は、工程２）に使用される容器（工程１）で使用された反応器と同じであってもよい）のサイズなどの様々な因子に依存するが、時間は、少なくとも１時間、あるいは少なくとも２時間、あるいは少なくとも４時間、あるいは少なくとも８時間、あるいは少なくとも１６時間であってもよく、一方で同時に、時間は、最長４８時間、あるいは最長２４時間、あるいは最長１６時間であってもよい。工程２）は、水分を最小限に抑える又は排除する条件下で実施され得る。

【0013】

工程２）が存在する場合、（Ｄ）活性炭は、（Ｄ１）瀝青炭活性炭、（Ｄ２）≧１２００ｍｇ／ｇのヨウ素価を有するココナッツ活性炭、並びに（Ｄ３）（Ｄ１）及び（Ｄ２）の両方の組み合わせからなる群から選択され得る。（Ｄ１）瀝青炭活性炭及び（Ｄ２）ココナッツ活性炭は、当該技術分野において公知であり、Ｇｅｎｅｒａｌ Ｃａｒｂｏｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｐａｔｅｒｓｏｎ，Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ，ＵＳＡ）又はＣａｌｇｏｎ Ｃａｒｂｏｎ（Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ，Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ，ＵＳＡ）などの様々な供給元から市販されている。瀝青炭活性炭は、少なくとも５００ｍｇ／ｇ（分）、あるいは少なくとも６００ｍｇ／ｇ（分）、あるいは少なくとも７５０ｍｇ／ｇ（分）、あるいは少なくとも８５０ｍｇ／ｇ（分）、あるいは少なくとも９００ｍｇ／ｇ（分）のヨウ素価を有し得、一方で同時に、瀝青炭活性炭は、最大１２００ｍｇ／ｇ（分）、あるいは最大１１００ｍｇ／ｇ（分）、あるいは最大１，０００ｍｇ／ｇ（分）、あるいは最大９５０ｍｇ／ｇ（分）のヨウ素価を有し得る。あるいは、瀝青炭活性炭のヨウ素価は、６００ｍｇ／ｇ（分）～１２００ｍｇ／ｇ（分）、あるいは７５０ｍｇ／ｇ（分）～１２００ｍｇ／ｇ（分）、９００ｍｇ／ｇ（分）～１２００ｍｇ／ｇ（分）、あるいは９００ｍｇ／ｇ（分）～１０５０ｍｇ／ｇ（分）であってもよい。ココナッツ活性炭のヨウ素価は、≧１２００ｍｇ／ｇ（分）、あるいは１２００ｍｇ／ｇ（分）～１５００ｍｇ／ｇ（分）、あるいは１２００ｍｇ／ｇ（分）～１３００ｍｇ／ｇ（分）であってもよい。

【0014】

瀝青炭活性炭の例としては、９００ｍｇ／ｇ（分）のヨウ素価及び０．４７～０．５３ｇ／ｃｃの密度を有する顆粒形態の未使用活性炭であり、Ｇｅｎｅｒａｌ Ｃａｒｂｏｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているＧＣ １２×４０、並びに１０００ｍｇ／ｇ（分）のヨウ素価を有する再凝集冶金グレード瀝青炭であり、Ｃａｌｇｏｎ Ｃａｒｂｏｎから市販されているＣＡＬ（商標）１２×４０顆粒状活性炭が挙げられる。Ｃａｌｇｏｎ Ｃａｒｂｏｎからの他の瀝青炭活性炭としては、９５０ｍｇ／ｇ（分）のヨウ素価を有するＣＰＧ（商標）ＬＦ １２×４０、９００ｍｇ／ｇ（分）のヨウ素価を有するＦＩＬＴＲＡＳＯＲＢ（商標）３００Ｍ、１０００ｍｇ／ｇ（分）のヨウ素価を有するＦＩＬＴＲＡＳＯＲＢ（商標）４００Ｍ、９００ｍｇ／ｇのヨウ素価を有するＨＰＣ ＭＡＸＸ、及び結合剤と組み合わされた瀝青炭から作製される顆粒状活性炭であり、９００（分）ｍｇ／ｇのヨウ素価を有するＳＧＬ ８×２０が挙げられる。ココナッツ活性炭は、１２００ｍｇ／ｇ（分）のヨウ素価及び０．４５ｇ／ｃｃの密度を有するＯＬＣ Ｐｌｕｓ １２ｘ３０を含み、ＯＬＣ Ｐｌｕｓ １２ｘ３０もＣａｌｇｏｎ Ｃａｒｂｏｎから入手可能である。

【0015】

工程２）が存在する（すなわち、活性炭が使用される）場合、本プロセスは、工程２）で使用する前に活性炭を処理することを更に含んでもよい。処理は、例えば、活性炭を乾燥させる（例えば、炭素がエステル交換反応混合物と接触するときにアルコキシシラン生成物の加水分解の可能性を最小限にするために、任意の吸着水分の全て又は一部を除去する）ために行われてもよい。例えば、活性炭を、全ての水又は一部の水を除去するのに十分な時間をかけて、例えば１分間～２４時間かけて、水の沸点より高い温度（例えば、＞１００℃、あるいは＞１００℃～２００℃、あるいは１２０℃～１６０℃）に加熱してもよい。活性炭は、周囲圧力又は減圧下で加熱してもよい。活性炭は、工程２）で使用する前に、窒素などの不活性雰囲気下で加熱して貯蔵しておいてもよい。

【0016】

本プロセスの工程３）は、（過剰の）未反応の（Ｂ）メタノール、エタノール（副生成物として生成される）、及び（Ｃ）酸触媒を含む材料をエステル交換反応混合物から除去することを含む。工程３）を、任意の好都合な手段で実施してもよい。工程３）は、例えば、（Ｃ）酸触媒として使用した場合のイオン交換樹脂などの固体材料、及び／又は工程２）が存在する場合の活性炭を除去するための濾過を含んでもよい。工程３）はまた、メタノール、エタノール、及びＨＣｌなどの液体酸触媒を除去することができる、加熱下及び任意選択的に減圧下での、ストリッピング及び／又は蒸留も含んでよい。

【0017】

本プロセスの工程４）は、工程１）～３）を１回以上繰り返すことを含む。工程４）は、１）～３）を少なくとも１回、あるいは１～４回繰り返すことを含んでもよい。理論に束縛されることを望むものではないが、メタノール及び酸触媒の添加、並びにその後の除去の工程１）～３）を多すぎる回数（例えば、五回以上（あるいは５回以上）、総計６～７回又はそれ以上繰り返すと、望ましくない多量の二量体の形成及び／又はプロセスを商業規模で非実用的にするコストの増加をもたらし得ると考えられる。あるいは、工程４）は、特に工程２）が存在する場合、工程１）～３）を１回又は２回繰り返すことを含んでもよい。理論に束縛されることを望むものではないが、熱力学的平衡制限及びエタノールよりも高いメタノールの揮発性に起因して、（例えば、ストリッピング及び／又は蒸留を介した）工程３）の間、ＣＥＴＭＳ（上に示すアルコキシル化生成物の式中、ｘ＝０である場合）又は部分的にメトキシル化された種（ｘ＝１又は２である場合）とＥｔＯＨ副生成物（より低い沸点のＭｅＯＨの全て又は大部分が最初に除去されるまで除去することができない）との反応を介して逆反応が起こり得ると考えられる。更に、本発明者らは、驚くべきことに、工程２）において、活性炭でエステル交換反応混合物を処理することにより、この逆反応が最小限に抑えられることを見出した。工程１）～３）の各繰り返しは、プロセスのコストを増し加え得るため、ＣＥＴＭＳ生成物の収率及び純度を達成するという条件で、効率化をはかって、工程４での繰り返しの数を最小限にすることが望ましい。

【0018】

上記のプロセスは、任意選択的に、１つ以上の追加の工程を更に含み得る。例えば、工程４）の後に、プロセスは、５）ＣＥＴＭＳを活性炭で処理することを更に含んでもよい。理論に束縛されることを望むものではないが、工程５）は、ＣＥＴＭＳを、活性炭を含有するドラム若しくは床などの容器に通してポンプ輸送することによって行ってもよい、又は活性炭を、工程４）で使用した容器に添加し、その後、生成物から濾別してもよい。工程５）で使用される活性炭は、工程２）に関して上述したものであってもよい。工程２）及び／又は工程５）が存在する場合、本プロセスは、任意選択的に、使用前に活性炭を乾燥させることを更に含んでもよい。

【0019】

上記のプロセスは、次式：

【0020】

【化2】

を有するシアノエチルトリメトキシシラン（ＣＥＴＭＳ）を含む組成物を生成する。ＣＥＴＥＳ出発材料のエトキシ基のメトキシ基への変換率は、下記の試験方法により測定されかつ実施例において使用される場合、少なくとも９０ＧＣ面積％、あるいは少なくとも９１ＧＣ面積％、あるいは少なくとも９２ＧＣ面積％、あるいは少なくとも９３ＧＣ面積％、あるいは少なくとも９４ＧＣ面積％であってもよく、一方で同時に、変換率は、最大１００ＧＣ面積％、あるいは最大９９ＧＣ面積％、あるいは最大９８ＧＣ面積％、あるいは最大９７ＧＣ面積％、あるいは最大９６ＧＣ面積％であってもよい。ＣＥＴＭＳの純度は、下記の試験方法により測定されかつ実施例において使用される場合、少なくとも７２ＧＣ面積％、あるいは少なくとも８１ＧＣ面積％、あるいは少なくとも８６ＧＣ面積％、あるいは少なくとも８９ＧＣ面積％、あるいは少なくとも９０ＧＣ面積％であってもよく、一方で同時に、ＣＥＴＭＳの純度は、最大１００ＧＣ面積％、あるいは最大９８ＧＣ面積％、あるいは最大９５ＧＣ面積％、あるいは最大９２ＧＣ面積％、あるいは最大９０ＧＣ面積％であってもよい。二量体の量は、０、あるいは１重量％～１０重量％、あるいは１．５重量％～９重量％、あるいは１．８重量％～６重量％、あるいは２重量％～３重量％であってもよい。しかしながら、二量体の量は、工程２）が存在するかどうかに応じて変化し得る。例えば、二量体の量は、プロセスの工程２）が省略される（処理剤が使用されない）場合、１重量％～３重量％、あるいは１．５重量％～２重量％、あるいは１．８重量％であり得る。処理剤（例えば、活性炭）が使用される場合、二量体の量は、５重量％～１０重量％、あるいは６重量％～９重量％であってもよい。

【0021】

上記のように製造されたＣＥＴＭＳを含む組成物は、室温加硫性オルガノポリシロキサン組成物などのポリオルガノシロキサン組成物中に使用することができる。室温加硫性オルガノポリシロキサン組成物は、当該技術分野において公知であり、例えば、Ｌｕｃａｓらの米国特許第４４８３９７３号、Ｌｕｃａｓらの米国特許第５９６２５５９号、Ｈａｔａｎａｋａらの米国特許第７５５０５４８号、Ｋｏｃｈらの米国特許第７６７４８７１号、Ｗｉｌｌｉａｍｓらの米国特許出願公開第２００７／０１７３５９７号、及びＰＣＴ特許出願公開ＷＯ２００７／０２４７９２に開示されているものがある。ＣＥＴＭＳは、ポリオルガノシロキサン組成物中の接着促進剤、カップリング剤、及び／又は架橋剤として機能し得る。あるいは、ＣＥＴＭＳは、ＤＳＣからのＸＩＡＭＥＴＥＲ（商標）ＳＬＴ－５２００などの市販の室温加硫性シーラントに添加されてもよい。

【実施例】

【0022】

これらの実施例は、当業者に本発明を例示することを意図しており、請求項に記載されている発明を制限するものと解釈すべきではない。本明細書で使用した材料を表１に記載する。

【0023】

【表1】

【0024】

この参考例では、活性炭の試料を使用前に以下のように処理した：活性炭の各試料を、使用前に真空オーブン中１４０℃で一晩乾燥させた。次いで、炭素をＮ_２パージしたグローブボックス中に貯蔵して、水が空気から吸着されるのを防止した。理論に束縛されることを望むものではないが、本明細書に記載のプロセスを実施するとき、炭素中の水分のレベルが反応速度論に影響を与え得、場合によっては二量体レベルを増加させると考えられる。

【0025】

この実施例１では、１７２ｇのＭｅＯＨを、撹拌子による撹拌下で、１Ｌの丸底フラスコ中の２３４ｇのＣＥＴＥＳに添加した。次いで、１１５ｕＬのＭｅＯＨ中３Ｍ ＨＣｌをフラスコに添加した。エステル交換反応を、室温で１時間後に完了した。次いで、７５～１５０ｍｍＨｇの真空下、３０～５０℃で反応混合物を蒸留してＭｅＯＨ及びＥｔＯＨを除去した後、新たなＭｅＯＨ及び触媒を添加した。この蒸留及び新たなＭｅＯＨ添加のプロセスを更に４回（総計５回のＭｅＯＨ添加）続けた後、ＣＥＴＭＳの純度は８１％に達した。

【0026】

この実施例２ａでは、２７３ｇのＭｅＯＨを、撹拌子による撹拌下で、１Ｌフラスコ中の１７３ｇのＣＥＴＥＳに添加した。次いで、１１５ｕＬのＭｅＯＨ中３Ｍ ＨＣｌをフラスコに添加し、室温で１時間後に反応を完了させた。次いで、７５～１５０ｍｍＨｇの真空下、３０～５０℃で反応混合物を蒸留してＭｅＯＨ及びＥｔＯＨを除去した後、新たなＭｅＯＨ及び触媒を添加した。この新たなＭｅＯＨ添加及び蒸留のプロセスを更に２回繰り返した後、ＣＥＴＭＳの純度は７２％に達した。蒸留後に毎回フラスコの内容物を分析した。

【0027】

この実施例２ｂでは、実施例２ａを、別のＭｅＯＨを添加して継続した（総計４回のＭｅＯＨ添加）。同じ反応及び蒸留条件の後、材料は、純度９０％のＣＥＴＭＳに達した。

【0028】

この実施例２ｃでは、実施例２ｂを、別のＭｅＯＨを添加して継続した（総計５回のＭｅＯＨ添加）。同じ反応及び蒸留条件の後、材料は、純度９５％のＣＥＴＭＳに達した。

【0029】

この実施例３では、３３６ｇのＭｅＯＨを、撹拌子による撹拌下で、１Ｌフラスコ中の７６ｇのＣＥＴＥＳに添加した。次いで、１１５μＬの３Ｍ ＨＣｌをフラスコに添加し、反応を室温で１時間後に完了させた。次いで、７５～１５０ｍｍＨｇの真空下、３０～５０℃で反応混合物を蒸留してＭｅＯＨ及びＥｔＯＨを除去した後、更なるＭｅＯＨ及び触媒を添加した。この新たなＭｅＯＨ添加及び蒸留のプロセスを更に３回繰り返した後、ＣＥＴＭＳの純度は９４％に達した。蒸留後に毎回フラスコの内容物を分析した。

【0030】

この実施例４ａでは、２７３ｇのＭｅＯＨを、撹拌子による撹拌下で、１Ｌフラスコ中の１７３ｇのＣＥＴＥＳに添加した。次いで、２５重量％のＮａＯＭｅ ０．１１ｇを反応器に添加し、室温で１時間後に反応を完了させた。次いで、７５～１５０ｍｍＨｇの真空下、３０～５０℃で反応混合物を蒸留してＭｅＯＨ及びＥｔＯＨを除去した後、更なるＭｅＯＨ及び触媒としてのＮａＯＭｅを添加した。このＭｅＯＨ添加及び蒸留のプロセスを更に２回繰り返した後、ＣＥＴＭＳの純度は７９％に達した。蒸留後に毎回フラスコの内容物を分析した。

【0031】

この実施例４ｂでは、実施例４ａを、別のＭｅＯＨを添加して継続した（総計４回のＭｅＯＨ添加）。同じ反応及び蒸留条件の後、材料は、純度９０％のＣＥＴＭＳに達した。

【0032】

この実施例５では、２７３ｇのＭｅＯＨを、撹拌子による撹拌下で、１Ｌフラスコ中の１７３ｇのＣＥＴＥＳに添加した。次いで、１１５μＬのＭｅＯＨ中３Ｍ ＨＣｌをフラスコに添加し、反応を室温で１時間後に完了させた。モル当量のＮａＯＭｅを反応混合物に添加し、１時間撹拌してＨＣｌを中和した。中和塩を、６μｍの濾紙及びブフナー漏斗を使用して反応混合物から除去した。次いで、７５～１５０ｍｍＨｇの真空下、３０～５０℃で、濾過した材料を蒸留してＥｔＯＨ及びＭｅＯＨを除去した後、更なるＭｅＯＨ及び触媒としてのＨＣｌを添加した。新たなＭｅＯＨ／ＨＣｌ触媒の添加、中和、濾過、及び蒸留のプロセスを更に２回続けた後、ＣＥＴＭＳの純度は４９％に達した。蒸留後に毎回フラスコの内容物を分析した。

【0033】

この実施例６では、２７３ｇのＭｅＯＨを、撹拌子による撹拌下で、１Ｌフラスコ中の１７３ｇのＣＥＴＥＳに添加した。次いで、１１５μＬのＭｅＯＨ中３Ｍ ＨＣｌをフラスコに添加し、反応を室温で１時間後に完了させた。次いで、０．１５ｇのＮａＨＣＯ_３を反応混合物に添加し、１時間撹拌してＨＣｌを中和した。６ｕｍの濾紙及びブフナー漏斗を使用して、塩を反応混合物から除去した。次いで、７５～１５０ｍｍＨｇの真空下、３０～５０℃で、濾過した材料を蒸留してＥｔＯＨ及びＭｅＯＨを除去した後、更なるＭｅＯＨ及び触媒を添加した。ＮａＨＣＯ_３の添加、濾過、蒸留、及び新たなＭｅＯＨ／触媒の添加のプロセスを更に２回続けた後、ＣＥＴＭＳの純度は５３％に達した。蒸留後に毎回フラスコの内容物を分析した。

【0034】

この実施例７では、２７３ｇのＭｅＯＨを、撹拌子による撹拌下で、１Ｌフラスコ中の１７３ｇのＣＥＴＥＳに添加した。次いで、１１５ｕＬのＭｅＯＨ中３Ｍ ＨＣｌを反応器に添加し、反応を室温で１時間後に完了させた。２０ｇのＣａｌ １２×４０炭素を反応混合物に添加し、一晩撹拌した。０．４５ｕｍのセルロースベースのＮａｌｇｅｎｅ使い捨てフィルターを使用して、炭素を反応混合物から除去した。次いで、７５～１５０ｍｍＨｇの真空下、３０～５０℃で、濾過した材料を蒸留してＥｔＯＨ及びＭｅＯＨを除去した後、更なるＭｅＯＨ及び触媒を添加した。炭素の添加、濾過、蒸留、及び新たなＭｅＯＨ／触媒の添加のプロセスを更に２回続けた後、ＣＥＴＭＳの純度は８９％に達した。蒸留後に毎回フラスコの内容物を分析した。

【0035】

この実施例８ａでは、２７３ｇのＭｅＯＨを、撹拌子による撹拌下で、１Ｌフラスコ中の１７３ｇのＣＥＴＥＳに添加した。次いで、１１５ｕＬのＭｅＯＨ中３Ｍ ＨＣｌを反応器に添加し、反応を室温で１時間後に完了させた。２０ｇのＯＬＣ Ｐｌｕｓ １２×３０炭素を反応混合物に添加し、一晩撹拌した。０．４５ｕｍのセルロースベースのＮａｌｇｅｎｅ使い捨てフィルターを使用して、炭素を反応混合物から除去した。次いで、７５～１５０ｍｍＨｇの真空下、３０～５０℃で、濾過した材料を蒸留してＥｔＯＨ及びＭｅＯＨを除去した後、更なるＭｅＯＨ及び触媒を添加した。炭素の添加、濾過、蒸留、及び新たなＭｅＯＨ／触媒の添加のプロセスをもう１回続けた後、ＣＥＴＭＳの純度は８６％に達した。

【0036】

この実施例８ｂでは、この後、実施例８ａにおける炭素の添加、濾過、蒸留、及び新たなＭｅＯＨ／触媒の添加のプロセスをもう１回続け（総計３回）、結果として純度９２％のＣＥＴＭＳを得た。

【0037】

【表2】

【0038】

この実施例９では、１７２ｇのＭｅＯＨを、撹拌子による撹拌下で、１Ｌ中の２３４ｇのＣＥＴＥＳに添加した。次いで、１１５ｕＬの３Ｍ ＨＣｌをフラスコに添加し、室温で１時間後に反応を完了させた。次いで、７５～１５０ｍｍＨｇの真空下、３０～５０℃で反応混合物を蒸留してＭｅＯＨ及びＥｔＯＨを除去した。蒸留後、材料は、純度１０％のＣＥＴＭＳに達した。

【0039】

この実施例１０では、２７３ｇのＭｅＯＨを、撹拌子による撹拌下で、１Ｌフラスコ中の１７３ｇのＣＥＴＥＳに添加した。次いで、１１５ｕＬの３Ｍ ＨＣｌをフラスコに添加し、室温で１時間後に反応を完了させた。次いで、７５～１５０ｍｍＨｇの真空下、３０～５０℃で反応混合物を蒸留してＭｅＯＨ及びＥｔＯＨを除去した。蒸留後、材料は、純度２３％のＣＥＴＭＳに達した。

【0040】

この実施例１１では、２７３ｇのＭｅＯＨを、撹拌子による撹拌下で、１Ｌフラスコ中の１７３ｇのＣＥＴＥＳに添加した。次いで、０．１１ｇの２５重量％ＮａＯＭｅをフラスコに添加し、室温で１時間後に反応を完了させた。次いで、７５～１５０ｍｍＨｇの真空下、３０～５０℃で反応混合物を蒸留してＭｅＯＨ及びＥｔＯＨを除去した。蒸留後、材料は、純度２１％のＣＥＴＭＳに達した。

【0041】

この実施例１２では、２７３ｇのＭｅＯＨを、撹拌子による撹拌下で、１Ｌフラスコ中の１７３ｇのＣＥＴＥＳに添加した。次いで、２ｇのＤｏｗｅｘ Ｍｏｎｏｓｐｈｅｒｅ ２０３０（Ｄｏｗｅｘ）をフラスコに添加し、室温で１時間後に反応を完了させた。６ｕｍの濾紙及びブフナー漏斗を使用して、Ｄｏｗｅｘを反応混合物から除去した。次いで、７５～１５０ｍｍＨｇの真空下、３０～５０℃で、濾過した材料を蒸留してＥｔＯＨ及びＭｅＯＨを除去した。蒸留後、材料は、純度２０％のＣＥＴＭＳに達した。

【0042】

この実施例１３では、１７２ｇのＭｅＯＨを、撹拌子による撹拌下で、１Ｌフラスコ中の２３４ｇのＣＥＴＥＳに添加した。次いで、０．３５ｇのＴｙｚｏｒ Ｐｉｔａ ＳＭをフラスコに添加し、室温で８時間後に反応を完了させた。次いで、７５～１５０ｍｍＨｇの真空下、３０～５０℃で、この材料を蒸留してＥｔＯＨ及びＭｅＯＨを除去した。蒸留後、材料は、純度９％のＣＥＴＭＳに達した。

【0043】

この実施例１４では、１７２ｇのＭｅＯＨを、撹拌子による撹拌下で、１Ｌフラスコ中の２３４ｇのＣＥＴＥＳに添加した。次いで、０．４ｇのＴｉ（ＩＶ）ブトキシドをフラスコに添加し、室温で１０時間後に反応を完了させた。次いで、７５～１５０ｍｍＨｇの真空下、３０～５０℃で、この材料を蒸留してＥｔＯＨ及びＭｅＯＨを除去した。蒸留後、材料は、純度９％のＣＥＴＭＳに達した。

【0044】

実施例９～１４における触媒スクリーニングの結果を、以下の表３に示す。ＨＣｌ及びイオン交換樹脂が、試験した条件下で最も高い純度のＣＥＴＭＳ及び最も少ない二量体形成を示した。

【0045】

【表3】

【0046】

この実施例１５では、５２０ｇのＭｅＯＨ及び２３５ｇのＣＥＴＥＳの源液を２ＬのＨＤＰＥボトルに添加した。次いで５０ｇを源液から取り、対照試料を保持した。次いで、０．２ｇの３Ｍ ＨＣｌを源液に添加し、撹拌子を用いて１時間混合した。次に、５０ｇを１３本の４オンスＨＤＰＥボトルに分注し、表４に示す各炭素又は活性化アルミナ２．５ｇをそれぞれのボトルに添加した。次いで、材料をリストアクションシェーカー上に一晩置いた。炭素又はアルミナを除去するために、０．４５μｍのＰＴＦＥシリンジフィルターを使用した。次いで、濾過した材料を滴定して塩化物含有量を決定した。

【0047】

【表4】

【0048】

理論に束縛されることを望むものではないが、例えば、ストリッピング又は蒸留による揮発性物質の除去前のエステル交換反応混合物中のＨＣｌなどの残留酸が、ルシャトリエの化学平衡の原理に起因して、揮発性物質の除去が生じている間のＣＥＴＥＳの形成を促進すると考えられる。メタノールが最初に除去され、エステル交換反応混合物がエタノール及び触媒を含有するため、ＣＥＴＥＳを形成する逆反応が起こり得る。残留酸、例えばＨＣｌを効果的に吸着することによって触媒を除去すると、ストリッピング中に逆反応を開始する能力も除去される。表４は、残留Ｃｌ含有量を見ることによって、ＨＣｌを除去するのに最良だった吸着剤（活性炭）を把握するための炭素スクリーニングのリストを示す。好適な活性炭は、塩基性溶液を生成することなくＣｌ含有量を＜３８ｐｐｍ（対照）まで減少させたものであった。

【0049】

試験方法
ガスクロマトグラフィ（ＧＣ）を使用して、アセトニトリル中１重量％ノナンの内部標準組成物により材料の組成を検証した。全ての報告された組成は、他に示されない限り、ＧＣ面積％に基づく。ヘリウムキャリアガス及びＦＩＤ検出器を備えたＡｇｉｌｅｎｔ ７８９０Ａ ＧＣシステムを、Ｒｅｓｔｅｋ Ｒｔｘ－１ ３０ｍ×０．２５ｍｍ×１ｕｍと共に使用した。流量は、１．５ｍＬ／分の一定流量に設定した。勾配は４０℃で２分間開始し、次いで２０℃／分で２６０℃まで上昇させた。２６０℃の最終温度を２分間保持した。他の条件は、以下の通りであった：
１．注入量１μＬ
２．溶媒Ａ及びＢ洗浄のためのアセトニトリルによるニードル洗浄
３．スプリット／スプリットレス入口温度及びＦＩＤ温度２６０℃
４．分割比５０：１の分割注入

【0050】

Ｍｅｔｒｏｈｍ Ｂｒｉｎｋｍａｎｎ ７７６ Ｄｏｓｉｍａｔを用いて滴定を行い、ＢＣＰ指示薬及び０．１Ｎ ＫＯＨを用いて塩化物レベルを決定した。

【産業上の利用可能性】

【0051】

ＣＥＴＥＳとＭｅＯＨとのエステル交換を介したＣＥＴＭＳへの変換を高い変換率で達成するために、反応並びにその後のＥｔＯＨ及び他の材料の除去を数回繰り返してもよい。熱力学的平衡制限及びＥｔＯＨよりも高いＭｅＯＨの揮発性に起因して、（例えば、ストリッピング及び／又は蒸留を介した）ＥｔＯＨの除去の間に、ＣＥＴＭＳ（上記の反応スキームにおいて、ｘ＝０の場合）又は部分的にメトキシル化された種（ｘ＝１又は２の場合）とＥｔＯＨ副生成物（より低い沸点のＭｅＯＨ反応物が最初に除去されるまで除去することができない）との反応を介して逆反応が起こり得る。

【0052】

本発明者らは、活性炭処理が、良好な変換率（例えば、高純度のＣＥＴＭＳによって示される）及び選択性（例えば、少量の二量体によって示される）を達成するために必要な繰り返し回数を劇的に減少させることを見出した。代替の中和方法（例えば、ナトリウムメチラート又は重炭酸ナトリウムの添加）は、上記の実施例に示されるものと同じ減少をもたらさなかったので、これは特に驚くべきことであった。

【0053】

上記の実施例は、Ｔｉ系触媒がエステル交換反応を触媒することを示したが、この系は、試験した条件下（室温で行われるエステル交換反応）で酸又は塩基触媒を使用した場合（＜１時間）よりも平衡に達するのにはるかに長い時間（＞８時間）を要した。更に、上記の実施例は、塩基触媒が酸触媒と同等の反応速度をもたらしても、塩基触媒は、同じ条件下で使用される酸触媒よりも多くの不純物（例えば、二量体）の形成を促進するという欠点を被ることを示した。触媒なしでは、エステル交換反応は、実施例で試験した条件下で高温（＞７０℃）であっても起こらなかった。

【0054】

用語の定義及び使用法
組成物中の全ての出発材料の量は、総計１００重量％である。発明の概要及び要約は、参照により本明細書に組み込まれる。冠詞「ａ」、「ａｎ」、及び「ｔｈｅ」は各々、明細書の文脈によって特に指示されない限り、１つ以上を指す。単数形は、別途記載のない限り、複数形を含む。本明細書に提示される各実施形態又は代替形態は、任意の他の実施形態又は代替形態と組み合わせてもよい。用語「含むこと（comprising）」及びその派生語、例えば「含む（comprise）」及び「含む（comprises）」は、本明細書において、それらの最も広い意味で、「含むこと（including）」、「含む（include）」、「から本質的になる（consist(ing)essentially of）」、及び「からなる（consist(ing)of)）という見解を意味し、包含するように使用されている。実例を列記するための「例えば（for example）」「例えば（e.g.）」、「など（such as）」、及び「が挙げられる（including）」の使用は、列記されている例のみに限定しない。したがって、「例えば（for example）」又は「など（such as）」は、「例えば、それらに限定されないが（for example,but not limited to）」又は「～などであるが、それらに限定されない（such as,but not limited to）」を意味し、他の同様又は同等の例を包含する。

【0055】

添付の特許請求の範囲は、「発明を実施するための形態」を表現するために、かつそこに記載される特定の化合物、組成物、又は方法に限定されず、添付の特許請求の範囲の範疇の特定の実施形態間で異なり得ることを理解されたい。様々な実施形態の特定の特徴又は態様を説明するための本明細書に依拠する任意のマーカッシュ群に関して、全ての他のマーカッシュ要素から独立したそれぞれのマーカッシュ群の各要素から、異なる、特別な、かつ／又は予期しない結果が得られる可能性がある。マーカッシュ群の各要素は、個別に、及び／又は組み合わせて依拠されてよく、添付の特許請求の範囲内の具体的な実施形態のための適当なサポートを提供する。

【0056】

本出願で使用される略語は、以下の表５に定義される。

【0057】

【表5】

【0058】

本発明の実施形態
第１の実施形態では、シアノエチルトリメトキシシランの調製プロセスは、
１）
（Ａ）シアノエチルトリエトキシシラン、
（Ｂ）少なくとも１５：１のメタノール：シアノエチルトリメトキシシランのモル比、すなわち（Ｂ）：（Ａ）のモル比をもたらすのに十分な化学量論的過剰量のメタノール、並びに
（Ｃ）（Ａ）シアノエチルトリエトキシシラン及び（Ｂ）メタノールの合計重量に基づいて少なくとも３０ｐｐｍの量のＨＣｌを含む出発材料を合わせ、それによってエステル交換反応混合物を生成することと、
２）エステル交換反応混合物に、
（Ｄ１）少なくとも９００ｍｇ／ｇのヨウ素価を有する瀝青炭活性炭、
（Ｄ２）少なくとも１２００ｍｇ／ｇのヨウ素価を有するココナッツ活性炭、並びに
（Ｄ３）（Ｄ１）及び（Ｄ２）の両方
からなる群から選択される（Ｄ）活性炭を添加することと、
３）エステル交換反応混合物から、メタノール、エタノール及び酸触媒を含む材料を除去することと、
４）工程１）～３）を１～４回繰り返すことと
を含む。

【0059】

第２の実施形態では、第１の実施形態のプロセスにおいて、（Ｂ）：（Ａ）のモル比は、１５：１～３０：１である。

【0060】

第３の実施形態では、第１の実施形態又は第２の実施形態のプロセスにおいて、ＨＣｌは３０ｐｐｍ～１００ｐｐｍの量で使用される。

【0061】

第４の実施形態では、第１～３の実施形態のいずれか１つのプロセスにおいて、工程１）は、２１℃～７０℃で実施される。

【0062】

第５の実施形態では、第１～４の実施形態のいずれか１つのプロセスにおいて、工程２）は、２１℃～７０℃で実施される。

【0063】

第６の実施形態では、第１～５の実施形態のいずれか１つのプロセスにおいて、（Ｄ）活性炭は、（Ｄ１）９００ｍｇ／ｇ（分）～１２００ｍｇ／ｇ（分）のヨウ素価を有する瀝青炭活性炭である。

【0064】

第７の実施形態では、第１～５の実施形態のいずれか１つのプロセスにおいて、（Ｄ）活性炭は、（Ｄ２）１２００ｍｇ／ｇ（分）～１３００ｍｇ／ｇ（分）のヨウ素価を有するココナッツ活性炭である。

【0065】

第８の実施形態では、第１～７の実施形態のいずれか１つのプロセスは、工程２）の前に（Ｄ）活性炭を処理することを更に含む。

【0066】

第９の実施形態では、第８の実施形態のプロセスにおいて、（Ｄ）活性炭を処理することは、＞１００℃～２００℃の温度で加熱することを含む。

【0067】

第１０の実施形態では、第１～９の実施形態のいずれか１つのプロセスにおいて、工程４）は、工程１）～３）を１回又は２回繰り返す。

【0068】

第１１の実施形態では、シアノエチルトリメトキシシランを含む組成物は、第１～１０の実施形態のいずれか１つのプロセスによって調製される。

【0069】

第１２の実施形態では、ポリオルガノシロキサンシーラント組成物における第１１の実施形態の組成物の使用が提供される。

【0070】

第１３の実施形態では、第１２の実施形態において、組成物は、接着促進剤、カップリング剤、又は架橋剤である。

【0071】

第１４の実施形態では、プロセスは、第１１の実施形態の組成物を室温加硫性ポリオルガノシロキサンシーラント組成物に添加することを含む。

【手続補正書】

【提出日】2023-04-25

【手続補正1】

【補正対象書類名】特許請求の範囲

【補正対象項目名】全文

【補正方法】変更

【補正の内容】

【特許請求の範囲】

【請求項1】

シアノエチルトリメトキシシランを調製するプロセスであって、
１）
（Ａ）シアノエチルトリエトキシシラン、
（Ｂ）化学量論的過剰量のメタノール、及び
（Ｃ）酸触媒を含む出発材料を合わせ、それによってエステル交換反応混合物を生成することと、
任意選択的に、２）前記エステル交換反応混合物に、
（Ｄ１）瀝青炭活性炭、
（Ｄ２）少なくとも１２００ｍｇ／ｇのヨウ素価を有するココナッツ活性炭、並びに
（Ｄ３）（Ｄ１）及び（Ｄ２）の両方
からなる群から選択される（Ｄ）活性炭を添加することと、
３）前記エステル交換反応混合物から、メタノール、エタノール及び酸触媒を含む材料を除去することと、
４）工程１）～３）を１回以上繰り返すことと
を含む、プロセス。

【請求項2】

工程１）において、ある量の（Ａ）シアノエチルトリエトキシシラン及びある量の（Ｂ）メタノールが、少なくとも５：１、あるいは５：１～３０：１、あるいは＞５：１～３０：１、あるいは１５：１～３０：１のモル比（Ｂ）：（Ａ）で使用される、請求項１に記載のプロセス。

【請求項3】

前記（Ｃ）酸触媒が、ＨＣｌ及びイオン交換樹脂からなる群から選択される、請求項１又は請求項２に記載のプロセス。

【請求項4】

前記（Ｃ）酸触媒がＨＣｌであり、前記ＨＣｌが（Ａ）シアノエチルトリエトキシシランの重量及び（Ｂ）メタノールの重量の合計に基づいて少なくとも３０ｐｐｍの量で使用され、工程３）の時間が１～４時間である、請求項１～３のいずれか一項に記載のプロセス。

【請求項5】

工程２）が存在する、請求項１～４のいずれか一項に記載のプロセス。

【請求項6】

前記（Ｄ）活性炭が、（Ｄ１）ヨウ素価≧９００ｍｇ／ｇ（分）を有する瀝青炭活性炭である、請求項５に記載のプロセス。

【請求項7】

前記（Ｄ）活性炭が（Ｄ２）ココナッツ活性炭である、請求項５に記載のプロセス。

【請求項8】

工程２）の前に、（Ｄ）活性炭を処理することを更に含む、請求項５～７のいずれか一項に記載のプロセス。

【請求項9】

工程４）が、工程１）～３）を１回又は２回繰り返す、請求項５～８のいずれか一項に記載のプロセス。

【請求項10】

ポリオルガノシロキサンシーラント組成物を調製するための方法であって、
請求項１～９のいずれか一項に記載の方法を実践し、それによってシアノエチルトリメトキシシランを含む組成物を調製することと、
ポリオルガノシロキサンシーラント組成物に、前記シアノエチルトリメトキシシランを含む組成物を添加することと
を含む、方法。

【請求項11】

前記ポリオルガノシロキサンシーラント組成物が、アルコキシ官能性ポリオルガノシロキサンを含む、請求項１０に記載の方法。

【請求項12】

前記ポリオルガノシロキサンシーラント組成物が、アシルオキシ官能性ポリオルガノシロキサンを含む、請求項１０に記載の方法。

【請求項13】

工程２）が、少なくとも１時間から最長１６時間までの時間にわたって実施される、請求項５～９のいずれか一項に記載のプロセス。

【手続補正書】

【提出日】2024-06-06

【手続補正1】

【補正対象書類名】特許請求の範囲

【補正対象項目名】全文

【補正方法】変更

【補正の内容】

【特許請求の範囲】

【請求項1】

シアノエチルトリメトキシシランを調製するプロセスであって、
１）
（Ａ）シアノエチルトリエトキシシラン、
（Ｂ）化学量論的過剰量のメタノール、及び
（Ｃ）酸触媒を含む出発材料を合わせ、それによってエステル交換反応混合物を生成することと、
任意選択的に、２）前記エステル交換反応混合物に、
（Ｄ１）瀝青炭活性炭、
（Ｄ２）少なくとも１２００ｍｇ／ｇのヨウ素価を有するココナッツ活性炭、並びに
（Ｄ３）（Ｄ１）及び（Ｄ２）の両方
からなる群から選択される（Ｄ）活性炭を添加することと、
３）前記エステル交換反応混合物から、メタノール、エタノール及び酸触媒を含む材料を除去することと、
４）工程１）～３）を１回以上繰り返すことと
を含む、プロセス。

【請求項2】

工程１）において、ある量の（Ａ）シアノエチルトリエトキシシラン及びある量の（Ｂ）メタノールが、少なくとも５：１、あるいは５：１～３０：１、あるいは＞５：１～３０：１、あるいは１５：１～３０：１のモル比（Ｂ）：（Ａ）で使用される、請求項１に記載のプロセス。

【請求項3】

前記（Ｃ）酸触媒が、ＨＣｌ及びイオン交換樹脂からなる群から選択される、請求項１に記載のプロセス。

【請求項4】

前記（Ｃ）酸触媒がＨＣｌであり、前記ＨＣｌが（Ａ）シアノエチルトリエトキシシランの重量及び（Ｂ）メタノールの重量の合計に基づいて少なくとも３０ｐｐｍの量で使用され、工程３）の時間が１～４時間である、請求項１に記載のプロセス。

【請求項5】

工程２）が存在する、請求項１に記載のプロセス。

【請求項6】

前記（Ｄ）活性炭が、（Ｄ１）ヨウ素価≧９００ｍｇ／ｇ（分）を有する瀝青炭活性炭である、請求項５に記載のプロセス。

【請求項7】

前記（Ｄ）活性炭が（Ｄ２）ココナッツ活性炭である、請求項５に記載のプロセス。

【請求項8】

工程２）の前に、（Ｄ）活性炭を処理することを更に含む、請求項５に記載のプロセス。

【請求項9】

工程４）が、工程１）～３）を１回又は２回繰り返す、請求項５に記載のプロセス。

【請求項10】

ポリオルガノシロキサンシーラント組成物を調製するための方法であって、
請求項１～９のいずれか一項に記載の方法を実践し、それによってシアノエチルトリメトキシシランを含む組成物を調製することと、
ポリオルガノシロキサンシーラント組成物に、前記シアノエチルトリメトキシシランを含む組成物を添加することと
を含む、方法。

【請求項11】

前記ポリオルガノシロキサンシーラント組成物が、アルコキシ官能性ポリオルガノシロキサンを含む、請求項１０に記載の方法。

【請求項12】

前記ポリオルガノシロキサンシーラント組成物が、アシルオキシ官能性ポリオルガノシロキサンを含む、請求項１０に記載の方法。

【請求項13】

工程２）が、少なくとも１時間から最長１６時間までの時間にわたって実施される、請求項５～９のいずれか一項に記載のプロセス。

【国際調査報告】