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特表2025-500177アンヒドロ糖アルコール、アンヒドロ糖アルコール－アルキレングリコール及び芳香族ジオールから由来した単位を含む生分解性ポリカーボネート共重合体、及びその製造方法、並びにそれを含む成形品
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2025-01-09
(54)【発明の名称】アンヒドロ糖アルコール、アンヒドロ糖アルコール－アルキレングリコール及び芳香族ジオールから由来した単位を含む生分解性ポリカーボネート共重合体、及びその製造方法、並びにそれを含む成形品
(51)【国際特許分類】
C08G 64/00 20060101AFI20241226BHJP
C08L 101/16 20060101ALI20241226BHJP
【ＦＩ】
C08G64/00 ZBP
C08L101/16
【審査請求】有
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2024535213
(86)(22)【出願日】2022-12-23
(85)【翻訳文提出日】2024-08-08
(86)【国際出願番号】 KR2022021198
(87)【国際公開番号】W WO2023121395
(87)【国際公開日】2023-06-29
(31)【優先権主張番号】10-2021-0187813
(32)【優先日】2021-12-24
(33)【優先権主張国・地域又は機関】KR
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】500578515
【氏名又は名称】サムヤン コーポレイション
(74)【代理人】
【識別番号】110003339
【氏名又は名称】弁理士法人南青山国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】ヨ，スンヒョン
(72)【発明者】
【氏名】イム，ジュンソブ
(72)【発明者】
【氏名】ノ，ジェグク
(72)【発明者】
【氏名】ソン，グァンソク
(72)【発明者】
【氏名】チャン，ミンジョン
【テーマコード（参考）】
4J029
4J200
【Ｆターム（参考）】
4J029AA09
4J029AB01
4J029AB04
4J029AB07
4J029AC02
4J029AD01
4J029AD07
4J029AE01
4J029BB13A
4J029BD01
4J029BF12
4J029BF30
4J029FA07
4J029FA13
4J029HA01
4J029HC04A
4J029HC05A
4J029JA061
4J029JF141
4J029KB02
4J029KB05
4J029KD02
4J029KE03
4J029KE08
4J029KE09
4J200AA02
4J200AA06
4J200AA09
4J200BA03
4J200BA09
4J200DA16
4J200DA28
4J200EA01
4J200EA04
4J200EA11
(57)【要約】
本発明は、ポリカーボネート共重合体及びその製造方法、並びにそれを含む成形品に関し、より具体的には、アンヒドロ糖アルコール、アンヒドロ糖アルコール－アルキレングリコール及び芳香族ジオールを特定の含量比で含むジオール成分と炭酸ジエステル成分から由来した繰り返し単位を含むことにより、従来のポリカーボネート共重合体と比較して、改善された引張強度及び伸率を示し、しかも生分解性を有する、ポリカーボネート共重合体及びその製造方法、並びにそれを含む成形品に関するものである。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
ジオール成分から由来した繰り返し単位；及び炭酸ジエステル成分から由来した繰り返し単位；を含み、前記ジオール成分が、ジオール成分の合計１００モル％に対して、（ａ）アンヒドロ糖アルコール０．３～６６．９モル％、（ｂ）アンヒドロ糖アルコール－アルキレングリコール０．３～５６．９モル％及び（ｃ）芳香族ジオール３２．１～９９．４モル％を含むポリカーボネート共重合体。
【請求項2】
アンヒドロ糖アルコールが、ジアンヒドロヘキシトールである請求項１に記載のポリカーボネート共重合体。
【請求項3】
アンヒドロ糖アルコールが、イソソルビド、イソマンニド、イソイジド又はそれらの混合物から選択される請求項１に記載のポリカーボネート共重合体。
【請求項4】
アンヒドロ糖アルコール－アルキレングリコールが、アンヒドロ糖アルコールとアルキレンオキシドとの付加反応によって得られるものである請求項１に記載のポリカーボネート共重合体。
【請求項5】
アルキレンオキシドが、炭素数２～１８の直鎖状又は炭素数３～１８の分岐状アルキレンオキシドである請求項４に記載のポリカーボネート共重合体。
【請求項6】
芳香族ジオールが、ビスフェノール系ジオール化合物、フルオレン系ジオール化合物、ベンゼン系ジオール化合物、フラン系ジオール化合物、ピリジン系ジオール化合物又はそれらの組み合わせからなる群から選択される一つ以上である請求項１に記載のポリカーボネート共重合体。
【請求項7】
芳香族ジオールが、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物、９，９－ビス－（４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン、１，４－ビス（２－ヒドロキシメチル）ベンゼン、１，３－ビス（２－ヒドロキシメチル）ベンゼン、１，４－ビス（２－ヒドロキシエチル）ベンゼン、２，５－ビス（ヒドロキシメチル）フラン、２，５－ビス（ヒドロキシエチル）フラン、２，６－ビス（ヒドロキシメチル）ピリジン又はそれらの組み合わせからなる群から選択される一つ以上である請求項１に記載のポリカーボネート共重合体。
【請求項8】
炭酸ジエステル成分が、ジアルキルカーボネート、ジアリールカーボネート、アルキレンカーボネート又はそれらの組み合わせから選択される請求項１に記載のポリカーボネート共重合体。
【請求項9】
炭酸ジエステル成分が、下記式(Ｃ)【化1】
【請求項10】
下記式（１）【化2】
下記式（２）
【化3】
下記式（３）
【化4】
を含む請求項１に記載のポリカーボネート共重合体。
【請求項11】
ポリカーボネート共重合体の製造方法であって、ジオール成分及び炭酸ジエステル成分を含む混合物を重合触媒存在下で反応させる工程を含み、
前記ジオール成分が、ジオール成分の合計１００モル％に対して、（ａ）アンヒドロ糖アルコール０．３～６６．９モル％、（ｂ）アンヒドロ糖アルコール－アルキレングリコール０．３～５６．９モル％及び（ｃ）芳香族ジオール３２．１～９９．４モル％を含む、ポリカーボネート共重合体の製造方法。
【請求項12】
請求項１～１０のいずれか１項に記載のポリカーボネート共重合体を含む成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、ポリカーボネート共重合体及びその製造方法、及びそれを含む成形品に関し、より具体的には、アンヒドロ糖アルコール、アンヒドロ糖アルコール－アルキレングリコール及び芳香族ジオールを特定の含量比で含むジオール成分と炭酸ジエステル成分から由来した繰り返し単位を含むことにより、従来のポリカーボネート共重合体と比較して、改善された及び伸率（elongation）を示し、しかも生分解性を有する、ポリカーボネート共重合体及びその製造方法、並びにそれを含む成形品に関するものである。
【背景技術】
【0002】
ポリカーボネート樹脂は、ガラス転移温度が１５０℃前後の汎用の熱可塑性エンジニアリングプラスチックであり、引張強度及び衝撃強度などの機械的物性に優れ、寸法安定性、耐熱性及び光学的透明性を有する樹脂である。
【0003】
ポリカーボネートは、通常、石油系原料であるビスフェノールＡとホスゲンの縮合重合によって製造される。しかし、石油資源の枯渇の加速、気候変動に伴う温室効果ガス排出量削減の要請、原料価格の高騰、再生可能な原料へのニーズの高まりなどの様々な理由から、ポリカーボネートを製造するための原料を環境にやさしい成分で部分的又は完全に代替する方法が求められている。
【0004】
アンヒドロ糖アルコールは、天然物由来の環境にやさしい素材であり、デンプンなどの天然物由来の水素化糖（例えば、ヘキシトール）を脱水反応により製造することができる。水素化糖（「糖アルコール」ともいう）は、糖の還元性末端基に水素を添加して得られる化合物を意味し、一般にＨＯＣＨ2（ＣＨＯＨ）nＣＨ2ＯＨ（ここで、ｎは２～５の整数）の化学式を有する。水素化糖は、炭素数によってテトリトール、ペンチトール、ヘキシトール及びヘプチトール（それぞれ、炭素数４、５、６及び７）に分類される。このうち炭素数６のヘキシトールには、ソルビトール、マンニトール、イジトール、ガラクチトールなどが含まれ、ソルビトールとマンニトールは非常に有用な物質である。このように、アンヒドロ糖アルコールは、その幅広い応用範囲から大きな関心を集めており、その工業的実用化レベルは徐々に高まっている。
【0005】
アンヒドロ糖アルコールを利用してポリカーボネートを製造する技術が提案されている。例えば、特許文献１には、アンヒドロ糖アルコールであるイソソルビドと環状ジオール化合物をジオール成分として用いてポリカーボネート共重合体を製造する技術が記載されている。また、特許文献２には、イソソルビドと直鎖状ジオール化合物をジオール成分として用いてポリカーボネート共重合体を製造する技術が記載されている。
【0006】
しかし、前記した従来技術により製造されたポリカーボネート共重合体は、環境適合性が改善したにもかかわらず、機械的物性（特に、引張強度及び／又は伸率）が劣るため、エンジニアリングプラスチック用途として実際に利用することは困難である。
【0007】
そこで、原料としてアンヒドロ糖アルコールを利用することで、環境適合性を高め、生分解性を与えるとともに、引張強度及び伸率などの機械的物性を従来技術よりも改善させ、エンジニアリングプラスチック用途として実際に利用可能なポリカーボネート共重合体を製造する技術の開発が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0008】
【特許文献1】韓国 特開 第１０－２００９－００１８７８８号
【特許文献2】韓国 特許 第１０－１０８０６６９号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0009】
本発明の目的は、アンヒドロ糖アルコール及びその誘導体から由来した単位を含むことにより、良好な環境適合性及び生分解性を示すとともに、従来のアンヒドロ糖アルコール－含有ポリカーボネート樹脂に比べて引張強度及び伸率などの機械的物性が改善されたポリカーボネート共重合体及びその製造方法、並びにそれを含む成形品を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【0010】
前記目的を達成するために、本発明は、ジオール成分から由来した繰り返し単位；及び炭酸ジエステル成分から由来した繰り返し単位；を含み、前記ジオール成分が、ジオール成分の合計１００モル％に対して、（ａ）アンヒドロ糖アルコール０．３～６６．９モル％、（ｂ）アンヒドロ糖アルコール－アルキレングリコール０．３～５６．９モル％及び（ｃ）芳香族ジオール３２．１～９９．４モル％を含むポリカーボネート共重合体を提供する。
【0011】
本発明の別の態様によれば、ポリカーボネート共重合体の製造方法であって、ジオール成分及び炭酸ジエステル成分を含む混合物を重合触媒存在下で反応させる工程を含み、前記ジオール成分が、ジオール成分の合計１００モル％に対して、（ａ）アンヒドロ糖アルコール０．３～６６．９モル％、（ｂ）アンヒドロ糖アルコール－アルキレングリコール０．３～５６．９モル％及び（ｃ）芳香族ジオール３２．１～９９．４モル％を含む、ポリカーボネート共重合体の製造方法が提供される。
【0012】
本発明のさらに別の態様によれば、前記本発明のポリカーボネート共重合体を含む成形品が提供される。
【発明の効果】
【0013】
本発明によるポリカーボネート共重合体は、アンヒドロ糖アルコールを含有する従来のポリカーボネート共重合体と比較して、良好な環境適合性及び生分解性を示すとともに、著しく改善された機械的物性（特に、引張強度及び伸率など）を示す。
【発明を実施するための最良の形態】
【0014】
以下、本発明をより詳細に説明する。
本発明のポリカーボネート共重合体は、ジオール成分の合計１００モル％に対して、（ａ）アンヒドロ糖アルコール０．３～６６．９モル％、（ｂ）アンヒドロ糖アルコール－アルキレングリコール０．３～５６．９モル％及び（ｃ）芳香族ジオール３２．１～９９．４モル％を含むジオール成分から由来した繰り返し単位；及び炭酸ジエステル成分から由来した繰り返し単位；を含む。
本発明のポリカーボネート共重合体は、ジオール成分の合計１００モル％に対して、（ａ）アンヒドロ糖アルコール０．３～６６．９モル％、（ｂ）アンヒドロ糖アルコール－アルキレングリコール０．３～５６．９モル％及び（ｃ）芳香族ジオール３２．１～９９．４モル％を含むジオール成分から由来した繰り返し単位；及び炭酸ジエステル成分から由来した繰り返し単位；を含む。
【0015】
［ジオール成分］
（ａ）アンヒドロ糖アルコール
本発明において、前記アンヒドロ糖アルコールは、モノアンヒドロ糖アルコール、ジアンヒドロ糖アルコール又はそれらの混合物であってもよく、水素化糖の脱水反応によるアンヒドロ糖アルコールの製造過程で得ることができる。水素化糖（「糖アルコール」ともいう）は、糖の還元性末端基に水素を添加して得られる化合物を意味し、一般にＨＯＣＨ2（ＣＨＯＨ）nＣＨ2ＯＨ（ここで、ｎは２～５の整数）の化学式を有する。水素化糖は、炭素数によってテトリトール、ペンチトール、ヘキシトール及びヘプチトール（それぞれ、炭素数４、５、６及び７）に分類される。このうち炭素数６のヘキシトールには、ソルビトール、マンニトール、イジトール、ガラクチトールなどが含まれる。
（ａ）アンヒドロ糖アルコール
本発明において、前記アンヒドロ糖アルコールは、モノアンヒドロ糖アルコール、ジアンヒドロ糖アルコール又はそれらの混合物であってもよく、水素化糖の脱水反応によるアンヒドロ糖アルコールの製造過程で得ることができる。水素化糖（「糖アルコール」ともいう）は、糖の還元性末端基に水素を添加して得られる化合物を意味し、一般にＨＯＣＨ2（ＣＨＯＨ）nＣＨ2ＯＨ（ここで、ｎは２～５の整数）の化学式を有する。水素化糖は、炭素数によってテトリトール、ペンチトール、ヘキシトール及びヘプチトール（それぞれ、炭素数４、５、６及び７）に分類される。このうち炭素数６のヘキシトールには、ソルビトール、マンニトール、イジトール、ガラクチトールなどが含まれる。
【0016】
前記モノアンヒドロ糖アルコールは、水素化糖の内部から１分子の水を除去して生成されるアンヒドロ糖アルコールであり、分子内に４つのヒドロキシ基を有するテトラオール形態をしている。本発明で使用可能なモノアンヒドロ糖アルコールの種類は特に限定されず、好ましくはモノアンヒドロヘキシトールであり、より具体的には１，４－アンヒドロヘキシトール、３，６－アンヒドロヘキシトール、２，５－アンヒドロヘキシトール、１，５－アンヒドロヘキシトール、２，６－アンヒドロヘキシトール又はこれらの２種以上の混合物であってもよい。
【0017】
前記ジアンヒドロ糖アルコールは、水素化糖の内部から２分子の水を除去して生成されるアンヒドロ糖アルコールであり、分子内に２つのヒドロキシ基を有するジオールをしており、デンプン由来のヘキシトールを用いて製造することができる。ジアンヒドロ糖アルコールは、再生可能な天然資源から得られる環境に優しい素材であるため、以前から多くの関心を集めており、その製造方法に関する研究が続けられたきている。このようなジアンヒドロ糖アルコールの中で、ソルビトールから製造されたイソソルビドは、現在最も工業的応用範囲が広い。本発明で使用可能なジアンヒドロ糖アルコールの種類は特に限定されず、好ましくはジアンヒドロヘキシトールであり、より具体的には１，４：３，６－ジアンヒドロヘキシトールであってもよい。前記１，４：３，６－ジアンヒドロヘキシトールは、イソソルビド（１，４：３，６－ジアンヒドロソルビトール）、イソマンニド（１，４：３，６－ジアンヒドロマンニトール）、イソイジド（１，４：３，６－ジアンヒドロイジトール）又はこれらの２種以上の混合物であってもよく、より好ましくはイソソルビドであってもよい。
【0018】
本発明のポリカーボネート共重合体に繰り返し単位として含まれるジオール成分中の前記アンヒドロ糖アルコール含量は、ジオール成分の合計１００モル％に対して、０．３～６６．９モル％である。ジオール成分中のアンヒドロ糖アルコール含量が、ジオール成分の合計１００モル％に対して、０．３モル％未満であると、共重合体の引張強度が劣り、逆に６６．９モル％を超えると、共重合体の引張強度及び伸率が劣る。
【0019】
一実施形態において、前記ジオール成分中のアンヒドロ糖アルコール含量は、ジオール成分の合計１００モル％に対して、０．３モル％以上、０．４モル％以上又は０．５モル％以上であってもよく、また、６６．９モル％以下、６６モル％以下、６５モル％以下、６４モル％以下、６３モル％以下、６２モル％以下、６１モル％以下、６０モル％以下、５９モル％以下、５８モル％以下、５７モル％以下、５６モル％以下又は５５モル％以下であってもよい。
【0020】
（ｂ）アンヒドロ糖アルコール－アルキレングリコール
本発明において、前記アンヒドロ糖アルコール－アルキレングリコールは、アンヒドロ糖アルコールとアルキレンオキシドとの付加反応により得られる。
一実施形態において、前記アルキレンオキシドは、炭素数２～１８の直鎖状又は炭素数３～１８の分岐状アルキレンオキシドであってもよく、より具体的には、エチレンオキシド、プロピレンオキシド又はそれの組み合わせであってもよい。
本発明において、前記アンヒドロ糖アルコール－アルキレングリコールは、アンヒドロ糖アルコールとアルキレンオキシドとの付加反応により得られる。
一実施形態において、前記アルキレンオキシドは、炭素数２～１８の直鎖状又は炭素数３～１８の分岐状アルキレンオキシドであってもよく、より具体的には、エチレンオキシド、プロピレンオキシド又はそれの組み合わせであってもよい。
【0021】
本発明において、「アンヒドロ糖アルコール－アルキレングリコール」とは、モノアンヒドロ糖アルコール又はジアンヒドロ糖アルコールの末端（例えば、一つ以上の末端）のヒドロキシ基とアルキレンオキシド（例えば、Ｃ2－Ｃ18のアルキレンオキシド、より具体的には、エチレンオキシド、プロピレンオキシド又はそれらの混合物）との反応により得られる付加物であり、モノアンヒドロ糖アルコール又はジアンヒドロ糖アルコールの末端（例えば、一つ以上の末端）のヒドロキシ基の水素が、アルキレンオキシドの開環体であるヒドロキシアルキル基で置換された形態の化合物を意味する。
【0022】
一実施形態において、アンヒドロ糖アルコール－アルキレングリコールは、下記式（Ａ）
（式中、Ｒ1は、それぞれ独立して、水素又はアルキル基、より具体的には水素又は炭素数１～１８のアルキル基であり、ｍ及びｎは、それぞれ独立して、０～１５の整数であり、ただし、ｍ＋ｎは、１～２５の整数、より具体的には２～２０の整数、さらに具体的には３～１５の整数である。）で示される化合物であってもよい。
【化1】
【0023】
別の実施形態において、前記アンヒドロ糖アルコール－アルキレングリコールは、下記式（Ｂ）
（式中、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立して、炭素数２～１８の直鎖状又は炭素数３～１８の分岐状アルキレン基を表し、ｍ及びｎは、それぞれ独立して、０～１５の整数を表し、ただし、ｍ＋ｎは、１～３０の整数又は１～２５の整数を表す。）で示される化合物であってもよい。
【化2】
【0024】
より具体的には、前記式（Ｂ）において、
Ｒ１及びＲ2は、それぞれ独立して、エチレン基、プロピレン基又はイソプロピレン基を表し、より具体的には、Ｒ1及びＲ2は同一であり、ｍ及びｎは、それぞれ独立して、０～１４の整数を表し、ただし、ｍ＋ｎは、１～２５の整数、２～２０の整数又は３～１５の整数である。
Ｒ１及びＲ2は、それぞれ独立して、エチレン基、プロピレン基又はイソプロピレン基を表し、より具体的には、Ｒ1及びＲ2は同一であり、ｍ及びｎは、それぞれ独立して、０～１４の整数を表し、ただし、ｍ＋ｎは、１～２５の整数、２～２０の整数又は３～１５の整数である。
【0025】
一実施形態において、前記アンヒドロ糖アルコール－アルキレングリコールとして、以下のイソソルビド－プロピレングリコール、イソソルビド－エチレングリコール、又はそれらの混合物を使用することができる。
【0026】
［イソソルビド－プロピレングリコール］
式中、ａ及びｂは、それぞれ独立して、０～１５の整数を表し、ただし、ａ＋ｂは、１～３０の整数又は１～２５の整数であり、より具体的には、ａ及びｂは、それぞれ独立して、０～１４の整数を表し、ただし、ａ＋ｂは、１～２５の整数、２～２０の整数又は３～１５の整数であってもよい。
【化3】
【0027】
［イソソルビド－エチレングリコール］
式中、ｃ及びｄは、それぞれ独立して、０～１５の整数を表し、ただし、ｃ＋ｄは、１～３０の整数又は１～２５の整数であってもよく、より具体的には、ｃ及びｄは、それぞれ独立して、０～１４の整数を表し、ただし、ｃ＋ｄは、１～２５の整数、２～２０の整数又は３～１５の整数であってもよい。
【化4】
【0028】
本発明のポリカーボネート共重合体中に繰り返し単位として含まれるジオール成分中の前記アンヒドロ糖アルコール－アルキレングリコール含量は、ジオール成分の合計１００モル％に対して、０．３～５６．９モル％である。ジオール成分中のアンヒドロ糖アルコール－アルキレングリコール含量が、ジオール成分の合計１００モル％に対して、０．３モル％未満であると、共重合体の引張強度及び生分解性が劣り、逆に５６．９モル％を超えると、共重合体の引張強度及び耐熱性が劣る。
一実施形態において、前記ジオール成分中のアンヒドロ糖アルコール－アルキレングリコール含量は、ジオール成分の合計１００モル％に対して、０．３モル％以上、０．４モル％以上又は０．５モル％以上であってもよく、また、５６．９モル％以下、５６モル％以下、５５モル％以下、５４モル％以下、５３モル％以下、５２モル％以下、５１モル％以下、５０モル％以下、４９モル％以下、４８モル％以下、４７モル％以下、４６モル％以下、４５モル％以下、４４モル％以下、４３モル％以下、４２モル％以下、４１モル％以下又は４０モル％以下であってもよい。
一実施形態において、前記ジオール成分中のアンヒドロ糖アルコール－アルキレングリコール含量は、ジオール成分の合計１００モル％に対して、０．３モル％以上、０．４モル％以上又は０．５モル％以上であってもよく、また、５６．９モル％以下、５６モル％以下、５５モル％以下、５４モル％以下、５３モル％以下、５２モル％以下、５１モル％以下、５０モル％以下、４９モル％以下、４８モル％以下、４７モル％以下、４６モル％以下、４５モル％以下、４４モル％以下、４３モル％以下、４２モル％以下、４１モル％以下又は４０モル％以下であってもよい。
【0029】
（ｃ）芳香族ジオール
本発明において、前記芳香族ジオールは、２個のヒドロキシ基を有する芳香族化合物を意味する。
本発明において、前記芳香族ジオールは、２個のヒドロキシ基を有する芳香族化合物を意味する。
【0030】
一実施形態において、前記芳香族ジオールは、ビスフェノール系ジオール化合物、フルオレン系ジオール化合物、ベンゼン系ジオール化合物、フラン系ジオール化合物、ピリジン系ジオール化合物又はそれらの組み合わせからなる群から選択される一つ以上であってもよい。
【0031】
一実施形態において、前記芳香族ジオールは、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン［以下、ビスフェノールＡと称する］、ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物（例えば、ビスフェノールＡ１モル当たりＣ2－Ｃ18アルキレンオキシド１モル～２５モルを付加した付加物）、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジメチルフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジエチルフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－（３，５－ジフェニル）フェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジブロモフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，４'－ジヒドロキシ－ジフェニルメタン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４－ヒドロキシ－５－ニトロフェニル）メタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、３，３－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルホン、２，４'－ジヒドロキシジフェニルスルホン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルファイド、４，４'－ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４'－ジヒドロキシ４－３，３'－ジクロロジフェニルエーテル、４，４'－ジヒドロキシ－２，５－ジエトキシジフェニルエーテル、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ－２－メチル）フェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－ヒドロキシ－２－メチルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン、１，４－ビス（２－ヒドロキシメチル）ベンゼン、１，３－ビス（２－ヒドロキシメチル）ベンゼン、１，４－ビス（２－ヒドロキシエチル）ベンゼン、２，５－ビス（ヒドロキシメチル）フラン、２，５－ビス（ヒドロキシエチル）フラン、２，６－ビス（ヒドロキシメチル）ピリジン又はそれらの組み合わせからなる群から選択される一つ以上であってもよいが、これらに限定されない。
【0032】
より具体的には、前記芳香族ジオールは、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物、９，９－ビス－（４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン、１，４－ビス（２－ヒドロキシメチル）ベンゼン、１，３－ビス（２－ヒドロキシメチル）ベンゼン、１，４－ビス（２－ヒドロキシエチル）ベンゼン、２，５－ビス（ヒドロキシメチル）フラン、２，５－ビス（ヒドロキシエチル）フラン、２，６－ビス（ヒドロキシメチル）ピリジン又はそれらの組み合わせからなる群から選択される一つ以上であってもよいが、これらに限定されない。
【0033】
本発明のポリカーボネート共重合体に繰り返し単位として含まれるジオール成分中の前記芳香族ジオール含量は、ジオール成分の合計１００モル％に対して、３２．１～９９．４モル％である。ジオール成分中の芳香族ジオールの含量が、ジオール成分の合計１００モル％に対して、３２．１モル％未満であると、共重合体の引張強度及び伸率が劣り、逆に９９．４モル％を超えると、共重合体の引張強度及び生分解性が劣る。
【0034】
一実施形態において、前記ジオール成分中の芳香族ジオール含量は、ジオール成分の合計１００モル％に対して、３２．１モル％以上、３２．５モル％以上、３３モル％以上、３３．５モル％以上、３４モル％以上、３４．５モル％以上又は３５モル％以上であってもよく、また、９９．４モル％以下、99.3モル％以下、９９．２モル％以下、９９．１モル％以下又は９９モル％以下であってもよい。
【0035】
（ｄ）任意の追加のジオール成分
一実施形態において、前記ジオール成分は、（ｄ）脂肪族ジオール、アンヒドロ糖アルコールとアンヒドロ糖アルコール－アルキレングリコール以外の脂環式ジオール又はそれらの混合物から選択される追加のジオールをさらに含むことができる。
一実施形態において、前記脂肪族ジオールは、エチレングリコール、プロパンジオール（例えば、１，２－プロパンジオール及び１，３－プロパンジオールなど）、ブタンジオール（例えば、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール及び１，４－ブタンジオールなど）、ペンタンジオール（例えば、１，２－ペンタンジオール、１，３－ペンタンジオール、１，４－ペンタンジオール及び１，５－ペンタンジオールなど）、ヘキサンジオール（例えば、１，２－ヘキサンジオール、１，３－ヘキサンジオール、１，４－ヘキサンジオール及び１，５－ヘキサンジオール及び１，６－ヘキサンジオールなど）、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチルグリコール又はそれらの混合物から選択され得るが、これらに限定されない。
一実施形態において、前記ジオール成分は、（ｄ）脂肪族ジオール、アンヒドロ糖アルコールとアンヒドロ糖アルコール－アルキレングリコール以外の脂環式ジオール又はそれらの混合物から選択される追加のジオールをさらに含むことができる。
一実施形態において、前記脂肪族ジオールは、エチレングリコール、プロパンジオール（例えば、１，２－プロパンジオール及び１，３－プロパンジオールなど）、ブタンジオール（例えば、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール及び１，４－ブタンジオールなど）、ペンタンジオール（例えば、１，２－ペンタンジオール、１，３－ペンタンジオール、１，４－ペンタンジオール及び１，５－ペンタンジオールなど）、ヘキサンジオール（例えば、１，２－ヘキサンジオール、１，３－ヘキサンジオール、１，４－ヘキサンジオール及び１，５－ヘキサンジオール及び１，６－ヘキサンジオールなど）、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチルグリコール又はそれらの混合物から選択され得るが、これらに限定されない。
【0036】
一実施形態において、前記アンヒドロ糖アルコールとアンヒドロ糖アルコール－アルキレングリコール以外の脂環式ジオールは、シクロヘキサンジメタノール（例えば、１，２－シクロヘキサンジメタノール、１，３－シクロヘキサンジメタノール、１，４－シクロヘキサンジメタノールなど）、２－メチル－１，４－シクロヘキサンジオール、デカリンジメタノール（例えば、２，６－デカリンジメタノール、１，５－デカリンジメタノール及び２，３－デカリンジメタノールなど）、ノルボルナンジメタノール（例えば、２，３－ノルボルナンジメタノール及び２，５－ノルボルナンジメタノールなど）、アダマンタンジオール（例えば、１，２－アダマンタンジオール、１，３－アダマンタンジオール及び１，４－アダマンタンジオールなど）又はそれらの混合物から選択され得るが、これらに限定されない。
【0037】
本発明に用いられる前記（ｄ）追加のジオール化合物は、前記例示に限定されなく、前記追加のジオール化合物は１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【0038】
一実施形態において、前記ジオール成分中の前記（ｄ）追加のジオール含量は、ジオール成分の合計１００モル％に対して、１モル％以上、２モル％以上、３モル％以上、４モル％以上、５モル％以上、６モル％以上、７モル％以上、８モル％以上、９モル％以上又は１０モル％以上であってもよく、また、３０モル％以下、２９モル％以下、２８モル％以下、２７モル％以下、２６モル％以下、２５モル％以下、２４モル％以下、２３モル％以下、２２モル％以下、２１モル％以下又は２０モル％以下であってもよいが、これらに限定されない。
【0039】
［炭酸ジエステル成分］
本発明において、前記炭酸ジエステル成分の種類は、本発明の効果を失わない限り特に限定されず、例えば、ジアルキルカーボネート、ジアリールカーボネート、アルキレンカーボネート又はそれらの組み合わせから選択することができる。
本発明において、前記炭酸ジエステル成分の種類は、本発明の効果を失わない限り特に限定されず、例えば、ジアルキルカーボネート、ジアリールカーボネート、アルキレンカーボネート又はそれらの組み合わせから選択することができる。
【0040】
一実施形態において、前記ジアルキルカーボネートの例としては、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジブチルカーボネート、ジシクロヘキシルカーボネート、ジイソブチルカーボネート、エチルｎ－ブチルカーボネート及びエチルイソブチルカーボネートなどが挙げられ、前記ジアリールカーボネートの例としては、ジフェニルカーボネート、ジトリルカーボネート、ビス（クロロフェニル）カーボネート及びジ（ｍ－クレシル）カーボネートなどが挙げられ、前記アルキレンカーボネートの例としては、エチレンカーボネート、トリメチレンカーボネート、テトラメチレンカーボネート、１，２－プロピレンカーボネート、１，２－ブチレンカーボネート、１，３－ブチレンカーボネート、２，３－ブチレンカーボネート、１，２－ペンチレンカーボネート、１，３－ペンチレンカーボネート、１，４－ペンチレンカーボネート、１，５－ペンチレンカーボネート、２，３－ペンチレンカーボネート、２,４－ペンチレンカーボネート及びネオペンチレンカーボネートなどが挙げられる。
【0041】
一実施形態において、前記炭酸ジエステル成分は、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジフェニルカーボネート、エチレンカーボネート又はそれらの組み合わせから選択することができ、より好ましくはジフェニルカーボネートであってもよい。
【0042】
一実施形態において、前記炭酸ジエステル成分は、下記式(Ｃ)
（式中、Ａ及びＡ'は、それぞれ独立して、非置換又はハロゲン置換の、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数６～２０のアリール基又は炭素 数７～２５のアラルキル基から選択され、Ａ及びＡ'は、互いに同じであっても異なっていてもよい。）で示される化合物から選択されてもよい。
【化5】
【0043】
一実施形態において、前記式(Ｃ)で示される炭酸ジエステル成分としては、ジフェニルカーボネート、ジトリルカーボネート、ビスクロロフェニルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジ－ｔ－ブチルカーボネート又はそれらの混合物から選択して使用することができ、好ましくはジフェニルカーボネート又はジメチルカーボネートを使用することができる。
【0044】
本発明のポリカーボネート共重合体を製造する際に、炭酸ジエステル成分は、全ジオール成分１モル当量に対して、０．９０～１．１０のモル当量、好ましくは、０．９６～１．０４のモル当量で使用ことができる。全ジオール成分１モル当量に対する炭酸ジエステル成分のモル当量が０．９０未満であると、製造されるポリカーボネート共重合体末端のＯＨ基が増加して、ポリカーボネート共重合体の熱安定性が悪化したり、所望の高分子量が得られなかったりする。逆に、炭酸ジエステル成分のモル当量が１．１０を超えると、同一条件下でのエステル交換反応速度が低下したり、所望の高分子量を得られなかったりするほか、製造されたポリカーボネート共重合体中の残留炭酸ジエステル量が増加し、このような残留炭酸ジエステルは、ポリカーボネート共重合体を用いた成形工程中に悪臭が発生したり、成形品の悪臭を生じさせたりすることがあり、好ましくない。
【0045】
一実施形態において、本発明のポリカーボネート共重合体は、下記式（１）
で示される構造を有する繰り返し単位；
下記式（２）
（式中、Ｒ1は、それぞれ独立して、水素又はアルキル基、より具体的には水素又は炭素数１～１８のアルキル基を表し、ｍ及びｎは、それぞれ独立して、０～１５の整数を表し、ただし、ｍ＋ｎは、１～２５の整数、より具体的には２～２０の整数、さらに具体的には３～1５の整数を表す。）で示される構造を有する繰り返し単位；及び
下記式（３）
（式中、Ｒは、炭素数６～４０のアリレン基；又はＮ、Ｏ及びＳからなる群から選択されるヘテロ原子を一つ以上含む炭素数５～４０のヘテロアリレン基である。）で示される構造を有する繰り返し単位；
を含むことができる。
また、一実施形態において、本発明のポリカーボネート共重合体は、下記式（４）
（式中、Ｒ'は、炭素数２～１２のアルキレン基、炭素数３～３０のシクロアルキレン基、又はそれらの組み合わせである。）で示される構造を有する繰り返し単位をさらに含むことができる。
【化6】
下記式（２）
【化7】
下記式（３）
【化8】
を含むことができる。
また、一実施形態において、本発明のポリカーボネート共重合体は、下記式（４）
【化9】
【0046】
本発明はまた、ジオール成分と炭酸ジエステル成分とを含む混合物を重合触媒の存在下で反応させる工程を含み、前記ジオール成分が、ジオール成分の合計１００モル％に対して、（ａ）アンヒドロ糖アルコール０．３～６６．９モル％、（ｂ）アンヒドロ糖アルコール－アルキレングリコール０．３～５６．９モル％及び（ｃ）芳香族ジオール３２．１～９９．４モル％を含む、ポリカーボネート共重合体の製造方法を提供する。
【0047】
一実施形態において、前記ポリカーボネート共重合体の製造方法で使用される前記ジオール成分は、（ｄ）脂肪族ジオール、アンヒドロ糖アルコールとアンヒドロ糖アルコール－アルキレングリコール以外の脂環式ジオール又はそれらの混合物から選択される追加のジオールをさらに含むことができる。
【0048】
本発明のポリカーボネート共重合体の製造方法において使用可能なアンヒドロ糖アルコール、アンヒドロ糖アルコール－アルキレングリコール、芳香族ジオール、追加のジオール及び炭酸ジエステル成分の種類及びその使用量は、前述した通りである。
【0049】
本発明のポリカーボネート共重合体製造方法において、前記重合触媒としては、エステル交換触媒を用いることができ、例えば、アルカリ金属塩化合物、アルカリ土類金属塩化合物又はそれらの混合物が使用することができる。
【0050】
一実施形態において、アルカリ金属塩化合物、アルカリ土類金属塩化合物又はそれらの混合物から選択される重合触媒とともに、塩基性ホウ素化合物、塩基性リン化合物、塩基性アンモニウム化合物、アミン系化合物又はそれらの混合物から選択される塩基性化合物を補助的に使用することもできるが、塩基性化合物を補助的に使用せずに、重合触媒のみを使用することが好ましい。
【0051】
一実施形態において、重合触媒として使用されるアルカリ金属塩化合物は、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化セシウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、タンサンスソリテュム、炭酸水素セシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、炭酸セシウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸リチウム、酢酸セシウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸セシウム、水素化ほう素ナトリウム、水素化ホウ素カリウム、水素化ホウ素リチウム、水素化ホウ素セシウム、フェニル化ホウ素ナトリウム、フェニル化ホウ素カリウム、フェニル化ホウ素リチウム、フェニル化ホウ素セシウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香酸リチウム、安息香酸セシウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸水素二カリウム、リン酸水素二リチウム、リン酸水素二セシウム、亜リン酸水素二ナトリウム、亜リン酸水素二カリウム、亜リン酸水素二リチウム、亜リン酸水素二セシウム、フェニルリン酸二ナトリウム、フェニルリン酸二カリウム、フェニルリン酸二リチウム、フェニルリン酸２セシウム、ナトリウム、カリウム、リチウム、セシウムのアルコールレート、フェノールレート、ビスフェノールＡの二ナトリウム塩、二カリウム塩、二リチウム塩又は二セシウム塩などが挙げられる。
【0052】
一実施形態において、重合触媒として使用されるアルカリ土類金属塩化合物としては、例えば、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化マグネシウム、水酸化ストロンチウム、炭酸水素カルシウム、炭酸水素バリウム、炭酸水素マグネシウム、炭酸水素ストロンチウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸ストロンチウム、酢酸カルシウム、酢酸バリウム、酢酸マグネシウム、酢酸ストロンチウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸マグネシウム又はステアリン酸ストロンチウムなどが挙げられる。
【0053】
前記アルカリ金属塩化合物及びアルカリ土類金属塩化合物は、単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【0054】
一実施形態において、前記重合触媒と組み合わせて使用される塩基性ホウ素化合物は、例えば、テトラメチルホウ素、テトラエチルホウ素、テトラプロピルホウ素、テトラブチルホウ素、トリメチルエチルホウ素、トリメチルベンジルホウ素、トリメチルフェニルホウ素、トリエチルメチルホウ素、トリエチルベンジルホウ素、トリエチルフェニルホウ素、トリブチルベンジルホウ素、トリブチルフェニルホウ素、テトラフェニルホウ素、ベンジルトリフェニルホウ素、メチルトリフェニルホウ素及びブチルトリフェニルホウ素などのナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、カルシウム塩、バリウム塩、マグネシウム塩、又はストロンチウム塩などが挙げられる。
【0055】
一実施形態において、塩基性リン化合物は、例えば、トリエチルホスフィン、トリ－n－プロピルホスフィン、トリイソプロピルホスフィン、トリ－n－ブチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリブチルホスフィン、又は第四級ホスホニウム塩などが挙げられる。
【0056】
一実施形態において、塩基性アンモニウム化合物は、例えば、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラプロピルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルエチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルフェニルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルメチルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルフェニルアンモニウムヒドロキシド、トリブチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、トリブチルフェニルアンモニウムヒドロキシド、テトラフェニルアンモニウムヒドロキシド、ベンジルトリフェニルアンモニウムヒドロキシド、メチルトリフェニルアンモニウムヒドロキシド又はブチルトリフェニルアンモニウムヒドロキシドなどが挙げられる。
【0057】
一実施形態において、アミン系化合物は、例えば、４－アミノピリジン、２－アミノピリジン、Ｎ，Ｎ－ジメチル－４－アミノピリジン、４－ジエチルアミノピリジン、２－ヒドロキシピリジン、２－メトキシピリジン、４－メトキシピリジン、２－ジメチルアミノイミダゾール、２－メトキシイミダゾール、イミダゾール、２－メルカプトイミダゾール、２－メチルイミダゾール又はアミノキノリンなどが挙げられる。
【0058】
重合触媒と組み合わせて使用される前記塩基性化合物は、単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【0059】
本発明によるポリカーボネート共重合体を用いることにより、環境適合性に優れ、生分解性を示すとともに、従来のアンヒドロ糖アルコール－含有ポリカーボネート共重合体と比較して改善された機械的物性（特に、引張強度及び伸率）を示す成形品を得ることができる。
【0060】
したがって、本発明のさらに別の態様によれば、前記本発明のポリカーボネート共重合体を含む成形品が提供される。
【0061】
前記成形品は、本発明のポリカーボネート共重合体を押出成形、射出成形などの公知の成形方法で加工することにより製造することができる。
【0062】
以下、実施例及び比較例により本発明をさらに詳細に説明する。しかし、本発明の範囲はこれらによって何ら限定されるものではない。
【0063】
実施例
実施例１
窒素ガス管、副産物除去用トラップ及び減圧用真空ポンプが接続され、撹拌トルクを確認できる撹拌機、温度計及びヒータを含む１，０００ｍＬの４口反応器に、イソソルビド９５．８ｍｍｏｌ、イソソルビドのエチレンオキシド１モル付加物９５．８ｍｍｏｌ、ビスフェノールＡのエチレンオキシド２モル付加物１，７２４．４ｍｍｏｌ、ジフェニルカーボネート１，９１６．０ｍｍｏｌ及び塩化カルシウム（全ジオール量に対して１００ｐｐｍ）を加え、窒素雰囲気下で１００℃まで昇温した後、必要に応じて、撹拌しながら反応原料を溶解した。反応原料を溶解した後、反応器の温度を１６０℃に上げ、１時間の間反応させた後、常圧から２０ｔｏｒｒまで減圧して発生される副産物であるフェノールの一部を除去した。
実施例１
窒素ガス管、副産物除去用トラップ及び減圧用真空ポンプが接続され、撹拌トルクを確認できる撹拌機、温度計及びヒータを含む１，０００ｍＬの４口反応器に、イソソルビド９５．８ｍｍｏｌ、イソソルビドのエチレンオキシド１モル付加物９５．８ｍｍｏｌ、ビスフェノールＡのエチレンオキシド２モル付加物１，７２４．４ｍｍｏｌ、ジフェニルカーボネート１，９１６．０ｍｍｏｌ及び塩化カルシウム（全ジオール量に対して１００ｐｐｍ）を加え、窒素雰囲気下で１００℃まで昇温した後、必要に応じて、撹拌しながら反応原料を溶解した。反応原料を溶解した後、反応器の温度を１６０℃に上げ、１時間の間反応させた後、常圧から２０ｔｏｒｒまで減圧して発生される副産物であるフェノールの一部を除去した。
【0064】
次に、反応器温度を２４０℃まで昇温させ、圧力を３ｔｏｒｒ以下に減圧し、さらに１時間反応を行った。撹拌機の撹拌トルクが所定の撹拌トルクに到達した後、反応を終了し、反応の結果、数平均分子量２４，２００ｇ／ｍｏｌ、ＰＤＩ２．９で、ガラス転移温度１２３℃の透明なポリカーボネート共重合体約４１０ｇが得れれた。
【0065】
前記で得られたポリカーボネート樹脂を用いて、ＡＳＴＭ Ｄ６３８に従って５個の同一の引張試片を作製し、前記５個の引張試片の引張強度及び伸率を、万能試験機（ＵＴＭ）を使用して測定した。５個の引張強度測定値の平均引張強度は７８．７ＭＰａ、５個の伸率測定値の平均伸率は８４．１％、３個の生分解性測定値の平均重量減少率は３カ月後と６カ月後にそれぞれ４．８％と６．８％であることが確認された。結果を下記表１に示した。
【0066】
実施例２
イソソルビドのエチレンオキシド１モル付加物９５．８ｍｍｏｌの代わりにイソソルビドのエチレンオキシド５モル付加物９５．８ｍｍｏｌを用いた以外は、実施例１と同様の方法で、数平均分子量が２５，５００ｇ／ｍｏｌ、ＰＤＩが３．１、ガラス転移温度が１１０℃であるポリカーボネート共重合体４８９ｇを得た。実施例１と同様の方法により、前記得られたポリカーボネート共重合体の引張強度、伸率及び生分解性を測定したところ、平均引張強度が８５．７ＭＰａ、平均伸率が９２．２％、３カ月後及び６カ月後の平均重量減少率はそれぞれ８．３％及び１５．２％であることが確認された。その結果を下記表１に示した。
イソソルビドのエチレンオキシド１モル付加物９５．８ｍｍｏｌの代わりにイソソルビドのエチレンオキシド５モル付加物９５．８ｍｍｏｌを用いた以外は、実施例１と同様の方法で、数平均分子量が２５，５００ｇ／ｍｏｌ、ＰＤＩが３．１、ガラス転移温度が１１０℃であるポリカーボネート共重合体４８９ｇを得た。実施例１と同様の方法により、前記得られたポリカーボネート共重合体の引張強度、伸率及び生分解性を測定したところ、平均引張強度が８５．７ＭＰａ、平均伸率が９２．２％、３カ月後及び６カ月後の平均重量減少率はそれぞれ８．３％及び１５．２％であることが確認された。その結果を下記表１に示した。
【0067】
実施例３
イソソルビドのエチレンオキシド１モル付加物９５．８ｍｍｏｌの代わりにイソソルビドのプロピレンオキシド５モル付加物９５．８ｍｍｏｌを用いた以外は、実施例１と同様の方法で数平均分子量が２２，１００ｇ／ｍｏｌ、ＰＤＩが３．２、ガラス転移温度が１１５℃であるポリカーボネート共重合体５００ｇを得た。実施例１と同様の方法により、前記得られたポリカーボネート共重合体の引張強度、伸率及び生分解性を測定したところ、平均引張強度が９１．１ＭＰａ、平均伸率が８８．５％、３カ月後及び６カ月後の平均重量減少率はそれぞれ７．２％及び１３．９％であることが確認された。その結果を下記表１に示した。
イソソルビドのエチレンオキシド１モル付加物９５．８ｍｍｏｌの代わりにイソソルビドのプロピレンオキシド５モル付加物９５．８ｍｍｏｌを用いた以外は、実施例１と同様の方法で数平均分子量が２２，１００ｇ／ｍｏｌ、ＰＤＩが３．２、ガラス転移温度が１１５℃であるポリカーボネート共重合体５００ｇを得た。実施例１と同様の方法により、前記得られたポリカーボネート共重合体の引張強度、伸率及び生分解性を測定したところ、平均引張強度が９１．１ＭＰａ、平均伸率が８８．５％、３カ月後及び６カ月後の平均重量減少率はそれぞれ７．２％及び１３．９％であることが確認された。その結果を下記表１に示した。
【0068】
実施例４
イソソルビドの含量を９５．８ｍｍｏｌから８９．０ｍｍｏｌに変更し、ジフェニルカーボネートの含量を１，９１６．０ｍｍｏｌから１，７７９．１ｍｍｏｌに変更し、ビスフェノールＡのエチレンオキシド２モル付加物の含量を１，７２４．４ｍｍｏｌから１，６０１．２ｍｍｏｌに変更し、イソソルビドのエチレンオキシド１モル付加物９５．８ｍｍｏｌの代わりにイソソルビドのプロピレンオキシド２５モルを付加物８９．０ｍｍｏｌを用いた以外は、実施例１と同様の方法で数平均分子量が２３，８００ｇ／ｍｏｌ、ＰＤＩが４．５、ガラス転移温度が９２℃であるポリカーボネート共重合体５９５ｇを得た。実施例１と同様の方法により、前記得られたポリカーボネート共重合体の引張強度、伸率及び生分解性を測定したところ、平均引張強度が７３．６ＭＰａ、平均伸率が１１０．９％、３カ月後及び６カ月後の平均重量減少率はそれぞれ１３．８％及び２８．０％であることが確認された。その結果を下記表１に示した。
イソソルビドの含量を９５．８ｍｍｏｌから８９．０ｍｍｏｌに変更し、ジフェニルカーボネートの含量を１，９１６．０ｍｍｏｌから１，７７９．１ｍｍｏｌに変更し、ビスフェノールＡのエチレンオキシド２モル付加物の含量を１，７２４．４ｍｍｏｌから１，６０１．２ｍｍｏｌに変更し、イソソルビドのエチレンオキシド１モル付加物９５．８ｍｍｏｌの代わりにイソソルビドのプロピレンオキシド２５モルを付加物８９．０ｍｍｏｌを用いた以外は、実施例１と同様の方法で数平均分子量が２３，８００ｇ／ｍｏｌ、ＰＤＩが４．５、ガラス転移温度が９２℃であるポリカーボネート共重合体５９５ｇを得た。実施例１と同様の方法により、前記得られたポリカーボネート共重合体の引張強度、伸率及び生分解性を測定したところ、平均引張強度が７３．６ＭＰａ、平均伸率が１１０．９％、３カ月後及び６カ月後の平均重量減少率はそれぞれ１３．８％及び２８．０％であることが確認された。その結果を下記表１に示した。
【0069】
実施例５
イソソルビドの含量を９５．８ｍｍｏｌから２１９．０ｍｍｏｌに変更し、ジフェニルカーボネートの含量を１，９１６．０ｍｍｏｌから２，１８９．７ｍｍｏｌに変更し、ビスフェノールＡのエチレンオキシド２モル付加物１，７２４．４ｍｍｏｌの代わりにビスフェノールＡ１，５３２．８ｍｍｏｌ、イソソルビドのエチレンオキシド１モル付加物９５．８ｍｍｏｌの代わりにイソソルビドのエチレンオキシド５モル付加物４３７．９ｍｍｏｌを用いた以外は、実施例１と同様の方法で数平均分子量が２３，８００ｇ／ｍｏｌ、ＰＤＩが３．２、ガラス転移温度が１０４℃であるポリカーボネート共重合体５３１ｇを得た。実施例１と同様の方法により、前記得られたポリカーボネート共重合体の引張強度、伸率及び生分解性を測定したところ、平均引張強度が８５．３ＭＰａ、平均伸率が７７．９％、３カ月後及び６カ月後の平均重量減少率は、それぞれ１６．１％及び３０．５％であることが確認された。その結果を下記表１に示した。
イソソルビドの含量を９５．８ｍｍｏｌから２１９．０ｍｍｏｌに変更し、ジフェニルカーボネートの含量を１，９１６．０ｍｍｏｌから２，１８９．７ｍｍｏｌに変更し、ビスフェノールＡのエチレンオキシド２モル付加物１，７２４．４ｍｍｏｌの代わりにビスフェノールＡ１，５３２．８ｍｍｏｌ、イソソルビドのエチレンオキシド１モル付加物９５．８ｍｍｏｌの代わりにイソソルビドのエチレンオキシド５モル付加物４３７．９ｍｍｏｌを用いた以外は、実施例１と同様の方法で数平均分子量が２３，８００ｇ／ｍｏｌ、ＰＤＩが３．２、ガラス転移温度が１０４℃であるポリカーボネート共重合体５３１ｇを得た。実施例１と同様の方法により、前記得られたポリカーボネート共重合体の引張強度、伸率及び生分解性を測定したところ、平均引張強度が８５．３ＭＰａ、平均伸率が７７．９％、３カ月後及び６カ月後の平均重量減少率は、それぞれ１６．１％及び３０．５％であることが確認された。その結果を下記表１に示した。
【0070】
実施例６
イソソルビドの含量を９５．８ｍｍｏｌから１５７．４ｍｍｏｌに変更し、ジフェニルカーボネートの含量を１，９１６．０ｍｍｏｌから１，５７３．８ｍｍｏｌに変更し、ビスフェノールＡのエチレンオキシド２モル付加物１，７２４．４ｍｍｏｌの代わりにビスフェノールＡ１,１０１．７ｍｍｏｌ、イソソルビドのエチレンオキシド１モル付加物９５．８ｍｍｏｌの代わりにイソソルビドのエチレンオキシド２５モルを付加物３１４．８ｍｍｏｌを用いた以外は、実施例１と同様の方法で数平均分子量が２７，３００ｇ／ｍｏｌ、ＰＤＩが４．２、ガラス転移温度が８３℃であるポリカーボネート共重合体６７７ｇを得た。実施例１と同様の方法により、前記得られたポリカーボネート共重合体の引張強度、伸率及び生分解性を測定したところ、平均引張強度が７３．５ＭＰａ、平均伸率が９６．０％、３カ月後及び６カ月後の平均重量減少率は、それぞれ１９．３％及び３３．４％であることが確認された。その結果を下記表１に示した。
イソソルビドの含量を９５．８ｍｍｏｌから１５７．４ｍｍｏｌに変更し、ジフェニルカーボネートの含量を１，９１６．０ｍｍｏｌから１，５７３．８ｍｍｏｌに変更し、ビスフェノールＡのエチレンオキシド２モル付加物１，７２４．４ｍｍｏｌの代わりにビスフェノールＡ１,１０１．７ｍｍｏｌ、イソソルビドのエチレンオキシド１モル付加物９５．８ｍｍｏｌの代わりにイソソルビドのエチレンオキシド２５モルを付加物３１４．８ｍｍｏｌを用いた以外は、実施例１と同様の方法で数平均分子量が２７，３００ｇ／ｍｏｌ、ＰＤＩが４．２、ガラス転移温度が８３℃であるポリカーボネート共重合体６７７ｇを得た。実施例１と同様の方法により、前記得られたポリカーボネート共重合体の引張強度、伸率及び生分解性を測定したところ、平均引張強度が７３．５ＭＰａ、平均伸率が９６．０％、３カ月後及び６カ月後の平均重量減少率は、それぞれ１９．３％及び３３．４％であることが確認された。その結果を下記表１に示した。
【0071】
実施例７
イソソルビドの含量を９５．８ｍｍｏｌから４７９．０ｍｍｏｌに変更し、ジフェニルカーボネートの含量を１，９１６．０ｍｍｏｌから２，３９５．０ｍｍｏｌに変更し、ビスフェノールＡのエチレンオキシド２モル付加物１，７２４．４ｍｍｏｌの代わりにビスフェノールＡ１，６７６．５ｍｍｏｌ、イソソルビドのエチレンオキシド１モル付加物９５．８ｍｍｏｌの代わりにイソソルビドのプロピレンオキシド１モル付加物２３９．５ｍｍｏｌを用いた以外は、実施例１と同様の方法で数平均分子量が２１，６００ｇ／ｍｏｌ、ＰＤＩが３．４、ガラス転移温度が１５１℃であるポリカーボネート共重合体４８５ｇを得た。実施例１と同様の方法により、前記得られたポリカーボネート共重合体の引張強度、伸率及び生分解性を測定したところ、平均引張強度が７５．４ＭＰａ、平均伸率が４２．４％、３カ月後及び６カ月後の平均重量減少率は、それぞれ５．６％及び７．３％であることが確認された。その結果を下記表１に示した。
イソソルビドの含量を９５．８ｍｍｏｌから４７９．０ｍｍｏｌに変更し、ジフェニルカーボネートの含量を１，９１６．０ｍｍｏｌから２，３９５．０ｍｍｏｌに変更し、ビスフェノールＡのエチレンオキシド２モル付加物１，７２４．４ｍｍｏｌの代わりにビスフェノールＡ１，６７６．５ｍｍｏｌ、イソソルビドのエチレンオキシド１モル付加物９５．８ｍｍｏｌの代わりにイソソルビドのプロピレンオキシド１モル付加物２３９．５ｍｍｏｌを用いた以外は、実施例１と同様の方法で数平均分子量が２１，６００ｇ／ｍｏｌ、ＰＤＩが３．４、ガラス転移温度が１５１℃であるポリカーボネート共重合体４８５ｇを得た。実施例１と同様の方法により、前記得られたポリカーボネート共重合体の引張強度、伸率及び生分解性を測定したところ、平均引張強度が７５．４ＭＰａ、平均伸率が４２．４％、３カ月後及び６カ月後の平均重量減少率は、それぞれ５．６％及び７．３％であることが確認された。その結果を下記表１に示した。
【0072】
実施例８
イソソルビドの含量を９５．８ｍｍｏｌから４７９．０ｍｍｏｌに変更し、ジフェニルカーボネートの含量を１，９１６．０ｍｍｏｌから２，３９５．０ｍｍｏｌに変更し、ビスフェノールＡのエチレンオキシド２モル付加物１，７２４．４ｍｍｏｌの代わりにビスフェノールＡ１，６７６．５ｍｍｏｌ、イソソルビドのエチレンオキシド１モル付加物９５．８ｍｍｏｌの代わりにイソソルビドのプロピレンオキシド５モル付加物２３９．５ｍｍｏｌを用いた以外は、実施例１と同様の方法で数平均分子量が２３，２００ｇ／ｍｏｌ、ＰＤＩが３．４、ガラス転移温度が１１８℃であるポリカーボネート共重合体５４６ｇを得た。実施例１と同様の方法により、前記得られたポリカーボネート共重合体の引張強度、伸率及び生分解性を測定したところ、平均引張強度が８３．７ＭＰａ、平均伸率が５６．３％、３カ月後及び６カ月後の平均重量減少率は、それぞれ８．９％、１６．８％であることが確認された。その結果を下記表１に示した。
イソソルビドの含量を９５．８ｍｍｏｌから４７９．０ｍｍｏｌに変更し、ジフェニルカーボネートの含量を１，９１６．０ｍｍｏｌから２，３９５．０ｍｍｏｌに変更し、ビスフェノールＡのエチレンオキシド２モル付加物１，７２４．４ｍｍｏｌの代わりにビスフェノールＡ１，６７６．５ｍｍｏｌ、イソソルビドのエチレンオキシド１モル付加物９５．８ｍｍｏｌの代わりにイソソルビドのプロピレンオキシド５モル付加物２３９．５ｍｍｏｌを用いた以外は、実施例１と同様の方法で数平均分子量が２３，２００ｇ／ｍｏｌ、ＰＤＩが３．４、ガラス転移温度が１１８℃であるポリカーボネート共重合体５４６ｇを得た。実施例１と同様の方法により、前記得られたポリカーボネート共重合体の引張強度、伸率及び生分解性を測定したところ、平均引張強度が８３．７ＭＰａ、平均伸率が５６．３％、３カ月後及び６カ月後の平均重量減少率は、それぞれ８．９％、１６．８％であることが確認された。その結果を下記表１に示した。
【0073】
実施例９
イソソルビドの含量を９５．８ｍｍｏｌから７８６．９ｍｍｏｌに変更し、ジフェニルカーボネートの含量を１，９１６．０ｍｍｏｌから１，９６７．３ｍｍｏｌに変更し、ビスフェノールＡのエチレンオキシド２モル付加物１，７２４．４ｍｍｏｌの代わりに９，９－ビス－（４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン６８８．６ｍｍｏｌ、イソソルビドのエチレンオキシド１モル付加物９５．８ｍｍｏｌの代わりにイソソルビドのエチレンオキシド５モル付加物４９１．８ｍｍｏｌを用いた以外は、実施例１と同様の方法で数平均分子量が２４，２００ｇ／ｍｏｌ、ＰＤＩが３．１、ガラス転移温度が１０５℃であるポリカーボネート共重合体４７１ｇを得た。実施例１と同様の方法により、前記得られたポリカーボネート共重合体の引張強度、伸率及び生分解性を測定したところ、平均引張強度が９６．４ＭＰａ、平均伸率が４９．９％、３カ月後及び６カ月後の平均重量減少率は、それぞれ１７．６％及び３２．２％であることが確認された。その結果を下記表１に示した。
イソソルビドの含量を９５．８ｍｍｏｌから７８６．９ｍｍｏｌに変更し、ジフェニルカーボネートの含量を１，９１６．０ｍｍｏｌから１，９６７．３ｍｍｏｌに変更し、ビスフェノールＡのエチレンオキシド２モル付加物１，７２４．４ｍｍｏｌの代わりに９，９－ビス－（４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン６８８．６ｍｍｏｌ、イソソルビドのエチレンオキシド１モル付加物９５．８ｍｍｏｌの代わりにイソソルビドのエチレンオキシド５モル付加物４９１．８ｍｍｏｌを用いた以外は、実施例１と同様の方法で数平均分子量が２４，２００ｇ／ｍｏｌ、ＰＤＩが３．１、ガラス転移温度が１０５℃であるポリカーボネート共重合体４７１ｇを得た。実施例１と同様の方法により、前記得られたポリカーボネート共重合体の引張強度、伸率及び生分解性を測定したところ、平均引張強度が９６．４ＭＰａ、平均伸率が４９．９％、３カ月後及び６カ月後の平均重量減少率は、それぞれ１７．６％及び３２．２％であることが確認された。その結果を下記表１に示した。
【0074】
実施例１０
イソソルビドの含量を９５．８ｍｍｏｌから７８６．９ｍｍｏｌに変更し、ジフェニルカーボネートの含量を１，９１６．０ｍｍｏｌから１，９６７．３ｍｍｏｌに変更し、ビスフェノールＡのエチレンオキシド２モル付加物１，７２４．４ｍｍｏｌの代わりに９，９－ビス－（４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン６８８．６ｍｍｏｌ、イソソルビドのエチレンオキシド１モル付加物９５．８ｍｍｏｌの代わりにイソソルビドのプロピレンオキシド５モル付加物４９１．８ｍｍｏｌを用いた以外は、実施例１と同様の方法で数平均分子量が２１，６００ｇ／ｍｏｌ、ＰＤＩが３．４、ガラス転移温度が１０８℃であるポリカーボネート共重合体４６３ｇを得た。実施例１と同様の方法により、前記得られたポリカーボネート共重合体の引張強度、伸率及び生分解性を測定したところ、平均引張強度が９８．１ＭＰａ、平均伸率が４５．６％、３カ月後及び６カ月後の平均重量減少率は、それぞれ１３．３％及び２４．５％であることが確認された。その結果を下記表１に示した。
イソソルビドの含量を９５．８ｍｍｏｌから７８６．９ｍｍｏｌに変更し、ジフェニルカーボネートの含量を１，９１６．０ｍｍｏｌから１，９６７．３ｍｍｏｌに変更し、ビスフェノールＡのエチレンオキシド２モル付加物１，７２４．４ｍｍｏｌの代わりに９，９－ビス－（４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン６８８．６ｍｍｏｌ、イソソルビドのエチレンオキシド１モル付加物９５．８ｍｍｏｌの代わりにイソソルビドのプロピレンオキシド５モル付加物４９１．８ｍｍｏｌを用いた以外は、実施例１と同様の方法で数平均分子量が２１，６００ｇ／ｍｏｌ、ＰＤＩが３．４、ガラス転移温度が１０８℃であるポリカーボネート共重合体４６３ｇを得た。実施例１と同様の方法により、前記得られたポリカーボネート共重合体の引張強度、伸率及び生分解性を測定したところ、平均引張強度が９８．１ＭＰａ、平均伸率が４５．６％、３カ月後及び６カ月後の平均重量減少率は、それぞれ１３．３％及び２４．５％であることが確認された。その結果を下記表１に示した。
【0075】
実施例１１
イソソルビドの含量を９５．８ｍｍｏｌから４７９．０ｍｍｏｌに変更し、ビスフェノールＡのエチレンオキシド２モル付加物１，７２４．４ｍｍｏｌの代わりに９，９－ビス－（４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン６７０．６ｍｍｏｌ、イソソルビドのエチレンオキシド１モル付加物９５．８ｍｍｏｌの代わりにイソソルビドのエチレンオキシド５モル付加物７６６．４ｍｍｏｌを用いた以外は、実施例１と同様の方法で数平均分子量が２６，１００ｇ／ｍｏｌ、ＰＤＩが３．５、ガラス転移温度が８１℃であるポリカーボネート共重合体４６６ｇを得た。実施例１と同様の方法により、前記得られたポリカーボネート共重合体の引張強度、伸率及び生分解性を測定したところ、平均引張強度が７７．０ＭＰａ、平均伸率が７７．２％、３カ月後及び６カ月後の平均重量減少率は、それぞれ２７．９％及び４３．６％であることが確認された。その結果を下記表１に示した。
イソソルビドの含量を９５．８ｍｍｏｌから４７９．０ｍｍｏｌに変更し、ビスフェノールＡのエチレンオキシド２モル付加物１，７２４．４ｍｍｏｌの代わりに９，９－ビス－（４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン６７０．６ｍｍｏｌ、イソソルビドのエチレンオキシド１モル付加物９５．８ｍｍｏｌの代わりにイソソルビドのエチレンオキシド５モル付加物７６６．４ｍｍｏｌを用いた以外は、実施例１と同様の方法で数平均分子量が２６，１００ｇ／ｍｏｌ、ＰＤＩが３．５、ガラス転移温度が８１℃であるポリカーボネート共重合体４６６ｇを得た。実施例１と同様の方法により、前記得られたポリカーボネート共重合体の引張強度、伸率及び生分解性を測定したところ、平均引張強度が７７．０ＭＰａ、平均伸率が７７．２％、３カ月後及び６カ月後の平均重量減少率は、それぞれ２７．９％及び４３．６％であることが確認された。その結果を下記表１に示した。
【0076】
実施例１２
イソソルビドの含量を９５．８ｍｍｏｌから４７９．０ｍｍｏｌに変更し、ビスフェノールＡのエチレンオキシド２モル付加物１，７２４．４ｍｍｏｌの代わりに９，９－ビス－（４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン６７０．６ｍｍｏｌ、イソソルビドのエチレンオキシド１モル付加物９５．８ｍｍｏｌの代わりにイソソルビドのプロピレンオキシド５モル付加物７６６．４ｍｍｏｌを用いた以外は、実施例１と同様の方法で数平均分子量が２５，５００ｇ／ｍｏｌ、ＰＤＩが３．６、ガラス転移温度が８０℃であるポリカーボネート共重合体４７２ｇを得た。実施例１と同様の方法により、前記得られたポリカーボネート共重合体の引張強度、伸率及び生分解性を測定したところ、平均引張強度が７４．６ＭＰａ、平均伸率が７８．１％、３カ月後及び６カ月後の平均重量減少率は、それぞれ２３．７％及び４０．３％であることが確認された。その結果を下記表１に示した。
イソソルビドの含量を９５．８ｍｍｏｌから４７９．０ｍｍｏｌに変更し、ビスフェノールＡのエチレンオキシド２モル付加物１，７２４．４ｍｍｏｌの代わりに９，９－ビス－（４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン６７０．６ｍｍｏｌ、イソソルビドのエチレンオキシド１モル付加物９５．８ｍｍｏｌの代わりにイソソルビドのプロピレンオキシド５モル付加物７６６．４ｍｍｏｌを用いた以外は、実施例１と同様の方法で数平均分子量が２５，５００ｇ／ｍｏｌ、ＰＤＩが３．６、ガラス転移温度が８０℃であるポリカーボネート共重合体４７２ｇを得た。実施例１と同様の方法により、前記得られたポリカーボネート共重合体の引張強度、伸率及び生分解性を測定したところ、平均引張強度が７４．６ＭＰａ、平均伸率が７８．１％、３カ月後及び６カ月後の平均重量減少率は、それぞれ２３．７％及び４０．３％であることが確認された。その結果を下記表１に示した。
【0077】
実施例１３
イソソルビドの含量を９５．８ｍｍｏｌから１，０２６．４ｍｍｏｌに変更し、ジフェニルカーボネートの含量を１，９１６．０ｍｍｏｌから１，８６６．２ｍｍｏｌに変更し、ビスフェノールＡのエチレンオキシド２モル付加物の含量を１，７２４．４ｍｍｏｌから６５３．２ｍｍｏｌに変更し、イソソルビドのエチレンオキシド１モル付加物９５．８ｍｍｏｌの代わりにイソソルビドのエチレンオキシド５モル付加物１８６．６ｍｍｏｌを用いた以外は、実施例１と同様の方法で数平均分子量が２５，３００ｇ／ｍｏｌ、ＰＤＩが３．２、ガラス転移温度が８６℃であるポリカーボネート共重合体５０３ｇを得た。実施例１と同様の方法により、前記得られたポリカーボネート共重合体の引張強度、伸率及び生分解性を測定したところ、平均引張強度が８１．０ＭＰａ、平均伸率が４８．７％、３カ月後及び６カ月後の平均重量減少率は、それぞれ１４．９％及び２６．１％であることが確認された。その結果を下記表１に示した。
イソソルビドの含量を９５．８ｍｍｏｌから１，０２６．４ｍｍｏｌに変更し、ジフェニルカーボネートの含量を１，９１６．０ｍｍｏｌから１，８６６．２ｍｍｏｌに変更し、ビスフェノールＡのエチレンオキシド２モル付加物の含量を１，７２４．４ｍｍｏｌから６５３．２ｍｍｏｌに変更し、イソソルビドのエチレンオキシド１モル付加物９５．８ｍｍｏｌの代わりにイソソルビドのエチレンオキシド５モル付加物１８６．６ｍｍｏｌを用いた以外は、実施例１と同様の方法で数平均分子量が２５，３００ｇ／ｍｏｌ、ＰＤＩが３．２、ガラス転移温度が８６℃であるポリカーボネート共重合体５０３ｇを得た。実施例１と同様の方法により、前記得られたポリカーボネート共重合体の引張強度、伸率及び生分解性を測定したところ、平均引張強度が８１．０ＭＰａ、平均伸率が４８．７％、３カ月後及び６カ月後の平均重量減少率は、それぞれ１４．９％及び２６．１％であることが確認された。その結果を下記表１に示した。
【0078】
実施例１４
イソソルビドの含量を９５．８ｍｍｏｌから１，０２６．４ｍｍｏｌに変更し、ジフェニルカーボネートの含量を１，９１６．０ｍｍｏｌから１，８６６．２ｍｍｏｌに変更し、ビスフェノールＡのエチレンオキシド２モル付加物の含量を１，７２４．４ｍｍｏｌから６５３．２ｍｍｏｌに変更し、イソソルビドのエチレンオキシド１モル付加物９５．８ｍｍｏｌの代わりにイソソルビドのプロピレンオキシド５モル付加物１８６．６ｍｍｏｌを用いた以外は、実施例１と同様の方法で数平均分子量が２４，７００ｇ／ｍｏｌ、ＰＤＩが３．４、ガラス転移温度が８３℃であるポリカーボネート共重合体４７４ｇを得た。実施例１と同様の方法により、前記得られたポリカーボネート共重合体の引張強度、伸率及び生分解性を測定したところ、平均引張強度が８３．４ＭＰａ、平均伸率が３９．５％、３カ月後及び６カ月後の平均重量減少率は、それぞれ１３．２％及び２１．８％であることが確認された。その結果を下記表１に示した。
イソソルビドの含量を９５．８ｍｍｏｌから１，０２６．４ｍｍｏｌに変更し、ジフェニルカーボネートの含量を１，９１６．０ｍｍｏｌから１，８６６．２ｍｍｏｌに変更し、ビスフェノールＡのエチレンオキシド２モル付加物の含量を１，７２４．４ｍｍｏｌから６５３．２ｍｍｏｌに変更し、イソソルビドのエチレンオキシド１モル付加物９５．８ｍｍｏｌの代わりにイソソルビドのプロピレンオキシド５モル付加物１８６．６ｍｍｏｌを用いた以外は、実施例１と同様の方法で数平均分子量が２４，７００ｇ／ｍｏｌ、ＰＤＩが３．４、ガラス転移温度が８３℃であるポリカーボネート共重合体４７４ｇを得た。実施例１と同様の方法により、前記得られたポリカーボネート共重合体の引張強度、伸率及び生分解性を測定したところ、平均引張強度が８３．４ＭＰａ、平均伸率が３９．５％、３カ月後及び６カ月後の平均重量減少率は、それぞれ１３．２％及び２１．８％であることが確認された。その結果を下記表１に示した。
【0079】
実施例１５
イソソルビドの含量を９５．８ｍｍｏｌから１，０６０．６ｍｍｏｌに変更し、ジフェニルカーボネートの含量を１，９１６．０ｍｍｏｌから１，９２８．４ｍｍｏｌに変更し、ビスフェノールＡのエチレンオキシド２モル付加物１，７２４．４ｍｍｏｌの代わりにビスフェノールＡ６７４．９ｍｍｏｌ、イソソルビドのエチレンオキシド１モル付加物９５．８ｍｍｏｌの代わりにイソソルビドのエチレンオキシド５モル付加物１９２．８ｍｍｏｌを用いた以外は、実施例１と同様の方法で数平均分子量が２４，６００ｇ／ｍｏｌ、ＰＤＩが３．０、ガラス転移温度が１０１℃であるポリカーボネート共重合体４６３ｇを得た。実施例１と同様の方法により、前記得られたポリカーボネート共重合体の引張強度、伸率及び生分解性を測定したところ、平均引張強度が８４．９ＭＰａ、平均伸率が３５．６％、３カ月後及び６カ月後の平均重量減少率は、それぞれ１２．１％及び２４．５％であることが確認された。その結果を下記表１に示した。
イソソルビドの含量を９５．８ｍｍｏｌから１，０６０．６ｍｍｏｌに変更し、ジフェニルカーボネートの含量を１，９１６．０ｍｍｏｌから１，９２８．４ｍｍｏｌに変更し、ビスフェノールＡのエチレンオキシド２モル付加物１，７２４．４ｍｍｏｌの代わりにビスフェノールＡ６７４．９ｍｍｏｌ、イソソルビドのエチレンオキシド１モル付加物９５．８ｍｍｏｌの代わりにイソソルビドのエチレンオキシド５モル付加物１９２．８ｍｍｏｌを用いた以外は、実施例１と同様の方法で数平均分子量が２４，６００ｇ／ｍｏｌ、ＰＤＩが３．０、ガラス転移温度が１０１℃であるポリカーボネート共重合体４６３ｇを得た。実施例１と同様の方法により、前記得られたポリカーボネート共重合体の引張強度、伸率及び生分解性を測定したところ、平均引張強度が８４．９ＭＰａ、平均伸率が３５．６％、３カ月後及び６カ月後の平均重量減少率は、それぞれ１２．１％及び２４．５％であることが確認された。その結果を下記表１に示した。
【0080】
実施例１６
イソソルビドの含量を９５．８ｍｍｏｌから１，０６０．６ｍｍｏｌに変更し、ジフェニルカーボネートの含量を１，９１６．０ｍｍｏｌから１，９２８．４ｍｍｏｌに変更し、ビスフェノールＡのエチレンオキシド２モル付加物１，７２４．４ｍｍｏｌの代わりにビスフェノールＡ６７４．９ｍｍｏｌ、イソソルビドのエチレンオキシド１モル付加物９５．８ｍｍｏｌの代わりにイソソルビドのプロピレンオキシド５モル付加物１９２．８ｍｍｏｌを用いた以外は、実施例１と同様の方法で数平均分子量が２２，８００ｇ／ｍｏｌ、ＰＤＩが３．２、ガラス転移温度が１００℃であるポリカーボネート共重合体４９１ｇを得た。実施例１と同様の方法により、前記得られたポリカーボネート共重合体の引張強度、伸率及び生分解性を測定したところ、平均引張強度が８５．４ＭＰａ、平均伸率が３４．１％、３カ月後及び６カ月後の平均重量減少率は、それぞれ１０．２％及び２２．２％であることが確認された。その結果を下記表１に示した。
イソソルビドの含量を９５．８ｍｍｏｌから１，０６０．６ｍｍｏｌに変更し、ジフェニルカーボネートの含量を１，９１６．０ｍｍｏｌから１，９２８．４ｍｍｏｌに変更し、ビスフェノールＡのエチレンオキシド２モル付加物１，７２４．４ｍｍｏｌの代わりにビスフェノールＡ６７４．９ｍｍｏｌ、イソソルビドのエチレンオキシド１モル付加物９５．８ｍｍｏｌの代わりにイソソルビドのプロピレンオキシド５モル付加物１９２．８ｍｍｏｌを用いた以外は、実施例１と同様の方法で数平均分子量が２２，８００ｇ／ｍｏｌ、ＰＤＩが３．２、ガラス転移温度が１００℃であるポリカーボネート共重合体４９１ｇを得た。実施例１と同様の方法により、前記得られたポリカーボネート共重合体の引張強度、伸率及び生分解性を測定したところ、平均引張強度が８５．４ＭＰａ、平均伸率が３４．１％、３カ月後及び６カ月後の平均重量減少率は、それぞれ１０．２％及び２２．２％であることが確認された。その結果を下記表１に示した。
【0081】
実施例１７
イソソルビドの含量を９５．８ｍｍｏｌから９．６ｍｍｏｌに変更し、ビスフェノールＡのエチレンオキシド２モル付加物の含量を１，７２４．４ｍｍｏｌから１，８９６．８ｍｍｏｌに変更し、イソソルビドのエチレンオキシド１モル付加物９５．８ｍｍｏｌの代わりにイソソルビドのエチレンオキシド５モル付加物９．６ｍｍｏｌを用いた以外は、実施例１と同様の方法で数平均分子量が２７，９００ｇ／ｍｏｌ、ＰＤＩが２．７、ガラス転移温度が１２０℃であるポリカーボネート共重合体６６９ｇを得た。実施例１と同様の方法により、前記得られたポリカーボネート共重合体の引張強度、伸率及び生分解性を測定したところ、平均引張強度が７３．２ＭＰａ、平均伸率が９４．９％、３カ月後及び６カ月後の平均重量減少率は、それぞれ４．５％及び９．９％であることが確認された。その結果を下記表１に示した。
イソソルビドの含量を９５．８ｍｍｏｌから９．６ｍｍｏｌに変更し、ビスフェノールＡのエチレンオキシド２モル付加物の含量を１，７２４．４ｍｍｏｌから１，８９６．８ｍｍｏｌに変更し、イソソルビドのエチレンオキシド１モル付加物９５．８ｍｍｏｌの代わりにイソソルビドのエチレンオキシド５モル付加物９．６ｍｍｏｌを用いた以外は、実施例１と同様の方法で数平均分子量が２７，９００ｇ／ｍｏｌ、ＰＤＩが２．７、ガラス転移温度が１２０℃であるポリカーボネート共重合体６６９ｇを得た。実施例１と同様の方法により、前記得られたポリカーボネート共重合体の引張強度、伸率及び生分解性を測定したところ、平均引張強度が７３．２ＭＰａ、平均伸率が９４．９％、３カ月後及び６カ月後の平均重量減少率は、それぞれ４．５％及び９．９％であることが確認された。その結果を下記表１に示した。
【0082】
実施例１８
イソソルビドの含量を９５．８ｍｍｏｌから１１．６ｍｍｏｌに変更し、ジフェニルカーボネートの含量を１，９１６．０ｍｍｏｌから２，３２６．５ｍｍｏｌに変更し、ビスフェノールＡのエチレンオキシド２モル付加物１，７２４．４ｍｍｏｌの代わりにビスフェノールＡ２，３０３．３ｍｍｏｌ、イソソルビドのエチレンオキシド１モル付加物９５．８ｍｍｏｌの代わりにイソソルビドのプロピレンオキシド５モル付加物１１．６ｍｍｏｌを用いた以外は、実施例１と同様の方法で数平均分子量が２９，５００ｇ／ｍｏｌ、ＰＤＩが２．２、ガラス転移温度が１４６℃であるポリカーボネート共重合体５８５ｇを得た。実施例１と同様の方法により、前記得られたポリカーボネート共重合体の引張強度、伸率及び生分解性を測定したところ、平均引張強度が７４．４ＭＰａ、平均伸率が８８．３％、３カ月後及び６カ月後の平均重量減少率は、それぞれ２．９％及び６．８％であることが確認された。その結果を下記表１に示した。
イソソルビドの含量を９５．８ｍｍｏｌから１１．６ｍｍｏｌに変更し、ジフェニルカーボネートの含量を１，９１６．０ｍｍｏｌから２，３２６．５ｍｍｏｌに変更し、ビスフェノールＡのエチレンオキシド２モル付加物１，７２４．４ｍｍｏｌの代わりにビスフェノールＡ２，３０３．３ｍｍｏｌ、イソソルビドのエチレンオキシド１モル付加物９５．８ｍｍｏｌの代わりにイソソルビドのプロピレンオキシド５モル付加物１１．６ｍｍｏｌを用いた以外は、実施例１と同様の方法で数平均分子量が２９，５００ｇ／ｍｏｌ、ＰＤＩが２．２、ガラス転移温度が１４６℃であるポリカーボネート共重合体５８５ｇを得た。実施例１と同様の方法により、前記得られたポリカーボネート共重合体の引張強度、伸率及び生分解性を測定したところ、平均引張強度が７４．４ＭＰａ、平均伸率が８８．３％、３カ月後及び６カ月後の平均重量減少率は、それぞれ２．９％及び６．８％であることが確認された。その結果を下記表１に示した。
【0083】
実施例１９
イソソルビドの含量を９５．８ｍｍｏｌから６１５．９ｍｍｏｌに変更し、ジフェニルカーボネートの含量を１，９１６．０ｍｍｏｌから２，０５２．８ｍｍｏｌに変更し、ビスフェノールＡのエチレンオキシド２モル付加物の含量を１，７２４．４ｍｍｏｌから１，０２６．４ｍｍｏｌに変更し、イソソルビドのエチレンオキシド１モル付加物９５．８ｍｍｏｌの代わりにイソソルビドのエチレンオキシド５モル付加物４１０．６ｍｍｏｌを用いた以外は、実施例１と同様の方法で数平均分子量が２５，０００ｇ／ｍｏｌ、ＰＤＩが２．８、ガラス転移温度が９３℃であるポリカーボネート共重合体６２５ｇを得た。実施例１と同様の方法により、前記得られたポリカーボネート共重合体の引張強度、伸率及び生分解性を測定したところ、平均引張強度が８６．７ＭＰａ、平均伸率が６４．７％、３カ月後及び６カ月後の平均重量減少率は、それぞれ１７．１％及び３０．８％であることが確認された。その結果を下記表１に示した。
イソソルビドの含量を９５．８ｍｍｏｌから６１５．９ｍｍｏｌに変更し、ジフェニルカーボネートの含量を１，９１６．０ｍｍｏｌから２，０５２．８ｍｍｏｌに変更し、ビスフェノールＡのエチレンオキシド２モル付加物の含量を１，７２４．４ｍｍｏｌから１，０２６．４ｍｍｏｌに変更し、イソソルビドのエチレンオキシド１モル付加物９５．８ｍｍｏｌの代わりにイソソルビドのエチレンオキシド５モル付加物４１０．６ｍｍｏｌを用いた以外は、実施例１と同様の方法で数平均分子量が２５，０００ｇ／ｍｏｌ、ＰＤＩが２．８、ガラス転移温度が９３℃であるポリカーボネート共重合体６２５ｇを得た。実施例１と同様の方法により、前記得られたポリカーボネート共重合体の引張強度、伸率及び生分解性を測定したところ、平均引張強度が８６．７ＭＰａ、平均伸率が６４．７％、３カ月後及び６カ月後の平均重量減少率は、それぞれ１７．１％及び３０．８％であることが確認された。その結果を下記表１に示した。
【0084】
実施例２０
イソソルビドの含量を９５．８ｍｍｏｌから６５０．１ｍｍｏｌに変更し、ジフェニルカーボネートの含量を１，９１６．０ｍｍｏｌから２，１６６．９ｍｍｏｌに変更し、ビスフェノールＡのエチレンオキシド２モル付加物１，７２４．４ｍｍｏｌの代わりにビスフェノールＡ１，０８３．４ｍｍｏｌ、イソソルビドのエチレンオキシド１モル付加物９５．８ｍｍｏｌの代わりにイソソルビドのプロピレンオキシド５モル付加物４３３．４ｍｍｏｌを用いた以外は、実施例１と同様の方法で数平均分子量が２３，８００ｇ／ｍｏｌ、ＰＤＩが２．５、ガラス転移温度が１１１℃であるポリカーボネート共重合体５８０ｇを得た。実施例１と同様の方法により、前記得られたポリカーボネート共重合体の引張強度、伸率及び生分解性を測定したところ、平均引張強度が８８．８ＭＰａ、平均伸率が６６．２％、３カ月後及び６カ月後の平均重量減少率は、それぞれ１４．２％及び２８．３％であることが確認された。その結果を下記表１に示した。
イソソルビドの含量を９５．８ｍｍｏｌから６５０．１ｍｍｏｌに変更し、ジフェニルカーボネートの含量を１，９１６．０ｍｍｏｌから２，１６６．９ｍｍｏｌに変更し、ビスフェノールＡのエチレンオキシド２モル付加物１，７２４．４ｍｍｏｌの代わりにビスフェノールＡ１，０８３．４ｍｍｏｌ、イソソルビドのエチレンオキシド１モル付加物９５．８ｍｍｏｌの代わりにイソソルビドのプロピレンオキシド５モル付加物４３３．４ｍｍｏｌを用いた以外は、実施例１と同様の方法で数平均分子量が２３，８００ｇ／ｍｏｌ、ＰＤＩが２．５、ガラス転移温度が１１１℃であるポリカーボネート共重合体５８０ｇを得た。実施例１と同様の方法により、前記得られたポリカーボネート共重合体の引張強度、伸率及び生分解性を測定したところ、平均引張強度が８８．８ＭＰａ、平均伸率が６６．２％、３カ月後及び６カ月後の平均重量減少率は、それぞれ１４．２％及び２８．３％であることが確認された。その結果を下記表１に示した。
【0085】
実施例２１
イソソルビドの含量を９５．８ｍｍｏｌから１４３．７ｍｍｏｌに変更し、ジフェニルカーボネートの含量を１，９１６．０ｍｍｏｌから２，８７４．０ｍｍｏｌに変更し、ビスフェノールＡのエチレンオキシド２モル付加物１，７２４．４ｍｍｏｌの代わりに１，４－ビス（２－ヒドロキシメチル）ベンゼン２，５８６．６ｍｍｏｌ、イソソルビドのエチレンオキシド１モル付加物９５．８ｍｍｏｌの代わりにイソソルビドのエチレンオキシド５モル付加物１４３．７ｍｍｏｌを用いた以外は、実施例１と同様の方法で数平均分子量が２８，４００ｇ／ｍｏｌ、ＰＤＩが２．３で、ガラス転移温度が１０１℃であるポリカーボネート共重合体５００ｇを得た。実施例１と同様の方法により、前記得られたポリカーボネート共重合体の引張強度、伸率及び生分解性を測定したところ、平均引張強度が８１．６ＭＰａ、平均伸率が９４．８％、３カ月後及び６カ月後の平均重量減少率は、それぞれ６．９％及び１４．１％であることが確認された。その結果を下記表１に示した。
イソソルビドの含量を９５．８ｍｍｏｌから１４３．７ｍｍｏｌに変更し、ジフェニルカーボネートの含量を１，９１６．０ｍｍｏｌから２，８７４．０ｍｍｏｌに変更し、ビスフェノールＡのエチレンオキシド２モル付加物１，７２４．４ｍｍｏｌの代わりに１，４－ビス（２－ヒドロキシメチル）ベンゼン２，５８６．６ｍｍｏｌ、イソソルビドのエチレンオキシド１モル付加物９５．８ｍｍｏｌの代わりにイソソルビドのエチレンオキシド５モル付加物１４３．７ｍｍｏｌを用いた以外は、実施例１と同様の方法で数平均分子量が２８，４００ｇ／ｍｏｌ、ＰＤＩが２．３で、ガラス転移温度が１０１℃であるポリカーボネート共重合体５００ｇを得た。実施例１と同様の方法により、前記得られたポリカーボネート共重合体の引張強度、伸率及び生分解性を測定したところ、平均引張強度が８１．６ＭＰａ、平均伸率が９４．８％、３カ月後及び６カ月後の平均重量減少率は、それぞれ６．９％及び１４．１％であることが確認された。その結果を下記表１に示した。
【0086】
実施例２２
イソソルビドの含量を９５．８ｍｍｏｌから２６０．０ｍｍｏｌに変更し、ジフェニルカーボネートの含量を１，９１６．０ｍｍｏｌから２，６００．３ｍｍｏｌに変更し、ビスフェノールＡのエチレンオキシド２モル付加物１，７２４．４ｍｍｏｌの代わりに２，５－ビス（ヒドロキシメチル）フラン１，８２０．２ｍｍｏｌ、イソソルビドのエチレンオキシド１モル付加物９５．８ｍｍｏｌの代わりにイソソルビドのプロピレンオキシド５モル付加物５２０．１ｍｍｏｌを用いた以外は、実施例１と同様の方法で数平均分子量が２１，５００ｇ／ｍｏｌ、ＰＤＩが３．０で、ガラス転移温度が１０９℃であるポリカーボネート共重合体５６３ｇを得た。実施例１と同様の方法により、前記得られたポリカーボネート共重合体の引張強度、伸率及び生分解性を測定したところ、平均引張強度が８０．２ＭＰａ、平均伸率が６２．７％、３カ月後及び６カ月後の平均重量減少率は、それぞれ９．４％及び１８．９％であることが確認された。その結果を下記表１に示した。
イソソルビドの含量を９５．８ｍｍｏｌから２６０．０ｍｍｏｌに変更し、ジフェニルカーボネートの含量を１，９１６．０ｍｍｏｌから２，６００．３ｍｍｏｌに変更し、ビスフェノールＡのエチレンオキシド２モル付加物１，７２４．４ｍｍｏｌの代わりに２，５－ビス（ヒドロキシメチル）フラン１，８２０．２ｍｍｏｌ、イソソルビドのエチレンオキシド１モル付加物９５．８ｍｍｏｌの代わりにイソソルビドのプロピレンオキシド５モル付加物５２０．１ｍｍｏｌを用いた以外は、実施例１と同様の方法で数平均分子量が２１，５００ｇ／ｍｏｌ、ＰＤＩが３．０で、ガラス転移温度が１０９℃であるポリカーボネート共重合体５６３ｇを得た。実施例１と同様の方法により、前記得られたポリカーボネート共重合体の引張強度、伸率及び生分解性を測定したところ、平均引張強度が８０．２ＭＰａ、平均伸率が６２．７％、３カ月後及び６カ月後の平均重量減少率は、それぞれ９．４％及び１８．９％であることが確認された。その結果を下記表１に示した。
【0087】
実施例２３
イソソルビドの含量を９５．８ｍｍｏｌから９９２．２ｍｍｏｌに変更し、ジフェニルカーボネートの含量を１，９１６．０ｍｍｏｌから２，４８０．５ｍｍｏｌに変更し、ビスフェノールＡのエチレンオキシド２モル付加物１，７２４．４ｍｍｏｌの代わりに２，６－ビス（ヒドロキシメチル）ピリジン８６８．２ｍｍｏｌ、イソソルビドのエチレンオキシド１モル付加物９５．８ｍｍｏｌの代わりにイソソルビドのエチレンオキシド５モル付加物６２０．１ｍｍｏｌを用いた以外は、実施例１と同様の方法で数平均分子量が２６，６００ｇ／ｍｏｌ、ＰＤＩが３．３で、ガラス転移温度が９９℃であるポリカーボネート共重合体５５８ｇを得た。実施例１と同様の方法により、前記得られたポリカーボネート共重合体の引張強度、伸率及び生分解性を測定したところ、平均引張強度が９０．５ＭＰａ、平均伸率が５７．８％、３カ月後及び６カ月後の平均重量減少率は、それぞれ１６．７％及び３５．３％であることが確認された。その結果を下記表１に示した。
イソソルビドの含量を９５．８ｍｍｏｌから９９２．２ｍｍｏｌに変更し、ジフェニルカーボネートの含量を１，９１６．０ｍｍｏｌから２，４８０．５ｍｍｏｌに変更し、ビスフェノールＡのエチレンオキシド２モル付加物１，７２４．４ｍｍｏｌの代わりに２，６－ビス（ヒドロキシメチル）ピリジン８６８．２ｍｍｏｌ、イソソルビドのエチレンオキシド１モル付加物９５．８ｍｍｏｌの代わりにイソソルビドのエチレンオキシド５モル付加物６２０．１ｍｍｏｌを用いた以外は、実施例１と同様の方法で数平均分子量が２６，６００ｇ／ｍｏｌ、ＰＤＩが３．３で、ガラス転移温度が９９℃であるポリカーボネート共重合体５５８ｇを得た。実施例１と同様の方法により、前記得られたポリカーボネート共重合体の引張強度、伸率及び生分解性を測定したところ、平均引張強度が９０．５ＭＰａ、平均伸率が５７．８％、３カ月後及び６カ月後の平均重量減少率は、それぞれ１６．７％及び３５．３％であることが確認された。その結果を下記表１に示した。
【0088】
比較例
比較例１
イソソルビドの含量を９５．８ｍｍｏｌから１５７．４ｍｍｏｌに変更し、ジフェニルカーボネートの含量を１，９１６．０ｍｍｏｌから１，５７３．８ｍｍｏｌに変更し、ビスフェノールＡのエチレンオキシド２モル付加物の含量を１，７２４．４ｍｍｏｌから１，４１６．５ｍｍｏｌに変更し、イソソルビドのエチレンオキシド１モル付加物を用いなかったことを除いて、実施例１と同様の方法で数平均分子量が２８，８００ｇ／ｍｏｌ、ＰＤＩが２．７、ガラス転移温度が１１８℃であるポリカーボネート共重合体４５８ｇを得た。実施例１と同様の方法により、前記得られたポリカーボネート共重合体の引張強度、伸率及び生分解性を測定したところ、平均引張強度が６８．１ＭＰａ、平均伸率が７３．９％、３カ月後及び６カ月後の平均重量減少率は、０％及び０％であることが確認された。その結果を下記表２に示した。
比較例１
イソソルビドの含量を９５．８ｍｍｏｌから１５７．４ｍｍｏｌに変更し、ジフェニルカーボネートの含量を１，９１６．０ｍｍｏｌから１，５７３．８ｍｍｏｌに変更し、ビスフェノールＡのエチレンオキシド２モル付加物の含量を１，７２４．４ｍｍｏｌから１，４１６．５ｍｍｏｌに変更し、イソソルビドのエチレンオキシド１モル付加物を用いなかったことを除いて、実施例１と同様の方法で数平均分子量が２８，８００ｇ／ｍｏｌ、ＰＤＩが２．７、ガラス転移温度が１１８℃であるポリカーボネート共重合体４５８ｇを得た。実施例１と同様の方法により、前記得られたポリカーボネート共重合体の引張強度、伸率及び生分解性を測定したところ、平均引張強度が６８．１ＭＰａ、平均伸率が７３．９％、３カ月後及び６カ月後の平均重量減少率は、０％及び０％であることが確認された。その結果を下記表２に示した。
【0089】
比較例２
イソソルビドの含量を９５．８ｍｍｏｌから１８４．８ｍｍｏｌに変更し、ジフェニルカーボネートの含量を１，９１６．０ｍｍｏｌから１，８４７．５ｍｍｏｌに変更し、ビスフェノールＡのエチレンオキシド２モル付加物１，７２４．４ｍｍｏｌの代わりにビスフェノールＡ１,６６２．８ｍｍｏｌを用い、イソソルビドのエチレンオキシド１モル付加物を用いなかったことを除いて、実施例１と同様の方法で数平均分子量が２６，１００ｇ／ｍｏｌ、ＰＤＩが２．２、ガラス転移温度が１４１℃であるポリカーボネート共重合体４４４ｇを得た。実施例１と同様の方法により、前記得られたポリカーボネート共重合体の引張強度、伸率及び生分解性を測定したところ、平均引張強度が５９．７ＭＰａ、平均伸率が７０．４％、３カ月後及び６カ月後の平均重量減少率は、それぞれ０％及び０％であることが確認された。その結果を下記表２に示した。
イソソルビドの含量を９５．８ｍｍｏｌから１８４．８ｍｍｏｌに変更し、ジフェニルカーボネートの含量を１，９１６．０ｍｍｏｌから１，８４７．５ｍｍｏｌに変更し、ビスフェノールＡのエチレンオキシド２モル付加物１，７２４．４ｍｍｏｌの代わりにビスフェノールＡ１,６６２．８ｍｍｏｌを用い、イソソルビドのエチレンオキシド１モル付加物を用いなかったことを除いて、実施例１と同様の方法で数平均分子量が２６，１００ｇ／ｍｏｌ、ＰＤＩが２．２、ガラス転移温度が１４１℃であるポリカーボネート共重合体４４４ｇを得た。実施例１と同様の方法により、前記得られたポリカーボネート共重合体の引張強度、伸率及び生分解性を測定したところ、平均引張強度が５９．７ＭＰａ、平均伸率が７０．４％、３カ月後及び６カ月後の平均重量減少率は、それぞれ０％及び０％であることが確認された。その結果を下記表２に示した。
【0090】
比較例３
イソソルビドの含量を９５．８ｍｍｏｌから１３６．９ｍｍｏｌに変更し、ジフェニルカーボネートの含量を１，９１６．０ｍｍｏｌから１，３６８．５５ｍｍｏｌに変更し、ビスフェノールＡのエチレンオキシド２モル付加物１，７２４．４ｍｍｏｌの代わりに９，９－ビス－（４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン１，２３１．７ｍｍｏｌを用い、イソソルビドのエチレンオキシド１モル付加物を用いなかったことを除いて、実施例１と同様の方法で数平均分子量が２３，１００ｇ／ｍｏｌ、ＰＤＩが２．５、ガラス転移温度が１６８℃であるポリカーボネート共重合体４５０ｇを得た。実施例１と同様の方法により、前記得られたポリカーボネート共重合体の引張強度、伸率及び生分解性を測定したところ、平均引張強度が６１．２ＭＰａ、平均伸率が１０．２％、３カ月後及び６カ月後の平均重量減少率は、それぞれ０％及び０％であることが確認された。その結果を下記表２に示した。
イソソルビドの含量を９５．８ｍｍｏｌから１３６．９ｍｍｏｌに変更し、ジフェニルカーボネートの含量を１，９１６．０ｍｍｏｌから１，３６８．５５ｍｍｏｌに変更し、ビスフェノールＡのエチレンオキシド２モル付加物１，７２４．４ｍｍｏｌの代わりに９，９－ビス－（４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン１，２３１．７ｍｍｏｌを用い、イソソルビドのエチレンオキシド１モル付加物を用いなかったことを除いて、実施例１と同様の方法で数平均分子量が２３，１００ｇ／ｍｏｌ、ＰＤＩが２．５、ガラス転移温度が１６８℃であるポリカーボネート共重合体４５０ｇを得た。実施例１と同様の方法により、前記得られたポリカーボネート共重合体の引張強度、伸率及び生分解性を測定したところ、平均引張強度が６１．２ＭＰａ、平均伸率が１０．２％、３カ月後及び６カ月後の平均重量減少率は、それぞれ０％及び０％であることが確認された。その結果を下記表２に示した。
【0091】
比較例４
イソソルビドの含量を９５．８ｍｍｏｌから５０６．４ｍｍｏｌに変更し、ジフェニルカーボネートの含量を１，９１６．０ｍｍｏｌから１，６８７．９ｍｍｏｌに変更し、ビスフェノールＡのエチレンオキシド２モル付加物の含量を１，７２４．４ｍｍｏｌから１，１８１．５ｍｍｏｌに変更し、イソソルビドのエチレンオキシド１モル付加物を用いなかったことを除いて、実施例１と同様の方法で数平均分子量が２７，５００ｇ／ｍｏｌ、ＰＤＩが２．６、ガラス転移温度が１２０℃であるポリカーボネート共重合体４５４ｇを得た。実施例１と同様の方法により、前記得られたポリカーボネート共重合体の引張強度、伸率及び生分解性を測定したところ、平均引張強度が７０．０ＭＰａ、平均伸率が２２．４％、３カ月後及び６カ月後の平均重量減少率は、それぞれ０％及び０％であることが確認された。その結果を下記表２に示した。
イソソルビドの含量を９５．８ｍｍｏｌから５０６．４ｍｍｏｌに変更し、ジフェニルカーボネートの含量を１，９１６．０ｍｍｏｌから１，６８７．９ｍｍｏｌに変更し、ビスフェノールＡのエチレンオキシド２モル付加物の含量を１，７２４．４ｍｍｏｌから１，１８１．５ｍｍｏｌに変更し、イソソルビドのエチレンオキシド１モル付加物を用いなかったことを除いて、実施例１と同様の方法で数平均分子量が２７，５００ｇ／ｍｏｌ、ＰＤＩが２．６、ガラス転移温度が１２０℃であるポリカーボネート共重合体４５４ｇを得た。実施例１と同様の方法により、前記得られたポリカーボネート共重合体の引張強度、伸率及び生分解性を測定したところ、平均引張強度が７０．０ＭＰａ、平均伸率が２２．４％、３カ月後及び６カ月後の平均重量減少率は、それぞれ０％及び０％であることが確認された。その結果を下記表２に示した。
【0092】
比較例５
イソソルビドの含量を９５．８ｍｍｏｌから５８１．６ｍｍｏｌに変更し、ジフェニルカーボネートの含量を１，９１６．０ｍｍｏｌから１，９３８．８ｍｍｏｌに変更し、ビスフェノールＡのエチレンオキシド２モル付加物１，７２４．４ｍｍｏｌの代わりにビスフェノールＡ１，３５７．２ｍｍｏｌを用い、イソソルビドのエチレンオキシド１モル付加物を用いなかったことを除いて、実施例１と同様の方法で数平均分子量が２７，３００ｇ／ｍｏｌ、ＰＤＩが２．３、ガラス転移温度が１４６℃であるポリカーボネート共重合体４２３ｇを得た。実施例１と同様の方法により、前記得られたポリカーボネート共重合体の引張強度、伸率及び生分解性を測定したところ、平均引張強度が６２．１ＭＰａ、平均伸率が２０．１％、３カ月後及び６カ月後の平均重量減少率は、それぞれ０％及び０％であることが確認された。その結果を下記表２に示した。
イソソルビドの含量を９５．８ｍｍｏｌから５８１．６ｍｍｏｌに変更し、ジフェニルカーボネートの含量を１，９１６．０ｍｍｏｌから１，９３８．８ｍｍｏｌに変更し、ビスフェノールＡのエチレンオキシド２モル付加物１，７２４．４ｍｍｏｌの代わりにビスフェノールＡ１，３５７．２ｍｍｏｌを用い、イソソルビドのエチレンオキシド１モル付加物を用いなかったことを除いて、実施例１と同様の方法で数平均分子量が２７，３００ｇ／ｍｏｌ、ＰＤＩが２．３、ガラス転移温度が１４６℃であるポリカーボネート共重合体４２３ｇを得た。実施例１と同様の方法により、前記得られたポリカーボネート共重合体の引張強度、伸率及び生分解性を測定したところ、平均引張強度が６２．１ＭＰａ、平均伸率が２０．１％、３カ月後及び６カ月後の平均重量減少率は、それぞれ０％及び０％であることが確認された。その結果を下記表２に示した。
【0093】
比較例６
イソソルビドの含量を９５．８ｍｍｏｌから４４４．８ｍｍｏｌに変更し、ジフェニルカーボネートの含量を１，９１６．０ｍｍｏｌから１，４８２．６ｍｍｏｌに変更し、ビスフェノールＡのエチレンオキシド２モル付加物１，７２４．４ｍｍｏｌの代わりに９，９－ビス－（４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン１，０３７．８ｍｍｏｌを用い、イソソルビドのエチレンオキシド１モル付加物を用いなかったことを除いて、実施例１と同様の方法で数平均分子量が２３，９００ｇ／ｍｏｌ、ＰＤＩが２．５、ガラス転移温度が１５８℃であるポリカーボネート共重合体４３６ｇを得た。実施例１と同様の方法により、前記得られたポリカーボネート共重合体の引張強度、伸率及び生分解性を測定したところ、平均引張強度が６３．８ＭＰａ、平均伸率が２．５％、３カ月後及び６カ月後の平均重量減少率は、それぞれ０％及び０％であることが確認された。その結果を下記表２に示した。
イソソルビドの含量を９５．８ｍｍｏｌから４４４．８ｍｍｏｌに変更し、ジフェニルカーボネートの含量を１，９１６．０ｍｍｏｌから１，４８２．６ｍｍｏｌに変更し、ビスフェノールＡのエチレンオキシド２モル付加物１，７２４．４ｍｍｏｌの代わりに９，９－ビス－（４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン１，０３７．８ｍｍｏｌを用い、イソソルビドのエチレンオキシド１モル付加物を用いなかったことを除いて、実施例１と同様の方法で数平均分子量が２３，９００ｇ／ｍｏｌ、ＰＤＩが２．５、ガラス転移温度が１５８℃であるポリカーボネート共重合体４３６ｇを得た。実施例１と同様の方法により、前記得られたポリカーボネート共重合体の引張強度、伸率及び生分解性を測定したところ、平均引張強度が６３．８ＭＰａ、平均伸率が２．５％、３カ月後及び６カ月後の平均重量減少率は、それぞれ０％及び０％であることが確認された。その結果を下記表２に示した。
【0094】
比較例７
イソソルビドの含量を９５．８ｍｍｏｌから８．２ｍｍｏｌに変更し、ジフェニルカーボネートの含量を１，９１６．０ｍｍｏｌから１，６４２．３ｍｍｏｌに変更し、ビスフェノールＡのエチレンオキシド２モル付加物の含量を１，７２４．４ｍｍｏｌから１，６３４．１ｍｍｏｌに変更し、イソソルビドのエチレンオキシド１モル付加物を用いなかったことを除いて、実施例１と同様の方法で数平均分子量が２９，４００ｇ／ｍｏｌ、ＰＤＩが２．６、ガラス転移温度が１１７℃であるポリカーボネート共重合体４４１ｇを得た。実施例１と同様の方法により、前記得られたポリカーボネート共重合体の引張強度、伸率及び生分解性を測定したところ、平均引張強度が６０．４ＭＰａ、平均伸率が７４．１％、３カ月後及び６カ月後の平均重量減少率は、それぞれ０％及び０％であることが確認された。その結果を下記表２に示した。
イソソルビドの含量を９５．８ｍｍｏｌから８．２ｍｍｏｌに変更し、ジフェニルカーボネートの含量を１，９１６．０ｍｍｏｌから１，６４２．３ｍｍｏｌに変更し、ビスフェノールＡのエチレンオキシド２モル付加物の含量を１，７２４．４ｍｍｏｌから１，６３４．１ｍｍｏｌに変更し、イソソルビドのエチレンオキシド１モル付加物を用いなかったことを除いて、実施例１と同様の方法で数平均分子量が２９，４００ｇ／ｍｏｌ、ＰＤＩが２．６、ガラス転移温度が１１７℃であるポリカーボネート共重合体４４１ｇを得た。実施例１と同様の方法により、前記得られたポリカーボネート共重合体の引張強度、伸率及び生分解性を測定したところ、平均引張強度が６０．４ＭＰａ、平均伸率が７４．１％、３カ月後及び６カ月後の平均重量減少率は、それぞれ０％及び０％であることが確認された。その結果を下記表２に示した。
【0095】
比較例８
イソソルビドの含量を９５．８ｍｍｏｌから８．９ｍｍｏｌに変更し、ジフェニルカーボネートの含量を１，９１６．０ｍｍｏｌから１，７７９．１ｍｍｏｌに変更し、ビスフェノールＡのエチレンオキシド２モル付加物１，７２４．４ｍｍｏｌの代わりにビスフェノールＡ１，７７０．２ｍｍｏｌを用い、イソソルビドのエチレンオキシド１モル付加物を用いなかったことを除いて、実施例１と同様の方法で数平均分子量が２７，７００ｇ／ｍｏｌ、ＰＤＩが２．３、ガラス転移温度が１４２℃であるポリカーボネート共重合体４５０ｇを得た。実施例１と同様の方法により、前記得られたポリカーボネート共重合体の引張強度、伸率及び生分解性を測定したところ、平均引張強度が５６．５ＭＰａ、平均伸率が７１．５％、３カ月後及び６カ月後の平均重量減少率は、それぞれ０％及び０％であることが確認された。その結果を下記表２に示した。
イソソルビドの含量を９５．８ｍｍｏｌから８．９ｍｍｏｌに変更し、ジフェニルカーボネートの含量を１，９１６．０ｍｍｏｌから１，７７９．１ｍｍｏｌに変更し、ビスフェノールＡのエチレンオキシド２モル付加物１，７２４．４ｍｍｏｌの代わりにビスフェノールＡ１，７７０．２ｍｍｏｌを用い、イソソルビドのエチレンオキシド１モル付加物を用いなかったことを除いて、実施例１と同様の方法で数平均分子量が２７，７００ｇ／ｍｏｌ、ＰＤＩが２．３、ガラス転移温度が１４２℃であるポリカーボネート共重合体４５０ｇを得た。実施例１と同様の方法により、前記得られたポリカーボネート共重合体の引張強度、伸率及び生分解性を測定したところ、平均引張強度が５６．５ＭＰａ、平均伸率が７１．５％、３カ月後及び６カ月後の平均重量減少率は、それぞれ０％及び０％であることが確認された。その結果を下記表２に示した。
【0096】
比較例９
イソソルビドの含量を９５．８ｍｍｏｌから３．８ｍｍｏｌに変更し、ジフェニルカーボネートの含量を１，９１６．０ｍｍｏｌから１，５０５．４ｍｍｏｌに変更し、ビスフェノールＡのエチレンオキシド２モル付加物の含量を１，７２４．４ｍｍｏｌから１，４９７．９ｍｍｏｌに変更し、イソソルビドのエチレンオキシド１モル付加物９５．８ｍｍｏｌの代わりにイソソルビドのエチレンオキシド５モル付加物３．８ｍｍｏｌを用いた以外は、実施例１と同様の方法で数平均分子量が２６，２００ｇ／ｍｏｌ、ＰＤＩが２．７、ガラス転移温度が１１５℃であるポリカーボネート共重合体４５９ｇを得た。実施例１と同様の方法により、前記得られたポリカーボネート共重合体の引張強度、伸率及び生分解性を測定したところ、平均引張強度が６１．７ＭＰａ、平均伸率が７４．７％、３カ月後及び６カ月後の平均重量減少率は、それぞれ１．９％及び４．１％であることが確認された。その結果を下記表２に示した。
イソソルビドの含量を９５．８ｍｍｏｌから３．８ｍｍｏｌに変更し、ジフェニルカーボネートの含量を１，９１６．０ｍｍｏｌから１，５０５．４ｍｍｏｌに変更し、ビスフェノールＡのエチレンオキシド２モル付加物の含量を１，７２４．４ｍｍｏｌから１，４９７．９ｍｍｏｌに変更し、イソソルビドのエチレンオキシド１モル付加物９５．８ｍｍｏｌの代わりにイソソルビドのエチレンオキシド５モル付加物３．８ｍｍｏｌを用いた以外は、実施例１と同様の方法で数平均分子量が２６，２００ｇ／ｍｏｌ、ＰＤＩが２．７、ガラス転移温度が１１５℃であるポリカーボネート共重合体４５９ｇを得た。実施例１と同様の方法により、前記得られたポリカーボネート共重合体の引張強度、伸率及び生分解性を測定したところ、平均引張強度が６１．７ＭＰａ、平均伸率が７４．７％、３カ月後及び６カ月後の平均重量減少率は、それぞれ１．９％及び４．１％であることが確認された。その結果を下記表２に示した。
【0097】
比較例１０
イソソルビドの含量を９５．８ｍｍｏｌから４．５ｍｍｏｌに変更し、ジフェニルカーボネートの含量を１，９１６．０ｍｍｏｌから１，７７９．１ｍｍｏｌに変更し、ビスフェノールＡのエチレンオキシド２モル付加物１，７２４．４ｍｍｏｌの代わりにビスフェノールＡ１，７７０．２ｍｍｏｌ、イソソルビドのエチレンオキシド１モル付加物９５．８ｍｍｏｌの代わりにイソソルビドのプロピレンオキシド５モル付加物４．５ｍｍｏｌを用いた以外は、実施例１と同様の方法で数平均分子量が２８，１００ｇ／ｍｏｌ、ＰＤＩが２．３、ガラス転移温度が１４０℃であるポリカーボネート共重合体４６０ｇを得た。実施例１と同様の方法により、前記得られたポリカーボネート共重合体の引張強度、伸率及び生分解性を測定したところ、平均引張強度が５９．４ＭＰａ、平均伸率が７２．６％、３カ月後及び６カ月後の平均重量減少率は、それぞれ１．３％及び３．５％であることが確認された。その結果を下記表２に示した。
イソソルビドの含量を９５．８ｍｍｏｌから４．５ｍｍｏｌに変更し、ジフェニルカーボネートの含量を１，９１６．０ｍｍｏｌから１，７７９．１ｍｍｏｌに変更し、ビスフェノールＡのエチレンオキシド２モル付加物１，７２４．４ｍｍｏｌの代わりにビスフェノールＡ１，７７０．２ｍｍｏｌ、イソソルビドのエチレンオキシド１モル付加物９５．８ｍｍｏｌの代わりにイソソルビドのプロピレンオキシド５モル付加物４．５ｍｍｏｌを用いた以外は、実施例１と同様の方法で数平均分子量が２８，１００ｇ／ｍｏｌ、ＰＤＩが２．３、ガラス転移温度が１４０℃であるポリカーボネート共重合体４６０ｇを得た。実施例１と同様の方法により、前記得られたポリカーボネート共重合体の引張強度、伸率及び生分解性を測定したところ、平均引張強度が５９．４ＭＰａ、平均伸率が７２．６％、３カ月後及び６カ月後の平均重量減少率は、それぞれ１．３％及び３．５％であることが確認された。その結果を下記表２に示した。
【0098】
比較例１１
イソソルビドの含量を９５．８ｍｍｏｌから１,６４２．３ｍｍｏｌに変更し、ジフェニルカーボネートの含量を１，９１６．０ｍｍｏｌから２，４５１．１ｍｍｏｌに変更し、ビスフェノールＡのエチレンオキシド２モル付加物の含量を１，７２４．４ｍｍｏｌから７８４．４ｍｍｏｌに変更し、イソソルビドのエチレンオキシド１モル付加物９５．８ｍｍｏｌの代わりにイソソルビドのエチレンオキシド５モル付加物２４．５ｍｍｏｌを用いた以外は、実施例１と同様の方法で数平均分子量が２６，４００ｇ／ｍｏｌ、ＰＤＩが２．５、ガラス転移温度が１１３℃であるポリカーボネート共重合体５４５ｇを得た。実施例１と同様の方法により、前記得られたポリカーボネート共重合体の引張強度、伸率及び生分解性を測定したところ、平均引張強度が６７．６ＭＰａ、平均伸率が１０．４％、３カ月後及び６カ月後の平均重量減少率は、それぞれ２．５％及び５．７％であることが確認された。その結果を下記表２に示した。
イソソルビドの含量を９５．８ｍｍｏｌから１,６４２．３ｍｍｏｌに変更し、ジフェニルカーボネートの含量を１，９１６．０ｍｍｏｌから２，４５１．１ｍｍｏｌに変更し、ビスフェノールＡのエチレンオキシド２モル付加物の含量を１，７２４．４ｍｍｏｌから７８４．４ｍｍｏｌに変更し、イソソルビドのエチレンオキシド１モル付加物９５．８ｍｍｏｌの代わりにイソソルビドのエチレンオキシド５モル付加物２４．５ｍｍｏｌを用いた以外は、実施例１と同様の方法で数平均分子量が２６，４００ｇ／ｍｏｌ、ＰＤＩが２．５、ガラス転移温度が１１３℃であるポリカーボネート共重合体５４５ｇを得た。実施例１と同様の方法により、前記得られたポリカーボネート共重合体の引張強度、伸率及び生分解性を測定したところ、平均引張強度が６７．６ＭＰａ、平均伸率が１０．４％、３カ月後及び６カ月後の平均重量減少率は、それぞれ２．５％及び５．７％であることが確認された。その結果を下記表２に示した。
【0099】
比較例１２
イソソルビドの含量を９５．８ｍｍｏｌから１,７７９．１ｍｍｏｌに変更し、ジフェニルカーボネートの含量を１，９１６．０ｍｍｏｌから２，６５５．４ｍｍｏｌに変更し、ビスフェノールＡのエチレンオキシド２モル付加物１，７２４．４ｍｍｏｌの代わりにビスフェノールＡ８４９．７ｍｍｏｌ、イソソルビドのエチレンオキシド１モル付加物９５．８ｍｍｏｌの代わりにイソソルビドのプロピレンオキシド５モル付加物２６．６ｍｍｏｌを用いた以外は、実施例１と同様の方法で数平均分子量が２８，７００ｇ／ｍｏｌ、ＰＤＩが２．３、ガラス転移温度が１３２℃であるポリカーボネート共重合体５６８ｇを得た。実施例１と同様の方法により、前記得られたポリカーボネート共重合体の引張強度、伸率及び生分解性を測定したところ、平均引張強度が６４．９ＭＰａ、平均伸率が９．１％、３カ月後及び６カ月後の平均重量減少率は、それぞれ２．２％及び４．０％であることが確認された。その結果を下記表２に示した。
イソソルビドの含量を９５．８ｍｍｏｌから１,７７９．１ｍｍｏｌに変更し、ジフェニルカーボネートの含量を１，９１６．０ｍｍｏｌから２，６５５．４ｍｍｏｌに変更し、ビスフェノールＡのエチレンオキシド２モル付加物１，７２４．４ｍｍｏｌの代わりにビスフェノールＡ８４９．７ｍｍｏｌ、イソソルビドのエチレンオキシド１モル付加物９５．８ｍｍｏｌの代わりにイソソルビドのプロピレンオキシド５モル付加物２６．６ｍｍｏｌを用いた以外は、実施例１と同様の方法で数平均分子量が２８，７００ｇ／ｍｏｌ、ＰＤＩが２．３、ガラス転移温度が１３２℃であるポリカーボネート共重合体５６８ｇを得た。実施例１と同様の方法により、前記得られたポリカーボネート共重合体の引張強度、伸率及び生分解性を測定したところ、平均引張強度が６４．９ＭＰａ、平均伸率が９．１％、３カ月後及び６カ月後の平均重量減少率は、それぞれ２．２％及び４．０％であることが確認された。その結果を下記表２に示した。
【0100】
比較例１３
イソソルビドの含量を９５．８ｍｍｏｌから１５０．５ｍｍｏｌに変更し、ジフェニルカーボネートの含量を１，９１６．０ｍｍｏｌから１，８８１．７ｍｍｏｌに変更し、ビスフェノールＡのエチレンオキシド２モル付加物の含量を１，７２４．４ｍｍｏｌから６５８．６ｍｍｏｌに変更し、イソソルビドのエチレンオキシド１モル付加物９５．８ｍｍｏｌの代わりにイソソルビドのエチレンオキシド５モル付加物１，０７２．６ｍｍｏｌを用いた以外は、実施例１と同様の方法で数平均分子量が２７，１００ｇ／ｍｏｌ、ＰＤＩが３．８、ガラス転移温度が４８℃であるポリカーボネート共重合体６７３ｇを得た。実施例１と同様の方法により、前記得られたポリカーボネート共重合体の引張強度、伸率及び生分解性を測定したところ、平均引張強度が４６．８ＭＰａ、平均伸率が１１０．１％、３カ月後及び６カ月後の平均重量減少率は、それぞれ３２．９％及び５６．７％であることが確認された。その結果を下記表２に示した。
イソソルビドの含量を９５．８ｍｍｏｌから１５０．５ｍｍｏｌに変更し、ジフェニルカーボネートの含量を１，９１６．０ｍｍｏｌから１，８８１．７ｍｍｏｌに変更し、ビスフェノールＡのエチレンオキシド２モル付加物の含量を１，７２４．４ｍｍｏｌから６５８．６ｍｍｏｌに変更し、イソソルビドのエチレンオキシド１モル付加物９５．８ｍｍｏｌの代わりにイソソルビドのエチレンオキシド５モル付加物１，０７２．６ｍｍｏｌを用いた以外は、実施例１と同様の方法で数平均分子量が２７，１００ｇ／ｍｏｌ、ＰＤＩが３．８、ガラス転移温度が４８℃であるポリカーボネート共重合体６７３ｇを得た。実施例１と同様の方法により、前記得られたポリカーボネート共重合体の引張強度、伸率及び生分解性を測定したところ、平均引張強度が４６．８ＭＰａ、平均伸率が１１０．１％、３カ月後及び６カ月後の平均重量減少率は、それぞれ３２．９％及び５６．７％であることが確認された。その結果を下記表２に示した。
【0101】
比較例１４
イソソルビドの含量を９５．８ｍｍｏｌから１５０．５ｍｍｏｌに変更し、ジフェニルカーボネートの含量を１，９１６．０ｍｍｏｌから１，８８１．８ｍｍｏｌに変更し、ビスフェノールＡのエチレンオキシド２モル付加物１，７２４．４ｍｍｏｌの代わりにビスフェノールＡ６５８．６ｍｍｏｌ、イソソルビドのエチレンオキシド１モル付加物９５．８ｍｍｏｌの代わりにイソソルビドのプロピレンオキシド５モル付加物１，０７２．６ｍｍｏｌを用いた以外は、実施例１と同様の方法で数平均分子量が２３，４００ｇ／ｍｏｌ、ＰＤＩが３．８、ガラス転移温度が５５℃であるポリカーボネート共重合体５１７ｇを得た。実施例１と同様の方法により、前記得られたポリカーボネート共重合体の引張強度、伸率及び生分解性を測定したところ、平均引張強度が５１．７ＭＰａ、平均伸率が１０３．８％、３カ月後及び６カ月後の平均重量減少率は、それぞれ３０．２％及び４６．３％であることが確認された。その結果を下記表２に示した。
イソソルビドの含量を９５．８ｍｍｏｌから１５０．５ｍｍｏｌに変更し、ジフェニルカーボネートの含量を１，９１６．０ｍｍｏｌから１，８８１．８ｍｍｏｌに変更し、ビスフェノールＡのエチレンオキシド２モル付加物１，７２４．４ｍｍｏｌの代わりにビスフェノールＡ６５８．６ｍｍｏｌ、イソソルビドのエチレンオキシド１モル付加物９５．８ｍｍｏｌの代わりにイソソルビドのプロピレンオキシド５モル付加物１，０７２．６ｍｍｏｌを用いた以外は、実施例１と同様の方法で数平均分子量が２３，４００ｇ／ｍｏｌ、ＰＤＩが３．８、ガラス転移温度が５５℃であるポリカーボネート共重合体５１７ｇを得た。実施例１と同様の方法により、前記得られたポリカーボネート共重合体の引張強度、伸率及び生分解性を測定したところ、平均引張強度が５１．７ＭＰａ、平均伸率が１０３．８％、３カ月後及び６カ月後の平均重量減少率は、それぞれ３０．２％及び４６．３％であることが確認された。その結果を下記表２に示した。
【0102】
比較例１５
イソソルビドの含量を９５．８ｍｍｏｌから２，４６３．４ｍｍｏｌに変更し、ジフェニルカーボネートの含量を１，９１６．０ｍｍｏｌから２，７３７．１ｍｍｏｌに変更し、ビスフェノールＡのエチレンオキシド２モル付加物１，７２４．４ｍｍｏｌの代わりに１，４－シクロヘキサンジメタノール１３６．９ｍｍｏｌ、イソソルビドのエチレンオキシド１モル付加物９５．８ｍｍｏｌの代わりにイソソルビドのエチレンオキシド５モル付加物１３６．９ｍｍｏｌを用いた以外は、実施例１と同様の方法で数平均分子量が２９，７００ｇ／ｍｏｌ、ＰＤＩが３．１、ガラス転移温度が１２５℃であるポリカーボネート共重合体４９９ｇを得た。実施例１と同様の方法により、前記得られたポリカーボネート共重合体の引張強度、伸率及び生分解性を測定したところ、平均引張強度が８８．１ＭＰａ、平均伸率が１２．８％、３カ月後及び６カ月後の平均重量減少率は、それぞれ３．０％及び４．９％であることが確認された。その結果を下記表２に示した。
イソソルビドの含量を９５．８ｍｍｏｌから２，４６３．４ｍｍｏｌに変更し、ジフェニルカーボネートの含量を１，９１６．０ｍｍｏｌから２，７３７．１ｍｍｏｌに変更し、ビスフェノールＡのエチレンオキシド２モル付加物１，７２４．４ｍｍｏｌの代わりに１，４－シクロヘキサンジメタノール１３６．９ｍｍｏｌ、イソソルビドのエチレンオキシド１モル付加物９５．８ｍｍｏｌの代わりにイソソルビドのエチレンオキシド５モル付加物１３６．９ｍｍｏｌを用いた以外は、実施例１と同様の方法で数平均分子量が２９，７００ｇ／ｍｏｌ、ＰＤＩが３．１、ガラス転移温度が１２５℃であるポリカーボネート共重合体４９９ｇを得た。実施例１と同様の方法により、前記得られたポリカーボネート共重合体の引張強度、伸率及び生分解性を測定したところ、平均引張強度が８８．１ＭＰａ、平均伸率が１２．８％、３カ月後及び６カ月後の平均重量減少率は、それぞれ３．０％及び４．９％であることが確認された。その結果を下記表２に示した。
【0103】
比較例１６
イソソルビドの含量を９５．８ｍｍｏｌから２，４６３．４ｍｍｏｌに変更し、ジフェニルカーボネートの含量を１，９１６．０ｍｍｏｌから２，７３７．１ｍｍｏｌに変更し、ビスフェノールＡのエチレンオキシド２モル付加物１，７２４．４ｍｍｏｌの代わりに１，４－ブタンジオール１３６．９ｍｍｏｌ、イソソルビドのエチレンオキシド１モル付加物９５．８ｍｍｏｌの代わりにイソソルビドのプロピレンオキシド５モル付加物１３６．９ｍｍｏｌを用いた以外は、実施例１と同様の方法で数平均分子量が２４，３００ｇ／ｍｏｌ、ＰＤＩが２．３、ガラス転移温度が１１５℃であるポリカーボネート共重合体４９７ｇを得た。実施例１と同様の方法により、前記得られたポリカーボネート共重合体の引張強度、伸率及び生分解性を測定したところ、平均引張強度が７２．６ＭＰａ、平均伸率が１６．５％、３カ月後及び６カ月後の平均重量減少率は、それぞれ１４．４％及び２７．２％であることが確認された。その結果を下記表２に示した。
イソソルビドの含量を９５．８ｍｍｏｌから２，４６３．４ｍｍｏｌに変更し、ジフェニルカーボネートの含量を１，９１６．０ｍｍｏｌから２，７３７．１ｍｍｏｌに変更し、ビスフェノールＡのエチレンオキシド２モル付加物１，７２４．４ｍｍｏｌの代わりに１，４－ブタンジオール１３６．９ｍｍｏｌ、イソソルビドのエチレンオキシド１モル付加物９５．８ｍｍｏｌの代わりにイソソルビドのプロピレンオキシド５モル付加物１３６．９ｍｍｏｌを用いた以外は、実施例１と同様の方法で数平均分子量が２４，３００ｇ／ｍｏｌ、ＰＤＩが２．３、ガラス転移温度が１１５℃であるポリカーボネート共重合体４９７ｇを得た。実施例１と同様の方法により、前記得られたポリカーボネート共重合体の引張強度、伸率及び生分解性を測定したところ、平均引張強度が７２．６ＭＰａ、平均伸率が１６．５％、３カ月後及び６カ月後の平均重量減少率は、それぞれ１４．４％及び２７．２％であることが確認された。その結果を下記表２に示した。
【0104】
［成分説明］
ＩＳＢ：イソソルビド
ＥＩ １：イソソルビドのエチレンオキシド １モル付加物
ＥＩ ５：イソソルビドのエチレンオキシド ５モル付加物
ＥＩ ２５：イソソルビドのエチレンオキシド ２５モルを付加物
ＰＩ １：イソソルビドのプロピレンオキシド １モル付加物
ＰＩ ５：イソソルビドのプロピレンオキシド ５モル付加物
ＰＩ ２５：イソソルビドのプロピレンオキシド ２５モルを付加物
ＢＰＡ（ＥＯ）２：ビスフェノールＡのエチレンオキシド ２モル付加物
ＢＰＡ：ビスフェノールＡ
ＢＨＥＰＦ：９，９－ビス－（４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン
１，４－ＢＨＭＢ：１，４－ビス（２－ヒドロキシメチル）ベンゼン
２，５－ＢＨＭＦ：２，５－ビス（ヒドロキシメチル）フラン
２，６－ＢＨＭＰ：２，６－ビス（ヒドロキシメチル）ピリジン
ＣＨＤＭ：１，４－シクロヘキサンジメタノール
１，４－ＢＤ：１，４－ブタンジオール
ＤＰＣ：ジフェニルカーボネート
ＣａＣｌ2：塩化カルシウム
ＩＳＢ：イソソルビド
ＥＩ １：イソソルビドのエチレンオキシド １モル付加物
ＥＩ ５：イソソルビドのエチレンオキシド ５モル付加物
ＥＩ ２５：イソソルビドのエチレンオキシド ２５モルを付加物
ＰＩ １：イソソルビドのプロピレンオキシド １モル付加物
ＰＩ ５：イソソルビドのプロピレンオキシド ５モル付加物
ＰＩ ２５：イソソルビドのプロピレンオキシド ２５モルを付加物
ＢＰＡ（ＥＯ）２：ビスフェノールＡのエチレンオキシド ２モル付加物
ＢＰＡ：ビスフェノールＡ
ＢＨＥＰＦ：９，９－ビス－（４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン
１，４－ＢＨＭＢ：１，４－ビス（２－ヒドロキシメチル）ベンゼン
２，５－ＢＨＭＦ：２，５－ビス（ヒドロキシメチル）フラン
２，６－ＢＨＭＰ：２，６－ビス（ヒドロキシメチル）ピリジン
ＣＨＤＭ：１，４－シクロヘキサンジメタノール
１，４－ＢＤ：１，４－ブタンジオール
ＤＰＣ：ジフェニルカーボネート
ＣａＣｌ2：塩化カルシウム
【0105】
［物性測定方法］
－数平均分子量（Ｍｎ、ｇ／ｍｏｌ）及び多分散指数（ＰＤＩ）：前記実施例及び比較例で製造された各ポリカーボネート共重合体をクロロホルムに１～３重量％で溶解し、ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）装置（アジレント社製）を使用して数平均分子量（Ｍｎ）及び多分散指数（ＰＤＩ）を測定した。このとき、使用したカラムはＰＬｇｅｌ ５μＭ ＩＸＥＤ－Ｄ ３００×７．５ｍｍ（アジレント社製）であり、カラム温度は３５℃、溶出溶媒はクロロホルム、流速０．５ｍＬ／分、標準物質はポリスチレン（シグマアルドリッチ社製）を使用した。
－数平均分子量（Ｍｎ、ｇ／ｍｏｌ）及び多分散指数（ＰＤＩ）：前記実施例及び比較例で製造された各ポリカーボネート共重合体をクロロホルムに１～３重量％で溶解し、ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）装置（アジレント社製）を使用して数平均分子量（Ｍｎ）及び多分散指数（ＰＤＩ）を測定した。このとき、使用したカラムはＰＬｇｅｌ ５μＭ ＩＸＥＤ－Ｄ ３００×７．５ｍｍ（アジレント社製）であり、カラム温度は３５℃、溶出溶媒はクロロホルム、流速０．５ｍＬ／分、標準物質はポリスチレン（シグマアルドリッチ社製）を使用した。
【0106】
－ガラス転移温度（Ｔｇ）：示差走査熱量計（ＤＳＣ Ｑ１００、TA Instrument社製）を使用して、１０℃／分の加熱速度で２０℃から３００℃まで温度を上昇させ、その後２０℃まで急冷し、再び３００℃まで上昇させるという具体的な条件でガラス転移温度を測定した。
【0107】
－引張強度及び伸率：ＡＳＴＭ Ｄ６３８に準じて、ＵＴＭ（Instron社製、Ｉｎｓｔｒｏｎ５９６７）を使用して５ｍｍ／分の速度で引張強度及び伸率を測定した。具体的には、実施例及び比較例で作製された各試片について、計５回の引張強度及び伸率を測定し、各試片の５回測定結果値の平均値を算出した。
－生分解性評価：前記実施例及び比較例で得られたポリカーボネート共重合体をホットプレス（ミニテストプレス－１０、Toyoseiki社製）を使用して厚さ約１００μｍのフィルムに加工し、横８ｃｍ×縦４ｃｍの大きさに切断して生分解性測定用試片を作製した。
－生分解性評価：前記実施例及び比較例で得られたポリカーボネート共重合体をホットプレス（ミニテストプレス－１０、Toyoseiki社製）を使用して厚さ約１００μｍのフィルムに加工し、横８ｃｍ×縦４ｃｍの大きさに切断して生分解性測定用試片を作製した。
【0108】
堆肥条件下での生分解を測定するために、前記生分解性測定用試片を５０℃の温度及び６０％の湿度に保たれる恒温組内の堆肥に埋設し、６カ月間２週間隔で生分解性を測定した。このときの堆肥及び埋設条件は、下記の条件に準じ、生分解性（％）は下記式のように各試片の重量減少率（％）として測定し、各試片の３個の測定値の平均値を求めた。
【0109】
［生分解性］
【数1】
【0110】
［堆肥及び埋設条件］
有機性廃棄物処理用の好熱性細菌であるバチルス・スミチイ株のスターター培養組成物（フードクリーナー、Hanmi Flexible社製）をから微生物発酵分解装置（リンクル、Hanmi Flexible社製）を使用して堆肥を製造した。このとき、微生物の活動を持続的に維持するために、生分解性の測定に使用した堆肥は、１週間ごとに新しく製造した堆肥に入れ替えた。
有機性廃棄物処理用の好熱性細菌であるバチルス・スミチイ株のスターター培養組成物（フードクリーナー、Hanmi Flexible社製）をから微生物発酵分解装置（リンクル、Hanmi Flexible社製）を使用して堆肥を製造した。このとき、微生物の活動を持続的に維持するために、生分解性の測定に使用した堆肥は、１週間ごとに新しく製造した堆肥に入れ替えた。
【0111】
また、本生分解性評価の信頼性を確認のために、セルロース（α－セルロース、≧９８％）を基準物質として、前記生分解性評価方法と同様に生分解性を測定した。その結果、４週間後には重量減少が始まり、１０週間後には回収不可能なレベルまで生分解が進行することが確認された。
【0112】
【表1-1】
【表1-2】
【表2-1】
【表2-2】
【0113】
前記表１に示すように、本発明による実施例１～２３のポリカーボネート共重合体は、ジオール成分として、アンヒドロ糖アルコール、アンヒドロ糖アルコール－アルキレングリコール及び芳香族ジオールを特定の含量範囲で含んでおり、平均引張強度が７３．２ＭＰａ以上、平均伸び率が３４．１％以上と高く、ガラス転移温度が８０℃以上であり、６カ月後の生分解性が６．８％以上と高いなど、引張強度、伸び、耐熱性及び生分解性の側面でバランスのとれた良好な物性を示した。
【0114】
しかし、前記表２に示すように、比較例１～８のポリカーボネート共重合体、平均引張強度が７０．０ＭＰａ以下と悪く、６カ月経過後の生分解性が０％、すなわち生分解がしていなことを示し、特に、比較例３～６のポリカーボネート共重合体も、平均伸率が２２．４％以下と悪かった。比較例９及び１０のポリカーボネート共重合体は、実施例のポリカーボネート共重合体と比較して、平均引張強度が６１．７ＭＰａ以下と非常に悪く、６カ月後の生分解性も４．１％以下と悪かった。比較例１１及び１２のポリカーボネート共重合体は、平均引張強度が６７．６ＭＰａ以下と悪く、平均伸率も１０．４％以下と悪かった。比較例１３及び１４のポリカーボネート共重合体は、平均引張強度及びガラス転移温度が非常に悪く、比較例１５及び１６のポリカーボネート共重合体は、平均伸率が非常に悪かった。
【国際調査報告】