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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2025-01-09
(54)【発明の名称】接着フィルム、接着剤系、及び関連するプロセス
(51)【国際特許分類】
C09J 7/38 20180101AFI20241226BHJP
C09J 133/06 20060101ALI20241226BHJP
C09J 133/14 20060101ALI20241226BHJP
C09J 5/02 20060101ALI20241226BHJP
C08F 265/06 20060101ALI20241226BHJP
【ＦＩ】
C09J7/38
C09J133/06
C09J133/14
C09J5/02
C08F265/06
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2024535661
(86)(22)【出願日】2022-12-16
(85)【翻訳文提出日】2024-06-14
(86)【国際出願番号】 IB2022062405
(87)【国際公開番号】W WO2023111992
(87)【国際公開日】2023-06-22
(31)【優先権主張番号】63/290,205
(32)【優先日】2021-12-16
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】505005049
【氏名又は名称】スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー
(74)【代理人】
【識別番号】100130339
【弁理士】
【氏名又は名称】藤井 憲
(74)【代理人】
【識別番号】100135909
【弁理士】
【氏名又は名称】野村 和歌子
(74)【代理人】
【識別番号】100133042
【弁理士】
【氏名又は名称】佃 誠玄
(74)【代理人】
【識別番号】100171701
【弁理士】
【氏名又は名称】浅村 敬一
(72)【発明者】
【氏名】ウンファーハウ，ケルスティン
(72)【発明者】
【氏名】メシェルミヒ，シルケ デー．
(72)【発明者】
【氏名】ケスター，フランク
(72)【発明者】
【氏名】ヴァン ガンゼフィンケル，オラフ ヴェー．
(72)【発明者】
【氏名】デッテ，ハンス ペテル
【テーマコード（参考）】
4J004
4J026
4J040
【Ｆターム（参考）】
4J004AB01
4J004AB07
4J004CB04
4J004DB03
4J004FA08
4J026AA43
4J026AA45
4J026AC09
4J026AC23
4J026BA25
4J026BA27
4J026BA28
4J026BB03
4J026BB04
4J026BB07
4J026CA08
4J026DA02
4J026DA08
4J026DA12
4J026DB02
4J026DB09
4J026DB11
4J026DB24
4J026DB30
4J026DB36
4J026EA06
4J026FA05
4J026FA07
4J026GA07
4J026GA08
4J040DF021
4J040DF031
4J040DF061
4J040GA07
4J040HA306
4J040HA346
4J040JA09
4J040JB09
4J040KA13
4J040KA37
4J040KA42
4J040LA02
4J040PA02
(57)【要約】
接着フィルムは第１の（メタ）アクリレートコポリマーを含み、その第１の（メタ）アクリレートコポリマーは、少なくとも５５重量パーセント（重量％）の、直鎖若しくは分枝鎖アルキル（メタ）アクリレートモノマー単位と、１５～４０重量％の（メタ）アクリル酸モノマー単位と、０．１～５重量％の２つ以上の（メタ）アクリレート基を有する架橋モノマーのモノマー単位と、を含有する。第１の（メタ）アクリレートコポリマーが１５重量％の（メタ）アクリル酸モノマー単位を含む場合、第１の（メタ）アクリレートコポリマーは、少なくとも５重量％の、高Ｔｇモノマーのモノマー単位を含む。接着フィルムは、５重量％以下の更なる（メタ）アクリレートコポリマーを含み、その更なる（メタ）アクリレートコポリマーは、０．１～１５重量％の（メタ）アクリル酸モノマー単位を含む。接着フィルムは、第１の（メタ）アクリレートコポリマーの第１の層と、第１の層に隣接する第２の接着剤層と、を含む多層接着剤アセンブリであり得る。製造のためのプロセス、及び接着フィルムとプライマーと、を含む系も記載される。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
第１の（メタ）アクリレートコポリマーを含む、接着フィルムであって、前記第１の（メタ）アクリレートコポリマーは、
前記第１の（メタ）アクリレートコポリマーの重量に基づいて少なくとも５５重量％の、直鎖若しくは分枝鎖アルキル（メタ）アクリレートモノマー単位と、
前記第１の（メタ）アクリレートコポリマーの重量に基づいて１５重量％～４０重量％の（メタ）アクリル酸モノマー単位であって、前記第１の（メタ）アクリレートコポリマーが１５重量％の（メタ）アクリル酸モノマー単位を含む場合、前記第１の（メタ）アクリレートコポリマーの重量に基づいて少なくとも５重量％の、ホモ重合したときに少なくとも５０℃のガラス転移温度を有するホモポリマーを提供する高Ｔｇモノマーのモノマー単位を含む、（メタ）アクリル酸モノマー単位と、
前記第１の（メタ）アクリレートコポリマーの重量に基づいて、０．１重量％～５重量％の、２つ以上の（メタ）アクリレート基を有する架橋モノマーのモノマー単位と、を含み、
前記接着フィルムは、５重量％以下の更なる（メタ）アクリレートコポリマーを含み、前記更なる（メタ）アクリレートコポリマーは、前記更なる（メタ）アクリレートコポリマーの重量に基づいて０．１重量％～１５重量％の（メタ）アクリル酸モノマー単位を含む、接着フィルム。
【請求項2】
前記第１の（メタ）アクリレートコポリマーが、前記第１の（メタ）アクリレートコポリマーの重量に基づいて１５重量％超の量で（メタ）アクリル酸モノマー単位を含む、請求項１に記載の接着フィルム。
【請求項3】
ホモ重合したときに少なくとも５０℃のガラス転移温度を有するホモポリマーを提供する高Ｔｇモノマーのモノマー単位を更に含む、請求項２に記載の接着フィルム。
【請求項4】
前記接着フィルムが、２５℃及び１ヘルツでレオメーターで測定して、０．５メガパスカルを超える貯蔵弾性率を有する、請求項１～３のいずれか一項に記載の接着フィルム。
【請求項5】
少なくとも０．３ミリメートルの厚さを有する、請求項１～４のいずれか一項に記載の接着フィルム。
【請求項6】
前記接着フィルムが発泡体である、請求項１～５のいずれか一項に記載の接着フィルム。
【請求項7】
前記接着フィルムの総重量に基づいて２重量％～１２重量％の、ポリマー微小球又はグラスバブルズのうちの少なくとも１つを含む、請求項６に記載の接着フィルム。
【請求項8】
第２の（メタ）アクリレートコポリマーを更に含み、前記第２の（メタ）アクリレートコポリマーが、前記第２の（メタ）アクリレートコポリマーの重量に基づいて１５重量％超～４０重量％の（メタ）アクリル酸モノマー単位を含む、請求項１～７のいずれか一項に記載の接着フィルム。
【請求項9】
前記接着フィルムの総重量に基づいて、前記第１の（メタ）アクリレートコポリマーが６５重量％～９９重量％の範囲で存在し、前記第２の（メタ）アクリレートコポリマーが１重量％～３５重量％の範囲で存在する、請求項８に記載の接着フィルム。
【請求項10】
前記接着フィルムが、前記第１の（メタ）アクリレートコポリマーの第１の層と、前記第１の層に隣接する第２の接着剤層と、を含む多層接着剤アセンブリである、請求項１～９のいずれか一項に記載の接着フィルム。
【請求項11】
前記第１の（メタ）アクリレートコポリマーの第１の層が、スキン－コア－スキン多層接着剤のコアである、請求項１０に記載の接着フィルム。
【請求項12】
請求項８又は９に記載の接着フィルムを製造するためのプロセスであって、前記第２の（メタ）アクリレートコポリマーを、前記直鎖若しくは分枝鎖アルキル（メタ）アクリレートモノマー、前記（メタ）アクリル酸モノマー、前記架橋モノマー、及び重合開始剤を含む、硬化性前駆体組成物に組み込むことと、
前記第２の（メタ）アクリレートコポリマーの存在下で、前記直鎖若しくは分枝鎖アルキル（メタ）アクリレートモノマー、前記（メタ）アクリル酸モノマー、前記架橋モノマーを重合させて、前記第１の（メタ）アクリレートコポリマーを形成することと、
を含む、プロセス。
【請求項13】
前記接着フィルムが、熱又は放射線を使用せずに適用されたときに、プライマー処理された基材表面に接着する、請求項１～１１のいずれか一項に記載の接着フィルム。
【請求項14】
プライマー組成物と、請求項１～１１のいずれか一項に記載の接着フィルムと、を含む接着剤系であって、前記接着フィルムは、前記プライマー組成物と反応して共有結合を形成しない、接着剤系。
【請求項15】
前記プライマー組成物が、ポリアミド、ポリウレタン、又はポリアクリレートのうちの少なくとも１つを含む、請求項１４に記載の接着剤系。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【0001】
［関連出願の相互参照］
本出願は、２０２１年１２月１６日に出願された米国特許仮出願第６３／２９０２０５号の優先権を主張するものであり、その開示の全容が本明細書に参照により組み込まれる。
本出願は、２０２１年１２月１６日に出願された米国特許仮出願第６３／２９０２０５号の優先権を主張するものであり、その開示の全容が本明細書に参照により組み込まれる。
【0002】
［背景技術］
接着剤は、多様なマーキング、保持、保護、封止、及び遮蔽目的のために使用されている。接着テープは概して、バッキング又は基材と、接着剤と、を含む。多くの用途に有用な接着剤の１つのタイプは、感圧接着剤である。感圧接着剤（ＰＳＡ）が以下：（１）強力かつ持続的な粘着性、（２）指圧以下の圧力による接着性、（３）被着体を保持する十分な能力、及び（４）十分な凝集力、を含む、ある一定の特性を有することは、当業者には周知である。
接着剤は、多様なマーキング、保持、保護、封止、及び遮蔽目的のために使用されている。接着テープは概して、バッキング又は基材と、接着剤と、を含む。多くの用途に有用な接着剤の１つのタイプは、感圧接着剤である。感圧接着剤（ＰＳＡ）が以下：（１）強力かつ持続的な粘着性、（２）指圧以下の圧力による接着性、（３）被着体を保持する十分な能力、及び（４）十分な凝集力、を含む、ある一定の特性を有することは、当業者には周知である。
【0003】
感圧接着剤として十分に機能を果たすことがわかっている材料は、粘着力、剥離接着力、及び剪断強度の所望のバランスをもたらすのに必要な粘弾性特性を示すように設計され、配合されたポリマーである。感圧接着剤の調製に最も一般的に使用されるポリマーは、様々な（メタ）アクリレート系コポリマー、天然ゴム、合成ゴム、及びシリコーンである。
【0004】
第１の（メタ）アクリレートコポリマーと、第２の（メタ）アクリレートコポリマーの組み合わせと、を含む感圧接着剤組成物は、米国特許出願公開第２０２１／０１０２０９９号（Ｕｎｖｅｒｈａｕら）において、様々なタイプの基材上で高い接着剥離及び剪断強度を示すことが報告されている。第２の感圧接着剤層上に重ね合わされた第１の感圧接着剤層を含む、多層感圧接着剤アセンブリは、米国特許第９，８４５，４１４号（Ｗｉｅｎｅｋｅら）において、様々なタイプの基材上で高い接着剥離及び剪断強度を示すことが報告されている。
【発明の概要】
【0005】
基材表面に適用した後、感圧接着剤（ＰＳＡ）は、典型的には、流れて表面を濡らし、接着力を作り出す。ダールキスト評価基準が、ＰＳＡのそのような挙動を説明するために一般に使用される。ＰＳＡについてのダールキスト評価基準は、剪断貯蔵弾性率Ｇ’が、ＰＳＡの線形粘弾性領域内で１ヘルツ（Ｈｚ）の振動ひずみを適用して２５℃で、０．３メガパスカル（ＭＰａ）を超えるべきではないことを示唆している。ダールキスト評価基準を超える場合、ＰＳＡは通常その粘着性を失い、接着力の蓄積がもはや適切に起こらなくなる。したがって、ダールキスト評価基準は、ＰＳＡ特性を得るための貯蔵弾性率の上限を表す。しかしながら、そのような貯蔵弾性率の制限により、ＰＳＡの全体的な凝集強度も同様に制限され、一般に１ＭＰａの重なり剪断強度を超えない。
【0006】
本開示は、ダールキスト評価基準を超えるが、プライマーと組み合わせると基材に対して優れた湿潤接着性をもたらす、接着フィルムを提供する。プライマーと組み合わせた接着フィルムは、以下の実施例に示されるように、２．５ＭＰａ～３．５ＭＰａの重なり剪断強度値を提供することができる。したがって、本開示の接着フィルムは、優れた凝集強度を有しており、典型的なＰＳＡよりもはるかに高い重なり剪断接着値を提供することができる。本開示の接着フィルムは、プライマーの存在下において、上記（１）～（４）の特性に応じたＰＳＡとして機能する。有利なことに、ＰＳＡとして機能する能力により、有益な接着特性を提供するために、プライマー又は接着フィルムにおいて熱又は放射線及び反応性化学物質は必要とされない。
【0007】
一態様によれば、本開示は、第１の（メタ）アクリレートコポリマーを含む、接着フィルムであって、第１の（メタ）アクリレートコポリマーは、（メタ）アクリレートコポリマーの重量に基づいて少なくとも５５重量％の、直鎖若しくは分枝鎖アルキル（メタ）アクリレートモノマー単位、（メタ）アクリレートコポリマーの重量に基づいて１５重量％～４０重量％の（メタ）アクリル酸モノマー単位、及び（メタ）アクリレートコポリマーの重量に基づいて０．１重量％～５重量％の、２つ以上の（メタ）アクリレート基を有する架橋モノマーのモノマー単位を含有する、接着フィルムに関する。第１の（メタ）アクリレートコポリマーが１５重量％の（メタ）アクリル酸モノマー単位を含む場合、第１の（メタ）アクリレートコポリマーは、第１の（メタ）アクリレートコポリマーの重量に基づいて少なくとも５重量％の、ホモ重合したときに少なくとも５０℃のガラス転移温度を有するホモポリマーを提供する高Ｔｇモノマーのモノマー単位を含む。接着フィルムは、５重量％以下の更なる（メタ）アクリレートコポリマーを含み、その更なる（メタ）アクリレートコポリマーは、更なる（メタ）アクリレートコポリマーの重量に基づいて０．１重量～１５重量パーセントの（メタ）アクリル酸モノマー単位を有する％。
【0008】
本開示の接着フィルムは発泡体の形態であってもよく、及び／又は多層接着剤アセンブリの一部を形成してもよく、接着フィルムは、発泡体層であってもよい第１の接着剤層の形態であり、多層接着剤アセンブリは、第１の接着剤層に隣接する第２の接着剤層を更に含む。
【0009】
別の態様によれば、接着フィルムは、第１の（メタ）アクリレートコポリマーの第１の層と、第１の層に隣接する第２の接着剤層と、を含む多層接着剤アセンブリである。
【0010】
いくつかの実施形態では、接着フィルムは、第２の（メタ）アクリレートコポリマーを更に含み、その第２の（メタ）アクリレートコポリマーは、第２の（メタ）アクリレートコポリマーの重量に基づいて１５重量％超～４０重量％の（メタ）アクリル酸モノマー単位を有する。別の態様では、本開示は、そのような接着フィルムを製造するためのプロセスを提供する。本プロセスは、第２の（メタ）アクリレートコポリマーを、直鎖若しくは分枝鎖アルキル（メタ）アクリレートモノマー、（メタ）アクリル酸モノマー、架橋モノマー、及び重合開始剤を含む、硬化性前駆体組成物に組み込むことと、直鎖若しくは分枝鎖アルキル（メタ）アクリレートモノマー、（メタ）アクリル酸モノマー、架橋モノマーを重合して、第２の（メタ）アクリレートコポリマーの存在下で第１の（メタ）アクリレートコポリマーを形成することと、を含む。
【0011】
更に別の態様では、本開示は、プライマー組成物及び前述の接着フィルムを含む接着剤系であって、接着フィルムは、プライマー組成物と反応して共有結合を形成しない、接着剤系を提供する。
【0012】
本開示の文脈において、「低表面エネルギー基材」という表現は、１センチメートル当たり３４ダイン未満の表面エネルギーを有する基材を指すことを意味する。このような材料の中でも、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン（例えば、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ））、及びポリプロピレンのブレンド（例えば、ＰＰ／エチレンプロピレンジエンモノマー（ＥＰＤＭ）、熱可塑性オレフィン（ＴＰＯ））が挙げられる。
【0013】
本開示との関連において、「中表面エネルギー基材」という表現は、１センチメートル当たり３４～７０ダイン、典型的には、１センチメートル当たり３４～６０ダイン、より典型的には１センチメートル当たり３４～５０ダインに含まれる表面エネルギーを有する基材を指すことを意味する。このような材料の中でも、ポリアミド６（ＰＡ６）などのポリアミド（ＰＡ）、アクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢＳ）、ポリカーボネート（ＰＣ）／ＡＢＳブレンド、ＰＣ、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ＰＵＲ、熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ）、ポリオキシメチレン（ＰＯＭ）、ポリスチレン、ポリ（メチルメタクリレート）（ＰＭＭＡ）、クリアコート表面、特に、自動車のようなビークル用のクリアコート又は産業用途のためのコーティング表面、及び繊維強化プラスチックのような複合材料が挙げられる。
【0014】
本開示との関連において、「高表面エネルギー基材」という表現は、１センチメートル当たり３５０ダイン超、典型的には１センチメートル当たり４００ダイン超の表面エネルギーを有する基材、より典型的には１センチメートル当たり４００～１１００ダインに含まれる表面エネルギーを有する基材を指すことを意味する。このような材料の中でも、金属基材（例えば、アルミニウム、ステンレス鋼）、及びガラスが挙げられる。
【0015】
表面エネルギーは、典型的には、例えばＡＳＴＭ Ｄ７４９０－０８に記載されるような接触角測定から決定される。
【0016】
重ね合わせたという用語が使用される場合、本明細書全体を通して、多層接着剤アセンブリのポリマーの液体前駆体又はポリマー層の２つ以上の層が重なり合って配置されていることを意味する。重ね合わせた液体前駆体層又はポリマー層は、下層の上面が上層の下面に当接するように、互いに直接隣接して配置されてもよい。
【0017】
本明細書全体を通して使用される場合、隣接するという用語は、前駆体多層接着剤アセンブリ又は硬化多層接着剤アセンブリ内の重ね合わせた２つの層を指し、これらは互いに直接隣接して配置され、すなわち、互いに当接している。
【0018】
「ガラス転移温度」及び「Ｔｇ」という用語は、互換的に使用され、（コ）ポリマー材料又は混合物のガラス転移温度を指す。特に指示がない限り、ガラス転移温度値は、動的機械分析（ＤＭＡ）により測定される。
【0019】
本明細書で使用するための例示的な「ウェット－イン－ウェット」製造プロセスは、例えば、国際公開第２０１１０９４３８５（Ａ１）号（Ｈｉｔｓｃｈｍａｎｎら）又は欧州特許第０２５９０９４（Ａ１）号（Ｚｉｍｍｅｒｍａｎら）に詳細に記載されており、これらの開示全体は参照により本明細書に組み込まれる。
【0020】
「アクリル系」という用語は、アクリル系及びメタクリル系の両方の、ポリマー、オリゴマー及びモノマーを指す。
【0021】
モノマー、オリゴマー又はポリマーに関する「（メタ）アクリレート」という用語は、アルコールとアクリル酸又はメタクリル酸との反応生成物として形成されたビニル官能性アルキルエステルを意味する。「（メタ）アクリレート」は、個別に及び集合的に、メタクリレート及びアクリレートを含む。
【0022】
「ポリマー」という用語は、実際に、又は概念的に、１つ以上のモノマーから誘導された単位の複数の反復を含む構造を有する分子を指す。「モノマー」という用語は、他のものと組み合わせてポリマーを形成することができる、低相対分子量の分子を指す。「ポリマー」という用語には、ホモポリマー及びコポリマー、並びに例えば、共押出又は反応によって、混和性ブレンド中で形成され得るホモポリマー又はコポリマーが含まれる。「ポリマー」という用語は、ランダムポリマー、ブロックポリマー、グラフトポリマー及び星型ポリマーを含む。「コポリマー」という用語は、オリゴマーを包含する。
【0023】
ポリマー又はオリゴマーの「モノマー単位」は、単一のモノマーに由来するポリマー又はオリゴマーのセグメントである。
【0024】
「架橋性」という用語は、通常、架橋性の分子又は基を介した化学的共有結合によってポリマー鎖が互いに繋がって、ネットワークポリマーが形成されることを指す。架橋されたポリマーは、全般的に不溶性という特徴があるが、適切な溶媒の存在下では、膨潤性となり得る。「架橋された」という用語は、部分的に架橋されていることを含む。
【0025】
「アルキル」という用語は、飽和炭化水素である、一価の基を指す。アルキルは、直鎖、分枝鎖、環状、又はこれらの組み合わせであってもよく、典型的には、１個～３２個の炭素原子を有する。いくつかの実施形態では、アルキル基は、１～２５個、１～２０個、１～１８個、１～１２個、１～１０個、１～８個、１～６個、又は１～４個の炭素原子を含有する。アルキル基の例としては、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ｎ－ペンチル、ｎ－ヘキシル、シクロヘキシル、ｎ－ヘプチル、ｎ－オクチル、２－エチルヘキシル、２－オクチル、及び２－プロピルヘプチルが挙げられるが、これらに限定されない。
【0026】
本明細書及び添付の特許請求の範囲で使用する場合、用語「又は」は、そうでないことを内容が明示していない限り、全般的に、「及び／又は」を含む意味で用いられる。
【0027】
本明細書で用いる場合、「有する（have）」、「有する（having）」、「含む（include）」、「含む（including）」、「含む（comprise）」、及び「含む（comprising）」は、オープンエンドの意味で用いられ、全般的に、「含むが、これらに限定されない」という意味である。「からなる」及び「から本質的になる」という用語は、「を含む」の用語に包括されることが理解される。
【0028】
本出願では、「ａ」、「ａｎ」及び「ｔｈｅ」などの用語は、単数の実体のみを指すことを意図するものではなく、全般分類を含み、その具体例を、例示のために使用し得る。「１つの（a）」、「１つの（an）」及び「その（the）」という用語は、「少なくとも１つ」という用語と互換的に使用される。列挙が後続する「～のうちの少なくとも１つ（at least one of）」及び「～のうちの少なくとも１つを含む（comprises at least one of）」という語句は、列挙内の項目のうちのいずれか１つ、及び、列挙内の２つ以上の項目のいずれかの組み合わせを指す。全ての数値範囲は、別段の記述のない限り、それらの端点、及び端点間の非整数値を包含する（例えば、１～５は、１、１．５、２、２．７５、３、３．８、４及び５を含む）。
【0029】
本開示の上記の概要は、開示される実施形態の各々、又は本開示の全ての実装形態を記載することを意図していない。以下の記載は、例示的実施形態をより特定的に例示する。したがって、以下の記載は、単に例示を目的とするものに過ぎず、本開示の範囲を不当に限定するように読解されるべきではないことを理解されたい。
【発明を実施するための形態】
【0030】
本開示の接着フィルムにおいて、第１の（メタ）アクリレートコポリマーは、第１の（メタ）アクリレートコポリマーの重量に基づいて少なくとも５５重量％の、直鎖又は分枝鎖アルキル（メタ）アクリレートモノマー単位を含む。いくつかの実施形態では、第１の（メタ）アクリレートコポリマーは、第１の（メタ）アクリレートコポリマーの重量に基づいて少なくとも６０重量パーセント（重量％）、６５重量％、又は７０重量％の、直鎖若しくは分枝鎖アルキル（メタ）アクリレートモノマー単位を含む。いくつかの実施形態では、第１の（メタ）アクリレートコポリマーは、第１の（メタ）アクリレートコポリマーの重量に基づいて８５重量％未満、又は最大８４重量％、８３重量％、８２重量％、８１重量％、又は８０重量％の、直鎖若しくは分枝鎖アルキル（メタ）アクリレートモノマー単位を含む。いくつかの実施形態では、存在する場合、第２の（メタ）アクリレートコポリマーは、第２の（メタ）アクリレートコポリマーの重量に基づいて少なくとも５５重量％、６０重量％、６５重量％、又は７０重量％の、直鎖若しくは分枝鎖アルキル（メタ）アクリレートモノマー単位を含む。いくつかの実施形態では、第２の（メタ）アクリレートコポリマーは、第１の（メタ）アクリレートコポリマーの重量に基づいて８５重量％未満、又は最大８４重量％、８３重量％、８２重量％、８１重量％、又は８０重量％の、直鎖若しくは分枝鎖アルキル（メタ）アクリレートモノマー単位を含む。いくつかの実施形態では、直鎖若しくは分枝鎖アルキル（メタ）アクリレートモノマー単位は、Ｃ１～Ｃ３２（メタ）アクリル酸エステルモノマー単位、Ｃ１～Ｃ２４（メタ）アクリル酸エステルモノマー単位、又はＣ１～Ｃ１８（メタ）アクリル酸エステルモノマー単位である。
【0031】
好適なアルキル（メタ）アクリレートの例としては、式Ｉによって表されるものが挙げられる：
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ’）ＣＯＯＲ （Ｉ）
［式中、Ｒ’は、水素又はメチル基であり、Ｒは、１～３０個、４～３０個、６～３０個、８～３０個、６～２４個、６～２０個、６～１８個、８～２４個、８～２０個、又は８～２０個の炭素原子を有するアルキル基であり、直鎖若しくは分枝鎖であってもよい］。式Ｉによって表される好適なモノマーの例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ｎ－ペンチル（メタ）アクリレート、イソペンチル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘキシル（メタ）アクリレート、イソヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２－オクチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシルアクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ｎ－ドデシルアクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、ヘプタデシル（メタ）アクリレート、２－プロピルヘプチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ｎ－ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、及びベヘニル（メタ）アクリレートが挙げられる。好適なモノマー単位としては、式ＩＩの第二級アルキル（メタ）アクリレートのうちの少なくとも２つ又は少なくとも３つの構造異性体の混合物が更に挙げられる：
［式中、Ｒ１及びＲ２は、各々独立して、Ｃ１～Ｃ３０飽和直鎖アルキル基であり、Ｒ１及びＲ２における炭素数の合計は７個～３１個であり、Ｒ３は、Ｈ又はＣＨ３である］。Ｒ１及びＲ２における炭素数の合計は、いくつかの実施形態では、７個～２７個、７個～２５個、７個～２１個、７個～１７個、７個～１１個、７個、１１個～２７個、１１個～２５個、１１個～２１個、１１個～１７個、又は１１個であり得る。そのようなモノマー及びモノマー混合物を作製及び使用するための方法は、米国特許第９，１０２，７７４号（Ｃｌａｐｐｅｒら）に記載されている。
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ’）ＣＯＯＲ （Ｉ）
［式中、Ｒ’は、水素又はメチル基であり、Ｒは、１～３０個、４～３０個、６～３０個、８～３０個、６～２４個、６～２０個、６～１８個、８～２４個、８～２０個、又は８～２０個の炭素原子を有するアルキル基であり、直鎖若しくは分枝鎖であってもよい］。式Ｉによって表される好適なモノマーの例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ｎ－ペンチル（メタ）アクリレート、イソペンチル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘキシル（メタ）アクリレート、イソヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２－オクチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシルアクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ｎ－ドデシルアクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、ヘプタデシル（メタ）アクリレート、２－プロピルヘプチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ｎ－ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、及びベヘニル（メタ）アクリレートが挙げられる。好適なモノマー単位としては、式ＩＩの第二級アルキル（メタ）アクリレートのうちの少なくとも２つ又は少なくとも３つの構造異性体の混合物が更に挙げられる：
【化1】
【0032】
いくつかの実施形態では、第１の（メタ）アクリレートコポリマー及び／又は任意選択の第２の（メタ）アクリレートコポリマーは、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２－プロピルヘプチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレートのうちの少なくとも１つを含む。いくつかの実施形態では、第１の（メタ）アクリレートコポリマー及び／又は第２の（メタ）アクリレートコポリマーは、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレートを含む。
【0033】
本開示の接着フィルムにおいて、第１の（メタ）アクリレートコポリマーは、１５重量％～４０重量％の（メタ）アクリル酸モノマー単位を含む。いくつかの実施形態では、第１の（メタ）アクリレートコポリマーは、第１の（メタ）アクリレートコポリマーの重量に基づいて少なくとも１５重量％、１５重量％超、少なくとも１６重量％、又は少なくとも１７重量％の量で（メタ）アクリル酸モノマー単位を含む。いくつかの実施形態では、存在する場合、接着フィルム中の第２の（メタ）アクリレートコポリマーは、１５重量％超～４０重量％の（メタ）アクリル酸モノマー単位を含む。いくつかの実施形態では、第２の（メタ）アクリレートコポリマーは、第２の（メタ）アクリレートコポリマーの重量に基づいて１５重量％超、少なくとも１６重量％、又は少なくとも１７重量％の量で（メタ）アクリル酸モノマー単位を含む。いくつかの実施形態では、接着フィルム中の第１の（メタ）アクリレートコポリマーは、第１の（メタ）アクリレートコポリマーの重量に基づいて１５．５～４０重量％、１６～４０重量％、１６～３５重量％、１６～３０重量％、１６～２５重量％、１７～２５重量％、１７～２３重量％、又は１７～２０重量％の（メタ）アクリル酸モノマー単位を含む。いくつかの実施形態では、接着フィルム中の任意選択の第２の（メタ）アクリレートコポリマーは、第２の（メタ）アクリレートコポリマーの重量に基づいて１５．５～４０重量％、１６～４０重量％、１６～３５重量％、１６～３０重量％、１６～２５重量％、１７～２５重量％、１７～２３重量％、又は１７～２０重量％の（メタ）アクリル酸モノマー単位を含む。（メタ）アクリル酸モノマー単位の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、エタクリル酸、クロトン酸、シトラコン酸、桂皮酸、β－カルボキシエチルアクリレート、及び２－メタクリロリルオキシエチルスクシネートが挙げられる。いくつかの実施形態では、（メタ）アクリル酸モノマー単位は、アクリル酸モノマー単位又はメタクリル酸モノマー単位である。（メタ）アクリル酸モノマー単位は、これらの酸の塩、例えば、アルカリ金属塩及びアンモニウム塩を包含する。
【0034】
いくつかの実施形態では、第１の（メタ）アクリレートコポリマーは、重合したときに、少なくとも５０℃、６０℃、又は７０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有するホモポリマーを提供する「高Ｔｇ」モノマーのモノマー単位を更に含む（すなわち、モノマーから形成されたホモポリマーが、少なくとも５０℃、６０℃、又は７０℃のＴｇを有する）。第１の（メタ）アクリレートコポリマーが、第１の（メタ）アクリレートコポリマーの重量に基づいて１５重量％の（メタ）アクリル酸モノマー単位を有する実施形態では、第１の（メタ）アクリレートコポリマーは、少なくとも５重量％（いくつかの実施形態では、少なくとも７．５重量％、１０重量％、１２．５重量％又は１５重量％）の「高Ｔｇ」モノマーのモノマー単位を更に含む。ホモポリマーのＴｇは、差動走査熱量測定によって測定され、多くは、ｐｏｌｙｍｅｒｄａｔａｂａｓｅ．ｃｏｍで見られるポリマー特性データベースに報告されている。いくつかの好適な高Ｔｇモノマーとしては、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ－プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ－ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｓｅｃ－ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、フェニルアクリレート、ベンジルメタクリレート、３，３，５トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルメタクリレート、２－フェノキシエチルメタクリレート、Ｎ－オクチル（メタ）アクリルアミド、テトラヒドロフルフィイル（tetrahydrofurfiiryl）メタクリレート、及びそれらの混合物が挙げられる。他の好適な高Ｔｇモノマーは、様々なビニルエーテル（例えば、ビニルメチルエーテル）、ビニルエステル（例えば、酢酸ビニル及びプロピオン酸ビニル）、スチレン、置換スチレン（例えば、ａ－メチルスチレン）、ハロゲン化ビニル、及びそれらの混合物などの、（メタ）アクリロイル基ではない単一のビニル基を有する。いくつかの実施形態では、任意選択の第２の（メタ）アクリレートコポリマーは、上記のもののいずれかを含む高Ｔｇのモノマーのモノマー単位を、上記の重量百分率のいずれかで更に含む。
【0035】
本開示の接着フィルムにおいて、第１の（メタ）アクリレートコポリマーは、（メタ）アクリレートコポリマーの重量に基づいて０．０５重量％～５重量％の、２つ以上の（メタ）アクリレート基を有する架橋モノマーのモノマー単位を含む。好適な架橋モノマーとしては、ジオールのジアクリレートエステル、例えば、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、プロパンジオールジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ブタン－１，３－ジイルジアクリレート、ペンタンジオールジアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート（１，６－ヘキサンジオールジアクリレートを含む）、ヘプタンジオールジアクリレート、オクタンジオールジアクリレート、ノナンジオールジアクリレート、デカンジオールジアクリレート、及び前述のジアクリレートのいずれかのジメタクリレートが挙げられる。更なる好適な多官能性モノマーとしては、ポリオールのポリアクリレートエステル、例えば、グリセロールトリアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、前述のアクリレートのメタクリレート、及びこれらの組み合わせが挙げられる。更なる好適な多官能性架橋モノマーとしては、ジビニルベンゼン、アリルメタクリレート、ジアリルマレエート、ジアリルフタレート、及びこれらの組み合わせが挙げられる。更なる好適な多官能性架橋性モノマーとしては、２つ以上のアクリレート基を含む多官能性アクリレートオリゴマーが挙げられる。多官能アクリレートオリゴマーは、ウレタンアクリレートオリゴマー、エポキシアクリレートオリゴマー、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、ポリアクリル系アクリレート、前述のアクリレートのいずれかのメタクリレート、又はこれらの組み合わせであってもよい。これらの架橋モノマーのいずれかの組み合わせが有用であり得る。いくつかの実施形態では、第１の（メタ）アクリレートコポリマー中のモノマー単位の最大４重量％、３重量％、２重量％、又は１重量％が、架橋モノマーに由来する。いくつかの実施形態では、第１の（メタ）アクリレートコポリマー中のモノマー単位の少なくとも０．１重量％が、架橋モノマーに由来する。第２の（メタ）アクリレートコポリマーは、存在する場合、架橋モノマー単位を含まなくてもよい。
【0036】
アクリル系ポリマーについては、核磁気共鳴スペクトル法（１Ｈ又は１３Ｃ ＮＭＲ）によって分析して、ポリマー中のモノマー単位を同定することができる。固体又は溶液ＮＭＲは、ポリマーにおける架橋性のレベルに応じて有用であり得る。固体ＮＭＲの場合、アクリル系ポリマーは、分析のために適切な溶媒中で膨潤させることができる。
【0037】
いくつかの実施形態では、第１の（メタ）アクリレートコポリマー及び第２の（メタ）アクリレートコポリマーは、存在する場合、各々独立して、２℃～１００℃、２℃～８０℃、２℃～６０℃、２℃～５０℃、２℃～４５℃、５℃～４５℃、５℃～４０℃、５℃～３５℃、又は１０℃～３０℃の範囲のＴｇを有する。いくつかの実施形態では、第１の（メタ）アクリレートコポリマー及び第２の（メタ）アクリレートコポリマーは、存在する場合、各々独立して、１００℃以下、８０℃以下、６０℃以下、５０℃以下、４５℃以下、又は更には４０℃以下のＴｇを有する。
【0038】
いくつかの実施形態では、接着フィルムは、少なくとも０．３ミリメートルの厚さを有する。いくつかの実施形態では、接着フィルムは、３００マイクロメートル～６０００マイクロメートル、３００マイクロメートル～４０００マイクロメートル、３００マイクロメートル～２０００マイクロメートル、５００マイクロメートル～２０００マイクロメートル、８００マイクロメートル～１５００マイクロメートル、又は６００マイクロメートル～１３００マイクロメートルの範囲の厚さを有する。
【0039】
いくつかの実施形態では、本開示の接着フィルムは、接着フィルムの線形粘弾性領域内で１ヘルツ（Ｈｚ）の振動ひずみを加えて、２５℃でレオメーターで測定して、少なくとも０．５メガパスカル（ＭＰａ）又は０．５ＭＰａ超の剪断貯蔵弾性率を有する。いくつかの実施形態では、本開示の接着フィルムは、少なくとも１ＭＰａ又は１．５ＭＰａの貯蔵弾性率を有する。いくつかの実施形態では、本開示の接着フィルムは、最大４ＭＰａ、３．５ＭＰａ、３ＭＰａ、２．５ＭＰａ、又は２ＭＰａの貯蔵弾性率を有する。バルク接着フィルムの貯蔵弾性率は、以下の実施例に記載されるように都合よく測定することができる。接着フィルムが多層フィルムである実施形態では、以下により詳細に記載されるように、貯蔵弾性率は、セオロジー的に（Theologically）関連するレジームにおける振動数（０．１Ｈｚ～１００Ｈｚ）及び温度での原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）ベースのナノインデンテーションによって決定することができる。
【0040】
本開示の接着フィルムは、５重量％、４重量％、３重量％、２重量％、又は１重量％以下の更なる（メタ）アクリレートコポリマーを含み、その更なる（メタ）アクリレートコポリマーは、更なる（メタ）アクリレートコポリマーの重量に基づいて０．１重量％～１５重量％（いくつかの実施形態では、０．１重量％～１２重量％、０．１重量％～１１重量％、０．１重量％～１０重量％、０．２重量％～１０重量％、０．２重量％～９重量％、０．２重量％～８重量％、０．３重量％～８重量％、０．５重量％～８重量％、０．５重量％～６重量％、１重量％～６重量％、又は更には１重量％～５重量％）の（メタ）アクリル酸モノマー単位を有する。本開示の接着フィルム中のそのような更なる（メタ）アクリレートコポリマーは、接着フィルムのＴｇ及び／又は貯蔵弾性率を低下させる傾向があり、接着フィルムの凝集力も低下させる傾向がある。いくつかの実施形態では、本開示の接着フィルムは、更なる（メタ）アクリレートコポリマーを含まず、ただし、その更なる（メタ）アクリレートコポリマーは、更なる（メタ）アクリレートコポリマーの重量に基づいて０．１重量％～１５重量％（いくつかの実施形態では、０．１重量％～１２重量％、０．１重量％～１１重量％、０．１重量％～１０重量％、０．２重量％～１０重量％、０．２重量％～９重量％、０．２重量％～８重量％、０．３重量％～８重量％、０．５重量％～８重量％、０．５重量％～６重量％、１重量％～６重量％、又は更には１重量％～５重量％）の（メタ）アクリル酸モノマー単位を有するというものである。
【0041】
本明細書で使用するための第１の（メタ）アクリレートコポリマーは、任意の従来のフリーラジカル重合法により調製してもよく、これには溶液、放射線照射、バルク、分散、エマルジョン、無溶媒、及び懸濁プロセスが含まれる。得られるコポリマーは、ランダム又はブロックコポリマーであり得る。いくつかの実施形態では、第１の（メタ）アクリレートコポリマーは、溶液又はシロップコポリマー組成物のいずれかとして調製される。
【0042】
典型的な溶液重合法は、モノマー、好適な溶媒、及び任意選択の連鎖移動剤を反応容器に添加することと、フリーラジカル開始剤を添加することと、窒素でパージすることと、反応容器を反応が完了するまで、バッチサイズ及び温度に応じて、典型的には約１時間～２４時間、高温に、典型的には約４０℃～１００℃の範囲内に維持することと、によって行われる。溶媒の例は、メタノール、テトラヒドロフラン、エタノール、イソプロパノール、ｔｅｒｔ－ブタノール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルアセテート、エチルアセテート、トルエン、キシレン、及びエチレングリコールアルキルエーテルである。これらの溶媒は単独で、又はこれらの混合物として使用することができる。
【0043】
シロップポリマー技術は、モノマーを部分的に重合して、第１の（メタ）アクリレートコポリマーと未重合モノマーと、を含むシロップポリマーを製造することを含む。シロップポリマー組成物を、有用なコーティング粘度となるよう重合させ、基材（テープバッキングなど）上にコーティングし、更に重合させることができる。
【0044】
いくつかの実施形態では、重合は、エチルアセテート、トルエン又はテトラヒドロフランなどの、シロップポリマーの成分の官能基と非反応性である溶媒が存在しない状態で行われる。
【0045】
いくつかの実施形態では、コーティング可能なシロップポリマーは、光開始フリーラジカル重合によって調製される。コーティング可能な粘度を達成するための重合は、モノマーからポリマーへの転化率が最大約１０％になるように行うことができる。重合は、所望の転化率及び粘度が達成されたときに、光源を取り外すこと及び溶液に空気（酸素）をバブリングしてフリーラジカルの伝播を停止させることによって、終了させることができる。重合は、光開始剤の存在下でシロップポリマー組成物をエネルギーに曝露することによって達成することができる。エネルギーにより活性化される開始剤は、例えば、電離放射線を使用して重合を開始する場合には必要ないことがある。
【0046】
いくつかの実施形態では、フリーラジカル光開始剤は、Ｉ型（開裂型）光開始剤である。開裂型光開始剤としては、アセトフェノン、アルファ－アミノアルキルフェノン、ベンゾインエーテル、ベンゾイルオキシム、アシル（例えば、ベンゾイル）ホスフィンオキシド、アシル（例えば、ベンゾイル）ホスフィネート及びこれらの混合物が挙げられる。有用なベンゾインエーテルの例としては、ベンゾインメチルエーテル及びベンゾインブチルエーテルが挙げられる。
【0047】
好適なアセトフェノン化合物の例としては、４－ジエチルアミノアセトフェノン、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－ベンジル－２ジメチルアミノ－４’－モルフォリノブチロフェノン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１オン、２，２－ジメトキシアセトフェノン、及び２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オンが挙げられる。好適なアシルホスフィンオキシド、アシルホスフィネート、及びアシルホスホネート化合物の例としては、ビス（２，６－ジメトキシベンゾイル）－２，４，４－トリメチルペンチルホスフィンオキシド、フェニルビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド、エチルフェニル（２，４，６－トリメチルベンゾイル）ホスフィネート、（２，４，６－トリメチルベンゾイル）ジフェニルホスフィンオキシド、ジメチルピバロイルホスホネート及びポリ（オキシ－１，２－エタンジイル）、α，α’，α”－１，２，３－プロパントリイルトリス［コ－［［フェニル（２，４，６－トリメチルベンゾイル）ホスフィニル］オキシ］が挙げられる。更なる好適な光開始剤としては、置換ａ－ケトール、例えば、２－メチル－２－ヒドロキシプロピオフェノン、芳香族スルホニルクロリド、例えば、２－ナフタレンスルホニルクロリド、及び光活性オキシム、例えば１－フェニル－１，２－プロパンジオン－２－（Ｏ－エトキシ－カルボニル）オキシムが挙げられる。多くの光開始剤が、例えば、ＢＡＳＦ，Ｖａｎｄａｌｉａ，ＩＩＩ．から商品名「ＩＲＧＡＣＵＲＥ」で、ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ，Ｗａａｌｗｉｊｋ，Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓから商品名「ＯＭＮＩＲＡＤ」及び「ＥＳＡＣＵＲＥ」で入手可能である。これらの光開始剤のいずれかの２種以上を、任意の組み合わせで併用してもよい。更なる光開始剤は、コポリマーが形成された後でコーティングされる混合物に添加することができる（すなわち、光開始剤はシロップポリマー混合物に添加することができる）。
【0048】
（コポリマーへのモノマーの）転化の程度は、照射中に、重合している混合物の屈折率を測定することによって監視することができる。
【0049】
本開示の接着フィルムのいくつかの実施形態では、接着フィルムは、６５重量％～９９重量％、７０重量％～９５重量％、７５重量％～９５重量％、７５重量％～９０重量％、又は更には７５重量％～８５重量％の第１の（メタ）アクリレートコポリマーを含み、重量百分率は、接着フィルムの総重量に基づく。いくつかの実施形態では、本開示の接着フィルムは、１重量％～３５重量％、１重量％～３０重量％、２重量％～２５重量％、３重量％～２５重量％、３重量％～２０重量％、４重量％～２０重量％、又は更には４重量％～１５重量％の第２の（メタ）アクリレートコポリマーを含み、重量百分率は、接着フィルムの総重量に基づく。
【0050】
本明細書で使用するための第２の（メタ）アクリレートコポリマーは、任意の従来のフリーラジカル重合法により調製してもよく、これには溶液、放射線照射、バルク、分散、エマルジョン、及び懸濁プロセスが含まれる。得られる接着剤コポリマーは、ランダム又はブロックコポリマーであり得る。
【0051】
本明細書で使用するための第２の（メタ）アクリレートコポリマーは、溶媒重合、分散重合、及び無溶媒バルク重合の従来の技術を含むがこれらに限定されない技術により、重合することができる。モノマー混合物は、コモノマーを重合させるのに有効なタイプ及び量の重合開始剤、とりわけ熱開始剤又は光開始剤を含み得る。
【0052】
典型的な溶液重合法は、モノマー、好適な溶媒、及び任意選択の連鎖移動剤を反応容器に添加することと、フリーラジカル開始剤を添加することと、窒素でパージすることと、反応容器を反応が完了するまで、バッチサイズ及び温度に応じて、典型的には約１時間～２０時間、高温に、典型的には約４０℃～１００℃の範囲内に維持することと、によって行われる。溶媒の例は、メタノール、テトラヒドロフラン、エタノール、イソプロパノール、ｔｅｒｔ－ブタノール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルアセテート、エチルアセテート、トルエン、キシレン、及びエチレングリコールアルキルエーテルである。これらの溶媒は単独で、又はこれらの混合物として使用することができる。
【0053】
第２の（メタ）アクリレートコポリマーは、上述の方法及び光開始剤のいずれかを使用する光重合によって形成することができる。
【0054】
典型的な熱重合法では、モノマー混合物は、熱重合開始剤（すなわち、熱開始剤）の存在下で熱エネルギーに供され得る。好適な熱開始剤の例は、ＤｕＰｏｎｔから商品名「ＶＡＺＯ」で入手可能なものである。
【0055】
無溶媒重合法、例えば、米国特許第４，６１９，９７９号及び同第４，８４３，１３４号（Ｋｏｔｎｏｕｒら）に記載されている連続フリーラジカル重合法；米国特許第５，６３７，６４６号（Ｅｌｌｉｓ）に記載されている、バッチ反応器を使用した本質的に断熱性の重合法；及び米国特許第５，８０４，６１０号（Ｈａｍｅｒら）に記載されている、パッケージ化された予備接着剤組成物を重合するために記述された方法も、第２の（メタ）アクリレートコポリマーの調製に利用してもよい。
【0056】
いくつかの実施形態では、本開示の接着フィルムで使用するための第２の（メタ）アクリレートコポリマーは、本質的に無溶媒のフリーラジカル重合法、特に本質的に無溶媒の熱フリーラジカル重合法を使用して調製される。いくつかの実施形態では、本明細書で使用するための第２の（メタ）アクリレートコポリマーは、本質的に断熱の重合法によって調製される。（コポリマーへのモノマーの）転化の程度は、重合中に、重合している混合物の屈折率を測定することによって監視することができる。
【0057】
いくつかの実施形態では、本開示の接着フィルムで使用するための第２の（メタ）アクリレートコポリマーは、１０％超、１５％超、２０％超、２５％超、３０％超、３５％超、４０％超、又は４５％超のポリマー転化率を有するプレポリマー組成物として得られ、いくつかの実施形態では、１０％～６０％、２０％～５５％、３０％～５０％、又は更には３５％～５０％のポリマー転化率を有するプレポリマー組成物として得られる。
【0058】
所望であれば、連鎖移動剤を第１又は第２の（メタ）アクリレートコポリマーのいずれかのモノマー混合物に添加して、コポリマーの分子量を制御してもよい。有用な連鎖移動剤の例としては、四臭化炭素、アルコール、メルカプタン、及びこれらの混合物が挙げられる。いくつかの実施形態では、連鎖移動剤は、イソオクチルチオグリコレート又は四臭化炭素のうちの少なくとも１つを含む。
【0059】
接着フィルムは、任意選択の成分として、粘着付与樹脂、特に水素化炭化水素粘着付与剤を含んでもよい。水素化炭化水素粘着付与剤の例としては、Ｃ９及びＣ５水素化炭化水素粘着付与剤が挙げられる。Ｃ９水素化炭化水素粘着付与剤の例としては、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．，Ｍｉｄｄｅｌｂｕｒｇ，Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓによって販売されている、商品名「ＲＥＧＡＬＩＴＥ Ｓ－５１００」、「ＲＥＧＡＬＩＴＥ Ｒ－７１００」、「ＲＥＧＡＬＩＴＥ Ｒ－９１００」、「ＲＥＧＡＬＩＴＥ Ｒ－１１２５」、「ＲＥＧＡＬＩＴＥ Ｓ－７１２５」、「ＲＥＧＡＬＩＴＥ Ｓ－１１００」、「ＲＥＧＡＬＩＴＥ Ｒ－１０９０」、「ＲＥＧＡＬＲＥＺ ６１０８」、「ＲＥＧＡＬＲＥＺ １０８５」、「ＲＥＧＡＬＲＥＺ １０９４」、「ＲＥＧＡＬＲＥＺ １１２６」、「ＲＥＧＡＬＲＥＺ １１３９」、及び「ＲＥＧＡＬＲＥＺ ３１０３」；
Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．によって販売されている「ＰＩＣＣＯＴＡＣ」及び「ＥＡＳＴＯＴＡＣ」；Ａｒａｋａｗａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｃ．，Ｃｈｉｃａｇｏ，ＩＬによって販売されている、「ＡＲＫＯＮ Ｐ－１４０」、「ＡＲＫＯＮ Ｐ－１２５」、「ＡＲＫＯＮ Ｐ－１１５」、「ＡＲＫＯＮ Ｐ－１００」、「ＡＲＫＯＮ Ｐ－９０」、「ＡＲＫＯＮ Ｍ－１３５」、「ＡＲＫＯＮ Ｍ－１１５」、「ＡＲＫＯＮ Ｍ－１００」、及び「ＡＲＫＯＮ Ｍ－９０」；並びにＥｘｘｏｎ Ｍｏｂｉｌ Ｃｏｒｐ．，Ｉｒｖｉｎｇ，ＴＸによって販売されている「ＥＳＣＯＲＥＺ ５０００シリーズ」で販売されているものが挙げられる。いくつかの実施形態では、粘着付与剤は、部分的に水素化されたＣ９水素化粘着付与剤、完全に水素化されたＣ９水素化粘着付与剤、又はこれらの組み合わせである。
Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．によって販売されている「ＰＩＣＣＯＴＡＣ」及び「ＥＡＳＴＯＴＡＣ」；Ａｒａｋａｗａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｃ．，Ｃｈｉｃａｇｏ，ＩＬによって販売されている、「ＡＲＫＯＮ Ｐ－１４０」、「ＡＲＫＯＮ Ｐ－１２５」、「ＡＲＫＯＮ Ｐ－１１５」、「ＡＲＫＯＮ Ｐ－１００」、「ＡＲＫＯＮ Ｐ－９０」、「ＡＲＫＯＮ Ｍ－１３５」、「ＡＲＫＯＮ Ｍ－１１５」、「ＡＲＫＯＮ Ｍ－１００」、及び「ＡＲＫＯＮ Ｍ－９０」；並びにＥｘｘｏｎ Ｍｏｂｉｌ Ｃｏｒｐ．，Ｉｒｖｉｎｇ，ＴＸによって販売されている「ＥＳＣＯＲＥＺ ５０００シリーズ」で販売されているものが挙げられる。いくつかの実施形態では、粘着付与剤は、部分的に水素化されたＣ９水素化粘着付与剤、完全に水素化されたＣ９水素化粘着付与剤、又はこれらの組み合わせである。
【0060】
いくつかの実施形態では、本開示による接着フィルムは、粘着付与樹脂を実質的に含まず、特に炭化水素粘着付与樹脂を含まない。
【0061】
所望であれば、他の添加剤を本開示の接着フィルムに添加することができる。例えば、レベリング剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）、酸素阻害剤、湿潤剤、レオロジー調整剤、消泡剤、殺生物剤、難燃剤、及び染料を含めることができる。これらの添加剤及びその使用は全て当業者に公知であり、接着剤特性に悪影響を及ぼさない限り使用することができる。
【0062】
いくつかの有利な態様では、本開示の接着フィルムは、充填材料、特に粒子状充填材料を含む。いくつかの実施形態では、本明細書で使用するための任意選択の充填材料は、ポリマー微小球、グラスバブルズ、及びこれらの任意の組み合わせの群から選択される。
【0063】
いくつかの実施形態では、本開示の組成物の接着フィルムは、６５重量％～９８重量％、７０重量％～９５重量％、７５重量％～９５重量％、７５重量％～９０重量％、又は７５重量％～８５重量％の第１の（メタ）アクリレートコポリマーと、
０重量％～３５重量％、１重量％～３５重量％、１重量％～３０重量％、２重量％～２５重量％、３重量％～２５重量％、３重量％～２０重量％、４重量％～２０重量％、又は４重量％～１５重量％の第２の（メタ）アクリレートコポリマーと、
任意選択で、２重量％～１５重量％、２重量％～１４重量％、又は２重量％～１２重量％の、ポリマー微小球及びグラスバブルズのうちの少なくとも１つを含む充填材料と、を含み、重量百分率は、接着フィルムの総重量に基づく。
０重量％～３５重量％、１重量％～３５重量％、１重量％～３０重量％、２重量％～２５重量％、３重量％～２５重量％、３重量％～２０重量％、４重量％～２０重量％、又は４重量％～１５重量％の第２の（メタ）アクリレートコポリマーと、
任意選択で、２重量％～１５重量％、２重量％～１４重量％、又は２重量％～１２重量％の、ポリマー微小球及びグラスバブルズのうちの少なくとも１つを含む充填材料と、を含み、重量百分率は、接着フィルムの総重量に基づく。
【0064】
本開示の接着フィルムは、第１及び第２の（メタ）アクリレートコポリマー成分を、任意選択で、充填材料及び粘着付与樹脂などの任意選択の成分と単純にブレンドすることによって調製することができる。コポリマーは、例えば、溶融ブレンド、溶媒ブレンド、又は任意の好適な物理的手段などのいくつかの従来の方法を使用してブレンドすることができる。
【0065】
分散混合、分配混合、又は分散及び分配混合の組み合わせをもたらす物理的ブレンド装置が、均質なブレンドの調製に有用である。物理的ブレンドのうち、バッチ法及び連続法の両方を使用することができる。バッチ法の例としては、ＢＲＡＢ ＥＮＤＥＲ（Ｃ．Ｗ．Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｉｎｃ．；Ｓｏｕｔｈ Ｈａｃｋｅｎｓａｃｋ，ＮＪから入手可能なＢＲＡＢ ＥＮＤＥＲ ＰＲＥＰ ＣＥＮＴＥＲを使用）又はＢＡＮＢＵＲＹ内部混合及びロールミリング加工（ＦＡＲＲＥＬ ＣＯＭＰＡＮＹ，Ａｎｓｏｎｉａ，ＣＴから入手可能な装置を使用）が挙げられる。連続法の例としては、単軸押出、二軸押出、ディスク押出、プランジャー式（reciprocating）単軸押出及びピンバレル単軸押出が挙げられる。連続法は、空洞移動エレメント（例えば、ＲＡＰＲＡ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｌｔｄ．，（Ｓｈｒｅｗｓｂｕｒｙ，Ｅｎｇｌａｎｄ）より入手可能なＣＴＭ）及びピン混合エレメント、静的混合エレメント等の分配エレメント、並びに分散エレメント（例えば、「Ｍｉｘｉｎｇ ｉｎ Ｓｉｎｇｌｅ－Ｓｃｒｅｗ Ｅｘｔｒｕｄｅｒｓ」，Ｍｉｘｉｎｇ ｉｎ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ，ｅｄｉｔｅｄ ｂｙ Ｃｈｒｉｓ Ｒａｕｗｅｎｄａａｌ（Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ Ｉｎｃ．，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ（１９９１），ｐｐ．１２９，１７６～１７７及び１８５～１８６）に記載のＭＡＤＤＯＣＫ混合エレメント又はＳＡＸＴＯＮ混合エレメント）の両方を利用することを含むことができる。
【0066】
本開示の態様によれば、接着フィルムは、第２の（メタ）アクリレートコポリマーを、直鎖又は分枝鎖アルキル（メタ）アクリレートモノマー、（メタ）アクリル酸モノマー、架橋モノマー、任意選択で重合開始剤、及び任意選択で粒子状充填材料を含む、第１の（メタ）アクリレートコポリマーの硬化性前駆体組成物に組み込み、それによって接着フィルムの硬化性前駆体組成物を形成することによって調製され得る。次いで、第１の（メタ）アクリレートコポリマーは、第２の工程において、直鎖又は分枝鎖アルキル（メタ）アクリレートモノマー、（メタ）アクリル酸モノマー、架橋モノマーを重合させて、第２の（メタ）アクリレートコポリマーの存在下で第１の（メタ）アクリレートコポリマーを形成することによってインサイチューで形成される。いくつかの実施形態では、第２の（メタ）アクリレートコポリマーは、第１の（メタ）アクリレートコポリマーの硬化性前駆体組成物に希釈され、振盪により混合される。いくつかの実施形態では、直鎖又は分枝鎖アルキル（メタ）アクリレートモノマー、（メタ）アクリル酸モノマー、架橋モノマーを重合して、第２の（メタ）アクリレートコポリマーの存在下で第１の（メタ）アクリレートコポリマーを形成することは、化学線を用いて行われる。本開示のフィルム接着剤を製造するためのプロセスのいくつかの実施形態では、第２の（メタ）アクリレートコポリマーは、フリーラジカル重合、特に本質的に無溶媒の重合法によって、より詳細には、本質的に断熱の重合反応によって得られる。いくつかの実施形態では、第２の（メタ）アクリレートコポリマーは、１０％超、１５％超、２０％超、２５％超、３０％超、３５％超、４０％超、４５％超、又は１０％～６０％、２０％～５５％、３０％～５０％、若しくは３５～５０％の範囲のポリマー転化率を有するプレポリマー組成物として得られる。
【0067】
いくつかの実施形態では、本開示の接着フィルムは発泡体の形態をとる。発泡体は空隙を含み、これは連続気泡であっても又は独立気泡であってもよい。いくつかの実施形態では、空隙は、少なくとも５体積％、１０体積％～５５体積％、１０体積％～４５体積％、１５体積％～４５体積％、又は２０体積％～４５体積％の量で発泡体中に存在する。発泡体の形態の接着フィルムは、典型的には、０．４５ｇ／ｃｍ３～１．５ｇ／ｃｍ３、０．４５ｇ／ｃｍ３～１．１０ｇ／ｃｍ３、０．５０ｇ／ｃｍ３～０．９５ｇ／ｃｍ３、０．６０ｇ／ｃｍ３～０．９５ｇ／ｃｍ３、又は０．７０ｇ／ｃｍ３～０．９５ｇ／ｃｍ３の範囲の密度を有する。
【0068】
いくつかの実施形態では、発泡体の形態の接着フィルムは、１００マイクロメートル～６０００マイクロメートル、２００マイクロメートル～４０００マイクロメートル、５００マイクロメートル～２０００マイクロメートル、又は８００マイクロメートル～１５００マイクロメートルの範囲の厚さを有する。いくつかの実施形態では、発泡体の形態の接着フィルムは、少なくとも３００マイクロメートルの厚さを有する。本記述を踏まえて当業者には明白であるように、発泡体になった接着フィルムの厚さは、意図する用途に応じて異なる。
【0069】
発泡体内の空隙又は気泡は、当該技術分野において記載されている公知の方法のいずれかで作製することができ、気体若しくは発泡剤の使用、及び／又は発泡体用の組成物中に中空粒子を含めることが挙げられる。例えば、米国特許第４，４１５，６１５号（Ｅｓｍａｙら）に記載されている発泡体を作製するための１つの方法によれば、アクリル系発泡体は、アクリレートモノマー及び任意選択のコモノマーを含有する組成物を泡立てることと、泡をバッキング上にコーティングすることと、泡立てられた組成物を重合させることと、によって得ることができる。アクリレートモノマーと任意選択のコモノマーとの未発泡組成物をバッキングにコーティングし、次いで、その組成物の発泡と重合とを同時に行うこともできる。組成物を泡立てることは、発泡体を安定化させるために、任意選択で界面活性剤（例えば、炭化水素若しくはフルオロケミカル界面活性剤）又は表面改質ナノ粒子の存在下で、重合性組成物中にガスを起泡させることによって達成されてもよい。窒素、アルゴン、及び二酸化炭素などの不活性ガスは、特に重合が光開始される場合に有用であり得る。
【0070】
いくつかの実施形態では、発泡体の形態の接着フィルムは、中空ポリマー粒子、中空ガラス微小球、及び中空セラミック微小球などの中空充填剤を組み込む。中空ポリマー微小球としては、エラストマー粒子、例えば、Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ，Ａｍｓｔｅｒｄａｍ，Ｔｈｅ Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓから商品名「ＥＸＰＡＮＣＥＬ」で入手可能なものが挙げられる。中空セラミック微小球の例としては、５ミクロン～３００ミクロンの範囲内の粒径及び０．７の比重を有するアルミナ／シリカ微小球（「ＦＩＬＬＩＴＥ」、Ｐｌｕｅｓｓ－Ｓｔａｕｆｆｅｒ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ）、約０．４５～約０．７の比重を有するケイ酸アルミニウム微小球（「Ｚ－ＬＩＧＨＴ」）、０．１３の比重を有する炭酸カルシウムコーティングポリビニリデンコポリマー微小球（「ＤＵＡＬＩＴＥ ６００１ＡＥ」、Ｐｉｅｒｃｅ ＆ Ｓｔｅｖｅｎｓ Ｃｏｒｐ．）、並びに３Ｍ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｓａｉｎｔ Ｐａｕｌ，Ｍｉｎｎｅｓｏｔａにより「３Ｍ ＧＬＡＳＳ ＢＵＢＢＬＥＳ」として、等級Ｋ１、Ｋ１５、Ｋ２０、Ｋ２５、Ｋ３７、Ｋ４６、Ｓ１５、Ｓ２２、Ｓ３２、Ｓ３５、Ｓ３８、Ｓ３８ＨＳ、Ｓ３８ＸＨＳ、Ｓ４２ＨＳ、Ｓ４２ＸＨＳ、Ｓ６０、Ｓ６０ＨＳ、ｉＭ３０Ｋ、ｉＭ１６Ｋ、ＸＬＤ３０００、ＸＬＤ６０００及びＧ－６５で市販されているグラスバブルズ、並びに「３Ｍ ＧＬＡＳＳ ＢＵＢＢＬＥＳ」のＨＧＳシリーズのいずれかが挙げられる。中空微小球を含む発泡体は、シンタクチックフォームと呼ばれる。発泡接着剤は、米国特許第５，０２４，８８０号（Ｖｅｓｌｅｙら）に記載されている炭化水素エラストマーも含んでもよい。
【0071】
別の態様によれば、本開示は、多層接着剤アセンブリであって、上述した接着フィルムを含み、その上述した接着フィルムが、第１の接着フィルム層の形態であり、いくつかの実施形態では、第１の接着剤発泡体層の形態であり、多層接着剤アセンブリが、第１の接着フィルム層に隣接する第２の接着剤層を更に踏む、多層接着剤アセンブリを対象とする。
【0072】
このタイプの多層接着剤アセンブリ、及び特に二重層又はスキン－コア－スキン発泡体テープアセンブリは、接着力（瞬間接着力）を第２の接着剤層（一般にスキン層とも呼ばれる）の配合によって調整することができ、一方で、適用の問題、変形の問題、及びエネルギー分布などの総合的なアセンブリのその他の特性／要件が、第１の接着フィルム層（一般にコア層とも呼ばれる）の適切な配合によって対処され得るという点で、単層接着剤と比較すると有利である。
【0073】
いくつかの実施形態では、本明細書に記載される多層接着剤アセンブリは、スキン／コア多層接着剤アセンブリの形態であり、第１の層は、本開示の接着フィルムであり、いくつかの実施形態では、発泡体の形態であり、多層接着剤アセンブリのコア層であり、第２の接着剤層は、多層接着剤アセンブリのスキン層である。
【0074】
いくつかの実施形態では、本明細書に記載される多層接着剤アセンブリは、第３の接着剤層を更に含む、多層接着剤アセンブリの形態であり、それによって、例えば、３層多層接着剤アセンブリを形成する。いくつかの実施形態では、第３の接着剤層は、第２の接着剤層に隣接する第１の接着剤層の面の反対側である、第１の接着剤層の面で第１の接着剤層に隣接する。いくつかの実施形態では、第１、第２、及び第３の接着剤層は、重ね合わせられる。
【0075】
いくつかの実施形態では、多層接着剤アセンブリは、スキン／コア／スキン多層接着剤アセンブリの形態であり、第１の接着剤層は、発泡体の形態の本開示の接着フィルム層であり、また多層接着剤アセンブリのコア層であり、第２の接着剤層は、多層接着剤アセンブリの第１のスキン層であり、第３の接着剤層は、多層接着剤アセンブリの第２のスキン層である。
【0076】
第２の接着剤層及び／又は第３の接着剤層は、当該技術分野において共通して既知の任意の組成を有してもよい。したがって、本開示の多層接着剤アセンブリに使用するためのこれらの様々な層の組成は、特に限定されない。
【0077】
いくつかの実施形態では、第２の接着剤層及び／又は第３の接着剤層は、ポリアクリレート、ポリウレタン、ポリオレフィン、ポリアミン、ポリアミド、ポリエステル、ポリエーテル、ポリイソブチレン、ポリスチレン、ポリビニル、ポリビニルピロリドン、天然ゴム、合成ゴム、及びにこれらの任意の組み合わせ、コポリマー又は混合物からなる群から独立して選択されるポリマー母材を含む。いくつかの実施形態では、第２の接着剤層及び／又は第３の接着剤層は、ポリアクリレート、ポリウレタン、及びこれらの任意の組み合わせ、コポリマー又は混合物からなる群から選択されるポリマー母材を含む。いくつかの実施形態では、第２の接着剤層及び／又は第３の接着剤層は、ポリアクリレート、及びこれらの任意の組み合わせ、コポリマー又は混合物からなる群から選択されるポリマー母材を含む。
【0078】
いくつかの実施形態では、第２の接着剤層及び第３の接着剤層は、独立して、ポリアクリレートポリマー母材を含み、その主なモノマー成分が直鎖若しくは分枝鎖アルキル（メタ）アクリレートエステルを含み、いくつかの実施形態では、１個～３２個、１個～２０個、又は更には１個～１５個の炭素原子を含む直鎖若しくは分枝鎖アルキル基を有する、非極性の直鎖若しくは分枝鎖アルキル（メタ）アクリレートエステルを含む。
【0079】
いくつかの実施形態では、第２の接着剤層及び第３の接着剤層は、独立してポリマー基材を含み、その主なモノマー成分が、直鎖若しくは分枝鎖アルキル（メタ）アクリレートエステルを含むポリアクリレートからなる群から選択され、その直鎖若しくは分枝鎖アルキル（メタ）アクリレートエステルが、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ｎ－ペンチル（メタ）アクリレート、イソ－ペンチル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘキシル（メタ）アクリレート、イソ－ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソ－オクチル（メタ）アクリレート、２－オクチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、ヘプタデシル（メタ）アクリレート、２－プロピルヘプチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソホリル（メタ）アクリレート、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物からなる群から選択される。いくつかの実施形態では、直鎖若しくは分枝鎖アルキル（メタ）アクリレートエステルは、イソオクチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２－プロピルヘプチル（メタ）アクリレート、ブチルアクリレート、又は２－オクチル（メタ）アクリレートのうちの少なくとも１つを含み、いくつかの実施形態では、イソオクチルアクリレート、２－オクチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、又は２－プロピルヘプチル（メタ）アクリレートのうちの少なくとも１つを含む。
【0080】
本開示の多層接着剤アセンブリのいくつかの実施形態では、第２の接着剤層及び／又は第３の接着剤層は、本開示の接着フィルムについて上述した組成と同一又は類似の（コ）ポリマー組成を有する。
【0081】
本開示の多層接着剤アセンブリのいくつかの実施形態では、第２の接着剤層及び／又は第３の接着剤層は、極性モノマー単位を更に含む、ポリアクリレート母材を含む。いくつかの実施形態では、極性コモノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、ヒドロキシアルキルアクリレート、窒素含有アクリレートモノマー、特にアクリルアミド及び置換アクリルアミド、アクリルアミン及び置換アクリルアミン、並びにこれらの任意の組み合わせ又は混合物のうちの少なくとも１つを含む。
【0082】
本開示の多層接着剤アセンブリのいくつかの実施形態では、第２の接着剤層及び／又は第３の接着剤層は、高Ｔｇモノマー単位を更に含む、ポリアクリレート母材を含む。いくつかの実施形態では、高Ｔｇモノマー単位は、イソボルニル（isobomyl）（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソホリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレートのうちの少なくとも１つを含み、いくつかの実施形態では、イソボルニル（メタ）アクリレートを含む。
【0083】
本開示の多層接着剤アセンブリのいくつかの態様によれば、第２の接着剤層及び／又は第３の接着剤層は、粘着付与樹脂、特に炭化水素粘着付与樹脂を更に含む。粘着付与樹脂は、上記のもののいずれかであり得る。有利には、粘着付与樹脂は、Ｃ５系炭化水素樹脂、Ｃ９系炭化水素樹脂、Ｃ５／Ｃ９系炭化水素樹脂、及びこれらの任意の組み合わせ又は混合物若しくは水素化型からなる群から選択される。
【0084】
本開示の多層接着剤アセンブリのいくつかの実施形態では、第２の接着剤層及び／又は第３の接着剤層を製造するために使用される重合性材料は、５０重量％～９９．５重量％、又は６０重量％～９５重量％の、第１／主モノマーとしての直鎖若しくは分枝鎖アルキル（メタ）アクリレートエステルであって、主モノマーが、好ましくは、イソオクチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２－プロピルヘプチル（メタ）アクリレート、ブチルアクリレートからなる群から選択される、直鎖若しくは分枝鎖アルキル（メタ）アクリレートエステルと、任意選択で、１．０重量％～５０重量％、３．０重量％～４０重量％、５．０重量％～３５重量％、又は１０重量％～３０重量％の、エチレン性不飽和基を有する第２のモノマーであって、いくつかの実施形態では、高Ｔｇモノマーである、第２のモノマーと、任意選択で、０．１重量％～１５重量％、０．５重量％～１５重量％、１．０重量％～１０重量％、２．０重量％～８．０重量％、２．５重量％～６．０重量％、又は３．０重量％～６．０重量％の、極性モノマー、例えば、極性（メタ）アクリレートと、任意選択で、粘着付与樹脂と、を含み、重量百分率は、第２の接着剤層及び／又は第３の接着剤層を製造するために使用される重合性材料の総重量に基づいている。
【0085】
本開示の多層接着剤アセンブリの有利な態様によれば、第２の接着剤層及び／又は第３の接着剤層は、塩素化ポリオレフィン（コ）ポリマーを更に含む、ポリマー母材を含む。第２の接着剤層及び／又は第３の接着剤層の硬化性前駆体に塩素化ポリオレフィン（コ）ポリマーを組み込むことにより、得られる接着剤層の、特に低表面エネルギー（ＬＳＥ）基材上での熱結合老化及び熱／湿気結合老化時の安定性を改善することができる。
【0086】
本明細書で使用するために好適な塩素化ポリオレフィン（コ）ポリマーの例としては、下記の商品名で販売されているもの：Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．により販売されている「ＣＰＯ ３４３－１」；Ｔｏｙｏ Ｋａｓｅｉ Ｋｏｇｙｏ Ｃｏ．により販売されている「１３－ＬＰ」、「１５－ＬＰ」、「１６－ＬＰ」及び「１７－ＬＰ」；ＤｕＰｏｎｔ Ｃｏ．により販売されている「ＨＹＰＡＬＯＮ ＣＰ ８２７Ｂ」、「ＨＹＰＡＬＯＮ ＣＰ １６３」及び「ＨＹＰＡＬＯＮ ＣＰ １８３」；並びにＤｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．により販売されている「ＴＹＲＩＮ ＣＰＥ ４２１ ＩＰ」、「ＴＹＲＩＮ ＣＰＥ ６３２３Ａ」及び「ＴＹＲＩＮ ＣＰＥ ３６１５Ｐ」が挙げられる。好適な塩素化ポリオレフィンとしては、塩素化ポリプロピレン、塩素化ポリエチレン、塩素化エチレン／酢酸ビニルコポリマー、及びこれらの任意の組み合わせ、混合物又はコポリマーが挙げられる。いくつかの実施形態では、塩素化ポリオレフィン（コ）ポリマーは、塩素化ポリプロピレンである。
【0087】
いくつかの実施形態では、それらの実施形態のいずれかにおいて上述した多層接着剤アセンブリは、ウェット－オン－ウェットコーティングプロセス工程によって得られる。本明細書で使用するための例示的な「ウェット－イン－ウェット」製造プロセスは、例えば、国際公開第２０１１０９４３８５（Ａ１）号（Ｈｉｔｓｃｈｍａｎｎら）又は欧州特許第０２５９０９４（Ａ１）号（Ｚｉｍｍｅｒｍａｎら）に記載されている。いくつかの実施形態では、多層接着剤アセンブリを製造するための方法は、ウェット－オン－ウェットコーティングプロセス工程を含む。
【0088】
別の態様によれば、本開示は、その実施形態のいずれかにおいて上述したような多層接着剤アセンブリを製造するためのプロセスであって、プロセスが、第１の接着剤ポリマー層の（液体）前駆体、第２の接着剤層の（液体）前駆体、及び任意選択で第３の接着剤層の（液体）前駆体を重ね合わせ、それによって多層接着剤アセンブリの硬化性前駆体を形成することと、多層接着剤アセンブリの硬化性前駆体を硬化させること、いくつかの実施形態では化学線で硬化させることと、を含む、プロセスである。
【0089】
多層接着剤アセンブリを製造するためのプロセスのいくつかの実施形態では、第２の接着剤層の硬化性（液体）前駆体の（下部）層が、第１の接着剤層の硬化性液体前駆体の隣接（上部）層によって、それぞれ、本質的に、第２の接着剤層の硬化性（液体）前駆体の（下部）層を露出させないで、被覆される。
【0090】
多層接着剤アセンブリを製造するためのプロセスのいくつかの実施形態では、プロセスは、多層接着剤アセンブリを製造するための連続的かつ自己計量式のプロセスである。これらの実施形態のいくつかでは、プロセスは、
基材から互いに独立してオフセットされて基材の表面に垂直な間隙を形成する、２つ以上のコーティングナイフを用意することと、
基材をコーティングナイフに対して下流方向に移動させることと、
第１の接着剤層の硬化性（液体）前駆体、第２の接着剤層の硬化性（液体）前駆体、任意選択で、第３の接着剤層の硬化性（液体）前駆体を、コーティングナイフの上流側に提供し、それによって、２つ以上の硬化性液体前駆体を、基材上に重ね合わせた層としてそれぞれの間隙を通してコーティングすることと、を含む。上記のような多層接着剤アセンブリを製造するための連続的かつ自己計量式の方法を実施することは、国際公開第２０１１０９４３８５（Ａ１）号（Ｈｉｔｓｃｈｍａｎｎら）の開示と共に本開示に照らして、十分に当業者の能力の範囲内である。特に、多層接着剤アセンブリを製造するための方法のこの特定の態様で使用するためのコーティング装置、コーティングナイフ及びコーティングステーションの好適な設定及び構成は、国際公開第２０１１０９４３８５（Ａ１）号（Ｈｉｔｓｃｈｍａｎｎら）の開示と共に本開示に照らして、当業者によって、容易に識別されるであろう。
基材から互いに独立してオフセットされて基材の表面に垂直な間隙を形成する、２つ以上のコーティングナイフを用意することと、
基材をコーティングナイフに対して下流方向に移動させることと、
第１の接着剤層の硬化性（液体）前駆体、第２の接着剤層の硬化性（液体）前駆体、任意選択で、第３の接着剤層の硬化性（液体）前駆体を、コーティングナイフの上流側に提供し、それによって、２つ以上の硬化性液体前駆体を、基材上に重ね合わせた層としてそれぞれの間隙を通してコーティングすることと、を含む。上記のような多層接着剤アセンブリを製造するための連続的かつ自己計量式の方法を実施することは、国際公開第２０１１０９４３８５（Ａ１）号（Ｈｉｔｓｃｈｍａｎｎら）の開示と共に本開示に照らして、十分に当業者の能力の範囲内である。特に、多層接着剤アセンブリを製造するための方法のこの特定の態様で使用するためのコーティング装置、コーティングナイフ及びコーティングステーションの好適な設定及び構成は、国際公開第２０１１０９４３８５（Ａ１）号（Ｈｉｔｓｃｈｍａｎｎら）の開示と共に本開示に照らして、当業者によって、容易に識別されるであろう。
【0091】
多層接着剤アセンブリを製造するためのプロセスのいくつかの実施形態では、第１の接着剤ポリマー層、第２の接着剤層、及び任意選択で第３の接着剤層が、別々に調製され、続いて互いに積層される。多層接着剤アセンブリを製造するためのプロセスの他の実施形態では、プロセスは、（共）押出加工工程を含む。多層接着剤アセンブリを製造するためのプロセスの他の実施形態では、プロセスは、米国特許第４，８１８，６１０号（Ｚｉｍｍｅｒｍａｎら）に記載されている通りである。米国特許第４，８１８，６１０号（Ｚｉｍｍｅｒｍａｎら）の接着テープは、各々が少なくとも１つの光重合性モノマーを含む液体組成物を、基材上に順次コーティングすることによって調製される。ライナーを最上層に取り付けることができ、複数の重ね合わされた層は、それを照射に供することによって硬化され、接着テープを提供する。
【0092】
接着フィルムは、剥離コーティングで処理されてもよいライナー上に又はライナー間に都合よくコーティングすることができる。ライナー及び剥離コーティングのための任意の好適な材料を使用することができる。いくつかの実施形態では、接着フィルムは、各表面上に異なる剥離特性を有するライナー上にコーティングすることができ、任意選択でロールに巻き取ることができる。
【0093】
本開示の接着フィルム（いくつかの実施形態では、発泡体）及び多層アセンブリは、様々な基材に適用することができる。基材は、可撓性であっても非可撓性であってもよく、ポリマー材料、ガラス若しくはセラミック材料、金属、又はこれらの組み合わせから形成することができる。好適なポリマー基材としては、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエステル（ポリエチレンテレフタレート又はポリエチレンナフタレート）、ポリカーボネート、ポリメチル（メタ）アクリレート（ＰＭＭＡ）、セルロースアセテート、セルローストリアセテート、及びエチルセルロースから調製されたものなどのポリマーフィルムが挙げられる。発泡体基材を使用してもよい。他の基材の例としては、ステンレス鋼などの金属、金属又は金属酸化物をコーティングしたポリマー材料、及び金属又は金属酸化物をコーティングしたガラスが挙げられる。
【0094】
上記のように、プライマーの存在下で、本開示の接着フィルムは、ＰＳＡとして機能する。本開示は、プライマー組成物と、その実施形態のいずれかにおいて上述された接着フィルムと、を含む接着剤系を提供する。接着フィルムは、概して、熱又は放射線を使用せずに適用される場合、プライマー処理された基材表面に接着する。接着フィルムは、概して、共有結合を形成することなく、プライマー処理された基材表面に接着する。例えば、接着フィルムは、概して、プライマー組成物と反応して共有結合を形成しない。接着剤系は、例えば、基材を結合するために有用であり得る。基材を結合する方法は、プライマー組成物を基材に適用することと、次いで接着フィルムを基材に適用することと、を含み得る。プライマー組成物は、接着フィルムが適用される前に、少なくとも５分間、１０分間、１５分間、３０、又は６０分間分間、基材上に静置されてもよい。
【0095】
接着剤系及び関連する方法のいくつかの実施形態では、プライマー組成物は、ポリアミド、ポリウレタン、又はポリアクリレートのうちの少なくとも１つを含む。ポリウレタンプライマーは、それらが基材に適用された後に湿気硬化を受けることができるが、それがプライマーに適用されるときに接着フィルムと必ずしも反応しない。他のプライマー組成物は、適用時に反応性ではなく、接着フィルムと反応性ではない。好適なポリアミドプライマーとしては、３Ｍ Ｃｏｍｐａｎｙから商品名「３Ｍ ＰＲＩＭＥＲ ４２９７」で入手されるものが挙げられる。好適なポリウレタンプライマーとしては、３Ｍ Ｃｏｍｐａｎｙから商品名「３Ｍ ＰＲＩＭＥＲ Ｐ５９１」で、Ｈｅｎｋｅｌから商品名「ＴＥＲＯＳＯＮ ８５１９」及び「ＴＥＲＯＳＯＮ ８５１７」で、並びにＳｉｋａから商品名「ＳＩＫＡ ２１０」で入手されるものが挙げられる。好適なポリアクリレートプライマーとしては、３Ｍから商品名「３Ｍ ＰＲＩＭＥＲ ９３４８」で、及びＴｅｓａから商品名「ＴＥＳＡ ６０１５３」で入手されるものが挙げられる。いくつかの実施形態では、表面ＤＭＴ弾性率は、上述の技術を使用してＡＦＭによって決定されると、少なくとも０．５ＧＰａ、０．７５ＧＰａ、０．８ＧＰａ、１ＧＰａ、又は少なくとも１．５ＧＰａである。
【0096】
本開示の接着フィルム及び多層接着剤アセンブリは、ラベル、テープ、標識、カバー、マーキングの印、ディスプレイの構成成分、及びタッチパネルなどの任意の従来から公知の物品に使用され得る。
【0097】
本開示の接着フィルム及び多層接着剤アセンブリは、特定の基材に対して適宜改変した任意の従来のコーティング技術を使用して、基材上にコーティング／適用され得る。例えば、接着フィルムは、ローラーコーティング、フローコーティング、ディップコーティング、スピンコーティング、スプレーコーティング、ナイフコーティング、及びダイコーティングなどの方法により、様々な固体基材に適用／コーティングされ得る。これらの様々なコーティング法により、接着剤組成物及びアセンブリを基材上に厚さを変えて定置することが可能となり、それによってアセンブリのより広範な使用が可能となる。
【0098】
本開示による接着フィルム及び多層接着剤アセンブリは、低表面エネルギー（ＬＳＥ）基材に対する強力な接着結合を形成するのに有用であり得る。このような材料の中でも、ポリプロピレン、ポリエチレン（例えば、高密度ポリエチレン又はＨＤＰＥ）、ポリプロピレンのブレンド（例えば、ＰＰ／ＥＰＤＭ、ＴＰＯ）、又は更には一部のクリアコート面が挙げられる。基材の表面上にある油性残留物などの残留物又は塗装などのフィルムにより、他の基材も低表面エネルギー特性を有し得る。
【0099】
本開示の接着フィルム及び多層接着剤アセンブリはまた、例えば、ポリアミド６（ＰＡ６）、アクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢＳ）、ポリカーボネート（ＰＣ）／ＡＢＳブレンド、ＰＣ、ＰＶＣ、ポリウレタン（ＰＵＲ）、熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ）、ポリオキシメチレン（ＰＯＭ）ポリスチレン、ポリ（メチルメタクリレート）（ＰＭＭＡ）などの中表面エネルギー（ＭＳＥ）基材、一部のクリアコート面、特に自動車のようなビークルのクリアコート又は産業用途用のコート面、及び繊維強化プラスチックのような複合材料に結合するのに有用であり得る。
【0100】
本開示の接着フィルム及び多層接着剤アセンブリはまた、例えば、セラミック、ガラス、及び金属などの高表面エネルギー（ＨＳＥ）基材を結合するのに有用であり得る。
【0101】
したがって、本開示は、低表面エネルギー基材、中表面エネルギー基材、及び／又は高表面エネルギー基材への結合のための、上述のような接着剤組成物及びアセンブリの使用を更に対象とする。
【0102】
いくつかの実施形態では、本開示の接着フィルム及び多層接着アセンブリは、実験セクションに記載された静的剪断試験法に従って１１０℃で測定した場合、２０００分超、４０００分超、６０００分超、８０００分超、又は更には１００００分超の静的剪断強度値を有する。
【0103】
本開示の接着フィルム及び多層接着アセンブリを適用することができる基材は、特定の用途に応じて選択される。例えば、多層接着剤アセンブリは、特にその第２及び／又は第３の接着剤層によって、シート製品（例えば、装飾用グラフィック及び反射性製品）、ラベル素材、及びテープのバッキングに適用され得る。加えて、本開示の接着フィルム及び多層接着剤アセンブリは、金属パネル（例えば、自動車パネル）又はガラス窓などの他の基材上に直接適用して、更に別の基材又は物体をパネル又は窓に取り付けることができるようにし得る。
【0104】
したがって、本開示の接着フィルム及び多層接着剤アセンブリは、自動車製造業（例えば、外装品又はウェザーストリップの取り付けのため）、建設業、又はソーラーパネル構築業において特に利用することができる。
【0105】
したがって、本開示は、産業用途、特に建設用途、自動車用途（例えば、トラック、列車、及びバスなどの特殊ビークルを含む）、電化製品、クラッディング、及びディスプレイのための、上記の接着フィルム及びアセンブリの使用を更に対象とする。
【0106】
上述したように、接着フィルムは、概して、熱又は放射線を使用せずに適用された場合、プライマー処理された基材表面に接着する。接着フィルムは、概して、共有結合を形成することなく、プライマー処理された基材表面に接着する。有利には、接着強度を構築するために、接着フィルム中に架橋剤又は反応性化学物質は必要ない。したがって、接着フィルムは、概して、多官能性アジリジン、イソシアネート、若しくはエポキシなどの熱架橋添加剤、又は過酸化物などの化学架橋剤を含まない。また、接着フィルムは、概して、基材に適用された後に活性化される光化学架橋添加剤を含まない。いくつかの実施形態では、本開示の接着フィルムは、多官能性アジリジン、多官能性イソシアネート、多官能性エポキシド、ベンゾフェノン、トリアジン、多官能性カルボキシレート、オキセタン、又はオキサゾリンを含まない。
【0107】
以下の実施例に示されるように、本開示の接着剤系は、少なくとも２ＭＰａ又は少なくとも２．５ＭＰａの、アルミニウム上の重なり剪断接着強度を提供することができる。対照的に、比較接着フィルムが、接着フィルムの主成分として、例えば、更なる（メタ）アクリレートコポリマーを含み、その更なる（メタ）アクリレートコポリマーが、更なる（メタ）アクリレートコポリマーの重量に基づいて０．１重量％～１５重量％（いくつかの実施形態では、０．１～１１重量％、０．１～１０重量％、０．２～１０重量％、
０．２～９重量％、０．２～８重量％、０．３～８重量％、０．５～８重量％、０．５～６重量％、１～６重量％、又は更には１～５重量％）の（メタ）アクリル酸モノマー単位を有する場合、アルミニウム上での重なり剪断接着強度は、概ね１．５ＭＰａ以下である。
０．２～９重量％、０．２～８重量％、０．３～８重量％、０．５～８重量％、０．５～６重量％、１～６重量％、又は更には１～５重量％）の（メタ）アクリル酸モノマー単位を有する場合、アルミニウム上での重なり剪断接着強度は、概ね１．５ＭＰａ以下である。
【0108】
項目１は、第１の（メタ）アクリレートコポリマーを含む、接着フィルムであって、
第１の（メタ）アクリレートコポリマーが、
第１の（メタ）アクリレートコポリマーの重量に基づいて少なくとも５５重量％の、直鎖若しくは分枝鎖アルキル（メタ）アクリレートモノマー単位と、
第１の（メタ）アクリレートコポリマーの重量に基づいて１５重量％～４０重量％の（メタ）アクリル酸モノマー単位であって、第１の（メタ）アクリレートコポリマーが１５重量％の（メタ）アクリル酸モノマー単位を含む場合、第１の（メタ）アクリレートコポリマーの重量に基づいて少なくとも５重量％の、ホモ重合したときに少なくとも５０℃のガラス転移温度を有するホモポリマーを提供する高Ｔｇモノマーのモノマー単位を含む、（メタ）アクリル酸モノマー単位と、
第１の（メタ）アクリレートコポリマーの重量に基づいて０．１重量％～５重量％の、２つ以上の（メタ）アクリレート基を有する架橋モノマーのモノマー単位と、を含み、
接着フィルムが、５重量％以下の更なる（メタ）アクリレートコポリマーを含み、その更なる（メタ）アクリレートコポリマーが、更なる（メタ）アクリレートコポリマーの重量に基づいて０．１重量％～１５重量％の（メタ）アクリル酸モノマー単位を含む、接着フィルムである。
第１の（メタ）アクリレートコポリマーが、
第１の（メタ）アクリレートコポリマーの重量に基づいて少なくとも５５重量％の、直鎖若しくは分枝鎖アルキル（メタ）アクリレートモノマー単位と、
第１の（メタ）アクリレートコポリマーの重量に基づいて１５重量％～４０重量％の（メタ）アクリル酸モノマー単位であって、第１の（メタ）アクリレートコポリマーが１５重量％の（メタ）アクリル酸モノマー単位を含む場合、第１の（メタ）アクリレートコポリマーの重量に基づいて少なくとも５重量％の、ホモ重合したときに少なくとも５０℃のガラス転移温度を有するホモポリマーを提供する高Ｔｇモノマーのモノマー単位を含む、（メタ）アクリル酸モノマー単位と、
第１の（メタ）アクリレートコポリマーの重量に基づいて０．１重量％～５重量％の、２つ以上の（メタ）アクリレート基を有する架橋モノマーのモノマー単位と、を含み、
接着フィルムが、５重量％以下の更なる（メタ）アクリレートコポリマーを含み、その更なる（メタ）アクリレートコポリマーが、更なる（メタ）アクリレートコポリマーの重量に基づいて０．１重量％～１５重量％の（メタ）アクリル酸モノマー単位を含む、接着フィルムである。
【0109】
項目２は、第１の（メタ）アクリレートコポリマーが、第１の（メタ）アクリレートコポリマーの重量に基づいて１５重量パーセント（重量％）超、少なくとも１５．５重量％、少なくとも１６重量％、又は少なくとも１７重量％の量で、（メタ）アクリル酸モノマー単位を含む、項目１に記載の接着フィルムである。
【0110】
項目３は、第１の（メタ）アクリレートコポリマーが、第１の（メタ）アクリレートコポリマーの重量に基づいて１５．５重量％～４０重量％、１６重量％～４０重量％、ｆｒｏｍ １６重量％～３５重量％、ｆｒｏｍ １６重量％～３０重量％、ｆｒｏｍ １６重量％～２５重量％、ｆｒｏｍ １７重量％～２５重量％、ｆｒｏｍ １７重量％～２３重量％、又は１７重量％～２０重量％の（メタ）アクリル酸モノマー単位を含む、項目１又は２に記載の接着フィルムである。
【0111】
項目４は、ホモ重合したときに少なくとも５０℃のガラス転移温度を有するホモポリマーを提供する高Ｔｇモノマーのモノマー単位を更に含む、項目２又は３に記載の接着フィルムである。
【0112】
項目５は、接着フィルムが、２５℃及び１ヘルツでレオメーターで測定して、少なくとも０．５メガパスカル又は０．５メガパスカルを超える貯蔵弾性率を有する、項目１～４のいずれか１つに記載の接着フィルムである。
【0113】
項目６は、第１の（メタ）アクリレートコポリマーが、２℃～１００℃、２℃～８０℃、２℃～６０℃、２℃～５０℃、２℃～４５℃、５℃～４５℃、５℃～４０℃、５℃～３５℃、又は１０℃～３０℃の範囲のＴｇを有する、項目１～５のいずれか１つに記載の接着フィルムである。
【0114】
項目７は、少なくとも０．３ミリメートル、且つ任意選択で最大６ミリメートル、４ミリメートル、又は２ミリメートルの厚さを有する、項目１～６のいずれか１つに記載の接着フィルムである。
【0115】
項目８は、直鎖若しくは分枝鎖アルキル（メタ）アクリレートモノマー単位が、直鎖若しくは分枝鎖Ｃ１～Ｃ３２（メタ）アクリレートモノマー単位、Ｃ１～Ｃ２４（メタ）アクリレートモノマー単位、又はＣ１～Ｃ１８（メタ）アクリレートモノマー単位を含む、項目１～７のいずれか１つに記載の接着フィルムである。
【0116】
項目９は、直鎖若しくは分枝鎖アルキル（メタ）アクリレートモノマー単位が、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２－プロピルヘプチル（メタ）アクリレート、又はイソオクチル（メタ）アクリレートのうちの少なくとも１つを含む、項目１～８のいずれか１つに記載の接着フィルムである。
【0117】
項目１０は、接着フィルムが発泡体である、項目１～９のいずれか１つに記載の接着フィルムである。
【0118】
項目１１は、接着フィルムの総重量に基づいて２重量％～３０重量％の、ポリマー膨張性微小球又はグラスバブルズのうちの少なくとも１つを含む、項目１０に記載の接着フィルムである。
【0119】
項目１２は、第２の（メタ）アクリレートコポリマーを更に含み、その第２の（メタ）アクリレートコポリマーが、第２の（メタ）アクリレートコポリマーの重量に基づいて１５重量％超～４０重量％の（メタ）アクリル酸モノマー単位を含む、項目１～１１のいずれか１つに記載の接着フィルムである。
【0120】
項目１３は、接着フィルムの総重量に基づいて６５重量％～９９重量％、７０重量％～９５重量％、７５重量％～９５重量％、７５重量％～９０重量％、又は７５重量％～８５重量％の第１の（メタ）アクリレートコポリマーと、１重量％～３５重量％、１重量％～３０重量％、２重量％～２５重量％、３重量％～２５重量％、３重量％～２０重量％、４重量％～２０重量％、又は４重量％～１５重量％の第２の（メタ）アクリレートコポリマーと、を含む、項目１２に記載の接着フィルムである。
【0121】
項目１４は、第１の（メタ）アクリレートコポリマー又は第２の（メタ）アクリレートコポリマーのうちの少なくとも１つが、第１又は第２の（メタ）アクリレートコポリマーの重量に基づいて１５．５重量％～４０重量％、１６重量％～４０重量％、１６重量％～３５重量％、１６重量％～３０重量％、１６重量％～２５重量％、１７重量％～２５重量％、１７重量％～２３重量％、又は１７重量％～２０重量％の（メタ）アクリル酸モノマー単位と、第１又は第２の（メタ）アクリレートコポリマーの重量に基づいて６０重量％～８４．５重量％、６５～８４重量％、又は７７～８３重量％の、直鎖若しくは分枝鎖Ｃ１～Ｃ３２（メタ）アクリレートモノマー単位、Ｃ１～Ｃ２４（メタ）アクリレートモノマー単位、又はＣ１～Ｃ１８（メタ）アクリレートモノマー単位と、を含む、項目１２又は１３に記載の接着フィルムである。
【0122】
項目１５は、
接着フィルムの総重量に基づいて６５重量％～９９重量％、７０重量％～９５重量％、７５重量％～９５重量％、７５重量％～９０重量％、又は更には７５重量％～８５重量％の第１の（メタ）アクリレートコポリマーと、
１重量％～３５重量％、１重量％～３０重量％、２重量％～２５重量％、３重量％～２５重量％、３重量％～２０重量％、４重量％～２０重量％、又は４重量％～１５重量％の第２の（メタ）アクリレートコポリマーと、
任意選択で、２重量％～３０重量％、２重量％～２０重量％、又は２重量％～１５重量％の、膨脹性微小球又はグラスバブルズのうちの少なくとも１つを含む充填剤材料と、を含む、項目１２～１４のいずれか１つに記載の接着フィルムである。
接着フィルムの総重量に基づいて６５重量％～９９重量％、７０重量％～９５重量％、７５重量％～９５重量％、７５重量％～９０重量％、又は更には７５重量％～８５重量％の第１の（メタ）アクリレートコポリマーと、
１重量％～３５重量％、１重量％～３０重量％、２重量％～２５重量％、３重量％～２５重量％、３重量％～２０重量％、４重量％～２０重量％、又は４重量％～１５重量％の第２の（メタ）アクリレートコポリマーと、
任意選択で、２重量％～３０重量％、２重量％～２０重量％、又は２重量％～１５重量％の、膨脹性微小球又はグラスバブルズのうちの少なくとも１つを含む充填剤材料と、を含む、項目１２～１４のいずれか１つに記載の接着フィルムである。
【0123】
項目１６は、粘着付与樹脂を実質的に含まず、特に炭化水素粘着付与樹脂を含まない、項目１～１５のいずれか１つに記載の接着フィルムである。
【0124】
項目１７は、接着フィルムが、第１の（メタ）アクリレートコポリマーを含む第１の層と、第１の層に隣接する第２の接着剤層と、を含む多層接着剤アセンブリである、項目１～１６のいずれか１つに記載の接着フィルムである。
【0125】
項目１８は、スキン／コア多層接着剤アセンブリの形態であり、第１の（メタ）アクリレートコポリマーを含む第１の層が多層接着剤アセンブリのコア層であり、第２の接着剤層が多層接着剤アセンブリのスキン層である、項目１７に記載の接着フィルムである。
【0126】
項目１９は、第２の接着剤層に隣接する第１の接着剤層の側とは反対の第１の接着剤層の側で、第１の接着剤層に隣接する第３の接着剤層を更に含む、多層接着剤アセンブリの形態である、項目１７又は１８に記載の接着フィルムである。
【0127】
項目２０は、スキン／コア／スキン多層接着剤アセンブリの形態であり、第１の接着剤層が多層接着剤アセンブリのコア層であり、第２の接着剤層が多層接着剤アセンブリの第１のスキン層であり、第３の接着剤層が多層接着剤アセンブリの第２のスキン層である、項目１９に記載の接着フィルムである。
【0128】
項目２１は、第２の接着剤層及び／又は第３の接着剤層が、ポリアクリレート、ポリウレタン、ポリオレフィン、ポリアミン、ポリアミド、ポリエステル、ポリエーテル、ポリイソブチレン、ポリスチレン、ポリビニル、ポリビニルピロリドン、天然ゴム、合成ゴム、及びこれらの任意の組み合わせ、コポリマー又は混合物からなる群から選択されるポリマー母材を含む、項目１７～２０のいずれか１つに記載の接着フィルムである。
【0129】
項目２２は、第２の接着剤層及び／又は第３の接着剤層が、１個～３２個、１個～２０個、又は１個～１５個の炭素原子を有する直鎖若しくは分枝鎖アルキル基を有する直鎖若しくは分枝鎖アルキル（メタ）アクリレート単位を含む、ポリアクリレートポリマーを含む、項目１７～２１のいずれか１つに記載の接着フィルムである。
【0130】
項目２３は、直鎖若しくは分枝鎖アルキル（メタ）アクリレート単位が、イソオクチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２－プロピルヘプチル（メタ）アクリレート、２－オクチル（メタ）アクリレート、又はブチルアクリレート単位のうちの少なくとも１つを含む、項目２２に記載の接着フィルムである。
【0131】
項目２４は、ポリアクリレートポリマーが、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、ヒドロキシアルキルアクリレート、窒素含有アクリレートモノマー、特にアクリルアミド及び置換アクリルアミド及びアクリルアミン及び置換アクリルアミン並びにこれらの任意の組み合わせ又は混合物のうちの少なくとも１つのモノマー単位を含む、極性モノマー単位を更に含む、項目２２又は２３に記載の接着フィルムである。
【0132】
項目２５は、ポリアクリレートポリマーが、イソボルニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソホリル（メタ）アクリレート、又はシクロヘキシル（メタ）アクリレートのうちの少なくとも１つのモノマー単位を更に含む、項目２２～２４のいずれか１つに記載の接着フィルムである。
【0133】
項目２６は、第２の接着剤層及び／又は第３の接着剤層が、粘着付与樹脂、特に炭化水素粘着付与樹脂を含む、項目１７～２５のいずれか１つに記載の接着フィルムである。
【0134】
項目２７は、粘着付与樹脂が、Ｃ５系炭化水素樹脂、Ｃ９系炭化水素樹脂、又はＣ５／Ｃ９系炭化水素樹脂のうちの少なくとも１つを含む、項目２６に記載の接着フィルムである。
【0135】
項目２８は、第２の接着剤層及び／又は第３の接着剤層が、塩素化ポリプロピレン、塩素化ポリエチレン、又は塩素化エチレン／酢酸ビニルコポリマーのうちの少なくとも１つを含む、塩素化ポリオレフィン（コ）ポリマーを更に含む、項目１７～２７のいずれか１つに記載の接着フィルムである。
【0136】
項目２９は、第２の接着剤層及び／又は第３の接着剤層が独立して、項目１～１６のいずれか１つに記載の接着フィルムである、項目１７～２８のいずれか１つに記載の接着フィルムである。
【0137】
項目３０は、ウェット－オン－ウェットコーティングプロセス工程によって得られる、項目１７～２９のいずれか１つに記載の接着フィルムである。
【0138】
項目３１は、項目１２～１６のいずれか１つに記載の接着フィルムを製造するためのプロセスであって、
第２の（メタ）アクリレートコポリマーを、直鎖若しくは分枝鎖アルキル（メタ）アクリレートモノマー、（メタ）アクリル酸モノマー、架橋モノマー、及び重合開始剤を含む、硬化性前駆体組成物に組み込むことと、
第２の（メタ）アクリレートコポリマーの存在下で、直鎖若しくは分枝鎖アルキル（メタ）アクリレートモノマー、（メタ）アクリル酸モノマー、架橋モノマーを重合させて、（メタ）アクリレートコポリマーを形成することと、を含む、プロセスである。
第２の（メタ）アクリレートコポリマーを、直鎖若しくは分枝鎖アルキル（メタ）アクリレートモノマー、（メタ）アクリル酸モノマー、架橋モノマー、及び重合開始剤を含む、硬化性前駆体組成物に組み込むことと、
第２の（メタ）アクリレートコポリマーの存在下で、直鎖若しくは分枝鎖アルキル（メタ）アクリレートモノマー、（メタ）アクリル酸モノマー、架橋モノマーを重合させて、（メタ）アクリレートコポリマーを形成することと、を含む、プロセスである。
【0139】
項目３２は、第２の（メタ）アクリレートコポリマーが、フリーラジカル重合、特に本質的に無溶媒の重合法によって、特に本質的に断熱の重合反応によって得られる、項目３１に記載のプロセスである。
【0140】
項目３３は、第２の（メタ）アクリレートコポリマーが、少なくとも１０％、少なくとも１５％、少なくとも２０％、少なくとも２５％、少なくとも３０％、少なくとも３５％、少なくとも４０％、少なくとも４５％、１０％～６０％、２０％～５５％、３０％～５０％、又は５０％までの範囲のポリマー転化率を有するプレポリマー組成物として得られる、項目３１又は３２に記載のプロセスである。
【0141】
項目３４は、項目１７～３０のいずれか１つに記載の接着フィルムを製造するためのプロセスであって、
第１の接着剤層の（液体）前駆体、第２の接着剤層の（液体）前駆体、及び任意選択で第３の接着剤層の（液体）前駆体を重ね合わせ、それによって、多層接着剤アセンブリの硬化性前駆体を形成することと、
多層接着剤アセンブリの硬化性前駆体を硬化させることと、を含む、プロセスである。
第１の接着剤層の（液体）前駆体、第２の接着剤層の（液体）前駆体、及び任意選択で第３の接着剤層の（液体）前駆体を重ね合わせ、それによって、多層接着剤アセンブリの硬化性前駆体を形成することと、
多層接着剤アセンブリの硬化性前駆体を硬化させることと、を含む、プロセスである。
【0142】
項目３５は、硬化性前駆体の硬化が化学線を用いて実施される、項目３４に記載のプロセスである。
【0143】
項目３６は、第２の接着剤層の硬化性（液体）前駆体の（下部）層が、第１の接着剤ポリマー層の硬化性液体前駆体の隣接（上部）層によって、それぞれ、本質的に、第２の接着剤層の硬化性（液体）前駆体の（下部）層を露出させないで、被覆される、項目３４又は３５に記載のプロセスである。
【0144】
項目３７は、（共）押出加工工程を含む、項目３６に記載のプロセスである。
【0145】
項目３８は、第１の接着剤層、第２の接着剤層、及び任意選択で第３の接着剤層が、別々に調製され、続いて互いに積層される、項目３７に記載のプロセスである。
【0146】
項目３９は、接着フィルムが、熱又は放射線を使用せずに適用される場合に、プライマー処理された基材表面に接着する、項目１～３０のいずれか１つに記載の接着フィルムである。
【0147】
項目４０は、接着フィルムが、共有結合を形成することなく、プライマー処理された基材表面に接着する、項目１～３０又は３９のいずれか１つに記載の接着フィルムである。
【0148】
項目４１は、プライマー組成物と、項目１～３０、３９、及び４０のいずれか１つに記載の接着フィルムと、を含む接着剤系であって、接着フィルムが、プライマー組成物と反応して共有結合を形成しない、接着剤系である。
【0149】
項目４２は、プライマー組成物が、ポリアミド、ポリウレタン、又はポリアクリレートのうちの少なくとも１つを含む、項目４１に記載の接着剤系である。
【0150】
項目４３は、基材を結合するための、項目４１又は４２に記載の接着剤系の使用又は使用方法である。
【0151】
項目４４は、基材が、低表面エネルギー基材、中表面エネルギー基材、及び／又は高表面エネルギー基材である、項目４３に記載の使用又は方法である。
【0152】
項目４５は、基材が建設産業又は自動車産業において有用である、項目４３又は４４に記載の使用又は方法である。
【0153】
以下の実施例により本開示を更に例示する。これらの実施例は、単に例示する目的のためのものに過ぎず、添付の特許請求の範囲を限定することを意図するものではない。
【実施例】
【0154】
【表1】
【0155】
試験方法：
試験に使用する試験基材：
ステンレス鋼（ＳＳ）プレート（「Ｅｄｅｌｓｔａｈｌ １．４３０１ ＩＩＩＤ」、１５０ｍｍ×５０ｍｍ×２ｍｍ）を、Ｒｏｃｈｏｌｌ ＧｍｂＨ，Ｅｓｃｈｅｎｂｒｏｎｎ，Ｇｅｒｍａｎｙから入手した。
試験に使用する試験基材：
ステンレス鋼（ＳＳ）プレート（「Ｅｄｅｌｓｔａｈｌ １．４３０１ ＩＩＩＤ」、１５０ｍｍ×５０ｍｍ×２ｍｍ）を、Ｒｏｃｈｏｌｌ ＧｍｂＨ，Ｅｓｃｈｅｎｂｒｏｎｎ，Ｇｅｒｍａｎｙから入手した。
【0156】
アルミニウム（Ａｌ）基板（１インチ×２インチ×０．０６４インチ（２．５ｃｍ×５ｃｍ×１．１ｍｍ））を、Ｒｏｃｈｏｌｌ ＧｍｂＨ，Ｅｓｃｈｅｎｂｒｏｎｎ，Ｇｅｒｍａｎｙから入手した。
【0157】
試験に先立って、基材を以下のように洗浄した：まず、Ａｌ及びＳＳプレートを、ＭＥＫ及びｎ－ヘプタンで洗浄し、ティッシュで乾燥させ、次いで、ＭＥＫで洗浄し、ティッシュで乾燥させた。
【0158】
３００ｍｍ／分での９０°剥離試験（試験法Ｆｉｎａｔ Ｎｏ．２による）
本開示による接着フィルムであり幅１０ｍｍ及び長さ＞１７５ｍｍを有するものを、試料材料から縦方向に切り出した。
本開示による接着フィルムであり幅１０ｍｍ及び長さ＞１７５ｍｍを有するものを、試料材料から縦方向に切り出した。
【0159】
試験試料の調製のために、ライナーを最初に一方の接着剤側から取り外し、以下の寸法２２×１．６ｃｍのアルミニウムストリップ上に置いた。次いで、各ＰＳＡストリップの接着剤コーティングされた側を、ライナーが取り外された後、その接着剤側が、軽い指圧を使用してプライマー処理されたステンレス鋼試験パネル（「３Ｍ ＰＲＩＭＥＲ ４２９７」でプライマー処理された）上で下になる状態にして置いた。次に、試験試料を、標準ＦＩＮＡＴ試験ローラー（重量６．８ｋｇ）を用い、毎秒およそ１０ｍｍの速度で各方向に２回ロール掛けし、接着剤の塊と表面との間で密着させた。接着剤組成物及びアセンブリのストリップを試験パネルに適用した後、試験に先立って周囲室温（２３℃＋／－２℃、相対湿度５０％＋／－５％℃）にて２４時間又は７２時間、試験試料を放置した。
【0160】
剥離試験のために、第１の工程おいて、Ｚｗｉｃｋ引張試験機（Ｍｏｄｅｌ Ｚ０２０、Ｚｗｉｃｋ／Ｒｏｅｌｌ ＧｍｂＨ，Ｕｌｍ，Ｇｅｒｍａｎｙから市販）の下方可動掴み具に、試験試料を締め付け固定した。感圧接着剤フィルムストリップを、９０°の角度にて折り返し、その自由端を、９０°剥離測定用に一般に利用される構成で引張試験機の上方掴み具内に把持した。引張試験機を、毎分３００ｍｍの掴み具分離速度に設定した。試験結果を、１０ｍｍ当たりのニュートン（Ｎ／１０ｍｍ）で表した。記録した剥離値は、２回の９０°剥離測定値の平均であった。
【0161】
１０００ｇ、１１０℃での静的剪断試験（ＦＩＮＡＴ試験法Ｎｏ．８．第８版２００９）
静的剪断は、接着剤の凝集性又は内部強度の尺度であった。静的剪断は、接着フィルムの基準面積を、一定の標準荷重の応力下で試験パネルから引っ張るのに要する時間の単位（分）で測定された。
静的剪断は、接着剤の凝集性又は内部強度の尺度であった。静的剪断は、接着フィルムの基準面積を、一定の標準荷重の応力下で試験パネルから引っ張るのに要する時間の単位（分）で測定された。
【0162】
幅２５ｍｍ及び長さ１２．７ｍｍのストリップを、接着フィルムから縦方向に切り出した。１つの剥離ライナーをストリップから取り外し、ＰＳＡ試料を、その露出した接着剤表面を通して陽極酸化アルミニウムバッキング上に付着させた。次いで、第２の剥離ライナーを取り外し、ＰＳＡ試料を「３Ｍ ＰＲＩＭＥＲ ４２９７」でコーティングされた試験基材に付着させ、２５ｍｍ×１２．７ｍｍの接着領域を提供し、軽い指圧を使用した。標準的なＦＩＮＡＴ試験ローラー（６．８ｋｇ）で、毎秒およそ１０ｍｍの速度で各方向に１回ロール掛けし、接着剤の塊と基材表面との間で密着させた。ＰＳＡストリップを試験プレートに適用した後、試験プレートを試験前に２４時間にわたって室温で放置した。規定の重量を保持するために、試験ストリップの末端にループを作った。試験パネルを、剪断保持デバイスに定置した。１１０℃の試験温度で１５分間の放置時間後、１０００ｇの荷重がループに取り付けられた。タイマーをスタートさせた。結果を分単位で記録した。結果は、３回の剪断測定値の平均である。「１００００＋」という記録時間は、接着剤が１００００分後に損傷しないことを示した。
【0163】
ＡＳＴＭＤ １００２／ＤＩＮ ＥＮ １４６５に基づくシングルラップ剪断試験（重なり剪断試験）
重なり剪断（ＯＬＳ）を使用して、接着フィルムの凝集性又は内部強度を測定した。上述したアルミニウム基材をＭＥＫで洗浄し、次いでグリッドサンドブラストし、ＭＥＫで洗浄し、続いて１０分間空気乾燥させた。次いで、基材を「３Ｍ ＰＲＩＭＥＲ ４２９７」プライマーでプライマー処理した。約２インチがコーティングされるように、３Ｍ Ｃｏｍｐａｎｙによって供給されたウールダバーによってプライマー処理を行った。接着剤を適用する前に、プライマー処理した基材を最低１０分間空気乾燥させた。接着剤の１インチ（２ｃｍ）ストリップを切断することによって、試験片を作製した。１つのライナーを取り外し、基材のプライマー処理された部分にわたって接着剤を置いた。２インチ（５．１ｃｍ）の堅いゴムローラーを使用して、接着剤の完全な接触を確実にした。上部剥離ライナーを取り外して接着剤を露出させ、それを第２のプライマー処理された基材に導入することによって、結合を形成した。次いで、閉じた結合部に約１５０Ｎの圧力を３０秒間加え、結合した試験アセンブリを室温（２３℃＋／－２℃、５０％相対湿度＋／－５％℃）で３日間放置した後、試験した。Ｚｗｉｃｋ引張試験機（Ｚｗｉｃｋ／Ｒｏｅｌｌ ＧｍｂＨ，Ｕｌｍ，Ｇｅｒｍａｎｙから市販されているＭｏｄｅｌ Ｚ０２０）を使用して、２３℃で動的重なり剪断試験を実施した。試験片をグリップに装填し、クロスヘッドを１分当たり１インチ（２．５ｍｍ）で動作させ、試験片に荷重をかけて破壊した。破断応力は、ＡＳＴＭ Ｄ１００２に開示されている試験方法を使用して、ＭＰａの単位で記録した。結果を下記の表４及び表５に報告する。各実施例及び比較例の破壊モードは凝集破壊であった。
重なり剪断（ＯＬＳ）を使用して、接着フィルムの凝集性又は内部強度を測定した。上述したアルミニウム基材をＭＥＫで洗浄し、次いでグリッドサンドブラストし、ＭＥＫで洗浄し、続いて１０分間空気乾燥させた。次いで、基材を「３Ｍ ＰＲＩＭＥＲ ４２９７」プライマーでプライマー処理した。約２インチがコーティングされるように、３Ｍ Ｃｏｍｐａｎｙによって供給されたウールダバーによってプライマー処理を行った。接着剤を適用する前に、プライマー処理した基材を最低１０分間空気乾燥させた。接着剤の１インチ（２ｃｍ）ストリップを切断することによって、試験片を作製した。１つのライナーを取り外し、基材のプライマー処理された部分にわたって接着剤を置いた。２インチ（５．１ｃｍ）の堅いゴムローラーを使用して、接着剤の完全な接触を確実にした。上部剥離ライナーを取り外して接着剤を露出させ、それを第２のプライマー処理された基材に導入することによって、結合を形成した。次いで、閉じた結合部に約１５０Ｎの圧力を３０秒間加え、結合した試験アセンブリを室温（２３℃＋／－２℃、５０％相対湿度＋／－５％℃）で３日間放置した後、試験した。Ｚｗｉｃｋ引張試験機（Ｚｗｉｃｋ／Ｒｏｅｌｌ ＧｍｂＨ，Ｕｌｍ，Ｇｅｒｍａｎｙから市販されているＭｏｄｅｌ Ｚ０２０）を使用して、２３℃で動的重なり剪断試験を実施した。試験片をグリップに装填し、クロスヘッドを１分当たり１インチ（２．５ｍｍ）で動作させ、試験片に荷重をかけて破壊した。破断応力は、ＡＳＴＭ Ｄ１００２に開示されている試験方法を使用して、ＭＰａの単位で記録した。結果を下記の表４及び表５に報告する。各実施例及び比較例の破壊モードは凝集破壊であった。
【0164】
剪断貯蔵弾性率
平行板形状（８ｍｍ）を備えた、１Ｈｚの一定振動数での振動剪断モードの歪み制御レオメーターを使用した（ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，１５９ Ｌｕｋｅｎｓ Ｄｒｉｖｅ，Ｎｅｗ Ｃａｓｔｌｅ，ＤＥ １９７２０，ＵＳＡから入手可能なモデルＡＲＥＳ Ｇ２）。直径８ｍｍ及び厚さ０．６ｍｍの円形ダイカット試料を、５℃／分の加熱速度を適用して－５０℃～＋１５０℃の温度勾配に曝露させた。振動歪み及び法線力制御を、試料と測定幾何形状との間の適切な接触及び試料材料の線形粘弾性領域内の変形レベルが全温度範囲にわたって維持されるように調整した。ガラス転移を、損失正接のピーク温度として決定した。複素弾性率、貯蔵弾性率及び損失正接を全温度範囲にわたって監視し、具体的には２５℃で決定した。テープ配合物の比較のために、複素弾性率を評価した。複素弾性率を、ダールキスト評価基準を反映する貯蔵弾性率、及び損失弾性率と貯蔵弾性率との比であるそれぞれの損失正接ｔａｎ５によって決定した。
平行板形状（８ｍｍ）を備えた、１Ｈｚの一定振動数での振動剪断モードの歪み制御レオメーターを使用した（ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，１５９ Ｌｕｋｅｎｓ Ｄｒｉｖｅ，Ｎｅｗ Ｃａｓｔｌｅ，ＤＥ １９７２０，ＵＳＡから入手可能なモデルＡＲＥＳ Ｇ２）。直径８ｍｍ及び厚さ０．６ｍｍの円形ダイカット試料を、５℃／分の加熱速度を適用して－５０℃～＋１５０℃の温度勾配に曝露させた。振動歪み及び法線力制御を、試料と測定幾何形状との間の適切な接触及び試料材料の線形粘弾性領域内の変形レベルが全温度範囲にわたって維持されるように調整した。ガラス転移を、損失正接のピーク温度として決定した。複素弾性率、貯蔵弾性率及び損失正接を全温度範囲にわたって監視し、具体的には２５℃で決定した。テープ配合物の比較のために、複素弾性率を評価した。複素弾性率を、ダールキスト評価基準を反映する貯蔵弾性率、及び損失弾性率と貯蔵弾性率との比であるそれぞれの損失正接ｔａｎ５によって決定した。
【0165】
第２のアクリレートコポリマーの調製：
第２の（メタ）アクリレートコポリマー（以下、コポリマー２と呼ぶ）を以下のように調製した。重合は、Ｂｕｃｈｉ Ｐｏｌｙ ｃａｖｅステンレス鋼反応器（Ｂｕｃｈｉ Ｌａｂｏｒｔｅｃｈｎｉｋ ＧｍｂＨ，Ｃｉｔｙ，Ｔｈｅ Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓから入手可能）を使用して行った。重合の第１工程において、Ｂｔｉｃｈｉ反応器に、ＥＨＡ（８０重量％）、ＡＡ（２０重量％）、ＩＯＴＧ（０．０４重量％）及び３ｐｐｍの「ＶＡＺＯ ５２」開始剤の混合物２５０グラムを投入した。反応器を封止し、酸素をパージし、次いで、およそ１バールの窒素圧を保持した。反応混合物を６０℃に加熱し、反応は断熱的に進行した。反応ピーク温度は１１０℃であった。反応が完了したとき、混合物を５０℃未満に冷却した。重合転化率はおよそ３５％前後であった。
第２の（メタ）アクリレートコポリマー（以下、コポリマー２と呼ぶ）を以下のように調製した。重合は、Ｂｕｃｈｉ Ｐｏｌｙ ｃａｖｅステンレス鋼反応器（Ｂｕｃｈｉ Ｌａｂｏｒｔｅｃｈｎｉｋ ＧｍｂＨ，Ｃｉｔｙ，Ｔｈｅ Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓから入手可能）を使用して行った。重合の第１工程において、Ｂｔｉｃｈｉ反応器に、ＥＨＡ（８０重量％）、ＡＡ（２０重量％）、ＩＯＴＧ（０．０４重量％）及び３ｐｐｍの「ＶＡＺＯ ５２」開始剤の混合物２５０グラムを投入した。反応器を封止し、酸素をパージし、次いで、およそ１バールの窒素圧を保持した。反応混合物を６０℃に加熱し、反応は断熱的に進行した。反応ピーク温度は１１０℃であった。反応が完了したとき、混合物を５０℃未満に冷却した。重合転化率はおよそ３５％前後であった。
【0166】
実施例１～６への前駆体：
実施例１～６の前駆体組成物は、最初に、Ｃ８アクリレート（ＥＨＡ）及びアクリル酸（１５重量％～２０重量％）並びに以下の表２に示す他の高Ｔｇモノマーを含む、重合前駆体組成物中に、上述のコポリマー２を希釈することによって調製した。常に、得られた組成物を、ローリングベンチ（Ｌａｂｏｒｔｅｃｈｎｉｋ Ｆｒｏｂｅｌ，Ｇｅｒｍａｎｙから入手可能なＭｏｄｅｌ ＬＤ ２０９）プロペラ撹拌機で約２４時間振盪することによって（１５０Ｕ／分）混合し、透明な均質混合物が得られると混合を停止した。次いで、光開始剤ＯＭＮＩＲＡＤ ６５１、ＨＤＤＡ架橋剤、及びヒュームドシリカ粒子を添加し、再度約２４時間振盪することによって混合した。第３の工程では、グラスバブルズを添加し、混合物をプロペラ撹拌機（３００Ｕ／分）で５分間撹拌して分散させた。実施例１～６の重合前駆体組成物の正確な配合を、下記の表２に列挙する。対応する第１の（メタ）アクリレートコポリマーは、第２の（メタ）アクリレートコポリマーの存在下で、ｉｎ－ｓｉｔｕで形成された。
実施例１～６の前駆体組成物は、最初に、Ｃ８アクリレート（ＥＨＡ）及びアクリル酸（１５重量％～２０重量％）並びに以下の表２に示す他の高Ｔｇモノマーを含む、重合前駆体組成物中に、上述のコポリマー２を希釈することによって調製した。常に、得られた組成物を、ローリングベンチ（Ｌａｂｏｒｔｅｃｈｎｉｋ Ｆｒｏｂｅｌ，Ｇｅｒｍａｎｙから入手可能なＭｏｄｅｌ ＬＤ ２０９）プロペラ撹拌機で約２４時間振盪することによって（１５０Ｕ／分）混合し、透明な均質混合物が得られると混合を停止した。次いで、光開始剤ＯＭＮＩＲＡＤ ６５１、ＨＤＤＡ架橋剤、及びヒュームドシリカ粒子を添加し、再度約２４時間振盪することによって混合した。第３の工程では、グラスバブルズを添加し、混合物をプロペラ撹拌機（３００Ｕ／分）で５分間撹拌して分散させた。実施例１～６の重合前駆体組成物の正確な配合を、下記の表２に列挙する。対応する第１の（メタ）アクリレートコポリマーは、第２の（メタ）アクリレートコポリマーの存在下で、ｉｎ－ｓｉｔｕで形成された。
【0167】
実施例７、例示的実施例８、実施例ＦＬ－９、及びスキン層１～６の前駆体：
実施例７及びＦＬ－９、例示的実施例８、並びにスキン層１～６の前駆体は、Ｃ８アクリレート（２－ＥＨＡ）とアクリル酸とＩＢＯＡと、を含むモノマー組成物を、０．０４ｐｐｈの光開始剤とガラス容器内で組み合わせることによって調製した。ＵＶ曝露を開始する前に、混合物に窒素を１０分間流した。また、空気をシロップに加えることによって重合プロセスを停止させるまで、混合物中に窒素を常にバブリングした。常に、混合物をプロペラ撹拌機（３００回転／分（Ｕ／分））で撹拌し、ブルックフィールド粘度計（Ｍｏｄｅｌ ＤＶ１ Ｄｉｇｉｔａｌ Ｖｉｓｃｏｓｉｍｅｔｅｒ，Ｈａｄａｍａｒ－Ｓｔｅｉｎｂａｃｈ，Ｇｅｒｍａｎｙ）、Ｔ＝２５℃、スピンドル４．１２ｒｐｍで測定して、２８００ｍＰａｓ～４０００ｍＰａｓの粘度に達したときに反応を停止させた。次いで、光開始剤ＯＭＮＩＲＡＤ ６５１、ＨＤＤＡ架橋剤、ＤＣＰＡ、及びヒュームドシリカ粒子を添加し、再び混合した。第３の工程では、グラスバブルズを添加し、混合物をプロペラ撹拌機（３００Ｕ／分）で５分間撹拌して溶解／分散させた。重合前駆体組成物の正確な配合を以下の表２及び表３に列挙する。
実施例７及びＦＬ－９、例示的実施例８、並びにスキン層１～６の前駆体は、Ｃ８アクリレート（２－ＥＨＡ）とアクリル酸とＩＢＯＡと、を含むモノマー組成物を、０．０４ｐｐｈの光開始剤とガラス容器内で組み合わせることによって調製した。ＵＶ曝露を開始する前に、混合物に窒素を１０分間流した。また、空気をシロップに加えることによって重合プロセスを停止させるまで、混合物中に窒素を常にバブリングした。常に、混合物をプロペラ撹拌機（３００回転／分（Ｕ／分））で撹拌し、ブルックフィールド粘度計（Ｍｏｄｅｌ ＤＶ１ Ｄｉｇｉｔａｌ Ｖｉｓｃｏｓｉｍｅｔｅｒ，Ｈａｄａｍａｒ－Ｓｔｅｉｎｂａｃｈ，Ｇｅｒｍａｎｙ）、Ｔ＝２５℃、スピンドル４．１２ｒｐｍで測定して、２８００ｍＰａｓ～４０００ｍＰａｓの粘度に達したときに反応を停止させた。次いで、光開始剤ＯＭＮＩＲＡＤ ６５１、ＨＤＤＡ架橋剤、ＤＣＰＡ、及びヒュームドシリカ粒子を添加し、再び混合した。第３の工程では、グラスバブルズを添加し、混合物をプロペラ撹拌機（３００Ｕ／分）で５分間撹拌して溶解／分散させた。重合前駆体組成物の正確な配合を以下の表２及び表３に列挙する。
【0168】
【表2】
【0169】
【表3】
【0170】
実施例１～実施例７及び例示的実施例８（Ｅｘ１～Ｅｘ７及びＩＥ８）の調製
実施例１～実施例７及び例示的実施例８の液体前駆体を、基材表面から計算して、米国特許第４，８１８，６１０号（Ｚｉｍｍｅｒｍａｎら）に記載されている方法に従って、実験室コーター上で６００マイクロメートルのギャップにてコーティングした。接着フィルムを、２つのポリエステルフィルムライナー（「ＨＯＳＴＡＰＨＡＮ ２ＳＬＫ」、Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ Ｆｉｌｍ ＧｍｂＨ，Ｗｉｅｓｂａｄｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）の間で硬化させた。硬化は、０．７０ｍ／分に設定されたライン速度で、３００ｃｍの長さを有するＵＶ硬化ステーションにおいて、上面と下面との両方から実現された。上面から下面まで累積的に照射される総照射強度は、およそ３ｍＷ／ｃｍ２であった。
実施例１～実施例７及び例示的実施例８の液体前駆体を、基材表面から計算して、米国特許第４，８１８，６１０号（Ｚｉｍｍｅｒｍａｎら）に記載されている方法に従って、実験室コーター上で６００マイクロメートルのギャップにてコーティングした。接着フィルムを、２つのポリエステルフィルムライナー（「ＨＯＳＴＡＰＨＡＮ ２ＳＬＫ」、Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ Ｆｉｌｍ ＧｍｂＨ，Ｗｉｅｓｂａｄｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）の間で硬化させた。硬化は、０．７０ｍ／分に設定されたライン速度で、３００ｃｍの長さを有するＵＶ硬化ステーションにおいて、上面と下面との両方から実現された。上面から下面まで累積的に照射される総照射強度は、およそ３ｍＷ／ｃｍ２であった。
【0171】
実施例９～実施例１４（Ｅｘ９～Ｅｘ１４）の多層感圧接着剤アセンブリの調製
感圧接着剤層スキン層ＳＬ－１～ＳＬ－６及び実施例９の発泡体の前駆体を、米国特許第４，８１８，６１０号（Ｚｉｍｍｅｒｍａｎら）に記載されている方法に従って、実験室コーター内で互いに重ね合わせた。これにより、感圧接着剤スキン層（例えば、ＳＬ－１）の液体前駆体を、発泡体コア層ＥＸ－９の底部にコーティングした。ナイフ高さ設定は、第１のナイフ（感圧接着剤スキン層ＳＬ－１～ＳＬ－６用）については１２０ｐｍであり、第２のナイフ（ポリマー発泡体コア層ＥＸ－９用）については６２０～６４０ｐｍであり、両方のレベルは、基材表面から計算された。実施例１～７について上述された２つのライナー間の硬化は、１．００ｍ／分に設定されたライン速度で、３００ｃｍの長さを有するＵＶ硬化ステーションにおいて、上面と下面との両方から実現された。上部から底部まで累積的に照射される総照射強度は、およそ３ｍＷ／ｃｍ２であった。
感圧接着剤層スキン層ＳＬ－１～ＳＬ－６及び実施例９の発泡体の前駆体を、米国特許第４，８１８，６１０号（Ｚｉｍｍｅｒｍａｎら）に記載されている方法に従って、実験室コーター内で互いに重ね合わせた。これにより、感圧接着剤スキン層（例えば、ＳＬ－１）の液体前駆体を、発泡体コア層ＥＸ－９の底部にコーティングした。ナイフ高さ設定は、第１のナイフ（感圧接着剤スキン層ＳＬ－１～ＳＬ－６用）については１２０ｐｍであり、第２のナイフ（ポリマー発泡体コア層ＥＸ－９用）については６２０～６４０ｐｍであり、両方のレベルは、基材表面から計算された。実施例１～７について上述された２つのライナー間の硬化は、１．００ｍ／分に設定されたライン速度で、３００ｃｍの長さを有するＵＶ硬化ステーションにおいて、上面と下面との両方から実現された。上部から底部まで累積的に照射される総照射強度は、およそ３ｍＷ／ｃｍ２であった。
【0172】
結果：
【0173】
【表4】
【0174】
【表5】
【0175】
本開示は、上記実施形態に限定されるものではなく、以下の特許請求の範囲及びその均等物のいずれかに示される限定によって制限されるべきものである。
【国際調査報告】