特表 2025-501483 エンジン堆積物に対する耐性を有する潤滑油組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2025-01-22

(54)【発明の名称】エンジン堆積物に対する耐性を有する潤滑油組成物

(51)【国際特許分類】

   C10M 169/04 20060101AFI20250115BHJP

   C10M 137/10 20060101ALN20250115BHJP

   C10M 133/56 20060101ALN20250115BHJP

   C10M 133/16 20060101ALN20250115BHJP

   C10N 10/04 20060101ALN20250115BHJP

   C10N 30/04 20060101ALN20250115BHJP

   C10N 40/25 20060101ALN20250115BHJP

【ＦＩ】

C10M169/04

C10M137/10 A

C10M133/56

C10M133/16

C10N10:04

C10N30:04

C10N40:25

【審査請求】有

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2024535172

(86)(22)【出願日】2022-10-21

(85)【翻訳文提出日】2024-07-09

(86)【国際出願番号】 US2022078491

(87)【国際公開番号】W WO2023122374

(87)【国際公開日】2023-06-29

(31)【優先権主張番号】17/558,168

(32)【優先日】2021-12-21

(33)【優先権主張国・地域又は機関】US

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】391007091

【氏名又は名称】アフトン・ケミカル・コーポレーション

【氏名又は名称原語表記】Ａｆｔｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ

(74)【代理人】

【識別番号】110000109

【氏名又は名称】弁理士法人特許事務所サイクス

(72)【発明者】

【氏名】ディボラック、トッド

(72)【発明者】

【氏名】ギャレリック、ケネス

(72)【発明者】

【氏名】デブリン、マーク

【テーマコード（参考）】

4H104

【Ｆターム（参考）】

4H104BA02A

4H104BA07A

4H104BB08A

4H104BB34A

4H104BE11C

4H104BF03C

4H104BH03A

4H104BH07C

4H104DA02A

4H104DA06A

4H104FA02

4H104LA02

4H104PA41

4H104PA42

4H104PA43

4H104PA44

4H104PA45

4H104PA46

(57)【要約】

潤滑油組成物は、５０重量％を超える潤滑粘度の基油と、ａ）１つ以上のジアルキルジチオリン酸亜鉛（ＺＤＤＰ化合物）及び１つ以上の分散剤を含む添加剤であって、潤滑油組成物の全塩基価（ＴＢＮ）に対する１つ以上の分散剤のＴＢＮの寄与量を乗じた、１つ以上のＺＤＤＰによって潤滑油組成物に対して提供される重量パーセントの亜鉛（Ｚｎ）の量が、少なくとも約０．０６の乗算指数Ｚｎ^＊ＴＢＮＤｉｓｐである、添加剤、又はｂ）１つ以上のジアルキルジチオリン酸亜鉛（ＺＤＤＰ）化合物及び１つ以上の分散剤を含む添加剤であって、潤滑油組成物の全塩基価（ＴＢＮ）に対する１つ以上の分散剤のＴＢＮの寄与量を乗じた、１つ以上のＺＤＤＰによって潤滑油組成物に対して提供される重量パーセントのリン（Ｐ）の量が、少なくとも約０．０５１の乗算指数Ｐ^＊ＴＢＮＤｉｓｐである、添加剤のいずれかと、を含む。

【特許請求の範囲】

【請求項1】

５０重量％超の潤滑粘度の基油と、添加剤組成物とを含む、潤滑油組成物であって、前記添加剤組成物が、
１つ以上のジアルキルジチオリン酸亜鉛（ＺＤＤＰ化合物）と、１つ以上の分散剤と、を含み、前記潤滑油組成物の全塩基価（ＴＢＮ）に対する前記１つ以上の分散剤のＴＢＮの寄与量を乗じた、前記１つ以上のＺＤＤＰによって前記潤滑油組成物に対して提供される重量パーセントの亜鉛（Ｚｎ）の量が、少なくとも約０．０６の乗算指数Ｚｎ^＊ＴＢＮＤｉｓｐである、潤滑油組成物。

【請求項2】

前記Ｚｎ^＊ＴＢＮＤｉｓｐ乗算指数が約０．０７より大きい、請求項１に記載の潤滑油組成物。

【請求項3】

前記Ｚｎ^＊ＴＢＮＤｉｓｐ乗算指数が少なくとも約０．０６であり、前記１つ以上のＺＤＤＰ化合物が、前記潤滑油組成物の総重量に基づいて約０．０７１重量％を超える亜鉛を提供するのに十分な量で存在する、請求項１に記載の潤滑油組成物。

【請求項4】

前記Ｚｎ^＊ＴＢＮＤｉｓｐ乗算指数が少なくとも約０．０６であり、前記潤滑油組成物のＴＢＮに対する前記１つ以上の分散剤のＴＢＮの寄与量が少なくとも０．７９ｍｇＫＯＨ／ｇである、請求項１に記載の潤滑油組成物。

【請求項5】

５０重量％超の潤滑粘度の基油と、添加剤組成物とを含む、潤滑油組成物であって、前記添加剤組成物が、
１つ以上のジアルキルジチオリン酸亜鉛（ＺＤＤＰ化合物）と、１つ以上の分散剤と、を含み、前記潤滑油組成物の全塩基価（ＴＢＮ）に対する前記１つ以上の分散剤のＴＢＮの寄与量を乗じた、前記１つ以上のＺＤＤＰによって前記潤滑油組成物に対して提供される重量パーセントのリン（Ｐ）の量が、少なくとも約０．０５１の乗算指数Ｐ^＊ＴＢＮＤｉｓｐである、潤滑油組成物。

【請求項6】

前記Ｐ^＊ＴＢＮＤｉｓｐ乗算指数が約０．０６超～０．５である、請求項５に記載の潤滑油組成物。

【請求項7】

前記Ｐ^＊ＴＢＮＤｉｓｐ乗算指数が少なくとも約０．０５１であり、前記１つ以上のＺＤＤＰ化合物が、前記潤滑油組成物の総重量に基づいて約０．０６５重量％を超えるＰを提供するのに十分な量で存在する、請求項５に記載の潤滑油組成物。

【請求項8】

前記Ｐ^＊ＴＢＮＤｉｓｐ乗算指数が少なくとも約０．０５１であり、前記潤滑油組成物のＴＢＮに対する前記１つ以上の分散剤のＴＢＮの寄与量が少なくとも０．７９ｍｇＫＯＨ／ｇである、請求項５に記載の潤滑油組成物。

【請求項9】

前記１つ以上のＺＤＤＰ化合物が、３個～８個の炭素原子を有するアルキル基を有する１つ以上の第二級アルキルアルコールから誘導される、請求項１に記載の潤滑油組成物。

【請求項10】

前記１つ以上のＺＤＤＰ化合物が、３個～８個の炭素原子を有するアルキル基を有する１つ以上の第二級アルキルアルコールから誘導される、請求項５に記載の潤滑油組成物。

【請求項11】

前記１つ以上のＺＤＤＰ化合物が、全第一級アルコールＺＤＤＰ化合物と全第二級アルコールＺＤＤＰ化合物との混合物である、請求項１に記載の潤滑油組成物。

【請求項12】

前記１つ以上のＺＤＤＰ化合物が、全第一級アルコールＺＤＤＰ化合物と全第二級アルコールＺＤＤＰ化合物との混合物である、請求項５に記載の潤滑油組成物。

【請求項13】

前記混合物が、前記潤滑油組成物の質量に基づいて、前記潤滑油組成物に対して１５ｐｐｍｗ～５００ｐｐｍｗの亜鉛に寄与する全第一級アルコールＺＤＤＰ化合物と、１００ｐｐｍｗ～１０００ｐｐｍｗの亜鉛に寄与する全第二級アルコールＺＤＤＰ化合物と、を含む、請求項１１に記載の潤滑油組成物。

【請求項14】

前記混合物が、前記潤滑油組成物の質量に基づいて、前記潤滑油組成物に対して１５ｐｐｍｗ～５００ｐｐｍｗの亜鉛に寄与する全第一級アルコールＺＤＤＰ化合物と、１００ｐｐｍｗ～１０００ｐｐｍｗの亜鉛に寄与する全第二級アルコールＺＤＤＰ化合物と、を含む、請求項１２に記載の潤滑油組成物。

【請求項15】

前記１つ以上の分散剤が、ポリイソブチレン無水コハク酸（「ＰＩＢＳＡ」）から誘導される少なくとも１つの分散剤を含み、前記ＰＩＢＳＡが、ポリイソブチレン（ＰＩＢ）ポリマー１個当たり平均約１．０個及び約２．０個のコハク酸部分を有する、請求項１に記載の潤滑油組成物。

【請求項16】

前記１つ以上の分散剤が、ポリイソブチレン無水コハク酸（「ＰＩＢＳＡ」）から誘導される少なくとも１つの分散剤を含み、前記ＰＩＢＳＡが、ポリイソブチレン（ＰＩＢ）ポリマー１個当たり平均約１．０個及び約２．０個のコハク酸部分を有する、請求項５に記載の潤滑油組成物。

【請求項17】

前記潤滑油組成物の前記ＴＢＮに対する前記全分散剤のＴＢＮの寄与量が、少なくとも０．７９ｍｇＫＯＨ／ｇである、請求項１に記載の潤滑油組成物。

【請求項18】

前記潤滑油組成物の前記ＴＢＮに対する前記全分散剤のＴＢＮの寄与量が、少なくとも０．７９ｍｇＫＯＨ／ｇである、請求項５に記載の潤滑油組成物。

【請求項19】

前記１つ以上の分散剤が、後処理された少なくとも１つの分散剤と後処理されていない少なくとも１つの分散剤との混合物である、請求項１に記載の潤滑油組成物。

【請求項20】

前記１つ以上の分散剤が、後処理された少なくとも１つの分散剤と後処理されていない少なくとも１つの分散剤との混合物である、請求項５に記載の潤滑油組成物。

【請求項21】

内燃機関のエンジンスラッジを低減する方法であって、請求項１に記載の潤滑油組成物をエンジンに添加することと、前記エンジンを作動させることと、を含む、方法。

【請求項22】

内燃機関のエンジンスラッジを低減する方法であって、請求項５に記載の潤滑油組成物をエンジンに添加することと、前記エンジンを作動させることと、を含む、方法。

【請求項23】

エンジン及び／又は車両の燃費性能及び／又はピストン清浄性能を改善する方法であって、前記エンジン及び／又は前記車両に請求項１に記載の潤滑剤組成物を提供する工程を含む、方法。

【請求項24】

エンジン及び／又は車両の燃費性能及び／又はピストン清浄性能を改善する方法であって、前記エンジン及び／又は前記車両に請求項５に記載の潤滑剤組成物を提供する工程を含む、方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本開示は、エンジン堆積物を低減するための良好な耐酸化性及び分散性を有するエンジン潤滑油に関する。特に、本開示は、潤滑油、及び潤滑油で潤滑されるエンジン又は他の機械部品における潤滑油の堆積物に対する耐性を改善するための方法に関する。本開示の潤滑油は、内燃機関油として、又は潤滑油が熱及び酸化条件に供される他の用途として有用である。

【背景技術】

【0002】

潤滑剤組成物は、内燃機関に使用される潤滑剤組成物がその寿命中に不可避的に曝される煤及びスラッジに対して、良好な耐酸化性及び分散特性並びに耐性を示すことが望ましい。良好な分散特性は、例えば、煤によって誘発される潤滑剤組成物の増粘を低減することによって、又は潤滑剤組成物中のスラッジの蓄積を低減することによって、潤滑剤組成物の有用な寿命を延ばすことができ、そうでなければ、急速に燃料経済性の損失につながる可能性がある。典型的には、潤滑剤組成物の分散特性は、分散剤の添加によって改善される。潤滑剤の組成物のかなりの割合が分散剤から構成されてもよく、したがって、これらは潤滑剤組成物のかなりのコスト成分を表す。

【0003】

また、潤滑油中の分子の酸化は、オリゴマー化を引き起こし、最終的に油の粘度の劇的で不可逆的な増加をもたらし得る。このような油粘度の増加は、エンジンの動作を妨げ、効率を低下させる可能性がある。

【0004】

したがって、当該技術分野において、良好な低温粘度特性を含む望ましい粘度プロファイルを有する潤滑剤組成物が必要とされている。また、高性能エンジン油に典型的に付随するような高い分散剤処理率を必要とせずに良好な分散特性を示す潤滑剤組成物が必要とされている。

【発明の概要】

【0005】

本開示は、良好な低温粘度特性を含む望ましい粘度プロファイルを有する潤滑剤組成物に対する、当該技術分野における上述の必要性を満たす。本開示はまた、高性能エンジン油に典型的に付随するような高い分散剤処理率を必要とせずに、良好な分散特性を示す潤滑剤組成物の必要性を満たす。

【0006】

本発明は、以下の文章によって説明され得る。

【0007】

１．第１の態様では、本開示は、５０重量％超の潤滑粘度の基油と、添加剤組成物とを含む潤滑油組成物であって、添加剤組成物が、
１つ以上のジアルキルジチオリン酸亜鉛（ＺＤＤＰ化合物）と、１つ以上の分散剤と、を含み、潤滑油組成物の全塩基価（ＴＢＮ）に対する１つ以上の分散剤のＴＢＮの寄与量を乗じた、１つ以上のＺＤＤＰによって潤滑油組成物に対して提供される重量パーセントの亜鉛（Ｚｎ）の量が、少なくとも約０．０６の乗算指数Ｚｎ^＊ＴＢＮＤｉｓｐである、潤滑油組成物に関する。

【0008】

２．Ｚｎ^＊ＴＢＮＤｉｓｐ乗算指数が、約０．０７より大きい、又は約０．０７～０．４、又は約０．０７５～約０．２であってもよい、文章１に記載の潤滑油組成物。

【0009】

３．Ｚｎ^＊ＴＢＮＤｉｓｐ乗算指数が少なくとも約０．０６であってもよく、１つ以上のＺＤＤＰ化合物が、潤滑油組成物の全重量に基づいて約０．０７１重量％を超える亜鉛を提供するのに十分な量で存在するか、又は、Ｚｎ^＊ＴＢＮＤｉｓｐ乗算指数が約０．０７より大きく、１つ以上のＺＤＤＰ化合物が、潤滑油組成物の全重量に基づいて約０．０８０重量％を超える亜鉛を提供するのに十分な量で存在する、前述の文章のいずれか１つに記載の潤滑油組成物。

【0010】

４．Ｚｎ^＊ＴＢＮＤｉｓｐ乗算指数が少なくとも約０．０６であってもよく、潤滑油組成物のＴＢＮに対する１つ以上の分散剤のＴＢＮの寄与量が少なくとも０．７９ｍｇＫＯＨ／ｇであるか、又は、Ｚｎ^＊ＴＢＮＤｉｓｐ乗算指数が約０．０７超であり、潤滑油組成物のＴＢＮに対する１つ以上の分散剤のＴＢＮの寄与量が少なくとも０．８５ｍｇＫＯＨ／ｇである、前述の文章のいずれか１つに記載の潤滑油組成物。

【0011】

５．第２の態様では、本開示は、５０重量％超の潤滑粘度の基油と、添加剤組成物とを含む、潤滑油組成物であって、添加剤組成物が、
１つ以上のジアルキルジチオリン酸亜鉛（ＺＤＤＰ化合物）と、１つ以上の分散剤と、を含み、潤滑油組成物の全塩基価（ＴＢＮ）に対する１つ以上の分散剤のＴＢＮの寄与量を乗じた、１つ以上のＺＤＤＰによって潤滑油組成物に対して提供される重量パーセントのリン（Ｐ）の量が、少なくとも約０．０５１の乗算指数Ｐ^＊ＴＢＮＤｉｓｐである、潤滑油組成物に関する。

【0012】

６．Ｐ^＊ＴＢＮＤｉｓｐ乗算指数が、約０．０６超～０．５であり得るか、又は約０．０７～約０．２５である、文章５に記載の潤滑油組成物。

【0013】

７．Ｐ^＊ＴＢＮＤｉｓｐ乗算指数が少なくとも約０．０５１であってもよく、１つ以上のＺＤＤＰ化合物が、潤滑油組成物の全重量に基づいて約０．０６５重量％を超えるＰを提供するのに十分な量で存在するか、又は、Ｐ^＊ＴＢＮＤｉｓｐ乗算指数が約０．０６超～０．５であり、１つ以上のＺＤＤＰ化合物が、潤滑油組成物の全重量に基づいて約０．０７重量％を超えるＰを提供するのに十分な量で存在する、文章５～６のいずれか１つに記載の潤滑油組成物。

【0014】

８．Ｐ^＊ＴＢＮＤｉｓｐ乗算指数が少なくとも約０．０５１であってもよく、潤滑油組成物のＴＢＮに対する１つ以上の分散剤のＴＢＮの寄与量が少なくとも０．７９ｍｇＫＯＨ／ｇであるか、又は、Ｐ^＊ＴＢＮＤｉｓｐ乗算指数が約０．０６超～０．５であり、潤滑油組成物のＴＢＮに対する１つ以上の分散剤のＴＢＮの寄与量が少なくとも０．８５ｍｇＫＯＨ／ｇである、文章５～７のいずれか１つに記載の潤滑油組成物。

【0015】

９．１つ以上のＺＤＤＰ化合物が、潤滑油組成物の総重量に基づいて、約０．０１重量％～約１５重量％、又は約０．１重量％～約１０重量％、又は約０．５重量％～約５重量％、又は約０．７５重量％～約３重量％の量で、潤滑油組成物中に存在し得る、文章１～４のいずれか１つに記載の潤滑油組成物。

【0016】

１０．１つ以上のＺＤＤＰ化合物が、潤滑油組成物の総重量に基づいて、約０．０１重量％～約１５重量％、又は約０．１重量％～約１０重量％、又は約０．５重量％～約５重量％、又は約０．７５重量％～約３重量％の量で、潤滑油組成物中に存在し得る、文章５～８のいずれか１つに記載の潤滑油組成物。

【0017】

１１．１つ以上の分散剤の量が、約０．５重量％を超えてもよく、又は約０．５重量％～約３０重量％、又は約０．９重量％～約２５重量％、又は約１．０重量％～約１５重量％、又は約１．０重量％～約１０重量％であってもよく、ここで、量は、潤滑油組成物の総重量に基づく、文章１～４及び９のいずれか１つに記載の潤滑油組成物。

【0018】

１２．１つ以上の分散剤の量が、約０．５重量％を超えてもよく、又は約０．５重量％～約３０重量％、又は約０．９重量％～約２５重量％、又は約１．０重量％～約１５重量％、又は約１．０重量％～約１０重量％であってもよく、ここで、量は、潤滑油組成物の総重量に基づく、文章５～８及び１０のいずれか１つに記載の潤滑油組成物。

【0019】

１３．１つ以上のＺＤＤＰ化合物が、３個～８個の炭素原子を有するアルキル基を有する１つ以上の第二級アルキルアルコールから誘導され得る、文章１～４、９及び１１のいずれか１つに記載の潤滑油組成物。

【0020】

１４．１つ以上のＺＤＤＰ化合物が、３個～８個の炭素原子を有するアルキル基を有する１つ以上の第二級アルキルアルコールから誘導され得る、文章５～８、１０及び１２のいずれか１つに記載の潤滑油組成物。

【0021】

１５．１つ以上のＺＤＤＰ化合物が、イソプロピルアルコール、アミルアルコール、及びメチルイソブチルカルビノールからなる群から選択される第二級アルキルアルコールから誘導され得る、文章１～４、９、１１及び１３のいずれか１つに記載の潤滑油組成物。

【0022】

１６．１つ以上のＺＤＤＰ化合物が、イソプロピルアルコール、アミルアルコール、及びメチルイソブチルカルビノールからなる群から選択される第二級アルキルアルコールから誘導され得る、文章５～８、１０、１２及び１４のいずれか１つに記載の潤滑油組成物。

【0023】

１７．１つ以上のＺＤＤＰ化合物が、２つ以上の第二級アルキルアルコールから誘導され得る、文章１～４、９、１１、１３及び１５のいずれか１つに記載の潤滑油組成物。

【0024】

１８．１つ以上のＺＤＤＰ化合物が、２つ以上の第二級アルキルアルコールから誘導され得る、文章５～８、１０、１２、１４及び１６のいずれか１つに記載の潤滑油組成物。

【0025】

１９．１つ以上のＺＤＤＰ化合物が、全第一級アルコールＺＤＤＰ化合物と全第二級アルコールＺＤＤＰ化合物との混合物であってもよい、文章１～４、９、１１、１３、１５及び１７のいずれか１つに記載の潤滑油組成物。

【0026】

２０．１つ以上のＺＤＤＰ化合物が、全第一級アルコールＺＤＤＰ化合物と全第二級アルコールＺＤＤＰ化合物との混合物であってもよい、文章５～８、１０、１２、１４、１６及び１８のいずれか１つに記載の潤滑油組成物。

【0027】

２１．混合物が、潤滑油組成物の質量に基づいて、潤滑油組成物に対して１５ｐｐｍｗ～５００ｐｐｍｗの亜鉛に寄与する全第一級アルコールＺＤＤＰ化合物、及び１００ｐｐｍｗ～１０００ｐｐｍｗの亜鉛に寄与する全第二級アルコールＺＤＤＰ化合物を含み得るか、又は、混合物は、潤滑油組成物の質量に基づいて、潤滑油組成物に対して１００ｐｐｍｗ～４００ｐｐｍｗの亜鉛に寄与する全第一級アルコールＺＤＤＰ化合物、及び３００ｐｐｍｗ～７００ｐｐｍｗの亜鉛に寄与する全第二級アルコールＺＤＤＰ化合物を含み得る、文章１９に記載の潤滑油組成物。

【0028】

２２．混合物が、潤滑油組成物の質量に基づいて、潤滑油組成物に対して１５ｐｐｍｗ～５００ｐｐｍｗの亜鉛に寄与する全第一級アルコールＺＤＤＰ化合物、及び１００ｐｐｍｗ～１０００ｐｐｍｗの亜鉛に寄与する全第二級アルコールＺＤＤＰ化合物を含み得るか、又は、混合物は、潤滑油組成物の質量に基づいて、潤滑油組成物に対して１００ｐｐｍｗ～４００ｐｐｍｗの亜鉛に寄与する全第一級アルコールＺＤＤＰ化合物、及び３００ｐｐｍｗ～７００ｐｐｍｗの亜鉛に寄与する全第二級アルコールＺＤＤＰ化合物を含み得る、文章２０に記載の潤滑油組成物。

【0029】

２３．１つ以上のＺＤＤＰ化合物が、３個～８個の炭素原子を有するアルキル基を有する１つ以上の第一級アルキルアルコールから誘導され得る、文章１～４、９、１１、１３、１５、１７、１９及び２１のいずれか１つに記載の潤滑油組成物。

【0030】

２４．１つ以上のＺＤＤＰ化合物が、それぞれ３個～８個の炭素原子を有するアルキル基を有する１つ以上の第一級アルキルアルコールから誘導され得る、文章５～８、１０、１２、１４、１６、１８、２０及び２２のいずれか１つに記載の潤滑油組成物。

【0031】

２５．１つ以上の第一級アルキルアルコールのアルキル基が、ヒドロキシル基に対してベータ炭素で分岐を有し得る、文章１～４、９、１１、１３、１５、１７、１９、２１及び２３のいずれか１つに記載の潤滑油組成物。

【0032】

２６．１つ以上の第一級アルキルアルコールのアルキル基は、ヒドロキシル基に対してベータ炭素で分岐を有し得る、文章５～８、１０、１２、１４、１６、１８、２０、２２及び２４のいずれか１つに記載の潤滑油組成物。

【0033】

２７．１つ以上のＺＤＤＰ化合物が、ｎ－プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、ｎ－ブチルアルコール、２－ブタノール、ｎ－ペニルアルコール、ヘキサノール、メチルイソブチルカルビノール、イソヘキサノール、ｎ－ヘプタノール、イソヘプタノール、オクタノール、アミルアルコール、及び２－エチルヘキサノールからなる群から選択される１つ以上の第一級アルキルアルコールから誘導され得る、文章１～４、９、１１、１３、１５、１７、１９、２１、２３及び２５のいずれか１つに記載の潤滑油組成物。

【0034】

２８．１つ以上のＺＤＤＰ化合物が、ｎ－プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、ｎ－ブチルアルコール、２－ブタノール、ｎ－ペニルアルコール、ヘキサノール、メチルイソブチルカルビノール、イソヘキサノール、ｎ－ヘプタノール、イソヘプタノール、オクタノール、アミルアルコール、及び２－エチルヘキサノールからなる群から選択される１つ以上の第一級アルキルアルコールから誘導され得る、文章５～８、１０、１２、１４、１６、１８、２０、２２、２４及び２６のいずれか１つに記載の潤滑油組成物。

【0035】

２９．１つ以上のＺＤＤＰ化合物が、２つ以上の第一級アルキルアルコールから誘導され得る、文章１～４、９、１１、１３、１５、１７、１９、２１、２３、２５及び２７のいずれか１つに記載の潤滑油組成物。

【0036】

３０．１つ以上のＺＤＤＰ化合物が、２つ以上の第一級アルキルアルコールから誘導され得る、文章５～８、１０、１２、１４、１６、１８、２０、２２、２４、２６及び２８のいずれか１つに記載の潤滑油組成物。

【0037】

３１．１つ以上のＺＤＤＰ化合物が、１００：２０～５０：５０の１つ以上の第一級アルキルアルコール対１つ以上の第二級アルキルアルコールのモル比から誘導され得る、文章１～４、９、１１、１３、１５、１７、１９、２１、２３、２５、２７及び２９のいずれか１つに記載の潤滑油組成物。

【0038】

３２．１つ以上のＺＤＤＰ化合物が、１００：２０～５０：５０の１つ以上の第一級アルキルアルコール対１つ以上の第二級アルキルアルコールのモル比から誘導され得る、文章５～８、１０、１２、１４、１６、１８、２０、２２、２４、２６、２８及び３０のいずれか１つに記載の潤滑油組成物。

【0039】

３３．１つ以上のＺＤＤＰ化合物が、１．０８～１．２の亜鉛対リンのモル比を有してもよい、文章１～４、９、１１、１３、１５、１７、１９、２１、２３、２５、２７、２９及び３１のいずれか１つに記載の潤滑油組成物。

【0040】

３４．１つ以上のＺＤＤＰ化合物が、１．０８～１．２の亜鉛対リンのモル比を有してもよい、文章５～８、１０、１２、１４、１６、１８、２０、２２、２４、２６、２８、３０及び３２のいずれか１つに記載の潤滑油組成物。

【0041】

３５．１つ以上の分散剤が無灰型分散剤であり得る、文章１～４、９、１１、１３、１５、１７、１９、２１、２３、２５、２７、２９、３１及び３３のいずれか１つに記載の潤滑油組成物。

【0042】

３６．１つ以上の分散剤が無灰型分散剤であり得る、文章５～８、１０、１２、１４、１６、１８、２０、２２、２４、２６、２８、３０、３２及び３４のいずれか１つに記載の潤滑油組成物。

【0043】

３７．１つ以上の分散剤が、ＧＰＣによって測定して、約３５０ｇ／ｍｏｌ～約５０，０００ｇ／ｍｏｌ若しくは約５０００ｇ／ｍｏｌ、又は約５００ｇ／ｍｏｌ～約３０００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量を有するポリイソブチレンから誘導される少なくとも１つのＮ－置換ポリイソブチレンスクシンイミド分散剤を含んでもよい、文章１～４、９、１１、１３、１５、１７、１９、２１、２３、２５、２７、２９、３１、３３及び３５のいずれか１つに記載の潤滑油組成物。

【0044】

３８．１つ以上の分散剤が、ＧＰＣによって測定して、約３５０ｇ／ｍｏｌ～約５０，０００ｇ／ｍｏｌ若しくは約５０００ｇ／ｍｏｌ、又は約５００ｇ／ｍｏｌ～約３０００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量を有するポリイソブチレンから誘導される少なくとも１つのＮ－置換ポリイソブチレンスクシンイミド分散剤を含んでもよい、文章５～８、１０、１２、１４、１６、１８、２０、２２、２４、２６、２８、３０、３２、３４及び３６のいずれか１つに記載の潤滑油組成物。

【0045】

３９．１つ以上の分散剤が、ポリアミン又はヒドロキシルアミンから誘導される少なくとも１つのＮ－置換ポリイソブチレンスクシンイミド分散剤を含み得る、文章１～４、９、１１、１３、１５、１７、１９、２１、２３、２５、２７、２９、３１、３３、３５及び３７のいずれか１つに記載の潤滑油組成物。

【0046】

４０．１つ以上の分散剤が、ポリアミン又はヒドロキシルアミンから誘導される少なくとも１つのＮ－置換ポリイソブチレンスクシンイミド分散剤を含み得る、文章５～８、１０、１２、１４、１６、１８、２０、２２、２４、２６、２８、３０、３２、３４、３６及び３８のいずれか１つに記載の潤滑油組成物。

【0047】

４１．１つ以上の分散剤が、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）、トリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）、テトラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）、高級ポリエチレンアミン（ＰＥＡ）同族体及びそれらの混合物から誘導される少なくとも１つのＮ－置換ポリイソブチレンスクシンイミド分散剤を含み得るか、又は１つ以上の分散剤が、ペンタエチルアミンヘキサミン（ＰＥＨＡ）から誘導される少なくとも１つのＮ－置換ポリイソブチレンスクシンイミド分散剤を含み得るか、又は１つ以上の分散剤が、単独で又はＴＥＰＡと組み合わせて使用されるＰＥＡから誘導される少なくとも１つのＮ－置換ポリイソブチレンスクシンイミド分散剤を含み得る、文章１～４、９、１１、１３、１５、１７、１９、２１、２３、２５、２７、２９、３１、３３、３５、３７及び３９のいずれか１つに記載の潤滑油組成物。

【0048】

４２．１つ以上の分散剤が、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）、トリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）、テトラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）、高級ポリエチレンアミン（ＰＥＡ）同族体及びそれらの混合物から誘導される少なくとも１つのＮ－置換ポリイソブチレンスクシンイミド分散剤を含み得るか、又は１つ以上の分散剤が、ペンタエチルアミンヘキサミン（ＰＥＨＡ）から誘導される少なくとも１つのＮ－置換ポリイソブチレンスクシンイミド分散剤を含み得るか、又は１つ以上の分散剤が、単独で又はＴＥＰＡと組み合わせて使用されるＰＥＡから誘導される少なくとも１つのＮ－置換ポリイソブチレンスクシンイミド分散剤を含み得る、文章５～８、１０、１２、１４、１６、１８、２０、２２、２４、２６、２８、３０、３２、３４、３６、３８及び４０のいずれか１つに記載の潤滑油組成物。

【0049】

４３．１つ以上の分散剤が、１つ以上の分散剤の総重量に基づき、０．１重量％～５重量％の窒素、又は０．２５重量％～３重量％の窒素、又は０．５重量％～２重量％の窒素を有し得る、文章１～４、９、１１、１３、１５、１７、１９、２１、２３、２５、２７、２９、３１、３３、３５、３７、３９及び４１のいずれか１つに記載の潤滑油組成物。

【0050】

４４．１つ以上の分散剤が、１つ以上の分散剤の総重量に基づき、０．１重量％～５重量％の窒素、又は０．２５重量％～３重量％の窒素、又は０．５重量％～２重量％の窒素を有し得る、文章５～８、１０、１２、１４、１６、１８、２０、２２、２４、２６、２８、３０、３２、３４、３６、３８、４０及び４２のいずれか１つに記載の潤滑油組成物。

【0051】

４５．１つ以上の分散剤が、ポリイソブチレン無水コハク酸（「ＰＩＢＳＡ」）から誘導される少なくとも１つの分散剤を含んでもよく、ＰＩＢＳＡが、ポリイソブチレン（ＰＩＢ）ポリマー１個当たり平均約１．０個及び約２．０個のコハク酸部分を有するか、又はＰＩＢポリマー１個当たり約１．１個及び約１．８個のコハク酸部分を有する、文章１～４、９、１１、１３、１５、１７、１９、２１、２３、２５、２７、２９、３１、３３、３５、３７、３９、４１及び４３のいずれか１つに記載の潤滑油組成物。

【0052】

４６．１つ以上の分散剤が、ポリイソブチレン無水コハク酸（「ＰＩＢＳＡ」）から誘導される少なくとも１つの分散剤を含んでもよく、ＰＩＢＳＡが、ポリイソブチレン（ＰＩＢ）ポリマー１個当たり平均約１．０個及び約２．０個のコハク酸部分を有するか、又はＰＩＢポリマー１個当たり約１．１個及び約１．８個のコハク酸部分を有する、文章５～８、１０、１２、１４、１６、１８、２０、２２、２４、２６、２８、３０、３２、３４、３６、３８、４０、４２及び４４のいずれか１つに記載の潤滑油組成物。

【0053】

４７．１つ以上の分散剤の各々が、ＡＳＴＭ Ｄ２８９６の方法によって測定して、油を含まない状態に基づいて、約１０ｍｇＫＯＨ／ｇ～約６５ｍｇＫＯＨ／ｇのＴＢＮを有し得る、文章１～４、９、１１、１３、１５、１７、１９、２１、２３、２５、２７、２９、３１、３３、３５、３７、３９、４１、４３及び４５のいずれか１つに記載の潤滑油組成物。

【0054】

４８．１つ以上の分散剤の各々が、ＡＳＴＭ Ｄ２８９６の方法によって測定して、油を含まない状態に基づいて、約１０ｍｇＫＯＨ／ｇ～約６５ｍｇＫＯＨ／ｇのＴＢＮを有し得る、文章５～８、１０、１２、１４、１６、１８、２０、２２、２４、２６、２８、３０、３２、３４、３６、３８、４０、４２、４４及び４６のいずれか１つに記載の潤滑油組成物。

【0055】

４９．潤滑油組成物のＴＢＮに対する全分散剤のＴＢＮの寄与量が、少なくとも０．７９ｍｇＫＯＨ／ｇであり得るか、又は少なくとも０．８５ｍｇＫＯＨ／ｇであるか、又は０．８５ｍｇＫＯＨ／ｇ～５ｍｇＫＯＨ／ｇであるか、又は０．９ｍｇＫＯＨ／ｇ～２．５ｍｇＫＯＨ／ｇである、文章１～４、９、１１、１３、１５、１７、１９、２１、２３、２５、２７、２９、３１、３３、３５、３７、３９、４１、４３、４５及び４７のいずれか１つに記載の潤滑油組成物。

【0056】

５０．潤滑油組成物のＴＢＮに対する全分散剤のＴＢＮの寄与量が、少なくとも０．７９ｍｇＫＯＨ／ｇであり得るか、又は少なくとも０．８５ｍｇＫＯＨ／ｇであるか、又は０．８５ｍｇＫＯＨ／ｇ～５ｍｇＫＯＨ／ｇであるか、又は０．９ｍｇＫＯＨ／ｇ～２．５ｍｇＫＯＨ／ｇである、文章５～８、１０、１２、１４、１６、１８、２０、２２、２４、２６、２８、３０、３２、３４、３６、３８、４０、４２、４４、４６及び４８のいずれか１つに記載の潤滑油組成物。

【0057】

５１．１つ以上の分散剤が、ホウ素、尿素、チオ尿素、ジメルカプトチアジアゾール、二硫化炭素、アルデヒド、ケトン、カルボン酸、炭化水素置換無水コハク酸、無水マレイン酸、ニトリル、エポキシド、カーボネート、環状カーボネート、ヒンダードフェノールエステル、リン化合物及びそれらの混合物との反応によって後処理された少なくとも１つの分散剤を含み得るか、又は、１つ以上の分散剤が、ホウ素及び無水マレイン酸との反応によって後処理された少なくとも１つの分散剤を含む、文章１～４、９、１１、１３、１５、１７、１９、２１、２３、２５、２７、２９、３１、３３、３５、３７、３９、４１、４３、４５、４７及び４９のいずれか１つに記載の潤滑油組成物。

【0058】

５２．１つ以上の分散剤が、ホウ素、尿素、チオ尿素、ジメルカプトチアジアゾール、二硫化炭素、アルデヒド、ケトン、カルボン酸、炭化水素置換無水コハク酸、無水マレイン酸、ニトリル、エポキシド、カーボネート、環状カーボネート、ヒンダードフェノールエステル、リン化合物及びそれらの混合物との反応によって後処理された少なくとも１つの分散剤を含み得るか、又は、１つ以上の分散剤が、ホウ素及び無水マレイン酸との反応によって後処理された少なくとも１つの分散剤を含む、文章５～８、１０、１２、１４、１６、１８、２０、２２、２４、２６、２８、３０、３２、３４、３６、３８、４０、４２、４４、４６、４８及び５０のいずれか１つに記載の潤滑油組成物。

【0059】

５３．１つ以上の分散剤が、後処理された少なくとも１つの分散剤と後処理されていない少なくとも１つの分散剤との混合物であり得る、文章１～４、９、１１、１３、１５、１７、１９、２１、２３、２５、２７、２９、３１、３３、３５、３７、３９、４１、４３、４５、４７、４９及び５１のいずれか１つに記載の潤滑油組成物。

【0060】

５４．１つ以上の分散剤が、後処理された少なくとも１つの分散剤と後処理されていない少なくとも１つの分散剤との混合物であり得る、文章５～８、１０、１２、１４、１６、１８、２０、２２、２４、２６、２８、３０、３２、３４、３６、３８、４０、４２、４４、４６、４８、５０及び５２のいずれか１つに記載の潤滑油組成物。

【0061】

５５．１つ以上の分散剤の量が、潤滑油組成物の全重量に基づいて、約０．１重量％～約１５重量％、又は約０．１重量％～約１０重量％、又は約０．１～約８重量％、又は約１重量％～約１０重量％、又は約１重量％～約８重量％、又は約１重量％～約７重量％である、文章１～４、９、１１、１３、１５、１７、１９、２１、２３、２５、２７、２９、３１、３３、３５、３７、３９、４１、４３、４５、４７、４９、５１及び５３のいずれか１つに記載の潤滑油組成物。

【0062】

５６．１つ以上の分散剤の量は、潤滑油組成物の全重量に基づいて、約０．１重量％～約１５重量％、又は約０．１重量％～約１０重量％、又は約０．１～約８重量％、又は約１重量％～約１０重量％、又は約１重量％～約８重量％、又は約１重量％～約７重量％であり得る、文章５～８、１０、１２、１４、１６、１８、２０、２２、２４、２６、２８、３０、３２、３４、３６、３８、４０、４２、４４、４６、４８、５０、５２及び５４のいずれか１つに記載の潤滑油組成物。

【0063】

５７．分散剤、酸化防止剤、耐摩耗剤、消泡剤、モリブデン含有化合物、チタン含有化合物、リン含有化合物、流動点降下剤、及び希釈油からなる群から選択される少なくとも１つの添加剤を更に含み得る、文章１～４、９、１１、１３、１５、１７、１９、２１、２３、２５、２７、２９、３１、３３、３５、３７、３９、４１、４３、４５、４７、４９、５１、５３及び５５のいずれか１つに記載の潤滑油組成物。

【0064】

５８．分散剤、酸化防止剤、耐摩耗剤、消泡剤、モリブデン含有化合物、チタン含有化合物、リン含有化合物、流動点降下剤、及び希釈油からなる群から選択される少なくとも１つの添加剤を更に含み得る、文章５～８、１０、１２、１４、１６、１８、２０、２２、２４、２６、２８、３０、３２、３４、３６、３８、４０、４２、４４、４６、４８、５０、５２、５４及び５６のいずれか１つに記載の潤滑油組成物。

【0065】

５９．潤滑油組成物が、７．０１分以上、又は７．０５分以上、又は７．０５分～約１５分の平均エンジンスラッジ試験（ＡＳＴＭ Ｄ８２５６）結果を提供し得る、文章１～４、９、１１、１３、１５、１７、１９、２１、２３、２５、２７、２９、３１、３３、３５、３７、３９、４１、４３、４５、４７、４９、５１、５３、５５及び５７のいずれか１つに記載の潤滑油組成物。

【0066】

６０．潤滑油組成物が、７．０１分以上、又は７．０５分以上、又は７．０５分～約１５分の平均エンジンスラッジ試験（ＡＳＴＭ Ｄ８２５６）結果を提供し得る、文章５～８、１０、１２、１４、１６、１８、２０、２２、２４、２６、２８、３０、３２、３４、３６、３８、４０、４２、４４、４６、４８、５０、５２、５４、５６、及び５８のいずれか１つに記載の潤滑油組成物。

【0067】

６１．内燃機関のエンジンスラッジを低減する方法であって、文章１～４、９、１１、１３、１５、１７、１９、２１、２３、２５、２７、２９、３１、３３、３５、３７、３９、４１、４３、４５、４７、４９、５１、５３、５５、５７、及び５９のいずれか１つに記載の潤滑油組成物をエンジンに添加することと、エンジンを作動させることと、を含む、方法。

【0068】

６２．内燃機関のエンジンスラッジを低減する方法であって、文章５～８、１０、１２、１４、１６、１８、２０、２２、２４、２６、２８、３０、３２、３４、３６、３８、４０、４２、４４、４６、４８、５０、５２、５４、５６、５８及び６０のいずれか１つに記載の潤滑油組成物をエンジンに添加することと、エンジンを作動させることと、を含む、方法。

【0069】

６３．エンジン及び／又は車両の燃費性能及び／又はピストン清浄性能を改善する方法であって、エンジン及び／又は車両に、文章１～４、９、１１、１３、１５、１７、１９、２１、２３、２５、２７、２９、３１、３３、３５、３７、３９、４１、４３、４５、４７、４９、５１、５３、５５、５７及び５９のいずれか１つに記載の潤滑油組成物を提供する工程を含む、方法。

【0070】

６４．エンジン及び／又は車両の燃費性能及び／又はピストン清浄性能を改善する方法であって、エンジン及び／又は車両に、文章５～８、１０、１２、１４、１６、１８、２０、２２、２４、２６、２８、３０、３２、３４、３６、３８、４０、４２、４４、４６、４８、５０、５２、５４、５６、５８及び６０のいずれか１つに記載の潤滑油組成物を提供する工程を含む、方法。

【0071】

以下の用語の定義は、本明細書で使用される特定の用語の意味を明確にするために提供される。

【0072】

「油組成物」、「潤滑組成物（lubrication composition）」、「潤滑油組成物」、「潤滑油」、「潤滑剤組成物」、「潤滑組成物（lubricating composition）」、「完全配合潤滑剤組成物」、「潤滑剤」、「クランクケース油」、「クランクケース潤滑剤」、「エンジン油」、「エンジン潤滑剤」、「モータ油」、及び「モータ潤滑剤」という用語は、主要量の基油に加えて少量の添加剤組成物を含む最終潤滑生成物を指す、同義の完全に互換性のある専門用語であるとみなされる。

【0073】

本明細書で使用される場合、「添加剤パッケージ」、「添加剤濃縮物」、「添加剤組成物」、「エンジン油添加剤パッケージ」、「エンジン油添加剤濃縮物」、「クランクケース添加剤パッケージ」、「クランクケース添加剤濃縮物」、「モータ油添加剤パッケージ」、「モータ油濃縮物」という用語は、主要量の基油原料混合物を除外する潤滑油組成物の一部を指す、同義の完全に互換性のある専門用語であるとみなされる。添加剤パッケージは、粘度指数改良剤又は流動点降下剤を含み得るか、又は含み得ない。

【0074】

「過塩基性」という用語は、存在する金属の量が化学量論量を超える、スルホン酸、カルボン酸、サリチル酸、及び／又は石炭酸の金属塩などの金属塩を指す。そのような塩は、１００％を超える変換レベルを有し得る（すなわち、そのような塩は、酸をその「標準塩」、「中性塩」に変換するのに必要とされる金属の理論量の１００％より多くを含み得る）。多くの場合、ＭＲと略される表現「金属比」は、既知の化学反応性及び化学量論に従って、過塩基性塩中の金属の総化学当量と中性塩中の金属の化学当量との比を示すために使用される。標準塩又は中性塩では、金属比は１であるが、過塩基性塩ではＭＲは１より大きい。これらは、一般的に、過塩基性、高塩基性、又は超塩基性塩と称され、有機硫黄酸、カルボン酸、サリチレート、及び／又はフェノールの塩であってもよい。

【0075】

本明細書で使用される場合、「ヒドロカルビル置換基」又は「ヒドロカルビル基」という用語は、当業者に周知である、その通常の意味で使用される。具体的には、それは、分子の残りの部分に直接結合した炭素原子を有し、かつ主に炭化水素の特徴を有する基を指す。各ヒドロカルビル基は、炭化水素置換基から独立して選択され、置換炭化水素置換基は、ハロ基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、メルカプト基、ニトロ基、ニトロソ基、アミノ基、ピリジル基、フリル基、イミダゾリル基、酸素、及び窒素のうちの１つ以上を含有し、２個以下の非炭化水素置換基は、ヒドロカルビル基中の炭素原子１０個ごとに存在する。

【0076】

本明細書で使用される場合、「ヒドロカルビレン置換基」又は「ヒドロカルビレン基」という用語は、当業者に周知であるその通常の意味で使用される。具体的には、分子の２つの場所で炭素原子によって分子の残りの部分に直接結合し、主に炭化水素の特徴を有する基を指す。各ヒドロカルビレン基は、二価炭化水素置換基から独立して選択され、置換二価炭化水素置換基は、ハロ基、アルキル基、アリール基、アルキルアリール基、アリールアルキル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、メルカプト基、ニトロ基、ニトロソ基、アミノ基、ピリジル基、フリル基、イミダゾリル基、酸素、及び窒素を含有し、２個以下の非炭化水素置換基は、ヒドロカルビレン基中の炭素原子１０個ごとに存在する。

【0077】

本明細書で使用される場合、「重量パーセント」という用語は、他に明確に述べられていない限り、記載された成分が組成物全体の重量に対して表すパーセンテージを意味する。

【0078】

本明細書で使用される「可溶性」、「油溶性」、又は「分散性」という用語は、化合物又は添加剤が可溶性、溶解性、混和性、又は油中にあらゆる割合で懸濁可能であることを示し得るが、必ずしもそうではない。しかしながら、前述の用語は、それらが、例えば、油が用いられる環境においてそれらの意図された効果を発揮するのに十分な程度まで油中に可溶性、懸濁性、溶解性、又は安定して分散性であることを意味している。更に、所望ならば、他の添加剤を更に組み込むと、より高いレベルの特有な添加剤を組み込むことも可能になり得る。

【0079】

本明細書で採用される用語「ＴＢＮ」は、ＡＳＴＭ Ｄ２８９６又はＡＳＴＭ Ｄ４７３９又はＤＩＮ ５１６３９－１の方法により測定される場合に、ｍｇ ＫＯＨ／ｇ単位での全塩基価を示すために使用される。

【0080】

本明細書で用いられるような「アルキル」という用語は、約１個～約１００個の炭素原子の直鎖状、分岐状、環状、及び／又は置換飽和鎖部分を指す。

【0081】

本明細書で用いられるような「アルケニル」という用語は、約３個～約１０個の炭素原子の直線状、分岐状、環状、及び／又は置換不飽和鎖部分を指す。

【0082】

本明細書で用いられるような「アリール」という用語は、アルキル、アルケニル、アルキルアリール、アミノ、ヒドロキシル、アルコキシ、ハロ置換基、及び／又は限定されないが、窒素、酸素、及び硫黄を含むヘテロ原子を含むことができる単環式及び多環式の芳香族化合物を指す。

【0083】

本明細書の潤滑剤、成分の組み合わせ、又は個々の成分は、様々な種類の内燃エンジンにおける使用に好適であってもよい。好適なエンジンのタイプには、重負荷ディーゼル、乗用車、軽負荷ディーゼル、中速ディーゼル、又は船舶用エンジンが含まれ得るが、これらに限定されない。内燃エンジンは、ディーゼル燃料エンジン、ガソリン燃料エンジン、天然ガス燃料エンジン、バイオ燃料エンジン、混合ディーゼル／バイオ燃料－燃料エンジン、混合ガソリン／バイオ燃料－燃料エンジン、アルコール燃料エンジン、混合ガソリン／アルコール燃料エンジン、圧縮天然ガス（compressed natural gas、ＣＮＧ）燃料エンジン、又はそれらの混合物であってもよい。ディーゼルエンジンは、圧縮点火エンジンであり得る。ガソリンエンジンは、火花点火エンジンであり得る。内燃エンジンはまた、電力又はバッテリ電源と組み合わせて使用され得る。そのように構成されたエンジンは、通常は、ハイブリッドエンジンとして知られている。内燃エンジンは、２ストローク、４ストローク、又はロータリーエンジンであり得る。好適な内燃エンジンとしては、船舶用ディーゼルエンジン（内陸用船舶など）、航空ピストンエンジン、低負荷ディーゼルエンジン、並びにオートバイ、自動車、機関車、及びトラックのエンジンが挙げられる。

【0084】

内燃エンジンは、アルミニウム合金、鉛、スズ、銅、鋳鉄、マグネシウム、セラミック、ステンレス鋼、複合材、及び／又はそれらの混合物のうちの１つ以上の成分を含むことができる。成分は、例えば、ダイヤモンド様カーボンコーティング、潤滑コーティング、リン含有コーティング、モリブデン含有コーティング、グラファイトコーティング、ナノ粒子含有コーティング、及び／又はそれらの混合物でコーティングされてもよい。アルミニウム合金は、ケイ酸アルミニウム、酸化アルミニウム、又は他のセラミック材料を含んでいてもよい。一実施形態では、アルミニウム合金は、ケイ酸アルミニウム表面である。本明細書で使用される場合、用語「アルミニウム合金」は、「アルミニウム複合体」と同義であり、その詳細な構造にかかわらず、顕微鏡レベル又はほぼ顕微鏡レベルで混合又は反応するアルミニウム及び別の成分を含む成分又は表面を説明することが意図される。これには、アルミニウム以外の金属を有する従来の合金だけでなく、セラミック様材料のような非金属元素又は化合物を有する複合又は合金様構造が含まれる。

【0085】

内燃エンジンのための潤滑油組成物は、硫黄、リン、又は硫酸灰分（ＡＳＴＭ Ｄ－８７４）含有量に関係なく、任意のエンジン潤滑剤に好適であり得る。エンジン油潤滑剤の硫黄含有量は、約１重量％以下、又は約０．８重量％以下、又は約０．５重量％以下、又は約０．３重量％以下、又は約０．２重量％以下であり得る。一実施形態では、硫黄含有量は、約０．００１重量％～約０．５重量％、又は約０．０１重量％～約０．３重量％の範囲であってもよい。リン含有量は、約０．２重量％以下、又は約０．１重量％以下、又は約０．０６重量％以下、又は約０．２重量％であり得る。一実施形態では、リン含有量は、約５００ｐｐｍｗ～約１２５０ｐｐｍｗ、又は約６００ｐｐｍｗ～約１２００ｐｐｍｗであり得る。硫酸灰分の総含有量は、約２重量％以下、又は約１．５重量％以下、又は約１．１重量％以下、又は約１重量％以下、又は約０．８重量％以下、又は約０．５重量％以下であってもよい。一実施形態では、硫酸灰分含有量は、約０．０５重量％～約０．９重量％、又は０．１重量％若しくは約０．２重量％～約０．４５重量％であってもよい。別の実施形態では、硫黄含有量は、約０．４重量％以下であってもよく、リン含有量は、約０．１２重量％以下であってもよく、硫酸灰分は、約１重量％以下である。更に別の実施形態では、硫黄含有量は、約０．３重量％以下であってもよく、リン含有量は、約０．１１重量％以下であり、硫酸灰分は、約０．８重量％以下であってもよい。

【0086】

一実施形態では、潤滑油組成物は、エンジン油であり、潤滑油組成物は、（ｉ）約０．５重量％以下の硫黄含有量、（ｉｉ）約０．１重量％以下のリン含有量、及び（ｉｉｉ）約１．５重量％以下の硫酸灰分含有量を有してもよい。

【0087】

一実施形態では、潤滑油組成物は、２ストローク又は４ストロークの船舶用ディーゼル内燃エンジンに好適である。一実施形態では、船舶用ディーゼル燃焼エンジンは、２ストロークエンジンである。いくつかの実施形態では、潤滑油組成物は、船舶用エンジンの動力供給に使用される燃料の高硫黄含有量及び船舶に好適なエンジン油に必要な高いＴＢＮ（例えば、船舶に好適なエンジン油では約４０ＴＢＮ超）が含まれるがこれらに限定されない１つ以上の理由により、２ストローク又は４ストロークの船舶用ディーゼル内燃エンジンに好適でない。

【0088】

いくつかの実施形態では、潤滑油組成物は、約１～約５％の硫黄を含有する燃料などの低硫黄燃料を動力源とするエンジンでの使用に好適である。高速道路車両燃料は、約１５ｐｐｍｗの硫黄（又は約０．００１５％の硫黄）を含有する。

【0089】

低速ディーゼルは、典型的には船舶用エンジンを指し、中速ディーゼルは、典型的には機関車を指し、高速ディーゼルは、典型的には高速道路車両を指す。潤滑油組成物は、これらの種類のうちの１つのみ又は全てのものに好適であってもよい。

【0090】

更に、本明細書の潤滑剤は、ＩＬＳＡＣ ＧＦ－３、ＧＦ－４、ＧＦ－５、ＧＦ－５＋、ＧＦ－６、ＰＣ－１１、ＣＦ、ＣＦ－４、ＣＨ－４、ＣＫ－４、ＦＡ－４、ＣＪ－４、ＣＩ－４ Ｐｌｕｓ、ＣＩ－４、ＡＰＩ ＳＧ、ＳＪ、ＳＬ、ＳＭ、ＳＮ、ＳＮ ＰＬＵＳ、ＡＣＥＡ Ａ１／Ｂ１、Ａ２／Ｂ２、Ａ３／Ｂ３、Ａ３／Ｂ４、Ａ５／Ｂ５、Ａ７／Ｂ７、Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３、Ｃ４、Ｃ５、Ｃ６ Ｅ４／Ｅ６／Ｅ７／Ｅ９、Ｅｕｒｏ ５／６、ＪＡＳＯ ＤＬ－１、Ｌｏｗ ＳＡＰＳ、Ｍｉｄ ＳＡＰＳなどの１つ以上の業界仕様要件、又はＤｅｘｏｓ１（商標）、Ｄｅｘｏｓ２（商標）、ＭＢ－Ａｐｐｒｏｖａｌ ２２９．１、２２９．３、２２９．５、２２．５１／２２９．３１、２２９．５２、２２９．６、２２９．７１、２２６．５、２２６．５１、２２８．０／．１、２２８．２／．３、２２８．３１、２２８．５、２２８．５１、２２８．６１、ＶＷ ５０１．０１、５０２．００、５０３．００／５０３．０１、５０４．００、５０５．００、５０５．０１、５０６．００／５０６．０１、５０７．００、５０８．００、５０９．００、５０８．８８、５０９．９９、ＢＭＷ Ｌｏｎｇｌｉｆｅ－０１、Ｌｏｎｇｌｉｆｅ－０１ ＦＥ、Ｌｏｎｇｌｉｆｅ－０４、Ｌｏｎｇｌｉｆｅ－１２ ＦＥ、Ｌｏｎｇｌｉｆｅ－１４ ＦＥ＋、Ｌｏｎｇｌｉｆｅ－１７ ＦＥ＋、Ｐｏｒｓｃｈｅ Ａ４０、Ｃ３０、Ｐｅｕｇｅｏｔ Ｃｉｔｒｏｅｎ Ａｕｔｏｍｏｂｉｌｅｓ Ｂ７１ ２２９０、Ｂ７１ ２２９４、Ｂ７１ ２２９５、Ｂ７１ ２２９６、Ｂ７１ ２２９７、Ｂ７１ ２３００、Ｂ７１ ２３０２、Ｂ７１ ２３１２、Ｂ７１ ２００７、Ｂ７１ ２００８、Ｒｅｎａｕｌｔ ＲＮ０７００、ＲＮ０７１０、ＲＮ０７２０、Ｆｏｒｄ ＷＳＳ－Ｍ２Ｃ１５３－Ｈ、ＷＳＳ－Ｍ２Ｃ９３０－Ａ、ＷＳＳ－Ｍ２Ｃ９４５－Ａ、ＷＳＳ－Ｍ２Ｃ９１３Ａ、ＷＳＳ－Ｍ２Ｃ９１３－Ｂ、ＷＳＳ－Ｍ２Ｃ９１３－Ｃ、ＷＳＳ－Ｍ２Ｃ９１３－Ｄ、ＷＳＳ－Ｍ２Ｃ９４８－Ｂ、ＷＳＳ－Ｍ２Ｃ９４８－Ａ、ＧＭ ６０９４－Ｍ、Ｃｈｒｙｓｌｅｒ ＭＳ－６３９５、Ｆｉａｔ ９．５５５３５ Ｇ１、Ｇ２、Ｍ２、Ｎ１、Ｎ２、Ｚ２、Ｓ１、Ｓ２、Ｓ３、Ｓ４、Ｔ２、ＤＳ１、ＤＳＸ、ＧＨ２、ＧＳ１、ＧＳＸ、ＣＲ１、Ｊａｇｕａｒ Ｌａｎｄ Ｒｏｖｅｒ ＳＴＪＬＲ．０３．５００３、ＳＴＪＬＲ．０３．５００４、ＳＴＪＬＲ．０３．５００５、ＳＴＪＬＲ．０３．５００６、ＳＴＪＬＲ．０３．５００７、ＳＴＪＬＲ．５１．５１２２などの元々の設備製造業者の仕様、又は本明細書に記載されていない任意の過去若しくは今後のＰＣＭＯ又はＨＤＤの仕様を満たすのに好適であってもよい。乗用車用モータオイル（ＰＣＭＯ）用途のためのいくつかの実施形態では、完成した流体中のリンの量は、１０００ｐｐｍｗ以下、又は９００ｐｐｍｗ以下、又は８００ｐｐｍｗ以下である。

【0091】

他のハードウェアは、開示された潤滑剤とともに使用するのに好適ではない可能性がある。「機能性流体」は、トラクタの作動流体、自動変速機流体を含む動力伝達流体、連続可変トランスミッション流体及び手動トランスミッション流体、トラクタの作動流体を含む作動流体、一部のギア油、パワーステアリング流体、風力タービン、圧縮機に使用される流体、一部の工業用流体、及び動力伝達装置の部品に関連する流体を含むがこれらに限定されない様々な流体を包含する用語である。例えば、自動トランスミッション流体などのこれらの流体の各々の中には、顕著に異なる機能特性の流体を必要とする異なる設計を有する様々なトランスミッションのために様々な異なる種類の流体が存在することに留意すべきである。これは、動力の発生又は伝達に使用されない「潤滑流体」という用語とは対照的である。

【0092】

例えば、トラクタの作動流体に関しては、これらの流体は、エンジンを潤滑させることを除いて、トラクタの全ての潤滑剤用途に使用される汎用品である。これらの潤滑用途には、ギアボックス、パワーテイクオフ及びクラッチ、リアアクスル、リダクションギア、湿式ブレーキ、及び油圧アクセサリの潤滑が含まれてもよい。

【0093】

機能性流体が、自動トランスミッション流体である場合、自動トランスミッション流体は、クラッチプレートが動力を伝達するのに十分な摩擦を有していなければならない。しかしながら、流体の摩擦係数は、操作中に流体が加熱されるので温度の影響により低下する傾向を有する。トラクタの作動流体又は自動トランスミッション流体は、高温で高い摩擦係数を維持することが重要であり、さもなければブレーキシステム又は自動トランスミッションが故障する可能性がある。これは、エンジン油の機能ではない。

【0094】

トラクタ流体、例えば、スーパートラクタユニバーサル油（Super Tractor Universal Oil、ＳＴＵＯ）又はユニバーサルトラクタトランスミッション油（Universal Tractor Transmission Oil、ＵＴＴＯ）は、エンジン油の性能と、変速機、ディファレンシャル、ファイナルドライブプラネタリギア、湿式ブレーキ、及び油圧性能とを組み合わせてもよい。ＵＴＴＯ又はＳＴＵＯ流体を配合するのに使用される添加剤の多くは機能的に類似しているが、適切に組み込まれなければ有害な影響を与えるおそれがある。例えば、エンジン油に使用される一部の耐摩耗添加剤及び極圧添加剤は、油圧ポンプの銅成分に対して極めて強い腐食性を有し得る。ガソリン又はディーゼルエンジンの性能に使用される清浄剤及び分散剤は、湿式ブレーキの性能に有害であり得る。静粛な湿式ブレーキ鳴きに特有の摩擦調整剤は、エンジン油性能に必要な熱安定性を欠いている可能性がある。これらの流体の各々は、機能性、トラクタ、又は潤滑性にかかわらず、特定の厳格な製造業者の要件を満たすように設計されている。

【0095】

本開示は、自動車用クランクケース潤滑剤としての使用のために配合された新規の潤滑油ブレンドを提供する。本開示は、２Ｔ及び／又は４Ｔオートバイ用クランクケース潤滑剤としての使用のために配合された新規の潤滑油ブレンドを提供する。本開示の実施形態は、クランクケース用途に好適であり、かつ空気混入、アルコール燃料適合性、酸化防止性、耐摩耗性能、バイオ燃料適合性、気泡低減特性、摩擦低減、燃費、プレイグニッション防止、防錆、汚泥及び／又は煤煙分散性、ピストン清浄性、堆積物形成、及び耐水性の特性に改善を有する潤滑油を提供してもよい。

【0096】

本開示のエンジン油は、以下に詳細に説明されるように、１つ以上の添加剤を適切な基油配合物に添加することによって配合されてもよい。添加剤は、添加剤パッケージ（又は濃縮物）の形態で基油と組み合わせてもよく、又は代替的に、基油（又は両方の混合物）と個々に組み合わせてもよい。完全に配合されたエンジン油は、添加された添加剤及びそのそれぞれの割合に基づいて、改善された性能特性を示し得る。

【0097】

本開示の更なる詳細及び利点は、以下の説明に部分的に記載され、かつ／又は本開示の実施によって習得され得る。本開示の詳細及び利点は、添付の特許請求の範囲に特に指摘された要素及び組み合わせによって実現及び達成し得る。前述の一般的な説明及び以下の詳細な説明が、両方とも例示的かつ説明的なものにすぎず、特許請求される本開示を限定するものではないことを理解されたい。

【図面の簡単な説明】

【0098】

【図1】潤滑油組成物の全塩基価（ＴＢＮ）に対する１つ以上の分散剤のＴＢＮの寄与量を乗じた、１つ以上のＺＤＤＰによって潤滑油組成物に対して提供される重量パーセントの亜鉛（Ｚｎ）の量対平均エンジンスラッジのグラフである。

【図2】潤滑油組成物の全塩基価（ＴＢＮ）に対する１つ以上の分散剤のＴＢＮの寄与量を乗じた、１つ以上のＺＤＤＰによって潤滑油組成物に対して提供される重量パーセントのリン（Ｐ）の量対平均エンジンスラッジのグラフである。

【発明を実施するための形態】

【0099】

本開示は、低減されたエンジン堆積物を有する潤滑油組成物に関する。特に、本開示は、潤滑油組成物、及び潤滑油で潤滑されるエンジン又は他の機械部品における潤滑油の堆積物に対する耐性を改善するための方法に関する。本開示の潤滑油は、乗用車エンジン油（passenger vehicle engine oil、ＰＶＥＯ）製品、商用車エンジン油（commercial vehicle engine oil、ＣＶＥＯ）製品、又は潤滑油が熱及び酸化条件に供される他の用途として有用である。

【0100】

ある実施形態では、本発明の潤滑油組成物は、５０重量％を超える潤滑粘度の基油と、１つ以上のジアルキルジチオリン酸亜鉛（ＺＤＤＰ化合物）及び１つ以上の分散剤を含む添加剤組成物とを含み、潤滑油組成物の全塩基価（ＴＢＮ）に対する１つ以上の分散剤のＴＢＮの寄与量を乗じた、１つ以上のＺＤＤＰによって潤滑油組成物に対して提供される重量パーセントの亜鉛（Ｚｎ）の量が、少なくとも約０．０６の乗算指数Ｚｎ^＊ＴＢＮＤｉｓｐである。

【0101】

別の実施形態では、本発明の潤滑油組成物は、５０重量％を超える潤滑粘度の基油と、１つ以上のジアルキルジチオリン酸亜鉛（ＺＤＤＰ化合物）及び１つ以上の分散剤を含む添加剤組成物とを含み、１つ以上のジアルキルジチオリン酸亜鉛（ＺＤＤＰ化合物）と、１つ以上の分散剤と、を含み、潤滑油組成物の全塩基価（ＴＢＮ）に対する１つ以上の分散剤のＴＢＮの寄与量を乗じた、１つ以上のＺＤＤＰによって潤滑油組成物に対して提供される重量パーセントのリン（Ｐ）の量が、少なくとも約０．０５１の乗算指数Ｐ^＊ＴＢＮＤｉｓｐである。

【0102】

ＺＤＤＰは、抗酸化機能及び耐摩耗機能を有する。理論に束縛されるものではないが、ＺＤＤＰは、ヒドロペルオキシド及びラジカルなどの堆積物前駆体の形成を最小限に抑えるための酸化防止剤として作用すると考えられる。これらの種は反応性であり、潤滑剤を構成する炭化水素基油及び添加剤を攻撃して、スラッジ、樹脂、ワニス、及び硬質堆積物を形成する。分散剤は、これらの実体をバルク潤滑剤中に懸濁させておくことによって、ＺＤＤＰと協調して機能する。これは、改善された堆積物制御をもたらすだけでなく、微粒子に関連する研磨摩耗及び粘度増加を最小限に抑える。

【0103】

以下に詳細に考察するように、潤滑油組成物は、シーケンスＶＨエンジン試験に従って試験された。シーケンスＶＨ試験（ＡＳＴＭ Ｄ８２５６）は、堆積物形成を加速するように意図的に選択された運転条件下で、自動車エンジン油によるエンジン堆積物の制御を評価するために使用される試験方法である。このエンジンは、ガソリンを燃料とする火花点火式エンジンであり、低温、軽負荷条件下で運転される。シーケンスＶＨ試験に含まれる測定値の１つは、平均エンジンスラッジの測定値である。エンジンの清浄度はスラッジメリットによって測定され、スコアが高いほどエンジンの清浄度が高いことを示す。

【0104】

ある実施形態では、エンジン油が、少なくとも約０．０６のＺｎ^＊ＴＢＮＤｉｓｐ乗算指数の特徴を有する添加剤組成物と配合され、１つ以上のＺＤＤＰ化合物が、潤滑油組成物の総重量に基づいて約０．０７１重量％を超える亜鉛を提供するのに十分な量で存在する場合、エンジン堆積物に対する改善された耐性がある。この改善は、当該特徴を欠くエンジン油配合物に対して見られる。

【0105】

別の実施形態では、エンジン油が、Ｚｎ^＊ＴＢＮＤｉｓｐ乗算指数が少なくとも約０．０６であり、潤滑油組成物のＴＢＮに対する１つ以上の分散剤のＴＢＮの寄与量が少なくとも０．７９ｍｇＫＯＨ／ｇであるという特徴を有する添加剤組成物と配合される場合、エンジン堆積物に対する改善された耐性がある。この改善は、当該特徴を欠くエンジン油配合物に対して見られる。

【0106】

更に別の実施形態では、エンジン油が、少なくとも約０．０５１のＰ^＊ＴＢＮＤｉｓｐ乗算指数の特徴を有する添加剤組成物と配合され、１つ以上のＺＤＤＰ化合物が、潤滑油組成物の総重量に基づいて約０．０６５重量％を超えるＰを提供するのに十分な量で存在する場合、エンジン堆積物に対する改善された耐性がある。この改善は、当該特徴を欠くエンジン油配合物に対して見られる。

【0107】

更なる実施形態では、エンジン油が、Ｐ^＊ＴＢＮＤｉｓｐ乗算指数が少なくとも約０．０５１であり、潤滑油組成物のＴＢＮに対する１つ以上の分散剤のＴＢＮの寄与量が少なくとも０．７９ｍｇＫＯＨ／ｇであるという特徴を有する添加剤組成物と配合される場合、エンジン堆積物に対する改善された耐性がある。この改善は、当該特徴を欠くエンジン油配合物に対して見られる。

【0108】

基油
本明細書の潤滑油組成物中に使用される基油は、米国石油協会（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ（ＡＰＩ）Ｂａｓｅ Ｏｉｌ Ｉｎｔｅｒｃｈａｎｇｅａｂｉｌｉｔｙ Ｇｕｉｄｅｌｉｎｅｓに明記される、Ｉ～Ｖ群における基油のいずれかから選択されてもよい。５つの基油グループを以下の表１に示す。

【0109】

【表1】

【0110】

グループＩ、グループＩＩ、及びグループＩＩＩは、鉱油プロセス原料である。グループＩＶの基油は、オレフィン性不飽和炭化水素の重合によって生成される真の合成分子種を含有している。多くのグループＶの基油もまた真の合成生成物であり、ジエステル、ポリオールエステル、ポリアルキレングリコール、アルキル化芳香族、ポリリン酸エステル、ポリビニルエーテル、及び／又はポリフェニルエーテルなどを含み得るが、植物油などの天然油であってもよい。グループＩＩＩの基油は、鉱油から誘導されたものであるが、これらの流体が受ける厳密な処理により、それらの物理的特性は、ＰＡＯなどのいくつかの真の合成油に非常に類似するものとなることに留意すべきである。したがって、グループＩＩＩの基油から誘導された油は、産業において合成流体と称され得る。グループＩＩ＋は、高粘度指数グループＩＩを含み得る。

【0111】

開示される潤滑油組成物中に使用される基油は、鉱物油、動物油、植物油、合成油、合成油ブレンド物、又はそれらの混合物であり得る。好適な油は、水素化分解、水素化、水素化仕上げ、未精製油、精製油、及び再精製油、並びにそれらの混合物から誘導され得る。

【0112】

未精製油は、更なる精製処理を伴わない又はほとんど伴わない、天然、鉱物、又は合成の供給源から誘導されるものである。精製油は、１つ以上の特性の改善をもたらし得る１つ以上の精製工程で処理されていることを除いて未精製油と同様である。好適な精製技術の例は、溶媒抽出、二次蒸留、酸又は塩基抽出、濾過、浸透などである。食用に適する品質まで精製された油は、有用であり得るか、又は有用であり得ない。食用油は、ホワイト油とも呼ばれる場合がある。いくつかの実施形態では、潤滑油組成物は、食用油又はホワイト油を含まない。

【0113】

再精製油はまた、再生油又は再処理油としても知られている。これらの油は、同じ又は類似のプロセスを使用して精製油と同様に得られる。多くの場合、これらの油は、使用済み添加剤及び油分解生成物の除去を対象とする技術によって更に処理される。

【0114】

鉱油は、掘削によって、又は植物及び動物から、又はそれらの任意の混合物から得られた油を含み得る。例えば、そのような油としては、ヒマシ油、ラード油、オリーブ油、ピーナツ油、トウモロコシ油、ダイズ油、及び亜麻仁油、並びに鉱物潤滑油、例えば、液体石油、及びパラフィン系、ナフテン系、若しくは混合されたパラフィン系－ナフテン系タイプの溶媒処理又は酸処理された鉱物系潤滑油が挙げられ得るが、それらに限定されない。そのような油は、所望であれば、部分的又は完全に水素化され得る。石炭又は頁岩から誘導された油もまた、有用であり得る。

【0115】

有用な合成潤滑油としては、炭化水素油、例えば、重合化、オリゴマー化、又はインターポリマー化オレフィン（例えば、ポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレンイソブチレンコポリマー）；ポリ（１－ヘキセン）、ポリ（１－オクテン）、１－デセンのトリマー若しくはオリゴマー、例えば、ポリ（１－デセン）（そのような材料はしばしばα－オレフィンと称される）、及びそれらの混合物；アルキル－ベンゼン（例えば、ドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジノニルベンゼン、ジ－（２－エチルヘキシル）－ベンゼン）；ポリフェニル（例えば、ビフェニル、ターフェニル、アルキル化ポリフェニル）；ジフェニルアルカン、アルキル化ジフェニルアルカン、アルキル化ジフェニルエーテル及びアルキル化ジフェニルスルフィド、並びにそれらの誘導体、類似体、及び同族体、又はそれらの混合物が挙げられ得る。ポリアルファオレフィンは、典型的には水素化された材料である。

【0116】

他の合成潤滑油としては、ポリオールエステル、ジエステル、リン含有酸の液体エステル（例えば、リン酸トリクレジル、リン酸トリオクチル、及びデカンホスホン酸のジエチルエステル）、又はポリマーテトラヒドロフランが挙げられる。合成油は、フィッシャー・トロプシュ反応によって生成され得、典型的には、水素化異性化フィッシャー・トロプシュ炭化水素又はワックスであり得る。一実施形態では、油は、フィッシャー・トロプシュ気液合成手順、並びに他の気液油によって調製され得る。

【0117】

潤滑組成物中に含まれる主要量の基油は、グループＩ、グループＩＩ、グループＩＩＩ、グループＩＶ、グループＶ、及び前述のもののうちの２つ以上の組み合わせからなる群から選択され得るが、基油の主要な量は、組成物中の添加剤成分又は粘度指数改良剤の提供から生じる基油以外のものである。別の実施形態では、潤滑組成物中に含まれる主要量の基油は、グループＩＩ、グループＩＩＩ、グループＩＶ、グループＶ、及び前述のもののうちの２つ以上の組み合わせからなる群から選択され得るが、基油の主要量は、組成物中の添加剤成分又は粘度指数改良剤の提供から生じる基油以外のものである。

【0118】

存在する潤滑粘度の油の量は、粘度指数改良剤及び／又は流動点降下剤及び／又は他の上面処理添加剤を含む性能添加剤の量の合計を１００重量％から差し引いた後の残りの残量であってもよい。例えば、最終流体中に存在し得る潤滑粘度の油は、約５０重量％超、約６０重量％超、約７０重量％超、約８０重量％超、約８５重量％超、又は約９０重量％超などの、主要量であってもよい。

【0119】

分散剤
潤滑油組成物は、１つ以上の分散剤を更に含む。分散剤は、潤滑油組成物に混合する前に灰分を形成する金属を含まず、潤滑剤に添加するとき通常灰分に寄与しないため、しばしば無灰型の分散剤と呼ばれている。無灰型の分散剤は、極性基が比較的高分子量の炭化水素鎖に結合していることを特徴とする。典型的な無灰分散剤には、Ｎ－置換長鎖アルケニルスクシンイミドが含まれる。Ｎ－置換長鎖アルケニルスクシンイミドの例としては、ポリイソブチレン置換基の数平均分子量が、ＧＰＣにより測定される場合に、約３５０ｇ／ｍｏｌ～約５０，０００ｇ／ｍｏｌ又は約５，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約５００ｇ／ｍｏｌ～約３，０００ｇ／ｍｏｌまでの範囲にある、ポリイソブチレンスクシンイミドが挙げられる。スクシンイミド分散剤及びその調製は、例えば、米国特許第７，８９７，６９６号又は米国特許第４，２３４，４３５号に開示されている。アルケニル置換基は、約２個～約１６個、又は約２個～約８個、又は約２個～約６個の炭素原子を含有する重合性モノマーから調製され得る。スクシンイミド分散剤は、典型的には、ポリアミン（典型的にはポリ（エチレンアミン））から形成されたイミドである。

【0120】

好ましいアミンは、ポリアミン及びヒドロキシアミンから選択される。使用され得るポリアミンの例としては、限定されないが、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）、トリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）、テトラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）、及びペンタエチルアミンヘキサミン（ＰＥＨＡ）のようなより高級の同族体などが挙げられる。ある実施形態では、アミンは、単独で又はＴＥＰＡと組み合わせて使用されるＰＥＡである。

【0121】

好適な重質ポリアミンは、ＴＥＰＡ及びＰＥＨＡ（ペンタエチレンヘキサミン）などの少量の低級ポリアミンオリゴマーを含むが、主に６個以上の窒素原子、分子当たり２個以上の第一級アミン、及び従来のポリアミン混合物より広範な分岐を有するオリゴマーを含むポリアルキレン－ポリアミンの混合物である。重質ポリアミンは、好ましくは、分子当たり７個以上の窒素を含有し、分子当たり２個以上の第一級アミンを有するポリアミンオリゴマーを含む。重質ポリアミンは、２８重量％超（例えば、３２重量％超）の総窒素と、当量当たり１２０グラム～１６０グラムの当量の第一級アミン基と、を含む。

【0122】

いくつかのアプローチでは、好適なポリアミンは、一般的にＰＡＭとして知られており、ＴＥＰＡ及びペンタエチレンヘキサミン（ＰＥＨＡ）が、ポリアミンの主要部分であり、通常約８０％未満である、エチレンアミンの混合物を含有する。

【0123】

典型的には、ＰＡＭは、１グラム当たり８．７ミリ当量～８．９ミリ当量の第一級アミン（第一級アミンの１当量当たり１１５グラム～１１２グラムの当量）及び約３３重量％～３４重量％の総窒素含有量を有する。実質的にＴＥＰＡを含まず、ごく少量のＰＥＨＡを含むが、主に６個より多い窒素及びより広範な分岐を有するオリゴマーを含有するＰＡＭオリゴマーのより重質なカットは、分散性が改善された分散剤を生成し得る。

【0124】

ある実施形態では、１つ以上の分散剤は、１つ以上の分散剤の総重量に基づいて、０．１重量％～５重量％の窒素、又は０．２５重量％～３重量％の窒素、又は０．５重量％～２重量％の窒素を有する。

【0125】

ある実施形態では、本開示は、ＧＰＣによって測定して、約３５０ｇ／ｍｏｌ～約５０，０００ｇ／ｍｏｌ若しくは約５，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約５００ｇ／ｍｏｌ～約３，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量を有するポリイソブチレンから誘導される少なくとも１種のポリイソブチレンスクシンイミド分散剤を更に含む。ポリイソブチレンスクシンイミドは、単独で、又は他の分散剤と組み合わせて使用され得る。

【0126】

いくつかの実施形態では、ポリイソブチレンが含まれる場合、そのポリイソブチレンは、５０モル％を超える、６０モル％を超える、７０モル％を超える、８０モル％を超える、又は９０モル％を超える末端二重結合の含有量を有し得る。そのようなＰＩＢは、高反応性ＰＩＢ（「ＨＲ－ＰＩＢ」）とも呼ばれる。ＧＰＣによって測定して、約８００ｇ／ｍｏｌ～約５０００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量を有するＨＲ－ＰＩＢが、本開示の実施形態における使用に好適である。従来のＰＩＢは、典型的には、５０モル％未満、４０モル％未満、３０モル％未満、２０モル％未満、又は１０モル％未満の末端二重結合の含有量を有する。

【0127】

ＧＰＣによって測定して、約９００ｇ／ｍｏｌ～約３０００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量を有するＨＲ－ＰＩＢが、好適であり得る。このようなＨＲ－ＰＩＢは、市販されているか、又はＢｏｅｒｚｅｌ，ｅｔ ａｌ．の米国特許第４，１５２，４９９号及びＧａｔｅａｕ，ｅｔ ａｌ．の米国特許第５，７３９，３５５号に記載されているように、三フッ化ホウ素などの非塩素化触媒の存在下でのイソブテンの重合によって合成することができる。ＨＲ－ＰＩＢが上記熱エン反応で使用されるとき、そのＨＲ－ＰＩＢは、反応性の増加に起因して、反応中のより高い転化率、及びより少ない沈殿物形成量をもたらし得る。好適な方法は米国特許第７，８９７，６９６号に記載されている。

【0128】

一実施形態では、本開示は、ポリイソブチレン無水コハク酸（「polyisobutylene succinic anhydride、ＰＩＢＳＡ」）から誘導される少なくとも１つ分散剤を更に含む。ＰＩＢＳＡは、ポリマー当たり平均約１．０及び約２．０のコハク酸部分を有し得る。又はＰＩＢポリマー１個当たり約１．１及び約１．８個のコハク酸部分を有する。

【0129】

アルケニル又はアルキル無水コハク酸の有効成分％は、クロマトグラフィ技術を使用して測定することができる。この方法は、米国特許第５，３３４，３２１号の第５欄及び第６欄に記載されている。

【0130】

ポリオレフィンの転化率は米国特許第５，３３４，３２１号の第５欄及び第６欄の式を用いて、有効成分％から算出される。

【0131】

別途明記しない限り、全てのパーセンテージは、重量％であり、全ての分子量は、市販のポリスチレン標準（較正基準として１８０ｇ／ｍｏｌ～約１８，０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有する）を使用するゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）によって測定される数平均分子量である。

【0132】

一実施形態では、分散剤は、ポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）無水コハク酸から誘導され得る。一実施形態では、分散剤は、オレフィン無水マレイン酸コポリマーから誘導され得る。一例として、分散剤は、ポリ－ＰＩＢＳＡとして記載され得る。ある実施形態では、分散剤は、エチレン－プロピレンコポリマーにグラフト化される無水物から誘導され得る。

【0133】

好適な分散剤のＴＢＮは、約５０％の希釈油を含有する分散剤試料で測定した場合、油を含まない状態に基づいて約１０ｍｇ／ＫＯＨ／ｇ～約６５ｍｇ／ＫＯＨ／ｇであり得、これは、約５ｍｇ／ＫＯＨ／ｇ～約３０ｍｇ／ＫＯＨ／ｇのＴＢＮに相当する。ＴＢＮは、ＡＳＴＭ Ｄ２８９６の方法によって測定される。

【0134】

潤滑油組成物のＴＢＮに対する全分散剤のＴＢＮの寄与量は、少なくとも０．７９ｍｇＫＯＨ／ｇであるか、又は少なくとも０．８５ｍｇＫＯＨ／ｇであるか、又は０．８５ｍｇＫＯＨ／ｇ～５ｍｇＫＯＨ／ｇであるか、又は０．９ｍｇＫＯＨ／ｇ～２．５ｍｇＫＯＨ／ｇである。ＴＢＮは、Ｄ２８９６の方法によって測定される。

【0135】

好適な種類の窒素含有分散剤は、オレフィンコポリマー（ＯＣＰ）、より具体的には、無水マレイン酸でグラフト化され得るエチレン－プロピレン分散剤から誘導され得る。官能化ＯＣＰと反応させることができる窒素含有化合物のより完全なリストは、米国特許第７，４８５，６０３号；同第７，７８６，０５７号；同第７，２５３，２３１号；同第６，１０７，２５７号、及び同第５，０７５，３８３号に記載されており、かつ／又は市販されている。

【0136】

あるいは、ヒドロカルビル－ジカルボン酸のヒドロカルビル部分又は成分Ａ）の無水物は、エチレン－アルファオレフィンコポリマーから誘導され得る。これらのコポリマーは、複数のエチレン単位及び複数の１つ以上のＣ_３～Ｃ_１０アルファ－オレフィン単位を含有する。Ｃ_３～Ｃ_１０アルファ－オレフィン単位は、プロピレン単位を含んでいてもよい。

【0137】

好適な分散剤の１つの種類は、マンニッヒ塩基であり得る。マンニッヒ塩基は、より高分子量のアルキル置換フェノール、ポリアルキレンポリアミン、及びホルムアルデヒドなどのアルデヒドの縮合によって形成される材料である。マンニッヒ塩基は、米国特許第３，６３４，５１５号により詳細に記載されている。

【0138】

好適なクラスの分散剤はまた、高分子量エステル又は半エステルアミドであってもよい。

【0139】

好適な分散剤はまた、従来の方法により様々な薬剤のうちのいずれかとの反応によって後処理され得る。これらの中には、ホウ素、尿素、チオ尿素、ジメルカプトチアジアゾール、二硫化炭素、アルデヒド、ケトン、カルボン酸、炭化水素置換無水コハク酸、無水マレイン酸、ニトリル、エポキシド、カーボネート、環状カーボネート、ヒンダードフェノールエステル、及びリン化合物がある。好ましくは、分散剤はホウ素及び無水マレイン酸で後処理される。米国特許第７，６４５，７２６号、米国特許第７，２１４，６４９号、及び米国特許第８，０４８，８３１号は、その全体が参照により本明細書に組み込まれる。

【0140】

１つ以上の分散剤は、後処理された少なくとも１つの分散剤と後処理されていない少なくとも１つの分散剤との混合物であり得る。後処理された分散剤と後処理されていない分散剤との重量比は、約５：１～約１：１５、又は約４：１～約１：１０であり得る。

【0141】

カーボネート及びホウ酸の後処理に加えて、化合物はいずれも、異なる特性を改善又は付与するように設計された様々な後処理により後処理、又は更に後処理され得る。このような後処理は、参照により本明細書に組み込まれる米国特許第５，２４１，００３号の欄２７～２９に要約されたものを含む。そのような処理としては、以下による処理が挙げられる：
無機リン酸又は無水物（例えば、米国特許第３，４０３，１０２号及び同第４，６４８，９８０号）、
有機リン化合物（例えば、米国特許第３，５０２，６７７号）；
五硫化リン；
既に上記したようなホウ素化合物（例えば、米国特許第３，１７８，６６３及び同第４，６５２，３８７号）；
カルボン酸、ポリカルボン酸、無水物、及び／又は酸ハロゲン化物（例えば、米国特許第３，７０８，５２２号及び同第４，９４８，３８６号）；
エポキシドポリエポキシエート又はチオエポキシド（例えば、米国特許第３，８５９，３１８号及び同第５，０２６，４９５号）；
アルデヒド又はケトン（例えば、米国特許第３，４５８，５３０号）；
二硫化炭素（例えば、米国特許第３，２５６，１８５号）；
グリシドール（例えば、米国特許第４，６１７，１３７号）；
尿素、チオ尿素又はグアニジン（例えば、米国特許第３，３１２，６１９号、同第３，８６５，８１３号、及び英国特許第１，０６５，５９５号）；
有機スルホン酸（例えば、米国特許第３，１８９，５４４号及び英国特許第２，１４０，８１１号）；
シアン化アルケニル（例えば、米国特許第３，２７８，５５０号及び同第３，３６６，５６９号）；
ジケテン（例えば、米国特許第３，５４６，２４３号）；
ジイソシアネート（例えば、米国特許第３，５７３，２０５号）；
アルカンスルトン（例えば、米国特許第３，７４９，６９５号）；
１，３－ジカルボニル化合物（例えば、米国特許第４，５７９，６７５号）；
アルコキシル化アルコール又はフェノールのスルフェート（例えば、米国特許第３，９５４，６３９号）；
環状ラクトン（例えば、米国特許第４，６１７，１３８号；同第４，６４５，５１５号；同第４，６６８，２４６号；同第４，９６３，２７５号、及び同第４，９７１，７１１号）；
環状カーボネート又はチオカーボネート、直鎖モノカーボネート若しくはポリカーボネート、又はクロロホルメート（例えば、米国特許第４，６１２，１３２号；同第４，６４７，３９０号；同第４，６４８，８８６号；同第４，６７０，１７０号）；
窒素含有カルボン酸（例えば、米国特許第４，９７１，５９８号及び英国特許第２，１４０，８１１号）；
ヒドロキシ保護クロロジカルボニルオキシ化合物（例えば、米国特許第４，６１４，５２２号）；
ラクタム、チオラクタム、チオラクトン、又はジトラクトン（ditholactone）（例えば、米国特許第４，６１４，６０３及び同第４，６６６，４６０号）、
環状カーボネート若しくはチオカーボネート、直鎖状モノカーボネート若しくはポリカーボネート、又はクロロホルメート（例えば、米国特許第４，６１２，１３２号、同第４，６４７，３９０号；同第４，６４６，８６０号、及び同第４，６７０，１７０号）；
窒素含有カルボン酸（例えば、米国特許第４，９７１，５９８号及び英国特許第２，４４０，８１１号）；
ヒドロキシ保護クロロジカルボニルオキシ化合物（例えば、米国特許第４，６１４，５２２号）；
ラクタム、チオラクタム、チオラクトン、又はジチオラクトン（例えば、米国特許第４，６１４，６０３及び同第４，６６６，４６０号）；
環状カルバメート、環状チオカルバメート、又は環状ジチオカルバメート（例えば、米国特許第４，６６３，０６２号及び同第４，６６６，４５９号）；
ヒドロキシ脂肪族カルボン酸（例えば、米国特許第４，４８２，４６４号、同第４，５２１，３１８号；同第４，７１３，１８９号）；
酸化剤（例えば、米国特許第４，３７９，０６４号）；
五硫化リン及びポリアルキレンポリアミンの組み合わせ（例えば、米国特許第３，１８５，６４７号）；
カルボン酸又はアルデヒド又はケトン及び硫黄又は塩化硫黄の組み合わせ（例えば、米国特許第３，３９０，０８６号、同第３，４７０，０９８号）；
ヒドラジン及び二硫化炭素の組み合わせ（例えば、米国特許第３，５１９，５６４号）；
アルデヒド及びフェノールの組み合わせ（例えば、米国特許第３，６４９，２２９号、同第５，０３０，２４９号；同第５，０３９，３０７号）；
アルデヒド及びジチオリン酸のＯ－ジエステルの組み合わせ（例えば、米国特許第３，８６５，７４０号）；
ヒドロキシ脂肪族カルボン酸及びホウ酸の組み合わせ（例えば、米国特許第４，５５４，０８６号）；
ヒドロキシ脂肪族カルボン酸、それに次ぐホルムアルデヒド及びフェノールの組み合わせ（例えば、米国特許第４，６３６，３２２号）；
ヒドロキシ脂肪族カルボン酸、及びそれに次ぐ脂肪族ジカルボン酸の組み合わせ（例えば、米国特許第４，６６３，０６４号）；
ホルムアルデヒド及びフェノール、並びにそれに次ぐグリコール酸の組み合わせ（例えば、米国特許第４，６９９，７２４号）；
ヒドロキシ脂肪族カルボン酸又はシュウ酸と、それに次ぐジイソシアネートとの組み合わせ（例えば、米国特許第４，７１３，１９１号）；
リンの無機酸若しくは無水物又はその部分的若しくは全体的硫黄類似体及びホウ素化合物の組み合わせ（例えば、米国特許第４，８５７，２１４号）；
有機二酸、それに次ぐ不飽和脂肪酸、及びそれに次ぐニトロソ芳香族アミン、任意選択的にそれに続くホウ素化合物、並びにそれに次ぐグルコール化剤の組み合わせ（例えば、米国特許第４，９７３，４１２号）；
アルデヒド及びトリアゾールの組み合わせ（例えば、米国特許第４，９６３，２７８号）；
アルデヒド及びトリアゾール、それに次ぐホウ素化合物の組み合わせ（例えば、米国特許第４，９８１，４９２号）；
環状ラクトン及びホウ素化合物の組み合わせ（例えば、米国特許第４，９６３，２７５号及び同第４，９７１，７１１号）。上記特許は、その全体が参照により本明細書に組み込まれる。

【0142】

１つ以上の分散剤は、本潤滑油組成物の最終重量に基づいて、最大で約２０重量％を提供するのに十分な量で使用され得る。使用することができる１つ以上の分散剤の別の量は、潤滑油組成物の総重量に基づいて、約０．１重量％～約１５重量％、又は約０．１重量％～約１０重量％、又は約０．１重量％～約８重量％、又は約１重量％～約１０重量％、又は約１重量％～約８重量％、又は約１重量％～約７重量％であってもよい。いくつかの実施形態では、潤滑油組成物は混合分散剤系を利用する。単一の種類又は任意の所望の比の２つ以上の種類の分散剤の混合物が使用され得る。

【0143】

ジアルキルジチオリン酸亜鉛化合物
エンジンスラッジを低減するために内燃機関において使用するための本開示の潤滑油組成物は、ある量の１つ以上のジアルキルジチオリン酸亜鉛（ＺＤＤＰ化合物）を含有する。１つ以上のＺＤＤＰ化合物は、潤滑油組成物の摩擦及び摩耗特性を改善することも助けることができる。

【0144】

１つ以上のＺＤＤＰ化合物は、潤滑油組成物の総重量に基づいて、約０．０１重量％～約１５重量％、又は約０．０１重量％～約１０重量％、又は約０．０５重量％～約５重量％、又は約０．１重量％～約３重量％、又は約０．１重量％～約１．５重量％の量で、潤滑油組成物中に存在する。

【0145】

１つ以上のＺＤＤＰ化合物は、第一級アルキルアルコール、第二級アルキルアルコール、又は第一級及び第二級アルキルアルコールの組み合わせから誘導されたＺＤＤＰを含み得る。１つ以上のＺＤＤＰ化合物を調製するために使用される第一級アルキルアルコール及び第二級アルキルアルコールは、１個～２０個の炭素原子、又は約１個～１８個の炭素原子、又は約１個～約１６個の炭素原子、又は２個～１２個の炭素原子、又は約３個～約８個の炭素原子を含むアルキル基を有してもよい。好ましくは、第一級アルキルアルコールは、ヒドロキシル基に比べて、ベータ炭素で分岐を有する。

【0146】

例えば、ベータ（β）炭素で分岐を有するアルコールは、ヒドロキシル基の酸素原子から数えて２番目の炭素で分岐しているであろう。

【0147】

【化1】

【0148】

１つ以上のＺＤＤＰ化合物の調製での使用のための第一級アルキルアルコール及び第二級アルキルアルコールの好適な例としては、ｎ－プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ－ブチルアルコール、２－ブタノール、イソブチルアルコール、ｎ－ペンチルアルコール、アミルアルコール、ヘキサノール、メチルイソブチルカルビノール、イソヘキサノール、ｎ－ヘプタノール、イソヘプタノール、オクタノール、ノナノール、デカノール、ウンデカノール、ドデカノール、トリデカノール、テトラデカノール、ペンタデカノール、ヘキサデカノール、ヘプタデカノール、オクタデカノール、ノナデカノール、エイコサノール、及び２－エチルヘキサノールから選択されてもよい。

【0149】

潤滑油組成物中の１つ以上のＺＤＤＰ化合物を作製するために使用される第二級アルキルアルコールに対する第一級アルキルアルコールのモル比は、約１：５～２：１であり得る。１つ以上のＺＤＤＰ化合物は、約１．０８～１．３、又は約１．０８～１．２、又は約１．０９～約１．１５のＰ：Ｚｎモル比を有し得る。いくつかの実施形態では、１つ以上の１つ以上のＺＤＤＰ化合物は、酸化亜鉛で過塩基性化され得る。

【0150】

いくつかの実施形態では、添加剤組成物は、少なくとも２つの異なるジアルキルジチオリン酸亜鉛化合物を含み得る。ジアルキルジチオリン酸亜鉛化合物上の２つのアルキル基は、同じでもよく、又は異なっていてもよい。

【0151】

いくつかの実施形態では、１つ以上の１つ以上のＺＤＤＰ化合物のアルキル基の１００モルパーセントが、１つ以上の第一級アルコール基から誘導され得る。いくつかの実施形態では、１つ以上の１つ以上のＺＤＤＰ化合物のアルキル基の１００モルパーセントが、１つ以上の第二級アルコール基から誘導され得る。いくつかの実施形態では、１つ以上の全第一級アルコールＺＤＤＰ化合物と１つ以上の全第二級アルコールＺＤＤＰ化合物の混合物が提供される。いくつかの実施形態では、混合物は、潤滑油組成物の重量に基づいて、潤滑油組成物に対して１５ｐｐｍｗ～５００ｐｐｍｗの亜鉛に寄与する全第二級アルコールＺＤＤＰ化合物、及び１００ｐｐｍｗ～１０００ｐｐｍｗの亜鉛に寄与する全第二級アルコールＺＤＤＰ化合物を含むか、又は、混合物は、潤滑油組成物の質量に基づいて、潤滑油組成物に対して１００ｐｐｍｗ～４００ｐｐｍｗの亜鉛に寄与する１つ以上の全第一級アルコールＺＤＤＰ化合物、及び３００ｐｐｍｗ～７００ｐｐｍｗの亜鉛に寄与する１つ以上の全第二級アルコールＺＤＤＰ化合物を含む。

【0152】

１つ以上のＺＤＤＰ化合物を製造するのに好適なアルコールは、第一級アルキルアルコール、第二級アルキルアルコール、又は第一級及び第二級アルキルアルコールの混合物であり得る。ある実施形態では、添加剤パッケージは、第一級アルキル基を含むアルコールから誘導される１つのＺＤＤＰ化合物と、第二級アルキル基を含むアルコールから誘導される別のＺＤＤＰ化合物と、を含む。別の実施形態では、ＺＤＤＰ化合物は、少なくとも２つの第二級アルコールから誘導される。アルコールは、分岐、環状、又は直鎖のいずれかを含有してもよい。

【0153】

１つ以上のＺＤＤＰ化合物は、ジヒドロカルビルジチオリン酸の油溶性塩であってもよく、以下の式：

【0154】

【化2】

【0155】

式中、Ｒ_５及びＲ_６は、１個～２０個の炭素原子、又は約１個～１８個の炭素原子、又は約１個～約１６個の炭素原子、又は２個～１２個の炭素原子、又は約３個～約８個の炭素原子を含有し、かつアルキルなどの部分及びシクロアルキル部分を含む、同じ又は異なるアルキル基であってもよい。したがって、その部分は、例えば、エチル、ｎ－プロピル、ｉ－プロピル、ｎ－ブチル、ｉ－ブチル、ｓｅｃ－ブチル、アミル、ｎ－ヘキシル、ｉ－ヘキシル、４－メチル－ペンチル、ｎ－オクチル、デシル、ドデシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、２－エチルヘキシル、ノナデシル、エイコシル、２－エチルヘキシル、シクロヘキシル、又はメチルシクロペンチルであり得る。

【0156】

ＺＤＤＰ化合物のリン１モル当たりの総炭素原子数の平均数は、ＺＤＤＰ化合物の作製に使用されるアルコールによりＺＤＤＰ化合物に提供される４つのアルキル基Ｒ_５及びＲ_６の炭素原子の合計を２で割ることによって計算してもよい。例えば、単一のＺＤＤＰ化合物では、Ｒ_５がＣ_３－アルキル基であり、Ｒ_６がＣ_６アルキル基である場合、総炭素原子数は、３＋３＋６＋６＝１８である。これをＺＤＤＰ１モル当たり２モルのリンで割ると、リン１モル当たりの炭素原子の平均総数は９になる。

【0157】

１つ以上のＺＤＤＰ化合物を含有する組成物についてのリン１モル当たりの炭素原子の平均総数（ＡＴＣＰ）は、以下の式に従って、ＺＤＤＰ化合物を生成するために使用されるアルコールから計算することができる：
ＡＴＣＰ＝２^＊［（ａｌｃ１のモル％^＊ａｌｃ１におけるＣ原子の数）＋（ａｌｃ２のモル％^＊ａｌｃ２におけるＣ原子の数）＋（ａｌｃ３のモル％^＊ａｌｃ３におけるＣ原子の数）＋．．．など］
式中、ａｌｃ１、ａｌｃ２、及びａｌｃ３はそれぞれ、ＺＤＤＰ化合物を作製するために使用される異なるアルコールを表し、モル％は、ＺＤＤＰ化合物を作製するために使用される反応混合物中に存在した各アルコールのモルパーセンテージである。「～など」は、３つより多くのアルコールを使用してＺＤＤＰ化合物を作製する場合、式を拡張して、反応混合物中に存在する各アルコールを含めることができることを示す。

【0158】

ＺＤＤＰのＲ_５及びＲ_６の両方からの平均総炭素原子数は、リン１モル当たり２個超の炭素原子であり、一実施形態では、４個超～４０個の炭素原子、又は６個超～約２０個の炭素原子の範囲であり、一実施形態では、６個超～約１６個の炭素原子の範囲であり、一実施形態では、約６個～約１５個の炭素原子の範囲であり、一実施形態では、約９個～約１５個の炭素原子の範囲であり、一実施形態では、リン１モル当たり約１２個の炭素原子である。

【0159】

ジアルキルジチオリン酸亜鉛化合物は、最初に、通常１つ以上のアルコールの反応によりジアルキルジチオリン酸（ＤＤＰＡ）をまず形成することによって、次いで、形成されたＤＤＰＡを亜鉛化合物で中和することによって、既知の技術に従って調製されてもよい。亜化合物を作製するために、任意の塩基性又は中性亜鉛化合物を使用してもよいが、酸化物、水酸化物、及びカーボネートが最も一般的に用いられる。構成成分（ｉ）のジアルキルジチオリン酸亜鉛は、米国特許第７，３６８，５９６号に概して記載されているプロセスなどのプロセスによって作製されてもよい。

【0160】

いくつかの実施形態では、少なくとも１つのＺＤＤＰ化合物は、潤滑油組成物の総重量に基づいて、約１００～約１５００ｐｐｍｗのリン、又は約１００ｐｐｍｗ～約１０００ｐｐｍｗのリン、又は約２００ｐｐｍｗ～約１３００ｐｐｍｗのリン、又は約３００ｐｐｍｗ～約１２００ｐｐｍｗのリン、又は約５５０ｐｐｍｗ～約１２００ｐｐｍｗのリンを提供するために十分な量で潤滑油中に存在してもよい。

【0161】

いくつかの実施形態では、少なくとも１つのＺＤＤＰ化合物は、潤滑油組成物の総重量に基づいて、約１０ｐｐｍｗの亜鉛～約１５００ｐｐｍｗの亜鉛、又は約１００ｐｐｍｗの亜鉛～約１３００ｐｐｍｗの亜鉛、又は約６００ｐｐｍｗの亜鉛～約１２００ｐｐｍｗの亜鉛を提供するために十分な量で潤滑油中に存在してもよい。

【0162】

約１００：０～約０：１００の第一級アルキルアルコール対第二級アルキルアルコールのモル比から誘導される１つ以上のＺＤＤＰ化合物の使用は、予想外にも、ＺＤＤＰ化合物を含まないことを除いて同じ潤滑油組成物と比較して、多種多様なＺＤＤＰ化合物にわたって増加した粘度制御を提供する。具体的には、粘度制御を改善するために、１００モルパーセントの１つ以上の第二級アルキルアルコールから誘導された１つ以上のＺＤＤＰ化合物、及び／又は１００モルパーセントの１つ以上の第一級アルキルアルコールから誘導された１つ以上のＺＤＤＰ化合物を使用すると、予想外に、スラッジに対する耐性が増加した。

【0163】

また、全第二級アルキルアルコールから誘導された１つ以上のＺＤＤＰ化合物対全第一級アルキルアルコールから誘導された１つ以上のＺＤＤＰ化合物の、１００：０～０．２：１、又は１０：１～０．４：１、又は６：１～０．７５：１の範囲のモル比での使用は、ＺＤＤＰ化合物を欠くことを除いて潤滑油組成物と比較して、多種多様なＺＤＤＰ化合物にわたって改善された摩擦及び／若しくは摩耗結果並びに／又は粘度制御を提供する。

【0164】

本発明は、塩基性ＺＤＤＰである過塩基性ＺＤＤＰを含み得る。塩基性ＺＤＤＰという用語、又は同等の表現は、金属置換基がリン酸ラジカルよりも化学量論的に多い量で存在する亜鉛塩を記述するために本明細書で使用される。例えば、通常又は中性のホスホロジチオ酸亜鉛は、２当量（すなわち、２モル）のホスホロジチオ酸当たり２当量（すなわち、１モル）の亜鉛を有するが、一方で、塩基性ジオルガノホスホロジチオ酸亜鉛は、２当量のホスホロジチオ酸当たり２当量を超える亜鉛を有する。

【0165】

例えば、過塩基性化は、酸化亜鉛などの基本的な亜鉛化合物を使用して行うことができる。所望の過塩基性化を与えるのに必要な基本的な塩基化合物の量は、重要ではない。本質的な因子は、過塩基化反応に十分な亜鉛化合物が反応混合物中に存在することである。絶対的に必須ではないが、反応に必要な量よりもわずかに過剰の亜鉛化合物を使用する場合、反応がより満足のいく方法で進行することが見出された。この過剰は、最終生成物から大量の固体を除去する必要性に対して最小限のレベルに維持されるべきである。一般的な記述として、過剰の亜鉛化合物は、１０～１５重量％を超えてはならない。

【0166】

摩擦調整剤
本明細書における潤滑油組成物は、任意選択的に、１つ以上の摩擦調整剤を含有し得る。好適な摩擦調整剤は、金属含有及び金属非含有の摩擦調整剤を含んでもよく、限定されるものではないが、イミダゾリン類、アミド類、アミン類、スクシンイミド類、アルコキシル化アミン類、アルコキシル化エーテルアミン類、アミンオキシド類、アミドアミン類、ニトリル類、ベタイン類、四級アミン類、イミン類、アミン塩類、アミノグアニジン類、アルカノールアミド類、ホスホン酸類、金属含有化合物類、グリセロールエステル類、硫化脂肪族化合物及びオレフィン類、ヒマワリ油他の天然に存在する植物油又は動物油、ジカルボン酸エステル、ポリオールと１つ以上の脂肪族又は芳香族カルボン酸とのエステル若しくは部分エステルなどを含んでもよい。

【0167】

好適な摩擦調整剤は、直鎖、分岐鎖、若しくは芳香族ヒドロカルビル基、又はそれらの混合物から選択されるヒドロカルビル基を含有し得るが、飽和又は不飽和であり得る。ヒドロカルビル基は、炭素及び水素又は硫黄若しくは酸素などのヘテロ原子で構成され得る。ヒドロカルビル基は、約１２個～約２５個の炭素原子の範囲であり得る。いくつかの実施形態では、摩擦調整剤は、長鎖脂肪酸エステルであり得る。別の実施形態では、長鎖脂肪酸エステルは、モノ－エステル、又はジ－エステル、又は（トリ）グリセリドであり得る。摩擦調整剤は、長鎖脂肪アミド、長鎖脂肪エステル、長鎖脂肪エポキシド誘導体、又は長鎖イミダゾリンであり得る。

【0168】

他の好適な摩擦調整剤には、有機、無灰（金属不含）、窒素不含有機摩擦調整剤が含まれ得る。このような摩擦調整剤は、カルボン酸と無水物とをアルカノールと反応させることによって形成されるエステルを含み、一般に親油性炭化水素鎖に共有結合した極性末端基（例えばカルボキシル又はヒドロキシル）を含み得る。有機無灰窒素不含摩擦調整剤の例は、一般に、オレイン酸のモノ－、ジ－、及びトリ－エステルを含有し得るモノオレイン酸グリセロール（ＧＭＯ）として知られている。他の好適な摩擦調整剤はその全体が参照により本明細書に組み込まれる米国特許第６，７２３，６８５号に記載される。

【0169】

アミン性摩擦調整剤は、アミン又はポリアミンを含み得る。そのような化合物は、直鎖状の、飽和若しくは不飽和のいずれか、又はそれらの混合物であるヒドロカルビル基を有することができ、約１２個～約２５個の炭素原子を含有し得る。好適な摩擦調整剤の更なる例としては、アルコキシル化アミン及びアルコキシル化エーテルアミンが挙げられる。そのような化合物は、直鎖状で、飽和、不飽和のいずれかのヒドロカルビル基、又はそれらの混合物を有し得る。これらは、約１２個～約２５個の炭素原子を含有し得る。例としては、エトキシル化アミン及びエトキシル化エーテルアミンが挙げられる。

【0170】

アミン及びアミドは、それ自体として、又は酸化ホウ素、ハロゲン化ホウ素、メタボレート、ホウ酸又はモノ－、ジ－、若しくはトリ－アルキルボレートなどのホウ素化合物との付加物若しくは反応生成物の形態で使用され得る。他の好適な摩擦調整剤はその全体が参照により本明細書に組み込まれる米国特許第６，３００，２９１号に記載される。

【0171】

摩擦調整剤は、任意選択的に、約０重量％～約１０重量％、又は約０．０１重量％～約８重量％、又は約０．１重量％～約４重量％などの範囲で存在してもよい。

【0172】

酸化防止剤
本明細書の潤滑油組成物はまた、任意選択で、１つ以上のＺＤＤＰ化合物に加えて、１つ以上の酸化防止剤を含有してもよい。酸化防止剤化合物は既知であり、例えば、フェネート、フェネートスルフィド、硫化オレフィン、ホスホ硫化テルペン、硫化エステル、芳香族アミン、アルキル化ジフェニルアミン（例えば、ノニルジフェニルアミン、ジ－ノニルジフェニルアミン、オクチルジフェニルアミン、ジ－オクチルジフェニルアミン）、フェニル－アルファ－ナフチルアミン、アルキル化フェニル－アルファ－ナフチルアミン、ヒンダード非芳香族アミン、フェノール、ヒンダードフェノール、油溶性モリブデン化合物、高分子酸化防止剤、又はそれらの混合物が挙げられる。酸化防止剤化合物は、単独で、又は組み合わせて使用され得る。

【0173】

ヒンダードフェノール酸化防止剤は、立体障害基として、第二級ブチル基及び／又は第三級ブチル基を含有し得る。フェノール基は、ヒドロカルビル基及び／又は第２の芳香族基に結合する架橋基で更に置換され得る。好適なヒンダードフェノール酸化防止剤の例としては、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、４－メチル－２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、４－エチル－２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、４－プロピル－２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール又は４－ブチル－２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、又は４－ドデシル－２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノールが挙げられる。一実施形態では、ヒンダードフェノール酸化防止剤は、エステルであり得るが、例えばＢＡＳＦから入手可能なＩｒｇａｎｏｘ（商標）Ｌ－１３５又は２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール及びアルキルアクリレートから誘導される付加生成物を含み得る。なお、アルキル基は、約１個～約１８個、又は約２個～約１２個、又は約２個～約８個、又は約２個～約６個、又は約４個の炭素原子を含有し得る。別の市販のヒンダードフェノール酸化防止剤は、エステルであってもよく、Ａｌｂｅｍａｒｌｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なＥｔｈａｎｏｘ（商標）４７１６を含んでいてもよい。

【0174】

有用な酸化防止剤は、ジアリールアミン及び高分子量フェノールを含み得る。ある実施形態では、潤滑油組成物は、ジアリールアミンと高分子量フェノールとの混合物を含有し得るため、各酸化防止剤は、潤滑油組成物の最終重量に基づいて、最大約５重量％を提供するのに十分な量で存在し得る。ある実施形態では、酸化防止剤は、本潤滑油組成物の最終重量に基づいて、約０．３重量％～約１．５重量％のジアリールアミンと約０．４重量％～約２．５重量％の高分子量フェノールとの混合物であり得る。

【0175】

硫化されて硫化オレフィンを形成し得る好適なオレフィンの例としては、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、ポリイソブチレン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネン、デセン、ウンデセン、ドデセン、トリデセン、テトラデセン、ペンタデセン、ヘキサデセン、ヘプタデセン、オクタデセン、ノナデセン、エイコセン、又はそれらの混合物が挙げられる。一実施形態では、ヘキサデセン、ヘプタデセン、オクタデセン、ノナデセン、エイコセン、又はそれらの混合物、並びにそれらのダイマー、トリマー、及びテトラマーは、特に有用なオレフィンである。あるいは、オレフィンは、１，３－ブタジエンなどのジエンのディールス・アルダー付加物及びブチルアクリレートなどの不飽和エステルであり得る。

【0176】

別の分類の硫化オレフィンには、硫化脂肪酸及びそのエステルが含まれる。脂肪酸は、多くの場合、植物油又は動物油から得られ、典型的には約４個～約２２個の炭素原子を含有する。好適な脂肪酸及びそのエステルの例としては、トリグリセリド、オレイン酸、リノール酸、パルミトレイン酸、又はそれらの混合物が挙げられる。多くの場合、脂肪酸は、ラード油、トール油、ピーナツ油、ダイズ油、綿実油、ヒマワリ種子油、又はそれらの混合物から得られる。脂肪酸及び／又はエステルは、α－オレフィンなどのオレフィンと混合され得る。

【0177】

別の代替的な実施形態では、酸化防止剤組成物は、上で考察されるフェノール性及び／又はアミン性酸化防止剤に加えて、モリブデン含有酸化防止剤も含有する。これらの３つの酸化防止剤の組み合わせが使用される場合、好ましくは、フェノール対アミン対モリブデン含有の比は、（０～２）：（０～２）：（０～１）である。

【0178】

１つ以上の酸化防止剤は、潤滑油組成物の約０重量％～約２０重量％、又は約０．１重量％～約１０重量％、又は約１重量％～約５重量％の範囲で存在してもよい。

【0179】

耐摩耗剤
本明細書の潤滑油組成物はまた、任意選択で、１つ以上のＺＤＤＰ化合物に加えて、１つ以上の耐摩耗剤を含有してもよい。好適な耐摩耗剤の例としては、以下に限定されないが、金属チオリン酸塩；リン酸エステル若しくはその塩；リン酸エステル；ホスファイト；リン含有カルボン酸エステル、エーテル、又はアミド；硫化オレフィン；例えば、チオカルバメートエステル、アルキレン結合チオカルバメート、及びビス（Ｓ－アルキルジチオカルバミル）ジスルフィドなどの、チオカルバメート含有化合物；並びにそれらの混合物が挙げられる。好適な耐摩耗剤は、ジチオカルバミン酸モリブデンであり得る。リン含有耐摩耗剤は、欧州特許第６１２８３９号により完全に記載されている。ジアルキルジチオリン酸塩中の金属は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウム、鉛、スズ、モリブデン、マンガン、ニッケル、銅、チタン、又は亜鉛であり得る。有用な耐摩耗剤は、ジアルキルジチオリン酸亜鉛であり得る。

【0180】

好適な耐摩耗剤の更なる例としては、チタン化合物、タータレート、タルトリミド、リン化合物の油溶性アミン塩、硫化オレフィン、ホスファイト（例えば、ジブチルホスファイト）、ホスホネート、チオカルバメート含有化合物、例えば、チオカルバメートエステル、チオカルバメートアミド、チオカルバミン酸エーテル、アルキレン結合チオカルバメート、及びビス（Ｓ－アルキルジチオカルバミル）ジスルフィドが挙げられる。タータレート又はタルトリミドは、アルキル－エステル基を含有し得るが、アルキル基上の炭素原子の合計は、少なくとも８であり得る。耐摩耗剤は、一実施形態では、シトレートを含み得る。

【0181】

耐摩耗剤は、潤滑油組成物の約０重量％～約１５重量％、又は約０．０１重量％～約１０重量％、又は約０．０５重量％～約５重量％、又は約０．１重量％～約３重量％を含む範囲で存在してもよい。

【0182】

ホウ素含有化合物
本明細書における潤滑油組成物は、任意選択的に、１つ以上のホウ素含有化合物を含有し得る。

【0183】

ホウ素含有化合物の例としては、米国特許第５，８８３，０５７号に開示されているように、ホウ酸エステル、ホウ酸脂肪アミン、ホウ酸エポキシド、ホウ酸化清浄剤、及び例えばホウ酸化スクシンイミド分散剤などのホウ酸化分散剤が挙げられる。

【0184】

ホウ素含有化合物は、存在する場合、潤滑油組成物の最大約８重量％、約０．０１重量％～約７重量％、約０．０５重量％～約５重量％、又は約０．１重量％～約３重量％を提供するのに十分な量で使用され得る。

【0185】

清浄剤
潤滑油組成物は、１つ以上の清浄剤を含んでもよい。１つ以上の清浄剤は、中性、低塩基性、又は過塩基性清浄剤、及びそれらの混合物であってもよい。好適な清浄剤基質としては、フェネート、硫黄含有フェネート、スルホネート、カリキサレート、サリキサレート、サリチレート、カルボン酸、リン酸、モノ－及び／若しくはジ－チオリン酸、アルキルフェノール、硫黄結合アルキルフェノール化合物、又はメチレン架橋フェノールが挙げられる。好適な清浄剤及びその調製方法は、米国特許第７，７３２，３９０号及びそこに引用されている参考文献を含む多数の特許公報に、より詳細に記載されている。

【0186】

１つ以上の清浄剤は、アルカリ金属又は別のアルカリ土類金属、例えば、限定されないが、カルシウム、マグネシウム、カリウム、ナトリウム、リチウム、バリウム、又はそれらの混合物で塩形成された清浄剤基質から形成され得る。いくつかの実施形態では、清浄剤は、バリウムを含まない。

【0187】

好適な清浄剤としては、石油スルホン酸及びアリール基がベンジル、トリル、及びキシリルである長鎖モノ－又はジ－アルキルアリールスルホン酸の塩が挙げられ得る。好適な清浄剤の例としては、石炭酸カルシウム、硫黄含有石炭酸カルシウム、スルホン酸カルシウム、カルシウムカリキサレート、カルシウムサリキサレート、サリチル酸カルシウム、カルボン酸カルシウム、リン酸カルシウム、モノ－及び／若しくはジ－チオリン酸カルシウム、カルシウムアルキルフェノール、カルシウム硫黄結合アルキルフェノール化合物、カルシウムメチレン架橋フェノール、石炭酸マグネシウム、硫黄含有石炭酸マグネシウム、スルホン酸マグネシウム、マグネシウムカリキサレート、マグネシウムサリキサレート、サリチル酸マグネシウム、カルボン酸マグネシウム、リン酸マグネシウム、モノ－及び／若しくはジ－チオリン酸マグネシウム、マグネシウムアルキルフェノール、マグネシウム硫黄結合アルキルフェノール化合物、マグネシウムメチレン架橋フェノール、石炭酸ナトリウム、硫黄含有石炭酸ナトリウム、スルホン酸ナトリウム、ナトリウムカリキサレート、ナトリウムサリキサレート、サリチル酸ナトリウム、カルボン酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、モノ－及び／若しくはジ－チオリン酸ナトリウム、ナトリウムアルキルフェノール、ナトリウム硫黄結合アルキルフェノール化合物、又はナトリウムメチレン架橋フェノールが挙げられるが、これらに限定されない。

【0188】

１つ以上の清浄剤は、過塩基性清浄剤であり得る。そのような清浄剤添加剤は、金属酸化物又は金属水酸化物を基材及び二酸化炭素ガスと反応させることによって、調製され得る。基材は、典型的には、酸、例えば、脂肪族置換スルホン酸、脂肪族置換カルボン酸、又は脂肪族置換フェノールのような酸である。

【0189】

「過塩基性」という用語は、存在する金属の量が化学量論量を超える、スルホン酸、カルボン酸、及び石炭酸の金属塩などの金属塩に関する。そのような塩は、１００％を超える変換レベルを有し得る（すなわち、そのような塩は、酸をその「標準塩」、「中性塩」に変換するのに必要とされる金属の理論量の１００％より多くを含み得る）。多くの場合、ＭＲと略される表現「金属比」は、既知の化学反応性及び化学量論に従って、過塩基性塩中の金属の総化学当量と中性塩中の金属の化学当量との比を示すために使用される。標準塩又は中性塩では、金属比（ＭＲ）は１であるが、過塩基性塩ではＭＲは１より大きい。それらは、一般に、過塩基性、高塩基性、又は超塩基性塩と称され、有機硫黄酸、カルボン酸、又はフェノールの塩であり得る。

【0190】

潤滑油組成物の過塩基性清浄剤は、約２００ｍｇ ＫＯＨ／グラム以上、又は更なる例として、約２２５ｍｇ ＫＯＨ／ｇ以上、若しくは約２５０ｍｇ ＫＯＨ／グラム以上、若しくは約３００ｍｇ ＫＯＨ／グラム以上、若しくは約３５０ｍｇ ＫＯＨ／グラム以上、若しくは約３７５ｍｇ ＫＯＨ／グラム以上、若しくは約４００ｍｇ ＫＯＨ／グラム以上の全塩基価（total base number、ＴＢＮ）を有し得る。

【0191】

好ましくは、１つ以上の清浄剤は、過塩基性カルシウム含有清浄剤を含む。好適な過塩基性カルシウム含有清浄剤の例としては、過塩基性石炭酸カルシウム、過塩基性硫黄含有石炭酸カルシウム、過塩基性スルホン酸カルシウム、過塩基性カルシウムカリキサレート、過塩基性カルシウムサリキサレート、過塩基性サリチル酸カルシウム、過塩基性カルボン酸カルシウム、過塩基性リン酸カルシウム、過塩基性モノチオリン酸及び／又はジチオリン酸カルシウム、過塩基性カルシウムアルキルフェノール、過塩基性カルシウム硫黄結合アルキルフェノール化合物、並びに過塩基性カルシウムメチレン架橋フェノールが挙げられるが、これらに限定されない。好ましくは、過塩基性カルシウム含有清浄剤は、過塩基性スルホン酸カルシウム清浄剤である。

【0192】

他の好適な過塩基性洗浄剤の例としては、過塩基性石炭酸マグネシウム、過塩基性硫黄含有石炭酸マグネシウム、過塩基性スルホン酸マグネシウム、過塩基性マグネシウムカリキサレート、過塩基性マグネシウムサリキサレート、過塩基性サリチル酸マグネシウム、過塩基性カルボン酸マグネシウム、過塩基性リン酸マグネシウム、過塩基性モノ－及び／若しくはジ－チオリン酸マグネシウム、過塩基性マグネシウムアルキルフェノール、過塩基性マグネシウム硫黄結合アルキルフェノール化合物、又は過塩基性マグネシウムメチレン架橋フェノールが挙げられるが、それらに限定されない。

【0193】

過塩基性清浄剤は、１．１：１以上、又は２：１以上、又は４：１以上、又は５：１以上、又は７：１以上、又は１０：１以上の金属対基質比を有し得る。

【0194】

１つ以上の清浄剤は、最大１７５ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、又は最大１５０ｍｇ ＫＯＨ／ｇのＴＢＮを有する低塩基性／中性清浄剤であってもよい。低塩基性／中性清浄剤は、アルカリ金属又は別のアルカリ土類金属、例えば、限定されないが、カルシウム、マグネシウム、カリウム、ナトリウム、リチウム、バリウム、又はそれらの混合物で塩形成された清浄剤基質から形成され得る。いくつかの実施形態では、清浄剤は、バリウムを含まない。低塩基性／中性洗浄剤は、スルホネート、フェネート又はサリチレート洗浄剤から選択されてもよい。いくつかの実施形態では、低塩基性／中性清浄剤は、カルシウム含有清浄剤、又はカルシウム含有清浄剤の混合物である。いくつかの実施形態では、低塩基性／中性清浄剤は、スルホン酸カルシウム清浄剤、又は石炭酸カルシウム清浄剤である。実施形態では、１つ以上の清浄剤は、１つ以上の低塩基性／中性カルシウム含有清浄剤と１つ以上の過塩基性カルシウム含有清浄剤との混合物を含む。

【0195】

１つ以上の清浄剤は、過塩基性カルシウム含有清浄剤及びカルシウム以外のアルカリ金属又はアルカリ土類金属の塩である低塩基性／中性清浄剤を含み得る。

【0196】

１つ以上のカルシウム含有洗浄剤によって提供されるカルシウムの量は、約０．０１重量％超、又は約０．０２重量％超、又は最大約０．２５重量％、又は約０．０１０重量％～約０．２５重量％、又は約０．０２重量％～約０．２０重量％、又は約０．０２重量％～約０．１５重量％であり、ここで、量は、潤滑油組成物の総重量に基づく。

【0197】

低塩基性／中性清浄剤は、潤滑油組成物中の総清浄剤によって提供されるカルシウムの少なくとも０．００１重量％を構成する量でカルシウムを提供し得る。いくつかの実施形態では、低塩基性／中性清浄剤は、潤滑油組成物中の総清浄剤によって提供されるカルシウムの少なくとも０．００３重量％、又は０．００３重量％～０．０５重量％を構成する量でカルシウムを提供し得る。

【0198】

ある特定の実施形態では、１つ以上の低塩基性／中性清浄剤は、潤滑油組成物の総重量に基づいて、約１重量ｐｐｍｗ～約４００重量ｐｐｍｗのカルシウムを潤滑油組成物に提供する。いくつかの実施形態では、１つ以上の低塩基性／中性カルシウム含有洗浄剤は、潤滑油組成物の総重量に基づいて、１重量ｐｐｍｗ～３５０重量ｐｐｍｗのカルシウムを潤滑油組成物に提供する。

【0199】

いくつかの実施形態では、清浄剤は、エンジン使用中に潤滑油組成物中に形成される有害な生成物を懸濁するのに有効である。

【0200】

１つ以上の清浄剤は、潤滑油組成物の総重量に基づいて、約０重量％～約１０重量％、又は約０．１重量％～約８重量％、又は約０．２重量％～約４重量％で存在してもよい。

【0201】

モリブデン含有成分
本明細書における潤滑油組成物は、任意選択的に、１つ以上のモリブデン含有化合物も含有し得る。油溶性モリブデン化合物は、耐摩耗剤、酸化防止剤、摩擦調整剤、又はそれらの混合物の機能的性能を有し得る。油溶性モリブデン化合物には、ジチオカルバミン酸モリブデン、ジアルキルジチオリン酸モリブデン、ジチオホスフィン酸モリブデン、モリブデン化合物のアミン塩、モリブデンキサンテート、モリブデンチオキサンテート、硫化モリブデン、カルボン酸モリブデン、モリブデンアルコキシド、三核有機モリブデン化合物、及び／又はそれらの混合物が含まれ得る。硫化モリブデンとしては、二硫化モリブデンが挙げられる。二硫化モリブデンは、安定な分散液の形態にあり得る。一実施形態では、油溶性モリブデン化合物は、ジチオカルバミン酸モリブデン、ジアルキルジチオリン酸モリブデン、モリブデン化合物のアミン塩、及びそれらの混合物からなる群から選択され得る。一実施形態では、油溶性モリブデン化合物は、ジチオカルバミン酸モリブデンであり得る。

【0202】

使用され得るモリブデン化合物の好適な例としては、Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．からのＭｏｌｙｖａｎ ８２２（商標）、Ｍｏｌｙｖａｎ（商標）Ａ、Ｍｏｌｙｖａｎ ２０００（商標）、Ｍｏｌｙｖａｎ １０５５（商標）、及びＭｏｌｙｖａｎ ８５５（商標）などの商品名で、並びにＡｄｅｋａ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なＳａｋｕｒａ－Ｌｕｂｅ（商標）Ｓ－１６５、Ｓ－２００、Ｓ－３００、Ｓ－３１０Ｇ、Ｓ－５２５、Ｓ－６００、Ｓ－７００、及びＳ－７１０などの商品名で販売されている市販の材料、並びにそれらの混合物が挙げられる。好適なモリブデン成分は、米国特許第５，６５０，３８１号、米国再発行特許第３７，３６３（Ｅ１）号、同第３８，９２９（Ｅ１）号、及び同第４０，５９５（Ｅ１）号に記載されており、それらの全体は参照により本明細書に組み込まれる。

【0203】

追加的に、モリブデン化合物は、酸性モリブデン化合物であり得る。含まれるものは、モリブデン酸、モリブデン酸アンモニウム、モリブデン酸ナトリウム、モリブデン酸カリウム、並びに他のアルカリ金属モリブデン酸塩及び他のモリブデン塩、例えば、モリブデン酸水素ナトリウム、ＭｏＯＣｌ_４、ＭｏＯ_２Ｂｒ_２、Ｍｏ_２Ｏ_３Ｃｌ_６、三酸化モリブデン又は類似の酸性モリブデン化合物である。あるいは、組成物は、例えば、米国特許第４，２６３，１５２号、同第４，２８５，８２２；号、同第４，２８３，２９５号、同第４，２７２，３８７号、同第４，２６５，７７３号、同第４，２６１，８４３号、同第４，２５９，１９５号、及び同第４，２５９，１９４号、並びに国際公開第９４／０６８９７号に記載されているように、塩基性窒素化合物のモリブデン／硫黄錯体によってモリブデンを提供することができ、前述の特許文献は、参照によりそれらの全体が本明細書に組み込まれる。

【0204】

別のクラスの好適な有機モリブデン化合物は、三核モリブデン化合物、例えば、式Ｍｏ_３Ｓ_ｋＬ_ｎＱ_ｚの化合物及びそれらの混合物であり、式中、Ｓは、硫黄を表し、Ｌは、化合物を油に可溶性又は分散性にするのに十分な数の炭素原子を有する有機基を有する独立して選択された配位子を表し、ｎは、１～４であり、ｋは、４～７で変化し、Ｑは、中性電子供与性化合物、例えば、水、アミン、アルコール、ホスフィン、及びエーテルの群から選択され、ｚは、０～５の範囲であり、非化学量論値を含む。全ての配位子の有機基の中に、少なくとも２５個、少なくとも３０個、又は少なくとも３５個の炭素原子など、少なくとも２１個の総炭素原子が存在し得る。追加の好適なモリブデン化合物は、参照により全体が本明細書に組み込まれる米国特許第６，７２３，６８５号に記載されている。

【0205】

油溶性モリブデン化合物は、約０．５ｐｐｍｗ～約２０００ｐｐｍｗ、約１ｐｐｍｗ～約７００ｐｐｍｗ、約１ｐｐｍｗ～約５５０ｐｐｍｗ、約５ｐｐｍｗ～約３００ｐｐｍｗ、又は約２０ｐｐｍｗ～約２５０ｐｐｍｗのモリブデンを提供するのに十分な量で存在し得る。

【0206】

遷移金属含有化合物
別の実施形態では、油溶性化合物は、遷移金属含有化合物又は半金属であり得る。遷移金属には、チタン、バナジウム、銅、亜鉛、ジルコニウム、モリブデン、タンタル、タングステンなどが含まれ得るが、これらに限定されることはない。好適な半金属には、ホウ素、ケイ素、アンチモン、テルルなどが含まれるが、これらに限定されることはない。

【0207】

ある実施形態では、油溶性遷移金属含有化合物は、耐摩耗剤、摩擦調整剤、酸化防止剤、付着制御添加剤、又はこれらの機能のうちの２つ以上として機能し得る。ある実施形態では、油溶性遷移金属含有化合物は、チタン（ＩＶ）アルコキシドなどの油溶性チタン化合物であり得る。本開示の技術の油溶性材料の調製において使用され得るか、又はそのために使用され得るチタン含有化合物の中には、酸化チタン（ＩＶ）などの様々なＴｉ（ＩＶ）化合物；硫化チタン（ＩＶ）；硝酸チタン（ＩＶ）；チタン（ＩＶ）アルコキシド、例えば、チタンメトキシド、チタンエトキシド、チタンプロポキシド、チタンイソプロポキシド、チタンブトキシド、チタン２－エチルヘキソキシド；及び他のチタン化合物又は錯体、例えば、限定されないが、石炭酸チタン；カルボン酸チタン、例えばチタン（ＩＶ）２－エチル－１，３－ヘキサンジオエート又はクエン酸チタン又はオレイン酸チタン；及びチタン（ＩＶ）（トリエタノールアミナト）イソプロポキシドが挙げられる。開示された技術に包含される他の形態のチタンには、ジチオリン酸チタンなどのリン酸チタン（例えば、ジアルキルジチオリン酸塩）及びスルホン酸チタン（例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩）、又は一般に、油溶性塩などの塩を形成するチタン化合物と様々な酸物質との反応生成物が含まれる。したがって、チタン化合物は、とりわけ、有機酸、アルコール、及びグリコールから誘導され得る。Ｔｉ化合物はまた、Ｔｉ－Ｏ－Ｔｉ構造を含有するダイマー又はオリゴマー形態でも存在し得る。そのようなチタン材料は、市販されているか、又は当業者に明白である適切な合成技術によって容易に調製することができる。これらは、特定の化合物に依存して、固体又は液体として室温で存在し得る。これらは、適切な不活性溶媒中の溶液形態でも提供され得る。

【0208】

一実施形態では、チタンは、スクシンイミド分散剤などのＴｉ変性分散剤として供給され得る。そのような材料は、チタンアルコキシドとアルケニル－（又はアルキル）無水コハク酸などのヒドロカルビル置換無水コハク酸との間にチタン混合無水物を形成することによって調製され得る。得られたチタネート－スクシネート中間体は、直接使用され得るか、又は（ａ）遊離の縮合可能な－ＮＨ官能基を有するポリアミンベースのスクシンイミド／アミド分散剤；（ｂ）ポリアミンベースのスクシンイミド／アミド分散剤の成分、すなわち、アルケニル（若しくはアルキル）無水コハク酸及びポリアミン；（ｃ）置換無水コハク酸とポリオール、アミノアルコール、ポリアミン、若しくはそれらの混合物との反応によって調製されるヒドロキシ含有ポリエステル分散剤などのいくつかの物質のうちのいずれかと反応され得る。あるいは、チタネート－スクシネート中間体をアルコール、アミノアルコール、エーテルアルコール、ポリエーテルアルコール若しくはポリオール、又は脂肪酸などの他の薬剤と反応され得るが、その生成物は、潤滑剤にＴｉを付与するために直接使用され得るか、又は上述のようにコハク酸分散剤と更に反応され得る。例として、チタン変性分散剤又は中間体を提供するために、テトライソプロピルチタネート１部（モル）をポリイソブテン置換無水コハク酸約２部（モル）と１４０～１５０℃で５～６時間反応され得る。得られた材料（３０ｇ）を、１５０℃で１．５時間、ポリイソブテン置換無水コハク酸及びポリエチレンポリアミン混合物（１２７グラム＋希釈油）からのスクシンイミド分散剤と更に反応させて、チタン変性スクシンイミド分散剤を生成し得る。

【0209】

別のチタン含有化合物は、チタンアルコキシドとＣ_６～Ｃ_２５カルボン酸との反応生成物であり得る。反応生成物は、以下の式：

【0210】

【化3】

（式中、ｎは、２、３、及び４から選択される整数であり、Ｒは、約５個～約２４個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基である）によって表され得るか、又は以下の式：

【0211】

【化4】

（式中、ｍ＋ｎ＝４であり、ｎは１～３の範囲であり、Ｒ_４は、１～８の範囲の炭素原子を有するアルキル部分であり、Ｒ_１は、約６個～２５個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基から選択され、Ｒ_２及びＲ_３は、同一又は異なり、１個～６個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基から選択される）、又は式：

【0212】

【化5】

（式中、ｘは、０～３の範囲であり、Ｒ_１は、約６個～２５個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基から選択され、Ｒ_２、及びＲ_３は、同一若しくは異なり、約１～６個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基から選択され、Ｒ_４は、Ｈ、Ｃ_６～Ｃ_２５のカルボン酸部分のいずれかからなる群から選択される）によって表され得る。

【0213】

好適なカルボン酸には、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、オレイン酸、エルカ酸、リノール酸、リノレン酸、シクロヘキサンカルボン酸、フェニル酢酸、安息香酸、ネオデカン酸などが含まれ得るが、これらに限定されることはない。

【0214】

ある実施形態では、油溶性チタン化合物は、０重量ｐｐｍｗ～３０００重量ｐｐｍｗのチタン、又は２５重量ｐｐｍｗ～約１５００重量ｐｐｍｗのチタン、又は約３５重量ｐｐｍｗ～約５００重量ｐｐｍｗのチタン、又は約５０重量ｐｐｍｗ～約３００重量ｐｐｍｗを提供するための量で潤滑油組成物中に存在し得る。

【0215】

粘度指数改良剤
本明細書の潤滑油組成物は、任意選択的に、１つ以上の粘度指数改良剤も含有し得る。好適な粘度指数改良剤には、ポリオレフィン、オレフィンコポリマー、エチレン／プロピレンコポリマー、ポリイソブテン、水素化スチレン－イソプレンポリマー、スチレン／マレイン酸エステルコポリマー、水素化スチレン／ブタジエンコポリマー、水素化イソプレンポリマー、アルファ－オレフィン無水マレイン酸コポリマー、ポリメタクリレート、ポリアクリレート、ポリアルキルスチレン、水素化アルケニルアリール共役ジエンコポリマー、又はそれらの混合物が含まれ得る。粘度指数改良剤は、星型ポリマーを含んでもよく、好適な例は、米国特許公開第２０１２／０１０１０１７（Ａ１）号に記載されている。

【0216】

本明細書の潤滑油組成物は、任意選択的に、粘度指数改良剤に加えて、又は粘度指数改良剤の代わりに、１つ以上の分散剤粘度指数改良剤も含有し得る。好適な粘度指数改良剤としては、官能化ポリオレフィン、例えば、アシル化剤（無水マレイン酸など）とアミンとの反応生成物で官能化されたエチレン－プロピレンコポリマー、アミンで官能化されたポリメタクリレート、又はアミンと反応させたエステル化無水マレイン酸－スチレンコポリマーが挙げられ得る。

【0217】

粘度指数改良剤及び／又は分散剤粘度指数改良剤の総量は、潤滑油組成物の約０重量％～約２０重量％、約０．１重量％～約１５重量％、約０．１重量％～約１２重量％、又は約０．５重量％～約１０重量％であってもよい。

【0218】

他の任意選択の添加剤
他の添加剤は、潤滑流体に必要とされる１つ以上の機能を実行するように選択され得る。更に、前述の添加剤のうちの１つ以上が、多官能性であり得、本明細書で記述される機能に追加して機能を提供し得るか、又はそれ以外の機能を提供し得る。

【0219】

本開示に従う潤滑油組成物は、任意選択的に他の性能添加剤を含み得る。他の性能添加剤は、本開示の特定の添加剤に対する追加であり得るが、かつ／又は金属不活性化剤、粘度指数改良剤、清浄剤、無灰ＴＢＮブースタ、摩擦調整剤、耐摩耗剤、腐食防止剤、防錆剤、分散剤粘度指数改良剤、極圧剤、酸化防止剤、泡抑制剤、解乳化剤、乳化剤、流動点降下剤、シール膨潤剤、及びそれらの混合物のうちの１つ以上を含み得る。典型的には、完全配合潤滑油は、これらの性能添加剤のうちの１つ以上を含有することになる。

【0220】

好適な金属不活性化剤としては、ベンゾトリアゾールの誘導体（典型的にはトリルトリアゾール）、ジメルカプトチアジアゾール誘導体、１，２，４－トリアゾール、ベンゾイミダゾール、２－アルキルジチオベンゾイミダゾール、又は２－アルキルジチオベンゾチアゾール；アクリル酸エチルとアクリル酸２－エチルヘキシルと任意選択的に酢酸ビニルとのコポリマーを含む泡抑制剤；トリアルキルホスフェート、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド及び（エチレンオキシド－プロピレンオキシド）ポリマーを含む解乳化剤；無水マレイン酸－スチレン、ポリメタクリレート、ポリアクリレート又はポリアクリルアミドのエステルを含む流動点降下剤が挙げられ得る。

【0221】

好適な泡抑制剤としては、シロキサンなどのケイ素ベースの化合物が挙げられる。

【0222】

好適な流動点降下剤としては、ポリメチルメタクリレート又はそれらの混合物が挙げられ得る。流動点降下剤は、潤滑油組成物の最終重量に基づいて、約０重量％～約１重量％、約０．０１重量％～約０．５重量％、又は約０．０２重量％～約０．０４重量％を提供するのに十分な量で存在してもよい。

【0223】

好適な防錆剤は、フェラスメタル表面の腐食を抑制する特性を有する単一の化合物、又は化合物の混合物であり得る。本明細書で有用な防錆剤の非限定的な例としては、２－エチルヘキサン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ベヘン酸、及びセロチン酸などの油溶性高分子量有機酸、並びにトール油脂肪酸、オレイン酸、及びリノール酸から生成されたものなどのダイマー及びトリマー酸を含む油溶性ポリカルボン酸が挙げられる。他の好適な腐食抑制剤には、約６００～約３０００の分子量範囲の長鎖アルファ、オメガ－ジカルボン酸、及びテトラプロペニルコハク酸、テトラデセニルコハク酸、及びヘキサデセニルコハク酸などの、アルケニル基が約１０個以上の炭素原子を含有するアルケニルコハク酸が含まれる。別の有用なタイプの酸性腐食抑制剤は、アルケニル基中に約８個～約２４個の炭素原子を有するアルケニルコハク酸と、ポリグリコールなどのアルコールとの半エステルである。そのようなアルケニルコハク酸の対応する半アミドもまた、有用である。有用な防錆剤は、高分子量の有機酸である。いくつかの実施形態では、エンジン油は、防錆剤を含まない。

【0224】

防錆剤は、存在する場合、潤滑油組成物の最終重量に基づいて、約０重量％～約５重量％、約０．０１重量％～約３重量％、約０．１重量％～約２重量％を提供するのに十分な量で使用され得る。

【0225】

一般的に言えば、好適なクランクケース潤滑剤は、以下の表に列挙する範囲にある添加剤成分を含んでいてもよい。

【0226】

【表2】

【0227】

上記各成分のパーセンテージは、最終潤滑油組成物の重量に基づく各成分の重量％を表す。潤滑油組成物の残りは、１つ以上の基油からなる。

【0228】

本明細書に記載の組成物を配合する際に使用される添加剤は、個々に又は様々な部分的な組み合わせで基油にブレンドされ得る。しかしながら、添加剤濃縮物（すなわち、添加剤プラス炭化水素溶媒などの希釈剤）を使用して、成分の全てを同時にブレンドすることが好適であり得る。

【実施例】

【0229】

以下の実施例は、本開示の方法及び組成物を例示するが、限定するものではない。当該分野において通常遭遇し、当業者に明らかである様々な条件及びパラメータの他の好適な改変及び適応は、本開示の趣旨及び範囲内である。本明細書で引用される全ての特許及び刊行物は、参照によりその全体が本明細書に完全に組み込まれる。

【0230】

潤滑油組成物の各々は、主要量の基油及びベース従来型分散剤抑制剤（ＤＩ）パッケージを含有した。ＤＩパッケージは、以下の表３に提供されているように、従来の量の分散剤、耐摩耗添加剤、酸化防止剤、摩擦調製剤、消泡剤、プロセス油、粘度指数改良剤、及び流動点降下剤を含有した。具体的には、ＤＩパッケージは、スクシンイミド分散剤、モリブデン含有化合物、酸化防止剤、及び消泡剤を含有した。基油の大部分は、グループＩＩとグループＩＩＩの基油の混合物であった。変更された成分は、以下の実施例の表及び考察において指定されている。列挙された全ての値は、別様に指定されない限り、潤滑油組成物（すなわち、有効原料プラスもしあれば希釈油）中の構成成分の重量パーセントとして記述されている。

【0231】

【表3】

【0232】

潤滑油組成物を、シーケンスＶＨエンジン試験に従って試験した。シーケンスＶＨ試験（ＡＳＴＭ Ｄ８２５６）は、堆積物形成を加速するように意図的に選択された運転条件下で、自動車エンジン油によるエンジン堆積物の制御を評価するために使用される試験方法である。このエンジンは、ガソリンを燃料とする火花点火式エンジンであり、低温、軽負荷条件下で運転される。ローラーフォロワー、冷却剤ジャケット付きロッカーカバー、及びカムシャフトバッフルを備えた２０１３ Ｆｏｒｄ ４．６Ｌ燃料噴射式８気筒ガソリンエンジンを使用する。

【0233】

試験期間は、５４サイクルを含む２１６時間であり、各サイクルは、以下の表４に示されるような３つの異なる操作段階からなる。スラッジ前駆体を含有する燃料を使用し、エンジンブローバイを意図的に増加させる。ロッカーカバージャケット温度を循環させる。

【0234】

【表4】

【0235】

スラッジ堆積物は、ロッカーアームカバー、ロッカーアームカバーバッフル、タイミングチェーンカバー、オイルパンバッフル、オイルパン、及びバルブデッキ上で評価される。

【0236】

シーケンスＶＨ試験に含まれる測定値の１つは、平均エンジンスラッジの測定値である。エンジンの清浄度はスラッジメリットによって測定され、スコアが高いほどエンジンの清浄度が高いことを示す。油は、７．０１分以上で平均エンジンスラッジ試験に合格する。平均エンジンスラッジ試験の結果を以下の表５に示す。

【0237】

【表5】

ａ）潤滑油組成物のＴＢＮに対する全分散剤のＴＢＮの寄与量
ｂ）ＺＤＤＰからのリンの重量％×潤滑油組成物のＴＢＮに対する全分散剤のＴＢＮの寄与量（Ｐ×ＴＢＮＤｉｓｐ－ｃｏｌ ２×ｃｏｌ ４）
ｃ）ＺＤＤＰからの亜鉛の重量％×潤滑油組成物のＴＢＮに対する全分散剤のＴＢＮの寄与量（Ｚｎ×ＴＢＮＤｉｓｐ－ｃｏｌ ３×ｃｏｌ ４）

【0238】

表５のデータを図１のグラフにプロットする。表５におけるデータ及び図１のグラフは、１つ以上のジアルキルジチオリン酸亜鉛（ＺＤＤＰ化合物）及び１つ以上の分散剤を含む潤滑油組成物であって、潤滑油組成物の全塩基価（ＴＢＮ）に対する１つ以上の分散剤のＴＢＮの寄与量を乗じた、１つ以上のＺＤＤＰによって潤滑油組成物に対して提供される重量パーセントの亜鉛（Ｚｎ）の量が、少なくとも約０．０６の乗算指数Ｚｎ^＊ＴＢＮＤｉｓｐである、潤滑油組成物について、改善された清浄度が存在することを実証している。これは、比較例ＣＥ－１～ＣＥ－４の値と比較したとき、本発明の実施例ＩＥ－１～ＩＥ－７の平均エンジンスラッジ値がより高いことから明らかである。

【0239】

表５のデータはまた、少なくとも約０．０６の、重量％によるＺｎ^＊ＴＢＮＤｉｓｐ乗算指数を用いて配合された潤滑油組成物について改善された清浄度が存在し、１つ以上のＺＤＤＰ化合物によって提供される亜鉛の量が潤滑油組成物の総重量に基づいて０．０７０重量％～０．１１重量％であることを実証している。これは、比較例ＣＥ－１～ＣＥ－４の値と比較したとき、本発明の実施例ＩＥ－１～ＩＥ－７の平均エンジンスラッジ値がより高いことから明らかである。

【0240】

加えて、表５のデータはまた、重量％のＺｎ^＊ＴＢＮＤｉｓｐ乗算指数が少なくとも約０．０６であり、潤滑油組成物のＴＢＮに対する１つ以上の分散剤のＴＢＮの寄与量が少なくとも０．７９ｍｇＫＯＨ／ｇであるように配合された潤滑油組成物について改善された清浄度が存在することを実証する。これは、比較例ＣＥ－１～ＣＥ－４の値と比較したとき、本発明の実施例ＩＥ－１～ＩＥ－７の平均エンジンスラッジ値がより高いことから明らかである。

【0241】

表５のデータは図２のグラフにもプロットされている。表５のデータ及び図２のグラフは、１つ以上のジアルキルジチオリン酸亜鉛（ＺＤＤＰ化合物）及び１つ以上の分散剤を含む潤滑油組成物であって、潤滑油組成物の全塩基価（ＴＢＮ）に対する１つ以上の分散剤のＴＢＮの寄与量を乗じた、１つ以上のＺＤＤＰによって潤滑油組成物に対して提供される重量パーセントのリン（Ｐ）の量が、少なくとも約０．０５１の、重量％の乗算指数Ｐ^＊ＴＢＮＤｉｓｐである、潤滑油組成物について、改善された清浄度が存在することを実証している。これは、比較例ＣＥ－１～ＣＥ－４の値と比較したとき、本発明の実施例ＩＥ－１～ＩＥ－７の平均エンジンスラッジ値がより高いことから明らかである。

【0242】

表５及び図２のデータはまた、重量％のＰ^＊ＴＢＮＤｉｓｐ乗算指数が少なくとも約０．０５１であり、１つ以上のＺＤＤＰ化合物が、潤滑油組成物の総重量に基づいて約０．０６５重量％を超えるＰを提供するのに十分な量で存在するように配合された潤滑油組成物について改善された清浄度が存在することを実証している。これは、比較例ＣＥ－１～ＣＥ－４の値と比較したとき、本発明の実施例ＩＥ－１～ＩＥ－７の平均エンジンスラッジ値がより高いことから明らかである。

【0243】

加えて、表５及び図２のデータはまた、重量％のＰ^＊ＴＢＮＤｉｓｐ乗算指数が少なくとも約０．０５１であり、潤滑油組成物のＴＢＮに対する１つ以上の分散剤のＴＢＮの寄与量が少なくとも０．７９ｍｇＫＯＨ／ｇであるように配合された潤滑油組成物について改善された清浄度が存在することを実証する。これは、比較例ＣＥ－１～ＣＥ－４の値と比較したとき、本発明の実施例ＩＥ－１～ＩＥ－７の平均エンジンスラッジ値がより高いことから明らかである。

【0244】

本開示の他の実施形態は、本明細書の考慮及び本明細書に開示される実施形態の実施から当業者に明らかとなるであろう。明細書及び特許請求の範囲を通して使用される場合、「ａ」及び／又は「ａｎ」及び／又は「ｔｈｅ」は、１つ、又は１つより多くを指すことができる。他に示されない限り、量、割合、パーセンテージ、又は他の数値を表す全ての数は、全ての場合において、「約」という用語によって修飾されるものとして理解されるべきである。したがって、反対の指示がない限り、本明細書及び特許請求の範囲に記載される数値パラメータは、本開示によって得ようとする所望の特性に応じて変化し得る近似値である。最低限、特許請求の範囲の範囲に対する均等論の適用を制限する試みとしてではなく、各々の数値パラメータは少なくとも、報告された有効数字の数の観点から及び通常の丸め技術を適用することによって解釈されるべきである。

【0245】

本明細書に開示される各成分、化合物、置換基、又はパラメータは、単独で、又は本明細書に開示されるありとあらゆる他の成分、化合物、置換基、若しくはパラメータのうちの１つ以上との組み合わせでの使用について開示されていると解釈されるべきであることを理解されたい。

【0246】

本明細書に開示される各範囲は、同じ有効数字の数を有する開示範囲内の各特定値の開示として解釈されるべきであることを更に理解されたい。したがって、例えば、１～４の範囲は、値１、２、３及び４並びにそのような値の任意の範囲の明示的な開示として解釈されるべきである。

【0247】

本明細書に開示される各範囲の各下限が、同じ成分、化合物、置換基、又はパラメータについて本明細書に開示される各範囲の各上限及び各範囲内の各特定値と組み合わせて開示されると解釈されるべきであることを更に理解されたい。したがって、本開示は、各範囲の各下限を各範囲の各上限と、若しくは各範囲内の各特定値と組み合わせることによって、又は各範囲の各上限を各範囲内の各特定値と組み合わせることによって導出される全ての範囲の開示として解釈されるべきである。すなわち、広い範囲内の終点値の間の任意の範囲も本明細書において考察されることもまた更に理解される。したがって、１～４の範囲は、１～３、１～２、２～４、２～３などの範囲をも意味する。

【0248】

更に、説明又は実施例において開示される成分、化合物、置換基、又はパラメータの特定量／値は、範囲の下限又は上限のいずれかの開示として解釈されるべきであり、したがって、本出願の他の箇所で開示される同じ成分、化合物、置換基、又はパラメータについての範囲の任意の他の下限若しくは上限又は特定量／値と組み合わせて、その成分、化合物、置換基、又はパラメータについての範囲を形成することができる。

【図1】

【図2】

【手続補正書】

【提出日】2023-04-10

【手続補正1】

【補正対象書類名】特許請求の範囲

【補正対象項目名】全文

【補正方法】変更

【補正の内容】

【特許請求の範囲】

【請求項1】

潤滑油組成物であって、５０重量％超の潤滑粘度の基油と、添加剤組成物であって、前記添加剤組成物が、
１つ以上のジアルキルジチオリン酸亜鉛（ＺＤＤＰ化合物）及び１つ以上の分散剤を含み、前記潤滑油組成物の全塩基価（ＴＢＮ）に対する前記１つ以上の分散剤のＴＢＮの寄与量を乗じた、前記１つ以上のＺＤＤＰによって前記潤滑油組成物に対して提供される重量パーセントの亜鉛（Ｚｎ）の量が、少なくとも約０．０６の乗算指数Ｚｎ^＊ＴＢＮＤｉｓｐである、添加剤組成物と、
１つ以上の過塩基性スルホン酸カルシウム清浄剤及び任意選択的に１つ以上の低塩基性／中性清浄剤からなる１つ以上の清浄剤と、を含む、潤滑油組成物。

【請求項2】

前記Ｚｎ^＊ＴＢＮＤｉｓｐ乗算指数が約０．０７より大きい、請求項１に記載の潤滑油組成物。

【請求項3】

前記Ｚｎ^＊ＴＢＮＤｉｓｐ乗算指数が少なくとも約０．０６であり、前記１つ以上のＺＤＤＰ化合物が、前記潤滑油組成物の総重量に基づいて約０．０７１重量％を超える亜鉛を提供するのに十分な量で存在する、請求項１に記載の潤滑油組成物。

【請求項4】

前記Ｚｎ^＊ＴＢＮＤｉｓｐ乗算指数が少なくとも約０．０６であり、前記潤滑油組成物のＴＢＮに対する前記１つ以上の分散剤のＴＢＮの寄与量が少なくとも０．７９ｍｇＫＯＨ／ｇである、請求項１に記載の潤滑油組成物。

【請求項5】

潤滑油組成物であって、５０重量％超の潤滑粘度の基油と、添加剤組成物であって、前記添加剤組成物が、
１つ以上のジアルキルジチオリン酸亜鉛（ＺＤＤＰ化合物）及び１つ以上の分散剤を含み、前記潤滑油組成物の全塩基価（ＴＢＮ）に対する前記１つ以上の分散剤のＴＢＮの寄与量を乗じた、前記１つ以上のＺＤＤＰによって前記潤滑油組成物に対して提供される重量パーセントのリン（Ｐ）の量が、少なくとも約０．０５１の乗算指数Ｐ^＊ＴＢＮＤｉｓｐである、添加剤組成物と、
１つ以上の過塩基性スルホン酸カルシウム清浄剤及び任意選択的に１つ以上の低塩基性／中性清浄剤からなる１つ以上の清浄剤と、を含む、潤滑油組成物。

【請求項6】

前記Ｐ^＊ＴＢＮＤｉｓｐ乗算指数が約０．０６超～０．５である、請求項５に記載の潤滑油組成物。

【請求項7】

前記Ｐ^＊ＴＢＮＤｉｓｐ乗算指数が少なくとも約０．０５１であり、前記１つ以上のＺＤＤＰ化合物が、前記潤滑油組成物の総重量に基づいて約０．０６５重量％を超えるＰを提供するのに十分な量で存在する、請求項５に記載の潤滑油組成物。

【請求項8】

前記Ｐ^＊ＴＢＮＤｉｓｐ乗算指数が少なくとも約０．０５１であり、前記潤滑油組成物のＴＢＮに対する前記１つ以上の分散剤のＴＢＮの寄与量が少なくとも０．７９ｍｇＫＯＨ／ｇである、請求項５に記載の潤滑油組成物。

【請求項9】

前記１つ以上のＺＤＤＰ化合物が、３個～８個の炭素原子を有するアルキル基を有する１つ以上の第二級アルキルアルコールから誘導される、請求項１に記載の潤滑油組成物。

【請求項10】

前記１つ以上のＺＤＤＰ化合物が、３個～８個の炭素原子を有するアルキル基を有する１つ以上の第二級アルキルアルコールから誘導される、請求項５に記載の潤滑油組成物。

【請求項11】

前記１つ以上のＺＤＤＰ化合物が、全第一級アルコールＺＤＤＰ化合物と全第二級アルコールＺＤＤＰ化合物との混合物である、請求項１に記載の潤滑油組成物。

【請求項12】

前記１つ以上のＺＤＤＰ化合物が、全第一級アルコールＺＤＤＰ化合物と全第二級アルコールＺＤＤＰ化合物との混合物である、請求項５に記載の潤滑油組成物。

【請求項13】

前記混合物が、前記潤滑油組成物の質量に基づいて、前記潤滑油組成物に対して１５ｐｐｍｗ～５００ｐｐｍｗの亜鉛に寄与する全第一級アルコールＺＤＤＰ化合物と、１００ｐｐｍｗ～１０００ｐｐｍｗの亜鉛に寄与する全第二級アルコールＺＤＤＰ化合物と、を含む、請求項１１に記載の潤滑油組成物。

【請求項14】

前記混合物が、前記潤滑油組成物の質量に基づいて、前記潤滑油組成物に対して１５ｐｐｍｗ～５００ｐｐｍｗの亜鉛に寄与する全第一級アルコールＺＤＤＰ化合物と、１００ｐｐｍｗ～１０００ｐｐｍｗの亜鉛に寄与する全第二級アルコールＺＤＤＰ化合物と、を含む、請求項１２に記載の潤滑油組成物。

【請求項15】

前記１つ以上の分散剤が、ポリイソブチレン無水コハク酸（「ＰＩＢＳＡ」）から誘導される少なくとも１つの分散剤を含み、前記ＰＩＢＳＡが、ポリイソブチレン（ＰＩＢ）ポリマー１個当たり平均約１．０個及び約２．０個のコハク酸部分を有する、請求項１に記載の潤滑油組成物。

【請求項16】

前記１つ以上の分散剤が、ポリイソブチレン無水コハク酸（「ＰＩＢＳＡ」）から誘導される少なくとも１つの分散剤を含み、前記ＰＩＢＳＡが、ポリイソブチレン（ＰＩＢ）ポリマー１個当たり平均約１．０個及び約２．０個のコハク酸部分を有する、請求項５に記載の潤滑油組成物。

【請求項17】

前記潤滑油組成物の前記ＴＢＮに対する前記全分散剤のＴＢＮの寄与量が、少なくとも０．７９ｍｇＫＯＨ／ｇである、請求項１に記載の潤滑油組成物。

【請求項18】

前記潤滑油組成物の前記ＴＢＮに対する前記全分散剤のＴＢＮの寄与量が、少なくとも０．７９ｍｇＫＯＨ／ｇである、請求項５に記載の潤滑油組成物。

【請求項19】

前記１つ以上の分散剤が、後処理された少なくとも１つの分散剤と後処理されていない少なくとも１つの分散剤との混合物である、請求項１に記載の潤滑油組成物。

【請求項20】

前記１つ以上の分散剤が、後処理された少なくとも１つの分散剤と後処理されていない少なくとも１つの分散剤との混合物である、請求項５に記載の潤滑油組成物。

【請求項21】

内燃機関のエンジンスラッジを低減する方法であって、請求項１に記載の潤滑油組成物をエンジンに添加することと、前記エンジンを作動させることと、を含む、方法。

【請求項22】

内燃機関のエンジンスラッジを低減する方法であって、請求項５に記載の潤滑油組成物をエンジンに添加することと、前記エンジンを作動させることと、を含む、方法。

【請求項23】

エンジン及び／又は車両の燃費性能及び／又はピストン清浄性能を改善する方法であって、前記エンジン及び／又は前記車両に請求項１に記載の潤滑剤組成物を提供する工程を含む、方法。

【請求項24】

エンジン及び／又は車両の燃費性能及び／又はピストン清浄性能を改善する方法であって、前記エンジン及び／又は前記車両に請求項５に記載の潤滑剤組成物を提供する工程を含む、方法。

【手続補正書】

【提出日】2024-10-07

【手続補正1】

【補正対象書類名】特許請求の範囲

【補正対象項目名】全文

【補正方法】変更

【補正の内容】

【特許請求の範囲】

【請求項1】

５０重量％超の潤滑粘度の基油と、添加剤組成物とを含む、潤滑油組成物であって、前記添加剤組成物が、
１つ以上のジアルキルジチオリン酸亜鉛（ＺＤＤＰ化合物）と、１つ以上のカルシウム含有洗浄剤、及び１つ以上の分散剤と、を含み、前記１つ以上の分散剤は、ポリイソブチレン無水コハク酸（ＰＩＢＳＡ）から誘導される分散剤からなり、
前記１つ以上のカルシウム含有洗浄剤は、前記潤滑油組成物に対して０．０１重量％超のカルシウム～０．２５重量％のカルシウムを提供する量で存在し、
前記潤滑油組成物の全塩基価（ＴＢＮ）に対するＰＩＢＳＡから誘導される前記１つ以上の分散剤のＴＢＮの寄与量を乗じた、前記１つ以上のＺＤＤＰによって前記潤滑油組成物に対して提供される重量パーセントの亜鉛（Ｚｎ）の量が、少なくとも０．０６の乗算指数Ｚｎ^＊ＴＢＮＤｉｓｐである、潤滑油組成物。

【請求項2】

前記Ｚｎ^＊ＴＢＮＤｉｓｐ乗算指数が０．０７より大きい、請求項１に記載の潤滑油組成物。

【請求項3】

前記Ｚｎ^＊ＴＢＮＤｉｓｐ乗算指数が少なくとも０．０６であり、前記１つ以上のＺＤＤＰ化合物が、前記潤滑油組成物の総重量に基づいて０．０７１重量％を超える亜鉛を提供するのに十分な量で存在する、請求項１に記載の潤滑油組成物。

【請求項4】

前記Ｚｎ^＊ＴＢＮＤｉｓｐ乗算指数が少なくとも０．０６であり、前記潤滑油組成物のＴＢＮに対する前記１つ以上の分散剤のＴＢＮの寄与量が少なくとも０．７９ｍｇ ＫＯＨ／ｇである、請求項１に記載の潤滑油組成物。

【請求項5】

５０重量％超の潤滑粘度の基油と、添加剤組成物とを含む、潤滑油組成物であって、前記添加剤組成物が、
１つ以上のジアルキルジチオリン酸亜鉛（ＺＤＤＰ化合物）と、１つ以上のカルシウム含有洗浄剤、及び１つ以上の分散剤と、を含み、前記１つ以上の分散剤は、ポリイソブチレン無水コハク酸（ＰＩＢＳＡ）から誘導される分散剤からなり、
前記１つ以上のカルシウム含有洗浄剤は、前記潤滑油組成物に対して０．０１重量％超のカルシウム～０．２５重量％を提供する量で存在し、
潤滑油組成物の全塩基価（ＴＢＮ）に対するＰＩＢＳＡから誘導される前記１つ以上の分散剤のＴＢＮの寄与量を乗じた、前記１つ以上のＺＤＤＰによって前記潤滑油組成物に対して提供される重量パーセントのリン（Ｐ）の量が、少なくとも０．０５１の乗算指数Ｐ^＊ＴＢＮＤｉｓｐである、潤滑油組成物。

【請求項6】

前記Ｐ^＊ＴＢＮＤｉｓｐ乗算指数が０．０６超～０．５である、請求項５に記載の潤滑油組成物。

【請求項7】

前記Ｐ^＊ＴＢＮＤｉｓｐ乗算指数が少なくとも０．０５１であり、前記１つ以上のＺＤＤＰ化合物が、前記潤滑油組成物の総重量に基づいて０．０６５重量％を超えるＰを提供するのに十分な量で存在する、請求項５に記載の潤滑油組成物。

【請求項8】

前記Ｐ^＊ＴＢＮＤｉｓｐ乗算指数が少なくとも０．０５１であり、前記潤滑油組成物のＴＢＮに対する前記１つ以上の分散剤のＴＢＮの寄与量が少なくとも０．７９ｍｇ ＫＯＨ／ｇである、請求項５に記載の潤滑油組成物。

【請求項9】

前記１つ以上のＺＤＤＰ化合物が、３個～８個の炭素原子を有するアルキル基を有する１つ以上の第二級アルキルアルコールから誘導される、請求項１に記載の潤滑油組成物。

【請求項10】

前記１つ以上のＺＤＤＰ化合物が、３個～８個の炭素原子を有するアルキル基を有する１つ以上の第二級アルキルアルコールから誘導される、請求項５に記載の潤滑油組成物。

【請求項11】

前記１つ以上のＺＤＤＰ化合物が、全第一級アルコールＺＤＤＰ化合物と全第二級アルコールＺＤＤＰ化合物との混合物である、請求項１に記載の潤滑油組成物。

【請求項12】

前記１つ以上のＺＤＤＰ化合物が、全第一級アルコールＺＤＤＰ化合物と全第二級アルコールＺＤＤＰ化合物との混合物である、請求項５に記載の潤滑油組成物。

【請求項13】

前記混合物が、前記潤滑油組成物の質量に基づいて、前記潤滑油組成物に対して１５ｐｐｍｗ～５００ｐｐｍｗの亜鉛に寄与する全第一級アルコールＺＤＤＰ化合物と、１００ｐｐｍｗ～１０００ｐｐｍｗの亜鉛に寄与する全第二級アルコールＺＤＤＰ化合物と、を含む、請求項１１に記載の潤滑油組成物。

【請求項14】

前記混合物が、前記潤滑油組成物の質量に基づいて、前記潤滑油組成物に対して１５ｐｐｍｗ～５００ｐｐｍｗの亜鉛に寄与する全第一級アルコールＺＤＤＰ化合物と、１００ｐｐｍｗ～１０００ｐｐｍｗの亜鉛に寄与する全第二級アルコールＺＤＤＰ化合物と、を含む、請求項１２に記載の潤滑油組成物。

【請求項15】

前記ＰＩＢＳＡが、ポリイソブチレン（ＰＩＢ）ポリマー１個当たり平均１．０個及び２．０個のコハク酸部分を有する、請求項１に記載の潤滑油組成物。

【請求項16】

前記ＰＩＢＳＡが、ポリイソブチレン（ＰＩＢ）ポリマー１個当たり平均１．０個及び２．０個のコハク酸部分を有する、請求項５に記載の潤滑油組成物。

【請求項17】

前記潤滑油組成物の前記ＴＢＮに対する前記全分散剤のＴＢＮの寄与量が、少なくとも０．７９ｍｇ ＫＯＨ／ｇである、請求項１に記載の潤滑油組成物。

【請求項18】

前記潤滑油組成物の前記ＴＢＮに対する前記全分散剤のＴＢＮの寄与量が、少なくとも０．７９ｍｇ ＫＯＨ／ｇである、請求項５に記載の潤滑油組成物。

【請求項19】

ＰＩＢＳＡから誘導される前記１つ以上の分散剤が、後処理された少なくとも１つの分散剤と後処理されていない少なくとも１つの分散剤との混合物である、請求項１に記載の潤滑油組成物。

【請求項20】

ＰＩＢＳＡから誘導される前記１つ以上の分散剤が、後処理された少なくとも１つの分散剤と後処理されていない少なくとも１つの分散剤との混合物である、請求項５に記載の潤滑油組成物。

【請求項21】

内燃機関のエンジンスラッジを低減する方法であって、請求項１に記載の潤滑油組成物をエンジンに添加することと、前記エンジンを作動させることと、を含み、前記潤滑油組成物が、７．０１分以上の平均エンジンスラッジ試験（ＡＳＴＭ Ｄ８２５６）の結果をもたらす、方法。

【請求項22】

内燃機関のエンジンスラッジを低減する方法であって、請求項５に記載の潤滑油組成物をエンジンに添加することと、前記エンジンを作動させることと、を含み、前記潤滑油組成物が、７．０１分以上の平均エンジンスラッジ試験（ＡＳＴＭ Ｄ８２５６）の結果をもたらす、方法。

【請求項23】

エンジン及び／又は車両の燃費性能及び／又はピストン清浄性能を改善する方法であって、前記エンジン及び／又は前記車両に請求項１に記載の潤滑剤組成物を提供する工程を含む、方法。

【請求項24】

エンジン及び／又は車両の燃費性能及び／又はピストン清浄性能を改善する方法であって、前記エンジン及び／又は前記車両に請求項５に記載の潤滑剤組成物を提供する工程を含む、方法。

【国際調査報告】