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特表2025-502969粒界及び表面にドーピングされたセリウムジルコニウム複合酸化物、その製造方法及び用途
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2025-01-30
(54)【発明の名称】粒界及び表面にドーピングされたセリウムジルコニウム複合酸化物、その製造方法及び用途
(51)【国際特許分類】
B01J 23/10 20060101AFI20250123BHJP
B01J 23/34 20060101ALI20250123BHJP
B01J 23/83 20060101ALI20250123BHJP
C01G 25/00 20060101ALI20250123BHJP
C01G 51/00 20250101ALI20250123BHJP
B01D 53/86 20060101ALI20250123BHJP
【ＦＩ】
B01J23/10 A
B01J23/34 A
B01J23/83 A
C01G25/00
C01G51/00 A
B01D53/86 222
B01D53/86 150
【審査請求】有
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2024542093
(86)(22)【出願日】2023-02-13
(85)【翻訳文提出日】2024-07-12
(86)【国際出願番号】 CN2023075754
(87)【国際公開番号】W WO2023151684
(87)【国際公開日】2023-08-17
(31)【優先権主張番号】202210135450.6
(32)【優先日】2022-02-14
(33)【優先権主張国・地域又は機関】CN
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】515330421
【氏名又は名称】有研稀土新材料股▲フン▼有限公司
(71)【出願人】
【識別番号】519229622
【氏名又は名称】有研稀土高技術有限公司
【氏名又は名称原語表記】ＧＲＩＲＥＭ ＨＩ－ＴＥＣＨ ＣＯ．， ＬＴＤ．
【住所又は居所原語表記】Ｎｏｒｔｈ ｏｆ Ｇｕｓｈａｎ Ｓｏｕｔｈ Ｒｏａｄ Ａｎｄ Ｅａｓｔ Ｏｆ Ｈａｐｐｉｎｅｓｓ Ｒｏａｄ，Ｈｉ－ｔｅｃｈ ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ ｚｏｎｅ，Ｙａｎｊｉａｏ Ｔｏｗｎ，Ｓａｎｈｅ Ｃｉｔｙ， Ｌａｎｇｆａｎｇ Ｃｉｔｙ， Ｈｅｂｅｉ ０６５２００， Ｃｈｉｎａ
(71)【出願人】
【識別番号】521180371
【氏名又は名称】雄安稀土功能材料創新中心有限公司
【氏名又は名称原語表記】ＲＡＲＥ ＥＡＲＴＨ ＦＵＮＣＴＩＯＮＡＬ ＭＡＴＥＲＩＡＬＳ（ＸＩＯＮＧ’ＡＮ）ＩＮＮＯＶＡＴＩＯＮ ＣＥＮＴＥＲ ＣＯ．， ＬＴＤ．
【住所又は居所原語表記】Ｒｏｏｍ Ｃ－４， Ｎｏ． ５６， Ｂａｎｚｈｅｎｇ Ｓｏｕｔｈ Ｓｔｒｅｅｔ， Ｘｉｇｕａｎ Ｖｉｌｌａｇｅ， Ｒｏｎｇｃｈｅｎｇ Ｔｏｗｎ， Ｒｏｎｇｃｈｅｎｇ Ｃｏｕｎｔｙ Ｂａｏｄｉｎｇ， Ｈｅｂｅｉ， Ｃｈｉｎａ
(74)【代理人】
【識別番号】110002262
【氏名又は名称】ＴＲＹ国際弁理士法人
(72)【発明者】
【氏名】黄 小衛
(72)【発明者】
【氏名】崔 梅生
(72)【発明者】
【氏名】侯 永可
(72)【発明者】
【氏名】張 永奇
(72)【発明者】
【氏名】馮 宗玉
(72)【発明者】
【氏名】楊 娟玉
(72)【発明者】
【氏名】徐 子昊
【テーマコード（参考）】
4D148
4G048
4G169
【Ｆターム（参考）】
4D148AA06
4D148AA17
4D148AB01
4D148BA07Y
4D148BA08X
4D148BA16Y
4D148BA18X
4D148BA19X
4D148BA25Y
4D148BA28Y
4D148BA35Y
4D148BA36Y
4D148BA37Y
4D148BA38Y
4D148BA42X
4D148BA43X
4D148BA44X
4D148BA46X
4D148BB01
4D148DA20
4G048AA03
4G048AA06
4G048AB02
4G048AC08
4G048AD03
4G048AE05
4G048AE06
4G169AA03
4G169BB06A
4G169BB06B
4G169BC10A
4G169BC10B
4G169BC12A
4G169BC12B
4G169BC13A
4G169BC13B
4G169BC16A
4G169BC16B
4G169BC31A
4G169BC31B
4G169BC39A
4G169BC39B
4G169BC40A
4G169BC40B
4G169BC42A
4G169BC42B
4G169BC43A
4G169BC43B
4G169BC44A
4G169BC44B
4G169BC51A
4G169BC51B
4G169BC52A
4G169BC52B
4G169BC62A
4G169BC62B
4G169BC66A
4G169BC66B
4G169BC67A
4G169BC67B
4G169BD02A
4G169BD02B
4G169BD05A
4G169BD05B
4G169BD07A
4G169BD07B
4G169BD15A
4G169BD15B
4G169CA03
4G169CA08
4G169CA13
4G169EC02Y
4G169EC06Y
4G169ED06
4G169FA01
(57)【要約】
本発明は、粒界及び表面にドーピングされたセリウムジルコニウム複合酸化物、その製造方法及び用途に関する。前記セリウムジルコニウム複合酸化物のドーピング元素は、一部又は全部がその粒界及び表面に位置することにより、セリウムジルコニウム複合酸化物の欠陥、空孔の数が増加し、酸素移動能が増加し、且つ良好な高温安定性能を有する。当該セリウムジルコニウム複合酸化物は、貴金属粒子の移動、凝集及び成長を抑制し、貴金属触媒の高温安定性を増強し、貴金属使用量を低減することができ、自動車排ガス浄化、天然ガス触媒燃焼、有機排ガス浄化及び工業排煙脱硝処理などの分野に応用することができる。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
粒界及び表面にドーピングされたセリウムジルコニウム複合酸化物であって、前記セリウムジルコニウム複合酸化物の化学式は、ＣｅｘＺｒ１－ｘ－ｙＭｙＯ２－αＤδであり、ここで、Ｍはカチオンのドーピング元素であり、Ｄはアニオンのドーピング元素であり、
０．１≦ｘ≦０．９、０＜ｙ≦０．２、０≦α≦０．１、０≦δ≦０．１である、ことを特徴とする粒界及び表面にドーピングされたセリウムジルコニウム複合酸化物。
【請求項2】
前記セリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面にドーピング元素Ｍの酸化物、又はドーピング元素Ｍの酸化物及びＭとＤとで形成される窒素含有化合物、フッ化物、リン酸塩及び硫酸塩のうちの１種又は１種以上を含有する、ことを特徴とする請求項１に記載の粒界及び表面にドーピングされたセリウムジルコニウム複合酸化物。
【請求項3】
前記ドーピング元素Ｍは、セリウム以外の希土類元素、遷移金属元素、アルカリ土類金属元素及びＡｌ、Ｓｉのうちの１種又は１種以上の組み合わせであり、前記ドーピング元素Ｄは、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｐのうちの１種又は１種以上の組み合わせである、ことを特徴とする請求項１又は２に記載の粒界及び表面にドーピングされたセリウムジルコニウム複合酸化物。
【請求項4】
前記希土類元素は、Ｌａ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、Ｙ及びＳｃのうちの１種又は１種以上の組み合わせであり、前記遷移金属元素は、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｃｏ、Ｔｉ、Ｈｆ、Ｃｒ及びＷのうちの１種又は１種以上の組み合わせであり、前記アルカリ土類金属元素は、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ及びＢａのうちの１種又は１種以上の組み合わせである、ことを特徴とする請求項３に記載の粒界及び表面にドーピングされたセリウムジルコニウム複合酸化物。
【請求項5】
前記カチオンのドーピング元素Ｍは、Ｌａ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｙｂ、Ｙ、Ｓｃ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｈｆ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｍｇ、Ｂａ及びＳｒのうちの１種又は１種以上の組み合わせを含む、ことを特徴とする請求項４に記載の粒界及び表面にドーピングされたセリウムジルコニウム複合酸化物。
【請求項6】
前記セリウムジルコニウム複合酸化物は、１０００℃で１０ｈ時間保温した後の比表面積が５０ｍ２／ｇよりも大きく、好ましくは６０ｍ２／ｇよりも大きく、１１００℃で４ｈ時間保温した後の比表面積が３５ｍ２／ｇよりも大きく、好ましくは４０ｍ２／ｇよりも大きい、ことを特徴とする請求項１～５のいずれか一項に記載の粒界及び表面にドーピングされたセリウムジルコニウム複合酸化物。
【請求項7】
前記セリウムジルコニウム複合酸化物の全細孔容積は、０．４ｍＬ／ｇよりも大きく、１０００℃で１０ｈ保温した後の全細孔容積は、０．２ｍＬ／ｇよりも大きい、ことを特徴とする請求項１～５のいずれか一項に記載の粒界及び表面にドーピングされたセリウムジルコニウム複合酸化物。
【請求項8】
元素勾配分布構造又はコアシェル構造を含み、好ましくは外面又はシェルが酸化セリウムに富む構造、又はドーピング元素Ｍが外面に富む構造、又はドーピング元素Ｍが外面又は／及び内部にある構造のうちの１種又は１種以上である、ことを特徴とする請求項１～７のいずれか一項に記載の粒界及び表面にドーピングされたセリウムジルコニウム複合酸化物。
【請求項9】
生成物に必要な化学量論比のセリウムイオン及びジルコニウムイオンを含む水溶液をそれぞれ配合製造し、且つこれらを混合し、混合液を得、混合液と塩基性物質とを反応器内において一段階又は二段階で沈殿反応させ、得られた沈殿物を濾過、洗浄、乾燥及び焙焼し、セリウムジルコニウム含有酸化物を得るステップＳ１と、ステップＳ１で得られたセリウムジルコニウム含有酸化物と、ドーピング元素Ｍ及びＤの液体塩と、を混合し、乾燥後に１回又は２回の熱処理を行い、さらに１回又は２回の焙焼を行い、粒界及び表面にドーピングされたセリウムジルコニウム複合酸化物を得るステップＳ２と、を含む、ことを特徴とする請求項１～８のいずれか一項に記載の粒界及び表面にドーピングされたセリウムジルコニウム複合酸化物の製造方法。
【請求項10】
前記ステップＳ１におけるジルコニウムイオンを含む水溶液は、オキシ塩化ジルコニウム、オキシ硝酸ジルコニウム、硫酸ジルコニウム、酢酸ジルコニウム及びクエン酸ジルコニウムのうちの１種又は１種以上の水溶液の組み合わせを含む、ことを特徴とする請求項９に記載の方法。
【請求項11】
前記ステップＳ１におけるセリウムイオンを含む水溶液は、塩化セリウム、硝酸セリウム、硫酸セリウム、酢酸セリウム及びクエン酸セリウムのうちの１種又は１種以上の水溶液の組み合わせを含む、ことを特徴とする請求項９に記載の方法。
【請求項12】
前記塩基性物質は、炭酸水素マグネシウム、尿素及びアンモニウム、ナトリウム、カリウムのうちの少なくとも１種の元素の水酸化物、炭酸塩又は炭酸水素塩のうちの少なくとも１種を含み、好ましくは水酸化ナトリウム、尿素、アンモニア水及び炭酸水素アンモニウムのうちの少なくとも１種である、ことを特徴とする請求項９に記載の方法。
【請求項13】
前記ステップＳ１の沈殿過程におけるｐＨ値は、４．５～１４、好ましくは５～１１に制御され、沈殿の終点におけるｐＨ値は、８～１３、好ましくは９～１１に制御され、沈殿過程における反応温度は、０～１２０℃、好ましくは２０～８０℃である、ことを特徴とする請求項９に記載の方法。
【請求項14】
前記ドーピング元素Ｍの液体塩は、塩化物、硝酸塩、硫酸塩、酢酸塩、クエン酸塩、アミノ酸塩及び有機ケイ素化合物の溶融塩又は水溶液のうちの１種又は１種以上の組み合わせを含む、ことを特徴とする請求項９に記載の方法。
【請求項15】
前記ドーピング元素Ｍは、前記ステップＳ１及びステップＳ２における一段階又は二段階で添加される、ことを特徴とする請求項９に記載の方法。
【請求項16】
前記ドーピング元素Ｄは、前記ステップＳ１及びステップＳ２における一段階又は二段階で添加される、ことを特徴とする請求項９に記載の方法。
【請求項17】
前記ドーピング元素Ｄは、硝酸塩、フッ化物、リン酸塩及び硫酸塩のうちの１種又は１種以上の組み合わせで添加される、ことを特徴とする請求項１６に記載の方法。
【請求項18】
前記ステップＳ１における焙焼温度は５００～１０５０℃であり、時間は１～２４ｈであり、好ましくは、焙焼温度は６００～９５０℃であり、時間は３～１２ｈである、ことを特徴とする請求項９に記載の方法。
【請求項19】
前記ステップＳ２における熱処理温度は１００～６００℃であり、時間は０．５～２４ｈであり、好ましくは、熱処理温度は１５０～４５０℃であり、時間は１～１２ｈである、ことを特徴とする請求項９に記載の方法。
【請求項20】
前記ステップＳ２における焙焼温度は５００～１０５０℃であり、時間は１～２４ｈであり、好ましくは、焙焼温度は６００～９５０℃であり、時間は３～１２ｈである、ことを特徴とする請求項９に記載の方法。
【請求項21】
触媒であって、請求項１～８のいずれか一項に記載の粒界及び表面にドーピングされたセリウムジルコニウム複合酸化物を採用して製造される、ことを特徴とする触媒。
【請求項22】
自動車排ガス浄化、天然ガス触媒燃焼、有機排ガス浄化及び工業排煙脱硝処理分野における請求項２１に記載の触媒の用途。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
＜関連出願の相互参照＞
本出願は、出願番号２０２２１０１３５４５０．６、出願日２０２２年０２月１４日の中国特許出願に基づいて提出され、且つ当該中国特許出願の優先権を主張しており、当該中国特許出願の全ての内容はここで参考として本出願に組み込まれる。
本出願は、出願番号２０２２１０１３５４５０．６、出願日２０２２年０２月１４日の中国特許出願に基づいて提出され、且つ当該中国特許出願の優先権を主張しており、当該中国特許出願の全ての内容はここで参考として本出願に組み込まれる。
【0002】
本発明は、セリウムジルコニウム複合酸化物の技術分野に関し、特に粒界及び表面にドーピングされたセリウムジルコニウム複合酸化物、その製造方法及び用途に関する。
【背景技術】
【0003】
国内外の自動車排ガス、工業排ガス及び排煙などの排出基準の向上に伴い、自動車排ガス浄化触媒、工業排ガス及び排煙処理触媒に対する性能要求もますます高くなっている。自動車は流動汚染源として、運転中に排ガス成分と性質が絶えず変化し、普通の触媒では自動車排ガスを効果的に浄化処理することが困難であるため、白金、パラジウム、ロジウム貴金属を含有する自動車排ガス浄化触媒とオートバイ排ガス浄化触媒などが開発され、これらの触媒には重要な活性コーティング材料、即ちセリウムジルコニウム複合酸化物が使用されている。セリウムジルコニウム複合酸化物中の酸化セリウムは価数可変性を有し、酸化又は還元雰囲気においてＣｅ４＋及びＣｅ３＋の可逆的な変化が起こり、それによってセリウムジルコニウム複合酸化物が酸素吸蔵放出機能を有し、触媒の空燃比ウィンドウを効果的に広げ、自動車排ガス浄化触媒の触媒性能を大幅に向上させることができ、セリウムジルコニウム複合酸化物は、触媒に担持された貴金属の分散度を向上させ、利用率を向上させることから、触媒の貴金属使用量を大幅に低減することができ、セリウムジルコニウム複合酸化物は、自動車排ガス浄化触媒に不可欠なキー材料である。自動車排ガス浄化触媒が置かれている環境は劣悪で、温度が高いだけでなく、場合によっては９００℃以上にも達することもあり、またある程度の水蒸気を含有していることから、触媒には高い耐温性能が必要であり、セリウムジルコニウム複合酸化物には高い比表面積が必要であるだけでなく、良好な高温安定性能が必要である。また、セリウムジルコニウム複合酸化物は、天然ガス触媒燃焼、工業有機排ガス処理、工業排煙脱硝などの触媒にも広い応用の将来性がある。
【0004】
自動車排ガスの高温作用によって、セリウムジルコニウム複合酸化物の構造が変化し、比表面積が低下し続けるとともに性能が劣化し、特に向上し続け及びより厳格な自動車排ガス排出基準を満たすために、セリウムジルコニウム複合酸化物の高温安定性能を向上させる必要がある。また、自動車排ガス浄化触媒へのセリウムジルコニウム複合酸化物の応用では、セリウムジルコニウム複合酸化物に担持された白金、パラジウム、ロジウム貴金属粒子は、長時間の高温排ガスの劣化により、容易に移動、凝集及び成長し、それによって触媒の失活を引き起こす。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
従来技術の上記状況に基づいて、本発明の目的は、粒界及び表面にドーピングされたセリウムジルコニウム複合酸化物、その製造方法及び用途を提供することにあり、セリウムジルコニウム複合酸化物の高温安定性を向上させ、酸素空孔、欠陥などを増加させ、これを採用して製造した触媒は、貴金属粒子の高効率担持に有利であり、貴金属粒子の移動、凝集及び成長を抑制し、それによって触媒の高温安定性能を向上させる。
【課題を解決するための手段】
【0006】
上記目的を達成するために、本発明の第１の態様は、粒界及び表面にドーピングされたセリウムジルコニウム複合酸化物を提供し、前記セリウムジルコニウム複合酸化物の化学式は、ＣｅｘＺｒ１－ｘ－ｙＭｙＯ２－αＤδであり、ここで、
Ｍはカチオンのドーピング元素であり、Ｄはアニオンのドーピング元素であり、
０．１≦ｘ≦０．９、０＜ｙ≦０．２、０≦α≦０．１、０≦δ≦０．１である。
Ｍはカチオンのドーピング元素であり、Ｄはアニオンのドーピング元素であり、
０．１≦ｘ≦０．９、０＜ｙ≦０．２、０≦α≦０．１、０≦δ≦０．１である。
【0007】
さらに、前記セリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面にドーピング元素Ｍの酸化物、又はドーピング元素Ｍの酸化物及びＭとＤとで形成される窒素含有化合物、フッ化物、リン酸塩及び硫酸塩のうちの１種又は１種以上を含有する。
【0008】
さらに、前記ドーピング元素Ｍは、セリウム以外の希土類元素、遷移金属元素、アルカリ土類金属元素及びＡｌ、Ｓｉのうちの１種又は１種以上の組み合わせであり、前記ドーピング元素Ｄは、Ｎ、Ｓ、Ｆ及びＰのうちの１種又は１種以上の組み合わせである。
【0009】
さらに、前記希土類元素は、Ｌａ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、Ｙ及びＳｃのうちの１種又は１種以上の組み合わせであり、前記遷移金属元素は、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｃｏ、Ｔｉ、Ｈｆ、Ｃｒ及びＷのうちの１種又は１種以上の組み合わせであり、前記アルカリ土類金属元素は、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ及びＢａのうちの１種又は１種以上の組み合わせである。
【0010】
さらに、前記カチオンのドーピング元素Ｍは、Ｌａ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｙｂ、Ｙ、Ｓｃ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｈｆ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｍｇ、Ｂａ及びＳｒのうちの１種又は１種以上の組み合わせを含む。
【0011】
さらに、前記セリウムジルコニウム複合酸化物は、１０００℃で１０ｈ時間保温した後の比表面積が５０ｍ２／ｇよりも大きく、好ましくは６０ｍ２／ｇよりも大きく、１１００℃で４ｈ時間保温した後の比表面積が３５ｍ２／ｇよりも大きく、好ましくは４０ｍ２／ｇよりも大きい。
【0012】
さらに、前記セリウムジルコニウム複合酸化物の全細孔容積は、０．４ｍＬ／ｇよりも大きく、１０００℃で１０ｈ保温した後の全細孔容積は、０．２ｍＬ／ｇよりも大きい。
【0013】
さらに、前記粒界及び表面にドーピングされたセリウムジルコニウム複合酸化物は、元素勾配分布構造又はコアシェル構造を含み、好ましくは外面又はシェルが酸化セリウムに富む構造、又はドーピング元素Ｍが外面に富む構造、又はドーピング元素Ｍが外面又は／及び内部にある構造のうちの１種又は１種以上である。
【0014】
本発明の第２の態様は、本発明の第１の態様に記載の粒界及び表面にドーピングされたセリウムジルコニウム複合酸化物の製造方法を提供し、
生成物に必要な化学量論比のセリウムイオン及びジルコニウムイオンを含む水溶液をそれぞれ配合製造し、且つこれらを混合し、混合液を得、混合液と塩基性物質とを反応器内において一段階又は二段階で沈殿反応させ、得られた沈殿物を濾過、洗浄、乾燥及び焙焼し、セリウムジルコニウム含有酸化物を得るステップＳ１と、
ステップＳ１で得られたセリウムジルコニウム含有酸化物と、ドーピング元素Ｍ及びＤの液体塩と、を混合し、乾燥後に１回又は２回の熱処理を行い、さらに１回又は２回の焙焼を行い、粒界及び表面にドーピングされたセリウムジルコニウム複合酸化物を得るステップＳ２と、を含む。
生成物に必要な化学量論比のセリウムイオン及びジルコニウムイオンを含む水溶液をそれぞれ配合製造し、且つこれらを混合し、混合液を得、混合液と塩基性物質とを反応器内において一段階又は二段階で沈殿反応させ、得られた沈殿物を濾過、洗浄、乾燥及び焙焼し、セリウムジルコニウム含有酸化物を得るステップＳ１と、
ステップＳ１で得られたセリウムジルコニウム含有酸化物と、ドーピング元素Ｍ及びＤの液体塩と、を混合し、乾燥後に１回又は２回の熱処理を行い、さらに１回又は２回の焙焼を行い、粒界及び表面にドーピングされたセリウムジルコニウム複合酸化物を得るステップＳ２と、を含む。
【0015】
さらに、前記ステップＳ１におけるジルコニウムイオンを含む水溶液は、オキシ塩化ジルコニウム、オキシ硝酸ジルコニウム、硫酸ジルコニウム、酢酸ジルコニウム及びクエン酸ジルコニウムのうちの１種又は１種以上の水溶液の組み合わせを含む。
【0016】
さらに、前記ステップＳ１におけるセリウムイオンを含む水溶液は、塩化セリウム、硝酸セリウム、硫酸セリウム、酢酸セリウム及びクエン酸セリウムのうちの１種又は１種以上の水溶液の組み合わせを含む。
【0017】
さらに、前記塩基性物質は、炭酸水素マグネシウム、尿素及びアンモニウム、ナトリウム、カリウムのうちの少なくとも１種の元素の水酸化物、炭酸塩又は炭酸水素塩のうちの少なくとも１種を含み、好ましくは水酸化ナトリウム、尿素、アンモニア水及び炭酸水素アンモニウムのうちの少なくとも１種である。
【0018】
さらに、前記ステップＳ１の沈殿過程におけるｐＨ値は、４．５～１４、好ましくは５～１１に制御され、沈殿の終点におけるｐＨ値は、８～１３、好ましくは９～１１に制御され、沈殿過程における反応温度は、０～１２０℃、好ましくは２０～８０℃である。
【0019】
さらに、前記ドーピング元素Ｍの液体塩は、塩化物、硝酸塩、硫酸塩、酢酸塩、クエン酸塩、アミノ酸塩及び有機ケイ素化合物の溶融塩又は水溶液のうちの１種又は１種以上の組み合わせを含む。
【0020】
さらに、前記ドーピング元素Ｍは、前記ステップＳ１、Ｓ２における一段階又は二段階で添加される。
【0021】
さらに、前記ドーピング元素Ｄは、前記ステップＳ１、Ｓ２における一段階又は二段階で添加される。
【0022】
さらに、前記ドーピング元素Ｄは、硝酸塩、フッ化物、リン酸塩及び硫酸塩のうちの１種又は１種以上の組み合わせで添加される。
【0023】
さらに、前記ステップＳ１における焙焼温度は５００～１０５０℃であり、時間は１～２４ｈであり、好ましくは、焙焼温度は６００～９５０℃であり、時間は３～１２ｈである。
【0024】
さらに、前記ステップＳ２における熱処理温度は１００～６００℃であり、時間は０．５～２４ｈであり、好ましくは、熱処理温度は１５０～４５０℃であり、時間は１～１２ｈである。
【0025】
さらに、前記ステップＳ２における焙焼温度は５００～１０５０℃であり、時間は１～２４ｈであり、好ましくは、焙焼温度は６００～９５０℃であり、時間は３～１２ｈである。
【0026】
本発明の第３の態様は、本発明の第１の態様に記載の粒界及び表面にドーピングされたセリウムジルコニウム複合酸化物を採用して製造される触媒を提供する。
【0027】
本発明の第４の態様は、自動車排ガス浄化、天然ガス触媒燃焼、有機排ガス浄化及び工業排煙脱硝処理分野における本発明の第３の態様に記載の触媒の用途を提供する。
【発明の効果】
【0028】
以上のように、本発明は、セリウムジルコニウム複合酸化物の高温安定性及び触媒応用効果を向上させるために、粒界及び表面にドーピングされたセリウムジルコニウム複合酸化物、その製造方法及び用途を提供する。本発明にて提供されるセリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面にドーピング元素Ｍの酸化物、又はドーピング元素Ｍの酸化物及びＭとＤとで形成される窒素含有化合物、フッ化物、リン酸塩及び硫酸塩などを含有し、ドーピング元素Ｍ、又はＭ及びＤが当該セリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に位置する。当該セリウムジルコニウム複合酸化物のドーピング元素と結晶粒との間の相互作用が増強し、且つ粒界にあるドーパントがセリウムジルコニウム結晶粒に対する分散、被覆などの役割を果たし、セリウムジルコニウム複合酸化物が良好な高温安定性能を有するようにし、同時にセリウムジルコニウム複合酸化物の欠陥、空孔の数が増加し、酸素移動能が増強し、触媒の触媒活性を効果的に向上させ触媒の貴金属使用量を低減することができる。また当該セリウムジルコニウム複合酸化物は、貴金属粒子の移動、凝集及び成長を抑制し、貴金属触媒の高温安定性能を増強することができ、自動車排ガス浄化、天然ガス触媒燃焼、有機排ガス浄化及び工業排煙脱硝処理などの分野に応用することができる。
【0029】
本発明は、従来技術に対して以下のような有益な技術的効果を有する。
（１）本発明の実施例にて提供される粒界及び表面にドーピングされたセリウムジルコニウム複合酸化物は、その粒界及び表面にドーピング元素Ｍの酸化物、又はドーピング元素Ｍの酸化物及びＭとＤとで形成される窒素含有化合物、フッ化物、リン酸塩及び硫酸塩などを含有し、ドーピング元素Ｍ、又はＭ及びＤが当該セリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に位置する。当該セリウムジルコニウム複合酸化物は、豊富な欠陥、空孔を有し、特に粒界に位置する欠陥がより豊富であるため、ドーピング元素と結晶粒との間の相互作用が増強し、且つ粒界に位置するドーパントがセリウムジルコニウム結晶粒に対する分散、被覆などの作用を果たし、それによってセリウムジルコニウム複合酸化物の高温安定性能を向上させる。
（２）本発明の実施例にて提供される粒界及び表面にドーピングされたセリウムジルコニウム複合酸化物は、粒界及び表面、特に粒界にドーピングされることにより、セリウムジルコニウム複合酸化物に豊富な結晶粒欠陥を有させ、それによってドーパントの活性を向上させ、且つドーパントの有効利用率を向上させ、ドーパントの触媒作用の発揮を促進する。
（３）本発明の粒界及び表面にドーピングされたセリウムジルコニウム複合酸化物を適用して白金、パラジウム、ロジウムなどの貴金属を担持して製造した触媒は、セリウムジルコニウム複合酸化物が豊富な欠陥を有し、及びドーパントの高活性、豊富な欠陥サイトを有することから、従来のセリウムジルコニウム複合酸化物に比べて、白金、パラジウム、ロジウムなどの貴金属触媒粒子の効率的な分散及び担持により有利であり、且つ多くの欠陥サイトを有するため、触媒の触媒活性の向上、触媒の貴金属使用量の低減などに有効である。また貴金属粒子は、粒界のドーパントと優先的に結合して、両者の間に強い相互作用があり、それによって高温下で貴金属触媒粒子の移動、凝集、成長などを抑制し、触媒の高温安定性能を向上させる。
（１）本発明の実施例にて提供される粒界及び表面にドーピングされたセリウムジルコニウム複合酸化物は、その粒界及び表面にドーピング元素Ｍの酸化物、又はドーピング元素Ｍの酸化物及びＭとＤとで形成される窒素含有化合物、フッ化物、リン酸塩及び硫酸塩などを含有し、ドーピング元素Ｍ、又はＭ及びＤが当該セリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に位置する。当該セリウムジルコニウム複合酸化物は、豊富な欠陥、空孔を有し、特に粒界に位置する欠陥がより豊富であるため、ドーピング元素と結晶粒との間の相互作用が増強し、且つ粒界に位置するドーパントがセリウムジルコニウム結晶粒に対する分散、被覆などの作用を果たし、それによってセリウムジルコニウム複合酸化物の高温安定性能を向上させる。
（２）本発明の実施例にて提供される粒界及び表面にドーピングされたセリウムジルコニウム複合酸化物は、粒界及び表面、特に粒界にドーピングされることにより、セリウムジルコニウム複合酸化物に豊富な結晶粒欠陥を有させ、それによってドーパントの活性を向上させ、且つドーパントの有効利用率を向上させ、ドーパントの触媒作用の発揮を促進する。
（３）本発明の粒界及び表面にドーピングされたセリウムジルコニウム複合酸化物を適用して白金、パラジウム、ロジウムなどの貴金属を担持して製造した触媒は、セリウムジルコニウム複合酸化物が豊富な欠陥を有し、及びドーパントの高活性、豊富な欠陥サイトを有することから、従来のセリウムジルコニウム複合酸化物に比べて、白金、パラジウム、ロジウムなどの貴金属触媒粒子の効率的な分散及び担持により有利であり、且つ多くの欠陥サイトを有するため、触媒の触媒活性の向上、触媒の貴金属使用量の低減などに有効である。また貴金属粒子は、粒界のドーパントと優先的に結合して、両者の間に強い相互作用があり、それによって高温下で貴金属触媒粒子の移動、凝集、成長などを抑制し、触媒の高温安定性能を向上させる。
【図面の簡単な説明】
【0030】
【図1】本発明の粒界及び表面にドーピングされたセリウムジルコニウム複合酸化物の製造のフローチャートである。
【発明を実施するための形態】
【0031】
本発明の目的、技術案及び利点をより明確にするために、以下では、具体的な実施形態と関連し、添付図面を参照して、本発明をさらに詳細に説明する。これらの記述は例示的なものにすぎず、本発明の範囲を限定するものではないことを理解されたい。さらに、以下の説明では、本発明の概念が不必要に混同されることを避けるために、公知の構造及び技術の説明が省略される。
【0032】
本発明の第１の態様は、粒界及び表面にドーピングされたセリウムジルコニウム複合酸化物を提供し、前記セリウムジルコニウム複合酸化物の化学式は、ＣｅｘＺｒ１－ｘ－ｙＭｙＯ２－αＤδであり、Ｍはカチオンのドーピング元素であり、Ｄはアニオンのドーピング元素であり、０．１≦ｘ≦０．９、０＜ｙ≦０．２、０≦α≦０．１、０≦δ≦０．１であり、好ましくは、０．０１≦δ≦０．０８である。
【0033】
前記セリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面にドーピング元素Ｍの酸化物、又はドーピング元素Ｍの酸化物及びＭとＤとで形成される窒素含有化合物、フッ化物、リン酸塩及び硫酸塩のうちの１種又は１種以上を含有する。前記ドーピング元素Ｍ、又はＭ及びＤは、当該セリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に位置し、存在形態は、酸化物、窒素含有化合物、フッ化物、リン酸塩及び硫酸塩のうちの１種又は１種以上である。
【0034】
一般に、粒界及び表面にドーピングされることにより、セリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面にドーピング元素Ｍの酸化物、又はドーピング元素Ｍの酸化物及びＭとＤとで形成される窒素含有化合物、フッ化物、リン酸塩及び硫酸塩のうちの１種又は１種以上を含有させることができる。さらに、ドーピング元素Ｍ、又はＭ及びＤは、セリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に位置し、存在形態は、酸化物、窒素含有化合物、フッ化物、リン酸塩及び硫酸塩のうちの１種又は１種以上である。さらに、Ｍ元素は、セリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面においてＬａ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｙ、Ｓｃ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｈｆ、Ｍｇ、Ｂａ及びＳｒのうちの少なくとも１種を含み、粒界及び表面におけるＭ元素のモル占有率は１０％～７０％である。Ｄ元素は、粒界及び表面において好ましくはＮ及びＳのうちの少なくとも１種であり、粒界及び表面におけるＤ元素のモル占有率は１０％～７０％である。沈殿パラメータ、生成物の熱処理温度及び焙焼温度、時間、雰囲気などを制御することによってＭ、Ｄの粒界及び表面における形態及び割合を調整制御する。
【0035】
当該セリウムジルコニウム複合酸化物において上記粒界及び表面でのドーピングを実現することにより、当該酸化物が豊富な欠陥、空孔を有し、特に粒界に位置する欠陥がより豊富であり、ドーピング元素と結晶粒との間の相互作用を増強させ、且つ粒界に位置するドーパントがセリウムジルコニウム結晶粒に対する分散、被覆などの役割を果たし、それによってセリウムジルコニウム複合酸化物の高温安定性能を向上させることができる。
【0036】
当該ドーピング元素Ｍは、粒界、表面及び結晶粒内で酸化物に変換されるか、又はＭは、Ｄと結合して窒素含有化合物、フッ化物、リン酸塩及び硫酸塩のうちの１種又は１種以上を形成し、好ましくは、当該ドーピング元素Ｍは、当該セリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面において酸化物に変換されるか、又は／及びＭは、Ｄと結合して窒素含有化合物、フッ化物、リン酸塩、硫酸塩のうちの１種又は１種以上を形成し、Ｍは、酸化物を形成し、Ｄは、Ｍと結合して窒素含有化合物、フッ化物、リン酸塩、硫酸塩などを形成し、セリウムジルコニウム複合酸化物の高温安定性能を向上させ、細孔構造又は酸素吸蔵量などを調整制御することができる。
【0037】
当該ドーピング元素Ｍは、セリウム以外の希土類元素、遷移金属元素、アルカリ土類金属元素及びＡｌ、Ｓｉのうちの１種又は１種以上の組み合わせであってもよく、ここで、希土類元素は、Ｌａ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、Ｙ及びＳｃのうちの１種又は１種以上の組み合わせであってもよく、好ましくは、Ｌａ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｙｂ、Ｙ及びＳｃのうちの１種又は１種以上の組み合わせであってもよく、遷移金属元素は、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｃｏ、Ｔｉ、Ｈｆ、Ｃｒ及びＷのうちの１種又は１種以上の組み合わせであってもよく、アルカリ土類金属元素は、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ及びＢａのうちの１種又は１種以上の組み合わせであってもよく、さらに好ましくは前記カチオンのドーピング元素Ｍは、Ｌａ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｙｂ、Ｙ、Ｓｃ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｈｆ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｍｇ、Ｂａ、Ｓｒのうちの１種又は１種以上の組み合わせを含む。当該ドーピング元素Ｄは、Ｎ、Ｓ、Ｆ、Ｐのうちの１種又は１種以上の組み合わせであってもよく、好ましくはＮ、Ｓである。
【0038】
当該セリウムジルコニウム複合酸化物は、１０００℃で１０ｈ保温した後の比表面積が５０ｍ２／ｇよりも大きく、好ましくは６０ｍ２／ｇよりも大きく、１１００℃で４ｈ保温した後の比表面積が３５ｍ２／ｇよりも大きく、好ましくは４０ｍ２／ｇよりも大きい。さらに、前記セリウムジルコニウム複合酸化物の全細孔容積は、０．４ｍＬ／ｇよりも大きく、１０００℃で１０ｈ保温した後の全細孔容積は、０．２ｍＬ／ｇよりも大きい。
【0039】
さらに、前記粒界及び表面にドーピングされたセリウムジルコニウム複合酸化物は、元素勾配分布構造又はコアシェル構造を含み、好ましくは外面又はシェルが酸化セリウムに富む構造、又はドーピング元素Ｍが外面に富む構造、又はドーピング元素Ｍが外面又は／及び内部にある構造のうちの１種又は１種以上である。これはさらにセリウムジルコニウム複合酸化物の高温安定性能、酸素吸蔵能力を向上させ、且つ貴金属粒子の分散担持に有利であり、触媒活性を向上させ、貴金属使用量を低減する。セリウムジルコニウム複合酸化物の元素勾配分布構造のその他の特徴及び利点については２０２０年９月１７日に出願された出願番号ＣＮ２０２０１０９８２９７９．２、発明の名称「元素勾配分布のセリウムジルコニウム系複合酸化物及びその製造方法」の中国特許出願及びその全ての内容説明を参照されたい。セリウムジルコニウム複合酸化物のコアシェル構造のその他の特徴及び利点については２０２０年９月１７日に出願された出願番号ＣＮ２０２０１０９８２９８０．５、発明の名称「コアシェル構造のセリウムジルコニウム系複合酸化物及びその製造方法」の中国特許出願及びその全ての内容説明を参照されたい。
【0040】
本発明の第２の態様は、本発明の第１の態様に記載の粒界及び表面にドーピングされたセリウムジルコニウム複合酸化物の製造方法を提供し、当該製造方法のフローチャートは、図１に示され、
生成物に必要な化学量論比のセリウムイオン及びジルコニウムイオンを含む水溶液をそれぞれ配合製造し、且つこれらを混合し、混合液を得、混合液と塩基性物質とを反応器内において一段階又は二段階で沈殿反応させ、得られた沈殿物を濾過、洗浄、乾燥及び焙焼し、セリウムジルコニウム含有酸化物を得るステップＳ１と、
ステップＳ１で得られたセリウムジルコニウム含有酸化物と、ドーピング元素Ｍ及びＤの液体塩と、を混合し、乾燥後に１回又は２回の熱処理を行い、さらに１回又は２回の焙焼を行い、粒界及び表面にドーピングされたセリウムジルコニウム複合酸化物を得るステップＳ２と、を含む。
生成物に必要な化学量論比のセリウムイオン及びジルコニウムイオンを含む水溶液をそれぞれ配合製造し、且つこれらを混合し、混合液を得、混合液と塩基性物質とを反応器内において一段階又は二段階で沈殿反応させ、得られた沈殿物を濾過、洗浄、乾燥及び焙焼し、セリウムジルコニウム含有酸化物を得るステップＳ１と、
ステップＳ１で得られたセリウムジルコニウム含有酸化物と、ドーピング元素Ｍ及びＤの液体塩と、を混合し、乾燥後に１回又は２回の熱処理を行い、さらに１回又は２回の焙焼を行い、粒界及び表面にドーピングされたセリウムジルコニウム複合酸化物を得るステップＳ２と、を含む。
【0041】
ここで、ステップＳ１におけるジルコニウムイオンを含む水溶液は、オキシ塩化ジルコニウム、オキシ硝酸ジルコニウム、硫酸ジルコニウム、酢酸ジルコニウム及びクエン酸ジルコニウムのうちの１種又は１種以上の水溶液の組み合わせであってもよく、セリウムイオンを含む水溶液は、塩化セリウム、硝酸セリウム、硫酸セリウム、酢酸セリウム及びクエン酸セリウムのうちの１種又は１種以上の水溶液の組み合わせであってもよく、塩基性物質は、炭酸水素マグネシウム、尿素及びアンモニウム、ナトリウム、カリウムのうちの少なくとも１種の元素の水酸化物、炭酸塩又は炭酸水素塩のうちの少なくとも１種であってもよく、好ましくは水酸化ナトリウム、尿素、アンモニア水及び炭酸水素アンモニウムの少なくとも１種である。当該ステップＳ１の沈殿過程におけるｐＨ値は４．５～１４、好ましくは５～１１に制御され、沈殿の終点におけるｐＨ値は８～１３、好ましくは９～１１に制御され、沈殿過程における反応温度は０～１２０℃、好ましくは２０～８０℃であり、当該ステップＳ１における焙焼温度は５００～１０５０℃であり、時間は１～２４ｈであり、好ましくは、焙焼温度は６００～９５０℃であり、時間は３～１２ｈである。
【0042】
前記ドーピング元素ＭはステップＳ１及びステップＳ２における一段階又は二段階で添加されてもよい。例えば、ドーピング元素Ｍは、生成物に必要な化学量論に応じてステップＳ１又はステップＳ２で単独で添加されてもよいし、生成物に必要な化学量論に応じて、ステップＳ１で一部が添加され、そしてステップＳ２で他の一部が添加されてもよく、実際の必要に応じて上記いずれかの添加方式を選択してもよい。セリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面におけるＭ元素のモル占有率は１０～７０ｍｏｌ％である。ドーピング元素Ｍの液体塩は、塩化物、硝酸塩、硫酸塩、酢酸塩、クエン酸塩、アミノ酸塩及び有機ケイ素化合物の溶融塩又は水溶液のうちの１種又は１種以上の組み合わせを含んでもよい。
【0043】
前記ドーピング元素Ｄは、ステップＳ１及びステップＳ２における一段階又は二段階で添加されてもよく、ドーピング元素Ｍの添加方式と同様に、実際の必要に応じていずれかの添加方式を選択してもよい。セリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面におけるＤ元素のモル占有率は１０～７０ｍｏｌ％である。ドーピング元素Ｄは、硝酸塩、フッ化物、リン酸塩及び硫酸塩のうちの１種又は１種以上の組み合わせで添加されてもよい。
【0044】
ステップＳ２における熱処理温度は１００～６００℃であり、時間は０．５～２４ｈであり、好ましくは、熱処理温度は１５０～４５０℃であり、時間は１～１２ｈであり、さらに、異なる熱処理制度を採用することができ、例えば段階的に熱処理を行い、ドーピング元素をより多く、より均一且つ安定的に粒界及び表面に進入させる。
【0045】
ステップＳ２における焙焼温度は５００～１０５０℃であり、時間は１～２４ｈであり、好ましくは、焙焼温度は６００～９５０℃であり、時間は３～１２ｈである。さらに２回の焙焼を採用することもでき、これによりセリウムジルコニウム複合酸化物の粒度及び分散性を効果的に制御し、その高温安定性能をさらに向上させる。
【0046】
本発明においてドーピング元素Ｍ及びドーピング元素Ｄのセリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面などにおけるドーピングは、ステップＳ２においてＭ、Ｄをイオン溶液又は液体塩の形でセリウムジルコニウム含有酸化物と固液混合し、乾燥後にさらに熱処理、焙焼することによって得られ、又はステップＳ１及びステップＳ２の２つのステップでＭ及びＤをイオン溶液又は液体塩の形で加えることによって得られる。
【0047】
本発明の第３の態様は、本発明の第１の態様に記載の粒界及び表面にドーピングされたセリウムジルコニウム複合酸化物を採用して製造される触媒を提供する。当該触媒は、自動車排ガス浄化、天然ガス触媒燃焼、有機排ガス浄化及び工業排煙脱硝処理などの分野に応用することができる。
【0048】
本発明の第４の態様は、自動車排ガス浄化、天然ガス触媒燃焼、有機排ガス浄化及び工業排煙脱硝処理分野における本発明の第３の態様に記載の触媒の用途を提供する。
【0049】
以下、具体的な実施例によって本発明をさらに説明する。
【0050】
（比較例１）
セリウムジルコニウム複合酸化物のモル配分Ｃｅ０．５０Ｚｒ０．３５Ｌａ０．１０Ｙ０．０５Ｏ１．９８で総金属イオンのモル濃度が１．５ｍｏｌ／ＬのＣｅＣｌ３、ＺｒＯＣｌ２、ＬａＣｌ３、ＹＣｌ３の混合液２５０ｍＬを配合製造し、当該混合液を２．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム溶液と混合して沈殿反応させ、沈殿温度が２５℃であり、沈殿過程におけるｐＨ値を１０±０．２に制御し、沈殿の終点におけるｐＨ値が１１であり、沈殿物に対して濾過、洗浄などの後処理を行い、前駆体を得、そして前駆体を１１０℃で１０時間乾燥し、８００℃で５時間焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物を得た。セリウムジルコニウム複合酸化物の全細孔容積が０．３５３ｍＬ／ｇであり、１０００℃で、１０時間高温老化した後の全細孔容積が０．１６１ｍＬ／ｇであった。セリウムジルコニウム複合酸化物を１０００℃で、１０時間高温老化した後の比表面積が４７．６ｍ２／ｇであり、１１００℃で、４時間高温老化した後の比表面積が３１．５ｍ２／ｇであった。
セリウムジルコニウム複合酸化物のモル配分Ｃｅ０．５０Ｚｒ０．３５Ｌａ０．１０Ｙ０．０５Ｏ１．９８で総金属イオンのモル濃度が１．５ｍｏｌ／ＬのＣｅＣｌ３、ＺｒＯＣｌ２、ＬａＣｌ３、ＹＣｌ３の混合液２５０ｍＬを配合製造し、当該混合液を２．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム溶液と混合して沈殿反応させ、沈殿温度が２５℃であり、沈殿過程におけるｐＨ値を１０±０．２に制御し、沈殿の終点におけるｐＨ値が１１であり、沈殿物に対して濾過、洗浄などの後処理を行い、前駆体を得、そして前駆体を１１０℃で１０時間乾燥し、８００℃で５時間焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物を得た。セリウムジルコニウム複合酸化物の全細孔容積が０．３５３ｍＬ／ｇであり、１０００℃で、１０時間高温老化した後の全細孔容積が０．１６１ｍＬ／ｇであった。セリウムジルコニウム複合酸化物を１０００℃で、１０時間高温老化した後の比表面積が４７．６ｍ２／ｇであり、１１００℃で、４時間高温老化した後の比表面積が３１．５ｍ２／ｇであった。
【0051】
（比較例２）
セリウムジルコニウム複合酸化物のモル配分Ｃｅ０．８０Ｚｒ０．１０Ｌａ０．０５Ｎｄ０．０５Ｏ１．９７で総金属イオンのモル濃度が１．５ｍｏｌ／ＬのＣｅ（ＮＯ３）３、ＺｒＯ（ＮＯ３）２、Ｌａ（ＮＯ３）３、Ｎｄ（ＮＯ３）３の混合液２５０ｍＬを配合製造し、当該混合液を２．５ｍｏｌ／Ｌのアンモニア水溶液と混合して沈殿反応させ、沈殿温度が２５℃であり、沈殿過程におけるｐＨ値が１０±０．２であり、沈殿の終点におけるｐＨ値が１１であり、沈殿物に対して濾過、洗浄などの後処理を行い、前駆体を得、そして前駆体を１１０℃で１０時間乾燥し、８００℃で５時間焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物を得た。セリウムジルコニウム複合酸化物の全細孔容積が０．３０６ ｍＬ／ｇであり、１０００℃で、１０時間高温老化した後の全細孔容積が０．１４８ｍＬ／ｇであった。セリウムジルコニウム複合酸化物を１０００℃で、１０時間高温老化した後の比表面積が４４．７ｍ２／ｇであり、１１００℃で、４時間高温老化した後の比表面積が３０．９ｍ２／ｇであった。
セリウムジルコニウム複合酸化物のモル配分Ｃｅ０．８０Ｚｒ０．１０Ｌａ０．０５Ｎｄ０．０５Ｏ１．９７で総金属イオンのモル濃度が１．５ｍｏｌ／ＬのＣｅ（ＮＯ３）３、ＺｒＯ（ＮＯ３）２、Ｌａ（ＮＯ３）３、Ｎｄ（ＮＯ３）３の混合液２５０ｍＬを配合製造し、当該混合液を２．５ｍｏｌ／Ｌのアンモニア水溶液と混合して沈殿反応させ、沈殿温度が２５℃であり、沈殿過程におけるｐＨ値が１０±０．２であり、沈殿の終点におけるｐＨ値が１１であり、沈殿物に対して濾過、洗浄などの後処理を行い、前駆体を得、そして前駆体を１１０℃で１０時間乾燥し、８００℃で５時間焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物を得た。セリウムジルコニウム複合酸化物の全細孔容積が０．３０６ ｍＬ／ｇであり、１０００℃で、１０時間高温老化した後の全細孔容積が０．１４８ｍＬ／ｇであった。セリウムジルコニウム複合酸化物を１０００℃で、１０時間高温老化した後の比表面積が４４．７ｍ２／ｇであり、１１００℃で、４時間高温老化した後の比表面積が３０．９ｍ２／ｇであった。
【0052】
（実施例１）
セリウムジルコニウム複合酸化物のモル配分Ｃｅ０．５０Ｚｒ０．３５Ｌａ０．１０Ｙ０．０５Ｏ１．９８で総金属イオンのモル濃度が１．５ｍｏｌ／ＬのＣｅＣｌ３、ＺｒＯＣｌ２の混合液２５０ｍＬを配合製造し、当該混合液を２．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム溶液と混合して沈殿反応させ、沈殿温度が２５℃であり、沈殿過程におけるｐＨ値を１０±０．２に制御し、沈殿の終点におけるｐＨ値が１１であり、沈殿物に対して濾過、洗浄などの後処理を行い、前駆体を得、そして前駆体を１１０℃で１０時間乾燥し、８００℃で５時間焙焼してセリウムジルコニウム含有酸化物を得た。
セリウムジルコニウム複合酸化物Ｃｅ０．５０Ｚｒ０．３５Ｌａ０．１０Ｙ０．０５Ｏ１．９８のモル配分で総金属イオンの濃度が１．６ｍｏｌ／ＬのＬａ（ＮＯ３）３、Ｙ（ＮＯ３）３混合溶液を一定体積配合製造し、Ｌａ（ＮＯ３）３、Ｙ（ＮＯ３）３混合溶液を上記で得られたセリウムジルコニウム含有酸化物と均一に混合し、乾燥後に２００℃で２時間熱処理し、そして６００℃で５時間焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物を得、Ｌａ、Ｙがいずれも酸化物の形態でその粒界及び表面に位置した。セリウムジルコニウム複合酸化物の全細孔容積が０．４５８ｍＬ／ｇであり、１０００℃で、１０時間高温老化した後の全細孔容積が０．２３０ｍＬ／ｇであった。セリウムジルコニウム複合酸化物を１０００℃で、１０時間高温老化した後の比表面積が５３．２ｍ２／ｇであり、１１００℃で、４時間高温老化した後の比表面積が３６．４ｍ２／ｇであった。
セリウムジルコニウム複合酸化物のモル配分Ｃｅ０．５０Ｚｒ０．３５Ｌａ０．１０Ｙ０．０５Ｏ１．９８で総金属イオンのモル濃度が１．５ｍｏｌ／ＬのＣｅＣｌ３、ＺｒＯＣｌ２の混合液２５０ｍＬを配合製造し、当該混合液を２．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム溶液と混合して沈殿反応させ、沈殿温度が２５℃であり、沈殿過程におけるｐＨ値を１０±０．２に制御し、沈殿の終点におけるｐＨ値が１１であり、沈殿物に対して濾過、洗浄などの後処理を行い、前駆体を得、そして前駆体を１１０℃で１０時間乾燥し、８００℃で５時間焙焼してセリウムジルコニウム含有酸化物を得た。
セリウムジルコニウム複合酸化物Ｃｅ０．５０Ｚｒ０．３５Ｌａ０．１０Ｙ０．０５Ｏ１．９８のモル配分で総金属イオンの濃度が１．６ｍｏｌ／ＬのＬａ（ＮＯ３）３、Ｙ（ＮＯ３）３混合溶液を一定体積配合製造し、Ｌａ（ＮＯ３）３、Ｙ（ＮＯ３）３混合溶液を上記で得られたセリウムジルコニウム含有酸化物と均一に混合し、乾燥後に２００℃で２時間熱処理し、そして６００℃で５時間焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物を得、Ｌａ、Ｙがいずれも酸化物の形態でその粒界及び表面に位置した。セリウムジルコニウム複合酸化物の全細孔容積が０．４５８ｍＬ／ｇであり、１０００℃で、１０時間高温老化した後の全細孔容積が０．２３０ｍＬ／ｇであった。セリウムジルコニウム複合酸化物を１０００℃で、１０時間高温老化した後の比表面積が５３．２ｍ２／ｇであり、１１００℃で、４時間高温老化した後の比表面積が３６．４ｍ２／ｇであった。
【0053】
（実施例２）
セリウムジルコニウム複合酸化物のモル配分Ｃｅ０．８０Ｚｒ０．１０Ｌａ０．０５Ｎｄ０．０５Ｏ１．９７で総金属イオンのモル濃度が１．５ｍｏｌ／ＬのＣｅ（ＮＯ３）３、ＺｒＯ（ＮＯ３）２の混合液２５０ｍＬを配合製造し、当該混合液を２．５ｍｏｌ／Ｌのアンモニア水溶液と混合して沈殿反応させ、沈殿温度が２５℃であり、沈殿過程におけるｐＨ値を１０±０．２に制御し、沈殿の終点におけるｐＨ値が１１であり、沈殿物に対して濾過、洗浄などの後処理を行い、前駆体を得、そして前駆体を１１０℃で１０時間乾燥し、８００℃で５時間焙焼してセリウムジルコニウム含有酸化物を得た。
セリウムジルコニウム複合酸化物Ｃｅ０．８０Ｚｒ０．１０Ｌａ０．０５Ｎｄ０．０５Ｏ１．９７のモル配分で総金属イオンの濃度が１．１ ｍｏｌ／ＬのＬａ（ＮＯ３）３、Ｎｄ（ＮＯ３）３混合溶液を一定体積配合製造し、Ｌａ（ＮＯ３）３、Ｎｄ（ＮＯ３）３混合溶液を上記で得られたセリウムジルコニウム含有酸化物と均一に混合し、乾燥後に３００℃で１時間熱処理し、そして８００℃で３時間焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物を得、Ｌａ、Ｎｄが酸化物の形態でその粒界及び表面に位置した。セリウムジルコニウム複合酸化物の全細孔容積が０．４２３ｍＬ／ｇであり、１０００℃で、１０時間高温老化した後の全細孔容積が０．２０９ｍＬ／ｇであった。セリウムジルコニウム複合酸化物を１０００℃で、１０時間高温老化した後の比表面積が５０．８ｍ２／ｇであり、１１００℃で、４時間高温老化した後の比表面積が３５．６ｍ２／ｇであった。
セリウムジルコニウム複合酸化物のモル配分Ｃｅ０．８０Ｚｒ０．１０Ｌａ０．０５Ｎｄ０．０５Ｏ１．９７で総金属イオンのモル濃度が１．５ｍｏｌ／ＬのＣｅ（ＮＯ３）３、ＺｒＯ（ＮＯ３）２の混合液２５０ｍＬを配合製造し、当該混合液を２．５ｍｏｌ／Ｌのアンモニア水溶液と混合して沈殿反応させ、沈殿温度が２５℃であり、沈殿過程におけるｐＨ値を１０±０．２に制御し、沈殿の終点におけるｐＨ値が１１であり、沈殿物に対して濾過、洗浄などの後処理を行い、前駆体を得、そして前駆体を１１０℃で１０時間乾燥し、８００℃で５時間焙焼してセリウムジルコニウム含有酸化物を得た。
セリウムジルコニウム複合酸化物Ｃｅ０．８０Ｚｒ０．１０Ｌａ０．０５Ｎｄ０．０５Ｏ１．９７のモル配分で総金属イオンの濃度が１．１ ｍｏｌ／ＬのＬａ（ＮＯ３）３、Ｎｄ（ＮＯ３）３混合溶液を一定体積配合製造し、Ｌａ（ＮＯ３）３、Ｎｄ（ＮＯ３）３混合溶液を上記で得られたセリウムジルコニウム含有酸化物と均一に混合し、乾燥後に３００℃で１時間熱処理し、そして８００℃で３時間焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物を得、Ｌａ、Ｎｄが酸化物の形態でその粒界及び表面に位置した。セリウムジルコニウム複合酸化物の全細孔容積が０．４２３ｍＬ／ｇであり、１０００℃で、１０時間高温老化した後の全細孔容積が０．２０９ｍＬ／ｇであった。セリウムジルコニウム複合酸化物を１０００℃で、１０時間高温老化した後の比表面積が５０．８ｍ２／ｇであり、１１００℃で、４時間高温老化した後の比表面積が３５．６ｍ２／ｇであった。
【0054】
（実施例３）
セリウムジルコニウム複合酸化物のモル配分Ｃｅ０．４０Ｚｒ０．５０Ｌａ０．０５Ｎｄ０．０５Ｏ１．９６で総金属イオンのモル濃度が１．５ｍｏｌ／ＬのＣｅ（ＮＯ３）３、ＺｒＯ（ＮＯ３）２の混合液２５０ｍＬを配合製造し、当該混合液を２．５ｍｏｌ／Ｌのアンモニア水溶液と混合して沈殿反応させ、沈殿温度が４５℃であり、沈殿過程におけるｐＨ値を６±０．２に制御し、沈殿の終点におけるｐＨ値が９．５であり、沈殿物に対して濾過、洗浄などの後処理を行い、前駆体を得、そして前駆体を１１０℃で１０時間乾燥し、８００℃で５時間焙焼してセリウムジルコニウム含有酸化物を得た。
セリウムジルコニウム複合酸化物のモル配分で総金属イオンの濃度が２．５ ｍｏｌ／ＬのＬａ（ＮＯ３）３、Ｎｄ（ＮＯ３）３混合溶液を一定体積配合製造し、Ｌａ（ＮＯ３）３、Ｎｄ（ＮＯ３）３混合溶液を上記で得られたセリウムジルコニウム含有酸化物と均一に混合し、乾燥後に３００℃で５時間熱処理し、そして８００℃で３時間焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物を得、Ｌａ、Ｎｄが酸化物の形態でその粒界及び表面に位置した。セリウムジルコニウム複合酸化物の全細孔容積が０．４３３ｍＬ／ｇであり、１０００℃で、１０時間高温老化した後の全細孔容積が０．２２９ｍＬ／ｇであった。セリウムジルコニウム複合酸化物を１０００℃で、１０時間高温老化した後の比表面積が５３．８ｍ２／ｇであり、１１００℃で、４時間高温老化した後の比表面積が３６．６ｍ２／ｇであった。
セリウムジルコニウム複合酸化物のモル配分Ｃｅ０．４０Ｚｒ０．５０Ｌａ０．０５Ｎｄ０．０５Ｏ１．９６で総金属イオンのモル濃度が１．５ｍｏｌ／ＬのＣｅ（ＮＯ３）３、ＺｒＯ（ＮＯ３）２の混合液２５０ｍＬを配合製造し、当該混合液を２．５ｍｏｌ／Ｌのアンモニア水溶液と混合して沈殿反応させ、沈殿温度が４５℃であり、沈殿過程におけるｐＨ値を６±０．２に制御し、沈殿の終点におけるｐＨ値が９．５であり、沈殿物に対して濾過、洗浄などの後処理を行い、前駆体を得、そして前駆体を１１０℃で１０時間乾燥し、８００℃で５時間焙焼してセリウムジルコニウム含有酸化物を得た。
セリウムジルコニウム複合酸化物のモル配分で総金属イオンの濃度が２．５ ｍｏｌ／ＬのＬａ（ＮＯ３）３、Ｎｄ（ＮＯ３）３混合溶液を一定体積配合製造し、Ｌａ（ＮＯ３）３、Ｎｄ（ＮＯ３）３混合溶液を上記で得られたセリウムジルコニウム含有酸化物と均一に混合し、乾燥後に３００℃で５時間熱処理し、そして８００℃で３時間焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物を得、Ｌａ、Ｎｄが酸化物の形態でその粒界及び表面に位置した。セリウムジルコニウム複合酸化物の全細孔容積が０．４３３ｍＬ／ｇであり、１０００℃で、１０時間高温老化した後の全細孔容積が０．２２９ｍＬ／ｇであった。セリウムジルコニウム複合酸化物を１０００℃で、１０時間高温老化した後の比表面積が５３．８ｍ２／ｇであり、１１００℃で、４時間高温老化した後の比表面積が３６．６ｍ２／ｇであった。
【0055】
（実施例４）
セリウムジルコニウム複合酸化物のモル配分Ｃｅ０．２５Ｚｒ０．６５Ｌａ０．０５Ｙ０．０５Ｏ１．９７で総金属イオンのモル濃度が１．５ｍｏｌ／ＬのＣｅ（ＮＯ３）３、Ｌａ（ＮＯ３）３、ＺｒＯ（ＮＯ３）２の混合液２５０ｍＬを配合製造し、当該混合液を２．５ｍｏｌ／Ｌのアンモニア水溶液と混合して沈殿反応させ、沈殿温度が５５℃であり、沈殿過程におけるｐＨ値を６±０．２に制御し、沈殿の終点におけるｐＨ値が９．５であり、沈殿物に対して濾過、洗浄などの後処理を行い、前駆体を得、そして前駆体を１１０℃で１０時間乾燥し、７５０℃で５時間焙焼してランタン含有セリウムジルコニウム酸化物を得た。
セリウムジルコニウム複合酸化物のモル配分で２．５ ｍｏｌ／ＬのＹ（ＮＯ３）３溶液を一定体積配合製造し、Ｙ（ＮＯ３）３溶液を上記で得られたランタン含有セリウムジルコニウム酸化物と均一に混合し、乾燥後に５００℃で５時間熱処理し、そして８５０℃で３時間焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物を得、Ｙが酸化物の形態でその粒界及び表面に位置した。セリウムジルコニウム複合酸化物の全細孔容積が０．４０１ｍＬ／ｇであり、１０００℃で、１０時間高温老化した後の全細孔容積が０．２０１ｍＬ／ｇであった。セリウムジルコニウム複合酸化物を１０００℃で、１０時間高温老化した後の比表面積が５０．１ｍ２／ｇであり、１１００℃で、４時間高温老化した後の比表面積が３５．１ｍ２／ｇであった。
セリウムジルコニウム複合酸化物のモル配分Ｃｅ０．２５Ｚｒ０．６５Ｌａ０．０５Ｙ０．０５Ｏ１．９７で総金属イオンのモル濃度が１．５ｍｏｌ／ＬのＣｅ（ＮＯ３）３、Ｌａ（ＮＯ３）３、ＺｒＯ（ＮＯ３）２の混合液２５０ｍＬを配合製造し、当該混合液を２．５ｍｏｌ／Ｌのアンモニア水溶液と混合して沈殿反応させ、沈殿温度が５５℃であり、沈殿過程におけるｐＨ値を６±０．２に制御し、沈殿の終点におけるｐＨ値が９．５であり、沈殿物に対して濾過、洗浄などの後処理を行い、前駆体を得、そして前駆体を１１０℃で１０時間乾燥し、７５０℃で５時間焙焼してランタン含有セリウムジルコニウム酸化物を得た。
セリウムジルコニウム複合酸化物のモル配分で２．５ ｍｏｌ／ＬのＹ（ＮＯ３）３溶液を一定体積配合製造し、Ｙ（ＮＯ３）３溶液を上記で得られたランタン含有セリウムジルコニウム酸化物と均一に混合し、乾燥後に５００℃で５時間熱処理し、そして８５０℃で３時間焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物を得、Ｙが酸化物の形態でその粒界及び表面に位置した。セリウムジルコニウム複合酸化物の全細孔容積が０．４０１ｍＬ／ｇであり、１０００℃で、１０時間高温老化した後の全細孔容積が０．２０１ｍＬ／ｇであった。セリウムジルコニウム複合酸化物を１０００℃で、１０時間高温老化した後の比表面積が５０．１ｍ２／ｇであり、１１００℃で、４時間高温老化した後の比表面積が３５．１ｍ２／ｇであった。
【0056】
（実施例５）
セリウムジルコニウム複合酸化物のモル配分Ｃｅ０．８０Ｚｒ０．０５Ｎｄ０．１５Ｏ１．９５Ｓ０．０５で総金属イオンのモル濃度が１．５ｍｏｌ／ＬのＣｅＣｌ３、ＺｒＯＣｌ２の混合液２５０ｍＬを配合製造し、そして１．０ｍｏｌ／Ｌの配位剤硫酸溶液を適量加え、Ｓを導入し、均一に混合し、当該混合液を２．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム溶液と混合して沈殿反応させ、沈殿温度が２５℃であり、沈殿過程におけるｐＨ値が１０～１４であり、沈殿の終点におけるｐＨ値が１２であり、沈殿物に対して濾過、洗浄などの後処理を行い、前駆体を得、そして前駆体を１１０℃で１０時間乾燥し、５００℃で１０時間焙焼してセリウムジルコニウム含有酸化物を得た。
セリウムジルコニウム複合酸化物Ｃｅ０．８０Ｚｒ０．０５Ｎｄ０．１５Ｏ１．９５Ｓ０．０５のモル配分で１．５０ｍｏｌ／Ｌ Ｎｄ（ＮＯ３）３溶液及び０．４ｍｏｌ／Ｌ （ＮＨ４）２ＳＯ４溶液を一定体積配合製造した。Ｎｄ（ＮＯ３）３溶液、（ＮＨ４）２ＳＯ４溶液を順次段階的に上記で得られたセリウムジルコニウム含有酸化物と均一に混合し、乾燥後に２００℃で２４時間熱処理し、そして６００℃で６時間焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物を得、その粒界及び表面に元素Ｎｄ及びＳを含有し、それぞれ酸化ネオジム及び硫酸ネオジムの形態で存在した。セリウムジルコニウム複合酸化物の全細孔容積が０．４０２ｍＬ／ｇであり、１０００℃で、１０時間高温老化した後の全細孔容積が０．２０４ｍＬ／ｇであった。セリウムジルコニウム複合酸化物を１０００℃で、１０時間高温老化した後の比表面積が５０．２ｍ２／ｇであり、１１００℃で、４時間高温老化した後の比表面積が３５．１ｍ２／ｇであった。
セリウムジルコニウム複合酸化物のモル配分Ｃｅ０．８０Ｚｒ０．０５Ｎｄ０．１５Ｏ１．９５Ｓ０．０５で総金属イオンのモル濃度が１．５ｍｏｌ／ＬのＣｅＣｌ３、ＺｒＯＣｌ２の混合液２５０ｍＬを配合製造し、そして１．０ｍｏｌ／Ｌの配位剤硫酸溶液を適量加え、Ｓを導入し、均一に混合し、当該混合液を２．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム溶液と混合して沈殿反応させ、沈殿温度が２５℃であり、沈殿過程におけるｐＨ値が１０～１４であり、沈殿の終点におけるｐＨ値が１２であり、沈殿物に対して濾過、洗浄などの後処理を行い、前駆体を得、そして前駆体を１１０℃で１０時間乾燥し、５００℃で１０時間焙焼してセリウムジルコニウム含有酸化物を得た。
セリウムジルコニウム複合酸化物Ｃｅ０．８０Ｚｒ０．０５Ｎｄ０．１５Ｏ１．９５Ｓ０．０５のモル配分で１．５０ｍｏｌ／Ｌ Ｎｄ（ＮＯ３）３溶液及び０．４ｍｏｌ／Ｌ （ＮＨ４）２ＳＯ４溶液を一定体積配合製造した。Ｎｄ（ＮＯ３）３溶液、（ＮＨ４）２ＳＯ４溶液を順次段階的に上記で得られたセリウムジルコニウム含有酸化物と均一に混合し、乾燥後に２００℃で２４時間熱処理し、そして６００℃で６時間焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物を得、その粒界及び表面に元素Ｎｄ及びＳを含有し、それぞれ酸化ネオジム及び硫酸ネオジムの形態で存在した。セリウムジルコニウム複合酸化物の全細孔容積が０．４０２ｍＬ／ｇであり、１０００℃で、１０時間高温老化した後の全細孔容積が０．２０４ｍＬ／ｇであった。セリウムジルコニウム複合酸化物を１０００℃で、１０時間高温老化した後の比表面積が５０．２ｍ２／ｇであり、１１００℃で、４時間高温老化した後の比表面積が３５．１ｍ２／ｇであった。
【0057】
（実施例６）
セリウムジルコニウム複合酸化物のモル配分Ｃｅ０．４０Ｚｒ０．４０Ｌａ０．０５Ｎｄ０．１０Ｙ０．０５Ｏ１．９６で総金属イオンのモル濃度が１．４ｍｏｌ／ＬのＣｅ（ＮＯ３）３、ＺｒＯ（ＮＯ３）２、Ｌａ（ＮＯ３）３の混合液２７０ｍＬを配合製造し、当該混合液を２．４ｍｏｌ／Ｌの炭酸水素アンモニウム溶液と混合して沈殿反応させ、沈殿温度が３０℃であり、沈殿過程におけるｐＨ値が７±０．２であり、沈殿の終点におけるｐＨ値が８であり、沈殿物に対して濾過、洗浄などの後処理を行い、前駆体を得、そして前駆体を１１０℃で１０時間乾燥し、５００℃で２４時間焙焼してセリウムジルコニウム含有酸化物を得た。
セリウムジルコニウム複合酸化物Ｃｅ０．４０Ｚｒ０．４０Ｌａ０．０５Ｎｄ０．１０Ｙ０．０５Ｏ１．９６のモル配分で総金属イオンの濃度が１．６ ｍｏｌ／ＬのＮｄ（ＮＯ３）３、Ｙ（ＮＯ３）３混合溶液を一定体積配合製造し、Ｎｄ（ＮＯ３）３、Ｙ（ＮＯ３）３混合溶液を上記で得られたセリウムジルコニウム含有酸化物と均一に混合し、乾燥後に３００℃で１２時間熱処理し、そして８００℃で１２時間焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物を得、その粒界及び表面に元素Ｎｄ及びＹを含有し、いずれも酸化物の形態で存在した。セリウムジルコニウム複合酸化物の全細孔容積が０．４６２ｍＬ／ｇであり、１０００℃で、１０時間高温老化した後の全細孔容積が０．２３６ｍＬ／ｇであった。セリウムジルコニウム複合酸化物を１０００℃で、１０時間高温老化した後の比表面積が５４．６ｍ２／ｇであり、１１００℃で、４時間高温老化した後の比表面積が３６．８ｍ２／ｇであった。
セリウムジルコニウム複合酸化物のモル配分Ｃｅ０．４０Ｚｒ０．４０Ｌａ０．０５Ｎｄ０．１０Ｙ０．０５Ｏ１．９６で総金属イオンのモル濃度が１．４ｍｏｌ／ＬのＣｅ（ＮＯ３）３、ＺｒＯ（ＮＯ３）２、Ｌａ（ＮＯ３）３の混合液２７０ｍＬを配合製造し、当該混合液を２．４ｍｏｌ／Ｌの炭酸水素アンモニウム溶液と混合して沈殿反応させ、沈殿温度が３０℃であり、沈殿過程におけるｐＨ値が７±０．２であり、沈殿の終点におけるｐＨ値が８であり、沈殿物に対して濾過、洗浄などの後処理を行い、前駆体を得、そして前駆体を１１０℃で１０時間乾燥し、５００℃で２４時間焙焼してセリウムジルコニウム含有酸化物を得た。
セリウムジルコニウム複合酸化物Ｃｅ０．４０Ｚｒ０．４０Ｌａ０．０５Ｎｄ０．１０Ｙ０．０５Ｏ１．９６のモル配分で総金属イオンの濃度が１．６ ｍｏｌ／ＬのＮｄ（ＮＯ３）３、Ｙ（ＮＯ３）３混合溶液を一定体積配合製造し、Ｎｄ（ＮＯ３）３、Ｙ（ＮＯ３）３混合溶液を上記で得られたセリウムジルコニウム含有酸化物と均一に混合し、乾燥後に３００℃で１２時間熱処理し、そして８００℃で１２時間焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物を得、その粒界及び表面に元素Ｎｄ及びＹを含有し、いずれも酸化物の形態で存在した。セリウムジルコニウム複合酸化物の全細孔容積が０．４６２ｍＬ／ｇであり、１０００℃で、１０時間高温老化した後の全細孔容積が０．２３６ｍＬ／ｇであった。セリウムジルコニウム複合酸化物を１０００℃で、１０時間高温老化した後の比表面積が５４．６ｍ２／ｇであり、１１００℃で、４時間高温老化した後の比表面積が３６．８ｍ２／ｇであった。
【0058】
（実施例７）
セリウムジルコニウム複合酸化物のモル配分Ｃｅ０．４０Ｚｒ０．５０Ｌａ０．１０Ｏ１．９５Ｐ０．０５で総金属イオンのモル濃度が１．３ｍｏｌ／ＬのＣｅＣｌ３、ＺｒＯＣｌ２の混合液２９０ｍＬを配合製造し、当該混合液を２．２ｍｏｌ／Ｌの炭酸ナトリウム溶液と混合して沈殿反応させ、沈殿温度が５０℃であり、沈殿過程におけるｐＨ値を９±０．２に制御し、沈殿の終点におけるｐＨ値が１０であり、沈殿物に対して濾過、洗浄などの後処理を行い、前駆体を得、そして前駆体を１１０℃で１０時間乾燥し、６００℃で８時間焙焼してセリウムジルコニウム含有酸化物を得た。
セリウムジルコニウム複合酸化物Ｃｅ０．４０Ｚｒ０．５０Ｌａ０．１０Ｏ１．９５Ｐ０．０５のモル配分で１．０ ｍｏｌ／ＬのＬａ（ＮＯ３）３溶液及び０．５ ｍｏｌ／Ｌのリン酸アンモニウム溶液を一定体積配合製造し、Ｌａ（ＮＯ３）３溶液、リン酸アンモニウム溶液を順次段階的に上記で得られたセリウムジルコニウム含有酸化物と均一に混合し、乾燥後に４００℃で６時間熱処理し、そして８００℃で８時間焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物を得、Ｌａが酸化物、リン酸塩の形態でセリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に存在した。セリウムジルコニウム複合酸化物の全細孔容積が０．４６８ｍＬ／ｇであり、１０００℃で、１０時間高温老化した後の全細孔容積が０．２４０ｍＬ／ｇであった。セリウムジルコニウム複合酸化物を１０００℃で、１０時間高温老化した後の比表面積が５５．１ｍ２／ｇであり、１１００℃で、４時間高温老化した後の比表面積が３７．２ｍ２／ｇであった。
セリウムジルコニウム複合酸化物のモル配分Ｃｅ０．４０Ｚｒ０．５０Ｌａ０．１０Ｏ１．９５Ｐ０．０５で総金属イオンのモル濃度が１．３ｍｏｌ／ＬのＣｅＣｌ３、ＺｒＯＣｌ２の混合液２９０ｍＬを配合製造し、当該混合液を２．２ｍｏｌ／Ｌの炭酸ナトリウム溶液と混合して沈殿反応させ、沈殿温度が５０℃であり、沈殿過程におけるｐＨ値を９±０．２に制御し、沈殿の終点におけるｐＨ値が１０であり、沈殿物に対して濾過、洗浄などの後処理を行い、前駆体を得、そして前駆体を１１０℃で１０時間乾燥し、６００℃で８時間焙焼してセリウムジルコニウム含有酸化物を得た。
セリウムジルコニウム複合酸化物Ｃｅ０．４０Ｚｒ０．５０Ｌａ０．１０Ｏ１．９５Ｐ０．０５のモル配分で１．０ ｍｏｌ／ＬのＬａ（ＮＯ３）３溶液及び０．５ ｍｏｌ／Ｌのリン酸アンモニウム溶液を一定体積配合製造し、Ｌａ（ＮＯ３）３溶液、リン酸アンモニウム溶液を順次段階的に上記で得られたセリウムジルコニウム含有酸化物と均一に混合し、乾燥後に４００℃で６時間熱処理し、そして８００℃で８時間焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物を得、Ｌａが酸化物、リン酸塩の形態でセリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に存在した。セリウムジルコニウム複合酸化物の全細孔容積が０．４６８ｍＬ／ｇであり、１０００℃で、１０時間高温老化した後の全細孔容積が０．２４０ｍＬ／ｇであった。セリウムジルコニウム複合酸化物を１０００℃で、１０時間高温老化した後の比表面積が５５．１ｍ２／ｇであり、１１００℃で、４時間高温老化した後の比表面積が３７．２ｍ２／ｇであった。
【0059】
（実施例８）
セリウムジルコニウム複合酸化物のモル配分Ｃｅ０．３３３Ｚｒ０．５８１Ｌａ０．０４４ Ｐｒ０．０４２Ｏ１．９８で総金属イオンのモル濃度が１．５ｍｏｌ／ＬのＣｅＣｌ３、ＺｒＯＣｌ２の混合液２５０ｍＬを配合製造し、当該混合液を２．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム溶液と混合して沈殿反応させ、沈殿温度が６０℃であり、沈殿過程におけるｐＨ値を１０±０．２に制御し、沈殿の終点におけるｐＨ値が１１であり、沈殿物に対して濾過、洗浄などの後処理を行い、前駆体を得、そして前駆体を１１０℃で１０時間乾燥し、７５０℃で６時間焙焼してセリウムジルコニウム含有酸化物を得た。
セリウムジルコニウム複合酸化物Ｃｅ０．３３３Ｚｒ０．５８１Ｌａ０．０４４ Ｐｒ０．０４２Ｏ１．９８のモル配分で総金属イオンの濃度が１．０ ｍｏｌ／ＬのＬａ（ＮＯ３）３、Ｐｒ（ＮＯ３）３の混合溶液を一定体積配合製造し、Ｌａ（ＮＯ３）３、Ｐｒ（ＮＯ３）３混合溶液を上記で得られたセリウムジルコニウム含有酸化物と均一に混合し、乾燥後に３００℃で６時間熱処理し、そして８００℃で６時間焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物を得、Ｌａ、Ｐｒが酸化物の形態でセリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に存在した。セリウムジルコニウム複合酸化物の全細孔容積が０．５２３ｍＬ／ｇであり、１０００℃で、１０時間高温老化した後の全細孔容積が０．２５９ｍＬ／ｇであった。セリウムジルコニウム複合酸化物を１０００℃で、１０時間高温老化した後の比表面積が５６．９ｍ２／ｇであり、１１００℃で、４時間高温老化した後の比表面積が４０．２ｍ２／ｇであった。
セリウムジルコニウム複合酸化物のモル配分Ｃｅ０．３３３Ｚｒ０．５８１Ｌａ０．０４４ Ｐｒ０．０４２Ｏ１．９８で総金属イオンのモル濃度が１．５ｍｏｌ／ＬのＣｅＣｌ３、ＺｒＯＣｌ２の混合液２５０ｍＬを配合製造し、当該混合液を２．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム溶液と混合して沈殿反応させ、沈殿温度が６０℃であり、沈殿過程におけるｐＨ値を１０±０．２に制御し、沈殿の終点におけるｐＨ値が１１であり、沈殿物に対して濾過、洗浄などの後処理を行い、前駆体を得、そして前駆体を１１０℃で１０時間乾燥し、７５０℃で６時間焙焼してセリウムジルコニウム含有酸化物を得た。
セリウムジルコニウム複合酸化物Ｃｅ０．３３３Ｚｒ０．５８１Ｌａ０．０４４ Ｐｒ０．０４２Ｏ１．９８のモル配分で総金属イオンの濃度が１．０ ｍｏｌ／ＬのＬａ（ＮＯ３）３、Ｐｒ（ＮＯ３）３の混合溶液を一定体積配合製造し、Ｌａ（ＮＯ３）３、Ｐｒ（ＮＯ３）３混合溶液を上記で得られたセリウムジルコニウム含有酸化物と均一に混合し、乾燥後に３００℃で６時間熱処理し、そして８００℃で６時間焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物を得、Ｌａ、Ｐｒが酸化物の形態でセリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に存在した。セリウムジルコニウム複合酸化物の全細孔容積が０．５２３ｍＬ／ｇであり、１０００℃で、１０時間高温老化した後の全細孔容積が０．２５９ｍＬ／ｇであった。セリウムジルコニウム複合酸化物を１０００℃で、１０時間高温老化した後の比表面積が５６．９ｍ２／ｇであり、１１００℃で、４時間高温老化した後の比表面積が４０．２ｍ２／ｇであった。
【0060】
（実施例９）
セリウムジルコニウム複合酸化物のモル配分Ｃｅ０．３７３Ｚｒ０．５２０Ｌａ０．０４４Ｙ０．０６３Ｏ１．９８で総金属イオンのモル濃度が１．５ｍｏｌ／ＬのＣｅ（ＮＯ３）３、ＺｒＯ（ＮＯ３）２、Ｌａ（ＮＯ３）３（Ｌａの必要な総量の５０％）の混合液２５０ｍＬを配合製造し、当該混合液を３．０ｍｏｌ／Ｌのアンモニア水溶液と混合して沈殿反応させ、沈殿温度が３０℃であり、沈殿過程におけるｐＨ値が９～１２であり、沈殿の終点におけるｐＨ値が９であり、沈殿物に対して濾過、洗浄などの後処理を行い、前駆体を得、そして前駆体を１１０℃で１０時間乾燥し、７００℃で８時間焙焼してセリウムジルコニウム含有酸化物を得た。
セリウムジルコニウム複合酸化物Ｃｅ０．３７３Ｚｒ０．５２０Ｌａ０．０４４Ｙ０．０６３Ｏ１．９８のモル配分で総金属イオンの濃度が１．０ ｍｏｌ／ＬのＬａ（ＮＯ３）３（Ｌａの必要な総量の５０％）、Ｙ（ＮＯ３）３の混合溶液を一定体積配合製造し、Ｌａ（ＮＯ３）３、Ｙ（ＮＯ３）３混合溶液を上記で得られたセリウムジルコニウム含有酸化物と均一に混合し、乾燥後に３５０℃で６時間熱処理し、そして７００℃で８時間焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物を得、Ｌａ、Ｙが酸化物の形態でセリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に存在した。セリウムジルコニウム複合酸化物の全細孔容積が０．４９１ｍＬ／ｇであり、１０００℃で、１０時間高温老化した後の全細孔容積が０．２４８ｍＬ／ｇであった。セリウムジルコニウム複合酸化物を１０００℃で、１０時間高温老化した後の比表面積が５５．８ｍ２／ｇであり、１１００℃で、４時間高温老化した後の比表面積が３７．９ｍ２／ｇであった。
セリウムジルコニウム複合酸化物のモル配分Ｃｅ０．３７３Ｚｒ０．５２０Ｌａ０．０４４Ｙ０．０６３Ｏ１．９８で総金属イオンのモル濃度が１．５ｍｏｌ／ＬのＣｅ（ＮＯ３）３、ＺｒＯ（ＮＯ３）２、Ｌａ（ＮＯ３）３（Ｌａの必要な総量の５０％）の混合液２５０ｍＬを配合製造し、当該混合液を３．０ｍｏｌ／Ｌのアンモニア水溶液と混合して沈殿反応させ、沈殿温度が３０℃であり、沈殿過程におけるｐＨ値が９～１２であり、沈殿の終点におけるｐＨ値が９であり、沈殿物に対して濾過、洗浄などの後処理を行い、前駆体を得、そして前駆体を１１０℃で１０時間乾燥し、７００℃で８時間焙焼してセリウムジルコニウム含有酸化物を得た。
セリウムジルコニウム複合酸化物Ｃｅ０．３７３Ｚｒ０．５２０Ｌａ０．０４４Ｙ０．０６３Ｏ１．９８のモル配分で総金属イオンの濃度が１．０ ｍｏｌ／ＬのＬａ（ＮＯ３）３（Ｌａの必要な総量の５０％）、Ｙ（ＮＯ３）３の混合溶液を一定体積配合製造し、Ｌａ（ＮＯ３）３、Ｙ（ＮＯ３）３混合溶液を上記で得られたセリウムジルコニウム含有酸化物と均一に混合し、乾燥後に３５０℃で６時間熱処理し、そして７００℃で８時間焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物を得、Ｌａ、Ｙが酸化物の形態でセリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に存在した。セリウムジルコニウム複合酸化物の全細孔容積が０．４９１ｍＬ／ｇであり、１０００℃で、１０時間高温老化した後の全細孔容積が０．２４８ｍＬ／ｇであった。セリウムジルコニウム複合酸化物を１０００℃で、１０時間高温老化した後の比表面積が５５．８ｍ２／ｇであり、１１００℃で、４時間高温老化した後の比表面積が３７．９ｍ２／ｇであった。
【0061】
（実施例１０）
セリウムジルコニウム複合酸化物のモル配分Ｃｅ０．５５Ｚｒ０．２５Ｌａ０．１５Ｃｕ０．０５Ｏ１．９５で総金属イオンのモル濃度が１．０ｍｏｌ／ＬのＣｅ（ＮＯ３）３、ＺｒＯ（ＮＯ３）２の混合液３８０ｍＬを配合製造し、当該混合液を２．２ｍｏｌ／Ｌの尿素溶液と混合した後にオートクレーブ内に加え、１２０℃まで徐々に昇温し、８時間水熱反応させた。沈殿生成物に対して濾過、洗浄などの後処理を行い、前駆体を得、そして前駆体を１１０℃で１０時間乾燥し、８００℃で５時間焙焼してセリウムジルコニウム含有酸化物を得た。
セリウムジルコニウム複合酸化物Ｃｅ０．５５Ｚｒ０．２５Ｌａ０．１５Ｃｕ０．０５Ｏ１．９５のモル配分で総金属イオンの濃度が２．２ ｍｏｌ／ＬのＬａ（ＮＯ３）３、Ｃｕ（ＮＯ３）２の混合溶液を一定体積配合製造し、Ｌａ（ＮＯ３）３、Ｃｕ（ＮＯ３）２混合溶液を上記で得られたセリウムジルコニウム含有酸化物と均一に混合し、乾燥後に６００℃で０．５時間熱処理し、そして１０５０℃で１時間焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物を得、Ｌａ及びＣｕが酸化物の形態でセリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に存在した。セリウムジルコニウム複合酸化物の全細孔容積が０．４４３ｍＬ／ｇであり、１０００℃で、１０時間高温老化した後の全細孔容積が０．２１９ｍＬ／ｇであった。セリウムジルコニウム複合酸化物を１０００℃で、１０時間高温老化した後の比表面積が５１．７ｍ２／ｇであり、１１００℃で、４時間高温老化した後の比表面積が３５．８ｍ２／ｇであった。
セリウムジルコニウム複合酸化物のモル配分Ｃｅ０．５５Ｚｒ０．２５Ｌａ０．１５Ｃｕ０．０５Ｏ１．９５で総金属イオンのモル濃度が１．０ｍｏｌ／ＬのＣｅ（ＮＯ３）３、ＺｒＯ（ＮＯ３）２の混合液３８０ｍＬを配合製造し、当該混合液を２．２ｍｏｌ／Ｌの尿素溶液と混合した後にオートクレーブ内に加え、１２０℃まで徐々に昇温し、８時間水熱反応させた。沈殿生成物に対して濾過、洗浄などの後処理を行い、前駆体を得、そして前駆体を１１０℃で１０時間乾燥し、８００℃で５時間焙焼してセリウムジルコニウム含有酸化物を得た。
セリウムジルコニウム複合酸化物Ｃｅ０．５５Ｚｒ０．２５Ｌａ０．１５Ｃｕ０．０５Ｏ１．９５のモル配分で総金属イオンの濃度が２．２ ｍｏｌ／ＬのＬａ（ＮＯ３）３、Ｃｕ（ＮＯ３）２の混合溶液を一定体積配合製造し、Ｌａ（ＮＯ３）３、Ｃｕ（ＮＯ３）２混合溶液を上記で得られたセリウムジルコニウム含有酸化物と均一に混合し、乾燥後に６００℃で０．５時間熱処理し、そして１０５０℃で１時間焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物を得、Ｌａ及びＣｕが酸化物の形態でセリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に存在した。セリウムジルコニウム複合酸化物の全細孔容積が０．４４３ｍＬ／ｇであり、１０００℃で、１０時間高温老化した後の全細孔容積が０．２１９ｍＬ／ｇであった。セリウムジルコニウム複合酸化物を１０００℃で、１０時間高温老化した後の比表面積が５１．７ｍ２／ｇであり、１１００℃で、４時間高温老化した後の比表面積が３５．８ｍ２／ｇであった。
【0062】
（実施例１１）
セリウムジルコニウム複合酸化物のモル配分Ｃｅ０．５０Ｚｒ０．３５Ｂａ０．０５Ｍｎ０．１０Ｏ１．９６で総金属イオンのモル濃度が１．２ｍｏｌ／ＬのＣｅＣｌ３、ＺｒＯＣｌ２の混合液３２０ｍＬを配合製造し、当該混合液を２．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム溶液と混合して沈殿反応させ、沈殿温度が９０℃であり、沈殿過程におけるｐＨ値が１２～１４であり、沈殿の終点におけるｐＨ値が１３であり、沈殿物に対して濾過、洗浄などの後処理を行い、前駆体を得、そして前駆体を１１０℃で１０時間乾燥し、１０５０℃で１時間焙焼してセリウムジルコニウム含有酸化物を得た。
セリウムジルコニウム複合酸化物Ｃｅ０．５０Ｚｒ０．３５Ｂａ０．０５Ｍｎ０．１０Ｏ１．９６のモル配分で総金属イオンの濃度が１．６ ｍｏｌ／ＬのＢａ（ＮＯ３）２、Ｍｎ（ＮＯ３）２の混合溶液を一定体積配合製造し、Ｂａ（ＮＯ３）２、Ｍｎ（ＮＯ３）２混合溶液を上記で得られたセリウムジルコニウム含有酸化物と均一に混合し、乾燥後に４００℃で６時間熱処理し、そして７００℃で８時間焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物を得、Ｂａ及びＭｎが酸化物の形態でセリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に存在した。セリウムジルコニウム複合酸化物の全細孔容積が０．４５１ｍＬ／ｇであり、１０００℃で、１０時間高温老化した後の全細孔容積が０．２２４ｍＬ／ｇであった。セリウムジルコニウム複合酸化物を１０００℃で、１０時間高温老化した後の比表面積が５２．８ｍ２／ｇであり、１１００℃で、４時間高温老化した後の比表面積が３６．２ｍ２／ｇであった。
セリウムジルコニウム複合酸化物のモル配分Ｃｅ０．５０Ｚｒ０．３５Ｂａ０．０５Ｍｎ０．１０Ｏ１．９６で総金属イオンのモル濃度が１．２ｍｏｌ／ＬのＣｅＣｌ３、ＺｒＯＣｌ２の混合液３２０ｍＬを配合製造し、当該混合液を２．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム溶液と混合して沈殿反応させ、沈殿温度が９０℃であり、沈殿過程におけるｐＨ値が１２～１４であり、沈殿の終点におけるｐＨ値が１３であり、沈殿物に対して濾過、洗浄などの後処理を行い、前駆体を得、そして前駆体を１１０℃で１０時間乾燥し、１０５０℃で１時間焙焼してセリウムジルコニウム含有酸化物を得た。
セリウムジルコニウム複合酸化物Ｃｅ０．５０Ｚｒ０．３５Ｂａ０．０５Ｍｎ０．１０Ｏ１．９６のモル配分で総金属イオンの濃度が１．６ ｍｏｌ／ＬのＢａ（ＮＯ３）２、Ｍｎ（ＮＯ３）２の混合溶液を一定体積配合製造し、Ｂａ（ＮＯ３）２、Ｍｎ（ＮＯ３）２混合溶液を上記で得られたセリウムジルコニウム含有酸化物と均一に混合し、乾燥後に４００℃で６時間熱処理し、そして７００℃で８時間焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物を得、Ｂａ及びＭｎが酸化物の形態でセリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に存在した。セリウムジルコニウム複合酸化物の全細孔容積が０．４５１ｍＬ／ｇであり、１０００℃で、１０時間高温老化した後の全細孔容積が０．２２４ｍＬ／ｇであった。セリウムジルコニウム複合酸化物を１０００℃で、１０時間高温老化した後の比表面積が５２．８ｍ２／ｇであり、１１００℃で、４時間高温老化した後の比表面積が３６．２ｍ２／ｇであった。
【0063】
（実施例１２）
セリウムジルコニウム複合酸化物のモル配分Ｃｅ０．３３０Ｚｒ０．５８０Ｌａ０．０３３Ｎｄ０．０３２Ｙ０．０２５Ｏ１．９７で総金属イオンのモル濃度が１．５ｍｏｌ／ＬのＣｅＣｌ３、ＺｒＯＣｌ２、ＬａＣｌ３の混合液２５０ｍＬを配合製造し、当該混合液を２．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム溶液と混合して沈殿反応させ、沈殿温度が４５℃であり、沈殿過程におけるｐＨ値を１０±０．２に制御し、沈殿の終点におけるｐＨ値が１１であり、沈殿物に対して濾過、洗浄などの後処理を行い、前駆体を得、そして前駆体を１１０℃で１０時間乾燥し、８５０℃で５時間焙焼してセリウムジルコニウム含有酸化物を得た。
セリウムジルコニウム複合酸化物Ｃｅ０．３３０Ｚｒ０．５８０Ｌａ０．０３３Ｎｄ０．０３２Ｙ０．０２５Ｏ１．９７のモル配分で総金属イオンの濃度が０．７ ｍｏｌ／ＬのＮｄ（ＮＯ３）３、Ｙ（ＮＯ３）３の混合溶液を一定体積配合製造し、Ｎｄ（ＮＯ３）３、Ｙ（ＮＯ３）３混合溶液を上記で得られたセリウムジルコニウム含有酸化物と均一に混合し、乾燥後に３５０℃で６時間熱処理し、そして８５０℃で５時間焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物を得、セリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面にＮｄ、Ｙ元素を含有し、いずれも酸化物の形態で存在した。セリウムジルコニウム複合酸化物の全細孔容積が０．５４８ｍＬ／ｇであり、１０００℃で、１０時間高温老化した後の全細孔容積が０．２７６ｍＬ／ｇであった。セリウムジルコニウム複合酸化物を１０００℃で、１０時間高温老化した後の比表面積が５７．１ｍ２／ｇであり、１１００℃で、４時間高温老化した後の比表面積が４０．９ｍ２／ｇであった。
セリウムジルコニウム複合酸化物のモル配分Ｃｅ０．３３０Ｚｒ０．５８０Ｌａ０．０３３Ｎｄ０．０３２Ｙ０．０２５Ｏ１．９７で総金属イオンのモル濃度が１．５ｍｏｌ／ＬのＣｅＣｌ３、ＺｒＯＣｌ２、ＬａＣｌ３の混合液２５０ｍＬを配合製造し、当該混合液を２．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム溶液と混合して沈殿反応させ、沈殿温度が４５℃であり、沈殿過程におけるｐＨ値を１０±０．２に制御し、沈殿の終点におけるｐＨ値が１１であり、沈殿物に対して濾過、洗浄などの後処理を行い、前駆体を得、そして前駆体を１１０℃で１０時間乾燥し、８５０℃で５時間焙焼してセリウムジルコニウム含有酸化物を得た。
セリウムジルコニウム複合酸化物Ｃｅ０．３３０Ｚｒ０．５８０Ｌａ０．０３３Ｎｄ０．０３２Ｙ０．０２５Ｏ１．９７のモル配分で総金属イオンの濃度が０．７ ｍｏｌ／ＬのＮｄ（ＮＯ３）３、Ｙ（ＮＯ３）３の混合溶液を一定体積配合製造し、Ｎｄ（ＮＯ３）３、Ｙ（ＮＯ３）３混合溶液を上記で得られたセリウムジルコニウム含有酸化物と均一に混合し、乾燥後に３５０℃で６時間熱処理し、そして８５０℃で５時間焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物を得、セリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面にＮｄ、Ｙ元素を含有し、いずれも酸化物の形態で存在した。セリウムジルコニウム複合酸化物の全細孔容積が０．５４８ｍＬ／ｇであり、１０００℃で、１０時間高温老化した後の全細孔容積が０．２７６ｍＬ／ｇであった。セリウムジルコニウム複合酸化物を１０００℃で、１０時間高温老化した後の比表面積が５７．１ｍ２／ｇであり、１１００℃で、４時間高温老化した後の比表面積が４０．９ｍ２／ｇであった。
【0064】
（実施例１３）
セリウムジルコニウム複合酸化物のモル配分Ｃｅ０．１８Ｚｒ０．６４Ｌａ０．０３Ｙ０．１５Ｏ１．９６で総金属イオンのモル濃度が１．５ｍｏｌ／ＬのＣｅＣｌ３、ＺｒＯＣｌ２、ＹＣｌ３の混合液２５０ｍＬを配合製造し、当該混合液を２．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム溶液と混合して沈殿反応させ、沈殿温度が５０℃であり、沈殿過程におけるｐＨ値が１０～１４であり、沈殿の終点におけるｐＨ値が１０．５であり、沈殿物に対して濾過、洗浄などの後処理を行い、前駆体を得、そして前駆体を１１０℃で１０時間乾燥し、６５０℃で８時間焙焼してセリウムジルコニウム含有酸化物を得た。
セリウムジルコニウム複合酸化物Ｃｅ０．１８Ｚｒ０．６４Ｌａ０．０３Ｙ０．１５Ｏ１．９６のモル配分で０．５ ｍｏｌ／ＬのＬａ（ＮＯ３）３溶液を一定体積配合製造し、Ｌａ（ＮＯ３）３溶液を上記で得られたセリウムジルコニウム含有酸化物と均一に混合し、乾燥後に２００℃で１０時間熱処理し、そして６５０℃で８時間焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物を得、Ｌａが酸化物の形態でセリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に存在した。セリウムジルコニウム複合酸化物の全細孔容積が０．５８２ｍＬ／ｇであり、１０００℃で、１０時間高温老化した後の全細孔容積が０．２８６ｍＬ／ｇであった。セリウムジルコニウム複合酸化物を１０００℃で、１０時間高温老化した後の比表面積が５７．９ｍ２／ｇであり、１１００℃で、４時間高温老化した後の比表面積が４３．８ｍ２／ｇであった。
セリウムジルコニウム複合酸化物のモル配分Ｃｅ０．１８Ｚｒ０．６４Ｌａ０．０３Ｙ０．１５Ｏ１．９６で総金属イオンのモル濃度が１．５ｍｏｌ／ＬのＣｅＣｌ３、ＺｒＯＣｌ２、ＹＣｌ３の混合液２５０ｍＬを配合製造し、当該混合液を２．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム溶液と混合して沈殿反応させ、沈殿温度が５０℃であり、沈殿過程におけるｐＨ値が１０～１４であり、沈殿の終点におけるｐＨ値が１０．５であり、沈殿物に対して濾過、洗浄などの後処理を行い、前駆体を得、そして前駆体を１１０℃で１０時間乾燥し、６５０℃で８時間焙焼してセリウムジルコニウム含有酸化物を得た。
セリウムジルコニウム複合酸化物Ｃｅ０．１８Ｚｒ０．６４Ｌａ０．０３Ｙ０．１５Ｏ１．９６のモル配分で０．５ ｍｏｌ／ＬのＬａ（ＮＯ３）３溶液を一定体積配合製造し、Ｌａ（ＮＯ３）３溶液を上記で得られたセリウムジルコニウム含有酸化物と均一に混合し、乾燥後に２００℃で１０時間熱処理し、そして６５０℃で８時間焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物を得、Ｌａが酸化物の形態でセリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に存在した。セリウムジルコニウム複合酸化物の全細孔容積が０．５８２ｍＬ／ｇであり、１０００℃で、１０時間高温老化した後の全細孔容積が０．２８６ｍＬ／ｇであった。セリウムジルコニウム複合酸化物を１０００℃で、１０時間高温老化した後の比表面積が５７．９ｍ２／ｇであり、１１００℃で、４時間高温老化した後の比表面積が４３．８ｍ２／ｇであった。
【0065】
（実施例１４）
セリウムジルコニウム複合酸化物のモル配分Ｃｅ０．１６Ｚｒ０．７８Ｌａ０．０２Ｎｄ０．０４Ｏ１．９８で総金属イオンのモル濃度が１．５ｍｏｌ／ＬのＣｅＣｌ３、ＺｒＯＣｌ２の混合液２５０ｍＬを配合製造し、当該混合液を２．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム溶液と混合して沈殿反応させ、沈殿温度が８０℃であり、沈殿過程におけるｐＨ値が１０～１４であり、沈殿の終点におけるｐＨ値が１０であり、沈殿物に対して濾過、洗浄などの後処理を行い、前駆体を得、そして前駆体を１１０℃で１０時間乾燥し、６００℃で１０時間焙焼してセリウムジルコニウム含有酸化物を得た。
セリウムジルコニウム複合酸化物Ｃｅ０．１６Ｚｒ０．７８Ｌａ０．０２Ｎｄ０．０４Ｏ１．９８のモル配分で総金属イオンの濃度が０．７ ｍｏｌ／ＬのＬａ（ＮＯ３）３、Ｎｄ（ＮＯ３）３の混合溶液を一定体積配合製造し、Ｌａ（ＮＯ３）３、Ｎｄ（ＮＯ３）３混合溶液を上記で得られたセリウムジルコニウム含有酸化物と均一に混合し、乾燥後に４００℃で６時間熱処理し、そして６００℃で１２時間焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物を得、Ｌａ、Ｎｄが酸化物の形態でセリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に存在した。セリウムジルコニウム複合酸化物の全細孔容積が０．５９１ｍＬ／ｇであり、１０００℃で、１０時間高温老化した後の全細孔容積が０．２８９ｍＬ／ｇであった。セリウムジルコニウム複合酸化物を１０００℃で、１０時間高温老化した後の比表面積が６０．２ｍ２／ｇであり、１１００℃で、４時間高温老化した後の比表面積が４５．１ｍ２／ｇであった。
セリウムジルコニウム複合酸化物のモル配分Ｃｅ０．１６Ｚｒ０．７８Ｌａ０．０２Ｎｄ０．０４Ｏ１．９８で総金属イオンのモル濃度が１．５ｍｏｌ／ＬのＣｅＣｌ３、ＺｒＯＣｌ２の混合液２５０ｍＬを配合製造し、当該混合液を２．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム溶液と混合して沈殿反応させ、沈殿温度が８０℃であり、沈殿過程におけるｐＨ値が１０～１４であり、沈殿の終点におけるｐＨ値が１０であり、沈殿物に対して濾過、洗浄などの後処理を行い、前駆体を得、そして前駆体を１１０℃で１０時間乾燥し、６００℃で１０時間焙焼してセリウムジルコニウム含有酸化物を得た。
セリウムジルコニウム複合酸化物Ｃｅ０．１６Ｚｒ０．７８Ｌａ０．０２Ｎｄ０．０４Ｏ１．９８のモル配分で総金属イオンの濃度が０．７ ｍｏｌ／ＬのＬａ（ＮＯ３）３、Ｎｄ（ＮＯ３）３の混合溶液を一定体積配合製造し、Ｌａ（ＮＯ３）３、Ｎｄ（ＮＯ３）３混合溶液を上記で得られたセリウムジルコニウム含有酸化物と均一に混合し、乾燥後に４００℃で６時間熱処理し、そして６００℃で１２時間焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物を得、Ｌａ、Ｎｄが酸化物の形態でセリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に存在した。セリウムジルコニウム複合酸化物の全細孔容積が０．５９１ｍＬ／ｇであり、１０００℃で、１０時間高温老化した後の全細孔容積が０．２８９ｍＬ／ｇであった。セリウムジルコニウム複合酸化物を１０００℃で、１０時間高温老化した後の比表面積が６０．２ｍ２／ｇであり、１１００℃で、４時間高温老化した後の比表面積が４５．１ｍ２／ｇであった。
【0066】
（実施例１５）
セリウムジルコニウム複合酸化物のモル配分Ｃｅ０．４０Ｚｒ０．４０Ａｌ０．２０Ｏ１．９３Ｎ０．０８で総金属イオンのモル濃度が１．２ｍｏｌ／ＬのＣｅ（ＮＯ３）３、ＺｒＯ（ＮＯ３）２の混合液３２０ｍＬを配合製造し、当該混合液を２．２ｍｏｌ／Ｌのアンモニア水／炭酸水素アンモニウム混合溶液と混合し、沈殿反応させ、沈殿温度が３０℃であり、沈殿過程におけるｐＨ値が７．５～８．５であり、沈殿の終点におけるｐＨ値が８であり、沈殿物に対して濾過、洗浄などの後処理を行い、前駆体を得、そして前駆体を１１０℃で１０時間乾燥し、９５０℃で４時間焙焼してセリウムジルコニウム含有酸化物を得た。
セリウムジルコニウム複合酸化物Ｃｅ０．４０Ｚｒ０．４０Ａｌ０．２０Ｏ１．９３Ｎ０．０８のモル配分で２．２ ｍｏｌ／Ｌ Ａｌ（ＮＯ３）３溶液及び０．８ｍｏｌ／ＬのＮＨ４ＮＯ３溶液を一定体積配合製造し、Ａｌ（ＮＯ３）３溶液、ＮＨ４ＮＯ３溶液を順次段階的に上記で得られたセリウムジルコニウム含有酸化物と均一に混合し、乾燥後に３００℃で８時間熱処理し、そして８００℃で６時間焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物を得、Ａｌが酸化物の形態でセリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に存在し、Ｎが窒素含有化合物でセリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に存在した。セリウムジルコニウム複合酸化物の全細孔容積が０．６１１ｍＬ／ｇであり、１０００℃で、１０時間高温老化した後の全細孔容積が０．３０１ｍＬ／ｇであった。セリウムジルコニウム複合酸化物を１０００℃で、１０時間高温老化した後の比表面積が６２．４ｍ２／ｇであり、１１００℃で、４時間高温老化した後の比表面積が４６．３ｍ２／ｇであった。
セリウムジルコニウム複合酸化物のモル配分Ｃｅ０．４０Ｚｒ０．４０Ａｌ０．２０Ｏ１．９３Ｎ０．０８で総金属イオンのモル濃度が１．２ｍｏｌ／ＬのＣｅ（ＮＯ３）３、ＺｒＯ（ＮＯ３）２の混合液３２０ｍＬを配合製造し、当該混合液を２．２ｍｏｌ／Ｌのアンモニア水／炭酸水素アンモニウム混合溶液と混合し、沈殿反応させ、沈殿温度が３０℃であり、沈殿過程におけるｐＨ値が７．５～８．５であり、沈殿の終点におけるｐＨ値が８であり、沈殿物に対して濾過、洗浄などの後処理を行い、前駆体を得、そして前駆体を１１０℃で１０時間乾燥し、９５０℃で４時間焙焼してセリウムジルコニウム含有酸化物を得た。
セリウムジルコニウム複合酸化物Ｃｅ０．４０Ｚｒ０．４０Ａｌ０．２０Ｏ１．９３Ｎ０．０８のモル配分で２．２ ｍｏｌ／Ｌ Ａｌ（ＮＯ３）３溶液及び０．８ｍｏｌ／ＬのＮＨ４ＮＯ３溶液を一定体積配合製造し、Ａｌ（ＮＯ３）３溶液、ＮＨ４ＮＯ３溶液を順次段階的に上記で得られたセリウムジルコニウム含有酸化物と均一に混合し、乾燥後に３００℃で８時間熱処理し、そして８００℃で６時間焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物を得、Ａｌが酸化物の形態でセリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に存在し、Ｎが窒素含有化合物でセリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に存在した。セリウムジルコニウム複合酸化物の全細孔容積が０．６１１ｍＬ／ｇであり、１０００℃で、１０時間高温老化した後の全細孔容積が０．３０１ｍＬ／ｇであった。セリウムジルコニウム複合酸化物を１０００℃で、１０時間高温老化した後の比表面積が６２．４ｍ２／ｇであり、１１００℃で、４時間高温老化した後の比表面積が４６．３ｍ２／ｇであった。
【0067】
（実施例１６）
セリウムジルコニウム複合酸化物のモル配分Ｃｅ０．６０Ｚｒ０．３０Ｂａ０．１０Ｏ１．９８Ｆ０．０１で総金属イオンのモル濃度が１．０ｍｏｌ／ＬのＣｅＣｌ３、ＺｒＯＣｌ２の混合液３８０ｍＬを配合製造し、当該混合液を２．３ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム溶液と混合して沈殿反応させ、沈殿温度が２０℃であり、沈殿過程におけるｐＨ値が４．５～１０であり、沈殿の終点におけるｐＨ値が１１であり、沈殿物に対して濾過、洗浄などの後処理を行い、前駆体を得、そして前駆体を１１０℃で１０時間乾燥し、７００℃で８時間焙焼してセリウムジルコニウム含有酸化物を得た。
セリウムジルコニウム複合酸化物Ｃｅ０．６０Ｚｒ０．３０Ｂａ０．１０Ｏ１．９８Ｆ０．０１のモル配分で１．０ ｍｏｌ／Ｌ Ｂａ（ＮＯ３）２溶液及び０．１ ｍｏｌ／Ｌ ＮＨ４Ｆ溶液を一定体積配合製造し、Ｂａ（ＮＯ３）２溶液、ＮＨ４Ｆ溶液を順次段階的に上記で得られたセリウムジルコニウム含有酸化物と均一に混合し、乾燥後に１５０℃で１２時間熱処理し、そして６００℃で１２時間焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物を得、Ｂａが酸化物の形態でセリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に存在し、Ｆがフッ化物でセリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に存在した。セリウムジルコニウム複合酸化物の全細孔容積が０．４５０ｍＬ／ｇであり、１０００℃で、１０時間高温老化した後の全細孔容積が０．２２２ｍＬ／ｇであった。セリウムジルコニウム複合酸化物を１０００℃で、１０時間高温老化した後の比表面積が５２．２ｍ２／ｇであり、１１００℃で、４時間高温老化した後の比表面積が３６．２ｍ２／ｇであった。
セリウムジルコニウム複合酸化物のモル配分Ｃｅ０．６０Ｚｒ０．３０Ｂａ０．１０Ｏ１．９８Ｆ０．０１で総金属イオンのモル濃度が１．０ｍｏｌ／ＬのＣｅＣｌ３、ＺｒＯＣｌ２の混合液３８０ｍＬを配合製造し、当該混合液を２．３ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム溶液と混合して沈殿反応させ、沈殿温度が２０℃であり、沈殿過程におけるｐＨ値が４．５～１０であり、沈殿の終点におけるｐＨ値が１１であり、沈殿物に対して濾過、洗浄などの後処理を行い、前駆体を得、そして前駆体を１１０℃で１０時間乾燥し、７００℃で８時間焙焼してセリウムジルコニウム含有酸化物を得た。
セリウムジルコニウム複合酸化物Ｃｅ０．６０Ｚｒ０．３０Ｂａ０．１０Ｏ１．９８Ｆ０．０１のモル配分で１．０ ｍｏｌ／Ｌ Ｂａ（ＮＯ３）２溶液及び０．１ ｍｏｌ／Ｌ ＮＨ４Ｆ溶液を一定体積配合製造し、Ｂａ（ＮＯ３）２溶液、ＮＨ４Ｆ溶液を順次段階的に上記で得られたセリウムジルコニウム含有酸化物と均一に混合し、乾燥後に１５０℃で１２時間熱処理し、そして６００℃で１２時間焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物を得、Ｂａが酸化物の形態でセリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に存在し、Ｆがフッ化物でセリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に存在した。セリウムジルコニウム複合酸化物の全細孔容積が０．４５０ｍＬ／ｇであり、１０００℃で、１０時間高温老化した後の全細孔容積が０．２２２ｍＬ／ｇであった。セリウムジルコニウム複合酸化物を１０００℃で、１０時間高温老化した後の比表面積が５２．２ｍ２／ｇであり、１１００℃で、４時間高温老化した後の比表面積が３６．２ｍ２／ｇであった。
【0068】
（実施例１７）
セリウムジルコニウム複合酸化物のモル配分Ｃｅ０．４５Ｚｒ０．３５Ｙ０．１５Ｍｇ０．０５Ｏ１．９６で総金属イオンのモル濃度が１．５ｍｏｌ／ＬのＣｅ（ＮＯ３）３、ＺｒＯ（ＮＯ３）２、Ｙ（ＮＯ３）３の混合液２５０ｍＬを配合製造し、当該混合液を３．０ｍｏｌ／Ｌのアンモニア水溶液と混合して沈殿反応させ、沈殿温度が３０℃であり、沈殿過程におけるｐＨ値が９～１２であり、沈殿の終点におけるｐＨ値が９であり、沈殿物に対して濾過、洗浄などの後処理を行い、前駆体を得、そして前駆体を１１０℃で１０時間乾燥し、９５０℃で３時間焙焼してセリウムジルコニウム含有酸化物を得た。
セリウムジルコニウム複合酸化物Ｃｅ０．４５Ｚｒ０．３５Ｙ０．１５Ｍｇ０．０５Ｏ１．９６のモル配分で０．５ ｍｏｌ／ＬのＭｇ（ＮＯ３）２溶液を一定体積配合製造し、Ｍｇ（ＮＯ３）２溶液を上記で得られたセリウムジルコニウム含有酸化物と均一に混合し、乾燥後に２５０℃で１０時間熱処理し、そして９００℃で５時間焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物を得、Ｍｇ元素が酸化物の形態でセリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に存在した。セリウムジルコニウム複合酸化物の全細孔容積が０．４３８ｍＬ／ｇであり、１０００℃で、１０時間高温老化した後の全細孔容積が０．２２１ｍＬ／ｇであった。セリウムジルコニウム複合酸化物を１０００℃で、１０時間高温老化した後の比表面積が５２．９ｍ２／ｇであり、１１００℃で、４時間高温老化した後の比表面積が３６．１ｍ２／ｇであった。
セリウムジルコニウム複合酸化物のモル配分Ｃｅ０．４５Ｚｒ０．３５Ｙ０．１５Ｍｇ０．０５Ｏ１．９６で総金属イオンのモル濃度が１．５ｍｏｌ／ＬのＣｅ（ＮＯ３）３、ＺｒＯ（ＮＯ３）２、Ｙ（ＮＯ３）３の混合液２５０ｍＬを配合製造し、当該混合液を３．０ｍｏｌ／Ｌのアンモニア水溶液と混合して沈殿反応させ、沈殿温度が３０℃であり、沈殿過程におけるｐＨ値が９～１２であり、沈殿の終点におけるｐＨ値が９であり、沈殿物に対して濾過、洗浄などの後処理を行い、前駆体を得、そして前駆体を１１０℃で１０時間乾燥し、９５０℃で３時間焙焼してセリウムジルコニウム含有酸化物を得た。
セリウムジルコニウム複合酸化物Ｃｅ０．４５Ｚｒ０．３５Ｙ０．１５Ｍｇ０．０５Ｏ１．９６のモル配分で０．５ ｍｏｌ／ＬのＭｇ（ＮＯ３）２溶液を一定体積配合製造し、Ｍｇ（ＮＯ３）２溶液を上記で得られたセリウムジルコニウム含有酸化物と均一に混合し、乾燥後に２５０℃で１０時間熱処理し、そして９００℃で５時間焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物を得、Ｍｇ元素が酸化物の形態でセリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に存在した。セリウムジルコニウム複合酸化物の全細孔容積が０．４３８ｍＬ／ｇであり、１０００℃で、１０時間高温老化した後の全細孔容積が０．２２１ｍＬ／ｇであった。セリウムジルコニウム複合酸化物を１０００℃で、１０時間高温老化した後の比表面積が５２．９ｍ２／ｇであり、１１００℃で、４時間高温老化した後の比表面積が３６．１ｍ２／ｇであった。
【0069】
（実施例１８）
セリウムジルコニウム複合酸化物のモル配分Ｃｅ０．４０Ｚｒ０．４５Ｐｒ０．１０Ｓｍ０．０５Ｏ１．９７で総金属イオンのモル濃度が０．８ｍｏｌ／ＬのＣｅＣｌ３、ＺｒＯＣｌ２の混合液４７０ｍＬを配合製造し、当該混合液を１．０ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム溶液と混合して沈殿反応させ、沈殿温度が５０℃であり、沈殿過程におけるｐＨ値が５～９であり、沈殿の終点におけるｐＨ値が１０であり、沈殿物に対して濾過、洗浄などの後処理を行い、前駆体を得、そして前駆体を１１０℃で１０時間乾燥し、５００℃で１６時間焙焼してセリウムジルコニウム含有酸化物を得た。
セリウムジルコニウム複合酸化物Ｃｅ０．４０Ｚｒ０．４５Ｐｒ０．１０Ｓｍ０．０５Ｏ１．９７のモル配分で総金属イオンの濃度が１．６ ｍｏｌ／ＬのＰｒ（ＮＯ３）３、Ｓｍ（ＮＯ３）３の混合溶液を一定体積配合製造し、Ｐｒ（ＮＯ３）３、Ｓｍ（ＮＯ３）３混合溶液を上記で得られたセリウムジルコニウム含有酸化物と均一に混合し、乾燥後に３００℃で８時間熱処理し、そして５００℃で２４時間焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物を得、Ｐｒ、Ｓｍ元素が酸化物の形態でセリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に存在した。セリウムジルコニウム複合酸化物の全細孔容積が０．４５１ｍＬ／ｇであり、１０００℃で、１０時間高温老化した後の全細孔容積が０．２３５ｍＬ／ｇであった。セリウムジルコニウム複合酸化物を１０００℃で、１０時間高温老化した後の比表面積が５４．８ｍ２／ｇであり、１１００℃で、４時間高温老化した後の比表面積が３６．９ｍ２／ｇであった。
セリウムジルコニウム複合酸化物のモル配分Ｃｅ０．４０Ｚｒ０．４５Ｐｒ０．１０Ｓｍ０．０５Ｏ１．９７で総金属イオンのモル濃度が０．８ｍｏｌ／ＬのＣｅＣｌ３、ＺｒＯＣｌ２の混合液４７０ｍＬを配合製造し、当該混合液を１．０ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム溶液と混合して沈殿反応させ、沈殿温度が５０℃であり、沈殿過程におけるｐＨ値が５～９であり、沈殿の終点におけるｐＨ値が１０であり、沈殿物に対して濾過、洗浄などの後処理を行い、前駆体を得、そして前駆体を１１０℃で１０時間乾燥し、５００℃で１６時間焙焼してセリウムジルコニウム含有酸化物を得た。
セリウムジルコニウム複合酸化物Ｃｅ０．４０Ｚｒ０．４５Ｐｒ０．１０Ｓｍ０．０５Ｏ１．９７のモル配分で総金属イオンの濃度が１．６ ｍｏｌ／ＬのＰｒ（ＮＯ３）３、Ｓｍ（ＮＯ３）３の混合溶液を一定体積配合製造し、Ｐｒ（ＮＯ３）３、Ｓｍ（ＮＯ３）３混合溶液を上記で得られたセリウムジルコニウム含有酸化物と均一に混合し、乾燥後に３００℃で８時間熱処理し、そして５００℃で２４時間焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物を得、Ｐｒ、Ｓｍ元素が酸化物の形態でセリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に存在した。セリウムジルコニウム複合酸化物の全細孔容積が０．４５１ｍＬ／ｇであり、１０００℃で、１０時間高温老化した後の全細孔容積が０．２３５ｍＬ／ｇであった。セリウムジルコニウム複合酸化物を１０００℃で、１０時間高温老化した後の比表面積が５４．８ｍ２／ｇであり、１１００℃で、４時間高温老化した後の比表面積が３６．９ｍ２／ｇであった。
【0070】
（実施例１９）
セリウムジルコニウム複合酸化物のモル配分Ｃｅ０．２０Ｚｒ０．６０Ｅｕ０．１０Ｃｏ０．１０Ｏ１．９８で総金属イオンのモル濃度が１．５ｍｏｌ／ＬのＣｅ（ＮＯ３）３、ＺｒＯ（ＮＯ３）２の混合液２５０ｍＬを配合製造し、当該混合液を３．０ｍｏｌ／Ｌのアンモニア水溶液と混合して沈殿反応させ、沈殿温度が３５℃であり、沈殿過程におけるｐＨ値が９～１２であり、沈殿の終点におけるｐＨ値が９であり、沈殿物に対して濾過、洗浄などの後処理を行い、前駆体を得、そして前駆体を１１０℃で１０時間乾燥し、６００℃で１２時間焙焼してセリウムジルコニウム含有酸化物を得た。
セリウムジルコニウム複合酸化物Ｃｅ０．２０Ｚｒ０．６０Ｅｕ０．１０Ｃｏ０．１０Ｏ１．９８のモル配分で総金属イオンの濃度が２．２ ｍｏｌ／ＬのＥｕ（ＮＯ３）３、Ｃｏ（ＮＯ３）２の混合溶液を一定体積配合製造し、Ｅｕ（ＮＯ３）３、Ｃｏ（ＮＯ３）２混合溶液を上記で得られたセリウムジルコニウム含有酸化物と均一に混合し、乾燥後に４５０℃で１時間熱処理し、そして８００℃で６時間焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物を得、Ｅｕ、Ｃｏ元素がいずれも酸化物の形態でセリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に存在した。セリウムジルコニウム複合酸化物の全細孔容積が０．５５２ｍＬ／ｇであり、１０００℃で、１０時間高温老化した後の全細孔容積が０．２７９ｍＬ／ｇであった。セリウムジルコニウム複合酸化物を１０００℃で、１０時間高温老化した後の比表面積が５７．３ｍ２／ｇであり、１１００℃で、４時間高温老化した後の比表面積が４２．５ｍ２／ｇであった。
セリウムジルコニウム複合酸化物のモル配分Ｃｅ０．２０Ｚｒ０．６０Ｅｕ０．１０Ｃｏ０．１０Ｏ１．９８で総金属イオンのモル濃度が１．５ｍｏｌ／ＬのＣｅ（ＮＯ３）３、ＺｒＯ（ＮＯ３）２の混合液２５０ｍＬを配合製造し、当該混合液を３．０ｍｏｌ／Ｌのアンモニア水溶液と混合して沈殿反応させ、沈殿温度が３５℃であり、沈殿過程におけるｐＨ値が９～１２であり、沈殿の終点におけるｐＨ値が９であり、沈殿物に対して濾過、洗浄などの後処理を行い、前駆体を得、そして前駆体を１１０℃で１０時間乾燥し、６００℃で１２時間焙焼してセリウムジルコニウム含有酸化物を得た。
セリウムジルコニウム複合酸化物Ｃｅ０．２０Ｚｒ０．６０Ｅｕ０．１０Ｃｏ０．１０Ｏ１．９８のモル配分で総金属イオンの濃度が２．２ ｍｏｌ／ＬのＥｕ（ＮＯ３）３、Ｃｏ（ＮＯ３）２の混合溶液を一定体積配合製造し、Ｅｕ（ＮＯ３）３、Ｃｏ（ＮＯ３）２混合溶液を上記で得られたセリウムジルコニウム含有酸化物と均一に混合し、乾燥後に４５０℃で１時間熱処理し、そして８００℃で６時間焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物を得、Ｅｕ、Ｃｏ元素がいずれも酸化物の形態でセリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に存在した。セリウムジルコニウム複合酸化物の全細孔容積が０．５５２ｍＬ／ｇであり、１０００℃で、１０時間高温老化した後の全細孔容積が０．２７９ｍＬ／ｇであった。セリウムジルコニウム複合酸化物を１０００℃で、１０時間高温老化した後の比表面積が５７．３ｍ２／ｇであり、１１００℃で、４時間高温老化した後の比表面積が４２．５ｍ２／ｇであった。
【0071】
（実施例２０）
セリウムジルコニウム複合酸化物のモル配分Ｃｅ０．９０Ｚｒ０．０５Ｇｄ０．０３Ｙｂ０．０２Ｏ１．９７で総金属イオンのモル濃度が１．３ｍｏｌ／ＬのＣｅ（ＮＯ３）３、ＺｒＯ（ＮＯ３）２の混合液２９０ｍＬを配合製造し、当該混合液を３．０ｍｏｌ／Ｌのアンモニア水溶液と混合して沈殿反応させ、沈殿温度が２０℃であり、沈殿過程におけるｐＨ値が９～１２であり、沈殿の終点におけるｐＨ値が９であり、沈殿物に対して濾過、洗浄などの後処理を行い、前駆体を得、そして前駆体を１１０℃で１０時間乾燥し、５５０℃で１２時間焙焼してセリウムジルコニウム含有酸化物を得た。
セリウムジルコニウム複合酸化物Ｃｅ０．９０Ｚｒ０．０５Ｇｄ０．０３Ｙｂ０．０２Ｏ１．９７のモル配分で総金属イオンの濃度が０．６ ｍｏｌ／ＬのＧｄ（ＮＯ３）３、Ｙｂ（ＮＯ３）３の混合溶液を一定体積配合製造し、Ｇｄ（ＮＯ３）３、Ｙｂ（ＮＯ３）３混合溶液を上記で得られたセリウムジルコニウム含有酸化物と均一に混合し、乾燥後に３５０℃で７時間熱処理し、そして６００℃で１２時間焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物を得、その粒界及び表面にＧｄ、Ｙｂ元素を含有し、いずれも酸化物の形態で存在した。セリウムジルコニウム複合酸化物の全細孔容積が０．４０６ｍＬ／ｇであり、１０００℃で、１０時間高温老化した後の全細孔容積が０．２１０ｍＬ／ｇであった。セリウムジルコニウム複合酸化物を１０００℃で、１０時間高温老化した後の比表面積が５０．４ｍ２／ｇであり、１１００℃で、４時間高温老化した後の比表面積が３５．３ｍ２／ｇであった。
セリウムジルコニウム複合酸化物のモル配分Ｃｅ０．９０Ｚｒ０．０５Ｇｄ０．０３Ｙｂ０．０２Ｏ１．９７で総金属イオンのモル濃度が１．３ｍｏｌ／ＬのＣｅ（ＮＯ３）３、ＺｒＯ（ＮＯ３）２の混合液２９０ｍＬを配合製造し、当該混合液を３．０ｍｏｌ／Ｌのアンモニア水溶液と混合して沈殿反応させ、沈殿温度が２０℃であり、沈殿過程におけるｐＨ値が９～１２であり、沈殿の終点におけるｐＨ値が９であり、沈殿物に対して濾過、洗浄などの後処理を行い、前駆体を得、そして前駆体を１１０℃で１０時間乾燥し、５５０℃で１２時間焙焼してセリウムジルコニウム含有酸化物を得た。
セリウムジルコニウム複合酸化物Ｃｅ０．９０Ｚｒ０．０５Ｇｄ０．０３Ｙｂ０．０２Ｏ１．９７のモル配分で総金属イオンの濃度が０．６ ｍｏｌ／ＬのＧｄ（ＮＯ３）３、Ｙｂ（ＮＯ３）３の混合溶液を一定体積配合製造し、Ｇｄ（ＮＯ３）３、Ｙｂ（ＮＯ３）３混合溶液を上記で得られたセリウムジルコニウム含有酸化物と均一に混合し、乾燥後に３５０℃で７時間熱処理し、そして６００℃で１２時間焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物を得、その粒界及び表面にＧｄ、Ｙｂ元素を含有し、いずれも酸化物の形態で存在した。セリウムジルコニウム複合酸化物の全細孔容積が０．４０６ｍＬ／ｇであり、１０００℃で、１０時間高温老化した後の全細孔容積が０．２１０ｍＬ／ｇであった。セリウムジルコニウム複合酸化物を１０００℃で、１０時間高温老化した後の比表面積が５０．４ｍ２／ｇであり、１１００℃で、４時間高温老化した後の比表面積が３５．３ｍ２／ｇであった。
【0072】
（実施例２１）
セリウムジルコニウム複合酸化物のモル配分Ｃｅ０．７０Ｚｒ０．２０Ｆｅ０．０４Ｂａ０．０４Ｓｃ０．０２Ｏ１．９８で総金属イオンのモル濃度が１．５ｍｏｌ／ＬのＣｅＣｌ３、ＺｒＯＣｌ２の混合液２５０ｍＬを配合製造し、当該混合液を２．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム溶液と混合して沈殿反応させ、沈殿温度が８０℃であり、沈殿過程におけるｐＨ値が１０～１４であり、沈殿の終点におけるｐＨ値が１０であり、沈殿物に対して濾過、洗浄などの後処理を行い、前駆体を得、そして前駆体を１１０℃で１０時間乾燥し、６００℃で１２時間焙焼してセリウムジルコニウム含有酸化物を得た。
セリウムジルコニウム複合酸化物Ｃｅ０．７０Ｚｒ０．２０Ｆｅ０．０４Ｂａ０．０４Ｓｃ０．０２Ｏ１．９８のモル配分で総金属イオンの濃度が１．１ ｍｏｌ／ＬのＦｅ（ＮＯ３）３、Ｂａ（ＮＯ３）２及びＳｃ（ＮＯ３）３の混合溶液を一定体積配合製造し、Ｆｅ（ＮＯ３）３、Ｂａ（ＮＯ３）２、Ｓｃ（ＮＯ３）３混合溶液を上記で得られたセリウムジルコニウム含有酸化物と均一に混合し、乾燥後に３００℃で８時間熱処理し、そして８００℃で７時間焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物を得、その粒界及び表面にＦｅ、Ｂａ、Ｓｃ元素を含有し、いずれも酸化物の形態で存在した。セリウムジルコニウム複合酸化物の全細孔容積が０．４３１ｍＬ／ｇであり、１０００℃で、１０時間高温老化した後の全細孔容積が０．２１７ｍＬ／ｇであった。セリウムジルコニウム複合酸化物を１０００℃で、１０時間高温老化した後の比表面積が５１．６ｍ２／ｇであり、１１００℃で、４時間高温老化した後の比表面積が３５．７ｍ２／ｇであった。
セリウムジルコニウム複合酸化物のモル配分Ｃｅ０．７０Ｚｒ０．２０Ｆｅ０．０４Ｂａ０．０４Ｓｃ０．０２Ｏ１．９８で総金属イオンのモル濃度が１．５ｍｏｌ／ＬのＣｅＣｌ３、ＺｒＯＣｌ２の混合液２５０ｍＬを配合製造し、当該混合液を２．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム溶液と混合して沈殿反応させ、沈殿温度が８０℃であり、沈殿過程におけるｐＨ値が１０～１４であり、沈殿の終点におけるｐＨ値が１０であり、沈殿物に対して濾過、洗浄などの後処理を行い、前駆体を得、そして前駆体を１１０℃で１０時間乾燥し、６００℃で１２時間焙焼してセリウムジルコニウム含有酸化物を得た。
セリウムジルコニウム複合酸化物Ｃｅ０．７０Ｚｒ０．２０Ｆｅ０．０４Ｂａ０．０４Ｓｃ０．０２Ｏ１．９８のモル配分で総金属イオンの濃度が１．１ ｍｏｌ／ＬのＦｅ（ＮＯ３）３、Ｂａ（ＮＯ３）２及びＳｃ（ＮＯ３）３の混合溶液を一定体積配合製造し、Ｆｅ（ＮＯ３）３、Ｂａ（ＮＯ３）２、Ｓｃ（ＮＯ３）３混合溶液を上記で得られたセリウムジルコニウム含有酸化物と均一に混合し、乾燥後に３００℃で８時間熱処理し、そして８００℃で７時間焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物を得、その粒界及び表面にＦｅ、Ｂａ、Ｓｃ元素を含有し、いずれも酸化物の形態で存在した。セリウムジルコニウム複合酸化物の全細孔容積が０．４３１ｍＬ／ｇであり、１０００℃で、１０時間高温老化した後の全細孔容積が０．２１７ｍＬ／ｇであった。セリウムジルコニウム複合酸化物を１０００℃で、１０時間高温老化した後の比表面積が５１．６ｍ２／ｇであり、１１００℃で、４時間高温老化した後の比表面積が３５．７ｍ２／ｇであった。
【0073】
（実施例２２）
セリウムジルコニウム複合酸化物のモル配分Ｃｅ０．５０Ｚｒ０．４５Ｍｎ０．０５Ｏ１．９９で総金属イオンのモル濃度が１．５ｍｏｌ／ＬのＣｅＣｌ３、ＺｒＯＣｌ２の混合液２５０ｍＬを配合製造し、当該混合液を２．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム溶液と混合して沈殿反応させ、沈殿温度が０℃であり、沈殿過程におけるｐＨ値を９±０．２に制御し、沈殿の終点におけるｐＨ値が１１であり、沈殿物に対して濾過、洗浄などの後処理を行い、前駆体を得、そして前駆体を１１０℃で１０時間乾燥し、４５０℃で１８時間焙焼してセリウムジルコニウム含有酸化物を得た。
セリウムジルコニウム複合酸化物Ｃｅ０．５０Ｚｒ０．４５Ｍｎ０．０５Ｏ１．９９のモル配分でＭｎ（ＮＯ３）２溶融塩液を一定体積配合製造し、適量のＭｎ（ＮＯ３）２溶融塩液を上記で得られたセリウムジルコニウム含有酸化物と均一に混合し、乾燥後に６００℃で０．５時間熱処理し、そして９５０℃で３時間焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物を得、その粒界及び表面にＭｎ元素を含有し、酸化物の形態で存在した。セリウムジルコニウム複合酸化物の全細孔容積が０．４０４ｍＬ／ｇであり、１０００℃で、１０時間高温老化した後の全細孔容積が０．２０６ｍＬ／ｇであった。セリウムジルコニウム複合酸化物を１０００℃で、１０時間高温老化した後の比表面積が５０．３ｍ２／ｇであり、１１００℃で、４時間高温老化した後の比表面積が３５．２ｍ２／ｇであった。
セリウムジルコニウム複合酸化物のモル配分Ｃｅ０．５０Ｚｒ０．４５Ｍｎ０．０５Ｏ１．９９で総金属イオンのモル濃度が１．５ｍｏｌ／ＬのＣｅＣｌ３、ＺｒＯＣｌ２の混合液２５０ｍＬを配合製造し、当該混合液を２．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム溶液と混合して沈殿反応させ、沈殿温度が０℃であり、沈殿過程におけるｐＨ値を９±０．２に制御し、沈殿の終点におけるｐＨ値が１１であり、沈殿物に対して濾過、洗浄などの後処理を行い、前駆体を得、そして前駆体を１１０℃で１０時間乾燥し、４５０℃で１８時間焙焼してセリウムジルコニウム含有酸化物を得た。
セリウムジルコニウム複合酸化物Ｃｅ０．５０Ｚｒ０．４５Ｍｎ０．０５Ｏ１．９９のモル配分でＭｎ（ＮＯ３）２溶融塩液を一定体積配合製造し、適量のＭｎ（ＮＯ３）２溶融塩液を上記で得られたセリウムジルコニウム含有酸化物と均一に混合し、乾燥後に６００℃で０．５時間熱処理し、そして９５０℃で３時間焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物を得、その粒界及び表面にＭｎ元素を含有し、酸化物の形態で存在した。セリウムジルコニウム複合酸化物の全細孔容積が０．４０４ｍＬ／ｇであり、１０００℃で、１０時間高温老化した後の全細孔容積が０．２０６ｍＬ／ｇであった。セリウムジルコニウム複合酸化物を１０００℃で、１０時間高温老化した後の比表面積が５０．３ｍ２／ｇであり、１１００℃で、４時間高温老化した後の比表面積が３５．２ｍ２／ｇであった。
【0074】
（実施例２３）
セリウムジルコニウム複合酸化物のモル配分Ｃｅ０．４０Ｚｒ０．４５Ｓｉ０．１０Ｈｆ０．０２Ｓｒ０．０３Ｏ１．９８で総金属イオンのモル濃度が１．５ｍｏｌ／ＬのＣｅ（ＮＯ３）３、ＺｒＯ（ＮＯ３）２の混合液２５０ｍＬを配合製造し、当該混合液を３．０ｍｏｌ／Ｌのアンモニア水溶液と混合して沈殿反応させ、沈殿温度が３０℃であり、沈殿過程におけるｐＨ値を９．０±０．２に制御し、沈殿の終点におけるｐＨ値が１０であり、沈殿物に対して濾過、洗浄などの後処理を行い、前駆体を得、そして前駆体を１１０℃で１０時間乾燥し、６５０℃で１０時間焙焼してセリウムジルコニウム含有酸化物を得た。
セリウムジルコニウム複合酸化物Ｃｅ０．４０Ｚｒ０．４５Ｓｉ０．１０Ｈｆ０．０２Ｓｒ０．０３Ｏ１．９８のモル配分で総金属イオンの濃度が１．６ ｍｏｌ／Ｌのオルトケイ酸エチル、Ｓｒ（ＮＯ３）２及びＨｆＯ（ＮＯ３）２の混合溶液を一定体積配合製造し、オルトケイ酸エチル、Ｓｒ（ＮＯ３）２、ＨｆＯ（ＮＯ３）２混合溶液を上記で得られたセリウムジルコニウム含有酸化物と均一に混合し、乾燥後に３５０℃で７時間熱処理し、そして８００℃で５時間焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物を得、その粒界及び表面にＳｉ、Ｓｒ、Ｈｆ元素を含有し、いずれも酸化物の形態で存在した。セリウムジルコニウム複合酸化物の全細孔容積が０．４６７ｍＬ／ｇであり、１０００℃で、１０時間高温老化した後の全細孔容積が０．２２９ｍＬ／ｇであった。セリウムジルコニウム複合酸化物を１０００℃で、１０時間高温老化した後の比表面積が５４．９ｍ２／ｇであり、１１００℃で、４時間高温老化した後の比表面積が３７．３ｍ２／ｇであった。
セリウムジルコニウム複合酸化物のモル配分Ｃｅ０．４０Ｚｒ０．４５Ｓｉ０．１０Ｈｆ０．０２Ｓｒ０．０３Ｏ１．９８で総金属イオンのモル濃度が１．５ｍｏｌ／ＬのＣｅ（ＮＯ３）３、ＺｒＯ（ＮＯ３）２の混合液２５０ｍＬを配合製造し、当該混合液を３．０ｍｏｌ／Ｌのアンモニア水溶液と混合して沈殿反応させ、沈殿温度が３０℃であり、沈殿過程におけるｐＨ値を９．０±０．２に制御し、沈殿の終点におけるｐＨ値が１０であり、沈殿物に対して濾過、洗浄などの後処理を行い、前駆体を得、そして前駆体を１１０℃で１０時間乾燥し、６５０℃で１０時間焙焼してセリウムジルコニウム含有酸化物を得た。
セリウムジルコニウム複合酸化物Ｃｅ０．４０Ｚｒ０．４５Ｓｉ０．１０Ｈｆ０．０２Ｓｒ０．０３Ｏ１．９８のモル配分で総金属イオンの濃度が１．６ ｍｏｌ／Ｌのオルトケイ酸エチル、Ｓｒ（ＮＯ３）２及びＨｆＯ（ＮＯ３）２の混合溶液を一定体積配合製造し、オルトケイ酸エチル、Ｓｒ（ＮＯ３）２、ＨｆＯ（ＮＯ３）２混合溶液を上記で得られたセリウムジルコニウム含有酸化物と均一に混合し、乾燥後に３５０℃で７時間熱処理し、そして８００℃で５時間焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物を得、その粒界及び表面にＳｉ、Ｓｒ、Ｈｆ元素を含有し、いずれも酸化物の形態で存在した。セリウムジルコニウム複合酸化物の全細孔容積が０．４６７ｍＬ／ｇであり、１０００℃で、１０時間高温老化した後の全細孔容積が０．２２９ｍＬ／ｇであった。セリウムジルコニウム複合酸化物を１０００℃で、１０時間高温老化した後の比表面積が５４．９ｍ２／ｇであり、１１００℃で、４時間高温老化した後の比表面積が３７．３ｍ２／ｇであった。
【0075】
（実施例２４）
セリウムジルコニウム複合酸化物のモル配分Ｃｅ０．３３３Ｚｒ０．５８１Ｌａ０．０４４Ｐｒ０．０４２Ｏ１．９８で総金属イオンのモル濃度が１．５ｍｏｌ／ＬのＣｅＣｌ３、ＺｒＯＣｌ２の混合液２５０ｍＬを配合製造し、当該混合液を２．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム溶液と混合して沈殿反応させ、沈殿温度が６０℃であり、沈殿過程におけるｐＨ値を１０±０．２に制御し、沈殿の終点におけるｐＨ値が１１であり、沈殿物に対して濾過、洗浄などの後処理を行い、前駆体を得、そして前駆体を１１０℃で１０時間乾燥し、７５０℃で６時間焙焼してセリウムジルコニウム含有酸化物を得た。
セリウムジルコニウム複合酸化物Ｃｅ０．３３３Ｚｒ０．５８１Ｌａ０．０４４Ｐｒ０．０４２Ｏ１．９８のモル配分で総金属イオンの濃度が１．０ ｍｏｌ／ＬのＬａ（ＮＯ３）３、Ｐｒ（ＮＯ３）３の混合溶液を一定体積配合製造し、Ｌａ（ＮＯ３）３、Ｐｒ（ＮＯ３）３混合溶液を上記で得られたセリウムジルコニウム含有酸化物と均一に混合し、乾燥後に２５０℃で４時間熱処理し、さらに４００℃まで昇温して５時間熱処理し、そして８００℃で６時間焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物を得、Ｌａ、Ｐｒが酸化物の形態でセリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に存在した。セリウムジルコニウム複合酸化物の全細孔容積が０．５５１ｍＬ／ｇであり、１０００℃で、１０時間高温老化した後の全細孔容積が０．２７９ｍＬ／ｇであった。セリウムジルコニウム複合酸化物を１０００℃で、１０時間高温老化した後の比表面積が５７．８ｍ２／ｇであり、１１００℃で、４時間高温老化した後の比表面積が４１．１ｍ２／ｇであった。
セリウムジルコニウム複合酸化物のモル配分Ｃｅ０．３３３Ｚｒ０．５８１Ｌａ０．０４４Ｐｒ０．０４２Ｏ１．９８で総金属イオンのモル濃度が１．５ｍｏｌ／ＬのＣｅＣｌ３、ＺｒＯＣｌ２の混合液２５０ｍＬを配合製造し、当該混合液を２．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム溶液と混合して沈殿反応させ、沈殿温度が６０℃であり、沈殿過程におけるｐＨ値を１０±０．２に制御し、沈殿の終点におけるｐＨ値が１１であり、沈殿物に対して濾過、洗浄などの後処理を行い、前駆体を得、そして前駆体を１１０℃で１０時間乾燥し、７５０℃で６時間焙焼してセリウムジルコニウム含有酸化物を得た。
セリウムジルコニウム複合酸化物Ｃｅ０．３３３Ｚｒ０．５８１Ｌａ０．０４４Ｐｒ０．０４２Ｏ１．９８のモル配分で総金属イオンの濃度が１．０ ｍｏｌ／ＬのＬａ（ＮＯ３）３、Ｐｒ（ＮＯ３）３の混合溶液を一定体積配合製造し、Ｌａ（ＮＯ３）３、Ｐｒ（ＮＯ３）３混合溶液を上記で得られたセリウムジルコニウム含有酸化物と均一に混合し、乾燥後に２５０℃で４時間熱処理し、さらに４００℃まで昇温して５時間熱処理し、そして８００℃で６時間焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物を得、Ｌａ、Ｐｒが酸化物の形態でセリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に存在した。セリウムジルコニウム複合酸化物の全細孔容積が０．５５１ｍＬ／ｇであり、１０００℃で、１０時間高温老化した後の全細孔容積が０．２７９ｍＬ／ｇであった。セリウムジルコニウム複合酸化物を１０００℃で、１０時間高温老化した後の比表面積が５７．８ｍ２／ｇであり、１１００℃で、４時間高温老化した後の比表面積が４１．１ｍ２／ｇであった。
【0076】
（実施例２５）
セリウムジルコニウム複合酸化物のモル配分Ｃｅ０．３７３Ｚｒ０．５２０Ｌａ０．０４４Ｙ０．０６３Ｏ１．９８で総金属イオンのモル濃度が１．５ｍｏｌ／ＬのＣｅ（ＮＯ３）３、ＺｒＯ（ＮＯ３）２、Ｌａ（ＮＯ３）３（Ｌａの必要な総量の５０％）の混合液２５０ｍＬを配合製造し、当該混合液を３．０ｍｏｌ／Ｌのアンモニア水溶液と混合して沈殿反応させ、沈殿温度が３０℃であり、沈殿過程におけるｐＨ値が９～１２であり、沈殿の終点におけるｐＨ値が９であり、沈殿物に対して濾過、洗浄などの後処理を行い、前駆体を得、そして前駆体を１１０℃で１０時間乾燥し、７００℃で８時間焙焼してセリウムジルコニウム含有酸化物を得た。
セリウムジルコニウム複合酸化物Ｃｅ０．３７３Ｚｒ０．５２０Ｌａ０．０４４Ｙ０．０６３Ｏ１．９８のモル配分で総金属イオンの濃度が１．０ ｍｏｌ／ＬのＬａ（ＮＯ３）３（Ｌａの必要な総量の５０％）、Ｙ（ＮＯ３）３の混合溶液を一定体積配合製造し、Ｌａ（ＮＯ３）３、Ｙ（ＮＯ３）３混合溶液を上記で得られたセリウムジルコニウム含有酸化物と均一に混合し、乾燥後に２００℃で５時間熱処理し、さらに４５０℃まで昇温して３時間熱処理し、そして６５０℃で５時間焙焼し、さらに８００℃まで昇温して３時間焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物を得、Ｌａ、Ｙが酸化物の形態でセリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に存在した。セリウムジルコニウム複合酸化物の全細孔容積が０．５０１ｍＬ／ｇであり、１０００℃で、１０時間高温老化した後の全細孔容積が０．２５４ｍＬ／ｇであった。セリウムジルコニウム複合酸化物を１０００℃で、１０時間高温老化した後の比表面積が５６．３ｍ２／ｇであり、１１００℃で、４時間高温老化した後の比表面積が３８．４ｍ２／ｇであった。
セリウムジルコニウム複合酸化物のモル配分Ｃｅ０．３７３Ｚｒ０．５２０Ｌａ０．０４４Ｙ０．０６３Ｏ１．９８で総金属イオンのモル濃度が１．５ｍｏｌ／ＬのＣｅ（ＮＯ３）３、ＺｒＯ（ＮＯ３）２、Ｌａ（ＮＯ３）３（Ｌａの必要な総量の５０％）の混合液２５０ｍＬを配合製造し、当該混合液を３．０ｍｏｌ／Ｌのアンモニア水溶液と混合して沈殿反応させ、沈殿温度が３０℃であり、沈殿過程におけるｐＨ値が９～１２であり、沈殿の終点におけるｐＨ値が９であり、沈殿物に対して濾過、洗浄などの後処理を行い、前駆体を得、そして前駆体を１１０℃で１０時間乾燥し、７００℃で８時間焙焼してセリウムジルコニウム含有酸化物を得た。
セリウムジルコニウム複合酸化物Ｃｅ０．３７３Ｚｒ０．５２０Ｌａ０．０４４Ｙ０．０６３Ｏ１．９８のモル配分で総金属イオンの濃度が１．０ ｍｏｌ／ＬのＬａ（ＮＯ３）３（Ｌａの必要な総量の５０％）、Ｙ（ＮＯ３）３の混合溶液を一定体積配合製造し、Ｌａ（ＮＯ３）３、Ｙ（ＮＯ３）３混合溶液を上記で得られたセリウムジルコニウム含有酸化物と均一に混合し、乾燥後に２００℃で５時間熱処理し、さらに４５０℃まで昇温して３時間熱処理し、そして６５０℃で５時間焙焼し、さらに８００℃まで昇温して３時間焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物を得、Ｌａ、Ｙが酸化物の形態でセリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に存在した。セリウムジルコニウム複合酸化物の全細孔容積が０．５０１ｍＬ／ｇであり、１０００℃で、１０時間高温老化した後の全細孔容積が０．２５４ｍＬ／ｇであった。セリウムジルコニウム複合酸化物を１０００℃で、１０時間高温老化した後の比表面積が５６．３ｍ２／ｇであり、１１００℃で、４時間高温老化した後の比表面積が３８．４ｍ２／ｇであった。
【0077】
（実施例２６）
セリウムジルコニウム複合酸化物のモル配分Ｃｅ０．３８０Ｚｒ０．５３１Ｌａ０．０７２Ｐｒ０．０１７Ｏ１．９８で総金属イオンのモル濃度が１．２ｍｏｌ／ＬのＣｅ（ＮＯ３）３、ＺｒＯ（ＮＯ３）２の混合液２５０ｍＬを配合製造し、当該混合液を２．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム溶液と混合して沈殿反応させ、沈殿温度が３０℃であり、沈殿過程におけるｐＨ値が１０～１４であり、沈殿の終点におけるｐＨ値が１０．５であり、そして所望のＬａＣｌ３溶液と水酸化ナトリウム溶液との２段目の沈殿反応を行い、沈殿の終点におけるｐＨ値が１０．５であり、沈殿物に対して濾過、洗浄などの後処理を行い、前駆体を得、そして前駆体を１１０℃で１０時間乾燥し、７５０℃で５時間焙焼してコアシェル構造のセリウムジルコニウム含有酸化物を得た。
セリウムジルコニウム複合酸化物Ｃｅ０．３８０Ｚｒ０．５３１Ｌａ０．０７２Ｐｒ０．０１７Ｏ１．９８のモル配分で総金属イオンの濃度が１．０ ｍｏｌ／ＬのＰｒ（ＮＯ３）３の溶液を一定体積配合製造し、Ｐｒ（ＮＯ３）３溶液を上記で得られたセリウムジルコニウム含有酸化物と均一に混合し、乾燥後に２００℃で５時間熱処理し、さらに４５０℃まで昇温して３時間熱処理し、そして８００℃で３時間焙焼し、コアシェル構造のセリウムジルコニウム複合酸化物を得、シェルが酸化プラセオジムに富み、Ｌａ、Ｐｒが酸化物の形態でセリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に存在した。セリウムジルコニウム複合酸化物の全細孔容積が０．５５６ｍＬ／ｇであり、１０００℃で、１０時間高温老化した後の全細孔容積が０．２８７ｍＬ／ｇであった。セリウムジルコニウム複合酸化物を１０００℃で、１０時間高温老化した後の比表面積が５９．５ｍ２／ｇであり、１１００℃で、４時間高温老化した後の比表面積が４２．１ｍ２／ｇであった。
セリウムジルコニウム複合酸化物のモル配分Ｃｅ０．３８０Ｚｒ０．５３１Ｌａ０．０７２Ｐｒ０．０１７Ｏ１．９８で総金属イオンのモル濃度が１．２ｍｏｌ／ＬのＣｅ（ＮＯ３）３、ＺｒＯ（ＮＯ３）２の混合液２５０ｍＬを配合製造し、当該混合液を２．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム溶液と混合して沈殿反応させ、沈殿温度が３０℃であり、沈殿過程におけるｐＨ値が１０～１４であり、沈殿の終点におけるｐＨ値が１０．５であり、そして所望のＬａＣｌ３溶液と水酸化ナトリウム溶液との２段目の沈殿反応を行い、沈殿の終点におけるｐＨ値が１０．５であり、沈殿物に対して濾過、洗浄などの後処理を行い、前駆体を得、そして前駆体を１１０℃で１０時間乾燥し、７５０℃で５時間焙焼してコアシェル構造のセリウムジルコニウム含有酸化物を得た。
セリウムジルコニウム複合酸化物Ｃｅ０．３８０Ｚｒ０．５３１Ｌａ０．０７２Ｐｒ０．０１７Ｏ１．９８のモル配分で総金属イオンの濃度が１．０ ｍｏｌ／ＬのＰｒ（ＮＯ３）３の溶液を一定体積配合製造し、Ｐｒ（ＮＯ３）３溶液を上記で得られたセリウムジルコニウム含有酸化物と均一に混合し、乾燥後に２００℃で５時間熱処理し、さらに４５０℃まで昇温して３時間熱処理し、そして８００℃で３時間焙焼し、コアシェル構造のセリウムジルコニウム複合酸化物を得、シェルが酸化プラセオジムに富み、Ｌａ、Ｐｒが酸化物の形態でセリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に存在した。セリウムジルコニウム複合酸化物の全細孔容積が０．５５６ｍＬ／ｇであり、１０００℃で、１０時間高温老化した後の全細孔容積が０．２８７ｍＬ／ｇであった。セリウムジルコニウム複合酸化物を１０００℃で、１０時間高温老化した後の比表面積が５９．５ｍ２／ｇであり、１１００℃で、４時間高温老化した後の比表面積が４２．１ｍ２／ｇであった。
【0078】
（実施例２７）
セリウムジルコニウム複合酸化物のモル配分Ｃｅ０．４２１Ｚｒ０．４７０Ｌａ０．０４５Ｙ０．０６４Ｏ１．９７で総金属イオンのモル濃度が１．０ｍｏｌ／ＬのＣｅＣｌ３、ＺｒＯＣｌ２含有の混合液２５０ｍＬを配合製造し、当該混合液を２．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム溶液と混合して沈殿反応させ、沈殿温度が６０℃であり、沈殿過程におけるｐＨ値を５～１１に制御し、ｐＨ値を２回調整して段階的に沈殿させ、まずｐＨ値を５に調整してジルコニウムイオンを沈殿させ、そしてｐＨ値を１１に徐々に調整してセリウムイオンを沈殿させ、沈殿の終点におけるｐＨ値が１１であり、沈殿物に対して濾過、洗浄などの後処理を行い、前駆体を得、そして前駆体を１１０℃で１０時間乾燥し、７５０℃で６時間焙焼して勾配分布のセリウムジルコニウム含有酸化物を得た。
セリウムジルコニウム複合酸化物Ｃｅ０．４２１Ｚｒ０．４７０Ｌａ０．０４５Ｙ０．０６４Ｏ１．９７のモル配分で総金属イオンの濃度が１．３ ｍｏｌ／ＬのＬａ（ＮＯ３）３、Ｙ（ＮＯ３）３の混合溶液を一定体積配合製造し、Ｌａ（ＮＯ３）３、Ｙ（ＮＯ３）３混合溶液を上記で得られたセリウムジルコニウム含有酸化物と均一に混合し、乾燥後に１５０℃で８時間熱処理し、さらに４００℃まで昇温して５時間熱処理し、そして８００℃で５時間焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物を得、セリウムジルコニウム複合酸化物が元素勾配分布構造であり、外部が酸化セリウム、酸化ランタン、酸化イットリウムに富み、Ｌａ、Ｙが酸化物の形態でセリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に存在した。セリウムジルコニウム複合酸化物の全細孔容積が０．５９７ｍＬ／ｇであり、１０００℃で、１０時間高温老化した後の全細孔容積が０．２９５ｍＬ／ｇであった。セリウムジルコニウム複合酸化物を１０００℃で、１０時間高温老化した後の比表面積が６２．８ｍ２／ｇであり、１１００℃で、４時間高温老化した後の比表面積が４３．１ｍ２／ｇであった。
セリウムジルコニウム複合酸化物のモル配分Ｃｅ０．４２１Ｚｒ０．４７０Ｌａ０．０４５Ｙ０．０６４Ｏ１．９７で総金属イオンのモル濃度が１．０ｍｏｌ／ＬのＣｅＣｌ３、ＺｒＯＣｌ２含有の混合液２５０ｍＬを配合製造し、当該混合液を２．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム溶液と混合して沈殿反応させ、沈殿温度が６０℃であり、沈殿過程におけるｐＨ値を５～１１に制御し、ｐＨ値を２回調整して段階的に沈殿させ、まずｐＨ値を５に調整してジルコニウムイオンを沈殿させ、そしてｐＨ値を１１に徐々に調整してセリウムイオンを沈殿させ、沈殿の終点におけるｐＨ値が１１であり、沈殿物に対して濾過、洗浄などの後処理を行い、前駆体を得、そして前駆体を１１０℃で１０時間乾燥し、７５０℃で６時間焙焼して勾配分布のセリウムジルコニウム含有酸化物を得た。
セリウムジルコニウム複合酸化物Ｃｅ０．４２１Ｚｒ０．４７０Ｌａ０．０４５Ｙ０．０６４Ｏ１．９７のモル配分で総金属イオンの濃度が１．３ ｍｏｌ／ＬのＬａ（ＮＯ３）３、Ｙ（ＮＯ３）３の混合溶液を一定体積配合製造し、Ｌａ（ＮＯ３）３、Ｙ（ＮＯ３）３混合溶液を上記で得られたセリウムジルコニウム含有酸化物と均一に混合し、乾燥後に１５０℃で８時間熱処理し、さらに４００℃まで昇温して５時間熱処理し、そして８００℃で５時間焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物を得、セリウムジルコニウム複合酸化物が元素勾配分布構造であり、外部が酸化セリウム、酸化ランタン、酸化イットリウムに富み、Ｌａ、Ｙが酸化物の形態でセリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に存在した。セリウムジルコニウム複合酸化物の全細孔容積が０．５９７ｍＬ／ｇであり、１０００℃で、１０時間高温老化した後の全細孔容積が０．２９５ｍＬ／ｇであった。セリウムジルコニウム複合酸化物を１０００℃で、１０時間高温老化した後の比表面積が６２．８ｍ２／ｇであり、１１００℃で、４時間高温老化した後の比表面積が４３．１ｍ２／ｇであった。
【0079】
（実施例２８）
セリウムジルコニウム複合酸化物のモル配分Ｃｅ０．２３９Ｚｒ０．７０３Ｌａ０．０１７Ｎｄ０．０４１Ｏ１．９８で総金属イオンのモル濃度が１．５ｍｏｌ／ＬのＣｅＣｌ３、ＺｒＯＣｌ２含有の混合液２５０ｍＬを配合製造し、当該混合液を２．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム溶液と混合して沈殿反応させ、沈殿温度が８０℃であり、沈殿過程におけるｐＨ値を９～１１に制御し、２段階沈殿を行い、まずｐＨ値を５に調整してジルコニウムイオンを沈殿させ、１時間熟成させた後、さらにｐＨ値を１１に徐々に調整してセリウムイオンを沈殿させ、沈殿の終点におけるｐＨ値が１１であり、沈殿物に対して濾過、洗浄などの後処理を行い、前駆体を得、そして前駆体を１１０℃で１０時間乾燥し、６００℃で８時間焙焼してコアシェル構造のセリウムジルコニウム含有酸化物を得た。
セリウムジルコニウム複合酸化物Ｃｅ０．２３９Ｚｒ０．７０３Ｌａ０．０１７Ｎｄ０．０４１Ｏ１．９８のモル配分で総金属イオンの濃度が１．５ ｍｏｌ／ＬのＬａ（ＮＯ３）３、Ｎｄ（ＮＯ３）３の混合溶液を一定体積配合製造し、Ｌａ（ＮＯ３）３、Ｎｄ（ＮＯ３）３混合溶液を上記で得られたセリウムジルコニウム含有酸化物と均一に混合し、乾燥後に２５０℃で４時間熱処理し、さらに３００℃まで昇温して５時間熱処理し、そして６００℃で６時間焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物を得、セリウムジルコニウム複合酸化物がコアシェル構造であり、外部が酸化ランタン、酸化ネオジムに富み、Ｌａ、Ｎｄが酸化物の形態でセリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に存在した。セリウムジルコニウム複合酸化物の全細孔容積が０．５５８ｍＬ／ｇであり、１０００℃で、１０時間高温老化した後の全細孔容積が０．２８９ｍＬ／ｇであった。セリウムジルコニウム複合酸化物を１０００℃で、１０時間高温老化した後の比表面積が６０．８ｍ２／ｇであり、１１００℃で、４時間高温老化した後の比表面積が４２．６ｍ２／ｇであった。
セリウムジルコニウム複合酸化物のモル配分Ｃｅ０．２３９Ｚｒ０．７０３Ｌａ０．０１７Ｎｄ０．０４１Ｏ１．９８で総金属イオンのモル濃度が１．５ｍｏｌ／ＬのＣｅＣｌ３、ＺｒＯＣｌ２含有の混合液２５０ｍＬを配合製造し、当該混合液を２．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム溶液と混合して沈殿反応させ、沈殿温度が８０℃であり、沈殿過程におけるｐＨ値を９～１１に制御し、２段階沈殿を行い、まずｐＨ値を５に調整してジルコニウムイオンを沈殿させ、１時間熟成させた後、さらにｐＨ値を１１に徐々に調整してセリウムイオンを沈殿させ、沈殿の終点におけるｐＨ値が１１であり、沈殿物に対して濾過、洗浄などの後処理を行い、前駆体を得、そして前駆体を１１０℃で１０時間乾燥し、６００℃で８時間焙焼してコアシェル構造のセリウムジルコニウム含有酸化物を得た。
セリウムジルコニウム複合酸化物Ｃｅ０．２３９Ｚｒ０．７０３Ｌａ０．０１７Ｎｄ０．０４１Ｏ１．９８のモル配分で総金属イオンの濃度が１．５ ｍｏｌ／ＬのＬａ（ＮＯ３）３、Ｎｄ（ＮＯ３）３の混合溶液を一定体積配合製造し、Ｌａ（ＮＯ３）３、Ｎｄ（ＮＯ３）３混合溶液を上記で得られたセリウムジルコニウム含有酸化物と均一に混合し、乾燥後に２５０℃で４時間熱処理し、さらに３００℃まで昇温して５時間熱処理し、そして６００℃で６時間焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物を得、セリウムジルコニウム複合酸化物がコアシェル構造であり、外部が酸化ランタン、酸化ネオジムに富み、Ｌａ、Ｎｄが酸化物の形態でセリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に存在した。セリウムジルコニウム複合酸化物の全細孔容積が０．５５８ｍＬ／ｇであり、１０００℃で、１０時間高温老化した後の全細孔容積が０．２８９ｍＬ／ｇであった。セリウムジルコニウム複合酸化物を１０００℃で、１０時間高温老化した後の比表面積が６０．８ｍ２／ｇであり、１１００℃で、４時間高温老化した後の比表面積が４２．６ｍ２／ｇであった。
【0080】
（実施例２９）
セリウムジルコニウム複合酸化物のモル配分Ｃｅ０．３３０Ｚｒ０．５７６Ｌａ０．０３５Ｎｄ０．０３４Ｙ０．０２５Ｏ１．９８で総金属イオンのモル濃度が１．２ｍｏｌ／ＬのＣｅＣｌ３、ＺｒＯＣｌ２含有の混合液２５０ｍＬを配合製造し、当該混合液を２．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム溶液と混合して沈殿反応させ、沈殿温度が６０℃であり、沈殿過程におけるｐＨ値を５～１０に制御し、ｐＨ値を２回調整して段階的に沈殿させ、まずｐＨ値を５に調整してジルコニウムイオンを沈殿させ、そしてｐＨ値を１０に徐々に調整してセリウムイオンを沈殿させ、沈殿の終点におけるｐＨ値が１０であり、沈殿物に対して濾過、洗浄などの後処理を行い、前駆体を得、そして前駆体を１１０℃で１０時間乾燥し、７５０℃で６時間焙焼して勾配分布のセリウムジルコニウム含有酸化物を得た。
セリウムジルコニウム複合酸化物Ｃｅ０．３３０Ｚｒ０．５７６Ｌａ０．０３５Ｎｄ０．０３４Ｙ０．０２５Ｏ１．９８のモル配分で総金属イオンの濃度が１．２ｍｏｌ／ＬのＬａ（ＮＯ３）３、Ｎｄ（ＮＯ３）３、Ｙ（ＮＯ３）３の混合溶液を一定体積配合製造し、Ｌａ（ＮＯ３）３、Ｎｄ（ＮＯ３）３、Ｙ（ＮＯ３）３混合溶液を上記で得られたセリウムジルコニウム含有酸化物と均一に混合し、乾燥後に２００℃で６時間熱処理し、さらに４００℃まで昇温して５時間熱処理し、そして８００℃で５時間焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物を得、セリウムジルコニウム複合酸化物が元素勾配分布構造であり、外部が酸化ランタン、酸化ネオジム、酸化イットリウムに富み、Ｌａ、Ｎｄ、Ｙが酸化物の形態でセリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に存在した。セリウムジルコニウム複合酸化物の全細孔容積が０．５７１ｍＬ／ｇであり、１０００℃で、１０時間高温老化した後の全細孔容積が０．２９９ｍＬ／ｇであった。セリウムジルコニウム複合酸化物を１０００℃で、１０時間高温老化した後の比表面積が６２．８ｍ２／ｇであり、１１００℃で、４時間高温老化した後の比表面積が４３．１ｍ２／ｇであった。
セリウムジルコニウム複合酸化物のモル配分Ｃｅ０．３３０Ｚｒ０．５７６Ｌａ０．０３５Ｎｄ０．０３４Ｙ０．０２５Ｏ１．９８で総金属イオンのモル濃度が１．２ｍｏｌ／ＬのＣｅＣｌ３、ＺｒＯＣｌ２含有の混合液２５０ｍＬを配合製造し、当該混合液を２．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム溶液と混合して沈殿反応させ、沈殿温度が６０℃であり、沈殿過程におけるｐＨ値を５～１０に制御し、ｐＨ値を２回調整して段階的に沈殿させ、まずｐＨ値を５に調整してジルコニウムイオンを沈殿させ、そしてｐＨ値を１０に徐々に調整してセリウムイオンを沈殿させ、沈殿の終点におけるｐＨ値が１０であり、沈殿物に対して濾過、洗浄などの後処理を行い、前駆体を得、そして前駆体を１１０℃で１０時間乾燥し、７５０℃で６時間焙焼して勾配分布のセリウムジルコニウム含有酸化物を得た。
セリウムジルコニウム複合酸化物Ｃｅ０．３３０Ｚｒ０．５７６Ｌａ０．０３５Ｎｄ０．０３４Ｙ０．０２５Ｏ１．９８のモル配分で総金属イオンの濃度が１．２ｍｏｌ／ＬのＬａ（ＮＯ３）３、Ｎｄ（ＮＯ３）３、Ｙ（ＮＯ３）３の混合溶液を一定体積配合製造し、Ｌａ（ＮＯ３）３、Ｎｄ（ＮＯ３）３、Ｙ（ＮＯ３）３混合溶液を上記で得られたセリウムジルコニウム含有酸化物と均一に混合し、乾燥後に２００℃で６時間熱処理し、さらに４００℃まで昇温して５時間熱処理し、そして８００℃で５時間焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物を得、セリウムジルコニウム複合酸化物が元素勾配分布構造であり、外部が酸化ランタン、酸化ネオジム、酸化イットリウムに富み、Ｌａ、Ｎｄ、Ｙが酸化物の形態でセリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に存在した。セリウムジルコニウム複合酸化物の全細孔容積が０．５７１ｍＬ／ｇであり、１０００℃で、１０時間高温老化した後の全細孔容積が０．２９９ｍＬ／ｇであった。セリウムジルコニウム複合酸化物を１０００℃で、１０時間高温老化した後の比表面積が６２．８ｍ２／ｇであり、１１００℃で、４時間高温老化した後の比表面積が４３．１ｍ２／ｇであった。
【0081】
（実施例３０）
セリウムジルコニウム複合酸化物のモル配分Ｃｅ０．１８４Ｚｒ０．６４２Ｌａ０．０２８Ｙ０．１４６Ｏ１．９８で総金属イオンのモル濃度が０．７ｍｏｌ／ＬのＣｅＣｌ３、ＺｒＯＣｌ２、ＹＣｌ３（Ｙが５０％量）の混合液２５０ｍＬを配合製造し、当該混合液を２．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム溶液と混合して沈殿反応させ、沈殿温度が４０℃であり、沈殿過程におけるｐＨ値を５～１１に制御し、ｐＨ値を２回調整して段階的に沈殿させ、まずｐＨ値を５に調整してジルコニウムイオンを沈殿させ、そしてｐＨ値を１１に徐々に調整してセリウムイオン、イットリウムイオンを沈殿させ、沈殿の終点におけるｐＨ値が１１であり、沈殿物に対して濾過、洗浄などの後処理を行い、前駆体を得、そして前駆体を１１０℃で１０時間乾燥し、８００℃で５時間焙焼して勾配分布のセリウムジルコニウム含有酸化物を得た。
セリウムジルコニウム複合酸化物Ｃｅ０．１８４Ｚｒ０．６４２Ｌａ０．０２８Ｙ０．１４６Ｏ１．９８のモル配分で総金属イオンの濃度が１．０ｍｏｌ／ＬのＬａ（ＮＯ３）３、Ｙ（ＮＯ３）３（Ｙが５０％量）の混合溶液を一定体積配合製造し、Ｌａ（ＮＯ３）３、Ｙ（ＮＯ３）３混合溶液を上記で得られたセリウムジルコニウム含有酸化物と均一に混合し、乾燥後に２５０℃で４時間熱処理し、さらに４５０℃まで昇温して１時間熱処理し、そして７００℃で４時間焙焼し、さらに８００℃まで昇温して３時間焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物を得、セリウムジルコニウム複合酸化物が元素勾配分布構造であり、外部が酸化ランタン、酸化イットリウムに富み、外面及び内部の両方にも存在し、Ｌａ、Ｙが酸化物の形態でセリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に存在した。セリウムジルコニウム複合酸化物の全細孔容積が０．５９９ｍＬ／ｇであり、１０００℃で、１０時間高温老化した後の全細孔容積が０．３０１ｍＬ／ｇであった。セリウムジルコニウム複合酸化物を１０００℃で、１０時間高温老化した後の比表面積が６３．１ｍ２／ｇであり、１１００℃で、４時間高温老化した後の比表面積が４３．４ｍ２／ｇであった。
セリウムジルコニウム複合酸化物のモル配分Ｃｅ０．１８４Ｚｒ０．６４２Ｌａ０．０２８Ｙ０．１４６Ｏ１．９８で総金属イオンのモル濃度が０．７ｍｏｌ／ＬのＣｅＣｌ３、ＺｒＯＣｌ２、ＹＣｌ３（Ｙが５０％量）の混合液２５０ｍＬを配合製造し、当該混合液を２．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム溶液と混合して沈殿反応させ、沈殿温度が４０℃であり、沈殿過程におけるｐＨ値を５～１１に制御し、ｐＨ値を２回調整して段階的に沈殿させ、まずｐＨ値を５に調整してジルコニウムイオンを沈殿させ、そしてｐＨ値を１１に徐々に調整してセリウムイオン、イットリウムイオンを沈殿させ、沈殿の終点におけるｐＨ値が１１であり、沈殿物に対して濾過、洗浄などの後処理を行い、前駆体を得、そして前駆体を１１０℃で１０時間乾燥し、８００℃で５時間焙焼して勾配分布のセリウムジルコニウム含有酸化物を得た。
セリウムジルコニウム複合酸化物Ｃｅ０．１８４Ｚｒ０．６４２Ｌａ０．０２８Ｙ０．１４６Ｏ１．９８のモル配分で総金属イオンの濃度が１．０ｍｏｌ／ＬのＬａ（ＮＯ３）３、Ｙ（ＮＯ３）３（Ｙが５０％量）の混合溶液を一定体積配合製造し、Ｌａ（ＮＯ３）３、Ｙ（ＮＯ３）３混合溶液を上記で得られたセリウムジルコニウム含有酸化物と均一に混合し、乾燥後に２５０℃で４時間熱処理し、さらに４５０℃まで昇温して１時間熱処理し、そして７００℃で４時間焙焼し、さらに８００℃まで昇温して３時間焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物を得、セリウムジルコニウム複合酸化物が元素勾配分布構造であり、外部が酸化ランタン、酸化イットリウムに富み、外面及び内部の両方にも存在し、Ｌａ、Ｙが酸化物の形態でセリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に存在した。セリウムジルコニウム複合酸化物の全細孔容積が０．５９９ｍＬ／ｇであり、１０００℃で、１０時間高温老化した後の全細孔容積が０．３０１ｍＬ／ｇであった。セリウムジルコニウム複合酸化物を１０００℃で、１０時間高温老化した後の比表面積が６３．１ｍ２／ｇであり、１１００℃で、４時間高温老化した後の比表面積が４３．４ｍ２／ｇであった。
【0082】
（実施例３１）
セリウムジルコニウム複合酸化物のモル配分Ｃｅ０．３２６Ｚｒ０．５６９Ｌａ０．０４３Ｙ０．０６２Ｏ１．９８で総金属イオンのモル濃度が０．８ｍｏｌ／ＬのＣｅＣｌ３、ＺｒＯＣｌ２の混合液２５０ｍＬを配合製造し、当該混合液を２．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム溶液と混合して沈殿反応させ、沈殿温度が６０℃であり、沈殿過程におけるｐＨ値を１０～１４に制御し、終点のｐＨが１０であり、そして所望のＬａＣｌ３溶液と水酸化ナトリウム溶液との２段目の沈殿反応を行い、沈殿の終点におけるｐＨ値が１０であり、沈殿物に対して濾過、洗浄などの後処理を行い、前駆体を得、そして前駆体を１１０℃で１０時間乾燥し、７５０℃で６時間焙焼してコアシェル構造のセリウムジルコニウム含有酸化物を得た。
セリウムジルコニウム複合酸化物Ｃｅ０．３２６Ｚｒ０．５６９Ｌａ０．０４３Ｙ０．０６２Ｏ１．９８のモル配分で総金属イオンの濃度が１．５ ｍｏｌ／ＬのＹ（ＮＯ３）３の溶液を一定体積配合製造し、Ｙ（ＮＯ３）３溶液を上記で得られたセリウムジルコニウム含有酸化物と均一に混合し、乾燥後に３５０℃で３時間熱処理し、さらに４００℃まで昇温して５時間熱処理し、そして８００℃で５時間焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物を得、セリウムジルコニウム複合酸化物がコアシェル構造であり、外部が酸化ランタン、酸化イットリウムに富み、Ｌａ、Ｙが酸化物の形態でセリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に存在した。セリウムジルコニウム複合酸化物の全細孔容積が０．５７３ｍＬ／ｇであり、１０００℃で、１０時間高温老化した後の全細孔容積が０．２８８ｍＬ／ｇであった。セリウムジルコニウム複合酸化物を１０００℃で、１０時間高温老化した後の比表面積が６０．３ｍ２／ｇであり、１１００℃で、４時間高温老化した後の比表面積が４２．３ｍ２／ｇであった。
セリウムジルコニウム複合酸化物のモル配分Ｃｅ０．３２６Ｚｒ０．５６９Ｌａ０．０４３Ｙ０．０６２Ｏ１．９８で総金属イオンのモル濃度が０．８ｍｏｌ／ＬのＣｅＣｌ３、ＺｒＯＣｌ２の混合液２５０ｍＬを配合製造し、当該混合液を２．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム溶液と混合して沈殿反応させ、沈殿温度が６０℃であり、沈殿過程におけるｐＨ値を１０～１４に制御し、終点のｐＨが１０であり、そして所望のＬａＣｌ３溶液と水酸化ナトリウム溶液との２段目の沈殿反応を行い、沈殿の終点におけるｐＨ値が１０であり、沈殿物に対して濾過、洗浄などの後処理を行い、前駆体を得、そして前駆体を１１０℃で１０時間乾燥し、７５０℃で６時間焙焼してコアシェル構造のセリウムジルコニウム含有酸化物を得た。
セリウムジルコニウム複合酸化物Ｃｅ０．３２６Ｚｒ０．５６９Ｌａ０．０４３Ｙ０．０６２Ｏ１．９８のモル配分で総金属イオンの濃度が１．５ ｍｏｌ／ＬのＹ（ＮＯ３）３の溶液を一定体積配合製造し、Ｙ（ＮＯ３）３溶液を上記で得られたセリウムジルコニウム含有酸化物と均一に混合し、乾燥後に３５０℃で３時間熱処理し、さらに４００℃まで昇温して５時間熱処理し、そして８００℃で５時間焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物を得、セリウムジルコニウム複合酸化物がコアシェル構造であり、外部が酸化ランタン、酸化イットリウムに富み、Ｌａ、Ｙが酸化物の形態でセリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に存在した。セリウムジルコニウム複合酸化物の全細孔容積が０．５７３ｍＬ／ｇであり、１０００℃で、１０時間高温老化した後の全細孔容積が０．２８８ｍＬ／ｇであった。セリウムジルコニウム複合酸化物を１０００℃で、１０時間高温老化した後の比表面積が６０．３ｍ２／ｇであり、１１００℃で、４時間高温老化した後の比表面積が４２．３ｍ２／ｇであった。
【0083】
（実施例３２）
セリウムジルコニウム複合酸化物のモル配分Ｃｅ０．１５６Ｚｒ０．７６３Ｌａ０．０４１Ｎｄ０．０４０Ｏ１．９８で総金属イオンのモル濃度が１．０ｍｏｌ／ＬのＣｅＣｌ３、ＺｒＯＣｌ２の混合液２５０ｍＬを配合製造し、当該混合液を２．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム溶液と混合して沈殿反応させ、沈殿温度が６０℃であり、沈殿過程におけるｐＨ値を１０～１４に制御し、終点のｐＨが１１であり、そして所望のＬａＣｌ３溶液と水酸化ナトリウム溶液との２段目の沈殿反応を行い、沈殿の終点におけるｐＨ値が１１であり、沈殿物に対して濾過、洗浄などの後処理を行い、前駆体を得、そして前駆体を１１０℃で１０時間乾燥し、８５０℃で４時間焙焼してコアシェル構造のセリウムジルコニウム含有酸化物を得た。
セリウムジルコニウム複合酸化物Ｃｅ０．１５６Ｚｒ０．７６３Ｌａ０．０４１Ｎｄ０．０４０Ｏ１．９８のモル配分で総金属イオンの濃度が０．８ ｍｏｌ／ＬのＮｄ（ＮＯ３）３の溶液を一定体積配合製造し、Ｎｄ（ＮＯ３）３溶液を上記で得られたセリウムジルコニウム含有酸化物と均一に混合し、乾燥後に２５０℃で４時間熱処理し、さらに３００℃まで昇温して５時間熱処理し、そして８５０℃で４時間焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物を得、セリウムジルコニウム複合酸化物がコアシェル構造であり、外部が酸化ネオジム、酸化ランタンに富み、Ｌａ、Ｎｄが酸化物の形態でセリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に存在した。セリウムジルコニウム複合酸化物の全細孔容積が０．５９８ｍＬ／ｇであり、１０００℃で、１０時間高温老化した後の全細孔容積が０．２９８ｍＬ／ｇであった。セリウムジルコニウム複合酸化物を１０００℃で、１０時間高温老化した後の比表面積が６０．９ｍ２／ｇであり、１１００℃で、４時間高温老化した後の比表面積が４２．９ｍ２／ｇであった。
セリウムジルコニウム複合酸化物のモル配分Ｃｅ０．１５６Ｚｒ０．７６３Ｌａ０．０４１Ｎｄ０．０４０Ｏ１．９８で総金属イオンのモル濃度が１．０ｍｏｌ／ＬのＣｅＣｌ３、ＺｒＯＣｌ２の混合液２５０ｍＬを配合製造し、当該混合液を２．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム溶液と混合して沈殿反応させ、沈殿温度が６０℃であり、沈殿過程におけるｐＨ値を１０～１４に制御し、終点のｐＨが１１であり、そして所望のＬａＣｌ３溶液と水酸化ナトリウム溶液との２段目の沈殿反応を行い、沈殿の終点におけるｐＨ値が１１であり、沈殿物に対して濾過、洗浄などの後処理を行い、前駆体を得、そして前駆体を１１０℃で１０時間乾燥し、８５０℃で４時間焙焼してコアシェル構造のセリウムジルコニウム含有酸化物を得た。
セリウムジルコニウム複合酸化物Ｃｅ０．１５６Ｚｒ０．７６３Ｌａ０．０４１Ｎｄ０．０４０Ｏ１．９８のモル配分で総金属イオンの濃度が０．８ ｍｏｌ／ＬのＮｄ（ＮＯ３）３の溶液を一定体積配合製造し、Ｎｄ（ＮＯ３）３溶液を上記で得られたセリウムジルコニウム含有酸化物と均一に混合し、乾燥後に２５０℃で４時間熱処理し、さらに３００℃まで昇温して５時間熱処理し、そして８５０℃で４時間焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物を得、セリウムジルコニウム複合酸化物がコアシェル構造であり、外部が酸化ネオジム、酸化ランタンに富み、Ｌａ、Ｎｄが酸化物の形態でセリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に存在した。セリウムジルコニウム複合酸化物の全細孔容積が０．５９８ｍＬ／ｇであり、１０００℃で、１０時間高温老化した後の全細孔容積が０．２９８ｍＬ／ｇであった。セリウムジルコニウム複合酸化物を１０００℃で、１０時間高温老化した後の比表面積が６０．９ｍ２／ｇであり、１１００℃で、４時間高温老化した後の比表面積が４２．９ｍ２／ｇであった。
【0084】
（実施例３３）
セリウムジルコニウム複合酸化物のモル配分Ｃｅ０．１６３Ｚｒ０．７８１Ｌａ０．０１６Ｎｄ０．０４０Ｏ１．９８で総金属イオンのモル濃度が１．０ｍｏｌ／ＬのＣｅ（ＮＯ３）３、ＺｒＯ（ＮＯ３）２、Ｎｄ（ＮＯ３）３（Ｎｄが５０％量）含有の混合液２５０ｍＬを配合製造し、当該混合液を３．０ｍｏｌ／Ｌのアンモニア水溶液と混合して沈殿反応させ、沈殿温度が３５℃であり、沈殿過程におけるｐＨ値を５～１０．５に制御し、ｐＨ値を２回調整して段階的に沈殿させ、まずｐＨ値を５に調整してジルコニウムイオンを沈殿させ、そしてｐＨ値を１０．５に徐々に調整してセリウムイオン、ネオジムイオンを沈殿させ、沈殿の終点におけるｐＨ値が１０．５であり、沈殿物に対して濾過、洗浄などの後処理を行い、前駆体を得、そして前駆体を１１０℃で１０時間乾燥し、６００℃で１２時間焙焼して勾配分布のセリウムジルコニウム含有酸化物を得た。
セリウムジルコニウム複合酸化物Ｃｅ０．１６３Ｚｒ０．７８１Ｌａ０．０１６Ｎｄ０．０４０Ｏ１．９８のモル配分で総金属イオンの濃度が１．３ｍｏｌ／ＬのＬａ（ＮＯ３）３、Ｎｄ（ＮＯ３）３（Ｎｄが５０％量）の混合溶液を一定体積配合製造し、Ｌａ（ＮＯ３）３、Ｎｄ（ＮＯ３）３混合溶液を上記で得られたセリウムジルコニウム含有酸化物と均一に混合し、乾燥後に２５０℃で４時間熱処理し、さらに４５０℃まで昇温して１時間熱処理し、そして８００℃で５時間焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物を得、セリウムジルコニウム複合酸化物が元素勾配分布構造であり、外部が酸化ランタン、酸化ネオジムに富み、外面及び内部の両方にも存在し、Ｌａ、Ｎｄが酸化物の形態でセリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に存在した。セリウムジルコニウム複合酸化物の全細孔容積が０．５９３ｍＬ／ｇであり、１０００℃で、１０時間高温老化した後の全細孔容積が０．２９４ｍＬ／ｇであった。セリウムジルコニウム複合酸化物を１０００℃で、１０時間高温老化した後の比表面積が６２．５ｍ２／ｇであり、１１００℃で、４時間高温老化した後の比表面積が４３．２ｍ２／ｇであった。
セリウムジルコニウム複合酸化物のモル配分Ｃｅ０．１６３Ｚｒ０．７８１Ｌａ０．０１６Ｎｄ０．０４０Ｏ１．９８で総金属イオンのモル濃度が１．０ｍｏｌ／ＬのＣｅ（ＮＯ３）３、ＺｒＯ（ＮＯ３）２、Ｎｄ（ＮＯ３）３（Ｎｄが５０％量）含有の混合液２５０ｍＬを配合製造し、当該混合液を３．０ｍｏｌ／Ｌのアンモニア水溶液と混合して沈殿反応させ、沈殿温度が３５℃であり、沈殿過程におけるｐＨ値を５～１０．５に制御し、ｐＨ値を２回調整して段階的に沈殿させ、まずｐＨ値を５に調整してジルコニウムイオンを沈殿させ、そしてｐＨ値を１０．５に徐々に調整してセリウムイオン、ネオジムイオンを沈殿させ、沈殿の終点におけるｐＨ値が１０．５であり、沈殿物に対して濾過、洗浄などの後処理を行い、前駆体を得、そして前駆体を１１０℃で１０時間乾燥し、６００℃で１２時間焙焼して勾配分布のセリウムジルコニウム含有酸化物を得た。
セリウムジルコニウム複合酸化物Ｃｅ０．１６３Ｚｒ０．７８１Ｌａ０．０１６Ｎｄ０．０４０Ｏ１．９８のモル配分で総金属イオンの濃度が１．３ｍｏｌ／ＬのＬａ（ＮＯ３）３、Ｎｄ（ＮＯ３）３（Ｎｄが５０％量）の混合溶液を一定体積配合製造し、Ｌａ（ＮＯ３）３、Ｎｄ（ＮＯ３）３混合溶液を上記で得られたセリウムジルコニウム含有酸化物と均一に混合し、乾燥後に２５０℃で４時間熱処理し、さらに４５０℃まで昇温して１時間熱処理し、そして８００℃で５時間焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物を得、セリウムジルコニウム複合酸化物が元素勾配分布構造であり、外部が酸化ランタン、酸化ネオジムに富み、外面及び内部の両方にも存在し、Ｌａ、Ｎｄが酸化物の形態でセリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に存在した。セリウムジルコニウム複合酸化物の全細孔容積が０．５９３ｍＬ／ｇであり、１０００℃で、１０時間高温老化した後の全細孔容積が０．２９４ｍＬ／ｇであった。セリウムジルコニウム複合酸化物を１０００℃で、１０時間高温老化した後の比表面積が６２．５ｍ２／ｇであり、１１００℃で、４時間高温老化した後の比表面積が４３．２ｍ２／ｇであった。
【0085】
（実施例３４）
セリウムジルコニウム複合酸化物のモル配分Ｃｅ０．５２３Ｚｒ０．３６５Ｌａ０．０４６Ｙ０．０６６Ｏ１．９８で総金属イオンのモル濃度が０．７ｍｏｌ／ＬのＣｅ（ＮＯ３）３（Ｃｅが５０％量）、ＺｒＯ（ＮＯ３）２の混合液２５０ｍＬを配合製造し、当該混合液を３ｍｏｌ／Ｌのアンモニア水溶液と混合して沈殿反応させ、沈殿温度が３０℃であり、沈殿過程におけるｐＨ値を９～１１に制御し、終点のｐＨが１１であり、そして所望のＹ（ＮＯ３）３、Ｃｅ（ＮＯ３）３（Ｃｅが５０％量）の混合溶液と水酸化ナトリウム溶液との２段目の沈殿反応を行い、沈殿の終点におけるｐＨ値が１０であり、沈殿物に対して濾過、洗浄などの後処理を行い、前駆体を得、そして前駆体を１１０℃で１０時間乾燥し、７００℃で１０時間焙焼してコアシェル構造のセリウムジルコニウム含有酸化物を得た。
セリウムジルコニウム複合酸化物Ｃｅ０．５２３Ｚｒ０．３６５Ｌａ０．０４６Ｙ０．０６６Ｏ１．９８のモル配分で総金属イオンの濃度が１．５ ｍｏｌ／ＬのＬａ（ＮＯ３）３の溶液を一定体積配合製造し、Ｌａ（ＮＯ３）３溶液を上記で得られたセリウムジルコニウム含有酸化物と均一に混合し、乾燥後に２００℃で４時間熱処理し、さらに３５０℃まで昇温して４時間熱処理し、そして６００℃、５時間を経て、さらに８５０℃まで昇温して３時間焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物を得、セリウムジルコニウム複合酸化物がコアシェル構造であり、外部が酸化セリウム、酸化ランタン、酸化イットリウムに富み、Ｌａ、Ｙが酸化物の形態でセリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に存在した。セリウムジルコニウム複合酸化物の全細孔容積が０．５９９ｍＬ／ｇであり、１０００℃で、１０時間高温老化した後の全細孔容積が０．３１１ｍＬ／ｇであった。セリウムジルコニウム複合酸化物を１０００℃で、１０時間高温老化した後の比表面積が６３．２ｍ２／ｇであり、１１００℃で、４時間高温老化した後の比表面積が４３．５ｍ２／ｇであった。
セリウムジルコニウム複合酸化物のモル配分Ｃｅ０．５２３Ｚｒ０．３６５Ｌａ０．０４６Ｙ０．０６６Ｏ１．９８で総金属イオンのモル濃度が０．７ｍｏｌ／ＬのＣｅ（ＮＯ３）３（Ｃｅが５０％量）、ＺｒＯ（ＮＯ３）２の混合液２５０ｍＬを配合製造し、当該混合液を３ｍｏｌ／Ｌのアンモニア水溶液と混合して沈殿反応させ、沈殿温度が３０℃であり、沈殿過程におけるｐＨ値を９～１１に制御し、終点のｐＨが１１であり、そして所望のＹ（ＮＯ３）３、Ｃｅ（ＮＯ３）３（Ｃｅが５０％量）の混合溶液と水酸化ナトリウム溶液との２段目の沈殿反応を行い、沈殿の終点におけるｐＨ値が１０であり、沈殿物に対して濾過、洗浄などの後処理を行い、前駆体を得、そして前駆体を１１０℃で１０時間乾燥し、７００℃で１０時間焙焼してコアシェル構造のセリウムジルコニウム含有酸化物を得た。
セリウムジルコニウム複合酸化物Ｃｅ０．５２３Ｚｒ０．３６５Ｌａ０．０４６Ｙ０．０６６Ｏ１．９８のモル配分で総金属イオンの濃度が１．５ ｍｏｌ／ＬのＬａ（ＮＯ３）３の溶液を一定体積配合製造し、Ｌａ（ＮＯ３）３溶液を上記で得られたセリウムジルコニウム含有酸化物と均一に混合し、乾燥後に２００℃で４時間熱処理し、さらに３５０℃まで昇温して４時間熱処理し、そして６００℃、５時間を経て、さらに８５０℃まで昇温して３時間焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物を得、セリウムジルコニウム複合酸化物がコアシェル構造であり、外部が酸化セリウム、酸化ランタン、酸化イットリウムに富み、Ｌａ、Ｙが酸化物の形態でセリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に存在した。セリウムジルコニウム複合酸化物の全細孔容積が０．５９９ｍＬ／ｇであり、１０００℃で、１０時間高温老化した後の全細孔容積が０．３１１ｍＬ／ｇであった。セリウムジルコニウム複合酸化物を１０００℃で、１０時間高温老化した後の比表面積が６３．２ｍ２／ｇであり、１１００℃で、４時間高温老化した後の比表面積が４３．５ｍ２／ｇであった。
【0086】
（実施例３５）
セリウムジルコニウム複合酸化物のモル配分Ｃｅ０．４８Ｚｒ０．３４Ｌａ０．０４Ｍｇ０．０６Ｍｎ０．０８Ｏ１．９８で総金属イオンのモル濃度が１．５ｍｏｌ／ＬのＣｅＣｌ３、ＺｒＯＣｌ２の混合液２５０ｍＬを配合製造し、当該混合液を２．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム溶液と混合して沈殿反応させ、沈殿温度が３５℃であり、沈殿過程におけるｐＨ値を９～１１に制御し、終点のｐＨが１１であり、そして所望のＭｇＣｌ３溶液と水酸化ナトリウム溶液との２段目の沈殿反応を行い、沈殿の終点におけるｐＨ値が１０．５であり、沈殿物に対して濾過、洗浄などの後処理を行い、前駆体を得、そして前駆体を１１０℃で１０時間乾燥し、８００℃で８時間焙焼してコアシェル構造のセリウムジルコニウム含有酸化物を得た。
セリウムジルコニウム複合酸化物Ｃｅ０．４８Ｚｒ０．３４Ｌａ０．０４Ｍｇ０．０６Ｍｎ０．０８Ｏ１．９８のモル配分で総金属イオンの濃度が０．８ ｍｏｌ／ＬのＬａ（ＮＯ３）３、Ｍｎ（ＮＯ３）３混合溶液を一定体積配合製造し、Ｌａ（ＮＯ３）３、Ｍｎ（ＮＯ３）３混合溶液を上記で得られたセリウムジルコニウム含有酸化物と均一に混合し、乾燥後に１００℃で８時間熱処理し、さらに４００℃まで昇温して３時間熱処理し、そして７００℃で６時間焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物を得、セリウムジルコニウム複合酸化物がコアシェル構造であり、外部が酸化マンガン、酸化ランタンに富み、Ｌａ、Ｍｎ、Ｍｇが酸化物の形態でセリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に存在した。セリウムジルコニウム複合酸化物の全細孔容積が０．５８０ｍＬ／ｇであり、１０００℃で、１０時間高温老化した後の全細孔容積が０．２８９ｍＬ／ｇであった。セリウムジルコニウム複合酸化物を１０００℃で、１０時間高温老化した後の比表面積が６１．２ｍ２／ｇであり、１１００℃で、４時間高温老化した後の比表面積が４２．８ｍ２／ｇであった。
セリウムジルコニウム複合酸化物のモル配分Ｃｅ０．４８Ｚｒ０．３４Ｌａ０．０４Ｍｇ０．０６Ｍｎ０．０８Ｏ１．９８で総金属イオンのモル濃度が１．５ｍｏｌ／ＬのＣｅＣｌ３、ＺｒＯＣｌ２の混合液２５０ｍＬを配合製造し、当該混合液を２．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム溶液と混合して沈殿反応させ、沈殿温度が３５℃であり、沈殿過程におけるｐＨ値を９～１１に制御し、終点のｐＨが１１であり、そして所望のＭｇＣｌ３溶液と水酸化ナトリウム溶液との２段目の沈殿反応を行い、沈殿の終点におけるｐＨ値が１０．５であり、沈殿物に対して濾過、洗浄などの後処理を行い、前駆体を得、そして前駆体を１１０℃で１０時間乾燥し、８００℃で８時間焙焼してコアシェル構造のセリウムジルコニウム含有酸化物を得た。
セリウムジルコニウム複合酸化物Ｃｅ０．４８Ｚｒ０．３４Ｌａ０．０４Ｍｇ０．０６Ｍｎ０．０８Ｏ１．９８のモル配分で総金属イオンの濃度が０．８ ｍｏｌ／ＬのＬａ（ＮＯ３）３、Ｍｎ（ＮＯ３）３混合溶液を一定体積配合製造し、Ｌａ（ＮＯ３）３、Ｍｎ（ＮＯ３）３混合溶液を上記で得られたセリウムジルコニウム含有酸化物と均一に混合し、乾燥後に１００℃で８時間熱処理し、さらに４００℃まで昇温して３時間熱処理し、そして７００℃で６時間焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物を得、セリウムジルコニウム複合酸化物がコアシェル構造であり、外部が酸化マンガン、酸化ランタンに富み、Ｌａ、Ｍｎ、Ｍｇが酸化物の形態でセリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に存在した。セリウムジルコニウム複合酸化物の全細孔容積が０．５８０ｍＬ／ｇであり、１０００℃で、１０時間高温老化した後の全細孔容積が０．２８９ｍＬ／ｇであった。セリウムジルコニウム複合酸化物を１０００℃で、１０時間高温老化した後の比表面積が６１．２ｍ２／ｇであり、１１００℃で、４時間高温老化した後の比表面積が４２．８ｍ２／ｇであった。
【0087】
上記実施例に示されたデータから、本発明の実施例の製造方法を採用して得られたセリウムジルコニウム複合酸化物の全細孔容積及び１０００℃、１０時間高温老化後の全細孔容積は比較例の製造方法を採用して得られたセリウムジルコニウム複合酸化物の全細孔容積よりも明らかに高いことが分かる。本発明の実施例の製造方法を採用して得られたセリウムジルコニウム複合酸化物は、１０００℃、１０時間高温老化後の比表面積及び１１００℃、４時間高温老化後の比表面積がいずれも比較例の製造方法を採用して得られたセリウムジルコニウム複合酸化物の比表面積よりも高い。本発明の実施例の製造方法を採用して得られたセリウムジルコニウム複合酸化物は優れた高温安定性を得ることができる。
【0088】
以上のように、本発明は、粒界及び表面にドーピングされたセリウムジルコニウム複合酸化物、その製造方法及び用途に関し、セリウムジルコニウム複合酸化物の高温安定性及び触媒応用効果を向上させる。本発明にて提供されるセリウムジルコニウム複合酸化物は、その粒界及び表面にドーピング元素を含有し、さらに、ドーピング元素がその粒界、表面に位置し、当該セリウムジルコニウム複合酸化物の欠陥、空孔の数が増加し、酸素移動能が増強し、且つ良好な高温安定性能を有する。且つ当該セリウムジルコニウム複合酸化物は、貴金属粒子の移動、凝集及び成長を抑制し、貴金属触媒の高温安定性を増強することができ、自動車排ガス浄化、天然ガス触媒燃焼、有機排ガス浄化及び工業排煙脱硝処理などの分野に応用することができる。
【0089】
本発明の上述した具体的な実施形態は、本発明の原理を例示的に説明又は解釈するためにのみ用いられ、本発明を限定するものではないことが理解されるべきである。したがって、本発明の精神及び範囲を逸脱することなく行われたいかなる修正、同等の置換、改良などは、本発明の保護の範囲に含まれるものとする。さらに、本発明の添付の特許請求の範囲は、添付の特許請求の範囲及び境界、又はそのような範囲及び境界の均等な形態内に含まれる全ての変更及び修正例をカバーすることを意図している。
【図1】
【国際調査報告】