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特表2025-502970粒界及び表面に貴金属を担持した触媒、その製造方法及び用途
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2025-01-30
(54)【発明の名称】粒界及び表面に貴金属を担持した触媒、その製造方法及び用途
(51)【国際特許分類】
B01J 23/63 20060101AFI20250123BHJP
B01J 23/656 20060101ALI20250123BHJP
B01J 23/83 20060101ALI20250123BHJP
B01D 53/94 20060101ALI20250123BHJP
B01D 53/86 20060101ALI20250123BHJP
F01N 3/10 20060101ALI20250123BHJP
F01N 3/28 20060101ALI20250123BHJP
【ＦＩ】
B01J23/63 A
B01J23/656 A
B01J23/83 A
B01D53/94 222
B01D53/94 ZAB
B01D53/94 280
B01D53/94 245
B01D53/86 222
B01D53/86 245
B01D53/86 280
F01N3/10 A
F01N3/28 301P
【審査請求】有
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2024542098
(86)(22)【出願日】2023-02-13
(85)【翻訳文提出日】2024-07-12
(86)【国際出願番号】 CN2023075765
(87)【国際公開番号】W WO2023151688
(87)【国際公開日】2023-08-17
(31)【優先権主張番号】202210135425.8
(32)【優先日】2022-02-14
(33)【優先権主張国・地域又は機関】CN
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】519229622
【氏名又は名称】有研稀土高技術有限公司
【氏名又は名称原語表記】ＧＲＩＲＥＭ ＨＩ－ＴＥＣＨ ＣＯ．， ＬＴＤ．
【住所又は居所原語表記】Ｎｏｒｔｈ ｏｆ Ｇｕｓｈａｎ Ｓｏｕｔｈ Ｒｏａｄ Ａｎｄ Ｅａｓｔ Ｏｆ Ｈａｐｐｉｎｅｓｓ Ｒｏａｄ，Ｈｉ－ｔｅｃｈ ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ ｚｏｎｅ，Ｙａｎｊｉａｏ Ｔｏｗｎ，Ｓａｎｈｅ Ｃｉｔｙ， Ｌａｎｇｆａｎｇ Ｃｉｔｙ， Ｈｅｂｅｉ ０６５２００， Ｃｈｉｎａ
(71)【出願人】
【識別番号】515330421
【氏名又は名称】有研稀土新材料股▲フン▼有限公司
(71)【出願人】
【識別番号】521180371
【氏名又は名称】雄安稀土功能材料創新中心有限公司
【氏名又は名称原語表記】ＲＡＲＥ ＥＡＲＴＨ ＦＵＮＣＴＩＯＮＡＬ ＭＡＴＥＲＩＡＬＳ（ＸＩＯＮＧ’ＡＮ）ＩＮＮＯＶＡＴＩＯＮ ＣＥＮＴＥＲ ＣＯ．， ＬＴＤ．
【住所又は居所原語表記】Ｒｏｏｍ Ｃ－４， Ｎｏ． ５６， Ｂａｎｚｈｅｎｇ Ｓｏｕｔｈ Ｓｔｒｅｅｔ， Ｘｉｇｕａｎ Ｖｉｌｌａｇｅ， Ｒｏｎｇｃｈｅｎｇ Ｔｏｗｎ， Ｒｏｎｇｃｈｅｎｇ Ｃｏｕｎｔｙ Ｂａｏｄｉｎｇ， Ｈｅｂｅｉ， Ｃｈｉｎａ
(74)【代理人】
【識別番号】110002262
【氏名又は名称】ＴＲＹ国際弁理士法人
(72)【発明者】
【氏名】侯 永可
(72)【発明者】
【氏名】黄 小衛
(72)【発明者】
【氏名】崔 梅生
(72)【発明者】
【氏名】張 永奇
(72)【発明者】
【氏名】趙 政
(72)【発明者】
【氏名】▲ざい▼ 志哲
(72)【発明者】
【氏名】陳 東明
【テーマコード（参考）】
3G091
4D148
4G169
【Ｆターム（参考）】
3G091AB03
3G091BA07
3G091GA01
3G091GA06
3G091GB01W
3G091GB04W
3G091GB04X
3G091GB05W
3G091GB06W
3G091GB07W
3G091GB10W
3G091GB10X
4D148AA06
4D148AA13
4D148AA18
4D148AB01
4D148AB02
4D148BA01Y
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4D148BA03X
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4D148BA23Y
4D148BA24Y
4D148BA26Y
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4D148BA34Y
4D148BA35Y
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4D148BA37Y
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4D148BA42X
4D148BB02
4G169AA03
4G169AA08
4G169BA01A
4G169BA01B
4G169BB06A
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4G169BC12A
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4G169BC13B
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4G169BC31A
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4G169BC68B
4G169BC69A
4G169BC70A
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4G169BC72A
4G169BC72B
4G169BC73A
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4G169BC75A
4G169BC75B
4G169BD02A
4G169BD02B
4G169BD05A
4G169BD05B
4G169BD06A
4G169BD06B
4G169BD15A
4G169BD15B
4G169CA03
4G169CA09
4G169DA06
4G169EA19
4G169EC27
4G169FA01
4G169FA03
4G169FB15
(57)【要約】
本発明は、粒界及び表面に貴金属を担持した触媒、その製造方法及び用途に関し、前記触媒は、アルミナ及び／又はセリウムジルコニウム複合酸化物を含む活性コーティングの粒界及び表面に貴金属を担持し、貴金属のアンカー作用を向上させ、貴金属粒子の移動、凝集及び成長を回避し、貴金属触媒の触媒活性及び高温安定性能を維持し、貴金属の使用量を低減する。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
粒界及び表面に貴金属を担持した触媒であって、前記触媒は、貴金属Ｇ、アルミナ及び／又はセリウムジルコニウム複合酸化物を含み、前記貴金属Ｇは、アルミナ及び／又はセリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に分散されており、セリウムジルコニウム複合酸化物の一般化学式は、ＣｅｘＺｒｙＭｚＯ２－αＤδであり、ここで、Ｍはカチオンのドーピング元素であり、Ｄはアニオンのドーピング元素であり、
０≦ｘ≦１、０≦ｙ≦１、０≦ｚ＜０．５であり、且つｘ、ｙ、ｚは、ｘ＋ｙ＋ｚ＝１を満たし、
０≦α≦０．１、０≦δ≦０．１である、ことを特徴とする粒界及び表面に貴金属を担持した触媒。
【請求項2】
ハニカム型貴金属触媒であって、前記触媒は、ハニカム担体、貴金属Ｇ及び活性コーティングを含み、活性コーティングは、アルミナ及び／又はセリウムジルコニウム複合酸化物ＣｅｘＺｒｙＭｚＯ２－αＤδを含み、前記貴金属Ｇは、活性コーティングの粒界及び表面に分散されており、ここで、Ｍはカチオンのドーピング元素であり、Ｄはアニオンのドーピング元素であり、
０≦ｘ≦１、０≦ｙ≦１、０≦ｚ＜０．５であり、且つｘ、ｙ、ｚは、ｘ＋ｙ＋ｚ＝１を満たし、
０≦α≦０．１、０≦δ≦０．１である、ことを特徴とするハニカム型貴金属触媒。
【請求項3】
活性コーティングの総質量に対する前記セリウムジルコニウム複合酸化物の百分率は、０～１００％であり、好ましくは３０～７０％である、ことを特徴とする請求項２に記載の触媒。
【請求項4】
前記粒界及び表面における貴金属Ｇは、金属状態、又は金属状態及び酸化状態である、ことを特徴とする請求項１～３のいずれか一項に記載の触媒。
【請求項5】
前記貴金属Ｇは、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｏｓ、Ｒｕ、Ａｕ及びＡｇのうちの１種又は１種以上の組み合わせを含み、好ましくはＰｔ、Ｐｄ、Ｒｈ及びＲｕの１種又は１種以上の組み合わせを含む、ことを特徴とする請求項１～４のいずれか一項に記載の触媒。
【請求項6】
前記ドーピング元素Ｍは、セリウム以外の希土類元素、ジルコニウム及び希土類以外の遷移金属元素、アルカリ土類金属元素、及びＡｌ、Ｓｉ、Ｇａ、Ｓｎ及びＢｉのうちの１種又は１種以上の組み合わせを含み、セリウム以外の希土類元素は、Ｌａ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、Ｓｃ及びＹを含み、好ましくはＬａ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｍ、Ｙｂ及びＹを含み、遷移金属元素は、Ｔｉ、Ｖ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｈｆ、Ｔａ及びＷを含み、好ましくはＴｉ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｎｂ、Ｈｆ、Ｗ及びＭｏを含み、アルカリ土類金属元素は、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａを含み、好ましくはＭｇ、Ｓｒ、Ｂａである、ことを特徴とする請求項１～５のいずれか一項に記載の触媒。
【請求項7】
前記ドーピング元素Ｄは、アニオンＮ、Ｆ及びＰのうちの１種又は１種以上の組み合わせを含む、ことを特徴とする請求項１～６のいずれか一項に記載の触媒。
【請求項8】
前記ハニカム担体の材質は、多孔質セラミックス又は金属である、ことを特徴とする請求項２に記載のハニカム担体触媒。
【請求項9】
当該触媒中の貴金属Ｇの担持量は、質量分率で０．０１％～３％、好ましくは０．１％～２％である、ことを特徴とする請求項１に記載の粒界及び表面に貴金属を担持した触媒。
【請求項10】
当該触媒中の貴金属Ｇの担持量は、０．０１～２．８ｇ／Ｌ、好ましくは０．１～２ｇ／Ｌである、ことを特徴とする請求項２に記載のハニカム担体触媒。
【請求項11】
当該触媒中のセリウムジルコニウム複合酸化物は、元素勾配分布のセリウムジルコニウム複合酸化物及び／又はコアシェル構造のセリウムジルコニウム複合酸化物を含む、ことを特徴とする請求項１～１０のいずれか一項に記載の触媒。
【請求項12】
セリウムジルコニウム複合酸化物及び／又は活性アルミナと貴金属Ｇの液体塩とを均一に混合するステップＳ１と、ステップＳ１で得られた生成物に１回又は２回の熱処理を行うステップＳ２と、
ステップＳ２で得られた生成物を空気又は還元雰囲気下で１回又は２回還元焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物及び／又は活性アルミナの粒界及び表面に貴金属を担持した触媒を得るステップＳ３と、を含む、ことを特徴とする請求項１、４～７、９又は１１に記載の粒界及び表面に貴金属を担持した触媒の製造方法。
【請求項13】
前記ハニカム型貴金属触媒に１種又は１種以上のコーティング材を層別又は領域別に塗布し、前記コーティング材は、セリウムジルコニウム複合酸化物、アルミナ、粒界及び表面に貴金属を担持したセリウムジルコニウム複合酸化物、粒界及び表面に貴金属を担持したアルミナ、セリウムジルコニウム複合酸化物及びアルミナの粒界及び表面に貴金属を担持した混合物を含み、前記ハニカム型貴金属触媒の製造ステップは、前記１種又は１種以上のコーティング材を接着剤、酸度調整剤及び水と１段階又は複数の段階で均一に混合して塗布スラリーを製造するステップＢ１と、
ステップＢ１で得られた塗布スラリーを１段階又は複数の段階でハニカム担体に塗布し、又は領域別又は層別にハニカム担体に塗布し、且つ乾燥するステップＢ２と、
ステップＢ２で得られた生成物を空気又は還元雰囲気下で熱処理又は／及び焙焼し、ハニカム型貴金属触媒を得るステップＢ３と、を含む、ことを特徴とする請求項２～８、１０又は１１に記載のハニカム型貴金属触媒の製造方法。
【請求項14】
セリウムジルコニウム複合酸化物及び／又はアルミナ、貴金属塩又は貴金属の液体塩、酸度調整剤、接着剤及び水を１段階又は複数の段階で均一に混合して塗布スラリーを製造し、得られたスラリーを１段階又は複数の段階でハニカム担体に塗布し、又は得られたスラリーを領域別又は層別にハニカム担体に塗布し、且つ乾燥し、乾燥後のハニカム担体を還元雰囲気下で熱処理又は／及び還元焙焼する、ことを特徴とする請求項２～８、１０、１１又は１３に記載のハニカム型貴金属触媒の製造方法。
【請求項15】
前記熱処理温度が２００～８００℃であり、熱処理時間が０．５～２４ｈであり、好ましくは熱処理温度が４００～７００℃であり、好ましくは熱処理時間が１～１２ｈである、ことを特徴とする請求項１２～１４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項16】
前記焙焼温度が４００～７００℃であり、時間が０．５ｈ～２４ｈであり、好ましくは焙焼温度が４５０～６００℃であり、好ましくは焙焼時間が１ｈ～１２ｈである、ことを特徴とする請求項１２～１４に記載の方法。
【請求項17】
前記還元雰囲気は、ＣＯ及びＨ２の１種又は１種以上を含む、ことを特徴とする請求項１２～１４に記載の方法。
【請求項18】
前記貴金属Ｇの液体塩は、塩化塩、硝酸塩及び酢酸塩の溶融塩又は水溶液のうちの１種又は１種以上の組み合わせを含む、ことを特徴とする請求項１２、１４に記載の方法。
【請求項19】
自動車排ガス浄化、工業有機排ガス処理、天然ガス触媒燃焼、石油化学、水素エネルギー及び電池の分野における請求項１～１２のいずれか一項に記載の触媒の用途。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
＜関連出願の相互参照＞
本出願は、出願番号２０２２１０１３５４２５．８、出願日２０２２年０２月１４日の中国特許出願に基づいて提出され、且つ当該中国特許出願の優先権を主張しており、当該中国特許出願の全ての内容はここで参考として本出願に組み込まれる。
本出願は、出願番号２０２２１０１３５４２５．８、出願日２０２２年０２月１４日の中国特許出願に基づいて提出され、且つ当該中国特許出願の優先権を主張しており、当該中国特許出願の全ての内容はここで参考として本出願に組み込まれる。
【0002】
本発明は、貴金属触媒の技術分野に関し、特に粒界及び表面に貴金属を担持した触媒、その製造方法及び用途に関する。
【背景技術】
【0003】
研究によると、世界の自動車保有台数の年々増加に伴い、自動車の排ガス汚染は、都市大気汚染の主要な汚染源となっており、自動車の排ガス排出による環境問題は、ますます深刻になってきている。自動車排ガス触媒コンバーターは、自動車排ガス浄化の有効な解決策であり、そのコアは、貴金属を担持した三元触媒である。通常、自動車排ガス三元触媒は、ハニカム担体、貴金属、活性コーティングなどからなり、その使用寿命は主に三元触媒の活性コーティング材及び製造プロセスによって決定され、活性コーティング材がセリウムジルコニウム複合酸化物及びアルミナなどを含み、貴金属が活性コーティングに担持される。実際の応用では自動車排ガス三元触媒が置かれている環境が劣悪であり、水蒸気を含むだけでなく、温度が高く、場合によっては９００℃以上に達することもあるため、触媒、コーティング材及び貴金属などには高温安定性能が必要である。したがって、自動車排ガス触媒の転化効率を確保し、セリウムジルコニウム複合酸化物担持貴金属触媒の触媒活性を維持するためには、セリウムジルコニウム担持貴金属を含有するコーティング材の高温環境下での高温老化現象を極力阻止すべきであり、一方、セリウムジルコニウムの高温焼結を極力阻止すべきであり、他方、貴金属粒子の高温下での移動、凝集、成長又はセリウムジルコニウム、アルミナなどのコーティング材に包まれて触媒活性を減少又は失うことを阻止すべきである。天然ガス触媒燃焼、有機排ガス処理などの酸化型触媒においても貴金属触媒には高い高温安定能力が要求される。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
従来技術の上記状況に基づいて、本発明の目的は、粒界及び表面に貴金属を担持した触媒、その製造方法及び用途を提供することであり、アルミナ及び／又はセリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に貴金属を分散させることにより、結晶粒間、表面における元素拡散を阻止又は遅延させるために用いられ、貴金属粒子の高温下での移動、凝集及び成長を抑制し、より高温に強く安定的なセリウムジルコニウム系貴金属触媒を製造し、且つ上記のようにして製造したアルミナ及び／又はセリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に貴金属を担持した触媒をハニカム型貴金属触媒スラリーの製造に用い、そしてスラリーをハニカムに塗布してハニカム型貴金属触媒を製造することにより、ハニカム型貴金属触媒の耐高温安定能力を効果的に向上させ、触媒の高温長期使用状況下での触媒活性を維持し、貴金属使用量を低減する。
【課題を解決するための手段】
【0005】
上記目的を達成するために、本発明の第１の態様によれば、粒界及び表面に貴金属を担持した触媒を提供し、前記触媒は、貴金属Ｇ、アルミナ及び／又はセリウムジルコニウム複合酸化物を含み、前記貴金属Ｇは、アルミナ及び／又はセリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に分散されており、セリウムジルコニウム複合酸化物の一般化学式は、ＣｅｘＺｒｙＭｚＯ２－αＤδであり、ここで、
Ｍはカチオンのドーピング元素であり、Ｄはアニオンのドーピング元素であり、
０≦ｘ≦１、０≦ｙ≦１、０≦ｚ＜０．５であり、且つｘ、ｙ、ｚは、ｘ＋ｙ＋ｚ＝１を満たし、
０≦α≦０．１、０≦δ≦０．１である。
Ｍはカチオンのドーピング元素であり、Ｄはアニオンのドーピング元素であり、
０≦ｘ≦１、０≦ｙ≦１、０≦ｚ＜０．５であり、且つｘ、ｙ、ｚは、ｘ＋ｙ＋ｚ＝１を満たし、
０≦α≦０．１、０≦δ≦０．１である。
【0006】
本発明の第２の態様によれば、ハニカム型貴金属触媒を提供し、前記触媒は、ハニカム担体、貴金属Ｇ及び活性コーティングを含み、活性コーティングは、アルミナ及び／又はセリウムジルコニウム複合酸化物ＣｅｘＺｒｙＭｚＯ２－αＤδを含み、前記貴金属Ｇは、アルミナ及び／又はセリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に分散されており、ここで、
Ｍはカチオンのドーピング元素であり、Ｄはアニオンのドーピング元素であり、
０≦ｘ≦１、０≦ｙ≦１、０≦ｚ＜０．５であり、且つｘ、ｙ、ｚは、ｘ＋ｙ＋ｚ＝１を満たし、
０≦α≦０．１、０≦δ≦０．１である。
Ｍはカチオンのドーピング元素であり、Ｄはアニオンのドーピング元素であり、
０≦ｘ≦１、０≦ｙ≦１、０≦ｚ＜０．５であり、且つｘ、ｙ、ｚは、ｘ＋ｙ＋ｚ＝１を満たし、
０≦α≦０．１、０≦δ≦０．１である。
【0007】
さらに、活性コーティングの総質量に対する前記セリウムジルコニウム複合酸化物の百分率は、０～１００％、好ましくは３０～７０％である。
【0008】
さらに、前記粒界及び表面における貴金属Ｇは、金属状態、又は金属状態及び酸化状態である。
【0009】
さらに、前記貴金属Ｇは、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｏｓ、Ｒｕ、Ａｕ及びＡｇのうちの１種又は１種以上の組み合わせを含み、好ましくはＰｔ、Ｐｄ、Ｒｈ及びＲｕの１種又は１種以上の組み合わせである。
【0010】
さらに、前記ドーピング元素Ｍは、セリウム以外の希土類元素、ジルコニウム及び希土類以外の遷移金属元素、アルカリ土類金属元素、Ａｌ、Ｓｉ、Ｇａ、Ｓｎ、Ｂｉのうちの１種又は１種以上の組み合わせであり、セリウム以外の希土類元素は、Ｌａ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、Ｙを含み、好ましくはＬａ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｙであり、遷移金属元素は、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｈｆ、Ｔａ、Ｗを含み、好ましくはＴｉ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｎｂ、Ｈｆ、Ｗ、Ｍｏであり、アルカリ土類金属元素は、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａを含み、好ましくはＭｇ、Ｓｒ、Ｂａであり、前記ドーピング元素Ｄは、アニオンＮ、Ｆ及びＰのうちの１種又は１種以上の組み合わせを含む。
【0011】
さらに、当該触媒中のセリウムジルコニウム複合酸化物は、コアシェル構造を含み、コアが希土類元素とジルコニウム元素とを含み、シェル中のイットリアの含有量が前記複合酸化物中の全イットリアの含有量よりも高い。本発明は、理論的に計算された元素表面エネルギーと酸素空孔形成エネルギーとの差に基づいて、シェル又は／及びコアの元素種類と含有量を設計し、セリウムジルコニウム複合酸化物の熱安定性及び酸素吸蔵放出性能を総合的に向上させる。
【0012】
さらに、当該触媒中のセリウムジルコニウム複合酸化物は、元素勾配分布構造のセリウムジルコニウム酸化物を含む。本発明は、理論的に計算された元素表面エネルギーと酸素空孔形成エネルギーとの差に基づいて、勾配構造中の元素種類と含有量を設計し、結晶粒の径方向の内から外に向かって特定元素の含有量を漸増又は漸減させ、セリウムジルコニウム複合酸化物の熱安定性及び酸素吸蔵放出性能を総合的に向上させる。
【0013】
さらに、前記ハニカム担体の材質は、多孔質セラミックス又は金属である。
【0014】
さらに、当該触媒中の貴金属Ｇの担持量は、質量分率で０．０１％～３％、好ましくは０．１％～２％である。
【0015】
さらに、当該触媒中の貴金属Ｇの担持量は、０．０１～２．８ｇ／Ｌ、好ましくは０．１～２ｇ／Ｌである。
【0016】
本発明の第３の態様によれば、本発明の第１の態様に記載の粒界及び表面に貴金属を担持した触媒の製造方法を提供し、
セリウムジルコニウム複合酸化物及び／又は活性アルミナと貴金属Ｇの液体塩とを均一に混合するステップＳ１と、
ステップＳ１で得られた生成物に１回又は２回の熱処理を行うステップＳ２と、
ステップＳ２で得られた生成物を空気又は還元雰囲気下で１回又は２回還元焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物及び／又は活性アルミナの粒界及び表面に貴金属を担持した触媒を得るステップＳ３と、を含む。
セリウムジルコニウム複合酸化物及び／又は活性アルミナと貴金属Ｇの液体塩とを均一に混合するステップＳ１と、
ステップＳ１で得られた生成物に１回又は２回の熱処理を行うステップＳ２と、
ステップＳ２で得られた生成物を空気又は還元雰囲気下で１回又は２回還元焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物及び／又は活性アルミナの粒界及び表面に貴金属を担持した触媒を得るステップＳ３と、を含む。
【0017】
本発明の第４の態様によれば、本発明の第２の態様に記載のハニカム型貴金属触媒の製造方法を提供し、前記ハニカム型貴金属触媒に１種又は１種以上のコーティング材を層別又は領域別に塗布し、前記コーティング材は、セリウムジルコニウム複合酸化物、アルミナ、粒界及び表面に貴金属を担持したセリウムジルコニウム複合酸化物、粒界及び表面に貴金属を担持したアルミナ、セリウムジルコニウム複合酸化物及びアルミナの粒界及び表面に貴金属を担持した混合物であり、前記ハニカム型貴金属触媒の製造は、
前記コーティング材を接着剤、酸度調整剤及び水と１段階又は複数の段階で均一に混合して塗布スラリーを製造するステップＢ１と、
ステップＢ１で得られた塗布スラリーを１段階又は複数の段階でハニカム担体に塗布し、又は領域別又は層別にハニカム担体に塗布し、且つ乾燥するステップＢ２と、
ステップＢ２で得られた生成物を空気又は還元雰囲気下で熱処理又は／及び焙焼し、貴金属ハニカム触媒を得るステップＢ３と、を含む。
前記コーティング材を接着剤、酸度調整剤及び水と１段階又は複数の段階で均一に混合して塗布スラリーを製造するステップＢ１と、
ステップＢ１で得られた塗布スラリーを１段階又は複数の段階でハニカム担体に塗布し、又は領域別又は層別にハニカム担体に塗布し、且つ乾燥するステップＢ２と、
ステップＢ２で得られた生成物を空気又は還元雰囲気下で熱処理又は／及び焙焼し、貴金属ハニカム触媒を得るステップＢ３と、を含む。
【0018】
本発明の第５の態様によれば、本発明の第２の態様に記載のハニカム型貴金属触媒の製造方法を提供し、セリウムジルコニウム複合酸化物及び／又はアルミナ、貴金属の液体塩、接着剤、酸度調整剤及び水を１段階又は複数の段階で均一に混合して塗布スラリーを製造し、得られた生成物を１段階又は複数の段階でハニカム担体に塗布し、又は領域別又は層別にハニカム担体に塗布し、且つ乾燥し、乾燥後のハニカム担体を還元雰囲気下で熱処理又は／及び還元焙焼し、ハニカム型貴金属触媒を得る。
【0019】
さらに、前記熱処理温度が２００～８００℃であり、熱処理時間が０．５～２４ｈであり、好ましくは熱処理温度が４００～７００℃であり、好ましくは熱処理時間が１～１２ｈである。
【0020】
さらに、前記焙焼温度が４００～７００℃であり、時間が０．５ｈ～２４ｈであり、好ましくは焙焼温度が４５０～６００℃であり、好ましくは焙焼時間が１ｈ～１２ｈである。
【0021】
さらに、前記還元雰囲気は、ＣＯ及びＨ２の１種又は１種以上を含む。
【0022】
さらに、前記貴金属Ｇの液体塩は、塩化塩、硝酸塩及び酢酸塩の溶融塩又は水溶液のうちの１種又は１種以上の組み合わせを含む。
【0023】
本発明の第６の態様によれば、自動車排ガス浄化、工業有機排ガス処理、天然ガス触媒燃焼、石油化学、水素エネルギー及び電池の分野における本発明の第１及び第２の態様に記載の触媒の用途を提供する。
【発明の効果】
【0024】
以上のように、本発明は、粒界及び表面に貴金属を担持した触媒、ハニカム型貴金属触媒、その製造方法及び用途を提供する。本発明にて提供される粒界及び表面に貴金属を担持した触媒及びハニカム型貴金属触媒は、アルミナ及び／又はセリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に貴金属Ｇを分散させることにより、貴金属のアンカー作用を向上させ、貴金属粒子の移動、凝集及び成長を回避し、貴金属触媒の触媒活性及び高温安定性能を維持し、貴金属の使用量を低減する。
【図面の簡単な説明】
【0025】
【発明を実施するための形態】
【0026】
本発明の目的、技術案及び利点をより明確にするために、以下では、具体的な実施形態と関連し、添付図面を参照して、本発明をさらに詳細に説明する。これらの記述は例示的なものにすぎず、本発明の範囲を限定するものではないことを理解されたい。さらに、以下の説明では、本発明の概念が不必要に混同されることを避けるために、公知の構造及び技術の説明が省略される。
【0027】
本発明の実施例は、粒界及び表面に貴金属を担持した触媒を提供し、当該触媒は、アルミナ及び／又はセリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に貴金属Ｇを分散させており、ここでセリウムジルコニウム複合酸化物の一般化学式は、ＣｅｘＺｒｙＭｚＯ２－αＤδであり、Ｍはカチオンのドーピング元素であり、Ｄはアニオンのドーピング元素であり、各元素の値の範囲は、以下のとおりであり、
０≦ｘ≦１、０≦ｙ≦１、０≦ｚ≦０．５であり、且つｘ、ｙ、ｚは、ｘ＋ｙ＋ｚ＝１を満たし、
０≦α≦０．１、０≦δ≦０．１である。
０≦ｘ≦１、０≦ｙ≦１、０≦ｚ≦０．５であり、且つｘ、ｙ、ｚは、ｘ＋ｙ＋ｚ＝１を満たし、
０≦α≦０．１、０≦δ≦０．１である。
【0028】
本発明の実施例は、ハニカム型貴金属触媒をさらに提供し、前記触媒は、ハニカム担体、貴金属Ｇ及び活性コーティングを含み、活性コーティングは、アルミナ及び／又はセリウムジルコニウム複合酸化物ＣｅｘＺｒｙＭｚＯ２－αＤδを含み、前記貴金属Ｇは、アルミナ及び／又はセリウムジルコニウム複合酸化物ＣｅｘＺｒｙＭｚＯ２－αＤδの粒界及び表面に分散されており、前記貴金属Ｇが、金属状態、又は金属状態及び酸化状態であり、好ましくは金属状態であり、貴金属Ｇは、アルミナ及び／又はセリウムジルコニウム複合酸化物ＣｅｘＺｒｙＭｚＯ２－αＤδの活性コーティングの粒界及び表面に分散されており金属状態であり、触媒効果により有利であり、貴金属Ｇは、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｏｓ、Ｒｕ、Ａｕ及びＡｇのうちの１種又は１種以上の組み合わせであってもよく、好ましくは、貴金属ＧはＰｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｒｕの１種又は１種以上の組み合わせであり、当該触媒中の貴金属Ｇの担持量は、質量分率で０．０１～３％、好ましくは０．１～２％である。
【0029】
本発明のセリウムジルコニウム複合酸化物ドーピング元素Ｍは、セリウム以外の希土類元素、ジルコニウム及び希土類以外の遷移金属元素、アルカリ土類金属元素、Ａｌ、Ｓｉ、Ｇａ、Ｓｎ、Ｂｉのうちの１種又は１種以上の組み合わせであり、セリウム以外の希土類元素は、Ｌａ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、Ｙを含み、好ましくはＬａ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｙであり、遷移金属元素は、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｈｆ、Ｔａ、Ｗを含み、好ましくはＴｉ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｎｂ、Ｈｆ、Ｗ、Ｍｏであり、アルカリ土類金属元素は、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａを含み、好ましくはＭｇ、Ｓｒ、Ｂａであり、ドーピング元素Ｄは、アニオンＮ、Ｆ、Ｐのうちの１種又は１種以上の組み合わせであってもよい。
【0030】
本発明の実施例にて提供される触媒中のセリウムジルコニウム複合酸化物は、コアシェル構造を含む。セリウムジルコニウム複合酸化物のコアシェル構造のその他の特徴及び利点については、２０２０年９月１７日に出願された出願番号ＣＮ２０２０１０９８２９８０．５、発明の名称「コアシェル構造のセリウムジルコニウム系複合酸化物及びその製造方法」の中国特許出願及びその全ての内容説明を参照されたい。本発明は、理論的に計算された元素表面エネルギーと酸素空孔形成エネルギーとの差に基づいて、シェル又は／及びコアの元素種類と含有量を設計し、セリウムジルコニウム複合酸化物の熱安定性及び酸素吸蔵放出性能を総合的に向上させる。
【0031】
本発明の実施例にて提供される触媒中のセリウムジルコニウム複合酸化物は、元素勾配分布構造のセリウムジルコニウム複合酸化物を含む。セリウムジルコニウム複合酸化物の元素勾配分布構造のその他の特徴及び利点については、２０２０年９月１７日に出願された出願番号ＣＮ２０２０１０９８２９７９．２、発明の名称「元素勾配分布のセリウムジルコニウム系複合酸化物及びその製造方法」の中国特許出願及びその全ての内容説明を参照されたい。本発明は、理論的に計算された元素表面エネルギーと酸素空孔形成エネルギーとの差に基づいて、勾配構造中の元素種類と含有量を設計及び制御し、結晶粒の径方向の内から外に向かって特定元素の含有量を漸増又は漸減させ、セリウムジルコニウム複合酸化物の熱安定性及び酸素吸蔵放出性能を総合的に向上させる。
【0032】
本発明の実施例は、上記粒界及び表面に貴金属を担持した触媒の製造方法をさらに提供する。図１は、本発明の実施例の粒界及び表面に貴金属を担持した触媒の製造方法のフローチャートを示し、ステップＳ１～Ｓ３を含む。
【0033】
Ｓ１において、所定の組成配合割合でアルミナ及び／又はセリウムジルコニウム複合酸化物ＣｅｘＺｒｙＭｚＯ２－αＤδと貴金属Ｇの液体塩とを均一に混合し、当該貴金属Ｇの液体塩は、塩化塩、硝酸塩、酢酸塩の溶融塩又は溶液の１種又は１種以上の組み合わせを含み、本ステップのアルミナ及び／又はセリウムジルコニウム複合酸化物ＣｅｘＺｒｙＭｚＯ２－αＤδと貴金属Ｇとの配合割合は、貴金属Ｇの担持量に応じて質量分率で０．０１～３％、好ましくは０．１～２％である。
【0034】
Ｓ２において、ステップＳ１で得られた生成物に１回又は２回の熱処理を行い、当該熱処理の温度が２００～８００℃であってもよく、時間が０．５ｈ～２４ｈであり、好ましくは、熱処理温度が４００～７００℃であり、熱処理時間が１ｈ～１２ｈである。
【0035】
Ｓ３において、ステップＳ２で得られた生成物を空気又は還元雰囲気下で１回又は２回還元焙焼し、アルミナ及び／又はセリウムジルコニウム複合酸化物ＣｅｘＺｒｙＭｚＯ２－αＤδの粒界及び表面に貴金属が分散した触媒を得、当該焙焼温度が４００～８００℃であってもよく、時間が０．５ｈ～２４ｈであり、好ましくは、焙焼温度が４５０～６００℃であり、焙焼時間が１ｈ～１２ｈであり、当該還元雰囲気は、ＣＯ、Ｈ２の１種又は１種以上の組み合わせを含んでもよく、当該還元雰囲気は、少量のＯ２を含んでもよく、Ｏ２の体積百分率含有量は、１０％以下である。
【0036】
本発明の実施例は、ステップＳ２で熱処理を行う際に、適切な温度を制御することにより、基体の粒界が活性化を開始して貴金属が拡散するパスとなり、熱処理時間を制御することにより、貴金属が粒界に沿って拡散する深さ及び分布を制御することができる。ステップＳ３では還元雰囲気、還元温度、還元時間を制御することにより、粒界及び表面における貴金属を還元したり、一部が還元するように制御したりすることができる。ステップＳ２、Ｓ３において貴金属をセリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に分布させることにより、一方、セリウムジルコニウム複合酸化物の結晶粒間又は表面の元素拡散を阻止又は遅延させ、セリウムジルコニウム複合酸化物の焼結老化、比表面積の低下を阻止し、セリウムジルコニウム複合酸化物の熱安定性を増加させるために用いられ、他方、セリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面による貴金属のアンカー作用により、貴金属粒子の高温下での移動、凝集及び成長を遅延させ、より高温に強く安定的なアルミナ及び／又はセリウムジルコニウム複合酸化物ＣｅｘＺｒｙＭｚＯ２－αＤδの粒界及び表面に貴金属を担持した触媒を製造する。
【0037】
本発明の実施例は、上記ハニカム型貴金属触媒の製造方法をさらに提供し、当該ハニカム型貴金属触媒に１種又は１種以上のコーティング材を層別又は領域別に塗布し、前記コーティング材は、セリウムジルコニウム複合酸化物、アルミナ、粒界及び表面に貴金属を担持したセリウムジルコニウム複合酸化物、粒界及び表面に貴金属を担持したアルミナ、セリウムジルコニウム複合酸化物及びアルミナの粒界及び表面に貴金属を担持した混合物であり、図２は、本発明の実施例ハニカム型貴金属触媒の製造方法のフローチャートを示し、
前記コーティング材を接着剤、酸度調整剤及び水と１段階又は複数の段階で均一に混合して塗布スラリーを製造するステップＢ１と、
ステップＢ１で得られた塗布スラリーを１段階又は複数の段階でハニカム担体に塗布し、又は領域別又は層別にハニカム担体に塗布し、且つ乾燥するステップＢ２と、
ステップＢ２で得られた生成物を熱処理又は／及び焙焼し、貴金属ハニカム触媒を得るステップＢ３と、を含み、本ステップの熱処理の温度が２００～８００℃であってもよく、時間が０．５ｈ～２４ｈであり、好ましくは熱処理温度が４００～７００℃であり、熱処理時間が１ｈ～１２ｈであり、本ステップの焙焼温度が４００～８００℃であってもよく、時間が０．５ｈ～２４ｈであり、好ましくは焙焼温度が４５０～６００℃であり、焙焼時間が１ｈ～１２ｈであり、本ステップの焙焼雰囲気は、空気雰囲気焙焼又は還元雰囲気焙焼を採用してもよく、還元焙焼の雰囲気は、ＣＯ、Ｈ２の１種又は１種以上を選択してもよい。
前記コーティング材を接着剤、酸度調整剤及び水と１段階又は複数の段階で均一に混合して塗布スラリーを製造するステップＢ１と、
ステップＢ１で得られた塗布スラリーを１段階又は複数の段階でハニカム担体に塗布し、又は領域別又は層別にハニカム担体に塗布し、且つ乾燥するステップＢ２と、
ステップＢ２で得られた生成物を熱処理又は／及び焙焼し、貴金属ハニカム触媒を得るステップＢ３と、を含み、本ステップの熱処理の温度が２００～８００℃であってもよく、時間が０．５ｈ～２４ｈであり、好ましくは熱処理温度が４００～７００℃であり、熱処理時間が１ｈ～１２ｈであり、本ステップの焙焼温度が４００～８００℃であってもよく、時間が０．５ｈ～２４ｈであり、好ましくは焙焼温度が４５０～６００℃であり、焙焼時間が１ｈ～１２ｈであり、本ステップの焙焼雰囲気は、空気雰囲気焙焼又は還元雰囲気焙焼を採用してもよく、還元焙焼の雰囲気は、ＣＯ、Ｈ２の１種又は１種以上を選択してもよい。
【0038】
本発明の実施例は、上記ハニカム型貴金属触媒の別の製造方法をさらに提供し、以下のステップを含み、セリウムジルコニウム複合酸化物、アルミナ、セリウムジルコニウム複合酸化物及び／又は活性アルミナの粒界及び表面に貴金属を担持した触媒のうちの１種又は１種以上の組み合わせを層別又は領域別にハニカム担体に塗布し、熱処理ステップ及び焙焼ステップにより、且つ熱処理及び焙焼の雰囲気、温度及び時間を制御することにより、アルミナ及び／又はセリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に貴金属Ｇを担持したハニカム型貴金属触媒を得、粒界及び表面による貴金属のアンカー作用により、貴金属粒子の移動及び成長を回避し、それによって貴金属触媒の触媒活性及び高温安定性を維持し、ハニカム型貴金属触媒の長期高温環境条件下における熱安定性性能を向上させ、触媒の触媒活性を確保し、貴金属の使用量を低減することができる。
【0039】
本発明の実施例は、自動車排ガス浄化、工業有機排ガス処理、天然ガス触媒燃焼、石油化学、水素エネルギー、及び電池の分野における上記粒界及び表面に貴金属を担持した触媒及び上記ハニカム型貴金属触媒の用途をさらに提供する。本発明の実施例にて提供される粒界及び表面に貴金属を担持した触媒及びハニカム型貴金属触媒は、高温安定性能が良好であり、関連する各分野の応用ニーズを満たすことができる。
【0040】
以下、具体的な実施例によって本発明をさらに説明する。
【0041】
（比較例１）
パラジウム０．９％、白金０．３％の担持量で一定体積の硝酸パラジウム、硝酸白金溶液を量り取って２００ｇＣｅ０．５２Ｚｒ０．３６Ｌａ０．０５Ｙ０．０７Ｏ２粉体と均一に混合し、サンプルを１１０℃で４時間乾燥し、そして乾燥サンプルを空気雰囲気下５００℃で５時間焙焼し、セリウムジルコニウム担持貴金属触媒サンプルを得た。
上記のようにして製造した適量のセリウムジルコニウム複合酸化物担持貴金属触媒サンプルを１０００℃で４時間老化した。そしてセリウムジルコニウム複合酸化物担持貴金属触媒粉体を打錠、破砕、篩過し、３０～４０メッシュの顆粒状セリウムジルコニウム複合酸化物担持貴金属触媒を得、次いで顆粒触媒に対して触媒性能試験を行った。触媒試験は模擬自動車排ガス混合ガスを採用し、各成分の含有量（体積比率）は、ＣＯ含有量１．５％、ＮＯ含有量９００ｐｐｍ、ＨＣ含有量９００ｐｐｍ、Ｏ２含有量１．２％、ＣＯ２含有量１２％、残部Ｎ２であり、空間速度が５００００／ｈであった。ＣＯ、ＮＯ、ＨＣの触媒転化に対するサンプルの発火温度（Ｔ５０）を試験し、その結果、ＣＯの発火温度が３２５℃、ＮＯの発火温度が３３９℃、ＨＣの発火温度が３１８℃であった。
パラジウム０．９％、白金０．３％の担持量で一定体積の硝酸パラジウム、硝酸白金溶液を量り取って２００ｇＣｅ０．５２Ｚｒ０．３６Ｌａ０．０５Ｙ０．０７Ｏ２粉体と均一に混合し、サンプルを１１０℃で４時間乾燥し、そして乾燥サンプルを空気雰囲気下５００℃で５時間焙焼し、セリウムジルコニウム担持貴金属触媒サンプルを得た。
上記のようにして製造した適量のセリウムジルコニウム複合酸化物担持貴金属触媒サンプルを１０００℃で４時間老化した。そしてセリウムジルコニウム複合酸化物担持貴金属触媒粉体を打錠、破砕、篩過し、３０～４０メッシュの顆粒状セリウムジルコニウム複合酸化物担持貴金属触媒を得、次いで顆粒触媒に対して触媒性能試験を行った。触媒試験は模擬自動車排ガス混合ガスを採用し、各成分の含有量（体積比率）は、ＣＯ含有量１．５％、ＮＯ含有量９００ｐｐｍ、ＨＣ含有量９００ｐｐｍ、Ｏ２含有量１．２％、ＣＯ２含有量１２％、残部Ｎ２であり、空間速度が５００００／ｈであった。ＣＯ、ＮＯ、ＨＣの触媒転化に対するサンプルの発火温度（Ｔ５０）を試験し、その結果、ＣＯの発火温度が３２５℃、ＮＯの発火温度が３３９℃、ＨＣの発火温度が３１８℃であった。
【0042】
（比較例２）
２００ｇのＣｅ０．５２Ｚｒ０．３６Ｌａ０．０５Ｙ０．０７Ｏ２粉体、２００ｇの活性アルミナ及び適量の脱イオン水をスラリーとし、ハニカム担体活性コーティングの総質量に対してパラジウム０．４５％、白金０．１５％の担持量で硝酸パラジウム及び硝酸白金を加えて均一に混合し、そして接着剤、酸度調整剤などを加えて塗布スラリーとし、ハニカム触媒貴金属の総担持量１．２ｇ／Ｌの塗布量で製造したスラリーをセラミックスハニカム担体に塗布し、そして塗布したハニカム担体を１１０℃で４時間乾燥し、最後にハニカム担体を５００℃空気雰囲気で５時間焙焼し、ハニカム型貴金属触媒を得た。
上記のようにして製造したハニカム型貴金属触媒を１０００℃で４時間老化し、そして直径０．５～１ｃｍのハニカム型貴金属触媒サンプルを切り取り、次いで切り取ったハニカム型貴金属触媒サンプルの触媒性能試験を行った。触媒試験は模擬自動車排ガス混合ガスを採用し、各成分の含有量（体積比率）は、ＣＯ含有量１．５％、ＮＯ含有量９００ｐｐｍ、ＨＣ含有量９００ｐｐｍ、Ｏ２含有量１．２％、ＣＯ２含有量１２％、残部Ｎ２であった。空間速度が５００００／ｈであった。ＣＯ、ＮＯ、ＨＣの触媒転化に対するサンプルの発火温度（Ｔ５０）を試験し、その結果、ＣＯの発火温度が３１４℃、ＮＯの発火温度が３２９℃、ＨＣの発火温度が３１１℃であった。
２００ｇのＣｅ０．５２Ｚｒ０．３６Ｌａ０．０５Ｙ０．０７Ｏ２粉体、２００ｇの活性アルミナ及び適量の脱イオン水をスラリーとし、ハニカム担体活性コーティングの総質量に対してパラジウム０．４５％、白金０．１５％の担持量で硝酸パラジウム及び硝酸白金を加えて均一に混合し、そして接着剤、酸度調整剤などを加えて塗布スラリーとし、ハニカム触媒貴金属の総担持量１．２ｇ／Ｌの塗布量で製造したスラリーをセラミックスハニカム担体に塗布し、そして塗布したハニカム担体を１１０℃で４時間乾燥し、最後にハニカム担体を５００℃空気雰囲気で５時間焙焼し、ハニカム型貴金属触媒を得た。
上記のようにして製造したハニカム型貴金属触媒を１０００℃で４時間老化し、そして直径０．５～１ｃｍのハニカム型貴金属触媒サンプルを切り取り、次いで切り取ったハニカム型貴金属触媒サンプルの触媒性能試験を行った。触媒試験は模擬自動車排ガス混合ガスを採用し、各成分の含有量（体積比率）は、ＣＯ含有量１．５％、ＮＯ含有量９００ｐｐｍ、ＨＣ含有量９００ｐｐｍ、Ｏ２含有量１．２％、ＣＯ２含有量１２％、残部Ｎ２であった。空間速度が５００００／ｈであった。ＣＯ、ＮＯ、ＨＣの触媒転化に対するサンプルの発火温度（Ｔ５０）を試験し、その結果、ＣＯの発火温度が３１４℃、ＮＯの発火温度が３２９℃、ＨＣの発火温度が３１１℃であった。
【0043】
（比較例３）
パラジウム１．２％、ロジウム０．２％の担持量で一定体積の硝酸パラジウム、硝酸ロジウム溶液を量り取って２００ｇのＣｅ０．１６Ｚｒ０．７８Ｌａ０．０２Ｎｄ０．０４Ｏ２粉体と均一に混合し、そしてサンプルを１１０℃で４時間乾燥し、さらに乾燥サンプルを空気雰囲気下５００℃で５時間焙焼し、セリウムジルコニウム担持貴金属触媒サンプルを得た。サンプルに対して触媒性能試験を行い、サンプル製造ステップ及び触媒試験条件は比較例１と同じであり、試験の結果、ＣＯの発火温度が３３０℃、ＮＯの発火温度が３２３℃、ＨＣの発火温度が３３１℃であった。
パラジウム１．２％、ロジウム０．２％の担持量で一定体積の硝酸パラジウム、硝酸ロジウム溶液を量り取って２００ｇのＣｅ０．１６Ｚｒ０．７８Ｌａ０．０２Ｎｄ０．０４Ｏ２粉体と均一に混合し、そしてサンプルを１１０℃で４時間乾燥し、さらに乾燥サンプルを空気雰囲気下５００℃で５時間焙焼し、セリウムジルコニウム担持貴金属触媒サンプルを得た。サンプルに対して触媒性能試験を行い、サンプル製造ステップ及び触媒試験条件は比較例１と同じであり、試験の結果、ＣＯの発火温度が３３０℃、ＮＯの発火温度が３２３℃、ＨＣの発火温度が３３１℃であった。
【0044】
（比較例４）
２００ｇのＣｅ０．１６Ｚｒ０．７８Ｌａ０．０２Ｎｄ０．０４Ｏ２粉体、２００ｇの活性アルミナ及び適量の脱イオン水をスラリーとし、ハニカム担体活性コーティングの総質量に対してパラジウム０．６％、ロジウム０．１％の担持量で硝酸パラジウム及び硝酸ロジウムを加えて均一に混合し、そして接着剤、酸度調整剤などを加えて塗布スラリーとし、ハニカム触媒貴金属の総担持量１．４ｇ／Ｌの塗布量で製造したスラリーをセラミックスハニカム担体に塗布し、そして塗布したハニカム担体を１１０℃で４時間乾燥し、最後にハニカム担体を５００℃空気雰囲気で５時間焙焼し、ハニカム型貴金属触媒を得た。サンプルに対して触媒性能試験を行い、サンプル製造ステップ及び触媒試験条件は比較例２と同じであり、試験の結果、ＣＯの発火温度が３２６℃、ＮＯの発火温度が３１９℃、ＨＣの発火温度が３２７℃であった。
２００ｇのＣｅ０．１６Ｚｒ０．７８Ｌａ０．０２Ｎｄ０．０４Ｏ２粉体、２００ｇの活性アルミナ及び適量の脱イオン水をスラリーとし、ハニカム担体活性コーティングの総質量に対してパラジウム０．６％、ロジウム０．１％の担持量で硝酸パラジウム及び硝酸ロジウムを加えて均一に混合し、そして接着剤、酸度調整剤などを加えて塗布スラリーとし、ハニカム触媒貴金属の総担持量１．４ｇ／Ｌの塗布量で製造したスラリーをセラミックスハニカム担体に塗布し、そして塗布したハニカム担体を１１０℃で４時間乾燥し、最後にハニカム担体を５００℃空気雰囲気で５時間焙焼し、ハニカム型貴金属触媒を得た。サンプルに対して触媒性能試験を行い、サンプル製造ステップ及び触媒試験条件は比較例２と同じであり、試験の結果、ＣＯの発火温度が３２６℃、ＮＯの発火温度が３１９℃、ＨＣの発火温度が３２７℃であった。
【0045】
（実施例１）
パラジウム０．９％、白金０．３％の担持量で一定体積の硝酸パラジウム、硝酸白金溶液を量り取って２００ｇＣｅ０．５２Ｚｒ０．３６Ｌａ０．０５Ｙ０．０７Ｏ２粉体と均一に混合し、そしてサンプルを１１０℃で４時間乾燥し、さらにサンプルを５５０℃で４時間熱処理し、最後にサンプルを水素雰囲気下５００℃で５時間還元焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に貴金属Ｐｄ、Ｐｔを担持した触媒サンプルＰｄＰｔ／Ｃｅ０．５２Ｚｒ０．３６Ｌａ０．０５Ｙ０．０７Ｏ２を得た。サンプルに対して触媒性能試験を行い、サンプル製造ステップ及び触媒試験条件は比較例１と同じであり、試験の結果、ＣＯの発火温度が２９０℃、ＮＯの発火温度が３２０℃、ＨＣの発火温度が２９５℃であった。
パラジウム０．９％、白金０．３％の担持量で一定体積の硝酸パラジウム、硝酸白金溶液を量り取って２００ｇＣｅ０．５２Ｚｒ０．３６Ｌａ０．０５Ｙ０．０７Ｏ２粉体と均一に混合し、そしてサンプルを１１０℃で４時間乾燥し、さらにサンプルを５５０℃で４時間熱処理し、最後にサンプルを水素雰囲気下５００℃で５時間還元焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に貴金属Ｐｄ、Ｐｔを担持した触媒サンプルＰｄＰｔ／Ｃｅ０．５２Ｚｒ０．３６Ｌａ０．０５Ｙ０．０７Ｏ２を得た。サンプルに対して触媒性能試験を行い、サンプル製造ステップ及び触媒試験条件は比較例１と同じであり、試験の結果、ＣＯの発火温度が２９０℃、ＮＯの発火温度が３２０℃、ＨＣの発火温度が２９５℃であった。
【0046】
（実施例２）
実施例１に従って製造したセリウムジルコニウム複合酸化物担持貴金属触媒ＰｄＰｔ／Ｃｅ０．５２Ｚｒ０．３６Ｌａ０．０５Ｙ０．０７Ｏ２ ２００ｇ及び適量のアルミナ及び一定量の接着剤、酸度調整剤、脱イオン水などを塗布スラリーとし、そしてハニカム触媒貴金属の総担持量１．２ｇ／Ｌの塗布量で製造したスラリーをセラミックスハニカム担体に塗布し、そして塗布したハニカム担体を１１０℃で４時間乾燥し、さらにハニカム担体を３００℃で５時間熱処理し、最後にハニカム担体を５００℃で５時間焙焼し、ハニカム型貴金属触媒を得、貴金属Ｐｄ、Ｐｔが、当該ハニカム型貴金属触媒のセリウムジルコニウム複合酸化物及びアルミナの粒界及び表面に担持された。サンプルに対して触媒性能試験を行い、サンプル製造ステップ及び触媒試験条件は比較例２と同じであり、試験の結果、ＣＯの発火温度が２７０℃、ＮＯの発火温度が３００℃、ＨＣの発火温度が２８４℃であった。
実施例１に従って製造したセリウムジルコニウム複合酸化物担持貴金属触媒ＰｄＰｔ／Ｃｅ０．５２Ｚｒ０．３６Ｌａ０．０５Ｙ０．０７Ｏ２ ２００ｇ及び適量のアルミナ及び一定量の接着剤、酸度調整剤、脱イオン水などを塗布スラリーとし、そしてハニカム触媒貴金属の総担持量１．２ｇ／Ｌの塗布量で製造したスラリーをセラミックスハニカム担体に塗布し、そして塗布したハニカム担体を１１０℃で４時間乾燥し、さらにハニカム担体を３００℃で５時間熱処理し、最後にハニカム担体を５００℃で５時間焙焼し、ハニカム型貴金属触媒を得、貴金属Ｐｄ、Ｐｔが、当該ハニカム型貴金属触媒のセリウムジルコニウム複合酸化物及びアルミナの粒界及び表面に担持された。サンプルに対して触媒性能試験を行い、サンプル製造ステップ及び触媒試験条件は比較例２と同じであり、試験の結果、ＣＯの発火温度が２７０℃、ＮＯの発火温度が３００℃、ＨＣの発火温度が２８４℃であった。
【0047】
（実施例３）
パラジウム１．２％、ロジウム０．２％の担持量で一定体積の硝酸パラジウム、硝酸ロジウム溶液を量り取って２００ｇのＣｅ０．１６Ｚｒ０．７８Ｌａ０．０２Ｎｄ０．０４Ｏ２粉体と均一に混合し、そしてサンプルを１１０℃で４時間乾燥し、さらにサンプルを５５０℃で４時間熱処理し、最後にサンプルを水素雰囲気下５００℃で５時間還元焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に貴金属Ｐｄ、Ｒｈを担持した触媒サンプルＰｄＲｈ／Ｃｅ０．１６Ｚｒ０．７８Ｌａ０．０２Ｎｄ０．０４Ｏ２を得た。サンプルに対して触媒性能試験を行い、サンプル製造ステップ及び触媒試験条件は比較例１と同じであり、試験の結果、ＣＯの発火温度が２７８℃、ＮＯの発火温度が２７９℃、ＨＣの発火温度が３１３℃であった。
パラジウム１．２％、ロジウム０．２％の担持量で一定体積の硝酸パラジウム、硝酸ロジウム溶液を量り取って２００ｇのＣｅ０．１６Ｚｒ０．７８Ｌａ０．０２Ｎｄ０．０４Ｏ２粉体と均一に混合し、そしてサンプルを１１０℃で４時間乾燥し、さらにサンプルを５５０℃で４時間熱処理し、最後にサンプルを水素雰囲気下５００℃で５時間還元焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に貴金属Ｐｄ、Ｒｈを担持した触媒サンプルＰｄＲｈ／Ｃｅ０．１６Ｚｒ０．７８Ｌａ０．０２Ｎｄ０．０４Ｏ２を得た。サンプルに対して触媒性能試験を行い、サンプル製造ステップ及び触媒試験条件は比較例１と同じであり、試験の結果、ＣＯの発火温度が２７８℃、ＮＯの発火温度が２７９℃、ＨＣの発火温度が３１３℃であった。
【0048】
（実施例４）
実施例３に従って製造したセリウムジルコニウム複合酸化物担持貴金属触媒ＰｄＲｈ／ Ｃｅ０．１６Ｚｒ０．７８Ｌａ０．０２Ｎｄ０．０４Ｏ２ ２００ｇ及び適量の活性アルミナ及び一定量の接着剤、酸度調整剤、脱イオン水などを塗布スラリーとし、そしてハニカム触媒貴金属の総担持量１．４ｇ／Ｌの塗布量で製造したスラリーをセラミックスハニカム担体に塗布し、且つ塗布したハニカム担体を１１０℃で４時間乾燥し、さらにハニカム担体を３００℃で５時間熱処理し、最後にハニカム担体を５００℃で５時間焙焼し、ハニカム型貴金属触媒を得、貴金属Ｐｄ、Ｒｈが、当該ハニカム型貴金属触媒のセリウムジルコニウム複合酸化物及びアルミナの粒界及び表面に担持された。サンプルに対して触媒性能試験を行い、サンプル製造ステップ及び触媒試験条件は比較例２と同じであり、試験の結果、ＣＯの発火温度が２６１℃、ＮＯの発火温度が２５０℃、ＨＣの発火温度が２８７℃であった。
実施例３に従って製造したセリウムジルコニウム複合酸化物担持貴金属触媒ＰｄＲｈ／ Ｃｅ０．１６Ｚｒ０．７８Ｌａ０．０２Ｎｄ０．０４Ｏ２ ２００ｇ及び適量の活性アルミナ及び一定量の接着剤、酸度調整剤、脱イオン水などを塗布スラリーとし、そしてハニカム触媒貴金属の総担持量１．４ｇ／Ｌの塗布量で製造したスラリーをセラミックスハニカム担体に塗布し、且つ塗布したハニカム担体を１１０℃で４時間乾燥し、さらにハニカム担体を３００℃で５時間熱処理し、最後にハニカム担体を５００℃で５時間焙焼し、ハニカム型貴金属触媒を得、貴金属Ｐｄ、Ｒｈが、当該ハニカム型貴金属触媒のセリウムジルコニウム複合酸化物及びアルミナの粒界及び表面に担持された。サンプルに対して触媒性能試験を行い、サンプル製造ステップ及び触媒試験条件は比較例２と同じであり、試験の結果、ＣＯの発火温度が２６１℃、ＮＯの発火温度が２５０℃、ＨＣの発火温度が２８７℃であった。
【0049】
（実施例５）
パラジウム０．４％、白金０．３％、ロジウム０．０１％の担持量で一定体積の硝酸パラジウム、硝酸白金、硝酸ロジウム溶液を量り取って２００ｇのＣｅ０．３８Ｚｒ０．５３Ｌａ０．０７１Ｐｒ０．０１Ｙ０．０１Ｏ２粉体と均一に混合し、そしてサンプルを１１０℃で４時間乾燥し、さらにサンプルを５５０℃で４時間熱処理し、最後にサンプルを水素雰囲気下５００℃で４時間還元焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に貴金属Ｐｄ、Ｐｔ、Ｒｈを担持した触媒サンプルＰｄＰｔＲｈ／ Ｃｅ０．３８Ｚｒ０．５３Ｌａ０．０７１Ｐｒ０．０１Ｙ０．０１Ｏ２を得た。サンプルに対して触媒性能試験を行い、サンプル製造ステップ及び触媒試験条件は比較例１と同じであり、試験の結果、ＣＯの発火温度が２６０℃、ＮＯの発火温度が２８７℃、ＨＣの発火温度が２８６℃であった。
パラジウム０．４％、白金０．３％、ロジウム０．０１％の担持量で一定体積の硝酸パラジウム、硝酸白金、硝酸ロジウム溶液を量り取って２００ｇのＣｅ０．３８Ｚｒ０．５３Ｌａ０．０７１Ｐｒ０．０１Ｙ０．０１Ｏ２粉体と均一に混合し、そしてサンプルを１１０℃で４時間乾燥し、さらにサンプルを５５０℃で４時間熱処理し、最後にサンプルを水素雰囲気下５００℃で４時間還元焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に貴金属Ｐｄ、Ｐｔ、Ｒｈを担持した触媒サンプルＰｄＰｔＲｈ／ Ｃｅ０．３８Ｚｒ０．５３Ｌａ０．０７１Ｐｒ０．０１Ｙ０．０１Ｏ２を得た。サンプルに対して触媒性能試験を行い、サンプル製造ステップ及び触媒試験条件は比較例１と同じであり、試験の結果、ＣＯの発火温度が２６０℃、ＮＯの発火温度が２８７℃、ＨＣの発火温度が２８６℃であった。
【0050】
（実施例６）
パラジウム０．７％、白金０．２％、ロジウム０．１％の担持量で一定体積の硝酸パラジウム、硝酸白金、硝酸ロジウム溶液を量り取って２００ｇのＣｅ０．３３Ｚｒ０．５８Ｌａ０．０３３Ｎｄ０．０３２Ｙ０．０２５Ｏ２粉体と均一に混合し、そしてサンプルを１１０℃で４時間乾燥し、さらにサンプルを２００℃で４時間熱処理し、最後にサンプルを水素雰囲気下５００℃で４時間還元焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に貴金属Ｐｄ、Ｐｔ、Ｒｈを担持した触媒サンプルＰｄＰｔＲｈ／ Ｃｅ０．３３Ｚｒ０．５８Ｌａ０．０３３Ｎｄ０．０３２Ｙ０．０２５Ｏ２を得た。サンプルに対して触媒性能試験を行い、サンプル製造ステップ及び触媒試験条件は比較例１と同じであり、試験の結果、ＣＯの発火温度が３１５℃、ＮＯの発火温度が３２４℃、ＨＣの発火温度が３２７℃であった。
パラジウム０．７％、白金０．２％、ロジウム０．１％の担持量で一定体積の硝酸パラジウム、硝酸白金、硝酸ロジウム溶液を量り取って２００ｇのＣｅ０．３３Ｚｒ０．５８Ｌａ０．０３３Ｎｄ０．０３２Ｙ０．０２５Ｏ２粉体と均一に混合し、そしてサンプルを１１０℃で４時間乾燥し、さらにサンプルを２００℃で４時間熱処理し、最後にサンプルを水素雰囲気下５００℃で４時間還元焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に貴金属Ｐｄ、Ｐｔ、Ｒｈを担持した触媒サンプルＰｄＰｔＲｈ／ Ｃｅ０．３３Ｚｒ０．５８Ｌａ０．０３３Ｎｄ０．０３２Ｙ０．０２５Ｏ２を得た。サンプルに対して触媒性能試験を行い、サンプル製造ステップ及び触媒試験条件は比較例１と同じであり、試験の結果、ＣＯの発火温度が３１５℃、ＮＯの発火温度が３２４℃、ＨＣの発火温度が３２７℃であった。
【0051】
（実施例７）
パラジウム０．７％、白金０．２％、ロジウム０．１％の担持量で一定体積の硝酸パラジウム、硝酸白金、硝酸ロジウム溶液を量り取って２００ｇのＣｅ０．３３Ｚｒ０．５８Ｌａ０．０３３Ｎｄ０．０３２Ｙ０．０２５Ｏ２粉体と均一に混合し、そしてサンプルを１１０℃で４時間乾燥し、さらにサンプルを４００℃で４時間熱処理し、最後にサンプルを水素雰囲気下５００℃で４時間還元焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に貴金属Ｐｄ、Ｐｔ、Ｒｈを担持した触媒サンプルＰｄＰｔＲｈ／ Ｃｅ０．３３Ｚｒ０．５８Ｌａ０．０３３Ｎｄ０．０３２Ｙ０．０２５Ｏ２を得た。サンプルに対して触媒性能試験を行い、サンプル製造ステップ及び触媒試験条件は比較例１と同じであり、試験の結果、ＣＯの発火温度が２７８℃、ＮＯの発火温度が３１０℃、ＨＣの発火温度が２９０℃であった。
パラジウム０．７％、白金０．２％、ロジウム０．１％の担持量で一定体積の硝酸パラジウム、硝酸白金、硝酸ロジウム溶液を量り取って２００ｇのＣｅ０．３３Ｚｒ０．５８Ｌａ０．０３３Ｎｄ０．０３２Ｙ０．０２５Ｏ２粉体と均一に混合し、そしてサンプルを１１０℃で４時間乾燥し、さらにサンプルを４００℃で４時間熱処理し、最後にサンプルを水素雰囲気下５００℃で４時間還元焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に貴金属Ｐｄ、Ｐｔ、Ｒｈを担持した触媒サンプルＰｄＰｔＲｈ／ Ｃｅ０．３３Ｚｒ０．５８Ｌａ０．０３３Ｎｄ０．０３２Ｙ０．０２５Ｏ２を得た。サンプルに対して触媒性能試験を行い、サンプル製造ステップ及び触媒試験条件は比較例１と同じであり、試験の結果、ＣＯの発火温度が２７８℃、ＮＯの発火温度が３１０℃、ＨＣの発火温度が２９０℃であった。
【0052】
（実施例８）
パラジウム０．７％、白金０．２％、ロジウム０．１％の担持量で一定体積の硝酸パラジウム、硝酸白金、硝酸ロジウム溶液を量り取って２００ｇのＣｅ０．３３Ｚｒ０．５８Ｌａ０．０３３Ｎｄ０．０３２Ｙ０．０２５Ｏ２粉体と均一に混合し、そしてサンプルを１１０℃で４時間乾燥し、さらにサンプルを６００℃で４時間熱処理し、最後にサンプルを水素雰囲気下５００℃で４時間還元焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に貴金属Ｐｄ、Ｐｔ、Ｒｈを担持した触媒サンプルＰｄＰｔＲｈ／ Ｃｅ０．３３Ｚｒ０．５８Ｌａ０．０３３Ｎｄ０．０３２Ｙ０．０２５Ｏ２を得た。サンプルに対して触媒性能試験を行い、サンプル製造ステップ及び触媒試験条件は比較例１と同じであり、試験の結果、ＣＯの発火温度が２５９℃、ＮＯの発火温度が２７７℃、ＨＣの発火温度が２７８℃であった。
パラジウム０．７％、白金０．２％、ロジウム０．１％の担持量で一定体積の硝酸パラジウム、硝酸白金、硝酸ロジウム溶液を量り取って２００ｇのＣｅ０．３３Ｚｒ０．５８Ｌａ０．０３３Ｎｄ０．０３２Ｙ０．０２５Ｏ２粉体と均一に混合し、そしてサンプルを１１０℃で４時間乾燥し、さらにサンプルを６００℃で４時間熱処理し、最後にサンプルを水素雰囲気下５００℃で４時間還元焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に貴金属Ｐｄ、Ｐｔ、Ｒｈを担持した触媒サンプルＰｄＰｔＲｈ／ Ｃｅ０．３３Ｚｒ０．５８Ｌａ０．０３３Ｎｄ０．０３２Ｙ０．０２５Ｏ２を得た。サンプルに対して触媒性能試験を行い、サンプル製造ステップ及び触媒試験条件は比較例１と同じであり、試験の結果、ＣＯの発火温度が２５９℃、ＮＯの発火温度が２７７℃、ＨＣの発火温度が２７８℃であった。
【0053】
（実施例９）
実施例８に従って製造したセリウムジルコニウム複合酸化物担持貴金属触媒ＰｄＰｔＲｈ／ Ｃｅ０．３３Ｚｒ０．５８Ｌａ０．０３３Ｎｄ０．０３２Ｙ０．０２５Ｏ２ ２００ｇ及び適量の活性アルミナ及び一定量の接着剤、酸度調整剤、脱イオン水などを塗布スラリーとし、そしてハニカム触媒貴金属の総担持量１ｇ／Ｌの塗布量で製造したスラリーをセラミックスハニカム担体に塗布し、そして塗布したハニカム担体を１１０℃で４時間乾燥し、さらにハニカム担体を４００℃で１２時間熱処理し、最後にハニカム担体を５００℃で５時間焙焼し、ハニカム型貴金属触媒を得、貴金属Ｐｄ、Ｐｔ、Ｒｈが、当該ハニカム型貴金属触媒のセリウムジルコニウム複合酸化物及びアルミナの粒界及び表面に担持された。サンプルに対して触媒性能試験を行い、サンプル製造ステップ及び触媒試験条件は比較例２と同じであり、試験の結果、ＣＯの発火温度が２５７℃、ＮＯの発火温度が２８３℃、ＨＣの発火温度が２６７℃であった。
実施例８に従って製造したセリウムジルコニウム複合酸化物担持貴金属触媒ＰｄＰｔＲｈ／ Ｃｅ０．３３Ｚｒ０．５８Ｌａ０．０３３Ｎｄ０．０３２Ｙ０．０２５Ｏ２ ２００ｇ及び適量の活性アルミナ及び一定量の接着剤、酸度調整剤、脱イオン水などを塗布スラリーとし、そしてハニカム触媒貴金属の総担持量１ｇ／Ｌの塗布量で製造したスラリーをセラミックスハニカム担体に塗布し、そして塗布したハニカム担体を１１０℃で４時間乾燥し、さらにハニカム担体を４００℃で１２時間熱処理し、最後にハニカム担体を５００℃で５時間焙焼し、ハニカム型貴金属触媒を得、貴金属Ｐｄ、Ｐｔ、Ｒｈが、当該ハニカム型貴金属触媒のセリウムジルコニウム複合酸化物及びアルミナの粒界及び表面に担持された。サンプルに対して触媒性能試験を行い、サンプル製造ステップ及び触媒試験条件は比較例２と同じであり、試験の結果、ＣＯの発火温度が２５７℃、ＮＯの発火温度が２８３℃、ＨＣの発火温度が２６７℃であった。
【0054】
（実施例１０）
パラジウム０．７％、白金０．２％、ロジウム０．１％の担持量で一定体積のパラジウム、白金、ロジウムの塩化物液体塩を量り取って２００ｇのＣｅ０．３３Ｚｒ０．５８Ｌａ０．０３３Ｎｄ０．０３２Ｙ０．０２５Ｏ２粉体と均一に混合し、サンプルを１１０℃で４時間乾燥し、そして４５０℃で１回目の４時間熱処理を行い、次いでサンプルに対して８００℃で２回目の４時間熱処理を行い、最後にサンプルを水素雰囲気下５００℃で４時間還元焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に貴金属Ｐｄ、Ｐｔ、Ｒｈを担持した触媒サンプルＰｄＰｔＲｈ／ Ｃｅ０．３３Ｚｒ０．５８Ｌａ０．０３３Ｎｄ０．０３２Ｙ０．０２５Ｏ２を得た。サンプルに対して触媒性能試験を行い、サンプル製造ステップ及び触媒試験条件は比較例１と同じであり、試験の結果、ＣＯの発火温度が２６４℃、ＮＯの発火温度が２９１℃、ＨＣの発火温度が２７５℃であった。
パラジウム０．７％、白金０．２％、ロジウム０．１％の担持量で一定体積のパラジウム、白金、ロジウムの塩化物液体塩を量り取って２００ｇのＣｅ０．３３Ｚｒ０．５８Ｌａ０．０３３Ｎｄ０．０３２Ｙ０．０２５Ｏ２粉体と均一に混合し、サンプルを１１０℃で４時間乾燥し、そして４５０℃で１回目の４時間熱処理を行い、次いでサンプルに対して８００℃で２回目の４時間熱処理を行い、最後にサンプルを水素雰囲気下５００℃で４時間還元焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に貴金属Ｐｄ、Ｐｔ、Ｒｈを担持した触媒サンプルＰｄＰｔＲｈ／ Ｃｅ０．３３Ｚｒ０．５８Ｌａ０．０３３Ｎｄ０．０３２Ｙ０．０２５Ｏ２を得た。サンプルに対して触媒性能試験を行い、サンプル製造ステップ及び触媒試験条件は比較例１と同じであり、試験の結果、ＣＯの発火温度が２６４℃、ＮＯの発火温度が２９１℃、ＨＣの発火温度が２７５℃であった。
【0055】
（実施例１１）
２００ｇの活性アルミナ及び一定量の接着剤、酸度調整剤、脱イオン水などを塗布スラリーとし、そしてハニカム担体が１００ｇ／Ｌのアルミナを含む量でアルミナスラリーをセラミックスハニカム担体に塗布し、且つ塗布したハニカム担体を１１０℃で４時間乾燥し、実施例１０に従って製造したセリウムジルコニウム複合酸化物担持貴金属触媒ＰｄＰｔＲｈ／ Ｃｅ０．３３Ｚｒ０．５８Ｌａ０．０３３Ｎｄ０．０３２Ｙ０．０２５Ｏ２ ２００ｇ及び一定量の接着剤、酸度調整剤、脱イオン水などを塗布スラリーとし、そしてハニカム触媒貴金属の総担持量１ｇ／Ｌの塗布量で製造したスラリーを上記アルミナ塗布済みセラミックスハニカム担体に塗布し、塗布したハニカム担体を１１０℃で４時間乾燥し、さらにハニカム担体を６００℃で４時間熱処理し、最後にハニカム担体を５００℃で５時間焙焼し、ハニカム型貴金属触媒を得、貴金属Ｐｄ、Ｐｔ、Ｒｈが主に当該ハニカム型貴金属触媒のセリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に担持され、少量がセリウムジルコニウム複合酸化物及びアルミナの粒界及び表面に担持された。サンプルに対して触媒性能試験を行い、サンプル製造ステップ及び触媒試験条件は比較例２と同じであり、試験の結果、ＣＯの発火温度が２６７℃、ＮＯの発火温度が２７９℃、ＨＣの発火温度が２７４℃であった。
２００ｇの活性アルミナ及び一定量の接着剤、酸度調整剤、脱イオン水などを塗布スラリーとし、そしてハニカム担体が１００ｇ／Ｌのアルミナを含む量でアルミナスラリーをセラミックスハニカム担体に塗布し、且つ塗布したハニカム担体を１１０℃で４時間乾燥し、実施例１０に従って製造したセリウムジルコニウム複合酸化物担持貴金属触媒ＰｄＰｔＲｈ／ Ｃｅ０．３３Ｚｒ０．５８Ｌａ０．０３３Ｎｄ０．０３２Ｙ０．０２５Ｏ２ ２００ｇ及び一定量の接着剤、酸度調整剤、脱イオン水などを塗布スラリーとし、そしてハニカム触媒貴金属の総担持量１ｇ／Ｌの塗布量で製造したスラリーを上記アルミナ塗布済みセラミックスハニカム担体に塗布し、塗布したハニカム担体を１１０℃で４時間乾燥し、さらにハニカム担体を６００℃で４時間熱処理し、最後にハニカム担体を５００℃で５時間焙焼し、ハニカム型貴金属触媒を得、貴金属Ｐｄ、Ｐｔ、Ｒｈが主に当該ハニカム型貴金属触媒のセリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に担持され、少量がセリウムジルコニウム複合酸化物及びアルミナの粒界及び表面に担持された。サンプルに対して触媒性能試験を行い、サンプル製造ステップ及び触媒試験条件は比較例２と同じであり、試験の結果、ＣＯの発火温度が２６７℃、ＮＯの発火温度が２７９℃、ＨＣの発火温度が２７４℃であった。
【0056】
（実施例１２）
パラジウム０．８％、ロジウム０．０８％の担持量で一定体積のパラジウム、ロジウムの液体酢酸塩を量り取って表面がイットリウムに富むコアシェル構造を有するセリウムジルコニウム複合酸化物Ｃｅ０．１８Ｚｒ０．６４Ｌａ０．０３Ｙ０．１５ Ｏ２粉体２００ｇと均一に混合し、サンプルを１１０℃で４時間乾燥し、そして６００℃で１回目の６時間熱処理を行い、次いでサンプルに対して５８０℃で２回目の５時間熱処理を行い、セリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に貴金属Ｐｄ、Ｒｈを担持した触媒サンプルＰｄＲｈ／ Ｃｅ０．１８Ｚｒ０．６４Ｌａ０．０３Ｙ０．１５ Ｏ２を得た。サンプルに対して触媒性能試験を行い、サンプル製造ステップ及び触媒試験条件は比較例１と同じであり、試験の結果、ＣＯの発火温度が２５１℃、ＮＯの発火温度が２６４℃、ＨＣの発火温度が２３９℃であった。
パラジウム０．８％、ロジウム０．０８％の担持量で一定体積のパラジウム、ロジウムの液体酢酸塩を量り取って表面がイットリウムに富むコアシェル構造を有するセリウムジルコニウム複合酸化物Ｃｅ０．１８Ｚｒ０．６４Ｌａ０．０３Ｙ０．１５ Ｏ２粉体２００ｇと均一に混合し、サンプルを１１０℃で４時間乾燥し、そして６００℃で１回目の６時間熱処理を行い、次いでサンプルに対して５８０℃で２回目の５時間熱処理を行い、セリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に貴金属Ｐｄ、Ｒｈを担持した触媒サンプルＰｄＲｈ／ Ｃｅ０．１８Ｚｒ０．６４Ｌａ０．０３Ｙ０．１５ Ｏ２を得た。サンプルに対して触媒性能試験を行い、サンプル製造ステップ及び触媒試験条件は比較例１と同じであり、試験の結果、ＣＯの発火温度が２５１℃、ＮＯの発火温度が２６４℃、ＨＣの発火温度が２３９℃であった。
【0057】
（実施例１３）
実施例１２に従って製造したセリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面担持貴金属触媒ＰｄＲｈ／Ｃｅ０．１８Ｚｒ０．６４Ｌａ０．０３Ｙ０．１５ Ｏ２ ２００ｇ及び適量の活性アルミナ及び一定量の接着剤、酸度調整剤、脱イオン水などを塗布スラリーとし、そしてハニカム触媒貴金属の総担持量０．８８ｇ／Ｌの塗布量で製造したスラリーをセラミックスハニカム担体に塗布し、且つ塗布したハニカム担体を１１０℃で４時間乾燥し、さらにハニカム担体を６００℃で６時間熱処理し、最後にハニカム担体を５８０℃で５時間焙焼し、ハニカム型貴金属触媒を得、貴金属Ｐｄ、Ｒｈが、当該ハニカム型貴金属触媒のセリウムジルコニウム複合酸化物及びアルミナの粒界及び表面に担持された。サンプルに対して触媒性能試験を行い、サンプル製造ステップ及び触媒試験条件は比較例２と同じであり、試験の結果、ＣＯの発火温度が２４３℃、ＮＯの発火温度が２５０℃、ＨＣの発火温度が２３５℃であった。
実施例１２に従って製造したセリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面担持貴金属触媒ＰｄＲｈ／Ｃｅ０．１８Ｚｒ０．６４Ｌａ０．０３Ｙ０．１５ Ｏ２ ２００ｇ及び適量の活性アルミナ及び一定量の接着剤、酸度調整剤、脱イオン水などを塗布スラリーとし、そしてハニカム触媒貴金属の総担持量０．８８ｇ／Ｌの塗布量で製造したスラリーをセラミックスハニカム担体に塗布し、且つ塗布したハニカム担体を１１０℃で４時間乾燥し、さらにハニカム担体を６００℃で６時間熱処理し、最後にハニカム担体を５８０℃で５時間焙焼し、ハニカム型貴金属触媒を得、貴金属Ｐｄ、Ｒｈが、当該ハニカム型貴金属触媒のセリウムジルコニウム複合酸化物及びアルミナの粒界及び表面に担持された。サンプルに対して触媒性能試験を行い、サンプル製造ステップ及び触媒試験条件は比較例２と同じであり、試験の結果、ＣＯの発火温度が２４３℃、ＮＯの発火温度が２５０℃、ＨＣの発火温度が２３５℃であった。
【0058】
（実施例１４）
白金０．３％、ロジウム０．０２％の担持量で一定体積の白金、ロジウムの液体酢酸塩を量り取って表面にセリウムに富む勾配セリウムジルコニウム複合酸化物Ｃｅ０．３３Ｚｒ０．５７Ｌａ０．０４Ｙ０．０６Ｏ２粉体２００ｇと均一に混合し、サンプルを１１０℃で４時間乾燥し、そして５５０℃で１回目の４時間熱処理を行い、次いでサンプルに対して５００℃で２回目の５時間熱処理を行い、セリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に貴金属Ｐｔ、Ｒｈを担持した触媒サンプルＰｔＲｈ／Ｃｅ０．３３Ｚｒ０．５７Ｌａ０．０４Ｙ０．０６Ｏ２を得た。サンプルに対して触媒性能試験を行い、サンプル製造ステップ及び触媒試験条件は比較例１と同じであり、試験の結果、ＣＯの発火温度が２４１℃、ＮＯの発火温度が２４６℃、ＨＣの発火温度が２５１℃であった。
白金０．３％、ロジウム０．０２％の担持量で一定体積の白金、ロジウムの液体酢酸塩を量り取って表面にセリウムに富む勾配セリウムジルコニウム複合酸化物Ｃｅ０．３３Ｚｒ０．５７Ｌａ０．０４Ｙ０．０６Ｏ２粉体２００ｇと均一に混合し、サンプルを１１０℃で４時間乾燥し、そして５５０℃で１回目の４時間熱処理を行い、次いでサンプルに対して５００℃で２回目の５時間熱処理を行い、セリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に貴金属Ｐｔ、Ｒｈを担持した触媒サンプルＰｔＲｈ／Ｃｅ０．３３Ｚｒ０．５７Ｌａ０．０４Ｙ０．０６Ｏ２を得た。サンプルに対して触媒性能試験を行い、サンプル製造ステップ及び触媒試験条件は比較例１と同じであり、試験の結果、ＣＯの発火温度が２４１℃、ＮＯの発火温度が２４６℃、ＨＣの発火温度が２５１℃であった。
【0059】
（実施例１５）
実施例１４に従って製造したセリウムジルコニウム複合酸化物担持貴金属触媒ＰｔＲｈ／Ｃｅ０．３３Ｚｒ０．５７Ｌａ０．０４Ｙ０．０６Ｏ２ ２００ｇ及び適量の活性アルミナ及び一定量の接着剤、酸度調整剤、脱イオン水などを塗布スラリーとし、そしてハニカム触媒貴金属の総担持量０．３２ｇ／Ｌの塗布量で製造したスラリーをセラミックスハニカム担体に塗布し、且つ塗布したハニカム担体を１１０℃で４時間乾燥し、さらにハニカム担体を５５０℃で４時間熱処理し、最後にハニカム担体を５００℃で５時間焙焼し、ハニカム型貴金属触媒を得、貴金属Ｐｔ、Ｒｈが、当該ハニカム型貴金属触媒のセリウムジルコニウム複合酸化物及びアルミナの粒界及び表面に担持された。サンプルに対して触媒性能試験を行い、サンプル製造ステップ及び触媒試験条件は比較例２と同じであり、試験の結果、ＣＯの発火温度が２３５℃、ＮＯの発火温度が２３０℃、ＨＣの発火温度が２４３℃であった。
実施例１４に従って製造したセリウムジルコニウム複合酸化物担持貴金属触媒ＰｔＲｈ／Ｃｅ０．３３Ｚｒ０．５７Ｌａ０．０４Ｙ０．０６Ｏ２ ２００ｇ及び適量の活性アルミナ及び一定量の接着剤、酸度調整剤、脱イオン水などを塗布スラリーとし、そしてハニカム触媒貴金属の総担持量０．３２ｇ／Ｌの塗布量で製造したスラリーをセラミックスハニカム担体に塗布し、且つ塗布したハニカム担体を１１０℃で４時間乾燥し、さらにハニカム担体を５５０℃で４時間熱処理し、最後にハニカム担体を５００℃で５時間焙焼し、ハニカム型貴金属触媒を得、貴金属Ｐｔ、Ｒｈが、当該ハニカム型貴金属触媒のセリウムジルコニウム複合酸化物及びアルミナの粒界及び表面に担持された。サンプルに対して触媒性能試験を行い、サンプル製造ステップ及び触媒試験条件は比較例２と同じであり、試験の結果、ＣＯの発火温度が２３５℃、ＮＯの発火温度が２３０℃、ＨＣの発火温度が２４３℃であった。
【0060】
（実施例１６）
パラジウム０．２％、白金０．５％の担持量で一定体積のパラジウム、白金の液体硝酸塩を量り取って表面がセリウムイットリウムに富むコアシェル構造を有するセリウムジルコニウム複合酸化物Ｃｅ０．４２Ｚｒ０．４７Ｌａ０．０４５Ｙ０．０６４ Ｏ２粉体２００ｇと均一に混合し、サンプルを１１０℃で４時間乾燥し、そして６１０℃で１回目の７時間熱処理を行い、次いでサンプルに対して４７０℃で２回目の４時間熱処理を行い、セリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に貴金属Ｐｄ、Ｐｔを担持した触媒サンプルＰｄＰｔ／ Ｃｅ０．４２Ｚｒ０．４７Ｌａ０．０４５Ｙ０．０６４ Ｏ２を得た。サンプルに対して触媒性能試験を行い、サンプル製造ステップ及び触媒試験条件は比較例１と同じであり、試験の結果、ＣＯの発火温度が２４３℃、ＮＯの発火温度が２５９℃、ＨＣの発火温度が２３９℃であった。
パラジウム０．２％、白金０．５％の担持量で一定体積のパラジウム、白金の液体硝酸塩を量り取って表面がセリウムイットリウムに富むコアシェル構造を有するセリウムジルコニウム複合酸化物Ｃｅ０．４２Ｚｒ０．４７Ｌａ０．０４５Ｙ０．０６４ Ｏ２粉体２００ｇと均一に混合し、サンプルを１１０℃で４時間乾燥し、そして６１０℃で１回目の７時間熱処理を行い、次いでサンプルに対して４７０℃で２回目の４時間熱処理を行い、セリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に貴金属Ｐｄ、Ｐｔを担持した触媒サンプルＰｄＰｔ／ Ｃｅ０．４２Ｚｒ０．４７Ｌａ０．０４５Ｙ０．０６４ Ｏ２を得た。サンプルに対して触媒性能試験を行い、サンプル製造ステップ及び触媒試験条件は比較例１と同じであり、試験の結果、ＣＯの発火温度が２４３℃、ＮＯの発火温度が２５９℃、ＨＣの発火温度が２３９℃であった。
【0061】
（実施例１７）
実施例１６に従って製造したセリウムジルコニウム複合酸化物担持貴金属触媒ＰｄＰｔ／Ｃｅ０．４２Ｚｒ０．４７Ｌａ０．０４５Ｙ０．０６４ Ｏ２ ２００ｇ及び適量の活性アルミナ及び一定量の接着剤、酸度調整剤、脱イオン水などを塗布スラリーとし、そしてハニカム触媒貴金属の総担持量０．７ｇ／Ｌの塗布量で製造したスラリーをセラミックスハニカム担体に塗布し、且つ塗布したハニカム担体を１１０℃で４時間乾燥し、さらにハニカム担体を４９０℃で７時間熱処理し、最後にハニカム担体を５７０℃で４時間焙焼し、ハニカム型貴金属触媒を得、貴金属Ｐｄ、Ｐｔが、当該ハニカム型貴金属触媒のセリウムジルコニウム複合酸化物及びアルミナの粒界及び表面に担持された。サンプルに対して触媒性能試験を行い、サンプル製造ステップ及び触媒試験条件は比較例２と同じであり、試験の結果、ＣＯの発火温度が２３７℃、ＮＯの発火温度が２４８℃、ＨＣの発火温度が２２７℃であった。
実施例１６に従って製造したセリウムジルコニウム複合酸化物担持貴金属触媒ＰｄＰｔ／Ｃｅ０．４２Ｚｒ０．４７Ｌａ０．０４５Ｙ０．０６４ Ｏ２ ２００ｇ及び適量の活性アルミナ及び一定量の接着剤、酸度調整剤、脱イオン水などを塗布スラリーとし、そしてハニカム触媒貴金属の総担持量０．７ｇ／Ｌの塗布量で製造したスラリーをセラミックスハニカム担体に塗布し、且つ塗布したハニカム担体を１１０℃で４時間乾燥し、さらにハニカム担体を４９０℃で７時間熱処理し、最後にハニカム担体を５７０℃で４時間焙焼し、ハニカム型貴金属触媒を得、貴金属Ｐｄ、Ｐｔが、当該ハニカム型貴金属触媒のセリウムジルコニウム複合酸化物及びアルミナの粒界及び表面に担持された。サンプルに対して触媒性能試験を行い、サンプル製造ステップ及び触媒試験条件は比較例２と同じであり、試験の結果、ＣＯの発火温度が２３７℃、ＮＯの発火温度が２４８℃、ＨＣの発火温度が２２７℃であった。
【0062】
（実施例１８）
パラジウム０．１％、ロジウム０．０２％の担持量で一定体積のパラジウム、ロジウムの液体硝酸塩を量り取って表面がネオジムに富むコアシェル構造を有するセリウムジルコニウム複合酸化物Ｃｅ０．２４Ｚｒ０．７Ｌａ０．０１７Ｎｄ０．０４３Ｏ２粉体２００ｇと均一に混合し、サンプルを１１０℃で４時間乾燥し、そして５２０℃で１回目の３時間熱処理を行い、次いでサンプルに対して６３０℃で２回目の６時間熱処理を行い、セリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に貴金属Ｐｄ、Ｒｈを担持した触媒サンプルＰｄＲｈ／Ｃｅ０．２４Ｚｒ０．７Ｌａ０．０１７Ｎｄ０．０４３Ｏ２を得た。サンプルに対して触媒性能試験を行い、サンプル製造ステップ及び触媒試験条件は比較例１と同じであり、試験の結果、ＣＯの発火温度が２３３℃、ＮＯの発火温度が２１１℃、ＨＣの発火温度が２２５℃であった。
パラジウム０．１％、ロジウム０．０２％の担持量で一定体積のパラジウム、ロジウムの液体硝酸塩を量り取って表面がネオジムに富むコアシェル構造を有するセリウムジルコニウム複合酸化物Ｃｅ０．２４Ｚｒ０．７Ｌａ０．０１７Ｎｄ０．０４３Ｏ２粉体２００ｇと均一に混合し、サンプルを１１０℃で４時間乾燥し、そして５２０℃で１回目の３時間熱処理を行い、次いでサンプルに対して６３０℃で２回目の６時間熱処理を行い、セリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に貴金属Ｐｄ、Ｒｈを担持した触媒サンプルＰｄＲｈ／Ｃｅ０．２４Ｚｒ０．７Ｌａ０．０１７Ｎｄ０．０４３Ｏ２を得た。サンプルに対して触媒性能試験を行い、サンプル製造ステップ及び触媒試験条件は比較例１と同じであり、試験の結果、ＣＯの発火温度が２３３℃、ＮＯの発火温度が２１１℃、ＨＣの発火温度が２２５℃であった。
【0063】
（実施例１９）
実施例１８に従って製造したセリウムジルコニウム複合酸化物担持貴金属触媒ＰｄＲｈ／Ｃｅ０．２４Ｚｒ０．７Ｌａ０．０１７Ｎｄ０．０４３Ｏ２ ２００ｇ及び適量の活性アルミナ及び一定量の接着剤、酸度調整剤、脱イオン水などを塗布スラリーとし、そしてハニカム触媒貴金属の総担持量０．１２ｇ／Ｌの塗布量で製造したスラリーをセラミックスハニカム担体に塗布し、且つ塗布したハニカム担体を１１０℃で４時間乾燥し、さらにハニカム担体を５１０℃で３時間熱処理し、最後にハニカム担体を６００℃で５時間焙焼し、ハニカム型貴金属触媒を得、貴金属Ｐｄ、Ｒｈが、当該ハニカム型貴金属触媒のセリウムジルコニウム複合酸化物及びアルミナの粒界及び表面に担持された。サンプルに対して触媒性能試験を行い、サンプル製造ステップ及び触媒試験条件は比較例２と同じであり、試験の結果、ＣＯの発火温度が２３０℃、ＮＯの発火温度が２０５℃、ＨＣの発火温度が２２２℃であた。
実施例１８に従って製造したセリウムジルコニウム複合酸化物担持貴金属触媒ＰｄＲｈ／Ｃｅ０．２４Ｚｒ０．７Ｌａ０．０１７Ｎｄ０．０４３Ｏ２ ２００ｇ及び適量の活性アルミナ及び一定量の接着剤、酸度調整剤、脱イオン水などを塗布スラリーとし、そしてハニカム触媒貴金属の総担持量０．１２ｇ／Ｌの塗布量で製造したスラリーをセラミックスハニカム担体に塗布し、且つ塗布したハニカム担体を１１０℃で４時間乾燥し、さらにハニカム担体を５１０℃で３時間熱処理し、最後にハニカム担体を６００℃で５時間焙焼し、ハニカム型貴金属触媒を得、貴金属Ｐｄ、Ｒｈが、当該ハニカム型貴金属触媒のセリウムジルコニウム複合酸化物及びアルミナの粒界及び表面に担持された。サンプルに対して触媒性能試験を行い、サンプル製造ステップ及び触媒試験条件は比較例２と同じであり、試験の結果、ＣＯの発火温度が２３０℃、ＮＯの発火温度が２０５℃、ＨＣの発火温度が２２２℃であた。
【0064】
（実施例２０）
パラジウム１％、白金０．０１％の担持量で一定体積の硝酸パラジウム、硝酸白金溶液を２００ｇのＣｅＯ２粉体と均一に混合し、そしてサンプルを１１０℃で４時間乾燥し、さらにサンプルを５００℃で４．５時間熱処理し、最後にサンプルを水素雰囲気下４００℃で２４時間還元焙焼し、酸化セリウムの粒界及び表面に貴金属Ｐｄ、Ｐｔを担持した触媒サンプルＰｄＰｔ／ＣｅＯ２を得た。サンプルに対して触媒性能試験を行い、サンプル製造ステップ及び触媒試験条件は比較例１と同じであり、試験の結果、ＣＯの発火温度が３０４℃、ＮＯの発火温度が３３９℃、ＨＣの発火温度が３１７℃であった。
パラジウム１％、白金０．０１％の担持量で一定体積の硝酸パラジウム、硝酸白金溶液を２００ｇのＣｅＯ２粉体と均一に混合し、そしてサンプルを１１０℃で４時間乾燥し、さらにサンプルを５００℃で４．５時間熱処理し、最後にサンプルを水素雰囲気下４００℃で２４時間還元焙焼し、酸化セリウムの粒界及び表面に貴金属Ｐｄ、Ｐｔを担持した触媒サンプルＰｄＰｔ／ＣｅＯ２を得た。サンプルに対して触媒性能試験を行い、サンプル製造ステップ及び触媒試験条件は比較例１と同じであり、試験の結果、ＣＯの発火温度が３０４℃、ＮＯの発火温度が３３９℃、ＨＣの発火温度が３１７℃であった。
【0065】
（実施例２１）
実施例２０に従って製造した酸化セリウム担持貴金属触媒ＰｄＰｔ／ＣｅＯ２２００ｇ及び適量の活性アルミナ及び一定量の接着剤、酸度調整剤、脱イオン水などを塗布スラリーとし、そしてハニカム触媒貴金属の総担持量０．６１ｇ／Ｌの塗布量で製造したスラリーをセラミックスハニカム担体に塗布し、且つ塗布したハニカム担体を１１０℃で４時間乾燥し、さらにハニカム担体を３００℃で１８時間熱処理し、最後にハニカム担体を４００℃で１２時間焙焼し、ハニカム型貴金属触媒を得、貴金属Ｐｄ、Ｐｔが、当該ハニカム型貴金属触媒の酸化セリウム及びアルミナの粒界及び表面に担持された。サンプルに対して触媒性能試験を行い、サンプル製造ステップ及び触媒試験条件は比較例２と同じであり、試験の結果、ＣＯの発火温度が２８８℃、ＮＯの発火温度が３２９℃、ＨＣの発火温度が３０３℃であった。
実施例２０に従って製造した酸化セリウム担持貴金属触媒ＰｄＰｔ／ＣｅＯ２２００ｇ及び適量の活性アルミナ及び一定量の接着剤、酸度調整剤、脱イオン水などを塗布スラリーとし、そしてハニカム触媒貴金属の総担持量０．６１ｇ／Ｌの塗布量で製造したスラリーをセラミックスハニカム担体に塗布し、且つ塗布したハニカム担体を１１０℃で４時間乾燥し、さらにハニカム担体を３００℃で１８時間熱処理し、最後にハニカム担体を４００℃で１２時間焙焼し、ハニカム型貴金属触媒を得、貴金属Ｐｄ、Ｐｔが、当該ハニカム型貴金属触媒の酸化セリウム及びアルミナの粒界及び表面に担持された。サンプルに対して触媒性能試験を行い、サンプル製造ステップ及び触媒試験条件は比較例２と同じであり、試験の結果、ＣＯの発火温度が２８８℃、ＮＯの発火温度が３２９℃、ＨＣの発火温度が３０３℃であった。
【0066】
（実施例２２）
パラジウム１．２％、ロジウム０．０８％の担持量で一定体積のパラジウム、ロジウムの酢酸塩溶液を２００ｇのＣｅ０．３８Ｚｒ０．５３Ｌａ０．０４５Ｓｍ０．０３Ｔｍ０．０１５Ｏ２粉体と均一に混合し、サンプルを１１０℃で４時間乾燥し、そしてサンプルを６００℃で４時間熱処理し、さらにサンプルに対して水素雰囲気下５００℃で１回目の５時間還元焙焼を行い、最後にサンプルに対して水素雰囲気下６５０℃で２回目の２時間還元焙焼を行い、セリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に貴金属Ｐｄ、Ｒｈを担持した触媒サンプルＰｄＲｈ／Ｃｅ０．３８Ｚｒ０．５３Ｌａ０．０４５Ｓｍ０．０３Ｔｍ０．０１５Ｏ２を得た。サンプルに対して触媒性能試験を行い、サンプル製造ステップ及び触媒試験条件は比較例１と同じであり、試験の結果、ＣＯの発火温度が２５４℃、ＮＯの発火温度が２５７℃、ＨＣの発火温度が２６０℃であった。
パラジウム１．２％、ロジウム０．０８％の担持量で一定体積のパラジウム、ロジウムの酢酸塩溶液を２００ｇのＣｅ０．３８Ｚｒ０．５３Ｌａ０．０４５Ｓｍ０．０３Ｔｍ０．０１５Ｏ２粉体と均一に混合し、サンプルを１１０℃で４時間乾燥し、そしてサンプルを６００℃で４時間熱処理し、さらにサンプルに対して水素雰囲気下５００℃で１回目の５時間還元焙焼を行い、最後にサンプルに対して水素雰囲気下６５０℃で２回目の２時間還元焙焼を行い、セリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に貴金属Ｐｄ、Ｒｈを担持した触媒サンプルＰｄＲｈ／Ｃｅ０．３８Ｚｒ０．５３Ｌａ０．０４５Ｓｍ０．０３Ｔｍ０．０１５Ｏ２を得た。サンプルに対して触媒性能試験を行い、サンプル製造ステップ及び触媒試験条件は比較例１と同じであり、試験の結果、ＣＯの発火温度が２５４℃、ＮＯの発火温度が２５７℃、ＨＣの発火温度が２６０℃であった。
【0067】
（実施例２３）
白金１．９％、ロジウム０．１％の担持量で一定体積の硝酸白金、硝酸ロジウム溶液を２００ｇのＣｅ０．１３Ｚｒ０．６４Ｌａ０．０３Ｎｄ０．０３Ｍｎ０．１７Ｏ２粉体と均一に混合し、そしてサンプルを１１０℃で４時間乾燥し、さらにサンプルを２００℃で２４時間熱処理し、最後にサンプルをＣＯ雰囲気７００℃で０．５時間還元焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に貴金属Ｐｔ、Ｒｈを担持した触媒サンプルＰｔＲｈ／Ｃｅ０．１３Ｚｒ０．６４Ｌａ０．０３Ｎｄ０．０３Ｍｎ０．１７Ｏ２を得た。サンプルに対して触媒性能試験を行い、サンプル製造ステップ及び触媒試験条件は比較例１と同じであり、試験の結果、ＣＯの発火温度が２８６℃、ＮＯの発火温度が２８０℃、ＨＣの発火温度が２９３℃であった。
白金１．９％、ロジウム０．１％の担持量で一定体積の硝酸白金、硝酸ロジウム溶液を２００ｇのＣｅ０．１３Ｚｒ０．６４Ｌａ０．０３Ｎｄ０．０３Ｍｎ０．１７Ｏ２粉体と均一に混合し、そしてサンプルを１１０℃で４時間乾燥し、さらにサンプルを２００℃で２４時間熱処理し、最後にサンプルをＣＯ雰囲気７００℃で０．５時間還元焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に貴金属Ｐｔ、Ｒｈを担持した触媒サンプルＰｔＲｈ／Ｃｅ０．１３Ｚｒ０．６４Ｌａ０．０３Ｎｄ０．０３Ｍｎ０．１７Ｏ２を得た。サンプルに対して触媒性能試験を行い、サンプル製造ステップ及び触媒試験条件は比較例１と同じであり、試験の結果、ＣＯの発火温度が２８６℃、ＮＯの発火温度が２８０℃、ＨＣの発火温度が２９３℃であった。
【0068】
（実施例２４）
実施例２３に従って製造したセリウムジルコニウム複合酸化物担持貴金属触媒ＰｄＲｈ／Ｃｅ０．３８Ｚｒ０．５３Ｌａ０．０４５Ｓｍ０．０３Ｔｍ０．０１５Ｏ２ ２００ｇ及び適量の活性アルミナ及び一定量の接着剤、酸度調整剤、脱イオン水などを塗布スラリーａとし、実施例１５に従って製造したセリウムジルコニウム複合酸化物担持貴金属触媒ＰｔＲｈ／Ｃｅ０．１３Ｚｒ０．６４Ｌａ０．０３Ｎｄ０．０３Ｍｎ０．１７Ｏ２ ２００ｇ及び適量の活性アルミナ及び一定量の接着剤、酸度調整剤、脱イオン水などを別の塗布スラリーｂとし、そして製造したスラリーａを貴金属の総担持量０．６４ｇ／Ｌの塗布量で半分のハニカム担体に塗布し、且つ半分が塗布されたハニカム担体を１１０℃で４時間乾燥し、さらに製造したスラリーｂを貴金属の総担持量１ｇ／Ｌの塗布量で残りの半分のハニカム担体に塗布し、且つ塗布したハニカム担体を１１０℃で４時間乾燥し、次いでハニカム担体を４５０℃で３時間熱処理し、最後にハニカム担体を５５０℃で６時間焙焼し、貴金属の総担持量が１．６４ｇ／Ｌのハニカム型貴金属触媒を得、貴金属Ｐｄ、Ｐｔ、Ｒｈが、当該ハニカム型貴金属触媒のセリウムジルコニウム複合酸化物及びアルミナの粒界及び表面に担持された。サンプルに対して触媒性能試験を行い、サンプル製造ステップ及び触媒試験条件は比較例２と同じであり、試験の結果、ＣＯの発火温度が２４５℃、ＮＯの発火温度が２４９℃、ＨＣの発火温度が２４７℃であった。
実施例２３に従って製造したセリウムジルコニウム複合酸化物担持貴金属触媒ＰｄＲｈ／Ｃｅ０．３８Ｚｒ０．５３Ｌａ０．０４５Ｓｍ０．０３Ｔｍ０．０１５Ｏ２ ２００ｇ及び適量の活性アルミナ及び一定量の接着剤、酸度調整剤、脱イオン水などを塗布スラリーａとし、実施例１５に従って製造したセリウムジルコニウム複合酸化物担持貴金属触媒ＰｔＲｈ／Ｃｅ０．１３Ｚｒ０．６４Ｌａ０．０３Ｎｄ０．０３Ｍｎ０．１７Ｏ２ ２００ｇ及び適量の活性アルミナ及び一定量の接着剤、酸度調整剤、脱イオン水などを別の塗布スラリーｂとし、そして製造したスラリーａを貴金属の総担持量０．６４ｇ／Ｌの塗布量で半分のハニカム担体に塗布し、且つ半分が塗布されたハニカム担体を１１０℃で４時間乾燥し、さらに製造したスラリーｂを貴金属の総担持量１ｇ／Ｌの塗布量で残りの半分のハニカム担体に塗布し、且つ塗布したハニカム担体を１１０℃で４時間乾燥し、次いでハニカム担体を４５０℃で３時間熱処理し、最後にハニカム担体を５５０℃で６時間焙焼し、貴金属の総担持量が１．６４ｇ／Ｌのハニカム型貴金属触媒を得、貴金属Ｐｄ、Ｐｔ、Ｒｈが、当該ハニカム型貴金属触媒のセリウムジルコニウム複合酸化物及びアルミナの粒界及び表面に担持された。サンプルに対して触媒性能試験を行い、サンプル製造ステップ及び触媒試験条件は比較例２と同じであり、試験の結果、ＣＯの発火温度が２４５℃、ＮＯの発火温度が２４９℃、ＨＣの発火温度が２４７℃であった。
【0069】
（実施例２５）
ロジウム０．０１％の担持量で一定体積の硝酸ロジウム溶液を２００ｇのＣｅ０．７８Ｚｒ０．１６Ｌａ０．０２Ｙ０．０２Ｆｅ０．０２Ｏ２粉体と均一に混合し、サンプルを１１０℃で４時間乾燥し、さらにサンプルを３００℃で２０時間熱処理し、そしてサンプルを空気雰囲気下４５０℃で４時間焙焼し、最後にサンプルを水素雰囲気下５７０℃で５時間還元焙焼してセリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に貴金属ロジウムを担持した触媒サンプルＲｈ／Ｃｅ０．７８Ｚｒ０．１６Ｌａ０．０２Ｙ０．０２Ｆｅ０．０２Ｏ２を得た。サンプルに対して触媒性能試験を行い、サンプル製造ステップ及び触媒試験条件は比較例１と同じであり、試験の結果、ＣＯの発火温度が３１３℃、ＮＯの発火温度が２９１℃、ＨＣの発火温度が３０５℃であった。
ロジウム０．０１％の担持量で一定体積の硝酸ロジウム溶液を２００ｇのＣｅ０．７８Ｚｒ０．１６Ｌａ０．０２Ｙ０．０２Ｆｅ０．０２Ｏ２粉体と均一に混合し、サンプルを１１０℃で４時間乾燥し、さらにサンプルを３００℃で２０時間熱処理し、そしてサンプルを空気雰囲気下４５０℃で４時間焙焼し、最後にサンプルを水素雰囲気下５７０℃で５時間還元焙焼してセリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に貴金属ロジウムを担持した触媒サンプルＲｈ／Ｃｅ０．７８Ｚｒ０．１６Ｌａ０．０２Ｙ０．０２Ｆｅ０．０２Ｏ２を得た。サンプルに対して触媒性能試験を行い、サンプル製造ステップ及び触媒試験条件は比較例１と同じであり、試験の結果、ＣＯの発火温度が３１３℃、ＮＯの発火温度が２９１℃、ＨＣの発火温度が３０５℃であった。
【0070】
（実施例２６）
実施例２５に従って製造したセリウムジルコニウム複合酸化物担持貴金属触媒Ｒｈ／Ｃｅ０．７８Ｚｒ０．１６Ｌａ０．０２Ｙ０．０２Ｆｅ０．０２Ｏ２ ２００ｇ及び適量の活性アルミナ及び一定量の接着剤、酸度調整剤、脱イオン水などを塗布スラリーとし、そしてハニカム触媒貴金属の総担持量０．０１ｇ／Ｌの塗布量で製造したスラリーをセラミックスハニカム担体に塗布し、且つ塗布したハニカム担体を１１０℃で４時間乾燥し、最後にハニカム担体を５００℃で５時間焙焼し、ハニカム型貴金属触媒を得、貴金属Ｒｈが、当該ハニカム型貴金属触媒のセリウムジルコニウム複合酸化物及びアルミナの粒界及び表面に担持された。サンプルに対して触媒性能試験を行い、サンプル製造ステップ及び触媒試験条件は比較例２と同じであり、試験の結果、ＣＯの発火温度が２９６℃、ＮＯの発火温度が２８１℃、ＨＣの発火温度が２９３℃であった。
実施例２５に従って製造したセリウムジルコニウム複合酸化物担持貴金属触媒Ｒｈ／Ｃｅ０．７８Ｚｒ０．１６Ｌａ０．０２Ｙ０．０２Ｆｅ０．０２Ｏ２ ２００ｇ及び適量の活性アルミナ及び一定量の接着剤、酸度調整剤、脱イオン水などを塗布スラリーとし、そしてハニカム触媒貴金属の総担持量０．０１ｇ／Ｌの塗布量で製造したスラリーをセラミックスハニカム担体に塗布し、且つ塗布したハニカム担体を１１０℃で４時間乾燥し、最後にハニカム担体を５００℃で５時間焙焼し、ハニカム型貴金属触媒を得、貴金属Ｒｈが、当該ハニカム型貴金属触媒のセリウムジルコニウム複合酸化物及びアルミナの粒界及び表面に担持された。サンプルに対して触媒性能試験を行い、サンプル製造ステップ及び触媒試験条件は比較例２と同じであり、試験の結果、ＣＯの発火温度が２９６℃、ＮＯの発火温度が２８１℃、ＨＣの発火温度が２９３℃であった。
【0071】
（実施例２７）
パラジウム０．５％の担持量で一定体積の硝酸パラジウム溶液を量り取って２００ｇのＣｅ０．３８Ｚｒ０．５Ｌａ０．０７Ｐｒ０．０３Ｙ０．０１Ｓｉ０．０１Ｏ１．９９９Ｎ０．００１及び２００ｇの活性アルミナ粉体と均一に混合し、そしてサンプルを１１０℃で４時間乾燥し、さらにサンプルを５５０℃で３時間熱処理し、最後にサンプルを水素雰囲気下４７０℃で１６時間還元焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物及びアルミナの粒界及び表面に貴金属Ｐｄを担持した触媒サンプルＰｄ／ Ｃｅ０．３８Ｚｒ０．５Ｌａ０．０７Ｐｒ０．０３Ｙ０．０１Ｓｉ０．０１Ｏ１．９９９Ｎ０．００１＆Ａｌ２Ｏ３を得た。サンプルに対して触媒性能試験を行い、サンプル製造ステップ及び触媒試験条件は比較例１と同じであり、試験の結果、ＣＯの発火温度が２６５℃、ＮＯの発火温度が２７０℃、ＨＣの発火温度が２７０℃であった。
パラジウム０．５％の担持量で一定体積の硝酸パラジウム溶液を量り取って２００ｇのＣｅ０．３８Ｚｒ０．５Ｌａ０．０７Ｐｒ０．０３Ｙ０．０１Ｓｉ０．０１Ｏ１．９９９Ｎ０．００１及び２００ｇの活性アルミナ粉体と均一に混合し、そしてサンプルを１１０℃で４時間乾燥し、さらにサンプルを５５０℃で３時間熱処理し、最後にサンプルを水素雰囲気下４７０℃で１６時間還元焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物及びアルミナの粒界及び表面に貴金属Ｐｄを担持した触媒サンプルＰｄ／ Ｃｅ０．３８Ｚｒ０．５Ｌａ０．０７Ｐｒ０．０３Ｙ０．０１Ｓｉ０．０１Ｏ１．９９９Ｎ０．００１＆Ａｌ２Ｏ３を得た。サンプルに対して触媒性能試験を行い、サンプル製造ステップ及び触媒試験条件は比較例１と同じであり、試験の結果、ＣＯの発火温度が２６５℃、ＮＯの発火温度が２７０℃、ＨＣの発火温度が２７０℃であった。
【0072】
（実施例２８）
実施例２７に従って製造したセリウムジルコニウム複合酸化物及びアルミナ担持貴金属触媒Ｐｄ／Ｃｅ０．３８Ｚｒ０．５Ｌａ０．０７Ｐｒ０．０３Ｙ０．０１Ｓｉ０．０１Ｏ１．９９９Ｎ０．００１＆Ａｌ２Ｏ３ ２００ｇ及び適量の接着剤、酸度調整剤、脱イオン水などを塗布スラリーとし、そしてハニカム触媒貴金属の総担持量１ｇ／Ｌの塗布量で製造したスラリーをセラミックスハニカム担体に塗布し、且つ塗布したハニカム担体を１１０℃で４時間乾燥し、さらにハニカム担体を７５０℃で１時間熱処理し、最後にハニカム担体を６００℃で５時間焙焼し、ハニカム型貴金属触媒を得、貴金属Ｐｄが、当該ハニカム型貴金属触媒のセリウムジルコニウム複合酸化物及びアルミナの粒界及び表面に担持された。サンプルに対して触媒性能試験を行い、サンプル製造ステップ及び触媒試験条件は比較例２と同じであり、試験の結果、ＣＯの発火温度が２６０℃、ＮＯの発火温度が２６３℃、ＨＣの発火温度が２５８℃であった。
実施例２７に従って製造したセリウムジルコニウム複合酸化物及びアルミナ担持貴金属触媒Ｐｄ／Ｃｅ０．３８Ｚｒ０．５Ｌａ０．０７Ｐｒ０．０３Ｙ０．０１Ｓｉ０．０１Ｏ１．９９９Ｎ０．００１＆Ａｌ２Ｏ３ ２００ｇ及び適量の接着剤、酸度調整剤、脱イオン水などを塗布スラリーとし、そしてハニカム触媒貴金属の総担持量１ｇ／Ｌの塗布量で製造したスラリーをセラミックスハニカム担体に塗布し、且つ塗布したハニカム担体を１１０℃で４時間乾燥し、さらにハニカム担体を７５０℃で１時間熱処理し、最後にハニカム担体を６００℃で５時間焙焼し、ハニカム型貴金属触媒を得、貴金属Ｐｄが、当該ハニカム型貴金属触媒のセリウムジルコニウム複合酸化物及びアルミナの粒界及び表面に担持された。サンプルに対して触媒性能試験を行い、サンプル製造ステップ及び触媒試験条件は比較例２と同じであり、試験の結果、ＣＯの発火温度が２６０℃、ＮＯの発火温度が２６３℃、ＨＣの発火温度が２５８℃であった。
【0073】
（実施例２９）
パラジウム０．５％、白金１．８％の担持量で一定体積の硝酸パラジウム、硝酸白金溶液を２００ｇのＣｅ０．１８Ｚｒ０．６４Ｌａ０．０３Ｙ０．１３Ｙｂ０．０２Ｏ１．９９５Ｆ０．００５粉体と均一に混合し、そしてサンプルを１１０℃で４時間乾燥し、さらにサンプルを６００℃で４時間熱処理し、最後にサンプルを水素雰囲気下６００℃で４時間還元焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に貴金属Ｐｄ、Ｐｔを担持した触媒サンプルＰｄＰｔ／ Ｃｅ０．１８Ｚｒ０．６４Ｌａ０．０３Ｙ０．１３Ｙｂ０．０２Ｏ１．９９５Ｆ０．００５を得た。サンプルに対して触媒性能試験を行い、サンプル製造ステップ及び触媒試験条件は比較例１と同じであり、試験の結果、ＣＯの発火温度が２４３℃、ＮＯの発火温度が２６１℃、ＨＣの発火温度が２４２℃であった。
パラジウム０．５％、白金１．８％の担持量で一定体積の硝酸パラジウム、硝酸白金溶液を２００ｇのＣｅ０．１８Ｚｒ０．６４Ｌａ０．０３Ｙ０．１３Ｙｂ０．０２Ｏ１．９９５Ｆ０．００５粉体と均一に混合し、そしてサンプルを１１０℃で４時間乾燥し、さらにサンプルを６００℃で４時間熱処理し、最後にサンプルを水素雰囲気下６００℃で４時間還元焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に貴金属Ｐｄ、Ｐｔを担持した触媒サンプルＰｄＰｔ／ Ｃｅ０．１８Ｚｒ０．６４Ｌａ０．０３Ｙ０．１３Ｙｂ０．０２Ｏ１．９９５Ｆ０．００５を得た。サンプルに対して触媒性能試験を行い、サンプル製造ステップ及び触媒試験条件は比較例１と同じであり、試験の結果、ＣＯの発火温度が２４３℃、ＮＯの発火温度が２６１℃、ＨＣの発火温度が２４２℃であった。
【0074】
（実施例３０）
白金０．９％、ロジウム０．０１％の担持量で一定体積の硝酸白金、硝酸ロジウム溶液を２００ｇのＣｅ０．３３Ｚｒ０．５Ｌａ０．０３３Ｎｄ０．０３２Ｙ０．０２５Ｓｒ０．０４Ｂａ０．０４Ｏ２粉体と均一に混合し、そしてサンプルを１１０℃で４時間乾燥し、さらにサンプルを６００℃で６．５時間熱処理し、最後にサンプルを水素雰囲気下５００℃で１２時間還元焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に貴金属Ｐｔ、Ｒｈを担持した触媒サンプルＰｔＲｈ／Ｃｅ０．３３Ｚｒ０．５Ｌａ０．０３３Ｎｄ０．０３２Ｙ０．０２５Ｓｒ０．０４Ｂａ０．０４Ｏ２を得た。サンプルに対して触媒性能試験を行い、サンプル製造ステップ及び触媒試験条件は比較例１と同じであり、試験の結果、ＣＯの発火温度が２５６℃、ＮＯの発火温度が２６１℃、ＨＣの発火温度が２６３℃であった。
白金０．９％、ロジウム０．０１％の担持量で一定体積の硝酸白金、硝酸ロジウム溶液を２００ｇのＣｅ０．３３Ｚｒ０．５Ｌａ０．０３３Ｎｄ０．０３２Ｙ０．０２５Ｓｒ０．０４Ｂａ０．０４Ｏ２粉体と均一に混合し、そしてサンプルを１１０℃で４時間乾燥し、さらにサンプルを６００℃で６．５時間熱処理し、最後にサンプルを水素雰囲気下５００℃で１２時間還元焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に貴金属Ｐｔ、Ｒｈを担持した触媒サンプルＰｔＲｈ／Ｃｅ０．３３Ｚｒ０．５Ｌａ０．０３３Ｎｄ０．０３２Ｙ０．０２５Ｓｒ０．０４Ｂａ０．０４Ｏ２を得た。サンプルに対して触媒性能試験を行い、サンプル製造ステップ及び触媒試験条件は比較例１と同じであり、試験の結果、ＣＯの発火温度が２５６℃、ＮＯの発火温度が２６１℃、ＨＣの発火温度が２６３℃であった。
【0075】
（実施例３１）
ハニカム型貴金属触媒コーティング中のセリウムジルコニウム含有量９０％、アルミナ含有量１０％で実施例３０に従って製造したセリウムジルコニウム複合酸化物担持貴金属触媒ＰｔＲｈ／ Ｃｅ０．３３Ｚｒ０．５Ｌａ０．０３３Ｎｄ０．０３２Ｙ０．０２５Ｓｒ０．０４Ｂａ０．０４Ｏ２ ２００ｇ及び適量の活性アルミナ及び一定量の接着剤、酸度調整剤、脱イオン水などを塗布スラリーとし、そしてハニカム触媒貴金属の総担持量１．６４ｇ／Ｌの塗布量で製造したスラリーをセラミックスハニカム担体に塗布し、且つ塗布したハニカム担体を１１０℃で４時間乾燥し、さらにハニカム担体を８００℃で０．５時間熱処理し、最後にハニカム担体を７００℃で０．５時間焙焼し、ハニカム型貴金属触媒を得、貴金属Ｐｔ、Ｒｈが、当該ハニカム型貴金属触媒のセリウムジルコニウム複合酸化物及びアルミナの粒界及び表面に担持された。サンプルに対して触媒性能試験を行い、サンプル製造ステップ及び触媒試験条件は比較例２と同じであり、試験の結果、ＣＯの発火温度が２６５℃、ＮＯの発火温度が２７１℃、ＨＣの発火温度が２７４℃であった。
ハニカム型貴金属触媒コーティング中のセリウムジルコニウム含有量９０％、アルミナ含有量１０％で実施例３０に従って製造したセリウムジルコニウム複合酸化物担持貴金属触媒ＰｔＲｈ／ Ｃｅ０．３３Ｚｒ０．５Ｌａ０．０３３Ｎｄ０．０３２Ｙ０．０２５Ｓｒ０．０４Ｂａ０．０４Ｏ２ ２００ｇ及び適量の活性アルミナ及び一定量の接着剤、酸度調整剤、脱イオン水などを塗布スラリーとし、そしてハニカム触媒貴金属の総担持量１．６４ｇ／Ｌの塗布量で製造したスラリーをセラミックスハニカム担体に塗布し、且つ塗布したハニカム担体を１１０℃で４時間乾燥し、さらにハニカム担体を８００℃で０．５時間熱処理し、最後にハニカム担体を７００℃で０．５時間焙焼し、ハニカム型貴金属触媒を得、貴金属Ｐｔ、Ｒｈが、当該ハニカム型貴金属触媒のセリウムジルコニウム複合酸化物及びアルミナの粒界及び表面に担持された。サンプルに対して触媒性能試験を行い、サンプル製造ステップ及び触媒試験条件は比較例２と同じであり、試験の結果、ＣＯの発火温度が２６５℃、ＮＯの発火温度が２７１℃、ＨＣの発火温度が２７４℃であった。
【0076】
（実施例３２）
白金０．５％、ロジウム０．４％の担持量で一定体積の硝酸白金、硝酸ロジウム溶液を２００ｇのＣｅ０．１６Ｚｒ０．６Ｌａ０．０２Ｎｄ０．０４Ｍｎ０．１２Ｂａ０．０６Ｏ２粉体と均一に混合し、そしてサンプルを１１０℃で４時間乾燥し、さらにサンプルを７００℃で８時間熱処理し、最後にサンプルを水素雰囲気下６００℃で４時間還元焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に貴金属Ｐｔ、Ｒｈを担持した触媒サンプルＰｔＲｈ／Ｃｅ０．１６Ｚｒ０．６Ｌａ０．０２Ｎｄ０．０４Ｍｎ０．１２Ｂａ０．０６Ｏ２を得た。サンプルに対して触媒性能試験を行い、サンプル製造ステップ及び触媒試験条件は比較例１と同じであり、試験の結果、ＣＯの発火温度が２５１℃、ＮＯの発火温度が２４８℃、ＨＣの発火温度が２６０℃であった。
白金０．５％、ロジウム０．４％の担持量で一定体積の硝酸白金、硝酸ロジウム溶液を２００ｇのＣｅ０．１６Ｚｒ０．６Ｌａ０．０２Ｎｄ０．０４Ｍｎ０．１２Ｂａ０．０６Ｏ２粉体と均一に混合し、そしてサンプルを１１０℃で４時間乾燥し、さらにサンプルを７００℃で８時間熱処理し、最後にサンプルを水素雰囲気下６００℃で４時間還元焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に貴金属Ｐｔ、Ｒｈを担持した触媒サンプルＰｔＲｈ／Ｃｅ０．１６Ｚｒ０．６Ｌａ０．０２Ｎｄ０．０４Ｍｎ０．１２Ｂａ０．０６Ｏ２を得た。サンプルに対して触媒性能試験を行い、サンプル製造ステップ及び触媒試験条件は比較例１と同じであり、試験の結果、ＣＯの発火温度が２５１℃、ＮＯの発火温度が２４８℃、ＨＣの発火温度が２６０℃であった。
【0077】
（実施例３３）
実施例３２に従って製造したセリウムジルコニウム複合酸化物担持貴金属触媒ＰｔＲｈ／Ｃｅ０．１６Ｚｒ０．６Ｌａ０．０２Ｎｄ０．０４Ｍｎ０．１２Ｂａ０．０６Ｏ２２００ｇ及び適量の活性アルミナ及び一定量の接着剤、酸度調整剤、脱イオン水などを塗布スラリーとし、そしてハニカム触媒貴金属の総担持量１．０８ｇ／Ｌの塗布量で製造したスラリーをセラミックスハニカム担体に塗布し、そして塗布したハニカム担体を１１０℃で４時間乾燥し、さらにハニカム担体を４３０℃で３時間熱処理し、最後にハニカム担体を６５０℃で６時間焙焼し、ハニカム型貴金属触媒を得、貴金属Ｐｔ、Ｒｈが、当該ハニカム型貴金属触媒のセリウムジルコニウム複合酸化物及びアルミナの粒界及び表面に担持された。サンプルに対して触媒性能試験を行い、サンプル製造ステップ及び触媒試験条件は比較例２と同じであり、試験の結果、ＣＯの発火温度が２４７℃、ＮＯの発火温度が２４２℃、ＨＣの発火温度が２５３℃であった。
実施例３２に従って製造したセリウムジルコニウム複合酸化物担持貴金属触媒ＰｔＲｈ／Ｃｅ０．１６Ｚｒ０．６Ｌａ０．０２Ｎｄ０．０４Ｍｎ０．１２Ｂａ０．０６Ｏ２２００ｇ及び適量の活性アルミナ及び一定量の接着剤、酸度調整剤、脱イオン水などを塗布スラリーとし、そしてハニカム触媒貴金属の総担持量１．０８ｇ／Ｌの塗布量で製造したスラリーをセラミックスハニカム担体に塗布し、そして塗布したハニカム担体を１１０℃で４時間乾燥し、さらにハニカム担体を４３０℃で３時間熱処理し、最後にハニカム担体を６５０℃で６時間焙焼し、ハニカム型貴金属触媒を得、貴金属Ｐｔ、Ｒｈが、当該ハニカム型貴金属触媒のセリウムジルコニウム複合酸化物及びアルミナの粒界及び表面に担持された。サンプルに対して触媒性能試験を行い、サンプル製造ステップ及び触媒試験条件は比較例２と同じであり、試験の結果、ＣＯの発火温度が２４７℃、ＮＯの発火温度が２４２℃、ＨＣの発火温度が２５３℃であった。
【0078】
（実施例３４）
ロジウム０．１％の担持量で一定体積の硝酸ロジウム溶液を２００ｇのＺｒ０．８６Ｌａ０．０９Ｙ０．０４Ｔｉ０．０１Ｏ２粉体と均一に混合し、そしてサンプルを１１０℃で４時間乾燥し、さらにサンプルを４２０℃で６時間熱処理し、最後にサンプルを水素雰囲気下６３０℃で４時間還元焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に貴金属Ｒｈを担持した触媒サンプルＲｈ／ Ｚｒ０．８６Ｌａ０．０９Ｙ０．０４Ｔｉ０．０１Ｏ２を得た。サンプルに対して触媒性能試験を行い、サンプル製造ステップ及び触媒試験条件は比較例１と同じであり、試験の結果、ＣＯの発火温度が２７１℃、ＮＯの発火温度が２４８℃、ＨＣの発火温度が２７７℃であった。
ロジウム０．１％の担持量で一定体積の硝酸ロジウム溶液を２００ｇのＺｒ０．８６Ｌａ０．０９Ｙ０．０４Ｔｉ０．０１Ｏ２粉体と均一に混合し、そしてサンプルを１１０℃で４時間乾燥し、さらにサンプルを４２０℃で６時間熱処理し、最後にサンプルを水素雰囲気下６３０℃で４時間還元焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に貴金属Ｒｈを担持した触媒サンプルＲｈ／ Ｚｒ０．８６Ｌａ０．０９Ｙ０．０４Ｔｉ０．０１Ｏ２を得た。サンプルに対して触媒性能試験を行い、サンプル製造ステップ及び触媒試験条件は比較例１と同じであり、試験の結果、ＣＯの発火温度が２７１℃、ＮＯの発火温度が２４８℃、ＨＣの発火温度が２７７℃であった。
【0079】
（実施例３５）
ハニカム型貴金属触媒コーティング中のセリウムジルコニウム含有量７０％、アルミナ含有量３０％で実施例３４に従って製造したセリウムジルコニウム複合酸化物担持貴金属触媒Ｒｈ／Ｚｒ０．８６Ｌａ０．０９Ｙ０．０４Ｔｉ０．０１Ｏ２ ２００ｇ及び適量の活性アルミナ及び一定量の接着剤、酸度調整剤、脱イオン水などを塗布スラリーとし、そしてハニカム触媒貴金属の総担持量０．１４ｇ／Ｌの塗布量で製造したスラリーをセラミックスハニカム担体に塗布し、且つ塗布したハニカム担体を１１０℃で４時間乾燥し、さらにハニカム担体を５５０℃で３時間熱処理し、最後にハニカム担体を７００℃で１．５時間焙焼し、ハニカム型貴金属触媒を得、貴金属ロジウムが、当該ハニカム型貴金属触媒のセリウムジルコニウム複合酸化物及びアルミナの粒界及び表面に担持された。サンプルに対して触媒性能試験を行い、サンプル製造ステップ及び触媒試験条件は比較例２と同じであり、試験の結果、ＣＯの発火温度が２６８℃、ＮＯの発火温度が２３３℃、ＨＣの発火温度が２７２℃であった。
ハニカム型貴金属触媒コーティング中のセリウムジルコニウム含有量７０％、アルミナ含有量３０％で実施例３４に従って製造したセリウムジルコニウム複合酸化物担持貴金属触媒Ｒｈ／Ｚｒ０．８６Ｌａ０．０９Ｙ０．０４Ｔｉ０．０１Ｏ２ ２００ｇ及び適量の活性アルミナ及び一定量の接着剤、酸度調整剤、脱イオン水などを塗布スラリーとし、そしてハニカム触媒貴金属の総担持量０．１４ｇ／Ｌの塗布量で製造したスラリーをセラミックスハニカム担体に塗布し、且つ塗布したハニカム担体を１１０℃で４時間乾燥し、さらにハニカム担体を５５０℃で３時間熱処理し、最後にハニカム担体を７００℃で１．５時間焙焼し、ハニカム型貴金属触媒を得、貴金属ロジウムが、当該ハニカム型貴金属触媒のセリウムジルコニウム複合酸化物及びアルミナの粒界及び表面に担持された。サンプルに対して触媒性能試験を行い、サンプル製造ステップ及び触媒試験条件は比較例２と同じであり、試験の結果、ＣＯの発火温度が２６８℃、ＮＯの発火温度が２３３℃、ＨＣの発火温度が２７２℃であった。
【0080】
（実施例３６）
ロジウム０．１％の担持量で一定体積の硝酸ロジウム溶液を２００ｇのＺｒ０．８６Ｌａ０．０９５Ｙ０．０４５Ｏ２粉体と均一に混合し、そしてサンプルを１１０℃で４時間乾燥し、さらにサンプルを６３０℃で５時間熱処理し、最後にサンプルを水素雰囲気下７００℃で５時間還元焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に貴金属Ｒｈを担持した触媒サンプルＲｈ／ Ｚｒ０．８６Ｌａ０．０９５Ｙ０．０４５Ｏ２を得た。サンプルに対して触媒性能試験を行い、サンプル製造ステップ及び触媒試験条件は比較例１と同じであり、試験の結果、ＣＯの発火温度が２７０℃、ＮＯの発火温度が２６４℃、ＨＣの発火温度が２７４℃であった。
ロジウム０．１％の担持量で一定体積の硝酸ロジウム溶液を２００ｇのＺｒ０．８６Ｌａ０．０９５Ｙ０．０４５Ｏ２粉体と均一に混合し、そしてサンプルを１１０℃で４時間乾燥し、さらにサンプルを６３０℃で５時間熱処理し、最後にサンプルを水素雰囲気下７００℃で５時間還元焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に貴金属Ｒｈを担持した触媒サンプルＲｈ／ Ｚｒ０．８６Ｌａ０．０９５Ｙ０．０４５Ｏ２を得た。サンプルに対して触媒性能試験を行い、サンプル製造ステップ及び触媒試験条件は比較例１と同じであり、試験の結果、ＣＯの発火温度が２７０℃、ＮＯの発火温度が２６４℃、ＨＣの発火温度が２７４℃であった。
【0081】
（実施例３７）
ハニカム型貴金属触媒コーティング中のセリウムジルコニウム含有量７０％、アルミナ含有量３０％で実施例３４に従って製造したセリウムジルコニウム複合酸化物担持貴金属触媒Ｒｈ／ Ｚｒ０．８６Ｌａ０．０９５Ｙ０．０４５Ｏ２ ２００ｇ及び適量の活性アルミナ及び一定量の接着剤、酸度調整剤、脱イオン水などを塗布スラリーとし、そしてハニカム触媒貴金属の総担持量０．１４ｇ／Ｌの塗布量で製造したスラリーをセラミックスハニカム担体に塗布し、且つ塗布したハニカム担体を１１０℃で４時間乾燥し、さらにハニカム担体を６００℃で３時間熱処理し、最後にハニカム担体を６６０℃で５時間焙焼し、ハニカム型貴金属触媒を得、貴金属ロジウムが、当該ハニカム型貴金属触媒のセリウムジルコニウム複合酸化物及びアルミナの粒界及び表面に担持された。サンプルに対して触媒性能試験を行い、サンプル製造ステップ及び触媒試験条件は比較例２と同じであり、試験の結果、ＣＯの発火温度が２６５℃、ＮＯの発火温度が２５１℃、ＨＣの発火温度が２６８℃であった。
ハニカム型貴金属触媒コーティング中のセリウムジルコニウム含有量７０％、アルミナ含有量３０％で実施例３４に従って製造したセリウムジルコニウム複合酸化物担持貴金属触媒Ｒｈ／ Ｚｒ０．８６Ｌａ０．０９５Ｙ０．０４５Ｏ２ ２００ｇ及び適量の活性アルミナ及び一定量の接着剤、酸度調整剤、脱イオン水などを塗布スラリーとし、そしてハニカム触媒貴金属の総担持量０．１４ｇ／Ｌの塗布量で製造したスラリーをセラミックスハニカム担体に塗布し、且つ塗布したハニカム担体を１１０℃で４時間乾燥し、さらにハニカム担体を６００℃で３時間熱処理し、最後にハニカム担体を６６０℃で５時間焙焼し、ハニカム型貴金属触媒を得、貴金属ロジウムが、当該ハニカム型貴金属触媒のセリウムジルコニウム複合酸化物及びアルミナの粒界及び表面に担持された。サンプルに対して触媒性能試験を行い、サンプル製造ステップ及び触媒試験条件は比較例２と同じであり、試験の結果、ＣＯの発火温度が２６５℃、ＮＯの発火温度が２５１℃、ＨＣの発火温度が２６８℃であった。
【0082】
（実施例３８）
パラジウム０．１％、白金０．２％、ロジウム０．１％の担持量で一定体積の硝酸パラジウム、硝酸白金、硝酸ロジウム溶液を２００ｇのＣｅ０．２５Ｚｒ０．６Ｌａ０．０５Ｙ０．０５Ｎｂ０．０２Ｓｎ０．０３Ｏ２粉体と均一に混合し、そしてサンプルを１１０℃で４時間乾燥し、さらにサンプルを６２０℃で４時間熱処理し、最後にサンプルを水素雰囲気下５２０℃で７時間還元焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に貴金属Ｐｄ、Ｐｔ、Ｒｈを担持した触媒サンプルＰｄＰｔＲｈ／Ｃｅ０．２５Ｚｒ０．６Ｌａ０．０５Ｙ０．０５Ｎｂ０．０２Ｓｎ０．０３Ｏ２を得た。サンプルに対して触媒性能試験を行い、サンプル製造ステップ及び触媒試験条件は比較例１と同じであり、試験の結果、ＣＯの発火温度が２７６℃、ＮＯの発火温度が２５７℃、ＨＣの発火温度が２７３℃であった。
パラジウム０．１％、白金０．２％、ロジウム０．１％の担持量で一定体積の硝酸パラジウム、硝酸白金、硝酸ロジウム溶液を２００ｇのＣｅ０．２５Ｚｒ０．６Ｌａ０．０５Ｙ０．０５Ｎｂ０．０２Ｓｎ０．０３Ｏ２粉体と均一に混合し、そしてサンプルを１１０℃で４時間乾燥し、さらにサンプルを６２０℃で４時間熱処理し、最後にサンプルを水素雰囲気下５２０℃で７時間還元焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に貴金属Ｐｄ、Ｐｔ、Ｒｈを担持した触媒サンプルＰｄＰｔＲｈ／Ｃｅ０．２５Ｚｒ０．６Ｌａ０．０５Ｙ０．０５Ｎｂ０．０２Ｓｎ０．０３Ｏ２を得た。サンプルに対して触媒性能試験を行い、サンプル製造ステップ及び触媒試験条件は比較例１と同じであり、試験の結果、ＣＯの発火温度が２７６℃、ＮＯの発火温度が２５７℃、ＨＣの発火温度が２７３℃であった。
【0083】
（実施例３９）
ロジウム０．１％の担持量で一定体積の硝酸ロジウム溶液を２００ｇのＣｅ０．１８Ｚｒ０．６２Ｌａ０．０３Ｙ０．１３Ｅｒ０．０２Ｎｉ０．０２Ｏ２粉体と均一に混合し、そしてサンプルを１１０℃で４時間乾燥し、さらにサンプルを７１０℃で２時間熱処理し、最後にサンプルを水素雰囲気下６５０℃で３時間還元焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に貴金属Ｒｈを担持した触媒サンプルＲｈ／Ｃｅ０．１８Ｚｒ０．６２Ｌａ０．０３Ｙ０．１３Ｅｒ０．０２Ｎｉ０．０２Ｏ２を得た。サンプルに対して触媒性能試験を行い、サンプル製造ステップ及び触媒試験条件は比較例１と同じであり、試験の結果、ＣＯの発火温度が２９１℃、ＮＯの発火温度が２５８℃、ＨＣの発火温度が２８５℃であった。
ロジウム０．１％の担持量で一定体積の硝酸ロジウム溶液を２００ｇのＣｅ０．１８Ｚｒ０．６２Ｌａ０．０３Ｙ０．１３Ｅｒ０．０２Ｎｉ０．０２Ｏ２粉体と均一に混合し、そしてサンプルを１１０℃で４時間乾燥し、さらにサンプルを７１０℃で２時間熱処理し、最後にサンプルを水素雰囲気下６５０℃で３時間還元焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に貴金属Ｒｈを担持した触媒サンプルＲｈ／Ｃｅ０．１８Ｚｒ０．６２Ｌａ０．０３Ｙ０．１３Ｅｒ０．０２Ｎｉ０．０２Ｏ２を得た。サンプルに対して触媒性能試験を行い、サンプル製造ステップ及び触媒試験条件は比較例１と同じであり、試験の結果、ＣＯの発火温度が２９１℃、ＮＯの発火温度が２５８℃、ＨＣの発火温度が２８５℃であった。
【0084】
（実施例４０）
パラジウム０．９％、白金０．５％の担持量で一定体積の硝酸パラジウム、硝酸白金溶液を２００ｇのＡｌ０．４８Ｃｅ０．１７５Ｚｒ０．３Ｌａ０．０１８Ｎｄ０．０１８Ｙ０．００９ Ｏ２粉体と均一に混合し、そしてサンプルを１１０℃で４時間乾燥し、さらにサンプルを６５０℃で５時間熱処理し、最後にサンプルを水素雰囲気下５００℃で５時間還元焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に貴金属Ｐｄ、Ｐｔを担持した触媒サンプルＰｄＰｔ／Ａｌ０．４８Ｃｅ０．１７５Ｚｒ０．３Ｌａ０．０１８Ｎｄ０．０１８Ｙ０．００９Ｏ２を得た。サンプルに対して触媒性能試験を行い、サンプル製造ステップ及び触媒試験条件は比較例１と同じであり、試験の結果、ＣＯの発火温度が２７３℃、ＮＯの発火温度が２８５℃、ＨＣの発火温度が２７７℃であった。
パラジウム０．９％、白金０．５％の担持量で一定体積の硝酸パラジウム、硝酸白金溶液を２００ｇのＡｌ０．４８Ｃｅ０．１７５Ｚｒ０．３Ｌａ０．０１８Ｎｄ０．０１８Ｙ０．００９ Ｏ２粉体と均一に混合し、そしてサンプルを１１０℃で４時間乾燥し、さらにサンプルを６５０℃で５時間熱処理し、最後にサンプルを水素雰囲気下５００℃で５時間還元焙焼し、セリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に貴金属Ｐｄ、Ｐｔを担持した触媒サンプルＰｄＰｔ／Ａｌ０．４８Ｃｅ０．１７５Ｚｒ０．３Ｌａ０．０１８Ｎｄ０．０１８Ｙ０．００９Ｏ２を得た。サンプルに対して触媒性能試験を行い、サンプル製造ステップ及び触媒試験条件は比較例１と同じであり、試験の結果、ＣＯの発火温度が２７３℃、ＮＯの発火温度が２８５℃、ＨＣの発火温度が２７７℃であった。
【0085】
（実施例４１）
実施例４０に従って製造したセリウムジルコニウム複合酸化物担持貴金属触媒ＰｄＰｔ／Ａｌ０．４８Ｃｅ０．１７５Ｚｒ０．３Ｌａ０．０１８Ｎｄ０．０１８Ｙ０．００９Ｏ２ ２００ｇ及び適量の活性アルミナ及び一定量の接着剤、酸度調整剤、脱イオン水などを塗布スラリーとし、そしてハニカム触媒貴金属の総担持量１．４ｇ／Ｌの塗布量で製造したスラリーをセラミックスハニカム担体に塗布し、且つ塗布したハニカム担体を１１０℃で４時間乾燥し、さらにハニカム担体を２５０℃で４時間熱処理し、最後にハニカム担体を４７０℃で１６時間焙焼し、ハニカム型貴金属触媒を得、貴金属Ｐｄ、Ｐｔが、当該ハニカム型貴金属触媒のセリウムジルコニウム複合酸化物及びアルミナの粒界及び表面に担持された。サンプルに対して触媒性能試験を行い、サンプル製造ステップ及び触媒試験条件は比較例２と同じであり、試験の結果、ＣＯの発火温度が２５３℃、ＮＯの発火温度が２６４℃、ＨＣの発火温度が２６９℃であった。
実施例４０に従って製造したセリウムジルコニウム複合酸化物担持貴金属触媒ＰｄＰｔ／Ａｌ０．４８Ｃｅ０．１７５Ｚｒ０．３Ｌａ０．０１８Ｎｄ０．０１８Ｙ０．００９Ｏ２ ２００ｇ及び適量の活性アルミナ及び一定量の接着剤、酸度調整剤、脱イオン水などを塗布スラリーとし、そしてハニカム触媒貴金属の総担持量１．４ｇ／Ｌの塗布量で製造したスラリーをセラミックスハニカム担体に塗布し、且つ塗布したハニカム担体を１１０℃で４時間乾燥し、さらにハニカム担体を２５０℃で４時間熱処理し、最後にハニカム担体を４７０℃で１６時間焙焼し、ハニカム型貴金属触媒を得、貴金属Ｐｄ、Ｐｔが、当該ハニカム型貴金属触媒のセリウムジルコニウム複合酸化物及びアルミナの粒界及び表面に担持された。サンプルに対して触媒性能試験を行い、サンプル製造ステップ及び触媒試験条件は比較例２と同じであり、試験の結果、ＣＯの発火温度が２５３℃、ＮＯの発火温度が２６４℃、ＨＣの発火温度が２６９℃であった。
【0086】
（実施例４２）
パラジウム０．０１％、白金２％の担持量で一定体積の硝酸パラジウム、硝酸白金溶液を２００ｇのＣｅ０．３０Ｚｒ０．６１Ｌａ０．０４４Ｇｄ０．０４Ｃｕ０．００６Ｏ２粉体と均一に混合し、そしてサンプルを１１０℃で４時間乾燥し、さらにサンプルを２７０℃で１２時間熱処理し、次いでサンプルに対して空気雰囲気下４４０℃で1回目の３時間焙焼を行い、最後にサンプルに対して空気雰囲気下６２０℃で２回目の３時間焙焼を行い、セリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に貴金属Ｐｄ、Ｐｔを担持した触媒サンプルＰｄＰｔ／Ｃｅ０．３０Ｚｒ０．６１Ｌａ０．０４４Ｇｄ０．０４Ｃｕ０．００６Ｏ２を得た。サンプルに対して触媒性能試験を行い、サンプル製造ステップ及び触媒試験条件は比較例１と同じであり、試験の結果、ＣＯの発火温度が２８３℃、ＮＯの発火温度が２７２℃、ＨＣの発火温度が２７８℃であった。
パラジウム０．０１％、白金２％の担持量で一定体積の硝酸パラジウム、硝酸白金溶液を２００ｇのＣｅ０．３０Ｚｒ０．６１Ｌａ０．０４４Ｇｄ０．０４Ｃｕ０．００６Ｏ２粉体と均一に混合し、そしてサンプルを１１０℃で４時間乾燥し、さらにサンプルを２７０℃で１２時間熱処理し、次いでサンプルに対して空気雰囲気下４４０℃で1回目の３時間焙焼を行い、最後にサンプルに対して空気雰囲気下６２０℃で２回目の３時間焙焼を行い、セリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に貴金属Ｐｄ、Ｐｔを担持した触媒サンプルＰｄＰｔ／Ｃｅ０．３０Ｚｒ０．６１Ｌａ０．０４４Ｇｄ０．０４Ｃｕ０．００６Ｏ２を得た。サンプルに対して触媒性能試験を行い、サンプル製造ステップ及び触媒試験条件は比較例１と同じであり、試験の結果、ＣＯの発火温度が２８３℃、ＮＯの発火温度が２７２℃、ＨＣの発火温度が２７８℃であった。
【0087】
（実施例４３）
白金０．５％の担持量で一定体積の硝酸白金溶液を２００ｇの活性アルミナ粉体と均一に混合し、そしてサンプルを１１０℃で４時間乾燥し、さらにサンプルを３５０℃で７時間熱処理し、最後にサンプルを水素雰囲気下５００℃で５時間還元焙焼し、アルミナ粒界及び表面に貴金属Ｐｔを担持した触媒サンプルＰｔ／Ａｌ２Ｏ３を得た。
Ｐｔ／Ａｌ２Ｏ３とセリウムジルコニウム粉体との質量比４：１でそれぞれ上記製造したＰｔ／Ａｌ２Ｏ３ ３２０ｇ、Ｃｅ０．１３Ｚｒ０．６４Ｌａ０．０３Ｎｄ０．０３Ｍｎ０．１７Ｏ２ ８０ｇ及び一定量の接着剤、酸度調整剤、脱イオン水などを塗布スラリーとし、そしてハニカム触媒貴金属の総担持量０．８ｇ／Ｌの塗布量で上記製造したスラリーをハニカム担体に塗布し、塗布したハニカム担体を１１０℃で４時間乾燥し、さらにハニカム担体を２７０℃で７時間熱処理し、最後にハニカム担体を５００℃で５時間焙焼し、ハニカム型貴金属触媒を得、貴金属Ｐｔが、当該ハニカム型貴金属触媒のセリウムジルコニウム複合酸化物及びアルミナの粒界及び表面に担持された。サンプルに対して触媒性能試験を行い、サンプル製造ステップ及び触媒試験条件は比較例２と同じであり、試験の結果、ＣＯの発火温度が２７７℃、ＮＯの発火温度が２７３℃、ＨＣの発火温度が２８１℃であった。
白金０．５％の担持量で一定体積の硝酸白金溶液を２００ｇの活性アルミナ粉体と均一に混合し、そしてサンプルを１１０℃で４時間乾燥し、さらにサンプルを３５０℃で７時間熱処理し、最後にサンプルを水素雰囲気下５００℃で５時間還元焙焼し、アルミナ粒界及び表面に貴金属Ｐｔを担持した触媒サンプルＰｔ／Ａｌ２Ｏ３を得た。
Ｐｔ／Ａｌ２Ｏ３とセリウムジルコニウム粉体との質量比４：１でそれぞれ上記製造したＰｔ／Ａｌ２Ｏ３ ３２０ｇ、Ｃｅ０．１３Ｚｒ０．６４Ｌａ０．０３Ｎｄ０．０３Ｍｎ０．１７Ｏ２ ８０ｇ及び一定量の接着剤、酸度調整剤、脱イオン水などを塗布スラリーとし、そしてハニカム触媒貴金属の総担持量０．８ｇ／Ｌの塗布量で上記製造したスラリーをハニカム担体に塗布し、塗布したハニカム担体を１１０℃で４時間乾燥し、さらにハニカム担体を２７０℃で７時間熱処理し、最後にハニカム担体を５００℃で５時間焙焼し、ハニカム型貴金属触媒を得、貴金属Ｐｔが、当該ハニカム型貴金属触媒のセリウムジルコニウム複合酸化物及びアルミナの粒界及び表面に担持された。サンプルに対して触媒性能試験を行い、サンプル製造ステップ及び触媒試験条件は比較例２と同じであり、試験の結果、ＣＯの発火温度が２７７℃、ＮＯの発火温度が２７３℃、ＨＣの発火温度が２８１℃であった。
【0088】
（実施例４４）
実施例２３に従って製造したセリウムジルコニウム複合酸化物担持貴金属触媒ＰｔＲｈ／Ｃｅ０．１３Ｚｒ０．６４Ｌａ０．０３Ｎｄ０．０３Ｍｎ０．１７Ｏ２ ２００ｇを取り、実施例４３に従って製造したＰｔ／Ａｌ２Ｏ３ ２００ｇを取り、ＰｔＲｈ／Ｃｅ０．１３Ｚｒ０．６４Ｌａ０．０３Ｎｄ０．０３Ｍｎ０．１７Ｏ２及びＰｔ／Ａｌ２Ｏ３及び一定量の接着剤、酸度調整剤、脱イオン水などを塗布スラリーとし、そしてハニカム触媒貴金属の総担持量２．５ｇ／Ｌの塗布量で製造したスラリーをセラミックスハニカム担体に塗布し、塗布したハニカム担体を１１０℃で４時間乾燥し、さらにハニカム担体を４００℃で３時間熱処理し、最後にハニカム担体を５５０℃で６時間焙焼し、ハニカム型貴金属触媒を得、貴金属Ｐｔ、Ｒｈが、当該ハニカム型貴金属触媒のセリウムジルコニウム複合酸化物及びアルミナの粒界及び表面に担持された。サンプルに対して触媒性能試験を行い、サンプル製造ステップ及び触媒試験条件は比較例２と同じであり、試験の結果、ＣＯの発火温度が２５３℃、ＮＯの発火温度が２４９℃、ＨＣの発火温度が２５５℃であった。
実施例２３に従って製造したセリウムジルコニウム複合酸化物担持貴金属触媒ＰｔＲｈ／Ｃｅ０．１３Ｚｒ０．６４Ｌａ０．０３Ｎｄ０．０３Ｍｎ０．１７Ｏ２ ２００ｇを取り、実施例４３に従って製造したＰｔ／Ａｌ２Ｏ３ ２００ｇを取り、ＰｔＲｈ／Ｃｅ０．１３Ｚｒ０．６４Ｌａ０．０３Ｎｄ０．０３Ｍｎ０．１７Ｏ２及びＰｔ／Ａｌ２Ｏ３及び一定量の接着剤、酸度調整剤、脱イオン水などを塗布スラリーとし、そしてハニカム触媒貴金属の総担持量２．５ｇ／Ｌの塗布量で製造したスラリーをセラミックスハニカム担体に塗布し、塗布したハニカム担体を１１０℃で４時間乾燥し、さらにハニカム担体を４００℃で３時間熱処理し、最後にハニカム担体を５５０℃で６時間焙焼し、ハニカム型貴金属触媒を得、貴金属Ｐｔ、Ｒｈが、当該ハニカム型貴金属触媒のセリウムジルコニウム複合酸化物及びアルミナの粒界及び表面に担持された。サンプルに対して触媒性能試験を行い、サンプル製造ステップ及び触媒試験条件は比較例２と同じであり、試験の結果、ＣＯの発火温度が２５３℃、ＮＯの発火温度が２４９℃、ＨＣの発火温度が２５５℃であった。
【0089】
（実施例４５）
実施例４３に従って製造したＰｔ／Ａｌ２Ｏ３ ２００ｇ及び一定量の接着剤、酸度調整剤、脱イオン水などを塗布スラリーとし、そしてハニカム担体が１００ｇ／Ｌのアルミナを含む量でアルミナスラリーをセラミックスハニカム担体に塗布し、塗布したハニカム担体を１１０℃で４時間乾燥し、セリウムジルコニウム複合酸化物Ｃｅ０．３０Ｚｒ０．６１Ｌａ０．０４４Ｇｄ０．０４Ｃｕ０．００６Ｏ２ ２００ｇを取り、Ｃｅ０．３０Ｚｒ０．６１Ｌａ０．０４４Ｇｄ０．０４Ｃｕ０．００６Ｏ２及び一定量の接着剤、酸度調整剤、脱イオン水などを塗布スラリーとし、そしてＣｅ０．３０Ｚｒ０．６１Ｌａ０．０４４Ｇｄ０．０４Ｃｕ０．００６Ｏ２を含むスラリーを１００ｇ／Ｌの塗布量でＰｔ／Ａｌ２Ｏ３塗布済みの上記ハニカム担体に塗布し、塗布したハニカム担体を１１０℃で４時間乾燥し、さらにハニカム担体を５３０℃で７時間熱処理し、最後にハニカム担体を６４０℃で５時間焙焼し、ハニカム型貴金属触媒を得、貴金属Ｐｔが主に当該ハニカム型貴金属触媒のＰｔ／Ａｌ２Ｏ３の粒界及び表面に担持され、少量がセリウムジルコニウム複合酸化物及びアルミナの粒界及び表面に担持された。サンプルに対して触媒性能試験を行い、サンプル製造ステップ及び触媒試験条件は比較例２と同じであり、試験の結果、ＣＯの発火温度が２９３℃、ＮＯの発火温度が２８８℃、ＨＣの発火温度が２８７℃であった。
実施例４３に従って製造したＰｔ／Ａｌ２Ｏ３ ２００ｇ及び一定量の接着剤、酸度調整剤、脱イオン水などを塗布スラリーとし、そしてハニカム担体が１００ｇ／Ｌのアルミナを含む量でアルミナスラリーをセラミックスハニカム担体に塗布し、塗布したハニカム担体を１１０℃で４時間乾燥し、セリウムジルコニウム複合酸化物Ｃｅ０．３０Ｚｒ０．６１Ｌａ０．０４４Ｇｄ０．０４Ｃｕ０．００６Ｏ２ ２００ｇを取り、Ｃｅ０．３０Ｚｒ０．６１Ｌａ０．０４４Ｇｄ０．０４Ｃｕ０．００６Ｏ２及び一定量の接着剤、酸度調整剤、脱イオン水などを塗布スラリーとし、そしてＣｅ０．３０Ｚｒ０．６１Ｌａ０．０４４Ｇｄ０．０４Ｃｕ０．００６Ｏ２を含むスラリーを１００ｇ／Ｌの塗布量でＰｔ／Ａｌ２Ｏ３塗布済みの上記ハニカム担体に塗布し、塗布したハニカム担体を１１０℃で４時間乾燥し、さらにハニカム担体を５３０℃で７時間熱処理し、最後にハニカム担体を６４０℃で５時間焙焼し、ハニカム型貴金属触媒を得、貴金属Ｐｔが主に当該ハニカム型貴金属触媒のＰｔ／Ａｌ２Ｏ３の粒界及び表面に担持され、少量がセリウムジルコニウム複合酸化物及びアルミナの粒界及び表面に担持された。サンプルに対して触媒性能試験を行い、サンプル製造ステップ及び触媒試験条件は比較例２と同じであり、試験の結果、ＣＯの発火温度が２９３℃、ＮＯの発火温度が２８８℃、ＨＣの発火温度が２８７℃であった。
【0090】
（実施例４６）
セリウムジルコニウム複合酸化物Ｃｅ０．３Ｚｒ０．６Ｌａ０．０５Ｐｒ０．０５Ｏ２及び活性アルミナをそれぞれ２００ｇずつ取り且つ一定量の脱イオン水を加えて均一に混合し、ハニカム担体活性コーティングがパラジウム０．４５％、白金０．１３％、ロジウム０．０１％を含む担持量でスラリーに一定量のパラジウム、白金、ロジウムの硝酸塩を加え、そして一定量の接着剤、酸度調整剤、脱イオン水などを加えて塗布スラリーとし、そしてハニカム触媒貴金属の総担持量１．１８ｇ／Ｌの塗布量で製造したスラリーをセラミックスハニカム担体に塗布し、そして塗布したハニカム担体を１１０℃で４時間乾燥し、さらにハニカム担体を６５０℃で４時間熱処理し、最後にハニカム担体を水素雰囲気下５５０℃で６時間還元焙焼し、ハニカム型貴金属触媒を得、貴金属Ｐｄ、Ｐｔ、Ｒｈが、当該ハニカム型貴金属触媒のセリウムジルコニウム複合酸化物及びアルミナの粒界及び表面に担持された。サンプルに対して触媒性能試験を行い、サンプル製造ステップ及び触媒試験条件は比較例２と同じであり、試験の結果、ＣＯの発火温度が２８１℃、ＮＯの発火温度が２９４℃、ＨＣの発火温度が２８７℃であった。
セリウムジルコニウム複合酸化物Ｃｅ０．３Ｚｒ０．６Ｌａ０．０５Ｐｒ０．０５Ｏ２及び活性アルミナをそれぞれ２００ｇずつ取り且つ一定量の脱イオン水を加えて均一に混合し、ハニカム担体活性コーティングがパラジウム０．４５％、白金０．１３％、ロジウム０．０１％を含む担持量でスラリーに一定量のパラジウム、白金、ロジウムの硝酸塩を加え、そして一定量の接着剤、酸度調整剤、脱イオン水などを加えて塗布スラリーとし、そしてハニカム触媒貴金属の総担持量１．１８ｇ／Ｌの塗布量で製造したスラリーをセラミックスハニカム担体に塗布し、そして塗布したハニカム担体を１１０℃で４時間乾燥し、さらにハニカム担体を６５０℃で４時間熱処理し、最後にハニカム担体を水素雰囲気下５５０℃で６時間還元焙焼し、ハニカム型貴金属触媒を得、貴金属Ｐｄ、Ｐｔ、Ｒｈが、当該ハニカム型貴金属触媒のセリウムジルコニウム複合酸化物及びアルミナの粒界及び表面に担持された。サンプルに対して触媒性能試験を行い、サンプル製造ステップ及び触媒試験条件は比較例２と同じであり、試験の結果、ＣＯの発火温度が２８１℃、ＮＯの発火温度が２９４℃、ＨＣの発火温度が２８７℃であった。
【0091】
上記比較例及び実施例から、本発明の実施例にて提供される粒界及び表面に貴金属を担持した触媒及びハニカム型貴金属触媒の製造方法を採用し、熱処理及び焙焼ステップの雰囲気、温度及び時間の制御により、得られた粒界及び表面に貴金属を担持した触媒及びハニカム型貴金属触媒は１０００℃４時間老化後にＣＯ、ＮＯＸ、ＨＣに対する発火温度がいずれも比較例の従来の方法を採用して製造した触媒よりも明らかに低く、良好な耐高温安定性及び触媒活性を有することが分かる。当該本発明の実施例は、貴金属をセリウムジルコニウム複合酸化物又はセリウムジルコニウム複合酸化物、アルミナを含む活性コーティングの粒界及び表面に拡散することにより、貴金属粒子の移動、凝集及び成長を回避し、それによって貴金属触媒の触媒活性を良好に維持し、高温安定性を向上させ、貴金属の使用量を低減する。
【0092】
以上のように、本発明は、粒界及び表面に貴金属を担持した触媒、ハニカム型貴金属触媒、その製造方法及び用途に関する。貴金属がアルミナ及び／又はセリウムジルコニウム複合酸化物の粒界及び表面に分散される。本発明は、貴金属を触媒の粒界及び表面に担持して分散させることにより、粒界及び表面に豊富な欠陥サイトを有し、貴金属の活性を向上させることができ、且つ貴金属のアンカー作用を実現し、貴金属粒子の移動、凝集及び成長を回避し、貴金属触媒の触媒活性及び高温安定性能を維持し、貴金属の使用量を低減する。
【0093】
本発明の上述した具体的な実施形態は、本発明の原理を例示的に説明又は解釈するためにのみ用いられ、本発明を限定するものではないことが理解されるべきである。したがって、本発明の精神及び範囲を逸脱することなく行われたいかなる修正、同等の置換、改良などは、本発明の保護の範囲に含まれるものとする。さらに、本発明の添付の特許請求の範囲は、添付の特許請求の範囲及び境界、又はそのような範囲及び境界の均等な形態内に含まれる全ての変更及び修正例をカバーすることを意図している。
【図1】
【図2】
【国際調査報告】