特表 2025-503086 エチレン系コポリマーを含む多層フィルム

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2025-01-30

(54)【発明の名称】エチレン系コポリマーを含む多層フィルム

(51)【国際特許分類】

   B32B 27/32 20060101AFI20250123BHJP

【ＦＩ】

B32B27/32 Z

B32B27/32 E

【審査請求】未請求

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2024543331

(86)(22)【出願日】2023-01-25

(85)【翻訳文提出日】2024-07-22

(86)【国際出願番号】 US2023061208

(87)【国際公開番号】W WO2023147324

(87)【国際公開日】2023-08-03

(31)【優先権主張番号】22382071.3

(32)【優先日】2022-01-28

(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】502141050

【氏名又は名称】ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー

(74)【代理人】

【識別番号】100092783

【弁理士】

【氏名又は名称】小林 浩

(74)【代理人】

【識別番号】100095360

【弁理士】

【氏名又は名称】片山 英二

(74)【代理人】

【識別番号】100120134

【弁理士】

【氏名又は名称】大森 規雄

(74)【代理人】

【識別番号】100128484

【弁理士】

【氏名又は名称】井口 司

(72)【発明者】

【氏名】パーキンソン、ショーン

(72)【発明者】

【氏名】エル マラッセ サリオウイ、サルマ

(72)【発明者】

【氏名】ロレンツォ ロレト、アルナルド ティ．

(72)【発明者】

【氏名】ニエト パロモ、ヘスス

【テーマコード（参考）】

4F100

【Ｆターム（参考）】

4F100AK04A

4F100AK04B

4F100AK04D

4F100AK04E

4F100AK05A

4F100AK05B

4F100AK05D

4F100AK05E

4F100AK06A

4F100AK06B

4F100AK06D

4F100AK06E

4F100AK62A

4F100AK62B

4F100AK62D

4F100AK62E

4F100AK68C

4F100AK71C

4F100BA03

4F100BA05

4F100CA13B

4F100CA13D

4F100EH20

4F100GB15

4F100JA06A

4F100JA06B

4F100JA06C

4F100JA06D

4F100JA06E

4F100JA13A

4F100JA13E

4F100JK03

4F100JK10

4F100YY00A

4F100YY00B

4F100YY00C

4F100YY00D

4F100YY00E

(57)【要約】

エチレン系コポリマーを含む多層フィルムが提供される。多層フィルムは、ポリエチレンリサイクル流と完全に適合し得る。多層フィルムは、第１の外層と、第２の外層と、コアとを含み、コアは、エチレン／ブチルアクリレートコポリマー、エチレン／エチルアクリレートコポリマー、エチレン／メチルアクリレートコポリマー、及びエチレン／ビニルアセテートコポリマーからなる群から選択されるエチレン系コポリマーを含む第１のコア層を含む。本明細書に開示される実施形態による第１のコア層は、多層フィルムの全厚の２０％未満である。本発明の多層フィルムは、既存の多層フィルム構造体と比較して、改善された又は望ましい特性、例えば高い引裂抵抗を示すことができる。

【特許請求の範囲】

【請求項1】

多層フィルムであって、
第１の外層と、第２の外層と、１つ以上のコア層を含むコアと、を含み、前記コアが、前記第１の外層と前記第２の外層との間に配置され、前記コアが、前記コアの総ポリマー重量に基づいて９０重量％超のエチレン系ポリマーを含み、第１のコア層が、エチレン／ブチルアクリレートコポリマー、エチレン／エチルアクリレートコポリマー、エチレン／メチルアクリレートコポリマー、及びエチレン／ビニルアセテートコポリマーからなる群から選択されるエチレン系コポリマーを含み、
前記第１のコア層が、前記多層フィルムの全厚の５～１５％であり、
前記多層フィルムが、少なくとも２５．０ｇ／μｍの横方向引裂抵抗を有する、多層フィルム。

【請求項2】

前記エチレン系コポリマーが、前記第１のコア層の総重量に基づいて、第１のコア層の８０～１００重量％を含む、請求項１に記載の多層フィルム。

【請求項3】

前記エチレン系ポリマーが、５ｇ／１０分未満のメルトインデックス（Ｉ２）を有する、請求項１又は２に記載の多層フィルム。

【請求項4】

前記エチレン系コポリマーが、前記エチレン／ビニルアセテートコポリマーの総重量に基づいて９～２８重量％のビニルアセテートコモノマーを含む、エチレン／ビニルアセテートコポリマーである、請求項１～３のいずれか一項に記載の多層フィルム。

【請求項5】

前記エチレン系コポリマーが、前記エチレン系コポリマーの総重量に基づいて１５～３０重量％のアクリレートコモノマーを含む、エチレン／ブチルアクリレートコポリマー、エチレン／エチルアクリレートコポリマー、又はエチレン／メチルアクリレートコポリマーである、請求項１～４のいずれか一項に記載の多層フィルム。

【請求項6】

前記第１の外層及び前記第２の外層がそれぞれ、０．９３０ｇ／ｃｃ未満の密度及び７ｇ／１０分未満のメルトインデックス（Ｉ２）を有するポリエチレンを含む、請求項１～５のいずれか一項に記載の多層フィルム。

【請求項7】

前記コアが、１００重量％のエチレン系ポリマーを含む、請求項１～６のいずれか一項に記載の多層フィルム。

【請求項8】

前記多層フィルムが、前記第１の外層と、前記第２の外層と、前記第１のコア層と、第２のコア層と、第３のコア層と、を含む少なくとも５つの層を含み、前記第１コア層が前記第２のコア層と前記第３のコア層との間に配置され、前記第２のコア層及び前記第３のコア層が、別個に、０．９３０ｇ／ｃｃ未満の密度及び７ｇ／１０分未満のメルトインデックス（Ｉ２）を有するポリエチレンを含む、請求項１～７のいずれか一項に記載の多層フィルム。

【請求項9】

前記多層フィルムが、前記多層フィルムの総重量を基準として９５重量％超のエチレン系ポリマーを含む、多層フィルム。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本開示の実施形態は、概して、多層フィルムに関し、具体的には、エチレン系コポリマーを含む、多層フィルムに関する。

【0002】

序論
ポリプロピレン、ポリアミド、及びポリエチレンテレフタレートを含む様々な材料を組み込む多層フィルムは、工業製品及び消費者製品において広く使用されている。工業製品及び消費者製品に使用されるそのようなフィルムは、例えば、パレット上でのフィルム包装プロセス中にフィルムが破損するのを回避するために、十分な引裂抵抗などの、所望の特性を必要とすることが多い。層及び材料の組み合わせは、フィルムの良好な性能を可能にできるが、そのような多層フィルムは、互いにリサイクル適合しない異なる種類の材料に起因して、一緒にリサイクルすることが、不可能ではないとしても困難であり得る。持続可能かつリサイクル可能な材料の需要が上昇し続けているため、より容易にリサイクルされ、望ましい引裂抵抗を示し、かつ他の特性が維持されているか改善されている多層フィルムに対する必要性が依然として存在する。

【発明の概要】

【0003】

本開示の実施形態は、望ましい引裂抵抗を示し、リサイクル適合性エチレン系ポリマーを含む多層フィルムを提供することによって、前述の必要性の１つ以上を満たすものである。多層フィルムは、ポリエチレンリサイクル流において完全にリサイクル適合性であることができ、本発明の多層フィルムの引裂抵抗性能は、他の多層フィルムよりも良好であり得る。本明細書に開示される実施形態による多層フィルムは、少なくとも第１の外層、第２の外層、及び第１のコア層を含み、第１のコア層は、エチレン系コポリマーを含み、多層フィルムの全厚の２０％未満である。理論に束縛されるものではないが、他の特徴の中でも、薄い第１のコア層（フィルムの全厚の２０％未満）及び特定のエチレン系コポリマーを有するフィルムの構造は、既存のフィルム構造と比較して、驚くほど望ましい引裂抵抗及び維持又は改善されたダート衝撃をもたらす。

【0004】

本明細書において開示されるのは、多層フィルムである。一態様では、多層フィルムは、第１の外層、第２の外層、及びコアを含み、コアは、１つ以上のコア層を含み、上記のコアが、第１の外層と第２の外層との間に配置され、上記コアが、上記コアの総ポリマー重量に基づいて９０重量％超のエチレン系ポリマーを含み、第１のコア層が、エチレン／ブチルアクリレートコポリマー、エチレン／エチルアクリレートコポリマー、エチレン／メチルアクリレートコポリマー、及びエチレン／ビニルアセテートコポリマーからなる群から選択されるエチレン系コポリマーを含み、上記第１のコア層が、上記多層フィルムの全厚の２０％未満であり、上記多層フィルムが、少なくとも２５ｇ／μｍの横方向引裂抵抗を有する。

【0005】

これら及び他の実施形態は、「発明を実施するための形態」において、より詳細に説明される。

【発明を実施するための形態】

【0006】

開示された多層フィルムの態様が、以下でより詳細に説明される。多層フィルムは、多種多様な用途を有することができ、例えば、キャストストレッチフィルム、インフレーションフィルム、配向フィルム、ストレッチフードフィルムなどが挙げられる。多層フィルムはまた、ゴミ袋又はゴミ袋ライナー、頑丈な輸送袋、マットレスフィルム、食品貯蔵、冷凍食品貯蔵、肥料貯蔵、サイレージ及び穀物貯蔵用途での使用に適している。しかしながら、本開示は、本明細書に記載の実施形態の例示的な実装形態であるため、本開示が、以下に記載の実施形態を限定するものと解釈されるべきではない。

【0007】

本明細書で使用される場合、「ポリマー」という用語は、同じ種類又は異なる種類にかかわらず、モノマーを重合することによって調製されたポリマー化合物を意味する。したがって、ポリマーという総称は、ホモポリマー（１種類のみのモノマーから調製されたポリマーを指すために用いられる）という用語、及びコポリマーという用語を包含する。微量の不純物（例えば、触媒残渣）が、ポリマー中に取り込まれてもよく、かつ／又はポリマー内に存在してもよい。ポリマーは、単一のポリマー、ポリマーブレンド、又は重合中にその場で形成されるポリマーの混合物を含むポリマー混合物であり得る。

【0008】

本明細書で使用される場合、「コポリマー」という用語は、少なくとも２つの構造的に異なるモノマーの重合反応によって形成されたポリマーを意味する。「コポリマー」という用語は、ターポリマーを含む。例えば、エチレン／ブチルアクリレートコポリマー、エチレン／エチルアクリレートコポリマー、エチレン／メチルアクリレートコポリマー、及びエチレン／ビニルアセテートコポリマーなどのエチレン系コポリマーは、少なくとも２つの構造的に異なるモノマーを含み（例えば、エチレン／ブチルアクリレートコポリマーは、少なくとも５０重量％のエチレンモノマー及びブチルアクリレートコモノマーの共重合単位を含む）、任意選択的に、例えば酸、アクリレート、又は無水物官能基などの、追加のモノマー又は官能性材料若しくは変性剤を含むことができる。別の言い方をすれば、本明細書に記載のコポリマーは、少なくとも２つの構造的に異なるモノマーを含み、コポリマーは２つの構造的に異なるモノマーのみからなり得るが、それらは必ずしも２つの構造的に異なるモノマーのみからなるわけではなく、追加のモノマー又は官能性材料若しくは変性剤を含み得る。

【0009】

本明細書で使用するとき、用語「エチレン系コポリマー」は、過半の量（５０重量％超）のエチレンモノマーから誘導される単位及び少なくとも１種の異なるコモノマーの単位を含むコポリマーを意味するものとする。エチレン系コポリマーは、その用語が以下に定義されるようなエチレン系ポリマーである。エチレン系コポリマーの例としては、エチレン／ブチルアクリレートコポリマー（ブチルアクリレートコモノマーの単位と共重合したエチレンモノマーの単位）、エチレン／エチルアクリレートコポリマー（エチルアクリレートコモノマーの単位と共重合したエチレンモノマーの単位）、エチレン／メチルアクリレートコポリマー（メチルアクリレートコモノマーの単位と共重合したエチレンモノマーの単位）、及びエチレン／ビニルアセテートコポリマー（ビニルアセテートコモノマーの単位と共重合したエチレンモノマーの単位）が挙げられる。

【0010】

本明細書で使用する場合、「ポリエチレン」又は「エチレン系ポリマー」という用語は、過半量（５０重量％超）の、エチレンモノマーに由来する単位を含むポリマーを意味するものとする。これは、ポリエチレンホモポリマー及びエチレン系コポリマーを含む。特に明記しない限り、本明細書に開示されるエチレン系コポリマー（例えば、エチレン／ブチルアクリレートコポリマー、エチレン／エチルアクリレートコポリマー、エチレン／メチルアクリレートコポリマー、及びエチレン／ビニルアセテートコポリマー）は、エチレン系ポリマーである。

【0011】

当該技術分野において周知のポリエチレンの一般的な形態としては、低密度ポリエチレン（Low Density Polyethylene、ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（Linear Low Density Polyethylene、ＬＬＤＰＥ）、極低密度ポリエチレン（Ultra Low Density Polyethylene、ＵＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（Very Low Density Polyethylene、ＶＬＤＰＥ）、直鎖状低密度樹脂及び実質的に直鎖状の低密度樹脂の両方を含む、シングルサイト触媒による直鎖状低密度ポリエチレン（ｍ－ＬＬＤＰＥ）、エチレン系プラストマー（ＰＯＰ）及びエチレン系エラストマー（ＰＯＥ）、中密度ポリエチレン（Medium Density Polyethylene、ＭＤＰＥ）、並びに高密度ポリエチレン（High Density Polyethylene、ＨＤＰＥ）が挙げられる。これらのポリエチレン材料は、一般に、当該技術分野において周知である。しかしながら、以下の記載は、これらの異なるポリエチレン樹脂のうちのいくつかの間の差異を理解するのに役立つ場合がある。

【0012】

「ＬＤＰＥ」という用語はまた、「高圧エチレンポリマー」、又は「高分岐ポリエチレン」とも称されてもよいが、ポリマーが、過酸化物などの、フリーラジカル開始剤を使用して、１４，５００ｐｓｉ（１００ＭＰａ）を上回る圧力で、オートクレーブ又は管状反応器中で、部分的に又は完全に、ホモ重合又は共重合されることを意味するように定義される（例えば、参照として本明細書に組み込まれる、米国特許第４，５９９，３９２号を参照のこと）。ＬＤＰＥ樹脂は、典型的には、０．９１６～０．９３５ｇ／ｃｍ^３の範囲内の密度を有する。

【0013】

「ＬＬＤＰＥ」という用語は、伝統的なチーグラー・ナッタ触媒系及びクロム系触媒、並びにモノ－又はビス－シクロペンタジエニル触媒（典型的にはメタロセンと称される）、幾何拘束触媒、ホスフィンイミン触媒及び多価アリールオキシエーテル触媒（典型的にはビスフェニルフェノキシと称される）を含むが、これらに限定されないシングルサイト触媒を使用して作製される両方の樹脂を含み、かつ直鎖状、実質的に直鎖状、又は不均質なポリエチレンコポリマー又はホモポリマーを含む。ＬＬＤＰＥは、ＬＤＰＥよりも少ない長鎖分岐を含み、米国特許第５，２７２，２３６号、米国特許第５，２７８，２７２号、米国特許第５，５８２，９２３号、及び米国特許第５，７３３，１５５号に更に定義されている実質的に直鎖状のエチレンポリマー、米国特許第３，６４５，９９２号のものなどの、均質に分岐した直鎖状エチレンポリマー組成物、米国特許第４，０７６，６９８号に開示されているプロセスに従って調製されるものなどの不均質分岐エチレンポリマー、及び／又はこれらのブレンド（米国特許第３，９１４，３４２号又は同第５，８５４，０４５号に開示されているものなど）が挙げられる。ＬＬＤＰＥは、当該技術分野で既知の任意の種類の反応器又は反応器構成を使用して、気相、溶液相、若しくはスラリー重合、又はそれらの任意の組み合わせを介して作製され得る。

【0014】

「ＭＤＰＥ」という用語は、０．９２６～０．９３５ｇ／ｃｍ^３の密度を有するポリエチレンを指す。「ＭＤＰＥ」は、典型的には、クロム又はチーグラー・ナッタ触媒を使用して、又は置換モノ－又はビス－シクロペンタジエニル触媒（典型的にはメタロセンと称される）、幾何拘束触媒、ホスフィンイミン触媒、及び多価アリールオキシエーテル触媒（典型的にはビスフェニルフェノキシと称される）を含むが、これらに限定されないシングルサイト触媒を使用して製造され、典型的には、２．５超の分子量分布（「ＭＷＤ」）を有する。

【0015】

「ＨＤＰＥ」という用語は、一般にチーグラー・ナッタ触媒、クロム触媒、又は置換モノ－若しくはビス－シクロペンタジエニル触媒（典型的にはメタロセンと称される）、幾何拘束触媒、ホスフィンイミン触媒、及び多価アリールオキシエーテル触媒（典型的にはビスフェニルフェノキシと称される）を含むが、これらに限定されないシングルサイト触媒を用いて調製される、約０．９３５ｇ／ｃｍ^３超～最大約０．９８０ｇ／ｃｍ^３の密度を有するポリエチレンを指す。

【0016】

「ＵＬＤＰＥ」という用語は、一般にチーグラー・ナッタ触媒、クロム触媒、又は置換モノ－若しくはビス－シクロペンタジエニル触媒（典型的にはメタロセンと称される）、幾何拘束触媒、ホスフィンイミン触媒、及び多価アリールオキシエーテル触媒（典型的にはビスフェニルフェノキシと称される）を含むが、これらに限定されないシングルサイト触媒を用いて調製される、０．８５５～０．９１２ｇ／ｃｍ^３の密度を有するポリエチレンを指す。ＵＬＤＰＥとしては、ポリエチレン（エチレン系）プラストマー及びポリエチレン（エチレン系）エラストマーが挙げられるが、これらに限定されない。

【0017】

本明細書で使用するとき、用語「コア層」は、多層フィルムの非スキン層又は非外層を指す。コア層は、多層フィルムの内層、すなわち、２つの外層どうしの間に位置付けられる層である。一実施形態では、コア層は、第１の外層及び第２の外層を含む３層フィルムの非外層である。本発明の多層フィルムのコア層の全体、すなわち、１つ又は複数が、フィルムの「コア」を構成する。

【0018】

「含む（comprising）」、「含む（including）」、「有する（having）」という用語及びそれらの派生語は、任意の追加の構成成分、工程、又は手順の存在を、それらが具体的に開示されているか否かにかかわらず、除外することを意図するものではない。いかなる疑念も避けるために、「含む（comprising）」という用語の使用を通して特許請求される全ての組成物は、別段矛盾する記述がない限り、ポリマー性か又は別のものであるかにかかわらず、任意の追加の添加剤、アジュバント、又は化合物を含み得る。対照的に、「から本質的になる（consisting essentially of）」という用語は、操作性に必須ではないものを除き、あらゆる以降の記述の範囲から任意の他の構成成分、工程、又は手順を排除する。「からなる（consisting of）」という用語は、具体的に描写又は列記されていないあらゆる構成成分、工程、又は手順を排除する。

【0019】

本明細書において開示されるのは、多層フィルムである。いくつかの実施形態では、多層フィルムは、機械方向及び／又は横方向に配向されている配向フィルムであることができる。いくつかの実施形態では、多層フィルムは、インフレーションフィルムである。いくつかの実施形態では、多層フィルムは、キャストフィルムである。いくつかの実施形態では、多層フィルムはストレッチフードフィルムである。

【0020】

本明細書に開示される実施形態による多層フィルムは、第１の外層、第２の外層、及びコアを含み、コアは、１つ以上のコア層を含む。コアは、第１の外層と第２の外層との間に配置される。コアは、エチレン／ブチルアクリレートコポリマー、エチレン／エチルアクリレートコポリマー、エチレン／メチルアクリレートコポリマー、及びエチレン／ビニルアセテートコポリマーからなる群から選択されるエチレン系コポリマーを含む第１のコア層を含む。

【0021】

いくつかの実施形態では、多層フィルムは、第１の外層、第２の外層、及びコアを含み、コアは、１つ以上のコア層を含み、上記のコア層が、第１の外層と第２の外層との間に配置され、上記コアが、上記コアの総ポリマー重量に基づいて９０重量％超のエチレン系ポリマーを含み、第１のコア層が、エチレン／ブチルアクリレートコポリマー、エチレン／エチルアクリレートコポリマー、エチレン／メチルアクリレートコポリマー、及びエチレン／ビニルアセテートコポリマーからなる群から選択されるエチレン系コポリマーを含み、上記第１のコア層が、上記多層フィルムの全厚の２０％未満であり、上記多層フィルムが、少なくとも２５ｇ／μｍの横方向引裂抵抗を有する。

【0022】

いくつかの実施形態では、エチレン系コポリマーは、第１のコア層の総重量に基づいて、第１のコア層の８０～１００重量％を含む。いくつかの実施形態では、エチレン系コポリマーは、５ｇ／１０分未満のメルトインデックス（Ｉ２）を有する。いくつかの実施形態では、エチレン系コポリマーは、エチレン／ビニルアセテートコポリマーの総重量に基づいて９～２８重量％のビニルアセテートコモノマーを含む、エチレン／ビニルアセテートコポリマーである。他の実施形態では、エチレン系コポリマーは、エチレン系コポリマーの総重量に基づいて１５～３０重量％のアクリレートコモノマーを含む、エチレン／ブチルアクリレートコポリマー、エチレン／エチルアクリレートコポリマー、又はエチレン／メチルアクリレートコポリマーである。

【0023】

いくつかの実施形態では、第１の外層及び第２の外層は、０．９３０ｇ／ｃｃ未満の密度及び７ｇ／１０分未満のメルトインデックス（Ｉ２）を有するポリエチレンを含む。

【0024】

いくつかの実施形態では、コアは、１００重量％のエチレン系ポリマーを含む。いくつかの実施形態では、多層フィルムは、９０重量％超のエチレン系ポリマー、９５重量％超のエチレン系ポリマー、又は９９重量％超のエチレン系ポリマーを含む。

【0025】

いくつかの実施形態では、第１のコア層は、多層フィルムの全厚の５～１５％である。

【0026】

いくつかの実施形態では、多層フィルムは、第１の外層と、第２の外層と、第１のコア層と、第２のコア層と、及び第３のコア層と、を含む少なくとも５つの層を含み、第１のコア層は第２のコア層と第３のコア層との間に配置され、第２のコア層及び第３のコア層は、別個に、０．９３０ｇ／ｃｃ未満の密度及び７ｇ／１０分未満のメルトインデックス（Ｉ２）を有するポリエチレンを含む。いくつかの実施形態では、多層フィルムは、５～１１層を含む。

【0027】

本発明の多層フィルムは、本明細書に記載の２つ以上の実施形態の組み合わせを含み得る。

【0028】

多層フィルムの第１の外層及び第２の外層
多層フィルムの第１外層及び第２外層は、特に限定されない。第１の外層及び第２の外層は、同じポリマー組成又は異なるポリマー組成を有することができる。複数の実施形態では、第１の外層及び第２の外層は、多層フィルムの全厚の８０～９０％である厚さを有する。

【0029】

いくつかの実施形態では、第１の外層及び第２の外層はそれぞれ、０．９３０ｇ／ｃｃ未満の密度及び７ｇ／１０分未満のメルトインデックス（Ｉ２）を有するポリエチレンを含む。０．９３０ｇ／ｃｍ^３以下の全ての個々の値及び部分範囲が含まれ、本明細書に開示され、例えば、ポリエチレンの密度は、下限としての０．８７０ｇ／ｃｍ^３～上限としての０．９２８、０．９２５、０．９２０、又は０．９１５ｇ／ｃｍ^３であり得る。０．８７０～０．９３０ｇ／ｃｍ^３の全ての個々の値及び部分範囲が、本明細書に含まれ、開示される。７ｇ／１０分未満のメルトインデックス（Ｉ２）の全ての個々の値及び部分範囲が、本明細書に開示され、含まれる。例えば、ポリエチレンのメルトインデックス（Ｉ２）は、６ｇ／１０分未満、５ｇ／１０分未満、４ｇ／１０分未満、３ｇ／１０分未満、２ｇ／１０分未満、又は１ｇ／１０分未満であり得る。

【0030】

いくつかの実施形態では、第１の外層及び／又は第２の外層は、例えばＵＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＬＤＰＥ、ＭＤＰＥ、又はＨＤＰＥ等のエチレン系ポリマーを含む。例えば、いくつかの実施形態では、第１の外層及び／又は第２の外層は、ＵＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＬＤＰＥ、又はそれらのブレンドを含む。

【0031】

第１の外層及び／又は第２の外層がＬＬＤＰＥを含む実施形態では、ＬＬＤＰＥは、０．９３０ｇ／ｃｍ^３以下の密度を有することができる。０．９３０ｇ／ｃｍ^３以下の全ての個々の値及び部分範囲が含まれ、かつ本明細書に開示され、例えば、直鎖状低密度ポリエチレンの密度は、下限としての０．８７０ｇ／ｃｍ^３～上限としての０．９２８、０．９２５、０．９２０、又は０．９１５ｇ／ｃｍ^３であり得る。０．８７０～０．９３０ｇ／ｃｍ^３の全ての個々の値及び部分範囲が含まれ、本明細書に開示される。

【0032】

本発明のいくつかの実施形態の第１の外層及び／又は第２の外層での使用に適しているポリエチレンには、極低密度ポリエチレン（ＵＬＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、ポリエチレンプラストマー／エラストマー、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、０．９３０ｇ／ｃｍ^３の密度を有する他のエチレン系ポリマー（例えば、強化ポリエチレン）、オレフィンブロックコポリマー、及びそれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。本発明のいくつかの実施形態では、ポリオレフィンとして使用するために、様々な市販のポリエチレンが企図されている。本発明の実施形態で使用され得る市販のポリエチレンプラストマー／エラストマーの例としては、ＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標）ＰＬ １８８０Ｇなどの、ＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標）及びＥＮＧＡＧＥ（商標）の名称でＴｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なものが挙げられる。本発明の実施形態に使用され得る市販のＬＤＰＥの例としては、ＤＯＷ ＬＤＰＥ（商標）及びＡＧＩＬＩＴＹ（商標）の名称でＴｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なものが挙げられる。本発明の実施形態に使用され得る市販のＵＬＤＰＥの例としては、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されているＡＴＴＡＮＥ（商標）極低密度ポリエチレンが挙げられる。本発明の実施形態に使用され得る市販のＬＬＤＰＥの例としては、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されているＤＯＷＬＥＸ（商標）直鎖状低密度ポリエチレンが挙げられる。本発明の実施形態で使用され得る市販のオレフィンブロックコポリマーの例としては、ＩＮＦＵＳＥ（商標）の名称でＴｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されているものが挙げられる。いくつかの実施形態で使用され得る、他の市販のエチレン系ポリマーの例としては、ＥＬＩＴＥ（商標）、ＥＬＩＴＥ（商標）ＡＴ、及びＩＮＮＡＴＥ（商標）の名称でＴｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なものが挙げられる。

【0033】

多層フィルムのコア
多層フィルムは、コアを含む。コアは、１つ以上のコア層を含み、エチレン系コポリマー（以下に記載）を含む９０重量％超のエチレン系ポリマーを含む。コアは、第１の外層と第２の外層との間に配置される。コアは第１のコア層を含む。いくつかの実施形態では、多層フィルムは、第１の外層、第２の外層、及びコアを含む３層フィルムであり、コアは第１のコア層を含む。他の実施形態では、コアは、第１のコア層、第２のコア層、及び第３のコア層を備え、第１のコア層は、第２のコア層と第３のコア層との間に配置され、第２のコア層は、第１の外層と第１のコア層との間に配置され、第３のコア層は、第１のコア層と第２の外層との間に配置される。コアが第１のコア層、第２のコア層、及び第３のコア層を含む実施形態では、多層フィルムは少なくとも５つの層（例えば、第１の外層／第２のコア層／第１のコア層／第３のコア層／第２の外層の構造を有する多層フィルム）を含む。

【0034】

いくつかの実施形態では、多層フィルムは、第１の外層と、第２の外層と、第１のコア層と、第２のコア層と、及び第３のコア層と、を含む少なくとも５つの層を含み、第１のコア層は、第２のコア層と第３のコア層との間に配置され、第２のコア層及び第３のコア層は、別個に、０．９３０ｇ／ｃｃ未満の密度及び７ｇ／１０分未満のメルトインデックス（Ｉ２）を有するポリエチレンを含む。

【0035】

コアは第１のコア層を含む。いくつかの実施形態では、第１のコア層は、エチレン／ブチルアクリレートコポリマー、エチレン／エチルアクリレートコポリマー、エチレン／メチルアクリレートコポリマー、及びエチレン／ビニルアセテートコポリマーからなる群から選択されるエチレン系コポリマーを含む。いくつかの実施形態では、エチレン系コポリマーは、第１のコア層の総重量に基づいて、第１のコア層の８０～１００重量％を含む。８０～１００重量％の全ての個々の値及び部分範囲が、本明細書に開示される。いくつかの実施形態では、エチレン系コポリマーは、第１のコア層の総重量に基づいて、第１のコア層の８５～１００重量％、９０～１００重量％、９５～１００重量％、又は９９～１００重量％を含む。

【0036】

いくつかの実施形態では、第１のコア層のエチレン系コポリマーは、０．９００ｇ／ｃｃ～０．９５０ｇ／ｃｃの密度を有する。０．９００～０．９５０ｇ／ｃｃの全ての個々の値及び部分範囲が、本明細書に開示され、含まれる。例えば、第１のコア層のエチレン系コポリマーは、０．９００ｇ／ｃｃ～０．９４５ｇ／ｃｃ、０．９０５ｇ／ｃｃ～０．９４５ｇ／ｃｃ、０．９１０ｇ／ｃｃ～０．９４５ｇ／ｃｃ、又は０．９２０ｇ／ｃｃ～０．９４５ｇ／ｃｃの密度を有し得る。

【0037】

いくつかの実施形態では第１のコア層のエチレン系コポリマーは、５ｇ／１０分未満のメルトインデックス（Ｉ２）を有する。５ｇ／１０分未満の全ての個々の値及び部分範囲が、本明細書に開示され、含まれる。例えば、エチレン系コポリマーは、５ｇ／１０分未満、４ｇ／１０分未満、３ｇ／１０分未満、２ｇ／１０分未満、又は１ｇ／１０分未満のメルトインデックス（Ｉ２）を有することができる。

【0038】

いくつかの実施形態では、エチレン系コポリマーは、エチレン／ビニルアセテートコポリマーの総重量に基づいて９～２８重量％のビニルアセテートコモノマーを含む、エチレン／ビニルアセテートコポリマーである。９～２８重量％の全ての個々の値及び部分範囲が、本明細書に開示され、含まれる。例えば、エチレン／ビニルアセテートコポリマーは、エチレン／ビニルアセテートコポリマーの総重量に基づいて、１０～２５重量％、１２～２３重量％、又は１５～２０重量％のビニルアセテートコモノマーを含むことができる。

【0039】

いくつかの実施形態では、エチレン系コポリマーは、エチレン系コポリマーの総重量に基づいて、１５～３０重量％のアクリレートコモノマーを含む、エチレン／ブチルアクリレートコポリマー、エチレン／エチルアクリレートコポリマー、又はエチレン／メチルアクリレートコポリマーである。１５～３０重量％の全ての個々の値及び部分範囲が、本明細書に開示され、含まれる。例えば、エチレン／ブチルアクリレートコポリマー、エチレン／エチルアクリレートコポリマー、又はエチレン／メチルアクリレートコポリマーは、１５～２８重量％又は１５～２６重量％のアクリレートコモノマーを含有することができる。

【0040】

本発明の実施形態で使用することができる、エチレン／ブチルアクリレートコポリマー、エチレン／エチルアクリレートコポリマー、エチレン／メチルアクリレートコポリマー、及びエチレン／ビニルアセテートコポリマーからなる群から選択される市販のエチレン系コポリマーの例としては、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されているＥＬＶＡＬＯＹ（商標）及びＥＬＶＡＸ（商標）の名称のポリマーが挙げられる。

【0041】

いくつかの実施形態では、エチレン系コポリマーに加えて、第１のコア層は、例えば、ＵＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＬＤＰＥ、ＭＤＰＥ、ＨＤＰＥ、又はそれらの組み合わせなどのエチレン系ポリマーを含むことができる。

【0042】

いくつかの実施形態では、多層フィルムのコアは、第１のコア層に加えて、第２のコア層及び第３のコア層を更に含み、第２のコア層は、第１の外層と第１のコア層との間に配置され、第３のコア層は、第２の外層と第１のコア層との間に配置される。

【0043】

多層フィルムが第１のコア層、第２のコア層、第３のコア層を含む実施形態では、第２のコア層及び第３のコア層のそれぞれは、ＵＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＬＤＰＥ、ＭＤＰＥ、ＨＤＰＥ、又はこれらの組み合わせなどのエチレン系ポリマーを含むことができる。例えば、いくつかの実施形態では、第２のコア層及び第３のコア層のそれぞれは、別個に、ＬＬＤＰＥ、ＬＤＰＥ、又はそれらのブレンドを含む。第２のコア層及び第３のコア層のそれぞれが、別個に、ＬＬＤＰＥを含む実施形態では、ＬＬＤＰＥは、０．９３０ｇ／ｃｍ^３以下の密度を有することができる。０．９３０ｇ／ｃｍ^３以下の全ての個々の値及び部分範囲が含まれ、かつ本明細書に開示され、例えば、直鎖状低密度ポリエチレンの密度は、下限としての０．８７０ｇ／ｃｍ^３～上限としての０．９２８、０．９２５、０．９２０、又は０．９１５ｇ／ｃｍ^３であり得る。０．８７０～０．９３０ｇ／ｃｍ^３の全ての個々の値及び部分範囲が、本明細書に開示され、含まれる。

【0044】

添加剤
前述の層のいずれかは、当業者に既知の１つ以上の添加剤、例えば、酸化防止剤、紫外線安定剤、熱安定剤、スリップ剤、粘着防止剤、帯電防止剤、顔料又は着色剤、加工助剤、架橋触媒、難燃剤、充填剤及び発泡剤などを更に含むことができると理解すべきである。例えば、いくつかの実施形態では、第１の外層及び第２の外層はそれぞれ、粘着防止剤を含む。

【0045】

多層フィルム
本明細書に開示の多層フィルムは、本明細書の教示に基づいて、当業者に既知の技術を使用して製造することができる。例えば、多層フィルムは、共押出しによって生産することができる。共押出し多層フィルムの形成は当技術分野で知られており、本開示に適用可能である。多層フィルムを作製するための共押出しシステムは、共通のダイアセンブリに供給する少なくとも２つの押出機を使用する。押出機の数は、共押出フィルムを構成する異なる材料又はポリマーの数に依存する。例えば、５層の共押出には、最大で５つの押出機が必要になる場合があるが、２つ以上の層が同じ材料又はポリマーで作製されている場合は、使用する押出機は少なくなり得る。

【0046】

本発明の多層フィルムは、様々な実施形態では、いくつかの望ましい特性を有することができる。いかなる理論にも束縛されるものではないが、特定のエチレン系コポリマーを含む薄いコア層を含む、多層フィルムの特定の構造は、結果として、高い引裂抵抗特性を有する多層フィルムをもたらすことができる。いくつかの実施形態では、本発明の多層フィルムは、少なくとも２０００ｇ（又は少なくとも２２００ｇ、又は少なくとも２４００ｇ、又は少なくとも２６００ｇ、又は少なくとも２８００ｇ、又は少なくとも３０００ｇ）、又は２０００ｇ～４０００ｇ、２４００ｇ～３９００ｇ、２８００ｇ～３８００ｇ、又は３０００ｇ～３７００ｇの範囲内の機械方向引裂抵抗を有する。機械方向引裂抵抗はまた、多層フィルムの厚さ（μｍ）あたりのグラム数単位で表現することもできる。例えば、いくつかの実施形態では、本発明の多層フィルムは、少なくとも２０．０ｇ／μｍ（又は少なくとも２２．０ｇ／μｍ、又は少なくとも２４．０ｇ／μｍ、又は少なくとも２６．０ｇ／μｍ、又は少なくとも２８．０ｇ／μｍ、又は少なくとも３０．０ｇ／μｍ）、又は２０．０～４０．０ｇ／μｍ、２４．０～３９．０ｇ／μｍ、２８．０～３８．０ｇ／μｍ、又は３０．０～３７．０ｇ／μｍの範囲内の機械方向引裂抵抗を有する。機械方向引裂抵抗は、ＡＳＴＭのＤ１９２２－０９に従って測定することができる。

【0047】

同様に、いくつかの実施形態では、多層フィルムは、少なくとも２５００ｇ（又は少なくとも２６００ｇ、又は少なくとも２８００ｇ、又は少なくとも３０００ｇ、又は少なくとも３２００ｇ、又は少なくとも３３００ｇ、又は少なくとも３４００ｇ）、又は２５００ｇ～４０００ｇ、２８００ｇ～４０００ｇ、３０００ｇ～４０００ｇ、又は３２００ｇ～４０００ｇの範囲内の横方向引裂抵抗を有する。横方向引裂抵抗は、多層フィルムの厚さ（μｍ）あたりのグラム数単位で表現することもできる。例えば、いくつかの実施形態では、多層フィルムは、２５．０ｇ／μｍ（又は少なくとも２７．０ｇ／μｍ、又は少なくとも２９．０ｇ／μｍ、又は少なくとも３１．０ｇ／μｍ、又は少なくとも３２．０ｇ／μｍ、又は少なくとも３３．０ｇ／μｍ、又は少なくとも３４．０ｇ／μｍ）、又は２５．０～４０．０ｇ／μｍ、２８．０～４０．０ｇ／μｍ、３０．０～４０．０ｇ／μｍ、又は３２．０～４０．０ｇ／μｍの範囲内の横方向引裂抵抗を有する。横方向引裂抵抗は、ＡＳＴＭのＤ１９２２－０９に従って測定することができる。

【0048】

いくつかの実施形態では、多層フィルムは、７００グラム超又は７２５グラム超のダート衝撃を有し、ダート衝撃は、ＡＳＴＭのＤ１７０９－１６ａに従って測定される。

【0049】

いくつかの実施形態では、多層フィルムは、５０～１５０ミクロン、あるいは７５～１２５ミクロン、あるいは９０～１１０ミクロンの厚さを有する。

【0050】

いくつかの実施形態では、本発明の多層フィルムは、多層フィルムの全重量に基づいて９５重量％超のエチレン系ポリマー、又は９９重量％超のエチレン系ポリマー、又は９９．５重量％超のエチレン系ポリマー、又は９９．９重量％超のエチレン系ポリマーを含む。いくつかの実施形態における多層フィルムは、９０重量％超のエチレン系ポリマーを含むため、それらは、ポリエチレンリサイクル流と適合し得る。

【0051】

物品
本発明の実施形態は、本明細書に記載の本発明の多層フィルムのいずれかを含む物品も提供する。そのような物品の例としては、ラップ、包装、可撓性包装、パウチ、及びサシェが挙げられ得る。例えば、一実施形態では、本発明の多層フィルムは、頑丈な輸送袋である。本発明の物品は、本明細書の教示を考慮して当業者に既知の技法を使用して、本明細書に開示される多層フィルムから形成することができる。

【0052】

試験方法
密度
密度は、ＡＳＴＭのＤ７９２にしたがって測定し、グラム／ｃｍ^３（ｇ／ｃｍ^３又はｇ／ｃｃ）で表す。

【0053】

メルトインデックス（Ｉ_２及びＩ_１０）
メルトインデックス（Ｉ_２）を２．１６ｋｇ、１９０℃で、ＡＳＴＭのＤ－１２３８に従って測定する。値を１０分当たりに溶出されたグラム数に対応するｇ／１０分を単位として報告する。

【0054】

横方向（ＣＤ）及び機械方向（ＭＤ）の引裂抵抗
実施例の多層フィルムの引裂抵抗が、ＡＳＴＭのＤ１９２２－０９にしたがって、機械方向（ＭＤ）及び横方向（ＣＤ）の両方で測定される。ＡＳＴＭのＤ１９２２－０９規格は、引裂きが開始された後、指定された長さのプラスチックフィルムを通した機械方向及び横方向での引裂きを伝播させる平均力を判定する。

【0055】

ダート衝撃
ダート衝撃は、ＩＳＯ７７６５－１、自由落下ダート試験方法によるプラスチックフィルムの耐衝撃性の決定のための標準試験方法の方法Ａにしたがって測定する。方法Ａは、０．６６ｍ±０．０１ｍの高さから落下させた、３８ｍｍ±１ｍｍ直径の半球ヘッドのダートを使用する。この試験方法は、そのフィルムを破壊するために約０．０５ｋｇ～約２ｋｇの質量を必要とする耐衝撃性を有するフィルムに使用できる。結果はグラム（ｇ）で表される。

【実施例】

【0056】

以下の実施例は、本発明を例示するものであるが、本発明の範囲を限定することを意図するものではない。

【0057】

表１に示される原材料は、以下に論じられる本発明のフィルム及び比較例のフィルムを調製するために使用される。別段記載がある場合を除き、各樹脂は、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている。

【0058】

【表1】

^＊ＬｙｏｎｄｅｌｌＢａｓｅｌｌ社から市販

【0059】

３層の多層フィルム及び９層の多層フィルムは、上記の材料を用いて形成される。３層の多層フィルムは、Ｃｏｌｌｉｎ共押出しインフレーションフィルムライン上で、３．５のブローアップ比（Blow-up Ratio、ＢＵＲ）、及び１００μｍの全厚で生産される。Ｃｏｌｌｉｎ共押出しインフレーションフィルムラインは、Ｃｏｌｌｉｎ Ｌａｂ＆Ｐｉｌｏｔ Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ ＧｍｂＨによって生産される。Ｃｏｌｌｉｎ共押出インフレーションフィルムラインは、表４に記載の多層フィルムを調製するために、以下の表２に示すように構成されている。

【0060】

表５の９層多層フィルムは、９層Ｗｉｎｄｍｏｌｌｅｒ ＆ Ｈｏｌｓｃｈｅｒ ＶＡＲＥＸ ＩＩインフレーションフィルムラインで、２００ｋｇ／時間の生産速度で、２．１のＢＵＲで製造される。表５の多層フィルムは１００μｍで製造された。表５に提供されているすべてのパーセント（％）値は、各層の総重量に基づく重量パーセントである。Ｗｉｎｄｍｏｌｌｅｒ＆Ｈｏｌｓｃｈｅｒ ＶＡＲＥＸ ＩＩインフレーションフィルムラインは、Ｗｉｎｄｍｏｌｌｅｒ＆Ｈｏｌｓｃｈｅｒ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎによって製造されている。それは、９つの別個の押出機（Ａ～Ｉ）からなり、以下の表３に示されるように構成される。

【0061】

表４は、共押出しされた３層の多層フィルム（Ａ／Ｂ／Ａ）の構造を報告する。３層フィルムは、第１の外層（４５ミクロン）、コア層（１０ミクロン）、及び第２の外層（４５ミクロン）を有する、１００ミクロンフィルム（４５／１０／４５）である。表５は、共押出された９層の多層フィルム（Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｄ／Ｅ／Ｆ／Ｇ／Ｈ／Ｉ）の構造を報告する。９層のフィルムは、１００ミクロンフィルム（２７／１０／５．５／５．５／４／５．５／５．５／１０／２７）である。

【0062】

【表2】

【0063】

【表3】

【0064】

【表4】

【0065】

【表5】

【0066】

機械方向（ＭＤ）の引裂抵抗、横方向（ＣＤ）の引裂抵抗と、ダート衝撃とを、比較例及び本発明のフィルムのそれぞれについて測定する。結果を、以下の表６に報告する。結果から分かるように、本発明のフィルムは、比較例のフィルムよりも、驚くほど改善されたＣＤ引裂抵抗及びＭＤ抵抗を示す。本発明のフィルムのダート衝撃もまた、比較例のフィルムと比較して、改善又は維持されており、望ましい。本発明のフィルムは全て、ポリエチレンリサイクル流に望ましいエチレン系ポリマーを含む。本発明のフィルムは、エチレン／ブチルアクリレートコポリマー、エチレン／エチルアクリレートコポリマー、エチレン／メチルアクリレートコポリマー、エチレン／ビニルアセテートコポリマーからなる群から選択されるエチレン系コポリマーの薄いコア層を含む。薄いコア層（例えば、本発明の３層フィルム用のフィルムの１０％）を有するこのフィルム構造は、フィルム中のエチレン系コポリマーの薄層の押出成形によって得ることができる優れた引裂抵抗特性の驚くべき結果を示す。

【0067】

【表6】

【0068】

存在する場合、あらゆる相互参照されるか又は関連する特許又は出願、及び本出願が優先権又はその利益を主張するあらゆる特許出願又は特許を含む、本明細書に引用される全ての文献は、明示的に除外されるか、又は別段限定されない限り、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。あらゆる文献の引用は、それが本明細書に開示若しくは特許請求されたあらゆる発明に関する先行技術であること、又はそれ単独で、若しくはあらゆる他の参考文献とのあらゆる組み合わせで、そのような発明を教示、示唆、若しくは開示することを認めるものではない。更に、本文書における任意の用語の意味又は定義が、参照により組み込まれた文書における同じ用語の任意の意味又は定義と矛盾する場合は、本文書においてその用語に割り当てられた意味又は定義が適用されるものとする。

【0069】

本発明の特定の実施形態を例示し、説明したが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく様々な他の変更及び修正を行い得ることは当業者には明らかであろう。そのため、添付の特許請求の範囲において、本発明の範囲内にあるそのような変更及び修正を全て網羅することが意図されている。

【国際調査報告】