特表 2025-503909 エチレン系ポリマーを含む多層フィルム

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2025-02-06

(54)【発明の名称】エチレン系ポリマーを含む多層フィルム

(51)【国際特許分類】

   B32B 27/32 20060101AFI20250130BHJP

   C08F 210/02 20060101ALI20250130BHJP

   C08F 210/06 20060101ALI20250130BHJP

【ＦＩ】

B32B27/32 Z

B32B27/32 E

C08F210/02

C08F210/06

【審査請求】未請求

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2024543334

(86)(22)【出願日】2023-01-25

(85)【翻訳文提出日】2024-07-22

(86)【国際出願番号】 US2023061204

(87)【国際公開番号】W WO2023147320

(87)【国際公開日】2023-08-03

(31)【優先権主張番号】22382072.1

(32)【優先日】2022-01-28

(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】502141050

【氏名又は名称】ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー

(74)【代理人】

【識別番号】100092783

【弁理士】

【氏名又は名称】小林 浩

(74)【代理人】

【識別番号】100095360

【弁理士】

【氏名又は名称】片山 英二

(74)【代理人】

【識別番号】100120134

【弁理士】

【氏名又は名称】大森 規雄

(72)【発明者】

【氏名】ガーグ、アカンクシャ

(72)【発明者】

【氏名】パーキンソン、ショーン

(72)【発明者】

【氏名】ニエト パロモ、ヘスス

(72)【発明者】

【氏名】エル マラッセ サリオウイ、サルマ

(72)【発明者】

【氏名】テル ボルグ、フレーデリック

【テーマコード（参考）】

4F100

4J100

【Ｆターム（参考）】

4F100AK63A

4F100AK63B

4F100AK63C

4F100AK63D

4F100AK63E

4F100AK64C

4F100BA03

4F100BA05

4F100EH20

4F100EJ37

4F100GB23

4F100JA06C

4F100JA07C

4F100JA13C

4F100JB20C

4F100YY00C

4J100AA02P

4J100AA03Q

4J100CA04

4J100DA04

4J100DA09

4J100DA13

4J100DA14

4J100FA10

(57)【要約】

エチレン系ポリマーを含む多層フィルムが提供される。多層フィルムは、ポリエチレンリサイクル流と完全に適合し得る。多層フィルムは、第１の外層、第２の外層、及びコアを含み、コアは、エチレン－プロピレンコポリマーを含む第１のコア層を含む。本発明の多層フィルムは、ポリエチレンリサイクル流と完全には適合しない既存の多層フィルム構造体と比較して、改善された、維持された、又は望ましい特性、例えば高い引裂き抵抗を示すことができる。

【特許請求の範囲】

【請求項1】

多層フィルムであって、
第１の外層と、第２の外層と、１つ以上のコア層を含むコアと、を含み、前記コアが、前記第１の外層と前記第２の外層との間に配置され、前記コアが、前記コアの総ポリマー重量に基づいて１００重量％のエチレン系ポリマーを含み、第１のコア層が、６０～９５重量％のエチレンモノマー及び５～４０重量％のプロピレンコモノマーを含む、エチレン－プロピレンコポリマーを含み、前記エチレン－プロピレンコポリマーが、以下の特性：
０．８６５～０．９２０ｇ／ｃｍ^３の範囲の密度と；
少なくとも０．５ｇ／１０分以上のメルトインデックス（Ｉ_２）；及び
３．０～５．０の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）、を有する多層フィルム。

【請求項2】

前記エチレン－プロピレンコポリマーが、改良型コモノマー組成分布（ＩＣＣＤ）溶出プロファイルにおいて、４０～１００℃の温度範囲の間で単一ピークを有することによって更に特徴付けられる、請求項１に記載のフィルム。

【請求項3】

前記エチレン－プロピレンコポリマーが、５～２０のメルトフロー比（Ｉ_１０／Ｉ_２）を有することを更に特徴とする、請求項１又は２に記載のフィルム。

【請求項4】

前記エチレン－プロピレンコポリマーが、シングルサイトメタロセン触媒を含む触媒組成物の存在下で形成される、請求項１～３のいずれか一項に記載のフィルム。

【請求項5】

前記第１のコア層が、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を更に含む、請求項１～４のいずれか一項に記載のフィルム。

【請求項6】

前記第１の外層及び前記第２の外層のそれぞれが、別個に、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を含む、請求項１～５のいずれか一項に記載のフィルム。

【請求項7】

前記コアが、第２のコア層及び第３のコア層を更に含み、前記第２のコア層が、前記第１の外層と前記第１のコア層との間に配置され、前記第３のコア層が、前記第１のコア層と前記第２の外層との間に配置される、請求項１～６のいずれか一項に記載のフィルム。

【請求項8】

前記第２のコア層及び前記第３のコア層のそれぞれが、別々に、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を含む、請求項７に記載のフィルム。

【請求項9】

前記フィルムが、機械方向に配向されたフィルムである、請求項１～８のいずれか一項に記載のフィルム。

【請求項10】

前記フィルムがストレッチフードフィルムである、請求項１～９のいずれか一項に記載の多層フィルム。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本開示の実施形態は、概して、多層フィルムに関し、具体的には、エチレン系ポリマーを含む、多層フィルムに関する。

【0002】

序論
ポリプロピレン、ポリアミド、及びポリエチレンテレフタレートを含む様々な材料を組み込む多層フィルムは、工業製品及び消費者製品において広く使用されている。工業製品及び消費者製品に使用されるそのようなフィルムは、例えば、パレット上でのフィルム包装プロセス中にフィルムが破損するのを回避するために、十分な引裂き抵抗を必要とすることが多い。層及び材料の組み合わせは、フィルムの良好な性能を可能にできるが、そのような多層フィルムは、互いにリサイクル適合しない異なる種類の材料に起因して、一緒にリサイクルすることが、不可能ではないとしても困難であり得る。持続可能かつリサイクル可能な材料の需要が上昇し続けているため、より容易にリサイクルされ、引裂き抵抗のような性能特性が従来のものと同等であるか改善されている多層フィルムに対する必要性が依然として存在する。

【発明の概要】

【0003】

本開示の実施形態は、従来のものと同等の又は望ましい引裂き抵抗を示し、リサイクル適合性エチレン系ポリマーを含む多層フィルムを提供することによって、前述の必要性の１つ以上を満たすものである。多層フィルムは、ポリエチレンリサイクルストリームにおいて完全にリサイクル適合性であることができ、本発明の多層フィルムの引裂き抵抗性能は、リサイクル適合性ポリマーを含まない他の多層フィルムに匹敵するか、又はそれよりも良好であり得る。

【0004】

本明細書において開示されるのは、多層フィルムである。一態様では、多層フィルムは、第１の外層、第２の外層、及びコアを含み、コアは、１つ以上のコア層を含み、上記のコア層が、第１の外層と第２の外層との間に配置され、コアが、コアの総ポリマー重量に基づいて、１００重量％のエチレン系ポリマーを含み、第１のコア層が、６０～９５重量％のエチレンモノマーと５～４０重量％のプロピレンコモノマーとを含むエチレン－プロピレンコポリマーを含み、エチレン－プロピレンコポリマーが、以下の特性：０．８６５～０．９２０ｇ／ｃｍ^３の範囲内の密度と、少なくとも０．５ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ_２）と、３．０～５．０の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）と、を有する。

【0005】

これら及び他の実施形態は、「発明を実施するための形態」において、より詳細に説明される。

【図面の簡単な説明】

【0006】

【図1】Ｐｏｌｙ．２（以下に説明する市販のエチレン－プロピレンコポリマー）のＩＣＣＤ溶出プロファイルである。

【発明を実施するための形態】

【0007】

開示された多層フィルムの態様は、以下でより詳細に説明される。多層フィルムは、多種多様な用途を有することができ、例えば、キャストストレッチフィルム、インフレーションフィルム、配向フィルム、ストレッチフードフィルムなどが挙げられる。しかしながら、本開示は、本開示が本明細書に記載の実施形態の例示的な実装であるため、以下に記載の実施形態を限定するものと解釈されるべきではない。

【0008】

本明細書で使用される場合、「ポリマー」という用語は、同じ種類又は異なる種類にかかわらず、モノマーを重合することによって調製されたポリマー化合物を意味する。したがって、ポリマーという総称は、ホモポリマー（１種類のみのモノマーから調製されたポリマーを指すために用いられる）という用語、及びコポリマーという用語を包含する。微量の不純物（例えば、触媒残渣）が、ポリマー中に取り込まれてもよく、かつ／又はポリマー内に存在してもよい。ポリマーは、単一のポリマー、ポリマーブレンド、又は重合中にその場で形成されるポリマーの混合物を含むポリマー混合物であり得る。

【0009】

本明細書で使用される場合、「コポリマー」という用語は、少なくとも２つの構造的に異なるモノマーの重合反応によって形成されたポリマーを意味する。「コポリマー」という用語は、ターポリマーを含む。例えば、エチレン－プロピレンコポリマーなどのエチレンコポリマーは、少なくとも２つの構造的に異なるモノマーを含み（例えば、エチレン－プロピレンコポリマーは、少なくとも、エチレンモノマー及びプロピレンモノマーの共重合単位を含む）、任意選択的に、例えば酸、アクリレート、又は無水物官能基などの、追加のモノマー又は官能性材料若しくは改質剤を含むことができる。別の言い方をすれば、本明細書に記載のコポリマーは、少なくとも２つの構造的に異なるモノマーを含み、コポリマーは２つの構造的に異なるモノマーのみからなり得るが、それらは必ずしも２つの構造的に異なるモノマーのみからなるわけではなく、追加のモノマー又は官能性材料若しくは変性剤を含み得る。

【0010】

本明細書で使用する場合、「ポリエチレン」又は「エチレン系ポリマー」という用語は、過半量（５０重量％超）のエチレンモノマーに由来する単位を含むポリマーを意味するであろう。これは、ポリエチレンホモポリマー及びコポリマーを含む。特に明記しない限り、本明細書に開示されるエチレンコポリマー（例えば、本明細書に記載されるエチレン－プロピレンコポリマー）は、エチレン系ポリマーである。

【0011】

当該技術分野において周知のポリエチレンの一般的な形態としては、低密度ポリエチレン（Low Density Polyethylene、ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（Linear Low Density Polyethylene、ＬＬＤＰＥ）、極低密度ポリエチレン（Ultra Low Density Polyethylene、ＵＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（Very Low Density Polyethylene、ＶＬＤＰＥ）、直鎖状低密度樹脂及び実質的に直鎖状の低密度樹脂の両方を含む、シングルサイト触媒による直鎖状低密度ポリエチレン（ｍ－ＬＬＤＰＥ）、エチレン系プラストマー（ＰＯＰ）及びエチレン系エラストマー（ＰＯＥ）、中密度ポリエチレン（Medium Density Polyethylene、ＭＤＰＥ）、並びに高密度ポリエチレン（High Density Polyethylene、ＨＤＰＥ）が挙げられる。これらのポリエチレン材料は、一般に、当該技術分野において周知である。しかしながら、以下の記載は、これらの異なるポリエチレン樹脂のうちのいくつかの間の差異を理解するのに役立つ場合がある。

【0012】

「ＬＤＰＥ」という用語はまた、「高圧エチレンポリマー」、又は「高分岐ポリエチレン」とも称されてもよいが、ポリマーが、過酸化物などの、フリーラジカル開始剤を使用して、１４，５００ｐｓｉ（１００ＭＰａ）を上回る圧力で、オートクレーブ又は管状反応器中で、部分的に又は完全に、ホモ重合又は共重合されることを意味するように定義される（例えば、参照として本明細書に組み込まれる、米国特許第４，５９９，３９２号を参照のこと）。ＬＤＰＥ樹脂は、典型的には、０．９１６～０．９３５ｇ／ｃｍ^３の範囲内の密度を有する。

【0013】

「ＬＬＤＰＥ」という用語は、伝統的なチーグラー・ナッタ触媒系及びクロム系触媒、並びにモノ－又はビス－シクロペンタジエニル触媒（典型的にはメタロセンと称される）、幾何拘束触媒、ホスフィンイミン触媒及び多価アリールオキシエーテル触媒（典型的にはビスフェニルフェノキシと称される）を含むが、これらに限定されないシングルサイト触媒を使用して作製される両方の樹脂を含み、かつ直鎖状、実質的に直鎖状、又は不均質なポリエチレンコポリマー又はホモポリマーを含む。ＬＬＤＰＥは、ＬＤＰＥよりも少ない長鎖分岐を含み、米国特許第５，２７２，２３６号、米国特許第５，２７８，２７２号、米国特許第５，５８２，９２３号、及び米国特許第５，７３３，１５５号に更に定義されている実質的に直鎖状のエチレンポリマー、米国特許第３，６４５，９９２号のものなどの、均質に分岐した直鎖状エチレンポリマー組成物、米国特許第４，０７６，６９８号に開示されているプロセスに従って調製されるものなどの不均質分岐エチレンポリマー、及び／又はこれらのブレンド（米国特許第３，９１４，３４２号又は同第５，８５４，０４５号に開示されているものなど）が挙げられる。ＬＬＤＰＥは、当該技術分野で既知の任意の種類の反応器又は反応器構成を使用して、気相、溶液相、若しくはスラリー重合、又はそれらの任意の組み合わせを介して作製され得る。

【0014】

「ＭＤＰＥ」という用語は、０．９２６～０．９３５ｇ／ｃｍ^３の密度を有するポリエチレンを指す。「ＭＤＰＥ」は、典型的には、クロム又はチーグラー・ナッタ触媒を使用して、又は置換モノ－又はビス－シクロペンタジエニル触媒（典型的にはメタロセンと称される）、束縛構造触媒、ホスフィンイミン触媒、及び多価アリールオキシエーテル触媒（典型的にはビスフェニルフェノキシと称される）を含むが、これらに限定されないシングルサイト触媒を使用して製造され、典型的には、２．５超の分子量分布（「ＭＷＤ」）を有する。

【0015】

「ＨＤＰＥ」という用語は、一般にチーグラー・ナッタ触媒、クロム触媒、又は置換モノ－若しくはビス－シクロペンタジエニル触媒（典型的にはメタロセンと称される）、幾何拘束触媒、ホスフィンイミン触媒、及び多価アリールオキシエーテル触媒（典型的にはビスフェニルフェノキシと称される）を含むが、これらに限定されないシングルサイト触媒を用いて調製される、約０．９３５ｇ／ｃｍ^３超～最大約０．９８０ｇ／ｃｍ^３の密度を有するポリエチレンを指す。

【0016】

「ＵＬＤＰＥ」という用語は、一般にチーグラー・ナッタ触媒、クロム触媒、又は置換モノ－若しくはビス－シクロペンタジエニル触媒（典型的にはメタロセンと称される）、幾何拘束触媒、ホスフィンイミン触媒、及び多価アリールオキシエーテル触媒（典型的にはビスフェニルフェノキシと称される）を含むが、これらに限定されないシングルサイト触媒を用いて調製される、０．８５５～０．９１２ｇ／ｃｍ^３の密度を有するポリエチレンを指す。ＵＬＤＰＥとしては、ポリエチレン（エチレン系）プラストマー及びポリエチレン（エチレン系）エラストマーが挙げられるが、これらに限定されない。

【0017】

本明細書で使用するとき、用語「コア層」は、多層フィルムの非スキン層又は非外側層を指す。コア層は、多層フィルムの内層、すなわち、２つの外層どうしの間に位置付けられる層である。一実施形態では、コア層は、第１の外層及び第２の外層を含む３層フィルムの非外層である。本発明の多層フィルムのコア層の全体、すなわち、１つ又は複数が、フィルムの「コア」を構成する。

【0018】

「含む（comprising）」、「含む（including）」、「有する（having）」という用語及びそれらの派生語は、任意の追加の構成成分、工程、又は手順の存在を、それらが具体的に開示されているか否かにかかわらず、除外することを意図するものではない。いかなる疑念も避けるために、「含む（comprising）」という用語の使用を通して特許請求される全ての組成物は、別段矛盾する記述がない限り、ポリマー性か又は別のものであるかにかかわらず、任意の追加の添加剤、アジュバント、又は化合物を含み得る。対照的に、「から本質的になる（consisting essentially of）」という用語は、操作性に必須ではないものを除き、あらゆる以降の記述の範囲から任意の他の成分、工程、又は手順を排除する。「からなる（consisting of）」という用語は、具体的に描写又は列記されていないあらゆる構成成分、工程、又は手順を排除する。

【0019】

本明細書において開示されるのは、多層フィルムである。いくつかの実施形態では、多層フィルムは、機械方向及び／又は横方向に配向されている配向フィルムであることができる。いくつかの実施形態では、多層フィルムは、インフレーションフィルムである。いくつかの実施形態では、多層フィルムは、キャストフィルムである。いくつかの実施形態では、多層フィルムはストレッチフードフィルムである。

【0020】

本明細書に開示される実施形態による多層フィルムは、第１の外層、第２の外層、及びコアを含み、コアは、１つ以上のコア層を含む。コアは、第１の外層と第２の外層との間に配置される。コアは、エチレン－プロピレンコポリマーを含む第１のコア層を含む。

【0021】

多層フィルムの第１の外層及び第２の外層
多層フィルムの第１外層及び第２外層は、特に限定されない。第１の外層及び第２の外層は、同じポリマー組成又は異なるポリマー組成を有することができる。複数の実施形態では、第１の外層及び第２の外層の各々は、多層フィルムの総厚の１０～３０％である厚さを有する。

【0022】

いくつかの実施形態では、第１の外層及び／又は第２の外層は、例えばＬＬＤＰＥ、ＬＤＰＥ、ＭＤＰＥ、又はＨＤＰＥ等のエチレン系ポリマーを含む。例えば、いくつかの実施形態では、第１の外層及び／又は第２の外層は、ＬＬＤＰＥ、ＬＤＰＥ、又はそれらのブレンドを含む。

【0023】

第１の外層及び／又は第２の外層がＬＬＤＰＥを含む実施形態では、ＬＬＤＰＥは、０．９３０ｇ／ｃｍ^３以下の密度を有することができる。０．９３０ｇ／ｃｍ^３以下の全ての個々の値及び部分範囲が含まれ、かつ本明細書に開示され、例えば、直鎖状低密度ポリエチレンの密度は、下限としての０．８７０ｇ／ｃｍ^３～上限としての０．９２８、０．９２５、０．９２０、又は０．９１５ｇ／ｃｍ^３であり得る。０．８７０～０．９３０ｇ／ｃｍ^３の全ての個々の値及び部分範囲が含まれ、本明細書に開示される。

【0024】

第１の外層及び／又は第２の外層がＬＬＤＰＥを含む実施形態では、ＬＬＤＰＥは、０．１ｇ／１０分～５０ｇ／１０分の範囲内のメルトインデックス（Ｉ_２）を有することができる。０．１ｇ／１０分～５０ｇ／１０分の全ての個々の値及び部分範囲が、本明細書に開示され、含まれる。例えば、ＬＬＤＰＥは、０．１ｇ／１０分～４０ｇ／１０分、０．１ｇ／１０分～３０ｇ／１０分、０．１ｇ／１０分～２０ｇ／１０分、０．１ｇ／１０分～１０ｇ／１０分、又は０．１ｇ／１０分～５ｇ／１０分の範囲内のメルトインデックス（Ｉ_２）を有することができる。

【0025】

第１の外層及び／又は第２の外層に使用され得るＬＬＤＰＥの市販の例としては、例えば、ＥＬＩＴＥ（商標）ＡＴ６４１０を含む、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＣｏｍｐａｎｙからＥＬＩＴＥ（商標）ＡＴの名称で市販されているものが挙げられる。

【0026】

多層フィルムのコア
多層フィルムは、コアを含む。コアは、１つ以上のコア層を含み、エチレン－プロピレンコポリマー（以下に記載）を含む１００重量％のエチレン系ポリマーを含む。コアは、第１の外層と第２の外層との間に配置される。コアは第１のコア層を含む。いくつかの実施形態では、多層フィルムは、第１の外層、第２の外層、及びコアを含む３層フィルムであり、コアは第１のコア層を含む。他の実施形態では、コアは、第１のコア層、第２のコア層、及び第３のコア層を備え、第１のコア層は、第２のコア層と第３のコア層との間に配置され、第２のコア層は、第１の外側層と第１のコア層との間に配置され、第３のコア層は、第１のコア層と第２の外側層との間に配置される。コアが第１のコア層、第２のコア層、及び第３のコア層を含む実施形態では、多層フィルムは少なくとも５つの層（例えば、第１の外層／第２のコア層／第１のコア層／第３のコア層／第２の外層の構造を有する多層フィルム）を含む。

【0027】

コアは第１のコア層を含む。いくつかの実施形態では、第１のコア層は、６０～９５重量％のエチレンモノマー及び５～４０重量％のプロピレンコモノマーを含む、エチレン－プロピレンコポリマーを含む。いくつかの実施形態では、エチレン－プロピレンコポリマーは、以下の特性を有する：０．８６５～０．９２０ｇ／ｃｍ^３の範囲内の密度；少なくとも０．５ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ_２）；及び３．０～５．０の範囲内の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）。一部の実施形態では、エチレン－プロピレンコポリマーは、シングルサイトメタロセン触媒を含む触媒組成物の存在下で形成される。いくつかの実施形態では、エチレン－プロピレンコポリマーは、改良型コモノマー組成分布（improved comonomer composition distribution、ＩＣＣＤ）溶出プロファイルにおける単一ピークを、４０～１００℃の温度範囲の間で有する。

【0028】

いくつかの実施形態では、第１のコア層のエチレン－プロピレンコポリマーは、エチレン－プロピレンコポリマーの総重量に基づいて、６０～９５重量％のエチレンモノマー及び５～４０重量％のプロピレンコモノマーを含む。エチレンモノマーの６０重量％～９５重量％、及びプロピレンコモノマーの５～４０重量％の全ての個々の値及び部分範囲が、本明細書に開示され、含まれる。例えば、エチレン－プロピレンコポリマーは、エチレン－プロピレンコポリマーの総重量に基づいて、６０～９５重量％、６０～９０重量％、７０～９０重量％、又は８０～９０重量％のエチレンモノマーを含むことができ、５～４０重量％、１０～４０重量％、１０～３０重量％、又は１０～２０重量％のプロピレンコモノマーを含むことができる。

【0029】

いくつかの実施形態では、エチレン－プロピレンコポリマーは、０．８６５～０．９２０ｇ／ｃｍ^３の範囲内の密度を有する。０．８６５～０．９２０ｇ／ｃｍ^３の全ての個々の値及び部分範囲が、本明細書に開示され、含まれる。例えば、エチレン－プロピレンコポリマーは、０．８６５～０．９１０ｇ／ｃｍ^３、０．８６５～０．９０５ｇ／ｃｍ^３、０．８６５～０．９００ｇ／ｃｍ^３、又は０．８６５～０．８９５ｇ／ｃｍ^３の範囲内の密度を有し得る。

【0030】

いくつかの実施形態では、エチレン－プロピレンコポリマーは、４０～１１０Ｊ／ｇの範囲内の融解熱を有する。４０～１１０Ｊ／ｇの全ての個々の値及び部分範囲が、本明細書に開示され、含まれる。例えば、エチレン－プロピレンコポリマーは、４０～１１０Ｊ／ｇ、４５～１１０Ｊ／ｇ、５０～１１０Ｊ／ｇ、６０～１１０Ｊ／ｇ、７０～１１０Ｊ／ｇ、８０～１１０Ｊ／ｇ、９０～１１０Ｊ／ｇの範囲内の融解熱を有することができ、融解熱は、以下に記載されるＤＳＣ試験方法に従って測定される。

【0031】

いくつかの実施形態では、エチレン－プロピレンコポリマーは、少なくとも０．５ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ_２）を有する。少なくとも０．５ｇ／１０分の全ての個々の値及び部分範囲が、本明細書に開示され、含まれる。例えば、エチレン－プロピレンコポリマーは、少なくとも０．５ｇ／１０分、少なくとも０．６ｇ／１０分、少なくとも０．７ｇ／１０分、少なくとも０．８ｇ／１０分、若しくは少なくとも０．９ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ_２）を有することができ、又は０．５ｇ／１０分～５００ｇ／１０分、０．５ｇ／１０分～２００ｇ／１０分、０．５ｇ／１０分～１００ｇ／１０分、０．５ｇ／１０分～５０ｇ／１０分、０．５ｇ／１０分～１０ｇ／１０分、若しくは０．５ｇ／１０分～２ｇ／１０分の範囲内のメルトインデックス（Ｉ_２）を有することができる。

【0032】

いくつかの実施形態では、エチレン－プロピレンコポリマーは、改良型コモノマー組成分布（ＩＣＣＤ）溶出プロファイルにおける単一ピークを、４０～１００℃の温度範囲の間で有する。第１のエチレン－プロピレンコポリマーの改良型コモノマー組成分布（ＩＣＣＤ）プロファイルは、以下に記載される試験方法によって得ることができる。

【0033】

いくつかの実施形態では、エチレン－プロピレンコポリマーは、３．０～５．０の範囲の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する。３．０～５．０の全ての個々の値及び部分範囲が、本明細書に開示され、含まれる。例えば、エチレン－プロピレンコポリマーは、３．０～５．０、３．２～５．０、３．４～５．０、３．０～４．５、３．２～４．５、３．４～４．５、３．０～４．０、３．２～４．０、又は３．４～４．０の範囲内の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有することができる。分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、下記のＧＰＣ試験方法に従って測定することができる。

【0034】

いくつかの実施形態では、エチレン－プロピレンコポリマーは、５～２０のメルトフロー比（Ｉ_１０／Ｉ_２）を有することを更に特徴とする。５～２０の全ての個々の値及び部分範囲が、本明細書に開示され、含まれる。例えば、エチレン－プロピレンコポリマーは、５～２０、６～２０、７～２０、８～２０、９～１０、１０～２０、５～１５、６～１５、７～１５、８～１５、９～１５、６～１０、６～９、又は５～９のメルトフロー比（Ｉ_１０／Ｉ_２）を有することができる。

【0035】

いくつかの実施形態では、エチレン－プロピレンコポリマーは、２，１挿入に基づき逆挿入されたプロピレン単位の割合が、エチレン－プロピレンコポリマーの総重量に基づいて０．７重量％超である。０．７重量％超の個々の全ての値及び部分範囲が、本明細書に開示され、含まれる。例えば、エチレン－プロピレンコポリマーは、重量パーセントはエチレン－プロピレンコポリマーの総重量に基づいて、０．７重量％超、０．８重量％超、１．０重量％超、１．５重量％超、２．０重量％超、若しくは２．５重量％超、又は０．７～５．０重量％、０．７～４．５重量％、０．７～４．０重量％、０．７～３．５重量％、若しくは０．７～３．２重量％の範囲内の、２，１挿入に基づく逆挿入プロピレン単位の割合を有することができる。２，１挿入に基づく逆挿入プロピレン単位の割合は、下記の試験方法に従って測定することができる。

【0036】

いくつかの実施形態では、第１のコア層は、第１のコア層の総重量に基づいて２０～４０重量％のエチレン－プロピレンコポリマーを含む。２０～４０重量％の全ての個々の値及び部分範囲が、本明細書に開示され、含まれる。例えば、第１のコア層は、第１のコア層の総重量に基づいて２０～４０重量％、２０～３５重量％、２５～４０重量％、又は２５～３５重量％のエチレン－プロピレンコポリマーを含むことができる。他の実施形態では、第１のコア層は、第１のコア層の総重量に基づいて８０～１００重量％のエチレン－プロピレンコポリマーを含む。８０～１００重量％の全ての個々の値及び部分範囲が、本明細書に開示され、含まれる。例えば、第１のコア層は、第１のコア層の総重量に基づいて８０～１００重量％、８０～９５重量％、８０～９０重量％、又は９０～１００重量％のエチレン－プロピレンコポリマーを含むことができる。

【0037】

いくつかの実施形態では、エチレン－プロピレンコポリマーに加えて、第１のコア層は、第１のコア層の総重量に基づいて、６０～８０重量％のエチレン系ポリマー、例えば、ＬＬＤＰＥ、ＬＤＰＥ、ＭＤＰＥ、ＨＤＰＥ又はこれらの組み合わせを含むことができる。例えば、いくつかの実施形態では、第１のコア層は、６０～８０重量％のＬＬＤＰＥを含む。

【0038】

第１のコア層がＬＬＤＰＥを含む実施形態では、ＬＬＤＰＥは、０．９３０ｇ／ｃｍ^３以下の密度を有することができる。０．９３０ｇ／ｃｍ^３以下の全ての個々の値及び部分範囲が、本明細書に含まれ、開示され、例えば、直鎖状低密度ポリエチレンの密度は、下限としての０．８７０ｇ／ｃｍ^３～上限としての０．９２８、０．９２５、０．９２０、又は０．９１５ｇ／ｃｍ^３であり得る。０．８７０～０．９３０ｇ／ｃｍ^３の全ての個々の値及び部分範囲が、本明細書に含まれ、開示される。

【0039】

第１のコア層がＬＬＤＰＥを含む実施形態では、ＬＬＤＰＥは、０．１ｇ／１０分～５０ｇ／１０分の範囲内のメルトインデックス（Ｉ_２）を有することができる。０．１ｇ／１０分～５０ｇ／１０分の全ての個々の値及び部分範囲が、本明細書に開示され、含まれる。例えば、ＬＬＤＰＥは、０．１ｇ／１０分～４０ｇ／１０分、０．１ｇ／１０分～３０ｇ／１０分、０．１ｇ／１０分～２０ｇ／１０分、０．１ｇ／１０分～１０ｇ／１０分、又は０．１ｇ／１０分～５ｇ／１０分の範囲内のメルトインデックス（Ｉ_２）を有することができる。

【0040】

いくつかの実施形態では、第１のコア層に加えて、多層フィルムのコアは、第２のコア層及び第３のコア層を更に含み、第２のコア層は、第１の外層と第１のコア層との間に配置され、第３のコア層は、第２の外層と第１のコア層との間に配置される。

【0041】

いくつかの実施形態では、第２のコア層及び第３のコア層は、第１のコア層と同じポリマー組成を有する。他の実施形態では、第２のコア層及び／又は第３のコア層は、第１のコア層とは異なるポリマー組成を有する。例えば、いくつかの実施形態では、第２のコア層及び／又は第３のコア層はまた、６０～９５重量％のエチレンモノマーと５～４０重量％のプロピレンコモノマーとを含むエチレン－プロピレンコポリマーを含み、このエチレン－プロピレンコポリマーは、以下の特性を有する：０．８６５～０．９２０ｇ／ｃｃの範囲内の密度；少なくとも０．５ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ_２）；及び３．０～５．０の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）。そのような実施形態では、第２のコア層及び／又は第３のコア層は、第１のコア層と同じポリマー組成を有することができ、第２のコア層及び／又は第３のコア層のエチレン－プロピレンコポリマーは、第１のコア層のエチレン－プロピレンコポリマーの特性（上述）と同じ特性を有することができる。

【0042】

多層フィルムが第１のコア層、第２のコア層、第３のコア層を含む実施形態では、第２のコア層及び第３のコア層のそれぞれは、ＬＬＤＰＥ、ＬＤＰＥ、ＭＤＰＥ、ＨＤＰＥ、又はこれらの組み合わせなどのエチレン系ポリマーを含むことができる。例えば、いくつかの実施形態では、第２のコア層及び第３のコア層のそれぞれは、別個に、ＬＬＤＰＥ、ＬＤＰＥ、又はそれらのブレンドを含む。第２のコア層及び第３のコア層のそれぞれが別個にＬＬＤＰＥを含む実施形態では、ＬＬＤＰＥは、０．９３０ｇ／ｃｍ^３以下の密度を有することができる。０．９３０ｇ／ｃｍ^３以下の全ての個々の値及び部分範囲が、含まれ、本明細書に開示され、例えば、直鎖状低密度ポリエチレンの密度は、下限としての０．８７０ｇ／ｃｍ^３～上限としての０．９２８、０．９２５、０．９２０、又は０．９１５ｇ／ｃｍ^３であり得る。０．８７０～０．９３０ｇ／ｃｍ^３の全ての個々の値及び部分範囲が、本明細書に含まれ、開示される。

【0043】

第２のコア層及び第３のコア層のそれぞれがＬＬＤＰＥを含む実施形態では、ＬＬＤＰＥは、０．１ｇ／１０分～５０ｇ／１０分の範囲のメルトインデックス（Ｉ_２）を有することができる。０．１ｇ／１０分～５０ｇ／１０分の全ての個々の値及び部分範囲が、本明細書に開示され、含まれる。例えば、ＬＬＤＰＥは、０．１ｇ／１０分～４０ｇ／１０分、０．１ｇ／１０分～３０ｇ／１０分、０．１ｇ／１０分～２０ｇ／１０分、０．１ｇ／１０分～１０ｇ／１０分、又は０．１ｇ／１０分～５ｇ／１０分の範囲内のメルトインデックス（Ｉ_２）を有することができる。

【0044】

いくつかの実施態様において、第１のコア層及び第２のコア層は、多層フィルムの総厚の５～３０％、又は多層フィルムの総厚の１０～３０％の厚さを有する。いくつかの実施形態では、第２のコア層は、多層フィルムの総厚に基づいて、２０％～７０％の総厚を有する。いくつかの実施形態では、多層フィルムのコアは、多層フィルムの総厚に基づいて７０～９０％の厚さを有する。

【0045】

添加剤
前述の層のいずれかは更に、当業者に既知の１つ以上の添加剤、例えば、酸化防止剤、紫外線安定剤、熱安定剤、スリップ剤、粘着防止剤、帯電防止剤、顔料又は着色剤、加工助剤、架橋触媒、難燃剤、充填剤及び発泡剤などを含むことができると理解すべきである。例えば、いくつかの実施形態では、第１の外層及び第２の外層はそれぞれ、粘着防止剤を含む。

【0046】

多層フィルム
本明細書に開示の多層フィルムは、本明細書の教示に基づいて、当業者に既知の技術を使用して製造することができる。例えば、多層フィルムは、共押出しによって生産することができる。共押出し多層フィルムの形成は当技術分野で知られており、本開示に適用可能である。多層フィルムを作製するための共押出しシステムは、共通のダイアセンブリに供給する少なくとも２つの押出機を使用する。押出機の数は、共押出フィルムを構成する異なる材料又はポリマーの数に依存する。例えば、５層の共押出には、最大で５つの押出機が必要になる場合があるが、２つ以上の層が同じ材料又はポリマーで作製されている場合は、使用する押出機は少なくなり得る。

【0047】

本発明の多層フィルムは、様々な実施形態では、いくつかの望ましい特性を有することができる。いかなる理論にも束縛されるものではないが、多層フィルムの特定の構造は、コア中の特定のエチレン－プロピレンコポリマーの包含と共に、高い引裂き抵抗特性を有する多層フィルムをもたらすことができる。いくつかの実施形態では、本発明の多層フィルムは、少なくとも１７００ｇ（又は少なくとも１９００ｇ、又は少なくとも２０００ｇ、又は少なくとも２１００ｇ、又は少なくとも２２００ｇ）、又は１７００ｇ～３０００ｇ、２０００ｇ～３０００ｇ、２１００ｇ～３０００ｇ、又は２２００ｇ～３０００ｇの範囲の機械方向引裂き抵抗を示す。機械方向引裂き抵抗はまた、多層フィルムの厚さ（μｍ）あたりのグラム数単位で表現することもできる。例えば、いくつかの実施形態では、本発明の多層フィルムは、少なくとも１７０ｇ／μｍ（又は少なくとも１９０ｇ／μｍ、又は少なくとも２００ｇ／μｍ、又は少なくとも２１０ｇ／μｍ、又は少なくとも２２０ｇ／μｍ）、又は１７０～３００ｇ／μｍ、２００～３００ｇ／μｍ、２１０～３００ｇ／μｍ、又は２２０～３００ｇ／μｍの範囲内の機械方向引裂き抵抗を示す。引裂き抵抗は、ＡＳＴＭのＤ１９２２－０９に従って測定することができる。

【0048】

同様に、いくつかの実施形態では、多層フィルムは、少なくとも１４００ｇ（又は少なくとも１６００ｇ、又は少なくとも１８００ｇ、又は少なくとも１９００ｇ、又は少なくとも２０００ｇ、又は少なくとも２１００ｇ、又は少なくとも２２００ｇ）、又は１４００ｇ～３０００ｇ、２０００ｇ～３０００ｇ、２１００ｇ～３０００ｇ、又は２２００ｇ～３０００ｇの範囲内の横方向引裂き抵抗を示す。横方向引裂き抵抗は、多層フィルムの厚さ（μｍ）あたりのグラム数単位で表現することもできる。例えば、いくつかの実施形態では、多層フィルムは、１４０ｇ／μｍ（又は少なくとも１６０ｇ／μｍ、又は少なくとも１８０ｇ／μｍ、又は少なくとも１９０ｇ／μｍ、又は少なくとも２００ｇ／μｍ、又は少なくとも２１０ｇ／μｍ、又は少なくとも２２０ｇ／μｍ）、又は１４０～３００ｇ／μｍ、２００～３００ｇ／μｍ、２１０～３００ｇ／μｍ、又は２２０～３００ｇ／μｍの範囲内の横方向引裂き抵抗を示す。横方向引裂き抵抗は、ＡＳＴＭのＤ１９２２－０９に従って測定することができる。

【0049】

いくつかの実施形態では、多層フィルムは、１５～１５０ミクロンの間、又は５０～１５０ミクロンの間、又は７５～１２５ミクロン、又は９０～１１０ミクロンの厚さを有する。

【0050】

いくつかの実施形態では、本発明の多層フィルムは、多層フィルムの全重量に基づいて、少なくとも９０重量％のエチレン系ポリマー、又は少なくとも９５重量％のエチレン系ポリマー、又は少なくとも９９重量％のエチレン系ポリマー、又は少なくとも９９．５重量％のエチレン系ポリマー、又は少なくとも９９．９重量％のエチレン系ポリマーを含む。いくつかの実施形態における多層フィルムは、少なくとも９０重量％のエチレン系ポリマーを含むため、それらは、ポリエチレンリサイクル流と適合し得る。

【0051】

ストレッチフードフィルム
一実施形態では、本発明の多層フィルムは、ストレッチフードフィルムである。ストレッチフードは、一端がシールされたフィルムのチューブであり、パレットに積載された積荷の上で引き伸ばされて、中身をパレットに固定する。フィルムを適切な長さに切断し、上部端をヒートシールし、そして４本の「指」に集める。これらの指は、フィルムの寸法が積荷の寸法よりわずかに大きくなるまでフィルムを水平（横）方向に伸ばし、次に伸したフィルムをパレットの上に引き下げ、動かしながら展開する。展開速度を変えることによって、垂直（機械）方向にある程度の引き伸ばしを得て、パレット上の荷物をよりよく保持することができる。パレットの底部で、指はフィルムを離し、フィルムは通常、パレットの底部の下で巻き付く。ストレッチフードフィルムは、本明細書の教示に基づいて、当業者に既知の技術を使用して製造することができる。

【0052】

物品
本発明の実施形態は、本明細書に記載の本発明の多層フィルムのいずれかを含む物品も提供する。そのような物品の例としては、ラップ、包装、可撓性包装、パウチ、及びサシェが挙げられ得る。本発明の物品は、本明細書の教示を考慮して当業者に既知の技法を使用して、本明細書に開示される多層フィルムから形成することができる。

【0053】

試験方法
密度
密度は、ＡＳＴＭのＤ７９２にしたがって測定し、グラム／ｃｍ^３（ｇ／ｃｍ^３）で表す。

【0054】

メルトインデックス（Ｉ_２及びＩ_１０）
メルトインデックス（Ｉ_２）は、ＡＳＴＭのＤ－１２３８にしたがって、１９０℃、２．１６ｋｇで測定される。メルトインデックス（Ｉ_１０）は、ＡＳＴＭのＤ－１２３８にしたがって、１９０℃、１０ｋｇで測定される。メルトインデックスの値はｇ／１０分を単位として報告され、これは１０分当たりに溶出したグラム数に相当する。メルトフロー比は、Ｉ_１０／Ｉ_２である。

【0055】

ＤＳＣ法－融解熱
示差走査熱量測定（differential scanning calorimetry、ＤＳＣ）は、半結晶性ポリマーの溶融及び結晶化を調べるために使用することができる一般的な技術である。ＤＳＣ測定の一般的及び半結晶性ポリマーの研究へのＤＳＣの適用は、標準的な教科書（例えば、Ｅ．Ａ．Ｔｕｒｉ編、Ｔｈｅｒｍａｌ Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ、Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ、１９８１年）に説明されている。

【0056】

融解熱は、ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｉｎｃ．からのＤＳＣを使用して決定される。試験は、ＡＳＴＭ規格Ｄ３４２８を参照して行われる。較正は、２～３ｍｇのインジウムを調製し、それをＴｚｅｒｏアルミニウムパンに入れることによって行われる。次いで、パンをＤＳＣ機器に装填し、以下の加熱プログラムサイクルに供する：１）試験チャンバーを１８０℃で平衡化する、２）１８０℃で１分間温度を保持する、３）１０℃／分で１３０℃まで温度を下げる、４）１３０℃で３分間温度を保持する、及び５）１０℃／分で１８０℃まで温度を上げる。完了したら、ステップ５で行った最後の加熱曲線を分析して、インジウム試料の融解温度を決定する。ＤＳＣは、融解温度が１５６．６℃の０．５℃公差内であれば、規格に準拠して機能していると見なされる。

【0057】

試料の試験のために、ポリマー試料を最初に１９０℃の温度で薄いフィルム状にプレスする。約４～５ｍｇの試料が、計量され、ＤＳＣパン内に配置される。密閉された環境を確保するために受皿に蓋を圧着する。サンプルパンをＤＳＣセルに入れ、１８０℃で平衡化する。この温度で試料を５分間保持する。次いで、試料は、１０℃／分の速度で－９０℃まで冷却され、その温度で５分間等温に保持される。続いて、試料を１０℃／分の速度で１５０℃まで（完全な溶融を確実にするため）加熱するが、このステップを第２の加熱曲線と呼ぶ。得られたエンタルピー曲線を、ピーク融解温度、結晶化開始温度及び結晶化ピーク温度、並びに融解熱（溶融熱としても知られる）ΔＨｆについて分析する。融解熱（単位：ジュール／グラム）は、ベースラインに従って融解吸熱の線形積分を行うことによって第２の加熱曲線から測定される。

【0058】

改良型コモノマー組成分布（ＩＣＣＤ）
改善型コモノマー含有量分析法（ｉＣＣＤ）は、２０１５年に開発された（Ｃｏｎｇ ａｎｄ Ｐａｒｒｏｔｔ ｅｔ ａｌ．，国際公開第２０１７／０４０１２７（Ａ１）号）。ｉＣＣＤ試験を、ＩＲ－５検出器（ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ社（スペイン）製）及び二角光散乱検出器モデル２０４０（Ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ Ｄｅｔｅｃｔｏｒｓ社、現在はＡｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製）を備えた結晶化溶出分画機器（Crystallization Elution Fractionation、ＣＥＦ）（ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ社（スペイン）製）を用いて実施した。検出器オーブン中のＩＲ－５検出器の直前に、５ｃｍ又は１０ｃｍ（長さ）×１／４インチ（内径）のステンレスに２０～２７ミクロンのガラス（ＭｏＳＣｉ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社（ＵＳＡ）製）を充填したガードカラムを設置した。オルトジクロロベンゼン（ortho-dichlorobenzene、ＯＤＣＢ、９９％無水グレード又はテクニカルグレード）を使用した。ＥＭＤ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社からシリカゲル４０（粒径０．２～０．５ｍｍ、カタログ番号１０１８１－３）を入手した（先にＯＤＣＢ溶媒を乾燥させるために使用され得る）。乾燥シリカを３本の空のＨＴ－ＧＰＣカラムに充填して、溶離液としてＯＤＣＢを更に精製した。ＣＥＦ機器に、Ｎ２パージ能力を備えたオートサンプラを装備している。使用前に、ＯＤＣＢを乾燥窒素（Ｎ２）を注入して１時間かき混ぜる。試料の調製は、１６０℃で１時間、振とうしながら、オートサンプラを用いて（特に指定のない限り）４ｍｇ／ｍＬで行った。注入量は３００μＬであった。ｉＣＣＤの温度プロファイルは、１０５℃から３０℃まで３℃／分での結晶化、３０℃で２分間の熱平衡（可溶性画分溶出時間を２分に設定することを含む）、３０℃から１４０℃まで３℃／分での溶出であった。結晶化中の流量は、０．０ｍＬ／分である。溶出中の流量は０．５０ｍＬ／分である。データは、１データポイント／秒で収集する。

【0059】

ｉＣＣＤカラムを、１５ｃｍ（長さ）×１／４インチ（内径）のステンレス管中の金でコーティングされたニッケル粒子（Ｂｒｉｇｈｔ ７ＧＮＭ８－ＮｉＳ、Ｎｉｐｐｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｏ．製）で充填した。カラム充填及び調整は、参考文献（Ｃｏｎｇ，Ｒ．；Ｐａｒｒｏｔｔ，Ａ．；Ｈｏｌｌｉｓ，Ｃ．；Ｃｈｅａｔｈａｍ，Ｍ．国際公開第２０１７０４０１２７Ａ１号）にしたがってスラリー法で行った。ＴＣＢスラリー充填を用いた最終圧力は、１５０バールであった。

【0060】

カラム温度較正を、ＯＤＣＢ中の参照物質の線状ホモポリマーポリエチレン（コモノマー含有量がゼロ、メルトインデックス（Ｉ_２）が１．０、多分散度Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎが従来のゲル浸透クロマトグラフィで約２．６、１．０ｍｇ／ｍＬ）と、エイコサン（２ｍｇ／ｍＬ）との混合物を使用して実行した。ｉＣＣＤ温度較正は、以下の４つの工程からなった：（１）エイコサンの測定されたピーク溶出温度間の温度オフセットから３０．００℃を引いたものとして定義される遅延体積を計算する工程；（２）ｉＣＣＤ生温度データから、溶出温度の温度オフセットを差し引く工程。この温度オフセットは、溶出温度、溶出流量などの実験条件の関数であることに留意されたい；（３）線状ホモポリマーポリエチレン基準が１０１．０℃でピーク温度を有し、かつエイコサンが３０．０℃のピーク温度を有するように、３０．００℃～１４０．００℃の範囲にわたって溶出温度を変換する線形較正線を作成する工程；（４）３０℃の等温で測定される可溶性画分について、３０．０℃未満の溶出温度を、参照文献（Ｃｅｒｋ及びＣｏｎｇら、米国特許第９，６８８，７９５号）に従って３℃／分の溶出加熱速度を使用することによって直線的に外挿する工程。

【0061】

コモノマー含有量対ｉＣＣＤの溶出温度は、１２個の参照物質（エチレンホモポリマー及びシングルサイトメタロセン触媒で作製されたエチレン－オクテンランダムコポリマー、３５，０００～１２８，０００の範囲のエチレン等価重量平均分子量を有する）を使用することで構築した。これらの参照物質の全てを、４ｍｇ／ｍＬで以前に指定したものと同じ手法で分析した。報告された溶出ピーク温度は、０．９７８のＲ^２でｉＣＣＤの溶出温度に対するオクテンのモル％の図に従った。

【0062】

【表1】

【0063】

ポリマーの分子量及びポリマー画分の分子量は、フォームファクタを１及び全てのビリアル係数をゼロと仮定することによって、Ｒａｙｌｅｉｇｈ－Ｇａｎｓ－Ｄｅｂｙｓ近似（Ｓｔｒｉｅｇｅｌ ａｎｄ Ｙａｕ，「Ｍｏｄｅｒｎ Ｓｉｚｅ Ｅｘｃｌｕｓｉｏｎ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｍ」，Ｐａｇｅ ２４２ ａｎｄ Ｐａｇｅ ２６３）に従って、ＬＳ検出器（９０度の角度）及び濃度検出器（ＩＲ－５）から直接決定した。２３．０～１２０℃の範囲の溶出温度（温度較正は上記で指定）で、全てのクロマトグラムを積分するために積分ウィンドウを設定する。

【0064】

ｉＣＣＤからの分子量（Ｍｗ）の計算には、次の工程が含まれる：（１）検出器間オフセットを測定する。オフセットは、濃度検出器に対するＬＳ検出器間の幾何学的体積オフセットとして定義される。これは、濃度検出器とＬＳクロマトグラムとの間のポリマーピークの溶出量（ｍＬ）の差として計算される。これが、溶出熱速度及び溶出流量を使用することによって、温度オフセットに変換される。線状高密度ポリエチレン（コモノマー含有量がゼロ、メルトインデックス（Ｉ_２）が１．０、多分散度Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎが従来のゲル浸透クロマトグラフィで約２．６）を使用する。以下のパラメータを除いて、上記の通常のｉＣＣＤ法と同じ実験条件を使用する：１４０℃から１３７℃まで１０℃／分での結晶化、可溶性画分溶出時間として１３７℃で１分間の熱平衡、７分間の可溶性画分（soluble fraction、ＳＦ）時間、１３７℃から１４２℃まで３℃／分での溶出。結晶化中の流量は、０．０ｍＬ／分である。溶出中の流量は、０．８０ｍＬ／分である。試料濃度は、１．０ｍｇ／ｍＬである。（２）ＬＳクロマトグラムの各ＬＳデータポイントをシフトして、積分前に検出器間オフセットを補正する。（３）ベースラインを差し引いたＬＳ及び濃度クロマトグラムが、工程（１）の溶出温度範囲全体について積分される。ＭＷ検出器定数を、１００，０００～１４０，０００Ｍｗの範囲内の既知のＭＷのＨＤＰＥ試料、及びＬＳと濃度積分信号との面積比を使用して計算する。（４）ポリマーのＭｗを、統合光散乱検出器（９０度の角度）と濃度検出器との比を使用し、ＭＷ検出器定数を使用することによって計算した。

【0065】

従来のＧＰＣ（Ｍｗ／Ｍｎ）
従来のＧＰＣは、高温ゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）機器（ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ社（スペイン）製）によって得られる。ＩＲ５検出器（「測定チャネル」）は、濃度検出器として使用する。ＧＰＣＯｎｅソフトウェア（ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ社（スペイン）製）を使用して、ポリマーの重量平均（Ｍｗ）、及び数平均（Ｍｎ）分子量を計算し、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を決定する。方法は、１５０℃のシステム温度で動作する、４つの２０ミクロンＰＬゲル混合Ａカラム（Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製、カラム寸法１００×７．６ｍｍ）を使用する。試料は、２００百万分率の酸化防止剤ブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）を含有する１，２，４－トリクロロベンゼン溶媒中で、１６０℃で３時間、オートサンプラ（ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ社（スペイン）製）による穏やかな振とうで、２ｍｇ／ｍＬの濃度で調製される。流量は、１．０ｍＬ／分であり、注入サイズは、２００マイクロリットルである。ＧＰＣＯｎｅソフトウェアを使用して、プレート数を計算する。クロマトグラフィシステムには、最低２２，０００枚のプレートが必要である。

【0066】

ＧＰＣカラムセットは、少なくとも２０つの狭分子量分布ポリスチレン標準物質を流すことによって較正される。較正では、３つの１０ミクロンＰＬゲル混合Ｂカラムを備えたシステムへの三次フィット、又は４つの２０ミクロンＰＬゲル混合Ａカラムを備えたシステムへの五次フィットが使用される。標準物質の分子量（molecular weight、ＭＷ）は、５８０ｇ／モル～８，４００，０００ｇ／モルの範囲であり、標準物質は、６つの「カクテル」混合物に含まれている。各標準物質混合物には、個々の分子量間に概ね１０個の分離が存在する。標準物質混合物は、Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社から購入される。ポリスチレン標準物質は、１，０００，０００ｇ／モル以上の分子量については「５０ｍＬの溶媒中０．０２５ｇ」で調製され、１，０００，０００ｇ／モル未満の分子量については「５０ｍＬの溶媒中０．０５ｇ」で調製される。ポリスチレン標準物を、８０℃で穏やかに撹拌しながら、３０分間溶解させる。狭い標準物質混合物を、最初に、かつ最高分子量成分を減少させる順序で実行して、分解を最小限に抑える。ポリスチレン標準物質ピーク分子量を、以下の式（１）（Ｗｉｌｌｉａｍｓ ａｎｄ Ｗａｒｄ，Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，Ｐｏｌｙｍ．Ｌｅｔｔｅｒｓ，６，６２１（１９６８）に記載のとおり）を使用してポリエチレン分子量に変換する：

【0067】

【数1】

式中、ＭＷは、示されるようにポリエチレン（ＰＥ）又はポリスチレン（ＰＳ）の分子量であり、Ｂは、１．０に等しい。Ａ値が標準基準材料（Standard Reference Materials、ＳＲＭ）１４７５ａについて５２，０００ＭＷＰＥを生じるように、Ａ値は約０．３８～約０．４４の範囲内であり得ることが、当業者には既知である。分子量分布（ＭＷＤ又はＭｗ／Ｍｎ）、及び関連する統計値などの分子量値を得るためのこのポリエチレン較正方法の使用は、本明細書においてＷｉｌｌｉａｍｓ及びＷａｒｄの修正された方法として定義される。数平均分子量、重量平均分子量、及びｚ平均分子量は、以下の式から計算される：

【数2】

式中、Ｍ_ｎ，ｃｃ、Ｍ_ｗ，ｃｃ、及びＭ_ｚ，ｃｃ（単位：ｇ／モル）は、それぞれ従来の較正から得られる数平均分子量、重量平均分子量、及びｚ平均分子量である。ｗ_ｉは、保持容量Ｖ_ｉで溶出されるポリエチレン分子の重量分率である。Ｍ_ｃｃ，ｉは、従来の較正（式（１）参照）を使用して得られる保持容量Ｖ_ｉで溶出されるポリエチレン分子の分子量（ｇ／モル）である。

【0068】

クロマトグラフのピークは、クロマトグラムが２０％のピーク高さで表示される場合に、ベースラインからの有意な目に見える逸脱を示す面積を含むように設定する必要がある。ベースラインは、１００未満のポリエチレン換算分子量に統合されるべきではなく、調製された試料及びクロマトグラフ移動相からの酸化防止剤の不一致の説明には注意が必要である。

【0069】

デカン流量マーカーの使用が、ＩＲ５クロマトグラムに示されている。ベースラインの開始と終了の間のベースライン（応答）Ｙ値の差は、クロマトグラムの積分ピーク高さの３％を超えてはならない。そのような場合、クロマトグラフ試料は、試料と移動相の酸化防止剤とを適切に一致させて処理する必要がある。

【0070】

ｗ（１０^５ｇ／モル超の重量分率）は、式（５）にしたがってＧＰＣＯｎｅソフトウェアから得られるＭＷＤ曲線（ｗ_ｉ対ｌｏｇ Ｍ_ｃｃ，ｉ）によって計算される。

【0071】

【数3】

【0072】

コモノマー含量及び２，１挿入に基づく逆挿入プロピレン単位の割合
コモノマー含量は、欧州特許第３３９００５６Ｂ１号に記載されているＲａｎｄａｌｌの計算法にしたがって、１３Ｃ ＮＭＲによって測定した。本明細書に開示される実施形態によるエチレン－プロピレンコポリマーは、エチレン－プロピレンコポリマーの総重量に基づいて０．７重量％超の、２，１挿入に基づき逆挿入されたプロピレン単位の割合を有することができる。プロピレンポリマー中の全プロピレン挿入に対する２，１挿入の割合は、欧州特許第３３９００５６Ｂ１号（参照により、その全体が本明細書に組み込まれる）に記載されている計算及び試験方法にしたがって計算した。欧州特許第３３９００５６Ｂ１号に記載されているように、プロピレンポリマー中の全プロピレン挿入に対する２，１挿入の割合は、雑誌Ｐｏｌｙｍｅｒ，Ｖｏｌ．３０（１９８９），ｐ．１３５０の記事を参考にして、下記式により算出した。２、１挿入に基づく逆挿入された単位の割合（％）＝

【0073】

【数4】

【0074】

試料を、１０ｍｍのＮＭＲチューブ中の０．２ｇの試料に、クロムアセチルアセトネート（緩和剤）中の０．０２５Ｍである約２．６ｇの「テトラクロロエタン／テトラクロロエタン－ｄ２オルトジクロロベンゼンの７５／２５混合物」を添加することによって調製した。チューブおよびその含有物を１５０℃に加熱することによって、試料を溶解し、均質化した。データは、多核高温ＣｒｙｏＰｒｏｂｅを装備したＢｒｕｋｅｒ ６００ＭＨｚ分光計を使用して収集した。データは、１データファイル当たり２５６０回のスキャン、７．８秒のパルス反復遅延を使用して、１２０℃の試料温度で取得した。３５，７００Ｈｚの分光幅及び６５Ｋデータポイントのファイルサイズを使用して、取得を行った。

【0075】

横方向（ＣＤ）及び機械方向（ＭＤ）の引裂き抵抗
実施例の多層フィルムの引裂き抵抗が、ＡＳＴＭのＤ１９２２－０９にしたがって、機械方向（ＭＤ）及び横方向（ＣＤ）の両方で測定される。ＡＳＴＭのＤ１９２２－０９規格は、引裂きが開始された後、指定された長さのプラスチックフィルムを通した機械方向及び横方向での引裂きを伝播させる平均力を判定する。

【実施例】

【0076】

以下で論じられる実施例の多層フィルムには、以下の材料が含まれていた。

【0077】

ＥＬＩＴＥ（商標）６４１０は、直鎖状低密度ポリエチレンであるが、０．９１２ｇ／ｃｍ^３の密度及び０．８５ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ_２）を有し、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（ミシガン州Ｍｉｄｌａｎｄ）から市販されている。ＥＬＩＴＥ（商標）６４１０は、その用語が本明細書で定義されるようなエチレン系ポリマーである。

【0078】

ＸＺ８９５０７．００は、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（ミシガン州Ｍｉｄｌａｎｄ）から市販されている直鎖状低密度ポリエチレンである。ＸＺ８９５０７．００は、０．９０２ｇ／ｃｍ^３の密度及び０．８５ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ_２）を有する。ＸＺ８９５０７．００は、その用語が本明細書で定義されるようなエチレン系ポリマーである。

【0079】

ＸＵＳ ３９００３．００（本明細書では「Ｐｏｌｙ．１」）は、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（ミシガン州Ｍｉｄｌａｎｄ）から市販されているエチレンープロピレンコポリマーである。Ｐｏｌｙ．１は、２７．１重量％のプロピレンコモノマー及び７２．９重量％のエチレンモノマーを含み、０．８６７ｇ／ｃｍ^３の密度、０．９０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ_２）、１０．８２のＩ_１０／Ｉ_２、５０．２４Ｊ／ｇの融解熱、及び３．９８のＭｗ／Ｍｎを有する。Ｐｏｌｙ．１は、Ｐｏｌｙ．１の総重量に基づいて０．８重量％の、２，１挿入に基づき逆挿入されたプロピレン単位の割合を有する。Ｐｏｌｙ．１は、その用語が本明細書で定義されるようなエチレン系ポリマーである。

【0080】

ＸＵＳ ３９００５．００（本明細書では「Ｐｏｌｙ．２」とも呼ぶ）は、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（ミシガン州Ｍｉｄｌａｎｄ）から市販されているエチレンープロピレンコポリマーである。Ｐｏｌｙ．２は、１７．７重量％のプロピレンコモノマー及び８２．３重量％のエチレンモノマーを含み、０．８９３ｇ／ｃｍ^３の密度、１．０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ_２）、１７．５０のＩ_１０／Ｉ_２、９０．７３Ｊ／ｇの融解熱、及び３．９９のＭｗ／Ｍｎを有する。図１に見られるように、Ｐｏｌｙ．２は、改良型コモノマー組成分布（ＩＣＣＤ）溶出プロファイルにおいて、４０～１００℃の温度範囲の間で、単一ピークを有する。Ｐｏｌｙ．２は、Ｐｏｌｙ．２の総重量に基づいて３．０重量％の、２，１挿入に基づく逆挿入されたプロピレン単位の割合を有する。Ｐｏｌｙ．２は、その用語が本明細書で定義されるようなエチレン系ポリマーである。

【0081】

ＤＯＷＬＥＸ（商標）ＧＭ８０９０は、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（ミシガン州Ｍｉｄｌａｎｄ）から市販されている直鎖状低密度ポリエチレンである。ＤＯＷＬＥＸ（商標）ＧＭ８０９０は、０．９１６ｇ／ｃｍ^３の密度及び１．０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ_２）を有する。ＤＯＷＬＥＸ（商標）ＧＭ８０９０は、その用語が本明細書で定義されるようなエチレン系ポリマーである。

【0082】

ＤＯＷＬＥＸ（商標）１５０Ｅは、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（ミシガン州Ｍｉｄｌａｎｄ）から市販されている低密度ポリエチレンである。ＬＤＰＥ １５０Ｅは、０．９２１ｇ／ｃｍ^３の密度及び０．２５ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ_２）を有する。ＬＤＰＥ １５０Ｅは、その用語が本明細書で定義されるようなエチレン系ポリマーである。

【0083】

ＶＥＲＳＩＦＹ（商標）２３００は、０．８６７ｇ／ｃｍ^３の密度を有するプロピレンエラストマーである。ＶＥＲＳＩＦＹ（商標）２３００は、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（ミシガン州Ｍｉｄｌａｎｄ）から市販されている。ＶＥＲＳＩＦＹ（商標）２３００は、その用語が本明細書で定義されるようなエチレン系ポリマーではない。

【0084】

ＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標）ＰＦ１１４０は、０．８９７ｇ／ｃｍ^３の密度及び１．６ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ_２）を有する、エチレン－オクテンポリエチレンプラストマーである。ＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標）ＰＦ１１４０は、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（ミシガン州Ｍｉｄｌａｎｄ）から市販されている。ＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標）ＰＦ１１４０は、その用語が本明細書で定義されるようなエチレン系ポリマーである。

【0085】

ＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標）ＥＧ ８１００Ｇは、０．８７０ｇ／ｃｍ^３の密度及び１．０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ_２）を有する、エチレン－オクテンポリエチレンプラストマーである。ＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標）ＥＧ ８１００Ｇは、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（ミシガン州Ｍｉｄｌａｎｄ）から市販されている。ＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標）ＥＧ ８１００Ｇは、その用語が本明細書で定義されるようなエチレン系ポリマーである。

【0086】

多層フィルムは、上記の材料を用いて形成される。多層フィルムは、Ｃｏｌｌｉｎ共押出しインフレーションフィルムライン上で、多層フィルムを押出すことにより、３．５のブローアップ比（Blow-up Ratio、ＢＵＲ）、及び１００μｍの総厚で生産される。Ｃｏｌｌｉｎ共押出しインフレーションフィルムラインは、Ｃｏｌｌｉｎ Ｌａｂ＆Ｐｉｌｏｔ Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ ＧｍｂＨによって生産される。Ｃｏｌｌｉｎ共押出インフレーションフィルムラインは、表２及び表３に記載の多層フィルムを調製するために、以下の表１に示すように構成されている。表２は、形成された３層多層フィルムの構造を報告する。表３は、２０／１５／３０／１５／２０ミクロン層の構造で形成された５層の多層フィルムの構造を報告する。表４は、２０／２０／２０／２０／２０ミクロン層の構造で形成された５層の多層フィルムの構造を報告する。本発明の実施例及び比較例は、１００ミクロン（μ）の厚さを有する。

【0087】

【表2】

【0088】

【表3】

【0089】

【表4】

【0090】

【表5】

【0091】

機械方向（ＭＤ）横方向（ＣＤ）の引裂き抵抗を、比較例及び本発明の実施例のそれぞれについて測定する。結果を、以下の表５に報告する。結果から分かるように、本発明の実施例は、比較例に匹敵するか又は比較例よりも改善されたＣＤ引裂き抵抗及びＭＤ抵抗を示す。本発明の実施例は、ポリエチレンリサイクルストリームに望ましい全てのエチレン系ポリマーを含むが、比較例１～３は含まない。比較例４及び５は、コア中のエチレン－プロピレンコポリマーとは対照的に、コア中にエチレン－オクテンコポリマーを含み、本発明の実施例と比較して劣った引裂強度を示す。本発明の実施例は、これらの比較例と比較して、予想外に優れた引裂強度特性を示す。

【0092】

【表6】

【0093】

存在する場合、あらゆる相互参照されるか又は関連する特許又は出願、及び本出願が優先権又はその利益を主張するあらゆる特許出願又は特許を含む、本明細書に引用される全ての文献は、明示的に除外されるか、又は別段限定されない限り、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。あらゆる文献の引用は、それが本明細書に開示若しくは特許請求されたあらゆる発明に関する先行技術であること、又はそれ単独で、若しくはあらゆる他の参考文献とのあらゆる組み合わせで、そのような発明を教示、示唆、若しくは開示することを認めるものではない。更に、本文書における任意の用語の意味又は定義が、参照により組み込まれた文書における同じ用語の任意の意味又は定義と矛盾する場合は、本文書においてその用語に割り当てられた意味又は定義が適用されるものとする。

【0094】

本発明の特定の実施形態を例示し、説明したが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく様々な他の変更及び修正を行い得ることは当業者には明らかであろう。そのため、添付の特許請求の範囲において、本発明の範囲内にあるそのような変更及び修正を全て網羅することが意図されている。

【図1】

【国際調査報告】