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特表2025-505111シリコーン剥離コーティングエマルジョン、その調製方法、及びベーカリー紙への使用
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2025-02-21
(54)【発明の名称】シリコーン剥離コーティングエマルジョン、その調製方法、及びベーカリー紙への使用
(51)【国際特許分類】
C09D 183/07 20060101AFI20250214BHJP
C09D 5/02 20060101ALI20250214BHJP
C09D 183/05 20060101ALI20250214BHJP
C09D 4/00 20060101ALI20250214BHJP
C09D 129/04 20060101ALI20250214BHJP
B05D 5/08 20060101ALI20250214BHJP
B05D 7/00 20060101ALI20250214BHJP
B05D 7/24 20060101ALI20250214BHJP
【ＦＩ】
C09D183/07
C09D5/02
C09D183/05
C09D4/00
C09D129/04
B05D5/08
B05D7/00 F
B05D7/24 301F
B05D7/24 302Y
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2024542943
(86)(22)【出願日】2022-12-09
(85)【翻訳文提出日】2024-07-18
(86)【国際出願番号】 US2022081222
(87)【国際公開番号】W WO2023146708
(87)【国際公開日】2023-08-03
(31)【優先権主張番号】63/304,004
(32)【優先日】2022-01-28
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】590001418
【氏名又は名称】ダウ シリコーンズ コーポレーション
(74)【代理人】
【識別番号】100092783
【弁理士】
【氏名又は名称】小林 浩
(74)【代理人】
【識別番号】100095360
【弁理士】
【氏名又は名称】片山 英二
(74)【代理人】
【識別番号】100120134
【弁理士】
【氏名又は名称】大森 規雄
(74)【代理人】
【識別番号】100217663
【弁理士】
【氏名又は名称】末広 尚也
(72)【発明者】
【氏名】シュヴァリエ、ピエール
(72)【発明者】
【氏名】ドンテーヌ、キャシー
(72)【発明者】
【氏名】ウガジオ、ステファヌ
【テーマコード（参考）】
4D075
4J038
【Ｆターム（参考）】
4D075CA07
4D075DA03
4D075DB18
4D075DC36
4D075EA13
4D075EB43
4J038CE022
4J038DL041
4J038DL111
4J038FA062
4J038KA04
4J038KA09
4J038MA10
4J038MA14
4J038NA10
4J038PA18
4J038PC10
(57)【要約】
シリコーン剥離コーティングエマルジョンは、水相中に分散された硬化性シリコーン剥離コーティング組成物を含む。シリコーン剥離コーティングエマルジョンは、基材（紙など）上にコーティングされ湿潤堆積物を形成し、乾燥され基材上にシリコーン剥離コーティング組成物の層を形成し、硬化され基材の表面上にシリコーン剥離コーティングを形成することができる。コーティングされた基材は、ベーカリー剥離などの食品接触用途において有用である。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
シリコーン剥離コーティングエマルジョンであって、（Ａ）単位式（Ｒ１ ３ＳｉＯ１／２）ｉ（Ｒ１ ２Ｒ３ＳｉＯ１／２）ｆ（Ｒ１ ２ＳｉＯ２／２）ｇ（Ｒ１Ｒ３ＳｉＯ２／２）ｈ（ＳｉＯ４／２）ｊの脂肪族不飽和ポリオルガノシロキサンであって、各Ｒ１は、独立して選択されるアルキル基であり、各Ｒ３は、独立して選択されるアルケニル基であり、添字ｉ、ｆ、ｇ、ｈ、及びｊは、１分子当たりの各シロキサン単位の平均数を表し、添字ｉ、ｆ、ｇ、ｈ、及びｊは、０≦ｉ≦４であるような値を有し、ｆは、０～４であり、０≦ｇ≦１４００であり、０≦ｈ≦２００であり、ｊは、０又は１であり、但し、量（ｉ＋ｆ）＝２～４のとき、量（ｆ＋ｈ）≧２、かつ量（ｉ＋ｆ＋ｇ＋ｈ）は１５～１４００である、脂肪族不飽和ポリオルガノシロキサンと、
（Ｂ）ポリオルガノハイドロジェンシロキサンであって、（Ｂ）前記ポリオルガノハイドロジェンシロキサン中のケイ素結合水素原子の、（Ａ）前記脂肪族不飽和ポリオルガノシロキサン中のケイ素結合アルケニル基に対するモル比（ＳｉＨ：ＳｉＶｉ比）が１．２：１～３．０：１となるのに十分な量である、ポリオルガノハイドロジェンシロキサンと、
（Ｃ）ヒドロシリル化反応触媒であって、（Ａ）前記脂肪族不飽和ポリオルガノシロキサン及び（Ｂ）前記ポリオルガノハイドロジェンシロキサンの合計量に基づいて、１０ｐｐｍ～１０００ｐｐｍの白金族金属を提供するのに十分な量である、ヒドロシリル化反応触媒と、
（Ｄ）ヒドロシリル化反応抑制剤であって、（Ａ）前記脂肪族不飽和ポリオルガノシロキサン１００重量部当たり０．０２重量部～０．８重量部のヒドロシリル化反応抑制剤と、
（Ｅ）水と、
（Ｆ）緩衝液であって、（Ａ）前記脂肪族不飽和ポリオルガノシロキサン１００重量部当たり０．４重量部～１．６重量部の緩衝液と、
（Ｇ）アルケニルオキシポリエーテルであって、（Ａ）前記脂肪族不飽和ポリオルガノシロキサン１００重量部当たり０．０５重量部～１０重量部であり、（Ｂ）前記ポリオルガノハイドロジェンシロキサン及び（Ｇ）前記アルケニルオキシポリエーテルの量は、（Ｂ）前記ポリオルガノハイドロジェンシロキサン中のケイ素結合水素原子の（Ｇ）前記アルケニルオキシポリエーテル中のアルケニル基に対するモル比（ＳｉＨ：アルケニル比）が２：１～２５：１となるのに十分である、アルケニルオキシポリエーテルと、
（Ｈ）ポリビニルアルコール化合物であって、（Ａ）前記脂肪族不飽和ポリオルガノシロキサン１００重量部当たり０～１０重量部のポリビニルアルコール化合物と、
任意選択で、（Ｉ）殺生物剤と、
（Ｊ）消泡剤であって、（Ａ）前記脂肪族不飽和ポリオルガノシロキサン１００重量部当たり０～０．３重量部の消泡剤と、
（Ｋ）単位式（Ｒ１ ３ＳｉＯ１／２）２（Ｒ１ ２ＳｉＯ２／２）ｃの非官能性ポリオルガノシロキサンであって、（Ａ）前記脂肪族不飽和ポリオルガノシロキサン１００重量部当たり０～１５重量部であり、式中、Ｒ１は、前記の通りであり、添字ｃは、スピンドル２～４を備えたＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒ ＤＶ－Ｉ Ｐｒｉｍｅを用いて、２０～１００ｒｐｍの速度で測定する回転粘度計によって２５℃で試験したときに５～６０，０００ｃＳｔの粘度を前記非官能性ポリオルガノシロキサンに与えるのに十分な値を有する、非官能性ポリオルガノシロキサンと、を含む、シリコーン剥離コーティングエマルジョン。
【請求項2】
（Ａ）前記脂肪族不飽和ポリオルガノシロキサンの単位式中、ｉ＝ｊ＝ｈ＝０であり、添字ｆ＝２であり、前記脂肪族不飽和ポリオルガノシロキサンが、単位式（Ｒ１
２Ｒ３ＳｉＯ１／２）２（Ｒ１
２ＳｉＯ２／２）ｇを有するビスアルケニル末端ポリジオルガノシロキサンであり、式中、各Ｒ１はメチルであり、各Ｒ３はビニルであり、添字ｇは１５～１２００である、請求項１に記載のエマルジョン。
【請求項3】
（Ｂ）前記ポリオルガノハイドロジェンシロキサンが、単位式（Ｒ１
３ＳｉＯ１／２）２（Ｒ１ＨＳｉＯ２／２）ｚを有し、式中、Ｒ１はメチルであり、３≦ｚ≦２５０である、請求項１又は２に記載のエマルジョン。
【請求項4】
（Ｃ）前記ヒドロシリル化反応触媒が、アルケニル官能性ポリジアルキルシロキサンと白金との錯体を含む、請求項１～３のいずれか一項に記載のエマルジョン。
【請求項5】
（Ｄ）前記ヒドロシリル化反応阻害剤が、アセチレン系アルコールを含む、請求項１～４のいずれか一項に記載のエマルジョン。
【請求項6】
（Ｆ）前記緩衝液が、クエン酸及び水酸化ナトリウムを含む、請求項１～５のいずれか一項に記載のエマルジョン。
【請求項7】
（Ｈ）前記ポリビニルアルコール化合物が、出発物質（Ａ）１００重量部当たり１．５重量部～１０重量部の量で存在し、前記ポリビニルアルコール化合物が、スピンドル２～４を備えたＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒ ＤＶ－Ｉ Ｐｒｉｍｅを用いて、２０～１００ｒｐｍの速度及び２５℃の温度で測定した５ｃＳｔ～２００ｃＳｔの粘度を有する、請求項１～６のいずれか一項に記載のエマルジョン。
【請求項8】
（Ｋ）前記ポリオルガノシロキサンが存在し、α，ω－トリメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサンを含む、請求項１～７のいずれか一項に記載のエマルジョン。
【請求項9】
（Ｇ）前記アルケニルオキシポリエーテルが、式：【化1】
を有し、式中、添字ａは１０～１６である、請求項１～８のいずれか一項に記載のエマルジョン。
【請求項10】
（Ｂ）前記ポリオルガノハイドロジェンシロキサン及び（Ｇ）前記アルケニルオキシポリエーテルの量が、ＳｉＨ：／アルケニル比が２：１～１２：１となるのに十分である、請求項９に記載のエマルジョン。
【請求項11】
請求項１～１０のいずれか一項に記載の剥離コーティングエマルジョンを調製するためのキットであって、（Ｉ）（Ａ）前記脂肪族不飽和ポリオルガノシロキサンと、（Ｂ）前記ポリオルガノハイドロジェンシロキサンと、（Ｄ）前記抑制剤と、（Ｅ）水と、（Ｆ）前記緩衝液と、（Ｇ）前記アルケニルオキシポリエーテルと、存在する場合、（Ｈ）前記ポリビニルアルコール、（Ｉ）前記殺生物剤、及び（Ｋ）前記ポリオルガノシロキサンのうちの１つ以上と、を含む、ベースエマルジョンと、
（ＩＩ）（Ａ）前記脂肪族不飽和ポリオルガノシロキサンと、（Ｃ）前記ヒドロシリル化反応触媒と、（Ｇ）前記アルケニルオキシポリエーテルと、（Ｅ）水と、（Ｆ）前記緩衝液と、存在する場合、存在する場合、（Ｈ）前記ポリビニルアルコール化合物、（Ｉ）前記殺生物剤、及び（Ｋ）前記非官能性ポリオルガノシロキサンのうちの１つ以上と、を含む、硬化剤エマルジョンと、
任意選択で、（ＩＩＩ）（Ｊ）前記消泡剤を含む第３の部分と、を含む、キット。
【請求項12】
請求項１～１０のいずれか一項に記載のエマルジョンを形成する方法であって、（１）（Ａ）前記脂肪族不飽和ポリオルガノシロキサンと、（Ｂ）前記ポリオルガノハイドロジェンシロキサンと、（Ｄ）前記抑制剤と、（Ｅ）水と、（Ｆ）前記緩衝液と、（Ｇ）前記アルケニルオキシポリエーテルと、存在する場合、（Ｈ）前記ポリビニルアルコール、（Ｉ）前記殺生物剤、及び（Ｋ）前記ポリオルガノシロキサンのうちの１つ以上と、を含む、出発材料を乳化し、それによってベースを形成することと、
（２）硬化剤エマルジョン１重量部当たり１～５０重量部のベースを組み合わせることであって、前記硬化剤エマルジョンは、（Ａ）前記脂肪族不飽和ポリオルガノシロキサン、（Ｃ）前記ヒドロシリル化反応用触媒、（Ｇ）前記アルケニルオキシポリエーテル、（Ｅ）水、及び（Ｆ）前記緩衝液を含む、ことと、
任意選択で、（３）（Ｊ）前記消泡剤を組み合わせ、それによって前記シリコーン剥離コーティングエマルジョンを形成することと、
任意選択で、（４）前記シリコーン剥離コーティングエマルジョンを６０重量部～９００重量部の追加の水で希釈することと、を含む、方法。
【請求項13】
工程（２）、及び存在する場合工程（３）が、５０℃未満の温度で行われる、請求項１２に記載の方法。
【請求項14】
ベーカリー紙を形成する方法であって、（１）紙を含む基材上に、前記シリコーン剥離コーティングの硬化後に０．２～１．０ｇ／ｍ２のコーティング重量をもたらすのに十分な量の請求項１～１０のいずれか一項に記載のエマルジョンを適用することと、
（２）前記基材を乾燥させることと、
（３）前記シリコーン剥離コーティングを硬化させることと、を含む、方法。
【請求項15】
プラスチックを含む基材上での請求項１１に記載のエマルジョンの使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
関連する出願及び連邦政府が資金提供する研究に関する声明への相互参照
本出願は、米国特許法第１１９条（ｅ）に基づき、２０２２年１月２８日出願の米国仮特許出願第６３／３０４，００４号の利益を主張する。米国仮特許出願第６３／３０４，００４号は、参照により本明細書に組み込まれる。
本出願は、米国特許法第１１９条（ｅ）に基づき、２０２２年１月２８日出願の米国仮特許出願第６３／３０４，００４号の利益を主張する。米国仮特許出願第６３／３０４，００４号は、参照により本明細書に組み込まれる。
【0002】
本発明は、シリコーン剥離コーティングエマルジョン並びにその調製及び使用に関する。より具体的には、シリコーン剥離コーティングエマルジョンは、内部に分散されたシリコーン剥離コーティング組成物を有する水性連続相を含む水性エマルジョンであり、食品接触用途のための紙を含む様々な基材上での使用に好適なシリコーン剥離コーティングを形成するために硬化可能である。
【0003】
序論
硬化性シリコーン組成物を基材上にコーティングし、硬化させて、コーティングを形成し、基材の様々な特性を改善又は変化させることができる。組成物が適用される基材は、１つ以上の材料を含むことができる。このような材料は、繊維状であってもよく、セルロース系、例えば、紙又はボール紙などの紙基材であってもよい。紙は、艶出しされていても艶出しされていなくてもよく、カレンダー処理されていてもカレンダー処理されていなくてもよい。あるいは、基材は、紙ベースの代わりに、例えば、アクリル、ポリカーボネート、若しくはポリエチレンテレフタレート材料を含むプラスチックベースであってもよく、又は基材は、紙及びプラスチックを含むラミネートであってもよい。
硬化性シリコーン組成物を基材上にコーティングし、硬化させて、コーティングを形成し、基材の様々な特性を改善又は変化させることができる。組成物が適用される基材は、１つ以上の材料を含むことができる。このような材料は、繊維状であってもよく、セルロース系、例えば、紙又はボール紙などの紙基材であってもよい。紙は、艶出しされていても艶出しされていなくてもよく、カレンダー処理されていてもカレンダー処理されていなくてもよい。あるいは、基材は、紙ベースの代わりに、例えば、アクリル、ポリカーボネート、若しくはポリエチレンテレフタレート材料を含むプラスチックベースであってもよく、又は基材は、紙及びプラスチックを含むラミネートであってもよい。
【0004】
硬化性シリコーン組成物は、水性、溶剤系、又は無溶剤組成物であり得る。Ｄｏｗ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ，ＵＳＡ）製のＳＹＬ－ＯＦＦ（商標）７０００Ｃｏａｔｉｎｇなどの無溶剤組成物は、比較的高い厚さ（≧１μｍ）で塗布することができ、既存のコーティング機械を使用して低減された厚さでコーティングすることができないという欠点を有する。更に、無溶剤組成物の比較的高い粘度に起因して、加工中の望ましくないミスチング、及び得られるコーティングにおける表面欠陥が、特に高い生産速度で起こり得る。
【0005】
したがって、水性組成物は、十分に制御された少ない厚さの付着を必要とするような用途、及び間接的な食品規制に拘束される用途（例えば、食品接触用途）等のいくつかの用途において望ましい場合がある。食品接触用途に適したコーティングされた紙は、紙上に層を形成するための化合物又は組成物で、紙基材を処理することによって得ることができる。公知の処理は、低い表面エネルギーを有するフィルムを形成することによって非付着特性を提供することができるフッ素化化合物に基づいており、そのフィルムは化学薬品に抵抗性があり、それによって処理された紙にオイル、油、及び水をはじく性質を提供する。しかしながら、フッ素化化合物については環境や健康への懸念が生じており、食品包装業界における様々な規制によって使用を制限又は禁止する傾向がある。
【0006】
別のアプローチは、ポリビニルアルコールとクロメート－脂肪酸錯体との混合物を用いて紙基材を処理することであった。しかしながら、クロム等の重金属の使用はまた、食品包装関連用途における環境及び健康上の懸念を引き起こした。他の処理は、紙にいくらかの疎油性を付与することができるが、効果的であるためには比較的多量の材料がしばしば必要であり、紙上に厚いコーティングを形成するため、紙の折り目付け又は折り畳み時に機械的特性及び耐久性に弊害をもたらすことがある。更に、大量の材料を使用することは、費用効率が高くない可能性がある。
【発明の概要】
【0007】
シリコーン剥離コーティングエマルジョンは、（Ａ）脂肪族不飽和ポリオルガノシロキサンと、（Ｂ）ポリオルガノハイドロジェンシロキサンと、（Ｃ）ヒドロシリル化反応触媒と、（Ｄ）ヒドロシリル化反応抑制剤と、（Ｅ）水と、（Ｆ）緩衝液と、（Ｇ）アルケニルオキシポリエーテルと、を含む。
【発明を実施するための形態】
【0008】
上記のシリコーン剥離コーティングエマルジョン（エマルジョン）は、任意選択で、（Ｈ）ポリビニルアルコール化合物、（Ｉ）殺生物剤、（Ｊ）消泡剤、（Ｋ）非官能性ポリオルガノシロキサン、及び（Ｌ）出発物質（Ｈ）～（Ｋ）の２つ以上の組み合わせからなる群から選択される追加の出発物質を更に含んでもよい。あるいは、エマルジョンは、（Ａ）脂肪族不飽和ポリオルガノシロキサン、（Ｂ）ポリオルガノハイドロジェンシロキサン、（Ｃ）ヒドロシリル化反応触媒、（Ｄ）ヒドロシリル化反応抑制剤、（Ｅ）水、（Ｆ）緩衝液、及び（Ｇ）アルケニルオキシポリエーテル、並びに任意選択で、（Ｈ）ポリビニルアルコール化合物、（Ｉ）殺生物剤、（Ｊ）消泡剤、（Ｋ）非官能性ポリオルガノシロキサン、及び（Ｌ）（Ｈ）～（Ｋ）の２つ以上の組み合わせからなる群から選択される追加の出発物質から本質的になってもよい。あるいは、エマルジョンは、（Ａ）脂肪族不飽和ポリオルガノシロキサン、（Ｂ）ポリオルガノハイドロジェンシロキサン、（Ｃ）ヒドロシリル化反応触媒、（Ｄ）ヒドロシリル化反応抑制剤、（Ｅ）水、（Ｆ）緩衝液、（Ｇ）アルケニルオキシポリエーテル、並びに任意選択で、（Ｈ）ポリビニルアルコール化合物、（Ｉ）殺生物剤、（Ｊ）消泡剤、（Ｋ）非官能性ポリオルガノシロキサン、及び（Ｌ）（Ｈ）～（Ｋ）の２つ以上の組み合わせからなる群から選択される追加の出発物質からなってもよい。
【0009】
（Ａ）脂肪族不飽和ポリオルガノシロキサン
上記エマルジョン中の出発物質（Ａ）は、脂肪族不飽和ポリオルガノシロキサンである。出発物質（Ａ）の脂肪族不飽和ポリオルガノシロキサンは、単位式（Ａ－Ｉ）：（Ｒ１ ３ＳｉＯ１／２）ｉ（Ｒ１ ２Ｒ３ＳｉＯ１／２）ｆ（Ｒ１ ２ＳｉＯ２／２）ｇ（Ｒ１Ｒ３ＳｉＯ２／２）ｈ（ＳｉＯ４／２）ｊを有してよく、式中、各Ｒ１は、独立して選択されるアルキル基又はアリール基であり、各Ｒ３は、独立して選択されるアルケニル基であり、添字ｉ、ｆ、ｇ、ｈ、及びｊは、式（Ａ－Ｉ）中の各シロキサン単位の平均数を表し、添字ｉが０～４であるような値を有し、添字ｆが０～４であり、添字ｇが０～１４００であり、添字ｈが０～２００であり、添字ｊが０又は１であり、但し、量（ｉ＋ｆ）＝２～４のとき、量（ｆ＋ｈ）≧２、かつ量（ｉ＋ｆ＋ｇ＋ｈ）は１５～１４００である。あるいは、添字ｇが、０～１２００であってもよい。脂肪族不飽和ポリオルガノシロキサンは、直鎖（ｊ＝０の場合）又は分岐鎖（ｊ＞０の場合）であってもよい。
上記エマルジョン中の出発物質（Ａ）は、脂肪族不飽和ポリオルガノシロキサンである。出発物質（Ａ）の脂肪族不飽和ポリオルガノシロキサンは、単位式（Ａ－Ｉ）：（Ｒ１ ３ＳｉＯ１／２）ｉ（Ｒ１ ２Ｒ３ＳｉＯ１／２）ｆ（Ｒ１ ２ＳｉＯ２／２）ｇ（Ｒ１Ｒ３ＳｉＯ２／２）ｈ（ＳｉＯ４／２）ｊを有してよく、式中、各Ｒ１は、独立して選択されるアルキル基又はアリール基であり、各Ｒ３は、独立して選択されるアルケニル基であり、添字ｉ、ｆ、ｇ、ｈ、及びｊは、式（Ａ－Ｉ）中の各シロキサン単位の平均数を表し、添字ｉが０～４であるような値を有し、添字ｆが０～４であり、添字ｇが０～１４００であり、添字ｈが０～２００であり、添字ｊが０又は１であり、但し、量（ｉ＋ｆ）＝２～４のとき、量（ｆ＋ｈ）≧２、かつ量（ｉ＋ｆ＋ｇ＋ｈ）は１５～１４００である。あるいは、添字ｇが、０～１２００であってもよい。脂肪族不飽和ポリオルガノシロキサンは、直鎖（ｊ＝０の場合）又は分岐鎖（ｊ＞０の場合）であってもよい。
【0010】
Ｒ１に好適なアルキル基は、メチル、エチル、プロピル（イソプロピル及びｎ－プロピルを含む）、ブチル（ｎ－ブチル、ｔ－ブチル、ｓｅｃ－ブチル、及びイソブチルを含む）、ペンチル（５個の炭素原子を有する直鎖、分岐鎖、及び環状飽和炭化水素基を含む）、ヘキシル（６個の炭素原子を有する直鎖、分岐鎖、及び環状飽和炭化水素基を含む）、ヘプチル（７個の炭素原子を有する直鎖、分岐鎖、及び環状飽和炭化水素基を含む）、及びオクチル（８個の炭素原子を有する直鎖、分岐鎖、及び環状飽和炭化水素基を含む）などの１～８個の炭素原子を有し得る。Ｒ１に含まれる好適なアリール基は、６～２０個の炭素原子を有してもよく、例えば、フェニル、トリル、キシリル、ナフチル、及びスチリルである。代替的に、アリール基は、フェニルであり得る。あるいは、各Ｒ１は、メチル又はエチルであり得る。あるいは、各Ｒ１は、メチル又はフェニルであってもよい。あるいは、各Ｒ１は、メチルであり得る。
【0011】
Ｒ３に好適なアルケニル基は、ビニル、アリル、及びヘキセニルである。あるいは、Ｒ３は、ビニル及びアリルからなる群から選択されてもよい。あるいは、Ｒ３は、ビニル及びヘキセニルからなる群から選択されてもよい。あるいは、各Ｒ３は、ビニルであってもよい。
【0012】
あるいは、添字ｊ＝０である場合、脂肪族不飽和ポリオルガノシロキサンは直鎖であってもよい。直鎖脂肪族不飽和ポリオルガノシロキサンは、単位式（Ａ－ＩＩ）：（Ｒ１
３ＳｉＯ１／２）ｉ（Ｒ１
２Ｒ３ＳｉＯ１／２）ｆ（Ｒ１
２ＳｉＯ２／２）ｇ（Ｒ１Ｒ３ＳｉＯ２／２）ｈを含んでもよく、式中、Ｒ１は、独立して選択される上記のようなアルキル基又はアリール基であり、Ｒ３は、独立して選択される上記のようなアルケニル基であり、添字ｉは、０、１、又は２であり、添字ｆが０、１、又は２であり、添字ｇが０～１２００であり、添字ｈが０～２００であり、但し、量（ｉ＋ｆ）＝２のとき、量（ｆ＋ｈ）≧２、かつ量（ｉ＋ｆ＋ｇ＋ｈ）は１５～１２００である。
【0013】
あるいは、直鎖脂肪族不飽和ポリオルガノシロキサンは、ビス－アルケニル末端ブロックポリジアルキルシロキサン（ｉ＝０、ｆ＝２、かつｈ＝０の場合）を含んでもよい。ビスアルケニル末端ブロックポリジアルキルシロキサンは、単位式（Ａ－ＩＩＩ）：（Ｒ１
２Ｒ３ＳｉＯ１／２）２（Ｒ１
２ＳｉＯ２／２）ｇを有してよく、式中、各Ｒ１は、アルキル基であり、各Ｒ３は、アルケニル基であり、添字ｇは、１５～１２００である。
【0014】
あるいは、直鎖脂肪族不飽和ポリオルガノシロキサンは、ポリ（ジアルキル／アルキルビニル）シロキサン（ｇ＞０かつｈ＞０の場合）を含んでもよい。ポリ（ジアルキル／アルキルビニル）シロキサンは、単位式（Ａ－ＩＶ）：（Ｒ３Ｒ１
２ＳｉＯ１／２）２（Ｒ１
２ＳｉＯ２／２）ｇ（Ｒ１Ｒ３ＳｉＯ２／２）ｈを有してよく、式中、各Ｒ１は、アルキル基であり、各Ｒ３は、アルケニル基であり、添字ｇは、０超～１２００であり、かつ添字ｈは、２～２００である。
【0015】
あるいは、出発物質（Ａ）は、以下のような直鎖脂肪族不飽和ポリオルガノシロキサンを含んでもよい。
ｉ）α，ω－ジメチルビニルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン、
ｉｉ）α，ω－ジメチルビニルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルビニルシロキサン）、
ｉｉｉ）α，ω－ジメチルビニルシロキシ末端ポリメチルビニルシロキサン、
ｉｖ）α，ω－トリメチルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルビニルシロキサン）、
ｖ）α，ω－トリメチルシロキシ末端ポリメチルビニルシロキサン、
ｖｉ）α，ω－ジメチルビニルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルフェニルシロキサン／メチルビニルシロキサン）、
ｖｉｉ）α、ω－ジメチルビニルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルフェニルシロキサン）、
ｖｉｉｉ）α，ω－ジメチルビニルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／ジフェニルシロキサン）、
ｉｘ）α，ω－フェニル，メチル，ビニル－シロキシ末端ポリジメチルシロキサン、
ｘ）ｉ）～ｉｘ）のうちの２つ以上の組み合わせを含んでもよい。
ｉ）α，ω－ジメチルビニルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン、
ｉｉ）α，ω－ジメチルビニルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルビニルシロキサン）、
ｉｉｉ）α，ω－ジメチルビニルシロキシ末端ポリメチルビニルシロキサン、
ｉｖ）α，ω－トリメチルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルビニルシロキサン）、
ｖ）α，ω－トリメチルシロキシ末端ポリメチルビニルシロキサン、
ｖｉ）α，ω－ジメチルビニルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルフェニルシロキサン／メチルビニルシロキサン）、
ｖｉｉ）α、ω－ジメチルビニルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルフェニルシロキサン）、
ｖｉｉｉ）α，ω－ジメチルビニルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／ジフェニルシロキサン）、
ｉｘ）α，ω－フェニル，メチル，ビニル－シロキシ末端ポリジメチルシロキサン、
ｘ）ｉ）～ｉｘ）のうちの２つ以上の組み合わせを含んでもよい。
【0016】
出発物質（Ａ）について上述の直鎖脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンを調製する方法、例えば、対応するオルガノハロシラン及びオリゴマーの加水分解及び縮合、又は環状ポリジオルガノシロキサンの平衡化は、当該技術分野において既知であり、例えば、米国特許第３，２８４，４０６号、同第４，７７２，５１５号、同第５，１６９，９２０号、同第５，３１７，０７２号、及び同第６，９５６，０８７号を参照されたい。
【0017】
上記の直鎖脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンに加えて（又はその代わりに）、出発物質（Ａ）は、分岐脂肪族不飽和ポリオルガノシロキサンを含んでもよい。分岐脂肪族不飽和ポリオルガノシロキサンは、分岐脂肪族不飽和ポリオルガノシロキサンに対して０超～５モル％の四官能性単位を有してもよい。例えば、分岐脂肪族不飽和ポリオルガノシロキサンは、単位式（Ａ－Ｖ）：（Ｒ１
３ＳｉＯ１／２）ｉ（Ｒ１
２Ｒ３ＳｉＯ１／２）ｆ（Ｒ１
２ＳｉＯ２／２）ｇ（ＳｉＯ４／２）ｊを有してもよく、式中、Ｒ１及びＲ３は上記の通りであり、添字ｉ、ｆ、ｇ、及びｊは、２≧ｉ≧０、４≧ｆ≧０、９９５≧ｇ≧４、ｊ＝１、（ｉ＋ｆ）＝４、かつ（ｉ＋ｆ＋ｇ＋ｊ）＞５０であるような平均値を有する。あるいは、量（ｉ＋ｆ＋ｇ＋ｊ）は、回転粘度計によって測定される（試験方法とともに以下に記載される）粘度＞１７０ｍＰａ・ｓを、付与するのに十分な値を有し得る。代替的に、粘度は、＞１７０ｍＰａ・ｓ～１０００ｍＰａ・ｓ、代替的に＞１７０～５００ｍＰａ・ｓ、代替的に１８０ｍＰａ・ｓ～４５０ｍＰａ・ｓ、代替的に１９０ｍＰａ・ｓ～４２０ｍＰａ・ｓであってもよい。出発物質（Ａ）に好適な分岐脂肪族不飽和ポリオルガノシロキサンは、当該技術分野において既知であり、米国特許第６，８０６，３３９号及び米国特許出願公開第２００７／０２８９４９５号に開示されているものによって例示される、既知の方法によって作製され得る。
【0018】
（Ｂ）ポリオルガノハイドロジェンシロキサン
エマルジョン中の出発物質（Ｂ）は、ポリオルガノハイドロジェンシロキサンである。ポリオルガノハイドロジェンシロキサンは、単位式（Ｂ－Ｉ）：（Ｒ１ ３ＳｉＯ１／２）ｗ（Ｒ１ ２ＨＳｉＯ１／２）ｘ（Ｒ１ ２ＳｉＯ２／２）ｙ（Ｒ１ＨＳｉＯ２／２）ｚを有してもよく、式中、Ｒ１は上記の通りであり、添字ｗ、ｘ、ｙ、及びｚは、１分子当たりの各シロキサンの平均数を表し、ｗが０、１、又は２であるような値を有し、添字ｘが０、１、又は２であり、添字ｙは、０～２５０であり、かつ添字ｚは、１～２５０であり、但し、量（ｗ＋ｘ）＝２であり、量（ｘ＋ｚ）≧２であり、かつ量（ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ）は、１０～３００である。あるいは、添字ｗが２であってもよく、添字ｘが０であってもよい。あるいは、添字ｙが０超～２５０であってもよい。あるいは、（Ａ）脂肪族不飽和ポリオルガノシロキサンが１分子当たり２つのケイ素結合アルケニル基を有する場合、例えば（Ａ）がｉ）α，ω－ジメチルビニルシロキシ末端ポリジメチルシロキサンである場合、量（ｘ＋ｚ）≧３である。
エマルジョン中の出発物質（Ｂ）は、ポリオルガノハイドロジェンシロキサンである。ポリオルガノハイドロジェンシロキサンは、単位式（Ｂ－Ｉ）：（Ｒ１ ３ＳｉＯ１／２）ｗ（Ｒ１ ２ＨＳｉＯ１／２）ｘ（Ｒ１ ２ＳｉＯ２／２）ｙ（Ｒ１ＨＳｉＯ２／２）ｚを有してもよく、式中、Ｒ１は上記の通りであり、添字ｗ、ｘ、ｙ、及びｚは、１分子当たりの各シロキサンの平均数を表し、ｗが０、１、又は２であるような値を有し、添字ｘが０、１、又は２であり、添字ｙは、０～２５０であり、かつ添字ｚは、１～２５０であり、但し、量（ｗ＋ｘ）＝２であり、量（ｘ＋ｚ）≧２であり、かつ量（ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ）は、１０～３００である。あるいは、添字ｗが２であってもよく、添字ｘが０であってもよい。あるいは、添字ｙが０超～２５０であってもよい。あるいは、（Ａ）脂肪族不飽和ポリオルガノシロキサンが１分子当たり２つのケイ素結合アルケニル基を有する場合、例えば（Ａ）がｉ）α，ω－ジメチルビニルシロキシ末端ポリジメチルシロキサンである場合、量（ｘ＋ｚ）≧３である。
【0019】
あるいは、ｘ＝ｙ＝０かつｗ＝２である場合、（Ｂ）ポリオルガノハイドロジェンシロキサンは、単位式（Ｂ－ＩＩ）：（Ｒ１
３ＳｉＯ１／２）２（Ｒ１ＨＳｉＯ２／２）ｚを有してもよく、式中、Ｒ１は上記の通りであり、ｚは、３～２５０である。
【0020】
本明細書で使用するのに好適なポリオルガノハイドロジェンシロキサンは、以下のものによって例示される：
（ｉ）α，ω－ジメチルハイドロジェンシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルハイドロジェンシロキサン）、
（ｉｉ）α，ω－ジメチルハイドロジェンシロキシ末端ポリメチルハイドロジェンシロキサン、
（ｉｉｉ）α，ω－トリメチルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルハイドロジェンシロキサン）、
（ｉｖ）α，ω－トリメチルシロキシ末端ポリメチルハイドロジェンシロキサン、及び
（ｖ）α－ジメチルハイドロジェンシロキシ，ω－トリメチルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルハイドロジェンシロキサン）、
（ｖｉ）α－ジメチルハイドロジェンシロキシ，ω－トリメチルシロキシ末端ポリメチルハイドロジェンシロキサン、
（ｖｉｉ）α，ω－ジメチルハイドロジェンシロキシ－終端ポリジメチルシロキサン、及び
（ｖｉｉｉ）これらの２つ以上の組み合わせ。
（ｉ）α，ω－ジメチルハイドロジェンシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルハイドロジェンシロキサン）、
（ｉｉ）α，ω－ジメチルハイドロジェンシロキシ末端ポリメチルハイドロジェンシロキサン、
（ｉｉｉ）α，ω－トリメチルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルハイドロジェンシロキサン）、
（ｉｖ）α，ω－トリメチルシロキシ末端ポリメチルハイドロジェンシロキサン、及び
（ｖ）α－ジメチルハイドロジェンシロキシ，ω－トリメチルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルハイドロジェンシロキサン）、
（ｖｉ）α－ジメチルハイドロジェンシロキシ，ω－トリメチルシロキシ末端ポリメチルハイドロジェンシロキサン、
（ｖｉｉ）α，ω－ジメチルハイドロジェンシロキシ－終端ポリジメチルシロキサン、及び
（ｖｉｉｉ）これらの２つ以上の組み合わせ。
【0021】
ポリオルガノハイドロジェンシロキサンも市販されており、例えば、Ｇｅｌｅｓｔ，Ｉｎｃ．（Ｍｏｒｒｉｓｖｉｌｌｅ，Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ，ＵＳＡ）から入手可能なものなど、例えば、ＨＭＳ－Ｈ２７１、ＨＭＳ－０７１、ＨＭＳ－９９３、ＨＭＳ－３０１、ＨＭＳ－３０１ Ｒ、ＨＭＳ－０３１、ＨＭＳ－９９１、ＨＭＳ－９９２、ＨＭＳ－９９３、ＨＭＳ－０８２、ＨＭＳ－１５１、ＨＭＳ－０１３、ＨＭＳ－０５３、及びＨＭＳ－ＨＭ２７１が挙げられる。オルガノハロシランの加水分解及び縮合など、本明細書での使用に好適な直鎖及び分岐ポリオルガノハイドロジェンシロキサンを調製する方法は、Ｓｐｅｉｅｒの米国特許第２，８２３，２１８号、Ｊｅｒａｍらの同第３，９５７，７１３号、及びＨａｒｄｍａｎらの同第４，３２９，２７３号に例示されているように、当該技術分野において周知である。
【0022】
出発物質（Ｂ）のポリオルガノハイドロジェンシロキサンは、出発物質（Ｂ）中のケイ素結合水素原子の出発物質（Ａ）中のアルケニル基の量に対するモル比（すなわち、ＳｉＨ：ＳｉＶｉ比）が１．２：１～３．０：１、あるいは１．４：１～２．５：１となるのに十分な量でエマルジョン中で使用される。
【0023】
（Ｃ）ヒドロシリル化反応触媒
エマルジョン中の出発物質（Ｃ）は、ヒドロシリル化反応触媒である。この触媒は、出発物質（Ａ）中のアルケニル基と出発物質（Ｂ）中のケイ素結合水素原子との間の反応を促進する。当該触媒は、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｚｒ、Ｔｉ、又は白金族金属から選択される金属を含んでもよい。あるいは、金属は、白金族金属を含むことができる。白金族金属は、白金、ロジウム、ルテニウム、パラジウム、オスミウム、及びイリジウムからなる群から選択され得る。あるいは、白金族金属は、白金であり得る。ヒドロシリル化反応触媒は、（Ｃ－Ｉ）放射線活性化触媒、すなわち照射後のヒドロシリル化反応を触媒することができる（化学線への曝露、例えば可視光又は紫外線への曝露など）、（Ｃ－ＩＩ）照射以外の手段によって活性化可能なヒドロシリル化触媒、例えば、加熱などの照射なしでヒドロシリル化反応を触媒することができるヒドロシリル化触媒、又は（Ｃ－ＩＩＩ）（Ｃ－Ｉ）と（Ｃ－ＩＩ）の両方の組み合わせであり得る。
エマルジョン中の出発物質（Ｃ）は、ヒドロシリル化反応触媒である。この触媒は、出発物質（Ａ）中のアルケニル基と出発物質（Ｂ）中のケイ素結合水素原子との間の反応を促進する。当該触媒は、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｚｒ、Ｔｉ、又は白金族金属から選択される金属を含んでもよい。あるいは、金属は、白金族金属を含むことができる。白金族金属は、白金、ロジウム、ルテニウム、パラジウム、オスミウム、及びイリジウムからなる群から選択され得る。あるいは、白金族金属は、白金であり得る。ヒドロシリル化反応触媒は、（Ｃ－Ｉ）放射線活性化触媒、すなわち照射後のヒドロシリル化反応を触媒することができる（化学線への曝露、例えば可視光又は紫外線への曝露など）、（Ｃ－ＩＩ）照射以外の手段によって活性化可能なヒドロシリル化触媒、例えば、加熱などの照射なしでヒドロシリル化反応を触媒することができるヒドロシリル化触媒、又は（Ｃ－ＩＩＩ）（Ｃ－Ｉ）と（Ｃ－ＩＩ）の両方の組み合わせであり得る。
【0024】
出発物質（Ｃ－Ｉ）としての使用のための好適な放射線活性化可能な触媒は、２００ｎｍ～５００ｎｍの波長を有する放射線への曝露によって活性化され得る。好適な放射線活性化ヒドロシリル化反応触媒としては、シクロペンタジエニル白金錯体（例えば、η５－シクロペンタジエニル）トリ（α－アルキル）白金（ＩＶ））、シクロペンタジエニルトリメチル白金及びトリメチル（メチルシクロペンタジエニル）白金（ＩＶ）、シクロオクタジエニル白金錯体（例えば、η４－１，５－シクロオクタジエンジアリール白金錯体）、並びにＰｔ（ＩＩ）－βジケトネート錯体（例えば、ビス（アセチルアセトナト）白金（ＩＩ））が挙げられる。シクロペンタジエニル白金錯体の例は、当該技術分野において既知であり、例えば、Ｄｒａｈｎａｋの米国特許第４，５１０，０９４号、Ｄｒａｈｎａｋの同第４，６００，４８４号、Ｂｏａｒｄｍａｎらの同第４，９１６，１６９号、Ｂｕｔｔｓの同第６，１２７，４４６号、Ｂｕｔｔｓの同第６，４５１，８６９号、Ｏｘｍａｎらの同第６，３７６，５６９号、Ｋｏｅｌｌｎｂｅｒｇｅｒの同第８，０８８，８７８号、及び中国特許第１０１９２５６０８（Ｂ）号に開示されている。シクロオクタジエニル白金錯体は、例えば、Ｂｏａｒｄｍａｎらの米国特許第６，０４６，２５０号に開示されている。白金（ＩＩ）β－ジケトネート触媒は、例えば、Ｏｘｍａｎらの欧州特許第０３９８７０１（Ｂ１）号、Ｉｋｅｎｏの米国特許第８，６４２，６７４号、及び中国特許第１０４０３１６０（２Ａ）号に開示されている。Ｗａｌｋｅｒらの米国特許出願公開第２００５／０１５４０７９号、Ｔｈｏｍｐｓｏｎらの同第２０１１／０１７１４００（Ａ１）号、及びＩｋｅｎｏの出願公開第０３８６５６３８（Ｂ２）号は、各々、同様に、様々な放射線活性化ヒドロシリル化反応触媒を開示している。
【0025】
あるいは、ヒドロシリル化反応触媒は、（Ｃ－ＩＩ）照射以外の手段によって活性化可能なヒドロシリル化触媒であってもよい。例えば、（Ｃ－ＩＩ）は、（Ｃ－ＩＩ－１）上記の白金族金属、（Ｃ－ＩＩ－２）そのような金属の化合物、例えばクロロトリス（トリフェニルホスフィン）ロジウム（Ｉ）（Ｗｉｌｋｉｎｓｏｎ触媒）、ロジウムジホスフィンキレート、例えば［１，２－ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン］ジクロロジロジウム又は［１，２－ビス（ジエチルホスピノ）エタン］ジクロロジロジウム、塩化白金酸（Ｓｐｅｉｅｒ触媒）、塩化白金酸六水和物、二塩化白金、及び（Ｃ－ＩＩ－３）化合物の錯体、（Ｃ－ＩＩ－２）、アルケニル官能性ポリジアルキルシロキサンなどのアルケニル官能性オルガノポリシロキサンオリゴマー、又は（Ｃ－ＩＩ－４）マトリックス若しくはコアシェル型構造中にマイクロカプセル化された白金族金属化合物であり得る。白金とアルケニル官能性オルガノポリシロキサンオリゴマーとの錯体としては、１，３－ジエチル－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサンと白金との錯体（Ｋａｒｓｔｅｄｔ触媒）、及びテトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサン中のＰｔ（０）錯体（Ａｓｈｂｙ錯体）が挙げられる。あるいは、ヒドロシリル化反応触媒は、樹脂マトリックス中にマイクロカプセル化された上記のような（Ｃ－ＩＩ－５）化合物又は錯体であってもよい。（Ｃ－ＩＩ）における好適な白金含有触媒の具体例としては、六水和物形態若しくは無水形態のいずれかの塩化白金酸、及び又は、塩化白金酸をジビニルテトラメチルジシロキサンなどの脂肪族不飽和有機ケイ素化合物と反応させることを含む方法により得られる白金含有触媒、又はＲｏｙの米国特許第６，６０５，７３４号に記載されたアルケン－白金－シリル錯体が挙げられる。アルケン－白金－シリル錯体は、例えば、０．０１５モルの（ＣＯＤ）ＰｔＣｌ２を、０．０４５モルのＣＯＤ及び０．０６１２モルのＨＭｅＳｉＣｌ２と混合することによって調製され得る（式中、ＣＯＤは、シクロオクタジエニルを表し、Ｍｅは、メチルを表す）。他の例示的なヒドロシリル化反応触媒は、Ｓｐｅｉｅｒの米国特許第２，８２３，２１８号、Ａｓｈｂｙの同第３，１５９，６０１号、Ｌａｍｏｒｅａｕｘの同第３，２２０，９７２号、Ｃｈａｌｋらの同第３，２９６，２９１号、Ｗｉｌｌｉｎｇの同第３，４１９，５９３号、Ｍｏｄｉｃの同第３，５１６，９４６号、Ｋａｒｓｔｅｄｔの同第３，８１４，７３０号、Ｃｈａｎｄｒａの同第３，９２８，６２９号、Ｌｅｅらの同第３，９８９，６６８号、Ｌｅｅらの同第４，７６６，１７６号、Ｌｅｅらの同第４，７８４，８７９号、Ｔｏｇａｓｈｉの同第５，０１７，６５４号、Ｃｈｕｎｇらの同第５，０３６，１１７号、及びＢｒｏｗｎらの同第５，１７５，３２５号、及びＴｏｇａｓｈｉらの欧州特許第ＥＰ０３４７８９５（Ａ）号に記載されており、Ｃｈｅｖａｌｉｅｒらの米国特許出願第２０１９／０３６７７４４号が、（Ｃ－ＩＩ）放射線活性化可能触媒及び（Ｃ－ＩＩ）放射線以外の手段によって活性化可能な触媒（例えば、熱活性化可能触媒）の両方を開示している。本明細書で使用することができる他のヒドロシリル化反応触媒は、Ｙ．Ｎａｋａｊｉｍａ及びＳ．Ｓｈｉｍａｄａによる「Ｈｙｄｒｏｓｉｌｙｌａｔｉｏｎ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｏｆ ｏｌｅｆｉｎｓ：ｒｅｃｅｎｔ ａｄｖａｎｃｅｓ ａｎｄ ｐｅｒｓｐｅｃｔｉｖｅｓ」、ＲＳＣ Ａｄｖ．、２０１５、５、２０６０３－２０６１６、並びに「Ｈｙｄｒｏｓｉｌｙｌａｔｉｏｎ，Ａｄｖａｎｃｅｓ ｉｎ Ｓｉｌｉｃｏｎ Ｓｃｉｅｎｃｅ」、第１章、Ｈｙｄｒｏｓｉｌｙｌａｔｉｏｎ ｏｆ Ａｌｋｅｎｅｓ ａｎｄ Ｔｈｅｉｒ Ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ、Ｂ．Ｍａｒｃｉｎｉｅｃ（ｅｄ．）．ＤＯＩ １０．１００７／９７８－１－４０２０－８１７２－９ １、（著作権）Ｓｐｒｉｎｇｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ＋Ｂｕｓｉｎｅｓｓ Ｍｅｄｉａ Ｂ．Ｖ．２００９（ｐｐ．２－４９）において開示されている通りである。出発物質（Ｃ－ＩＩ）に好適な白金ヒドロシリル化反応触媒は市販されており、例えば、ＳＹＬ－ＯＦＦ（商標）４０００触媒及びＳＹＬ－ＯＦＦ（商標）２７００が、Ｄｏｗ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ，ＵＳＡ）から入手可能である。
【0026】
出発物質（Ｃ）は、１種のヒドロシリル化反応触媒であってもよく、又は上記のヒドロシリル化反応触媒の２種以上の組合せであってもよい。例えば、出発物質（Ｃ）は、例えば、放射線への曝露及び加熱の両方がヒドロシリル化反応に使用される場合、（Ｃ－Ｉ）及び（Ｃ－ＩＩ）の組み合わせであってもよい。あるいは、出発物質（Ｃ）は、シクロペンタジエニル白金錯体とＰｔ（ＩＩ）－βジケトナート錯体との組み合わせなどの、２つ以上の放射線活性化可能触媒の組み合わせであってもよい。当業者は、特定の触媒種が、本明細書に記載されるように、照射又は加熱のいずれかによって活性化され得ること、及び２つ以上の触媒の組み合わせが使用される場合、選択される触媒種が互いに異なることを認識するであろう。
【0027】
エマルジョン中の（Ｃ）ヒドロシリル化反応触媒の量は、出発物質（Ａ）及び（Ｂ）の選択、アルケニル基とケイ素結合水素原子のそれぞれの含有量、及び組成物中の（Ｄ）ヒドロシリル化反応抑制剤の量を含む様々な要因に依存する。しかしながら、触媒の量は、ＳｉＨ基及びアルケニル基のヒドロシリル化反応を触媒するのに十分であり、あるいは触媒の量は、エマルジョン中の出発物質（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）、及び（Ｇ）の合計量に基づいて、少なくとも１０ｐｐｍ、あるいは少なくとも１５ｐｐｍ、あるいは少なくとも２０ｐｐｍ、あるいは少なくとも５０ｐｐｍ、及びあるいは少なくとも１００ｐｐｍの質量基準での白金族金属を提供するのに十分である。同時に、触媒の量は、エマルジョン中の出発物質（Ａ）及び（Ｂ）の合計重量に基づいて、１，０００ｐｐｍまで、あるいは８００ｐｐｍまで、あるいは５００ｐｐｍまで、あるいは１００ｐｐｍまでの質量基準での白金族金属を提供するのに十分である。
【0028】
（Ｄ）ヒドロシリル化反応抑制剤
エマルジョン中の出発物質（Ｄ）は、ヒドロシリル化反応抑制剤（抑制剤）である。抑制剤は、抑制剤を除いて同じ出発物質を含有するシリコーン剥離コーティング組成物と比較して、ヒドロシリル化反応を変えるために使用され得る。出発物質（Ｄ）は、例えば、（Ｄ１）アセチレン系アルコール、（Ｄ２）シリル化アセチレン系アルコール、（Ｄ３）エン－イン化合物、（Ｄ４）トリアゾール、（Ｄ５）ホスフィン、（Ｄ６）メルカプタン、（Ｄ７）ヒドラジン、（Ｄ８）アミン、（Ｄ９）フマル酸塩、（Ｄ１０）マレイン酸塩、（Ｄ１１）エーテル、（Ｄ１２）一酸化炭素、（Ｄ１３）アルケニル官能性シロキサンオリゴマー、及び（Ｄ１４）それらの２つ以上の組み合わせであってもよい。あるいは、ヒドロシリル化反応抑制剤は、（Ｄ１）アセチレン系アルコール、（Ｄ２）シリル化アセチレン系アルコール、（Ｄ９）フマル酸塩、（Ｄ１０）マレイン酸塩、（Ｄ１３）それらの２つ以上の組み合わせからなる群から選択されてもよい。あるいは、ヒドロシリル化反応抑制剤は、（Ｄ１）アセチレン系アルコール、（Ｄ２）シリル化アセチレン系化合物、（Ｄ９）フマル酸塩、（Ｄ１０）マレイン酸塩、（Ｄ１３）一酸化炭素、及び（Ｄ１４）それらの２つ以上の組み合わせからなる群から選択されてもよい。あるいは、ヒドロシリル化反応抑制剤は、アセチレン系アルコールであってもよい。
エマルジョン中の出発物質（Ｄ）は、ヒドロシリル化反応抑制剤（抑制剤）である。抑制剤は、抑制剤を除いて同じ出発物質を含有するシリコーン剥離コーティング組成物と比較して、ヒドロシリル化反応を変えるために使用され得る。出発物質（Ｄ）は、例えば、（Ｄ１）アセチレン系アルコール、（Ｄ２）シリル化アセチレン系アルコール、（Ｄ３）エン－イン化合物、（Ｄ４）トリアゾール、（Ｄ５）ホスフィン、（Ｄ６）メルカプタン、（Ｄ７）ヒドラジン、（Ｄ８）アミン、（Ｄ９）フマル酸塩、（Ｄ１０）マレイン酸塩、（Ｄ１１）エーテル、（Ｄ１２）一酸化炭素、（Ｄ１３）アルケニル官能性シロキサンオリゴマー、及び（Ｄ１４）それらの２つ以上の組み合わせであってもよい。あるいは、ヒドロシリル化反応抑制剤は、（Ｄ１）アセチレン系アルコール、（Ｄ２）シリル化アセチレン系アルコール、（Ｄ９）フマル酸塩、（Ｄ１０）マレイン酸塩、（Ｄ１３）それらの２つ以上の組み合わせからなる群から選択されてもよい。あるいは、ヒドロシリル化反応抑制剤は、（Ｄ１）アセチレン系アルコール、（Ｄ２）シリル化アセチレン系化合物、（Ｄ９）フマル酸塩、（Ｄ１０）マレイン酸塩、（Ｄ１３）一酸化炭素、及び（Ｄ１４）それらの２つ以上の組み合わせからなる群から選択されてもよい。あるいは、ヒドロシリル化反応抑制剤は、アセチレン系アルコールであってもよい。
【0029】
アセチレン系アルコールは、３，５－ジメチル－１－ヘキシン－３－オール、１－ブチン－３－オール、１－プロピン－３－オール、２－メチル－３－ブチン－２－オール、３－メチル－１－ブチン－３－オール、３－メチル－１－ペンチン－３－オール、３－フェニル－１－ブチン－３－オール、４－エチル－１－オクチン－３－オール、３，５－ジメチル－１－ヘキシン－３－オール、及び１－エチニル－１－シクロヘキサノール、及びそれらの組み合わせによって例示される。あるいは、阻害剤は、シリル化アセチレン系化合物であってもよい。理論に束縛されるものではないが、シリル化アセチレン系化合物を添加すると、シリル化アセチレン系化合物を含有していない、又は上記したものなどの有機アセチレン系アルコール阻害剤を含有する出発材料のヒドロシリル化による反応生成物と比較して、ヒドロシリル化反応から調製される反応生成物の黄変が低減すると考えられる。シリル化アセチレン系化合物は、（３－メチル－１－ブチン－３－オキシ）トリメチルシラン、（（１，１－ジメチル－２－プロピニル）オキシ）トリメチルシラン、ビス（３－メチル－１－ブチン－３－オキシ）ジメチルシラン、ビス（３－メチル－１－ブチン－３－オキシ）シランメチルビニルシラン、ビス（（１，１－ジメチル－２－プロピニル）オキシ）ジメチルシラン、メチル（トリス（１，１－ジメチル－２－プロピニルオキシ））シラン、メチル（トリス（３－メチル－１－ブチン－３－オキシ））シラン、（３－メチル－１－ブチン－３－オキシ）ジメチルフェニルシラン、（３－メチル－１－ブチン－３－オキシ）ジメチルヘキセニルシラン、（３－メチル－１－ブチン－３－オキシ）トリエチルシラン、ビス（３－メチル－１－ブチン－３－オキシ）メチルトリフルオロプロピルシラン、（３，５－ジメチル－１－ヘキシン－３－オキシ）トリメチルシラン、（３－フェニル－１－ブチン－３－オキシ）ジフェニルメチルシラン、（３－フェニル－１－ブチン－３－オキシ）ジメチルフェニルシラン、（３－フェニル－１－ブチン－３－オキシ）ジメチルビニルシラン、（３－フェニル－１－ブチン－３－オキシ）ジメチルヘキセニルシラン、（シクロヘキシル－１－エチン－１－オキシ）ジメチルヘキセニルシラン、（シクロヘキシル－１－エチン－１－オキシ）ジメチルビニルシラン、（シクロヘキシル－１－エチン－１－オキシ）ジフェニルメチルシラン、（シクロヘキシル－１－エチン－１－オキシ）トリメチルシラン、及びそれらの組み合わせによって例示される。本明細書における阻害剤として有用なシリル化アセチレン系化合物は、当該技術分野において既知の方法によって調製することができ、例えば、Ｂｉｌｇｒｉｅｎらの米国特許第６，６７７，４０７号は、酸受容体の存在下でクロロシランと反応させることによって上記のアセチレン系アルコールをシリル化することを開示している。
【0030】
あるいは、抑制剤は、３－メチル－３－ペンテン－１－イン、３，５－ジメチル－３－ヘキセン－１－イン、及びそれらの組み合わせなどのエン－イン化合物であってもよい。あるいは、阻害剤は、ベンゾトリアゾールによって例示されるトリアゾールを含んでもよい。あるいは、阻害剤は、ホスフィンを含んでもよい。あるいは、阻害剤は、メルカプタンを含んでもよい。あるいは、阻害剤は、ヒドラジンを含んでもよい。あるいは、阻害剤は、アミンを含んでもよい。アミンは、テトラメチルエチレンジアミン、３－ジメチルアミノ－１－プロピン、ｎ－メチルプロパルギルアミン、プロパルギルアミン、１－エチニルシクロヘキシルアミン、又はそれらの組み合わせによって例示される。あるいは、阻害剤は、フマラートを含んでもよい。フマラートとしては、フマル酸ジエチルなどのフマル酸ジアルキル、フマル酸ジアリルなどのフマル酸ジアルケニル、フマル酸ビス－（メトキシメチル）エチルなどのフマル酸ジアルコキシアルキルが挙げられる。あるいは、阻害剤は、マレアートを含んでもよい。マレアートとしては、マレイン酸ジエチルなどのマレイン酸ジアルキル、マレイン酸ジアリルなどのマレイン酸ジアルケニル、及びマレイン酸ビス－（メトキシメチル）エチルなどのマレイン酸ジアルコキシアルキルが挙げられる。あるいは、阻害剤は、エーテルを含んでもよい。
【0031】
あるいは、阻害剤は、一酸化炭素を含んでもよい。あるいは、阻害剤は、アルケニル官能性シロキサンオリゴマーを含んでもよく、これは、１，３，５，７－テトラメチル－１，３，５，７－テトラビニルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７－テトラメチル－１，３，５，７－テトラヘキセニルシクロテトラシロキサン、１，３－ジビニル－１，３－ジフェニル－１，３－ジメチルジシロキサン、１，３－ジビニル－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン、及びそれらの２つ以上の組み合わせによって例示されるメチルビニルシクロシロキサンなどの環状又は直鎖状であってもよい。上記の抑制剤として有用な化合物は、例えば、Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ Ｉｎｃ．又はＧｅｌｅｓｔ，Ｉｎｃ．から市販されており、本明細書で使用するのに好適な抑制剤は、米国特許出願公開第２００７／００９９００７号の段落［０１４８］～［０１６５］に安定剤Ｅとして記載されているものによって例示される。
【0032】
出発物質（Ｄ）は、１種のヒドロシリル化反応抑制剤であってもよく、又は上記のヒドロシリル化反応抑制剤の２種以上の組み合わせであってもよい。本明細書で使用される抑制剤の量は、所望の反応速度、使用される特定の抑制剤、並びに出発物質（Ａ）及び（Ｃ）のそれぞれの選択及び量、をはじめとする様々な要因によって異なる。しかしながら、存在する場合、抑制剤の量は、出発物質（Ａ）１００重量部当たり、０超重量部、あるいは０．０２重量部～０．８重量部であってもよい。
【0033】
（Ｅ）水
出発物質（Ｅ）は水であり、一般的に制限されておらず、未希釈で（担体ビヒクル／溶剤なしで）かつ／又は純粋なもの（すなわち、ミネラル及び／若しくは他の不純物なしで）が利用され得る。例えば、水は、エマルジョン中で他の出発物質と組み合わせる前に、処理されていても処理されていなくてもよい。水を精製するために使用され得るプロセスの例としては、蒸留、濾過、脱イオン化、及びそれらの２つ以上の組み合わせが挙げられ、これによって、水が、脱イオン化、蒸留、及び／又は濾過され得る。あるいは、水は、未処理であり得る（例えば、水道水、すなわち、都市用水系によって提供されるか、又は更なる精製無しで使用される井戸水であり得る）。水は、エマルジョンの所望の希釈を含む様々な要因に応じて、当業者によって選択される任意の量で利用され得る。しかしながら、水の量は、エマルジョン中の全ての出発物質の合計重量に基づいて、３０％～９９％、又は５０％～９９％、又は５０％～９５％であってよい。
出発物質（Ｅ）は水であり、一般的に制限されておらず、未希釈で（担体ビヒクル／溶剤なしで）かつ／又は純粋なもの（すなわち、ミネラル及び／若しくは他の不純物なしで）が利用され得る。例えば、水は、エマルジョン中で他の出発物質と組み合わせる前に、処理されていても処理されていなくてもよい。水を精製するために使用され得るプロセスの例としては、蒸留、濾過、脱イオン化、及びそれらの２つ以上の組み合わせが挙げられ、これによって、水が、脱イオン化、蒸留、及び／又は濾過され得る。あるいは、水は、未処理であり得る（例えば、水道水、すなわち、都市用水系によって提供されるか、又は更なる精製無しで使用される井戸水であり得る）。水は、エマルジョンの所望の希釈を含む様々な要因に応じて、当業者によって選択される任意の量で利用され得る。しかしながら、水の量は、エマルジョン中の全ての出発物質の合計重量に基づいて、３０％～９９％、又は５０％～９９％、又は５０％～９５％であってよい。
【0034】
（Ｆ）緩衝系
エマルジョンの所望のｐＨを維持するための緩衝系（緩衝液）は、一塩基酸又は多塩基酸及びその共役塩基を含み得る任意の好適な緩衝液であり得る。例えば、米国特許出願公開第２００７／００９９００７号の段落［００１４５］～［００１４７］において、薬剤Ｆとして記載されているＨＣＯ３ －／ＣＯ３ ２－及びＨ２ＰＯ４ －／ＨＰＯ４ ２－を含む緩衝液を、本明細書で使用することができる。緩衝液は、ＮａＣＯ３及びＮａＨＣＯ３、並びに／又はクエン酸及びクエン酸塩、例えばクエン酸カリウム又はクエン酸ナトリウムを含んでもよい。緩衝液の量は、出発物質（Ａ）１００重量部当たり、０超、あるいは少なくとも０．２重量部、あるいは少なくとも０．４重量部であってもよい。同時に、緩衝液の量は、出発物質（Ａ）の１００部当たり、１．６重量部まで、あるいは１．５重量部まで、あるいは１．２５重量部までであってもよい。
エマルジョンの所望のｐＨを維持するための緩衝系（緩衝液）は、一塩基酸又は多塩基酸及びその共役塩基を含み得る任意の好適な緩衝液であり得る。例えば、米国特許出願公開第２００７／００９９００７号の段落［００１４５］～［００１４７］において、薬剤Ｆとして記載されているＨＣＯ３ －／ＣＯ３ ２－及びＨ２ＰＯ４ －／ＨＰＯ４ ２－を含む緩衝液を、本明細書で使用することができる。緩衝液は、ＮａＣＯ３及びＮａＨＣＯ３、並びに／又はクエン酸及びクエン酸塩、例えばクエン酸カリウム又はクエン酸ナトリウムを含んでもよい。緩衝液の量は、出発物質（Ａ）１００重量部当たり、０超、あるいは少なくとも０．２重量部、あるいは少なくとも０．４重量部であってもよい。同時に、緩衝液の量は、出発物質（Ａ）の１００部当たり、１．６重量部まで、あるいは１．５重量部まで、あるいは１．２５重量部までであってもよい。
【0035】
（Ｇ）反応性オレフィン系界面活性剤
出発物質（Ｇ）はアルケニルオキシポリエーテルであり、水中でシリコーン剥離コーティング組成物を乳化するために使用され、これも反応性である。アルケニルオキシポリエーテルは、実質的に直鎖状又は直鎖状であってもよい。直鎖アルケニルオキシポリエーテルは、式（Ｇ－Ｉ）：
出発物質（Ｇ）はアルケニルオキシポリエーテルであり、水中でシリコーン剥離コーティング組成物を乳化するために使用され、これも反応性である。アルケニルオキシポリエーテルは、実質的に直鎖状又は直鎖状であってもよい。直鎖アルケニルオキシポリエーテルは、式（Ｇ－Ｉ）：
【0036】
【化1】
を有してよく、式中、Ｄ１は、１～３０個の炭素原子の二価炭化水素基であり、各Ｄ２は、独立して選択される２～１０個の炭素原子の二価炭化水素基であり、添字ａは≧２である。あるいは、添字ａは、少なくとも２、あるいは少なくとも４、あるいは少なくとも６、あるいは少なくとも８、あるいは少なくとも１０であってもよく、同時に、添字ａは、最大１５０、あるいは最大７０、あるいは最大３０、あるいは最大２４、あるいは最大２０、あるいは最大１８、あるいは最大１６であってもよい。Ｄ１及び／又はＤ２の二価炭化水素基は、脂肪族不飽和を含まなくてもよい。Ｄ１（Ｄ１が２個以上の炭素原子を有する場合）及び／又はＤ２は、直鎖又は分岐鎖であってもよい。Ｄ２の二価炭化水素基の例としては、実験式－ＣｄＨ２ｄ－のアルカン－ジイル基が挙げられ、式中、添字ｄは、２～１０、あるいは２～８、あるいは２～６、あるいは２～４である。Ｄ１は、実験式－ＣｅＨ２ｅ－を有してもよく、式中、添字ｅは、１～３０、あるいは１～２０、あるいは１～１０、あるいは１～４である。Ｄ１及び／又はＤ２のアルカン－ジイル基は、直鎖状アルカン－ジイル、例えば、－ＣＨ２－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＨ２－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＨ２－ＣＨ２－ＣＨ２－、若しくは－ＣＨ２－ＣＨ２－ＣＨ２－ＣＨ２－ＣＨ２－ＣＨ２－、又は分岐状アルカン－ジイル、例えば、
【0037】
【化2】
であり得る。あるいは、各Ｄ２は、少なくとも２個、あるいは少なくとも３個、あるいは少なくとも４個の炭素原子のアルカン－ジイル基であってもよく、一方、同時に、Ｄ２は、最大６個、あるいは最大５個、あるいは最大４６個の炭素原子のアルカン－ジイル基であってもよい。あるいは、各Ｄ２は、２、３、又は４個の炭素原子を有してもよい。あるいは、各Ｄ１は、１個の炭素原子を有してもよい。あるいは、Ｄ１が１個の炭素原子を有し、Ｄ２が２個の炭素原子を有する場合、アルケニルオキシポリエーテルは、式（Ｇ－ＩＩ）：
【0038】
【化3】
を有してよく、式中、添字ａは上記の通りである。あるいは、添字ａは、少なくとも２、あるいは少なくとも４、あるいは少なくとも６、あるいは少なくとも８、あるいは少なくとも１０であってもよく、同時に、添字ａは、最大３０、あるいは最大２４、あるいは最大２０、あるいは最大１８、あるいは最大１６であってもよい。
【0039】
好適なアルケニルオキシポリエーテルは、当該技術分野において既知であり、市販されており、例えば、両方ともＢＡＳＦから、ＰＬＵＲＩＯＬ（商標）１０Ｒの商品名で販売されている１分子当たり１０個のエチレンオキシド単位を有するアリルオキシポリオキシエチレン（すなわち、式中、ａ＝１０の式Ｇ－ＩＩ）又はＰＬＵＲＩＯＬ（商標）７５０ Ｒの商品名で販売されている１分子当たり１６個のエチレンオキシド単位を有するアリルオキシポリオキシエチレンなどである。他の市販のアルケニルオキシポリエーテルとしては、ＰＬＵＲＩＯＬ（商標）Ａ ３００ Ｖ、ＰＬＵＲＩＯＬ（商標）Ａ ３０９０ Ｖ、ＰＬＵＲＩＯＬ（商標）Ａ ５８９０ Ｖ、ＰＬＵＲＩＯＬ（商標）Ａ１１９０ Ｉ、及びＰＬＵＲＩＯＬ（商標）Ａ ７００ ＶＰが挙げられ、これらもＢＡＳＦから入手可能である。
【0040】
（Ｇ）アルケニルオキシポリエーテルの量は、出発物質（Ｈ）であるポリビニルアルコール化合物が存在するか否かを含む種々の因子に依存するが、（Ｇ）アルケニルオキシポリエーテルの量は、（Ｂ）ポリオルガノハイドロジェンシロキサン中のケイ素結合水素原子の（Ｇ）アルケニルオキシポリエーテル中のアルケニル基に対するモル比（ＳｉＨ：アルケニル比）が２：１～２５：１、あるいは２：１～１２：１となるのに十分である。
【0041】
（Ｈ）ポリビニルアルコール
エマルジョン中の出発物質（Ｈ）は、ポリビニルアルコール化合物である。ポリビニルアルコール化合物は、当該技術分野において既知であり、例えば、米国特許出願公開第２００７／００９９００７号の段落［０１７２］及び［０１７３］に開示されている。ポリビニルアルコール化合物は、ポリ酢酸ビニルの鹸化によって作製され得、そのため、ポリ酢酸ビニルの６５モル％までが、本明細書で使用されるポリビニルアルコール化合物中に残存し得る。あるいは、ポリビニルアルコール化合物は、３５モル％～９９モル％のポリビニルアルコール（６５モル％～１モル％のポリ酢酸ビニルとの平衡状態）であり得る。あるいは、ポリビニルアルコール化合物は、８０％～９８％加水分解され得る。ポリビニルアルコール化合物は、２０℃の４％水溶液において５ｃＰの最小粘度、あるいは最大２００ｃＳｔを有し得る。あるいは、ポリビニルアルコールは、１５ｃＳｔ～５５ｃＳｔの粘度を有してもよい。ポリビニルアルコール化合物の量は、存在する（Ｇ）アルケニルオキシポリエーテルの種類及び量を含む様々な要因に依存するが、ポリビニルアルコール化合物の量は、出発物質（Ａ）１００重量部当たり、０～１０重量部、あるいは０～５重量部、あるいは０～３重量部であってもよい。あるいは、ポリビニルアルコール化合物は、出発物質（Ａ）１００重量部当たり１．５重量部～１０重量部の量で存在してもよい。しかしながら、（Ｇ）アルケニルオキシポリエーテル及び（Ｈ）ポリビニルアルコール化合物の合計量は、出発物質（Ａ）１００重量部当たり少なくとも３．０重量部であってもよい。あるいは、（Ｇ）アルケニルオキシポリエーテルが出発物質（Ａ）１００重量部当たり３重量部未満の量で存在する場合、（Ｈ）ポリビニルアルコール化合物の出発物質（Ａ）１００重量部当たり少なくとも３重量部までの残部が存在する。
エマルジョン中の出発物質（Ｈ）は、ポリビニルアルコール化合物である。ポリビニルアルコール化合物は、当該技術分野において既知であり、例えば、米国特許出願公開第２００７／００９９００７号の段落［０１７２］及び［０１７３］に開示されている。ポリビニルアルコール化合物は、ポリ酢酸ビニルの鹸化によって作製され得、そのため、ポリ酢酸ビニルの６５モル％までが、本明細書で使用されるポリビニルアルコール化合物中に残存し得る。あるいは、ポリビニルアルコール化合物は、３５モル％～９９モル％のポリビニルアルコール（６５モル％～１モル％のポリ酢酸ビニルとの平衡状態）であり得る。あるいは、ポリビニルアルコール化合物は、８０％～９８％加水分解され得る。ポリビニルアルコール化合物は、２０℃の４％水溶液において５ｃＰの最小粘度、あるいは最大２００ｃＳｔを有し得る。あるいは、ポリビニルアルコールは、１５ｃＳｔ～５５ｃＳｔの粘度を有してもよい。ポリビニルアルコール化合物の量は、存在する（Ｇ）アルケニルオキシポリエーテルの種類及び量を含む様々な要因に依存するが、ポリビニルアルコール化合物の量は、出発物質（Ａ）１００重量部当たり、０～１０重量部、あるいは０～５重量部、あるいは０～３重量部であってもよい。あるいは、ポリビニルアルコール化合物は、出発物質（Ａ）１００重量部当たり１．５重量部～１０重量部の量で存在してもよい。しかしながら、（Ｇ）アルケニルオキシポリエーテル及び（Ｈ）ポリビニルアルコール化合物の合計量は、出発物質（Ａ）１００重量部当たり少なくとも３．０重量部であってもよい。あるいは、（Ｇ）アルケニルオキシポリエーテルが出発物質（Ａ）１００重量部当たり３重量部未満の量で存在する場合、（Ｈ）ポリビニルアルコール化合物の出発物質（Ａ）１００重量部当たり少なくとも３重量部までの残部が存在する。
【0042】
（Ｉ）殺生物剤
出発物質（Ｉ）は、エマルジョンに添加され得る任意選択の殺生物剤である。殺生物剤は、当該技術分野において既知であり、例えば、殺生物剤は、（Ｉ１）殺真菌剤、（Ｉ２）除草剤、（Ｉ３）殺有害生物剤、（Ｉ４）抗菌剤、及びそれらの２つ以上の組み合わせによって、例示される。例示的な殺生物剤は、例えば、Ｂｒａｎｄｓｔａｄｔらの米国特許第９，２２１，０４１号に開示されている。殺生物剤は、任意選択である。しかしながら、使用する場合、殺生物剤は、出発物質（Ａ）１００重量部当たり１．０重量部までの量で存在してもよい。
出発物質（Ｉ）は、エマルジョンに添加され得る任意選択の殺生物剤である。殺生物剤は、当該技術分野において既知であり、例えば、殺生物剤は、（Ｉ１）殺真菌剤、（Ｉ２）除草剤、（Ｉ３）殺有害生物剤、（Ｉ４）抗菌剤、及びそれらの２つ以上の組み合わせによって、例示される。例示的な殺生物剤は、例えば、Ｂｒａｎｄｓｔａｄｔらの米国特許第９，２２１，０４１号に開示されている。殺生物剤は、任意選択である。しかしながら、使用する場合、殺生物剤は、出発物質（Ａ）１００重量部当たり１．０重量部までの量で存在してもよい。
【0043】
（Ｊ）消泡剤
エマルジョンは、任意選択で、出発物質（Ｊ）消泡剤（ａｎｔｉ－ｆｏａｍ）を更に含んでもよい。（Ｊ）消泡剤の量は、出発物質（Ａ）の１００重量部に対して０．３重量部までであってもよい。適切な消泡剤は、シリカ及びポリジメチルシロキサンを含有するエマルジョンによって例示される。このような消泡剤は、Ｄｏｗ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ，ＵＳＡ）から、例えば、ＤＯＷＳＩＬ（商標）ＡＦＥ－１５２０、ＤＯＷＳＩＬ（商標）７９８９、ＳＹＬ－ＯＦＦ（商標）ＥＭ ７９８９ ＡＮＴＩＦＯＡＭ、ＸＩＡＭＥＴＥＲ（商標）ＡＦＥ－０１００、ＸＩＡＭＥＴＥＲ（商標）ＡＦＥ－１５１０、ＸＩＡＭＥＴＥＲ（商標）ＡＦＥ－１５２０、又はＸＩＡＭＥＴＥＲ（商標）ＡＦＥ－１５３０の商品名で市販されている。
エマルジョンは、任意選択で、出発物質（Ｊ）消泡剤（ａｎｔｉ－ｆｏａｍ）を更に含んでもよい。（Ｊ）消泡剤の量は、出発物質（Ａ）の１００重量部に対して０．３重量部までであってもよい。適切な消泡剤は、シリカ及びポリジメチルシロキサンを含有するエマルジョンによって例示される。このような消泡剤は、Ｄｏｗ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ，ＵＳＡ）から、例えば、ＤＯＷＳＩＬ（商標）ＡＦＥ－１５２０、ＤＯＷＳＩＬ（商標）７９８９、ＳＹＬ－ＯＦＦ（商標）ＥＭ ７９８９ ＡＮＴＩＦＯＡＭ、ＸＩＡＭＥＴＥＲ（商標）ＡＦＥ－０１００、ＸＩＡＭＥＴＥＲ（商標）ＡＦＥ－１５１０、ＸＩＡＭＥＴＥＲ（商標）ＡＦＥ－１５２０、又はＸＩＡＭＥＴＥＲ（商標）ＡＦＥ－１５３０の商品名で市販されている。
【0044】
（Ｋ）非官能性ポリオルガノシロキサン
エマルジョンは、任意選択で、出発物質（Ｋ）である非官能性ポリオルガノシロキサンを更に含んでもよい。本明細書で使用するとき、「非官能性オルガノポリシロキサン」は、ケイ素原子の他の原子価に結合した有機基を有する交互のケイ素原子及び酸素原子からなる主鎖を有するポリマーを意味し、このような有機基は出発物質（Ａ）及び（Ｂ）とのヒドロシリル化反応を受けない。このような非官能性オルガノポリシロキサンは、式（Ｒ１ ３ＳｉＯ１／２）２（Ｒ１ ２ＳｉＯ２／２）ｃを有してもよく、式中、Ｒ１は上記の通りであり、添字ｃは、以下の参考例Ｂにおける試験方法に従って測定される５ｃＳｔ～６０，０００ｃＳｔの粘度を有する非官能性オルガノポリシロキサンを提供するのに十分な値を有する。非官能性オルガノポリシロキサンの例は、α，ω－トリアルキルシロキシ終端ポリジアルキルシロキサン、例えばα，ω－トリメチルシロキシ終端ポリジメチルシロキサンである。出発材料（Ｋ）は任意選択であり、出発物質（Ａ）１００重量部当たり０～１５重量部の量で存在してもよい。
エマルジョンは、任意選択で、出発物質（Ｋ）である非官能性ポリオルガノシロキサンを更に含んでもよい。本明細書で使用するとき、「非官能性オルガノポリシロキサン」は、ケイ素原子の他の原子価に結合した有機基を有する交互のケイ素原子及び酸素原子からなる主鎖を有するポリマーを意味し、このような有機基は出発物質（Ａ）及び（Ｂ）とのヒドロシリル化反応を受けない。このような非官能性オルガノポリシロキサンは、式（Ｒ１ ３ＳｉＯ１／２）２（Ｒ１ ２ＳｉＯ２／２）ｃを有してもよく、式中、Ｒ１は上記の通りであり、添字ｃは、以下の参考例Ｂにおける試験方法に従って測定される５ｃＳｔ～６０，０００ｃＳｔの粘度を有する非官能性オルガノポリシロキサンを提供するのに十分な値を有する。非官能性オルガノポリシロキサンの例は、α，ω－トリアルキルシロキシ終端ポリジアルキルシロキサン、例えばα，ω－トリメチルシロキシ終端ポリジメチルシロキサンである。出発材料（Ｋ）は任意選択であり、出発物質（Ａ）１００重量部当たり０～１５重量部の量で存在してもよい。
【0045】
追加の出発原料
１つ以上の追加の出発物質を、本明細書に記載されているエマルジョンに、添加してもよい。１つ以上の追加の出発物質は、殺菌剤（例えば、ソルビン酸）、着色剤（例えば、染料又は顔料）、充填剤（例えば、シリカ）、及び湿潤剤（例えば、プロピレングリコール又はエチレングリコールなどのグリコール）からなる群から選択されてもよい。本明細書で使用するのに好適な追加の出発物質は、米国特許出願公開第２００７／００９９００７号の段落［０１７７］～［０１９０］及び米国特許出願公開第２００２／００６１３６５号の段落［００５５］～［００５６］に記載されている添加剤によって、例示される。
１つ以上の追加の出発物質を、本明細書に記載されているエマルジョンに、添加してもよい。１つ以上の追加の出発物質は、殺菌剤（例えば、ソルビン酸）、着色剤（例えば、染料又は顔料）、充填剤（例えば、シリカ）、及び湿潤剤（例えば、プロピレングリコール又はエチレングリコールなどのグリコール）からなる群から選択されてもよい。本明細書で使用するのに好適な追加の出発物質は、米国特許出願公開第２００７／００９９００７号の段落［０１７７］～［０１９０］及び米国特許出願公開第２００２／００６１３６５号の段落［００５５］～［００５６］に記載されている添加剤によって、例示される。
【0046】
製造方法
エマルジョンは、上記出発物質を、上記量で、任意の順序で、任意選択でマスターバッチと、及び任意選択でせん断下で、組み合わせることによって、調製され得る。あるいは、エマルジョンは、例えば、ローター及びステータータイプのミキサーにおいて、又は高圧ホモジナイザー、マイクロフルイダイザー、コロイドミル、若しくはソノレーター（超音波ミキサー）などの増加したせん断を適用する装置において、前記出発物質を高せん断に供することによって形成され得る。エマルジョンの形成中の早期反応を回避するために、出発物質の一部を別々に乳化してもよい。例えば、出発物質（Ａ）の全部又は一部を、出発物質（Ｂ）の非存在下で乳化させ、次いで出発物質（Ｂ）を添加してもよい。あるいは、出発物質（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｇ）は、触媒の非存在下で乳化されてもよく、触媒は乳化され、別々に添加される。
エマルジョンは、上記出発物質を、上記量で、任意の順序で、任意選択でマスターバッチと、及び任意選択でせん断下で、組み合わせることによって、調製され得る。あるいは、エマルジョンは、例えば、ローター及びステータータイプのミキサーにおいて、又は高圧ホモジナイザー、マイクロフルイダイザー、コロイドミル、若しくはソノレーター（超音波ミキサー）などの増加したせん断を適用する装置において、前記出発物質を高せん断に供することによって形成され得る。エマルジョンの形成中の早期反応を回避するために、出発物質の一部を別々に乳化してもよい。例えば、出発物質（Ａ）の全部又は一部を、出発物質（Ｂ）の非存在下で乳化させ、次いで出発物質（Ｂ）を添加してもよい。あるいは、出発物質（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｇ）は、触媒の非存在下で乳化されてもよく、触媒は乳化され、別々に添加される。
【0047】
あるいは、上記のエマルジョンは、例えば、一緒に混合されて上記のエマルジョンを形成し得る２つ以上の別個の部分を有するキットの形態で提供され得る。キットは、エマルジョンの使用前（例えば、基材の表面上にエマルジョンをコーティングする前）に、出発材料（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｇ）のヒドロシリル化反応を阻害し得る。典型的には、これは、（Ｂ）ポリオルガノハイドロジェンシロキサンを（Ｃ）ヒドロシリル化反応触媒とは別の部分に貯蔵することによって達成される。上記の剥離コーティングエマルジョンを調製するためのキットは、
（Ｉ）（Ａ）脂肪族不飽和ポリオルガノシロキサンと、（Ｂ）ポリオルガノハイドロジェンシロキサンと、（Ｄ）抑制剤と、（Ｅ）水と、（Ｆ）緩衝液と、（Ｇ）アルケニルオキシポリエーテルと、存在する場合、（Ｈ）ポリビニルアルコール化合物、（Ｉ）殺生物剤、及び（Ｋ）非官能性ポリオルガノシロキサンのうちの１つ以上と、を含む、ベースエマルジョンと、
（ＩＩ）（Ａ）脂肪族不飽和ポリオルガノシロキサンと、（Ｃ）ヒドロシリル化反応用触媒と、（Ｇ）アルケニルオキシポリエーテルと、（Ｅ）水と、（Ｆ）緩衝液と、を含む、硬化剤エマルジョンと、
任意選択で、（ＩＩＩ）（Ｊ）消泡剤と、を含んでよい。ベースエマルジョン及び硬化剤エマルジョン（及び存在する場合、消泡剤）は、例えば、使用直前に周囲温度で混合することによって組み合わされて、上記のエマルジョンを形成してもよい。ベースエマルジョン及び硬化剤エマルジョンの相対量（ベース：硬化剤の重量比）は、５０：１～１：１、あるいは３５：１～１：１であってもよい。
（Ｉ）（Ａ）脂肪族不飽和ポリオルガノシロキサンと、（Ｂ）ポリオルガノハイドロジェンシロキサンと、（Ｄ）抑制剤と、（Ｅ）水と、（Ｆ）緩衝液と、（Ｇ）アルケニルオキシポリエーテルと、存在する場合、（Ｈ）ポリビニルアルコール化合物、（Ｉ）殺生物剤、及び（Ｋ）非官能性ポリオルガノシロキサンのうちの１つ以上と、を含む、ベースエマルジョンと、
（ＩＩ）（Ａ）脂肪族不飽和ポリオルガノシロキサンと、（Ｃ）ヒドロシリル化反応用触媒と、（Ｇ）アルケニルオキシポリエーテルと、（Ｅ）水と、（Ｆ）緩衝液と、を含む、硬化剤エマルジョンと、
任意選択で、（ＩＩＩ）（Ｊ）消泡剤と、を含んでよい。ベースエマルジョン及び硬化剤エマルジョン（及び存在する場合、消泡剤）は、例えば、使用直前に周囲温度で混合することによって組み合わされて、上記のエマルジョンを形成してもよい。ベースエマルジョン及び硬化剤エマルジョンの相対量（ベース：硬化剤の重量比）は、５０：１～１：１、あるいは３５：１～１：１であってもよい。
【0048】
上記エマルジョンは、水相中に分散されたシリコーン剥離コーティング組成物（シリコーン相）を含む。上記のエマルジョンを調製する方法は、任意選択で、エマルジョンを所望の濃度のシリコーン相に希釈することを更に含んでもよい。上記の方法は、任意選択で、シリコーン剥離コーティングエマルジョンを６０重量部～９００重量部の追加の水で希釈することを更に含んでもよく、追加の水は、出発材料（Ｅ）として上記に記載されている通りである。
【0049】
使用方法
本発明はまた、エマルジョンを用いてコーティングされた基材を調製するプロセスも提供する。本方法は、エマルジョンを基材の表面上に配置することを含む。本方法は、コーティングされた基材を加熱すること、すなわち、５０℃～１２０℃などの高温に曝露して、水を除去（乾燥）し、出発材料（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｇ）のヒドロシリル化反応によってシリコーン剥離コーティング組成物を硬化させ、それによってコーティングされた基材を得ることを更に含む。
本発明はまた、エマルジョンを用いてコーティングされた基材を調製するプロセスも提供する。本方法は、エマルジョンを基材の表面上に配置することを含む。本方法は、コーティングされた基材を加熱すること、すなわち、５０℃～１２０℃などの高温に曝露して、水を除去（乾燥）し、出発材料（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｇ）のヒドロシリル化反応によってシリコーン剥離コーティング組成物を硬化させ、それによってコーティングされた基材を得ることを更に含む。
【0050】
エマルジョンは、任意の好適な様式で基材の表面上に配置又は分配され得る。典型的には、エマルジョンは、ウェットコーティング技術により、湿潤形態で塗布される。特定の実施形態において、エマルジョンは、ｉ）スピンコーティング、ｉｉ）ブラシコーティング、ｉｉｉ）ドロップコーティング、ｉｖ）スプレーコーティング、ｖ）ディップコーティング、ｖｉ）ロールコーティング、ｖｉｉ）フローコーティング、ｖｉｉｉ）スロットコーティング、ｉｘ）グラビアコーティング、ｘ）サイズプレスコーティング、ｘｉ）フィルムプレスコーティング、ｘｉｉ）カーテンコーティング、又はｘｉｉｉ）ｉ）～ｘｉｉ）のうちのいずれかの組み合わせによって塗布される。典型的には、エマルジョンを基材上に配置すると、基材上に湿ったウェット付着物がもたらされ、その後乾燥して硬化され、基材の表面上に硬化したシリコーン剥離コーティングを含むコーティングされた基材が得られる。
【0051】
基材は限定されず、いずれの基材であってもよい。基材は、付着物を乾燥及び硬化するための、一体型ホットプレート又は一体型若しくは独立型の炉にかけられてもよい。基材は、任意選択的に、連続的又は非連続的な形状、サイズ、寸法、表面粗さ、及び他の特性を有してもよい。特定の実施形態では、基材は、高温で軟化点温度を有する。
【0052】
基材は、熱硬化性及び／又は熱可塑性であってもよいプラスチックを含み得る。あるいは、基材は、食品接触用途に好適であり得る紙を含んでもよい。好適な基材の具体例としては、ポリアミド（ＰＡ）；ポリエチレンテレフタレート（polyethylene terephthalate、ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（polybutylene terephthalate、ＰＥＴ）、ポリトリメチレンテレフタレート（polytrimethylene terephthalate、ＰＴＴ）、ポリエチレンナフタレート（polyethylene naphthalate、ＰＥＮ）、液晶ポリエステルなどのポリエステル；ポリエチレン（polyethylene、ＰＥ）、ポリプロピレン（polypropylene、ＰＰ）、ポリブチレンなどのポリオレフィン；スチレン樹脂；ポリオキシメチレン（polyoxymethylene、ＰＯＭ）；ポリカーボネート（polycarbonate、ＰＣ）；ポリメチレンメタクリレート（polymethylenemethacrylate、ＰＭＭＡ）；ポリ塩化ビニル（polyvinyl chloride、ＰＶＣ）；ポリフェニレンスルフィド（polyphenylene sulfide、ＰＰＳ）；ポリフェニレンエーテル（polyphenylene ether、ＰＰＥ）；ポリイミド（polyimide、ＰＩ）；ポリアミドイミド（polyamideimide、ＰＡＩ）；ポリエーテルイミド（polyetherimide、ＰＥＩ）；ポリスルホン（polysulfone、ＰＳＵ）；ポリエーテルスルホン；ポリケトン（polyketone、ＰＫ）；ポリエーテルケトン（ＰＥＫ）；ポリビニルアルコール（polyvinyl alcohol、ＰＶＡ）；ポリエーテルエーテルケトン（polyetheretherketone、ＰＥＥＫ）；ポリエーテルケトンケトン（polyetherketoneketone、ＰＥＫＫ）；ポリアリレート（polyarylate、ＰＡＲ）；ポリエーテルニトリル（polyethernitrile、ＰＥＮ）；トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、セロファン等のセルロース類；クラフト紙等の紙類が挙げられる。
【0053】
エマルジョン、又はウェット付着物は、典型的には、ある時間にわたり、高温で乾燥及び硬化される。この期間は、典型的には、（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｇ）を含む出発物質の硬化、すなわち架橋をもたらすのに十分である。特定の実施形態では、当該時間は、０超～８時間、あるいは０超～２時間、あるいは０超～１時間、あるいは０超～３０分、あるいは０超～１０分、あるいは０超～２分、あるいは０超～１分、あるいは０超～３０秒である。時間は、選択された高温、所望のフィルム厚さ、及び水の量を含む様々な要因に依存する。
【0054】
硬化は、典型的には、０．５～５０秒、あるいは１秒～１０秒の滞留時間を有する。滞留時間は、本明細書で使用するとき、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｇ）を含む出発物質が高温に供される時間を指す。滞留時間は、ウェット付着物、又はその部分的に硬化した反応中間体が、典型的には硬化を開始する高温にさらされなくなった後であっても進行中の硬化がある場合があるので、硬化時間とは区別される。あるいは、コーティングした物品は、オーブン内のコンベヤーベルト上で調製してもよく、滞留時間は、オーブンの長さ（例えばメートル単位）をコンベヤーベルトのライン速度（例えば、メートル／秒）で割ることによって計算することができる。
【0055】
この時間は、硬化の反復、例えば、第１の硬化及び後硬化に細分でき、第１の硬化は、例えば１時間であり、後硬化は、例えば３時間である。高温は、このような反復において、室温を上回る任意の温度から、独立して選択されてもよく、各反復において同じであってもよい。
【0056】
フィルム及びコーティング基材の厚さ及び他の寸法に応じて、コーティング基材は、反復プロセスを介して形成することができる。例えば、第１の堆積物を形成し、第１の高温に第１の時間にわたってさらして、部分的に硬化した堆積物を得ることができる。次いで、第２の堆積物を、上述の部分的に硬化した堆積物上に配置し、第２の高温に第２の時間にわたってさらして、第２の部分的に硬化した堆積物を得ることができる。この部分的に硬化した堆積物はまた、第２の高温に第２の時間にわたってさらされる間にさらに硬化する。第３の堆積物を、第２の部分的に硬化した堆積物上に配置し、第３の高温に第３の時間にわたってさらして、第３の部分的に硬化した堆積物を得ることができる。第２の部分的に硬化した堆積物はまた、第２の高温に第２の時間にわたってさらされる間にさらに硬化する。このプロセスを、コーティングされた物品を所望どおりに構築するために、例えば１回～５０回繰り返すことができる。部分的に硬化した層の複合体は、典型的には、最終後硬化、例えば、上記の高温及び時間に供される。各高温及び時間は独立して選択されてもよく、互いに同じであっても異なっていてもよい。物品が反復プロセスを介して形成されるとき、各付着物も、独立して選択されてもよく、組成物中で選択される成分及び／又はそれらの量が異なってもよい。あるいは、さらに、各反復層は、このような反復プロセスにおいて部分的に硬化されるだけというよりも、完全に硬化され得る。
【0057】
付着物は、ウェットフィルムを含み、反復プロセスは、部分的に硬化した層の硬化状態に応じて、ウェットオンウェットであってもよい。あるいは、反復プロセスは、ウェットオンドライであってもよい。基材上にエマルジョンから形成されたフィルムを備えるコーティング基材は、フィルム及び基材の相対厚さを含む様々な寸法を有してもよい。硬化されると、得られたシリコーン剥離コーティングは、その最終使用用途に応じて変化し得る厚さを有する。典型的には、シリコーン剥離コーティングは、０超～１未満μｍ、あるいは０超～０．９μｍ、あるいは０超～０．７５μｍ、あるいは０超～０．５μｍ、あるいは０超～０．２５μｍ、あるいは０超～０．２μｍの厚さを有し得る。しかしながら、他の厚さ、例えば、０．０５μｍ～０．２μｍも想到される。例えば、フィルムの厚さは、０．１μｍ～１０μｍ、あるいは、０．１５μｍ～５μｍ、あるいは０．２μｍ～２μｍ、及びあるいは０．２μｍ～０．６μｍであり得る。あるいは、基材がプラスチックであるか、又はフィルムを有する基材の表面がプラスチックを含むプラスチック塗装紙である場合、フィルムは、０．０５～１未満μｍ、あるいは０．０５～０．９μｍ、あるいは０．０５～０．８μｍの厚さを有し得る。あるいは、基材が紙である場合、フィルムは、０．２～１未満μｍ、あるいは０．２～０．９μｍ、あるいは０．２～０．８μｍ、あるいは０．２μｍ～０．７μｍ、あるいは０．２μｍ～０．６μｍ、あるいは０．２μｍ～０．５μｍ、あるいは０．２μｍ～０．３μｍの厚さを有し得る。
【0058】
コーティングされた基材は、ベーカリー剥離紙などの食品接触用途に利用することができる。コーティングされた基材が食品接触用途に利用される場合、シリコーン剥離コーティングは、抽出物が少なく、基材への定着性が高く、吸水率が低いことが望ましい。例えば、本明細書に記載されるエマルジョンは、ベーカリー紙を形成するための方法において使用されてもよく、この方法は
（１）紙基材上に、シリコーン剥離コーティングの硬化後に０．２～１．０ｇ／ｍ２のコーティング重量をもたらすのに十分な量の請求項１～１０のいずれか一項に記載のエマルジョンをコーティングすることと、
（２）紙基材を乾燥させることと、
（３）シリコーン剥離コーティングを硬化させることと、を含む。
（１）紙基材上に、シリコーン剥離コーティングの硬化後に０．２～１．０ｇ／ｍ２のコーティング重量をもたらすのに十分な量の請求項１～１０のいずれか一項に記載のエマルジョンをコーティングすることと、
（２）紙基材を乾燥させることと、
（３）シリコーン剥離コーティングを硬化させることと、を含む。
【実施例】
【0059】
これらの例は、当業者に本発明を例示することを意図しており、請求項に記載されている発明を制限するものと解釈すべきではない。これらの例で使用した出発物質を以下の表１に記載する。
【0060】
【表1】
【0061】
ＤＯＷＳＩＬ（商標）及びＳＹＬ－ＯＦＦの商標を有する出発物質は、ＤＳＣ（Ｄｏｗ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ，ＵＳＡ）を意味する）から市販されている。
【0062】
参考例Ａ－ＮＭＲにより測定したＶｉ／ヘキセニル含量及びＳｉＨ含量
ＮＭＲ分光法を用いて、表１中の出発物質のビニル含量及びＳｉＨ含量を、以下のように測定した。核磁気共鳴（ＮＭＲ）スペクトルを、ケイ素を含まない１０ｍｍのチューブ及びＣＤＣｌ３／Ｃｒ（ＡｃＡｃ）３溶剤を使用して、ＮＭＲ ＢＲＵＫＥＲ ＡＶＩＩＩ（４００ＭＨｚ）上で得た。２９Ｓｉ－ＮＭＲスペクトルの化学シフトを、内部溶剤共鳴を基準とし、テトラメチルシランに対して報告する。
ＮＭＲ分光法を用いて、表１中の出発物質のビニル含量及びＳｉＨ含量を、以下のように測定した。核磁気共鳴（ＮＭＲ）スペクトルを、ケイ素を含まない１０ｍｍのチューブ及びＣＤＣｌ３／Ｃｒ（ＡｃＡｃ）３溶剤を使用して、ＮＭＲ ＢＲＵＫＥＲ ＡＶＩＩＩ（４００ＭＨｚ）上で得た。２９Ｓｉ－ＮＭＲスペクトルの化学シフトを、内部溶剤共鳴を基準とし、テトラメチルシランに対して報告する。
【0063】
参考例Ｂ－動的粘度（ｃＳｔ）
表１中の出発物質の動粘度は以下のようにして測定した。動的粘度（ＤＶ）は、スピンドル２～４を備えたＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒ ＤＶ－Ｉ Ｐｒｉｍｅを用いて、２０～１００ｒｐｍの速度及び２５℃の温度で測定した。
表１中の出発物質の動粘度は以下のようにして測定した。動的粘度（ＤＶ）は、スピンドル２～４を備えたＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒ ＤＶ－Ｉ Ｐｒｉｍｅを用いて、２０～１００ｒｐｍの速度及び２５℃の温度で測定した。
【0064】
この参考例１において、ベースエマルジョンの試料を、以下の表２に示されるような出発物質及びそれらの量を組み合わせることによって調製した。各出発原料の量は、重量％で示されている。ベースエマルジョンの調製は、実験室で行った。ｐＨ緩衝水（水、クエン酸一水和物及び水酸化ナトリウムを含有）を、最初に秤量し、ブレンドした。ポリマー（Ａ－１）、（Ｂ－１）及び（Ｋ－１）を秤量し、別々にブレンドし、界面活性剤（Ｇ）及び（Ｈ）を混合しながら添加した。次いで、緩衝水を注ぎ、５分間撹拌した。次いで、Ｈｉｇｈ Ｐｒｅｓｓｕｒｅ Ｓｏｎｏｌａｔｏｒを１００バールで使用して、目標粒径（ｄｖ０．９が１マイクロメートル～２マイクロメートル）に達するまで、得られたプレミックスを乳化した。回収した量を、（Ｄ－１）ヒドロシリル化阻害剤及び殺生物剤パッケージ（市販されており、各ベースエマルジョンに対して同じ量で使用した）とブレンドした。
【0065】
【表2】
【0066】
この参考例２では、エマルジョン（浴／エマルジョン）の試料を、以下のように調製した。参考例１と同様にして調製したベースエマルジョンに、表１に示す触媒エマルジョン（Ｃ－１）、水及び消泡剤を配合した。重量部での量を、表３に示す。
【0067】
【表3】
【0068】
この参考例３では、ベーカリー紙基材を、０．４ｇ／ｍ２の平均ケイ素コート重量を有する参考例２に記載のように調製したエマルジョンで、処理した。ケイ素コート重量（ＣＷ）、即時抽出物、硬化後抽出物、吸水性（コッブ）、及び定着を以下のように評価した。
【0069】
試料の標準によるケイ素元素の較正後、Ｏｘｆｏｒｄ ｌａｂ－ｘ３５００ ＸＲＦ Ａｎａｌｙｚｅｒを使用してＸ線蛍光によりケイ素コート重量を測定した。ブランクの基材のＸＲＦ測定を、コーティングされた紙試料の３回の測定前に実施し、ｇ／ｍ２で表される平均ケイ素コート重量又は厚さを得た。
【0070】
紙基材の耐水性は、例えばＴＡＰＰＩ ４４１ ｏｍ－０４試験法に記載されているコッブ試験として知られている従来の吸収試験によって試験した。試料を４５秒間水に曝露し、合計６０秒後に吸収された水の量を重量で測定した。「コッブ値」は、ｇ／ｍ２で表される吸収された水の質量を表す。コッブ値が低いほど、基材の耐水性は高い。２０ｇ／ｍ２未満のＣｏｂｂ値が、いくつかの顧客によって所望され、１５ｇ／ｍ２未満のＣｏｂｂ値が、他の顧客によって所望された。
【0071】
定着試験は、摩耗試験後の基材上に定着しているシリコーン剥離コーティングの摩擦落ち耐性の定量を提供した。コーティングされた基材のケイ素含量は、摩耗試験機による摩擦落とし前後にＸＲＦによって測定し、最初にコーティングされた１００％と比較して、摩擦落とし後に残ったＳｉの％として表した。摩擦落とし後に残ったＳｉ％が高いほど、定着又は耐摩耗性は高い。
【0072】
コーティングされた紙の％でのシリコーン抽出物を、ＭＩＢＫへの（２０分）浸漬の前対後のそのシリコーンＣＷによって測定した。溶剤は、未硬化シリコーンを溶解し、損失百分率を測定する。この試験は、紙をコーティングした直後、及び室温で２４時間エージングした後に実施し、即時抽出性（「ＩＭ Ｅｘｔ」）及び硬化後抽出性（「ＰＣ Ｅｘｔ」）と呼ぶ。結果を、表４において報告する。
【0073】
【表4】
【0074】
表４は、非反応性のＬｕｔｅｎｓｏｌ ＸＰ１００を含有する比較シリコーン剥離コーティングエマルジョン（Ｃ１、Ｃ２）が、アルケニルオキシポリエーテル（反応性界面活性剤）を含有するシリコーン剥離コーティングエマルジョン（１、２、３、４）と比較して顕著に高いレベルの即時抽出物を有するシリコーン剥離コーティングを生成したことを示した。これは、比較例Ｃ１及びＣ２が、実施例１、２、３、及び４よりも遅く、より不完全な硬化を有することを示した。実施例１～４は、直ちに完全に硬化したシリコーン剥離コーティングをもたらし、したがって、本発明が、新しく製造されたシリコーン処理されたベーカリー紙ロールの製造、切断、輸送及び流通用の迅速な装填を可能にすることを示す。
【0075】
更に、実施例１～４で調製したシリコーン剥離コーティングの定着性及び耐摩耗性は、比較例Ｃ１及びＣ２よりも改善された。比較例Ｃ１及びＣ２に対して、実施例１～３は大きな改善を示し、実施例４は比較的低いコーティング重量であっても改善を示した。
【0076】
吸水率は、Ｃ１及びＣ２と比較して実施例１～３について有益な顕著な減少を示し、実施例４では４０％低いコーティング重量であっても、吸水率はＣ１及びＣ２と比較して減少した。理論に束縛されるものではないが、これにより、食品包装製造業者は、本発明のシリコーン剥離コーティングエマルジョンを使用して調製された塗装紙を使用して、冷凍食品包装、蒸気調理、及びオーブン又は電子レンジ用紙パウチ調理などの新しい食品紙包装用途へのアクセスを想定できると考えられる。
【0077】
ベーキング残渣試験によって測定された抗付着性能（低いほど良好）もまた、Ｃ１及びＣ２の非反応性界面活性剤を含有する比較コーティングエマルジョンと比較して、実施例１～４各々のアルケニルオキシポリエーテルを含有するシリコーン剥離コーティングエマルジョンを用いると、より低いコーティング重量であっても改善され、改善されたリサイクル性及び堆肥化可能性並びにより低いコスト及び生産改善のためにより薄いコーティング重量を促進する。
【0078】
産業上の利用可能性
解決しようとする課題：食品接触用途のための紙基材をコーティングし、それによって離型性能及び耐水性を有する紙基材、例えば、ベーカリー紙を提供するためのシリコーン剥離コーティングエマルジョンの使用は、同じ用途のためのフッ素化材料及びクロム含有材料に関連する健康上の懸念に対する魅力的な代替案として、望ましい。しかしながら、ダスト形成のような抄紙機インライン運転性の問題は、シリコーンエマルジョンの使用にとって、主要な困難性を有していた。
解決しようとする課題：食品接触用途のための紙基材をコーティングし、それによって離型性能及び耐水性を有する紙基材、例えば、ベーカリー紙を提供するためのシリコーン剥離コーティングエマルジョンの使用は、同じ用途のためのフッ素化材料及びクロム含有材料に関連する健康上の懸念に対する魅力的な代替案として、望ましい。しかしながら、ダスト形成のような抄紙機インライン運転性の問題は、シリコーンエマルジョンの使用にとって、主要な困難性を有していた。
【0079】
解決策：本明細書に記載のシリコーン剥離コーティングエマルジョンは、食品接触用途に適した紙基材上のシリコーン剥離コーティングを調製するために、使用され得る。シリコーン剥離コーティングエマルジョンを紙基材に塗布し、乾燥して硬化させ、シリコーン剥離コーティングをその上に形成することができる（上記の実施例に示されるように、上記の定着試験方法は、試験後に基材上に高い割合のシリコーン剥離コーティングが残っていることを示す。更に、本明細書に記載のエマルジョンは、（非反応性界面活性剤を含有するシリコーン剥離コーティングエマルジョンを用いて生成されるコーティングと比較して）より低い抽出物などの他の利点を有するシリコーン剥離コーティングを生成することができ、それによって食品への移行の可能性を最小限に抑える。他の利点は、表４のデータについて上述した通りである。
【0080】
用語の定義及び使用
この出願において、全ての量、比及び百分率は、特に指示しない限り、重量に基づく。エマルジョン又は組成物中の全ての出発物質の量は、総計１００重量％である。「発明の概要」及び「要約書」は、参照により本明細書に組み込まれる。冠詞「ａ」、「ａｎ」、及び「ｔｈｅ」は各々、明細書の文脈によって特に指示されない限り、１つ以上を指す。単数形は、別途記載のない限り、複数形を含む。「～を含む（comprising）」、「～から本質的になる（consisting essentially of）」、及び「～からなる（consisting of）」という移行句は、Ｍａｎｕａｌ ｏｆ Ｐａｔｅｎｔ Ｅｘａｍｉｎｉｎｇ Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ Ｎｉｎｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｒｅｖｉｓｉｏｎ ０８．２０１７，Ｌａｓｔ Ｒｅｖｉｓｅｄ Ｊａｎｕａｒｙ ２０１８のセクション§２１１１．０３ Ｉ．、ＩＩ．、及びＩＩＩに記載されているように使用される。本明細書で使用される略語は、表１１における定義を有する。範囲の開示は、その範囲自体及び範囲内に包含される任意のもの、並びに端点を含む。更に、例えば、１５～４００の範囲の開示は、１５～１３７、１３８～２６５、及び２６６～４００のサブセット、並びにその範囲に包含される任意の他のサブセットを含む。同様に、マーカッシュ群の開示は、その群全体を含み、そこに包含される任意の個別の要素及び下位群も含む。例えば、マーカッシュ群（ｉ）α，ω－ジメチルハイドロゲンシロキシ終端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルハイドロジェンシロキサン）、（ｉｉ）α，ω－ジメチルハイドロゲンシロキシ終端ポリメチルハイドロジェンシロキサン、（ｉｉｉ）α，ω－トリメチルシロキシ終端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルハイドロジェンシロキサン）、（ｉｖ）α，ω－トリメチルシロキシ終端ポリメチルハイドロジェンシロキサン、（ｖ）α－ジメチルハイドロゲンシロキシ－ω－トリメチルシロキシ終端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルハイドロジェンシロキサン）、（ｖｉ）α－ジメチルハイドロゲンシロキシ－ω－トリメチルシロキシ終端ポリメチルハイドロジェンシロキサン、（ｖｉｉ）それらの２つ以上の組み合わせの開示は、メンバー（ｉｉｉ）α，ω－トリメチルシロキシ終端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルハイドロジェンシロキサン）；サブグループ（ｉｉｉ）α，ω－トリメチルシロキシ終端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルハイドロジェンシロキサン）及び（ｉｖ）α，ω－トリメチルシロキシ終端ポリメチルハイドロジェンシロキサン、並びにその中に包含される任意の他の個々のメンバー及びサブグループを、個別に含む。
この出願において、全ての量、比及び百分率は、特に指示しない限り、重量に基づく。エマルジョン又は組成物中の全ての出発物質の量は、総計１００重量％である。「発明の概要」及び「要約書」は、参照により本明細書に組み込まれる。冠詞「ａ」、「ａｎ」、及び「ｔｈｅ」は各々、明細書の文脈によって特に指示されない限り、１つ以上を指す。単数形は、別途記載のない限り、複数形を含む。「～を含む（comprising）」、「～から本質的になる（consisting essentially of）」、及び「～からなる（consisting of）」という移行句は、Ｍａｎｕａｌ ｏｆ Ｐａｔｅｎｔ Ｅｘａｍｉｎｉｎｇ Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ Ｎｉｎｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｒｅｖｉｓｉｏｎ ０８．２０１７，Ｌａｓｔ Ｒｅｖｉｓｅｄ Ｊａｎｕａｒｙ ２０１８のセクション§２１１１．０３ Ｉ．、ＩＩ．、及びＩＩＩに記載されているように使用される。本明細書で使用される略語は、表１１における定義を有する。範囲の開示は、その範囲自体及び範囲内に包含される任意のもの、並びに端点を含む。更に、例えば、１５～４００の範囲の開示は、１５～１３７、１３８～２６５、及び２６６～４００のサブセット、並びにその範囲に包含される任意の他のサブセットを含む。同様に、マーカッシュ群の開示は、その群全体を含み、そこに包含される任意の個別の要素及び下位群も含む。例えば、マーカッシュ群（ｉ）α，ω－ジメチルハイドロゲンシロキシ終端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルハイドロジェンシロキサン）、（ｉｉ）α，ω－ジメチルハイドロゲンシロキシ終端ポリメチルハイドロジェンシロキサン、（ｉｉｉ）α，ω－トリメチルシロキシ終端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルハイドロジェンシロキサン）、（ｉｖ）α，ω－トリメチルシロキシ終端ポリメチルハイドロジェンシロキサン、（ｖ）α－ジメチルハイドロゲンシロキシ－ω－トリメチルシロキシ終端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルハイドロジェンシロキサン）、（ｖｉ）α－ジメチルハイドロゲンシロキシ－ω－トリメチルシロキシ終端ポリメチルハイドロジェンシロキサン、（ｖｉｉ）それらの２つ以上の組み合わせの開示は、メンバー（ｉｉｉ）α，ω－トリメチルシロキシ終端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルハイドロジェンシロキサン）；サブグループ（ｉｉｉ）α，ω－トリメチルシロキシ終端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルハイドロジェンシロキサン）及び（ｉｖ）α，ω－トリメチルシロキシ終端ポリメチルハイドロジェンシロキサン、並びにその中に包含される任意の他の個々のメンバー及びサブグループを、個別に含む。
【0081】
本出願において使用される以下の略語は、以下の表７に記載される定義を有する。
【0082】
【表5】
【0083】
本発明の実施形態
第１の実施形態では、食品接触用途に適したベーカリー紙は、紙を含む基材と、基材の表面上にコーティングされたシリコーン剥離コーティングと、を含み、シリコーン剥離コーティングは、
（１）基材の表面上に、シリコーン剥離コーティングエマルジョンを適用することであって、シリコーン剥離コーティングエマルジョンは、
（Ａ）単位式（Ｒ１ ３ＳｉＯ１／２）ｉ（Ｒ１ ２Ｒ３ＳｉＯ１／２）ｆ（Ｒ１ ２ＳｉＯ２／２）ｇ（Ｒ１Ｒ３ＳｉＯ２／２）ｈ（ＳｉＯ４／２）ｊの脂肪族不飽和ポリオルガノシロキサンであって、各Ｒ１は、独立して選択されるアルキル基であり、各Ｒ３は、独立して選択されるアルケニル基であり、添字ｉ、ｆ、ｇ、ｈ、及びｊは、１分子当たりの各シロキサン単位の平均数を表し、添字ｉ、ｆ、ｇ、ｈ、及びｊは、０≦ｉ≦４であるような値を有し、ｆは、０～４であり、０≦ｇ≦１４００であり、０≦ｈ≦２００であり、ｊは、０又は１であり、但し、量（ｉ＋ｆ）＝２～４のとき、量（ｆ＋ｈ）≧２、かつ量（ｉ＋ｆ＋ｇ＋ｈ）は１５～１４００である、脂肪族不飽和ポリオルガノシロキサンと、
（Ｂ）ポリオルガノハイドロジェンシロキサンであって、（Ｂ）ポリオルガノハイドロジェンシロキサン中のケイ素結合水素原子の、（Ａ）脂肪族不飽和ポリオルガノシロキサン中のケイ素結合アルケニル基に対するモル比（ＳｉＨ：ＳｉＶｉ比）が１．２：１～３．０：１となるのに十分な量である、ポリオルガノハイドロジェンシロキサンと、
（Ｃ）ヒドロシリル化反応触媒であって、（Ａ）脂肪族不飽和ポリオルガノシロキサン及び（Ｂ）ポリオルガノハイドロジェンシロキサンの合計量に基づいて、１０ｐｐｍ～１０００ｐｐｍの白金族金属を提供するのに十分な量である、ヒドロシリル化反応触媒と、
（Ｄ）ヒドロシリル化反応抑制剤であって、（Ａ）脂肪族不飽和ポリオルガノシロキサン１００重量部当たり０．０２重量部～０．８重量部のヒドロシリル化反応抑制剤と、
（Ｅ）水と、
（Ｆ）緩衝液であって、（Ａ）脂肪族不飽和ポリオルガノシロキサン１００重量部当たり０．４重量部～１．６重量部の緩衝液と、
（Ｇ）アルケニルオキシポリエーテルであって、（Ａ）脂肪族不飽和ポリオルガノシロキサン１００重量部当たり０．０５重量部～１０重量部であり、（Ｂ）ポリオルガノハイドロジェンシロキサン及び（Ｇ）アルケニルオキシポリエーテルの量は、（Ｂ）ポリオルガノハイドロジェンシロキサン中のケイ素結合水素原子の（Ｇ）アルケニルオキシポリエーテル中のアルケニル基に対するモル比（ＳｉＨ：アルケニル比）が２：１～２５：１となるのに十分である、アルケニルオキシポリエーテルと、
（Ｈ）ポリビニルアルコール化合物であって、（Ａ）脂肪族不飽和ポリオルガノシロキサン１００重量部当たり０～１０重量部のポリビニルアルコール化合物と、
任意選択で、（Ｉ）殺生物剤と、
（Ｊ）消泡剤であって、（Ａ）脂肪族不飽和ポリオルガノシロキサン１００重量部当たり０～０．３重量部の消泡剤と、
（Ｋ）単位式（Ｒ１ ３ＳｉＯ１／２）２（Ｒ１ ２ＳｉＯ２／２）ｃの非官能性ポリオルガノシロキサンであって、（Ａ）脂肪族不飽和ポリオルガノシロキサン１００重量部当たり０～１５重量部であり、式中、Ｒ１は、上記の通りであり、添字ｃは、回転粘度計によって２５℃で試験したときに５～６０，０００ｃＳｔの粘度を非官能性ポリオルガノシロキサンに与えるのに十分な値を有し、硬化後に０．２～１．０ｇ／ｍ２のコーティング重量を提供してシリコーン剥離コーティングを形成するのに十分な量である、非官能性ポリオルガノシロキサンと、含む、ことと、
（２）基材を乾燥させることと、
（３）シリコーン剥離コーティングを硬化させることと、を含む、方法によって調製される。
第１の実施形態では、食品接触用途に適したベーカリー紙は、紙を含む基材と、基材の表面上にコーティングされたシリコーン剥離コーティングと、を含み、シリコーン剥離コーティングは、
（１）基材の表面上に、シリコーン剥離コーティングエマルジョンを適用することであって、シリコーン剥離コーティングエマルジョンは、
（Ａ）単位式（Ｒ１ ３ＳｉＯ１／２）ｉ（Ｒ１ ２Ｒ３ＳｉＯ１／２）ｆ（Ｒ１ ２ＳｉＯ２／２）ｇ（Ｒ１Ｒ３ＳｉＯ２／２）ｈ（ＳｉＯ４／２）ｊの脂肪族不飽和ポリオルガノシロキサンであって、各Ｒ１は、独立して選択されるアルキル基であり、各Ｒ３は、独立して選択されるアルケニル基であり、添字ｉ、ｆ、ｇ、ｈ、及びｊは、１分子当たりの各シロキサン単位の平均数を表し、添字ｉ、ｆ、ｇ、ｈ、及びｊは、０≦ｉ≦４であるような値を有し、ｆは、０～４であり、０≦ｇ≦１４００であり、０≦ｈ≦２００であり、ｊは、０又は１であり、但し、量（ｉ＋ｆ）＝２～４のとき、量（ｆ＋ｈ）≧２、かつ量（ｉ＋ｆ＋ｇ＋ｈ）は１５～１４００である、脂肪族不飽和ポリオルガノシロキサンと、
（Ｂ）ポリオルガノハイドロジェンシロキサンであって、（Ｂ）ポリオルガノハイドロジェンシロキサン中のケイ素結合水素原子の、（Ａ）脂肪族不飽和ポリオルガノシロキサン中のケイ素結合アルケニル基に対するモル比（ＳｉＨ：ＳｉＶｉ比）が１．２：１～３．０：１となるのに十分な量である、ポリオルガノハイドロジェンシロキサンと、
（Ｃ）ヒドロシリル化反応触媒であって、（Ａ）脂肪族不飽和ポリオルガノシロキサン及び（Ｂ）ポリオルガノハイドロジェンシロキサンの合計量に基づいて、１０ｐｐｍ～１０００ｐｐｍの白金族金属を提供するのに十分な量である、ヒドロシリル化反応触媒と、
（Ｄ）ヒドロシリル化反応抑制剤であって、（Ａ）脂肪族不飽和ポリオルガノシロキサン１００重量部当たり０．０２重量部～０．８重量部のヒドロシリル化反応抑制剤と、
（Ｅ）水と、
（Ｆ）緩衝液であって、（Ａ）脂肪族不飽和ポリオルガノシロキサン１００重量部当たり０．４重量部～１．６重量部の緩衝液と、
（Ｇ）アルケニルオキシポリエーテルであって、（Ａ）脂肪族不飽和ポリオルガノシロキサン１００重量部当たり０．０５重量部～１０重量部であり、（Ｂ）ポリオルガノハイドロジェンシロキサン及び（Ｇ）アルケニルオキシポリエーテルの量は、（Ｂ）ポリオルガノハイドロジェンシロキサン中のケイ素結合水素原子の（Ｇ）アルケニルオキシポリエーテル中のアルケニル基に対するモル比（ＳｉＨ：アルケニル比）が２：１～２５：１となるのに十分である、アルケニルオキシポリエーテルと、
（Ｈ）ポリビニルアルコール化合物であって、（Ａ）脂肪族不飽和ポリオルガノシロキサン１００重量部当たり０～１０重量部のポリビニルアルコール化合物と、
任意選択で、（Ｉ）殺生物剤と、
（Ｊ）消泡剤であって、（Ａ）脂肪族不飽和ポリオルガノシロキサン１００重量部当たり０～０．３重量部の消泡剤と、
（Ｋ）単位式（Ｒ１ ３ＳｉＯ１／２）２（Ｒ１ ２ＳｉＯ２／２）ｃの非官能性ポリオルガノシロキサンであって、（Ａ）脂肪族不飽和ポリオルガノシロキサン１００重量部当たり０～１５重量部であり、式中、Ｒ１は、上記の通りであり、添字ｃは、回転粘度計によって２５℃で試験したときに５～６０，０００ｃＳｔの粘度を非官能性ポリオルガノシロキサンに与えるのに十分な値を有し、硬化後に０．２～１．０ｇ／ｍ２のコーティング重量を提供してシリコーン剥離コーティングを形成するのに十分な量である、非官能性ポリオルガノシロキサンと、含む、ことと、
（２）基材を乾燥させることと、
（３）シリコーン剥離コーティングを硬化させることと、を含む、方法によって調製される。
【0084】
第２の実施形態では、第１の実施形態の方法において、（Ａ）脂肪族不飽和ポリオルガノシロキサンは、単位式（Ｒ１
２Ｒ３ＳｉＯ１／２）２（Ｒ１
２ＳｉＯ２／２）ｇを有するビスアルケニル末端ポリジオルガノシロキサンであり、式中、各Ｒ１はメチルであり、各Ｒ３はビニルであり、添字ｇは１５～１２００である。
【0085】
第３の実施形態では、第１の実施形態又は第２の実施形態の方法において、（Ｂ）ポリオルガノハイドロジェンシロキサンは、単位式（Ｒ１
３ＳｉＯ１／２）２（Ｒ１ＨＳｉＯ２／２）ｚを有し、式中、Ｒ１はメチルであり、３≦ｚ≦２５０である。
【0086】
第４の実施形態では、第１～第３の実施形態のいずれか１つの方法において、ポリビニルアルコール化合物は、出発材料（Ａ）１００重量部当たり２．５重量部～１０重量部の量で存在し、ポリビニルアルコール化合物は、５ｃＳｔ～２００ｃＳｔの粘度を有する。
【0087】
第５の実施形態では、第１～第４の実施形態のいずれか１つの方法において、アルケニルオキシポリエーテルは直鎖状である。
【0088】
第６の実施形態では、第１～第５の実施形態のいずれか１つに記載の方法において、アルケニルオキシポリエーテルは、式：
【0089】
【化4】
を有し、式中、添字ａは１０～１６である。
【0090】
第７の実施形態では、第６の実施形態の方法において、（Ｂ）ポリオルガノハイドロジェンシロキサン及び（Ｇ）アルケニルオキシポリエーテルの量は、ＳｉＨ：アルケニル比が２：１～１２：１となるのに十分である。
【手続補正書】
【提出日】2024-08-02
【手続補正1】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項1】
シリコーン剥離コーティングエマルジョンであって、（Ａ）単位式（Ｒ１ ３ＳｉＯ１／２）ｉ（Ｒ１ ２Ｒ３ＳｉＯ１／２）ｆ（Ｒ１ ２ＳｉＯ２／２）ｇ（Ｒ１Ｒ３ＳｉＯ２／２）ｈ（ＳｉＯ４／２）ｊの脂肪族不飽和ポリオルガノシロキサンであって、各Ｒ１は、独立して選択されるアルキル基であり、各Ｒ３は、独立して選択されるアルケニル基であり、添字ｉ、ｆ、ｇ、ｈ、及びｊは、１分子当たりの各シロキサン単位の平均数を表し、添字ｉ、ｆ、ｇ、ｈ、及びｊは、０≦ｉ≦４であるような値を有し、ｆは、０～４であり、０≦ｇ≦１４００であり、０≦ｈ≦２００であり、ｊは、０又は１であり、但し、量（ｉ＋ｆ）＝２～４のとき、量（ｆ＋ｈ）≧２、かつ量（ｉ＋ｆ＋ｇ＋ｈ）は１５～１４００である、脂肪族不飽和ポリオルガノシロキサンと、
（Ｂ）ポリオルガノハイドロジェンシロキサンであって、（Ｂ）前記ポリオルガノハイドロジェンシロキサン中のケイ素結合水素原子の、（Ａ）前記脂肪族不飽和ポリオルガノシロキサン中のケイ素結合アルケニル基に対するモル比（ＳｉＨ：ＳｉＶｉ比）が１．２：１～３．０：１となるのに十分な量である、ポリオルガノハイドロジェンシロキサンと、
（Ｃ）ヒドロシリル化反応触媒であって、（Ａ）前記脂肪族不飽和ポリオルガノシロキサン及び（Ｂ）前記ポリオルガノハイドロジェンシロキサンの合計量に基づいて、１０ｐｐｍ～１０００ｐｐｍの白金族金属を提供するのに十分な量である、ヒドロシリル化反応触媒と、
（Ｄ）ヒドロシリル化反応抑制剤であって、（Ａ）前記脂肪族不飽和ポリオルガノシロキサン１００重量部当たり０．０２重量部～０．８重量部のヒドロシリル化反応抑制剤と、
（Ｅ）水と、
（Ｆ）緩衝液であって、（Ａ）前記脂肪族不飽和ポリオルガノシロキサン１００重量部当たり０．４重量部～１．６重量部の緩衝液と、
（Ｇ）アルケニルオキシポリエーテルであって、（Ａ）前記脂肪族不飽和ポリオルガノシロキサン１００重量部当たり０．０５重量部～１０重量部であり、（Ｂ）前記ポリオルガノハイドロジェンシロキサン及び（Ｇ）前記アルケニルオキシポリエーテルの量は、（Ｂ）前記ポリオルガノハイドロジェンシロキサン中のケイ素結合水素原子の（Ｇ）前記アルケニルオキシポリエーテル中のアルケニル基に対するモル比（ＳｉＨ：アルケニル比）が２：１～２５：１となるのに十分である、アルケニルオキシポリエーテルと、
（Ｈ）ポリビニルアルコール化合物であって、（Ａ）前記脂肪族不飽和ポリオルガノシロキサン１００重量部当たり０～１０重量部のポリビニルアルコール化合物と、
任意選択で、（Ｉ）殺生物剤と、
（Ｊ）消泡剤であって、（Ａ）前記脂肪族不飽和ポリオルガノシロキサン１００重量部当たり０～０．３重量部の消泡剤と、
（Ｋ）単位式（Ｒ１ ３ＳｉＯ１／２）２（Ｒ１ ２ＳｉＯ２／２）ｃの非官能性ポリオルガノシロキサンであって、（Ａ）前記脂肪族不飽和ポリオルガノシロキサン１００重量部当たり０～１５重量部であり、式中、Ｒ１は、前記の通りであり、添字ｃは、スピンドル２～４を備えたＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒ ＤＶ－Ｉ Ｐｒｉｍｅを２０～１００ｒｐｍの速度で用いて回転粘度計によって２５℃で試験したときに５～６０，０００ｃＳｔの粘度を前記非官能性ポリオルガノシロキサンに与えるのに十分な値を有する、非官能性ポリオルガノシロキサンと、を含む、シリコーン剥離コーティングエマルジョン。
【請求項2】
（Ａ）前記脂肪族不飽和ポリオルガノシロキサンの単位式中、ｉ＝ｊ＝ｈ＝０であり、添字ｆ＝２であり、前記脂肪族不飽和ポリオルガノシロキサンが、単位式（Ｒ１
２Ｒ３ＳｉＯ１／２）２（Ｒ１
２ＳｉＯ２／２）ｇを有するビスアルケニル末端ポリジオルガノシロキサンであり、式中、各Ｒ１はメチルであり、各Ｒ３はビニルであり、添字ｇは１５～１２００である、請求項１に記載のエマルジョン。
【請求項3】
（Ｂ）前記ポリオルガノハイドロジェンシロキサンが、単位式（Ｒ１
３ＳｉＯ１／２）２（Ｒ１ＨＳｉＯ２／２）ｚを有し、式中、Ｒ１はメチルであり、３≦ｚ≦２５０である、請求項１に記載のエマルジョン。
【請求項4】
（Ｃ）前記ヒドロシリル化反応触媒が、アルケニル官能性ポリジアルキルシロキサンと白金との錯体を含む、請求項１に記載のエマルジョン。
【請求項5】
（Ｄ）前記ヒドロシリル化反応阻害剤が、アセチレン系アルコールを含む、請求項１に記載のエマルジョン。
【請求項6】
（Ｆ）前記緩衝液が、クエン酸及び水酸化ナトリウムを含む、請求項１に記載のエマルジョン。
【請求項7】
（Ｈ）前記ポリビニルアルコール化合物が、出発物質（Ａ）１００重量部当たり１．５重量部～１０重量部の量で存在し、前記ポリビニルアルコール化合物が、スピンドル２～４を備えたＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒ ＤＶ－Ｉ Ｐｒｉｍｅを用いて、２０～１００ｒｐｍの速度及び２５℃の温度で測定した５ｃＳｔ～２００ｃＳｔの粘度を有する、請求項１に記載のエマルジョン。
【請求項8】
（Ｋ）前記ポリオルガノシロキサンが存在し、α，ω－トリメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサンを含む、請求項１に記載のエマルジョン。
【請求項9】
（Ｇ）前記アルケニルオキシポリエーテルが、式：【化1】
を有し、式中、添字ａは１０～１６である、請求項１に記載のエマルジョン。
【請求項10】
（Ｂ）前記ポリオルガノハイドロジェンシロキサン及び（Ｇ）前記アルケニルオキシポリエーテルの量が、ＳｉＨ：／アルケニル比が２：１～１２：１となるのに十分である、請求項９に記載のエマルジョン。
【請求項11】
請求項１～１０のいずれか一項に記載の剥離コーティングエマルジョンを調製するためのキットであって、（Ｉ）（Ａ）前記脂肪族不飽和ポリオルガノシロキサンと、（Ｂ）前記ポリオルガノハイドロジェンシロキサンと、（Ｄ）前記抑制剤と、（Ｅ）水と、（Ｆ）前記緩衝液と、（Ｇ）前記アルケニルオキシポリエーテルと、存在する場合、（Ｈ）前記ポリビニルアルコール、（Ｉ）前記殺生物剤、及び（Ｋ）前記ポリオルガノシロキサンのうちの１つ以上と、を含む、ベースエマルジョンと、
（ＩＩ）（Ａ）前記脂肪族不飽和ポリオルガノシロキサンと、（Ｃ）前記ヒドロシリル化反応触媒と、（Ｇ）前記アルケニルオキシポリエーテルと、（Ｅ）水と、（Ｆ）前記緩衝液と、存在する場合、存在する場合、（Ｈ）前記ポリビニルアルコール化合物、（Ｉ）前記殺生物剤、及び（Ｋ）前記非官能性ポリオルガノシロキサンのうちの１つ以上と、を含む、硬化剤エマルジョンと、
任意選択で、（ＩＩＩ）（Ｊ）前記消泡剤を含む第３の部分と、を含む、キット。
【請求項12】
請求項１～１０のいずれか一項に記載のエマルジョンを形成する方法であって、（１）（Ａ）前記脂肪族不飽和ポリオルガノシロキサンと、（Ｂ）前記ポリオルガノハイドロジェンシロキサンと、（Ｄ）前記抑制剤と、（Ｅ）水と、（Ｆ）前記緩衝液と、（Ｇ）前記アルケニルオキシポリエーテルと、存在する場合、（Ｈ）前記ポリビニルアルコール、（Ｉ）前記殺生物剤、及び（Ｋ）前記ポリオルガノシロキサンのうちの１つ以上と、を含む、出発材料を乳化し、それによってベースを形成することと、
（２）硬化剤エマルジョン１重量部当たり１～５０重量部のベースを組み合わせることであって、前記硬化剤エマルジョンは、（Ａ）前記脂肪族不飽和ポリオルガノシロキサン、（Ｃ）前記ヒドロシリル化反応用触媒、（Ｇ）前記アルケニルオキシポリエーテル、（Ｅ）水、及び（Ｆ）前記緩衝液を含む、ことと、
任意選択で、（３）（Ｊ）前記消泡剤を組み合わせ、それによって前記シリコーン剥離コーティングエマルジョンを形成することと、
任意選択で、（４）前記シリコーン剥離コーティングエマルジョンを６０重量部～９００重量部の追加の水で希釈することと、を含む、方法。
【請求項13】
工程（２）、及び存在する場合工程（３）が、５０℃未満の温度で行われる、請求項１２に記載の方法。
【請求項14】
ベーカリー紙を形成する方法であって、（１）紙を含む基材上に、前記シリコーン剥離コーティングの硬化後に０．２～１．０ｇ／ｍ２のコーティング重量をもたらすのに十分な量の請求項１～１０のいずれか一項に記載のエマルジョンを適用することと、
（２）前記基材を乾燥させることと、
（３）前記シリコーン剥離コーティングを硬化させることと、を含む、方法。
【請求項15】
プラスチックを含む基材上での請求項１１に記載のキットから調製されるエマルジョンの使用。
【国際調査報告】