特表 2025-521583 高圧縮強度を有するグラスアイオノマーセメントを製造するためのパーツキット

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2025-07-10

(54)【発明の名称】高圧縮強度を有するグラスアイオノマーセメントを製造するためのパーツキット

(51)【国際特許分類】

   A61K 6/831 20200101AFI20250703BHJP

   A61K 6/889 20200101ALI20250703BHJP

   A61K 6/17 20200101ALI20250703BHJP

【ＦＩ】

A61K6/831

A61K6/889

A61K6/17

【審査請求】未請求

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2024575473

(86)(22)【出願日】2023-05-31

(85)【翻訳文提出日】2024-12-23

(86)【国際出願番号】 IB2023055598

(87)【国際公開番号】W WO2024003631

(87)【国際公開日】2024-01-04

(31)【優先権主張番号】22181419.7

(32)【優先日】2022-06-28

(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】524062087

【氏名又は名称】ソルベンタム インテレクチュアル プロパティズ カンパニー

(74)【代理人】

【識別番号】100099759

【弁理士】

【氏名又は名称】青木 篤

(74)【代理人】

【識別番号】100123582

【弁理士】

【氏名又は名称】三橋 真二

(74)【代理人】

【識別番号】100146466

【弁理士】

【氏名又は名称】高橋 正俊

(74)【代理人】

【識別番号】100202418

【弁理士】

【氏名又は名称】河原 肇

(72)【発明者】

【氏名】マルクス ミクッラ

(72)【発明者】

【氏名】ピーター ブラウン

【テーマコード（参考）】

4C089

【Ｆターム（参考）】

4C089AA06

4C089AA09

4C089BA04

4C089BA05

4C089BA06

4C089BA13

4C089BC05

4C089BC12

4C089BE02

(57)【要約】

本発明は、グラスアイオノマー組成物を得るためのパーツキットであって、パーツキットは、パーツＰとパーツＬとを含み、パーツＰは、酸反応性ガラスを含む粉末であり、パーツＬは、水を含む液体であり、パーツキットは更に、ポリカルボン酸を含み、ポリカルボン酸は、パーツＰ若しくはパーツＬ中又はパーツＰとパーツＬとの中に存在し、ポリカルボン酸は、アクリル酸とマレイン酸とのコポリマーを含み、酸反応性ガラスは、Ｐ：０～４重量％、Ｆ：１０～１８重量％、Ｏ：２５～３５重量％、Ｓｉ：１０～１６重量％、Ａｌ：１１～１９重量％、Ｓｒ：２０～４０重量％、Ｌａ：０～４重量％を含み、Ａｌ、Ｓｒ及びＦの合計量は、４８重量％超であり（重量％は、酸反応性ガラスの重量に対するものである）、酸反応性ガラス中のＡｌとＳｉとの比が、重量に対して１／１超であることを特徴とする、パーツキットに関する。本発明はまた、グラスアイオノマー組成物の機械的強度を改善するための、特定のポリカルボン酸と組み合わせた特定の酸反応性ガラスの使用に関する。

【特許請求の範囲】

【請求項1】

グラスアイオノマー組成物を得るためのパーツキットであって、前記パーツキットは、パーツＰとパーツＬとを含み、
パーツＰは、酸反応性ガラスを含む粉末であり、
パーツＬは、水を含む液体であり、
前記パーツキットは、ポリカルボン酸を更に含み、前記ポリカルボン酸は、パーツＰ若しくはパーツＬ中又はパーツＰとパーツＬとの中に存在し、前記ポリカルボン酸は、アクリル酸とマレイン酸とのコポリマーを含み、
前記酸反応性ガラスは、Ｐ：０～４重量％、Ｆ：１０～１８重量％、Ｏ：２５～３５重量％、Ｓｉ：１０～１６重量％、Ａｌ：１１～１９重量％、Ｓｒ：２０～４０重量％、Ｌａ：０～４重量％を含むことを特徴とし、
Ａｌ、Ｓｒ及びＦの合計量は、４８重量％超であり（重量％は、前記酸反応性ガラスの重量に対するものである）、前記酸反応性ガラス中のＡｌとＳｉとの比が、重量に対して１／１超である、パーツキット。

【請求項2】

前記パーツキットが、パーツＰとパーツＬとを含み、
パーツＰが、酸反応性ガラスを含む粉末であり、
パーツＬが、水及びポリカルボン酸を含む液体であり、
前記ポリカルボン酸が、アクリル酸とマレイン酸とのコポリマーを含み、
前記酸反応性ガラスが、
Ｐ：０～４重量％、又は０～３重量％、
Ｆ：１０～１８重量％、又は１１～１６重量％、
Ｏ：２５～３５重量％、又は２８～３４重量％、
Ｓｉ：１０～１６重量％、又は１１～１４重量％、
Ａｌ：１１～１９重量％、又は１２～１８重量％、
Ｓｒ：２０～４０重量％、又は２０～３５重量％、
Ｌａ：０～４重量％、又は０～３重量％を含むことを特徴とし、
Ａｌ、Ｓｒ及びＦの合計量が、４８重量％超であり（重量％は、前記酸反応性ガラスの重量に対するものである）、前記酸反応性ガラス中のＡｌとＳｉとの比が、重量に対して１／１超である、特に請求項１に記載のパーツキット。

【請求項3】

前記酸反応性ガラスが、１０～１５μｍ（ｄ９０）及び１～２μｍ（ｄ５０）の粒径分布を有する、請求項１又は２に記載のパーツキット。

【請求項4】

前記酸反応性ガラスが、それを酸で処理し、続いて水で洗浄し、乾燥することによって不活性化されている、請求項１～３のいずれか一項に記載のパーツキット。

【請求項5】

前記酸反応性ガラスが、以下の元素：Ｌｉ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ｂｅ、Ｍｇを単独で又は組み合わせて、前記酸反応性ガラスの重量に対してそれぞれ０．２重量％又は０．１重量％を超える量で含まない、請求項１～４のいずれか一項に記載のパーツキット。

【請求項6】

前記ポリカルボン酸が、５，０００～２５０，０００ｇ／ｍｏｌ又は１０，０００～１００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の分子量Ｍｗを有する、請求項１～５のいずれか一項に記載のパーツキット。

【請求項7】

前記アクリル酸及びマレイン酸が、３５～６５％マレイン酸対６５～３５％アクリル酸、又は４０～６０％マレイン酸対６０～４０％アクリル酸のモル比で前記ポリカルボン酸中に存在する、請求項１～６のいずれか一項に記載のパーツキット。

【請求項8】

更に錯化剤を含み、前記錯化剤は、前記パーツＬ若しくはパーツＰ中又はパーツＬとパーツＰとの中に存在し、前記錯化剤は、好ましくは、酒石酸、ヒドロキシブタンジオン酸、アルダル酸、ホスホノコハク酸及びそれらの混合物から選択される、請求項１～７のいずれか一項に記載のパーツキット。

【請求項9】

パーツＰ及びパーツＬが、重量に対して６：１～１：１の範囲の混合比で提供される、請求項１～８のいずれか一項に記載のパーツキット。

【請求項10】

非酸反応性充填剤を更に含み、前記非酸反応性充填剤は、好ましくは、石英、窒化物、Ｚｒ、Ｓｒ、Ｃ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｂａ、Ｚｎ及びＡｌから誘導されるガラス、ホウケイ酸ガラス、カオリン、シリカ、アルミナ、チタニア又はジルコニアの粒子、及びそれらの混合物から選択され、前記非酸反応性充填剤は、パーツＰ中に存在する、請求項１～９のいずれか一項に記載のパーツキット。

【請求項11】

前記成分が、以下の量：
酸反応性ガラス：２５～８６重量％、
非酸反応性充填剤：０～３５重量％、
ポリカルボン酸：３～３５重量％、
水：２～３５重量％、
錯化剤：０～１５重量％、
添加剤：０～１０重量％、で存在する
（重量％は、パーツＰとパーツＬとを合わせたときに得られる前記組成物の重量に対するものである）、請求項１～１０のいずれか一項に記載のパーツキット。

【請求項12】

前記成分が、
前記酸反応性ガラスが、１０μｍ（ｄ９０）及び２μｍ（ｄ５０）の粒径分布を有すること、
前記酸反応性ガラスが、酸で処理し、続いて水で洗浄し、乾燥させることによって不活性化されていること、
前記ポリカルボン酸が、１０，０００～１００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の分子量Ｍｗを有すること、
前記アクリル酸及びマレイン酸が、前記ポリカルボン酸中に、マレイン酸３５～６５％及びアクリル酸６５～３５％、又はマレイン酸４０～６０及びアクリル酸６０～４０のモル比で存在すること、
パーツＰが、アルミノシリケートから選択される非酸反応性ガラスを更に含むこと、
を特徴とする、請求項１～１１のいずれか一項に記載のパーツキット。

【請求項13】

請求項１～１２のいずれか一項に記載のパーツキットのパーツＰ及びパーツＬを混合することによって得られるか又は得られたグラスアイオノマー組成物であって、固化後に以下の特性：
曲げ強度：ＥＮ－ＩＳＯ ９９１７－２：２０１０に従って測定された２０ＭＰａ～８０ＭＰａ；
圧縮強度：前記組成物を被覆するために、ガラススラブが箔の代わりに使用される、ＥＮ－ＩＳＯ ９９１７－１／２００７に従って測定された３００～４００ＭＰａ；
表面硬度：ＩＳＯ ２０３９－１に従って測定された１５０～２５０ＭＰａ、の単独又は組み合わせた特性を特徴とする、グラスアイオノマー組成物。

【請求項14】

請求項１～１２のいずれか一項に記載のパーツキットと、以下の物品：活性化装置；混合装置；適用装置；歯科用ミリングブロック；予備成形された歯科修復物、のうちの少なくとも１つと、を含むパーツキット。

【請求項15】

グラスアイオノマー組成物の機械的強度を改善するための、請求項１～１２のいずれか一項に記載のポリカルボン酸と組み合わせた、請求項１～１２のいずれか一項に記載の酸反応性ガラスの使用。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、圧縮強度などの特に有益な機械的特性を有するグラスアイオノマー組成物を製造するためのパーツキットに関する。

【0002】

グラスアイオノマー組成物は、充填材料として、及び歯冠又はブリッジなどの歯科修復物を歯の表面に固定するために使用することができる。

【背景技術】

【0003】

グラスアイオノマーセメントは、歯科修復治療のために３０年以上にわたって使用されてきた。

【0004】

典型的には、グラスアイオノマーセメントは、粉末パーツを液体パーツと混合することによって反応される。

【0005】

粉末成分は、典型的には、必須又は重要な成分として酸反応性充填剤（例えば、フルオロアルミノシリケートガラス）を含む。

【0006】

液体成分は、典型的には、必須成分として、水、ポリカルボン酸、及び硬化特性を調整するための錯化剤又はキレート剤（例えば、酒石酸）を含む。

【0007】

グラスアイオノマーセメントの主な利点は、歯構造への自己接着性、フッ化物放出、及び一度に定置される能力（バルクフィル）であると言われている。

【0008】

一部の医師によって報告された１つの欠点は、樹脂ベースの複合充填材料について報告された物理的－機械的特性と比較して、グラスアイオノマーセメントの脆い性質及び比較的低い物理的－機械的特性である。

【0009】

グラスアイオノマーセメントの機械的特性を改善するための様々なアプローチがある。

【0010】

米国特許第４，３７６，８３５号（Ｓｃｈｍｉｔｔら）には、カルシウムアルミニウムフルオロシリケートガラス粉末が記載されており、ここでは粉末粒子の表面のカルシウムが枯渇している。ガラス粉末は、カルシウムアルミニウムフルオロシリケート粉末粒子をカルシウム塩を形成する酸で表面処理し、処理された粒子からカルシウム塩を洗浄除去し、洗浄された粒子を乾燥することによって調製することができる。

【0011】

国際公開第２０１５／０８８９５６（Ａ１）号（３Ｍ ＩＰＣ）は、グラスアイオノマーセメントを調製するためのパーツキットに関し、キットは、パーツＰとパーツＬとを含み、パーツＰは、一定量の３．５～１０μｍの範囲の平均粒径を有する酸反応性無機充填剤、一定量の１．０～３．５μｍの範囲の平均粒径を有する非酸反応性充填剤を含む粉末であり、パーツＰは、１重量％を超える量のポリカルボン酸を含まず、パーツＬは、液体であり、一定量のポリカルボン酸、水及び錯化剤を含む。

【0012】

米国特許第１０，０８０，７０８（Ｂ２）号（３Ｍ）は、グラスアイオノマーセメントを調製するためのパーツキットを記載しており、このキットは、パーツＡ及びパーツＢを含み、パーツＡは粉末であり、約６０重量％を超える量の３．５～１０μｍの範囲の平均粒径を有する酸反応性充填剤、約１重量％を超える量の１～３．５μｍの範囲の平均粒径を有する非酸反応性充填剤を含み、パーツＢは液体であり、ポリ酸、水及び錯化剤を含む。有用な酸反応性ガラスは、１．５又は１．４又は１．３未満のＳｉ／Ａｌ比（重量％）を有すると言われている。最大２７１ＭＰａの圧縮強度値が報告されている。

【0013】

米国特許第４，９００，６９７号（ＧＣ）は、０．０２～１０μｍの平均粒径を有し、２０～５０重量％のＳｉＯ_２、２０～４０重量％のＡｌ_２Ｏ_３、１５～４０重量％のＳｒＯ、１～２０重量％のＦ_２及び０～１５重量％のＰ_２Ｏ_５から本質的になり、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ｂｅ、Ｍｇ及びＢａイオンを含まない歯科用グラスアイオノマーセメント用のフルオロアルミノシリケートガラス粉末に関する。グラスアイオノマーセメント組成物を製造するために、ガラス粉末を、ポリアクリル酸、アクリル酸コポリマー又はポリマレイン酸などのポリマー酸と反応させる。２３７ＭＰａまでの圧縮強度値が報告されている。

【0014】

国際公開第２０２１／０４９２６９（Ａ１）号（ＧＣ）には、化学重合開始剤用のガラス粉末が記載されており、このガラス粉末は、二剤式歯科用重合性組成物の貯蔵安定性を改善するために、アルミニウム、ケイ素、及び銅又はバナジウムの少なくとも１つを含む。実施例で使用されるガラスのＡｌ／Ｓｉ比は１超である。

【発明の概要】

【0015】

特に短時間後に、圧縮強度及び／又は表面硬度などの適切な機械的特性を有するグラスアイオノマー組成物が依然として必要とされている。

【0016】

更に、グラスアイオノマー組成物は、使用が容易であり、耐湿性であり、歯の色であり、生体適合性であるべきである。

【0017】

理想的には、グラスアイオノマー組成物は、アマルガム代替物として有用であるべきであり、本質的にモノマーを含むべきではない。

【0018】

一実施形態では、本発明は、本明細書及び特許請求の範囲に記載されるパーツキットを特徴とする。

【0019】

パーツキットは、パーツＰとパーツＬとを含み、パーツＰは酸反応性ガラスを含む粉末であり、パーツＬは水を含む液体であり、
パーツキットが、ポリカルボン酸を更に含有し、ポリカルボン酸が、パーツＰ若しくはパーツＬ中又はパーツＰとパーツＬとの中に存在し、ポリカルボン酸が、アクリル酸とマレイン酸とのコポリマーを含み、
酸反応性ガラスが、
Ｐ：０～４重量％、又は０～３重量％、
Ｆ：１０～１８重量％、又は１１～１６重量％、
Ｏ：２５～３５重量％、又は２８～３４重量％、
Ｓｉ：１０～１６重量％、又は１１～１４重量％、
Ａｌ：１１～１９重量％、又は１２～１８重量％、
Ｓｒ：２０～４０重量％、又は２０～３８重量％、
Ｌａ：０～４重量％、又は０～３重量％を含むことを特徴とし、
Ａｌ、Ｓｒ及びＦの合計量が、４８重量％超であり（重量％は、酸反応性ガラスの重量に対するものである）、酸反応性ガラス中のＡｌとＳｉとの比が、重量に対して１／１超である。

【0020】

別の実施形態では、本発明は、本明細書及び特許請求の範囲に記載されるパーツキットから得られるグラスアイオノマー組成物に関する。

【0021】

本発明はまた、以下の物品：活性化装置、適用装置、混合装置、歯科用ミリングブロック、予備成形された歯科修復物、を単独で又は組み合わせて更に含むパーツキットに関する。

【0022】

本発明はまた、グラスアイオノマー組成物の機械的強度を改善するための、本明細書に記載される酸反応性ガラス及びポリカルボン酸の組み合わせの使用に関する。

【0023】

本発明の更なる実施形態は、本明細書及び特許請求の範囲に記載されるように、患者の口腔内の歯の欠陥を治療する方法において使用するためのグラスアイオノマー組成物に関する。

【0024】

別段の定義のない限り、本明細書では、以下の用語は、以下に記載の意味を有するものとする。

【0025】

「化合物」又は「成分」という用語は、特定の分子同一性を有するか、又はそのような物質の混合物、例えばポリマー物質からなる化学物質である。

【0026】

「固化性又は硬化性又は重合性成分」は、例えば光開始剤の存在下で、放射線誘導重合によって、又はガラス－アイオノマー反応、すなわちポリ酸と酸反応性充填剤との間の反応によって硬化又は固化することができる任意の成分である。重合性成分は、１つのみ、２つ、又は３つ以上の重合性基を含有し得る。重合性基の典型的な例としては、とりわけ（メチル）アクリレート基中に存在するビニル基などの不飽和炭素基が挙げられる。

【0027】

本明細書で使用される場合、「（メタ）アクリル」は、「アクリル」及び／又は「メタクリル」を指す省略語である。例えば、「（メタ）アクリルオキシ」基は、アクリルオキシ基（すなわち、ＣＨ_２＝ＣＨ－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－）及び／又はメタクリルオキシ基（すなわち、ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－）のいずれかを指す省略語である。

【0028】

本明細書で使用される場合、組成物の「固化」又は「硬化」は、互換的に使用され、例えば、組成物中に含まれる１種以上の材料が関与する、光重合反応及び化学重合技術（例えば、エチレン性不飽和化合物を重合するのに有効なラジカルを形成するイオン反応又は化学反応）を含む重合及び／又は架橋反応を指す。

【0029】

「開始剤」は、ラジカル重合性成分又はモノマーの硬化プロセス、例えば、酸化還元／自己硬化化学反応、又は放射線誘導反応、又は加熱誘導反応を始める又は開始することができる物質である。

【0030】

「歯科修復物」は、治療される歯を修復するために使用される歯科用物品を意味する。歯科修復物の例としては、充填物、クラウン、ブリッジ、インレー、アンレー、ベニヤ、前装、コーピング、クラウンブリッジフレームワーク、及びこれらのパーツが挙げられる。

【0031】

「粒子」は、幾何学的に決定され得る形状を有する固体である物質を意味する。形状は規則的であっても不規則であってもよい。粒子は、典型的には、例えば粒径及び粒径分布に関して解析することができる。

【0032】

粉末の粒径（ｄ５０）は、粒子径分布の累積分布曲線から得ることができる。それぞれの測定は、市販の粒度計（例えば、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ３０００）を使用して行うことができる。「Ｄ」は粉末粒子の直径を表し、「５０」は粒子の体積百分率を指す。５０％を「０．５」と表現することもある。例えば、「（ｄ５０）＝１μｍ」は、粒子の５０％が１μｍ以下のサイズを有することを意味する。

【0033】

「粉末」は、振盪又は傾斜させたときに自由に流動し得る多数の微粒子から構成される乾燥したバルク固体を意味する。

【0034】

「グラスアイオノマーセメント」又は「ＧＩＣ」は、水の存在下で酸反応性ガラスとポリカルボン酸との間の反応によって硬化又は固化するセメントを意味するものとする。

【0035】

「レジン添加型グラスアイオノマーセメント」又は「ＲＭ－ＧＩＣ」は、ラジカル重合性成分、開始剤系及び典型的には２－ヒドロキシル－エチル－メタクリレート（ＨＥＭＡ）を更に含有するＧＩＣを意味するものとする。

【0036】

本明細書に記載されるパーツキットは、グラスアイオノマーセメントに関するが、レジン添加型グラスアイオノマーセメントに関するものではない。

【0037】

「酸反応性充填剤又はガラス」は、酸性成分の存在下で化学的に反応する充填剤又はガラスを意味するものとする。

【0038】

「非酸反応性充填剤」は、（ポリ）酸と混合された場合に６分以内に化学反応を全く示さないか、又は低減された（すなわち時間遅延された）反応のみを示す充填剤を意味するものとする。

【0039】

酸反応性充填剤を非酸反応性充填剤から区別するために、以下の試験を行うことができる、又は行うべきである。

【0040】

パーツＰとパーツＬとを３：１の質量比で混合することによって組成物を調製し、ここで：
パーツＰは、分析される充填剤：１００重量％を含有する。

【0041】

パーツＬは、ポリ（アクリル酸ｃｏマレイン酸）（Ｍｗ：約１８，０００＋／－３，０００）：４３．６重量％、水：４７．２重量％、酒石酸：９．１重量％、安息香酸：０．１重量％を含有する。

【0042】

上記組成物を調製した後６分以内に、以下の条件：８ｍｍプレート、０．７５ｍｍギャップ、２８℃、周波数：１．２５Ｈｚ、変形：１．７５％の使用を適用することによってレオメーターを使用して振動測定を行うことによって決定される場合のせん断応力が５０，０００Ｐａ未満である場合、充填剤は非酸反応性であると特徴付けられる。

【0043】

「カチオン低減アルミノシリケートガラス」は、ガラス粒子の内部領域と比較して、ガラス粒子の表面領域においてより低いカチオン含有量を有するガラスを意味するものとする。

【0044】

これらのガラスは、典型的な酸反応性充填剤と比較して、水中のポリアクリル酸の溶液と接触すると、はるかにゆっくりと反応する。非酸反応性充填剤の例としては、石英ガラスが挙げられる。更なる例を以下の本文に示す。

【0045】

カチオンの低減は、ガラス粒子の表面処理によって達成することができる。好適な表面処理としては、酸洗浄（例えば、リン酸又は塩酸による処理）、リン酸塩による処理、又は酒石酸などのキレート剤による処理が挙げられるが、これらに限定されない。

【0046】

「ポリカルボン酸又はポリカルボン酸又はポリアルケン酸」は、複数の酸性繰り返し単位（例えば、１０超、又は２０超、又は５０超）を有するポリマーを意味するものとする。すなわち、酸性繰り返し単位は、ポリマーの主鎖に結合している、又は主鎖からぶら下がっている。

【0047】

「錯化剤」又は「キレート剤」は、部分を含み、カルシウム又はマグネシウムのような金属イオンと錯体を形成することができる低分子剤、例えば酒石酸を意味するものとする。用語「錯化剤」及び「キレート剤」は、交換可能である。

【0048】

「貯蔵安定性組成物」は、使用時に重大な性能問題（例えば、曲げ強度又は圧縮強度の低下、及び／又は所望の期間で固化しない（例えば、６分を超える硬化時間））を示すことなく、適切な期間（例えば、周囲条件下で少なくとも約１２ヶ月）貯蔵することができる組成物である。貯蔵安定性を決定するための適切な試験は、以下の実施例のセクションにおいて与えられる。

【0049】

「周囲条件」は、本明細書に記載される組成物が、貯蔵及び取り扱い中に通常さらされる条件を意味する。周囲条件は、例えば、圧力９００～１，１００ｍｂａｒ、温度１０～４０℃、及び相対湿度１０～１００％としてもよい。実験室では、周囲条件は、典型的には、２０～２５℃及び１，０００～１，０２５ｍｂａｒ（海面気圧で）に調整される。

【0050】

本明細書で使用される場合、「１つの（ａ）」、「１つの（ａｎ）」、「その（ｔｈｅ）」、「少なくとも１つの（at least one）」、及び「１つ以上の（one or more）」は、互換的に使用される。また、本明細書において、端点による数値範囲の列挙は、その範囲内に包含される全ての数を含む（例えば、１～５は、１、１．５、２、２．７５、３、３．８０、４、５などを含む）。

【0051】

用語に「（複数可）」を付加することは、その用語が単数形及び複数形を含むべきであることを意味する。例えば、用語「添加剤（複数可）（additive(s)）」は、１種の添加剤及びそれよりも多い（例えば２種、３種、４種などの）添加剤を意味する。

【0052】

別段の指示がない限り、以下に記載され、本明細書及び特許請求の範囲で使用される成分の量、物理的特性の測定値などを表す全ての数は、全ての場合において「約」という用語によって修飾されるものとして理解されるべきである。

【0053】

用語「含む（comprise）」又は「含有する（contain）」及びそれらの変化形は、これらの用語が本明細書及び特許請求の範囲で記載される場合、限定的な意味を有しない。「から本質的になる（consisting essentially of）」は、特定の更なる成分、すなわち、物品又は組成物の本質的な特性に実質的に影響を及ぼさない成分が存在し得ることを意味する。「からなる（consisting of）」は、更なる成分が存在すべきではないことを意味する。用語「含む（comprise）」は、用語「から本質的になる（consist essentially of）」及び「からなる（consists of）」も含むものとする。

【0054】

組成物が本質的な特徴として特定の成分を含有しない場合、組成物は上記成分を「本質的に又は実質的に含まない（essentially or substantially free of）」。したがって、上記成分は、そのままで、又は他の成分若しくは他の成分の構成要素と組み合わせて組成物に故意に添加されることはない。特定の成分を本質的に含まない組成物は、通常、その成分を全く含有しない。しかしながら、例えば、使用される原料に含まれる不純物（例えば、組成物又は材料全体に対して１重量％未満、又は０．５重量％未満、又は０．１重量％未満、又は０．０１重量％未満）のために、少量の当該成分の存在が避けられない場合がある。

【発明を実施するための形態】

【0055】

本文に記載されたパーツキット及びグラスアイオノマー組成物は、いくつかの有利な特性を有することが見出された。

【0056】

固化グラスアイオノマー組成物は、高い圧縮強度及び／又は表面硬度のような有利な機械的強度特性を示す。

【0057】

特に、グラスアイオノマー組成物は、短時間の後に十分な表面硬度を示す。これにより、医師は、必要に応じて、材料を適用した直後に既に充填物の表面及び／又は形状を更に整えることができる。

【0058】

更に、パーツキットの粉末パーツ及び液体パーツの成分は容易に混合することができ、それぞれの成分、特にポリカルボン酸及び酸反応性ガラスは円滑な固化反応を示す。

【0059】

特定のポリカルボン酸と特定の酸反応性ガラスとの組み合わせが、機械的特性の改善に寄与することが見出された。

【0060】

特許請求の範囲に記載されたＡｌ／Ｓｉ比と、Ａｌ、Ｓｒ及びＦの組み合わせの比較的高い含有量とを有する酸反応性ガラスは、アクリル酸とマレイン酸とのコポリマーを含むポリカルボン酸の反応性と非常によく一致する反応性を示す。

【0061】

所望であれば、非酸反応性ガラスの粒径分布を調整して、機械的特性を更に改善することができる。

【0062】

本発明は、グラスアイオノマー組成物を得るためのパーツキットに関する。パーツキットは、パーツＰとパーツＬとを含むか、又はこれらから本質的になるか、又はこれらからなる。

【0063】

パーツＰは、粉末成分又は組成物である。パーツＬは、液体成分又は組成物である。

【0064】

パーツＬは、典型的には、１～５００Ｐａ^＊ｓ、又は１～１００Ｐａ^＊ｓ、又は１～５０Ｐａ^＊ｓ、又は１～１０Ｐａ^＊ｓの範囲内の粘度によって特徴付けることができ（２８℃；直径１０ｍｍ；せん断速度：１ｓ^－１）、１～５０Ｐａ^＊ｓ又は１～１０Ｐａ^＊ｓの範囲の粘度が多くの場合に好ましく；密度は１．１～２．０ｇ／ｃｍ^３である。

【0065】

一実施形態によれば、パーツＬは、水、ポリカルボン酸、及び任意選択で錯化剤又はキレート剤を含む。

【0066】

グラスアイオノマー組成物を得るためには、本明細書に記載のパーツキットのパーツを混合する必要がある。

【0067】

適切な混合比は、典型的には、重量に対して６：１～１：１の範囲内である。重量に対して４：１～１：１の混合比が好ましい場合がある。

【0068】

パーツキットのパーツＰは、酸反応性ガラスを含む。

【0069】

酸反応性ガラスの以下の粒径分布が有用であることが分かった：１５μｍ（ｄ９０）及び２μｍ（ｄ５０）。すなわち、粒子の９０％が１５μｍ以下のサイズを有し、粒子の５０％が２μｍ以下のサイズを有する。これは、粒子の１０％が依然として１５μｍ超のサイズを有することを意味する。

【0070】

特定の理論に束縛されることを望むものではないが、そのような粒子分布は、硬化組成物中のガラス粒子の実装密度を増加させるのに役立ち、圧縮強度の増加に寄与すると考えられる。

【0071】

あるいは、以下の粒径分布が有用であることが見出された：１０μｍ（ｄ９０）及び１μｍ（ｄ５０）。

【0072】

酸反応性ガラスの組成は、Ｐ：０～４重量％、Ｆ：１０～１８重量％、Ｏ：２５～３５重量％、Ｓｉ：１０～１６重量％、Ａｌ：１１～１９重量％、Ｓｒ：２０～４０重量％、Ｌａ：０～４重量％であり、Ａｌ、Ｓｒ及びＦの合計量は、４８重量％超又は５０重量％超である。

【0073】

あるいは、以下の酸反応性ガラス組成物を使用することができ：Ｐ：０～３重量％、Ｆ：１１～１６重量％、Ｏ：２８～３４重量％、Ｓｉ：１１～１４重量％、Ａｌ：１２～１８重量％、Ｓｒ：２０～３８重量％、Ｌａ：０～３重量％であり、Ａｌ、Ｓｒ及びＦの合計量は、４８重量％超又は５０重量％超である。

【0074】

酸反応性ガラスは、各ガラス成分を含有するガラスフリットを溶融し、所望の粒度分布が得られるまでガラスフリットを破砕及び粉砕することによって製造することができる。

【0075】

使用できるガラス成分には、Ａｌ_２Ｏ_３、ＳｉＯ_２、ＳｒＦ_２及びＡｌＦ_３水和物又はＡｌＦ_３が含まれる。

【0076】

ガラスフリットのミリング又は粉砕は、例えばボールミルを用いて行うことができる。

【0077】

本発明の酸反応性ガラスのＡｌ／Ｓｉ比は、重量に対して１／１より大きい。これは、酸反応性ガラスがＳｉよりもＡｌを多く含有することを意味する。重量に対して１．０／１．０超～１．６／１．０、又は１．０／１．０超～１．４／１．０の範囲のＡｌ／Ｓｉ比がしばしば好ましい。

【0078】

このような比は、ポリカルボン酸に対するガラスの反応性に影響を与えるので、有用であることが分かった。

【0079】

酸反応性ガラスは、典型的には、以下の元素：Ｌｉ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ｂｅ、Ｍｇを単独で又は組み合わせて、酸反応性ガラスの重量に対してそれぞれ０．２重量％を超える量で含まない。

【0080】

その反応性を調整するために、酸反応性ガラスは、ガラス粉末を酸、特に３未満のｐＫｓを有する酸、例えば塩酸で処理し、続いて水で洗浄し、乾燥することによって不活性化することができる。

【0081】

このような方法によって処理されたガラス粉末は、反応性が低い。より反応性の低いガラス粉末を使用することによって、ポリカルボン酸との固化反応は、より遅く、より制御された方法で進行し、これは、固化グラスアイオノマー組成物の機械的特性に更に寄与し得る。

【0082】

このようなプロセスによって得られるガラスは、多くの場合、カチオン低減アルミノケイ酸塩ガラスと呼ばれる。

【0083】

酸反応性ガラスは、典型的には、以下の量：少なくとも２５重量％若しくは少なくとも３５重量％若しくは少なくとも４５重量％；最大８６重量％若しくは最大８３重量％若しくは最大８０重量％；又は２５～８６重量％若しくは３５～８３重量％若しくは４５～８０重量％の範囲で存在する（重量％は、パーツＰとパーツＬとを合わせたときに得られる組成物の重量に対するものである）。

【0084】

酸反応性無機充填剤の量が少なすぎる場合、本明細書に記載のパーツキットのそれぞれのパーツを混合することによって適切なペーストを得ることができない。また、機械的特性が劣る場合がある。

【0085】

本明細書に記載のパーツキットは、液体パーツＬも含む。

【0086】

パーツＬの１つの成分は水である。

【0087】

水は、典型的には、以下の量：少なくとも２重量％若しくは少なくとも５重量％若しくは少なくとも７重量％；最大３５重量％若しくは最大２５重量％若しくは最大２０重量％；又は２～３５重量％若しくは５～２５重量％若しくは７～２０重量％の範囲で存在する（重量％は、パーツＰとパーツＬとを合わせたときに得られる組成物の重量に対するものである）。

【0088】

これらの量は、固化後に適切な機械的特性を有するグラスアイオノマー組成物を得るのに有用であることが見出された。

【0089】

パーツキットはポリカルボン酸も含む。ポリカルボン酸は、パーツＰ若しくはパーツＬ中又はパーツＰとパーツＬとの中に存在することができる。

【0090】

ポリカルボン酸がパーツＰ中に存在する場合、ポリカルボン酸は乾燥形態で存在する。

【0091】

乾燥ポリカルボン酸は、例えば、ポリカルボン酸の水溶液（例えば、１０重量％）を噴霧乾燥機中で真空下で噴霧乾燥することによって得ることができる。

【0092】

本発明によれば、ポリカルボン酸は、アクリル酸とマレイン酸とのコポリマーを含むか、又はそれから本質的になるか、又はそれからなる。

【0093】

ポリカルボン酸は、良好な貯蔵、取り扱い、及び混合特性を提供し、並びにグラスアイオノマー材料において良好な材料特性をもたらすのに十分な分子量を有するべきである。

【0094】

一実施形態によれば、ポリカルボン酸は、以下の特性単独で又はその組み合わせで特徴付けることができる：
固体である（２３℃で）こと；
分子量（Ｍｗ）：５，０００～２５０，０００ｇ／ｍｏｌ又は１０，０００～１００，０００ｇ／ｍｏｌ（ゲル浸透クロマトグラフィーを使用してポリアクリル酸ナトリウム塩標準に対して評価）であること。

【0095】

ポリカルボン酸の分子量が高すぎる場合、本明細書に記載のパーツキットに含まれる組成物を混合する際に、得られるペーストの作業可能な粘稠度を得ることが困難になる場合がある。更に、組成物の調製が困難になる場合がある。加えて、得られた混合物又は組成物は、粘着性が高くなりすぎる（すなわち、適用に使用される歯科用器具に付着する）場合がある。

【0096】

ポリカルボン酸の分子量が低すぎると、得られるペーストの粘度が低くなりすぎ、最終製品の機械的特性が劣ると考えられる。

【0097】

ポリカルボン酸は、複数の酸性繰り返し単位を有するポリマーである。

【0098】

本明細書に記載のグラスアイオノマー組成物に使用されるポリカルボン酸は、重合性基を実質的に含まない。

【0099】

ポリカルボン酸は完全に水溶性である必要はないが、典型的には、他の水性成分と組み合わせたときに実質的な沈降を受けないように、少なくとも十分に水混和性である。

【0100】

ポリカルボン酸は、酸反応性充填剤及び水の存在下で固化性であるが、エチレン性不飽和基を含有しない。

【0101】

すなわち、ポリカルボン酸は、不飽和酸を重合して得られる重合体である。しかしながら、製造プロセスに起因して、ポリカルボン酸は、不可避の微量の遊離モノマー（例えば、使用されるモノマーの量に対して最大１重量％若しくは最大０．５重量％若しくは最大０．３重量％）を依然として含有し得る。

【0102】

ポリカルボン酸は、典型的には、アクリル酸及びマレイン酸を以下のモル比で含有する：マレイン酸３５～６５％対アクリル酸６５～３５％、又はマレイン酸４０～６０％対アクリル酸６０～４０％。

【0103】

このような比を有するポリカルボン酸は、本明細書に記載の酸反応性ガラスと反応させた場合に、高い圧縮強度を有するグラスアイオノマー組成物を得るのに特に好適であることが見出された。

【0104】

使用されるポリカルボン酸の量は、酸反応性充填剤と反応し、望ましい固化特性を有するアイオノマー組成物を提供するのに十分であるべきである。

【0105】

ポリカルボン酸は、典型的には、以下の量：少なくとも３重量％若しくは少なくとも６重量％若しくは少なくとも８重量％；最大３５重量％若しくは最大２５重量％若しくは最大２０重量％；又は３～３５重量％若しくは６～２５重量％若しくは８～２０重量％の範囲で存在する（重量％は、パーツＰとパーツＬとを合わせたときに得られる組成物の重量に対するものである）。

【0106】

ポリカルボン酸の量が多すぎる場合、本明細書に記載のパーツキットに含まれる組成物を混合する際に、得られるペーストの作業可能な粘稠度を得ることが困難になる場合がある。更に、組成物の調製が困難になる場合がある。加えて、得られた混合物又は組成物は、粘着性が高くなりすぎる（すなわち、適用に使用される歯科用器具に付着する）可能性がある。

【0107】

ポリカルボン酸の量が少なすぎると、本明細書に記載のパーツキットに含まれる組成物を混合する際に、得られるペーストの作業可能な粘稠度を得ることが困難になる場合もある。更に、所望の機械的特性を達成することが困難になる。

【0108】

パーツキットは、錯化剤を更に含んでもよい。錯化剤は、グラスアイオノマー組成物の硬化特性を調整するために使用されることが多い。

【0109】

存在する場合、錯化剤は、パーツＰ若しくはパーツＬ中又はパーツＰとパーツＬとの中に存在することができる。

【0110】

錯化剤の性質及び構造は、所望の結果を得られないということがない限り、特に限定されない。

【0111】

錯化剤は、以下の特性単独で又はその組み合わせで特徴付けることができる：溶解度特性：水に可溶性（２３℃で水１ｌ当たり少なくとも５０ｇ）；分子量：５０～５００ｇ／ｍｏｌ、又は７５～３００ｇ／ｍｏｌ。

【0112】

錯化剤の具体例としては、酒石酸、クエン酸、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、サリチル酸、メリト酸、ジヒドロキシ酒石酸、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、２，４及び２，６ジヒドロキシ安息香酸、ホスホノカルボン酸、ホスホノコハク酸及びそれらの混合物が挙げられる。酒石酸の使用がしばしば好ましい。

【0113】

更なる例は、例えば、米国特許第４，５６９，９５４号（Ｗｉｌｓｏｎら）に見出すことができる。

【0114】

錯化剤は、典型的にはポリカルボン酸を含有するパーツに添加される。典型的には、錯化剤はパーツＬ中に存在する。

【0115】

錯化剤は、典型的には、以下の量：少なくとも０重量％若しくは少なくとも１重量％若しくは少なくとも２重量％；最大１５重量％若しくは最大１２重量％若しくは最大１０重量％；又は０～１５重量％若しくは１～１２重量％若しくは２～１０重量％の範囲で存在する（重量％は、パーツＰとパーツＬとを合わせたときに得られる組成物の重量に対するものである）。

【0116】

本明細書に記載されるパーツキットのパーツＰは、他の非酸反応性充填剤（複数可）も含有することができる。

【0117】

非酸反応性充填剤は、（ｄ１０）：０．２μｍ～２μｍ；（ｄ５０）：０．５μｍ～５μｍ； （ｄ９０）１μｍ～１５μｍの粒径を有してもよい。

【0118】

好適な非酸反応性充填剤の例は、石英；窒化物（例えば、窒化ケイ素）；例えば、Ｚｒ、Ｓｒ、Ｃｅ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｂａ、Ｚｎ、及びＡｌに由来するガラス；ホウケイ酸ガラス；カオリン；シリカ粒子（例えば、適切な粒径の石英ガラス又は熱分解法シリカ）、アルミナ、チタニア及びジルコニア粒子が挙げられるが、これらに限定されない天然又は合成材料である。

【0119】

一実施形態によれば、非酸反応性充填剤は、石英、石英ガラス、シリカ、アルミナ、アルミノシリケート及びそれらの混合物から選択される。

【0120】

所望であれば、酸反応性充填剤の粒子の表面を表面処理することができる。

【0121】

表面処理を行うことは、充填剤とグラスアイオノマー組成物の他の成分との適合性を改善するのに有益であり得る。

【0122】

好適な表面処理剤としては、シラン、例えば、粒子の化学的特性を改変するための有機官能基を有するトリメトキシシランが挙げられる。適切なシランは、例えば、酸性特性を改変するためのシラン（アミノ基を有するか若しくはカルボン酸基を有する）又は疎水性／親水性を改変するためのシラン（アルカン鎖を有するか若しくはポリエチレングリコール鎖を有する）である。

【0123】

非酸反応性充填剤は、典型的には、以下の量：０重量％若しくは少なくとも１重量％若しくは少なくとも２重量％；最大３５重量％若しくは最大３０重量％若しくは最大２５重量％；又は０～３５重量％若しくは１～３０重量％若しくは２～２５重量％の範囲で存在する（重量％は、パーツＰとパーツＬとを合わせたときに得られる組成物の重量に対するものである）。

【0124】

本明細書に記載されるパーツキットのパーツＰ若しくはパーツＬ又はパーツＰとパーツＬとのいずれかは、添加剤（複数可）も含有することができる。

【0125】

存在し得る添加剤としては、指示薬、染料、顔料、粘度調整剤、界面活性剤、緩衝剤、安定剤、防腐剤（例えば、安息香酸）が挙げられる。

【0126】

添加剤が存在する場合、パーツＰは、粉末形態で提供され得る添加剤（複数可）を含有し得る。

【0127】

また、上記添加剤のいずれかの組み合わせが使用されてもよい。任意の１つのこのような添加剤の選択及び量は、過度の実験なしに所望の結果を達成するために当業者によって選択され得る。

【0128】

添加剤は、典型的には、以下の量：少なくとも０重量％若しくは０．１重量％若しくは０．２重量％；最大１０重量％若しくは８重量％若しくは６重量％；又は０～１０重量％若しくは０．１～８重量％若しくは０．２～６重量％の範囲で存在してもよい（重量％は、パーツＰとパーツＬとを合わせたときに得られる組成物の重量に対するものである）。

【0129】

一実施形態によれば、パーツキットは、以下の量の以下の成分：
酸反応性ガラス：２５～８６重量％、
非酸反応性充填剤：０～３５重量％、
ポリカルボン酸：３～３５重量％、
水：２～３５重量％、
錯化剤：０～１５重量％、
添加剤：０～１０重量％を含むか、本質的にそれらからなるか、又はそれらからなる
（重量％は、パーツＰとパーツＬとを合わせたときに得られる組成物の重量に対するものである）。

【0130】

別の実施形態によれば、パーツキットは、以下の量の以下の成分：
酸反応性ガラス：３５～８３重量％、
非酸反応性充填剤：１～３０重量％、
ポリカルボン酸：６～２５重量％、
水：５～２５重量％、
錯化剤：１～１２重量％、
添加剤：０～８重量％を含むか、本質的にそれからなるか、又はそれからなる
（重量％は、パーツＰとパーツＬとを合わせたときに得られる組成物の重量に対関するものである）。

【0131】

パーツキットの好ましい実施形態は、以下のように特徴付けることができる：
パーツＰとパーツＬとからなり、
パーツＰが、酸反応性ガラスを含む粉末であり、
パーツＬが、水、ポリカルボン酸、及び錯化剤を含む液体であり、
ポリカルボン酸が、アクリル酸とマレイン酸とのコポリマーを含み、
酸反応性ガラスが、
Ｐ：０～４重量％、又は０～３重量％、
Ｆ：１０～１８重量％、又は１１～１６重量％、
Ｏ：２５～３５重量％、又は２８～３４重量％、
Ｓｉ：１０～１６重量％、又は１１～１４重量％、
Ａｌ：１１～１９重量％、又は１２～１８重量％、
Ｓｒ：２０～４０重量％、又は２０～３８重量％、
Ｌａ：０～４重量％、又は０～３重量％を含むことを特徴とし、
Ａｌ、Ｓｒ及びＦの合計量が、４８重量％超であり（重量％は、酸反応性ガラスの重量に対するものである）、
酸反応性ガラス中のＡｌとＳｉとの比が、重量に対して１／１超であり、
酸反応性ガラスが、１０μｍ（ｄ９０）及び２μｍ（ｄ５０）の粒径分布を有し、
酸反応性ガラスが、酸で処理し、続いて水で洗浄し、乾燥させることによって不活性化されており、
ポリカルボン酸が、１０，０００～１００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の分子量Ｍｗを有し、
アクリル酸及びマレイン酸が、３５～６５％のマレイン酸及び６５～３５％のアクリル酸、又は４０～６０％のマレイン酸対６０～４０％のアクリル酸のモル比でポリカルボン酸中に存在し、
錯化剤が酒石酸であり、
パーツＰが、アルミノシリケートから選択される非酸反応性ガラスを更に含む。

【0132】

典型的には、本明細書に記載されるパーツキットのパーツＰもパーツＬも、以下の成分：
ａ）１重量％超又は０．５重量％超の量のＨＥＭＡ；
ｂ）１重量％超又は０．５重量％超の量のラジカル重合性成分（複数可）；
ｃ）１重量％超若しくは０．５重量％超の量のラジカル重合性成分（複数可）又はモノマー（複数可）を硬化させるのに好適な開始剤成分；
ｄ）１重量％超若しくは０．５重量％超の量のメトキシフェノール又は３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシトルオールのような阻害剤（複数可）を、単独で又は組み合わせて含有しない
（重量％は、パーツＰとパーツＬとを合わせたときに得られる組成物の重量に対するものである）。

【0133】

したがって、本明細書に記載されるパーツキットの粉末パーツと液体パーツとを混合するときに得られる組成物は、いわゆるレジン添加型グラスアイオノマーセメント（ＲＭ－ＧＩＣ）ではなく、したがって、ラジカル重合性成分を硬化させるのに好適な硬化系を含有しない。

【0134】

特に、本明細書に記載のセメント組成物は、レドックス開始剤系又は熱誘導開始剤系又は放射線誘導開始剤系を含有しない。

【0135】

特に、本明細書に記載されるセメント組成物は、全組成物の重量に対して１重量％以上、又は０．５重量％以上、又は０．１重量％以上の量で、以下の成分：（ａ）及び（ｂ）、（ａ）及び（ｃ）、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）を含有しない。

【0136】

すなわち、本明細書に記載されるセメント組成物は、典型的には、これらの成分を単独で又は組み合わせて本質的に含まない。

【0137】

本明細書に記載されるパーツキットの２つのパーツを混合することによって得られた又は得られる組成物は、典型的には、固化前又は固化中に、以下のパラメータ単独で又はその組み合わせで特徴付けることができる：
硬化時間：ＥＮ－ＩＳＯ ９９１７－１：２００７に従って決定される約５分若しくは４分若しくは３分以内；
作業時間：ＥＮ－ＩＳＯ ９９１７－１：２００７に従って決定される約４分若しくは３分若しくは２分若しくは１分以内；
粘度：パーツＰ及びパーツＬの成分を混合し始めてから９０秒後に測定して２８℃で２０００～１０，０００ Ｐａ^＊ｓ。

【0138】

所望であれば、硬化時間及び硬化挙動は、以下の実施例のセクションにおいてより詳細に記載されるように決定することができる。

【0139】

本明細書に記載される組成物は、典型的には、医師が組成物を適切に混合するだけでなく、組成物を窩洞又は歯冠、ブリッジ、根管若しくは調製された歯の表面に適用することを可能にするのに十分な作業時間を有する。

【0140】

更に、本明細書に記載の組成物は、適切な硬化時間を有し、これは医師にとって時間を節約し、患者にとって便利である。

【0141】

別の実施形態によれば、本明細書に記載のパーツキットの２つのパーツを混合することによって得られた又は得られる組成物は、固化後に以下のパラメータ単独で又はその組み合わせで特徴付けることができる：
曲げ強度：ＥＮ－ＩＳＯ ９９１７－２：２０１０に従って測定された２０ＭＰａ～８０ＭＰａ（但し、組成物を被覆するために、箔の代わりにガラススラブが使用される）；
圧縮強度：ＥＮ－ＩＳＯ ９９１７－１／２００７に従って測定された３００ＭＰａ～４００（但し、組成物を被覆するために、箔の代わりにガラススラブが使用される）；
表面硬度：１５０～２５０ＭＰａ。

【0142】

所望であれば、これらのパラメータは、以下の実施例のセクションに記載されるように決定され得る。

【0143】

市場で入手可能な最先端のグラスアイオノマー組成物と比較して、本明細書に記載されるグラスアイオノマー組成物は、容易に混合することができ、硬化時間などの他の重要なパラメータに影響を及ぼすことなく、圧縮強度及び／又は曲げ強度などの適切な機械的特性を有する。

【0144】

更に、組成物は、混合の１０分後に既に十分な表面硬度を示す。

【0145】

本明細書のパーツキットのパーツは、それぞれの成分を混合することによって製造することができる。

【0146】

必要であれば、充填剤粒子は、ボールミルのような当業者に公知の装置を使用して所望の粒径にミリングすることができる。

【0147】

混合は、手によって、又はミキサー若しくは混練機のような機械的装置を用いて達成することができる。混合時間は、組成物及び混合装置に応じて変化し得る。

【0148】

パーツキットは、典型的には、貯蔵中及び使用前は、包装装置に収容される。

【0149】

パーツＰの粉末及び／又はパーツＬの液体は、容器、バイアル又はカートリッジなどの、使用前に互いに分離された任意の適切な装置内に貯蔵することができる。

【0150】

好ましい包装装置は、液体パーツ及び粉末パーツを貯蔵するのに適した少なくとも２つの区画を含む。

【0151】

適切な包装装置は、以下のように特徴付けることができる：
本明細書に記載されるパーツキットの貯蔵及び配送のための装置であって、貯蔵中に互いに分離された区画Ａ及び区画Ｂと、区画Ａ又は区画Ｂのいずれかに接続されたノズルとを備え、区画ＡがパーツＰを収容し、区画ＢがパーツＬを収容し、区画Ａが０．５～３ｍｌ又は０．８～２ｍｌの範囲の容積を有し、区画Ｂが０．０５～１ｍｌ又は０．０８～０．５ｍｌの範囲の容積を有する、装置。

【0152】

同様に使用することができる包装装置は、以下の文献に記載されている：米国特許第６，５４３，６１１（Ｂ１）号（３Ｍ）、米国特許第４，９４１，７５１号（Ｍｕｅｈｌｂａｕｅｒ）、米国特許第５，０８８，８３０号（Ｍｕｅｈｌｂａｕｅｒ）、米国特許第６，３８６，８７２号（Ｍｕａｓａら）又は欧州特許第０７８３８７２（Ａ２）号（Ｖｏｃｏ）。

【0153】

パーツキットは、歯、特に患者の口腔内に位置する歯を治療するために使用することができ、典型的に使用されることになる。

【0154】

歯を治療することは、例えば歯の窩洞を埋めることによって歯を修復すること、歯の表面に歯科修復物を固定することを含む。

【0155】

したがって、パーツキットは、歯科用合着用セメント、歯科用充填材料、歯科用コアビルドアップ材料、歯科用ライナーを製造するために、又は歯科用根管充填材料として使用することができる。

【0156】

歯を治療する方法は、典型的には以下の工程：
パーツＰ及びパーツＬの成分又は組成物を混合して、固化性組成物を得る工程と、
固化性組成物を、治療される歯組織の表面に適用する工程と、
前記固化性組成物を固化させる工程と、を含む。

【0157】

本発明はまた、本明細書に記載されたパーツキットと、以下の物品：活性化装置；適用装置；混合装置；歯科用ミリングブロック；予備成形された歯科修復物（歯冠又はブリッジを含む）のうちの少なくとも１つ以上と、を含むパーツキットに関する。

【0158】

適切な活性化装置は市販されており、例えば、３Ｍ（商標）Ｍａｘｉｃａｐ（商標）及びＡｐｌｉｃａｐ（商標）Ａｃｔｉｖａｔｏｒである。

【0159】

適用装置は、包装装置から混合組成物を押し出し、処理される表面に混合組成物を適用するために使用されることが多い。

【0160】

混合装置は、粉末及び液体パーツを混合するために使用される。好適な混合装置としては、混合パッド及びスパチュラ（特に手でパーツを混合するのに有用である）、又は電気的振盪若しくは回転混合装置が挙げられる。このような製品は市販されている（例えば、３Ｍ（商標）ＲｏｔｏＭｉｘ（商標）カプセル混合ユニット）。

【0161】

歯科用ミリングブロックは、そこから歯科用修復物をミリングするために使用することができ、歯科用修復物は、後に治療される歯の表面に固定される。歯科用ミリングブロックは、ジルコニアから作製されることが多く、例えば３Ｍ（商標）Ｌａｖａ（商標）Ｐｌｕｓジルコニアディスクなど、市販もされている。

【0162】

あるいは、ポリカーボネートクラウン及びステンレス鋼クラウン（３Ｍ Ｏｒａｌ Ｃａｒｅ）を含む、予備成形された歯科修復物を使用することができる。

【0163】

本明細書の組成物において使用される全ての成分は、十分に生体適合性であるべきである、すなわち、この組成物は、生体組織内で、毒性反応も有害反応も免疫反応も引き起こすべきでない。

【0164】

本明細書で引用された特許、特許文献、及び出版物の完全な開示は、あたかも各々が個別に組み込まれているかのように、その全体が参照により組み込まれる。本発明の範囲及び趣旨から逸脱することなく、本発明に対する様々な改変及び変更が当業者には明らかとなるであろう。上記の明細書、実施例及びデータは、本発明の組成物及び方法の製造及び使用の記述を提供する。本発明は、本明細書に開示される実施形態に限定されない。当業者は、本発明の多くの代替の実施形態が、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなくなされ得ることを理解するであろう。

【0165】

以下の実施例は、本発明を例示するために示される。

【実施例】

【0166】

別段の指定がない限り、全ての部及び百分率は重量基準であり、全ての水は脱イオン水であり、全ての分子量は重量平均分子量である。更に、別段の指定がない限り、全ての実験は、周囲条件（２３℃、１０１３ｍｂａｒ）で実施した。

【0167】

方法
粘度
所望であれば、粘度は、Ｐｈｙｓｉｃａ ＭＣＲ ３０１ Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ（Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ，Ｇｒａｚ，Ａｕｓｔｒｉａ）を用いて、プレート／プレート形状で、制御されたせん断速度下、２３℃で測定することができる。直径は１５ｍｍであり、プレート間の分離ギャップは０．５ｍｍである。せん断速度を１ｓ^－１から５００ｓ^－１まで増加させる。

【0168】

粒径
所望であれば、体積当たりの粒径（ｄ５０）を含む粒径分布は、Ｆｒａｕｎｈｏｆｅｒ近似を適用するＭａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ３０００（Ｍａｌｖｅｒｎ）粒径検出装置を用いたレーザー回折によって決定することができる。測定中、試料を正確に分散させるために超音波が典型的に使用される。水不溶性粒子については、典型的には水が分散剤として使用される。

【0169】

ｐＨ値
所望であれば、ｐＨ値は以下のように決定することができる：１．０ｇの成分（例えば充填剤）を１０ｍｌの脱イオン水中に分散させ、約５分間撹拌する。較正したｐＨ電極を懸濁液に浸漬し、撹拌しながらｐＨ値を測定する。

【0170】

元素組成
所望であれば、元素組成は、Ｘ線蛍光分光法（ＸＲＦ）によって、例えば、Ｒｉｇａｋｕ，Ｊａｐａｎ製のＺＳＸ Ｐｒｉｍｕｓ ＩＩを用いて決定することができる。この方法は、固体、例えばジルコニアセラミック又はガラス材料の分析に特に適している。

【0171】

圧縮強度（ＣＳ）
圧縮強度の測定は、ＥＮ－ＩＳＯ ９９１７－１：２００７に従って実施したが、組成物を被覆するために、箔の代わりにガラススラブを使用する。直径４ｍｍ、高さ６ｍｍの円筒状試験片を使用した。材料の試験片を、室温及び相対湿度５０％で、割り型を用いて調製した。型を顕微鏡スライド上に置き、気泡の混入を避けるために混合材料で完全に満たした。充填した型を直ちに別のガラススラブで覆い、わずかな圧力でスクリュークランプに固定して過剰な材料を押し出した。アセンブリ全体を３６℃及び少なくとも９５％の相対湿度で保管した。混合開始１時間後、試料を型から取り出し、直ちに３６℃の水中に入れた。６個の試験片を各材料について調製した。混合開始から２４時間後に材料を測定した。各試験片の正確な直径を測定前に測定した。試験片の強度は、１ｍｍ／分のクロスヘッド速度で動作するＺｗｉｃｋ万能試験機（Ｚｗｉｃｋ ＧｍｂＨ ＆ Ｃｏ．ＫＧ，Ｕｌｍ，Ｇｅｒｍａｎｙ）を使用して圧縮荷重を加えることによって測定した。結果を６回の反復の平均として報告した。

【0172】

曲げ強度（ＦＳ）
曲げ強度は、ＥＮ ＩＳＯ ９９１７－２：２０１０に基づいて測定したが、組成物を被覆するために、箔の代わりにガラススラブを使用する。試料を調製するために２５ｍｍ×２ｍｍ×２ｍｍの寸法を有する長方形の割り型を使用したことを除いて、上記の圧縮強度試験について記載したように試験片を調製した。試験片を、１ｍｍ／分のクロスヘッド速度で２０ｍｍ離れた支持体上で３点曲げに付した。

【0173】

作業時間（ｔａ）及び硬化時間（ｔｅ）
所望であれば、調製されたグラスアイオノマーセメント組成物の硬化挙動は、Ｐｈｙｓｉｃａ（商標）ＭＣＲ ３０１レオメーター（Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ）を使用して、以下のパラメータを適用して決定することができる：ディスクセットアップで８ｍｍディスク；ギャップ０．７５ｍｍ；変形１．７５％；周波数：１．２５ＨＺ；温度：２８℃、を用いた振動測定。損失角（ドイツ語：「Ｖｅｒｌｕｓｔｗｉｎｋｅｌ」）を経時的に記録し、グラフの最大値（ｔａ）及び最小値（ｔｅ）を決定する。最大値及び最小値に関する２つの測定値の平均は、分（ｍｉｎ）：秒（ｓｅｃ）で与えられる。

【0174】

表面硬度（ＳＦＨ）
所望であれば、表面硬度（ＭＰａで与えられる）は、ＩＳＯ ２０３９－１に従って鋼球（ｄ＝５ｍｍ）を用いて決定される。試料材料をアルミニウムリング（内径６ｍｍ±０．２ｍｍ、高さ３ｍｍ±０．１ｍｍ）に充填し、プラスチックプレートで両側を閉じ、クランプで固定する。混合開始３分後、試料を３６℃±２℃の水浴中に２分間置き、次いで２３℃±２℃の水浴中に５分間置く。混合開始から１０分後にプラスチックプレートの取り出しを行い、混合開始から１０．５分後に侵入深さの測定を３０秒間行う。測定には、硬度計タイプ３１０６（Ｚｗｉｃｋ）を使用することができる。

【0175】

酸反応性ガラス
一般的な調製
ガラス成分を秤量し、均質化する。混合物を、るつぼ内で予備焼き戻しする。その後、冷却した混合物を白金るつぼに移し、１５００℃を超える温度に加熱する。溶融物を取り出し、脱イオン水中に直接注ぐ。次いで、冷却した溶融物を乾燥させ、所望の粒径分布が達成されるまで遊星ボールミルで粉砕する。ガラス粉末を酸で処理し、洗浄し、乾燥させる。

【0176】

製造されたガラス粉末組成物を表１に示す。

【0177】

【表1】

【0178】

ＡＲＧ １～８は、本発明による酸反応性ガラスである。ＡＲＧ９は比較用ガラスである。

【0179】

ポリカルボン酸（ＰＡ）
異なるポリカルボン酸を調製した（表２）。

【0180】

【表2】

【0181】

以下の液体パーツを製造した：

【0182】

【表3】

【0183】

グラスアイオノマー組成物（ＧＩＣ）
それぞれの粉末パーツ及び液体パーツをカプセルに秤量し、ＣａｐＭｉｘ（商標）装置（３Ｍ Ｏｒａｌ Ｃａｒｅ）によって、重量に対して所与の比率（ｐｂｗ－重量部）で混合した。固化した組成物の特性を表５に示す。

【0184】

【表4】

【0185】

更なる比較のために、以下の市販の材料を試験した（表６）：

【0186】

【表5】

【0187】

本発明によるグラスアイオノマーセメント組成物は、特に圧縮強度及び表面硬度に関して、最新技術によるグラスアイオノマーセメント組成物よりも改善された機械的特性を示した。

【国際調査報告】