特表 2015-516010 透明な脂肪族ポリカーボネート樹脂組成物及びその利用

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】特表2015-516010(P2015-516010A)

(43)【公表日】2015年6月4日

(54)【発明の名称】透明な脂肪族ポリカーボネート樹脂組成物及びその利用

(51)【国際特許分類】

   C08L 69/00 20060101AFI20150508BHJP

   C08L 67/04 20060101ALI20150508BHJP

   C08L 31/04 20060101ALI20150508BHJP

   C08J 3/20 20060101ALI20150508BHJP

   C08L 101/16 20060101ALN20150508BHJP

【ＦＩ】

   C08L69/00ZBP

   C08L67/04

   C08L31/04 D

   C08J3/20 ZCEZ

   C08L101/16

【審査請求】未請求

【予備審査請求】未請求

【全頁数】14

(21)【出願番号】特願2015-510176(P2015-510176)

(86)(22)【出願日】2013年4月24日

(85)【翻訳文提出日】2014年11月12日

(86)【国際出願番号】KR2013003485

(87)【国際公開番号】WO2013165117

(87)【国際公開日】20131107

(31)【優先権主張番号】10-2012-0047709

(32)【優先日】2012年5月4日

(33)【優先権主張国】KR

(81)【指定国】 AP(BW,GH,GM,KE,LR,LS,MW,MZ,NA,RW,SD,SL,SZ,TZ,UG,ZM,ZW),EA(AM,AZ,BY,KG,KZ,RU,TJ,TM),EP(AL,AT,BE,BG,CH,CY,CZ,DE,DK,EE,ES,FI,FR,GB,GR,HR,HU,IE,IS,IT,LT,LU,LV,MC,MK,MT,NL,NO,PL,PT,RO,RS,SE,SI,SK,SM,TR),OA(BF,BJ,CF,CG,CI,CM,GA,GN,GQ,GW,ML,MR,NE,SN,TD,TG),AE,AG,AL,AM,AO,AT,AU,AZ,BA,BB,BG,BH,BN,BR,BW,BY,BZ,CA,CH,CL,CN,CO,CR,CU,CZ,DE,DK,DM,DO,DZ,EC,EE,EG,ES,FI,GB,GD,GE,GH,GM,GT,HN,HR,HU,ID,IL,IN,IS,JP,KE,KG,KM,KN,KP,KZ,LA,LC,LK,LR,LS,LT,LU,LY,MA,MD,ME,MG,MK,MN,MW,MX,MY,MZ,NA,NG,NI,NO,NZ,OM,PA,PE,PG,PH,PL,PT,QA,RO,RS,RU,RW,SC,SD,SE,SG,SK,SL,SM,ST,SV,SY,TH,TJ,TM,TN,TR,TT,TZ,UA,UG,US,UZ,VC,VN

(71)【出願人】

【識別番号】308007044

【氏名又は名称】エスケー イノベーション カンパニー リミテッド

【氏名又は名称原語表記】ＳＫ ＩＮＮＯＶＡＴＩＯＮ ＣＯ．，ＬＴＤ．

(71)【出願人】

【識別番号】511061589

【氏名又は名称】エスケー グローバル ケミカル カンパニー リミテッド

【氏名又は名称原語表記】ＳＫ ＧＬＯＢＡＬ ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＣＯ．，ＬＴＤ．

(74)【代理人】

【識別番号】100174366

【弁理士】

【氏名又は名称】相原 史郎

(72)【発明者】

【氏名】ホン セウン グエオン

(72)【発明者】

【氏名】パク， ジェ ヨン

(72)【発明者】

【氏名】チュン カン ジン

(72)【発明者】

【氏名】オク， ミュン アン

【テーマコード（参考）】

4F070

4J002

4J200

【Ｆターム（参考）】

4F070AA28

4F070AA47

4F070AA50

4F070AB11

4F070AE01

4F070AE02

4F070AE03

4F070AE04

4F070AE05

4F070AE09

4F070FA04

4F070FA17

4F070FB10

4F070FC06

4J002BF02Y

4J002CF19X

4J002CG01W

4J002FD016

4J002FD026

4J002FD056

4J002FD066

4J002FD076

4J002FD096

4J002FD106

4J002FD176

4J002FD346

4J002GF00

4J002GG02

4J002GP00

4J200AA04

4J200AA06

4J200BA13

4J200BA17

4J200CA01

4J200CA02

4J200DA17

4J200DA29

4J200EA03

4J200EA07

(57)【要約】

本発明は、二酸化炭素と、ハロゲンまたはアルコキシで置換されているかまたは置換されていない（Ｃ２‐Ｃ１０）アルキレンオキシド；ハロゲンまたはアルコキシで置換されているかまたは置換されていない（Ｃ４‐Ｃ２０）シクロアルキレンオキシド；及びハロゲン、アルコキシ、アルキルまたはアリールで置換されているかまたは置換されていない（Ｃ８‐Ｃ２０）スチレンオキシド；からなる群から選択される１種または互いに異なる２種以上のエポキシド化合物と、を反応させた脂肪族ポリカーボネートと、Ｄ，Ｌ−ラクチド‐グリコリド共重合体（ＰＬＧＡ）と、を含むポリアルキレンカーボネートブレンド組成物に関する。
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

二酸化炭素と、ハロゲンまたはアルコキシで置換されているかまたは置換されていない（Ｃ２‐Ｃ１０）アルキレンオキシド；ハロゲンまたはアルコキシで置換されているかまたは置換されていない（Ｃ４‐Ｃ２０）シクロアルキレンオキシド；及びハロゲン、アルコキシ、アルキルまたはアリールで置換されているかまたは置換されていない（Ｃ８‐Ｃ２０）スチレンオキシド；からなる群から選択される１種または互いに異なる２種以上のエポキシド化合物と、を反応させた脂肪族ポリカーボネートと、Ｄ，Ｌ−ラクチド‐グリコリド共重合体（ＰＬＧＡ）と、を含むポリアルキレンカーボネートブレンド組成物。

【請求項2】

Ｄ，Ｌ−ラクチド‐グリコリド共重合体（ＰＬＧＡ）は、ラクチド及びグリコリドの重量混合比が８５：１５〜１５：８５である、請求項１に記載のポリアルキレンカーボネートブレンド組成物。

【請求項3】

Ｄ，Ｌ−ラクチド‐グリコリド共重合体（ＰＬＧＡ）は、重量平均分子量（Ｍｗ）が１０，０００〜２００，０００である、請求項１に記載のポリアルキレンカーボネートブレンド組成物。

【請求項4】

脂肪族ポリカーボネート及びＤ，Ｌ−ラクチド‐グリコリド共重合体（ＰＬＧＡ）の重量混合比が９５：５〜５：９５である、請求項１に記載のポリアルキレンカーボネートブレンド組成物。

【請求項5】

ポリビニルアセテートをさらに含む、請求項１に記載のポリアルキレンカーボネートブレンド組成物。

【請求項6】

ポリビニルアセテートは、脂肪族ポリカーボネートの５〜９５重量％で含有される、請求項５に記載のポリアルキレンカーボネートブレンド組成物。

【請求項7】

脂肪族ポリカーボネートは下記化学式１で表される、請求項１に記載のポリアルキレンカーボネートブレンド組成物。
［化学式１］

【化1】

（上記化学式１中、ｗは２〜１０の整数であり、ｘは５〜１００の整数であり、ｙは０〜１００の整数であり、ｎは１〜３の整数であり、Ｒは、水素、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルまたは‐ＣＨ₂‐Ｏ‐Ｒ´（Ｒ´は（Ｃ１〜Ｃ８）アルキル）である。）

【請求項8】

脂肪族ポリカーボネートは、重量平均分子量が１０，０００〜３５０，０００である、請求項１に記載のポリアルキレンカーボネートブレンド組成物。

【請求項9】

脂肪族ポリカーボネートは、メルトインデックス（１５０℃／５ｋｇ）が０．０１〜３５０である、請求項１に記載のポリアルキレンカーボネートブレンド組成物。

【請求項10】

顔料、染料、充填剤、酸化防止剤、紫外線遮断剤、帯電防止剤、ブロッキング防止剤、スリップ剤、無機充填剤、混練剤、安定剤、粘着付与樹脂、改質樹脂、レベリング剤、蛍光増白剤、分散剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、潤滑剤、及び可塑剤から選択される何れか１つまたは２つ以上の添加剤をさらに含む、請求項１に記載のポリアルキレンカーボネートブレンド組成物。

【請求項11】

請求項１乃至１０の何れか一項に記載の組成物は、二軸押出機または溶媒キャストにより混合される、ポリアルキレンカーボネートブレンド組成物。

【請求項12】

請求項１乃至１０の何れか一項に記載の組成物を含む成形体。

【請求項13】

成形体は、層間挿入用シート、光学用または包装用フィルム、又は樹脂バインダーから選択される用途に用いられる、請求項１２に記載の成形体。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、二酸化炭素と１種以上のエポキシド化合物との共重合による脂肪族ポリカーボネートを含む異種樹脂の透明なブレンド組成物及びその利用に関する。

【背景技術】

【0002】

近年、地球温暖化対策として、二酸化炭素の発生を減少させるための方法として脂肪族ポリカーボネートの産業化が進んでいる。脂肪族ポリカーボネートは、柔らかいゴム状のプラスチックであって、加工性に優れ、分解特性の調節が容易である性質のため、生分解性高分子として多く研究されている。しかしながら、脂肪族ポリカーボネートは、ガラス転移温度（Ｔｇ）が低く、２００℃近所で分解されやすくて耐熱性に劣る特性がある。また、弾性率が小さく、薄膜製品の場合は割れやすいという機械的物性のため、様々な分野への使用に制約がある。そこで、様々な樹脂とのブレンドすることでガラス転移温度または耐熱性を高めたり、機械的強度を改善させたりする技術が要求されている。例えば、特許文献１には、ポリプロピレンカーボネートをポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）と溶融混練させたり、セラミックや金属粉末の成形加工用バインダーを含む樹脂組成物が開示されており、特許文献２には、ポリ塩化ビニルアセテートを溶融混練させることで機械的性質を改善することが開示されている。

【0003】

かかるポリアルキレンカーボネートは、混合物により要求される性質を組み合わせるには限界があり、ブレンドの物性は、必ずしも個別成分の物性が合わされてともに示されるのではなく、却って物性が低下し得るという問題がある。したがって、単に優れた物性のバランスを有する異種樹脂とブレンドするだけでは、機械的物性の向上が期待できず、これについての開発研究が要求されている状況である。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】米国特許第４９４６８８４号明細書

【特許文献2】米国特許第４９１２１４９号明細書

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

したがって、本発明は、相溶性に優れて相分離なしに完全にブレンドされることで、ポリアルキレンカーボネート固有の透明性を損なわないながらも機械的物性及び接着力が著しく向上された透明な脂肪族ポリカーボネート樹脂組成物を提供することをその目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0006】

本発明は、上記のような課題を解決するために、二酸化炭素と、ハロゲンまたはアルコキシで置換されているかまたは置換されていない（Ｃ２‐Ｃ１０）アルキレンオキシド；ハロゲンまたはアルコキシで置換されているかまたは置換されていない（Ｃ４‐Ｃ２０）シクロアルキレンオキシド；及びハロゲン、アルコキシ、アルキルまたはアリールで置換されているかまたは置換されていない（Ｃ８‐Ｃ２０）スチレンオキシド；からなる群から選択される１種または互いに異なる２種以上のエポキシド化合物と、を反応させた脂肪族ポリカーボネートと、Ｄ，Ｌ−ラクチド‐グリコリド共重合体（ＰＬＧＡ）と、を含むポリアルキレンカーボネートブレンド組成物を提供する。

【0007】

本発明の一実施例によるＤ，Ｌ−ラクチド‐グリコリド共重合体（ＰＬＧＡ）は、ラクチド及びグリコリドの重量比が８５：１５〜１５：８５であることができる。

【0008】

本発明の一実施例によるＤ，Ｌ−ラクチド‐グリコリド共重合体（ＰＬＧＡ）は、重量平均分子量（Ｍｗ）が１０，０００〜２００，０００であることができる。

【0009】

本発明の一実施例によるポリアルキレンカーボネートブレンド組成物は、脂肪族ポリカーボネート及びＤ，Ｌ−ラクチド‐グリコリド共重合体（ＰＬＧＡ）の重量混合比が９５：５〜５：９５であることができる。

【0010】

本発明の一実施例によるポリアルキレンカーボネートブレンド組成物は、ポリビニルアセテートをさらに含むことができる。

【0011】

この際、ポリビニルアセテートは、脂肪族ポリカーボネートの５〜９５重量％で含有されることができる。

【0012】

本発明の一実施例による脂肪族ポリカーボネートは、下記化学式１で表されることができる。

【0013】

［化学式１］

【化1】

（上記化学式１中、ｗは２〜１０の整数であり、ｘは５〜１００の整数であり、ｙは０〜１００の整数であり、ｎは１〜３の整数であり、Ｒは、水素、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルまたは‐ＣＨ₂‐Ｏ‐Ｒ´（Ｒ´は（Ｃ１〜Ｃ８）アルキル）である。）

【0014】

本発明の一実施例による脂肪族ポリカーボネートは、重量平均分子量が１０，０００〜３５０，０００であることができる。

【0015】

本発明の一実施例による脂肪族ポリカーボネートは、メルトインデックス（１５０℃／５ｋｇ）が０．０１〜１５０であることができる。

【0016】

本発明の一実施例によるポリアルキレンカーボネートブレンド組成物は、顔料、染料、充填剤、酸化防止剤、紫外線遮断剤、帯電防止剤、ブロッキング防止剤、スリップ剤、無機充填剤、混練剤、安定剤、粘着付与樹脂、改質樹脂、レベリング剤、蛍光増白剤、分散剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、潤滑剤、及び可塑剤から選択される何れか１つまたは２つ以上の添加剤をさらに含むことができる。

【0017】

本発明の一実施例によるポリアルキレンカーボネートブレンド組成物は、二軸押出機または溶媒キャストにより混合されることができる。

【0018】

本発明は、上記の組成物を含む成形体を提供し、成形体は、層間挿入用シート、光学用または包装用フィルム、及び樹脂バインダーから選択される用途に用いられることができ、必ずしもこれに限定されない。

【発明の効果】

【0019】

本発明によるポリアルキレンカーボネートブレンド組成物は、引張強度、伸び率、衝撃強度等の機械的物性を向上させ、ポリアルキレンカーボネート固有の透明性を損なわないながらも、ＰＥＴ等の高分子の表面またはガラスへの接着力に非常に優れるという利点を有する。また、相溶性に非常に優れて完全にブレンドされることができ、成形加工性に優れて様々な分野に適用可能であるとともに、簡単な工程で物性を向上させることができるだけでなく、生産コストを低減することができて経済的である。

【発明を実施するための形態】

【0020】

本出願人は、脂肪族ポリカーボネート樹脂にＤ，Ｌ−ラクチド‐グリコリド共重合体（ＰＬＧＡ）を含ませることで、機械的物性を著しく向上させるとともに接着力及び透明性を極大化するという相乗効果が発現できることを見出し、本発明を出願するに至った。。

【0021】

本発明は、脂肪族ポリカーボネート及びＤ，Ｌ−ラクチド‐グリコリド共重合体（ＰＬＧＡ）を含むポリアルキレンカーボネートブレンド組成物を提供する。

【0022】

本発明において、脂肪族ポリカーボネートとしては、エスケーイノベーションにより出願（韓国公開特許第２００８‐００１５４５４号公報、同第２００９‐００９０１５４号公報、同第２０１０‐０６７５９３号公報、及び同第２０１０‐００１３２５５号公報）されたものが使用できる。

【0023】

本発明の脂肪族ポリカーボネートは、二酸化炭素と、ハロゲン、（Ｃ１‐Ｃ２０）アルキルオキシ、（Ｃ６‐Ｃ２０）アリールオキシまたは（Ｃ６‐Ｃ２０）アル（Ｃ１‐Ｃ２０）アルキル（アラルキル）オキシで置換されているかまたは置換されていない（Ｃ２‐Ｃ２０）アルキレンオキシド；ハロゲン、（Ｃ１‐Ｃ２０）アルキルオキシ、（Ｃ６‐Ｃ２０）アリールオキシまたは（Ｃ６‐Ｃ２０）アル（Ｃ１‐Ｃ２０）アルキル（アラルキル）オキシで置換されているかまたは置換されていない（Ｃ４‐Ｃ２０）シクロアルキレンオキシド；及びハロゲン、（Ｃ１‐Ｃ２０）アルキルオキシ、（Ｃ６‐Ｃ２０）アリールオキシ、（Ｃ６‐Ｃ２０）アル（Ｃ１‐Ｃ２０）アルキル（アラルキル）オキシまたは（Ｃ１‐Ｃ２０）アルキルで置換されているかまたは置換されていない（Ｃ８‐Ｃ２０）スチレンオキシドからなる群から選択される１種以上のエポキシド化合物と、の共重合反応により製造される。

【0024】

この際、前記エポキシド化合物は、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブテンオキシド、ペンテンオキシド、ヘキセンオキシド、オクテンオキシド、デセンオキシド、ドデセンオキシド、テトラデセンオキシド、ヘキサデセンオキシド、オクタデセンオキシド、ブタジエンモノオキシド、１，２‐エポキシド‐７‐オクテン、エピフルオロヒドリン、エピクロロヒドリン、エピブロモヒドリン、グリシジルメチルエーテル、グリシジルエチルエーテル、グリシジルノルマルプロピルエーテル、グリシジル２次ブチルエーテル、グリシジルノルマルまたはイソペンチルエーテル、グリシジルノルマルヘキシルエーテル、グリシジルノルマルヘプチルエーテル、グリシジルノルマルオクチルまたは２‐エチル‐ヘキシルエーテル、グリシジルノルマルまたはイソノニルエーテル、グリシジルノルマルデシルエーテル、グリシジルノルマルドデシルエーテル、グリシジルノルマルテトラデシルエーテル、グリシジルノルマルヘキサデシルエーテル、グリシジルノルマルオクタデシルエーテル、グリシジルノルマルイコシルエーテル、イソプロピルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、t‐ブチルグリシジルエーテル、２‐エチルヘキシルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、シクロペンテンオキシド、シクロヘキセンオキシド、シクロオクテンオキシド、シクロドデセンオキシド、α-ピネンオキシド、２，３‐エポキシドノルボルネン、リモネンオキシド、ディルドリン、２，３‐エポキシドプロピルベンゼン、スチレンオキシド、フェニルプロピレンオキシド、スチルベンオキシド、クロロスチルベンオキシド、ジクロロスチルベンオキシド、１，２‐エポキシ‐３‐フェノキシプロパン、ベンジルオキシメチルオキシラン、グリシジル‐メチルフェニルエーテル、クロロフェニル‐２，３‐エポキシドプロピルエーテル、エポキシプロピルメトキシフェニルエーテルビフェニルグリシジルエーテル、グリシジルナフチルエーテル、グリシドール酢酸エステル、グリシジルプロピオネート、グリシジルブタノエート、グリシジルノルマルペンタノエート、グリシジルノルマルヘキサノエート、グリシジルヘプタノエート、グリシジルノルマルオクタノエート、グリシジル２‐エチルヘキサノエート、グリシジルノルマルノナノエート、グリシジルノルマルデカノエート、グリシジルノルマルドデカノエート、グリシジルノルマルテトラデカノエート、グリシジルノルマルヘキサデカノエート、グリシジルノルマルオクタデカノエート、グリシジルイコサノエートからなる群から１種または２種以上選択されることができる。

【0025】

本発明の一実施例による脂肪族ポリカーボネートは、下記化学式１で表されるポリアルキレンカーボネートであることができる。

【0026】

［化学式１］

【化1】

（前記化学式１中、ｗは２〜１０の整数であり、ｘは５〜１００の整数であり、ｙは０〜１００の整数であり、ｎは１〜３の整数であり、Ｒは、水素、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルまたは‐ＣＨ₂‐Ｏ‐Ｒ´（Ｒ´は（Ｃ１〜Ｃ８）アルキル）である。）

【0027】

この際、ポリアルキレンカーボネートにおけるアルキレンは、エチレン、プロピレン、１‐ブチレン、シクロヘキセンオキシド、アルキルグリシジルエーテル、n‐ブチル、及びn‐オクチルを含むものであって、これに限定されない。

【0028】

これは、下記化学式２の錯化合物を触媒として使用し、ヒドロキシルまたはカルボン酸基を末端基または側鎖に含む高分子化合物の存在下で、ハロゲン、（Ｃ１‐Ｃ２０）アルキルオキシ、（Ｃ６‐Ｃ２０）アリールオキシまたは（Ｃ６‐Ｃ２０）アル（Ｃ１‐Ｃ２０）アルキル（アラルキル）オキシで置換されているかまたは置換されていない（Ｃ２‐Ｃ２０）アルキレンオキシド；ハロゲン、（Ｃ１‐Ｃ２０）アルキルオキシ、（Ｃ６‐Ｃ２０）アリールオキシまたは（Ｃ６‐Ｃ２０）アル（Ｃ１‐Ｃ２０）アルキル（アラルキル）オキシで置換されているかまたは置換されていない（Ｃ４‐Ｃ２０）シクロアルキレンオキシド；及びハロゲン、（Ｃ１‐Ｃ２０）アルキルオキシ、（Ｃ６‐Ｃ２０）アリールオキシ、（Ｃ６‐Ｃ２０）アル（Ｃ１‐Ｃ２０）アルキル（アラルキル）オキシまたは（Ｃ１‐Ｃ２０）アルキルで置換されているかまたは置換されていない（Ｃ８‐Ｃ２０）スチレンオキシドからなる群から選択される１つ以上のエポキシド化合物と二酸化炭素とを交互共重合することで製造される。

【0029】

［化学式２］

【化2】

（前記化学式２中、
Ｍは、コバルト３価またはクロム３価であり；
Ａは、酸素または硫黄原子であり；
Ｑは、２つの窒素原子を連結するジラジカルであり；
Ｒ¹〜Ｒ¹⁰は、互いに独立して、水素；ハロゲン；（Ｃ１‐Ｃ２０）アルキル；ハロゲン、窒素、酸素、ケイ素、硫黄、及びリンの１つ以上を含む（Ｃ１‐Ｃ２０）アルキル；（Ｃ２‐Ｃ２０）アルケニル；ハロゲン、窒素、酸素、ケイ素、硫黄、及びリンの１つ以上を含む（Ｃ２‐Ｃ２０）アルケニル；（Ｃ１‐Ｃ２０）アルキル（Ｃ６‐Ｃ２０）アリール；ハロゲン、窒素、酸素、ケイ素、硫黄、及びリンの１つ以上を含む（Ｃ１‐Ｃ２０）アルキル（Ｃ６‐Ｃ２０）アリール；（Ｃ６‐Ｃ２０）アリール（Ｃ１‐Ｃ２０）アルキル；ハロゲン、窒素、酸素、ケイ素、硫黄、及びリンの１つ以上を含む（Ｃ６‐Ｃ２０）アリール（Ｃ１‐Ｃ２０）アルキル；（Ｃ１‐Ｃ２０）アルコキシ；（Ｃ６‐Ｃ３０）アリールオキシ；ホルミル；（Ｃ１‐Ｃ２０）アルキルカルボニル；（Ｃ６‐Ｃ２０）アリールカルボニル；またはヒドロカルビルで置換された１４族金属のメタロイドラジカルであり；
前記Ｒ¹〜Ｒ¹⁰のうち２個が互いに連結されて環を形成することができ；
前記Ｒ¹〜Ｒ¹⁰及びＱが含む水素のうち少なくとも１個以上は、下記化学式ａ、化学式ｂ、及び化学式ｃからなる群から選択されるプロトングループであり；

【化3】

ｘ^-は、互いに独立して、ハロゲンアニオン；ＨＣＯ₃^-；ＢＦ₄^-；ＣｌＯ₄^-；ＮＯ₃
^-；ＰＦ₆^-；（Ｃ６‐Ｃ２０）アリールオキシアニオン；ハロゲン原子、窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子及びリン原子の１つ以上を含む（Ｃ６‐Ｃ２０）アリールオキシアニオン；（Ｃ１‐Ｃ２０）アルキルカルボキシアニオン；ハロゲン原子、窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子及びリン原子の１つ以上を含む（Ｃ１‐Ｃ２０）アルキルカルボキシアニオン；（Ｃ６‐Ｃ２０）アリールカルボキシアニオン；ハロゲン原子、窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子及びリン原子の１つ以上を含む（Ｃ６‐Ｃ２０）アリールカルボキシアニオン；（Ｃ１‐Ｃ２０）アルコキシアニオン；ハロゲン原子、窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子及びリン原子の１つ以上を含む（Ｃ１‐Ｃ２０）アルコキシアニオン；（Ｃ１‐Ｃ２０）アルキルカーボネートアニオン；ハロゲン原子、窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子及びリン原子の１つ以上を含む（Ｃ１‐Ｃ２０）アルキルカーボネートアニオン；（Ｃ６‐Ｃ２０）アリールカーボネートアニオン；ハロゲン原子、窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子及びリン原子の１つ以上を含む（Ｃ６‐Ｃ２０）アリールカーボネートアニオン；（Ｃ１‐Ｃ２０）アルキルスルホネートアニオン；ハロゲン原子、窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子及びリン原子の１つ以上を含む（Ｃ１‐Ｃ２０）アルキルスルホネートアニオン；（Ｃ１‐Ｃ２０）アルキルアミドアニオン；ハロゲン原子、窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子及びリン原子の１つ以上を含む（Ｃ１‐Ｃ２０）アルキルアミドアニオン；（Ｃ６‐Ｃ２０）アリールアミドアニオン；ハロゲン原子、窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子及びリン原子の１つ以上を含む（Ｃ６‐Ｃ２０）アリールアミドアニオン；（Ｃ１‐Ｃ２０）アルキルカルバメートアニオン；ハロゲン原子、窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子及びリン原子の１つ以上を含む（Ｃ１‐Ｃ２０）アルキルカルバメートアニオン；（Ｃ６‐Ｃ２０）アリールカルバメートアニオン；ハロゲン原子、窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子及びリン原子の１つ以上を含む（Ｃ６‐Ｃ２０）アリールカルバメートアニオンであり；
Ｚは、窒素またはリン原子であり；
Ｒ²¹、Ｒ²²、Ｒ²³、Ｒ³¹、Ｒ³²、Ｒ³³、Ｒ³⁴、及びＲ³⁵は、互いに独立して、（Ｃ１‐Ｃ２０）アルキル；ハロゲン、窒素、酸素、ケイ素、硫黄及びリンの１つ以上を含む（Ｃ１‐Ｃ２０）アルキル；（Ｃ２‐Ｃ２０）アルケニル；ハロゲン、窒素、酸素、ケイ素、硫黄及びリンの１つ以上を含む（Ｃ２‐Ｃ２０）アルケニル；（Ｃ１‐Ｃ２０）アルキル（Ｃ６‐Ｃ２０）アリール；ハロゲン、窒素、酸素、ケイ素、硫黄及びリンの１つ以上を含む（Ｃ１‐Ｃ２０）アルキル（Ｃ６‐Ｃ２０）アリール；（Ｃ６‐Ｃ２０）アリール（Ｃ１‐Ｃ２０）アルキル；ハロゲン、窒素、酸素、ケイ素、硫黄及びリンの１つ以上を含む（Ｃ６‐Ｃ２０）アリール（Ｃ１‐Ｃ２０）アルキル；またはヒドロカルビルで置換された１４族金属のメタロイドラジカルであり；Ｒ²¹、Ｒ²²及びＲ²³のうち２個またはＲ³¹、Ｒ³²、Ｒ³³、Ｒ³⁴及びＲ³⁵のうち２個が互いに連結されて環を形成することができ；
Ｒ⁴¹、Ｒ⁴²、及びＲ⁴³は、互いに独立して、水素；（Ｃ１‐Ｃ２０）アルキル；ハロゲン、窒素、酸素、ケイ素、硫黄及びリンの１つ以上を含む（Ｃ１‐Ｃ２０）アルキル；（Ｃ２‐Ｃ２０）アルケニル；ハロゲン、窒素、酸素、ケイ素、硫黄及びリンの１つ以上を含む（Ｃ２‐Ｃ２０）アルケニル；（Ｃ１‐Ｃ２０）アルキル（Ｃ６‐Ｃ２０）アリール；ハロゲン、窒素、酸素、ケイ素、硫黄及びリンの１つ以上を含む（Ｃ１‐Ｃ２０）アルキル（Ｃ６‐Ｃ２０）アリール；（Ｃ６‐Ｃ２０）アリール（Ｃ１‐Ｃ２０）アルキル；ハロゲン、窒素、酸素、ケイ素、硫黄及びリンの１つ以上を含む（Ｃ６‐Ｃ２０）アリール（Ｃ１‐Ｃ２０）アルキル；またはヒドロカルビルで置換された１４族金属のメタロイドラジカルであり；Ｒ⁴¹、Ｒ⁴²及びＲ⁴³のうち２個は互いに連結されて環を形成することができ；
Ｘ´は、酸素原子、硫黄原子またはＮ‐Ｒ（ここでＲは（Ｃ１‐Ｃ２０）アルキル）であり；
ｎは、Ｒ¹〜Ｒ¹⁰及びＱが含むプロトングループの総数に１を加えた整数であり；
Ｘ^-は、Ｍに配位することができ；
イミンの窒素原子は、Ｍに脱配位することができる。）

【0030】

本発明において、好ましいポリアルキレンカーボネート樹脂は、ポリプロピレンオキシドと二酸化炭素とが共重合されたポリプロピレンカーボネート（ＰＰＣ）であることを特徴とする。

【0031】

本発明の一実施例によるポリアルキレンカーボネートは、重量平均分子量（Ｍｗ）が１０，０００〜３５０，０００であることを特徴とし、好ましくは３０，０００〜２５０，０００である。また、ポリアルキレンカーボネート樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は２０〜１０５℃であり、メルトインデックス（１５０℃／５kg）が０．０１〜３５０のものが使用できる。前記範囲のポリアルキレンカーボネート樹脂を使用することが、ペレット状に加工するにおいて有利である。

【0032】

本発明の一実施例によるポリアルキレンカーボネートは、比重が１．１５〜１．３５ｇ／ｃｍ³であることができ、前記範囲を外れる場合、上述のような効果を発現することが困難である。

【0033】

本発明の一実施例によるＤ，Ｌ−ラクチド‐グリコリド共重合体（ＰＬＧＡ）は、ラクチド及びグリコリドの重量比が８５：１５〜１５：８５であることができ、８５：１５〜５５：４５であることが好ましい。前記範囲を外れる場合、ポリアルキレンカーボネートとの加工性が低下する恐れがあり、透明性及び機械的物性の向上を期待することが困難である。

【0034】

本発明の一実施例によるＤ，Ｌ−ラクチド‐グリコリド共重合体（ＰＬＧＡ）は、重量平均分子量（Ｍｗ）が１０，０００〜２００，０００であり、４０，０００〜１００，０００であることが好ましい。前記範囲を外れる場合、ポリアルキレンカーボネートとの加工性の問題が発生して機械的物性が低下する恐れがあり、透明性及び接着力の相乗効果を期待することが困難である。

【0035】

本発明の一実施例によるポリアルキレンカーボネートブレンド組成物は、ポリアルキレンカーボネート及びＤ，Ｌ−ラクチド‐グリコリド共重合体（ＰＬＧＡ）の重量混合比が９５：５〜５：９５であることができる。前記範囲を外れる場合、樹脂同士が完全にブレンドされることが困難となり、加工性が低下する恐れがある。

【0036】

本発明の一実施例によるポリアルキレンカーボネートブレンド組成物は、ポリビニルアセテートをさらに含むことができる。

【0037】

本発明によるポリアルキレンカーボネートブレンド組成物は、ポリビニルアセテート（ＰＶＡｃ）をさらに含むことで、透明性を損なわずにＰＥＴへの接着力を著しく向上させることができるだけでなく、低温または高温でも優れた接着力を有するため、光学用接着剤、インク、ペイント等に適用する場合、高い付着安定性を提供することができる。これは、ポリアルキレンカーボネート、Ｄ，Ｌ−ラクチド‐グリコリド共重合体（ＰＬＧＡ）、及びポリビニルアセテートの組み合わせにより発現される、予想できない相乗効果であって、ポリビニルアセテートは、脂肪族ポリカーボネートの５〜９５重量％で含有されることが好ましい。前記範囲を外れる場合、成分の組み合わせによる相乗効果を発現することが困難である。

【0038】

本発明によるポリアルキレンカーボネートブレンド組成物は、顔料、染料、充填剤、酸化防止剤、紫外線遮断剤、帯電防止剤、ブロッキング防止剤、スリップ剤、無機充填剤、混練剤、安定剤、粘着付与樹脂、改質樹脂、レベリング剤、蛍光増白剤、分散剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、潤滑剤、及び可塑剤から選択される何れか１つまたは２つ以上の添加剤をさらに含むことができる。

【0039】

本発明は、前記ポリアルキレンカーボネートブレンド組成物を二軸押出機または溶媒キャストにより混合することを特徴とする。この際、二軸押出機を用いる場合、１２０〜１７０℃の温度範囲、５０〜１５０ｒｐｍの条件で混合することが好ましい。

【0040】

本発明は前記組成物を含む成形体を提供し、成形体は、層間挿入用シート、光学用または包装用フィルム、及び樹脂バインダーから選択される用途に用いられるだけでなく、透明射出（transparent molding）に適用して透明ケースとして用いられることもでき、必ずしもこれに限定されるものではなく、様々な範囲に応用されることができる。

【0041】

以下、下記の実施例により本発明がより容易に理解でき、下記の実施例は、本発明の例示のためのものであって、本発明の保護範囲を制限するためのものではない。

【0042】

［実施例１〜６及び比較例１〜５］
実施例で使用された試薬は、ポリプロピレンカーボネート（ＰＰＣ、Ｍｗ：９２，０００、Ｔｇ：３２．６℃）、Ｄ，Ｌ−ラクチド‐グリコリド共重合体（ＰＬＧＡ、アルドリッチ（Aldrich）社）、ポリビニルアセテート（ＰＶＡｃ；Ｍｗ：１００，０００、アルドリッチ（Aldrich）社）であり、これらを下記表１の割合でアセトンに溶かした後、溶媒キャストしてから、ホットプレス（Heating press）により押してフィルムを製造した。この際、実施例２、３、４、５及び６のＰＬＧＡは、ラクチド及びグリコリドの重量混合比がそれぞれ６５：３５、７５：２５、８５：１５、７５：２５及び７５：２５であった。比較例１では、ＰＥＴフィルム（ファンシーロビー（Fancylobby）社）を使用した。実施例及び比較によるフィルムの光学特性を測定し、その結果を表１に示した。

【0043】

［光学特性評価］
（１）ＴＴ値
分光ヘイズメーターＴＣ‐Ｈ３ＤＰＫ‐ＭＫＩＩを用いて測定した。

【0044】

（２）ヘイズ
分光ヘイズメーターＴＣ‐Ｈ３ＤＰＫ‐ＭＫＩＩを用いて測定した。

【0045】

［接着力評価］
剥離試験（１０ｘ１０クロスカット）

【0046】

【表1】

【0047】

表１に示すように、本発明の実施例によるフィルムは、比較例２のポリプロピレンカーボネート（ＰＰＣ）に比べ却って高い透明性を有しており、低いヘイズ値を示すことを確認することができた。また、既存の透明なポリプロピレンカーボネート（ＰＰＣ）とポリビニルアセテート（ＰＶＡｃ）のブレンド（Blend）に比べても、透明度がほとんど損なわれないことを確認することができた。ポリプロピレンカーボネート（ＰＰＣ）とＤ，Ｌ−ラクチド‐グリコリド共重合体（ＰＬＧＡ）の２成分系にポリビニルアセテート（ＰＶＡｃ）を追加して３成分系のブレンド（Blend）を製造した場合、既存のポリプロピレンカーボネート（ＰＰＣ）単独フィルムや、ＰＰＣ‐ＰＬＧＡブレンドフィルムまたはＰＰＣ‐ＰＶＡｃブレンドフィルムの２成分系のフィルムに比べ、接着力が著しく向上することが確認された。したがって、本発明で提示するＰＡＣ‐ＰＬＧＡの２成分系ブレンド及びＰＡＣ‐ＰＬＧＡ‐ＰＶＡｃの３成分系ブレンドは、既存のポリアルキレンカーボネートブレンドに比べても光学的透明性が低下しないながらも、ブレンドによりポリアルキレンカーボネートの機械的物性を調節することができるように基盤を提供する。実施例６では、可塑剤を添加した場合にも透明性が損なわれず、優れた接着力を有するとともに、可塑化による物性変化により、樹脂ブレンドのみに依存するのでなく、機械的物性をさらに多様に調節できることが確認される。

【国際調査報告】