特表 2016-531107 ラクタムまたはアミノ酸系脂肪酸アミドおよび有機ゲル化剤としてのその使用

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】特表2016-531107(P2016-531107A)

(43)【公表日】2016年10月6日

(54)【発明の名称】ラクタムまたはアミノ酸系脂肪酸アミドおよび有機ゲル化剤としてのその使用

(51)【国際特許分類】

   C07C 237/06 20060101AFI20160909BHJP

   C09K 3/00 20060101ALI20160909BHJP

   C09D 201/00 20060101ALI20160909BHJP

   C09D 7/12 20060101ALI20160909BHJP

   C09D 11/00 20140101ALI20160909BHJP

   C09J 201/00 20060101ALI20160909BHJP

   C09J 11/06 20060101ALI20160909BHJP

   A61K 8/42 20060101ALI20160909BHJP

【ＦＩ】

   C07C237/06CSP

   C09K3/00 103M

   C09D201/00

   C09D7/12

   C09D11/00

   C09J201/00

   C09J11/06

   A61K8/42

【審査請求】有

【予備審査請求】未請求

【全頁数】23

(21)【出願番号】特願2016-528577(P2016-528577)

(86)(22)【出願日】2014年7月18日

(85)【翻訳文提出日】2016年3月16日

(86)【国際出願番号】FR2014051846

(87)【国際公開番号】WO2015011376

(87)【国際公開日】20150129

(31)【優先権主張番号】1357349

(32)【優先日】2013年7月25日

(33)【優先権主張国】FR

(81)【指定国】 AP(BW,GH,GM,KE,LR,LS,MW,MZ,NA,RW,SD,SL,SZ,TZ,UG,ZM,ZW),EA(AM,AZ,BY,KG,KZ,RU,TJ,TM),EP(AL,AT,BE,BG,CH,CY,CZ,DE,DK,EE,ES,FI,FR,GB,GR,HR,HU,IE,IS,IT,LT,LU,LV,MC,MK,MT,NL,NO,PL,PT,RO,RS,SE,SI,SK,SM,TR),OA(BF,BJ,CF,CG,CI,CM,GA,GN,GQ,GW,KM,ML,MR,NE,SN,TD,TG),AE,AG,AL,AM,AO,AT,AU,AZ,BA,BB,BG,BH,BN,BR,BW,BY,BZ,CA,CH,CL,CN,CO,CR,CU,CZ,DE,DK,DM,DO,DZ,EC,EE,EG,ES,FI,GB,GD,GE,GH,GM,GT,HN,HR,HU,ID,IL,IN,IR,IS,JP,KE,KG,KN,KP,KR,KZ,LA,LC,LK,LR,LS,LT,LU,LY,MA,MD,ME,MG,MK,MN,MW,MX,MY,MZ,NA,NG,NI,NO,NZ,OM,PA,PE,PG,PH,PL,PT,QA,RO,RS,RU,RW,SA,SC,SD,SE,SG,SK,SL,SM,ST,SV,SY,TH,TJ,TM,TN,TR,TT,TZ,UA,UG,US

(71)【出願人】

【識別番号】505005522

【氏名又は名称】アルケマ フランス

(74)【代理人】

【識別番号】110001173

【氏名又は名称】特許業務法人川口國際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】ベルナール，ミシェル・イグレク

【テーマコード（参考）】

4C083

4H006

4J038

4J039

4J040

【Ｆターム（参考）】

4C083AC641

4C083AC642

4C083CC01

4C083DD41

4C083EE03

4C083FF01

4H006AA01

4H006AA02

4H006AA03

4H006AB99

4H006AC53

4H006BC31

4H006BD70

4H006BJ50

4H006BV22

4J038EA011

4J038JB12

4J039BC36

4J039BE23

4J040HC10

4J040KA25

(57)【要約】

本発明は、ａ）芳香族、または脂環式もしくは直鎖Ｃ_２からＣ_１０脂肪族ジアミンから選択されるジアミン、ｂ）Ｃ_３からＣ_１２ラクタムまたはアミノ酸、ｃ）場合により、前記ジアミンａ）とは異なる第２の第一級ジアミン、ｄ）ヒドロキシル化脂肪一酸、ｅ）場合により、直鎖Ｃ_６からＣ_１２脂肪酸から選択される非ヒドロシリル化一酸に基づく脂肪酸アミドに関し、ここで、モル比ｂ／（ａ＋ｃ）が０．２５から３／１である。本発明はまた前記アミドの製造方法および有機溶媒媒体中で有機ゲル化剤またはレオロジー添加剤としてのその使用、特にコーティング組成物、接着もしくは粘着組成物、マスチック、シーラントもしくは剥離剤組成物または成形もしくは化粧料組成物を包含する。

【特許請求の範囲】

【請求項1】

脂肪酸アミドであって、
ａ）芳香族、シクロ脂肪族または直鎖Ｃ_２からＣ_１０脂肪族ジアミンから選択される第一級ジアミン
ｂ）Ｃ_３からＣ_１２ラクタムまたはアミノ酸、好ましくはＣ_３からＣ_１２ラクタム、より好ましくはＣ_４からＣ_９ラクタム、さらにより好ましくはＣ_６ラクタム、
ｃ）任意の、前記ジアミンａ）とは異なる第２の第一級ジアミンであって、好ましくは直鎖Ｃ_２からＣ_１０脂肪族ジアミンから選択されるもの、
ｄ）ヒドロキシル化脂肪族一酸、好ましくはＣ_１８またはＣ_２０ヒドロキシル化脂肪族一酸、より好ましくは１２−ヒドロキシステアリン酸または１４−ヒドロキシエイコサン酸、好ましくは１２−ヒドロキシステアリン酸、
ｅ）任意の、直鎖Ｃ_６からＣ_１２脂肪族酸、特に、Ｃ_６からＣ_１０脂肪族酸から選択される非ヒドロシリル化一酸であって、前記一酸ｄ）に対する前記一酸ｅ）のモル比であるｅ／ｄが、好ましくは０．５を超えないもの、
に基づくことを特徴とし、
ならびにモル比ｂ／（ａ＋ｃ）が０．２５から３／１の範囲にあり、好ましくは０．２５から２／１、さらに好ましくは０．３５から２／１の範囲にあることを特徴とする、脂肪酸アミド。

【請求項2】

前記脂肪酸アミドが、一酸ｄ）に基づく脂肪酸基を各末端に担持する少なくとも１つのジアミドを含み、前記ジアミドは、式ｄ−ｂ−ａ−ｄ、ｄ−ｂ−ａ−ｂ−ｄ、ｄ−ａ−ｄによって表すことができ、ならびに前記ジアミンｃ）が存在する場合には、式ｄ−ｃ−ｄとしても表わすことができることを特徴とする、請求項１に記載の脂肪酸アミド。

【請求項3】

前記一酸ｅ）が存在すること、および前記脂肪酸アミドが、式ｄ−ｂ−ａ−ｄ、ｄ−ｂ−ａ−ｂ−ｄ、ｅ−ｂ−ａ−ｄ、ｅ−ｂ−ａ−ｂ−ｄ、ｅ−ｂ−ａ−ｅ、ｅ−ｂ−ａ−ｂ−ｅ、ｄ−ａ−ｄ，ｄ−ａ−ｅ、ｅ−ａ−ｅによって表すことができ、ならびに前記ジアミンｃ）が存在する場合には、式ｅ−ｃ−ｅ、ｄ−ｃ−ｄ、ｄ−ｃ−ｅとしても表すことができるジアミド少なくとも３つを含むこと、を特徴とする、請求項１または２に記載の脂肪酸アミド。

【請求項4】

前記一酸ｄ）が、１２−ヒドロキシステアリン酸であることを特徴とする、請求項１から３のいずれか一項に記載の脂肪酸アミド。

【請求項5】

モル比ｂ／（ａ＋ｃ）が、０．２５から２／１であることを特徴とする、請求項１から４のいずれか一項に記載の脂肪酸アミド。

【請求項6】

前記ジアミンａ）が、芳香族ジアミンから選択されることを特徴とする、請求項１から５のいずれか一項に記載の脂肪酸アミド。

【請求項7】

前記アミンａ）が、キシレンジアミン、好ましくはｍ−またはｐ−キシレンジアミン；フェニレンジアミン、好ましくはｍ−またはｐ−フェニレンジアミン、またはトルイレンジアミン、好ましくはｍ−またはｐ−トルイレンジアミンからの芳香族ジアミンであることを特徴とする、請求項６に記載の脂肪酸アミド。

【請求項8】

前記ジアミンが、キシレンジアミン、好ましくはｍ−またはｐ−キシレンジアミン、さらに好ましくはｍ−キシレンジアミンであることを特徴とする、請求項７に記載の脂肪酸アミド。

【請求項9】

前記一酸ｄ）が、前記一酸ｅ）の不存在下、１２−ヒドロキシステアリン酸であることを特徴とする、請求項６から８のいずれか一項に記載のアミド。

【請求項10】

好ましくはヘキサン酸、オクタン酸、ノナン酸またはデカン酸から選択される前記一酸ｅ）の存在下、前記一酸ｄ）が１２−ヒドロキシステアリン酸であることを特徴とする、請求項６から８のいずれか一項に記載のアミド。

【請求項11】

以下の様式Ａ）：
ｉ）前記ジアミンａ）と、前記ラクタムまたはアミノ酸ｂ）、好ましくはラクタムｂ）との反応によりｂ）で変性されたジアミンａ）の生成、
ｉｉ）前記一酸ｅ）の存在下もしくは不存在下、および前記ジアミンｃ）の存在下もしくは不存在下、工程ｉ）の生成物と前記一酸ｄ）との反応、
による連続的な工程を含む方法によって得ることができることを特徴とする、請求項１から１０のいずれか一項に記載のアミド。

【請求項12】

以下の様式Ｂ）：
ｉ’）前記一酸ｄ）または一酸ｅ）が存在する場合には、任意の前記一酸ｅ）と、前記ラクタムもしくはアミノ酸ｂ）、好ましくはラクタムｂ）との反応により、ｂ）で変性された対応する一酸の生成、
ｉｉ’）前記ジアミンｃ）の存在下もしくは不存在下、および前記工程ｉ’）からの前記一酸が前記一酸ｄ）である場合、この場合において、前記一酸ｅ）の存在下もしくは不存在下、あるいは、前記工程ｉ’）からの前記一酸が一酸ｅ）である場合、この場合において、前記一酸ｄ）の存在下、前記工程ｉ’）から（生成した）前記変性された一酸と、前記ジアミンａ）との反応、
による連続的な工程を含む方法によって得ることができることを特徴とする、請求項１から１０のいずれか一項に記載のアミド。

【請求項13】

前記ジアミンｃ）が存在することを特徴とする、請求項１から１２のいずれか一項に記載のアミド。

【請求項14】

以下の連続的な工程：
ｉ）前記ジアミンａ）と、前記ラクタムまたはアミノ酸ｂ）、好ましくはラクタムｂ）との反応によりｂ）で変性されたジアミンａ）の生成、
ｉｉ）前記一酸ｅ）の存在下もしくは不存在下、および前記ジアミンｃ）の存在下もしくは不存在下、工程ｉ）からの生成物と前記一酸ｄ）との反応、
を含む少なくとも様式Ａ）を含むかまたは少なくとも様式Ａ）に従って行われることを特徴とする、請求項１から１０のいずれか一項に記載のアミドの製造方法。

【請求項15】

前記方法が、様式Ａ）に従って行われ、前記成分ｂ）がラクタムであり、および前記アミンａ）との前記反応が、アニオン開始剤として前記ジアミンを使用する前記ラクタムｂ）のアニオン性オリゴマー化であることを特徴とする、請求項１４に記載の方法。

【請求項16】

以下の連続的な工程：
ｉ’）前記一酸ｄ）または一酸ｅ）が存在する場合には、任意の前記一酸ｅ）と、前記ラクタムもしくはアミノ酸ｂ）、好ましくはラクタムｂ）との反応により、ｂ）で変性された対応する一酸の生成、
ｉｉ’）前記ジアミンｃ）の存在下もしくは不存在下、および前記工程ｉ’）からの前記一酸が前記一酸ｄ）である場合、この場合において、前記一酸ｅ）の存在下もしくは不存在下、あるいは、前記工程ｉ’）からの前記一酸が一酸ｅ）である場合、この場合において、前記一酸ｄ）の存在下、前記工程ｉ’）から（生成した）前記変性された一酸と、前記ジアミンａ）との反応、
を含む少なくとも様式Ｂ）を含むかまたは少なくとも様式Ｂ）に従って行われることを特徴とする、請求項１から１０のいずれか一項に記載のアミドの製造方法。

【請求項17】

前記一酸ｅ）が存在し、
以下の連続的な工程：
ｉ’）前記一酸ｅ）と、前記ラクタムもしくはアミノ酸ｂ）、好ましくはラクタムｂ）との反応によりｂ）で変性された一酸ｅ）の生成、
ｉｉ’）前記ジアミンｃ）の存在下もしくは不存在下、工程ｉ’）で生成した前記変性された一酸と、前記ジアミンａ）および前記一酸ｄ）との反応、
を含むことを特徴とする、請求項１６に記載の方法。

【請求項18】

請求項１から１３のいずれか一項に記載の、または請求項１４から１７のいずれか一項に記載の方法によって得られる、少なくとも１つのアミドを含む、または前記少なくとも１つのアミドからなることを特徴とする、有機ゲル化剤。

【請求項19】

有機溶媒中、好ましくは少なくとも１つの極性有機溶媒を含む有機溶媒中で予備活性化形態であることを特徴とする、請求項１８に記載の有機ゲル化剤。

【請求項20】

請求項１から１３のいずれか一項に記載の少なくとも１つのアミド、または請求項１８もしくは１９に記載の有機ゲル化剤を含むことを特徴とする、有機バインダー組成物。

【請求項21】

組成物が、コーティング組成物、特にペイント、ワニス、インクもしくはゲルコート組成物、接着もしくは粘着組成物、剥離剤、マスチックもしくはシーリング組成物、成形組成物または化粧料組成物であることを特徴とする、請求項２０に記載の組成物。

【請求項22】

有機ゲル化剤としての、特に有機媒体中のレオロジー添加剤としての、請求項１から１３のいずれか一項に記載の、または請求項１４から１７に記載の方法によって得られる、アミドの使用。

【請求項23】

コーティング、接着もしくは粘着組成物、マスチック、剥離剤もしくはシーラント、成形組成物または化粧料組成物に関係することを特徴とする、請求項２２に記載の使用。

【請求項24】

請求項１から１３のいずれか一項に記載の、または請求項１４から１７のいずれか一項に記載の方法によって得られる、少なくとも１つのアミドを含む、コーティング剤、マスチック、シーラント、剥離剤、成形部品、化粧料または接着もしくは粘着シールから選択される、最終製品。

【発明の詳細な説明】

【発明の概要】

【0001】

本発明は、組成においてジアミンに対する特定比のラクタムまたはアミノ酸を含む特定組成のアミド、その製造方法および種々の用途、例えばコーティング、マスチック、シーラント、成形または化粧料組成物中での有機ゲル化剤またはレオロジー添加剤としてのアミドの使用に関する。これらのジアミドは、高温で特別の挙動を示す性能を有し、特に高温で、好ましくは少なくとも６０℃の温度で、より好ましくは少なくとも７０℃の温度でたれ抵抗の挙動を有する。

【0002】

これは、本発明のアミド添加剤が高温安定性を有すると同時に、より高温での前記アミドの活性化のため、より高温での使用を要求する用途系におけるその使用を可能にするからである。特に、本発明のジアミドによって活性化および温度安定性ならびに少なくとも６０℃の温度での使用が可能となる。

【0003】

さらに、本発明は、ジアミドの末端（脂肪）基についてはよく制御された微細構造のジアミドを有するように、再現性がありおよび微細構造を制御しならびにその結果としてのレオロジー性能を有するように、その実施において実用的な特定の方法を使用することによって、前記ラクタムまたはアミノ酸の微細な取り込みを可能にする。

【0004】

本発明は、第１に特定組成を有するアミドに関する。

【0005】

本発明の第２の主題は、様式Ａ）または様式Ｂ）による２つの代替様式を有する製造方法である。

【0006】

本発明の他の主題は、本発明による少なくとも１つのアミドを含む、または前記少なくとも１つのアミドからなる、有機ゲル化剤、特にレオロジー添加剤である。

【0007】

有機ゲル化剤として、特にレオロジー添加剤として本発明のアミドを含む有機バインダー組成物、この目的のための前記アミドの使用およびこうして得られた最終製品もまた包含されている。

【発明を実施するための形態】

【0008】

したがって、本発明の第１の主題は、脂肪酸アミドであって、
ａ）芳香族、脂環式または直鎖Ｃ_２からＣ_１０脂肪族ジアミンから選択される第一級ジアミン、
ｂ）Ｃ_３からＣ_１２ラクタムまたはアミノ酸、好ましくはＣ_３からＣ_１２ラクタム、より好ましくはＣ_４からＣ_９ラクタム、さらにより好ましくはＣ_６ラクタム、
ｃ）任意の、前記ジアミンａ）とは異なる第２の第一級ジアミンであって、好ましくは直鎖Ｃ_２からＣ_１０脂肪族ジアミンから選択されるもの、
ｄ）ヒドロキシル化脂肪族一酸、好ましくはＣ_１８またはＣ_２０ヒドロキシル化脂肪族一酸、より好ましくは１２−ヒドロキシステアリン酸または１４−ヒドロキシエイコサン酸、好ましくは１２−ヒドロキシステアリン酸、
ｅ）任意の、直鎖Ｃ_６からＣ_１２脂肪酸、特に、Ｃ_６からＣ_１０脂肪酸から選択される非ヒドロシリル化一酸であって、前記一酸ｄ）に対する前記一酸ｅ）のモル比であるｅ／ｄが、好ましくは０．５を超えないもの、
に基づき（上記反応によって得られることを意味する）、ならびにモル比ｂ／（ａ＋ｃ）が０．２５から３／１の範囲にあり、好ましくは０．２５から２／１、さらに好ましくは０．３５から２／１の範囲にある、脂肪酸アミドである。

【0009】

好ましくは、本発明のアミドの構造において、ラクタムまたはアミノ酸ｂ）から生じる繰り返し単位を有する、鎖延長によるオリゴアミドの可能な形成は、前記繰り返し単位の数が３を超えない、好ましくは３未満、より好ましくは１から２の範囲に限定される。

【0010】

前記モル比ｂ／（ａ＋ｃ）におけるｃ）は、前記ジアミンｃ）が存在する場合にのみ考慮され、それ以外では、この比はｂ／ａとなることに留意すべきである。

【0011】

本発明の具体的な選択肢によれば、前記脂肪酸アミドは、式ｄ−ｂ−ａ−ｄ、ｄ−ｂ−ａ−ｂ−ｄ、ｄ−ａ−ｄによって表すことができ、ならびに前記ジアミンｃ）が存在する場合には、ｄ−ｃ−ｄとしても表すことができる、一酸ｄ）に基づく脂肪酸基を各末端に担持する少なくとも１つのジアミドを含む。

【0012】

より具体的には、前記一酸ｅ）が存在する場合には、前記アミドは、式ｄ−ｂ−ａ−ｄ、ｄ−ｂ−ａ−ｂ−ｄ、ｅ−ｂ−ａ−ｄ、ｅ−ｂ−ａ−ｂ−ｄ、ｅ−ｂ−ａ−ｅ、ｅ−ｂ−ａ−ｂ−ｅ、ｄ−ａ−ｄ，ｄ−ａ−ｅ、ｅ−ａ−ｅによって表すことができ、ならびに前記ジアミンｃ）が存在する場合には、式ｅ−ｃ−ｅ、ｄ−ｃ−ｄ、ｄ−ｃ−ｅとしても表すことができるジアミド少なくとも３つを含む。

【0013】

Ｃ_１８またはＣ_２０の一酸ｄ）として、１２−ヒドロキシステアリン酸（１２−ＨＳＡ）、９−ヒドロキシステアリン酸（９−ＨＳＡ）および／または１０−ヒドロキシステアリン酸（１０−ＨＳＡ）または１４−ヒドロキシエイコサン酸（１４−ＨＥＡ）を挙げることができ、１２−ヒドロキシステアリン酸（１２−ＨＳＡ）および１４−ヒドロキシエイコサン酸（１４−ＨＥＡ）が好ましく、１２−ヒドロキシステアリン酸（１２−ＨＳＡ）が最も好ましい。前記ヒドロキシル化一酸が、言及された前記一酸の少なくとも２つの混合物であってもよい。

【0014】

ジアミンａ）は第一級アミンである。前記ジアミドのジアミン成分ａ）の適切で好ましい直鎖脂肪族ジアミンの例として、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン（即ち、テトラメチレンジアミン）、ペンタメチレンジアミンまたはヘキサメチレンジアミンを挙げることができ、好ましくはエチレンジアミンまたはヘキサメチレンジアミンである。

【0015】

成分ａ）のさらに適切な脂環式ジアミンの例として、シクロヘキサン−１，３−ジアミン、シクロヘキサン−１，４−ジアミンおよびシクロヘキサン−１，２−ジアミンを挙げることができ、特にシクロヘキサン−１，３−ジアミンまたはシクロヘキサン−１，４−ジアミン、イソホロンジアミン、１，３−、１，４−もしくは１，２−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン（それぞれ、ｍ−、ｐ−、もしくはｏ−キシレンジアミンの水素添加反応から生じる）、好ましくは１，３−もしくは１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、デカヒドロナフタレンジアミン、ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン（ＢＭＡＣＭ）もしくはビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン（ＢＡＣＭ）または１−｛［４−（アミノメチル）シクロヘキシル］オキシ｝プロパン−２−アミンを挙げることができる。好ましい脂環式ジアミンは、シクロヘキサン−１，３−ジアミン、シクロヘキサン−１，４−ジアミン、１，３−、１，４−もしくは１，２−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、イソホロンジアミンおよびビス（４−アミノシクロヘキシル）メタンから選択される。

【0016】

前記ジアミドの成分ａ）としての芳香族ジアミンの適切で好ましい例として、キシレンジアミン、好ましくはｍ−、もしくはｐ−キシレンジアミン；フェニレンジアミン、好ましくはｍ−もしくはｐ−フェニレンジアミン；またはトルイレンジアミン、好ましくはｍ−もしくはｐ−トルイレンジアミンを挙げることができる。

【0017】

前記ジアミドのジアミン成分ｃ）に好ましい適切な直鎖脂肪族ジアミンの例として、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン（即ち、テトラメチレンジアミン）、ペンタメチレンジアミンまたはヘキサメチレンジアミンを挙げることができ、エチレンジアミンまたはヘキサメチレンジアミンが好ましい。

【0018】

成分ｂ）は、Ｃ_３からＣ_１２ラクタム、すなわち、環内に２から１１個の炭素原子およびアミド−ＣＯ_２ＮＨ−基を有する環であってもよく、ここで、ｂ）が等価のアミノ酸であってもよく、ラクタムと等価であるが、環状構造の代わりに直鎖を形成していてもよい。成分ｂ）は好ましくはラクタムであり、特にＣ_４からＣ_９ラクタム、さらに好ましくはカプロラクタムなどのようなＣ_６ラクタムである。

【0019】

一酸ｅ）の例として、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカン酸またはドデカン酸（即ち、ラウリン酸）を挙げることができる。以下の酸：ヘキサン酸、オクタン酸、ノナン酸およびデカン酸が好ましい。

【0020】

好ましくは、ジアミンａ）および任意のｃ）ならびにラクタムもしくはアミノ酸ｂ）との間のモル比ｂ／（ａ＋ｃ）では、特にラクタムｂ）が、０．２５から２／１に変化し、さらに好ましくは０．３５から２／１に変化する。

【0021】

具体的な選択肢によれば、本発明の前記脂肪酸アミドは、ジアミンａ）として、芳香族ジアミンから選択されるジアミンを有し、さらに好ましくは、この場合において、前記ジアミンａ）がキシレンジアミン、好ましくはｍ−もしくはｐ−キシレンジアミン；フェニレンジアミン、好ましくはｍ−もしくはｐ−フェニレンジアミン；またはトルイレンジアミン、好ましくはｍ−もしくはｐ−トルイレンジアミンからの芳香族ジアミンである。さらに特には、前記芳香族ジアミンａ）が、キシレンジアミン、好ましくはｍ−もしくはｐ−キシレンジアミンであり、さらに好ましくはｍ−キシレンジアミンである。この選択肢において、さらに特定の場合には、前記ヒドロキシル化一酸ｄ）、すなわちＣ_１８またはＣ_２０ヒドロキシ酸（即ち、ヒドロキシル化一酸）は、前記一酸ｅ）の不存在下で１２−ヒドロキシステアリン酸（１２−ＨＳＡ）である。他のもう一つの選択肢によれば、好ましくはヘキサン酸、オクタン酸、ノナン酸またはデカン酸から選択される前記一酸ｅ）の存在下で、前記一酸ｄ）（Ｃ_１８またはＣ_２０ヒドロキシ酸）は、１２−ヒドロキシステアリン酸（１２−ＨＳＡ）である。

【0022】

さらに特には、ｃ）が存在する場合には、前記ジアミンａ）およびジアミンｃ）は、芳香族ジアミンａ）および直鎖脂肪族ジアミンｃ）からなるジアミンの混合物に、または脂環式ジアミンａ）および直鎖脂肪族ジアミンｃ）の混合物に、対応する、もしくはその形態であることができる。

【0023】

本発明による前記アミドはまた、以下：
様式Ａ）による：
ｉ）前記ジアミンａ）と、前記ラクタムまたはアミノ酸ｂ）、好ましくはラクタムｂ）との反応によりｂ）で変性されたジアミンａ）の生成、
ｉｉ）前記一酸ｅ）の存在下もしくは不存在下、および前記ジアミンｃ）の存在下もしくは不存在下、工程ｉ）の生成物と前記一酸ｄ）との反応、または
様式Ｂ）による：
ｉ’）前記一酸ｄ）または一酸ｅ）が存在する場合には、任意の前記一酸ｅ）と、前記ラクタムもしくはアミノ酸ｂ）、好ましくはラクタムｂ）との反応により、ｂ）で変性された対応する一酸の生成、
ｉｉ’）前記ジアミンｃ）の存在下もしくは不存在下、および前記工程ｉ’）からの前記一酸が前記一酸ｄ）である場合、この場合において、前記一酸ｅ）の存在下もしくは不存在下、あるいは、工程ｉ’）からの前記一酸が一酸ｅ）である場合、この場合において、前記一酸ｄ）の存在下、前記工程ｉ’）から（生成した）前記変性された一酸と、前記ジアミンａ）との反応、
の連続的な反応工程を含む、様式Ａ）またはＢ）により定義される方法を介して得ることができる生成物として定義することもできる。

【0024】

様式Ｂ）による本発明のアミドの定義の具体的な選択肢によれば、前記一酸ｅ）は以下：
ｉ’）前記一酸ｅ）と前記ラクタムもしくはアミノ酸ｂ）、好ましくはラクタムｂ）との反応によりｂ）で変性された一酸ｅ）の生成、
ｉｉ’）前記ジアミンｃ）の存在下もしくは不存在下、前記工程ｉ’）で生成した前記変性一酸と前記ジアミンａ）および前記一酸ｄ）との反応、
の連続的な反応工程に存在する。

【0025】

本発明の第２の主題は本発明の上記で定義したアミドの製造のための対応方法であって、少なくとも様式Ａ）または様式Ｂ）を含み、あるいはこれに従って実行され、そして上記のおよび以下の連続的な反応工程を含む。

【0026】

様式Ａ）による方法は以下の連続的な工程：
ｉ）前記ジアミンａ）と、前記ラクタムまたはアミノ酸ｂ）、好ましくはラクタムｂ）との反応によりｂ）で変性されたジアミンａ）の生成、
ｉｉ）前記一酸ｅ）の存在下もしくは不存在下、および前記ジアミンｃ）の存在下もしくは不存在下、工程ｉ）からの生成物と前記一酸ｄ）との反応、
を含む。

【0027】

さらに具体的には、様式Ａ）による前記方法において、前記成分ｂ）がラクタムであり、前記アミンａ）との前記反応は、アニオン開始剤として前記アミンを使用する前記ラクタムｂ）のアニオン性オリゴマー化である。このケースは、モル比がｂ／（ａ＋ｃ）＜１についてとりわけ有効である。

【0028】

様式Ｂ）による方法は、以下の連続的な工程：
ｉ’）前記一酸ｄ）または一酸ｅ）が存在する場合には、任意の前記一酸ｅ）と、前記ラクタムもしくはアミノ酸ｂ）、好ましくはラクタムｂ）との反応により、ｂ）で変性された対応する一酸の生成、
ｉｉ’）前記ジアミンｃ）の存在下もしくは不存在下、および前記工程ｉ’）からの前記一酸が前記一酸ｄ）である場合、この場合において、前記一酸ｅ）の存在下もしくは不存在下、あるいは、前記工程ｉ’）からの前記一酸が一酸ｅ）である場合、この場合において、前記一酸ｄ）の存在下、前記工程ｉ’）から（生成した）前記変性された一酸と、前記ジアミンａ）との反応、
を含む。

【0029】

様式Ｂ）による、この方法の最初の選択肢によれば、前記一酸ｅ）が存在し、そして前記方法は以下：
ｉ’）前記一酸ｅ）と、前記ラクタムもしくはアミノ酸ｂ）、好ましくはラクタムｂ）との反応によりｂ）で変性された一酸ｅ）の生成、
ｉｉ’）前記ジアミンｃ）の存在下もしくは不存在下、工程ｉ’）で生成した前記変性された一酸と、前記ジアミンａ）および前記一酸ｄ）との反応、
の連続的な反応工程を含む。

【0030】

本発明の他の主題は有機ゲル化剤であり、有機ゲル化剤は、本発明による上記の少なくとも１つのアミド、または本発明による上記の方法により得られる少なくとも１つのアミドを含む、または上記少なくとも１つのアミドからなる。さらに具体的には、有機ゲル化剤は、有機溶媒中で、好ましくは少なくとも１つの極性有機溶媒を含む有機溶媒中で、予備活性化された形態で存在する。

【0031】

本発明はまた有機バインダー組成物も包含しており、前記有機バインダー組成物は、本発明の上記で定義されるような少なくとも１つのアミドまたは有機ゲル化剤を含む。

【0032】

好ましくは、この組成物はコーティング組成物、特にペイント、ワニス、インク、もしくはゲルコート組成物、接着もしくは粘着組成物、剥離剤、マスチックもしくはシーリング組成物、成形組成物または化粧料組成物である。

【0033】

本発明はまた、有機ゲル化剤としての、または特に有機溶媒媒体中のレオロジー添加剤としての、より具体的にはコーティング、接着もしくは粘着組成物、剥離剤、マスチックもしくはシーラント組成物、成形組成物または化粧料組成物における、前記アミドの使用を包含する。

【0034】

最後に、本発明は、本発明により定義される少なくとも１つのアミドを含む、コーティング剤、マスチックもしくはシーラントまたは剥離剤、成形部品または化粧料、接着もしくは粘着シールから選択される最終製品を包含する。

【0035】

以下の実施例は、本発明の実例により表わされ、本発明の範囲をなんら制限することなく実施される。

【実施例】

【0036】

Ｉ．使用した出発物質

【0037】

【表1】

【0038】

ＩＩ．使用した方法および試験
２種類の試験：流動抵抗（またはたれ抵抗）試験および異なる速度での粘度試験の評価により配合物を評価する。

【0039】

流動抵抗試験
流動抵抗試験は、重力によるたれに対するコーティングの抵抗を確認することができるたれテスター（シーンインストルメント製のレベリング／たれ落ちテスター）を使用して行う。これはストレイトブレイドを有するステンレス鋼で製造され、測定値を大きくするノッチを備えている。

【0040】

試験は、たれテスターを使用してコントラストストリップ上に異なる厚さのストリップペイントを並列に配置する。コントラストチャートを直ちに垂直位置に、最も薄いフィルムを上にして配置する。ストリップペイントが合流する厚さはたれ傾向を示す。

【0041】

粘度評価
ブルックフィールド（Ｒ）ＲＶを用いて２５℃（スピンドル：Ｓ４）で行う。スピンドルの速度は５０ＲＰＭ（すなわち、ｒｐｍ，１分当たりの回転数）にセットして、各ペイントの粘度は粘度が安定してから測定する。操作を、２０ＲＰＭ，１０ＲＰＭ，５ＲＰＭまたは１ＲＰＭの速度で繰返し行う。

【0042】

ＩＩＩ．有機ゲル化剤およびレオロジー添加剤としてのジアミドの製造および特性
本発明の前記様式Ａ）による（ｍ）−キシレンジアミン／カプロラクタム予備縮合物の合成
２７２ｇのメタ−（ｍ）−キシレンジアミン（即ち、２モルのジアミンまたは４当量のアミンＹ−ＮＨ）、２２６ｇのカプロラクタム（即ち、２モル）および０．８ｇのＢｏｒｃｈｉｋａｔ（Ｒ）２２を、窒素雰囲気下で、温度計、ディーンスターク装置、冷却管、および攪拌機を備えた０．５Ｌ丸底フラスコのなかに入れる。

【0043】

混合物を窒素流下で、２５０℃に加熱する。アミノリシスによる開環反応は粘度観察によって追跡する。８時間後、粘度は安定になり、そして反応混合物を１５０℃に冷却し、次いで排出する。

【0044】

［実施例１］
ｍ−キシレンジアミン／カプロラクタム予備縮合物およびヘキサメチレンジアミンに基づくジアミド
６４．４ｇのｍ−キシレンジアミン／カプロラクタム予備縮合物（即ち、０．２５モルまたは０．５当量のアミン、初めに０．２５モルのｍ−ＸＤＡが０．２５モルのカプロラクタムと反応したことに対応する予備縮合物０．２５モル）、６３．８ｇのヘキサメチレンジアミン（即ち、０．２５モル、０．５当量のアミン）、および３１５．２ｇの１２−ヒドロキシステアリン酸（１．００モル、１．００当量カルボキシ）を、窒素雰囲気下で、温度計、ディーンスターク装置、冷却管および攪拌機を備えた１Ｌの丸底フラスコの中に入れる。

【0045】

混合物を窒素流下、２００℃に加熱する。除去した水が、１５０℃からディーンスターク装置の中でたまり始める。酸価およびアミン価により反応を追跡する。酸価およびアミン価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満である場合には、反応混合物を１５０℃に冷却し、次いでシリコーン成形器に排出する。周辺温度に冷却したら、生成物を粉砕および篩にかけて機械的に微粉化して、得られた平均粒径が７μである、微細で制御されたサイズの粒径が得られる。

【0046】

ＩＶ−ペイント配合物のレオロジー性能の評価
評価に使用したペイント配合物
１−調製
表３の割合で以下のようにミルベース配合物を調製する。
ジャケットシステムによって加熱した分散ボール（ディスパーミル（Ｒ）２０７５イエローライン、供給者：エリクセン）において、
１． エポキシ結合剤および分散剤ならびに消泡剤の導入。２分後、８００回転／分（ｒｐｍ）で均一化が起きる。
２． 充填剤および顔料、次いで７ｃｍブレードを用いて３０００回転／分で、３０分間粉砕する。ジャケットボールにより、この工程は冷水浴（２０℃）で冷却される
３． 溶媒の導入

【0047】

２−活性化
ミルベースの調製の２４時間後、４ｃｍブレードを用いて３０００回転／分、該配合物を再度分散させる。所与の活性化温度（４０℃から７０℃まで変化する）で３０００回転／分で２０分間にわたって各ジアミドを導入する。

【0048】

ミルベースに希釈した硬化剤（表４）を添加後、キシレン／ブタノール（１／１）混合物でペイントを０．４Ｐａ．ｓ（ブルックフィールド（Ｒ）ＣＡＰ１０００を用いて２５℃においてコーン４の上で、２５００ｓ^−１で測定した）に調整する。硬化剤と溶媒混合物との間の割合を表４で定義する。

【0049】

調整後、ペイントを１５００回転／分、２分間混合し、次いで３０分間静置する。

【0050】

【表2】

【0051】

【表3】

【0052】

３−配合物のレオロジーの評価と結果
表２および表３の割合に従い、上述のプロトコルにより６０℃の活性化温度でペイント配合物を調製した。

【0053】

たれ抵抗の結果（表４）およびレオロジー結果（表５）には、本発明による実施例１のジアミドがいったん６０℃に活性化されると、配合物に対するチキソトロピー効果および良好なたれ抵抗を有することが示されている。

【0054】

【表4】

【0055】

【表5】

【手続補正書】

【提出日】2016年3月16日

【手続補正1】

【補正対象書類名】特許請求の範囲

【補正対象項目名】全文

【補正方法】変更

【補正の内容】

【特許請求の範囲】

【請求項1】

脂肪酸アミドであって、
ａ）芳香族、シクロ脂肪族または直鎖Ｃ_２からＣ_１０脂肪族ジアミンから選択される第一級ジアミン
ｂ）Ｃ_３からＣ_１２ラクタムまたはアミノ酸、
ｃ）任意の、前記ジアミンａ）とは異なる第２の第一級ジアミンであって、直鎖Ｃ_２からＣ_１０脂肪族ジアミンから選択されるもの、
ｄ）ヒドロキシル化脂肪族Ｃ_１８またはＣ_２０一酸、
ｅ）任意の、直鎖Ｃ_６からＣ_１２脂肪族酸から選択される非ヒドロシリル化一酸であって、前記一酸ｄ）に対する前記一酸ｅ）のモル比であるｅ／ｄが、０．５を超えないもの、
に基づき、
ならびにモル比ｂ／（ａ＋ｃ）が０．２５から３／１の範囲にある、脂肪酸アミド。

【請求項2】

前記脂肪酸アミドが、一酸ｄ）に基づく脂肪酸基を各末端に担持する少なくとも１つのジアミドを含み、前記ジアミドは、式ｄ−ｂ−ａ−ｄ、ｄ−ｂ−ａ−ｂ−ｄ、ｄ−ａ−ｄによって表すことができ、ならびに前記ジアミンｃ）が存在する場合には、式ｄ−ｃ−ｄとしても表わすことができる、請求項１に記載の脂肪酸アミド。

【請求項3】

前記一酸ｅ）が存在すること、および前記脂肪酸アミドが、式ｄ−ｂ−ａ−ｄ、ｄ−ｂ−ａ−ｂ−ｄ、ｅ−ｂ−ａ−ｄ、ｅ−ｂ−ａ−ｂ−ｄ、ｅ−ｂ−ａ−ｅ、ｅ−ｂ−ａ−ｂ−ｅ、ｄ−ａ−ｄ，ｄ−ａ−ｅ、ｅ−ａ−ｅによって表すことができ、ならびに前記ジアミンｃ）が存在する場合には、式ｅ−ｃ−ｅ、ｄ−ｃ−ｄ、ｄ−ｃ−ｅとしても表すことができるジアミド少なくとも３つを含む、請求項１または２に記載の脂肪酸アミド。

【請求項4】

前記一酸ｄ）が、１２−ヒドロキシステアリン酸である、請求項１から３のいずれか一項に記載の脂肪酸アミド。

【請求項5】

モル比ｂ／（ａ＋ｃ）が、０．２５から２／１である、請求項１から４のいずれか一項に記載の脂肪酸アミド。

【請求項6】

前記ジアミンａ）が、芳香族ジアミンから選択される、請求項１から５のいずれか一項に記載の脂肪酸アミド。

【請求項7】

前記アミンａ）が、キシレンジアミン、またはトルイレンジアミンからの芳香族ジアミンである、請求項６に記載の脂肪酸アミド。

【請求項8】

前記ジアミンが、キシレンジアミンである、請求項７に記載の脂肪酸アミド。

【請求項9】

前記一酸ｄ）が、前記一酸ｅ）の不存在下、１２−ヒドロキシステアリン酸である、請求項６から８のいずれか一項に記載のアミド。

【請求項10】

前記一酸ｅ）の存在下、前記一酸ｄ）が１２−ヒドロキシステアリン酸である、請求項６から８のいずれか一項に記載のアミド。

【請求項11】

以下の様式Ａ）：
ｉ）前記ジアミンａ）と、前記ラクタムまたはアミノ酸ｂ）との反応によりｂ）で変性されたジアミンａ）の生成、
ｉｉ）前記一酸ｅ）の存在下もしくは不存在下、および前記ジアミンｃ）の存在下もしくは不存在下、工程ｉ）の生成物と前記一酸ｄ）との反応、
による連続的な工程を含む方法によって得ることができる、請求項１から１０のいずれか一項に記載のアミド。

【請求項12】

以下の様式Ｂ）：
ｉ’）前記一酸ｄ）または一酸ｅ）が存在する場合には、任意の前記一酸ｅ）と、前記ラクタムもしくはアミノ酸ｂ）との反応により、ｂ）で変性された対応する一酸の生成、
ｉｉ’）前記ジアミンｃ）の存在下もしくは不存在下、および前記工程ｉ’）からの前記一酸が前記一酸ｄ）である場合、この場合において、前記一酸ｅ）の存在下もしくは不存在下、あるいは、前記工程ｉ’）からの前記一酸が一酸ｅ）である場合、この場合において、前記一酸ｄ）の存在下、前記工程ｉ’）から生成した前記変性された一酸と、前記ジアミンａ）との反応、
による連続的な工程を含む方法によって得ることができる、請求項１から１０のいずれか一項に記載のアミド。

【請求項13】

前記ジアミンｃ）が存在する、請求項１から１２のいずれか一項に記載のアミド。

【請求項14】

以下の連続的な工程：
ｉ）前記ジアミンａ）と、前記ラクタムまたはアミノ酸ｂ）との反応によりｂ）で変性されたジアミンａ）の生成、
ｉｉ）前記一酸ｅ）の存在下もしくは不存在下、および前記ジアミンｃ）の存在下もしくは不存在下、工程ｉ）からの生成物と前記一酸ｄ）との反応、
を含む少なくとも様式Ａ）を含むかまたは少なくとも様式Ａ）に従って行われる、請求項１から１０のいずれか一項に記載のアミドの製造方法。

【請求項15】

前記方法が、様式Ａ）に従って行われ、前記成分ｂ）がラクタムであり、および前記アミンａ）との前記反応が、アニオン開始剤として前記ジアミンを使用する前記ラクタムｂ）のアニオン性オリゴマー化である、請求項１４に記載の方法。

【請求項16】

以下の連続的な工程：
ｉ’）前記一酸ｄ）または一酸ｅ）が存在する場合には、任意の前記一酸ｅ）と、前記ラクタムもしくはアミノ酸ｂ）との反応により、ｂ）で変性された対応する一酸の生成、
ｉｉ’）前記ジアミンｃ）の存在下もしくは不存在下、および前記工程ｉ’）からの前記一酸が前記一酸ｄ）である場合、この場合において、前記一酸ｅ）の存在下もしくは不存在下、あるいは、前記工程ｉ’）からの前記一酸が一酸ｅ）である場合、この場合において、前記一酸ｄ）の存在下、前記工程ｉ’）から生成した前記変性された一酸と、前記ジアミンａ）との反応、
を含む少なくとも様式Ｂ）を含むかまたは少なくとも様式Ｂ）に従って行われる、請求項１から１０のいずれか一項に記載のアミドの製造方法。

【請求項17】

前記一酸ｅ）が存在し、
以下の連続的な工程：
ｉ’）前記一酸ｅ）と、前記ラクタムもしくはアミノ酸ｂ）との反応によりｂ）で変性された一酸ｅ）の生成、
ｉｉ’）前記ジアミンｃ）の存在下もしくは不存在下、工程ｉ’）で生成した前記変性された一酸と、前記ジアミンａ）および前記一酸ｄ）との反応、
を含む、請求項１６に記載の方法。

【請求項18】

請求項１から１３のいずれか一項に記載の、または請求項１４から１７のいずれか一項に記載の方法によって得られる、少なくとも１つのアミドを含む、または前記少なくとも１つのアミドからなる、有機ゲル化剤。

【請求項19】

少なくとも１つの極性有機溶媒を含む有機溶媒中で予備活性化形態である、請求項１８に記載の有機ゲル化剤。

【請求項20】

請求項１から１３のいずれか一項に記載の少なくとも１つのアミド、または請求項１８もしくは１９に記載の有機ゲル化剤を含む、有機バインダー組成物。

【請求項21】

組成物が、コーティング組成物、またはゲルコート組成物、接着もしくは粘着組成物、剥離剤、マスチックもしくはシーリング組成物、成形組成物または化粧料組成物である、請求項２０に記載の組成物。

【請求項22】

有機ゲル化剤としての、請求項１から１３のいずれか一項に記載の、または請求項１４から１７のいずれか一項に記載の方法によって得られる、アミドの使用。

【請求項23】

コーティング、接着もしくは粘着組成物、マスチック、剥離剤もしくはシーラント、成形組成物または化粧料組成物に関係する、請求項２２に記載の使用。

【請求項24】

請求項１から１３のいずれか一項に記載の、または請求項１４から１７のいずれか一項に記載の方法によって得られる、少なくとも１つのアミドを含む、コーティング剤、マスチック、シーラント、剥離剤、成形部品、化粧料または接着もしくは粘着シールから選択される、最終製品。

【請求項25】

前記ヒドロキシル化脂肪族Ｃ_１８またはＣ_２０一酸が、１２−ヒドロキシステアリン酸または１４−ヒドロキシエイコサン酸から選択される、請求項１に記載の脂肪酸アミド。

【国際調査報告】