特表 2017-513970 柔らかな手触りのコポリアミド組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】特表2017-513970(P2017-513970A)

(43)【公表日】2017年6月1日

(54)【発明の名称】柔らかな手触りのコポリアミド組成物

(51)【国際特許分類】

   C08L 77/00 20060101AFI20170428BHJP

   C09J 5/06 20060101ALI20170428BHJP

   C09J 177/06 20060101ALI20170428BHJP

   C08K 5/00 20060101ALI20170428BHJP

   C08G 69/40 20060101ALI20170428BHJP

【ＦＩ】

   C08L77/00

   C09J5/06

   C09J177/06

   C08K5/00

   C08G69/40

【審査請求】有

【予備審査請求】未請求

【全頁数】31

(21)【出願番号】特願2016-557597(P2016-557597)

(86)(22)【出願日】2015年3月5日

(85)【翻訳文提出日】2016年11月9日

(86)【国際出願番号】FR2015050536

(87)【国際公開番号】WO2015140441

(87)【国際公開日】20150924

(31)【優先権主張番号】1452170

(32)【優先日】2014年3月17日

(33)【優先権主張国】FR

(81)【指定国】 AP(BW,GH,GM,KE,LR,LS,MW,MZ,NA,RW,SD,SL,ST,SZ,TZ,UG,ZM,ZW),EA(AM,AZ,BY,KG,KZ,RU,TJ,TM),EP(AL,AT,BE,BG,CH,CY,CZ,DE,DK,EE,ES,FI,FR,GB,GR,HR,HU,IE,IS,IT,LT,LU,LV,MC,MK,MT,NL,NO,PL,PT,RO,RS,SE,SI,SK,SM,TR),OA(BF,BJ,CF,CG,CI,CM,GA,GN,GQ,GW,KM,ML,MR,NE,SN,TD,TG),AE,AG,AL,AM,AO,AT,AU,AZ,BA,BB,BG,BH,BN,BR,BW,BY,BZ,CA,CH,CL,CN,CO,CR,CU,CZ,DE,DK,DM,DO,DZ,EC,EE,EG,ES,FI,GB,GD,GE,GH,GM,GT,HN,HR,HU,ID,IL,IN,IR,IS,JP,KE,KG,KN,KP,KR,KZ,LA,LC,LK,LR,LS,LU,LY,MA,MD,ME,MG,MK,MN,MW,MX,MY,MZ,NA,NG,NI,NO,NZ,OM,PA,PE,PG,PH,PL,PT,QA,RO,RS,RU,RW,SA,SC,SD,SE,SG,SK,SL,SM,ST,SV,SY,TH,TJ,TM,TN,TR,TT,TZ,UA,UG,US

(71)【出願人】

【識別番号】505005522

【氏名又は名称】アルケマ フランス

(74)【代理人】

【識別番号】110002077

【氏名又は名称】園田・小林特許業務法人

(72)【発明者】

【氏名】ピノー， クエンタン

(72)【発明者】

【氏名】デルブクール， ブルーノ

【テーマコード（参考）】

4J001

4J002

4J040

【Ｆターム（参考）】

4J001DA02

4J001DA04

4J001DB04

4J001DC03

4J001DC05

4J001DD05

4J001DD07

4J001DD13

4J001EA06

4J001EA08

4J001EA12

4J001EA33

4J001EA43

4J001EB04

4J001EB06

4J001EB07

4J001EB08

4J001EB09

4J001EB10

4J001EB14

4J001EB15

4J001EB36

4J001EB37

4J001EC04

4J001EC07

4J001EC08

4J001EC09

4J001EC10

4J001EC14

4J001EC16

4J001EC29

4J001EC47

4J001EC48

4J001EC83

4J001FA06

4J001FC03

4J001GA13

4J001JA18

4J002CL011

4J002CL021

4J002CL031

4J002CL051

4J002CL061

4J002CL071

4J002CL081

4J002DD056

4J002DD076

4J002EG046

4J002EU076

4J002EU086

4J002EW066

4J002EZ006

4J002FD036

4J002FD076

4J002FD096

4J002GJ01

4J040EG021

4J040JA09

4J040JB01

4J040MA09

4J040MB09

4J040NA11

4J040PA30

(57)【要約】

組成物であって、全体が１００％に等しくなるように、重量基準で：
− ９８％から１００％の少なくとも１種類のコポリアミドであって、アミド単位とポリエーテル単位を有し、約９０から約１５０℃、特に約１００℃から約１２５℃の融点（Ｔｍ）を有し、かつ、ＩＳＯ規格１７８（２０１０）に準拠して決定して１００Ｍｐａ未満の曲げ弾性率を有するコポリアミドと、
− ０から２％の、安定剤及び染料又はこれらの混合物から選択される少なくとも１種類の添加剤と、
を含む、感熱接着剤、特に、ベール、フィルム、顆粒、フィラメント、格子、粉末又は懸濁液用の感熱接着剤の製造のための組成物。
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

組成物であって、全体が１００％に等しくなるように、重量基準で：
− ９８％から１００％の少なくとも１種類のコポリアミドであって、アミド単位とポリエーテル単位を有し、約９０から約１５０℃、特に約１００℃から約１２５℃の融点（Ｔｍ）を有し、かつ、ＩＳＯ規格１７８（２０１０）に準拠して決定して１００ＭＰａ未満の曲げ弾性率を有し、
●前記アミド単位は、単位（Ａ）、単位（Ｂ）及び単位（Ｃ）の縮合から生じる、次の構造：
（Ａ）ｘ／（Ｂ）ｙ／（Ｃ）
を有し、式中：
ｘ＝０又は１、ｙ＝０又は１、及びｘ＋ｙ＝１又は２であり、
（Ａ）及び（Ｂ）が少なくとも１種類のアミノ酸から得られる単位及び少なくとも１種類のラクタムから得られる単位から選択される脂肪族の繰り返し単位に対応するか、又は：
− 直鎖状又は分岐状の脂肪族ジアミン、脂環式ジアミン及び芳香族ジアミン又はこれらの混合物から選択される、少なくとも１種類のジアミンと、
− 少なくとも１種類のジカルボン酸と
の重縮合から得られる単位Ｘ．Ｙに対応し、ここで、前記二酸が脂肪族二酸、脂環式二酸及び芳香族二酸から選択され、前記ジアミン及び前記二酸が４から３６個の炭素原子、有利には６から１８個の炭素原子を含み、
（Ｃ）は、Ｃ１０以上、とりわけＣ１１及びＣ１２の、アミノ酸、ラクタム、又は単位Ｘ．Ｙ、もしくはこれらの混合物から得られる長鎖脂肪族の繰り返し単位を表し、
（Ａ）及び（Ｂ）は、これらが両方とも存在するときには互いに異なっており、（Ａ）及び（Ｂ）は、これらが単独で又は共に存在するときには（Ｃ）とは異なっており、
●前記ポリエーテル単位は、とりわけ少なくとも１種類のポリアルキレンエーテルポリオール又はポリアルキレンエーテルポリアミンに由来し、とりわけポリアルキレンエーテルジオール又はポリアルキレンエーテルジアミンであり、ここで、ポリアルキレンエーテルジオールがポリエチレングリコールのとき、これが少なくとも１種類の他のポリアルキレンエーテルポリオール又はポリアルキレンエーテルポリアミンと組み合わされることを条件とし、
コポリアミド内のポリエーテル単位の重量割合が４０％超、特に０％から８０％、とりわけ約５０％である、
少なくとも１種類のコポリアミドと、
− ０から２％の、安定剤及び染料、又はこれらの混合物から選択される少なくとも１種類の添加剤と、
を含む組成物。

【請求項2】

前記少なくとも１種類のジアミンが直鎖状又は分岐状の脂肪族ジアミン及び脂環式ジアミン又はこれらの混合物から選択され、かつ、前記二酸が脂肪族二酸及び脂環式二酸又はこれらの混合物から選択される、請求項１に記載の組成物。

【請求項3】

前記アミド単位における長鎖脂肪族の繰り返し単位の重量割合が５０％から９５％であり、とりわけ６０％から８０％、特に７０％から８０％である、請求項１又は２に記載の組成物。

【請求項4】

ポリアルキレンエーテルポリオールが、ＰＰＧ、ＰＴＭＧ又はＰＥＧ−ＰＰＧ混合物から選択され、及び／又は、ポリアルキレンエーテルポリアミンが、主にＰＰＧ又はＰＴＭＧブロックを有するＥｌａｓｔａｍｉｎｅ（登録商標）又はＪｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）から選択される、請求項１から３のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項5】

前記アミド単位が次の構造のうちの１つから選択され：
６／Ｘ．Ｙ／（Ｃ）及びＰｉｐ．Ｙ／Ｘ．Ｙ／Ｃ、
ここで、Ｘ、Ｙ及びＣは上記定義されている通りであり、Ｐｉｐはピペラジンを意味する、請求項１から４のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項6】

前記アミド単位が：６／６．６／１２、６／６．１０／１２、６／１１／１２、Ｐｉｐ．１０／６．１０／１２から選択され、特に６／１１／１２である、請求項５に記載の組成物。

【請求項7】

６／１１／１２アミド単位の各構成物質の重量割合が２０／１０／７０である、請求項６に記載の組成物。

【請求項8】

前記アミド単位が次の構造のうちの１つから選択され：
Ａ／Ｃ及びＸ．Ｙ／Ｃ、
ここで、Ａが少なくとも１種類のアミノ酸から得られる単位及び少なくとも１種類のラクタムから得られる単位から選択される脂肪族の繰り返し単位に対応し、Ｘ．Ｙが上記のように定義される、請求項１から４のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項9】

前記アミド単位が６／１２、１１／１２、６．１０／１２及びＰｉｐ．１０／１２から選択され、特に６／１２である、請求項８に記載の組成物。

【請求項10】

６／１２アミド単位の各構成物質の重量割合が２５／７５又は３０／７０である、請求項９に記載の組成物。

【請求項11】

請求項１から１０のいずれか一項に記載の組成物からなるＨＭＡ（ホットメルト接着）型の感熱接着剤。

【請求項12】

特に、ベール、フィルム、顆粒、フィラメント、格子、粉末及び懸濁液から選択される、請求項１１に記載の感熱接着剤。

【請求項13】

前記接着剤が、２０から５５μｍの厚さ、及び、１００ｍｍ／分でのＴ剥離試験で決定して３Ｎ／ｃｍ超、特に３から１５Ｎ／ｃｍの、布地、とりわけコットン、Ｌｙｃｒａ（登録商標）、ポリアミド又はポリエステルに対する接着性を有する、請求項１１又は１２に記載の感熱接着剤。

【請求項14】

前記接着剤が、５５から９０μｍの厚さ、及び、１００ｍｍ／分でのＴ剥離試験で決定して５Ｎ／ｃｍ超、特に５から１６Ｎ／ｃｍの、布地、とりわけコットン及びＬｙｃｒａ（登録商標）に対する接着性を有する、請求項１１又は１２に記載の感熱接着剤。

【請求項15】

接着性が、１２０から１８０℃のラミネート温度で決定される、請求項１３又は１４に記載の感熱接着剤。

【請求項16】

４０℃で少なくとも２回の洗浄後に約２％から約１８％の接着性の損失を有する、請求項１１から１５のいずれか一項に記載の感熱接着剤。

【請求項17】

６０℃で少なくとも２回の洗浄後に約２％から約３０％の接着性の損失を有する、請求項１１から１５のいずれか一項に記載の感熱接着剤。

【請求項18】

感熱接着剤、特に、ベール、フィルム、顆粒、フィラメント、格子、粉末又は懸濁液用の感熱接着剤の製造のための請求項１から１０のいずれか一項に記載の組成物の使用。

【請求項19】

繊維産業における請求項１１から１７のいずれか一項に記載の感熱接着剤の使用。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、感熱接着剤、特に、ベール、フィルム、顆粒、フィラメント、格子、粉末又は懸濁液の製造のためのコポリアミド組成物に関する。

【0002】

本発明はまた、前記感熱接着剤、及び、とりわけ縫い目のないスポーツ用物品の製造のための繊維産業におけるそれらの使用にも関する。

【背景技術】

【0003】

衣類、とりわけタイツ及びストッキングに存在する縫い目は、不快であり、とりわけ足元において、刺激性の感触を有するという欠点を有している。

【0004】

さらには、スポーツ用衣類、とりわけウィンタースポーツ用の衣類は、時折極度になる寒冷条件下で用いられ、衣類は縫い目により脆化し、水に対し透過性になり、かつ、前記縫い目での破断に対して感受性になるという欠点を有する。

【0005】

この欠点は、これまで、とりわけ繊維産業で縫い目を排除するための感熱接着剤として用いられ、かつ、とりわけしなやかさ又は柔軟性の特性を有する、熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）の使用によって解決されていた。

【0006】

しかしながら、それらは、洗濯、特に機械洗濯、とりわけ６０℃超での洗濯に耐えられず、実施が困難であり、経時により黄変することで衣類の美観に悪影響をもたらす、という欠点を有する。

【0007】

さらには、しなやかさは、米国特許第３３７７３０３号に記載されるように脂肪酸二量体をベースとしたポリアミドによっても与えられうる。しかしながら、それらは洗濯、特に機械洗濯には耐えられない。

【0008】

通常のコポリアミドに関しては、それらは最高９０℃まで耐洗濯性であり、経時による黄変を被らず、実施が容易であることが知られているが、これらはしなやかさに欠けるか、又は硬すぎる。

【0009】

例えば、仏国特許出願公開第９９／０５４３０号又は同第０５／０３７１３号に記載されるように、ＰＥＢＡもまたコポリマーであり、とりわけアミド単位及びポリエーテル単位を有するコポリアミドであるが、熱接着特性に欠ける。

【発明の概要】

【0010】

よって、次の特性：
− しなやかさ又は柔軟性、
− 耐洗濯性、
− 実施の容易さ、
を同時に有し、経時により黄変せず、よって改善された美的外観を有し、かつ、最終的には、寒冷条件下において耐性及びしなやかさの特性を有する感熱接着剤が必要とされている。

【0011】

本出願人は、アミド単位とポリエーテル単位を有するコポリアミドであって、約９０から約１５０℃の間、特に約１００から約１２５℃の間の融点（Ｔｆ）を有し、ＩＳＯ規格１７８（２０１０）に準拠して決定して１００ＭＰａ未満の曲げ弾性率を有するコポリアミドを含む組成物を提供することによって、先行技術のさまざまな問題を解決した。

【0012】

記述において、Ｔｆ又はＴｍは区別なく用いられ、同じことを意味する。

【0013】

本発明は、組成物であって、全体が１００％に等しくなるように、重量基準で：
− ９８％から１００％の、少なくとも１種類のコポリアミドであって、
アミド単位とポリエーテル単位を有し、
約９０から約１５０℃、特に約１００℃から約１２５℃の融点（Ｔｍ）を有し、
ＩＳＯ規格１７８（２０１０）に準拠して決定して１００ＭＰａ未満の曲げ弾性率を有し、
●前記アミド単位は、単位（Ａ）、単位（Ｂ）及び単位（Ｃ）の縮合から生じる、次の構造：
（Ａ）ｘ／（Ｂ）ｙ／（Ｃ）
を有し、式中：
ｘ＝０又は１、ｙ＝０又は１、及びｘ＋ｙ＝１又は２であり、
Ａ及びＢは、少なくとも１種類のアミノ酸から得られる単位及び少なくとも１種類のラクタムから得られる単位から選択される脂肪族の繰り返し単位に対応するか、又は次の重縮合：
− 直鎖状又は分岐状の脂肪族ジアミン、脂環式ジアミン及び芳香族ジアミン又はこれらの混合物から選択される、少なくとも１種類のジアミンと、
− 少なくとも１種類のジカルボン酸と
の重縮合から得られる単位Ｘ．Ｙに対応し、ここで、前記二酸が脂肪族二酸、脂環式二酸及び芳香族二酸から選択され、前記ジアミン及び前記二酸が４から３６個の炭素原子、有利には６から１８個の炭素原子を含み、
（Ｃ）は、Ｃ１０以上、とりわけＣ１１及びＣ１２の、アミノ酸、ラクタム、又は単位Ｘ．Ｙ、もしくはこれらの混合物から得られる長鎖脂肪族の繰り返し単位を表し、
（Ａ）及び（Ｂ）は、これらが両方とも存在するときには互いに異なっており、（Ａ）及び（Ｂ）は、これらが単独で又は一緒に存在するときには（Ｃ）とは異なっており、
●前記ポリエーテル単位は、とりわけ少なくとも１種類のポリアルキレンエーテルポリオール又はポリアルキレンエーテルポリアミンに由来し、とりわけポリアルキレンエーテルジオール又はポリアルキレンエーテルジアミンであり、ここで、ポリアルキレンエーテルジオールがポリエチレングリコールのとき、これは少なくとも１種類の他のポリアルキレンエーテルポリオール又はポリアルキレンエーテルポリアミンと組み合わされることを条件とする、
少なくとも１種類のコポリアミドと、
− ０から２％の、安定剤及び染料又はこれらの混合物から選択される少なくとも１種類の添加剤と、
を含む、感熱接着剤、特にベール、フィルム、顆粒、フィラメント、格子、粉末又は懸濁液の製造のための組成物に関する。

【0014】

本発明の目的では、用語「ポリアミド」（ホモポリアミド又はコポリアミド）は、ラクタム、アミノ酸及び／又は二酸と、ジアミンとの縮合の生成物を意味する。

【0015】

アミド単位に関して：
それは単位（Ａ）、単位（Ｂ）及び単位（Ｃ）の縮合から生じる。

【0016】

（Ａ）及び（Ｂ）は、アミノカルボン酸（アミノ酸としても知られる）、ラクタム、又は式Ｘ．Ｙに対応する単位であって、ＸがＣａジアミンであり、ＹがＣｂ二酸であり、（Ｃａジアミン）．（Ｃｂ二酸）とも称される単位から得られうる脂肪族の繰り返し単位に対応し、ここで、ａはジアミン中の炭素原子の数を表し、ｂは二酸中の炭素原子の数を表し、ａ及びｂはそれぞれ４から３６個、有利には６から１８個の炭素原子の範囲内にある。

【0017】

脂肪族の繰り返し単位がアミノ酸に由来する単位から得られるとき、脂肪族の繰り返し単位は、９−アミノノナン酸、１０−アミノデカン酸、１０−アミノウンデカン酸、１１−アミノウンデカン酸及び１２−アミノドデカン酸、並びにこれらの誘導体から選択されて差し支えなく、特にＮ−ヘプチル−１１−アミノウンデカン酸である。

【0018】

脂肪族の繰り返し単位がラクタムに由来する単位から得られるとき、それは、ピロリジノン、２−ピペリジノン、カプロラクタム、エナントラクタム、カプリロラクタム、ペラルゴラクタム、デカノラクタム、ウンデカノラクタム及びラウリルラクタムから選択されうる。

【0019】

脂肪族の繰り返し単位が式（Ｃａジアミン）．（Ｃｂ二酸）に対応する単位に由来する単位から得られるとき、（Ｃａジアミン）単位は、直鎖状又は分岐状の脂肪族ジアミン、脂環式ジアミン及びアルキル芳香族ジアミンから選択される。

【0020】

ジアミンが式Ｈ_２Ｎ−（ＣＨ_２）ａ−ＮＨ_２の脂肪族かつ直鎖状のとき、（Ｃａジアミン）モノマーは、ブタンジアミン（ａ＝４）、ペンタンジアミン（ａ＝５）、ヘキサンジアミン（ａ＝６）、ヘプタンジアミン（ａ＝７）、オクタンジアミン（ａ＝８）、ノナンジアミン（ａ＝９）、デカンジアミン（ａ＝１０）、ウンデカンジアミン（ａ＝１１）、ドデカンジアミン（ａ＝１２）、トリデカンジアミン（ａ＝１３）、テトラデカンジアミン（ａ＝１４）、ヘキサデカンジアミン（ａ＝１６）、オクタデカンジアミン（ａ＝１８）、オクタデセンジアミン（ａ＝１８）、エイコサンジアミン（ａ＝２０）、ドコサンジアミン（ａ＝２２）及び脂肪酸から得られるジアミンから優先的に選択される。

【0021】

ジアミンが脂肪族及び分岐状であるとき、ジアミンは、主鎖上に１つ以上のメチル又はエチル置換基を含みうる。例えば、（Ｃａジアミン）モノマーは、有利には、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミン、２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミン、１，３−ジアミノペンタン、２−メチル−１，５−ペンタンジアミン及び２−メチル−１，８−オクタンジアミンから選択されうる。

【0022】

（Ｃａジアミン）モノマーが脂環式のとき、それは、ピペラジン、アミノアルキルピペラジン、ビス（３，５−ジアルキル−４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（３，５−ジアルキル−４−アミノシクロヘキシル）エタン、ビス（３，５−ジアルキル−４−アミノシクロヘキシル）プロパン、ビス（３，５−ジアルキル−４−アミノシクロヘキシル）ブタン、ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン（ＢＭＡＣＭ又はＭＡＣＭ）、ｐ−ビス（アミノシクロヘキシル）メタン（ＰＡＣＭ）及びイソプロピリデンジ（シクロヘキシルアミン）（ＰＡＣＰ）から優先的に選択される。それはまた、次の炭素骨格：ノルボルニルメタン、シクロヘキシルメタン、ジシクロヘキシルプロパン、ジ（メチルシクロヘキシル）、ジ（メチルシクロヘキシル）プロパンを含みうる。完全に網羅しているわけではないが、これらの脂環式ジアミンのリストは、刊行物である"Cycloaliphatic Amines" (Encyclopaediaof Chemical Technology, Kirk-Othmer, 4th Edition (1992), pp. 386-405)に示されている。

【0023】

（Ｃａジアミン）モノマーがアルキル芳香族のとき、それは１，３−キシリレンジアミン及び１，４−キシリレンジアミンから優先的に選択される。

【0024】

繰り返し単位が式（Ｃａジアミン）．（Ｃｂ二酸）に対応する単位のとき、（Ｃｂ二酸）単位は、直鎖状又は分岐状の脂肪族二酸、脂環式二酸及び芳香族二酸から選択される。

【0025】

（Ｃｂ二酸）モノマーが脂肪族かつ直鎖状であるとき、それは、コハク酸（ｂ＝４）、ペンタン二酸（ｂ＝５）、アジピン酸（ｂ＝６）、ヘプタン二酸（ｂ＝７）、オクタン二酸（ｂ＝８）、アゼライン酸（ｂ＝９）、セバシン酸（ｂ＝１０）、ウンデカン二酸（ｂ＝１１）、ドデカン二酸（ｂ＝１２）、ブラシル酸（ｂ＝１３）、テトラデカン二酸（ｂ＝１４）、ヘキサデカン二酸（ｂ＝１６）、オクタデカン二酸（ｂ＝１８）、オクタデセン二酸（ｂ＝１８）、エイコサン二酸（ｂ＝２０）及びドコサン二酸（ｂ＝２２）から優先的に選択される。

【0026】

上述の脂肪酸二量体は、とりわけ欧州特許第０４７１５６６号に記載されるように、炭化水素をベースとする長鎖（例えばリノール酸及びオレイン酸など）を有する不飽和一塩基性脂肪酸のオリゴマー化又は重合によって得られる二量体化脂肪酸である。

【0027】

二酸が脂環式のとき、それは次の炭素骨格：ノルボルニルメタン、シクロヘキシルメタン、ジシクロヘキシルメタン、ジシクロヘキシルプロパン、ジ（メチルシクロヘキシル）、ジ（メチルシクロヘキシル）プロパンを含みうる。

【0028】

二酸が芳香族のとき、それはテレフタル酸（Ｔで表す）、イソフタル酸（Ｉで表す）及びナフテン二酸から優先的に選択され、特にイソフタル酸である。

【0029】

各脂肪族の繰り返し単位（Ａ）及び（Ｂ）はポリアミドを形成する。

【0030】

（Ａ）と（Ｂ）がアミド単位とポリエーテル単位を有するコポリアミド中に同時に存在する場合、ポリアミド（Ａ）と（Ｂ）は互いに異なっている。

【0031】

さらに特に好ましい方式では、ポリアミドは、唯一のアミノカルボン酸、唯一のラクタム又は唯一の単位Ｘ．Ｙから得られる。

【0032】

しかしながら、このポリアミドを生成するためには、２種類以上のアミノカルボン酸の混合物、２種類以上のラクタムの混合物のみならず、１種、２種又はそれ以上のアミノカルボン酸と１種、２種又はそれ以上のラクタムとの混合物の使用も完全に想定されうる。

【0033】

（Ｃ）は、特にＣ１０以上、とりわけＣ１１及びＣ１２の、アミノ酸、ラクタム、又は、単位Ｘ．Ｙ、もしくはこれらの混合物から得られる、長鎖脂肪族の繰り返し単位を表す。

【0034】

各脂肪族の繰り返し単位（Ｃ）はポリアミドを形成する。

【0035】

ホモポリアミドとコポリアミドは、アミド基（−ＣＯ−ＮＨ−）と同数の窒素原子が存在することを所与として、窒素原子あたりのそれらの炭素原子の数によって区別される。

【0036】

用語「長鎖ポリアミド」とは、窒素原子あたりの炭素数が１０以上であるポリアミドを意味するものと解されるべきである。

【0037】

ＰＡ−Ｘ．Ｙ型のホモポリアミドの場合には、窒素原子あたりの炭素原子の数は、単位Ｘ内の炭素数と単位Ｙ内の炭素数の平均である。そのため、形成されるポリアミドＸ．Ｙが１０以上の平均炭素数を有するならば、単位Ｘ又はＹは１０未満の炭素数を有しうる。

【0038】

有利には、組成物中に存在するポリアミドは、脂肪族ポリアミド、とりわけポリアミドＸ．Ｙ、特に、ＰＡ １１、ＰＡ １２、ＰＡ １０．１０、ＰＡ １０．１２、ＰＡ ６．１４又はＰＡ １２．１２などの長鎖ポリアミドであり；特に、ポリアミドはＰＡ１１及びＰＡ１２から選択される。

【0039】

（Ａ）及び（Ｂ）がアミド単位とポリエーテル単位を有するコポリアミド中に存在する場合には、ポリアミド（Ａ）及び（Ｂ）の各々は（Ｃ）とも異なっている。

【0040】

よって、式（Ａ）ｘ／（Ｂ）ｙ／（Ｃ）は、次の３つの式に対応しうる：
ｙ＝０のとき、（Ａ）／（Ｃ）
ｘ＝０のとき、（Ｂ）／（Ｃ）
ｘ及びｙ＝１のとき、（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）。

【0041】

一実施態様では、ｘ及びｙ＝１のとき、式Ａ／Ｂ／Ｃの構造は、次の構造（Ｓ）ｎのうちの１つに対応する：

Ｌ_Ａ、Ｌ_Ｂ及びＬ_Ｃは、それぞれ、上記Ａ、Ｂ及びＣについて定義されたラクタムを意味し、
ＡＡ_Ａ、ＡＡ_Ｂ及びＡＡ_Ｃは、それぞれ、上記Ａ、Ｂ及びＣについて定義されたアミノ酸を意味し、
Ｘ．Ｙ_Ａ、Ｘ．Ｙ_Ｂ及びＸ．Ｙ_Ｃは、それぞれ、上記Ａ、Ｂ及びＣについて定義された単位Ｘ．Ｙを意味する。有利には、Ｘ．Ｙ_Ａ、Ｘ．Ｙ_Ｂ及びＸ．Ｙ_Ｃのうちの少なくとも１つは脂肪族ジアミンと脂肪族二酸、又はピペラジンと脂肪族二酸で構成され、有利には、Ｘ．Ｙ_Ａ、Ｘ．Ｙ_Ｂ及びＸ．Ｙ_Ｃのうちの少なくとも２つが脂肪族ジアミンと脂肪族二酸、又はピペラジンと脂肪族二酸で構成される。

【0042】

別の実施態様では、ｘ及びｙ＝１のとき、式Ａ／Ｂ／Ｃの構造は、次の構造（Ｓ）ｎのうちの１つに対応する：

Ｌ_Ａ、Ｌ_Ｂ及びＬ_Ｃは、それぞれ、上記Ａ、Ｂ及びＣについて定義されたラクタムを意味し、
ＡＡ_Ａ、ＡＡ_Ｂ及びＡＡ_Ｃは、それぞれ、上記Ａ、Ｂ及びＣについて定義されたアミノ酸を意味し、
Ｘ．Ｙ_Ａ、Ｘ．Ｙ_Ｂ及びＸ．Ｙ_Ｃは、それぞれ、上記Ａ、Ｂ及びＣについて定義された単位Ｘ．Ｙを意味する。

【0043】

一実施態様では、ｙ＝０のとき、式Ａ／Ｃの構造は次の構造（Ｓ）ｎのうちの１つに対応する：

Ｌ_Ａ及びＬ_Ｃは、それぞれ、上記Ａ及びＣについて定義されたラクタムを意味し、
ＡＡ_Ａ及びＡＡ_Ｃは、それぞれ、上記Ａ及びＣについて定義されたアミノ酸を意味し、
Ｘ．Ｙ_Ａ及びＸ．Ｙ_Ｃは、それぞれ、上記Ａ及びＣについて定義された単位Ｘ．Ｙを意味する。有利には、Ｘ．Ｙ_Ａ及びＸ．Ｙ_Ｃのうちの少なくとも１つは、脂肪族ジアミンと脂肪族二酸、又はピペラジンと脂肪族二酸で構成される。

【0044】

別の実施態様では、ｙ＝０のとき、式Ａ／Ｃの構造は次の構造（Ｓ）ｎのうちの１つに対応する：

Ｌ_Ａ及びＬ_Ｃは、それぞれ、上記Ａ及びＣについて定義されたラクタムを意味し、
ＡＡ_Ａ及びＡＡ_Ｃは、それぞれ、上記Ａ及びＣについて定義されたアミノ酸を意味し、
Ｘ．Ｙ_Ａ及びＸ．Ｙ_Ｃは、それぞれ、上記Ａ及びＣについて定義された単位Ｘ．Ｙを意味する。有利には、Ｘ．Ｙ_Ａ及びＸ．Ｙ_Ｃのうちの少なくとも１つは、脂肪族ジアミンと脂肪族二酸、又はピペラジンと脂肪族二酸で構成される。

【0045】

一実施態様では、ｘ＝０のとき、式Ａ／Ｂの構造は次の構造（Ｓ）ｎのうちの１つに対応する：

Ｌ_Ａ及びＬ_Ｂは、それぞれ、上記Ａ及びＢについて定義されたラクタムを意味し、
ＡＡ_Ａ及びＡＡ_Ｂは、それぞれ、上記Ａ及びＢについて定義されたアミノ酸を意味し、
Ｘ．ＹＡ及びＸ．ＹＢは、それぞれ、上記Ａ及びＢについて定義された単位Ｘ．Ｙを意味する。有利には、Ｘ．Ｙ_Ａ及びＸ．Ｙ_Ｂのうちの少なくとも１つは、脂肪族ジアミンと脂肪族二酸、又はピペラジンと脂肪族二酸で構成される。

【0046】

別の実施態様では、ｘ＝０のとき、式Ａ／Ｂの構造は次の構造（Ｓ）ｎのうちの１つに対応する：

Ｌ_Ａ及びＬ_Ｂは、それぞれ、上記Ａ及びＢについて定義されたラクタムを意味し、
ＡＡ_Ａ及びＡＡ_Ｂは、それぞれ、上記Ａ及びＢについて定義されたアミノ酸を意味し、
Ｘ．Ｙ_Ａ及びＸ．Ｙ_Ｂは、それぞれ、上記Ａ及びＢについて定義された単位Ｘ．Ｙを意味する。有利には、Ｘ．Ｙ_Ａ及びＸ．Ｙ_Ｂのうちの少なくとも１つは、脂肪族ジアミンと脂肪族二酸、又はピペラジンと脂肪族二酸で構成される。

【0047】

ポリエーテル単位に関して：
ポリエーテル単位は、とりわけ次のような反応性末端を有するポリエーテルブロックに対応しうる：
１）ジカルボン酸鎖末端を有するポリオキシアルキレンブロック。
２）ポリアルキレンエーテルジオール（ポリエーテルジオール）として知られるα−ωジヒドロキシル化脂肪族ポリオキシアルキレンブロックのシアノエチル化及び水素化によって得られる、ジアミン鎖末端を有するポリオキシアルキレンブロック。
３）ポリオキシアルキレンエーテルポリオール（又はポリアルキレンエーテルポリオール）、とりわけポリエーテルジオールとしても知られるポリアルキレンエーテルジオール。

【0048】

よって、アミド単位とポリエーテル単位を有するコポリアミドは、次の縮合の生成物に対応しうる：
１）ジアミン鎖末端を有するポリアミドブロックと、ジカルボン酸鎖末端を有するポリオキシアルキレンブロックとの縮合、
２）上記定義された、ジカルボン酸鎖末端を有するポリアミドブロックと、ジアミン鎖末端を有するポリオキシアルキレンブロック（又はポリアルキレンエーテルポリアミン）との縮合、
３）ジカルボン酸鎖末端を有するポリアミドブロックと、ポリエーテルジオールとの縮合。この特定の事例では、生成物はポリエーテルエステルアミドである。

【0049】

ジカルボキシル鎖末端を有するポリアミドブロックは、例えば、連鎖制限ジカルボン酸の存在下でのポリアミド前駆体の縮合に由来する。

【0050】

ジアミン鎖末端を有するポリアミドブロックは、例えば連鎖制限ジアミンの存在下でのポリアミド前駆体の縮合に由来する。

【0051】

ポリアミドブロックとポリエーテルブロックとを有するポリマーはまた、ランダムに分布した単位を含みうる。これらのポリマーは、ポリエーテル単位と、アミド単位の前駆体との並発反応によって調製されうる。

【0052】

例えば、ポリエーテルジオール、ポリアミド前駆体及び連鎖制限二酸が反応しうる。非常に可変長のポリアミドブロック及びポリエーテルブロックを本質的に有するポリマーが得られるが、ポリマー鎖に沿ってランダムに（統計学的に）分布した、ランダムに反応したさまざまな試薬もまた得られる。

【0053】

ポリエーテルジアミン、ポリアミド前駆体及び連鎖制限二酸もまた反応しうる。非常に可変長のポリアミドブロック及びポリエーテルブロックを本質的に有するポリマーが得られるが、ポリマー鎖に沿ってランダムに（統計学的に）分布した、ランダムに反応したさまざまな試薬もまた得られる。

【0054】

アミド単位とポリエーテル単位を有するコポリアミドは、次の方法：
− 第１の工程において、アミド単位を：
○（１種又は複数種の）ジアミンと；
○（１種類又は複数種の）ジカルボン酸と；
適切な場合には、ラクタム及びα−ωアミノカルボン酸から選択される（１種又は複数種の）コモノマーと；を
○ジカルボン酸から選択される連鎖制限剤の存在下で、重縮合することによって調製し；次に
− 第２の工程において、得られたアミド単位をポリエーテル単位と、触媒の存在下で反応させる、各工程を経て調製されうる。

【0055】

本発明のコポリマーを２工程で調製する一般的な方法は公知であり、例えば仏国特許発明第２８４６３３２号及び欧州特許第１４８２０１１号に記載されている。

【0056】

アミド単位を形成する反応は、通常、１８０から３００℃の間、好ましくは２００から２９０℃で生じ、反応槽内の圧力は５から３０バールの間に設定され、約２から３時間、維持される。反応槽を大気圧下に置くことによって圧力をゆっくりと下げ、次に過剰の水を、例えば１又は２時間にわたって留去する。

【0057】

カルボン酸末端を有するポリアミドが調製されると、次にポリエーテルと触媒が添加される。ポリエーテルは１回又はそれ以上に分けて添加して差し支えなく、触媒についても同様である。有利な形態によれば、ポリエーテルが最初に添加され、ポリエーテルのＯＨ末端基とポリアミドのＣＯＯＨ末端基との反応が始まって、エステル結合が形成され、水が脱離（removal）される。可能な限り多くの水が蒸留によって反応媒体から除去され、次に、ポリアミドブロックとポリエーテルブロックとの結合を完了させるため触媒が導入される。この第２工程は、攪拌下、好ましくは少なくとも１５ｍｍＨｇ（２０００Ｐａ）の真空下、試薬と得られたコポリマーとが溶融形態になるような温度で行われる。例として、この温度は１００から４００℃の間、通常は２００から３００℃の間でありうる。反応は、スターラー上での溶融ポリマーがもたらすトルクを測定しながら、又はスターラーの消費電力を測定しながら継続される。反応の終了は、トルク値又は目標電力値によって決定される。

【0058】

抗酸化物質として用いられる１種類以上の分子、例えば、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０又はＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）２４５もまた、合成の間に、最も適切であると判断される時点で添加されうる。

【0059】

コポリアミドの調製方法は、モノマーをすべて最初に加えて、すなわち単一工程で：
− （１種又は複数種の）ジアミンと；
− （１種又は複数種の）ジカルボン酸と；
− 適切な場合には、（１種又は複数種の）他のポリアミドコモノマーと；の重縮合を、
− ジカルボン酸から選択される連鎖制限剤の存在下；
− ポリエーテル単位の存在下；
− アミド単位とアミド単位との反応のための触媒の存在下で行われるように配慮されうる。

【0060】

有利には、前記ジカルボン酸は、化学量論の（１種又は複数種の）ジアミンに対して過剰に導入される、連鎖制限剤として使用される。

【0061】

有利には、使用される触媒は、チタン、ジルコニウム及びハフニウムによって形成される群から選択される金属の誘導体、又はリン酸、次亜リン酸又はホウ酸などの強酸の誘導体である。

【0062】

重縮合は、２４０から２８０℃の温度で行われうる。

【0063】

ポリエーテル単位は単独で用いられてもよいが、その場合、ＰＥＧに対応できず、あるいは、ポリエーテル単位は、１種類以上の他のポリエーテルとの混合物として用いられてもよく、その場合には、ＰＥＧが使用されうる。

【0064】

有利には、ポリエーテル単位は疎水性である。

【0065】

よって、本発明のコポリアミドは次の構造を有しうる：
ｙ＝０のとき、（Ａ）／（Ｃ）／ポリエーテル
ｘ＝０のとき、（Ｂ）／（Ｃ）／ポリエーテル
ｘ及びｙ＝１のとき、（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）／ポリエーテル。

【0066】

有利には、ポリエーテルは、ＰＰＧ、ＰＴＭＧ又はＰＥＧ−ＰＰＧ混合物、主にＰＰＧ又はＰＴＭＧブロックを有するＥｌａｓｔａｍｉｎｅ（登録商標）及びＪｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）から選択される。

【0067】

一実施態様では、本発明のコポリアミドは次の構造のうち１つを有する：
Ｓｎ−ポリエーテル（ｎは１から６７である）。

【0068】

有利には、Ｓｎ−ポリエーテル構造のポリエーテルは、ＰＰＧ、ＰＴＭＧ又はＰＥＧ−ＰＰＧ混合物、主にＰＰＧ又はＰＴＭＧブロックを有するＥｌａｓｔａｍｉｎｅ（登録商標）及びＪｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）から選択される。

【0069】

添加剤に関して：
添加剤は、安定剤及び染料から選択される。

【0070】

例として、安定剤は、ＵＶ安定剤、有機安定剤、又は、より一般的には、例えば、フェノール系抗酸化物質（例えばＣｉｂａ−ＢＡＳＦ社によるＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）２４５又は１０９８又は１０１０などのタイプ）、ホスファイト系抗酸化物質（例えば、Ｃｉｂａ−ＢＡＳＦ社によるＩｒｇａｐｈｏｓ（登録商標）１２６）などの有機安定剤と、さらに任意選択的に、例えばヒンダードアミン光安定剤を意味するＨＡＬＳ製品（例えば、Ｃｉｂａ−ＢＡＳＦ社によるＴｉｎｕｖｉｎ（登録商標）７７０）、抗ＵＶ剤（例えば、Ｃｉｂａ社によるＴｉｎｕｖｉｎ（登録商標）３１２）、又はリン系安定剤などの他の安定剤との組合せでありうる。酸化防止剤としては、例えばＣｒｏｍｐｔｏｎ社によるＮａｕｇａｒｄ（登録商標）４４５などのアミン型、又は代替的に、例えばＣｌａｒｉａｎｔ社によるＮｙｌｏｓｔａｂ Ｓ−ＥＥＤ（登録商標）などの多官能性安定剤もまた使用されうる。

【0071】

この安定剤はまた、銅をベースとした安定剤などのミネラル安定剤であってもよい。このようなミネラル安定剤の例としては、ハロゲン化銅及び酢酸銅が挙げられうる。因みに、銀などの他の金属も任意選択的に考慮されうるが、それらは効果が小さいことが知られている。これらの銅をベースとした化合物は、典型的には、ハロゲン化アルカリ金属、特にハロゲン化カリウムと組み合わせられる。

【0072】

好ましくは、染料は、組成物の全重量に対して、０から１．５重量％、とりわけ０．５重量％から１重量％の割合で存在する。好ましくは、安定剤は、組成物の全重量に対して、０から２重量％、とりわけ０．５重量％から１重量％の割合で存在する。

【0073】

有利には、本発明の組成物は、可塑剤、とりわけＢＢＳＡを含まない。

【0074】

一実施態様によれば、本発明の組成物は添加剤を含まず、上記定義された本発明のコポリアミドの１つに対応する：
ｙ＝０のとき、（Ａ）／（Ｃ）／ポリエーテル
ｘ＝０のとき、（Ｂ）／（Ｃ）／ポリエーテル
ｘ及びｙ＝１のとき、（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）／ポリエーテル。

【0075】

有利には、ポリエーテルは、ＰＰＧ、ＰＴＭＧ又はＰＥＧ−ＰＰＧ混合物、主にＰＰＧ又はＰＴＭＧブロックを有するＥｌａｓｔａｍｉｎｅ（登録商標）及びＪｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）から選択される。

【0076】

一実施態様では、添加剤を含まない本発明の組成物中の前記コポリアミドは、次の構造のうちの１つに対応する：
Ｓｎ−ポリエーテル（ｎは１から６７である）。

【0077】

有利には、Ｓｎ−ポリエーテル構造のポリエーテルは、ＰＰＧ、ＰＴＭＧ又はＰＥＧ−ＰＰＧ混合物、主にＰＰＧ又はＰＴＭＧブロックを有するＥｌａｓｔａｍｉｎｅ（登録商標）及びＪｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）から選択される。

【0078】

一実施態様では、本発明の組成物は少なくとも１種類の添加剤を含み、前記添加剤は最大２％まで、有利には最大１．５％まで及びさらに有利には最大１％までの割合で存在する。

【0079】

次に、本発明の組成物は、上記定義された本発明のコポリアミドの１つと少なくとも１種類の添加剤を含むものに対応する：
（Ａ）／（Ｃ）／ポリエーテル＋少なくとも１種類の添加剤
（Ｂ）／（Ｃ）／ポリエーテル＋少なくとも１種類の添加剤
（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）／ポリエーテル＋少なくとも１種類の添加剤。

【0080】

有利には、ポリエーテルは、ＰＰＧ、ＰＴＭＧ又はＰＥＧ ＰＰＧ混合物、主にＰＰＧ又はＰＴＭＧブロックを有するＥｌａｓｔａｍｉｎｅ（登録商標）及びＪｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）から選択される。

【0081】

一実施態様では、本発明の組成物は、上記定義された本発明のコポリアミドの１つに、次の構造を有する少なくとも１種類の添加剤を加えたものに対応する：
Ｓｎ−ポリエーテル＋少なくとも１種類の添加剤（ｎは１から６７である）。

【0082】

有利には、Ｓｎ−ポリエーテル構造のポリエーテルは、ＰＰＧ、ＰＴＭＧ又はＰＥＧ−ＰＰＧ混合物、主にＰＰＧ又はＰＴＭＧブロックを有するＥｌａｓｔａｍｉｎｅ（登録商標）及びＪｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）から選択される。

【0083】

よって、本出願人は、少なくとも２種類のポリアミドからなるコポリアミドであって、その少なくとも１種類が長鎖ポリアミドであり、かつ、ポリエーテル単位、とりわけ疎水性のポリエーテル単位を含むコポリアミドが、Ｔｍが約９０から約１５０℃、特に約１００℃から約１２５℃であり、かつ、曲げ弾性率が１００Ｍｐａ未満である組成物を得ることを可能にし、よって、耐洗濯性、実施性、寒冷条件下での耐性及びしなやかさの観点から非常に良好な特性を有する、感熱接着剤であって、先行技術の製品、とりわけＴＰＵと比較した場合に経時によって黄変せず、よって、縫い目のない布地、とりわけタイツ、ストッキング又は衣類の製造を可能にし、縫い目を有する同一の製品と比較した場合に、より着心地が良く、改善された美的外観を有する感熱接着剤の製造を可能にすることを、完全に予想の範囲を超えて見出した。

【0084】

有利には、本発明の組成物の曲げ弾性率は、約１０から約８０、特に約５０から８０ＭＰａであり、曲げ弾性率は、とりわけ約８０ＭＰａに等しく、特に５０ＭＰａに等しい。

【0085】

有利には、本発明の組成物はまた、２７５℃、２．１６ｋ荷重下で、ＩＳＯ規格１１３３−２（２０１１）に準拠して決定して、約５から２００ｃｍ^３／１０’、優先的には約１０から約１００ｃｍ^３／１０’、とりわけ約１５から約５０ｃｍ^３／１０’、特に約２０ｃｍ^３／１０’のメルトボリュームフローレート（ＭＶＲ）を有する。

【0086】

有利には、前記少なくとも１種類のジアミンは直鎖状又は分岐状の脂肪族ジアミン及び脂環式ジアミン又はこれらの混合物から選択され、前記二酸は、脂肪族二酸、脂環式二酸及び芳香族二酸から選択される。

【0087】

有利には、前記少なくとも１種類のジアミンは直鎖状又は分岐状の脂肪族ジアミン、脂環式ジアミン及び芳香族ジアミン又はこれらの混合物から選択され、前記二酸は脂肪族二酸及び脂環式二酸から選択される。

【0088】

有利には、前記少なくとも１種類のジアミンは直鎖状又は分岐状脂肪族ジアミン及び脂環式ジアミン又はこれらの混合物から選択され、前記二酸は脂肪族二酸及び脂環式二酸から選択される。この実施態様では、したがって、本発明の組成物は芳香族又は半芳香族ポリアミドを含まず、芳香族又は半芳香族単位を含むＴＰＵよりも低い密度を有する組成物の提供を可能にする。有利には、本発明の組成物の密度は、ＩＳＯ規格１１８３−１（２０１２）に準拠して決定して約１．０４である。

【0089】

有利には、本発明の組成物の前記アミド単位中の長鎖脂肪族の繰り返し単位の重量割合は、４０％から９５％であり、とりわけ５０％から９５％、とりわけ６０％から８０％、特に７０％から８０％である。

【0090】

本明細書で示される割合は、ポリエーテル単位を除外したアミド単位のものである。

【0091】

本出願人は、驚くべきことに、耐洗濯性が、コポリアミド中のＣ１０以上の長鎖脂肪族の繰り返し単位の可能な限り大きい割合によって与えられたことも見出した。

【0092】

有利には、本発明の組成物中のポリエーテルの重量割合は、４０％超、特に５０％から８０％、とりわけ約５０％である。

【0093】

本明細書で示される割合は、全コポリアミド中のエーテル単位のものである。

【0094】

本出願人はまた、ポリエーテル、とりわけ疎水性ポリエーテルが、コポリアミドにしなやかさを与えたことも見出した。

【0095】

それにもかかわらず、コポリアミドの全重量に対して８０重量％超のポリエーテルが存在する場合には、耐洗濯性が低下する。

【0096】

そのため、他のアミド単位に対して割合の大きい長鎖脂肪族の繰り返し単位と、全コポリアミドに対する割合が大きいが８０重量％未満のポリエーテル単位の存在との組み合わせは、しなやかさ及び洗濯耐性の特性を獲得可能にする。

【0097】

コポリアミドの他の特性は、これらの他の構成物質によって与えられる。

【0098】

有利には、本発明の組成物のポリアルキレンエーテルポリオールは、ＰＰＧ、ＰＴＭＧ又はＰＥＧ−ＰＰＧ混合物から選択され、ポリアルキレンエーテルポリアミンは、主にＰＰＧ又はＰＴＭＧブロックを有するＥｌａｓｔａｍｉｎｅ（登録商標）又はＪｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）から選択される。用語「主に」は５０％を超えることを意味すると解されるべきである。

【0099】

特に、ポリアルキレンエーテルポリオールはＰＴＭＧである。

【0100】

ポリエーテルブロックの数平均分子質量は、有利には２００から４０００ｇ／モルであり、好ましくは２５０から２５００ｇ／モル、とりわけ３００から１０００ｇ／モルであり、特に１０００である。

【0101】

有利には、本発明に従った組成物の前記アミド単位は、次の構造のうちの１つから選択される：
６／Ｘ．Ｙ／（Ｃ）及びＰｉｐ．Ｙ／Ｘ．Ｙ／（Ｃ）、
ここで、Ｘ、Ｙ及びＣは上記定義されている通りであり、Ｐｉｐはピペラジンを意味する。

【0102】

有利には、コポリアミドは６／Ｘ．Ｙ／（Ｃ）／ＰＴＭＧであり、特に、それぞれアミド単位及びポリエーテル単位について１０００／１０００の分子質量を有するものである。

【0103】

有利には、コポリアミドはＰｉｐ．１０／Ｘ．Ｙ／（Ｃ）／ＰＴＭＧであり、特に、それぞれアミド単位及びポリエーテル単位について１０００／１０００の分子質量を有するものである。

【0104】

有利には、本発明に従った組成物のコポリアミドにおける前記アミド単位は、６／６．６／１２、６／６．１０／１２、６／１１／１２及びＰｉｐ．１０／６．１０／１２から選択され、特に前記アミド単位は６／１１／１２である。

【0105】

有利には、コポリアミドは６／１１／１２／ＰＴＭＧであり、特に、それぞれアミド単位及びポリエーテル単位について１０００／１０００の分子質量を有するものである。

【0106】

特に、アミド単位６／１１／１２の各構成物質の重量割合は２０／１０／７０である。

【0107】

有利には、本発明の組成物の前記アミド単位は、次の構造のうちの１つから選択される：
（Ａ）／（Ｃ）及びＸ．Ｙ／（Ｃ）、
ここで、（Ａ）は、少なくとも１種類のアミノ酸から得られる単位及び上記定義される少なくとも１種類のラクタムから得られる単位から選択される脂肪族の繰り返し単位に対応し、Ｘ．Ｙは上記定義される通りである。

【0108】

有利には、コポリアミドは（Ａ）／（Ｃ）／ＰＴＭＧであり、特に、それぞれアミド単位及びポリエーテル単位について１０００／１０００の分子質量を有するものである。

【0109】

有利には、コポリアミドはＸ．Ｙ／（Ｃ）／ＰＴＭＧであり、特に、それぞれアミド単位及びポリエーテル単位について１０００／１０００の分子質量を有するものである。

【0110】

有利には、本発明の組成物のコポリアミド中の前記アミド単位は６／１２、１１／１２、６．１０／１２及びＰｉｐ．１０／１２から選択され、特には６／１２である。

【0111】

有利には、コポリアミドは６／１２／ＰＴＭＧであり、特に、それぞれアミド単位及びポリエーテル単位について１０００／１０００の分子質量を有するものである。

【0112】

特に、コポリアミドのアミド単位６／１２の各構成物質の重量割合は２５／７５又は３０／７０である。

【0113】

別の態様によれば、本発明は、上記定義された本発明の組成物からなるＨＭＡ（ホットメルト接着）型の感熱接着剤に関する。

【0114】

ＨＭＡは、加熱によって溶融するように構成され、布地の２つのパーツに施用する場合には、冷却後、２つのパーツの末端と末端とを接着を可能にし、ひいては２つのパーツを接合するための縫い目を回避可能にする、熱可塑性接着剤である。

【0115】

有利には、上記定義された感熱接着剤は、特に、ベール、フィルム、顆粒、フィラメント、格子、粉末及び懸濁液から選択される。

【0116】

本発明に従ったフィラメント、顆粒、粉末又は懸濁液を除外する接着剤の厚さは、用いられる接着剤のタイプに応じて、５から２００μｍ（５から２００ｇ／ｍ^２に等しく、これは別の測定単位に対応する）、特に５から１００μｍであり、例えばベールの厚さは５から３０μｍであり、フィルムの厚さは２０から１００μｍであり、格子の厚さは１０から５０μｍである。

【0117】

フィラメントに関しては、重量に基づくのではなく、糸１ｋｍあたりの重量に基づくものである。

【0118】

粉末に関しては、とりわけ次から選択される、５種類の粉末が使用されうる：
● ０超から８０ミクロン
● ０超から１２０ミクロン
● ８０から１８０ミクロン
● ８０から２００ミクロン
● ２００から５００ミクロン。

【0119】

懸濁液に関しては、上記粉末を、とりわけ水に、特に４０％から５０％の濃度まで懸濁させる。

【0120】

有利には、上記定義された、とりわけフィルムの形態の前記接着剤は、２０から５５μｍの厚さ及び、１００ｍｍ／分におけるＴ剥離試験によって決定して、３Ｎ／ｃｍ超、特に３から１５Ｎ／ｃｍの布地、とりわけコットン、Ｌｙｃｒａ（登録商標）、ポリアミド又はポリエステルに対する接着力（又は接着性）を有する。

【0121】

Ｔ剥離試験は、ＩＳＯ規格１１３３９：２０１０に記載される軟質材同士の接着部（flexible-on-flexible bonded assemblies）の使用に基づいている。

【0122】

本発明の接着剤の布地に対する接着力（又は接着性）は、例えば布地の種類、接着剤の厚さ、及びラミネート温度、すなわち接着剤が溶融して布地に接着する温度、さらには測定方法などの幾つかのパラメータに応じて決まる。

【0123】

特に、上記定義された、とりわけフィルムの形態をした接着剤、特に６／１２／ＰＴＭＧ（１０００／１０００）は、コットン（コットン／ポリエステル混合物：９０／１０）に対し、１２０℃のラミネート温度及び約３０μｍの厚さで約１４Ｎ／ｃｍの接着力（又は接着性）、及びＬｙｃｒａ（登録商標）に対し、１２０℃のラミネート温度及び約３０μｍの厚さで約１２Ｎ／ｃｍの接着力（又は接着性）を有する。

【0124】

特に、上記定義された、とりわけフィルムの形態をした前記接着剤、特に６／１２／ＰＴＭＧ（１０００／１０００）は、コットン（コットン／ポリエステル混合物：９０／１０）に対し、１４０℃から１８０℃のラミネート温度及び約６０μｍの厚さで約１１から約２２Ｎ／ｃｍの接着力（又は接着性）を有する。

【0125】

有利には、コットン（コットン／ポリエステル混合物：９０／１０）に対する、とりわけ６０μｍのフィルムの形態をした上記定義された接着剤、特に６／１２／ＰＴＭＧ（１０００／１０００）の接着力（又は接着性）の、とりわけ同じ厚さのＴＰＵフィルムの接着力（又は接着性）に対する比は、１４０から１６０℃のラミネート温度について４から８である。

【0126】

有利には、上記定義された、とりわけフィルムの形態の前記接着剤、特に６／１２／ＰＴＭＧ（１０００／１０００）は、５５から９０μｍの厚さ、及び、布地、とりわけコットン及びＬｙｃｒａ（登録商標）に対し、１００ｍｍ／分でのＴ剥離試験によって決定して、５Ｎ／ｃｍ超、特に５から１６Ｎ／ｃｍの接着力（又は接着性）を有する。

【0127】

有利には、前記接着力（又は接着性）は、上記定義された、とりわけフィルムの形態の感熱接着剤の１２０から１８０℃、特に１４０から１６０℃のラミネート温度で決定される。

【0128】

上記定義された前記感熱接着剤は、それがフィルムの形態の場合、単層からなっていてもよく、又は積層形態、すなわち少なくとも２つの層を含んでいてもよい。

【0129】

例として、６０μｍの厚さを有するフィルムの形態の前記接着剤は、６０μｍの単層フィルム又は３０μｍの２層フィルム又は２０μｍの３層フィルム、…、すなわちフィルムの厚さを１層の厚さで割った商と同数の層のフィルムでありうる。

【0130】

有利には、上記定義された前記感熱接着剤では、４０℃で少なくとも２回の洗浄後に約２％から約１８％の接着力（又は接着性）が損失する。

【0131】

接着力（又は接着性）の損失は、とりわけ、６０μｍのフィルム及びコットン（コットン／ポリエステル：９０／１０）上で測定される。

【0132】

感熱接着剤、特に６０μｍの６／１２／ＰＴＭＧ（１０００／１０００）のフィルムの形態の感熱接着剤の１４０℃の温度での４０℃で少なくとも２回の洗浄後の残りの接着力（又は接着性）（初期の接着力（又は接着性）値−接着力（又は接着性）の損失）の、１２０℃のＴｍを有するＴＰＵの１４０℃のラミネート温度での４０℃で少なくとも２回の洗浄後の残りの接着力（又は接着性）に対する比は、少なくとも１．６である。

【0133】

特に、感熱接着剤、特に６０μｍの６／１２／ＰＴＭＧ（１０００／１０００）のフィルムの形態の感熱接着剤の１６０℃のラミネート温度での４０℃で少なくとも２回の洗浄後の残りの接着力（又は接着性）の、１５０℃のＴｍを有するＴＰＵの１６０℃のラミネート温度での４０℃で少なくとも２回の洗浄後の残りの接着力（又は接着性）に対する比は、少なくとも１．９である。

【0134】

有利には、上記定義された前記感熱接着剤では、６０℃で少なくとも２回の洗浄後に約２％から約３０％の接着力（又は接着性）が損失する。

【0135】

接着力（又は接着性）の損失は、とりわけ、３０μｍ又は６０μｍのフィルム及びコットン（コットン／ポリエステル：９０／１０）又はＬｙｃｒａ（登録商標）上で測定される。

【0136】

感熱接着剤、特に３０μｍの６／１２／ＰＴＭＧ（１０００／１０００）のフィルムの形態の感熱接着剤の１２０℃の温度での６０℃で少なくとも２回の洗浄後の残りの接着力（又は接着性）の、１００℃のＴｍを有するＴＰＵの１２０℃のラミネート温度での６０℃で少なくとも２回の洗浄後の残りの接着力（又は接着性）に対する比は、少なくとも５．３である。

【0137】

特に、感熱接着剤、特に６０μｍの６／１２／ＰＴＭＧ（１０００／１０００）のフィルムの形態の感熱接着剤の１６０℃のラミネート温度での６０℃で少なくとも２回の洗浄後の残りの接着力（又は接着性）の、１５０℃のＴｍを有するＴＰＵの１６０℃のラミネート温度での６０℃で少なくとも２回の洗浄後の残りの接着力（又は接着性）に対する比は、少なくとも３である。

【0138】

有利には、上記定義された前記感熱接着剤は、色安定性の特性及び改善された実施特性を有する。

【0139】

用語「色安定性」とは、熱処理又はＵＶ処理の後に黄変が少ないことを意味する。

【0140】

前記特性は、とりわけＴＰＵ接着剤と比較して改善される。

【0141】

別の態様によれば、本発明は、感熱接着剤、特にベール、フィルム、顆粒、フィラメント、格子、粉末又は懸濁液の製造のための上記定義された組成物の使用に関する。

【0142】

有利には、上記定義された感熱接着剤は、例えばストッキング、タイツ又はスポーツ用衣類、とりわけ冬季スポーツ用衣類など、とりわけ縫い目のない物品の製造のために、繊維産業において用いられる。

【図面の簡単な説明】

【0143】

【図1】さまざまな温度でコットン（コットン：９０％、ポリエステル：１０％）又はＬｙｃｒａ（登録商標）上に積層された、ＴＰＵ（１：Ｔｍ＝１００℃、２：Ｔｍ＝１２０℃、３：Ｔｍ＝１５０℃）又は本発明（６／１２／ＰＴＭＧ（１０００／１０００，ＭＷ、それぞれ、アミド単位及びポリエーテル単位）：組成物１、Ｔｍ＝１１０℃）の３０μｍ又は６０μｍのフィルムのラミネート温度の関数としてのＮ／ｃｍ単位での初期の接着力（又は接着性）を示す。左から右へ：ラミネート温度＝１２０℃：１４Ｎ／ｃｍ：６／１２／ＰＴＭＧ、及び４Ｎ／ｃｍ：ＴＰＵ１（コットン上、３０μｍのフィルム）；ラミネート温度＝１２０℃：１２Ｎ／ｃｍ：６／１２／ＰＴＭＧ、及び６Ｎ／ｃｍ：ＴＰＵ１（Ｌｙｃｒａ（登録商標）上、３０μｍのフィルム）；ラミネート温度＝１４０℃：１１Ｎ／ｃｍ：６／１２／ＰＴＭＧ、及び２Ｎ／ｃｍ：ＴＰＵ２（コットン上、６０μｍのフィルム）；ラミネート温度＝１６０℃：１６Ｎ／ｃｍ：６／１２／ＰＴＭＧ、４Ｎ／ｃｍ：ＴＰＵ２、及び２Ｎ／ｃｍ：ＴＰＵ３（コットン上、６０μｍのフィルム）；ラミネート温度＝１８０℃：２２Ｎ／ｃｍ：６／１２／ＰＴＭＧ、及び３Ｎ／ｃｍ：ＴＰＵ３（コットン上、６０μｍのフィルム）。フィルムの厚さ、使用する布地、及びラミネート温度に関係なく、本発明のフィルムの接着力（又は接着性）は、用いられた３種類のＴＰＵのものに対し、非常に顕著に優れている。

【図2】ラミネート温度の関数としてのコットン（コットン：９０％、ポリエステル：１０％）上での、ＴＰＵ（２：Ｔｍ＝１２０℃、３：Ｔｍ＝１５０℃）又は本発明（６／１２／ＰＴＭＧ（１０００／１０００，ＭＷ、それぞれ、アミド単位及びポリエーテル単位）：組成物１、Ｔｍ＝１１０℃）の６０μｍのフィルムの４０℃における耐洗濯性を示す。左から右へ：ラミネート温度＝１４０℃：８２％：６／１２／ＰＴＭＧ、及び５０％：ＴＰＵ２：ラミネート温度＝１６０℃：９８％：６／１２／ＰＴＭＧ、７９％：ＴＰＵ２、及び５０％：ＴＰＵ３；ラミネート温度＝１８０℃：９８％：６／１２／ＰＴＭＧ、及び６７％：ＴＰＵ３。本発明のフィルムの４０℃における耐洗濯性は、ラミネート温度に関係なく、ＴＰＵよりも非常に顕著に優れている。

【図3】ラミネート温度の関数としてのコットン（コットン：９０％、ポリエステル：１０％）又はＬｙｃｒａ（登録商標）上での、ＴＰＵ（１：Ｔｍ＝１００℃、２：Ｔｍ＝１２０℃、３：Ｔｍ＝１５０℃）、又は本発明（６／１２／ＰＴＭＧ（１０００／１０００，ＭＷ、それぞれ、アミド単位及びポリエーテル単位）：組成物１、Ｔｍ＝１１０℃）の６０μｍのフィルムの６０℃における耐洗濯性を示す。ラミネート温度＝１２０℃：９１％：６／１２／ＰＴＭＧ、及び１７％：ＴＰＵ１（コットン上、３０μｍのフィルム）；ラミネート温度＝１２０℃：８９％：６／１２／ＰＴＭＧ、及び７１：ＴＰＵ１（Ｌｙｃｒａ（登録商標）上、３０μｍのフィルム）；ラミネート温度＝１４０℃：７３％：６／１２／ＰＴＭＧ、及び２５％：ＴＰＵ２（コットン上、６０μｍのフィルム）；ラミネート温度＝１６０℃：７５％：６／１２／ＰＴＭＧ、６６％：ＴＰＵ２、及び２５％ＴＰＵ３（コットン上、６０μｍのフィルム）；ラミネート温度＝１８０℃：９８％：６／１２／ＰＴＭＧ、及び６０％：ＴＰＵ３（コットン上、６０μｍのフィルム）。本発明のフィルムの６０℃における耐洗濯性は、ラミネート温度、使用する布地又はフィルムの厚さに関係なく、ＴＰＵよりも非常に顕著に優れている。

【実施例】

【0144】

実施例１：本発明の組成物：
組成物は、当業者に知られた技法に従って調製される。

【0145】

融点は、基準１１３５７−３（２０１３）に準拠して、又はヒーティングベンチ及び顕微鏡を光学的に使用してＤＩＮ ５３７３６、Ｖｏｌｕｍｅ Ｂ（半結晶性ポリマーの融点の視覚測定）に準拠して、ＤＳＣ（示差走査熱量測定）によって測定される。

【0146】

組成物１： ６／１２／ＰＴＭＧ（１０００／１０００、ＰＡ６／ＰＡ１２（３０／７０）。
ＤＳＣ第１の加熱：１１４．８℃。
組成物は下記表Ｉに詳述される：

【0147】

組成物２： ６／１２／ＰＴＭＧ（１０００／１０００、ＰＡ６／ＰＡ１２（２５／７５））。
ＤＳＣ第１の加熱：１２４．６℃。
組成物は下記表ＩＩに詳述される：

【0148】

組成物３： ６／１１／１２／ＰＴＭＧ（１０００／１０００、ＰＡ６／ＰＡ１１／ＰＡ１２（２０／１０／７０））。
ＤＳＣ第１の加熱：１１６．５℃。
組成物は下記表ＩＩＩに詳述される：

【0149】

実施例２：本発明の組成物の接着力（又は接着性）試験
●積層機：モデルＨＰ−４５０Ｍ，ＭＳ
圧力：１．０ｋｇ／ｃｍ２
接着時間：２５秒
●剥離機：Ｈｏｎｇｄａ張力計
１００ｍｍ／分での剥離試験
●ＨＭＡタイプ
６／１２／ＰＴＭＧ（組成物１）
３つの異なるタイプの脂肪族又は芳香族ＴＰＵ：ＴＰＵ１：Ｔｍ＝１００℃、ＴＰＵ２：Ｔｍ＝１２０℃、ＴＰＵ３：Ｔｍ＝１５０℃、Ｄｅｓｍｏｐａｎ（登録商標）の銘柄名でＢａｙｅｒから、又はＥｌａｓｔｏｌｌａｎ（登録商標）の銘柄名でＢＡＳＦから市販される。
●布地タイプ：
Ｃｏｔｔｏｎ（登録商標）（コットン９０％、ポリエステル１０％）
Ｌｙｃｒａ（登録商標）
接着力（又は接着性）試験は図１に提示される。

【0150】

実施例３：耐洗濯性
さまざまな感熱接着剤は、各洗濯について１時間３０分の２回の機械洗濯、及びその後の乾燥に供される。
洗濯試験は図２及び３に提示される。

【0151】

感熱接着剤特性の比較
表ＩＶは、本発明の組成物（６／１２／ＰＴＭＧ：１０００／１０００）：組成物１からなる感熱接着剤の特性と、ＴＰＵ又は標準的なコポリアミドのものとの比較を示している。

−は、生成物が検討対象の特性を有しないことを意味する。
＋は、生成物が、検討対象の特性を満足のいくように有することを意味する。
＋＋は、生成物が検討対象の特性を優れた方式で有することを意味する。
柔らかな手触りは、化合物のしなやかさを決定する。
観察された特性の比較は、本発明の接着剤のみが、この図に記載される４つの特性を有することを示している。

【0152】

表Ｖは、さまざまな感熱接着剤の主要な特性の比較を示している。

【0153】

ＴＰＵは適切な曲げ弾性率を有するが、洗濯に対しては耐性ではない。さらには、それらはフィルムの調製について実施困難である。

【0154】

基準ＣｏＰＡは非常に良好な耐洗濯性を示すが、感熱接着剤用途にとって過度に高い曲げ弾性率を有する。

【0155】

６／６．１２／１１／ＰＥＧ．１２は乏しい耐洗濯性を示し、さらには感熱接着剤用途にとって過度に高い曲げ弾性率を有する。

【0156】

ＣｏＰＡ／ＰＴＭＧ型の本発明の化合物のみが、曲げ弾性率及び洗濯耐性の両方で満足する値を有している。

【図1】

【図2】

【図3】

【国際調査報告】