特表 2017-531009 １，１，１，３，３−ペンタクロロプロパンを含有する組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】特表2017-531009(P2017-531009A)

(43)【公表日】2017年10月19日

(54)【発明の名称】１，１，１，３，３−ペンタクロロプロパンを含有する組成物

(51)【国際特許分類】

   C07C 19/01 20060101AFI20170922BHJP

   C07C 21/04 20060101ALI20170922BHJP

   C07C 17/20 20060101ALI20170922BHJP

   C07C 21/18 20060101ALI20170922BHJP

   C07B 61/00 20060101ALN20170922BHJP

【ＦＩ】

   C07C19/01

   C07C21/04

   C07C17/20

   C07C21/18

   C07B61/00 300

【審査請求】未請求

【予備審査請求】未請求

【全頁数】44

(21)【出願番号】特願2017-520367(P2017-520367)

(86)(22)【出願日】2015年10月7日

(85)【翻訳文提出日】2017年6月13日

(86)【国際出願番号】FR2015052694

(87)【国際公開番号】WO2016059323

(87)【国際公開日】20160421

(31)【優先権主張番号】1459928

(32)【優先日】2014年10月16日

(33)【優先権主張国】FR

(81)【指定国】 AP(BW,GH,GM,KE,LR,LS,MW,MZ,NA,RW,SD,SL,ST,SZ,TZ,UG,ZM,ZW),EA(AM,AZ,BY,KG,KZ,RU,TJ,TM),EP(AL,AT,BE,BG,CH,CY,CZ,DE,DK,EE,ES,FI,FR,GB,GR,HR,HU,IE,IS,IT,LT,LU,LV,MC,MK,MT,NL,NO,PL,PT,RO,RS,SE,SI,SK,SM,TR),OA(BF,BJ,CF,CG,CI,CM,GA,GN,GQ,GW,KM,ML,MR,NE,SN,TD,TG),AE,AG,AL,AM,AO,AT,AU,AZ,BA,BB,BG,BH,BN,BR,BW,BY,BZ,CA,CH,CL,CN,CO,CR,CU,CZ,DE,DK,DM,DO,DZ,EC,EE,EG,ES,FI,GB,GD,GE,GH,GM,GT,HN,HR,HU,ID,IL,IN,IR,IS,JP,KE,KG,KN,KP,KR,KZ,LA,LC,LK,LR,LS,LU,LY,MA,MD,ME,MG,MK,MN,MW,MX,MY,MZ,NA,NG,NI,NO,NZ,OM,PA,PE,PG,PH,PL,PT,QA,RO,RS,RU,RW,SA,SC,SD,SE,SG,SK,SL,SM,ST,SV,SY,TH,TJ,TM,TN,TR,TT,TZ,UA,UG,US

(71)【出願人】

【識別番号】505005522

【氏名又は名称】アルケマ フランス

(74)【代理人】

【識別番号】110001173

【氏名又は名称】特許業務法人川口國際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】ピガモ，アンヌ

(72)【発明者】

【氏名】ドゥル−ベルト，ドミニク

(72)【発明者】

【氏名】ベンドリンガー，ローラン

(72)【発明者】

【氏名】コリエ，ベルトラン

【テーマコード（参考）】

4H006

4H039

【Ｆターム（参考）】

4H006AA01

4H006AA02

4H006AC30

4H006BA14

4H006BA21

4H006BA30

4H006BA37

4H006BB61

4H006BE01

4H006EA02

4H006EA03

4H039CA29

4H039CA51

4H039CD20

4H039CG20

(57)【要約】

本発明は、１，１，１，３，３−ペンタクロロプロパンを少なくとも９９重量％含み、ジクロロプロパン、トリクロロプロパン、テトラクロロプロパン、１，１，１，３，３−ペンタクロロプロパンとは異なるペンタクロロプロパン、ヘキサクロロプロパン、ヘプタクロロプロパン、クロロプロペン、ジクロロプロペン、トリクロロプロペン、テトラクロロプロペン、ペンタクロロプロペンおよびヘキサクロロプロペンからなる追加の化合物のリストから選択される少なくとも１つの化合物を含む組成物であって、組成物中における該化合物の重量含有量は５００ｐｐｍ以下である該組成物に関する。

【特許請求の範囲】

【請求項1】

１，１，１，３，３−ペンタクロロプロパンを少なくとも９９重量％含み、ジクロロプロパン、トリクロロプロパン、テトラクロロプロパン、１，１，１，３，３−ペンタクロロプロパン以外のペンタクロロプロパン、ヘキサクロロプロパン、ヘプタクロロプロパン、クロロプロペン、ジクロロプロペン、トリクロロプロペン、テトラクロロプロペン、ペンタクロロプロペンおよびヘキサクロロプロペンからなる追加の化合物のリストから選択される少なくとも１つの化合物を含む組成物であって、該化合物は５００ｐｐｍ以下の重量含有量で組成物中に存在する該組成物。

【請求項2】

前記化合物は２５０ｐｐｍ以下、好ましくは１５０ｐｐｍ以下、より具体的には１００ｐｐｍ以下、より具体的には５０ｐｐｍ以下、理想的には１０ｐｐｍ以下の重量含有量で組成物中に存在する請求項１に記載の組成物。

【請求項3】

追加の化合物の前記リストから選択される複数の化合物を含み、前記複数の化合物の各々は、５００ｐｐｍ以下、好ましくは２５０ｐｐｍ以下、好ましくは１５０ｐｐｍ以下、より具体的には１００ｐｐｍ以下、より具体的には５０ｐｐｍ以下、理想的には１０ｐｐｍ以下の重量含有量で組成物中に存在する請求項１または２に記載の組成物。

【請求項4】

追加の化合物の前記リストから選択される複数の化合物を含み、前記リストの化合物の全ての総重量含有量は１０００ｐｐｍ以下、好ましくは５００ｐｐｍ以下、好ましくは２５０ｐｐｍ以下、好ましくは１５０ｐｐｍ以下、より具体的には１００ｐｐｍ以下、より具体的には５０ｐｐｍ以下、理想的には１０ｐｐｍ以下である請求項１から３のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項5】

少なくとも９９．５重量％、好ましくは少なくとも９９．８重量％、より特に好ましくは少なくとも９９．９重量％の１，１，１，３，３−ペンタクロロプロパンを含む請求項１から４のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項6】

ヘキサクロロプロペンおよびヘプタクロロプロパンからなる群から選択される少なくとも１つの化合物を含み、組成物中のこれらの化合物の各々の重量含有量は５００ｐｐｍ以下、好ましくは２００ｐｐｍ以下、より具体的には１００ｐｐｍ以下、理想的には５０ｐｐｍ以下であり、場合により組成物中のこの群の化合物の総重量含有量は５００ｐｐｍ以下、好ましくは２００ｐｐｍ以下、より具体的には１００ｐｐｍ以下、理想的には５０ｐｐｍ以下である請求項１から５のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項7】

ペンタクロロプロペンおよびヘキサクロロプロパンからなる群から選択される少なくとも１つの化合物を含み、組成物中のこれらの化合物の各々の重量含有量は５００ｐｐｍ以下、好ましくは２００ｐｐｍ以下、より具体的には１００ｐｐｍ以下、理想的には５０ｐｐｍ以下であり、場合により組成物中のこの群の化合物の総重量含有量は５００ｐｐｍ以下、好ましくは２００ｐｐｍ以下、より具体的には１００ｐｐｍ以下、理想的には５０ｐｐｍ以下である請求項１から６のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項8】

テトラクロロプロペン、および１，１，１，３，３−ペンタクロロプロパン以外のペンタクロロプロパンからなる群から選択される少なくとも１つの化合物を含み、組成物中のこれらの化合物の各々の重量含有量は５００ｐｐｍ以下、好ましくは２００ｐｐｍ以下、より具体的には１００ｐｐｍ以下、理想的には５０ｐｐｍ以下であり、場合により組成物中のこの群の化合物の総重量含有量は５００ｐｐｍ以下、好ましくは２００ｐｐｍ以下、より具体的には１００ｐｐｍ以下、理想的には５０ｐｐｍ以下である請求項１から７のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項9】

２，３，３，３−テトラクロロプロペン、１，１，２，３−テトラクロロプロペン、１，１，１，２，３−ペンタクロロプロパン、１，１，２，２，３−ペンタクロロプロパンおよび１，１，１，２，２−ペンタクロロプロパンからなる群から選択される少なくとも１つの化合物を含み、組成物中のこれらの化合物の各々の重量含有量は５００ｐｐｍ以下、好ましくは２００ｐｐｍ以下、より具体的には１００ｐｐｍ以下、理想的には５０ｐｐｍ以下であり、場合により組成物中のこの群の化合物の総重量含有量は５００ｐｐｍ以下、好ましくは２００ｐｐｍ以下、より具体的には１００ｐｐｍ以下、理想的には５０ｐｐｍ以下である請求項１から８のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項10】

トリクロロプロペンおよびテトラクロロプロパンからなる群から選択される少なくとも１つの化合物を含み、組成物中のこれらの化合物の各々の重量含有量は５００ｐｐｍ以下、好ましくは２００ｐｐｍ以下、より具体的には１００ｐｐｍ以下、理想的には５０ｐｐｍ以下であり、場合により組成物中のこの群の化合物の総重量含有量は５００ｐｐｍ以下、好ましくは２００ｐｐｍ以下、より具体的には１００ｐｐｍ以下、理想的には５０ｐｐｍ以下である請求項１から９のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項11】

１，１，３−トリクロロプロペン、３，３，３−トリクロロプロペン、１，１，１，３−テトラクロロプロパン、１，１，２，３−テトラクロロプロパンおよび１，１，１，２−テトラクロロプロパンからなる群から選択される少なくとも１つの化合物を含み、組成物中のこれらの化合物の各々の重量含有量は５００ｐｐｍ以下、好ましくは２００ｐｐｍ以下、より具体的には１００ｐｐｍ以下、理想的には５０ｐｐｍ以下であり、場合により組成物中のこの群の化合物の総重量含有量は５００ｐｐｍ以下、好ましくは２００ｐｐｍ以下、より具体的には１００ｐｐｍ以下、理想的には５０ｐｐｍ以下である請求項１から１０のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項12】

特にトランス形態の１，３，３，３−テトラフルオロプロペンを製造する方法であって、
− 請求項１から１１のいずれか一項に記載の組成物の提供；
− 好ましくは気相中でのこの組成物とフッ化水素酸との反応
を含む該方法。

【請求項13】

触媒フッ素化の単一工程を含む請求項１２に記載の方法。

【請求項14】

触媒フッ素化の２つの連続工程、即ち：
− 中間生成物を製造するために、気相中での前記組成物とフッ化水素酸との反応；
− 場合により中間生成物の精製；次いで
− １，３，３，３−テトラフルオロプロペンを製造するために、気相中での中間生成物とフッ化水素酸との反応
を含み、中間生成物は好ましくは特にトランス形態の１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンである請求項１２に記載の方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

発明の分野
本発明は、Ｆ−２４０ｆａ（１，１，１，３，３−ペンタクロロプロパン）に基づく組成物、および特にＦ−１２３３ｚｄＥ（トランス−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン）および／またはＦ−１２３４ｚｅＥ（トランス−１，３，３，３−テトラフルオロプロペン）を製造するためのその使用に関する。

【背景技術】

【0002】

技術背景
フルオロオレフィンＦ−１２３３ｚｄＥおよびＦ−１２３４ｚｅＥは、新しい環境規制を考慮すると、冷却システムおよび空調システムにとって主に関心のある化合物である。

【0003】

Ｆ−１２３３ｚｄＥのようなハイドロフルオロオレフィンの製造および／または特にハイドロクロロオレフィンまたはクロロハイドロカーボンのフッ素化によるハイドロフルオロオレフィンの製造は既知の実務である。このフッ素化は、一般にフッ素化剤としてフッ化水素酸を用いる触媒フッ素化である。

【0004】

Ｆ−１２３３ｚｄＥを得るための経路の中で、Ｆ−２４０ｆａ（１，１，１，３，３−ペンタクロロプロパン）を出発化合物として使用することが特に既知の実務である。この点に関して、例えば、ＵＳ８７０４０１７号が参照され、これは触媒の不存在下における液相でのフッ素化方法を記載する。

【0005】

別の考えられる方法は、触媒および、例えば、触媒の安定性を維持するために酸化剤、例えば、塩素の存在下での気相フッ素化である。

【0006】

さらに、化合物Ｆ−１２３３ｚｄＥをＦ−１２３４ｚｅＥの逐次製造に使用することが知られている。この点に関して、例えば、ＵＳ５８９５８２５号が参照される。

【0007】

不純物の含有量が少ないＦ−１２３３ｚｄＥを製造することができることが望ましい。特に、特定の毒性のあるおよび／または可燃性の不純物および／または重合し易い不純物および／またはＦ−１２３３ｚｄＥから分離することが困難である不純物の形成を最小限に抑えるべきである。

【0008】

また、不純物の含有量が少ないＦ−１２３４ｚｅＥを製造することができることも望ましい。特に、特定の毒性のある不純物および／または重合し易い不純物および／またはＦ−１２３４ｚｅＥから分離することが困難である不純物の形成を最小限に抑えるべきである。

【0009】

従って、満足のいく純度のＦ−１２３３ｚｄＥおよびＦ−１２３４ｚｅＥ組成物を得るための手段を提供する必要がある。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0010】

【特許文献1】米国特許第８７０４０１７号明細書

【特許文献2】米国特許第５８９５８２５号明細書

【発明の概要】

【課題を解決するための手段】

【0011】

本発明は、１，１，１，３，３−ペンタクロロプロパンを少なくとも９９重量％含み、ジクロロプロパン、トリクロロプロパン、テトラクロロプロパン、１，１，１，３，３−ペンタクロロプロパン以外のペンタクロロプロパン、ヘキサクロロプロパン、ヘプタクロロプロパン、クロロプロペン、ジクロロプロペン、トリクロロプロペン、テトラクロロプロペン、ペンタクロロプロペンおよびヘキサクロロプロペンからなる追加の化合物のリストから選択される少なくとも１つの化合物を含み、該化合物が５００ｐｐｍ以下の重量含有量で組成物中に存在する該組成物に関する。

【0012】

一実施形態によれば、前記化合物は２５０ｐｐｍ以下、好ましくは１５０ｐｐｍ以下、より具体的には１００ｐｐｍ以下、より具体的には５０ｐｐｍ以下、理想的には１０ｐｐｍ以下の重量含有量で組成物中に存在する。

【0013】

一実施形態によれば、組成物は追加の化合物の前記リストから選択される複数の化合物を含み、前記複数の化合物の化合物の各々は５００ｐｐｍ以下、好ましくは２５０ｐｐｍ以下、好ましくは１５０ｐｐｍ以下、より具体的には１００ｐｐｍ以下、より具体的には５０ｐｐｍ以下、理想的には１０ｐｐｍ以下の重量含有量で組成物中に存在する。

【0014】

一実施形態によれば、組成物は追加の化合物の前記リストから選択される複数の化合物を含み、前記リストの全ての化合物の総重量含有量は１０００ｐｐｍ以下、好ましくは５００ｐｐｍ以下、好ましくは２５０ｐｐｍ以下、好ましくは１５０ｐｐｍ以下、より具体的には１００ｐｐｍ以下、より具体的には５０ｐｐｍ以下、理想的には１０ｐｐｍ以下である。

【0015】

一実施形態によれば、組成物は、少なくとも９９．５重量％、好ましくは少なくとも９９．８重量％、より特に好ましくは少なくとも９９．９重量％の１，１，１，３，３−ペンタクロロプロパンを含む。

【0016】

一実施形態によれば、組成物は、ヘキサクロロプロペンおよびヘプタクロロプロパンからなる群から選択される少なくとも１つの化合物を含み、組成物中のこれらの化合物の各々の重量含有量は５００ｐｐｍ以下、好ましくは２００ｐｐｍ以下、より具体的には１００ｐｐｍ以下、理想的には５０ｐｐｍ以下であり、場合により組成物中のこの群の化合物の総重量含有量は５００ｐｐｍ以下、好ましくは２００ｐｐｍ以下、より具体的には１００ｐｐｍ以下、理想的には５０ｐｐｍ以下である。

【0017】

一実施形態によれば、組成物は、ペンタクロロプロペンおよびヘキサクロロプロパンからなる群から選択される少なくとも１つの化合物を含み、組成物中のこれらの化合物の各々の重量含有量は５００ｐｐｍ以下、好ましくは２００ｐｐｍ以下、より具体的には１００ｐｐｍ以下、理想的には５０ｐｐｍ以下であり、場合により組成物中のこの群の化合物の総重量含有量は５００ｐｐｍ以下、好ましくは２００ｐｐｍ以下、より具体的には１００ｐｐｍ以下、理想的には５０ｐｐｍ以下である。

【0018】

一実施形態によれば、組成物は、テトラクロロプロペンおよび、１，１，１，３，３−ペンタクロロプロパン以外のペンタクロロプロパンからなる群から選択される少なくとも１つの化合物を含み、組成物中のこれらの化合物の各々の重量含有量は５００ｐｐｍ以下、好ましくは２００ｐｐｍ以下、より具体的には１００ｐｐｍ以下、理想的には５０ｐｐｍ以下であり、場合により組成物中のこの群の化合物の総重量含有量は５００ｐｐｍ以下、好ましくは２００ｐｐｍ以下、より具体的には１００ｐｐｍ以下、理想的には５０ｐｐｍ以下である。

【0019】

一実施形態によれば、組成物は、２，３，３，３−テトラクロロプロペン、１，１，２，３−テトラクロロプロペン、１，１，１，２，３−ペンタクロロプロパン、１，１，２，２，３−ペンタクロロプロパンおよび１，１，１，２，２−ペンタクロロプロパンからなる群から選択される少なくとも１つの化合物を含み、組成物中のこれらの化合物の各々の重量含有量は５００ｐｐｍ以下、好ましくは２００ｐｐｍ以下、より具体的には１００ｐｐｍ以下、理想的には５０ｐｐｍ以下であり、場合により組成物中のこの群の化合物の総重量含有量は５００ｐｐｍ以下、好ましくは２００ｐｐｍ以下、より具体的には１００ｐｐｍ以下、理想的には５０ｐｐｍ以下である。

【0020】

一実施形態によれば、組成物は、トリクロロプロペンおよびテトラクロロプロパンからなる群から選択される少なくとも１つの化合物を含み、組成物中のこれらの化合物の各々の重量含有量は５００ｐｐｍ以下、好ましくは２００ｐｐｍ以下、より具体的には１００ｐｐｍ以下、理想的には５０ｐｐｍ以下であり、場合により組成物中のこの群の化合物の総重量含有量は５００ｐｐｍ以下、好ましくは２００ｐｐｍ以下、より具体的には１００ｐｐｍ以下、理想的には５０ｐｐｍ以下である。

【0021】

一実施形態によれば、組成物は、１，１，３−トリクロロプロペン、３，３，３−トリクロロプロペン、１，１，１，３−テトラクロロプロパン、１，１，２，３−テトラクロロプロパンおよび１，１，１，２−テトラクロロプロパンからなる群から選択される少なくとも１つの化合物を含み、組成物中のこれらの化合物の各々の重量含有量は５００ｐｐｍ以下、好ましくは２００ｐｐｍ以下、より具体的には１００ｐｐｍ以下、理想的には５０ｐｐｍ以下であり、場合により組成物中のこの群の化合物の総重量含有量は５００ｐｐｍ以下、好ましくは２００ｐｐｍ以下、より具体的には１００ｐｐｍ以下、理想的には５０ｐｐｍ以下である。

【0022】

本発明は、特にトランス形態の１，３，３，３−テトラフルオロプロペンを製造する方法であって、
− 上記で定義した組成物の提供；
− 好ましくは気相中での、この組成物とフッ化水素酸の反応
を含む該方法にも関する。

【0023】

一実施形態によれば、この方法は触媒フッ素化の単一工程を含む。

【0024】

一実施形態によれば、この方法は、触媒フッ素化の２つの連続した工程、即ち：
− 中間生成物を製造するために、気相中での前記組成物とフッ化水素酸の反応；
− 場合により中間生成物の精製；次いで
− １，３，３，３−テトラフルオロプロペンを製造するために、気相中での中間生成物とフッ化水素酸の反応
を含み、中間生成物は好ましくは、特にトランス形態の１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンである。

【0025】

本発明は従来技術の欠点を克服することを可能にする。より詳細には、本発明はＦ−２４０ｆａに基づく組成物を提供し、その不純物の含有量は、それから製造されるＦ−１２３３ｚｄＥまたはＦ−１２３４ｚｅＥ中の有害な不純物の存在を最小限に抑えることを可能にする。

【0026】

具体的には、Ｆ−１２３３ｚｄＥまたはＦ−１２３４ｚｅＥ中に存在する不純物は、それらを製造するために使用されるＦ−２４０ｆａ中に最初に存在する不純物に部分的に依存する。フッ素化反応の過程で、Ｆ−２４０ｆａの不純物のいくつかはＦ−１２３３ｚｄＥまたはＦ−１２３４ｚｅＥ中の異なる不純物に変換され得る。従って、Ｆ−２４０ｆａに存在する不純物を制御することにより、Ｆ−１２３３ｚｄＥおよびＦ−１２３４ｚｅＥに存在する不純物を間接的に制御することが可能になる。

【0027】

このような間接的な制御は、Ｆ−２４０ｆａに対してＦ−２４０ｆａの不純物を分離するよりもＦ−１２３３ｚｄＥの不純物をＦ−１２３３ｚｄＥから分離することがより困難であり得る限り、およびＦ−２４０ｆａに対してＦ−２４０ｆａの不純物を分離するよりもＦ−１２３４ｚｅＥの不純物をＦ−１２３４ｚｅＥから分離することがより困難である限り有利であり得る。これは、Ｆ−１２３３ｚｄＥの不純物（それぞれＦ−１２３４ｚｅＥの不純物）が非常に近い沸点を有するか、またはＦ−１２３３ｚｄＥ（それぞれＦ−１２３４ｚｅＥ）と共沸混合物または準共沸混合物を形成する場合に特に当てはまる。

【発明を実施するための形態】

【0028】

本発明の実施形態の説明
本発明は、以下の説明において、より詳細に、非限定的に記載される。

【0029】

特に明記しない限り、示されている全ての含有量は重量含有量である。

【0030】

命名法
以下の表は、本発明に含まれる特定の数の化合物の命名法を示す。

【0031】

【表1】

【0032】

上記化合物が２つのシスおよびトランス異性体の形態で存在する場合、化合物の名称（例えば、Ｆ−１２３４ｚｅ）は、優先なしに、２つの形態の一方もしくは他方の形態または混合物を示し、表示される最大含有量は、形態がＥまたはＺという文字で明確になっている場合を除いて、２つの可能な形態に関する総含有量である。

【0033】

また、最後の２文字を有さない上記表の表記法を使用して、名称「Ｆ−２２０」は、総称的にヘプタクロロプロパン化合物の全てを示し、名称「Ｆ−２３０」は総称的にヘキサクロロプロパン化合物の全てを示し、以下同様である。

【0034】

本発明による組成物
本発明はＦ−２４０ｆａに基づく組成物を提案する。Ｆ−２４０ｆａの含有量は９９％以上である。

【0035】

特定の実施形態によれば、それは、９９．１％以上、または９９．２％以上、または９９．３％以上、または９９．４％以上、または９９．５％以上、または９９．６％以上、または９９．７％以上、または９９．８％以上、または９９．９％以上、または９９．９５％以上である。

【0036】

本発明による組成物はまた、シリーズＦ−２２０、Ｆ−２３０、Ｆ−２４０（Ｆ−２４０ｆａを除く）、Ｆ−２５０、Ｆ−２６０、Ｆ−２７０、ならびにシリーズＦ−１２１０、Ｆ−１２２０、Ｆ−１２３０（Ｆ−１２３０ｚａおよびＦ−１２３０ｚを除き、これらは場合によりより多い量で存在し得る）、Ｆ−１２４０、Ｆ−１２５０およびＦ１２６０から構成される追加の化合物のリストから選択される少なくとも１つの化合物を含み、前記化合物は組成物中に５００ｐｐｍ以下、または４５０ｐｐｍ以下、または４００ｐｐｍ以下、または３５０ｐｐｍ以下、または３００ｐｐｍ以下、または２５０ｐｐｍ以下、または２００ｐｐｍ以下、または１５０ｐｐｍ以下、または１００ｐｐｍ以下、または７５ｐｐｍ以、または５０ｐｐｍ以下、または２５ｐｐｍ以下、または１０ｐｐｍ以下、または５ｐｐｍ以下の含有量で存在する。

【0037】

前記少なくとも１つの化合物は、１ｐｐｍ以上、または２ｐｐｍ以上、または３ｐｐｍ以上、または５ｐｐｍ以上の含有量で存在してもよい。

【0038】

例えば、前記少なくとも１つの化合物は、１から５ｐｐｍの含有量で、または５から１０ｐｐｍの含有量で、または１０から２５ｐｐｍの含有量で、または２５から５０ｐｐｍの含有量で、または５０から７５ｐｐｍの含有量で、または７５から１００ｐｐｍの含有量で、または１００から１５０ｐｐｍの含有量で、または１５０から２００ｐｐｍの含有量で、または２００から２５０ｐｐｍの含有量で、または２５０から３００ｐｐｍの含有量で、または３００から３５０ｐｐｍの含有量で、または３５０から４００ｐｐｍの含有量で、または４００から４５０ｐｐｍの含有量で、または４５０から５００ｐｐｍの含有量で存在することができる。

【0039】

一実施形態は、上記の追加の化合物のリストから選択される複数（２つ、３つ、４つまたは５つ以上）の化合物を含み、前記化合物の各々の含有量が５００ｐｐｍ以下、または４５０ｐｐｍ以下、または４００ｐｐｍ以下、または３５０ｐｐｍ以下、または３００ｐｐｍ以下、または２５０ｐｐｍ以下、または２００ｐｐｍ以下、または１５０ｐｐｍ以下、または１００ｐｐｍ以下、または７５ｐｐｍ以下、または５０ｐｐｍ以下、または２５ｐｐｍ以下、または１０ｐｐｍ以下、または５ｐｐｍ以下であるそのような組成物に関する。

【0040】

この複数の各化合物は、１ｐｐｍ以上、または２ｐｐｍ以上、または３ｐｐｍ以上、または５ｐｐｍ以上の含有量で存在することができる。

【0041】

例えば、この複数の各化合物は、１から５ｐｐｍの含有量で、または５から１０ｐｐｍの含有量で、または１０から２５ｐｐｍの含有量で、または２５から５０ｐｐｍの含有量で、または５０から７５ｐｐｍの含有量で、または７５から１００ｐｐｍの含有量で、または１００から１５０ｐｐｍの含有量で、または１５０から２００ｐｐｍの含有量で、または２００から２５０ｐｐｍの含有量で、または２５０から３００ｐｐｍの含有量で、または３００から３５０ｐｐｍの含有量で、または３５０から４００ｐｐｍの含有量で、または４００から４５０ｐｐｍの含有量で、または４５０から５００ｐｐｍの含有量で存在することができる。

【0042】

一実施形態は、組成物中に場合により存在する上記の追加の化合物のリストの化合物の各々の含有量が、５００ｐｐｍ以下、または４５０ｐｐｍ以下、または４００ｐｐｍ以下、または３５０ｐｐｍ以下、または３００ｐｐｍ以下、または２５０ｐｐｍ以下、または２００ｐｐｍ以下、または１５０ｐｐｍ以下、または１００ｐｐｍ以下、または７５ｐｐｍ以下、または５０ｐｐｍ以下、または２５ｐｐｍ以下、または１０ｐｐｍ以下、または５ｐｐｍ以下であるそのような組成物に関する。

【0043】

追加の化合物のリストの各化合物は、１ｐｐｍ以上、または２ｐｐｍ以上、または３ｐｐｍ以上、または５ｐｐｍ以上の含有量で存在することができる。

【0044】

例えば、追加の化合物のリストの各化合物は、１から５ｐｐｍの含有量で、または５から１０ｐｐｍの含有量で、または１０から２５ｐｐｍの含有量で、または２５から５０ｐｐｍの含有量で、または５０から７５ｐｐｍの含有量で、または７５から１００ｐｐｍの含有量で、または１００から１５０ｐｐｍの含有量で、または１５０から２００ｐｐｍの含有量で、または２００から２５０ｐｐｍの含有量で、または２５０から３００ｐｐｍの含有量で、または３００から３５０ｐｐｍの含有量で、または３５０から４００ｐｐｍの含有量で、または４００から４５０ｐｐｍの含有量で、または４５０から５００ｐｐｍの含有量で存在することができる。

【0045】

本発明による組成物は、特に、シリーズＦ−２２０の１つ以上の化合物を含むことができ、各々は組成物中に５００ｐｐｍ以下、または４５０ｐｐｍ以下、または４００ｐｐｍ以下、または３５０ｐｐｍ以下、または３００ｐｐｍ以下、または２５０ｐｐｍ以下、または２００ｐｐｍ以下、または１５０ｐｐｍ以下、または１００ｐｐｍ以下、または７５ｐｐｍ以下、または５０ｐｐｍ以下、または２５ｐｐｍ以下、または１０ｐｐｍ以下、または５ｐｐｍ以下の含有量で存在し、組成物中のシリーズＦ−２２０の化合物の総含有量は、好ましくは５００ｐｐｍ以下、または４５０ｐｐｍ以下、または４００ｐｐｍ以下、または３５０ｐｐｍ以下、または３００ｐｐｍ以下、または２５０ｐｐｍ以下、または２００ｐｐｍ以下、または１５０ｐｐｍ以下、または１００ｐｐｍ以下、または７５ｐｐｍ以下、または５０ｐｐｍ以下、または２５ｐｐｍ以下、または１０ｐｐｍ以下、または５ｐｐｍ以下である。

【0046】

場合により存在するシリーズＦ−２２０の各化合物は、１ｐｐｍ以上、または２ｐｐｍ以上、または３ｐｐｍ以上、または５ｐｐｍ以上の含有量で存在してもよいことに留意すべきである。同様に、組成物中のシリーズＦ−２２０の化合物の総含有量は、１ｐｐｍ以上、または２ｐｐｍ以上、または３ｐｐｍ以上、または５ｐｐｍ以上であることができる。

【0047】

例えば、場合により存在するＦ−２２０の各化合物は、１から５ｐｐｍの含有量で、または５から１０ｐｐｍの含有量で、または１０から２５ｐｐｍの含有量で、または２５から５０ｐｐｍの含有量で、または５０から７５ｐｐｍの含有量で、または７５から１００ｐｐｍの含有量で、または１００から１５０ｐｐｍの含有量で、または１５０から２００ｐｐｍの含有量で、または２００から２５０ｐｐｍの含有量で、または２５０から３００ｐｐｍの含有量で、または３００から３５０ｐｐｍの含有量で、または３５０から４００ｐｐｍの含有量で、または４００から４５０ｐｐｍの含有量で、または４５０から５００ｐｐｍの含有量で存在することができる。

【0048】

例えば、組成物中のシリーズＦ−２２０の化合物の総含有量は、１から５ｐｐｍ、または５から１０ｐｐｍ、または１０から２５ｐｐｍ、または２５から５０ｐｐｍ、または５０から７５ｐｐｍ、または７５から１００ｐｐｍ、または１００から１５０ｐｐｍ、または１５０から２００ｐｐｍ、または２００から２５０ｐｐｍ、または２５０から３００ｐｐｍ、または３００から３５０ｐｐｍ、または３５０から４００ｐｐｍ、または４００から４５０ｐｐｍ、または４５０から５００ｐｐｍであることができる。

【0049】

本発明による組成物は、特に、シリーズＦ−２３０の１つ以上の化合物を含むことができ、各々は組成物中に５００ｐｐｍ以下、または４５０ｐｐｍ以下、または４００ｐｐｍ以下、または３５０ｐｐｍ以下、または３００ｐｐｍ以下、または２５０ｐｐｍ以下、または２００ｐｐｍ以下、または１５０ｐｐｍ以下、または１００ｐｐｍ以下、または７５ｐｐｍ以下、または５０ｐｐｍ以下、または２５ｐｐｍ以下、または１０ｐｐｍ以下、または５ｐｐｍ以下の含有量で存在し、組成物中のシリーズＦ−２３０の化合物の総含有量は、好ましくは５００ｐｐｍ以下、または４５０ｐｐｍ以下、または４００ｐｐｍ以下、または３５０ｐｐｍ以下、または３００ｐｐｍ以下、または２５０ｐｐｍ以下、または２００ｐｐｍ以下、または１５０ｐｐｍ以下、または１００ｐｐｍ以下、または７５ｐｐｍ以下、または５０ｐｐｍ以下、または２５ｐｐｍ以下、または１０ｐｐｍ以下、または５ｐｐｍ以下である。

【0050】

場合により存在するシリーズＦ−２３０の各化合物は、１ｐｐｍ以上、または２ｐｐｍ以上、または３ｐｐｍ以上、または５ｐｐｍ以上の含有量で存在してもよいことに留意すべきである。同様に、組成物中のシリーズＦ−２３０の化合物の総含有量は、１ｐｐｍ以上、または２ｐｐｍ以上、または３ｐｐｍ以上、または５ｐｐｍ以上であることができる。

【0051】

例えば、場合により存在するシリーズＦ−２３０の各化合物は、１から５ｐｐｍの含有量で、または５から１０ｐｐｍの含有量で、または１０から２５ｐｐｍの含有量で、または２５から５０ｐｐｍの含有量で、または５０から７５ｐｐｍの含有量で、または７５から１００ｐｐｍの含有量で、または１００から１５０ｐｐｍの含有量で、または１５０から２００ｐｐｍの含有量で、または２００から２５０ｐｐｍの含有量で、または２５０から３００ｐｐｍの含有量で、または３００から３５０ｐｐｍの含有量で、または３５０から４００ｐｐｍの含有量で、または４００から４５０ｐｐｍの含有量で、または４５０から５００ｐｐｍの含有量で存在することができる。

【0052】

例えば、組成物中のシリーズＦ−２３０の化合物の総含有量は、１から５ｐｐｍ、または５から１０ｐｐｍ、または１０から２５ｐｐｍ、または２５から５０ｐｐｍ、または５０から７５ｐｐｍ、または７５から１００ｐｐｍ、または１００から１５０ｐｐｍ、または１５０から２００ｐｐｍ、または２００から２５０ｐｐｍ、または２５０から３００ｐｐｍ、または３００から３５０ｐｐｍ、または３５０から４００ｐｐｍ、または４００から４５０ｐｐｍ、または４５０から５００ｐｐｍであることができる。

【0053】

本発明による組成物は、特に、シリーズＦ−２４０の１つ以上の化合物を含むことができ、各々（Ｆ−２４０ｆａを除く）は組成物中に５００ｐｐｍ以下、または４５０ｐｐｍ以下、または４００ｐｐｍ以下、または３５０ｐｐｍ以下、または３００ｐｐｍ以下、または２５０ｐｐｍ以下、または２００ｐｐｍ以下、または１５０ｐｐｍ以下、または１００ｐｐｍ以下、または７５ｐｐｍ以下、または５０ｐｐｍ以下、または２５ｐｐｍ以下、または１０ｐｐｍ以下、または５ｐｐｍ以下の含有量で存在し、組成物中のシリーズＦ−２４０（Ｆ−２４０ｆａを除く）の化合物の総含有量は、好ましくは５００ｐｐｍ以下、または４５０ｐｐｍ以下、または４００ｐｐｍ以下、または３５０ｐｐｍ以下、または３００ｐｐｍ以下、または２５０ｐｐｍ以下、または２００ｐｐｍ以下、または１５０ｐｐｍ以下、または１００ｐｐｍ以下、または７５ｐｐｍ以下、または５０ｐｐｍ以下、または２５ｐｐｍ以下、または１０ｐｐｍ以下、または５ｐｐｍ以下である。

【0054】

場合により存在するシリーズＦ−２４０（Ｆ−２４０ｆａを除く）の各化合物は、１ｐｐｍ以上、または２ｐｐｍ以上、または３ｐｐｍ以上、または５ｐｐｍ以上の含有量で存在してもよいことに留意すべきである。同様に、組成物中のシリーズＦ−２４０（Ｆ−２４０ｆａを除く）の化合物の総含有量は、１ｐｐｍ以上、または２ｐｐｍ以上、または３ｐｐｍ以上、または５ｐｐｍ以上であることができる。

【0055】

例えば、シリーズＦ−２４０（Ｆ−２４０ｆａを除く）の化合物は、１から５ｐｐｍの含有量で、または５から１０ｐｐｍの含有量で、または１０から２５ｐｐｍの含有量で、または２５から５０ｐｐｍの含有量で、または５０から７５ｐｐｍの含有量で、または７５から１００ｐｐｍの含有量で、または１００から１５０ｐｐｍの含有量で、または１５０から２００ｐｐｍの含有量で、または２００から２５０ｐｐｍの含有量で、または２５０から３００ｐｐｍの含有量で、または３００から３５０ｐｐｍの含有量で、または３５０から４００ｐｐｍの含有量で、または４００から４５０ｐｐｍの含有量で、または４５０から５００ｐｐｍの含有量で存在することができる。

【0056】

例えば、組成物中のシリーズＦ−２４０（Ｆ−２４０ｆａを除く）の化合物の総含有量は、１から５ｐｐｍ、または５から１０ｐｐｍ、または１０から２５ｐｐｍ、または２５から５０ｐｐｍ、または５０から７５ｐｐｍ、または７５から１００ｐｐｍ、または１００から１５０ｐｐｍ、または１５０から２００ｐｐｍ、または２００から２５０ｐｐｍ、または２５０から３００ｐｐｍ、または３００から３５０ｐｐｍ、または３５０から４００ｐｐｍ、または４００から４５０ｐｐｍ、または４５０から５００ｐｐｍであることができる。

【0057】

Ｆ−２４０ｆａは、上で列挙した量より著しく高い量で存在し得る。

【0058】

本発明による組成物は、特に、シリーズＦ−２５０の１つ以上の化合物を含むことができ、各々は組成物中に５００ｐｐｍ以下、または４５０ｐｐｍ以下、または４００ｐｐｍ以下、または３５０ｐｐｍ以下、または３００ｐｐｍ以下、または２５０ｐｐｍ以下、または２００ｐｐｍ以下、または１５０ｐｐｍ以下、または１００ｐｐｍ以下、または７５ｐｐｍ以下、または５０ｐｐｍ以下、または２５ｐｐｍ以下、または１０ｐｐｍ以下、または５ｐｐｍ以下の含有量で存在し、組成物中のシリーズＦ−２５０の化合物の総含有量は、好ましくは５００ｐｐｍ以下、または４５０ｐｐｍ以下、または４００ｐｐｍ以下、または３５０ｐｐｍ以下、または３００ｐｐｍ以下、または２５０ｐｐｍ以下、または２００ｐｐｍ以下、または１５０ｐｐｍ以下、または１００ｐｐｍ以下、または７５ｐｐｍ以下、または５０ｐｐｍ以下、または２５ｐｐｍ以下、または１０ｐｐｍ以下、または５ｐｐｍ以下である。

【0059】

場合により存在するシリーズＦ−２５０の各化合物は、１ｐｐｍ以上、または２ｐｐｍ以上、または３ｐｐｍ以上、または５ｐｐｍ以上の含有量で存在してもよいことに留意すべきである。同様に、組成物中のシリーズＦ−２５０の化合物の総含有量は、１ｐｐｍ以上、または２ｐｐｍ以上、または３ｐｐｍ以上、または５ｐｐｍ以上であることができる。

【0060】

例えば、場合により存在するシリーズＦ−２５０の各化合物は、１から５ｐｐｍの含有量で、または５から１０ｐｐｍの含有量で、または１０から２５ｐｐｍの含有量で、または２５から５０ｐｐｍの含有量で、または５０から７５ｐｐｍの含有量で、または７５から１００ｐｐｍの含有量で、または１００から１５０ｐｐｍの含有量で、または１５０から２００ｐｐｍの含有量で、または２００から２５０ｐｐｍの含有量で、または２５０から３００ｐｐｍの含有量で、または３００から３５０ｐｐｍの含有量で、または３５０から４００ｐｐｍの含有量で、または４００から４５０ｐｐｍの含有量で、または４５０から５００ｐｐｍの含有量で存在することができる。

【0061】

例えば、組成物中のシリーズＦ−２５０の化合物の総含有量は、１から５ｐｐｍ、または５から１０ｐｐｍ、または１０から２５ｐｐｍ、または２５から５０ｐｐｍ、または５０から７５ｐｐｍ、または７５から１００ｐｐｍ、または１００から１５０ｐｐｍ、または１５０から２００ｐｐｍ、または２００から２５０ｐｐｍ、または２５０から３００ｐｐｍ、または３００から３５０ｐｐｍ、または３５０から４００ｐｐｍ、または４００から４５０ｐｐｍ、または４５０から５００ｐｐｍであることができる。

【0062】

本発明による組成物は、特に、シリーズＦ−２６０の１つ以上の化合物を含むことができ、各々は組成物中に５００ｐｐｍ以下、または４５０ｐｐｍ以下、または４００ｐｐｍ以下、または３５０ｐｐｍ以下、または３００ｐｐｍ以下、または２５０ｐｐｍ以下、または２００ｐｐｍ以下、または１５０ｐｐｍ以下、または１００ｐｐｍ以下、または７５ｐｐｍ以下、または５０ｐｐｍ以下、または２５ｐｐｍ以下、または１０ｐｐｍ以下、または５ｐｐｍ以下の含有量で存在し、組成物中のシリーズＦ−２６０の化合物の総含有量は、好ましくは５００ｐｐｍ以下、または４５０ｐｐｍ以下、または４００ｐｐｍ以下、または３５０ｐｐｍ以下、または３００ｐｐｍ以下、または２５０ｐｐｍ以下、または２００ｐｐｍ以下、または１５０ｐｐｍ以下、または１００ｐｐｍ以下、または７５ｐｐｍ以下、または５０ｐｐｍ以下、または２５ｐｐｍ以下、または１０ｐｐｍ以下、または５ｐｐｍ以下である。

【0063】

場合により存在するシリーズＦ−２６０の各化合物は、１ｐｐｍ以上、または２ｐｐｍ以上、または３ｐｐｍ以上、または５ｐｐｍ以上の含有量で存在してもよいことに留意すべきである。同様に、組成物中のシリーズＦ−２６０の化合物の総含有量は、１ｐｐｍ以上、または２ｐｐｍ以上、または３ｐｐｍ以上、または５ｐｐｍ以上であることができる。

【0064】

例えば、場合により存在するシリーズＦ−２６０の各化合物は、１から５ｐｐｍの含有量で、または５から１０ｐｐｍの含有量で、または１０から２５ｐｐｍの含有量で、または２５から５０ｐｐｍの含有量で、または５０から７５ｐｐｍの含有量で、または７５から１００ｐｐｍの含有量で、または１００から１５０ｐｐｍの含有量で、または１５０から２００ｐｐｍの含有量で、または２００から２５０ｐｐｍの含有量で、または２５０から３００ｐｐｍの含有量で、または３００から３５０ｐｐｍの含有量で、または３５０から４００ｐｐｍの含有量で、または４００から４５０ｐｐｍの含有量で、または４５０から５００ｐｐｍの含有量で存在することができる。

【0065】

例えば、組成物中のシリーズＦ−２６０の化合物の総含有量は、１から５ｐｐｍ、または５から１０ｐｐｍ、または１０から２５ｐｐｍ、または２５から５０ｐｐｍ、または５０から７５ｐｐｍ、または７５から１００ｐｐｍ、または１００から１５０ｐｐｍ、または１５０から２００ｐｐｍ、または２００から２５０ｐｐｍ、または２５０から３００ｐｐｍ、または３００から３５０ｐｐｍ、または３５０から４００ｐｐｍ、または４００から４５０ｐｐｍ、または４５０から５００ｐｐｍであることができる。

【0066】

本発明による組成物は、特に、シリーズＦ−２７０の１つ以上の化合物を含むことができ、各々は組成物中に５００ｐｐｍ以下、または４５０ｐｐｍ以下、または４００ｐｐｍ以下、または３５０ｐｐｍ以下、または３００ｐｐｍ以下、または２５０ｐｐｍ以下、または２００ｐｐｍ以下、または１５０ｐｐｍ以下、または１００ｐｐｍ以下、または７５ｐｐｍ以下、または５０ｐｐｍ以下、または２５ｐｐｍ以下、または１０ｐｐｍ以下、または５ｐｐｍ以下の含有量で存在し、組成物中のシリーズＦ−２７０の化合物の総含有量は、好ましくは５００ｐｐｍ以下、または４５０ｐｐｍ以下、または４００ｐｐｍ以下、または３５０ｐｐｍ以下、または３００ｐｐｍ以下、または２５０ｐｐｍ以下、または２００ｐｐｍ以下、または１５０ｐｐｍ以下、または１００ｐｐｍ以下、または７５ｐｐｍ以下、または５０ｐｐｍ以下、または２５ｐｐｍ以下、または１０ｐｐｍ以下、または５ｐｐｍ以下である。

【0067】

場合により存在するシリーズＦ−２７０の各化合物は、１ｐｐｍ以上、または２ｐｐｍ以上、または３ｐｐｍ以上、または５ｐｐｍ以上の含有量で存在してもよいことに留意すべきである。同様に、組成物中のシリーズＦ−２７０の化合物の総含有量は、１ｐｐｍ以上、または２ｐｐｍ以上、または３ｐｐｍ以上、または５ｐｐｍ以上であることができる。

【0068】

例えば、場合により存在するシリーズＦ−２７０の各化合物は、１から５ｐｐｍの含有量で、または５から１０ｐｐｍの含有量で、または１０から２５ｐｐｍの含有量で、または２５から５０ｐｐｍの含有量で、または５０から７５ｐｐｍの含有量で、または７５から１００ｐｐｍの含有量で、または１００から１５０ｐｐｍの含有量で、または１５０から２００ｐｐｍの含有量で、または２００から２５０ｐｐｍの含有量で、または２５０から３００ｐｐｍの含有量で、または３００から３５０ｐｐｍの含有量で、または３５０から４００ｐｐｍの含有量で、または４００から４５０ｐｐｍの含有量で、または４５０から５００ｐｐｍの含有量で存在することができる。

【0069】

例えば、組成物中のシリーズＦ−２７０の化合物の総含有量は、１から５ｐｐｍ、または５から１０ｐｐｍ、または１０から２５ｐｐｍ、または２５から５０ｐｐｍ、または５０から７５ｐｐｍ、または７５から１００ｐｐｍ、または１００から１５０ｐｐｍ、または１５０から２００ｐｐｍ、または２００から２５０ｐｐｍ、または２５０から３００ｐｐｍ、または３００から３５０ｐｐｍ、または３５０から４００ｐｐｍ、または４００から４５０ｐｐｍ、または４５０から５００ｐｐｍであることができる。

【0070】

本発明による組成物は、特に５００ｐｐｍ以下、または４５０ｐｐｍ以下、または４００ｐｐｍ以下、または３５０ｐｐｍ以下、または３００ｐｐｍ以下、または２５０ｐｐｍ以下、または２００ｐｐｍ以下、または１５０ｐｐｍ以下、または１００ｐｐｍ以下、または７５ｐｐｍ以下、または５０ｐｐｍ以下、または２５ｐｐｍ以下、または１０ｐｐｍ以下、または５ｐｐｍ以下の含有量でＦ−１２１０ｘａを含むことができる。

【0071】

Ｆ−１２１０ｘａは、１ｐｐｍ以上、または２ｐｐｍ以上、または３ｐｐｍ以上、または５ｐｐｍ以上の含有量で存在してもよいことに留意すべきである。

【0072】

例えば、Ｆ−１２１０ｘａは、１から５ｐｐｍの含有量で、または５から１０ｐｐｍの含有量で、または１０から２５ｐｐｍの含有量で、または２５から５０ｐｐｍの含有量で、または５０から７５ｐｐｍの含有量で、または７５から１００ｐｐｍの含有量で、または１００から１５０ｐｐｍの含有量で、または１５０から２００ｐｐｍの含有量で、または２００から２５０ｐｐｍの含有量で、または２５０から３００ｐｐｍの含有量で、または３００から３５０ｐｐｍの含有量で、または３５０から４００ｐｐｍの含有量で、または４００から４５０ｐｐｍの含有量で、または４５０から５００ｐｐｍの含有量で存在することができる。

【0073】

本発明による組成物は、特に、シリーズＦ−１２２０の１つ以上の化合物を含むことができ、各々は組成物中に５００ｐｐｍ以下、または４５０ｐｐｍ以下、または４００ｐｐｍ以下、または３５０ｐｐｍ以下、または３００ｐｐｍ以下、または２５０ｐｐｍ以下、または２００ｐｐｍ以下、または１５０ｐｐｍ以下、または１００ｐｐｍ以下、または７５ｐｐｍ以下、または５０ｐｐｍ以下、または２５ｐｐｍ以下、または１０ｐｐｍ以下、または５ｐｐｍ以下の含有量で存在し、組成物中のシリーズＦ−１２２０の化合物の総含有量は、好ましくは５００ｐｐｍ以下、または４５０ｐｐｍ以下、または４００ｐｐｍ以下、または３５０ｐｐｍ以下、または３００ｐｐｍ以下、または２５０ｐｐｍ以下、または２００ｐｐｍ以下、または１５０ｐｐｍ以下、または１００ｐｐｍ以下、または７５ｐｐｍ以下、または５０ｐｐｍ以下、または２５ｐｐｍ以下、または１０ｐｐｍ以下、または５ｐｐｍ以下である。

【0074】

場合により存在するシリーズＦ−１２２０の化合物は、１ｐｐｍ以上、または２ｐｐｍ以上、または３ｐｐｍ以上、または５ｐｐｍ以上の含有量で存在してもよいことに留意すべきである。同様に、組成物中のシリーズＦ−１２２０の化合物の総含有量は、１ｐｐｍ以上、または２ｐｐｍ以上、または３ｐｐｍ以上、または５ｐｐｍ以上であることができる。

【0075】

例えば、場合により存在するシリーズＦ−１２２０の化合物は、１から５ｐｐｍの含有量で、または５から１０ｐｐｍの含有量で、または１０から２５ｐｐｍの含有量で、または２５から５０ｐｐｍの含有量で、または５０から７５ｐｐｍの含有量で、または７５から１００ｐｐｍの含有量で、または１００から１５０ｐｐｍの含有量で、または１５０から２００ｐｐｍの含有量で、または２００から２５０ｐｐｍの含有量で、または２５０から３００ｐｐｍの含有量で、または３００から３５０ｐｐｍの含有量で、または３５０から４００ｐｐｍの含有量で、または４００から４５０ｐｐｍの含有量で、または４５０から５００ｐｐｍの含有量で存在することができる。

【0076】

例えば、組成物中のシリーズＦ−１２２０の化合物の総含有量は、１から５ｐｐｍ、または５から１０ｐｐｍ、または１０から２５ｐｐｍ、または２５から５０ｐｐｍ、または５０から７５ｐｐｍ、または７５から１００ｐｐｍ、または１００から１５０ｐｐｍ、または１５０から２００ｐｐｍ、または２００から２５０ｐｐｍ、または２５０から３００ｐｐｍ、または３００から３５０ｐｐｍ、または３５０から４００ｐｐｍ、または４００から４５０ｐｐｍ、または４５０から５００ｐｐｍであることができる。

【0077】

本発明による組成物は、特に、シリーズＦ−１２３０（Ｆ−１２３０ｚａおよびＦ−１２３０ｚｄを除き、これらは場合によりより多い量で存在し得る）の１つ以上の化合物を含むことができ、各々は組成物中に５００ｐｐｍ以下、または４５０ｐｐｍ以下、または４００ｐｐｍ以下、または３５０ｐｐｍ以下、または３００ｐｐｍ以下、または２５０ｐｐｍ以下、または２００ｐｐｍ以下、または１５０ｐｐｍ以下、または１００ｐｐｍ以下、または７５ｐｐｍ以下、または５０ｐｐｍ以下、または２５ｐｐｍ以下、または１０ｐｐｍ以下、または５ｐｐｍ以下の含有量で存在し、組成物中のシリーズＦ−１２３０（Ｆ−１２３０ｚａおよびＦ−１２３０ｚｄを除く）の化合物の総含有量は、好ましくは５００ｐｐｍ以下、または４５０ｐｐｍ以下、または４００ｐｐｍ以下、または３５０ｐｐｍ以下、または３００ｐｐｍ以下、または２５０ｐｐｍ以下、または２００ｐｐｍ以下、または１５０ｐｐｍ以下、または１００ｐｐｍ以下、または７５ｐｐｍ以下、または５０ｐｐｍ以下、または２５ｐｐｍ以下、または１０ｐｐｍ以下、または５ｐｐｍ以下である。

【0078】

場合により存在するシリーズＦ−１２３０（Ｆ−１２３０ｚａおよびＦ−１２３０ｚｄを除く）の各化合物は、１ｐｐｍ以上、または２ｐｐｍ以上、または３ｐｐｍ以上、または５ｐｐｍ以上の含有量で存在してもよいことに留意すべきである。同様に、組成物中のシリーズＦ−１２３０（Ｆ−１２３０ｚａおよびＦ−１２３０ｚｄを除く）の化合物の総含有量は、１ｐｐｍ以上、または２ｐｐｍ以上、または３ｐｐｍ以上、または５ｐｐｍ以上であることができる。

【0079】

例えば、場合により存在するシリーズＦ−１２３０（Ｆ−１２３０ｚａおよびＦ−１２３０ｚｄを除く）の各化合物は、１から５ｐｐｍの含有量で、または５から１０ｐｐｍの含有量で、または１０から２５ｐｐｍの含有量で、または２５から５０ｐｐｍの含有量で、または５０から７５ｐｐｍの含有量で、または７５から１００ｐｐｍの含有量で、または１００から１５０ｐｐｍの含有量で、または１５０から２００ｐｐｍの含有量で、または２００から２５０ｐｐｍの含有量で、または２５０から３００ｐｐｍの含有量で、または３００から３５０ｐｐｍの含有量で、または３５０から４００ｐｐｍの含有量で、または４００から４５０ｐｐｍの含有量で、または４５０から５００ｐｐｍの含有量で存在することができる。

【0080】

例えば、組成物中のシリーズＦ−１２３０（Ｆ−１２３０ｚａおよびＦ−１２３０ｚｄを除く）の化合物の総含有量は、１から５ｐｐｍ、または５から１０ｐｐｍ、または１０から２５ｐｐｍ、または２５から５０ｐｐｍ、または５０から７５ｐｐｍ、または７５から１００ｐｐｍ、または１００から１５０ｐｐｍ、または１５０から２００ｐｐｍ、または２００から２５０ｐｐｍ、または２５０から３００ｐｐｍ、または３００から３５０ｐｐｍ、または３５０から４００ｐｐｍ、または４００から４５０ｐｐｍ、または４５０から５００ｐｐｍであることができる。

【0081】

Ｆ−１２３０ｚａおよびＦ−１２３０ｚｄは、上で列挙した量よりも著しく多い量で存在し得る。これらの化合物は、Ｆ−１２３４ｚｅの前駆体である。

【0082】

本発明による組成物は、特に、シリーズＦ−１２４０の１つ以上の化合物を含むことができ、各々は組成物中に５００ｐｐｍ以下、または４５０ｐｐｍ以下、または４００ｐｐｍ以下、または３５０ｐｐｍ以下、または３００ｐｐｍ以下、または２５０ｐｐｍ以下、または２００ｐｐｍ以下、または１５０ｐｐｍ以下、または１００ｐｐｍ以下、または７５ｐｐｍ以下、または５０ｐｐｍ以下、または２５ｐｐｍ以下、または１０ｐｐｍ以下、または５ｐｐｍ以下の含有量で存在し、組成物中のシリーズＦ−１２４０の化合物の総含有量は、好ましくは５００ｐｐｍ以下、または４５０ｐｐｍ以下、または４００ｐｐｍ以下、または３５０ｐｐｍ以下、または３００ｐｐｍ以下、または２５０ｐｐｍ以下、または２００ｐｐｍ以下、または１５０ｐｐｍ以下、または１００ｐｐｍ以下、または７５ｐｐｍ以下、または５０ｐｐｍ以下、または２５ｐｐｍ以下、または１０ｐｐｍ以下、または５ｐｐｍ以下である。

【0083】

場合により存在するシリーズＦ−１２４０の各化合物は、１ｐｐｍ以上、または２ｐｐｍ以上、または３ｐｐｍ以上、または５ｐｐｍ以上の含有量で存在してもよいことに留意すべきである。同様に、組成物中のシリーズＦ−１２４０の化合物の総含有量は、１ｐｐｍ以上、または２ｐｐｍ以上、または３ｐｐｍ以上、または５ｐｐｍ以上であることができる。

【0084】

例えば、場合により存在するシリーズＦ−１２４０の各化合物は、１から５ｐｐｍの含有量で、または５から１０ｐｐｍの含有量で、または１０から２５ｐｐｍの含有量で、または２５から５０ｐｐｍの含有量で、または５０から７５ｐｐｍの含有量で、または７５から１００ｐｐｍの含有量で、または１００から１５０ｐｐｍの含有量で、または１５０から２００ｐｐｍの含有量で、または２００から２５０ｐｐｍの含有量で、または２５０から３００ｐｐｍの含有量で、または３００から３５０ｐｐｍの含有量で、または３５０から４００ｐｐｍの含有量で、または４００から４５０ｐｐｍの含有量で、または４５０から５００ｐｐｍの含有量で存在することができる。

【0085】

例えば、組成物中のシリーズＦ−１２４０の化合物の総含有量は、１から５ｐｐｍ、または５から１０ｐｐｍ、または１０から２５ｐｐｍ、または２５から５０ｐｐｍ、または５０から７５ｐｐｍ、または７５から１００ｐｐｍ、または１００から１５０ｐｐｍ、または１５０から２００ｐｐｍ、または２００から２５０ｐｐｍ、または２５０から３００ｐｐｍ、または３００から３５０ｐｐｍ、または３５０から４００ｐｐｍ、または４００から４５０ｐｐｍ、または４５０から５００ｐｐｍであることができる。

【0086】

本発明による組成物は、特に、シリーズＦ−１２５０の１つ以上の化合物を含むことができ、各々は組成物中に５００ｐｐｍ以下、または４５０ｐｐｍ以下、または４００ｐｐｍ以下、または３５０ｐｐｍ以下、または３００ｐｐｍ以下、または２５０ｐｐｍ以下、または２００ｐｐｍ以下、または１５０ｐｐｍ以下、または１００ｐｐｍ以下、または７５ｐｐｍ以下、または５０ｐｐｍ以下、または２５ｐｐｍ以下、または１０ｐｐｍ以下、または５ｐｐｍ以下の含有量で存在し、組成物中のシリーズＦ−１２５０の化合物の総含有量は、好ましくは５００ｐｐｍ以下、または４５０ｐｐｍ以下、または４００ｐｐｍ以下、または３５０ｐｐｍ以下、または３００ｐｐｍ以下、または２５０ｐｐｍ以下、または２００ｐｐｍ以下、または１５０ｐｐｍ以下、または１００ｐｐｍ以下、または７５ｐｐｍ以下、または５０ｐｐｍ以下、または２５ｐｐｍ以下、または１０ｐｐｍ以下、または５ｐｐｍ以下である。

【0087】

場合により存在するシリーズＦ−１２５０の各化合物は、１ｐｐｍ以上、または２ｐｐｍ以上、または３ｐｐｍ以上、または５ｐｐｍ以上の含有量で存在してもよいことに留意すべきである。同様に、組成物中のシリーズＦ−１２５０の化合物の総含有量は、１ｐｐｍ以上、または２ｐｐｍ以上、または３ｐｐｍ以上、または５ｐｐｍ以上であることができる。

【0088】

例えば、場合により存在するシリーズＦ−１２５０の各化合物は、１から５ｐｐｍの含有量で、または５から１０ｐｐｍの含有量で、または１０から２５ｐｐｍの含有量で、または２５から５０ｐｐｍの含有量で、または５０から７５ｐｐｍの含有量で、または７５から１００ｐｐｍの含有量で、または１００から１５０ｐｐｍの含有量で、または１５０から２００ｐｐｍの含有量で、または２００から２５０ｐｐｍの含有量で、または２５０から３００ｐｐｍの含有量で、または３００から３５０ｐｐｍの含有量で、または３５０から４００ｐｐｍの含有量で、または４００から４５０ｐｐｍの含有量で、または４５０から５００ｐｐｍの含有量で存在することができる。

【0089】

例えば、組成物中のシリーズＦ−１２５０の化合物の総含有量は、１から５ｐｐｍ、または５から１０ｐｐｍ、または１０から２５ｐｐｍ、または２５から５０ｐｐｍ、または５０から７５ｐｐｍ、または７５から１００ｐｐｍ、または１００から１５０ｐｐｍ、または１５０から２００ｐｐｍ、または２００から２５０ｐｐｍ、または２５０から３００ｐｐｍ、または３００から３５０ｐｐｍ、または３５０から４００ｐｐｍ、または４００から４５０ｐｐｍ、または４５０から５００ｐｐｍであることができる。

【0090】

本発明による組成物は、特に、シリーズＦ−１２６０の１つ以上の化合物を含むことができ、各々は組成物中に５００ｐｐｍ以下、または４５０ｐｐｍ以下、または４００ｐｐｍ以下、または３５０ｐｐｍ以下、または３００ｐｐｍ以下、または２５０ｐｐｍ以下、または２００ｐｐｍ以下、または１５０ｐｐｍ以下、または１００ｐｐｍ以下、または７５ｐｐｍ以下、または５０ｐｐｍ以下、または２５ｐｐｍ以下、または１０ｐｐｍ以下、または５ｐｐｍ以下の含有量で存在し、組成物中のシリーズＦ−１２６０の化合物の総含有量は、好ましくは５００ｐｐｍ以下、または４５０ｐｐｍ以下、または４００ｐｐｍ以下、または３５０ｐｐｍ以下、または３００ｐｐｍ以下、または２５０ｐｐｍ以下、または２００ｐｐｍ以下、または１５０ｐｐｍ以下、または１００ｐｐｍ以下、または７５ｐｐｍ以下、または５０ｐｐｍ以下、または２５ｐｐｍ以下、または１０ｐｐｍ以下、または５ｐｐｍ以下である。

【0091】

場合により存在するシリーズＦ−１２６０の各化合物は、１ｐｐｍ以上、または２ｐｐｍ以上、または３ｐｐｍ以上、または５ｐｐｍ以上の含有量で存在してもよいことに留意すべきである。同様に、組成物中のシリーズＦ−１２６０の化合物の総含有量は、１ｐｐｍ以上、または２ｐｐｍ以上、または３ｐｐｍ以上、または５ｐｐｍ以上であることができる。

【0092】

例えば、場合により存在するシリーズＦ−１２６０の各化合物は、１から５ｐｐｍの含有量で、または５から１０ｐｐｍの含有量で、または１０から２５ｐｐｍの含有量で、または２５から５０ｐｐｍの含有量で、または５０から７５ｐｐｍの含有量で、または７５から１００ｐｐｍの含有量で、または１００から１５０ｐｐｍの含有量で、または１５０から２００ｐｐｍの含有量で、または２００から２５０ｐｐｍの含有量で、または２５０から３００ｐｐｍの含有量で、または３００から３５０ｐｐｍの含有量で、または３５０から４００ｐｐｍの含有量で、または４００から４５０ｐｐｍの含有量で、または４５０から５００ｐｐｍの含有量で存在することができる。

【0093】

例えば、組成物中のシリーズＦ−１２６０の化合物の総含有量は、１から５ｐｐｍ、または５から１０ｐｐｍ、または１０から２５ｐｐｍ、または２５から５０ｐｐｍ、または５０から７５ｐｐｍ、または７５から１００ｐｐｍ、または１００から１５０ｐｐｍ、または１５０から２００ｐｐｍ、または２００から２５０ｐｐｍ、または２５０から３００ｐｐｍ、または３００から３５０ｐｐｍ、または３５０から４００ｐｐｍ、または４００から４５０ｐｐｍ、または４５０から５００ｐｐｍであることができる。

【0094】

Ｆ−１２３３ｚｄＥとの混合物として特に望ましくない不純物は、
− シリーズＦ−１２１５、特にＦ−１２１５ｘｃおよびＦ−１２１５ｙｃの分子；
− シリーズＦ−１２２４、特にＦ−１２２４ｙｃ、Ｆ−１２２４ｚｃおよびＦ−１２２４ｙｅの分子；
− Ｆ−１２３３ｚｄＥ以外のシリーズＦ−１２３３、特にＦ−１２３３ｘｆ、Ｆ−１２３３ｘｃおよびＦ−１２３３ｙｃの分子；
− シリーズＦ−１２４２、特にＦ−１２４２ｚｆの分子
である。

【0095】

分子Ｆ−１２１５ｘｃ、Ｆ−１２１５ｙｂおよびＦ−１２１５ｙｃは、Ｆ−１２３３ｚｄＥと同様の沸点を有し、従ってそれから分離することが困難である。

【0096】

それらの反応性のために、基＝ＣＦ_２を有する分子は毒物学的影響の危険性も有する。これは、上記の分子のうちＦ−１２１５ｘｃおよびＦ−１２１５ｙｃに関係する。

【0097】

結果として、シリーズＦ−１２１５の化合物の前駆体（特に、Ｆ−１２１５ｘｃおよびＦ−１２１５ｙｃの前駆体）の存在を制限するように、本発明による組成物を調整することが望ましい。

【0098】

フッ素化反応によるＦ−１２１５ｘｃおよびＦ−１２１５ｙｃの考えられる前駆体は、Ｆ−１２１０ｘａ、Ｆ−２２０ｄａ（Ｆ−１２１０ｘａ経由）およびＦ−２２０ａａ（Ｆ−１２１０ｘａ経由）である。

【0099】

従って、本発明による有利な組成物は、
− ２５０ｐｐｍ以下、または１５０から２００ｐｐｍ、または１００から１５０ｐｐｍ、または５０から１００ｐｐｍ、または２５から５０ｐｐｍ、または１０から２５ｐｐｍ、または５から１０ｐｐｍ、または５ｐｐｍ以下、例えば、１から５ｐｐｍの含有量で、シリーズＦ−１２１０およびＦ−２２０の化合物の中の少なくとも１つの化合物を含有し、そうでなければ
− シリーズＦ−１２１０およびＦ−２２０の化合物の中の１つ以上の化合物を含み、全てのこれらの化合物の総含有量は２５０ｐｐｍ以下、または１５０から２００ｐｐｍ、または１００から１５０ｐｐｍ、または５０から１００ｐｐｍ、または２５から５０ｐｐｍ、または１０から２５ｐｐｍ、または５から１０ｐｐｍ、または５ｐｐｍ以下、例えば、１から５ｐｐｍであり、そうでなければ
− ２５０ｐｐｍ以下、または１５０から２００ｐｐｍ、または１００から１５０ｐｐｍ、または５０から１００ｐｐｍ、または２５から５０ｐｐｍ、または１０から２５ｐｐｍ、または５から１０ｐｐｍ、または５ｐｐｍ以下、例えば、１から５ｐｐｍの含有量で、Ｆ−１２１０ｘａ、Ｆ−２２０ｄａおよびＦ−２２０ａａのうちの少なくとも１つの化合物を含有し、そうでなければ
− Ｆ−１２１０ｘａ、Ｆ−２２０ｄａおよびＦ−２２０ａａのうちの１つ以上の化合物を含み、全てのこれらの化合物の総含有量は２５０ｐｐｍ以下、または１５０から２００ｐｐｍ、または１００から１５０ｐｐｍ、または５０から１００ｐｐｍ、または２５から５０ｐｐｍ、または１０から２５ｐｐｍ、または５から１０ｐｐｍ、または５ｐｐｍ以下、例えば、１から５ｐｐｍである。

【0100】

クロロフッ素化反応によるＦ−１２１５ｘｃおよびＦ−１２１５ｙｃの他の考えられる前駆体（Ｆ−１２３３ｚｄＥが気相中で塩素の存在下でのフッ素化によって製造できることことを考えれば）は、シリーズＦ−１２２０、Ｆ−１２３０、Ｆ−１２４０、Ｆ−１２５０およびＦ−１２６０の化合物である。

【0101】

従って、本発明による有利な組成物は、
− ２５０ｐｐｍ以下、または１５０から２００ｐｐｍ、または１００から１５０ｐｐｍ、または５０から１００ｐｐｍ、または２５から５０ｐｐｍ、または１０から２５ｐｐｍ、または５から１０ｐｐｍ、または５ｐｐｍ以下、例えば、１から５ｐｐｍの含有量で、シリーズＦ−１２２０、Ｆ−１２３０（Ｆ−１２３０ｚａおよびＦ−１２３０ｚｄを除く）、Ｆ−１２４０、Ｆ−１２５０およびＦ−１２６０の化合物の中の少なくとも１つの化合物を含有し、そうでなければ
− シリーズＦ−１２２０、Ｆ−１２３０（Ｆ−１２３０ｚａおよびＦ−１２３０ｚｄを除く）、Ｆ−１２４０、Ｆ−１２５０およびＦ−１２６０の化合物の中の１つ以上の化合物を含み、全てのこれらの化合物の総含有量は２５０ｐｐｍ以下、または１５０から２００ｐｐｍ、または１００から１５０ｐｐｍ、または５０から１００ｐｐｍ、または２５から５０ｐｐｍ、または１０から２５ｐｐｍ、または５から１０ｐｐｍ、または５ｐｐｍ以下、例えば、１から５ｐｐｍである。

【0102】

さらに、本発明による他の有利な組成物は、
− ２５０ｐｐｍ以下、または１５０から２００ｐｐｍ、または１００から１５０ｐｐｍ、または５０から１００ｐｐｍ、または２５から５０ｐｐｍ、または１０から２５ｐｐｍ、または５から１０ｐｐｍ、または５ｐｐｍ以下、例えば、１から５ｐｐｍの含有量で、シリーズＦ−１２１０、Ｆ−１２２０、Ｆ−１２３０（Ｆ−１２３０ｚａおよびＦ−１２３０ｚｄを除く）、Ｆ−１２４０、Ｆ−１２５０、Ｆ−１２６０およびＦ−２２０の化合物の中の少なくとも１つの化合物を含有し、そうでなければ
− シリーズＦ−１２１０、Ｆ−１２２０、Ｆ−１２３０（Ｆ−１２３０ｚａおよびＦ−１２３０ｚｄを除く）、Ｆ−１２４０、Ｆ−１２５０、Ｆ−１２６０およびＦ−２２０の化合物の中の１つ以上の化合物を含み、全てのこれらの化合物の総含有量は２５０ｐｐｍ以下、または１５０から２００ｐｐｍ、または１００から１５０ｐｐｍ、または５０から１００ｐｐｍ、または２５から５０ｐｐｍ、または１０から２５ｐｐｍ、または５から１０ｐｐｍ、または５ｐｐｍ以下、例えば、１から５ｐｐｍである。

【0103】

Ｆ−１２３０ｚａおよびＦ−１２３０ｚｄは、上に列挙した量よりも著しく高い量で存在し得る。

【0104】

分子Ｆ−１２２４ｘｅ、Ｆ−１２２４ｙｄ、Ｆ−１２２４ｙｅ、Ｆ−１２２４ｚｂおよびＦ−１２２４ｚｃは、Ｆ−１２３３ｚｄＥと同様の沸点を有し、従ってそれから分離することが困難である。それらの反応性のために、＝ＣＦ_２基を有する分子は毒物学的影響の危険性も有する。これは、上記の分子のうちＦ−１２２４ｙｃおよびＦ−１２２４ｚｃに関係する。さらに、化合物Ｆ−１２２４ｙｅは、連続的なフッ素化によって、その毒性についても知られている化合物Ｆ−１２２５ｙｅをもたらす場合がある。

【0105】

結果として、シリーズＦ−１２２４の化合物の前駆体（特に、Ｆ−１２２４ｙｃ、Ｆ−１２２４ｚｃおよびＦ−１２２４ｙｅの前駆体）の存在を制限するように、本発明による組成物を調整することが望ましい。

【0106】

フッ素化反応によるＦ−１２２４ｙｃの考えられる前駆体は、Ｆ−１２２０ｘａ、Ｆ−２３０ａａ（Ｆ−１２２０ｘａ経由）およびＦ−２３０ｄａ（Ｆ−１２２０ｘａ経由）である。

【0107】

フッ素化反応によるＦ−１２２４ｚｃの考えられる前駆体は、Ｆ−１２２０ｚａ、Ｆ−２３０ｆａ（Ｆ−１２２０ｚａ経由）およびＦ−２３０ｄａ（Ｆ−１２２０ｚａ経由）である。

【0108】

フッ素化反応によるＦ−１２２４ｙｅの考えられる前駆体は、Ｆ−１２２０ｘｄ、Ｆ−２３０ｄａ（Ｆ−１２２０ｘｄ経由）およびＦ−２３０ａｂ（Ｆ−１２２０ｘｄ経由）である。

【0109】

従って、本発明による有利な組成物は、
− ２５０ｐｐｍ以下、または１５０から２００ｐｐｍ、または１００から１５０ｐｐｍ、または５０から１００ｐｐｍ、または２５から５０ｐｐｍ、または１０から２５ｐｐｍ、または５から１０ｐｐｍ、または５ｐｐｍ以下、例えば、１から５ｐｐｍの含有量で、シリーズＦ−１２２０およびＦ−２３０の化合物の中の少なくとも１つの化合物を含有し、そうでなければ
− シリーズＦ−１２２０およびＦ−２３０の化合物の中の１つ以上の化合物を含み、全てのこれらの化合物の総含有量は２５０ｐｐｍ以下、または１５０から２００ｐｐｍ、または１００から１５０ｐｐｍ、または５０から１００ｐｐｍ、または２５から５０ｐｐｍ、または１０から２５ｐｐｍ、または５から１０ｐｐｍ、または５ｐｐｍ以下、例えば、１から５ｐｐｍであり、そうでなければ
− ２５０ｐｐｍ以下、または１５０から２００ｐｐｍ、または１００から１５０ｐｐｍ、または５０から１００ｐｐｍ、または２５から５０ｐｐｍ、または１０から２５ｐｐｍ、または５から１０ｐｐｍ、または５ｐｐｍ以下、例えば、１から５ｐｐｍの含有量で、Ｆ−１２２０ｘａ、Ｆ−１２２０ｚａ、Ｆ−１２２０ｘｄ、Ｆ−２３０ａａ、Ｆ−２３０ｆａ、Ｆ−２３０ａｂおよびＦ−２３０ｄａのうちの少なくとも１つの化合物を含有し、そうでなければ
− Ｆ−１２２０ｘａ、Ｆ−１２２０ｚａ、Ｆ−１２２０ｘｄ、Ｆ−２３０ａａ、Ｆ−２３０ｆａ、Ｆ−２３０ａｂおよびＦ−２３０ｄａのうちの１つ以上の化合物を含み、全てのこれらの化合物の総含有量は２５０ｐｐｍ以下、または１５０から２００ｐｐｍ、または１００から１５０ｐｐｍ、または５０から１００ｐｐｍ、または２５から５０ｐｐｍ、または１０から２５ｐｐｍ、または５から１０ｐｐｍ、または５ｐｐｍ以下、例えば、１から５ｐｐｍである。

【0110】

クロロフッ素化反応によるＦ−１２２４ｙｃ、Ｆ−１２２４ｚｃおよびＦ−１２２４ｙｅの他の考えられる前駆体（Ｆ−１２３３ｚｄＥが気相中で塩素の存在下でのフッ素化によって製造できことを考えれば）は、シリーズＦ−１２３０、Ｆ−１２４０、Ｆ−１２５０およびＦ−１２６０の化合物である。

【0111】

従って、本発明による有利な組成物は、
− ２５０ｐｐｍ以下、または１５０から２００ｐｐｍ、または１００から１５０ｐｐｍ、または５０から１００ｐｐｍ、または２５から５０ｐｐｍ、または１０から２５ｐｐｍ、または５から１０ｐｐｍ、または５ｐｐｍ以下、例えば、１から５ｐｐｍの含有量で、シリーズＦ−１２３０（Ｆ−１２３０ｚａおよびＦ−１２３０ｚｄを除く）、Ｆ−１２４０、Ｆ−１２５０およびＦ−１２６０の化合物の中の少なくとも１つの化合物を含有し、そうでなければ
− シリーズＦ−１２３０（Ｆ−１２３０ｚａおよびＦ−１２３０ｚｄを除く）、Ｆ−１２４０、Ｆ−１２５０およびＦ−１２６０の化合物の中の１つ以上の化合物を含み、全てのこれらの化合物の総含有量は２５０ｐｐｍ以下、または１５０から２００ｐｐｍ、または１００から１５０ｐｐｍ、または５０から１００ｐｐｍ、または２５から５０ｐｐｍ、または１０から２５ｐｐｍ、または５から１０ｐｐｍ、または５ｐｐｍ以下、例えば、１から５ｐｐｍである。

【0112】

さらに、本発明による他の有利な組成物は、
− ２５０ｐｐｍ以下、または１５０から２００ｐｐｍ、または１００から１５０ｐｐｍ、または５０から１００ｐｐｍ、または２５から５０ｐｐｍ、または１０から２５ｐｐｍ、または５から１０ｐｐｍ、または５ｐｐｍ以下、例えば、１から５ｐｐｍの含有量で、シリーズＦ−１２２０、Ｆ−１２３０（Ｆ−１２３０ｚａおよびＦ−１２３０ｚｄを除く）、Ｆ−１２４０、Ｆ−１２５０、Ｆ−１２６０およびＦ−２３０の化合物の中の少なくとも１つの化合物を含有し、そうでなければ
− シリーズＦ−１２２０、Ｆ−１２３０（Ｆ−１２３０ｚａおよびＦ−１２３０ｚｄを除く）、Ｆ−１２４０、Ｆ−１２５０、Ｆ−１２６０およびＦ−２３０の化合物の中の１つ以上の化合物を含み、全てのこれらの化合物の総含有量は２５０ｐｐｍ以下、または１５０から２００ｐｐｍ、または１００から１５０ｐｐｍ、または５０から１００ｐｐｍ、または２５から５０ｐｐｍ、または１０から２５ｐｐｍ、または５から１０ｐｐｍ、または５ｐｐｍ以下、例えば、１から５ｐｐｍである。

【0113】

Ｆ−１２３０ｚａおよびＦ−１２３０ｚｄは、上に列挙した量よりも著しく高い量で存在し得る。

【0114】

シリーズＦ−１２３３の分子はまた、Ｆ−１２３３ｚｄＥの沸点に近い沸点を有し、従ってそれから分離することが困難である。

【0115】

ところで、Ｆ−１２３３ｘｆは重合する傾向が高く、長鎖ポリマーを生成し、これはその後に白色結晶の形で沈着することがある。従って、所望の用途においてＦ−１２３３ｚｄＥの使用を容易にするために、最終化合物中にこの不安定な不純物が存在するのを避けることが好ましい。

【0116】

さらに、分子Ｆ−１２３３ｘｃおよびＦ−１２３３ｙｃは、＝ＣＦ_２基を有し、毒物学的影響の危険性を有する場合がある。

【0117】

フッ素化反応によるＦ−１２３３ｘｆの考えられる前駆体は、Ｆ−１２３０ｘｆ、Ｆ−１２３０ｘａ、Ｆ−２４０ｄｂ（Ｆ−１２３０ｘｆおよび／またはＦ−１２３０ｘａ経由）、Ｆ−２４０ａｂ（Ｆ−１２３０ｘｆ経由）およびＦ−２４０ａａ（Ｆ−１２３０ｘａ経由）である。

【0118】

フッ素化反応によるＦ−１２３３ｘｃおよびＦ−１２３３ｙｃの考えられる前駆体は、Ｆ−１２３０ｘａ、Ｆ−２４０ｄｂ（Ｆ−１２３０ｘａ経由）およびＦ−２４０ａａ（Ｆ−１２３０ｘａ経由）である。

【0119】

従って、本発明による有利な組成物は、
− ２５０ｐｐｍ以下、または１５０から２００ｐｐｍ、または１００から１５０ｐｐｍ、または５０から１００ｐｐｍ、または２５から５０ｐｐｍ、または１０から２５ｐｐｍ、または５から１０ｐｐｍ、または５ｐｐｍ以下、例えば、１から５ｐｐｍの含有量で、シリーズＦ−１２３０（Ｆ−１２３０ｚａおよびＦ−１２３０ｚｄを除く）およびＦ−２４０（Ｆ−２４０ｆａを除く）の化合物の中の少なくとも１つの化合物を含有し、そうでなければ
− シリーズＦ−１２３０（Ｆ−１２３０ｚａおよびＦ−１２３０ｚｄを除く）およびＦ−２４０（Ｆ−２４０ｆａを除く）の化合物の中の１つ以上の化合物を含み、全てのこれらの化合物の総含有量は２５０ｐｐｍ以下、または１５０から２００ｐｐｍ、または１００から１５０ｐｐｍ、または５０から１００ｐｐｍ、または２５から５０ｐｐｍ、または１０から２５ｐｐｍ、または５から１０ｐｐｍ、または５ｐｐｍ以下、例えば、１から５ｐｐｍであり、そうでなければ
− ２５０ｐｐｍ以下、または１５０から２００ｐｐｍ、または１００から１５０ｐｐｍ、または５０から１００ｐｐｍ、または２５から５０ｐｐｍ、または１０から２５ｐｐｍ、または５から１０ｐｐｍ、または５ｐｐｍ以下、例えば、１から５ｐｐｍの含有量で、Ｆ−１２３０ｘｆ、Ｆ−１２３０ｘａ、Ｆ−２４０ｄｂ、Ｆ−２４０ａｂおよびＦ２４０ａａの中の少なくとも１つの化合物を含有し、そうでなければ
− Ｆ−１２３０ｘａ、Ｆ−２４０ｄｂ、Ｆ−２４０ａｂおよびＦ２４０ａａの中の１つ以上の化合物を含み、全てのこれらの化合物の総含有量は２５０ｐｐｍ以下、または１５０から２００ｐｐｍ、または１００から１５０ｐｐｍ、または５０から１００ｐｐｍ、または２５から５０ｐｐｍ、または１０から２５ｐｐｍ、または５から１０ｐｐｍ、または５ｐｐｍ以下、例えば、１から５ｐｐｍである。

【0120】

Ｆ−２４０ｆａ、Ｆ−１２３０ｚａおよびＦ−１２３０ｚｄは、上に列挙した量よりも著しく高い量で存在し得る。

【0121】

クロロフッ素化反応によるＦ−１２３３ｘｆ、Ｆ−１２３３ｙｃおよびＦ−１２３３ｘｃの他の考えられる前駆体（Ｆ−１２３３ｚｄＥが気相中で塩素の存在下でのフッ素化によって製造できることを考えれば）は、シリーズＦ−１２４０、Ｆ−１２５０およびＦ−１２６０の化合物である。

【0122】

従って、さらに、本発明による他の有利な組成物は、
− ２５０ｐｐｍ以下、または１５０から２００ｐｐｍ、または１００から１５０ｐｐｍ、または５０から１００ｐｐｍ、または２５から５０ｐｐｍ、または１０から２５ｐｐｍ、または５から１０ｐｐｍ、または５ｐｐｍ以下、例えば、１から５ｐｐｍの含有量で、シリーズＦ−１２４０、Ｆ−１２５０およびＦ−１２６０の化合物の中の少なくとも１つの化合物を含有し、そうでなければ
− シリーズＦ−１２３０（Ｆ−１２３０ｚａおよびＦ−１２３０ｚｄを除く）、Ｆ−１２４０、Ｆ−１２５０、Ｆ−１２６０およびＦ−２４０（Ｆ−２４０ｆａを除く）の化合物の中の１つ以上の化合物を含み、全てのこれらの化合物の総含有量は２５０ｐｐｍ以下、または１５０から２００ｐｐｍ、または１００から１５０ｐｐｍ、または５０から１００ｐｐｍ、または２５から５０ｐｐｍ、または１０から２５ｐｐｍ、または５から１０ｐｐｍ、または５ｐｐｍ以下、例えば、１から５ｐｐｍである。

【0123】

Ｆ−２４０ｆａ、Ｆ−１２３０ｚａおよびＦ−１２３０ｚｄは、上に列挙した量よりも著しく高い量で存在し得る。

【0124】

分子Ｆ−１２４２ｚｆもＦ−１２３３ｚｄＥの沸点に近い沸点を有し、従ってそれから分離することが困難である。事実、この化合物は、連続フッ素化としてＦ−１２４３ｚｆを形成する傾向があり、その分子はその毒性のために望ましくない。

【0125】

フッ素化反応によるＦ−１２４２ｚｆの考えられる前駆体は、Ｆ−１２４０ｚａ、Ｆ−１２４０ｚｆ、Ｆ−２５０ｆｂ（先の２つの化合物のうちの１つを経由）、Ｆ−２５０ｄａ（Ｆ−１２４０ｚａ経由）およびＦ−２５０ｄｂ（Ｆ−１２４０ｚｆ経由）である。

【0126】

従って、本発明による有利な組成物は、
− ２５０ｐｐｍ以下、または１５０から２００ｐｐｍ、または１００から１５０ｐｐｍ、または５０から１００ｐｐｍ、または２５から５０ｐｐｍ、または１０から２５ｐｐｍ、または５から１０ｐｐｍ、または５ｐｐｍ以下、例えば、１から５ｐｐｍの含有量で、シリーズＦ−１２４０およびＦ−２５０の化合物の中の少なくとも１つの化合物を含有し、そうでなければ
− シリーズＦ−１２４０およびＦ−２５０の化合物の中の１つ以上の化合物を含み、全てのこれらの化合物の総含有量は２５０ｐｐｍ以下、または１５０から２００ｐｐｍ、または１００から１５０ｐｐｍ、または５０から１００ｐｐｍ、または２５から５０ｐｐｍ、または１０から２５ｐｐｍ、または５から１０ｐｐｍ、または５ｐｐｍ以下、例えば、１から５ｐｐｍであり、そうでなければ
− ２５０ｐｐｍ以下、または１５０から２００ｐｐｍ、または１００から１５０ｐｐｍ、または５０から１００ｐｐｍ、または２５から５０ｐｐｍ、または１０から２５ｐｐｍ、または５から１０ｐｐｍ、または５ｐｐｍ以下、例えば、１から５ｐｐｍの含有量で、Ｆ−１２４０ｚａ、Ｆ−１２４０ｚｆ、Ｆ−２５０ｆｂ、Ｆ−２５０ｄａおよびＦ−２５０ｄｂの中の少なくとも１つの化合物を含有し、そうでなければ
− Ｆ−１２４０ｚａ、Ｆ−１２４０ｚｆ、Ｆ−２５０ｆｂ、Ｆ−２５０ｄａおよびＦ−２５０ｄｂの中の１つ以上の化合物を含み、全てのこれらの化合物の総含有量は２５０ｐｐｍ以下、または１５０から２００ｐｐｍ、または１００から１５０ｐｐｍ、または５０から１００ｐｐｍ、または２５から５０ｐｐｍ、または１０から２５ｐｐｍ、または５から１０ｐｐｍ、または５ｐｐｍ以下、例えば、１から５ｐｐｍである。

【0127】

（気相中で塩素の存在下でのフッ素化によってＦ−１２３３ｚｄＥを製造できることを考えれば）クロロフッ素化反応によるＦ−１２４２ｚｆの他の考えられる前駆体は、シリーズＦ−１２５０およびＦ−１２６０の化合物である。

【0128】

従って、さらに、本発明による他の有利な組成物は、
− ２５０ｐｐｍ以下、または１５０から２００ｐｐｍ、または１００から１５０ｐｐｍ、または５０から１００ｐｐｍ、または２５から５０ｐｐｍ、または１０から２５ｐｐｍ、または５から１０ｐｐｍ、または５ｐｐｍ以下、例えば、１から５ｐｐｍの含有量で、シリーズＦ−１２５０およびＦ−１２６０の化合物の中の少なくとも１つの化合物を含有し、そうでなければ
− シリーズＦ−１２４０、Ｆ−１２５０、Ｆ−１２６０およびＦ−２５０の化合物の中の１つ以上の化合物を含み、全てのこれらの化合物の総含有量は２５０ｐｐｍ以下、または１５０から２００ｐｐｍ、または１００から１５０ｐｐｍ、または５０から１００ｐｐｍ、または２５から５０ｐｐｍ、または１０から２５ｐｐｍ、または５から１０ｐｐｍ、または５ｐｐｍ以下、例えば、１から５ｐｐｍである。

【0129】

Ｆ−１２３４ｚｅＥとの混合物として特に望ましくない不純物は、
− シリーズＦ−１２１６、特にＦ−１２１６ｙｃの分子；
− シリーズＦ−１２２５、特にＦ−１２２５ｙｅおよびＦ−１２２５ｚｃの分子；
− シリーズＦ−１２４３、特にＦ−１２４３ｚｆの分子；および
− Ｆ−１２３４ｚｅＥ以外のシリーズＦ−１２３４、特にＦ−１２３４ｙｆの分子
である。

【0130】

Ｆ−１２１６ｙｃは毒性があり、Ｆ−１２３４ｚｅＥの沸点に近い沸点を有しており、従ってそれから分離することは困難である。フッ素化によるその前駆体は、Ｆ−１２１５ｘｃおよびＦ−１２１５ｙｃである。そのような化合物の存在を防止する方法は、既に上記に記載されている。

【0131】

Ｆ−１２２５ｙｅおよびＦ−１２２５ｚｃは毒性があり、Ｆ−１２３４ｚｅＥの沸点に近い沸点を有しており、従ってそれから分離することは困難である。フッ素化によるその前駆体は、Ｆ−１２２４ｙｅおよびＦ−１２２４ｚｃである。そのような化合物の存在を防止する方法は、既に上記に記載されている。

【0132】

Ｆ−１２４３ｚｆは毒性があり、Ｆ−１２３４ｚｅＥの沸点に近い沸点を有しており、従ってそれから分離することは困難である。フッ素化によるその前駆体はＦ−１２４２ｚｆである。この化合物の存在を防止する方法は、既に上記に記載されている。

【0133】

Ｆ−１２３４ｙｆは、Ｆ−１２３４ｚｅＥとの混合物中に過度に大量に存在すべきでない物質である。例えば、その含有量は、５００ｐｐｍ以下であるべきである。ところで、この２つの化合物の沸点は近く、従来の分離が困難である。フッ素化によるＦ−１２３４ｙｆの前駆体はＦ−１２３３ｘｆである。この化合物の存在を防止する方法は、既に上記に記載されている。

【0134】

シリーズＦ−２７０の分子の存在は、フッ素化反応が塩素の存在下で気相中で行われる場合（Ｆ−１２３４ｚｅＥの製造のために）、これらの分子は塩素化およびフッ素化され、上に列挙した望ましくない不純物の一部を生成する場合がある限り、望ましくないことがあることに留意すべきである。

【0135】

本発明による組成物の調製
Ｆ−２４０ｆａの製造は、例えば、ＵＳ５７０５７７９号から知られている。この文献は、以下によるＦ−２４０ｆａの製造方法を提案している。
− Ｆ−２５０ｆｂを生成するための四塩化炭素とエチレンとの反応；
− Ｆ−１２４０ｆａを得るためのＦ−２５０ｆｂの光塩素化。

【0136】

次いで、本発明による組成物は、上記の他の化合物、特にＦ−２４０ｄｂ（これは一般に塩素化の大部分の副生成物である）ならびにＦ−２３０および／またはＦ−２２０および／またはＦ−２１０のような塩素化の他の副生成物に関して、Ｆ−２４０ｆａの分離の１つ以上の工程を実施することによって得ることができる。

【0137】

これらの分離工程は、好ましくは、従来の吸収／洗浄および蒸留によって実施することができる。標準的な蒸留の代わりにまたはそれと組み合わせて、抽出蒸留による分離、モレキュラーシーブ、アルミナもしくは活性炭上の物理化学的分離、または膜分離を想定することも可能である。

【0138】

第１の分離は、一般に、大気圧下または減圧下での標準的な蒸留（プレート付きカラム、充填物を有するカラム）を用いて行われる。選択される圧力は、７６０ｍｍＨｇ未満、優先的には４５０ｍｍＨｇ未満、より優先的には２００ｍｍＨｇ未満である。本質的に、カラムの圧力により、所与の分離度に対する温度条件が決定される。Ｆ−２４０ｆａは、１８０℃未満、優先的には１６０℃未満、より優先的には１３０℃未満の温度で蒸留を行うことによって回収することができる。単純なカラムまたは蒸留トレインを使用することができる。選択した条件下で、蒸留後のＦ−２４０ｆａの純度は最低９９．８％に達する。

【0139】

第２の分離は、ゼオライトまたは活性炭上の吸着を用いて行うことができる。

【0140】

Ｆ−２４０ｆａを精製する方法で使用することができるゼオライトまたは活性炭は、有利には３．４から１１Å、好ましくは３．４から１０Åの平均細孔径を有する。ゼオライトまたは活性炭が１１Åより大きい平均細孔径を有する場合、Ｆ−２４０ｆａの吸着量が増加し、平均細孔径が３．４Å未満である場合、ゼオライトまたは活性炭の吸着能は低下する。

【0141】

ゼオライトは２以下のＳｉ／Ａｌ比を有することが好ましい。ゼオライトのＳｉ／Ａｌ比が２より大きい場合、ある種の不純物は選択的に吸着されない傾向がある。ゼオライトは、好ましくは、４Ａモレキュラーシーブ、５Ａモレキュラーシーブ、１０Ｘモレキュラーシーブおよび１３Ｘモレキュラーシーブからなる群から選択される少なくとも１つの要素である。これらのゼオライトを用いて、Ｆ−２４０ｆａ中の含水量を同時に減少させることもできる。

【0142】

ゼオライトおよび活性炭は、吸着剤を再生する目的で個々に使用することが好ましいが、それらは混合物として使用することもできる。混合物中のゼオライトおよび活性炭の割合は特に重要ではないが、より多くの量のゼオライトを使用することが好ましく、それによってＦ−２４０ｆａ中の含水量を減少させることができる。

【0143】

液相中でＦ−２４０ｆａをゼオライトおよび／または活性炭で処理するために、バッチ法または連続法を用いることができる。工業的には、Ｆ−２４０ｆａを固定床に連続的に通すことにある方法が好ましい。液体時空速度（ＬＳＴＶ）は、除去すべき不純物の含有量および処理すべきＦ−２４０ｆａの量に応じて適切に選択することができる。一般に、空間速度は１から５０ｈ^−１であることが好ましい。工業的には、精製方法は、２つの吸着塔を交互に使用することができる。

【0144】

Ｆ−２４０ｆａの処理温度は、０℃から１２０℃、好ましくは２０℃から８０℃である。処理温度が１２０℃よりも高い場合、装置の加熱のために設備のコストが上昇し、処理温度が０℃未満である場合には、冷却設備が必要になることがある。圧力は０から３ＭＰａ、好ましくは０から１ＭＰａである。圧力が３ＭＰａより大きい場合、装置の耐圧性に関する要件のために経済的実行可能性が低下する可能性がある。

【0145】

活性炭またはゼオライトへの吸着に加えて、またはこれらの技術の代替として、膜分離技術を実施することもできる。膜分離は、低圧または減圧下で行われる連続法に従って、気相で行うことができる。選択される圧力は、５バール未満、優先的には２バール未満、より優先的には大気圧未満である。膜の選択は、Ｆ−２４０ｆａから分離される不純物の性質（溶解度、拡散性および透過性の違い）に依存する。膜分離は、２５０℃未満、優先的には２３０℃未満、より優先的には１８０℃未満の、選択された圧力に依存する温度で行われる。

【0146】

不純物を含むＦ−２４０ｆａが、液相中でゼオライトおよび／または活性炭と接触して配置され、および／または上記の条件下で気相中で膜上で精製される場合、Ｆ−２４０ｄｂは、９９．９％より高い純度で得ることができる。

【0147】

Ｆ−１２３３ｚｄＥの製造
本発明による組成物は、１つ以上のフッ素化工程を介して所望の仕様を有するＦ−１２３３ｚｄＥを製造するために使用することができる。

【0148】

フッ素化は、米国特許第８７０４０１７号に記載されているような液相でのフッ素化であってもよい。

【0149】

あるいは、および好ましくは、フッ素化は、塩素の存在下でのＨＦによる気相での触媒フッ素化である。

【0150】

使用される触媒は、例えば、遷移金属酸化物を含む金属またはそのような金属の誘導体もしくはハロゲン化物もしくはオキシハロゲン化物に基づくことができる。挙げることができる例には、ＦｅＣｌ_３、オキシフッ化クロム、酸化クロム（場合によりフッ素化処理を施したもの）、フッ化クロム、およびそれらの混合物が含まれる。他の考えられる触媒は、木炭上に担持された触媒、アンチモン系触媒、アルミニウム系触媒（例えば、ＡｌＦ_３およびＡｌ_２Ｏ_３、オキシフッ化アルミナおよびフッ化アルミナ）である。

【0151】

オキシフッ化クロム、フッ化アルミニウムまたはオキシフッ化アルミニウム、またはＣｒ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｔｉ、Ｖ、Ｚｒ、Ｍｏ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｍｇ、Ｓｂ等の金属を含む担持または非担持触媒を一般に使用することができる。

【0152】

これに関しては、ＷＯ２００７／０７９４３１号（７頁１から５行および２８から３２行）、ＦＲ２７４８４７３号（４頁）を参照することができ、これらの文献に対する参照が明確になされる。

【0153】

触媒は、特に好ましくはクロムに基づき、それはより具体的にはクロムを含む混合触媒である。

【0154】

一実施形態によれば、クロムおよびニッケルを含む混合触媒が使用される。Ｃｒ／Ｎｉモル比（金属元素に基づく）は、一般に０．５から５、例えば、０．７から２、例えば、約１である。触媒は、クロムを０．５から２０重量％およびニッケルを０．５から２０重量％、好ましくは各々を２重量％から１０重量％を含むことができる。

【0155】

金属は、金属形態または誘導体、例えば、酸化物、ハロゲン化物またはオキシハロゲン化物の形態で存在してもよい。これらの誘導体は、好ましくは、触媒金属の活性化によって得られる。

【0156】

担体は、好ましくは、アルミニウム、例えば、アルミナ、活性アルミナまたはアルミニウム誘導体、例えば、ＵＳ４９０２８３８号に記載されたハロゲン化アルミニウムおよびオキシハロゲン化アルミニウム等で構成されているか、または上述の活性化方法によって得られる。

【0157】

触媒は、活性化されているかまたは活性化されていない担体上に、活性化または非活性化形態のクロムおよびニッケルを含むことができる。

【0158】

ＷＯ２００９／１１８６２８号（特に４頁３０行から７頁１６行）を参照することができ、本明細書においてこれに対する参照が明確になされる。

【0159】

別の好ましい実施形態は、クロムと、ＭｇおよびＺｎから選択される少なくとも１つの元素とを含む混合触媒に基づく。ＭｇまたはＺｎ／Ｃｒの原子比は０．０１から５であることが好ましい。

【0160】

その使用の前に、触媒は好ましくは空気、酸素もしくは塩素および／またはＨＦで活性化される。

【0161】

例えば、触媒は、空気または酸素およびＨＦで、１００から５００℃、好ましくは２５０から５００℃、より具体的には３００から４００℃の温度で活性化することが好ましい。活性化時間は、好ましくは１から２００時間、より具体的には１から５０時間である。

【0162】

この活性化の後に、酸化剤、ＨＦおよび有機化合物の存在下での最終フッ素化活性化工程を行うことができる。

【0163】

ＨＦ／有機化合物のモル比は好ましくは２から４０であり、酸化剤／有機化合物のモル比は好ましくは０．０４から２５である。最終活性化温度は好ましくは３００から４００℃であり、その持続時間は好ましくは６から１００時間である。

【0164】

気相フッ素化反応は、
− １：１から１５０：１、好ましくは３：１から１００：１、特に好ましくは５：１から５０：１のＨＦ／塩素化合物のモル比；
− ０．０１：１００から５：１００、好ましくは０．１：１００から４：１００、より特に好ましくは０．５：１００から３：１００のＣｌ_２／塩素化合物のモル比；
− １から１００秒、好ましくは１から５０秒、より具体的には２から４０秒の接触時間（触媒の体積を総流入流で割って、操作温度と圧力に調整したもの）；
− ０．１から５０バール、好ましくは０．３から１５バールの範囲の絶対圧；
− １００から５００℃、好ましくは１５０から４５０℃、より具体的には２００から３００℃の温度（触媒床の温度）で行うことができる。

【0165】

フッ素化から得られた生成物流は、精製された形態のＦ−１２３３ｚｄＥを回収し、存在する他の化合物（ＨＣｌ、未反応ＨＦ、未反応Ｆ−２４０ｆａ、および他の有機化合物）を分離するために、適切な処理（蒸留、洗浄等）を受けることができる。１つ以上の流れがリサイクルされる場合がある。

【0166】

参照が明確になされているＷＯ２０１２／０９８４２１号およびＷＯ２０１２／０９８４２２号に記載されているように、触媒再生工程も想定することができる。

【0167】

得られたＦ−１２３３ｚｄＥの流れは、好ましくは、
− ５００ｐｐｍ未満、または２５０ｐｐｍ未満、または２００ｐｐｍ未満、または１５０ｐｐｍ未満、または１００ｐｐｍ未満、または５０ｐｐｍ未満、または２５ｐｐｍ未満、または１０ｐｐｍ未満、または５ｐｐｍ未満のＦ−１２３３ｘｆ；および／または
− ５００ｐｐｍ未満、または２５０ｐｐｍ未満、または２００ｐｐｍ未満、または１５０ｐｐｍ未満、または１００ｐｐｍ未満、または５０ｐｐｍ未満、または２５ｐｐｍ未満、または１０ｐｐｍ未満、または５ｐｐｍ未満のＦ−１２４２ｚｆ；および／または
− ５００ｐｐｍ未満、または２５０ｐｐｍ未満、または２００ｐｐｍ未満、または１５０ｐｐｍ未満、または１００ｐｐｍ未満、または５０ｐｐｍ未満、または２５ｐｐｍ未満、または１０ｐｐｍ未満、または５ｐｐｍ未満のＦ−１２１５ｙｃ；および／または
− ５００ｐｐｍ未満、または２５０ｐｐｍ未満、または２００ｐｐｍ未満、または１５０ｐｐｍ未満、または１００ｐｐｍ未満、または５０ｐｐｍ未満、または２５ｐｐｍ未満、または１０ｐｐｍ未満、または５ｐｐｍ未満のＦ−１２１５ｘｃ；および／または
− ５００ｐｐｍ未満、または２５０ｐｐｍ未満、または２００ｐｐｍ未満、または１５０ｐｐｍ未満、または１００ｐｐｍ未満、または５０ｐｐｍ未満、または２５ｐｐｍ未満、または１０ｐｐｍ未満、または５ｐｐｍ未満のＦ−１２２４ｙｃ；および／または
− ５００ｐｐｍ未満、または２５０ｐｐｍ未満、または２００ｐｐｍ未満、または１５０ｐｐｍ未満、または１００ｐｐｍ未満、または５０ｐｐｍ未満、または２５ｐｐｍ未満、または１０ｐｐｍ未満、または５ｐｐｍ未満のＦ−１２２４ｙｅ；および／または
− ５００ｐｐｍ未満、または２５０ｐｐｍ未満、または２００ｐｐｍ未満、または１５０ｐｐｍ未満、または１００ｐｐｍ未満、または５０ｐｐｍ未満、または２５ｐｐｍ未満、または１０ｐｐｍ未満、または５ｐｐｍ未満のＦ−１２２４ｚｃを含む。

【0168】

好ましくは、これらの含有量は、生成物流を精製する工程なしに（またはあらゆる精製工程の前に）フッ素化の終了時に得られる。

【0169】

Ｆ−１２３４ｚｅＥの製造
本発明による組成物は、先の工程で形成されたＦ−１２３３ｚｄＥから出発する１つ以上のフッ素化工程を介して、所望の仕様を有するＦ−１２３４ｚｅＥを製造するために使用することができる。

【0170】

フッ素化は、ＨＦを用いた気相での触媒フッ素化であることができる。

【0171】

使用される触媒は、例えば、遷移金属酸化物を含む金属またはそのような金属の誘導体もしくはハロゲン化物もしくはオキシハロゲン化物に基づくことができる。挙げることができる例には、ＦｅＣｌ_３、オキシフッ化クロム、酸化クロム（場合によりフッ素化処理を施したもの）、フッ化クロム、およびそれらの混合物が含まれる。他の考えられる触媒は、木炭上に担持された触媒、アンチモン系触媒、アルミニウム系触媒（例えば、ＡｌＦ_３およびＡｌ_２Ｏ_３、オキシフッ化アルミナおよびフッ化アルミナ）である。

【0172】

オキシフッ化クロム、フッ化アルミニウムまたはオキシフッ化アルミニウム、またはＣｒ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｔｉ、Ｖ、Ｚｒ、Ｍｏ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｍｇ、Ｓｂ等の金属を含む担持または非担持触媒を一般に使用することができる。

【0173】

これに関しては、ＷＯ２００７／０７９４３１号（７頁１から５行および２８から３２行）、ＵＳ５８９５８２５号を参照することができ、これらの文献に対する参照が明確になされる。

【0174】

触媒は、特に好ましくはクロムに基づき、それはより具体的にはクロムを含む混合触媒である。

【0175】

一実施形態によれば、クロムおよびニッケルを含む混合触媒が使用される。Ｃｒ／Ｎｉモル比（金属元素に基づく）は、一般に０．５から５、例えば、０．７から２、例えば、約１である。触媒は、クロムを０．５から２０重量％およびニッケルを０．５から２０重量％、好ましくは各々を２重量％から１０重量％を含むことができる。

【0176】

金属は、金属形態または誘導体、例えば、酸化物、ハロゲン化物またはオキシハロゲン化物の形態で存在してもよい。これらの誘導体は、好ましくは、触媒金属の活性化によって得られる。

【0177】

担体は、好ましくは、アルミニウム、例えば、アルミナ、活性アルミナまたはアルミニウム誘導体、例えば、ＵＳ４９０２８３８号に記載されたハロゲン化アルミニウムおよびオキシハロゲン化アルミニウム等で構成されているか、または上述の活性化方法によって得られる。

【0178】

触媒は、活性化されているかまたは活性化されていない担体上に、活性化または非活性化形態のクロムおよびニッケルを含むことができる。

【0179】

ＷＯ２００９／１１８６２８号（特に４頁３０行から７頁１６行）を参照することができ、本明細書においてこれに対する参照が明確になされる。

【0180】

別の好ましい実施形態は、クロムと、ＭｇおよびＺｎから選択される少なくとも１つの元素とを含む混合触媒に基づく。ＭｇまたはＺｎ／Ｃｒの原子比は０．０１から５であることが好ましい。

【0181】

その使用の前に、触媒は好ましくは空気、酸素もしくは塩素および／またはＨＦで活性化される。

【0182】

例えば、触媒は、空気または酸素およびＨＦで、１００から５００℃、好ましくは２５０から５００℃、より具体的には３００から４００℃の温度で活性化することが好ましい。活性化時間は、好ましくは１から２００時間、より具体的には１から５０時間である。

【0183】

この活性化の後に、酸化剤、ＨＦおよび有機化合物の存在下での最終フッ素化活性化工程を行うことができる。

【0184】

ＨＦ／有機化合物のモル比は好ましくは２から４０であり、酸化剤／有機化合物のモル比は好ましくは０．０４から２５である。最終活性化温度は好ましくは３００から４００℃であり、その持続時間は好ましくは６から１００時間である。

【0185】

気相フッ素化反応は、
− １：１から１５０：１、好ましくは１．５：１から１００：１、より特に好ましくは２：１から５０：１のＨＦ／塩素化合物のモル比；
− １から１００秒、好ましくは１から５０秒、より具体的には２から４０秒の接触時間（触媒の体積を総流入流で割って、操作温度と圧力に調整したもの）；
− ０．１から５０バール、好ましくは０．３から１５バールの範囲の絶対圧；
− １００から５００℃、好ましくは２００から４５０℃、より具体的には２５０から４００℃の温度（触媒床の温度）で行うことができる。

【0186】

反応工程の持続時間は、典型的には１０から２０００時間、好ましくは５０から５００時間、より具体的には７０から３００時間である。

【0187】

酸化剤、好ましくは酸素は、場合によりフッ素化反応の間に添加されてもよい。酸素／有機化合物のモル比は０．０００５から２、好ましくは０．０１から１．５である。酸素は、純粋な形態で、または空気または酸素／窒素混合物の形態で導入されてもよい。酸素は塩素で置換されていてもよい。

【0188】

フッ素化から得られた生成物流は、精製された形態のＦ−１２３４ｚｅＥを回収し、存在する他の化合物（ＨＣｌ、未反応ＨＦ、未反応Ｆ−２４０ｆａ、および他の有機化合物）を分離するために、適切な処理（蒸留、洗浄等）を受けることができる。１つ以上の流れがリサイクルされる場合がある。

【0189】

参照が明確になされているＷＯ２０１２／０９８４２１号およびＷＯ２０１２／０９８４２２号に記載されているように、触媒再生工程も想定することができる。

【0190】

得られたＦ−１２３４ｚｅＥの流れは、好ましくは、
− ５００ｐｐｍ未満、または２５０ｐｐｍ未満、または２００ｐｐｍ未満、または１５０ｐｐｍ未満、または１００ｐｐｍ未満、または５０ｐｐｍ未満、または２５ｐｐｍ未満、または１０ｐｐｍ未満、または５ｐｐｍ未満のＦ−１２４３２ｆ；および／または
− ５００ｐｐｍ未満、または２５０ｐｐｍ未満、または２００ｐｐｍ未満、または１５０ｐｐｍ未満、または１００ｐｐｍ未満、または５０ｐｐｍ未満、または２５ｐｐｍ未満、または１０ｐｐｍ未満、または５ｐｐｍ未満のＦ−１２２５ｚｃ；および／または
− ５００ｐｐｍ未満、または２５０ｐｐｍ未満、または２００ｐｐｍ未満、または１５０ｐｐｍ未満、または１００ｐｐｍ未満、または５０ｐｐｍ未満、または２５ｐｐｍ未満、または１０ｐｐｍ未満、または５ｐｐｍ未満のＦ−１２１６ｙｃ；および／または
− ５００ｐｐｍ未満、または２５０ｐｐｍ未満、または２００ｐｐｍ未満、または１５０ｐｐｍ未満、または１００ｐｐｍ未満、または５０ｐｐｍ未満、または２５ｐｐｍ未満、または１０ｐｐｍ未満、または５ｐｐｍ未満のＦ−１２４３４ｃ；および／または
− ５００ｐｐｍ未満、または２５０ｐｐｍ未満、または２００ｐｐｍ未満、または１５０ｐｐｍ未満、または１００ｐｐｍ未満、または５０ｐｐｍ未満、または２５ｐｐｍ未満、または１０ｐｐｍ未満、または５ｐｐｍ未満のＦ−１２５２ｚｃ；および／または
− ５００ｐｐｍ未満、または２５０ｐｐｍ未満、または２００ｐｐｍ未満、または１５０ｐｐｍ未満、または１００ｐｐｍ未満、または５０ｐｐｍ未満、または２５ｐｐｍ未満、または１０ｐｐｍ未満、または５ｐｐｍ未満のＦ−１２２５ｙｅ；および／または
− ５００ｐｐｍ未満、または２５０ｐｐｍ未満、または２００ｐｐｍ未満、または１５０ｐｐｍ未満、または１００ｐｐｍ未満、または５０ｐｐｍ未満、または２５ｐｐｍ未満、または１０ｐｐｍ未満、または５ｐｐｍ未満のＦ−１２３４ｙｆを含む。

【0191】

好ましくは、これらの含有量は、生成物流を精製する工程なしに（またはあらゆる精製工程の前に）フッ素化の終了時に得られる。

【実施例】

【0192】

以下の実施例は本発明を限定することなく本発明を例示する。

【0193】

［実施例１：Ｆ−２４０ｆａに基づく２つの組成物の分析］
異なる純度の、Ｆ−２４０ｆａに基づく２つの組成物ＡおよびＢを検討する。第１の組成物Ａは、出願人の会社の研究所における合成および精製から生じる。第２の組成物Ｂは、商業的供給業者Ｓｙｎｑｕｅｓｔ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓに由来する。

【0194】

これらの２つの試料のモル％での組成を以下の表１に示す（ガスクロマトグラフィー分析後）。

【0195】

【表2】

【0196】

［実施例２：フッ素化触媒の調製］
５から１０％の間のＨＦを含有するＨＦ／空気混合物の下、２８０℃の固定床中で前処理したＧｒａｃｅ ＨＳＡアルミナ担体３４３ｇをロータリーエバポレーターに入れる。出発アルミナを、０．５から２ｍｍの間の直径を有するビーズの形態で提供する。その比表面積は約２２０ｍ^２／ｇであり、その細孔容積は１．３ｃｍ^３／ｇである。さらに、２つ、即ち、
− １つは８１ｇのメタノールおよび８ｇの水を含有し、
− 他方は６２ｇの水、５５ｇのクロム酸ＣｒＯ_３および１３０ｇの塩化ニッケルＮｉＣｌ_２を含有する（５０℃で２時間３０分、混合物を溶解）
の水溶液を調製する。

【0197】

２つの溶液を４０℃に維持したアルミナ担体上に同時に徐々に導入し、撹拌する。窒素下での熟成工程の後、触媒を窒素下で、次いで６５℃の真空下で、次いで約９０℃で６時間乾燥させる。

【0198】

含浸固体５００ｇを管状インコネル反応器に充填する。触媒をまず、３２０℃、大気圧で窒素をフラッシングしながら乾燥させる。続いて、それをＨＦ／Ｎ_２（窒素中のＨＦ５から１０％）混合物の存在下、３２０℃で、次いで最高３９０℃でフッ素化する。その後、ＨＦ供給を遮断する。触媒を窒素下で冷却する。

【0199】

［実施例３：気相フッ素化］
この実施例は、連続気相フッ素化パイロットプラントを用いて実施した。このパイロットプラントは、管状の電気炉内に垂直に配置された内径３８ｍｍ、長さ５００ｍｍのインコネル管からなる反応器を含む。外径６ｍｍの温度計ウェルを炉内に同軸に配置し、それにより４段の熱電対を使用して触媒床に沿って温度を読み取ることが可能になる。

【0200】

反応器の周りに巻き付けられ、底部から垂直に上方に横走するコイルにより、反応器に入る前に反応体を予熱することが可能になる。触媒床の上のコランダムの３０ｍＬ層により、ガス状反応体の均質な分布を提供することが可能になる。調節弁により、所望の圧力を維持することが可能になる。反応器の入口および出口のガス流をガスクロマトグラフィーで分析する。

【0201】

上記固体の適切な量を反応器に導入し、次いで２５０℃および大気圧で窒素の存在下一晩乾燥させる。続いて、乾燥した固体を、窒素および無水フッ化水素酸を含む流れの下で１５分間活性化させ（大気圧のままで）、その後２５０℃で純粋なＨＦの下に置く。その後１０バール絶対に達するまで圧力を非常に徐々に調節する。その後、反応体（塩素および組成物Ａ）を導入する。供給される流速は、ＨＦ／Ｆ−２４０ｆａのモル比が２０に等しく、Ｃｌ_２／Ｆ−２４０ｆａのモル比が０．０１８に等しく、接触時間が１５秒であるようにされる。温度を２５０℃に維持する。反応器から出るガス流の組成をガスクロマトグラフィーで分析し、表１に示す。

【0202】

この実験を、２．４６％のＦ−２４０ｄｂを含有するＦ−２４０ｆａの試料Ｂを用いて同じ操作条件下で繰り返す。反応器から出るガス流の組成をガスクロマトグラフィーで分析し、以下の表２にモル％で示す。

【0203】

【表3】

【0204】

［実施例４：Ｆ−１２３３ｘｆの重合の実証］
温度測定および圧力測定を備えた１００ｍＬのオートクレーブが利用可能である。このオートクレーブを油浴に浸漬し、その温度を調節する。純度９９．６７％の化合物Ｆ−１２３３ｘｆ ４９．２ｇをオートクレーブに導入し、反応器の温度を５６℃に上昇させる。その結果、自生相対圧力は２．８バールである。化合物を１８時間、温度で放置する。この期間の終了時に、反応器を周囲温度に戻し、次いで液体窒素中で冷却したステンレス鋼トラップに向けて減圧する。その後、コールドトラップを減圧し、分析すると、９９．６７％のＦ−１２３３ｘｆが得られる。脱気後に回収される生成物の組成は、出発物質の組成と同一である。油性フィルムが堆積された反応器の底部の外観に注目する。続いて、ジクロロメタン溶液を用いてオートクレーブをすすぎ、これを液体クロマトグラフィーで分析する。この分析により、質量分析−クロマトグラフィー技術によって同定された化合物、即ち、Ｃ_９Ｆ_９Ｈ_６Ｃｌ_３、即ち、化合物Ｆ−１２３３ｘｆの三量体１１００ｐｐｍの存在が明らかになる。

【0205】

［実施例５：酸性媒体中でのＦ−１２３３ｘｆの重合の実証］
４１．６ｇのＨＦの存在に１２．１ｇのＦ−１２３３ｘｆを入れて実施例４を繰り返す。混合物を温度７９℃および相対自生圧力７．６バール下に１８時間放置する。減圧、バブラー中での洗浄および乾燥後にコールドトラップ中に回収された化合物は、依然として９９．６７％の純度を示す。これらの操作条件下で、反応器の底部は白色結晶で覆われる。約１ｇのこれらの結晶を回収することができた。赤外線およびＮＭＲによる分析により、（−ＣＣｌＣＦ_３−ＣＨ_２−）_ｎ基からなるオリゴポリマー化合物を同定することができた。

【国際調査報告】