特表 2018-538316 ２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンを製造及び精製するための方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】特表2018-538316(P2018-538316A)

(43)【公表日】2018年12月27日

(54)【発明の名称】２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンを製造及び精製するための方法

(51)【国際特許分類】

   C07C 17/386 20060101AFI20181130BHJP

   C07C 21/18 20060101ALI20181130BHJP

   C07C 19/03 20060101ALI20181130BHJP

   C07C 17/25 20060101ALI20181130BHJP

【ＦＩ】

   C07C17/386

   C07C21/18

   C07C19/03

   C07C17/25

【審査請求】未請求

【予備審査請求】未請求

【全頁数】43

(21)【出願番号】特願2018-532126(P2018-532126)

(86)(22)【出願日】2016年12月14日

(85)【翻訳文提出日】2018年7月24日

(86)【国際出願番号】EP2016080948

(87)【国際公開番号】WO2017108522

(87)【国際公開日】20170629

(31)【優先権主張番号】1563167

(32)【優先日】2015年12月23日

(33)【優先権主張国】FR

(81)【指定国】 AP(BW,GH,GM,KE,LR,LS,MW,MZ,NA,RW,SD,SL,ST,SZ,TZ,UG,ZM,ZW),EA(AM,AZ,BY,KG,KZ,RU,TJ,TM),EP(AL,AT,BE,BG,CH,CY,CZ,DE,DK,EE,ES,FI,FR,GB,GR,HR,HU,IE,IS,IT,LT,LU,LV,MC,MK,MT,NL,NO,PL,PT,RO,RS,SE,SI,SK,SM,TR),OA(BF,BJ,CF,CG,CI,CM,GA,GN,GQ,GW,KM,ML,MR,NE,SN,TD,TG),AE,AG,AL,AM,AO,AT,AU,AZ,BA,BB,BG,BH,BN,BR,BW,BY,BZ,CA,CH,CL,CN,CO,CR,CU,CZ,DE,DJ,DK,DM,DO,DZ,EC,EE,EG,ES,FI,GB,GD,GE,GH,GM,GT,HN,HR,HU,ID,IL,IN,IR,IS,JP,KE,KG,KH,KN,KP,KR,KW,KZ,LA,LC,LK,LR,LS,LU,LY,MA,MD,ME,MG,MK,MN,MW,MX,MY,MZ,NA,NG,NI,NO,NZ,OM,PA,PE,PG,PH,PL,PT,QA,RO,RS,RU,RW,SA,SC,SD,SE,SG,SK,SL,SM,ST,SV,SY,TH,TJ,TM,TN,TR,TT,TZ

(71)【出願人】

【識別番号】505005522

【氏名又は名称】アルケマ フランス

(74)【代理人】

【識別番号】110002077

【氏名又は名称】園田・小林特許業務法人

(72)【発明者】

【氏名】ババ−アフマッド， アベデラティフ

(72)【発明者】

【氏名】コリエ， ベルトラン

(72)【発明者】

【氏名】ドゥール−ベール， ドミニク

(72)【発明者】

【氏名】ベンドリンガー， ローラン

【テーマコード（参考）】

4H006

【Ｆターム（参考）】

4H006AA02

4H006AC13

4H006AD13

4H006BB14

4H006BB15

4H006BB17

4H006BB19

4H006BD40

4H006BD51

4H006BD84

4H006EA02

4H006EA03

(57)【要約】

本発明は、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン及びクロロメタン（４０）を含む第１の組成物から２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｙｆ）を製造及び精製するための方法であって、
（ａ）第２の組成物を形成するために、前記第１の組成物を少なくとも一の有機抽出剤と接触させる工程；（ｂ）（ｉ）前記有機抽出剤及びクロロメタン（４０）を含む第３の組成物；並びに（ｉｉ）２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｙｆ）を含む流れを形成するために、前記第２の組成物を抽出蒸留する工程；（ｃ）前記有機抽出剤を含む流れと、クロロメタン（４０）を含む流れとを形成するために、好ましくは蒸留により、前記第３の組成物を回収及び分離する工程
を含む方法に関する。
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｙｆ）及びクロロメタン（４０）を含む第１の組成物を使用して２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンを精製するための方法であって、
ａ）前記第１の組成物を少なくとも一の有機抽出剤と接触させて第２の組成物を形成する工程；
ｂ）前記第２の組成物を抽出蒸留して、
ｉ）前記有機抽出剤及びクロロメタン（４０）を含む第３の組成物；並びに
ｉｉ）２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｙｆ）を含む流れ
を形成する工程；
ｃ）好ましくは蒸留により、前記第３の組成物を回収及び分離して、前記有機抽出剤を含む流れ及びクロロメタン（４０）を含む流れを形成する工程であって；好ましくは前記有機抽出剤を含む流れが工程ａ）に再利用される工程
を含む方法。

【請求項2】

前記第１の組成物、前記第２の組成物及び前記第３の組成物が、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）も含み；工程ｃ）が、好ましくは蒸留により、前記第３の組成物の回収及び分離して、一方では、前記有機抽出剤を含む流れを、他方では、クロロエタン（４０）及びトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）を含む流れを形成することを特徴とする、請求項１に記載の方法。

【請求項3】

前記有機抽出剤が、炭化水素、ハロ炭化水素、アルコール、ケトン、アミン、エステル、エーテル、アルデヒド、ニトリル、カーボネート、チオアルキル、アミド及び複素環からなる群より選択される溶媒であるか；又は有機抽出剤が、ジフルオロジエチルシラン又はトリエチルフルオロシランであり；好ましくは、ケトン、アミン、エステル、エーテル、アルコール、複素環及びアルデヒドからなる群より選択されることを特徴とする、請求項１又は２に記載の方法。

【請求項4】

有機抽出剤が１０から１５０℃の間の沸点を有することを特徴とする、請求項１から３のいずれか一項に記載の方法。

【請求項5】

前記有機抽出剤が、１．１以上の分離係数Ｓ_１，２を有することを特徴とする請求項１から４のいずれか一項に記載の方法であって、前記分離係数が、式Ｓ_１，２＝（γ_１，Ｓ＊Ｐ１）／（γ_２，Ｓ＊Ｐ２）
［式中、
γ_１，Ｓは、無限希釈の前記有機抽出剤中の２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンの活量係数を表し；
Ｐ１は、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンの飽和蒸気圧を表し；
γ_２，Ｓは、無限希釈の前記有機抽出剤中のクロロメタン（４０）の活量係数を表し；
Ｐ２は、クロロメタン（４０）の飽和蒸気圧を表す]
により計算され、
有利には、分離係数は、１．２以上、好ましくは１．４以上、より優先的には１．６以上、特に１．８以上、より具体的には２．０以上である、方法。

【請求項6】

前記有機抽出剤が、０．２０以上の吸収容量Ｃ_２，Ｓを有することを特徴とする請求項１から５のいずれか一項に記載の方法であって、前記吸収容量が、式Ｃ_２，Ｓ＝１／（γ_２，Ｓ）
［式中、γ_２，Ｓは、クロロメタン（４０）の活量係数を表す］により計算され、
有利には、吸収容量Ｃ_２，Ｓは、０．４０以上、好ましくは０．５０以上、より優先的には０．６０以上、特に０．７０以上、より具体的には０．８０以上である、
方法。

【請求項7】

前記有機抽出剤が、１．１以上の分離係数Ｓ_１，２を有することを特徴とする請求項１から６のいずれか一項に記載の方法であって、前記分離係数が、式Ｓ_１，２＝（γ_１，Ｓ＊Ｐ１）／（γ_２，Ｓ＊Ｐ２）
［式中、
γ_１，Ｓは、無限希釈の前記有機抽出剤中の２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンの活量係数を表し；
Ｐ１は、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンの飽和蒸気圧を表し；
γ_２，Ｓは、無限希釈の前記有機抽出剤中のトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）の活量係数を表し；
Ｐ２は、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）の飽和蒸気圧を表す]
により計算され；有利には、分離係数は、１．２以上、好ましくは１．４以上、より優先的には１．６以上、特に１．８以上、より具体的には２．０以上であり；
好ましくは、前記有機抽出剤は、０．２０以上の吸収容量Ｃ_２，Ｓを有し、前記吸収容量は式Ｃ_２，Ｓ＝１／（γ_２，Ｓ）［式中、γ_２，Ｓは、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）の活量係数を表す］により計算され；有利には、吸収容量Ｃ_２，Ｓは、０．４０以上、好ましくは０．５０以上、より優先的には０．６０以上、特に０．７以上、より具体的には０．８０以上である、
方法。

【請求項8】

第１の組成物が、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン、クロロメタン（４０）及びトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）を含む共沸又は共沸様組成物であることを特徴とする、請求項１から７のいずれか一項に記載の方法。

【請求項9】

前記有機抽出剤が、ギ酸メチル、２−メトキシ−１−プロペン、エトキシエテン、プロパノン、酢酸メチル、イソブタナール、ギ酸イソプロピル、酢酸エチル、ブタノン、ギ酸ｎ−プロピル、１，２−ジメトキシエタン、酢酸イソプロピル、１−メトキシ−２−プロパンアミン、２−メトキシエタンアミン、２−メチルブタナール、酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、プロピオン酸エチル、ジオキサン、３−ペンタノン、２−ペンタノン、２−メトキシ−１−プロパンアミン、トリメトキシメタン、１，３−ジオキサン、３，３−ジメチル−２−ブタノン、２−エトキシエタンアミン、酢酸ｓｅｃ−ブチル、ｎ−メチル−１，２−エタンジアミン、４−メチル−２−ペンタノン、１，２−ジアミノエタン、ブチロニトリル、１−メトキシ−２−プロパノール、１，２−プロパンジアミン、２，６−ジメチル−５−ヘプテナール、１−（ジメチルアミノ）−２−プロパノール、炭酸ジエチル、酢酸ｎ−ブチル、２−ヘキサノン、ｎ−エチルエチレンジアミン、５−ヘキセン−２−オン、２−メチルピリジン、２−メトキシ−１−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ヘキサナール、２−（ジメチルアミノ）エタノール、２−メチルピラジン、２−エトキシ−１−プロパノール、１，３−プロパンジアミン、バレロニトリル、２，６−ジメチルピリジン、４−メチル−２−ヘキサノン、１−メトキシ−２−アセトキシプロパン、４−メチルピリジン、２，６−ジメチルモルホリン、ヘキサン酸メチル、２−プロポキシエタノール及び１−プロポキシ−２−プロパノール；有利には、ギ酸メチル、エトキシエテン、プロパノン、酢酸メチル、イソブタナール、ギ酸イソプロピル、酢酸エチル、ブタノン、酢酸イソプロピル、２−メトキシエタンアミン、酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、ジオキサン、３−ペンタノン、２−ペンタノン、１，３−ジオキサン、３，３−ジメチル−２−ブタノン、酢酸ｓｅｃ−ブチル、４−メチル−２−ペンタノン、１，２−ジアミノエタン、１−メトキシ−２−プロパノール、１，２−プロパンジアミン、炭酸ジエチル、酢酸ｎ−ブチル、２−メトキシ−１−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール及びヘキサナール；好ましくは、ギ酸メチル、プロパノン、ブタノン、酢酸イソプロピル、２−メトキシエタンアミン、酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、ジオキサン、１，３−ジオキサン、酢酸ｓｅｃ−ブチル、１，２−ジアミノエタン、１−メトキシ−２−プロパノール、１，２−プロパンジアミン、酢酸ｎ−ブチル、２−メトキシ−１−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール及びヘキサナール；特に、ギ酸メチル、酢酸イソプロピル、２−メトキシエタンアミン、酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、ジオキサン、１，３−ジオキサン、酢酸ｓｅｃ−ブチル、１，２−ジアミノエタン、１−メトキシ−２−プロパノール、１，２−プロパンジアミン、酢酸ｎ−ブチル、２−メトキシ−１−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール及びヘキサナールからなる群より選択されることを特徴とする、請求項１から８のいずれか一項に記載の方法。

【請求項10】

工程ａ）の前に、以下の工程：
ｉ’）２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンの沸点よりも低い沸点を有する不純物、クロロメタン（４０）並びに任意選択的に重質不純物及び／又はトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）を含む組成物を使用又は提供する工程；好ましくは、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンの沸点よりも低い沸点を有する不純物、クロロメタン（４０）、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）及び任意選択的に重質不純物を含む組成物を使用又は提供する工程；
ｉｉ’）工程ｉ）からの前記組成物を蒸留して、塔の上部で、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンの沸点よりも低い沸点を有する不純物を除去し、蒸留塔の底部で回収される、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン、クロロメタン（４０）並びに任意選択的に又はそうではなく重質不純物及び／又はトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）を含む第１の流れを形成する工程；好ましくは、工程ｉ）からの前記組成物を蒸留して、塔の上部で、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンの沸点よりも低い沸点を有する不純物を除去し、蒸留塔の底部で回収される、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン、クロロメタン（４０）、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）及び任意選択的に又はそうではなく重質不純物を含む第１の流れを形成する工程；
ｉｉｉ’）任意選択的に又はそうではなく、工程ｉｉ’）において蒸留塔の底部で回収される前記第１の流れを蒸留して、塔の上部で、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン、クロロメタン（４０）及び任意選択的に又はそうではなくトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）を含む第２の流れを；並びに、蒸留塔の底部で、重質不純物を含む流れを回収する工程であって、好ましくは、第２の流れが２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン、クロロメタン（４０）及びトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）を含む工程
を含み、
工程ｉｉ’）で回収される前記第１の流れ及び工程ｉｉｉ’）で回収される前記第２の流れは、工程ａ）で使用される前記第１の組成物に相当することを特徴とする、請求項１から９のいずれか一項に記載の方法。

【請求項11】

２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンを製造及び精製するための方法であって、
Ａ）式（Ｉ）ＣＸ（Ｙ）_２−ＣＸ（Ｙ）_ｍ−ＣＨ_ｍＸＹ［式中、Ｘ及びＹは、独立して水素、フッ素又は塩素原子を表し、且つｍ＝０又は１である］の化合物の触媒の存在下でフッ素化する工程；及び／又は式（ＩＩ）（ＣＸ_ｎＹ_３−ｎ）ＣＨ_ｐＸ_１−ｐＣＨ_ｍＸ_２−ｍ［式中、Ｘは、互いに独立して、Ｃｌ、Ｆ、Ｉ又はＢｒであり；Ｙは、互いに独立して、Ｈ、Ｃｌ、Ｆ、Ｉ又はＢｒであり；ｎは１、２又は３であり；且つｍは０、１又は２であり；且つｐは０又は１である］の化合物の触媒の存在下でフッ素化する工程；
Ｂ）２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン、クロロメタン（４０）及び任意選択的に又はそうではなくトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）を含む流れを回収する工程；
Ｃ）工程Ｂ）で回収される流れを使用する、請求項１から１０のいずれか一項に記載の方法を実施する工程
を含む方法。

【請求項12】

２，３，３，３−テトラフルオロプロペン、有機抽出剤、クロロメタン（４０）及びトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）を含む組成物であって、前記有機抽出剤が、式Ｓ_１，２＝（γ_１，Ｓ＊Ｐ１）／（γ_２，Ｓ＊Ｐ２）［式中、γ_１，Ｓは、無限希釈の前記有機抽出剤中の２，３，３，３−テトラフルオロプロペンの活量係数を表し、Ｐ１は、２，３，３，３−テトラフルオロプロペンの飽和蒸気圧を表し、γ_２，Ｓは、無限希釈の前記有機抽出剤中のクロロメタン（４０）の活量係数を表し、Ｐ２は、クロロメタン（４０）の飽和蒸気圧を表す］により計算される１．６超の分離係数Ｓ_１，２を有し；好ましくは、前記有機抽出剤が、式Ｃ_２，Ｓ＝１／（γ_２，Ｓ）［式中、γ_２，Ｓは、無限希釈の前記有機抽出剤中のクロロメタン（４０）の活量係数を表す］により計算される０．８以上の吸収容量Ｃ_２，Ｓを有し；且つ、
式Ｓ_１，２＝（γ_１，Ｓ＊Ｐ１）／（γ_２，Ｓ＊Ｐ２）［式中、γ_１，Ｓは、無限希釈の前記有機抽出剤中の２，３，３，３−テトラフルオロプロペンの活量係数を表し、Ｐ１は、２，３，３，３−テトラフルオロプロペンの飽和蒸気圧を表し、γ_２，Ｓは、無限希釈の前記有機抽出剤中のトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）の活量係数を表し、Ｐ２は、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）の飽和蒸気圧を表す］により計算される１．６超の分離係数Ｓ_１，２を有し；好ましくは、前記有機抽出剤が、式Ｃ_２，Ｓ＝１／（γ_２，Ｓ）［式中、γ_２，Ｓは、無限希釈の前記有機抽出剤中のトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）の活量係数を表す］により計算される０．８以上の吸収容量Ｃ_２，Ｓを有する、組成物。

【請求項13】

有機抽出剤が、ギ酸メチル、エトキシエテン、プロパノン、酢酸メチル、イソブタナール、ギ酸イソプロピル、酢酸エチル、ブタノン、酢酸イソプロピル、２−メトキシエタンアミン、酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、ジオキサン、３−ペンタノン、２−ペンタノン、１，３−ジオキサン、３，３−ジメチル−２−ブタノン、酢酸ｓｅｃ−ブチル、４−メチル−２−ペンタノン、１，２−ジアミノエタン、１−メトキシ−２−プロパノール、１，２−プロパンジアミン、炭酸ジエチル、酢酸ｎ−ブチル、２−メトキシ−１−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール及びヘキサナール；好ましくは、ギ酸メチル、プロパノン、ブタノン、酢酸イソプロピル、２−メトキシエタンアミン、酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、ジオキサン、１，３−ジオキサン、酢酸ｓｅｃ−ブチル、１，２−ジアミノエタン、１−メトキシ−２−プロパノール、１，２−プロパンジアミン、酢酸ｎ−ブチル、２−メトキシ−１−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール及びヘキサナール；特に、ギ酸メチル、酢酸イソプロピル、２−メトキシエタンアミン、酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、ジオキサン、１，３−ジオキサン、酢酸ｓｅｃ−ブチル、１，２−ジアミノエタン、１−メトキシ−２−プロパノール、１，２−プロパンジアミン、酢酸ｎ−ブチル、２−メトキシ−１−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール及びヘキサナールからなる群より選択されることを特徴とする、請求項１２に記載の組成物。

【請求項14】

組成物の総重量に対して、７５重量％から９９．９９重量％の間の２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン、０．０１重量％から２５重量％の間のトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）及び１重量％未満のクロロメタン（４０）を含むことを特徴とする、請求項１２又は１３に記載の組成物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンを精製するための方法に関する。本発明はまた、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンを製造及び精製するための方法にも関する。

【背景技術】

【0002】

ハイドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）、特にハイドロフルオロオレフィン（ＨＦＯ）、例えば２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（ＨＦＯ−１２３４ｙｆ）は、冷却剤、伝熱流体、消火器、噴射剤、発泡剤、膨張剤、ガス誘電体、重合媒体又はモノマー、支持流体、研磨剤、乾燥剤及び発電装置用流体としての特性が知られている化合物である。ＨＦＯは、その低いＯＤＰ（オゾン層破壊係数）及びＧＷＰ（地球温暖化係数）の値のために、ＨＣＦＣに対する望ましい代替物として同定されている。

【0003】

ハイドロフルオロオレフィンを製造するための方法の多くは、フッ素化及び／又は脱ハイドロハロゲン化反応を含む。これらの反応は、気相で行われ、目的とする用途に十分な純度の所望の化合物を得るために最終的には除去される必要のある不純物を生成する。

【0004】

例えば、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（ＨＦＯ−１２３４ｙｆ）を生成する文脈においては、１−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン（１２３３ｚｄ）、１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ）及び１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（２４５ｆａ）のような不純物の存在が観察される。これらの不純物は、後者、即ち、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン（１２３３ｘｆ）及び１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）に加えて、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン製造するための方法によって得ることが所望される主要な化合物の異性体である。１−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン（１２３３ｚｄ）、１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ）及び１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（２４５ｆａ）のそれぞれの沸点ゆえに、それらは、反応器中に蓄積し、よって、対象の生成物の形成を防ぎうる。

【0005】

この種の反応混合物の精製は、先行技術によって知られている様々な技術、例えば蒸留によって行われうる。しかしながら、精製される化合物が非常に近い沸点を有するとき、又は、それらが共沸若しくは共沸様組成物を形成するとき、蒸留は効率的な方法ではない。よって抽出蒸留法が記載されている。

【0006】

ＥＰ０８６４５５４は、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（２４５ｆａ）及び１−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−トランス−１−プロペン（１２３３ｚｄ）を含む混合物を、１−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−トランス−１−プロペンよりも高い沸点を有する溶媒の存在下での蒸留により精製するための方法を記載している。

【0007】

国際公開第０３／０６８７１６号は、ヘキサフルオロプロペンの存在下での蒸留により、ペンタフルオロエタン及びクロロペンタフルオロエタンを含む混合物からペンタフルオロエタンを回収するための方法を記載している。

【0008】

国際公開第９８／１９９８２はまた、抽出蒸留により１，１−ジフルオロエタンを精製するための方法を記載している。該方法は、抽出剤を１，１−ジフルオロエタンと塩化ビニルの混合物に接触させることからなる。抽出剤は、１０℃から１２０℃の沸点を有する炭化水素、アルコール及びクロロカーボンから選択される。米国特許公開第２０１５／２９１４９０号はまた、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンとクロロメタン（４０）を分離するための方法も開示している。

【0009】

国際公開第９８／１９９８２号で言及されているとおり、抽出剤の選択は、分離される生成物によっては複雑でありうる。よって、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンを精製するための特定の方法を開発する必要性が依然として存在する。

【発明の概要】

【0010】

２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンを製造するための方法において、特定の動作条件の選択は、特定の不純物又はその異性体の存在を促進することを可能にする。１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ）のような不純物の存在は、１−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペン（１２３３ｚｄ）及び１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（２４５ｆａ）のように、観察されうる。これらの不純物は、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンの製造中に生成される中間化合物により誘発される副反応によるものであり、その除去が複雑であるような物理的特性を有しうる。本発明は、改善した純度の２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンの製造を可能にする。

【0011】

第１の態様によれば、本発明は、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン及びクロロメタン（４０）を含む第１の組成物を使用して２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｙｆ）を精製するための方法であって、
ａ）前記第１の組成物を少なくとも一の有機抽出剤と接触させて第２の組成物を形成する工程；
ｂ）前記第２の組成物を抽出蒸留して、
ｉ）前記有機抽出剤及びクロロメタン（４０）を含む第３の組成物；並びに
ｉｉ）２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｙｆ）を含む流れ
を形成する工程；
ｃ）好ましくは蒸留により、前記第３の組成物を回収及び分離して、前記有機抽出剤を含む流れ及びクロロメタン（４０）を含む流れを形成する工程であって；好ましくは前記有機抽出剤を含む流れが工程ａ）に再利用される工程
を含む方法を提供する。

【0012】

好ましくは、工程ｂ）で形成される２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンを含む流れは回収される。この流れは、任意選択的に精製されて、特定の市販の仕様に適した純度を達成しうる。

【0013】

好ましい実施態様によれば、前記第１の組成物、前記第２の組成物及び前記第３の組成物はまた、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）を含み；工程ｃ）は、好ましくは蒸留により、前記第３の組成物の回収及び分離して、一方では、前記有機抽出剤を含む流れを、他方では、クロロエタン（４０）及びトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）を含む流れを形成することである。

【0014】

好ましい実施態様によれば、前記有機抽出剤は、炭化水素、ハロ炭化水素、アルコール、ケトン、アミン、エステル、エーテル、アルデヒド、ニトリル、カーボネート、チオアルキル、アミド及び複素環からなる群より選択される溶媒であるか；又は有機抽出剤は、ジフルオロジエチルシラン又はトリエチルフルオロシランアミンであるか；好ましくは、ケトン、アミン、エステル、エーテル、アルコール、複素環及びアルデヒドからなる群より選択される。

【0015】

好ましい実施態様によれば、前記有機抽出剤は、１０から１５０℃の間の沸点を有しうる。

【0016】

好ましい実施態様によれば、前記有機抽出剤は、１．１以上の分離係数Ｓ_１，２を有し、前記分離係数は、式Ｓ_１，２＝（γ_１，Ｓ＊Ｐ１）／（γ_２，Ｓ＊Ｐ２）より計算され、式中、
γ_１，Ｓは、無限希釈の前記有機抽出剤中の２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンの活量係数を表し；
Ｐ１は、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンの飽和蒸気圧を表し；
γ_２，Ｓは、無限希釈の前記有機抽出剤中のクロロメタン（４０）の活量係数を表し；
Ｐ２は、クロロメタン（４０）の飽和蒸気圧を表し；
有利には、分離係数は、１．２以上、好ましくは１．４以上、より優先的には１．６以上、特に１．８以上、より具体的には２．０以上である。

【0017】

好ましい実施態様によれば、前記有機抽出剤は、０．２０以上の吸収容量Ｃ_２，Ｓを有し、前記吸収容量は式Ｃ_２，Ｓ＝１／（γ_２，Ｓ）［式中、γ_２，Ｓはクロロメタン（４０）の活量係数を表す］により計算され；
有利には、吸収容量Ｃ_２，Ｓは、０．４０以上、好ましくは０．５０以上、より優先的には０．６０以上、特に０．７以上、より具体的には０．８０以上である。

【0018】

好ましい実施態様によれば、前記有機抽出剤は、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）に関して特定の分離係数及び吸収容量を有するようにも選択されうる。これは、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｙｆ）とトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）の分離を、後者が精製される前記第１の組成物中に存在する場合に、促進させることを可能にする。よって、前記有機抽出剤は、１．１以上の分離係数Ｓ_１，２を有し、前記分離係数は、式Ｓ_１，２＝（γ_１，Ｓ＊Ｐ１）／（γ_２，Ｓ＊Ｐ２）より計算され、式中、
γ_１，Ｓは、無限希釈の前記有機抽出剤中の２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンの活量係数を表し；
Ｐ１は、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンの飽和蒸気圧を表し；
γ_２，Ｓは、無限希釈の前記有機抽出剤中のトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）の活量係数を表し；
Ｐ２は、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）の飽和蒸気圧を表し；有利には、分離係数は、１．２以上、好ましくは１．４以上、より優先的には１．６以上、特に１．８以上、より具体的には２．０以上であり；
好ましくは、前記有機抽出剤は、０．２０以上の吸収容量Ｃ_２，Ｓを有し、前記吸収容量は式Ｃ_２，Ｓ＝１／（γ_２，Ｓ）［式中、γ_２，Ｓはトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）の活量係数を表す］により計算され；有利には、吸収容量Ｃ_２，Ｓは、０．４０以上、好ましくは０．５０以上、より優先的には０．６０以上、特に０．７以上、より具体的には０．８０以上である。

【0019】

好ましい実施態様によれば、前記第１の組成物は、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン、クロロメタン（４０）及びトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）を含む共沸又は共沸様組成物である。

【0020】

好ましい実施態様によれば、前記有機抽出剤は、ギ酸メチル、−メトキシ−１−プロペン、エトキシエテン、プロパノン、酢酸メチル、イソブタナール、ギ酸イソプロピル、酢酸エチル、ブタノン、ギ酸ｎ−プロピル、１，２−ジメトキシエタン、酢酸イソプロピル、１−メトキシ−２−プロパンアミン、２−メトキシエタンアミン、２−メチルブタナール、酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、プロピオン酸エチル、ジオキサン、３−ペンタノン、２−ペンタノン、２−メトキシ−１−プロパンアミン、トリメトキシメタン、１，３−ジオキサン、３，３−ジメチル−２−ブタノン、２−エトキシエタンアミン、酢酸ｓｅｃ−ブチル、ｎ−メチル−１，２−エタンジアミン、４−メチル−２−ペンタノン、１，２−ジアミノエタン、ブチロニトリル、１−メトキシ−２−プロパノール、１，２−プロパンジアミン、２，６−ジメチル−５−ヘプテナール、１−（ジメチルアミノ）−２−プロパノール、ジエチルカーボネート、酢酸ｎ−ブチル、２−ヘキサノン、ｎ−エチルエチレンジアミン、５−ヘキセン−２−オン、２−メチルピリジン、２−メトキシ−１−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ヘキサナール、２−（ジメチルアミノ）エタノール、２−メチルピラジン、２−エトキシ−１−プロパノール、１，３−プロパンジアミン、バレロニトリル、２，６−ジメチルピリジン、４−メチル−２−ヘキサノン、１−メトキシ−２−アセトキシプロパン、４−メチルピリジン、２，６−ジメチルモルホリン、ヘキサン酸メチル、２−プロポキシエタノール及び１−プロポキシ−２−プロパノール；有利には、ギ酸メチル、エトキシエテン、プロパノン、酢酸メチル、イソブタナール、ギ酸イソプロピル、酢酸エチル、ブタノン、酢酸イソプロピル、２−メトキシエタンアミン、酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、ジオキサン、３−ペンタノン、２−ペンタノン、１，３−ジオキサン、３，３−ジメチル−２−ブタノン、酢酸ｓｅｃ−ブチル、４−メチル−２−ペンタノン、１，２−ジアミノエタン、１−メトキシ−２−プロパノール、１，２−プロパンジアミン、ジエチルカーボネート、酢酸ｎ−ブチル、２−メトキシ−１−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール及びヘキサナール；好ましくは、ギ酸メチル、プロパノン、ブタノン、酢酸イソプロピル、２−メトキシエタンアミン、酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、ジオキサン、１，３−ジオキサン、酢酸ｓｅｃ−ブチル、１，２−ジアミノエタン、１−メトキシ−２−プロパノール、１，２−プロパンジアミン、酢酸ｎ−ブチル、２−メトキシ−１−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール及びヘキサナール；特に、ギ酸メチル、酢酸イソプロピル、２−メトキシエタンアミン、酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、ジオキサン、１，３−ジオキサン、酢酸ｓｅｃ−ブチル、１，２−ジアミノエタン、１−メトキシ−２−プロパノール、１，２−プロパンジアミン、酢酸ｎ−ブチル、２−メトキシ−１−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール及びヘキサナールからなる群より選択される。

【0021】

好ましい実施態様によれば、工程ｂ）で形成される２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンを含む流れは回収され、クロロメタン（４０）を含まない。用語「を含まない（ｆｒｅｅ ｏｆ）」とは、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンを含む流れが、流れの総重量に基づき、５０ｐｐｍ未満、有利には２０ｐｐｍ未満、好ましくは１０ｐｐｍ未満の検討中の化合物を含むことを意味する。

【0022】

好ましい実施態様によれば、前記方法は、工程ａ）の前に、以下の工程：
ｉ’）２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンの沸点よりも低い沸点を有する不純物、クロロメタン（４０）並びに任意選択的に重質不純物及び／又はトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）を含む組成物を使用又は提供する工程；好ましくは、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンの沸点よりも低い沸点を有する不純物、クロロメタン（４０）、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）及び任意選択的に重質不純物を含む組成物を使用又は提供する工程；
ｉｉ’）工程ｉ）からの前記組成物を蒸留して、塔の上部で、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンの沸点よりも低い沸点を有する不純物を除去し、蒸留塔の底部で回収される、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン、クロロメタン（４０）並びに任意選択的に又はそうではなく重質不純物及び／又はトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）を含む第１の流れを形成する工程；好ましくは、工程ｉ）からの前記組成物を蒸留して、塔の上部で、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンの沸点よりも低い沸点を有する不純物を除去し、蒸留塔の底部で回収される、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン、クロロメタン（４０）、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）及び任意選択的に又はそうではなく重質不純物を含む第１の流れを形成する工程；
ｉｉｉ’）任意選択的に又はそうではなく、工程ｉｉ’）において蒸留塔の底部で回収される前記第１の流れを蒸留して、塔の上部で、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン、クロロメタン（４０）及び任意選択的に又はそうではなくトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）を含む第２の流れを；並びに、蒸留塔の底部で、重質不純物を含む流れを回収する工程であって、第２の流れが２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン、クロロメタン（４０）及びトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）を含む工程
を含んでもよく、
工程ｉｉ’）で回収される前記第１の流れ及び工程ｉｉｉ’）で回収される前記第２の流れは、工程ａ）で使用される前記第１の組成物に相当する。

【0023】

本発明の第２の態様によれば、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンを製造及び精製するための方法が提供される。前記方法は、以下の工程を含む：
Ａ）式ＣＸ（Ｙ）_２−ＣＸ（Ｙ）_ｍ−ＣＨ_ｍＸＹ（Ｉ）［式中、Ｘ及びＹは、独立してＨ、Ｆ又はＣｌを表し、且つｍ＝０又は１である］の化合物の触媒の存在下でフッ素化する工程；及び／又は式（ＣＸ_ｎＹ_３−ｎ）ＣＨ_ｐＸ_１−ｐＣＨ_ｍＸ_２−ｍ（ＩＩ）［式中、Ｘは、互いに独立して、Ｃｌ、Ｆ、Ｉ又はＢｒであり；Ｙは、互いに独立して、Ｈ、Ｃｌ、Ｆ、Ｉ又はＢｒであり；ｎは１、２又は３であり；且つｍは０、１又は２であり；且つｐは０又は１である］の化合物の触媒の存在下でフッ素化する工程；
Ｂ）２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン、クロロメタン（４０）及び任意選択的に又はそうではなくトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）を含む流れを回収する工程；
Ｃ）工程Ｂ）で回収される流れを使用して、本発明による２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンを精製するための方法を実施する工程。

【0024】

第３の実施態様によれば、本発明は、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン、有機抽出剤、クロロメタン（４０）及びトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）を含む組成物を提供し；前記有機抽出剤は、式Ｓ_１，２＝（γ_１，Ｓ＊Ｐ１）／（γ_２，Ｓ＊Ｐ２）［式中、γ_１，Ｓは、無限希釈の前記有機抽出剤中の２，３，３，３−テトラフルオロプロペンの活量係数を表し、Ｐ１は、２，３，３，３−テトラフルオロプロペンの飽和蒸気圧を表し、γ_２，Ｓは、無限希釈の前記有機抽出剤中のクロロメタン（４０）の活量係数を表し、Ｐ２は、クロロメタン（４０）の飽和蒸気圧を表す］により計算される１．６超の分離係数Ｓ_１，２を有し；好ましくは、前記有機抽出剤は、式Ｃ_２，Ｓ＝１／（γ_２，Ｓ）［式中、γ_２，Ｓは、無限希釈の前記有機抽出剤中のクロロメタン（４０）の活量係数を表す］により計算される０．８以上の吸収容量Ｃ_２，Ｓを有し；並びに
式Ｓ_１，２＝（γ_１，Ｓ＊Ｐ１）／（γ_２，Ｓ＊Ｐ２）［式中、γ_１，Ｓは、無限希釈の前記有機抽出剤中の２，３，３，３−テトラフルオロプロペンの活量係数を表し、Ｐ１は、２，３，３，３−テトラフルオロプロペンの飽和蒸気圧を表し、γ_２，Ｓは、無限希釈の前記有機抽出剤中のトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）の活量係数を表し、Ｐ２は、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）の飽和蒸気圧を表す］により計算される１．６超の分離係数Ｓ_１，２を有し；好ましくは、前記有機抽出剤は、式Ｃ_２，Ｓ＝１／（γ_２，Ｓ）［式中、γ_２，Ｓは、無限希釈の前記有機抽出剤中のトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）の活量係数を表す］により計算される０．８以上の吸収容量Ｃ_２，Ｓを有する。

【0025】

好ましい実施態様によれば、前記組成物において、有機抽出剤は、ギ酸メチル、エトキシエテン、プロパノン、酢酸メチル、イソブタナール、ギ酸イソプロピル、酢酸エチル、ブタノン、酢酸イソプロピル、２−メトキシエタンアミン、酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、ジオキサン、３−ペンタノン、２−ペンタノン、１，３−ジオキサン、３，３−ジメチル−２−ブタノン、酢酸ｓｅｃ−ブチル、４−メチル−２−ペンタノン、１，２−ジアミノエタン、１−メトキシ−２−プロパノール、１，２−プロパンジアミン、ジエチルカーボネート、酢酸ｎ−ブチル、２−メトキシ−１−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール及びヘキサナール；好ましくは、ギ酸メチル、プロパノン、ブタノン、酢酸イソプロピル、２−メトキシエタンアミン、酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、ジオキサン、１，３−ジオキサン、酢酸ｓｅｃ−ブチル、１，２−ジアミノエタン、１−メトキシ−２−プロパノール、１，２−プロパンジアミン、酢酸ｎ−ブチル、２−メトキシ−１−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール及びヘキサナール；特に、ギ酸メチル、酢酸イソプロピル、２−メトキシエタンアミン、酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、ジオキサン、１，３−ジオキサン、酢酸ｓｅｃ−ブチル、１，２−ジアミノエタン、１−メトキシ−２−プロパノール、１，２−プロパンジアミン、酢酸ｎ−ブチル、２−メトキシ−１−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール及びヘキサナールからなる群より選択される。

【0026】

好ましい実施態様によれば、前記組成物は、組成物の総重量に対して、７５重量％から９９．９９重量％の間の２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン、０．０１重量％から２５重量％の間のトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）及び１重量％未満のクロロメタン（４０）を含む。

【図面の簡単な説明】

【0027】

【図1】図１ａ−ｃは、本発明の特定の実施態様による２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンを精製するための方法を行うための装置を概略的に表す。

【図2】図２は、本発明の特定の実施態様による−３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンを製造するための方法を行うための装置を概略的に表す。

【発明を実施するための形態】

【0028】

本明細書で使用される用語「炭化水素」とは、直鎖状又は分岐状のＣ_１−Ｃ_２０アルカン、Ｃ_３−Ｃ_２０シクロアルカン、Ｃ_２−Ｃ_２０アルケン、Ｃ_３−Ｃ_２０シクロアルケン又はＣ_６−Ｃ_１８アレーン化合物を指す。例えば、用語「アルカン」とは、ｎが１から２０の間である式Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋２の化合物を指す。用語「Ｃ_１−Ｃ_２０アルカン」は、例えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン及びデカン、又はそれらの異性体を含む。用語「Ｃ_２−Ｃ_２０アルケン」とは、一又は複数の炭素−炭素二重結合を含み、２から２０の炭素原子を含む炭化水素ベースの化合物を指す。用語「Ｃ_３−Ｃ_２０シクロアルカン」とは、３から２０の炭素原子を含む飽和した炭化水素ベースの環を指す。用語「Ｃ_６−Ｃ_１８アリール」とは、６から１８の炭素原子を含む環状又は芳香族の炭化水素ベースの化合物を指す。用語「Ｃ_３−Ｃ_２０シクロアルケン」とは、３から２０の炭素原子を含み、且つ、一又は複数の炭素−炭素二重結合を含む環状又は芳香族の炭化水素ベースの化合物を指す。

【0029】

用語「アルキル」とは、１から２０の炭素原子を含む、直鎖状又は分岐状アルカンに由来する一価のラジカルを意味する。用語「シクロアルキル」とは、３から２０の炭素原子を含む、シクロアルカンに由来する一価のラジカルを意味する。用語「アリール」とは、６から１８の炭素原子を含む、アレーンに由来する一価のラジカルを意味する。用語「アルケニル」とは、２から２０の炭素原子及び少なくとも一の炭素−炭素二重結合の一価のラジカルを意味する。用語「アルキニル」とは、２から２０の炭素原子及び少なくとも一の炭素−炭素三重結合の一価のラジカルを意味する。用語「ハロゲン」とは、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ又は−Ｉ基を指す。用語「シクロアルケニル」とは、３から２０の炭素原子を含む、シクロアルケンに由来する一価のラジカルを意味する。Ｃ_１−Ｃ_２０アルキル、Ｃ_２−Ｃ_２０アルケニル、Ｃ_２−Ｃ_２０アルキニル、Ｃ_３−Ｃ_２０シクロアルキル、Ｃ_３−Ｃ_２０シクロアルケニル及びＣ_６−Ｃ_１８アリール置換基は、一又は複数の−ＯＨ、ハロゲン、−ＮＲ^ａＣ（Ｏ）Ｒ^ｂ、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ^ａＲ^ｂ−ＣＮ、−ＮＯ_２、−ＮＲ^ａＲ^ｂ、−ＯＲ^ａ、−ＳＲ^ａ、−ＣＯ_２Ｒ^ａ、−ＯＣ（Ｏ）ＯＲ^ａ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ^ａ、−Ｃ（Ｏ）Ｈ又は−Ｃ（Ｏ）Ｒ^ａ置換基で任意選択的に置換されてもよく、ここで、Ｒ^ａ及びＲ^ｂは、互いに独立して、水素、非置換Ｃ_１−Ｃ_２０アルキル、非置換Ｃ_２−Ｃ_２０アルケニル、非置換Ｃ_２−Ｃ_２０アルキニル、非置換Ｃ_３−Ｃ_２０シクロアルキル、非置換Ｃ_３−Ｃ_２０シクロアルケニル又は非置換Ｃ_６−Ｃ_１８アリールである。置換基−ＮＲ^ａＲ^ｂ、−ＮＲ^ａＣ（Ｏ）Ｒ^ｂ、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ^ａＲ^ｂ、Ｒ^ａ及びＲ^ｂは、それらが結合する窒素原子又は官能基と共に、飽和又は不飽和で、芳香族又は非芳香族の、４から１０員の複素環を形成しうる。

【0030】

用語「ハロ炭化水素」とは、Ｒ^ａがＣ_１−Ｃ_２０アルキル、Ｃ_２−Ｃ_２０アルケニル、Ｃ_２−Ｃ_２０アルキニル、Ｃ_３−Ｃ_２０シクロアルキル、Ｃ_３−Ｃ_２０シクロアルケニル及びＣ_６−Ｃ_１８アリールから選択され、且つ、Ｘが塩素、フッ素、臭素又はヨウ素原子を表す、式Ｒ^ａＸの化合物を指す。Ｃ_１−Ｃ_２０アルキル、Ｃ_２−Ｃ_２０アルケニル、Ｃ_２−Ｃ_２０アルキニル、Ｃ_３−Ｃ_２０シクロアルキル、Ｃ_３−Ｃ_２０シクロアルケニル及びＣ_６−Ｃ_１８アリール置換基は、任意選択的に、Ｒ^ａ及びＲ^ｂが上記の通りである、一又は複数の−ＯＨ、ハロゲン、−ＮＲ^ａＣ（Ｏ）Ｒ^ｂ、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ^ａＲ^ｂ−ＣＮ、−ＮＯ_２、−ＮＲ^ａＲ^ｂ、−ＯＲ^ａ、−ＳＲ^ａ、−ＣＯ_２Ｒ^ａ、−ＯＣ（Ｏ）ＯＲ^ａ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ^ａ、−Ｃ（Ｏ）Ｈ又は−Ｃ（Ｏ）Ｒ^ａ置換基で置換されていてもよい。

【0031】

用語「アルコール」とは、少なくとも一の水素原子がヒドロキシル基−ＯＨで置き換えられている、上記の炭化水素又はハロ炭化水素を指す。

【0032】

用語「ケトン」とは、少なくとも一又は複数のカルボニル官能基Ｒ^ｃ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ^ｄ［式中、Ｒ^ｃ及びＲ^ｄは、互いに独立して、Ｃ_１−Ｃ_２０アルキル、Ｃ_２−Ｃ_２０アルケニル、Ｃ_２−Ｃ_２０アルキニル、Ｃ_３−Ｃ_２０シクロアルキル、Ｃ_３−Ｃ_２０シクロアルケニル又はＣ_６−Ｃ_１８アリールであり、且つ、Ｒ^ａ及びＲ^ｂが上記の通りであり、Ｒ^ｃ及びＲ^ｄが、場合により、一緒に結合して、それが結合するカルボニル基と共に、４から１０員の、好ましくは４から７員の環状ケトンを形成する、一又は複数の−ＯＨ、ハロゲン、−ＮＲ^ａＣ（Ｏ）Ｒ^ｂ、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ^ａＲ^ｂ−ＣＮ、−ＮＯ_２、−ＮＲ^ａＲ^ｂ、−ＯＲ^ａ、−ＳＲ^ａ、−ＣＯ_２Ｒ^ａ、−ＯＣ（Ｏ）ＯＲ^ａ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ^ａ、−Ｃ（Ｏ）Ｈ又は−Ｃ（Ｏ）Ｒ^ａ置換基で任意選択的に置換されてもよい］を含む炭化水素を指す。環状ケトンはまた、一又は複数の炭素−炭素二重結合を含みうる。環状ケトンはまた、任意選択的に、上記の一又は複数の置換基で置換されていてもよい。

【0033】

用語「アミン」とは、Ｒ^ｃ及びＲ^ｄが上記の通りである、少なくとも一又は複数のアミン官能基−ＮＲ^ｃＲ^ｄを含む炭化水素を指し、Ｒ^ｃ及びＲ^ｄは、場合によっては、一緒に結合して、それらが結合する窒素原子と共に、４から１０員の芳香族又は非芳香族の複素環を形成する。

【0034】

用語「エステル」とは、Ｒ^ｃ及びＲ^ｄが上記の通りである、式Ｒ^ｃ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ^ｄの化合物を指し、Ｒ^ｃ及びＲ^ｄは、場合によっては、一緒に結合して、エステル基と共に、４から２０の炭素原子を含む環を形成する。

【0035】

用語「エーテル」とは、Ｒ^ｃ及びＲ^ｄが上記の通りである、式Ｒ^ｃ−Ｏ−Ｒ^ｄの化合物を指し、Ｒ^ｃ及びＲ^ｄは、場合によっては、一緒に結合して、それらが結合する酸素原子と共に、４から２０の炭素原子を含む複素環を形成する。

【0036】

用語「アルデヒド」とは、少なくとも一又は複数の−Ｃ（Ｏ）−Ｈ官能基を含む化合物を指す。

【0037】

用語「ニトリル」とは、少なくとも一又は複数の−ＣＮ官能基を含む化合物を指す。

【0038】

用語「カーボネート」とは、Ｒ^ｃ及びＲ^ｄが上記の通りである、式Ｒ^ｃ−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ^ｄの化合物を指す。

【0039】

用語「チオアルキル」とは、Ｒ^ｃ及びＲ^ｄが上記の通りである、式Ｒ^ｃＳＲ^ｄの化合物である。

【0040】

用語「アミド」は、Ｒ^ｃ及びＲ^ｄが上記の通りである、式Ｒ^ｃＣ（Ｏ）ＮＲ^ｅＲ^ｄの化合物に関し、Ｒ^ｅは、Ｒ^ｃと同一の置換基によって定義され、Ｒ^ｃ及びＲ^ｄは、場合によっては、一緒に結合して、それらが結合するアミド基−Ｃ（Ｏ）Ｎ−と共に、４から１０員の、好ましくは４から７員の環状アミドを形成する。環状アミドはまた、一又は複数の炭素−炭素二重結合を含みうる。環状アミドはまた、任意選択的に、上記の一又は複数の置換基で置換されていてもよい。

【0041】

用語「複素環」とは、４から１０員の炭素ベースの環を表し、その少なくとも一の環員は、Ｏ、Ｓ、Ｐ及びＮから選択されるヘテロ原子である。環は、一若しくは複数の炭素−炭素二重結合又は一若しくは複数の炭素−ヘテロ原子二重結合又は一若しくは複数のヘテロ原子−ヘテロ原子二重結合を含みうる。好ましくは、複素環は、上記のような１、２、３、４又は５のヘテロ原子を含みうる。特に、複素環は、酸素、窒素及び硫黄から選択される１、２又は３のヘテロ原子を含みうる。好ましくは、複素環は、４から６員の炭素ベースの環であってもよく、その１、２又は３の環員は、Ｏ及びＮから選択されるヘテロ原子である。複素環は、任意選択的に、Ｒ^ａ及びＲ^ｂが以下の通りである、−ＯＨ、ハロゲン、−ＮＲ^ａＣ（Ｏ）Ｒ^ｂ、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ^ａＲ^ｂ−ＣＮ、−ＮＯ_２、−ＮＲ^ａＲ^ｂ、−ＯＲ^ａ、−ＳＲ^ａ、−ＣＯ_２Ｒ^ａ、−ＯＣ（Ｏ）ＯＲ^ａ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ^ａ、−Ｃ（Ｏ）Ｈ及び−Ｃ（Ｏ）Ｒ^ａから選択される一又は複数の置換基で置換されていてもよい。

【0042】

用語「共沸組成物」とは、単一物質のように作用し、且つ、液相中で気相中と同一の状態に組成物を維持する固定温度で沸騰する二以上の化合物の液体混合物を表す。用語「共沸様組成物」とは、一定の沸点を有するか又は、沸騰若しくはエバポレーションに供されたときに分画しない傾向を有する二以上の化合物の液体混合物を表す。用語「有機抽出剤」とは、少なくとも一の炭素原子を含む化合物を指す。

【0043】

第１の態様によれば、本発明は、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンを精製するための方法に関する。精製プロセスは、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン及びクロロメタン（４０）を含む第１の組成物で開始して行われる。

【0044】

好ましくは、前記方法は以下の工程を含む：
ａ）前記第１の組成物を少なくとも一の有機抽出剤と接触させて第２の組成物を形成する工程；
ｂ）前記第２の組成物を抽出蒸留して、
ｉ）前記有機抽出剤及びクロロメタン（４０）を含む第３の組成物；並びに
ｉｉ）２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンを含む流れ
を形成する工程；
ｃ）好ましくは蒸留により、前記第３の組成物を回収及び分離して、前記有機抽出剤を含む流れ及びクロロメタン（４０）を含む流れを形成する工程。

【0045】

好ましい実施態様によれば、前記有機抽出剤を含む流れは、本発明の方法の工程ａ）に再利用される。

【0046】

好ましい実施態様によれば、前記第１の組成物はトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）を含みうる。よって、前記第２の組成物はトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）を含みうる。よって、前記第３の組成物はトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）を含みうる。有利には、本方法の工程ｃ）は、前記第３の組成物を好ましくは蒸留により回収及び分離し、一方では、前記有機抽出剤を含む流れを、他方では、クロロメタン（４０）及びトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）を含む流れを形成することからなりうる。

【0047】

よって、本発明は、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン、クロロメタン（４０）及びトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）を含む第１の組成物を使用して２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｙｆ）を精製するための方法であって、
ａ）前記第１の組成物を少なくとも一の有機抽出剤と接触させて第２の組成物を形成する工程；
ｂ）前記第２の組成物を抽出蒸留して、
ｉ）前記有機抽出剤、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）及びクロロメタン（４０）を含む第３の組成物；並びに
ｉｉ）２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｙｆ）を含む流れ
を形成する工程；
ｃ）好ましくは蒸留により、前記第３の組成物を回収及び分離して、一方では、前記有機抽出剤を含む流れを、他方では、クロロメタン（４０）及びトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）を含む流れを形成する工程であって；好ましくは前記有機抽出剤を含む流れが工程ａ）に再利用される工程
を含む方法でありうる。

【0048】

前記第１の組成物は、第１の組成物の総重量に対して、重量で、７５％から９９．９９％の間の２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン、有利には、第１の組成物の総重量に対して、重量で、８０％から９９．９％の間、好ましくは８５％から９９．８％の間、特に９０％から９９．５％の間の２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンを含みうる。

【0049】

前記第１の組成物は、同一のものを含有するとき、第１の組成物の総重量に対して、重量で、１％未満のクロロメタン（４０）、有利には、第１の組成物の総重量に対して、重量で、１から５０００ｐｐｍの間、好ましくは１から２０００ｐｐｍの間、特に１０から１５００ｐｐｍの間のクロロメタン（４０）を含みうる。

【0050】

前記第１の組成物は、同一のものを含有するとき、第１の組成物の総重量に対して、重量で、０．０１％から２５％の間のトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン、有利には、第１の組成物の総重量に対して、重量で、０．１％から２０％の間、好ましくは０．２％から１５％の間、特に０．５％から１０％の間、より具体的には３％から１０％のトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンを含みうる。

【0051】

好ましい実施態様によれば、前記有機抽出剤は、炭化水素、ハロ炭化水素、アルコール、ケトン、アミン、エステル、エーテル、アルデヒド、ニトリル、カーボネート、チオアルキル、アミド及び複素環からなる群より選択される溶媒でありうる。あるいは、前記有機抽出剤は、ジフルオロジエチルシラン又はトリエチルフルオロシランでありうる。好ましくは、前記有機抽出剤は、ケトン、アミン、エステル、エーテル、アルコール、複素環及びアルデヒドからなる群より選択される溶媒である。好ましくは、複素環は、４から６員の炭素ベースの環であってもよく、その１、２又は３の環員はＯ及びＮ、好ましくはＮから選択されるヘテロ原子である。

【0052】

第１の組成物がトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）からなるとき、有機抽出剤は、前記化合物と２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｙｆ）の分離を可能にするように選択されうる。よって、本方法は、一方では、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｙｆ）、他方では、クロロメタン（４０）及びトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）の分離を可能にしうる。

【0053】

好ましくは、炭化水素は、２，２−ジメチルブタン、３−メチルペンタン、２，４−ジメチルペンタン、シクロヘキサン、シクロヘキセン、メチルシクロヘキサン、２，４，４−トリメチル−１−ペンテン、２，２，４−トリメチル−２−ペンテン、１−メチルシクロヘキセン、トルエン、２，３−ジメチルヘキサン、エチルシクロヘキサン、エチルベンゼン、１，４−ジメチルベンゼン、１，３−ジメチルベンゼン、１，２，３−トリメチルシクロヘキサン、１，２−ジメチルベンゼン及びスチレンからなる群より選択される。

【0054】

好ましくは、炭化水素は、クロロエタン、ブロモフルオロメタン、１−ブロモ−１，２−ジフルオロエチレン、トリクロロフルオロメタン、１−クロロ−１，１−ジフルオロプロパン、１，１，１−トリフルオロ−２−ブロモエタン、１，１−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロエタン、１，２−ジクロロ−１，１，２−トリフルオロエタン、１，１−ジクロロエチレン、２−クロロ−２−フルオロプロパン、１−クロロ−２，２−ジフルオロエタン、２−クロロプロパン、ブロモエタン、２−クロロ−１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン、１−クロロ−１，２，２−トリフルオロプロパン、ヨードメタン、３−クロロプロペン、３−クロロ−１，１，１−トリフルオロプロパン、１，１，１−トリクロロ−２，２，２−トリフルオロエタン、１，２−ジクロロ−１，２−ジフルオロエタン、１，１，２−トリクロロ−１，２，２−トリフルオロエタン、１，２−ジクロロ−１，１，３，３，３−ペンタフルオロプロパン、１−クロロ−１，２，２，３−テトラフルオロプロパン、２−クロロ−２−メチルプロパン、３−クロロ−１，１，１，３−テトラフルオロプロパン、２−クロロ−１，１，１，３−テトラフルオロプロパン、１，３−ジクロロ−１，１，２，３，３−ペンタフルオロプロパン、１，２−ジクロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン、１，３−ジクロロ−１，１，２，２，３−ペンタフルオロプロパン、２，２−ジクロロ−１，１，１，３−テトラフルオロプロパン、１−クロロ−２，２−ジフルオロプロパン、１，１−ジクロロエタン、２−ブロモプロパン、１，１−ジクロロ−２，２−ジフルオロエタン、２，２−ジクロロ−１，１，３，３−テトラフルオロプロパン、２，３−ジクロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパン、１，１−ジクロロ−１，２，２，３−テトラフルオロプロパン、１，３−ジクロロ−１，１，２，２−テトラフルオロプロパン、１，１，１−トリクロロ−２，２−ジフルオロエタン、１，２−ジクロロ−１，２，３，３−テトラフルオロプロパン、クロロブロモメタン、２−クロロブタン、１，３−ジクロロ−１，１，３，３−テトラフルオロプロパン、１，３−ジクロロ−１，２，２，３−テトラフルオロプロパン、１，２−ジクロロ−１，１，２，３−テトラフルオロプロパン、３−ブロモプロペン、２，３−ジクロロ−１，１，１，３−テトラフルオロプロパン、１，１−ジクロロ−２−フルオロエタン、１−ブロモプロパン、１，１−ジフルオロ−１，２，２−トリクロロエタン、１，１，２−トリクロロ−１，２−ジフルオロエタン、ヨードエタン、２−ブロモ−２−メチルプロパン、１，２−ジクロロ−１−フルオロエタン、１，１，１−トリクロロエタン、１−クロロ−３−フルオロプロパン、２，３−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロプロパン、テトラクロロメタン、１−クロロブタン、１，３−ジクロロ−１，１，２−トリフルオロプロパン、１，１−ジクロロ−２，２，３−トリフルオロプロパン、１，３，３−トリクロロ−１，１，２，２−テトラフルオロプロパン、２−クロロ−２−メチルブタン、１，２−ジクロロエタン、１，１，１−トリクロロ−２，２，３，３−テトラフルオロプロパン、１，１，３−トリクロロ−１，２，２，３−テトラフルオロプロパン、１，３−ジクロロ−１，２，２−トリフルオロプロパン、トリクロロエタン、１，１−ジクロロプロパン、１，２−ジクロロ−２−フルオロプロパン、２−ヨードプロパン、ジクロロブロモメタン、２−ブロモブタン、２，２−ジフルオロテトラクロロエタン、１，１，２，２−テトラクロロ−１，２−ジフルオロエタン、１−フルオロヘキサン、１，３−ジクロロ−１，２，３−トリフルオロプロパン、２，３−ジクロロ−１−プロペン、３−クロロペンタン、トリクロロアセトアルデヒド、塩化イソアミル、１，１，１−トリクロロ−２，２，３−トリフルオロプロパン、１−クロロ−４−フルオロブタン、１−ブロモ−３−フルオロプロパン、１−ブロモブタン、１，１，２−トリクロロ−２−フルオロエタン、１−ヨードプロパン、１，１，３−トリクロロ−１，２，２−トリフルオロプロパン、１，１，３−トリクロロ−２，２，３−トリフルオロプロパン、シス−１，３−ジクロロプロペン、２，２−ジクロロブタン、ブロモトリクロロメタン、１，１，１，２−テトラクロロ−２−フルオロエタン、１−ブロモ−２−クロロエタン、２−ブロモ−２−メチルブタン、トランス−１，３−ジクロロプロペン、２−フルオロトルエン、１，１，２−トリクロロエタン、１，１，１−トリクロロ−３−フルオロプロパン、３，３，３−トリクロロ−１−プロペン、１−クロロ−３，３−ジメチルブタン、１，１，１，２−テトラクロロ−３，３，３−トリフルオロプロパン、２−ブロモペンタン、塩化トリクロロアセチル、２，３−ジクロロブタン、１，１，３，３−テトラクロロ−１，２，２−トリフルオロプロパン、１，１，１，３−テトラクロロ−２，２，３−トリフルオロプロパン、１−ブロモ−３−メチルブタン、１，３−ジクロロ−トランス−２−ブテン、１，３−ジクロロプロパン、テトラクロロエテン、１，２−ジブロモ−１−フルオロエタン、１，２，２−トリクロロプロパン、１，２−ジクロロブタン、１，２，２，３−テトラクロロ−３，３−ジフルオロプロパン、２，３−ジクロロ−２−メチルブタン、１−ブロモペンタン、１，２−ジクロロ−２−ブテン、１−ヨードブタン、１，２−ジブロモエタン、クロロベンゼン、１，１，２−トリクロロプロパン、１，３−ジクロロブタン、ペンタクロロフルオロエタン、１，２−ジブロモプロパン、１，２，３−トリクロロプロペン、１−クロロ−３−ブロモプロパン、１，１，３，３−テトラクロロ−１−フルオロプロパン、１，１，２，２，３−ペンタクロロ−３，３−ジフルオロプロパン、１，１，２，２−テトラクロロエタン、１，２−ジクロロペンタン及びトリブロモメタンからなる群より選択される。

【0055】

好ましくは、アルコールは、２，２，２−トリフルオロエタノール、１，１，１−トリフルオロ−２−プロパノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、２，２−ジフルオロエタノール、２−アリルオキシエタノール、２−メチル−２−ブタノール、２，２，３，３−テトラフルオロ−１−プロパノール、２，２−ジメチル−１−プロパノール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−（ジメチルアミノ）−２−プロパノール、３−メチル−３−ペンタノール、１−クロロ−２−メチル−２−プロパノール、４，４，４−トリフルオロブタノール、３−フルオロプロパノール、２−クロロエタノール、２−メトキシ１−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、４−メチル−２−ペンタノール、１，２−オクタンジオール、２−クロロ−１−プロパノール、２−（ジメチルアミノ）エタノール、３−ヘキサノール、２−ヘキサノール、２−エトキシ−１−プロパノール、３，３，４，４，５，５，６，６−オクタフルオロ−１−ペンタノール、２，３−ジメチルブタノール、２−エチル−１−ブタノール、２−メチル−１−ペンタノール、２−プロポキシエタノール、１−プロポキシ−２−プロパノール及び２−アミノフェノールからなる群より選択される。

【0056】

好ましくは、ケトンは、プロパノン、ブタノン、３−ペンタノン、２−ペンタノン、３，３−ジメチル−２−ブタノン、４−メチル−２−ペンタノン、２−ヘキサノン、５−ヘキセン−２−オン及び４−メチル−２−ヘキサノンからなる群より選択される。

【0057】

好ましくは、アミンは、エチルアミン、イソプロピルアミン、エチルメチルアミン、２−アミノ−２−メチルプロパン、ｎ−プロピルアミン、イソプロピルメチルアミン、ジエチルアミン、２−ブタンアミン、ｎ−メチルプロピルアミン、１−ブチルアミン、ジイソプロピルアミン、３−メチル−２−ブタンアミン、３−ペンチルアミン、ｎ−メチルブチルアミン、１−メトキシ−２−プロパンアミン、２−メトキシエタンアミン、２−メトキシ−１−プロパンアミン、ｎ−ペンチルアミン、ｎ−メチルヒドロキシルアミン、ジプロピルアミン、２−エトキシエタンアミン、ｎ−メチル−１，２−エタンジアミン、ピリジン、１，２−ジアミノエタン、１，２−プロパンジアミン、２−エチルブチルアミン、ｎ−エチルエチレンジアミン、１，１−ジエトキシ−ｎ，ｎ−ジメチルメタンアミン、２−メチルピリジン、４−メチル−２−ヘキサンアミン、ヘキシルアミン、シクロヘキシルアミン、ｎ−エチル−２−ジメチルアミノエチルアミン、１，３−プロパンジアミン、２−ヘプタンアミン、ｎ，ｎ−ジエチルエチレンジアミン、２，６−ジメチルピリジン、４−メチルピリジン、ｎ，ｎ’−ジエチル−１，２−エタンジアミン及びジメチルエタノールアミンからなる群より選択される。

【0058】

好ましくは、エステルは、ギ酸メチル、酢酸メチル、ギ酸イソプロピル、酢酸エチル、ギ酸ｎ−プロピル、ギ酸イソプロピル、ｔｅｒｔ−ブチルアセテート、プロピオン酸エチル、ｓｅｃ−ブチルアセテート、炭酸ジエチル、ｎ−ブチルアセテート、ブロモ酢酸メチルエステル及びヘキサン酸メチルからなる群より選択される。

【0059】

好ましくは、エーテルは、２，２，２−トリフルオロエチルメチルエーテル、１，１，２，２−テトラフルオロエチル メチルエーテル、２−メトキシ−１−プロペン、ジエチルエーテル、エトキシエタン、ジメトキシメタン、メチル シクロプロピルエーテル、２−エトキシプロパン、メチル ｔ−ブチルエーテル、エチル １，１，２，２−テトラフルオロエチルエーテル、クロロメトキシメタン、ジイソプロピルエーテル、２−エトキシ−２−メチルプロパン、２−エトキシブタン、１−メトキシ−２−メチルブタン、２，２−ジメトキシプロパン、１−エトキシ−２−メチルプロパン、１，２−ジメトキシエタン、ジエトキシメタン、ジ−ｎ−プロピルエーテル、１−エトキシブタン、１−メトキシペンタン、１，２−ジメトキシプロパン、イソプロピル イソブチルエーテル、１，１−ジエトキシエタン、トリメトキシメタン、１，１−ジクロロ−２，２−ジフルオロエチル メチルエーテル、２，２−ジエトキシプロパン、イソブチル ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、ｓｅｃ−ブチル ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、１，１−ジエトキシプロパン、２−メトキシエタノール、２−クロロ−１，１−ジメトキシエタン、メトキシシクロヘキサン、エトキシエタノール、ジ−ｎ−ブチルエーテル、１−エトキシヘキサン、１−メトキシ−２−アセトキシプロパン及び１，１，１−トリエトキシエタンからなる群より選択される。

【0060】

好ましくは、アルデヒドは、アセトアルデヒド、エタンジアール、イソブタノール、メチルグリオキサール、２−メチルブタナール、２，６−ジメチル−５−ヘプテナール及びヘキサナールからなる群より選択される。

【0061】

好ましくは、ニトリルは、プロピオニトリル、ブチロニトリル、バレロニトリル及び（メチレンアミノ）アセトニトリルからなる群より選択される。

【0062】

好ましくは、カーボネートは炭酸ジエチルである。

【0063】

好ましくは、アミドはエタンチオアミドである。

【0064】

好ましくは、チオアルキルは、エタンチオール、硫化ジメチル、２−プロパンチオール、４−メトキシ−２−メチル−２−ブタンチオール、ｔｅｒｔ−ブチルチオール、１−プロパンチオール、チオフェン、２−ブタンチオール、２−メチル−１−プロパンチオール、硫化ジエチル、ブタンチオール、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール、テトラヒドロチオフェン及び１−ペンタンチオールからなる群より選択される。

【0065】

好ましくは、複素環は、フラン、１，２−エポキシプロパン、ジオキサン、１，３−ジオキサン、ピペリジン、１，３，５−トリオキサン、ｎ−メチルモルホリン、２−メチルピラジン、１−メチルピペラジン、ｎ−エチルモルホリン、２，６−ジメチルモルホリン及び３−フルフラールからなる群より選択される。

【0066】

前記有機抽出剤は、クロロエタン、エチルアミン、ブロモフルオロメタン、１−ブロモ−１，２−ジフルオロエチレン、アセトアルデヒド、トリクロロフルオロメタン、１−クロロ−１，１−ジフルオロプロパン、１，１，１−トリフルオロ−２−ブロモエタン、１，１−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロエタン、１，２−ジクロロ−１，１，２−トリフルオロエタン、２，２，２−トリフルオロエチル メチルエーテル、１，１−ジクロロエチレン、フラン、ギ酸メチル、イソプロピルアミン、１，１，２，２−テトラフルオロエチル メチルエーテル、２−メトキシ−１−プロペン、ジエチルエーテル、１，２−エポキシプロパン、エタンチオール、２−クロロ−２−フルオロプロパン、エトキシエテン、１−クロロ−２，２−ジフルオロエタン、エチルメチルアミン、硫化ジメチル、２−クロロプロパン、ブロモエタン、ジメトキシメタン、２−クロロ−１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン、１−クロロ−１，２，２−トリフルオロプロパン、ヨードメタン、２−アミノ−２−メチルプロパン、メチルシクロプロピルエーテル、３−クロロプロペン、３−クロロ−１，１，１−トリフルオロプロパン、１，１，１−トリクロロ−２，２，２−トリフルオロエタン、１，２−ジクロロ−１，２−ジフルオロエタン、ｎ−プロピルアミン、１，１，２−トリクロロ−１，２，２−トリフルオロエタン、２，２−ジメチルブタン、イソプロピルメチルアミン、エタンジアール、１，２−ジクロロ−１，１，３，３，３−ペンタフルオロプロパン、１−クロロ−１，２，２，３−テトラフルオロプロパン、２−クロロ−２−メチルプロパン、３−クロロ−１，１，１，３−テトラフルオロプロパン、２−クロロ−１，１，１，３−テトラフルオロプロパン、２−プロパンチオール、１，３−ジクロロ−１，１，２，３，３−ペンタフルオロプロパン、１，２−ジクロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン、１，３−ジクロロ−１，１，２，２，３−ペンタフルオロプロパン、２−エトキシプロパン、２，２−ジクロロ−１，１，１，３−テトラフルオロプロパン、１−クロロ−２，２−ジフルオロプロパン、メチル ｔ−ブチルエーテル、ジエチルアミン、プロパノン、酢酸メチル、１，１−ジクロロエタン、エチル １，１，２，２−テトラフルオロエチルエーテル、４−メトキシ−２−メチル−２−ブタンチオール、２−ブロモプロパン、クロロメトキシメタン、１，１−ジクロロ−２，２−ジフルオロエタン、２，２−ジクロロ−１，１，３，３−テトラフルオロプロパン、ジフルオロジエチルシラン、２−ブタンアミン、２，３−ジクロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパン、ｎ−メチルプロピルアミン、３−メチルペンタン、１，１−ジクロロ−１，２，２，３−テトラフルオロプロパン、ｔｅｒｔ−ブチルチオール、イソブタナール、１，３−ジクロロ−１，１，２，２−テトラフルオロプロパン、１，１，１−トリクロロ−２，２−ジフルオロエタン、１，２−ジクロロ−１，２，３，３−テトラフルオロプロパン、１−プロパンチオール、クロロブロモメタン、２−クロロブタン、ギ酸イソプロピル、ジイソプロピルエーテル、１，３−ジクロロ−１，１，３，３−テトラフルオロプロパン、１，３−ジクロロ−１，２，２，３−テトラフルオロプロパン、１，２−ジクロロ−１，１，２，３−テトラフルオロプロパン、３−ブロモプロペン、２，３−ジクロロ−１，１，１，３−テトラフルオロプロパン、１，１−ジクロロ−２−フルオロエタン、１−ブロモプロパン、１，１−ジフルオロ−１，２，２−トリクロロエタン、１，１，２−トリクロロ−１，２−ジフルオロエタン、メチルグリオキサール、ヨードエタン、２−エトキシ−２−メチルプロパン、２−ブロモ−２−メチルプロパン、１，２−ジクロロ−１−フルオロエタン、１，１，１−トリクロロエタン、２，２，２−トリフルオロエタノール、１−クロロ−３−フルオロプロパン、１，１，１−トリフルオロ−２−プロパノール、２，３−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロプロパン、酢酸エチル、１−ブチルアミン、１−クロロブタン、ブタノン、２，４−ジメチルペンタン、シクロヘキサン、ギ酸ｎ−プロピル、２−エトキシブタン、２−プロパノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、１，３−ジクロロ−１，１，２−トリフルオロプロパン、１−メトキシ−２−メチルブタン、１，１−ジクロロ−２，２，３−トリフルオロプロパン、シクロヘキセン、２，２−ジメトキシプロパン、１，３，３−トリクロロ−１，１，２，２−テトラフルオロプロパン、２−クロロ−２−メチルブタン、１，２−ジクロロエタン、１−エトキシ−２−メチルプロパン、ジイソロピルアミン、チオフェン、２−ブタンチオール、１，１，１−トリクロロ−２，２，３，３−テトラフルオロプロパン、１，２−ジメトキシエタン、３−メチル−２−ブタンアミン、１，１，３−トリクロロ−１，２，２，３−テトラフルオロプロパン、１，３−ジクロロ−１，２，２−トリフルオロプロパン、ジエトキシメタン、１，１−ジクロロプロパン、２−メチル−１−プロパンチオール、１，２−ジクロロ−２−フルオロプロパン、酢酸イソプロピル、２−ヨードプロパン、ジ−ｎ−プロピルエーテル、３−ペンチルアミン、ｎ−メチルブチルアミン、２−ブロモブタン、２，２−ジフルオロテトラクロロエタン、硫化ジエチル、１−エトキシブタン、１，１，２，２−テトラクロロ−１，２−ジフルオロエタン、１−フルオロヘキサン、１−メトキシ−２−プロパンアミン、１，３−ジクロロ−１，２，３−トリフルオロプロパン、２，３−ジクロロ−１−プロペン、２−メトキシエタンアミン、２，２−ジフルオロエタノール、２−メチルブタナール、酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、プロピオニトリル、３−クロロペンタン、トリクロロアセトアルデヒド、２−アリルオキシエタノール、ブタンチオール、塩化イソアミル、１−メトキシペンタン、プロピオン酸エチル、１，２−ジメトキシプロパン、イソプロピル、イソブチルエーテル、１，１，１−トリクロロ−２，２，３−トリフルオロプロパン、メチルシクロヘキサン、１−クロロ−４−フルオロブタン、１−ブロモ−３−フルオロプロパン、２，４，４−トリメチル−１−ペンテン、ジオキサン、１−ブロモブタン、３−ペンタノン、１，１，２−トリクロロ−２−フルオロエタン、１，１−ジエトキシエタン、２−ペンタノン、２−メチル−２−ブタノール、１−ヨードプロパン、２−メトキシ−１−プロパンアミン、１，１，３−トリクロロ−１，２，２−トリフルオロプロパン、１，１，３−トリクロロ−２，２，３−トリフルオロプロパン、トリメトキシメタン、シス−１，３−ジクロロプロペン、２，２−ジクロロブタン、ｎ−ペンチルアミン、１，１−ジクロロ−２，２−ジフルオロエチル メチルエーテル、２，２，４−トリメチル−２−ペンテン、１，１，１，２−テトラクロロ−２−フルオロエタン、１，３−ジオキサン、３，３−ジメチル−２−ブタノン、ピペリジン、１−ブロモ−２−クロロエタン、２−ブロモ−２−メチルブタン、ジプロピルアミン、２，２，３，３−テトラフルオロ−１−プロパノール、２−エトキシエタンアミン、トリエチルフルオロシラン、１−メチルシクロヘキセン、トルエン、トランス−１，３−ジクロロプロペン、酢酸ｓｅｃ−ブチル、２−フルオロトルエン、２，２−ジメチル−１−プロパノール、１，１，１−トリクロロ−３−フルオロプロパン、ｎ−メチル−１，２−エタンジアミン、２，２−ジエトキシプロパン、１，３，５−トリオキサン、３，３，３−トリクロロ−１−プロペン、１−クロロ−３，３−ジメチルブタン、ピリジン、２，３−ジメチルヘキサン、１，１，１，２−テトラクロロ−３，３，３−トリフルオロプロパン、ｎ−メチルモルホリン、４−メチル−２−ペンタノン、１，２−ジアミノエタン、イソブチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル、２−ブロモペンタン、ブチロニトリル、２，３−ジクロロブタン、ｓｅｃ−ブチル ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノール、１，１，３，３−テトラクロロ−１，２，２−トリフルオロプロパン、１，２−プロパンジアミン、２，６−ジメチル−５−ヘプテナール、１，１，１，３−テトラクロロ−２，２，３−トリフルオロプロパン、１−ブロモ−３−メチルブタン、１，３−ジクロロ−トランス−２−ブテン、１，３−ジクロロプロパン、１−（ジメチルアミノ）−２−プロパノール、テトラヒドロチオフェン、３−メチル−３−ペンタノール、１，２−ジブロモ−１−フルオロエタン、１，１−ジエトキシプロパン、１，２，２−トリクロロプロパン、１−クロロ−２−メチル−２−プロパノール、２−メトキシエタノール、１，２−ジクロロブタン、４，４，４−トリフルオロブタノール、２−エチルブチルアミン、ジエチルカーボネート、酢酸ｎ−ブチル、１−ペンタンチオール、１，２，２，３−テトラクロロ−３，３−ジフルオロプロパン、２−クロロ−１，１−ジメトキシエタン、２−ヘキサノン、ｎ−エチルエチレンジアミン、３−フルオロプロパノール、５−ヘキセン−２−オン、２，３−ジクロロ−２−メチルブタン、１，１−ジエトキシ−ｎ，ｎ−ジメチルメタンアミン、２−メチルピリジン、１−ブロモペンタン、２−メトキシ−１−プロパノール、１，２−ジクロロ−２−ブテン、１−ヨードブタン、１−エトキシ−２−プロパノール、ヘキサナール、４−メチル−２−ペンタノール、１，２−ジブロモエタン、クロロベンゼン、エチルシクロヘキサン、ブロモ酢酸メチルエステル、１，１，２−トリクロロプロパン、１，２−オクタンジオール、４−メチル−２−ヘキサンアミン、ヘキシルアミン、２−クロロ−１−プロパノール、メトキシシクロヘキサン、２−（ジメチルアミノ）エタノール、１，３−ジクロロブタン、シクロヘキシルアミン、ｎ−エチル−２−ジメチルアミノエチルアミン、エトキシエタノール、３−ヘキサノール、２−ヘキサノール、エチルベンゼン、２−メチルピラジン、２−エトキシ−１−プロパノール、１−メチルピペラジン、ｎ−エチルモルホリン、１，４−ジメチルベンゼン、１，３−ジメチルベンゼン、１，３−プロパンジアミン、ジ−ｎ−ブチルエーテル、３，３，４，４，５，５，６，６−オクタフルオロ−１−ペンタノール、バレロニトリル、（メチレンアミノ）アセトニトリル、１，２−ジブロモプロパン、２−ヘプタンアミン、１，２，３−トリクロロプロペン、１，２，３−トリメチルシクロヘキサン、２，３−ジメチルブタノール、１−エトキシヘキサン、１−クロロ−３−ブロモプロパン、３−フルフラール、ｎ，ｎ−ジエチルエチレンジアミン、２，６−ジメチルピリジン、１，１，３，３−テトラクロロ−１−フルオロプロパン、４−メチル−２−ヘキサノン、１，２−ジメチルベンゼン、１，１，２，２，３−ペントクロロ−３，３−ジフルオロプロパン、１−メトキシ−２−アセトキシプロパン、１，１，１−トリエトキシエタン、スチレン、４−メチルピリジン、ｎ，ｎ’−ジエチル−１，２−エタンジアミン、２，６−ジメチルモルホリン、２−エチル−１−ブタノール、１，２−ジクロロペンタン、２−メチル−１−ペンタノール、ヘキサン酸メチル、２−プロポキシエタノール、ジメチルエタノールアミン又は１−プロポキシ−２−プロパノールであってもよい。

【0067】

有利には、前記有機抽出剤は、クロロエタン、エチルアミン、ブロモフルオロメタン、１−ブロモ−１，２−ジフルオロエチレン、アセトアルデヒド、１−クロロ−１，１−ジフルオロプロパン、１，１，１−トリフルオロ−２−ブロモエタン、１，１−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロエタン、１，２−ジクロロ−１，１，２−トリフルオロエタン、フラン、ギ酸メチル、イソプロピルアミン、２−メトキシ−１−プロペン、ジエチルエーテル、１，２−エポキシプロパン、エタンチオール、２−クロロ−２−フルオロプロパン、エトキシエテン、１−クロロ−２，２−ジフルオロエタン、硫化ジメチル、２−クロロプロパン、ブロモエタン、ジメトキシメタン、１−クロロ−１，２，２−トリフルオロプロパン、２−アミノ−２−メチルプロパン、メチル シクロプロピルエーテル、３−クロロプロペン、３−クロロ−１，１，１−トリフルオロプロパン、１，１，１−トリクロロ−２，２，２−トリフルオロエタン、１，２−ジクロロ−１，２−ジフルオロエタン、ｎ−プロピルアミン、１，１，２−トリクロロ−１，２，２−トリフルオロエタン、エタンジアール、１−クロロ−１，２，２，３−テトラフルオロプロパン、２−クロロ−２−メチルプロパン、３−クロロ−１，１，１，３−テトラフルオロプロパン、２−クロロ−１，１，１，３−テトラフルオロプロパン、２−プロパンチオール、１，２−ジクロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン、２−エトキシプロパン、２，２−ジクロロ−１，１，１，３−テトラフルオロプロパン、１−クロロ−２，２−ジフルオロプロパン、メチル ｔ−ブチルエーテル、プロパノン、酢酸メチル、エチル １，１，２，２−テトラフルオロエチルエーテル、４−メトキシ−２−メチル−２−ブタンチオール、２−ブロモプロパン、１，１−ジクロロ−２，２−ジフルオロエタン、２，２−ジクロロ−１，１，３，３−テトラフルオロプロパン、ジフルオロジエチルシラン、２−ブタンアミン、２，３−ジクロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパン、１，１−ジクロロ−１，２，２，３−テトラフルオロプロパン、ｔｅｒｔ−ブチルチオール、イソブタナール、１，３−ジクロロ−１，１，２，２−テトラフルオロプロパン、１，１，１−トリクロロ−２，２−ジフルオロエタン、１，２−ジクロロ−１，２，３，３−テトラフルオロプロパン，１− プロパンチオール、２−クロロブタン、ギ酸イソプロピル、ジイソプロピルエーテル、１，３−ジクロロ−１，２，２，３−テトラフルオロプロパン、１，２−ジクロロ−１，１，２，３−テトラフルオロプロパン、２，３−ジクロロ−１，１，１，３−テトラフルオロプロパン、１−ブロモプロパン、１，１−ジフルオロ−１，２，２−トリクロロエタン、１，１，２−トリクロロ−１，２−ジフルオロエタン、メチルグリオキサール、２−エトキシ−２−メチルプロパン、２−ブロモ−２−メチルプロパン、１−クロロ−３−フルオロプロパン、１，１，１−トリフルオロ−２−プロパノール、２，３−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロプロパン、酢酸エチル、１−ブチルアミン、１−クロロブタン、ブタノン、ギ酸ｎ−プロピル、２−エトキシブタン、２−プロパノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、１，３−ジクロロ−１，１，２−トリフルオロプロパン、１−メトキシ−２−メチルブタン、１，１−ジクロロ−２，２，３−トリフルオロプロパン、シクロヘキセン、２，２−ジメトキシプロパン、１，３，３−トリクロロ−１，１，２，２−テトラフルオロプロパン、２−クロロ−２−メチルブタン、１−エトキシ−２−メチルプロパン、２−ブタンチオール、１，１，１−トリクロロ−２，２，３，３−テトラフルオロプロパン、１，２−ジメトキシエタン、３−メチル−２−ブタンアミン、１，１，３−トリクロロ−１，２，２，３−テトラフルオロプロパン、１，３−ジクロロ−１，２，２−トリフルオロプロパン、ジエトキシメタン、２−メチル−１−プロパンチオール、酢酸イソプロピル、２−ヨードプロパン、ジ−ｎ−プロピルエーテル、３−ペンチルアミン、ｎ−メチルブチルアミン、２−ブロモブタン、硫化ジエチル、１−エトキシブタン、１−フルオロヘキサン、１−メトキシ−２−プロパンアミン、１，３−ジクロロ−１，２，３−トリフルオロプロパン、２−メトキシエタンアミン、２−メチルブタナール、プロパノール、酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、プロピオニトリル、３−クロロペンタン、２−アリルオキシエタノール、ブタンチオール、塩化イソアミル、１−メトキシペンタン、プロピオン酸エチル、１，２−ジメトキシプロパン、イソプロピルイソブチルエーテル、１，１，１−トリクロロ−２，２，３−トリフルオロプロパン、１−クロロ−４−フルオロブタン、１−ブロモ−３−フルオロプロパン、２，４，４−トリメチル−１−ペンテン、ジオキサン、１−ブロモブタン、３−ペンタノン、１，１−ジエトキシエタン、２−ペンタノン、２−メチル−２−ブタノール、２−メトキシ−１−プロパンアミン、１，１，３−トリクロロ−１，２，２−トリフルオロプロパン、１，１，３−トリクロロ−２，２，３−トリフルオロプロパン、トリメトキシメタン、ｎ−ペンチルアミン、１，１−ジクロロ−２，２−ジフルオロエチル メチルエーテル、２，２，４−トリメチル−２−ペンテン、１，３−ジオキサン、３，３−ジメチル−２−ブタノン、ピペリジン、２−ブロモ−２−メチルブタン、ジプロピルアミン、２，２，３，３−テトラフルオロ−１−プロパノール、２−エトキシエタンアミン、トリエチルフルオロシラン、１−メチルシクロヘキセン、トルエン、酢酸ｓｅｃ−ブチル、２−フルオロトルエン、２，２−ジメチル−１−プロパノール、ｎ−メチル−１，２−エタンジアミン、２，２−ジエトキシプロパン、１，３，５−トリオキサン、１−クロロ−３，３−ジメチルブタン、ピリジン、１，１，１，２−テトラクロロ−３，３，３−トリフルオロプロパン、ｎ−メチルモルホリン、４−メチル−２−ペンタノン、１，２−ジアミノエタン、イソブチル ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、２−ブロモペンタン、ブチロニトリル、ｓｅｃ−ブチル ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノール、１，１，３，３−テトラクロロ−１，２，２−トリフルオロプロパン、１，２−プロパンジアミン、２，６−ジメチル−５−ヘプテナール、１，１，１，３−テトラクロロ−２，２，３−トリフルオロプロパン、１−ブロモ−３−メチルブタン、１−（ジメチルアミノ）−２−プロパノール、テトラヒドロチオフェン、３−メチル−３−ペンタノール、１，１−ジエトキシプロパン、２−メトキシエタノール、４，４，４−トリフルオロブタノール、２−エチルブチルアミン、炭酸ジエチル、酢酸ｎ−ブチル、１−ペンタンチオール、２−クロロ−１，１−ジメトキシエタン、２−ヘキサノン、ｎ−エチルエチレンジアミン、５−ヘキセン−２−オン、１，１−ジエトキシ−ｎ，ｎ−ジメチルメタンアミン、２−メチルピリジン、１−ブロモペンタン、２−メトキシ−１−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ヘキサナール、４−メチル−２−ペンタノール、１，２−オクタンジオール、４−メチル−２−ヘキサンアミン、ヘキシルアミン、メトキシシクロヘキサン、２−（ジメチルアミノ）エタノール、シクロヘキシルアミン、ｎ−エチル−２−ジメチルアミノエチルアミン、エトキシエタノール、３−ヘキサノール、２−ヘキサノール、エチルベンゼン、２−メチルピラジン、２−エトキシ−１−プロパノール、１−メチルピペラジン、ｎ−エチルモルホリン、１，４−ジメチルベンゼン、１，３−ジメチルベンゼン、１，３−プロパンジアミン、ジ−ｎ−ブチルエーテル、バレロニトリル、（メチレンアミノ）アセトニトリル、２−ヘプタンアミン、２，３−ジメチルブタノール、１−エトキシヘキサン、３−フルフラール、ｎ，ｎ−ジエチルエチレンジアミン、２，６−ジメチルピリジン、４−メチル−２−ヘキサノン、１，２−ジメチルベンゼン、１−メトキシ−２−アセトキシプロパン、１，１，１−トリエトキシエタン、スチレン、４−メチルピリジン、ｎ，ｎ’−ジエチル−１，２−エタンジアミン、２，６−ジメチルモルホリン、２−エチル−１−ブタノール、２−メチル−１−ペンタノール、ヘキサン酸メチル、２−プロポキシエタノール、ジメチルエタノールアミン又は１−プロポキシ−２−プロパノールであってもよい。

【0068】

好ましくは、前記有機抽出剤は、アセトアルデヒド、ギ酸メチル、２−メトキシ−１−プロペン、エトキシエテン、ジメトキシメタン、１−クロロ−１，２，２−トリフルオロプロパン、３−クロロ−１，１，１−トリフルオロプロパン、エタンジアール、１−クロロ−１，２，２，３−テトラフルオロプロパン、３−クロロ−１，１，１，３−テトラフルオロプロパン、２−クロロ−１，１，１，３−テトラフルオロプロパン、プロパノン、４−メトキシ−２−メチル−２−ブタンチオール、ジフルオロジエチルシラン、イソブタナール、ギ酸イソプロピル、メチルグリオキサール、２，３−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロプロパン、酢酸エチル、ブタノン、ギ酸ｎ−プロピル、１，３−ジクロロ−１，１，２−トリフルオロプロパン、１−メトキシ−２−メチルブタン、１，１−ジクロロ−２，２，３−トリフルオロプロパン、１，２−ジメトキシエタン、３−メチル−２−ブタンアミン、１，３−ジクロロ−１，２，２−トリフルオロプロパン、ジエトキシメタン、酢酸イソプロピル、硫化ジエチル、１−フルオロヘキサン、１−メトキシ−２−プロパンアミン、１，３−ジクロロ−１，２，３−トリフルオロプロパン、２−メトキシエタンアミン、２−メチルブタナール、酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、プロピオニトリル、２−アリルオキシエタノール、１−メトキシペンタン、プロピオン酸エチル、１，２−ジメトキシプロパン、ジオキサン、３−ペンタノン、１，１−ジエトキシエタン、２−ペンタノン、２−メトキシ−１−プロパンアミン、トリメトキシメタン、ｎ−ペンチルアミン、１，３−ジオキサン、３，３−ジメチル−２−ブタノン、２−エトキシエタンアミン、トリエチルフルオロシラン、酢酸ｓｅｃ−ブチル、ｎ−メチル−１，２−エタンジアミン、２，２−ジエトキシプロパン、ピリジン、ｎ−メチルモルホリン、４−メチル−２−ペンタノン、１，２−ジアミノエタン、イソブチル ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、ブチロニトリル、１−メトキシ−２−プロパノール、１，２−プロパンジアミン、２，６−ジメチル−５−ヘプテナール、１−（ジメチルアミノ）−２−プロパノール、３−メチル−３−ペンタノール、１，１−ジエトキシプロパン、２−エチルブチルアミン、炭酸ジエチル、ｎ−ブチルアセテート、２−ヘキサノン、ｎ−エチルエチレンジアミン、５−ヘキセン−２−オン、１，１−ジエトキシ−ｎ，ｎ−ジメチルメタンアミン、２−メチルピリジン、２−メトキシ−１−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ヘキサナール、４−メチル−２−ヘキサンアミン、ヘキシルアミン、メトキシシクロヘキサン、２−（ジメチルアミノ）エタノール、シクロヘキシルアミン、エトキシエタノール、２−メチルピラジン、２−エトキシ−１−プロパノール、１−メチルピペラジン、ｎ−エチルモルホリン、１，３−プロパンジアミン、ジ−ｎ−ブチルエーテル、バレロニトリル、２−ヘプタンアミン、１−エトキシヘキサン、２，６−ジメチルピリジン、４−メチル−２−ヘキサノン、１−メトキシ−２−アセトキシプロパン、１，１，１−トリエトキシエタン、４−メチルピリジン、２，６−ジメチルモルホリン、ヘキサン酸メチル、２−プロポキシエタノール又は１−プロポキシ−２−プロパノールであってもよい。

【0069】

特に、前記有機抽出剤は、ギ酸メチル、−メトキシ−１−プロペン、エトキシエテン、プロパノン、酢酸メチル、イソブタナール、ギ酸イソプロピル、酢酸エチル、ブタノン、ギ酸ｎ−プロピル、１，２−ジメトキシエタン、酢酸イソプロピル、１−メトキシ−２−プロパンアミン、２−メトキシエタンアミン、２−メチルブタナール、酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、プロピオン酸エチル、ジオキサン、３−ペンタノン、２−ペンタノン、２−メトキシ−１−プロパンアミン、トリメトキシメタン、１，３−ジオキサン、３，３−ジメチル−２−ブタノン、２−エトキシエタンアミン、酢酸ｓｅｃ−ブチル、ｎ−メチル−１，２−エタンジアミン、４−メチル−２−ペンタノン、１，２−ジアミノエタン、ブチロニトリル、１−メトキシ−２−プロパノール、１，２−プロパンジアミン、２，６−ジメチル−５−ヘプテナール、１−（ジメチルアミノ）−２−プロパノール、炭酸ジエチル、酢酸ｎ−ブチル、２−ヘキサノン、ｎ−エチルエチレンジアミン、５−ヘキセン−２−オン、２−メチルピリジン、２−メトキシ−１−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ヘキサナール、２−（ジメチルアミノ）エタノール、２−メチルピラジン、２−エトキシ−１−プロパノール、１，３−プロパンジアミン、バレロニトリル、２，６−ジメチルピリジン、４−メチル−２−ヘキサノン、１−メトキシ−２−アセトキシプロパン、４−メチルピリジン、２，６−ジメチルモルホリン、ヘキサン酸メチル、２−プロポキシエタノール又は１−プロポキシ−２−プロパノールであってもよい。

【0070】

特定の実施態様によれば、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンと、有機抽出剤、クロロメタン（４０）及びトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）を含む第３の組成物との最適な分離を可能にするためには、有機抽出剤は、ギ酸メチル、エトキシエテン、プロパノン、酢酸メチル、イソブタナール、ギ酸イソプロピル、酢酸エチル、ブタノン、酢酸イソプロピル、２−メトキシエタンアミン、酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、ジオキサン、３−ペンタノン、２−ペンタノン、１，３−ジオキサン、３，３−ジメチル−２−ブタノン、酢酸ｓｅｃ−ブチル、４−メチル−２−ペンタノン、１，２−ジアミノエタン、１−メトキシ−２−プロパノール、１，２−プロパンジアミン、炭酸ジエチル、酢酸ｎ−ブチル、２−メトキシ−１−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール又はヘキサナールでありうる。

【0071】

よって、クロロメタン及びトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンは、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンから分離されうる。

【0072】

使用される有機抽出剤は、前記第１の組成物中に存在する化合物の機能として選択されうる。よって、有機抽出剤は、特定の組成物について確立された分離係数及び吸収容量の機能として選択されうる。これら二つの基準の他に、有機抽出剤の選択は、任意選択的に、他の商業又は環境基準、例えば有機抽出剤の費用、市場でのその利用可能性、及びその毒性又は燃焼特性に基づきうる。さらに、特定の実施態様によれば、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンを精製するための本方法の工程ｂ）及びｃ）で使用される蒸留塔の機能を最適化するために、有機抽出剤の沸点は、１０℃から２００℃、有利には１０℃から１９０℃、好ましくは１０℃から１８０℃、特に１０℃から１７０℃、優先的には１０℃から１６０℃、より優先的には１０℃から１５０℃でありうる。

【0073】

好ましい実施態様によれば、前記有機抽出剤は、１．１以上の分離係数Ｓ_１，２を有し、前記分離係数は、式Ｓ_１，２＝（γ_１，Ｓ＊Ｐ１）／（γ_２，Ｓ＊Ｐ２）より計算され、式中、
γ_１，Ｓは、無限希釈の前記有機抽出剤中の２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンの活量係数を表し；
Ｐ１は、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンの飽和蒸気圧を表し；
γ_２，Ｓは、クロロメタン（４０）の活量係数を表し；
Ｐ２は、クロロメタン（４０）の飽和蒸気圧を表す。

【0074】

上記のような２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン／クロロメタンの組合せについて計算される前記分離係数は、１．２以上、有利には１．４以上、より有利には１．６以上、好ましくは１．８以上、より優先的には２．０以上である。

【0075】

前記有機抽出剤は、式Ｃ_２，Ｓ＝１／（γ_２，Ｓ）［式中、γ_２，Ｓは、無限希釈の前記有機抽出剤中のクロロメタン（４０）の活量係数を表す］により計算される０．２０以上の吸収容量Ｃ_２，Ｓを有しうる。有利には、上記のような２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン／クロロメタンの組合せについて計算される吸収容量Ｃ_２，Ｓは、０．４０以上、好ましくは０．６０以上、より優先的には０．６０以上、特に１．０以上、より具体的には１．１以上、優先的には１．２以上である。

【0076】

よって、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン／クロロメタンの組合せについて、前記有機抽出剤は、１．１超、有利には１．２以上、好ましくは１．４以上、より優先的には１．６以上、特に１．８以上、より具体的には２．０以上の分離係数Ｓ_１，２を有し；０．２０以上、有利には０．４０以上、好ましくは０．６０以上、より優先的には０．８０以上、特に１．０以上、より具体的には１．１以上、優先的には１．２以上の吸収容量Ｃ_２，Ｓを有する。

【0077】

好ましい実施態様によれば、組成物がトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）を含有するとき、前記有機抽出剤は、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）に対して特定の分離係数を有するように選択されうる。２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン／トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）の組合せについては、分離係数は式Ｓ_１，２＝（γ_１，Ｓ＊Ｐ１）／（γ_２，Ｓ＊Ｐ２）
［式中、
γ_１，Ｓは、無限希釈の前記有機抽出剤中の２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンの活量係数を表し；
Ｐ１は、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンの飽和蒸気圧を表し；
γ_２，Ｓは、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）の活量係数を表し；
Ｐ２は、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）の飽和蒸気圧を表す］
で計算されうる。

【0078】

この場合、分離係数Ｓ_１，２は、１．１以上、有利には１．２以上、好ましくは１．４以上、より優先的には１．６以上、特に１．８以上、より具体的には２．０以上でありうる。

【0079】

前記有機抽出剤は、式Ｃ_２，Ｓ＝１／（γ_２，Ｓ）［式中、γ_２，Ｓは、無限希釈の前記有機抽出剤中のトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）の活量係数を表す］により計算される０．２０以上の吸収容量Ｃ_２，Ｓを有しうる。有利には、吸収容量Ｃ_２，Ｓは、０．４０以上、好ましくは０．６０以上、より優先的には０．６０以上、特に０．８０以上、より具体的には０．９以上、優先的には１．０以上である。

【0080】

前記第１の組成物は、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン、クロロメタン（４０）及び任意選択的に又はそうではなくトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）を含む共沸又は共沸様組成物でありうる。好ましくは、前記第１の組成物は、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン、クロロメタン（４０）及びトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）を含む共沸又は共沸様組成物である。この特定の組成物中の化合物のそれぞれの含有量は、化合物のそれぞれの個別の含有量を参照して上記に表されるとおりである。

【0081】

よって、第２の組成物は、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン、クロロメタン（４０）、前記有機抽出剤、及び任意選択的に又はそうではなくトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）を含みうる。好ましくは、第２の組成物は、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン、クロロメタン（４０）、前記有機抽出剤、及びトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）を含みうる。

【0082】

よって、前記有機抽出剤は：
− 式Ｓ_１，２＝（γ_１，Ｓ＊Ｐ１）／（γ_２，Ｓ＊Ｐ２）［式中、γ_１，Ｓは、無限希釈の前記有機抽出剤中の２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンの活量係数を表し、Ｐ１は、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンの飽和蒸気圧を表し、γ_２，Ｓは、無限希釈の前記有機抽出剤中のクロロメタン（４０）の活量係数を表し、且つ、Ｐ２は、クロロメタン（４０）の飽和蒸気圧を表す］により計算される１．１以上の分離係数Ｓ_１，２；好ましくは、１．２以上、好ましくは１．４以上、より優先的には１．６以上、特に１．８以上、より具体的には２．０以上の分離係数；
− 式Ｃ_２，Ｓ＝１／（γ_２，Ｓ）［式中、γ_２，Ｓは、無限希釈の前記有機抽出剤中のクロロメタン（４０）の活量係数を表す］により計算され０．２０以上の吸収容量Ｃ_２，Ｓ；有利には、０．４０以上、好ましくは０．６０以上、より優先的には０．８０以上、特に１．０以上の吸収容量；
− 式Ｓ_１，２＝（γ_１，Ｓ＊Ｐ１）／（γ_２，Ｓ＊Ｐ２）［式中、γ_１，Ｓは、無限希釈の前記有機抽出剤中の２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンの活量係数を表し、Ｐ１は、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンの飽和蒸気圧を表し、γ_２，Ｓは、無限希釈の前記有機抽出剤中のトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）の活量係数を表し、且つ、Ｐ２は、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）の飽和蒸気圧を表す］により計算される１．１以上の分離係数Ｓ_１，２；有利には、１．２以上、好ましくは１．４以上、より優先的には１．６以上、特に１．８以上、より具体的には２．０以上の分離係数；
− 式Ｃ_２，Ｓ＝１／（γ_２，Ｓ）［式中、γ_２，Ｓは、無限希釈の前記有機抽出剤中のトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）の活量係数を表す］により計算される０．２０以上の吸収容量Ｃ_２，Ｓ；有利には、０．４０以上、好ましくは０．６０以上、より優先的には０．８０以上、特に１．０以上の吸収容量Ｃ_２，Ｓ
を有しうる。

【0083】

例えば、前記有機抽出剤は、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン／トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）及び２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン／クロロメタン（４０）のバイナリーカップル（ｂｉｎａｒｙ ｃｏｕｐｌｅｓ）について、１．２以上の分離係数を有するように、且つ０．４以上の吸収容量を有するように、選択されうる。よって、前記有機抽出剤は、クロロエタン、エチルアミン、ブロモフルオロメタン、１−ブロモ−１，２−ジフルオロエチレン、アセトアルデヒド、１−クロロ−１，１−ジフルオロプロパン、１，１，１−トリフルオロ−２−ブロモエタン、１，１−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロエタン、１，２−ジクロロ−１，１，２−トリフルオロエタン、フラン、ギ酸メチル、イソプロピルアミン、２−メトキシ−１−プロペン、ジエチルエーテル、１，２−エポキシプロパン、エタンチオール、２−クロロ−２−フルオロプロパン、エトキシエテン、１−クロロ−２，２−ジフルオロエタン、硫化ジメチル、２−クロロプロパン、ブロモエタン、ジメトキシメタン、１−クロロ−１，２，２−トリフルオロプロパン、２−アミノ−２−メチルプロパン、メチル シクロプロピルエーテル、３−クロロプロペン、３−クロロ−１，１，１−トリフルオロプロパン、１，１，１−トリクロロ−２，２，２−トリフルオロエタン、１，２−ジクロロ−１，２−ジフルオロエタン、ｎ−プロピルアミン、１，１，２−トリクロロ−１，２，２−トリフルオロエタン、エタンジアール、１−クロロ−１，２，２，３−テトラフルオロプロパン、２−クロロ−２−メチルプロパン、３−クロロ−１，１，１，３−テトラフルオロプロパン、２−クロロ−１，１，１，３−テトラフルオロプロパン、２−プロパンチオール、１，２−ジクロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン、２−エトキシプロパン、２，２−ジクロロ−１，１，１，３−テトラフルオロプロパン、１−クロロ−２，２−ジフルオロプロパン、メチル ｔ−ブチルエーテル、プロパノン、酢酸メチル、エチル １，１，２，２−テトラフルオロエチルエーテル、４−メトキシ−２−メチル−２−ブタンチオール、２−ブロモプロパン、１，１−ジクロロ−２，２−ジフルオロエタン、２，２−ジクロロ−１，１，３，３−テトラフルオロプロパン、ジフルオロジエチルシラン、２−ブタンアミン、２，３−ジクロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパン、１，１−ジクロロ−１，２，２，３−テトラフルオロプロパン、ｔｅｒｔ−ブチルチオール、イソブタナール、１，３−ジクロロ−１，１，２，２−テトラフルオロプロパン、１，１，１−トリクロロ−２，２−ジフルオロエタン、１，２−ジクロロ−１，２，３，３−テトラフルオロプロパン、１−プロパンチオール、２−クロロブタン、ギ酸イソプロピル、ジイソプロピルエーテル、１，３−ジクロロ−１，２，２，３−テトラフルオロプロパン、１，２−ジクロロ−１，１，２，３−テトラフルオロプロパン、２，３−ジクロロ−１，１，１，３−テトラフルオロプロパン、１−ブロモプロパン、１，１−ジフルオロ−１，２，２−トリクロロエタン、１，１，２−トリクロロ−１，２−ジフルオロエタン、メチルグリオキサール、２−エトキシ−２−メチルプロパン、２−ブロモ−２−メチルプロパン、１−クロロ−３−フルオロプロパン、１，１，１−トリフルオロ−２−プロパノール、２，３−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロプロパン、酢酸エチル、１−ブチルアミン、１−クロロブタン、ブタノン、ギ酸ｎ−プロピル、２−エトキシブタン、２−プロパノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、１，３−ジクロロ−１，１，２−トリフルオロプロパン、１−メトキシ−２−メチルブタン、１，１−ジクロロ−２，２，３−トリフルオロプロパン、シクロヘキセン、２，２−ジメトキシプロパン、１，３，３−トリクロロ−１，１，２，２−テトラフルオロプロパン、２−クロロ−２−メチルブタン、１−エトキシ−２−メチルプロパン、２−ブタンチオール、１，１，１−トリクロロ−２，２，３，３−テトラフルオロプロパン、１，２−ジメトキシエタン、３−メチル−２−ブタンアミン、１，１，３−トリクロロ−１，２，２，３−テトラフルオロプロパン、１，３−ジクロロ−１，２，２−トリフルオロプロパン、ジエトキシメタン、２−メチル−１−プロパンチオール、酢酸イソプロピル、２−ヨードプロパン、ジ−ｎ−プロピルエーテル、３−ペンチルアミン、ｎ−メチルブチルアミン、２−ブロモブタン、硫化ジエチル、１−エトキシブタン、１−フルオロヘキサン、１−メトキシ−２−プロパンアミン、１，３−ジクロロ−１，２，３−トリフルオロプロパン、２−メトキシエタンアミン、２−メチルブタナール、プロパノール、酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、プロピオニトリル、３−クロロペンタン、２−アリルオキシエタノール、ブタンチオール、塩化イソアミル、１−メトキシペンタン、プロピオン酸エチル、１，２−ジメトキシプロパン、イソプロピル イソブチルエーテル、１，１，１−トリクロロ−２，２，３−トリフルオロプロパン、１−クロロ−４−フルオロブタン、１−ブロモ−３−フルオロプロパン、２，４，４−トリメチル−１−ペンテン、ジオキサン、１−ブロモブタン、３−ペンタノン、１，１−ジエトキシエタン、２−ペンタノン、２−メチル−２−ブタノール、２−メトキシ−１−プロパンアミン、１，１，３−トリクロロ−１，２，２−トリフルオロプロパン、１，１，３−トリクロロ−２，２，３−トリフルオロプロパン、トリメトキシメタン、ｎ−ペンチルアミン、１，１−ジクロロ−２，２−ジフルオロエチル メチルエーテル、２，２，４−トリメチル−２−ペンテン、１，３−ジオキサン、３，３−ジメチル−２−ブタノン、ピペリジン、２−ブロモ−２−メチルブタン、ジプロピルアミン、２，２，３，３−テトラフルオロ−１−プロパノール、２−エトキシエタンアミン、トリエチルフルオロシラン、１−メチルシクロヘキセン、トルエン、酢酸ｓｅｃ−ブチル、２−フルオロトルエン、２，２−ジメチル−１−プロパノール、ｎ−メチル−１，２−エタンジアミン ２，２−ジエトキシプロパン、１，３，５−トリオキサン、１−クロロ−３，３−ジメチルブタン、ピリジン、１，１，１，２−テトラクロロ−３，３，３−トリフルオロプロパン、ｎ−メチルモルホリン、４−メチル−２−ペンタノン、１，２−ジアミノエタン、イソブチル ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、２−ブロモペンタン、ブチロニトリル、ｓｅｃ−ブチル ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノール、１，１，３，３−テトラクロロ−１，２，２−トリフルオロプロパン、１，２−プロパンジアミン、２，６−ジメチル−５−ヘプテナール、１，１，１，３−テトラクロロ−２，２，３−トリフルオロプロパン、１−ブロモ−３−メチルブタン、１−（ジメチルアミノ）−２−プロパノール、テトラヒドロチオフェン、３−メチル−３−ペンタノール、１，１−ジエトキシプロパン、２−メトキシエタノール、４，４，４−トリフルオロブタノール、２−エチルブチルアミン、炭酸ジエチル、酢酸ｎ−ブチル、１−ペンタンチオール、２−クロロ−１，１−ジメトキシエタン、２−ヘキサノン、ｎ−エチルエチレンジアミン、５−ヘキセン−２−オン、１，１−ジエトキシ−ｎ，ｎ−ジメチルメタンアミン、２−メチルピリジン、１−ブロモペンタン、２−メトキシ−１−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ヘキサナール、４−メチル−２−ペンタノール、１，２−オクタンジオール、４−メチル−２−ヘキサンアミン、ヘキシルアミン、メトキシシクロヘキサン、２−（ジメチルアミノ）エタノール、シクロヘキシルアミン、ｎ−エチル−２−ジメチルアミノエチルアミン、エトキシエタノール、３−ヘキサノール、２−ヘキサノール、エチルベンゼン、２−メチルピラジン、２−エトキシ−１−プロパノール、１−メチルピペラジン、ｎ−エチルモルホリン、１，４−ジメチルベンゼン、１，３−ジメチルベンゼン、１，３−プロパンジアミン、ジ−ｎ−ブチルエーテル、バレロニトリル、（メチレンアミノ）アセトニトリル、２−ヘプタンアミン、２，３−ジメチルブタノール、１−エトキシヘキサン、３−フルフラール、ｎ，ｎ−ジエチルエチレンジアミン、２，６−ジメチルピリジン、４−メチル−２−ヘキサノン、１，２−ジメチルベンゼン、１−メトキシ−２−アセトキシプロパン、１，１，１−トリエトキシエタン、スチレン、４−メチルピリジン、ｎ，ｎ’−ジエチル−１，２−エタンジアミン、２，６−ジメチルモルホリン、２−エチル−１−ブタノール、２−メチル−１−ペンタノール、ヘキサン酸メチル、２−プロポキシエタノール、ジメチルエタノールアミン及び１−プロポキシ−２−プロパノールからなる群より選択されうる。

【0084】

例えば、前記有機抽出剤は、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン／トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）及び２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン／クロロメタン（４０）のバイナリーカップルについて、１．４以上の分離係数を有するように、且つ０．６以上の吸収容量を有するように、選択されうる。よって、前記有機抽出剤は、アセトアルデヒド、ギ酸メチル、２−メトキシ−１−プロペン、エトキシエテン、ジメトキシメタン、１−クロロ−１，２，２−トリフルオロプロパン、３−クロロ−１，１，１−トリフルオロプロパン、エタンジアール、１−クロロ−１，２，２，３−テトラフルオロプロパン、３−クロロ−１，１，１，３−テトラフルオロプロパン、２−クロロ−１，１，１，３−テトラフルオロプロパン、プロパノン、４−メトキシ−２−メチル−２−ブタンチオール、ジフルオロジエチルシラン、イソブタナール、ギ酸イソプロピル、メチルグリオキサール、２，３−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロプロパン、酢酸エチル、ブタノン、ギ酸ｎ−プロピル、１，３−ジクロロ−１，１，２−トリフルオロプロパン、１−メトキシ−２−メチルブタン、１，１−ジクロロ−２，２，３−トリフルオロプロパン、１，２−ジメトキシエタン、３−メチル−２−ブタンアミン、１，３−ジクロロ−１，２，２−トリフルオロプロパン、ジエトキシメタン、酢酸イソプロピル、硫化ジエチル、１−フルオロヘキサン、１−メトキシ−２−プロパンアミン、１，３−ジクロロ−１，２，３−トリフルオロプロパン、２−メトキシエタンアミン、２−メチルブタナール、酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、プロピオニトリル、２−アリルオキシエタノール、１−メトキシペンタン、プロピオン酸エチル、１，２−ジメトキシプロパン、ジオキサン、３−ペンタノン、１，１−ジエトキシエタン、２−ペンタノン、２−メトキシ−１−プロパンアミン、トリメトキシメタン、ｎ−ペンチルアミン、１，３−ジオキサン、３，３−ジメチル−２−ブタノン、２−エトキシエタンアミン、トリエチルフルオロシラン、酢酸ｓｅｃ−ブチル、ｎ−メチル−１，２−エタンジアミン、２，２−ジエトキシプロパン、ピリジン、ｎ−メチルモルホリン、４−メチル−２−ペンタノン、１，２−ジアミノエタン、イソブチル ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、ブチロニトリル、１−メトキシ−２−プロパノール、１，２−プロパンジアミン、２，６−ジメチル−５−ヘプテナール、１−（ジメチルアミノ）−２−プロパノール、３−メチル−３−ペンタノール、１，１−ジエトキシプロパン、２−エチルブチルアミン、炭酸ジエチル、ｎ−ブチルアセテート、２−ヘキサノン、ｎ−エチルエチレンジアミン、５−ヘキセン−２−オン、１，１−ジエトキシ−ｎ，ｎ−ジメチルメタンアミン、２−メチルピリジン、２−メトキシ−１−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ヘキサナール、４−メチル−２−ヘキサンアミン、ヘキシルアミン、メトキシシクロヘキサン、２−（ジメチルアミノ）エタノール、シクロヘキシルアミン、エトキシエタノール、２−メチルピラジン、２−エトキシ−１−プロパノール、１−メチルピペラジン、ｎ−エチルモルホリン、１，３−プロパンジアミン、ジ−ｎ−ブチルエーテル、バレロニトリル、２−ヘプタンアミン、１−エトキシヘキサン、２，６−ジメチルピリジン、４−メチル−２−ヘキサノン、１−メトキシ−２−アセトキシプロパン、１，１，１−トリエトキシエタン、４−メチルピリジン、２，６−ジメチルモルホリン、ヘキサン酸メチル、２−プロポキシエタノール及び１−プロポキシ−２−プロパノールからなる群より選択されうる。

【0085】

例えば、前記有機抽出剤は、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン／トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）及び２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン／クロロメタン（４０）のバイナリーカップルについて、１．６以上の分離係数を有するように、且つ０．８以上の吸収容量を有するように、選択されうる。よって、前記有機抽出剤は、ギ酸メチル、−メトキシ−１−プロペン、エトキシエテン、プロパノン、酢酸メチル、イソブタナール、ギ酸イソプロピル、酢酸エチル、ブタノン、ギ酸ｎ−プロピル、１，２−ジメトキシエタン、酢酸イソプロピル、１−メトキシ−２−プロパンアミン、２−メトキシエタンアミン、２−メチルブタナール、酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、プロピオン酸エチル、ジオキサン、３−ペンタノン、２−ペンタノン、２−メトキシ−１−プロパンアミン、トリメトキシメタン、１，３−ジオキサン、３，３−ジメチル−２−ブタノン、２−エトキシエタンアミン、酢酸ｓｅｃ−ブチル、ｎ−メチル−１，２−エタンジアミン、４−メチル−２−ペンタノン、１，２−ジアミノエタン、ブチロニトリル、１−メトキシ−２−プロパノール、１，２−プロパンジアミン、２，６−ジメチル−５−ヘプテナール、１−（ジメチルアミノ）−２−プロパノール、炭酸ジエチル、酢酸ｎ−ブチル、２−ヘキサノン、ｎ−エチルエチレンジアミン、５−ヘキセン−２−オン、２−メチルピリジン、２−メトキシ−１−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ヘキサナール、２−（ジメチルアミノ）エタノール、２−メチルピラジン、２−エトキシ−１−プロパノール、１，３−プロパンジアミン、バレロニトリル、２，６−ジメチルピリジン、４−メチル−２−ヘキサノン、１−メトキシ−２−アセトキシプロパン、４−メチルピリジン、２，６−ジメチルモルホリン、ヘキサン酸メチル、２−プロポキシエタノール及び１−プロポキシ−２−プロパノールからなる群より選択されうる。

【0086】

より具体的には、前記有機抽出剤は、エチルアミン、イソプロピルアミン、ジエチルエーテル、エトキシエテン、ジメトキシメタン、ｎ−プロピルアミン、メチル ｔ−ブチルエーテル、ジエチルアミン、プロパノン、酢酸メチル、イソブタナール、テトラヒドロフラン、ギ酸イソプロピル、ジイソプロピルエーテル、２−エトキシ−２−メチルプロパン、酢酸エチル、ブタノン、ジエトキシメタン、酢酸イソプロピル、３−ペンチルアミン、２−メトキシエタンアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアセテート、ジオキサン、３−ペンタノン、１，１−ジエトキシエタン、２−ペンタノン、トリメトキシメタン、ｎ−ペンチルアミン、１，３−ジオキサン、３，３−ジメチル−２−ブタノン、ｓｅｃ−ブチルアセテート、４−メチル−２−ペンタノン、１，２−ジアミノエタン、１−メトキシ−２−プロパノール、炭酸ジエチル、ｎ−ブチルアセテート、１−エトキシ−２−プロパノール及びヘキサナールからなる群より選択されうる。特に、前記有機抽出剤は、ギ酸メチル、プロパノン、ブタノン、酢酸イソプロピル、２−メトキシエタンアミン、酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、ジオキサン、１，３−ジオキサン、酢酸ｓｅｃ−ブチル、１，２−ジアミノエタン、１−メトキシ−２−プロパノール、１，２−プロパンジアミン、酢酸ｎ−ブチル、２−メトキシ−１−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール又はヘキサナール、より具体的には、ギ酸メチル、酢酸イソプロピル、２−メトキシエタンアミン、酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、ジオキサン、１，３−ジオキサン、酢酸ｓｅｃ−ブチル、１，２−ジアミノエタン、１−メトキシ−２−プロパノール、１，２−プロパンジアミン、酢酸ｎ−ブチル、２−メトキシ−１−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール又はヘキサナールでありうる。

【0087】

特定の実施態様によれば、本発明の方法の工程ｂ）で分離される２，３，３，３−テトラフルオロプロペンを含む流れは、続いて精製又は液化されて貯蔵される。この実施態様によれば、微量の有機抽出剤が、２，３，３，３−テトラフルオロプロペンを含む流れに存在してもよい。前記流れ中の微量の有機抽出剤は、１０ｐｐｍ未満、好ましくは１ｐｐｍ未満、特に５００ｐｐｂ未満、より具体的には１００ｐｐｂ未満である。

【0088】

よって、本発明の方法は、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンを精製することを可能にする。有利には、本発明の精製方法の工程ｂ）で得られる、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンを含む流れ中のクロロメタン（４０）及び／又はトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）の含有量は、前記第１の組成物中のその又はそれらの含有量未満である。有利には、本発明の精製方法の工程ｂ）で得られる、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンを含む流れ中のクロロメタン（４０）及びトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）の含有量は、前記第１の組成物中のそのそれぞれの含有量未満である。例えば、クロロメタン（４０）及び／又はトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）の含有量は、５０％、有利には７５％、好ましくは９０％、特に９５％、より具体的には９８％減少されうる。好ましくは、本発明の精製方法の工程ｂ）で得られる２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンを含む流れは、クロロメタン（４０）及び／又はトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）を、これ又はこれらの化合物が前記第１の組成物中に存在するときは、含まなくてもよい。特に、本発明の精製方法の工程ｂ）で得られる２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンを含む流れは、クロロメタン（４０）を含まなくてもよく、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）の含有量は、５０％、有利には７５％、好ましくは９０％、特に９５％、より具体的には９８％減少されうる。含有量は、重量パーセントで表される。

【0089】

好ましい実施態様によれば、本発明の精製方法の工程ａ）で使用される前記第１の組成物は、使用前に精製されうる。特に、前記第１の組成物が、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンの沸点より低い沸点を有する不純物及び任意選択的に重質不純物を含む場合、該方法は、工程ａ）の前に、以下の工程：
ｉ’）２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンの沸点より低い沸点を有する不純物、及びクロロメタン（４０）及び任意選択的に又はそうではなくトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）、及び任意選択的に又はそうではなく重質不純物を含む組成物を使用及び提供する工程；
ｉｉ’）工程ｉ）からの前記組成物を蒸留して、塔の上部で、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンの沸点より低い沸点を有する不純物を除去し、蒸留塔の底部で回収される、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン、クロロメタン（４０）及び任意選択的に又はそうではなくトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）、及び任意選択的又はそうではなく重質不純物を含む第１の流れを形成する工程；
ｉｉｉ’）任意選択的に又はそうではなく、工程ｉｉ’）において蒸留塔の底部で回収される前記第１の流れを蒸留して、塔の上部で、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン、クロロメタン（４０）及び任意選択的に又はそうではなくトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）を含む第２の流れを；並びに、蒸留塔の底部で、重質不純物を含む流れを回収する工程
を含み、
工程ｉｉ’）で回収される前記第１の流れ及び工程ｉｉｉ’）で回収される前記第２の流れは、工程ａ）で使用される前記第１の組成物に相当する。

【0090】

好ましくは、本方法は、工程ａ）の前に以下の工程：
ｉ’）２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンの沸点より低い沸点を有する不純物、及びクロロメタン（４０）及びトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）、及び任意選択的に又はそうではなく重質不純物を含む組成物を使用及び提供する工程；
ｉｉ’）工程ｉ）からの前記組成物を蒸留して、塔の上部で、２，３，３，３−テトラフ
ルオロ−１−プロペンの沸点より低い沸点を有する不純物を除去し、蒸留塔の底部で回収される、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン、クロロメタン（４０）及びトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）、及び任意選択的に又はそうではなく重質不純物を含む第１の流れを形成する工程；
ｉｉｉ’）任意選択的に又はそうではなく、工程ｉｉ’）において蒸留塔の底部で回収される前記第１の流れを蒸留し、塔の上部で、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン、クロロメタン（４０）及びトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）を含む第２の流れを；並びに、蒸留塔の底部で、重質不純物を含む流れを回収する工程；
を含み、
工程ｉｉ’）で回収される前記第１の流れ及び工程ｉｉｉ’）で回収される前記第２の流れは、工程ａ）で使用される前記第１の組成物に相当する。

【0091】

２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンより低い沸点を有する前記不純物は、トリフルオロメタン（Ｆ２３）、モノフルオロメタン（Ｆ４１）、ジフルオロメタン（Ｆ３２）、ペンタフルオロエタン（Ｆ１２５）、１，１，１−トリフルオロエタン（Ｆ１４３ａ）、トリフルオロプロピン又は１−クロロ−ペンタフルオロエタン（Ｆ１１５）でありうる。重質不純物は、例えば、１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン（２３６ｆａ）、１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロプロパン（２３６ｅａ）、１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン（２２７ｃａ）、シス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｚ）、及び対象の組成物又は流れに存在する化合物の一つに由来するダイマー又はトリマー、例えばヘキサフルオロブテン（１３３６）、ヘプタフルオロブテン（１３２７）、オクタフルオロブテン（３３８）、ノナフルオロペンテン（１４２９）又はヘプタフルオロペンテン（１４４７）のようなＣ４又はＣ５炭化水素を含有しうる。

【0092】

第２の態様によれば、本発明は、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンを製造するための方法を提供する。加えて、この方法は、その精製を含みうる。

【0093】

よって、本発明は、
Ａ）式（Ｉ）ＣＸ（Ｙ）_２−ＣＸ（Ｙ）_ｍ−ＣＨ_ｍＸＹ［式中、Ｘ及びＹは、独立してＨ、Ｆ又はＣｌを表し、且つｍ＝０又は１である］の化合物の触媒の存在下でフッ素化する工程；及び／又は式（ＩＩ）（ＣＸ_ｎＹ_３−ｎ）ＣＨ_ｐＸ_１−ｐＣＨ_ｍＸ_２−ｍ［式中、Ｘは、互いに独立して、Ｃｌ、Ｆ、Ｉ又はＢｒであり；Ｙは、互いに独立して、Ｈ、Ｃｌ、Ｆ、Ｉ又はＢｒであり；ｎは１、２又は３であり；且つｍは０、１又は２であり；且つｐは０又は１である］の化合物の触媒の存在下でフッ素化する工程；
Ｂ）２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン、クロロメタン（４０）及び任意選択的に又はそうではなくトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）を含む流れを回収する工程；
Ｃ）工程Ｂ）で回収される流れを使用して、本発明による２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンを精製するための方法を実施する工程
を含む、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンを製造するための方法を提供する。

【0094】

よって、本方法は、
Ａ）式（Ｉ）ＣＸ（Ｙ）_２−ＣＸ（Ｙ）_ｍ−ＣＨ_ｍＸＹ［式中、Ｘ及びＹは、独立してＨ、Ｆ又はＣｌを表し、且つｍ＝０又は１である］の化合物の触媒の存在下でフッ素化する工程；及び／又は式（ＩＩ）（ＣＸ_ｎＹ_３−ｎ）ＣＨ_ｐＸ_１−ｐＣＨ_ｍＸ_２−ｍ［式中、Ｘは、互いに独立して、Ｃｌ、Ｆ、Ｉ又はＢｒであり；Ｙは、互いに独立して、Ｈ、Ｃｌ、Ｆ、Ｉ又はＢｒであり；ｎは１、２又は３であり；且つｍは０、１又は２であり；且つｐは０又は１である］の化合物の触媒の存在下でフッ素化する工程；
Ｂ）２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン、クロロメタン（４０）及びトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）を含む流れを回収する工程；
Ｃ）工程Ｂ）で回収される流れを使用して、本発明による２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンを精製するための方法を実施する工程
を含む、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンを製造するための方法を提供する。

【0095】

好ましい実施態様によれば、
Ａ）式（Ｉ）ＣＸ（Ｙ）_２−ＣＸ（Ｙ）_ｍ−ＣＨ_ｍＸＹ［式中、Ｘ及びＹは、独立してＨ、Ｆ又はＣｌを表し、且つｍ＝０又は１である］の化合物の触媒の存在下でフッ素化する工程；及び／又は式（ＩＩ）（ＣＸ_ｎＹ_３−ｎ）ＣＨ_ｐＸ_１−ｐＣＨ_ｍＸ_２−ｍ［式中、Ｘは、互いに独立して、Ｃｌ、Ｆ、Ｉ又はＢｒであり；Ｙは、互いに独立して、Ｈ、Ｃｌ、Ｆ、Ｉ又はＢｒであり；ｎは１、２又は３であり；且つｍは０、１又は２であり；且つｐは０又は１である］の化合物の触媒の存在下でフッ素化する工程；
Ｂ）２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン、クロロメタン（４０）及び任意選択的に又はそうではなくトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）を含む流れを回収する工程；
Ｃ）工程Ｂ）で回収される流れを使用して、
ａ）前記第１の組成物を少なくとも一の有機抽出剤と接触させて第２の組成物を形成する工程；
ｂ）前記第２の組成物を抽出蒸留して、
ｉ）前記有機抽出剤とクロロメタン（４０）及び任意選択的に又はそうではなくトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）を含む第３の組成物；並びに
ｉｉ）２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンを含む流れ
を形成する工程；
ｃ）前記第３の組成物を回収及び分離して、前記有機抽出剤を含む流れと、クロロメタン（４０）及び任意選択的に又はそうではなくトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）を含む流れとを形成する工程であって；好ましくは前記有機抽出剤を含む流れが工程ａ）に再利用される工程
を含む、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンを精製するための方法を実施する工程
を含む、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンを製造するための方法が提供される。

【0096】

好ましくは、本方法は、
Ａ）式（Ｉ）ＣＸ（Ｙ）_２−ＣＸ（Ｙ）_ｍ−ＣＨ_ｍＸＹ［式中、Ｘ及びＹは、独立してＨ、Ｆ又はＣｌを表し、且つｍ＝０又は１である］の化合物の触媒の存在下でフッ素化する工程；及び／又は式（ＩＩ）（ＣＸ_ｎＹ_３−ｎ）ＣＨ_ｐＸ_１−ｐＣＨ_ｍＸ_２−ｍ［式中、Ｘは、互いに独立して、Ｃｌ、Ｆ、Ｉ又はＢｒであり；Ｙは、互いに独立して、Ｈ、Ｃｌ、Ｆ、Ｉ又はＢｒであり；ｎは１、２又は３であり；且つｍは０、１又は２であり；且つｐは０又は１である］の化合物の触媒の存在下でフッ素化する工程；
Ｂ）２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン、クロロメタン（４０）及びトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）を含む流れを回収する工程；
Ｃ）工程Ｂ）で回収される流れを使用して、
ａ）前記第１の組成物を少なくとも一の有機抽出剤と接触させて第２の組成物を形成する工程；
ｂ）前記第２の組成物を抽出蒸留して、
ｉｉｉ）前記有機抽出剤とクロロメタン（４０）及びトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）を含む第３の組成物；並びに
ｉｖ）２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンを含む流れ
を形成する工程；
ｃ）前記第３の組成物を回収及び分離して、前記有機抽出剤を含む流れと、クロロメタン（４０）及びトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）を含む流れとを形成する工程であって；好ましくは前記有機抽出剤を含む流れが工程ａ）に再利用される工程
を含む、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンを精製するための方法を実施する工程
を含む、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンを製造するための方法を提供する。

【0097】

特定の実施態様によれば、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンを製造するための方法の工程Ｂ）で回収される流れは、フッ化水素酸を含みうる。この場合、工程Ｃ）の前に、工程Ｂ）で回収される流れは、予備蒸留Ｂ１’）されて蒸留塔の底部のＨＦを除去しうる。２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン、クロロメタン（４０）及び任意選択的に又はそうではなくトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）を含む流れ；好ましくは、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン、クロロメタン（４０）及びトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）を含む流れは、蒸留塔の上部で回収される。蒸留塔の上部で回収される後者の流れは、その後、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンを製造するための方法の工程Ｃ）を施される。

【0098】

特定の実施態様によれば、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンを製造するための方法の工程Ｂ）で回収される流れは、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンの沸点より低い沸点を有する不純物を含みうる。この場合、工程Ｃ）の前に、工程Ｂ）で回収される流れは、任意選択的に工程Ｂ１’）の後で、予備蒸留Ｂ２’）を施されてもよく、蒸留塔の上部で、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンより低い沸点を有する前記不純物を除去し、蒸留塔の底部で回収される、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン、クロロメタン（４０）及び任意選択的に又はそうではなくトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）を含む第１の流れを；好ましくは、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン、クロロメタン（４０）及びトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）を含む第１の流れを形成する。蒸留塔の底部で回収される後者の流れは、その後、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンを製造するための方法の工程Ｃ）を施されうる。

【0099】

特定の実施態様によれば、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンを製造するための方法の工程Ｂ）で回収される流れは、重質不純物を含みうる。この場合、工程Ｃ）の前に、工程Ｂ）で回収される流れは、任意選択的に工程Ｂ１’）及びＢ２’）の後で、予備蒸留Ｂ３’）を施されてもよく、蒸留塔の底部で、前記重質不純物を除去し、蒸留塔の上部で回収される、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン、クロロメタン（４０）及び任意選択的に又はそうではなくトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）を含む第１の流れを形成する。好ましくは、第１の流れは、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン、クロロメタン（４０）及びトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）を含む。蒸留塔の上部で回収される後者の流れは、その後、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンを製造するための方法の工程Ｃ）を施される。

【0100】

特定の実施態様によれば、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンを製造するための方法の工程Ｂ）で回収される流れはまた、ＨＣｌも含みうる。塩酸は、該方法の他の工程から独立して、工程Ｂ１’の前又は後に、蒸留によって回収されうる。

【0101】

より具体的には、工程Ａ）は、１，１，２，３−テトラクロロプロペン、２，３，３，３，−テトラクロロプロペン、１，１，３，３−テトラクロロプロペン、１，３，３，３−テトラクロロプロペン、１，１，１，２，３−ペンタクロロプロパン、１，１，１，３，３−ペンタクロロプロパン、１，１，２，２，３−ペンタクロロプロパン、１，２−ジクロロ−３，３，３−トリフルオロプロパン、２−クロロ−２，３，３，３−テトラフルオロプロパン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン、１−クロロ−１，３，３，３−テトラフルオロプロパン及び１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンを使用して、好ましくは１，１，１，２，３−ペンタクロロプロパン、１，１，２，３，テトラクロロプロペン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン及び／又は２−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペンを使用して；特に１，１，１，２，３−ペンタクロロプロパン（２４０ｄｂ）を使用して行われる。

【0102】

図１ａは、本発明の特定の実施態様による２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンを精製するための方法を行うための装置の簡潔なスキームを概略的に表す。触媒、式（Ｉ）ＣＸ（Ｙ）_２−ＣＸ（Ｙ）_ｍ−ＣＨ_ｍＸＹの化合物の存在下、フッ素化反応由来の、及び／又は、混合物、触媒、式（ＩＩ）（ＣＸ_ｎＹ_３−ｎ）ＣＨ_ｐＸ_１−ｐ＝ＣＨ_ｍＸ_２−ｍの化合物の存在下、触媒フッ素化由来の混合物が１で得られる。この特定の実施態様において、混合物は、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン、クロロメタン及びトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンの沸点より低い沸点を有する不純物及び重質不純物を含む。混合物は、パイプ３を介して蒸留塔２へ移される。２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンの沸点より低い沸点を有する不純物は、蒸留塔２の上部で回収され、パイプ５を介して、焼却炉又は精製装置１５へ運ばれる。蒸留塔の底部で得られ、混合物の他の構成要素を含む残留物は、パイプ４を介して第２の蒸留塔６へ運ばれる。６で行われる蒸留は、重質不純物を混合物の他の構成要素から分離することを目的とする。よって、蒸留動作条件は、この目的に適している。重質不純物は蒸留塔８の底部で回収され、他の構成要素は蒸留塔の上部で回収され、パイプ７を介して抽出蒸留塔９に運ばれる。９で行われる抽出蒸留は、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンを上記の混合物の他の構成要素から分離することを目的とする。抽出蒸留装置９には、本出願に記載の方法に従って選択された有機抽出剤１７が供給されている。２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンは抽出蒸留塔９の上部で回収され、パイプ１１を介して、１０で貯蔵又は精製される。抽出蒸留装置９の上部で回収される混合物は特に、有機抽出剤１７、クロロメタン（４０）及びトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）を含む。抽出蒸留装置９の底部で回収される混合物は、１２のパイプを介して、有機抽出剤を存在する他の化合物から分離することを目的とする蒸留装置１３へ運ばれる。有機抽出剤は、蒸留装置１３の底部で回収され、パイプ１６を介して抽出蒸留装置９へ再利用される。蒸留装置１３の上部で回収される化合物は、パイプ１４を介してパイプ５へ運ばれて、１５で焼却又は精製される。

【0103】

１で提供される混合物は、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンより低い沸点を有する不純物を含まないことがある。この場合、図１ｂに示されるように、混合物１は、パイプ３を介して蒸留塔６へ運ばれて、図１ａに関して上で説明されるように処理される。図１ｃに示される別の特定の実施態様において、混合物１は、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン、クロロメタン及びトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）を含みうる。この場合、混合物は、抽出蒸留塔９へ直接運ばれて、そこで、図１ａに関して上で説明されるように処理される。

【0104】

図２は、本発明の特定の実施態様による２，３，３，３−テトラフルオロプロペンを製造するための方法を行うための装置を概略的に示す。フッ化水素酸２１は、反応器２３中で１，１，１，２，３−ペンタクロロプロパン（２４０ｄｂ）２２と接触する。２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン、クロロメタン（４０）及びトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）を特に含む、得られる混合物は、反応器出口で回収され、パイプ２４を介して蒸留塔２５へ運ばれる。混合物はまた、ＨＣｌ、ＨＦ及び重質不純物又は２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンより低い沸点を有する不純物を含みうる。ＨＦ及び任意選択的に重質不純物を含む蒸留塔の底部で得られた流れは、パイプ２６を介して精製装置２７へ運ばれて、２３で任意選択的に再利用されるＨＦを精製する。混合物の他の構成要素は、パイプ２８を介して、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンを精製するための精製装置２９へ運ばれる。精製装置２９は、図１ａ〜１ｂで説明される装置のいずれかである。

【0105】

２，３，３，３−テトラフルオロプロペンを製造するための本方法で使用される触媒は、例えば、遷移金属酸化物又はこのような金属の誘導体又はハロゲン化物又はオキシハライドとすることができる。例えば、ＦｅＣｌ_３、オキシフッ化クロム、クロム酸化物（随意でフッ素化処理を施す）、及びフッ化クロム並びにこれらの混合物を挙げることができる。他の可能な触媒は、炭素上に支持された触媒、アンチモン系触媒、及びアルミニウム系触媒（例えばＡｌＦ_３及びＡｌ_２Ｏ_３、アルミニウムオキシフルオリド及びフッ化アルミニウム）である。

【0106】

一般に、オキシフッ化クロム、フッ化アルミニウム又はオキシフルオリド、又はＣｒ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｔｉ、Ｖ、Ｚｒ、Ｍｏ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｍｇ若しくはＳｂといった金属を含有する任意選択的に担持された触媒を使用することができる。

【0107】

この点については、国際公開第２００７／０７９４３１号（第７ページ、第１〜５及び第２８〜３２行）及びＥＰ９３９０７１（段落［００２２］）、国際公開第２００８／０５４７８１号（第９ページ、第２２行から第１０ページ、第３４行）及び国際公開第２００８／０４０９６９号（請求項１）を参照することができ、これらは参照が明示的になされている。

【0108】

触媒は、特に好ましくはクロムベースの、特にクロムを含む混合触媒を主成分とする。

【0109】

一実施態様によれば、クロムとニッケルを含む混合触媒が使用される。Ｃｒ／Ｎｉのモル比（金属元素に基づく）は、通常、０．５〜５、例えば０．７〜２、例えば約１である。触媒は、重量で、０．５％から２０％のニッケルを含有しうる。

【0110】

金属は、金属形態又は誘導体形態で、例えば酸化物、ハロゲン化物又はオキシハライドとして存在するができる。このような誘導体は、好ましくは触媒金属の活性化により得られる。

【0111】

担体は、好ましくは、アルミニウム、例えば米国特許第４９０２８３８記載された又は上述の活性化方法により得られた、ハロゲン化アルミニウム及びアルミニウムオキシハライドといった、アルミナ、活性アルミナ、アルミニウム誘導体により構成される。

【0112】

触媒は、任意選択的に活性化している担体上において、活性化又は非活性化形態のクロム及びニッケルを含みうる。

【0113】

国際公開第２００９／１１８６２８号（特に、第４ページ、第３０行から第７ページ、第１６行）が参照され、本明細書中で明記されている。

【0114】

別の好ましい実施態様は、クロムとＭｇ及びＺｎから選ばれた少なくとも一つの元素とを含む混合触媒に基づいている。Ｍｇ又はＺｎ／Ｃｒの原子比は、好ましくは０．０１から５である。

【0115】

触媒は、好ましくは、使用前に空気、酸素、又は塩素及び／又はＨＦで活性化される。

【0116】

触媒は、好ましくは、空気又は酸素及びＨＦを用いて、１００〜５００℃、好ましくは２５０〜５００℃、特に３００〜４００℃の温度で活性化される。活性化の時間は、好ましくは、１〜２００時間、 特に１〜５０時間である。

【0117】

この活性化に続いて、酸化剤、ＨＦ及び有機化合物の存在下における最終的なフッ素化活性化工程が行われうる。

【0118】

ＨＦ／有機化合物のモル比は、好ましくは２〜４０であり、酸化剤／有機化合物のモル比は、好ましくは０．０４〜２５である。最終的な活性化の温度は、好ましくは３００〜４００℃であり、その継続時間は、好ましくは６〜１００時間である。

【0119】

気相フッ素化反応は、
− ３：１から１５０：１、好ましくは４：１から１２５：１、特に好ましくは５：１から１００：１の式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）のモル比のＨＦ／化合物で；
− ３から１００秒、好ましくは４から７５秒、特に５から５０秒の接触時間で（触媒の体積を流入する流れ全体で除し、運転温度及び運転圧に合わせて調整する）；
− 大気圧から２０バール、好ましくは２から１８バール、より具体的には３から１５バールの範囲の圧力で；
− ２００〜４５０℃、好ましくは２５０〜４００℃、及び特に２８０〜３８０℃の温度（触媒床の温度）で
で行われうる。

【0120】

反応工程の持続時間は、典型的には１０から８０００時間、好ましくは５０から５０００時間、特により好ましくは７０から１０００時間である。

【0121】

酸化剤、好ましくは酸素は、フッ素化反応中に任意選択的に添加されてもよい。酸素／有機化合物のモル比は、０．００５から２、好ましくは０．０１から１．５でありうる。酸素は、純粋な形態で、又は空気若しくは酸素／窒素混合物の形態で導入されうる。酸素は塩素と置き換えられてもよい。

【0122】

有機抽出剤を選択するための方法
有機抽出剤の選択は、ＣＯＳＭＯＴＨＥＲＭソフトウェアで実行されるＣｏｓｍｏ−ＲＳモデルを使用して決定される。この選択されたバイナリーカップルに関して、分離係数は、以下の等式を介して、研究された溶媒のそれぞれについて計算される：
Ｓ_１，２＝（γ_１，Ｓ＊Ｐ１）／（γ_２，Ｓ＊Ｐ２）
［式中、
γ_１，Ｓは、無限希釈の検討中の有機抽出剤中の第１の化合物の活量係数を表し；
Ｐ１は、第１の化合物の飽和蒸気圧を表し；
γ_２，Ｓは、無限希釈の検討中の有機抽出剤中のバイナリーカップルの第２の化合物の活量係数を表し；
Ｐ２は、第２の化合物の飽和蒸気圧を表す］。

【0123】

吸収容量はまた、研究された溶媒のそれぞれに関して、及び検討中のバイナリーカップル（１，２）に関しても計算される。吸収容量は、式Ｃ_２，Ｓ＝１／（γ_２，Ｓ）［式中、γ_２，Ｓは、無限希釈の前記有機抽出剤中の検討中の二次結合の第２の化合物の活量係数を表す］を介して計算される。

【0124】

計算は、研究された各有機抽出剤について繰り返される。最小の分離係数及び吸収容量の値は、検討中のバイナリーカップル（１，２）の第１の化合物と第２の化合物との十分な分離を可能にするように同定される。飽和蒸気圧は、２５℃の温度で考慮される。

【実施例】

【0125】

実施例１
２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンを精製するために、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン／クロロメタン（４０）のバイナリーカップル及び２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン／トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）のバイナリーカップルを、有機抽出剤の選択に考慮する。Ｃｏｓｍｏ−ＲＳモデルにより得られた情報に基づき、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン、クロロメタン（４０）及びトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）を含む混合物の抽出蒸留に関して、以下の表１に示す溶媒を試験した。

【0126】

上の表１にまとめた、有機抽出剤を用いて行われた抽出蒸留は、一方に、２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン、他方に、クロロメタン（４０）、トランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）及び有機抽出剤の分離をもたらした。分離後、クロロメタン（４０）及びトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）は、有機抽出剤中の溶液に残る。後者を蒸留により回収し、よって、クロロメタン（４０）及びトランス−１，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（１２３４ｚｅ−Ｅ）と分離した。

【図1a】

【図1b】

【図1c】

【図2】

【国際調査報告】