特表 2019-511603 射出成形によって得られたスポーツ用品の製造のための低温で剛直で延性であるポリアミド系組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】特表2019-511603(P2019-511603A)

(43)【公表日】2019年4月25日

(54)【発明の名称】射出成形によって得られたスポーツ用品の製造のための低温で剛直で延性であるポリアミド系組成物

(51)【国際特許分類】

   C08L 77/00 20060101AFI20190329BHJP

   C08L 23/26 20060101ALI20190329BHJP

   C08K 5/524 20060101ALI20190329BHJP

   C08K 5/13 20060101ALI20190329BHJP

   A41D 13/06 20060101ALI20190329BHJP

   A41D 13/00 20060101ALI20190329BHJP

   G02C 7/00 20060101ALI20190329BHJP

   A63B 71/08 20060101ALI20190329BHJP

【ＦＩ】

   C08L77/00

   C08L23/26

   C08K5/524

   C08K5/13

   A41D13/06

   A41D13/00 115

   G02C7/00

   A63B71/08

【審査請求】未請求

【予備審査請求】未請求

【全頁数】34

(21)【出願番号】特願2018-548694(P2018-548694)

(86)(22)【出願日】2017年3月16日

(85)【翻訳文提出日】2018年11月1日

(86)【国際出願番号】FR2017050606

(87)【国際公開番号】WO2017158301

(87)【国際公開日】20170921

(31)【優先権主張番号】1652298

(32)【優先日】2016年3月18日

(33)【優先権主張国】FR

(81)【指定国】 AP(BW,GH,GM,KE,LR,LS,MW,MZ,NA,RW,SD,SL,ST,SZ,TZ,UG,ZM,ZW),EA(AM,AZ,BY,KG,KZ,RU,TJ,TM),EP(AL,AT,BE,BG,CH,CY,CZ,DE,DK,EE,ES,FI,FR,GB,GR,HR,HU,IE,IS,IT,LT,LU,LV,MC,MK,MT,NL,NO,PL,PT,RO,RS,SE,SI,SK,SM,TR),OA(BF,BJ,CF,CG,CI,CM,GA,GN,GQ,GW,KM,ML,MR,NE,SN,TD,TG),AE,AG,AL,AM,AO,AT,AU,AZ,BA,BB,BG,BH,BN,BR,BW,BY,BZ,CA,CH,CL,CN,CO,CR,CU,CZ,DE,DJ,DK,DM,DO,DZ,EC,EE,EG,ES,FI,GB,GD,GE,GH,GM,GT,HN,HR,HU,ID,IL,IN,IR,IS,JP,KE,KG,KH,KN,KP,KR,KW,KZ,LA,LC,LK,LR,LS,LU,LY,MA,MD,ME,MG,MK,MN,MW,MX,MY,MZ,NA,NG,NI,NO,NZ,OM,PA,PE,PG,PH,PL,PT,QA,RO,RS,RU,RW,SA,SC,SD,SE,SG,SK,SL,SM,ST,SV,SY,TH,TJ,TM,TN,TR,TT,TZ

(71)【出願人】

【識別番号】505005522

【氏名又は名称】アルケマ フランス

(74)【代理人】

【識別番号】110001173

【氏名又は名称】特許業務法人川口國際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】サバール，マチュー

(72)【発明者】

【氏名】チプリアーニ，レジス

(72)【発明者】

【氏名】ロワイヤン，カリーヌ

(72)【発明者】

【氏名】シュミネ，エレナ

(72)【発明者】

【氏名】ユスターシュ，ルネ−ポール

【テーマコード（参考）】

2H006

3B011

4J002

【Ｆターム（参考）】

2H006BA01

3B011AA01

3B011AA14

3B011AB11

3B011AB13

3B011AC04

4J002BB152

4J002BB202

4J002BB212

4J002CL011

4J002CL021

4J002CL031

4J002CL051

4J002EJ036

4J002EW066

4J002FD076

4J002FD202

4J002GC00

4J002GK01

4J002GP00

(57)【要約】

特にスポーツ用品又は光学物品の製造のための、（Ａ）６５％〜９５％、特に６５％〜９３％、特に６５％〜９０％の以下、即ち、その窒素原子に対する炭素原子の平均数が９より大きい、１０〜９０重量％の少なくとも１種の半結晶性ポリアミド、９０〜１０重量％の少なくとも１種の非晶質ポリアミドを含むポリアミドブレンド、（Ｂ）５％〜３０％、特に７％〜３０％、特に１０％を超え３０％までの少なくとも１種の衝撃改質剤又は少なくとも１種のコア−シェル体又はそれらの混合物、（Ｃ）０〜５％、特に０．１〜５％の、安定剤、着色剤、可塑剤、繊維、充填剤、加工助剤又はそれらの混合物から選択される少なくとも１種の添加剤を含む組成物であって、その合計は１００％に等しく、該非晶質ポリアミドは、組成物が低温で十分に延性であり、剛性であり、特にＩＳＯ １７９ １ｅＡ規格に従って求められたＤＢＴ＜０℃及びＩＳＯ １７８：２０１０規格に従って求められた９００ＭＰａを超える曲げ弾性率を有するように充分な割合で存在し、該組成物はＰＥＢＡを含まない該組成物。

【特許請求の範囲】

【請求項1】

重量で、
（Ａ） ６５％〜９５％の以下を含むポリアミド混合物、
・ １０〜９０重量％の少なくとも１種の半結晶性ポリアミドであって、その窒素原子に対する炭素原子の平均数が９より大きく、該半結晶性ポリアミドが式Ａ／Ｚのものであり、該式中、
− Ａは、少なくとも１種のアミノ酸の重縮合から得られた単位、少なくとも１種のラクタムの重縮合から得られた単位、及び
− 少なくとも１種のジアミンであって、該ジアミンは直鎖又は分岐の脂肪族ジアミン又はその混合物であるジアミン、及び
− 少なくとも１種のジカルボン酸であって、該二酸は直鎖又は分枝の脂肪族二酸であるジカルボン酸
（ただし、前記ジアミン及び前記二酸は４〜３６個の炭素原子、有利には６〜１８個の炭素原子を含む）
の重縮合から得られる単位Ｘ．Ｙ
から選択される脂肪族繰り返し単位であり、
− Ｚは、別の脂肪族繰り返し単位脂肪族繰り返し単位又はＡとは異なるＸＹ単位を表し、０〜２０％含まれる、
半結晶性ポリアミド、
・ ９０〜１０重量％の少なくとも１種の非晶質ポリアミド、
（Ｂ） ７％〜３０％、特に１０％を超え３０％までの少なくとも１種の衝撃改質剤又は少なくとも１種のコア−シェル体又はそれらの混合物
（Ｃ） ０〜５％、特に０．１〜５％の、安定剤、染料、可塑剤、繊維、充填剤、加工助剤又はそれらの混合物から選択される少なくとも１種の添加剤
を含み、その合計は１００％に等しい組成物であって、
前記非晶質ポリアミドが、前記組成物が低温で十分に延性であり、かつ剛性であり、そして特に規格ＩＳＯ １７９ １ｅＡに従って求められたＴ_ＤＢ＜０℃及び規格ＩＳＯ １７８：２０１０に従って求められた９００ＭＰａを超える曲げ弾性率を有するように充分な割合で存在し、前記組成物がＰＥＢＡを含まない、
組成物。

【請求項2】

前記半結晶性ポリアミドが前記非晶質ＰＡと相溶性であることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。

【請求項3】

（Ｂ）が衝撃改質剤であり、前記組成物が実質的に透明でないことを特徴とする、請求項１又は２に記載の組成物。

【請求項4】

（Ｂ）がコア−シェル体であり、前記組成物が透明であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の組成物。

【請求項5】

（Ａ）中の前記半結晶性ポリアミドが、４０〜７０％、特に５０〜６５％の割合で存在し、前記非晶質ポリアミドがそれぞれ３０〜６０％、特に３５％〜５０％で存在する、請求項１から４のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項6】

前記半結晶性ポリアミドが脂肪族半結晶性ポリアミドである、請求項１から５のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項7】

前記脂肪族半結晶性ポリアミドが、ＰＡ１１、ＰＡ１２、ＰＡ１０１０、ＰＡ１０１２、特にＰＡ１１から選択される、請求項６に記載の組成物。

【請求項8】

前記非晶質ポリアミドが式Ｂ／Ｘ_１Ｙ_１のポリアミドであり、該式中、
− Ｂは、少なくとも１種のアミノ酸の重縮合から得られた単位、少なくとも１種のラクタムの重縮合から得られた単位、及び少なくとも１種の脂肪族ジアミンと少なくとも１種の脂肪族二酸との重縮合から得られた単位から選択される脂肪族繰り返し単位であり、
− Ｘ_１は脂環式ジアミンであり、
− Ｙ_１はジカルボン酸であり、二酸は、脂肪族二酸、脂環式二酸及び芳香族二酸から選択され、
前記ジアミン及び前記二酸が、４〜３６個の炭素原子、有利には６〜１８個の炭素原子を含む、
請求項１から７のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項9】

前記非晶質ポリアミドが、１１／Ｂ１０、１２／Ｂ１０、１１／ＢＩ／ＢＴ、１１／ＢＩ、特に１１／Ｂ１０から選択される、請求項８に記載の組成物。

【請求項10】

前記脂肪族半結晶性ポリアミドがＰＡ１１であり、前記非晶質ポリアミドが１１／Ｂ１０である、請求項１から９のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項11】

前記衝撃改質剤が、ポリオレフィン又はいくつかのポリオレフィンの混合物から選択される、請求項１から１０のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項12】

前記ポリオレフィン又は前記ポリオレフィンの混合物が、無水マレイン酸官能基、カルボン酸官能基、カルボン酸無水物官能基、エポキシド官能基から選択される官能基を有し、特にエチレン／オクテンコポリマー、エチレン／ブテンコポリマー、エチレン／プロピレンエラストマー（ＥＰＲ）、エラストマー性のエチレン−プロピレン−ジエンコポリマー（ＥＰＤＭ）及びエチレン／アルキル（メタ）アクリレートコポリマーから選択される、請求項１１に記載の組成物。

【請求項13】

Ｚ＝０である、請求項１から１２のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項14】

（Ｂ）が１０％超〜２０％、特に１１％〜２０％の割合の衝撃改質剤である、請求項１３に記載の組成物。

【請求項15】

（Ａ） ７５％〜９０％
（Ｂ） １０％超〜２０％、特に１１％〜２０％、
（Ｃ） ０．１％〜５％、
を含み、合計Ａ＋Ｂ＋Ｃは１００％に等しい、請求項１３又は１４に記載の組成物。

【請求項16】

前記半結晶性ポリアミド及び／又は前記非晶質ポリアミドが、部分的に又は完全にバイオベースである、請求項１５に記載の組成物。

【請求項17】

押出成形、射出成形、成型又は熱成形によって得られる物品の製造のための、請求項１から１６のいずれか一項に記載の組成物の使用。

【請求項18】

スポーツ用品、特にスキーブーツ又はスキーブーツの一部又はスタッド付きの硬質ブーツ、例えば、サッカー、ラグビー又はアメリカンフットボールのブーツ、ホッケーブーツ又はホッケーブーツの一部、又はランニングシューズ、ゴルフボール又はゴルフボールの一部、又はラクロススティック、又はホッケー用品、例えば、ヘルメット、及び頭部、肩、肘、手、膝、背中又は脛を保護するためのスポーツ用品、例えば、ヘルメット、手袋、肩パッド、肘パッド、膝パッド、脛パッドから選択される射出成形により得られる物品の製造のための、請求項１７に記載の組成物の使用。

【請求項19】

光学物品、特に眼鏡又はゴーグル、特にスポーツをするときに使用される眼鏡又はゴーグル、例えば、保護眼鏡又はスキーゴーグルである、射出成形によって得られる物品の製造のための、請求項１７に記載の組成物の使用。

【請求項20】

押出によって得られた物品、例えば、フィルムの製造のための、請求項１７に記載の組成物の使用。

【請求項21】

物品、特にスキーブーツ又はローラーブレード又はホッケーブーツの一部、特にスキーブーツの一部、又は眼鏡又はゴーグル、特にスポーツ眼鏡又はゴーグル、特に保護眼鏡又はスキーゴーグルを熱成形するための、請求項１から１６のいずれか一項に記載の組成物の使用。

【請求項22】

その後に顆粒を得るために、構成成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を押出機中で２３０℃〜２５０℃の温度で溶融ブレンドする工程を含む、請求項１から１６のいずれか一項に記載の組成物の調製方法であって、顆粒はその後２３０℃〜３３０℃の間の温度で射出成形機に注入されて所望の物品を得る、方法。

【請求項23】

乾燥混合物の形態で、又は押出機での混合後に製造され得る請求項１から１６のいずれか一項に記載の組成物を含む、特に実質的に透明でない、繊維、布地、フィルム、シート、ロッド、チューブ又は射出成形された部品といった成形品。

【請求項24】

スポーツ用品、特にスキーブーツ又はスキーブーツの一部又はスタッド付きの硬質ブーツ、例えば、サッカー、ラグビー又はアメリカンフットボールのブーツ、ホッケーブーツ又はホッケーブーツの一部、又はランニングシューズ、ゴルフボール又はゴルフボールの一部、又はラクロススティック、又はホッケー用品、例えば、ヘルメット、又は頭部、肩、肘、手、膝、背中又は脛を保護するためのスポーツ用品、例えば、ヘルメット、手袋、肩パッド、肘パッド、膝パッド、脛パッドからなることを特徴とする、請求項２３に記載の物品。

【請求項25】

光学物品、特に眼鏡又はゴーグル、特にスポーツをするときに使用される眼鏡又はゴーグル、例えば、保護眼鏡又はスキーゴーグルからなることを特徴とする、請求項２３に記載の物品。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、剛性、延性、疲労強度、射出可能性及び熱成形性の有利な妥協点を有する、射出成形によって得られるスポーツ用品の製造のための、低温で剛性及び延性であるポリアミド系組成物、及びその使用に関する。

【0002】

本発明はまた、前記組成物の製造方法、並びに前記組成物で製造された物品、例えば、繊維、布地、フィルム、シート、ロッド、チューブ又は射出成形部品、特にスポーツ用品、特にスキーブーツ又はスキーブーツの一部又はスタッド付きの硬質ブーツ、例えば、サッカー、ラグビー又はアメリカンフットボールのブーツ、ホッケーブーツ又はホッケーブーツの一部、又はランニングシューズ、ゴルフボール又はゴルフボールの一部、又はラクロススティック、又はホッケー用品、例えば、ヘルメット、又は参加者が強い衝撃を受ける全ての種類のスポーツにおける頭部、肩、肘、手、膝、背中又は脛を保護するためのスポーツ用品、例えば、ヘルメット、手袋、肩パッド、肘パッド、膝パッド、脛パッド、光学物品、特に眼鏡又はゴーグル、特にスポーツをするときに使用される眼鏡又はゴーグル、例えば、保護眼鏡又はスキーゴーグルに関する。

【背景技術】

【0003】

スポーツ用品の製造業者は、いくつかの課題に直面している。

【0004】

用品は、使用中に消費されるエネルギーを可能な限り減らすために、より軽くなる方向に進化しなければならない。

【0005】

また、それらは、スポーツ選手が運動制御に必要な感覚を得ることができ、筋肉刺激を迅速に伝達することを可能にしなければならない。

【0006】

部品の剛性は、この部品の構成材料の弾性率及び壁厚の３乗に直接関連する。

【0007】

弾性率が高い材料は、部品の厚さを減らすことができ、したがって、スポーツ選手にとって必須の良好な弾性回復に必要な剛性を維持しながら、これらの部品の重量をかなり減らすことができる。

【0008】

多くのスポーツ用品では、良好な耐衝撃性（例えば、スキーブーツの低温衝撃）及び繰り返される応力に対する良好な耐性（例えば、フットボールブーツの靴底、肩パッド、肘パッド、膝パッド、脛パッドの曲がり）を保証することも必要である。

【0009】

この用品、特にスキーブーツは、ブーツ、特にブーツのつま先を足に完全に適合させることができるように、熱成形性を持たなければならない。

【0010】

同様に、本発明の組成物の剛性、耐衝撃性及び熱成形性の組合せは、光学用途に有利である。本発明の組成物は、特に、使用中の安全性及び快適性を高めるために、加熱後に顔（耳、鼻等）の形態に対し眼鏡又はゴーグルのフレームの形状を調整する可能性を提供する。

【0011】

また、用品は、容易に射出成形することができなければならず、外観が完璧で、様々な色で着色する能力を有する部品を得ることを可能にしなければならない。

【0012】

国際出願ＷＯ２０１４／０３７６４７号は、以下の一般式Ａ／Ｘ．Ｙのコポリアミドを含む透明な組成物を記載しており、単位Ｘは、脂環式ジアミン単位を表し、この組成物は、特にスポーツシューズの靴底又は靴底の構成要素等の透明な成形品の製造に使用される。

【0013】

国際出願ＷＯ０９／１５３５３４号には、特に様々な物品、例えば、眼鏡フレーム、眼鏡レンズ、電気、電子又はモーター自動車用装置、手術用機器、包装又はその他のスポーツ用品の製造のための非晶質ポリアミド、半結晶性ポリアミド及びエラストマーを含む組成物が記載されている。

【0014】

出願ＵＳ２０１１／１０５６９７号は、スポーツ用品の製造のための透明物品の製造のための、非晶質ポリアミド、半結晶性ポリアミド及びエラストマーを０〜１０％の割合で含む透明成形組成物を記載する。

【0015】

特許ＥＰ１２２７１３１号には、スキー板の頂部を装飾するための非晶質ポリアミド、半結晶性ポリアミド、及び柔軟性改質剤を含む透明組成物が記載されている。

【0016】

しかし、これらの組成物のいずれも、周囲温度における剛性、低温での延性及び疲労強度の間のほどよい特性を得ることができない。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0017】

【特許文献1】国際公開第２０１４／０３７６４７号

【特許文献2】国際公開第２００９／１５３５３４号

【特許文献3】米国特許出願公開第２０１１／１０５６９７号明細書

【特許文献4】欧州特許第１２２７１３１号明細書

【発明の概要】

【課題を解決するための手段】

【0018】

本発明は、剛性、衝撃及び屈曲寿命の間の妥協点を示し、スポーツ用品の射出成形のために最適化された流動性及び熱成形性を有する、非晶質ポリアミド、半結晶性ポリアミド及び衝撃改質剤のブレンドの開発からなる。

【0019】

したがって、本出願人は、驚くべきことに、特定の範囲の非晶質ポリアミド、特定の範囲の半結晶性ポリアミド及び特定の範囲の衝撃改質剤を選択することにより、衝撃レベル、剛性、薄い部品の射出成形のための加工性間の良好な妥協点を有し、特にスポーツ用品の製造のために意図された優れた熱成形性を有する組成物の調製が可能になったことを見出した。

【0020】

本発明は、重量で、
（Ａ） ６５％〜９５％、特に６５％〜９３％、特に６５％〜９０％の、以下を含むポリアミド混合物、
・ １０〜９０重量％の少なくとも１種の半結晶性ポリアミドであって、その窒素原子に対する炭素原子の平均数が９より大きく、該半結晶性ポリアミドが式Ａ／Ｚのものであり、該式中、
− Ａは、少なくとも１種のアミノ酸の重縮合から得られた単位、少なくとも１種のラクタムの重縮合から得られた単位、及び − 少なくとも１種のジアミンであって、該ジアミンは直鎖又は分岐の脂肪族ジアミン又はその混合物であるジアミン、及び
− 少なくとも１種のジカルボン酸であって、該二酸は直鎖又は分枝の脂肪族二酸であるジカルボン酸
（ただし、前記ジアミン及び前記二酸は４〜３６個の炭素原子、有利には６〜１８個の炭素原子を含む）
の重縮合から得られる単位Ｘ．Ｙ
から選択される脂肪族繰り返し単位であり、
− Ｚは、別の脂肪族繰り返し単位又はＡとは異なるＸＹ単位を表し、
０〜２０％含まれる、
半結晶性ポリアミド、
・ ９０〜１０重量％の少なくとも１種の非晶質ポリアミド、
（Ｂ） ５％〜３０％、特に７％〜３０％、特に１０％を超え３０％までの少なくとも１種の衝撃改質剤又は少なくとも１種のコア−シェル体又はそれらの混合物
（Ｃ） ０〜５％、特に０．１〜５％の、安定剤、染料、可塑剤、繊維、充填剤、加工助剤又はそれらの混合物から選択される少なくとも１種の添加剤
を含み、その合計は１００％に等しい組成物であって、
前記非晶質ポリアミドが、前記組成物が低温で十分に延性であり、かつ剛性であり、そして特に規格ＩＳＯ １７９ １ｅＡに従って求められたＴ_ＤＢ＜０℃及び規格ＩＳＯ １７８：２０１０に従って求められた９００ＭＰａを超える曲げ弾性率を有するように充分な割合で存在し、前記組成物がＰＥＢＡを含まない、
特にスポーツ又は光学物品の製造のための組成物に関する。

【図面の簡単な説明】

【0021】

【図1】本発明の組成物（発明１）（切り欠かれ、調整されたバー）の延性−脆性遷移（Ｔ_ＤＢ）を示す。ｘ軸：温度（℃）ｙ軸：復元力（ｋＪ／ｍ^２）

【図2】本発明の組成物（発明２）（切り欠かれ、調整されたバー）の延性−脆性遷移（Ｔ_ＤＢ）を示す。ｘ軸：温度（℃）ｙ軸：復元力（ｋＪ／ｍ^２）

【図3】比較組成物１の延性−脆性遷移（Ｔ_ＤＢ）を示す。ｘ軸：温度（℃）ｙ軸：復元力（ｋＪ／ｍ^２）

【図4】実施例５の本発明の組成物（発明１）及び比較組成物（比較１）を熱成形するための試験を示す。ｙ軸：形成された部品（％単位）ｘ軸：温度１１０℃〜１４５℃までの温度を結ぶ曲線は本発明（発明１）に対応する。１１５℃〜１３５℃までの温度を結ぶ曲線は、比較組成物（比較１）に対応する。

【図5】本発明の組成物（発明１）の成形性を示す。この能力は、５％変形率でＤＭＡ（動的機械分析）によって評価した。左ｙ軸：変形率（％）右ｙ軸：温度（℃）ｘ軸：時間（分）

【図6】本発明の組成物（発明１）の成形性を示す。この能力は、１０％変形率でのＤＭＡ（動的機械分析）によって評価した。左ｙ軸：変形率（％）右ｙ軸：温度（℃）ｘ軸：時間（分）

【発明を実施するための形態】

【0022】

Ｔ_ＤＢは、材料が延性挙動（材料の部分的な破壊）から脆性挙動（材料の完全な破壊）に移行する温度に対応する延性−脆性遷移温度である。したがって、延性−脆性遷移は、５０％の脆性破壊（試料の脆弱な挙動）及び５０％の部分的破壊（試料の延性挙動）及び延性挙動と脆弱な挙動との間の競合がある温度範囲として見ることができる。

【0023】

規格ＩＳＯ １７９ １ｅＡに従って実施されるシャルピー衝撃試験により、復元力を得ることが可能になる。

【0024】

したがって、延性−脆性遷移（Ｔ_ＤＢ）は、温度の関数としての復元力の曲線の変曲点に対応する（図参照）。

【0025】

曲げ弾性率は２３℃、相対湿度５０％で１５日間の調整した後に決定される。

【0026】

明細書全体を通して、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の百分率は全て重量で与えられる。

【0027】

明細書全体を通して、提示される値の範囲の限界が含まれる。

【0028】

本発明の組成物の別の利点は、規格ＩＳＯ６７２１−４：２００８に従ってＤＭＡ（動的機械分析）で求められた弾性率が−４０℃〜＋３０℃の間で安定したままであること、即ち、３０℃における弾性率／−４０℃における弾性率の比が、＜１．３であることである。−４０℃〜＋３０℃の範囲は、本発明の組成物の様々な用途の温度範囲に対応する。

【0029】

本発明の目的に関し、非晶質ポリアミドは、ガラス転移温度（融点（Ｔｍ）なし）のみを有する透明非晶質ポリアミド、又は非常に低い結晶化度を有し、ガラス転移温度及び融点を有し、規格ＩＳＯ１１３５７−３：２０１３に従って測定した示差走査熱量測定（ＤＳＣ）における２０Ｋ／分の速度での冷却工程中の結晶化エンタルピーが、３０Ｊ／ｇ未満、特に２０Ｊ／ｇ未満、好ましくは１５Ｊ／ｇ未満であるポリアミドを意味する。これらのポリアミドの規格ＩＳＯ １１３５７−１：２００９及びＩＳＯ １１３５７−２：２０１３による２０Ｋ／分の加熱速度でのＤＳＣによって測定されたガラス転移温度（Ｔｇ）は７５℃より高い。

【0030】

本発明の目的に関し、半結晶性ポリアミドは、規格ＩＳＯ １１３５７−３：２０１３によるＤＳＣにおける融点（Ｔｍ）を有し、２０１３年の規格ＩＳＯ １１３５７−３により測定されたＤＳＣにおける２０Ｋ／分の速度での冷却工程中の結晶化エンタルピーが、３０Ｊ／ｇより大きい、好ましくは４０Ｊ／ｇより大きいポリアミドを意味する。

【0031】

本明細書で使用される「ポリアミド」という用語は、ホモポリアミド及びコポリアミドの両方を包含する。

【0032】

「延性」という用語は、破損することなく塑性変形する材料の能力を意味する。

【0033】

有利には、本発明の組成物は熱成形性組成物である。

【0034】

［成分（Ａ）について］：
［半結晶性ポリアミド］：
窒素原子に対する炭素原子の平均数は９より大きい。

【0035】

有利には、それは１０より大きい。

【0036】

ＰＡ−Ｘ．Ｙ型のホモポリアミドの場合、窒素原子当たりの炭素原子の数は、Ｘ単位及びＹ単位の平均である。

【0037】

コポリアミドの場合、同じ原則に従って窒素１個当たりの炭素数が計算される。計算は、種々のアミド単位のモル比に基づいて行われる。

【0038】

［Ａ：脂肪族繰り返し単位］
本発明の第１の変形例では、脂肪族繰り返し単位Ａは、９〜１２個の炭素原子を含むアミノカルボン酸の重縮合から得られる。したがって、それは、９−アミノノナン酸（９で示す）、１０−アミノデカン酸（１０で示す）、１１−アミノウンデカン酸（１１で示す）及び１２−アミノドデカン酸（１２で示す）から選択することができ、有利にはアミノカルボン酸は１１−アミノウンデカン酸である。

【0039】

本発明の第２の変形例では、脂肪族繰り返し単位Ａは、９〜１２個の炭素原子を含むラクタムの重縮合から得られる。したがって、それは、デカノラクタム（１０で示す）、ウンデカラクタム（１１で示す）及びラウロラクタム又はラウリルラクタム（１２で示す）から選択することができ、有利にはラクタムはウンデカノラクタムである。

【0040】

特により好ましくは、繰り返し単位Ａは、単一のアミノカルボン酸又は単一のラクタムから得られる。

【0041】

それにもかかわらず、この同じ単位Ａを得るために、２種以上のアミノカルボン酸の混合物、２種以上のラクタムの混合物のみならず、１種又は２種以上のアミノカルボン酸と１種又は２種以上のラクタムとの混合物を使用することを想定することも全く可能である。

【0042】

［Ａ：繰り返し単位Ｘ．Ｙ］
繰り返し単位Ｘ．Ｙは、少なくとも１種の直鎖又は分岐脂肪族ジアミン又は２種以上のそれらと少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸との混合物の重縮合から得られる単位である。

【0043】

ジアミンとジカルボン酸のモル比は優先的には化学量論的である。

【0044】

ジアミン及びジカルボン酸は各々４〜３６個の炭素原子、有利には６〜１８個の炭素原子を含む。

【0045】

この繰り返し単位Ｘ．Ｙを得るために使用される脂肪族ジアミンは、少なくとも４個の炭素原子を含む線状主鎖を有する脂肪族ジアミンである。

【0046】

この線状主鎖は、必要に応じて、１つ以上のメチル置換基及び／又はエチル置換基を含むことができる。前記構造では、「分岐脂肪族ジアミン」という用語が使用される。主鎖が置換基を含まない場合、脂肪族ジアミンは「直鎖脂肪族ジアミン」と呼ばれる。

【0047】

それが主鎖にメチル置換基及び／又はエチル置換基を含むか否かにかかわらず、この繰り返し単位Ｘ．Ｙを得るために使用される脂肪族ジアミンは、４〜３６個の炭素原子、有利には４〜１８個の炭素原子、有利には６〜１８個の炭素原子、有利には６〜１４個の炭素原子を含む。

【0048】

このジアミンが直鎖脂肪族ジアミンである場合、それは式Ｈ_２Ｎ−（ＣＨ_２）_ｘ−ＮＨ_２に相当し、例えば、ブタンジアミン、ペンタンジアミン、ヘキサンジアミン、ヘプタンジアミン、オクタンジアミン、ノナンジアミン、デカンジアミン、ウンデカンジアミン、ドデカンジアミン、トリデカンジアミン、テトラデカンジアミン、ヘキサデカンジアミン、オクタデカンジアミン及びオクタデセンジアミンから選択することができる。直前に言及した直鎖脂肪族ジアミンは、全て、規格ＡＳＴＭ Ｄ６８６６の意味の範囲内でバイオベースであることができる。

【0049】

このジアミンが分枝脂肪族ジアミンである場合、それは特に２−メチルペンタンジアミン、２−メチル−１，８−オクタンジアミン又は（２，２，４又は２，４，４）トリメチレンヘキサンジアミンであることができる。

【0050】

ジカルボン酸は直鎖又は分枝の脂肪族ジカルボン酸から選択することができる。

【0051】

ジカルボン酸が脂肪族かつ直鎖である場合、それはコハク酸（４）、ペンタン二酸（５）、アジピン酸（６）、ヘプタン二酸（７）、オクタン二酸（８）、アゼライン酸（９）、セバシン酸（１０）、ウンデカン二酸（１１）、ドデカン二酸（１２）、ブラシル酸（１３）、テトラデカン二酸（１４）、ヘキサデカン二酸（１６）、オクタデカン二酸（１８）、オクタデセン二酸（１８）、エイコサン二酸（２０）、ドコサン二酸（２２）及び３６個の炭素を含む脂肪酸二量体から選択することができる。

【0052】

上記の脂肪酸二量体は、特に文献ＥＰ０４７１５６６号に記載されているように、長い炭化水素鎖を有する不飽和一塩基性脂肪酸（例えば、リノール酸及びオレイン酸）のオリゴマー化又は重合によって得られる二量化脂肪酸である。

【0053】

一例として、単位Ｘ．Ｙは、ポリデカメチレンドデカンアミド（ＰＡ−１０．１２）、ポリデカメチレンセバカンアミド（ｓｅｂａｃａｎａｍｉｄｅ）（ＰＡ−１０．１０）及びポリデカメチレンドデカンアミド（ＰＡ−１２．１２）から選択され、有利には単位Ｘ．Ｙはポリデカメチレンセバカンアミド（ＰＡ−１０．１０）を表す。

【0054】

［Ｚ：他のポリアミド］
Ｚは別のポリアミドを意味し、脂肪族繰り返し単位又はそれがＡとは異なるという条件で上で定義された単位Ｘ．Ｙに対応することができる。

【0055】

存在するＺの割合は、合計Ａ＋Ｚに対して０〜２０重量％、特に０．１〜２０％である。

【0056】

［非晶質ポリアミド］：
非晶質ポリアミドは、ホモポリアミド又はコポリアミドであることができる。非晶質ポリアミドは、脂肪族、脂環式及び芳香族ポリアミド又はそれらの混合物から選択される。

【0057】

特に、非晶質ポリアミド（又は組成物が非晶質ポリアミドの混合物を含む場合、非晶質ポリアミドの少なくとも１種、又はさらに非晶質ポリアミドの各々）は、式Ｃａジアミン・Ｃｂジアミンに対応する少なくとも１つの単位を含む。

【0058】

繰り返し単位Ｃａジアミン・Ｃｂジアミンは、少なくとも１種の直鎖又は分岐脂肪族ジアミン、又は少なくとも１種の脂環式ジアミン又は少なくとも１種の芳香族ジアミン又はそれらの２種以上の混合物及び少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸又は少なくとも１種の脂環式ジカルボン酸又は少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸の重縮合から得られた単位である。

【0059】

ジアミンとジカルボン酸とのモル比は優先的には化学量論的である。

【0060】

ジアミン及びジカルボン酸は各々４〜３６個の炭素原子、有利には６〜１８個の炭素原子を含む。

【0061】

この繰り返し単位Ｃａジアミン・Ｃｂ二酸を得るために使用される脂肪族ジアミンは、ジアミンＸについて上で定義された通りである。

【0062】

脂環式ジアミンは、例えば、ビス（３，５−ジアルキル−４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（３，５−ジアルキル−４−アミノシクロヘキシル）エタン、ビス（３，５−ジアルキル−４−アミノシクロヘキシル）プロパン、ビス（３，５−ジアルキル−４−アミノシクロヘキシル）ブタン、ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン、又は「ＢＭＡＣＭ」又は「ＭＡＣＭ」と一般に呼ばれる３’−ジメチル−４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン（以下、Ｂと示す）、一般に「ＰＡＣＭ」と呼ばれるｐ−ビス（アミノシクロヘキシル）メタン（以後、Ｐと示す）、一般に「ＰＡＣＰ」と呼ばれるイソプロピリデンジ（シクロヘキシルアミン）、イソホロンジアミン（以下「ＩＰＤ」と示す）及び一般に「ＢＡＭＮ」と呼ばれる２，６−ビス（アミノメチル）ノルボルナンから選択することができる。

【0063】

これらの脂環式ジアミンの網羅的でないリストは、刊行物「脂環式ジアミン（Ｃｙｃｌｏａｌｉｐｈａｔｉｃ Ａｍｉｎｅｓ）」（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ、第４版（１９９２）、３８６〜４０５頁）に与えられている。

【0064】

芳香族ジアミンは、１，３−キシリレンジアミン及び１，４−キシリレンジアミンから選択することができる。

【0065】

ジカルボン酸は、直鎖又は分枝脂肪族ジカルボン酸、脂環式ジカルボン酸及び芳香族ジカルボン酸から選択することができる。

【0066】

ジカルボン酸が脂肪族かつ直鎖である場合、それは二酸Ｙについて上で定義された通りである。

【0067】

ジカルボン酸が脂環式である場合、それは以下の炭素主鎖、即ち、ノルボルニルメタン、シクロヘキサン、シクロヘキシルメタン、ジシクロヘキシルメタン、ジシクロヘキシルプロパン、ジ（メチルシクロヘキシル）プロパン又はジ（メチルシクロヘキシル）プロパンを含むことができる。

【0068】

ジカルボン酸が芳香族である場合、それはテレフタル酸（Ｔで示す）、イソフタル酸（Ｉで示す）及びナフタレン酸から選択することができる。

【0069】

［（Ｂ）について］：
［衝撃改質剤について：
衝撃改質剤は、有利には、規格ＩＳＯ １７８に従って測定された１００ＭＰａ未満の曲げ弾性率及び０℃未満のＴｇ（ＤＳＣサーモグラムの変曲点において規格１１３５７−２に従って測定される）を有するポリマー、特にポリオレフィンからなる。

【0070】

衝撃改質剤のポリオレフィンは、官能化されていても官能化されていなくてもよいし、官能化されている少なくとも１種及び／又は官能化されていない少なくとも１種の混合物であってもよい。単純化するために、ポリオレフィンを（Ｂ）と示し、官能化ポリオレフィン（Ｂ１）及び官能化されていないポリオレフィン（Ｂ２）を以下に記載した。

【0071】

官能化されていないポリオレフィン（Ｂ２）は、従来、アルファ−オレフィン又はジオレフィン、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−オクテン、ブタジエンのホモポリマー又はコポリマーである。一例として、以下が挙げられる。
− ポリエチレンホモポリマー及びコポリマー、特にＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ（線状低密度ポリエチレン）、ＶＬＤＰＥ（超低密度ポリエチレン）及びメタロセンポリエチレン、
− プロピレンホモポリマー又はコポリマー、
− エチレン／アルファ−オレフィンコポリマー、例えば、エチレン／プロピレン、ＥＰＲ（エチレン−プロピレンゴムの略語）及びエチレン−プロピレン−ジエン（ＥＰＤＭ）、
− スチレン／エチレン−ブテン／スチレン（ＳＥＢＳ）ブロックコポリマー、スチレン／ブタジエン／スチレン（ＳＢＳ）ブロックコポリマー、スチレン／イソプレン／スチレン（ＳＩＳ）ブロックコポリマー又はスチレン／エチレン−プロピレン／スチレン（ＳＥＰＳ）ブロックコポリマー、
− エチレンと、アルキル（メタ）アクリレート（例えば、メチルアクリレート）のような不飽和カルボン酸の塩又はエステル、又は酢酸ビニル（ＥＶＡ）のような飽和カルボン酸のビニルエステルから選択される少なくとも１種の生成物とのコポリマー（コモノマーの割合は４０重量％に達する可能性がある）。

【0072】

官能化ポリオレフィン（Ｂ１）は、反応性単位（官能基）を有するアルファ−オレフィンのポリマーであることができ、そのような反応性単位は酸、無水物又はエポキシ官能基である。例えば、グリシジル（メタ）アクリレート等の不飽和エポキシド又は（メタ）アクリル酸等のカルボン酸又はその対応する塩又はエステル（後者は場合によりＺｎ等の金属により完全に又は部分的に中和される）又は無水マレイン酸等のカルボン酸無水物によってグラフト化又は共重合又はターポリマー化された先のポリオレフィン（Ｂ２）を挙げることができる。官能化ポリオレフィンは、例えばＰＥ／ＥＰＲ混合物であり、その重量比は広い範囲、例えば、４０／６０〜９０／１０の範囲で変えることができ、前記混合物は無水物、特に無水マレイン酸によって、例えば、０．０１重量％〜５重量％のグラフト化の程度で共グラフト化される。

【0073】

官能化ポリオレフィン（Ｂ１）は、グラフトの程度が、例えば、０．０１重量％〜５重量％で、無水マレイン酸又はグリシジルメタクリレートでグラフト化された以下の（コ）ポリマーから選択することができる。
− ＰＥ、ＰＰ、例えば、３５重量％〜８０重量％のエチレンを含有する、エチレンとプロピレン、ブテン、ヘキセン又はオクテンとのコポリマー、
− エチレン／アルファ−オレフィンコポリマー、例えば、エチレン／プロピレン、ＥＰＲ（エチレン−プロピレンゴムの略語）及びエチレン−プロピレン−ジエン（ＥＰＤＭ）、
− スチレン／エチレン−ブテン／スチレン（ＳＥＢＳ）ブロックコポリマー、スチレン／ブタジエン／スチレン（ＳＢＳ）ブロックコポリマー、スチレン／イソプレン／スチレン（ＳＩＳ）ブロックコポリマー又はスチレン／エチレン−プロピレン／スチレン（ＳＥＰＳ）ブロックコポリマー、
− ４０重量％までの酢酸ビニルを含有する、エチレンと酢酸ビニル（ＥＶＡ）とのコポリマー、
− ４０重量％までのアルキル（メタ）アクリレートを含有する、エチレンとアルキル（メタ）アクリレートとのコポリマー、
− ４０重量％までのコモノマーを含有する、エチレンと酢酸ビニル（ＥＶＡ）とアルキル（メタ）アクリレートのコポリマー。

【0074】

官能化ポリオレフィン（Ｂ１）は、無水マレイン酸でグラフト化され、次にモノアミノ化ポリアミド（又はポリアミドオリゴマー）と縮合される、プロピレンを主成分とするエチレン／プロピレンコポリマー（ＥＰ−Ａ−０３４２０６６号に記載されている生成物）から選択することもできる。

【0075】

官能化ポリオレフィン（Ｂ１）は、少なくとも以下の単位、即ち、（１）エチレン、（２）アルキル（メタ）アクリレート又は飽和カルボン酸ビニルエステル及び（３）無水マレイン酸のような無水物又はグリシジル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸又はエポキシのコポリマー又はターポリマーであることもできる。

【0076】

後者の種類の官能化ポリオレフィンの例としては、以下のコポリマーを挙げることができ、ここでエチレンは好ましくは少なくとも６０重量％に相当し、ターモノマー（官能基）は、例えば、コポリマーの０．１重量％〜１０重量％に相当する。
− エチレン／アルキル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸又は無水マレイン酸又はグリシジルメタクリレートコポリマー、
− エチレン／酢酸ビニル／無水マレイン酸コポリマー又はグリシジルメタクリレートコポリマー、
− エチレン／酢酸ビニル又はアルキル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸又は無水マレイン酸又はグリシジルメタクリレートコポリマー。

【0077】

先行するコポリマーにおいて、（メタ）アクリル酸は、Ｚｎ又はＬｉで塩化されてもよい。

【0078】

（Ｂ１）又は（Ｂ２）中の「アルキル（メタ）アクリレート」という用語は、Ｃ１〜Ｃ８アルキルメタクリレート及びアクリレートを意味し、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、メチルメタクリレート及びエチルメタクリレートから選択することができる。

【0079】

また、上記ポリオレフィン（Ｂ１）は、任意の適切な方法又は作用物質（ジエポキシ、二酸、過酸化物等）によって架橋されていてもよく、官能化ポリオレフィンという用語はまた、上記ポリオレフィンと、これらのポリオレフィンと反応することができる、二酸、二無水物、ジエポキシ等の二官能性試薬との混合物又は互いに反応することができる少なくとも２種の官能化ポリオレフィンの混合物を含む。

【0080】

上記コポリマー（Ｂ１）及び（Ｂ２）は、ランダム又はブロック様式で共重合されることができ、線状又は分枝構造を示す。

【0081】

また、これらのポリオレフィンの分子量、ＭＦＩ指数及び密度は広い範囲で変わることができ、これは当業者には理解されるであろう。ＭＦＩは、メルトフローインデックスの略語である。これは、規格ＡＳＴＭ １２３８に従って測定される。

【0082】

官能化されていないポリオレフィン（Ｂ２）は、有利には、ポリプロピレンホモポリマー又はコポリマー、並びに任意のエチレンホモポリマー。又はエチレンとブテン、ヘキセン、オクテン、又は４−メチル−１−ペンテン等のより高級なアルファ−オレフィン型のコモノマーとのコポリマーから選択される。例えば、ＰＰ、高密度ＰＥ、中密度ＰＥ、線状低密度ＰＥ、低密度ＰＥ又は超低密度ＰＥを挙げることができる。これらのポリエチレンは、「ラジカル」法に従って、「チーグラー」型の触媒に従って、又はより最近では「メタロセン」触媒に従って製造されることが当業者に知られている。

【0083】

官能化ポリオレフィン（Ｂ１）は、有利には、アルファ−オレフィン単位及び極性反応性官能基、例えば、エポキシ官能基、カルボン酸官能基又はカルボン酸無水物官能基を有する単位を含む任意のポリマーから選択される。そのようなポリマーの例として、出願人からのＬｏｔａｄｅｒ（Ｒ）等のエチレン、アルキルアクリレート及び無水マレイン酸又はグリシジルメタクリレートのターポリマー、又は出願人からのＯｒｅｖａｃ（Ｒ）のような無水マレイン酸でグラフト化されたポリオレフィン、並びにエチレン、アルキルアクリレート及び（メタ）アクリル酸のターポリマーが挙げられる。ポリプロピレンのホモポリマー又はカルボン酸無水物でグラフト化され、次にポリアミド又はモノアミノ化ポリアミドオリゴマーと縮合させたポリプロピレンのコポリマーも挙げることができる。

【0084】

ポリアミドのＭＦＩ並びに（Ｂ１）及び（Ｂ２）のＭＦＩは広い範囲で選択することができるが、それにもかかわらず、（Ｂ）の分散を容易にするために、ポリアミドのＭＦＩは（Ｂ）のＭＦＩよりも高いことが推奨される。

【0085】

［コア−シェル体について］
コア−シェル体は、好ましくは、球状ポリマー粒子の形態である。これらの粒子は、コア−シェル粒子又はコア−シェルポリマーとも呼ばれる。第１の層はコアを形成し、第２の層又は全ての後続の層はそれぞれのシェルを形成する。

【0086】

球状ポリマー粒子に関しては、それは２０ｎｍ〜５００ｎｍの間の重量平均粒径を有する。好ましくは、ポリマーの重量平均粒径は２０ｎｍ〜４００ｎｍの間、より好ましくは２０ｎｍ〜３５０ｎｍの間、有利には２０ｎｍ〜３００ｎｍの間である。

【0087】

ポリマー粒子は、０℃未満のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ１）を含む少なくとも１つの層（Ａ）及び６０℃を超えるガラス転移温度を有するポリマー（Ｂ１）を含む別の層（Ｂ）を含む多層構造を有する。

【0088】

好ましくは、６０℃を超えるガラス転移温度を有するポリマー（Ｂ１）は、多層構造を有するポリマー粒子の外層である。

【0089】

ポリマー粒子は、２つ又は３つ以上の工程等のいくつかの工程を有する方法によって得られる。

【0090】

好ましくは、層（Ａ）における０℃未満のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ１）は、多層構造を有するポリマー粒子のコアを形成する多段階法の第１の工程中に製造される。好ましくは、ポリマー（Ａ１）は、−５℃未満、より好ましくは−１５℃未満、有利には−２５℃未満のガラス転移温度を有する。

【0091】

好ましくは、６０℃を超えるガラス転移温度を有するポリマー（Ｂ１）は、多層構造を有するポリマー粒子の外層を形成する多段階法の最後の工程の間に製造される。

【0092】

１つ以上の中間工程によって得られる１つ以上の追加の中間層が存在してもよい。

【0093】

いくつかの層を有するポリマーのガラス転移温度Ｔｇは、例えば、熱機械分析としての動的方法によって評価することができる。

【0094】

ポリマー（Ａ１）及び層（Ａ）は、芳香族基を含有するモノマーを０重量％から５０重量％未満含む。ポリマー（Ｂ１）及び層（Ｂ）は、芳香族基を含むモノマーを０重量％から５０重量％未満含む。

【0095】

一実施形態によれば、ポリマー（Ｂ１）及び層（Ｂ）は、芳香族基を含むモノマーを含まない。

【0096】

０℃未満のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ１）については、それはイソプレン又はブタジエンから誘導されるポリマー単位を少なくとも５０重量％含み、層（Ａ）は多層構造を有するポリマー粒子の最内層である。換言すれば、ポリマー（Ａ１）を含む層（Ａ）は、ポリマー粒子のコアである。

【0097】

一例として、コアのポリマー（Ａ１）は、イソプレンホモポリマー又はブタジエンホモポリマー、イソプレン／ブタジエンコポリマー、９８重量％以下のビニルモノマーを有するイソプレンコポリマー及び９８重量％以下のビニルモノマーを含むブタジエンコポリマーからなることができる。ビニルモノマーは、ポリマー（Ａ１）が芳香族基を含有するモノマーを５０重量％未満含む限り、スチレン、アルキルスチレン、アクリロニトリル、アルキル（メタ）アクリレート又はブタジエン又はイソプレン又はそれらの混合物であることができる。

【0098】

ポリマー（Ａ１）は架橋していてもよい。本発明に使用される架橋モノマーとしては、ジビニルベンゼン及びジビニルトルエン等の多官能性ビニル芳香族化合物、エチレングリコールジメタクリレート及び１，３−ブタンジオールジアクリレート等の多価アルコール、トリメタクリレート、トリアクリレート、アリルアクリレート及びアリルメタクリレート等のアリルカルボキシレート並びにジアリルフタレート、ジアリルセバケート、トリアリルトリアジン等のジアリル化合物及びトリアリル化合物が挙げられるが、これらに限定されない。

【0099】

一実施形態によれば、コアはブタジエンホモポリマーである。

【0100】

別の実施形態によれば、コアはブタジエン／スチレンコポリマーである。

【0101】

より好ましくは、イソプレン又はブタジエンから誘導されるポリマー単位を少なくとも５０重量％含むポリマー（Ａ１）のガラス転移温度Ｔｇは、−１００℃〜１０℃の間、さらにより好ましくは−８０℃〜０℃の間、有利には−７０℃〜−２０℃の間である。

【0102】

ポリマー（Ｂ１）については、二重結合を含むモノマー及び／又はビニルモノマーから形成されるホモポリマー及びコポリマーが挙げられる。好ましくは、ポリマー（Ｂ１）は、（メタ）アクリルポリマーである。

【0103】

好ましくは、ポリマー（Ｂ１）は、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル（メタ）アクリレートから選択される少なくとも７０重量％のモノマーを含む。さらにより好ましくは、ポリマー（Ｂ１）は、少なくとも８０重量％のＣ１〜Ｃ４アルキルメタクリレートモノマー及び／又はＣ１〜Ｃ８アルキルアクリレートモノマーを含む。

【0104】

全てのうちで最も好ましくは、ポリマー（Ｂ１）が少なくとも６０℃のガラス転移温度を有する限り、ポリマー（Ｂ１）のアクリルモノマー又はメタクリルモノマーは、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート及びそれらの混合物から選択される。

【0105】

ポリマー（Ｂ１）は、グリシジル（メタ）アクリレート、アクリル酸又はメタクリル酸、これらの酸から誘導されるアミド、例えば、ジメチルアクリルアミド、２−メトキシエチルアクリレート又はメタクリレート、２−アミノエチルアクリレート又はメタクリレート及びそれらの混合物から選択される官能性モノマーを含むことができる。

【0106】

有利には、ポリマー（Ｂ１）は、メチルメタクリレートに由来するモノマー単位を少なくとも７０重量％含む。

【0107】

好ましくは、ポリマー（Ｂ１）のガラス転移温度Ｔｇは６０℃〜１５０℃の間である。ポリマー（Ｂ１）のガラス転移温度は、より好ましくは８０℃〜１５０℃の間、有利には９０℃〜１５０℃の間、より有利には１００℃〜１５０℃の間である。

【0108】

好ましくは、ポリマー（Ｂ１）は、前の工程で製造されたポリマーにグラフト化される。

【0109】

特定の実施形態によれば、ポリマー（Ｂ１）は架橋される。

【0110】

コア−シェル体は、少なくとも２つの工程を含む多段階法によって得ることができる。そのような方法は、例えば、文献ＵＳ２００９／０１４９６００号又はＥＰ０７２２９６１号に記載されている。

【0111】

好ましくは、工程（Ａ）中に生成された０℃未満のガラス転移温度を有するポリマー（Ａ１）は、多段階法の第１の工程である。

【0112】

完全な多層ポリマーに対する工程（Ａ）に含まれる層のポリマー（Ａ１）の重量比ｒａは、少なくとも６０重量％、好ましくは少なくとも７０重量％、より好ましくは少なくとも７５重量％である。

【0113】

完全な多層ポリマーに対する工程（Ｂ）に含まれる外層のポリマー（Ｂ１）の重量比ｒｂは、少なくとも５重量％、好ましくは少なくとも６重量％、より好ましくは少なくとも７重量％である。

【0114】

本発明によれば、ポリマー（Ｂ１）を含む外層（Ｂ）と完全な多層ポリマーとの間の比ｒｂは、３０重量％以下である。

【0115】

好ましくは、ポリマー（Ｂ１）と完全な多層ポリマーとの間の比率は、５重量％〜３０重量％の間である。

【0116】

［（Ｃ）について］：
添加剤は、安定剤、染料、可塑剤、繊維、充填剤、加工助剤又はそれらの混合物から選択される。

【0117】

一例として、安定剤は、ＵＶ安定剤、有機安定剤又はより一般的には有機安定剤の組み合わせ、例えば、フェノール型の酸化防止剤（例えば、チバ−ＢＡＳＦからのＩｒｇａｎｏｘ ２４５又は１０９８又は１０１０の酸化防止剤の型）、亜リン酸塩型の酸化防止剤（例えば、チバ−ＢＡＳＦからのＩｒｇａｆｏｓ（Ｒ） １２６）及び任意の他の安定剤、例えば、ＨＡＬＳ（これはヒンダードアミン光安定剤を意味する）（例えばチバ−ＢＡＳＦからのＴｉｎｕｖｉｎ ７７０）、ＵＶ吸収剤（例えば、チバからのＴｉｎｕｖｉｎ ３１２）又はリン系安定剤であることができる。クロンプトン（Ｃｒｏｍｐｔｏｎ）社のＮａｕｇａｒｄ ４４５等のアミン型の酸化防止剤、又はクラリアント社のＮｙｌｏｓｔａｂ Ｓ−ＥＥＤ等の多官能性安定剤を使用することもできる。

【0118】

この安定剤は、銅系安定剤等の無機安定剤であってもよい。そのような無機安定剤の例として、酢酸銅及びハロゲン化銅を挙げることができる。ちなみに、銀のような他の金属も任意に考慮することができるが、前記金属は有効性がより低いことが知られている。これらの銅系化合物は、典型的には、アルカリ金属、特にカリウムのハロゲン化物と組み合わされる。

【0119】

一例として、可塑剤は、ベンゼンスルホンアミド誘導体、例えば、ｎ−ブチルベンゼンスルホンアミド（ＢＢＳＡ）、エチルトルエンスルホンアミド又はＮ−シクロヘキシルトルエンスルホンアミド；ヒドロキシ安息香酸のエステル、例えば、２−エチルヘキシルパラヒドロキシベンゾエート及び２−デシルヘキシルパラヒドロキシベンゾエート；テトラヒドロフルフリルアルコールのエステル又はエーテル、例えば、オリゴエチレンオキシテトラヒドロフルフリルアルコール；クエン酸又はヒドロキシマロン酸のエステル、例えば、オリゴエチレンオキシマロネートから選択される。

【0120】

可塑剤の混合物を使用することは、本発明の範囲外ではない。

【0121】

一例として、繊維は、アラミド繊維、ガラス繊維、炭素繊維、有利にはガラス繊維又は炭素繊維から選択することができる。

【0122】

一例として、充填剤は、シリカ、グラファイト、膨張黒鉛、カーボンブラック、ガラスビーズ、カオリン、マグネシア、スラグ、タルク、珪灰石、ナノフィラー（カーボンナノチューブ）、顔料、金属酸化物（酸化チタン）、金属、有利には珪灰石及びタルク、優先的にはタルクから選択することができる。

【0123】

一実施形態では、本発明は、ＰＥＢＡを含まない、上記組成物に関する。

【0124】

有利には、曲げ弾性率は、規格ＩＳＯ １７８：２０１０に従って決定して、９００ＭＰａより大きい。

【0125】

一実施形態では、本発明は、前記半結晶性ポリアミドが前記非晶質ＰＡと相溶性であることを特徴とする、前記組成物に関する。

【0126】

「前記半結晶性ポリアミドは前記非晶質ＰＡと相溶性である」という表現は、Ｔｇ１を有する前記半結晶性ＰＡとＴｇ２を有する前記非晶質ＰＡとこれら２種のＰＡの混合物が２つのＴｇ値を有し、これら２つのＴｇ値の位置は半結晶性ＰＡ及び非晶質ＰＡの含有量に依存することを意味する。

【0127】

有利には、２つのポリアミドは互いに混和性でなければならない。

【0128】

この場合、単一のＴｇ値のみが観察され、その位置は以下の式、即ち、Ｔｇ_{ｆｉｎａｌ}＝（α_１／Ｔｇ_１＋α_２／Ｔｇ_２）^−１（ここで、α_１及びα_２は各ＰＡの重量パーセントを表す。）によって与えられる。

【0129】

一実施形態では、本発明は、（Ｂ）が衝撃改質剤であり、前記組成物が実質的に透明でないことを特徴とする、前記組成物に関する。

【0130】

「実質的に透明でない」という表現は、組成物が２ｍｍの厚さのシート上の５６０ｎｍにおける透過率が、規格ＩＳＯ１３４８６−２：２００６に従って求められた７５％未満であるような透明性を有することを意味する。

【0131】

この実施形態では、耐衝撃改質剤を使用するという事実により、実際に組成物は透明でない。

【0132】

一実施形態では、本発明は、（Ｂ）がコア−シェル体であり、組成物が透明であることを特徴とする、上で定義された組成物に関する。

【0133】

使用される「透明」という用語は、組成物が、２ｍｍの厚さのシート上の５６０ｎｍにおける透過率が、規格ＩＳＯ１３４８６−２：２００６に従って求められた７５％より高いような透明性を有することを意味する。

【0134】

この実施形態では、コア−シェル体を使用するという事実により、透明性を維持するか、又は前記組成物を透明にすることが可能になる。

【0135】

一実施形態では、本発明は、（Ｂ）が衝撃改質剤とコアーシェル体との混合物であり、組成物が実質的に透明でないことを特徴とする、上で定義された組成物に関する。

【0136】

衝撃改質剤及びコア−シェル体との重量比は、０．１／９９．９〜９９．９／０．１である。

【0137】

有利には、（Ａ）中の半結晶性ポリアミドは、本発明の組成物中に、４０％〜７０％、特に５０％〜６５％の割合で存在し、非晶質ポリアミドはそれぞれ３０％〜６０％、特に３５％〜５０％で存在する。

【0138】

有利には、非晶質ポリアミド（又は組成物が非晶質ポリアミドの混合物を含む場合、非晶質ポリアミドの少なくとも１種、又はさらには非晶質ポリアミドの各々）は、式（Ｃａジアミン）．（Ｃｂ二酸）に対応する少なくとも１つの単位を含み、Ｃａジアミンは上で定義された通りであり、Ｃｂは脂肪族二酸（特に上で定義された通りである）であり、半結晶性ポリアミド（又は組成物が半結晶性ポリアミドの混合物を含む場合、半結晶性ポリアミドの少なくとも１種、又はさらに少なくとも半結晶性ポリアミドの各々）は、上で定義されたポリアミドのいずれか１種から選択される。この非晶質ポリアミドは、ホモポリアミド又はコポリアミドであることができる。

【0139】

例えば、Ｃａジアミンは、デカンジアミン（ａ＝１０）、ドデカンジアミン（ａ＝１２）、ＰＡＣＭ及びＭＡＣＭから選択され、及び／又はＣｂ二酸は、セバシン酸（ｂ＝１０）、ドデカン二酸（ｂ＝１２）、テトラデカン二酸（ｂ＝１４）及びオクタデカン酸（ｂ＝１８）から選択される。

【0140】

好ましくは、非晶質ポリアミド（又は組成物が非晶質ポリアミドの混合物を含む場合、少なくとも１種の非晶質ポリアミド、又はさらに非晶質ポリアミドの各々）は、それがホモポリアミドである場合、ＰＡ ＭＡＣＭ．１０、ＰＡ ＰＡＣＭ．１０、ＰＡ ＭＡＣＭ．１２、ＰＡ ＰＡＣＭ．１２、ＰＡ ＭＡＣＭ．１４、ＰＡ ＰＡＣＭ．１４、ＰＡ ＭＡＣＭ．１８、ＰＡ ＰＡＣＭ．１８であり、それがコポリアミドである場合、ＰＡ １１／ＭＡＣＭ．１０、ＰＡ １１／ＰＡＣＭ １０、ＰＡ １１／ＭＡＣＭ．１２、ＰＡ １１／ＰＡＣＭ．１２、ＰＡ １１／ＭＡＣＭ．１４、ＰＡ １１／ＰＡＣＭ．１４、ＰＡ １１／ＭＡＣＭ．１８、ＰＡ １１／ＰＡＣＭ．１８、ＰＡ １２／ＭＡＣＭ．１０、ＰＡ １２／ＰＡＣＭ．１０、ＰＡ １２／ＭＡＣＭ．１２、ＰＡ １２／ＰＡＣＭ．１２、ＰＡ １２／ＭＡＣＭ．１４、ＰＡ １２／ＰＡＣＭ．１４、ＰＡ １２／ＭＡＣＭ．１８、ＰＡ １２／ＰＡＣＭ．１８、ＰＡ １０．１０／ＭＡＣＭ．１０、ＰＡ１０．１０／ＰＡＣＭ．１０、ＰＡ １０．１０／ＭＡＣＭ．１２、ＰＡ １０．１０／ＰＡＣＭ．１２、ＰＡ １０．１０／ＭＡＣＭ．１４、ＰＡ １０．１０／ＰＡＣＭ．１４、ＰＡ １０．１０／ＭＡＣＭ．１８、ＰＡ １０．１０／ＰＡＣＭ．１８、ＰＡ １０．１２／ＭＡＣＭ．１０、ＰＡ １０．１２／ＰＡＣＭ．１０、ＰＡ １０．１２／ＭＡＣＭ．１２、ＰＡ １０．１２／ＰＡＣＭ．１２、ＰＡ １０．１２／ＭＡＣＭ．１４、ＰＡ １０．１２／ＰＡＣＭ．１４、ＰＡ １０．１２／ＭＡＣＭ．１８、ＰＡ １０．１２／ＰＡＣＭ１８、ＰＡ １２．１０／ＭＡＣＭ．１０、ＰＡ １２．１０／ＰＡＣＭ．１０、ＰＡ １２．１０／ＭＡＣＭ．１２、ＰＡ １２．１０／ＰＡＣＭ．１２、ＰＡ １２．１０／ＭＡＣＭ．１４、ＰＡ １２．１０／ＰＡＣＭ．１４、ＰＡ １２．１０／ＭＡＣＭ．１８、ＰＡ １２．１０／ＰＡＣＭ．１８、ＰＡ １２．１２／ＭＡＣＭ．１０、ＰＡ １２．１２／ＰＡＣＭ．１０、ＰＡ １２．１２／ＭＡＣＭ．１２、ＰＡ １２．１２／ＰＡＣＭ．１２、ＰＡ １２．１２／ＭＡＣＭ．１４、ＰＡ １２．１２／ＰＡＣＭ．１４、ＰＡ １２．１２／ＭＡＣＭ．１８、ＰＡ １２．１２／ＰＡＣＭ．１８、ＰＡ １０．１４／ＰＡＣＭ．１０、ＰＡ １０．１４／ＭＡＣＭ．１２、ＰＡ １０．１４／ＰＡＣＭ．１２、ＰＡ １０．１４／ＭＡＣＭ．１４、ＰＡ １０．１４／ＰＡＣＭ．１４、ＰＡ １０．１４／ＭＡＣＭ．１８、ＰＡ １０．１４／ＰＡＣＭ．１８、ＰＡ １２．１４／ＭＡＣＭ．１０、ＰＡ １２．１４／ＰＡＣＭ．１０、ＰＡ １２．１４／ＭＡＣＭ．１２、ＰＡ １２．１４／ＰＡＣＭ．１２、ＰＡ １２．１４／ＭＡＣＭ．１４、ＰＡ １２．１４／ＰＡＣＭ．１４、ＰＡ １２．１４／ＭＡＣＭ．１８、ＰＡ １２．１４／５ＰＡＣＭ．１８、ＰＡ ＰＡＣＭ．１０／ＭＡＣＭ．１０、ＰＡ ＰＡＣＭ．１２／ＭＡＣＭ．１２、ＰＡ ＰＡＣＭ．１４／ＭＡＣＭ．１４、ＰＡ １１／ＰＡＣＭ．１０／ＭＡＣＭ．１０、ＰＡ １１／ＰＡＣＭ１２／ＭＡＣＭ．１２、ＰＡ１１／ＰＡＣＭ．１４／ＭＡＣＭ．１４Ａ、Ｐ１２／ＰＡＣＭ．１０／ＭＡＣＭ．１０、ＰＡ１２／ＰＡＣＭ．１２／ＭＡＣＭ．１２、又はＰＡ １２／ＰＡＣＭ．１４／ＭＡＣＭ．１４である。

【0141】

一実施形態では、非晶質ポリアミド（又は組成物が非晶質ポリアミドの混合物を含む場合、非晶質ポリアミドの少なくとも１種、又はさらには非晶質ポリアミドの各々）は、式（Ｃａジアミン）．（Ｃｂ二酸）に対応する少なくとも１つの単位を含み、Ｃａジアミンは脂環式（特に上で定義された通りである）であり、Ｃｂ二酸は上で定義された通りであり、半結晶性ポリアミド（又は組成物が半結晶性ポリアミドの混合物を含む場合、半結晶性ポリアミドの少なくとも１種、又はさらに少なくとも半結晶質ポリアミドの各々）は、上で定義されたポリアミドのいずれか１種から選択される。例えば、Ｃａジアミンは、ＰＡＣＭ又はＭＡＣＭであり、及び／又はＣｂ二酸は、セバシン酸（ｂ＝１０）、ドデカン二酸（ｂ＝１２）、テトラデカン二酸（ｂ＝１４）及びオクタデカン酸（ｂ＝１８）から選択される。この非晶質ポリアミド（又は組成物が非晶質ポリアミドの混合物を含む場合、非晶質ポリアミドの少なくとも１種、又はさらに非晶質ポリアミドの各々）は、ホモポリアミド又はコポリアミドであることができる。好ましくは、非晶質ポリアミド（又は組成物が非晶質ポリアミドの混合物を含む場合、非晶質ポリアミドの少なくとも１種、又はさらに非晶質ポリアミドの各々）は、

【0142】

好ましくは、非晶質ポリアミド（又は組成物が非晶質ポリアミドの混合物を含む場合、少なくとも１種の非晶質ポリアミド、又はさらには非晶質ポリアミドの各々）は、それがホモポリアミドである場合、ＰＡ ＭＡＣＭ．１０、ＰＡ ＰＡＣＭ．１０、ＰＡ ＭＡＣＭ．１２、ＰＡ ＰＡＣＭ．１２、ＰＡ ＭＡＣＭ．１４、ＰＡ ＰＡＣＭ．１４、ＰＡ ＭＡＣＭ．１８、ＰＡ ＰＡＣＭ．１８であり、それがコポリアミドである場合、ＰＡ １１／ＭＡＣＭ．１０、ＰＡ １１／ＰＡＣＭ １０、ＰＡ １１／ＭＡＣＭ．１２、ＰＡ １１／ＰＡＣＭ．１２、ＰＡ １１／ＭＡＣＭ．１４、ＰＡ １１／ＰＡＣＭ．１４、ＰＡ １１／ＭＡＣＭ．１８、ＰＡ １１／ＰＡＣＭ．１８、ＰＡ １２／ＭＡＣＭ．１０、ＰＡ １２／ＰＡＣＭ．１０、ＰＡ １２／ＭＡＣＭ．１２、ＰＡ １２／ＰＡＣＭ．１２、ＰＡ １２／ＭＡＣＭ．１４、ＰＡ １２／ＰＡＣＭ．１４、ＰＡ １２／ＭＡＣＭ．１８、ＰＡ １２／ＰＡＣＭ．１８、ＰＡ １０．１０／ＭＡＣＭ．１０、ＰＡ１０．１０／ＰＡＣＭ．１０、ＰＡ １０．１０／ＭＡＣＭ．１２、ＰＡ １０．１０／ＰＡＣＭ．１２、ＰＡ １０．１０／ＭＡＣＭ．１４、ＰＡ １０．１０／ＰＡＣＭ．１４、ＰＡ １０．１０／ＭＡＣＭ．１８、ＰＡ １０．１０／ＰＡＣＭ．１８、ＰＡ １０．１２／ＭＡＣＭ．１０、ＰＡ １０．１２／５ ＰＡＣＭ．１０、ＰＡ １０．１２／ＭＡＣＭ．１２、ＰＡ １０．１２／ＰＡＣＭ．１２、ＰＡ １０．１２／ＭＡＣＭ．１４、ＰＡ １０．１２／ＰＡＣＭ．１４、ＰＡ １０．１２／ＭＡＣＭ．１８、ＰＡ １０．１２／ＰＡＣＭ１８、ＰＡ １２．１０／ＭＡＣＭ．１０、ＰＡ １２．１０／ＰＡＣＭ．１０、ＰＡ １２．１０／ＭＡＣＭ．１２、ＰＡ １２．１０／ＰＡＣＭ．１２、ＰＡ １２．１０／ＭＡＣＭ．１４、ＰＡ １２．１０／ＰＡＣＭ．１４、ＰＡ １２．１０／ＭＡＣＭ．１８、ＰＡ １２．１０／ＰＡＣＭ．１８、ＰＡ １０ １２．１２／ＭＡＣＭ．１０、ＰＡ １２．１２／ＰＡＣＭ．１０、ＰＡ １２．１２／ＭＡＣＭ．１２、ＰＡ １２．１２／ＰＡＣＭ．１２、ＰＡ １２．１２／ＭＡＣＭ．１４、ＰＡ １２．１２／ＰＡＣＭ．１４、ＰＡ １２．１２／ＭＡＣＭ．１８、ＰＡ １２．１２／ＰＡＣＭ．１８、ＰＡ １０．１４／ＰＡＣＭ．１０、ＰＡ １０．１４／ＭＡＣＭ．１２、ＰＡ １０．１４／ＰＡＣＭ．１２、ＰＡ １０．１４／ＭＡＣＭ．１４、ＰＡ １０．１４／ＰＡＣＭ．１４、ＰＡ １０．１４／ＭＡＣＭ．１８、ＰＡ １０．１４／ＰＡＣＭ．１８、ＰＡ １２．１４／ＭＡＣＭ．１０、ＰＡ １２．１４／ＰＡＣＭ．１０、ＰＡ １２．１４／ＭＡＣＭ．１２、ＰＡ １２．１４／ＰＡＣＭ．１２、ＰＡ １２．１４／ＭＡＣＭ．１４、ＰＡ １２．１４／ＰＡＣＭ．１４、ＰＡ １２．１４／ＭＡＣＭ．１８、ＰＡ １２．１４／ＰＡＣＭ．１８、ＰＡ ＰＡＣＭ．１０／ＭＡＣＭ．１０、ＰＡ ＰＡＣＭ．１２／ＭＡＣＭ．１２、ＰＡ ＰＡＣＭ．１４／ＭＡＣＭ．１４、ＰＡ １１／ＰＡＣＭ．１０／ＭＡＣＭ．１０、ＰＡ １１／ＰＡＣＭ１２／ＭＡＣＭ．１２、ＰＡ １１／ＰＡＣＭ．１４／ＭＡＣＭ．１４、ＰＡ １２／ＰＡＣＭ．１０／ＭＡＣＭ．１０、ＰＡ １２／ＰＡＣＭ．１２／ＭＡＣＭ．１２、又はＰＡ １２／ＰＡＣＭ．１４／ＭＡＣＭ．１４である。

【0143】

一実施形態では、非晶質ポリアミド（又は組成物が非晶質ポリアミドの混合物を含む場合、非晶質ポリアミドの少なくとも１種、又はさらには非晶質ポリアミドの各々）は、式（Ｃａジアミン）．（Ｃｂ二酸）に対応する少なくとも１つの単位を含み、Ｃａジアミンは脂環式（特に上で定義された通りである）であり、Ｃｂ二酸は芳香族二酸（特に上で定義された通りである）であり、半結晶性ポリアミド（又は組成物が半結晶性ポリアミドの混合物を含む場合、半結晶性ポリアミドの少なくとも１種、又はさらに少なくとも半結晶質ポリアミドの各々）は、上で定義されたポリアミドのいずれか１種から選択される。例えば、Ｃａジアミンは、ＰＡＣＭ又はＭＡＣＭであり、及び／又はＣｂ二酸は、テレフタル酸又はイソフタル酸である。この非晶質ポリアミドは、ホモポリアミド又はコポリアミドであることができる。好ましくは、非晶質ポリアミド（又は組成物が非晶質ポリアミドの混合物を含む場合、非晶質ポリアミドの少なくとも１種、又はさらには非晶質ポリアミドの各々）は、ＰＡ ＭＡＣＭ．Ｉ、ＰＡ ＰＡＣＭ．Ｉ、ＰＡ ＭＡＣＭ．Ｉ／ＭＡＣＭ．Ｔ、ＰＡ ＰＡＣＭ．Ｉ／ＰＡＣＭ．Ｔ、ＰＡ １２／ＭＡＣＭ．Ｉ、ＰＡ １２／ＰＡＣＭ．Ｉ、ＰＡ １２／ＭＡＣＭ．Ｉ／ＭＡＣＭ．Ｔ、ＰＡ １２／ＰＡＣＭ．Ｉ／ＰＡＣＭ．Ｔ、ＰＡ １１／ＭＡＣＭ．Ｉ、ＰＡ １１／ＰＡＣＭ．Ｉ、ＰＡ １１／ＭＡＣＭ．Ｉ／ＭＡＣＭ．Ｔ、ＰＡ １１／ＰＡＣＭ．Ｉ／ＰＡＣＭ．Ｔ、１０．１０／ＭＡＣＭ．Ｉ、１０．１０／ＰＡＣＭ．Ｉ、ＰＡ １０．１０／ＭＡＣＭ．Ｉ／ＭＡＣＭ．Ｔ、１０．１０／ＰＡＣＭ．Ｉ／ＰＡＣＭ．Ｔ、１０．１２／ＭＡＣＭ．Ｉ、１０．１２／ＰＡＣＭ．Ｉ、ＰＡ １０．１２／ＭＡＣＭ．Ｉ／ＭＡＣＭ．Ｔ、１０．１２／ＰＡ ＰＡＣＭ．Ｉ／ＰＡＣＭ．Ｔ、１２．１０／ＭＡＣＭ．Ｉ、１２．１０／ＰＡ ＰＡＣＭ．Ｉ、ＰＡ １２．１０／ＭＡＣＭ．Ｉ／ＭＡＣＭ．Ｔ、１２．１０／ＰＡＣＭ．Ｉ／ＰＡＣＭ．Ｔ、１２．１２／ＭＡＣＭ．Ｉ、１２．１２／ＰＡＣＭ．Ｉ、ＰＡ １２．１２／ＭＡＣＭ．Ｉ／ＭＡＣＭ．Ｔ、１２．１２／ＰＡＣＭ．Ｉ／ＰＡＣＭ．Ｔ、１２．１４／ＭＡＣＭ．Ｉ、１２．１４／ＰＡＣＭ．Ｉ、ＰＡ １２．１４／ＭＡＣＭ．Ｉ／ＭＡＣＭ．Ｔ、１２．１４／ＰＡＣＭ．Ｉ／ＰＡＣＭ．Ｔ、１０．１４／ＭＡＣＭ．Ｉ、１０．１４／ＰＡＣＭ．Ｉ、ＰＡ １０．１４／ＭＡＣＭ．Ｉ／ＭＡＣＭ．Ｔ又は１０．１４／ＰＡＣＭ．Ｉ／ＰＡＣＭ．Ｔである。

【0144】

有利には、上で定義された組成物の半結晶性ポリアミドは、特にＰＡ１１、ＰＡ１２、ＰＡ１０１０、ＰＡ１０１２、特にＰＡ１１から選択される脂肪族ポリアミドである。

【0145】

一実施形態では、本発明は、非晶質ポリアミドが式Ｂ／Ｘ_１Ｙ_１のポリアミドであり、
− Ｂは、少なくとも１種のアミノ酸の重縮合から得られた単位、少なくとも１種のラクタムの重縮合から得られた単位、及び少なくとも１種の脂肪族ジアミンと少なくとも１種の脂肪族二酸との重縮合から得られた単位から選択された脂肪族繰り返し単位であり、
− Ｘ_１は脂環式ジアミンであり、
− Ｙ_１はジカルボン酸であり、前記二酸は、脂肪族二酸、脂環式二酸及び芳香族二酸から選択され、
前記ジアミン及び前記二酸は４〜３６個の炭素原子、有利には６〜１８個の炭素原子を含む、上記で定義された組成物に関する。

【0146】

上記式Ｂ／Ｘ_１Ｙ_１のポリアミドの種々の構成要素Ｂ、Ｘ_１及びＹ_１は、上記組成物の単位Ａ、Ｘ及びＹとそれぞれ同じ定義を有する。

【0147】

有利には、式Ｂ／Ｘ_１Ｙ_１のポリアミドは、後者がコポリアミドに相当する場合は、上で定義された通りである。

【0148】

有利には、本発明は、非晶質ポリアミドが１１／Ｂ１０、１２／Ｂ１０、１１／ＢＩ／ＢＴ、１１／ＢＩ、特に１１／Ｂ１０から選択される、上で定義された組成物に関する。

【0149】

有利には、本発明は、脂肪族ポリアミドがＰＡ１１であり、非晶質ポリアミドが１１／Ｂ１０である、上で定義された組成物に関する。

【0150】

有利には、本発明は、衝撃改質剤が、ポリオレフィン又はいくつかのポリオレフィンの混合物から選択され、特にポリオレフィン又はポリオレフィンの混合物が、無水マレイン酸官能基、カルボン酸官能基、カルボン酸無水物官能基、エポキシド官能基から選択される官能基を有し、特にエチレン／オクテンコポリマー、エチレン／ブテンコポリマー、エチレン／プロピレンエラストマー（ＥＰＲ）、エラストマー性のエチレン−プロピレン−ジエンコポリマー（ＥＰＤＭ）及びエチレン／アルキル（メタ）アクリレートコポリマーから選択される。

【0151】

１つの有利な実施形態では、本発明は、Ｚ＝０である上で定義された組成物に関する。

【0152】

１つの有利な実施形態では、本発明は、（Ｂ）が１０％超〜２０％、特に１１％〜２０％の割合の衝撃改質剤である、上で定義された組成物に関する。

【0153】

１つの有利な実施形態では、本発明は、Ｚ＝０であり、（Ｂ）が１０％超〜２０％、特に１１％〜２０％の割合の衝撃改質剤である、上で定義された組成物に関する。

【0154】

一実施形態では、本発明は、非晶質ポリアミドが式Ｂ／Ｘ_１Ｙ_１のポリアミドであり、
− Ｂは、少なくとも１種のアミノ酸の重縮合から得られた単位、少なくとも１種のラクタムの重縮合から得られた単位、及び少なくとも１種の脂肪族ジアミンと少なくとも１種の脂肪族二酸との重縮合から得られた単位であり、
− Ｘ_１は脂環式ジアミンであり、
− Ｙ_１はジカルボン酸であり、前記二酸は、脂肪族二酸、脂環式二酸及び芳香族二酸から選択され、
前記ジアミン及び前記二酸は４〜３６個の炭素原子、有利には６〜１８個の炭素原子を含み、式Ｂ／Ｘ_１Ｙ_１のポリアミドは、後者がコポリアミドに相当する場合には上で定義した通りであり、半結晶性ポリアミドは、ＰＡ１１、ＰＡ１２、ＰＡ１０１０、ＰＡ１０１２、特にＰＡ１１から選択される脂肪族ポリアミドであり、Ｚは０に等しく、組成物の前記構成成分（Ｂ）は、特に１０％超〜２０％、特に１１％〜２０％の割合の衝撃改質剤であり、組成物は透明でない、上で定義された組成物に関する。

【0155】

１つの有利な実施形態では、本発明は、Ｚが０に等しく、組成物の前記構成成分（Ｂ）は、特に１０％超〜２０％、特に１１％〜２０％の割合の衝撃改質剤であり、組成物は、
（Ａ） ７５％〜９０％
（Ｂ） １０％超〜２０％、特に１１％〜２０％、
（Ｃ） ０．１％〜５％、
を含み、合計Ａ＋Ｂ＋Ｃは１００％に等しい、上で定義された組成物に関する。

【0156】

１つの有利な実施形態では、本発明は、半結晶性ポリアミド及び／又は非晶質ポリアミドが、部分的に又は完全にバイオベースである、上で定義された組成物に関する。

【0157】

「バイオベース」という用語は、規格ＡＳＴＭ Ｄ６８５２−０２の意味で理解され、より優先的には規格ＡＳＴＭ Ｄ６８６６の意味で理解される。

【0158】

規格ＡＳＴＭ Ｄ６８５２は、組成物中の天然起源の生成物の部分を示し、一方、規格ＡＳＴＭ Ｄ６８６６は、即ち、バイオマスに由来する再生可能な有機炭素を測定するための方法及び条件を特定する。

【0159】

別の態様によれば、本発明は、押出成形、射出成形、成型又は熱成形によって得られる物品の製造のための、上で定義された組成物の使用に関する。

【0160】

組成物について上で詳細に与えられた全ての技術的特徴は、その使用に対して有効である。

【0161】

１つの有利な実施形態では、本発明は、スポーツ用品、特にスキーブーツ又はスキーブーツの一部又はスタッド付きの硬質ブーツ、例えば、サッカー、ラグビー又はアメリカンフットボールのブーツ、ホッケーブーツ又はホッケーブーツの一部、又はランニングシューズ、ゴルフボール又はゴルフボールの一部、又はラクロススティック、又はホッケー用品、例えば、ヘルメット等、及び頭部、肩、肘、手、膝、背中又は脛を保護するためのスポーツ用品、例えば、ヘルメット、手袋、肩パッド、肘パッド、膝パッド、脛パッドから選択される射出成形により得られる物品の製造のための、上で定義された組成物の使用に関する。

【0162】

１つの有利な実施形態では、本発明は、光学物品、特に眼鏡又はゴーグル、特にスポーツをするときに使用される眼鏡又はゴーグル、例えば、保護眼鏡又はスキーゴーグルである、射出成形によって得られる物品の製造のための、上で定義された組成物の使用に関する。

【0163】

１つの有利な実施形態では、本発明は、押出によって得られた、フィルム等の物品の製造のための、上で定義された組成物の使用に関する。

【0164】

１つの有利な実施形態では、本発明は、物品、特にスキーブーツ又はローラーブレード又はホッケーブーツの一部、特にスキーブーツの一部、又は眼鏡又はゴーグル、特にスポーツ眼鏡又はゴーグル、特に保護眼鏡又はスキーゴーグルを熱成形するための、上で定義された組成物の使用に関する。

【0165】

別の態様によれば、本発明は、その後顆粒を得るために、構成成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を押出機中で２３０℃〜２５０℃の温度で溶融ブレンドする工程を含む上で定義された組成物の調製方法に関し、顆粒は２３０℃〜３３０℃の間の温度で引き続き射出成形機に注入して所望の物品を得る。

【0166】

組成物に関して上で詳細に与えられた全ての技術的特徴は、方法に対して有効である。

【0167】

別の態様によれば、本発明は、乾燥混合物の形態で、又は押出機での混合後に製造され得る上で定義された組成物を含む、特に実質的に透明でない例えば、繊維、布地、フィルム、シート、ロッド、チューブ又は射出成形された部品といった成形品に関する。

【0168】

組成物に関して上で詳細に与えられた全ての技術的特徴は、その物品に対して有効である。

【0169】

１つの有利な実施形態では、本発明は、スポーツ用品、特にスキーブーツ又はスキーブーツの一部又はスタッド付きの硬質ブーツ、例えば、サッカー、ラグビー又はアメリカンフットボールのブーツ、ホッケーブーツ又はホッケーブーツの一部、又はランニングシューズ、ゴルフボール又はゴルフボールの一部、又はラクロススティック、又はホッケー用品、例えば、ヘルメット、又は頭部、肩、肘、手、膝、背中又は脛を保護するためのスポーツ用品、例えば、ヘルメット、手袋、肩パッド、肘パッド、膝パッド、脛パッドからなることを特徴とする、上で定義された物品に関する。

【0170】

１つの有利な実施形態では、本発明は、光学物品、特に眼鏡又はゴーグル、特にスポーツをするときに使用される眼鏡又はゴーグル、例えば、保護眼鏡又はスキーゴーグルからなることを特徴とする、上で定義された物品に関する。

【実施例】

【0171】

［実施例１：１１／Ｂ１０及びＰＡ１１混合物］
本発明の組成物（表１参照）：
比率は重量で示す。

【0172】

【表1】

【0173】

Ｆｕｓａｂｏｎｄ（Ｒ） ４９３は、デュポンによって販売されているエラストマー型のポリオレフィン（マレイン化エチレン−オクテン）である。
Ｉｒｇａｆｏｓ（Ｒ） １２６は、チバ−ＢＡＳＦによって販売されている亜リン酸塩系酸化防止剤である。
Ｉｒｇａｎｏｘ（Ｒ） ２４５は、チバ−ＢＡＳＦによって販売されているフェノール型酸化防止剤である。
Ｔａｆｍｅｒ ＭＨ５０２０は三井化学から販売されている官能化ポリオレフィンである。

【0174】

（２３℃、相対湿度５０％で１５日間調整した後）ＩＳＯ １７８：２０１０に従う曲げ弾性率を決定し、表ＩＩに示す。

【0175】

【表2】

【0176】

［実施例２：延性−脆性遷移］
延性−脆性遷移は、ＩＳＯ １７９ １ｅＡ規格に従って決定した。

【0177】

本発明の組成物（Ｉ １：発明１）のＴ_ＤＢは、−２０℃未満である（Ｔ≧−２０℃の延性挙動）。

【0178】

本発明の組成物（Ｉ ２：発明２）のＴ_ＤＢは、−１０℃〜−２０℃の間である。

【0179】

組成物Ｃ１：比較１のＴ_ＤＢは、約１５〜２０℃にほぼ等しい。

【0180】

図１〜３及び表ＩＩを参照のこと。

【0181】

［実施例３：ノッチ感度（細い切り欠き付きの３点曲げ）
ノッチ感度は、切り欠かれたバーの３点曲げ試験（２３℃、相対湿度５０％で１５日間調整した後の内部アルケマ法）により、２０００ｍｍ／分の速度で−１０℃、−２０℃及び３０℃で評価した。

【0182】

本発明の組成物Ｉ １（発明１）、Ｉ ３（発明３）及びＩ ４（発明４）は、−３０℃で２０００ｍｍ／分の速度で延性挙動を示す。

【0183】

本発明の組成物Ｉ ２（発明２）は、−２０℃で２０００ｍｍ／分の速度で延性挙動を示す。

【0184】

比較組成物Ｃ １（比較１）は−２０℃で２０００ｍｍ／分の速度で脆い。

【0185】

［実施例４：Ｖ−ノッチ付き及び無しのロスフレックス（ｒｏｓｓ ｆｌｅｘ）］
サイクル数：２５００００
温度：−１０℃
曲げ周波数：１００サイクル／分
屈曲角：６０°
試験片の調整：７０℃で７日間
ノッチ：片側のみ（Ｖ字型、深さ１ｍｍ、ノッチ先端の半径０．２５ｍｍ）。

【0186】

ノッチ付で２５００００サイクル後、本発明の配合物Ｉ １（発明１）、Ｉ ３（発明３）及びＩ ４（発明４）は、ノッチから始まる割れた領域を示す。それにもかかわらず、バーは壊れない。

【0187】

ノッチ無しで２５００００サイクル後、本発明の配合物Ｉ １（発明１）、Ｉ ３（発明３）及びＩ ４（発明４）は、破損も亀裂もない。

【0188】

［実施例５：熱成形］
熱成形試験は、厚さ２ｍｍの押出シート上に本発明の組成物Ｉ １（発明１）を用いてヨーグルトポット型の型で実施した。深さは３ｃｍに設定した。成形サイクルの前にシートの温度を変えた。

【0189】

結果を図４に示す。

【0190】

加工性ウインドウは、本発明の組成物についてはより広い。
ｏ 比較組成物：８℃
ｏ 本発明の組成物：１５℃。

【0191】

本発明の組成物の成形性はまた、ＤＭＡ（動的機械分析）によって評価した。
装置：ＤＭＡ Ｑ８００−２
ツール：幅２ｍｍ、厚さ０．５ｍｍのバーへの張力
試験プロトコル：
− ２３℃で０．１％というわずかな変形率で試験を開始。
− 急激な昇温を行う。
− Ｔ＝９０℃では、変形を加える（５％又は１０％）。
− ５分の等温線（まだ５％又は１０％の変形率）。
− 変形率を５％又は１０％に維持しながら、５℃／分で２３℃まで冷却。
− ２３℃で応力を解放する。
− 残留変形率を測定する。

【0192】

この残留変形率が高いほど、材料の成形性は大きい。

【0193】

結果を図５及び図６に示す。

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】

【国際調査報告】