(81)【指定国】
AP(BW,GH,GM,KE,LR,LS,MW,MZ,NA,RW,SD,SL,ST,SZ,TZ,UG,ZM,ZW),EA(AM,AZ,BY,KG,KZ,RU,TJ,TM),EP(AL,AT,BE,BG,CH,CY,CZ,DE,DK,EE,ES,FI,FR,GB,GR,HR,HU,IE,IS,IT,LT,LU,LV,MC,MK,MT,NL,NO,PL,PT,RO,RS,SE,SI,SK,SM,TR),OA(BF,BJ,CF,CG,CI,CM,GA,GN,GQ,GW,KM,ML,MR,NE,SN,TD,TG),AE,AG,AL,AM,AO,AT,AU,AZ,BA,BB,BG,BH,BN,BR,BW,BY,BZ,CA,CH,CL,CN,CO,CR,CU,CZ,DE,DJ,DK,DM,DO,DZ,EC,EE,EG,ES,FI,GB,GD,GE,GH,GM,GT,HN,HR,HU,ID,IL,IN,IR,IS,JO,JP,KE,KG,KH,KN,KP,KR,KW,KZ,LA,LC,LK,LR,LS,LU,LY,MA,MD,ME,MG,MK,MN,MW,MX,MY,MZ,NA,NG,NI,NO,NZ,OM,PA,PE,PG,PH,PL,PT,QA,RO,RS,RU,RW,SA,SC,SD,SE,SG,SK,SL,SM,ST,SV,SY,TH,TJ,TM,TN,TR,TT
少なくとも1つの熱可塑性または熱硬化性樹脂を含む着色された組成物(B)を金型表面の全部または一部に沈着させる、工程a1)、工程b)の前、工程b)の後または工程b)の間あるいは必要に応じて工程a0)の後に、工程a1)をさらに含む、請求項1または2に記載の方法。
織物が天然織物または合成織物または場合によっては、熱可塑性樹脂で被覆された混合物であるか、光沢性織物であるか、または接着剤で被覆された織物である、請求項1〜15のいずれか一項に記載の方法。
織物が、例えば塗布器ロールを用いて圧延することにより、単に織物を金型上に置くことにより、またはプレス加工することにより沈着する、請求項1〜16のいずれか一項に記載の方法。
金型が、例えば化学エッチング、レーザー、機械加工または3D金型により予めエッチングされた2D金型、好ましくは鋼製、ニッケル製またはシリコ−ン製の金型である、請求項1〜17のいずれか一項に記載の方法。
革製品、例えばハンドバッグ、旅行用バッグ、ソファやアームチェアなどの公用・私用家具用品、自動車、航空、航海、鉄道分野、特に自動車分野でのシートカバー用品の製造に係る請求項1〜18のいずれか一項に記載の方法で、これらの複合部材は、ヘッドレスト、ギアシフト、アームレスト、ドアパネル、ダッシュボードライナーおよびキャビネット部材の製造を目的としている。
【発明を実施するための形態】
【0024】
組成物(A0):
好ましくは、ワニス組成物(A0)は、組成物の重量に対して以下の重量を有する。
‐粒子が0.1〜10μm、好ましくは0.1〜5μmの間にある粒径を有する少なくとも1つの熱可塑性または熱硬化性樹脂の5〜20%、好ましくは10〜15%。
‐5〜20%、好ましくは10〜15%の少なくとも1つの可塑剤、および
‐65〜90%、好ましくは70〜90%の少なくとも1つの有機溶剤または水
【0025】
組成物(A0)は、金型の全体または一部に沈着させることができる。
【0026】
特に有利な点として、この組成物(A0)は、例えば直径が40μm、さらには直径が30μmまたは20μmという小径のプリントノズルを通して投影することができる。この組成物(A0)は、特にスプレーガンを使用した噴霧により沈着させることもできる。
【0027】
樹脂は、熱硬化性樹脂または「熱硬化」樹脂であってもよく、特に、熱硬化樹脂の中では、エポキシ、イソシアネートまたは酸の模様を含み、エポキシ、ポリウレタンまたはポリエステル型の熱硬化性網織物が得られるようになるものが好ましい。好ましくは、樹脂は熱可塑性樹脂である。この場合、熱可塑性樹脂と可塑剤の重量比は1:0.1〜1:2、好ましくは1:0.5〜1:1である。この比率により、特に耐摩耗性の高い樹脂を得ることができる。1つまたは複数の熱可塑性樹脂を、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリ塩化ビニル(CPVC)、例えば塩化ビニルと酢酸ビニルの共重合体などである塩化ビニル共重合体、ポリフッ化ビニリデン、ポリアミド11やポリアミド12などのポリアミド類、高密度ポリエチレンおよびポリメタクリル酸メチルの中から選択することができる。有利なものとして、ポリ塩化ビニルとポリメタクリル酸メチルや、塩化ビニルと酢酸ビニルの共重合体が選択されている。好ましくは、熱可塑性樹脂は、乳濁液、懸濁液または微小懸濁液の工程によって得られるポリ塩化ビニル樹脂(PVC)である。例として、INEOS社がPevikon(登録商標)P1510の名称で販売している樹脂を挙げることができる。組成物(A0)の樹脂は、一成分または二成分ポリウレタン樹脂、UVベースのワニスまたはラテックスであってもよい。
【0028】
ワニス組成物(A0)は、特に、ビニルおよびアクリル共重合組成物、ビニル重合体、アクリル重合体あるいは一成分または二成分ポリウレタンである。
好ましくは、組成物(A0)はアクリル重合体組成物である。
【0029】
本発明の対象である組成物に使用される可塑剤は、樹脂と相溶性の可塑剤である。可塑剤は、アルコールと、トリメリット酸、セバシン酸、アジピン酸、フタル酸、クエン酸、安息香酸、トール酸、グルタル酸、フマル酸、マレイン酸、オレイン酸、パルミチン酸、酢酸などの有機酸から形成されるエステルから選択できる。特に、可塑剤として、トリメリット酸オクチル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ノニルウンデシル、アジピン酸ジオクチル、リン酸トリクレジル、ペンタニルジイソ酪酸トリメチルおよびそれらの混合物から選択することができる。ほとんどの場合、フタル酸エステルおよびトリメリット酸エステル、特にトリメリット酸オクチルが使用されている。例として、Diplast(登録商標)TM/STという名称でPOLYNT社が販売している製品、CIZER(登録商標)C8Lという名称でADEKA PALMAROLE社が販売している製品であるDiplast(登録商標)TM79およびTXIB(登録商標)という名称でEASTMAN社が販売している製品を挙げることができる。これらの製品の混合物を、可塑剤として使用できる。
【0030】
組成物(A0)に使用される有機溶剤は、沸点が好ましくは200℃以上である溶剤とすることができる。そのような溶剤の使用により、成形品上に組成物を適用する際に蒸発が急速になりすぎないようできるため作業者が揮発性有機化合物と接触しないようにすることができる。好ましくは、有機溶剤は、イソホロン、酢酸ペンチル、乳酸アルキル、特に乳酸エチル、アジピン酸、グルタル酸およびコハク酸の二塩基性エステルおよびそれらの混合物、特にアジピン酸ジメチル、グルタル酸ジメチルおよびコハク酸ジメチルの混合物の中から選択される。溶剤の例として、EXXSOL D140(登録商標)という商品名でEXXONMOBIL社が販売している製品を挙げることができる。
【0031】
組成物(A0)の粘度を上記で定める範囲内で変えるため、レオロジー添加剤を添加してもよい。特に、粘度低下剤を使用することにより、組成物(A0)の粘度を低下させることが必要となる場合がある。これには揮発性希釈剤、乳化剤または保護コロイドなどがある。希釈剤には、特に、C10〜C16炭化水素などの低沸点炭化水素が含めることができる。乳化剤には、脂肪酸の塩またはエステル、アルキルフェニルとのエチレンオキシドの縮合物、または脂肪アルコール、オクタン酸亜鉛/マグネシウムが含まれる。保護コロイドには、例えばレシチンがある。組成物(A0)に添加されるレオロジー添加剤の量は、一般に、樹脂100重量部あたり5〜100重量部である。レオロジー添加剤の例として、BYK CHEMIE社がVISCOBYK 5100(登録商標)という商品名で販売しているカルボン酸エステルを挙げることができる。
【0032】
組成物(A0)には、充填剤、安定剤、酸化防止剤、加工添加剤、潤滑剤または難燃剤から選択される1つ以上の添加剤をさらに含めることができる。特に、ビニル樹脂をベースとする組成物で一般的に使用される添加剤の中で、有機カルボン酸、有機リン酸、ゼオライト、ハイドロタルサイト、エポキシ化化合物、ベータジケトンの金属塩や、多価アルコール、リン、硫黄またはフェノール系酸化防止剤、例えばベンゾフェノン、ベンゾトリアゾールやオキサニリド誘導体などの紫外線吸収剤、シアノアクリレート、束縛アミン光安定剤または「束縛アミン光安定剤」用の「HALS」、束縛アルコキシアミン安定剤または「アルコキシアミン束縛アミン光安定剤」用の「NOR HALS」、特にクラリアントがHostavin Now(登録商標)という名称で販売している製品、過塩素酸塩、およびその他の無機化合物金属、例えば有機ワックス、脂肪アルコール、脂肪酸、エステルなどの潤滑剤、金属塩、例えばチョークまたはタルクなどの充填剤、例えばアゾジカルボンアミドなどの発泡剤を挙げることができる。
【0033】
組成物A:
組成物(A)は、少なくともポリ塩化ビニル(PVC)またはPVCと塩化ビニル・酢酸ビニル(VC/VA)または塩化ビニル・アクリル誘導体(VC/DA)の共重合体または三元重合体、PVC・ニトリルの共重合体、一成分または二成分ポリウレタン、特に熱可塑性ポリウレタン(TPU)、熱可塑性ポリエーテルエステル、エチレン・ビニルモノマー(EVA)共重合体、エチレン・ビニルモノマー・カルボニル三元重合体、溶融状態で加工可能なアクリルエラストマー、ポリアミドブロックおよびポリエーテルブロック共重合体またはポリエーテルブロックアミド、塩素化またはクロロスルホン化ポリエチレン、エチレン・(メタ)アクリル酸アルキルまたは官能化あるいは非官能化(メタ)アクリル酸重合体、MBS(メタクリル酸メチル−ブタジエン−スチレン)コア・シェル型重合体、SBM(スチレンブロックブタジエンブロックメタクリル酸メチル)ブロック三元重合体、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)およびポリアミド樹脂の中から選ばれた相溶性重合体の混合物から選ばれた好ましくは熱可塑性樹脂からなる。
【0034】
組成物(A)には、1つ以上の安定剤をさらに含んでもよい。実際、熱、酸素および/または紫外線(UV)の影響下で、熱可塑性樹脂、特にPVCは劣化する傾向がある。したがって、組成物(A1)には、以下を含めることができる。
‐例えば、一例としてアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩または遷移金属塩、カルシウム塩、バリウム塩または亜鉛塩などの金属塩から選択される1つまたは複数の熱安定剤、および/またはアルミニウム、カリウムまたはナトリウムをベースとした複合体、および/または
‐ベンゾトリアゾールとシアノアクリレートの中から選ばれた1つ以上の抗UV安定剤
【0035】
本発明による組成物(A)には、充填剤をさらに含めることができる。一般に、充填剤は不活性物質であり、通常は鉱物であり、たとえば機械的、電気的、熱的特性などの特定の特性を変更することができる。充填剤は、特に炭酸カルシウム(天然または沈降)、焼成カオリン、タルク、ドロマイト、硫酸バリウム、および金属酸化物の中から選択される。
【0036】
本発明による組成物(A)には、少なくとも1つの顔料を含めることもできる。顔料は、特に以下の中から選択される。
‐アゾ系、アントラキノン系有機着色剤
‐特に酸化チタン、酸化鉄、酸化クロム、酸化マンガン、酸化コバルトの中から選択される鉱物質顔料
‐例えば銅フタロシアニンなどの有機金属化合物
‐カーボンブラック
‐例えばアルミニウム顔料、干渉顔料などの金属化顔料
【0037】
組成物(A)には、帯電防止化合物、殺菌剤、膨潤剤、ゲル増強剤などの他の添加剤をさらに含めることができる。
【0038】
一実施形態において、組成物(A)は組成物(A1)である。
別の実施形態において、組成物(A)は組成物(A2)である。
【0039】
組成物A1:
組成物(A1)は、組成物(A)について記載したような少なくとも1つの熱可塑性樹脂、好ましくはPVCまたは一成分または二成分ポリウレタンまたはPVC・ニトリル共重合体、好ましくはPVCを含有する。好ましくは、組成物(A1)は液状である。好ましくは、熱可塑性樹脂は、乳濁液または微小懸濁液の工程によって得られる。熱可塑性樹脂は、好ましくは、その平均直径がミクロンまで達しうる粒子形態となっている。
【0040】
組成物(A1)は、少なくとも1つの可塑剤、好ましくは有機可塑剤をさらに含有する。好ましくは、可塑剤は、フタル酸エステルおよびトリメリット酸エステル、リン酸エステルおよびアジピン酸エステルの中から選択される。可塑剤は、例えばポリアジペートなどの高分子可塑剤から選択することもできる。
【0041】
組成物(A1)には、1つ以上の安定剤をさらに含めることができる。実際、熱、酸素および/またはUVの影響下で、熱可塑性樹脂、特にPVCは劣化する傾向がある。したがって、組成物(A1)には、以下を含めることができる。
‐例えば、アルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩または遷移金属塩、カルシウム塩、バリウム塩または亜鉛塩などの金属塩の中から選択される1つまたは複数の熱安定剤および/またはアルミニウム、カリウムまたはナトリウムをベースとする複合体、および/または
‐ベンゾトリアゾールおよびシアノアクリレートから選択される1つ以上の抗UV安定剤。
【0042】
本発明による組成物(A1)には、充填剤をさらに含めることができる。一般に、充填剤は不活性物質であり、通常は鉱物であり、例えば機械的、電気的、熱的特性などの特定の特性を変更することができる。充填剤は、特に炭酸カルシウム(天然または沈降)、焼成カオリン、タルク、ドロマイト、硫酸バリウム、および金属酸化物の中から選択される。
【0043】
本発明による組成物(A1)には、少なくとも1つの顔料をさらに含めることができる。顔料は、特に以下の中から選択される。
‐アゾ系、アントラキノン系有機着色剤
‐特に酸化チタン、酸化鉄、酸化クロム、酸化マンガン、酸化コバルトから選択される鉱物質顔料
‐例えば銅フタロシアニンなどの有機金属化合物
‐カーボンブラック
‐例えばアルミニウム顔料、干渉顔料などの金属化顔料
【0044】
組成物(A1)には、帯電防止化合物、殺菌剤、膨潤剤、ゲル増強剤などの他の添加剤をさらに含めることができる。
【0045】
好ましくは、組成物(A1)は、以下を含有する。
‐40〜50重量%、好ましくは45〜50重量%の熱可塑性樹脂
‐25〜40重量%、好ましくは30〜40重量%の可塑剤
‐5〜10重量%、好ましくは8〜10重量%の溶剤
‐0〜5重量%、好ましくは3〜5重量%の顔料
‐0〜3重量%、好ましくは1〜3重量%の添加剤
‐0〜3重量%、好ましくは1〜3重量%の充填剤
‐0〜5重量%、好ましくは3〜5重量%の熱安定剤
【0046】
組成物(A1)は、金型を事前に加熱することなく、または20〜50℃の間である金型温度に達するまで加熱した後に塗布することができる。
【0047】
組成物A2:
組成物(A2)は、少なくとも、好ましくはポリ塩化ビニル(PVC)またはPVCと塩化ビニル・酢酸ビニル(VC/VA)または塩化ビニル・アクリル誘導体(VC/DA)の共重合体または三元重合体、PVC・ニトリルの共重合体、熱可塑性ポリウレタン(TPU)、熱可塑性ポリエーテルエステル、エチレン・ビニルモノマー(EVA)共重合体、エチレン/ビニルモノマー/カルボニル三元重合体、溶融状態で加工可能なアクリルエラストマー、ポリアミドブロックおよびポリエーテルブロック共重合体またはポリエーテルブロックアミド、塩素化またはクロロスルホン化ポリエチレン、エチレン・(メタ)アクリル酸アルキルまたは官能化または非官能化(メタ)アクリル酸重合体、MBSコア・シェル型重合体、SBMブロック三元重合体、PVDFおよびポリアミド樹脂粉末の中から選ばれた相溶性重合体の混合物から選ばれた特に組成物(A)用に規定されているもののような熱可塑性樹脂からなる。本発明の好ましい実施形態によれば、使用される熱可塑性樹脂は、Kwert(クベルト)値が50〜100であるポリ塩化ビニル(PVC) である。
【0048】
一実施形態によれば、組成物(A2)の熱可塑性樹脂は、懸濁または微小懸濁工程によって得られるポリ塩化ビニル(PVC)であるが、乳化PVCまたはバルクPVCも使用することができる。VC/VA共重合体の例は、Arkema社のLacovyl(登録商標)、VC/DA共重合体の例はVinnolit社のVinnolit(登録商標)、TPUの例はGoodrich社のEstane(登録商標)、熱可塑性ポリエーテルエステルの例はDuPont社のHytrel(登録商標)、ポリエーテルブロックアミドの例はArkema社のPebax(登録商標)、EVAの例はArkema社のEvatane(登録商標)、エチレン・ビニルモノマー・カルボニル三元重合体の例はDuPont社のElvaloy(登録商標)、エチレン系・(メタ)アクリル酸アルキルまたは官能性あるいは非官能性(メタ)アクリル酸重合体の例は、Arkema社のLotryl(登録商標)、Lotader(登録商標)およびOrevac(登録商標)、塩素化ポリエチレンまたはクロロスルホン化ポリエチレンの例はDuPont社のTyrin(登録商標)、溶融状態での加工可能なアクリルエラストマーの例はApa社のAlcryn(登録商標)、ポリアミド粉末樹脂の例はArkema社のOrgasol(登録商標)である。「同族」と呼ばれるPVCと相溶性のこれらの重合体は、良好な耐寒性を有し、それらを含む層に適切な脆性を付与する可能性が高い。
【0049】
したがって、組成物(A2)は、PVC樹脂と塩化ビニルと酢酸ビニル(VC/VA)または塩化ビニルとアクリル誘導体(VC/DA)の共重合体または三元共重合体を含有する熱可塑性樹脂の混合物、ならびにPVC樹脂と熱可塑性ポリウレタン(TPU)を含有する。これらのさまざまな樹脂は、大部分一緒に混合することができる。
【0050】
組成物(A2)には、組成物(A)および(A1)について前記で定められた可塑剤または可塑剤混合物も含むことができる。そのため、組成物(A2)中の熱可塑性樹脂と可塑剤の重量比は、1:0.1〜1:2の間、好ましくは1:0.5〜1:1の間である。この比率により、特に耐摩耗性の高い樹脂を得ることができる。
【0051】
組成物(A2)には、特に組成物(A)および(A1)について規定された少なくとも1つの顔料をさらに含むことができる。
【0052】
好ましくは粉末状である組成物(A2)は、噴霧または回転成形などの通常の成形技術に従って沈着させることができる。噴霧は、静電効果により形成される型での粉末の沈着からなる。
【0053】
回転成形では、金型の回転運動を適用しながら、厳密に必要な量の粉末を金型に塗布することにより、金型の表面に粉末を沈着させることができる。回転による沈着に必要な量よりも多い量の粉末が金型に導入されると、金型への粉末の沈着後の過剰量は重力によって除去できる。この手法は、「スラッシュ成形」または沈積法という名前で知られている。この後者の沈着技術が特に好ましい。「スラッシュ成形」では、粉末状の組成物(A2)は、金型および組成物(A2)を沈着させる貯蔵タンクを含む装置全体の回転により沈着する。装置の回転数は、所望組成物(A2)の層の厚さに応じて選択される。
【0054】
好ましくは、組成物(A2)は以下を含有する。
‐45〜55重量%、好ましくは50〜55重量%の熱可塑性樹脂
‐35〜45重量%、好ましくは40〜45重量%の可塑剤
‐0〜3重量%、好ましくは1〜3重量%の顔料
‐0〜3重量%、好ましくは1〜3重量%の添加剤
‐0〜3重量%、好ましくは1〜3重量%の充填剤
‐0〜3重量%、好ましくは1〜3重量%の熱安定剤
【0055】
組成物(A2)を沈着させる工程の前に、金型を加熱して、150〜360℃、好ましくは180〜260℃の金型温度に到達させる。
【0056】
したがって、一実施形態では、本発明による方法は以下の工程で構成される。
a)金型を用意する
b)少なくとも1つの熱可塑性樹脂を含有する1つの組成物(A1)を金型の底部に塗布する
c)70〜300℃、好ましくは100〜220℃の間の温度で金型を加熱する
d)加熱された熱可塑性樹脂に織物を塗布する
e)金型を冷却する
f)金型から取り出す
場合によっては、工程b)の前に金型を加熱して、20〜50℃の間の金型温度に到達させる。
【0057】
別の実施形態では、本発明による方法は以下の工程で構成される。
a)金型を用意する
b)金型の底部に少なくとも1つの熱可塑性樹脂を含有する1つの組成物(A1)を塗布する
a1)金型を、20〜100℃、好ましくは50〜100℃の間の温度に加熱し、金型の全部または一部に組成物(B)を塗布した後、金型を加熱する。
c)金型を好ましくは70〜300℃、さらに好ましくは100〜220℃の間の温度まで加熱する
d)加熱された熱可塑性樹脂に織物を塗布する
e)金型を冷却する
f)金型から取り出す
場合によっては、工程b)の前に金型を加熱して、20〜50℃の間の金型温度に到達させる。
【0058】
別の実施形態では、本発明による方法は以下の工程で構成される。
a)金型を用意する
a0)金型の底部で金型の全体または一部にワニス組成物(A0)を塗布する
b)少なくとも1つの熱可塑性樹脂を含有する1つの組成物(A1)を塗布する
c)金型を好ましくは70〜300℃、さらに好ましくは100〜220℃の間の温度まで加熱する
d)加熱された熱可塑性樹脂に織物を塗布する
e)金型を冷却する
f)金型から取り出す
場合によっては、工程b)の前に工程a0)で得られた金型を加熱して、20〜50℃の間の金型温度に到達させる。
【0059】
別の実施形態では、本発明による方法は以下の工程で構成される。
a)金型を用意する。
a0)金型の底部で金型の全部または一部にワニス組成物(A0)を塗布する。
b)少なくとも1つの熱可塑性樹脂を含有する1つの組成物(A1)を塗布する
a1)金型を、好ましくは20〜100℃、さらに好ましくは50〜100℃の間の温度に加熱し、金型の全部または一部に組成物(B)を塗布する
c)金型を好ましくは70〜300℃、さらに好ましくは100〜220℃の間の温度に加熱する
c)加熱された熱可塑性樹脂に織物を塗布する
d)金型を冷却する
e)金型から取り外す
場合によっては、工程b)の前に工程a0)で得られた金型を加熱して、20〜50℃の間の金型温度に到達させる。
【0060】
別の実施形態では、本発明による方法は以下の工程でも構成できる。
a)金型を用意する。
a0)金型の底部で金型の全部または一部にワニス組成物(A0)を塗布する。
a1)金型を、好ましくは20〜100℃、さらに好ましくは50〜100℃の間の温度に加熱し、金型の全部または一部に組成物(B)を塗布する
b)少なくとも1つの熱可塑性樹脂を含有する1つの組成物(A1)を塗布する
c)金型を好ましくは70〜300℃、さらに好ましくは100〜220℃の間の温度に加熱する
d)加熱した熱可塑性樹脂上に織物を塗布する
e)金型を冷却する
f)金型から取り出す
場合によっては、工程b)の前に工程a1)で得られた金型を加熱して、20〜50℃の間の金型温度に到達させる。
【0061】
別の実施形態では、本発明による方法は以下の工程でも構成できる。
a)金型を用意する
a1)金型を、好ましくは20〜100℃、さらに好ましくは50〜100℃の間の温度に加熱し、金型の全部または一部に組成物(B)を塗布する
b)少なくとも1つの熱可塑性樹脂を含有する1つの組成物(A1)を塗布する
c)金型を好ましくは70〜300℃、さらに好ましくは100〜220℃の間の温度に加熱する
d)加熱した熱可塑性樹脂上に織物を塗布する
e)金型を冷却する
f)金型から取り出す
場合によっては、工程b)の前に工程a1)で得られた金型を加熱して、20〜50℃の間の金型温度に到達させる。
【0062】
別の実施形態では、本発明による方法は以下の工程で構成できる。
a)金型を用意する
b)金型を、好ましくは150〜360℃、さらに好ましくは180〜260℃の間の温度に加熱し、金型底部に、少なくとも1つの熱可塑性樹脂および少なくとも1つの顔料を含有する1つの組成物(A2)を塗布する
c)金型を好ましくは70〜300℃、さらに好ましくは100〜260℃の間の温度に加熱する
d)加熱した熱可塑性樹脂上に織物を塗布する
e)金型を冷却する
f)金型から取り出す
【0063】
別の実施形態では、本発明による方法は以下の工程で構成できる。
a)金型を用意する
b)金型を、好ましくは150〜360℃、さらに好ましくは180〜260℃の間の温度に加熱し、金型底部に、少なくとも1つの熱可塑性樹脂および少なくとも1つの顔料を含有する1つの組成物(A2)を塗布する
b2)金型を、20〜100℃、好ましくは50〜100℃の間の温度に冷却する
a1)金型の全部または一部に組成物(B)を塗布する
c)金型を好ましくは70〜300℃、さらに好ましくは100〜200℃の間の温度に加熱する
d)加熱した熱可塑性樹脂上に織物を塗布する
e)金型を冷却する
f)金型から取り出す
【0064】
別の実施形態では、本発明による方法は以下の工程でも構成できる。
a)金型を用意する
a0)金型の底部で金型の全部または一部にワニス組成物(A0)を塗布する。
b)金型を、好ましくは150〜360℃、さらに好ましくは180〜260℃の間の温度に加熱し、少なくとも1つの熱可塑性樹脂を含有する1つの組成物(A2)を塗布する
c)金型を好ましくは70〜300℃、さらに好ましくは100〜260℃の間の温度に加熱する
d)加熱した熱可塑性樹脂上に織物を塗布する
e)金型を冷却する
f)金型から取り出す
【0065】
別の実施形態では、本発明による方法は以下の工程でも構成できる。
a)金型を用意する
a0)金型の底部で金型の全部または一部にワニス組成物(A0)を塗布する。
b)金型を、好ましくは150〜360℃、さらに好ましくは180〜260℃の間の温度に加熱し、少なくとも1つの熱可塑性樹脂を含有する1つの組成物(A2)を塗布する
b2)金型を、20〜100℃、好ましくは50〜100℃の間の温度に冷却する
a1)金型の全部または一部に組成物(B)を塗布する
c)金型70〜300℃、さらに好ましくは100〜200℃の間の温度に加熱する
d)加熱した熱可塑性樹脂上に織物を塗布する
e)金型を冷却する
f)金型から取り出す
【0066】
別の実施形態では、本発明による方法は以下の工程でも構成できる。
a)金型を用意する
a0)金型の底部で金型の全部または一部にワニス組成物(A0)を塗布する。
a1)金型を、好ましくは20〜100℃、さらに好ましくは80〜100℃の間の温度に加熱し、金型の全部または一部に組成物(B)を塗布する
b)金型を、好ましくは150〜360℃、さらに好ましくは180〜260℃の間の温度に加熱し、少なくとも1つの熱可塑性樹脂を含有する1つの組成物(A2)を塗布する
c)金型を好ましくは70〜300℃、さらに好ましくは100〜260℃の間の温度に加熱する
d)加熱した熱可塑性樹脂上に織物を塗布する
e)金型を冷却する
f)金型から取り出す
【0067】
別の実施形態では、本発明による方法は以下の工程でも構成できる。
a)金型を用意する
a1)金型を、好ましくは20〜100℃、さらに好ましくは50〜100℃の間の温度に加熱し、金型の全部または一部に組成物(B)を塗布する
b)金型を、好ましくは150〜360℃、さらに好ましくは180〜260℃の間の温度に加熱し、少なくとも1つの熱可塑性樹脂を含有する1つの組成物(A2)を塗布する
c)金型を好ましくは70〜300℃、さらに好ましくは100〜260℃の間の温度に加熱する
d)加熱した熱可塑性樹脂上に織物を塗布する
e)金型を冷却する
f)金型から取り出す
【0068】
組成物(A1)は、金型上、または工程a0)もしくはa1)の後に得られる金型上でこすり取るか、もしくは特に所望の厚さに応じて噴霧することにより塗布することができる。例えば、20〜150μmの厚さでは、噴霧器(スプレー)を使用でき、150〜1.5mmの厚さでは、スクレーピング(掻き取り具)を使用できる。塗布膜(A1)の厚さが500μm以下の場合、好ましくは400μm以下である場合、本発明の方法は、組成物(A2)を塗布する追加の工程を含む。
【0069】
別の実施形態では、本発明による方法は以下の工程で構成できる。
a)金型を用意する
b)少なくとも1つの熱可塑性樹脂を含む1つの組成物(A)を金型の底部に塗布する
b1)金型を、好ましくは150〜360℃、さらに好ましくは180〜260℃の間の温度に加熱し、少なくとも1つの熱可塑性樹脂を含有する1つの組成物(A2)を塗布する
c)金型を好ましくは70〜300℃、さらに好ましくは100〜260℃の間の温度に加熱する
d)加熱した熱可塑性樹脂上に織物を塗布する
e)金型を冷却する
f)金型から取り出す
場合によっては、工程b)の前に工程a)で得られた金型を加熱して、20〜50℃の間の金型温度に到達させる。
【0070】
別の実施形態では、本発明による方法は以下の工程で構成できる。
a)金型を用意する
b)少なくとも1つの熱可塑性樹脂を含む1つの組成物(A)を金型の底部に塗布する
a1)金型を、好ましくは20〜100℃、さらに好ましくは50〜100℃の間の温度に加熱し、金型の全部または一部に組成物(B)を塗布する
b1)金型を、好ましくは150〜360℃、さらに好ましくは180〜260℃の間の温度に加熱し、少なくとも1つの熱可塑性樹脂を含有する1つの組成物(A2)を塗布する
c)金型を好ましくは70〜300℃、さらに好ましくは100〜260℃の間の温度に加熱する
d)加熱した熱可塑性樹脂上に織物を塗布する
e)金型を冷却する
f)金型から取り出す
場合によっては、工程b)の前に工程a)で得られた金型を加熱して、20〜50℃の間の金型温度に到達させる。
【0071】
別の実施形態では、本発明による方法は以下の工程でも構成できる。
a)金型を用意する
a0)金型の底部で金型の全体または一部にワニス組成物(A0)を塗布する
b)少なくとも1つの熱可塑性樹脂を含有する1つの組成物(A1)を塗布する
b1)金型を、好ましくは150〜360℃、さらに好ましくは180〜260℃の間の温度に加熱し、少なくとも1つの熱可塑性樹脂を含有する1つの組成物(A2)を塗布する
c)金型を好ましくは70〜300℃、さらに好ましくは100〜260℃の間の温度に加熱する
d)加熱した熱可塑性樹脂上に織物を塗布する
e)金型を冷却する
f)金型から取り出す
場合によっては、工程b)の前に工程a0)で得られた金型を加熱して、20〜50℃の間の金型温度に到達させる。
【0072】
そして、ある実施形態では、本発明による方法は以下の工程で構成できる。
a)金型を用意する
a0)金型の底部で金型の全体または一部にワニス組成物(A0)を塗布する
b)少なくとも1つの熱可塑性樹脂を含有する1つの組成物(A1)を金型の底部に塗布する
a1)金型を、好ましくは20〜100℃、さらに好ましくは50〜100℃の間の温度に加熱し、金型の全部または一部に組成物(B)を塗布する
b1)金型を、好ましくは150〜360℃、さらに好ましくは180〜260℃の間の温度に加熱し、少なくとも1つの熱可塑性樹脂を含有する1つの組成物(A2)を塗布する
c)金型を好ましくは70〜300℃、さらに好ましくは100〜260℃の間の温度に加熱する
d)加熱した熱可塑性樹脂上に織物を塗布する
e)金型を冷却する
f)金型から取り出す
場合によっては、工程b)の前に工程a0)で得られた金型を加熱して、20〜50℃の間の金型温度に到達させる。
【0073】
別の実施形態では、本発明による方法は以下の工程でも構成できる。
a)金型を用意する
a0)金型の底部で金型の全体または一部にワニス組成物(A0)を塗布する
a1)金型を、好ましくは20〜100℃、さらに好ましくは50〜100℃の間の温度に加熱し、金型の全部または一部に組成物(B)を塗布する
b)少なくとも1つの熱可塑性樹脂を含有する1つの組成物(A1)を塗布する
b1)金型を、好ましくは150〜360℃、さらに好ましくは180〜260℃の間の温度に加熱し、少なくとも1つの熱可塑性樹脂を含有する1つの組成物(A2)を塗布する
c)金型を好ましくは70〜300℃、さらに好ましくは100〜260℃の間の温度に加熱する
d)加熱した熱可塑性樹脂上に織物を塗布する
e)金型を冷却する
f)金型から取り出す
場合によっては、工程b)の前に工程a1)で得られた金型を加熱して、20〜50℃の間の金型温度に到達させる。
【0074】
別の実施形態では、本発明による方法は以下の工程でも構成できる。
a)金型を用意する
a1)金型を、好ましくは20〜100℃、さらに好ましくは50〜100℃の間の温度に加熱し、金型の全部または一部に組成物(B)を塗布する
b)少なくとも1つの熱可塑性樹脂を含有する1つの組成物(A1)を塗布する
b1)金型を、好ましくは150〜360℃、さらに好ましくは180〜260℃の間の温度に加熱し、少なくとも1つの熱可塑性樹脂を含有する1つの組成物(A2)を塗布する
c)金型を好ましくは70〜300℃、さらに好ましくは100〜260℃の間の温度に加熱する
d)加熱した熱可塑性樹脂上に織物を塗布する
e)金型を冷却する
f)金型から取り出す
場合によっては、工程b)の前に工程a1)で得られた金型を加熱して、20〜50℃の間の金型温度に到達させる。
【0075】
別の実施形態では、本発明による方法は以下の工程でも構成できる。
a)金型を用意する
b)少なくとも1つの熱可塑性樹脂を含有する1つの組成物(A1)を塗布する
b1)金型を、好ましくは150〜360℃、さらに好ましくは180〜260℃の間の温度に加熱し、少なくとも1つの熱可塑性樹脂を含有する1つの組成物(A2)を塗布する
b2)金型を、20〜100℃、好ましくは50〜100℃の間の温度に冷却する
a1)金型の全部または一部に組成物(B)を塗布する
c)金型を好ましくは70〜300℃、さらに好ましくは100〜260℃の間の温度に加熱する
d)加熱した熱可塑性樹脂上に織物を塗布する
e)金型を冷却する
f)金型から取り出す
場合によっては、工程b)の前に工程a)で得られた金型を加熱して、20〜50℃の間の金型温度に到達させる。
【0076】
別の実施形態では、本発明による方法は以下の工程でも構成できる。
a)金型を用意する
a0)金型の底部で金型の全体または一部にワニス組成物(A0)を塗布した後、金型を加熱する
b)少なくとも1つの熱可塑性樹脂を含有する1つの組成物(A1)を塗布する
b1)金型を、好ましくは150〜360℃、さらに好ましくは180〜260℃の間の温度に加熱し、少なくとも1つの熱可塑性樹脂を含有する1つの組成物(A2)を塗布する
b2)金型を、20〜100℃、好ましくは50〜100℃の間の温度に冷却する
a1)金型の全部または一部に組成物(B)を塗布する
c)金型を好ましくは70〜300℃、さらに好ましくは100〜200℃の間の温度に加熱する
d)加熱した熱可塑性樹脂上に織物を塗布する
e)金型を冷却する
f)金型から取り出す
場合によっては、工程b)の前に工程a0)で得られた金型を加熱して、20〜50℃の間の金型温度に到達させる。
【0077】
有利には粉末状の組成物(A2)は、金型上、組成物(A0)、(A1)または(B)上に注がれるか塗布される。組成物(A2)を沈着させる前に、金型を加熱して、150℃から300℃の間、好ましくは180℃から260℃の間、最も好ましくは200℃から230℃の間の金型温度に達する必要がある。金型に組成物(A2)を塗布している間、金型の温度は130〜190℃の温度まで低下する可能性がある。
【0078】
組成物層(A2)が金型または組成物(A0)、(B)または(A1)で塗布された金型に正しく接着するには、いわゆるダスティング(粉塵散布)温度と呼ばれる組成物(A2)の塗布温度が上記で定める範囲内となる必要がある。実際、組成物(A2)の沈着工程中に、最初に落下する組成物粒子(A2)は素早くゲル化し、金型、または必要に応じて組成物(A0)、(A1)または(B)のうちの一つに付着する必要がある。その次の粒子は最初の粒子に付着し、特にPVCであるその熱可塑性樹脂連鎖を周囲の粒子の連鎖に混合させる(連鎖、特にPVC連鎖の相互浸透)ことによりゲル化も発生する。温度が低すぎると、最初の粒子がゲル化しないため、殻には付着しない。樹脂粒子、特にPVC樹脂は互いに付着せず、ゲル化が不十分な多孔質構造が得られる。
【0079】
組成物(A2)の塗布後、その組成物(A2)がゲル化するまで織物を塗布する前に、すなわち、好ましくは150℃〜300℃の間の温度になるまで金型を加熱する。この温度は、変換される熱可塑性樹脂の性質に応じて選択される。したがって、ポリ塩化ビニルについては、180℃から260℃までの間の温度が有利であり、230℃から250℃の間が好ましい。
組成物(A1)および(A2)は、1回以上の工程で沈着させることができる。
【0080】
組成物(B):
本発明による組成物(B)は、部品上に着色要素を提供できるようにするインク組成物である。この組成物(B)は、BROOKFIELD(登録商標)粘度計で測定して、好ましくは20℃で5〜40mPa.s、さらにより好ましくは8〜25mPa.sの粘度を有するようにする。
【0081】
好ましくは、組成物(B)は、組成物の重量に対して次の重量を有する。
‐粒子が0.1〜10μm、好ましくは0.1〜5μmの粒径を有する少なくとも1つの熱可塑性または熱硬化性樹脂の5〜20%、好ましくは10〜15%
‐1〜20%、好ましくは5〜15%の少なくとも1つの改質剤(着色剤とも呼ばれる)
‐5〜20%、好ましくは10〜15%の少なくとも1つの可塑剤、および
‐45〜75%、好ましくは50〜70%の少なくとも1つの有機溶剤または水
【0082】
特に有利な点として、この組成物(B)は、高品質のプリント面を得るため、例えば直径が40μm、さらには直径が30μmまたは20μmという小径のプリントノズルを通して投影することができる。したがって、支持体上のプリントヘッドの1回または2回の通過で、例えば360、600、720、1000または1400dpiのプリントを得ることが可能である。
【0083】
樹脂は、熱硬化性樹脂、または「熱硬化性」樹脂であってもよく、特に、熱硬化性樹脂の中でも、エポキシ、イソシアネートまたは酸の模様を含み、エポキシ、ポリウレタンまたはポリエステル系の熱硬化織網を得るようになるものが好まれる。
【0084】
好ましくは、樹脂は熱可塑性樹脂である。この場合、熱可塑性樹脂と可塑剤の重量比は1:0.1〜1:2、好ましくは1:0.5〜1:1である。この比率により、特に摩耗に強い樹脂を得ることができる。
【0085】
熱可塑性樹脂は、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリ塩化ビニル(CPVC)、アクリル重合体、UVインク、ラテックス、例えば塩化ビニルと酢酸ビニルの共重合体やポリフッ化ビニリデンなどの塩化ビニル共重合体、ポリアミド11やポリアミド12などのポリアミド、高密度ポリエチレン、ポリメタクリル酸メチルの中から選択することができる。有利な点として、ポリ塩化ビニルとポリメタクリル酸メチル、および塩化ビニルと酢酸ビニルの共重合体が選択される。好ましくは、熱可塑性樹脂は、乳濁液、懸濁液または微小懸濁液の工程によって得られるポリ塩化ビニル樹脂(PVC)である。例として、INEOS社がPevikon(登録商標)P1510という名称で販売している樹脂を挙げることができる。
【0086】
UVインクは、一般に、少なくとも1つの着色剤、一般的には重合体型の反応性希釈剤を含有する担体、および少なくとも1つのプレポリマー、少なくとも1つの添加剤および少なくとも1つの光重合開始剤からなる。着色剤は一般的には、組成物の重量に対して15〜20重量%という割合でUVインク組成物中に存在し、それらは下記のとおりである。着色剤は、一般的に、有機起源の結晶性化合物である。光重合開始剤は一般的に、UVインク組成物の重量に対する重量の割合が10%未満である。紫外線をよりうまく吸収するため、通常はさまざまな光重合開始剤の混合物が使用されており、特に、光重合開始剤は、ラジカル重合の場合には芳香族ケトンの中から、カチオン重合の場合にはオニウム塩から選択することができる。これらの化合物は、重合がラジカル型の場合はフリーラジカルの形成、カチオン型の場合はカチオンと強プロトン酸の形成につながる。ラジカル重合の場合、ラジカル開始を阻害する空気中の酸素の存在を軽減するため光重合開始剤がしばしば過剰に使用され、有利な方法として、相乗的アミンまたは光増感剤を添加して紫外線の吸収を増やしその分解を加速させている。UVインク組成物の約30重量%という割合で使用されるマクロモノマーまたはプレポリマーは、高分子量(>500g.mol
−1)であるため、樹脂として機能している。そうした物質は、インクフィルムに機械的特性、耐薬品性または支持体への接着性を付与する。これらを不活性樹脂と組み合わせて、そうした特性を最適化させることができる。ラジカル重合の場合、それらは本質的に大半の場合アクリル性であるが、カチオン機構の場合には、主にオキシランまたはビニルエーテルである。プレポリマーの例として、特にエポキシアクリレート樹脂、ポリウレタンアクリレート樹脂、ポリエステルウレタンアクリレート樹脂、ポリエステルアクリレート樹脂、ポリエーテルアクリレート樹脂、二環式脂肪族エポキシ樹脂、ジビニルエーテル樹脂、グリシジルビニルエーテル樹脂などがある。UVインク組成物の約25重量%に相当する反応性モノマーまたは希釈剤は、低分子量(<500gmol
−1)であるため、担体の「溶剤」を成している。それらは、担体の粘度を調節できるようにする可塑剤の役割を果たす。大半の場合、プレポリマーと共重合し、したがってインクフィルムの架橋を促進するのは、単官能性モノマーと多官能性モノマーの混合物となっている。インク組成物の最大10重量%に相当する添加剤は、特に、保管中のインクの凝結を防ぐ安定剤、保管中におけるインク表面での膜の形成を防ぐ酸化防止剤、インクフィルムに柔軟性を与える可塑剤あるいはさらに界面活性剤、スリップ剤または液体インクの場合消泡剤から選択されている。
【0087】
組成物(B)の樹脂は、ポリウレタン樹脂またはラテックスであってもよい。本発明の目的上、着色剤とは、成形品、特に顔料の視覚的外観を変更することができる任意の化合物という意味である。
【0088】
使用する1つまたは複数の顔料は、有機とも鉱物質ともなりうる。一例として、例えば酸化チタン(ルチルやアナターゼという形態での非晶質または結晶化)、鉄、亜鉛、ジルコニウムまたはセリウムおよびその混合物などの、被覆されているかどうかには関係ない金属酸化物を挙げることができる。特に挙げられるのは、Jaune cromophtal(登録商標)PV H3Rの名称でCIBA社が販売している黄色顔料、KRONOS(登録商標)2220の名称でkronos社が販売している二酸化チタン、cromophtal(登録商標)4GNPの名称でCIBA社が販売している青色顔料、およびその混合物である。本発明の目的である組成物に使用される顔料は、顔料と溶剤の混合物または顔料と可塑剤の混合物を含み、場合によっては、分散剤と混合された顔料ペーストの形態であってもよい。
【0089】
輝性顔料は、一般的に対象物をより美しくするために使用される。製造された対象物の輝性顔料含有量は、一般に約5〜約50g/cm
2である。雲母被覆酸化チタン輝性顔料を使用することが好ましい。
【0090】
本発明の目的である組成物に使用される可塑剤は、熱可塑性樹脂と相溶性の可塑剤である。可塑剤は、アルコールと、トリメリット酸、セバシン酸、アジピン酸、フタル酸、クエン酸、安息香酸、トール酸、グルタル酸、フマル酸、マレイン酸、オレイン酸、パルミチン酸、酢酸などの有機酸から形成されるエステルの中から選択できる。特に、可塑剤は、トリメリット酸オクチル、フタル酸ジオクチル、ウンデシルフタル酸ノニル、アジピン酸ジオクチル、リン酸トリクレシル、ジイソ酪酸トリメチルペンタニルおよびそれらの混合物から選択することができる。大半の場合、フタル酸塩および特にトリメリット酸オクチルなどのトリメリット酸塩が使用されている。例として、Diplast(登録商標)TM/ STおよびDiplast(登録商標)TM79という名称でPOLYNT社が販売している製品、CIZER(登録商標)C8Lという名称でADEKA PALMAROLE社が販売している製品、およびTXIB(登録商標)という名称でEASTMAN社が販売している製品を挙げることができる。これらの製品の混合物は、可塑剤として使用することができる。
【0091】
組成物(B)に使用される有機溶剤により、沸点が200℃以上であることが好ましい溶剤とすることができる。そのような溶剤を使用することにより、成形部材上に本発明の対象である組成物を塗布する際に蒸発があまり急速にならないようにすることができるため、作業者が揮発性有機化合物と接触するのを回避できる。好ましくは、有機溶剤は、特にイソホロン、酢酸ペンチルおよび乳酸アルキル、特に乳酸エチル、アジピン酸、グルタル酸およびコハク酸の二塩基性エステル、およびそれらの混合物、特にアジピン酸ジメチル、グルタル酸ジメチルおよびコハク酸ジメチルの混合物から選択される。溶剤の例として、EXXSOL D140(登録商標)という商品名でEXXONMOBIL社が販売している製品を挙げることができる。
【0092】
組成物(B)の粘度を上記で定める範囲内で変えるため、レオロジー添加剤を添加してもよい。特に、粘度低下剤を使用することにより、組成物(B)の粘度を低下させることが必要な場合がある。これには揮発性希釈剤、乳化剤、保護コロイドなどがある。希釈剤は、特に、C10〜C16炭化水素などの低沸点炭化水素を含んでもよい。乳化剤には、脂肪酸の塩またはエステル、フェニルアルキルとのエチレンオキシドの縮合物、または脂肪アルコール、オクタン酸亜鉛・マグネシウムが含まれる。保護コロイドには、例えばレシチンがある。組成物(B)に添加されるレオロジー添加剤の量は、一般に、熱可塑性樹脂100重量部あたり5〜100重量部である。レオロジー添加剤の例として、BYK CHEMIE社がVISCOBYK 5100(登録商標)の商品名で販売しているカルボン酸エステルを挙げることができる。
【0093】
組成物(B)は、充填剤、安定剤、酸化防止剤、加工添加剤、潤滑剤または難燃剤から選択される1つ以上の添加剤をさらに含んでもよい。特に、ビニル樹脂をベースとする組成物で一般的に使用される添加剤の中で、有機カルボン酸、有機リン酸、ゼオライト、ハイドロタルサイト、エポキシ化化合物、ベータジケトンの金属塩、多価アルコール、リン、硫黄またはフェノール系酸化防止剤、例えばベンゾフェノン、ベンゾトリアゾールなどの紫外線吸収剤、オキサニリド誘導体、シアノアクリレート、ヒンダードアミン光安定剤、または「ヒンダードアミン光安定剤」の「HALS」、ヒンダードアルコキシアミン安定剤または「アルコキシアミンヒンダードアミン光安定剤」の「NOR HALS」、特にクラリアントがHostavin Now(登録商標)という名称で販売している製品、過塩素酸塩、およびその他の無機化合物金属、例えば有機ワックス、脂肪アルコール、脂肪酸、エステルなどの潤滑剤、金属塩、例えばチョークまたはタルクなどの充填剤、例えばアゾジカルボンアミドなどの発泡剤を挙げることができる。
【0094】
好ましくは、工程a1)中に、40μm以下の直径、好ましくは30μmまたは20μmの直径を有するプリントノズルを使用して、組成物(B)の塗布膜を沈着させる。組成物(B)前記塗布膜は、金型の全体または一部のみに沈着させて、被覆布地上に色模様を作成することができる。このような例として、英国ケンブリッジにあるXAAR社のOmnidot(登録商標)760 GS8プリントノズルの使用、他にはたとえばKoninca Minolta KM512(登録商標)などのプリントヘッドの使用を挙げることができる。
【0095】
組成物(B)を沈着させる前に、金型は、20〜100℃の間、好ましくは80〜100℃の間の金型温度に達するように加熱しなければならない。
【0096】
特に有利な点として、工程a1)の間に、組成物(B)はインクジェットプリントユニットで沈着し、前記工程a1)は前記インクジェットプリントユニットを制御する工程も含まれており、前記プリントユニットは、いくつかの軸に沿った変位および方向付け手段と、これらの手段の少なくとも1つの制御ユニットを備えている。インクジェットプリントユニットは、特に欧州特許出願第EP2691240号に規定されているとおりである。
【0097】
インクジェットプリントユニットは、さらに組成物(B)の混合装置を備えることもできる。混合装置は、特に欧州特許出願第2691240号に規定されているとおりである。
【0098】
インクジェットプリントユニットは、バルブの開閉、ポンプによる流量制御、ミキサーの回転速度調整などを可能にする制御ユニットに接続できる。そのような制御ユニットは、特に欧州特許出願第2691240号に規定されている。
【0099】
インクジェットプリントユニットには、いくつかの軸に沿って移動および方向調整するための手段が装備されている。これらの移動手段は、特に欧州特許出願第2691240号で規定されているとおりである。
【0100】
有利な点として、変位手段(ロボットとも呼ばれる)は、事前位置決めのための装置によって制御され、その後、プリントヘッドのリアルタイム制御を行う。事前位置決め装置は、特に欧州特許出願第2691240号に記載されているようなものである。
【0101】
これにより、有利な点として、所望のレンダリングに従って組成物(B)を非常に正確に配置することが可能になり、したがって、例えば金型により作成された模様の上にプリントすることが可能になる。
【0102】
好ましくは、組成物(B)を金型に正確に配置するため、プリントされる位置を含む金型のスキャンが実行される。スキャンはインクジェットプリントユニットに読み込まれる。
したがって、好ましくは、本発明の方法には、以下の工程が含まれる。
a)金型を用意する
i)必要に応じて金型のスキャンを行い、その後に得られた信号を処理して画像を生成する
ii)工程i)から画像を読み込むか、画像をインクジェットプリントユニットに読み込む。
a0)必要に応じて、金型の底部に組成物(A0)の塗布膜を沈着させる
a1)好ましくは20〜100℃、さらに好ましくは50〜100℃の間の温度で、工程a)またはa0)で得られた金型を加熱した後、読み込んだ画像に応じてインクジェットプリントユニットを使用して組成物(B)を沈着させる
b)場合によっては、加熱した後、少なくとも1つの熱可塑性樹脂を含む少なくとも1つの組成物(A)を塗布する
c)金型を加熱する
d)加熱された熱可塑性樹脂に織物を塗布する
e)金型を冷却する
f)金型から取り出す
【0103】
例えば金型の表面全体でのプリントなど金型上でプリントする必要がない場合、または同じ金型を連続して使用し、金型スキャンがすでに実行されている場合には、金型のスキャン工程は必要ないため、本発明の方法には以下の工程が含まれることになる。
a)金型を用意する
i)必要に応じて金型のスキャンを行い、その後に得られた信号を処理して画像を生成する
ii)工程i)から画像を読み込むか、画像をインクジェットプリントユニットに読み込む
a0)必要に応じて、金型の底部に組成物(A0)の塗布膜を沈着させる
a1)好ましくは20〜100℃、さらに好ましくは50〜100℃の間の温度で、工程a)またはa0)で得られた金型を加熱した後、読み込んだ画像に応じてインクジェットプリントユニットを使用して組成物(B)を沈着させる
b)場合によっては、加熱した後、少なくとも1つの熱可塑性樹脂を含む少なくとも1つの組成物(A)を塗布する
c)金型を加熱する
d)加熱された熱可塑性樹脂に織物を塗布する
e)金型を冷却する
f)金型から取り出す
【0104】
組成物(A)の性質に応じて、組成物(A)を塗布する前に金型を予熱することができる。
【0105】
別の実施形態では、本発明の方法は以下の工程で構成される。
a)金型を用意する
i)必要に応じて金型のスキャンを行い、その後に得られた信号を処理して画像を生成する
ii)工程i)から画像を読み込むか、画像をインクジェットプリントユニットに読み込む
a0)必要に応じて、金型の底部に組成物(A0)の塗布膜を沈着させる
a1)好ましくは20〜100℃、さらに好ましくは50〜100℃の間の温度で、工程a)またはa0)で得られた金型を加熱した後、読み込んだ画像に応じてインクジェットプリントユニットを使用して組成物(B)を沈着させる
b)場合によっては、金型を20〜50℃の間の温度に加熱し、少なくとも1つの熱可塑性樹脂を含む1つの組成物(A1)を塗布する
c)金型を好ましくは70〜300℃、さらに好ましくは100〜220℃の間の温度まで加熱する
d)加熱した熱可塑性樹脂上に織物を塗布する
e)金型を冷却する
f)金型から取り出す
【0106】
別の実施形態では、本発明の方法は以下の工程で構成される。
a)金型を用意する
i)必要に応じて金型のスキャンを行い、その後に得られた信号を処理して画像を生成する
ii)工程i)から画像を読み込むか、画像をインクジェットプリントユニットに読み込む
a0)必要に応じて、金型の底部に組成物(A0)の塗布膜を沈着させる
a1)好ましくは20〜100℃、さらに好ましくは50〜100℃の間の温度で、工程a)またはa0)で得られた金型を加熱した後、読み込んだ画像に応じてインクジェットプリントユニットを使用して組成物(B)を沈着させる
b)金型を、好ましくは150〜360℃、さらに好ましくは180〜260℃の間の温度に加熱し、その後少なくとも1つの熱可塑性樹脂を含有する1つの組成物(A2)を塗布する
c)金型を好ましくは70〜300℃、さらに好ましくは100〜260℃の間の温度まで加熱する
d)加熱した熱可塑性樹脂上に織物を塗布する
e)金型を冷却する
f)金型から取り出す
【0107】
別の実施形態では、本発明の方法は以下の工程で構成される。
a)金型を用意する
i)必要に応じて金型のスキャンを行い、その後に得られた信号を処理して画像を生成する
ii)工程i)から画像を読み込むか、画像をインクジェットプリントユニットに読み込む
a0)必要に応じて、金型の底部に組成物(A0)の塗布膜を沈着させる
a1)好ましくは20〜100℃、さらに好ましくは50〜100℃の間の温度で金型を加熱した後、読み込んだ画像に応じてインクジェットプリントユニットを使用して組成物(B)を沈着させる
b)場合によっては、金型を20〜50℃の間の温度に加熱し、少なくとも1つの熱可塑性樹脂を含む1つの組成物(A1)を塗布する
b1)金型を、好ましくは150〜360℃、さらに好ましくは180〜260℃の間の温度に加熱し、少なくとも1つの熱可塑性樹脂を含有する1つの組成物(A2)を塗布する
c)金型を好ましくは70〜300℃、さらに好ましくは100〜260℃の間の温度まで加熱する
d)加熱した熱可塑性樹脂上に織物を塗布する
e)金型を冷却する
f)金型から取り出す
【0108】
別の実施形態では、本発明の方法は以下の工程で構成される。
a)金型を用意する
i)必要に応じて金型のスキャンを行い、その後に得られた信号を処理して画像を生成する
ii)工程i)から画像を読み込むか、画像をインクジェットプリントユニットに読み込む
a0)必要に応じて、金型の底部に組成物(A0)の塗布膜を沈着させる
b)場合によっては、金型を20〜50℃の間の温度に加熱し、少なくとも1つの熱可塑性樹脂を含む1つの組成物(A1)を塗布する
a1)好ましくは20〜100℃、さらに好ましくは50〜100℃の間の温度で金型を加熱した後、読み込んだ画像に応じてインクジェットプリントユニットを使用して組成物(B)を沈着させる
c)金型を好ましくは70〜300℃、さらに好ましくは100〜260℃の間の温度まで加熱する
d)加熱した熱可塑性樹脂上に織物を塗布する
e)金型を冷却する
f)金型から取り出す
【0109】
別の実施形態では、本発明の方法は以下の工程で構成される。
a)金型を用意する
i)必要に応じて金型のスキャンを行い、その後に得られた信号を処理して画像を生成する
ii)工程i)から画像を読み込むか、画像をインクジェットプリントユニットに読み込む
a0)必要に応じて、金型の底部に組成物(A0)の塗布膜を沈着させる
b)金型を、好ましくは150〜360℃、さらに好ましくは180〜260℃の間の温度に加熱し、少なくとも1つの熱可塑性樹脂を含有する1つの組成物(A2)を塗布する
b2)金型を20〜100℃の間、好ましくは50〜100℃の間の温度に過熱する
a1)読み込んだ画像に応じてインクジェットプリントユニットを使用して組成物(B)を沈着させる
c)金型を好ましくは70〜300℃、さらに好ましくは100〜260℃の間の温度まで加熱する
d)加熱した熱可塑性樹脂上に織物を塗布する
e)金型を冷却する
f)金型から取り出す
【0110】
別の実施形態では、本発明の方法は以下の工程で構成される。
a)金型を用意する
i)必要に応じて金型のスキャンを行い、その後に得られた信号を処理して画像を生成する
ii)工程i)から画像を読み込むか、画像をインクジェットプリントユニットに読み込む
a0)必要に応じて、金型の底部に組成物(A0)の塗布膜を沈着させる
b)必要に応じて、金型を好ましくは20〜50℃の間の温度に加熱し、少なくとも1つの熱可塑性樹脂を含む1つの組成物(A1)を塗布する
b1)金型を、好ましくは150〜360℃、さらに好ましくは180〜260℃の間の温度に加熱し、少なくとも1つの熱可塑性樹脂を含有する1つの組成物(A2)を塗布する
b2)金型を20〜100℃の間、好ましくは50〜100℃の間の温度に冷却する
a1) 読み込んだ画像に応じてインクジェットプリントユニットを使用して組成物(B)を沈着させる
c)金型を好ましくは70〜300℃、さらに好ましくは100〜260℃の間の温度まで加熱する
d)加熱した熱可塑性樹脂上に織物を塗布する
e)金型を冷却する
f)金型から取り出す
【0111】
別の実施形態では、本発明の方法は以下の工程で構成される。
a)金型を用意する
i)必要に応じて金型のスキャンを行い、その後に得られた信号を処理して画像を生成する
ii)工程i)から画像を読み込むか、画像をインクジェットプリントユニットに読み込む
a0)必要に応じて、金型の底部に組成物(A0)の塗布膜を沈着させる
b)必要に応じて、金型を好ましくは20〜50℃の間の温度に加熱し、少なくとも1つの熱可塑性樹脂を含む1つの組成物(A1)を塗布する
a1)金型を好ましくは20〜100℃の間、さらに好ましくは50〜100℃の間の温度に加熱し、読み込んだ画像に応じてインクジェットプリントユニットを使用して組成物(B)を沈着させる
b1)金型を、好ましくは150〜360℃、さらに好ましくは180〜260℃の間の温度に加熱し、少なくとも1つの熱可塑性樹脂を含有する1つの組成物(A2)を塗布する
c)金型を好ましくは70〜300℃、さらに好ましくは100〜260℃の間の温度まで加熱する
d)加熱した熱可塑性樹脂上に織物を塗布する
e)金型を冷却する
f)金型から取り出す
【0112】
好ましくは、本発明の方法においては、組成物A1は200〜2000g/m
2、好ましくは400〜700g/m
2を得るように沈着させる。
【0113】
好ましくは、本発明の方法においては、組成物A2は200〜2000g/m
2、好ましくは400〜700g/m
2を得るように沈着させる。
【0114】
織物は、特に糸または布地などの繊維を織るか編むことにより得られる材料である。したがって、織物は、互いに織ったり編んだりする繊維または糸に分割できる材料である。本発明は、いわゆる不織布にも関係している。したがって、繊維や紡績糸を織物と区別する必要がある。本発明の枠内において、織物は、あらゆる種類の天然繊維織物または合成繊維織物あるいは混紡となりうる。したがって、織物は、ポリエステル、ポリアミド、綿またはこれらの素材の混合物を基本とする布地となりうる。例えば、100%ポリエステル、100%ポリアミド、100%綿、または綿とポリエステルの混合物、例えば50%綿および50%ポリエステルを含む織物が挙げられる。また本発明による織物は、光沢性織物ともなりうる。本発明の状況において、光沢性織物とは以下のようなものをいう。
‐発光ダイオード(LED)、有機発光ダイオード(OLED)、光ファイバなどの光沢性素材を含有する織物製品。各LEDは導電糸に接続されており、個別に制御することも、テキスト、ロゴ、模様などを表示できるグループで制御することもできる。
‐織り、編み、編組または刺繍により得られた光ファイバ生地。光を拡散できるようにしるため、光ファイバには、まず機械的処理(摩耗による光ファイバ被覆の劣化、曲率半径を超える湾曲など)、熱的処理(レーザー処理)または化学的処理(溶媒処理)を行う。生地、特に光沢性生地を織って、模様(紋織)にしたり、テーブルクロスを形成したりすることができる。そのような光沢性生地は、特にBrochier Technologies社が販売している。
【0115】
有利な点として、本発明による織物は、特に組成物(A)、(A1)および(A2)について規定されている熱可塑性樹脂、好ましくはPVCで塗布することができる。
本発明による織物には、接着剤で下塗りすることもできる。
【0116】
工程d)は、特に圧延(例えば、塗布器ロール、金型上での簡易織物沈着によるものなど)、プレス加工など当業者に知られているあらゆる方法で行うことができる。
【0117】
布地をラミネートするこの工程d)は、加熱工程c)またはc1)の工程の後に実施され、適切な場合、組成物がゲル状になり、接着を可能にする。
【0118】
特に有利な点として、本発明の方法と言う枠内において、織物は加熱された熱可塑性樹脂に直接塗布され、それにより織物吊下装置または真空を使用して織物を金型内の所定位置に維持する必要なく直接接着できる。
【0119】
光沢性織物を使用する場合、組成物(A)は、光を放つようにするため、顔料をまったくまたはほとんど含まない。したがって、組成物(A)は、0〜1重量%、好ましくは約0.01〜0.5重量%の顔料を含有する。
【0120】
冷却工程e)は、水または空気を噴霧することで実施できる。
【0121】
本発明で使用される金型は、熱可塑性樹脂の存在下で漸進的に加熱するための任意のタイプの金型となる。好ましくは、金型は、伝熱流体循環を備えた二重ジャケット金型である。
【0122】
金型は、例えば化学エッチング、レーザー、機械加工など、当業者に知られている任意の技術によって事前にエッチングされた2D金型とすることができる。特に有利な方法として、本発明の方法により、刻み込まれた模様の深さを所望のレンダリングに適合させることが可能になる。したがって、例えば最大約0.5mmの深さを得ることができる。エッチングされた模様は、ポジ型にもネガ型にもなりうる。金型は3D金型でもよい。
【0123】
金型は、例えば、ニッケルの電着によって作られた金型、ニッケル層で被覆された彫刻鋼製金型であってもよく、金型は鋼金型またはシリコーンベースの金型、または特定温度での耐熱性、特に組成物の最高ゲル化温度(A0)、(A)、(A1)、(A2)、(B)に少なくとも等しい温度で耐熱性のある他のあらゆる重合体とすることができる。
【0124】
本発明の方法は、有利な点として、場合によっては、着色された可変深度模様を含み、ポジ型模様および/またはネガ型模様を含みうる成形複合部材を得られるようになる。これらの複合部材は、有利なことに革を模倣することができる。これらの複合部材は、有利な点として、例えば財布、旅行バッグなどの革製品、ソファ、アームチェアなどの公共および私用家具、自動車、航空、航海、および鉄道部門、特に自動車分野での座席装飾用製品の製造に用いることができる。これらの複合材は、ヘッドレスト、ギアシフトレバー、アームレスト、ドアパネル、ダッシュボードライナー、キャビネット部品の製造に使用できる。特に有利な様式として、本発明の方法により、特に以下に役立つ複合部材を得ることができる。
‐自動車部品の外装:この種の製品には、100%ポリエステルまたはポリアミド繊維が使用されている。被覆工程で製品を使用できるようにするため、5daN未満の伸びが25%を上回る必要がある。
‐革製品の実現。使用する織物は、好ましくは非常に高い機械的性能を備えた50重量%のポリエステル繊維と50重量%の綿繊維からなる布地である。この織物により、製品に破断強度、引裂抵抗および穿孔に対する顕著な機械的特性が付与される。
次に、非限定的な例を用いて本出願について説明する。
【0125】
本発明による方法の実施例
1)金型の表面全体に、本発明によるワニス組成物(A0)をスプレーガンで噴霧する。ワニス組成物の沈着物の重量は、乾燥物質で約10g/m
2+/−5gである。その後、金型を340℃で1分30秒(±10秒)加熱したオーブンに入れて、20〜100℃の間の金型温度に到達させる。
2)画像はソフトウェアで作成されるか、スキャンされる。作成またはスキャンした画像を希望する場所に正確に配置するために、金型の表面をスキャンする。プリントヘッドにより、画像を印刷するために選択された正確な位置に組成物(B)を沈着させることができる。
3)次いで、本発明によるPVC組成物(A1)を、スプレーガンを使用して2)で得られた金型に噴霧する。この組成物(A1)の沈着重量は約150g/m
2±30g/m
2である。
次に、金型を340℃で5分±30秒間加熱して、150〜360℃の間の金型温度を達成する。この工程では、組成物(A1)がゲル化される。
4)工程3)で得られた金型は、粉末状の本発明による組成物(A2)PVCを含む粉末タンクに結合される。ユニットは約30秒間回転して、約0.6mmのビニル製品の厚さを取得する。その後、金型を340℃のオーブンに1分間再度導入して、ポストゲル化操作を実行し、70〜300℃の間の金型温度に到達させる。これは、すべてのPVC材料をゲル化する工程である。
5)工程4)の最後に、織物をオーブンの出口に直接塗布し、圧力をかけて生地を機械的に固定し、良好な接着力を確保する。
6)次に、ユニットを水または空気のいずれかによって冷却し、生地を金型から取り出した後エンボス加工、デボス加工され、プリントされた布地が得られる。
【0126】
本発明による方法の実施例
1)金型の表面全体に、本発明によるワニス組成物(A0)をスプレーガンで噴霧する。ワニス組成物の沈着物の重量は、乾燥物質で約10g/m
2±5gである。その後、金型を340℃で1分30秒(±10秒)間加熱したオーブンに入れて、20〜100℃の間の金型温度に到達させる。
2)画像はソフトウェアで作成される。プリントヘッドにより、画像を印刷するために選択された正確な位置に組成物(B)を沈着させることができる。
3)次いで、本発明によるPVC組成物(A1)を、スプレーガンを使用して2)で得られた金型に噴霧する。この組成物(A1)の沈着重量は約650g/m
2±50g/m
2である。次に、金型を340℃で3分±30秒間加熱して、150〜360℃の間の金型温度を達成する。この工程の間に、組成物(A1)がゲル化される。
4)工程3)の最後に、織物をオーブンの出口に直接塗布し、圧力をかけて生地を機械的に固定し、良好な接着力を確保する。
5)次に、ユニットを水または空気のいずれかによって冷却し、生地を金型から取り出した後エンボス加工、デボス加工され、プリントされた布地が得られる。
【0127】
本発明による方法の実施例
1)金型の表面全体に、本発明によるワニス組成物(A0)をスプレーガンで噴霧する。ワニス組成物の沈着物の重量は、乾燥物質で約10g/m
2±5gである。その後、金型を340℃で1分30秒(±10秒)間加熱したオーブンに入れて、20〜100℃の間の金型温度に到達させる。
2)次いで、本発明によるPVC組成物(A1)は、ドクターブレードを使用して、2)で得られた金型の上で掻き取られる。この組成物(A1)の沈着物の重量は、約650/m
2±50g/m
2である。その後、金型を340℃で1分±30秒間加熱し、50〜150℃の間の金型温度に到達させる。この工程の間に、組成物(A1)がゲル化される。
3)画像はソフトウェアで作成される。プリントヘッドにより、予めゲル化された組成物A1上で画像を印刷するために選択された正確な位置に組成物(B)を沈着させることができる。
4)その後、金型を340℃で5分±30秒間再加熱し、150〜360℃の間の金型温度を達成する。この工程の間に、組成物(A1)がゲル化される。
5)工程4)の最後に、織物をオーブンの出口に直接塗布し、圧力をかけて生地を機械的に固定し、良好な接着力を確保する。
6)次に、ユニットを水または空気のいずれかによって冷却し、生地を金型から取り出した後エンボス加工、デボス加工され、プリントされた布地が得られる。