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特表2020-521722非反応性金属リン化物の活性化によるビス（アシル）ホスフィンの合成
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】特表2020-521722(P2020-521722A)
(43)【公表日】2020年7月27日
(54)【発明の名称】非反応性金属リン化物の活性化によるビス（アシル）ホスフィンの合成
(51)【国際特許分類】
C07F 9/50 20060101AFI20200626BHJP
【ＦＩ】
C07F9/50CSP
【審査請求】有
【予備審査請求】未請求
【全頁数】49
(21)【出願番号】特願2019-556885(P2019-556885)
(86)(22)【出願日】2018年5月30日
(85)【翻訳文提出日】2019年12月6日
(86)【国際出願番号】EP2018064156
(87)【国際公開番号】WO2018219994
(87)【国際公開日】20181206
(31)【優先権主張番号】17173445.2
(32)【優先日】2017年5月30日
(33)【優先権主張国】EP
(81)【指定国】
AP(BW,GH,GM,KE,LR,LS,MW,MZ,NA,RW,SD,SL,ST,SZ,TZ,UG,ZM,ZW),EA(AM,AZ,BY,KG,KZ,RU,TJ,TM),EP(AL,AT,BE,BG,CH,CY,CZ,DE,DK,EE,ES,FI,FR,GB,GR,HR,HU,IE,IS,IT,LT,LU,LV,MC,MK,MT,NL,NO,PL,PT,RO,RS,SE,SI,SK,SM,TR),OA(BF,BJ,CF,CG,CI,CM,GA,GN,GQ,GW,KM,ML,MR,NE,SN,TD,TG),AE,AG,AL,AM,AO,AT,AU,AZ,BA,BB,BG,BH,BN,BR,BW,BY,BZ,CA,CH,CL,CN,CO,CR,CU,CZ,DE,DJ,DK,DM,DO,DZ,EC,EE,EG,ES,FI,GB,GD,GE,GH,GM,GT,HN,HR,HU,ID,IL,IN,IR,IS,JO,JP,KE,KG,KH,KN,KP,KR,KW,KZ,LA,LC,LK,LR,LS,LU,LY,MA,MD,ME,MG,MK,MN,MW,MX,MY,MZ,NA,NG,NI,NO,NZ,OM,PA,PE,PG,PH,PL,PT,QA,RO,RS,RU,RW,SA,SC,SD,SE,SG,SK,SL,SM,ST,SV,SY,TH,TJ,TM,TN,TR,TT
(71)【出願人】
【識別番号】519051698
【氏名又は名称】アイジーエム グループ ビー．ヴィ．
(74)【代理人】
【識別番号】100116872
【弁理士】
【氏名又は名称】藤田 和子
(72)【発明者】
【氏名】ソマーレード ラインハルト エイチ．
(72)【発明者】
【氏名】ブールマーズ ソウアド
【テーマコード（参考）】
4H050
【Ｆターム（参考）】
4H050AA01
4H050AA02
4H050AA03
4H050AB40
4H050AB84
4H050WA19
4H050WA26
(57)【要約】
本発明は、一般式（Ｉ）のモノ（アシル）ホスフィン及び／又は一般式（ＩＩ）のビス（アシル）ホスフィンの調製方法、並びにこの方法により得られるモノ（アシル）ホスフィン及び／又はビス（アシル）ホスフィンに関する。一般式（Ｉ）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、同じであるか又は異なり、独立に、Ｈ、ハロゲン、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ２０−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ６−Ｃ１２−アリール、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルコキシ、Ｃ７−Ｃ１２−アリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、ニトロ−、Ｃ６−Ｃ１２−アリールスルホニル、４−アルキルアリールスルホニル、Ｃ１−Ｃ２０−アルキルカルボキシ、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシカルボニル等から選択される。【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
一般式Ｉのモノ（アシル）ホスフィン及び／又は一般式ＩＩのビス（アシル）ホスフィンの調製方法であって、
前記一般式Ｉ中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、同じであるか又は異なり、独立に、Ｈ、ハロゲン、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ２０−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ６−Ｃ１２−アリール、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルコキシ、Ｃ７−Ｃ１２−アリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、ニトロ−、Ｃ６−Ｃ１２−アリールスルホニル、４−アルキルアリールスルホニル、Ｃ１−Ｃ２０−アルキルカルボキシ、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシカルボニル、ＳＲ１４、ＮＨＲ１４又はＮＲ１４Ｒ１５、及びＯ含有、Ｓ含有若しくはＮ含有の５員又は６員の複素環式環から選択され、Ｒ１４及びＲ１５は、独立に、Ｈ、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ２０−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル及びＣ３−Ｃ８−シクロアルキルから選択され、
Ｒ６はＨであるか、又はＲ６は、アルカリ土類金属カチオン又は混合アルカリ金属／アルカリ土類金属カチオンによって置き換えられており、
前記一般式ＩＩ中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１は、同じであるか又は異なり、独立に、Ｈ、ハロゲン、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ２０−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ６−Ｃ１２−アリール、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルコキシ、Ｃ７−Ｃ１２−アリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、ニトロ−、Ｃ６−Ｃ１２−アリールスルホニル、４−アルキルアリールスルホニル、Ｃ１−Ｃ２０−アルキルカルボキシ、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシカルボニル、ＳＲ１４、ＮＨＲ１４又はＮＲ１４Ｒ１５、及びＯ含有、Ｓ含有若しくはＮ含有の５員又は６員の複素環式環から選択され、Ｒ１４及びＲ１５は、独立に、Ｈ、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ２０−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル及びＣ３−Ｃ８−シクロアルキルから選択され、
前記方法は、
ａ）Ｃａ３Ｐ２、Ｚｎ３Ｐ２、Ｍｇ３Ｐ２、ＡｌＰ、Ｆｅ３Ｐ、Ｎｉ３Ｐ２、Ｓｒ３Ｐ２、Ｂａ３Ｐ２、Ｃｏ３Ｐ２、ＳｃＰ、Ｔｉ３Ｐ４、Ｓｎ３Ｐ４、ＷＰ２、ＬａＰ、Ｐｂ３Ｐ２、ＢｉＰ及びこれらの混合物を含む群から選択される金属リン化物、又は２種以上の金属カチオンを含む混合金属リン化物をキレート剤と接触させる工程と、
ｂ）工程ａ）で得られた混合物を一般式ＩＩＩａ及び／又は一般式ＩＩＩｂの化合物と接触させる工程であって、
前記一般式ＩＩＩａ及び一般式ＩＩＩｂ中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５並びに／又はＲ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１は、前記一般式Ｉ及び一般式ＩＩで定義されたとおりであり、Ｚは、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ２０−アルキルカルボキシ、Ｃ６−Ｃ１２−アリールカルボキシ、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ及びＣ６−Ｃ１２−アリールオキシから選択される工程と、
ｃ）工程ｂ）で得られた混合物を酸性化する工程と
を備える方法。
【化1】
Ｒ６はＨであるか、又はＲ６は、アルカリ土類金属カチオン又は混合アルカリ金属／アルカリ土類金属カチオンによって置き換えられており、
【化2】
前記方法は、
ａ）Ｃａ３Ｐ２、Ｚｎ３Ｐ２、Ｍｇ３Ｐ２、ＡｌＰ、Ｆｅ３Ｐ、Ｎｉ３Ｐ２、Ｓｒ３Ｐ２、Ｂａ３Ｐ２、Ｃｏ３Ｐ２、ＳｃＰ、Ｔｉ３Ｐ４、Ｓｎ３Ｐ４、ＷＰ２、ＬａＰ、Ｐｂ３Ｐ２、ＢｉＰ及びこれらの混合物を含む群から選択される金属リン化物、又は２種以上の金属カチオンを含む混合金属リン化物をキレート剤と接触させる工程と、
ｂ）工程ａ）で得られた混合物を一般式ＩＩＩａ及び／又は一般式ＩＩＩｂの化合物と接触させる工程であって、
【化3】
ｃ）工程ｂ）で得られた混合物を酸性化する工程と
を備える方法。
【請求項2】
Ｒ１、Ｒ３及びＲ５並びに／又はＲ７、Ｒ９及びＲ１１が同じであることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項3】
Ｒ１、Ｒ３及びＲ５並びに／又はＲ７、Ｒ９及びＲ１１が同じであり、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ２０−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ１８−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ１２−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキルから選択されることを特徴とする請求項２に記載の方法。
【請求項4】
Ｒ２及びＲ４並びに／又はＲ８及びＲ１０が同じであり、好ましくはＲ２及びＲ４並びに／又はＲ８及びＲ１０が、Ｒ１、Ｒ３及びＲ５並びに／又はＲ７、Ｒ９及びＲ１１とは異なることを特徴とする請求項１から請求項３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項5】
Ｒ２及びＲ４並びに／又はＲ８及びＲ１０が同じであり、Ｈであることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項6】
Ｚがハロゲンであり、好ましくはフルオロ、クロロ、ブロモ及びヨード、好ましくはクロロから選択されることを特徴とする請求項１から請求項５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項7】
前記金属リン化物が、Ｃａ３Ｐ２、Ｚｎ３Ｐ２、Ｍｇ３Ｐ２、ＡｌＰ、Ｆｅ３Ｐ、及びこれらの混合物を含む群から選択され、好ましくはＣａ３Ｐ２、Ｚｎ３Ｐ２、ＡｌＰ及びこれらの混合物を含む群から選択されることを特徴とする請求項１から請求項６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項8】
前記キレート剤が、Ｃａ２＋、Ｚｎ２＋、Ｍｇ２＋、Ａｌ＋、Ｆｅ３＋及びこれらの混合物等のカチオンを錯体化する能力を有することを特徴とする請求項１から請求項７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項9】
前記キレート剤が、１，２−ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、１，２−ジエトキシエタン（ＤＥＥ）、１，２−ジヒドロキシプロパン、１，３−ジヒドロキシプロパン、１，２−ジメトキシプロパン、１，３−ジメトキシプロパン、グリセロール、１，３−ジオキサン、１，４−ジオキサン、トリス（２−アミノエチル）アミン、トリス［２−（ジメチルアミノ）エチル］アミン、ジエチレングリコールジメチルエーテル（ジグライム）、トリエチレングリコールジメチルエーテル（トリグライム）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）、エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）及びこれらの混合物を含む群から選択されることを特徴とする請求項１から請求項８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項10】
アルコール、好ましくはメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉｓｏ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｉｓｏ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｎ−アミルアルコール、ｓｅｃ−アミルアルコール、ｔｅｒｔ−アミルアルコール、３−メチル−３−ペンタノール、エチレングリコール、１，２，３−プロパントリオール、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン及びこれらの混合物を含む群から選択されるアルコールが工程ａ）にさらに添加され、より好ましくは前記アルコールが、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｓｅｃ−アミルアルコール、ｔｅｒｔ−アミルアルコール、３−メチル−３−ペンタノール及びこれらの混合物を含む群から選択されることを特徴とする請求項１から請求項９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項11】
カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド、α−ＤＬ−アラニン二酢酸三ナトリウム、トリメチルアミン、トリエチルアミン及びこれらの混合物を含む群から選択される添加剤が、工程ａ）及び／又は工程ｂ）にさらに加えられることを特徴とする請求項１から請求項１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項12】
工程ａ）が、１０〜５０℃の範囲、好ましくは１２〜４０℃の範囲、より好ましくは１５〜３０℃の範囲、最も好ましくは１５〜２８℃の範囲の温度で実施され、かつ／又は工程ｂ）が、−５〜５０℃の範囲、好ましくは０〜４０℃の範囲、より好ましくは０〜３０℃の範囲、最も好ましくは０〜２８℃の範囲の温度で実施されることを特徴とする請求項１から請求項１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項13】
一般式ＩＶのビス（アシル）ホスフィンを得るために、工程ｃ）で得られる前記一般式ＩＩのビス（アシル）ホスフィンをアルキル化、アルコキシル化、アルケニル化、アルケノキシル化、アリール化、アシル化、カルボキシル化、シクロアルキル化、シクロアルコキシル化、アリールアルコキシル化、アルケニルアリールアルコキシル化又はヒドロキシル化し、その後に酸化するさらなる工程ｄ）を備え、
前記一般式ＩＶ中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１は、前記一般式Ｉ及び一般式ＩＩで定義されたとおりであり、Ｒ１２は、ＯＨ、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ２０−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ６−Ｃ１２−アリール、Ｃ１−Ｃ８−アシル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルコキシ、Ｃ７−Ｃ１２−アリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、ニトロ−、Ｃ６−Ｃ１２−アリールスルホニル、４−アルキルアリールスルホニル、Ｃ１−Ｃ２０−アルキルカルボキシ、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシカルボニル、及びＯ含有、Ｓ含有若しくはＮ含有の５員又は６員の複素環式環を含む群から選択されることを特徴とする請求項１から請求項１２のいずれか一項に記載の方法。
【化4】
【請求項14】
前記酸化することが、過酸化水素を使用して実施されることを特徴とする請求項１３に記載の方法。
【請求項15】
一般式Ｖのモノ（アシル）ホスフィンを得るために、工程ｃ）で得られる前記一般式Ｉのモノ（アシル）ホスフィンを、アルキル化、アルコキシル化、アルケニル化、アルケノキシル化、アリール化、アシル化、カルボキシル化、シクロアルキル化、シクロアルコキシル化、アリールアルコキシル化、アルケニルアリールアルコキシル化又はヒドロキシル化するさらなる工程ｄ）を備え、
前記一般式Ｖ中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、前記一般式Ｉ及び一般式ＩＩで定義されたとおりであり、Ｒ１３は、ＯＨ、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ２０−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ６−Ｃ１２−アリール、Ｃ１−Ｃ８−アシル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルコキシ、Ｃ７−Ｃ１２−アリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、ニトロ−、Ｃ６−Ｃ１２−アリールスルホニル、４−アルキルアリールスルホニル、Ｃ１−Ｃ２０−アルキルカルボキシ、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシカルボニル、及びＯ含有、Ｓ含有若しくはＮ含有の５員又は６員の複素環式環を含む群から選択されることを特徴とする請求項１から請求項１２のいずれか一項に記載の方法。
【化5】
【請求項16】
請求項１から請求項１２のいずれか一項に記載の方法により得られる一般式Ｉのモノ（アシル）ホスフィン及び／又は一般式ＩＩのビス（アシル）ホスフィン。
前記一般式Ｉ中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、同じであるか又は異なり、独立に、Ｈ、ハロゲン、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ２０−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ６−Ｃ１２−アリール、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルコキシ、Ｃ７−Ｃ１２−アリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、ニトロ−、Ｃ６−Ｃ１２−アリールスルホニル、４−アルキルアリールスルホニル、Ｃ１−Ｃ２０−アルキルカルボキシ、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシカルボニル、ＳＲ１４、ＮＨＲ１４又はＮＲ１４Ｒ１５、及びＯ含有、Ｓ含有若しくはＮ含有の５員又は６員の複素環式環から選択され、Ｒ１４及びＲ１５は、独立に、Ｈ、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ２０−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル及びＣ３−Ｃ８−シクロアルキルから選択され、
Ｒ６はＨであるか、又はＲ６は、アルカリ土類金属カチオン又は混合アルカリ金属／アルカリ土類金属カチオンによって置き換えられており、
前記一般式ＩＩ中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１は、同じであるか又は異なり、独立に、Ｈ、ハロゲン、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ２０−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ６−Ｃ１２−アリール、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルコキシ、Ｃ７−Ｃ１２−アリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、ニトロ−、Ｃ６−Ｃ１２−アリールスルホニル、４−アルキルアリールスルホニル、Ｃ１−Ｃ２０−アルキルカルボキシ、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシカルボニル、ＳＲ１４、ＮＨＲ１４又はＮＲ１４Ｒ１５、及びＯ含有、Ｓ含有若しくはＮ含有の５員又は６員の複素環式環から選択され、Ｒ１４及びＲ１５は、独立に、Ｈ、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ２０−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル及びＣ３−Ｃ８−シクロアルキルから選択される。
【化6】
Ｒ６はＨであるか、又はＲ６は、アルカリ土類金属カチオン又は混合アルカリ金属／アルカリ土類金属カチオンによって置き換えられており、
【化7】
【請求項17】
請求項１３又は請求項１４に記載の方法によって得られる一般式ＩＶのビス（アシル）ホスフィン。
一般式ＩＶ中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１は、同じであるか又は異なり、独立に、Ｈ、ハロゲン、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ２０−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ６−Ｃ１２−アリール、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルコキシ、Ｃ７−Ｃ１２−アリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、ニトロ−、Ｃ６−Ｃ１２−アリールスルホニル、４−アルキルアリールスルホニル、Ｃ１−Ｃ２０−アルキルカルボキシ、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシカルボニル、ＳＲ１４、ＮＨＲ１４又はＮＲ１４Ｒ１５、及びＯ含有、Ｓ含有若しくはＮ含有の５員又は６員の複素環式環から選択され、Ｒ１４及びＲ１５は、独立に、Ｈ、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ２０−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル及びＣ３−Ｃ８−シクロアルキルから選択され、Ｒ１２は、ＯＨ、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ２０−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ６−Ｃ１２−アリール、Ｃ１−Ｃ８−アシル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルコキシ、Ｃ７−Ｃ１２−アリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、及びＯ含有、Ｓ含有若しくはＮ含有の５員又は６員の複素環式環を含む群から選択される。
【化8】
【請求項18】
請求項１５に記載の方法により得られる一般式Ｖのモノ（アシル）ホスフィン。
一般式Ｖ中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、同じであるか又は異なり、独立に、Ｈ、ハロゲン、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ２０−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ６−Ｃ１２−アリール、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルコキシ、Ｃ７−Ｃ１２−アリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、ニトロ−、Ｃ６−Ｃ１２−アリールスルホニル、４−アルキルアリールスルホニル、Ｃ１−Ｃ２０−アルキルカルボキシ、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシカルボニル、及びＯ含有、Ｓ含有若しくはＮ含有の５員又は６員の複素環式環から選択され、Ｒ１３は、ＯＨ、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ２０−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ６−Ｃ１２−アリール、Ｃ１−Ｃ８−アシル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルコキシ、Ｃ７−Ｃ１２−アリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、ニトロ−、Ｃ６−Ｃ１２−アリールスルホニル、４−アルキルアリールスルホニル、Ｃ１−Ｃ２０−アルキルカルボキシ、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシカルボニル、ＳＲ１４、ＮＨＲ１４又はＮＲ１４Ｒ１５、及びＯ含有、Ｓ含有若しくはＮ含有の５員又は６員の複素環式環を含む群から選択され、Ｒ１４及びＲ１５は、独立に、Ｈ、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ２０−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル及びＣ３−Ｃ８−シクロアルキルから選択される。
【化9】
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、一般式Ｉのモノ（アシル）ホスフィン及び／又は一般式ＩＩのビス（アシル）ホスフィンの調製方法であって、【化1】
【化2】
【背景技術】
【0002】
モノ（アシル）ホスフィン及びビス（アシル）ホスフィンは、現在の技術水準において、モノ（アシル）ホスフィンオキシド化合物及びビス（アシル）ホスフィンオキシド化合物又はモノ（アシル）ホスフィンスルフィド化合物及びビス（アシル）ホスフィンスルフィド化合物を調製する際に得られる中間体として知られている。これらのオキシド及びスルフィドは、エチレン性不飽和化合物の光誘起重合における反応性開始剤として多様な用途を見出している。例えば、このような化合物は、とりわけ、米国特許第４，２９８，７３８号明細書、米国特許第４，７３７，５９３号明細書、米国特許第４，７９２，６３２号明細書、米国特許第５，２１８，００９号明細書、米国特許第５，３９９，７７０号明細書、米国特許第５，４７２，９９２号明細書又は米国特許第５，５３４，５５９号明細書及び国際公開第００／３２６１２Ａ１号パンフレットから公知である。
【0003】
モノ（アシル）ホスフィンオキシド及び／又はビス（アシル）ホスフィンオキシドの技術は、これらの化合物の優れた光開始剤特性によってますます重要になってきているので、必要とされる中間体の調製、とりわけ対応するモノ（アシル）ホスフィン及び／又はビス（アシル）ホスフィンの調製についてできるだけ労力がかからない非常に実用的な方法に対するニーズもある。
【0004】
それゆえ、モノ（アシル）ホスフィン及びビス（アシル）ホスフィンの競争力があり信頼性が高い調製方法を提供することについてのニーズが当該技術分野に引き続いてある。さらには、所望のモノ（アシル）ホスフィン及び／又はビス（アシル）ホスフィンを得るための入り組んだ処理工程を回避するモノ（アシル）ホスフィン及び／又はビス（アシル）ホスフィンの調製方法を提供することが望ましい。これに加えて、揮発性、悪臭、毒性並びに空気及び火に対する感受性の理由から、リンの同素体、例えば黄リン若しくは赤リン、三塩化リン、アルキルホスフィン若しくはアリールホスフィン、又はジアルキルホスフィン若しくはジアリールホスフィン等の望ましくないリン化合物と組み合わせた金属ナトリウム又は金属リチウムを必要としない方法を提供することが望ましい。さらには、先行技術の方法によっては入手可能ではないモノ（アシル）ホスフィン及び／又はビス（アシル）ホスフィンの調製を可能にする方法を提供することが望ましい。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【特許文献1】米国特許第４，２９８，７３８号明細書
【特許文献2】米国特許第４，７３７，５９３号明細書
【特許文献3】米国特許第４，７９２，６３２号明細書
【特許文献4】米国特許第５，２１８，００９号明細書
【特許文献5】米国特許第５，３９９，７７０号明細書
【特許文献6】米国特許第５，４７２，９９２号明細書
【特許文献7】米国特許第５，５３４，５５９号明細書
【特許文献8】国際公開第００／３２６１２Ａ１号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
従って、モノ（アシル）ホスフィン及び／又はビス（アシル）ホスフィンの調製方法を提供することが本発明の目的である。所望のモノ（アシル）ホスフィン及び／又はビス（アシル）ホスフィンを得るための入り組んだ処理工程を必要としない、モノ（アシル）ホスフィン及び／又はビス（アシル）ホスフィンの競争力があり信頼性が高い調製方法を提供することが本発明のなおさらなる目的である。黄リン、赤リン、三塩化リン、アルキルホスフィン若しくはアリールホスフィン、又はジアルキルホスフィン若しくはジアリールホスフィン等の望ましくないリン化合物と組み合わせた金属ナトリウム又は金属リチウムの使用を回避するモノ（アシル）ホスフィン及び／又はビス（アシル）ホスフィンの調製方法を提供することが本発明のなおさらなる目的である。先行技術の方法によっては、簡単に利用でき安価なリン源から出発して一工程で入手することができないモノ（アシル）ホスフィン及び／又はビス（アシル）ホスフィンの調製を可能にする方法を提供することが本発明の別の目的である。
【課題を解決するための手段】
【0007】
上記の目的及び他の目的は本発明の主題によって解決される。
【0008】
本発明の第１の態様によれば、一般式Ｉのモノ（アシル）ホスフィン及び／又は一般式ＩＩのビス（アシル）ホスフィンの調製方法が提供され、【化3】
【化4】
当該方法は、
ａ）Ｃａ３Ｐ２、Ｚｎ３Ｐ２、Ｍｇ３Ｐ２、ＡｌＰ、Ｆｅ３Ｐ、Ｎｉ３Ｐ２、Ｓｒ３Ｐ２、Ｂａ３Ｐ２、Ｃｏ３Ｐ２、ＳｃＰ、Ｔｉ３Ｐ４、Ｓｎ３Ｐ４、ＷＰ２、ＬａＰ、Ｐｂ３Ｐ２、ＢｉＰ及びこれらの混合物を含む群から選択される金属リン化物、又は２種以上の金属カチオンを含む混合金属リン化物をキレート剤と接触させる工程と、
ｂ）工程ａ）で得られた混合物を一般式ＩＩＩａ及び／又は一般式ＩＩＩｂの化合物と接触させる工程と、
【化5】
を備える。
【0009】
本発明者らは、驚くべきことに、このような方法は、モノ（アシル）ホスフィン及び／又はビス（アシル）ホスフィンの調製に好適であり、所望のモノ（アシル）ホスフィン及び／又はビス（アシル）ホスフィンを得るための入り組んだ処理工程を回避することを見出した。さらには、当該方法は競争力があり信頼性が高い。さらには、当該方法は、黄リン、赤リン、三塩化リン、アルキルホスフィン若しくはアリールホスフィン、又はジアルキルホスフィン若しくはジアリールホスフィン等の望ましくないリン化合物と組み合わせた金属ナトリウム又は金属リチウムの使用を必要しない、モノ（アシル）ホスフィン及び／又はビス（アシル）ホスフィンの調製を可能にする。これに加えて、当該方法は、先行技術の方法によっては入手可能ではないモノ（アシル）ホスフィン及び／又はビス（アシル）ホスフィンの調製を可能にする。
【0010】
本発明の方法の優位な実施形態は、対応する従属請求項に規定される。
【0011】
１つの実施形態によれば、Ｒ１、Ｒ３及びＲ５並びに／又はＲ７、Ｒ９及びＲ１１は同じである。
【0012】
別の実施形態によれば、Ｒ１、Ｒ３及びＲ５並びに／又はＲ７、Ｒ９及びＲ１１は同じであり、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ２０−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ１８−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ１２−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキルから選択される。
【0013】
さらに別の実施形態によれば、Ｒ２及びＲ４並びに／又はＲ８及びＲ１０は同じであり、好ましくはＲ２及びＲ４並びに／又はＲ８及びＲ１０は、Ｒ１、Ｒ３及びＲ５並びに／又はＲ７、Ｒ９及びＲ１１とは異なる。
【0014】
１つの実施形態によれば、Ｒ２及びＲ４並びに／又はＲ８及びＲ１０は同じであり、Ｈである。
【0015】
別の実施形態によれば、Ｚはハロゲンであり、好ましくはフルオロ、クロロ、ブロモ及びヨード、より好ましくはクロロから選択される。
【0016】
さらに別の実施形態によれば、上記金属リン化物は、Ｃａ３Ｐ２、Ｚｎ３Ｐ２、Ｍｇ３Ｐ２、ＡｌＰ、Ｆｅ３Ｐ、及びこれらの混合物を含む群から選択され、好ましくはＣａ３Ｐ２、Ｚｎ３Ｐ２、ＡｌＰ及びこれらの混合物を含む群から選択される。
【0017】
１つの実施形態によれば、上記キレート剤は、Ｃａ２＋、Ｚｎ２＋、Ｍｇ２＋、Ａｌ＋、Ｆｅ３＋及びこれらの混合物等のカチオンを錯体化する能力を有する。
【0018】
別の実施形態によれば、上記キレート剤は、１，２−ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、１，２−ジエトキシエタン（ＤＥＥ）、１，２−ジヒドロキシプロパン、１，３−ジヒドロキシプロパン、１，２−ジメトキシプロパン、１，３−ジメトキシプロパン、グリセロール、１，３−ジオキサン、１，４−ジオキサン、トリス（２−アミノエチル）アミン、トリス［２−（ジメチルアミノ）エチル］アミン、ジエチレングリコールジメチルエーテル（ジグライム）、トリエチレングリコールジメチルエーテル（トリグライム）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）、エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）及びこれらの混合物を含む群から選択される。
【0019】
さらに別の実施形態によれば、アルコール、好ましくはメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉｓｏ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｉｓｏ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｎ−アミルアルコール、ｓｅｃ−アミルアルコール、ｔｅｒｔ−アミルアルコール、３−メチル−３−ペンタノール、エチレングリコール、１，２，３−プロパントリオール、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン及びこれらの混合物を含む群から選択されるアルコールが工程ａ）にさらに添加され、より好ましくはこのアルコールは、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｓｅｃ−アミルアルコール、ｔｅｒｔ−アミルアルコール、３−メチル−３−ペンタノール及びこれらの混合物を含む群から選択される。
【0020】
１つの実施形態によれば、カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド、α−ＤＬ−アラニン二酢酸三ナトリウム（ｔｒｉｓｏｄｉｕｍ α−ＤＬ−ａｌａｎｉｎｅ ｄｉａｃｅｔａｔｅ）、トリメチルアミン、トリエチルアミン及びこれらの混合物を含む群から選択される添加剤が、工程ａ）及び／又は工程ｂ）にさらに加えられる。
【0021】
別の実施形態によれば、工程ａ）は、１０〜５０℃の範囲、好ましくは１２〜４０℃の範囲、より好ましくは１５〜３０℃の範囲、最も好ましくは１５〜２８℃の範囲の温度で実施され、かつ／又は工程ｂ）は、−５〜５０℃の範囲、好ましくは０〜４０℃の範囲、より好ましくは０〜３０℃の範囲、最も好ましくは０〜２８℃の範囲の温度で実施される。
【0022】
さらに別の実施形態によれば、当該方法は、一般式ＩＶのビス（アシル）ホスフィンを得るために、工程ｃ）で得られる上記一般式ＩＩのビス（アシル）ホスフィンを、アルキル化、アルコキシル化、アルケニル化、アルケノキシル化、アリール化、アシル化、カルボキシル化、シクロアルキル化、シクロアルコキシル化、アリールアルコキシル化、アルケニルアリールアルコキシル化又はヒドロキシル化し、その後に酸化するさらなる工程ｄ）を備え、【化6】
【0023】
１つの実施形態によれば、上記酸化することは、過酸化水素を使用して実施される。
【0024】
別の実施形態によれば、当該方法は、一般式Ｖのモノ（アシル）ホスフィンを得るために、工程ｃ）で得られる上記一般式Ｉのモノ（アシル）ホスフィンを、アルキル化、アルコキシル化、アルケニル化、アルケノキシル化、アリール化、アシル化、カルボキシル化、シクロアルキル化、シクロアルコキシル化、アリールアルコキシル化、アルケニルアリールアルコキシル化又はヒドロキシル化するさらなる工程ｄ）を備え、【化7】
【0025】
本発明のさらなる態様によれば、本明細書中に規定される方法により得られる一般式Ｉのモノ（アシル）ホスフィン及び／又は一般式ＩＩのビス（アシル）ホスフィンが提供され、【化8】
Ｒ６はＨであるか、又はＲ６は、アルカリ土類金属カチオン又は混合アルカリ金属／アルカリ土類金属カチオンによって置き換えられており、
【化9】
【0026】
本発明の別の態様によれば、本明細書中に規定される方法により得られる一般式ＩＶのビス（アシル）ホスフィンが提供される。【化10】
【0027】
本発明のさらなる態様によれば、本明細書中に規定される方法により得られる一般式Ｖのモノ（アシル）ホスフィンが提供される。【化11】
【0028】
以下では、本発明のモノ（アシル）ホスフィン及び／又はビス（アシル）ホスフィンの調製方法の詳細及び好ましい実施形態がより詳細に記載される。これらの技術的詳細及び実施形態は、適用可能である限りは、本発明の物にも適用されるということを理解されたい。
【発明を実施するための形態】
【0029】
モノ（アシル）ホスフィン及び／又はビス（アシル）ホスフィンの調製方法が提供される。一般式Ｉのモノ（アシル）ホスフィン及び／又は一般式ＩＩのビス（アシル）ホスフィンが調製されることが理解され、【化12】
Ｒ６はＨであるか、又はＲ６は、アルカリ土類金属カチオン又は混合アルカリ金属／アルカリ土類金属カチオンによって置き換えられており、
【化13】
【0030】
一般式Ｉ及び／又は一般式ＩＩ中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５に関しては、それらは同じであってもよいし異なっていてもよいことに留意されたい。好ましくは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、同じであるか又は異なり、独立に、Ｈ、ハロゲン、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ２０−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ６−Ｃ１２−アリール、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルコキシ、Ｃ７−Ｃ１２−アリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、ニトロ−、Ｃ６−Ｃ１２−アリールスルホニル、４−アルキルアリールスルホニル、Ｃ１−Ｃ２０−アルキルカルボキシ、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシカルボニル、ＳＲ１４、ＮＨＲ１４又はＮＲ１４Ｒ１５、及びＯ含有、Ｓ含有若しくはＮ含有の５員又は６員の複素環式環から選択され、Ｒ１４及びＲ１５は、独立に、Ｈ、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ２０−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル及びＣ３−Ｃ８−シクロアルキルから選択される。
【0031】
本発明の意味における用語「直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ２０−アルキル」は、炭素原子数１〜２０の直鎖状若しくは分枝状の鎖状アルキル基を指し、その例としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、ｎ−ヘプチル、２，４，４−トリメチルペンチル、２−エチルヘキシル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル及びエイコシルが挙げられる。
【0032】
本発明の意味における用語「直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル」は、炭素原子数２〜８の直鎖状若しくは分枝状の鎖状アルケニル基を指し、その例としては、例えば、エテニル、プロペニル、ブテニル、トリイソブテニル、ペンテニル、ヘキセニル、ヘプテニル及びオクテニル、好ましくはエテニル又はプロペニルが挙げられる。本発明の意味における用語「アルケニル」は、シス異性体及びトランス異性体を含む。
【0033】
本発明の意味における用語「Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ」は、そのアルコキシ部分が炭素原子数１〜８の直鎖状若しくは分枝状の鎖状アルキルを有することを意味し、その例としては、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、第三級ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ及びオクチルオキシが挙げられる。
【0034】
本発明の意味における用語「Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ」は、そのアルケニルオキシ部分が炭素原子数２〜８の直鎖状若しくは分枝状の鎖状アルケニルを有することを意味し、その例としては、例えば、エテニルオキシ、プロペニルオキシ、ブテニルオキシ、トリイソブテニルオキシ、ペンテニルオキシ、ヘキセニルオキシ、ヘプテニルオキシ及びオクテニルオキシが挙げられる。
【0035】
本発明の意味における用語「Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル」は、炭素原子数３〜８の環状アルキルを指し、その例としては、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、及びシクロヘプチル、好ましくはシクロペンチル及びシクロヘキシルが挙げられる。
【0036】
本発明の意味における用語「Ｃ６−Ｃ１２−アリール」は、１以上の６員の不飽和炭化水素環を含有する基であって、その不飽和が共役二重結合によって形式的に表され、このような環の１以上の炭素原子上で、独立に選択されるアルキル基によって任意に置換されていてもよい基を指し、その例としては、例えば、フェニル、ナフチル、メチルフェニル、ジメトキシフェニル、５−イソプロピル−２−メチルフェニル、メチルフェニル及びｔ−ブチルフェニル、好ましくはナフチルが挙げられる。
【0037】
本発明の意味における用語「Ｃ３−Ｃ８−シクロアルコキシ」は、そのシクロアルコキシ部分が炭素原子数３〜８の環状アルキルを有することを意味し、その例としては、例えば、シクロプロピルオキシ、シクロブチルオキシ、シクロペンチルオキシ、シクロヘキシルオキシ、及びシクロヘプチルオキシ、好ましくはシクロペンチルオキシ及びシクロヘキシルオキシが挙げられる。
【0038】
本発明の意味における用語「Ｃ７−Ｃ１２−アリールアルコキシ」は、そのアルコキシ部分が炭素原子数１〜８の、好ましくは炭素原子数１又は２の直鎖状若しくは分枝状の鎖状アルキルを有し、この鎖状アルキルがＣ６−Ｃ１２−アリールに連結されていることを意味する。
【0039】
本発明の意味における用語「Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ」は、そのアルコキシ部分が炭素原子数１〜８の、好ましくは炭素原子数１又は２の直鎖状若しくは分枝状の鎖状アルキルを有し、この鎖状アルキルがＣ６−Ｃ１２−アリール、好ましくはＣ６−アリールに連結されており、このＣ６−Ｃ１２−アリール、好ましくはＣ６−アリールが直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、好ましくはＣ２−アルケニルにさらに連結されていることを意味する。好ましくは、このアルコキシ部分及びアルケニル部分は、アリール部分のパラ位に連結されている。
【0040】
本発明の意味における用語「Ｃ６−Ｃ１２−アリールスルホニル」は、Ｃ６−Ｃ１２−アリールを有するスルホニル部分を指す。
【0041】
本発明の意味における用語「４−アルキルアリールスルホニル」は、Ｃ６−Ｃ１２−アリールを有するスルホニル部分であって、このＣ６−Ｃ１２−アリールが直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ２０−アルキルに連結されているスルホニル部分を指す。このアルキル部分は、アリール部分のパラ位に連結されている。
【0042】
本発明の意味における用語「ハロゲン」は、フルオロ、クロロ、ブロモ又はヨードを指す。
【0043】
好ましくは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、同じであるか又は異なり、独立に、Ｈ、ハロゲン、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ２０−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ６−Ｃ１２−アリール、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルコキシ、Ｃ７−Ｃ１２−アリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、ニトロ−、Ｃ６−Ｃ１２−アリールスルホニル、４−アルキルアリールスルホニル、Ｃ１−Ｃ２０−アルキルカルボキシ、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシカルボニル、及びＯ含有、Ｓ含有若しくはＮ含有の５員又は６員の複素環式環から選択される。
【0044】
１つの実施形態では、上記一般式Ｉ及び／又は一般式ＩＩ中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、同じであるか又は異なり、独立に、Ｈ、ハロゲン、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ２０−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル及びＣ６−Ｃ１２−アリールから選択される。好ましくは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、同じであるか又は異なり、独立に、Ｈ、ハロゲン、及び直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ２０−アルキルから選択される。最も好ましくは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、同じであるか又は異なり、独立に、Ｈ及び直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ２０−アルキルから選択される。
【0045】
従って、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５のうちの１以上がＨであることが好ましい。
【0046】
加えて、又はあるいは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５のうちの１以上が、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ２０−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ１８−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ１２−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキルであることが好ましい。例えば、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５のうちの１以上は、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ６−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ３−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキルである。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５のうちの１以上がＣ１−アルキル又はＣ２−アルキル、例えばＣ１−アルキルであることがとりわけ好ましい。
【0047】
好ましくは、Ｒ１、Ｒ３及びＲ５は同じである。この実施形態では、Ｒ１、Ｒ３及びＲ５は、好ましくは、Ｈ、ハロゲン、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ６−Ｃ１２−アリール、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルコキシ、Ｃ７−Ｃ１２−アリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、ＳＲ１４、ＮＨＲ１４又はＮＲ１４Ｒ１５、及びＯ含有、Ｓ含有若しくはＮ含有の５員又は６員の複素環式環から選択され、Ｒ１４及びＲ１５は、独立に、Ｈ、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ２０−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル及びＣ３−Ｃ８−シクロアルキルから選択される。例えば、Ｒ１、Ｒ３及びＲ５は同じであり、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、及びＯ含有、Ｓ含有若しくはＮ含有の５員又は６員の複素環式環から選択される。
【0048】
１つの実施形態では、Ｒ１、Ｒ３及びＲ５は同じであり、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ２０−アルキル、好ましくは、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ１８−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ１２−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキルである。例えば、Ｒ１、Ｒ３及びＲ５は同じであり、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ６−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ３−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキルである。Ｒ１、Ｒ３及びＲ５が同じであり、Ｃ１−アルキル又はＣ２−アルキル、例えばＣ１−アルキルであることがとりわけ好ましい。
【0049】
１つの実施形態では、Ｒ１、Ｒ３及びＲ５は同じであり、ＳＲ１４、ＮＨＲ１４又はＮＲ１４Ｒ１５であり、Ｒ１４及びＲ１５は、独立に、Ｈ、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ２０−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル及びＣ３−Ｃ８−シクロアルキルから選択される。
【0050】
１つの実施形態では、Ｒ２及びＲ４は同じである。この実施形態では、Ｒ２及びＲ４は、好ましくは、Ｈ、ハロゲン、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ２０−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ６−Ｃ１２−アリール、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルコキシ、Ｃ７−Ｃ１２−アリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、ＳＲ１４、ＮＨＲ１４又はＮＲ１４Ｒ１５、及びＯ含有、Ｓ含有若しくはＮ含有の５員又は６員の複素環式環から選択されるから選択され、Ｒ１４及びＲ１５は、独立に、Ｈ、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ２０−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル及びＣ３−Ｃ８−シクロアルキルから選択される。好ましくは、Ｒ２及びＲ４は、Ｈ、ハロゲン、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ２０−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ６−Ｃ１２−アリール、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルコキシ、Ｃ７−Ｃ１２−アリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、及びＯ含有、Ｓ含有若しくはＮ含有の５員又は６員の複素環式環から選択される。例えば、Ｒ２及びＲ４は同じであり、Ｈ、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ２０−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、及びＯ含有、Ｓ含有若しくはＮ含有の５員又は６員の複素環式環から選択される。
【0051】
１つの実施形態では、Ｒ２及びＲ４は同じであり、Ｈである。
【0052】
Ｒ２及びＲ４は、好ましくは、Ｒ１、Ｒ３及びＲ５とは異なることが理解される。従って、Ｒ２及びＲ４がＲ１、Ｒ３及びＲ５とは異なる場合、Ｒ２及びＲ４は、好ましくは同じであり、Ｈであり、Ｒ１、Ｒ３及びＲ５は同じであり、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ２０−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ１８−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ１２−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキルである。例えば、Ｒ２及びＲ４は同じであり、Ｈであり、Ｒ１、Ｒ３及びＲ５は同じであり、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ６−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ３−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキルである。Ｒ２及びＲ４が同じであり、Ｈであり、Ｒ１、Ｒ３及びＲ５が同じであり、Ｃ１−アルキル又はＣ２−アルキル、例えばＣ１−アルキルであることがとりわけ好ましい。
【0053】
１つの実施形態では、Ｒ２及びＲ４は同じであり、Ｈであり、Ｒ１、Ｒ３及びＲ５は同じであり、ＳＲ１４、ＮＨＲ１４又はＮＲ１４Ｒ１５であり、Ｒ１４及びＲ１５は、独立に、Ｈ、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ２０−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル及びＣ３−Ｃ８−シクロアルキルから選択される。
【0054】
一般式ＩＩ中のＲ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１に関しては、それらは同じであってもよいし異なっていてもよいことに留意されたい。好ましくは、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１は、同じであるか又は異なり、独立に、Ｈ、ハロゲン、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ２０−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ６−Ｃ１２−アリール、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルコキシ、Ｃ７−Ｃ１２−アリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、ＳＲ１４、ＮＨＲ１４又はＮＲ１４Ｒ１５、及びＯ含有、Ｓ含有若しくはＮ含有の５員又は６員の複素環式環から選択され、Ｒ１４及びＲ１５は、独立に、Ｈ、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ２０−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル及びＣ３−Ｃ８−シクロアルキルから選択される。より好ましくは、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１は、同じであるか又は異なり、独立に、Ｈ、ハロゲン、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ２０−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ６−Ｃ１２−アリール、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルコキシ、Ｃ７−Ｃ１２−アリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、及びＯ含有、Ｓ含有若しくはＮ含有の５員又は６員の複素環式環から選択される。
【0055】
１つの実施形態では、一般式ＩＩ中のＲ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１は、同じであるか又は異なり、独立に、Ｈ、ハロゲン、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ２０−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル及びＣ６−Ｃ１２−アリールから選択される。好ましくは、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１は、同じであるか又は異なり、独立に、Ｈ、ハロゲン、及び直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ２０−アルキルから選択される。最も好ましくは、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１は、同じであるか又は異なり、独立に、Ｈ及び直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ２０−アルキルから選択される。
【0056】
従って、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１のうちの１以上がＨであることが好ましい。
【0057】
加えて、又はあるいは、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１のうちの１以上が、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ２０−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ１８−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ１２−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキルであることが好ましい。例えば、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１のうちの１以上は、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ６−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ３−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキルである。Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１のうちの１以上がＣ１−アルキル又はＣ２−アルキル、例えばＣ１−アルキルであることがとりわけ好ましい。
【0058】
好ましくは、Ｒ７、Ｒ９及びＲ１１は同じである。この実施形態では、Ｒ７、Ｒ９及びＲ１１は、好ましくは、Ｈ、ハロゲン、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ２０−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ６−Ｃ１２−アリール、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルコキシ、Ｃ７−Ｃ１２−アリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、ＳＲ１４、ＮＨＲ１４又はＮＲ１４Ｒ１５、及びＯ含有、Ｓ含有若しくはＮ含有の５員又は６員の複素環式環から選択され、Ｒ１４及びＲ１５は、独立に、Ｈ、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ２０−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル及びＣ３−Ｃ８−シクロアルキルから選択される。好ましくは、Ｒ７、Ｒ９及びＲ１１は、Ｈ、ハロゲン、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ２０−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ６−Ｃ１２−アリール、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルコキシ、Ｃ７−Ｃ１２−アリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、及びＯ含有、Ｓ含有若しくはＮ含有の５員又は６員の複素環式環から選択される。例えば、Ｒ７、Ｒ９及びＲ１１は同じであり、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ２０−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、及びＯ含有、Ｓ含有若しくはＮ含有の５員又は６員の複素環式環から選択される。
【0059】
１つの実施形態では、Ｒ７、Ｒ９及びＲ１１は同じであり、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ２０−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ１８−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ１２−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキルである。例えば、Ｒ７、Ｒ９及びＲ１１は同じであり、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ６−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ３−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキルである。Ｒ７、Ｒ９及びＲ１１は同じであり、Ｃ１−アルキル又はＣ２−アルキル、例えばＣ１−アルキルであることがとりわけ好ましい。
【0060】
１つの実施形態では、Ｒ７、Ｒ９及びＲ１１は同じであり、ＳＲ１４、ＮＨＲ１４又はＮＲ１４Ｒ１５であり、Ｒ１４及びＲ１５は、独立に、Ｈ、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ２０−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル及びＣ３−Ｃ８−シクロアルキルから選択される。
【0061】
１つの実施形態では、Ｒ８及びＲ１０は同じである。この実施形態では、Ｒ８及びＲ１０は、好ましくは、Ｈ、ハロゲン、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ２０−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ６−Ｃ１２−アリール、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルコキシ、Ｃ７−Ｃ１２−アリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、ＳＲ１４、ＮＨＲ１４又はＮＲ１４Ｒ１５、及びＯ含有、Ｓ含有若しくはＮ含有の５員又は６員の複素環式環から選択され、Ｒ１４及びＲ１５は、独立に、Ｈ、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ２０−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル及びＣ３−Ｃ８−シクロアルキルから選択される。好ましくは、Ｒ８及びＲ１０は、Ｈ、ハロゲン、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ２０−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ６−Ｃ１２−アリール、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルコキシ、Ｃ７−Ｃ１２−アリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、及びＯ含有、Ｓ含有若しくはＮ含有の５員又は６員の複素環式環から選択される。例えば、Ｒ８及びＲ１０は同じであり、Ｈ、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ２０−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、及びＯ含有、Ｓ含有若しくはＮ含有の５員又は６員の複素環式環から選択される。
【0062】
１つの実施形態では、Ｒ８及びＲ１０は同じであり、Ｈである。
【0063】
Ｒ８及びＲ１０は、好ましくは、Ｒ７、Ｒ９及びＲ１１とは異なることが理解される。従って、Ｒ８及びＲ１０がＲ７、Ｒ９及びＲ１１とは異なる場合、Ｒ８及びＲ１０は、好ましくは同じであり、Ｈであり、Ｒ７、Ｒ９及びＲ１１は同じであり、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ２０−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ１８−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ１２−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキルである。例えば、Ｒ８及びＲ１０は同じであり、Ｈであり、Ｒ７、Ｒ９及びＲ１１は同じであり、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ６−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ３−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキルである。Ｒ８及びＲ１０が同じであり、Ｈであり、Ｒ７、Ｒ９及びＲ１１が同じであり、Ｃ１−アルキル又はＣ２−アルキル、例えばＣ１−アルキルであることがとりわけ好ましい。
【0064】
１つの実施形態では、Ｒ８及びＲ１０は同じであり、Ｈであり、Ｒ７、Ｒ９及びＲ１１は同じであり、ＳＲ１４、ＮＨＲ１４又はＮＲ１４Ｒ１５であり、Ｒ１４及びＲ１５は、独立に、Ｈ、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ２０−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル及びＣ３−Ｃ８−シクロアルキルから選択される。
【0065】
一般式ＩＩ中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１に関しては、それらは同じであってもよいし異なっていてもよいことに留意されたい。好ましくは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１は、同じであるか又は異なり、独立に、Ｈ、ハロゲン、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ２０−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ６−Ｃ１２−アリール、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルコキシ、Ｃ７−Ｃ１２−アリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、ＳＲ１４、ＮＨＲ１４又はＮＲ１４Ｒ１５、及びＯ含有、Ｓ含有若しくはＮ含有の５員又は６員の複素環式環から選択され、Ｒ１４及びＲ１５は、独立に、Ｈ、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ２０−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル及びＣ３−Ｃ８−シクロアルキルから選択される。
【0066】
１つの実施形態では、一般式ＩＩ中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１は、同じであるか又は異なり、独立に、Ｈ、ハロゲン、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ２０−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル及びＣ６−Ｃ１２−アリールから選択される。好ましくは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１は、同じであるか又は異なり、独立に、Ｈ、ハロゲン、及び直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ２０−アルキルから選択される。最も好ましくは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１は、同じであるか又は異なり、独立に、Ｈ及び直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ２０−アルキルから選択される。
【0067】
１つの実施形態では、一般式ＩＩ中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１は同じである。この実施形態では、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１は、好ましくはＨである。
【0068】
あるいは、一般式ＩＩ中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１は異なる。
【0069】
一般式ＩＩ中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１のうちの１以上がＨであることが好ましい。
【0070】
加えて、又はあるいは、一般式ＩＩ中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１のうちの１以上が、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ２０−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ１８−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ１２−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキルであることが好ましい。例えば、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１のうちの１以上は、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ６−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ３−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキルである。一般式ＩＩ中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１のうちの１以上が、Ｃ１−アルキル又はＣ２−アルキル、例えばＣ１−アルキルであることがとりわけ好ましい。
【0071】
好ましくは、一般式ＩＩ中のＲ１、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ９及びＲ１１は同じである。この実施形態では、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ９及びＲ１１は、Ｈ、ハロゲン、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ２０−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ６−Ｃ１２−アリール、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルコキシ、Ｃ７−Ｃ１２−アリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、ＳＲ１４、ＮＨＲ１４又はＮＲ１４Ｒ１５、及びＯ含有、Ｓ含有若しくはＮ含有の５員又は６員の複素環式環から選択され、Ｒ１４及びＲ１５は、独立に、Ｈ、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ２０−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル及びＣ３−Ｃ８−シクロアルキルから選択される。好ましくは、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ９及びＲ１１は同じであり、Ｈ、ハロゲン、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ２０−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ６−Ｃ１２−アリール、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルコキシ、Ｃ７−Ｃ１２−アリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、及びＯ含有、Ｓ含有若しくはＮ含有の５員又は６員の複素環式環から選択される。例えば、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ９及びＲ１１は同じであり、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ２０−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、及びＯ含有、Ｓ含有若しくはＮ含有の５員又は６員の複素環式環から選択される。
【0072】
１つの実施形態では、一般式ＩＩ中のＲ１、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ９及びＲ１１は同じであり、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ２０−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ１８−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ１２−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキルである。例えば、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ９及びＲ１１は同じであり、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ６−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ３−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキルである。Ｒ１、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ９及びＲ１１が同じであり、Ｃ１−アルキル又はＣ２−アルキル、例えばＣ１−アルキルであることがとりわけ好ましい。
【0073】
１つの実施形態では、一般式ＩＩ中のＲ２、Ｒ４、Ｒ８及びＲ１０は同じである。この実施形態では、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ８及びＲ１０は、Ｈ、ハロゲン、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ２０−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ６−Ｃ１２−アリール、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルコキシ、Ｃ７−Ｃ１２−アリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、及びＯ含有、Ｓ含有若しくはＮ含有の５員又は６員の複素環式環から選択される。例えば、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ８及びＲ１０は同じであり、Ｈ、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ２０−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、及びＯ含有、Ｓ含有若しくはＮ含有の５員又は６員の複素環式環から選択される。
【0074】
１つの実施形態では、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ８及びＲ１０は同じであり、Ｈである。
【0075】
Ｒ２、Ｒ４、Ｒ８及びＲ１０が、好ましくは、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ９及びＲ１１とは異なることが理解される。従って、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ８及びＲ１０がＲ１、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ９及びＲ１１とは異なる場合、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ８及びＲ１０は、好ましくは同じであり、Ｈであり、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ９及びＲ１１は同じであり、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ２０−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ１８−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ１２−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキルである。例えば、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ８及びＲ１０は同じであり、Ｈであり、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ９及びＲ１１は同じであり、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ６−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ３−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキルである。Ｒ２、Ｒ４、Ｒ８及びＲ１０が同じであり、Ｈであり、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ９及びＲ１１が同じであり、Ｃ１−アルキル又はＣ２−アルキル、例えばＣ１−アルキルであることがとりわけ好ましい。
【0076】
一般式Ｉ中のＲ６に関しては、Ｒ６がＨであることに留意されたい。あるいは、Ｒ６は、アルカリ土類金属カチオン又は混合アルカリ金属／アルカリ土類金属カチオン、好ましくはアルカリ土類金属カチオンによって置き換えられている。
【0077】
好ましくは、一般式Ｉ中のＲ６はＨである。
【0078】
本発明の意味における用語「アルカリ土類金属カチオン」は、好ましくは、マグネシウムカチオン、カルシウムカチオン又はストロンチウムカチオン、より好ましくはマグネシウムカチオン又はカルシウムカチオン、最も好ましくはカルシウムカチオンを指す。
【0079】
本発明の意味における用語「混合アルカリ金属／アルカリ土類金属カチオン」は、好ましくは、ナトリウムマグネシウムカチオン、リチウムマグネシウムカチオン、カリウムマグネシウムカチオン、ナトリウムカルシウムカチオン、リチウムカルシウムカチオン、カリウムカルシウムカチオン、ナトリウムストロンチウムカチオン、リチウムストロンチウムカチオン又はカリウムストロンチウムカチオン、より好ましくはリチウムマグネシウムカチオン又はリチウムカルシウムカチオン、最も好ましくはリチウムカルシウムカチオンを指す。
【0080】
１つの実施形態では、上記一般式ＩＩのビス（アシル）ホスフィンは、一般式ＩＩ中のＲ１、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ９及びＲ１１が同じであり、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ８及びＲ１０が同じであるビス（アシル）ホスフィンである。好ましくは、一般式ＩＩ中のＲ１、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ９及びＲ１１は同じであり、Ｃ１−アルキルであり、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ８及びＲ１０は同じであり、Ｈである。
【0081】
あるいは、上記一般式ＩＩのビス（アシル）ホスフィンは、一般式ＩＩ中のＲ１、Ｒ３及びＲ５が同じであり、Ｒ７、Ｒ９及びＲ１１が同じであり、Ｒ２及びＲ４が同じであり、Ｒ８及びＲ１０が同じであるビス（アシル）ホスフィンである。この実施形態では、一般式ＩＩ中のＲ１、Ｒ３及びＲ５はＲ７、Ｒ９及びＲ１１とは異なり、Ｒ２及びＲ４はＲ８及びＲ１０とは異なる。従って、混合ビス（アシル）ホスフィンを本発明の方法によって調製することができることが理解される。
【0082】
あるいは、上記一般式ＩＩのビス（アシル）ホスフィンは、一般式ＩＩ中のＲ１及びＲ５が同じであり、Ｒ７及びＲ１１が同じであり、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が同じであり、Ｒ８、Ｒ３及びＲ１０が同じであるビス（アシル）ホスフィンである。この実施形態では、一般式ＩＩ中のＲ１及びＲ５はＲ７及びＲ１１とは異なり、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は同じであるか又は異なり、好ましくは同じである。
【0083】
例えば、上記一般式ＩＩのビス（アシル）ホスフィンは、一般式ＩＩ中のＲ１及びＲ５が同じであり、クロロであり、Ｒ７及びＲ１１が同じであり、メトキシであり、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が同じであり、Ｈであり、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０が同じであり、Ｈであるビス（アシル）ホスフィンである。
【0084】
従って、本発明の方法が、上記一般式Ｉのモノ（アシル）ホスフィン又は上記一般式ＩＩのビス（アシル）ホスフィンの調製をもたらすことが理解される。より好ましくは、上記一般式Ｉのモノ（アシル）ホスフィン及び上記一般式ＩＩのビス（アシル）ホスフィンの混合物が得られる。
【0085】
上記一般式Ｉのモノ（アシル）ホスフィン及び上記一般式ＩＩのビス（アシル）ホスフィンの形成は、３１Ｐ−ＮＭＲ分光法によって制御できることに留意されたい。
【0086】
３１Ｐ−ＮＭＲ分光法は、当業者にとっては周知であり、当業者は、測定条件を当業者自身のプロセス設備に応じて容易に適合させるであろう。
【0087】
上記一般式Ｉのモノ（アシル）ホスフィン及び／又は上記一般式ＩＩのビス（アシル）ホスフィンが、特定の方法、つまり、黄リン、赤リン、三塩化リン、アルキルホスフィン若しくはアリールホスフィン、又はジアルキルホスフィン若しくはジアリールホスフィン等の望ましくないリン化合物と組み合わせた金属ナトリウム又は金属リチウムの使用を回避する方法によって調製されることが理解される。
【0088】
特に、当該方法は、ａ）Ｃａ３Ｐ２、Ｚｎ３Ｐ２、Ｍｇ３Ｐ２、ＡｌＰ、Ｆｅ３Ｐ、Ｎｉ３Ｐ２、Ｓｒ３Ｐ２、Ｂａ３Ｐ２、Ｃｏ３Ｐ２、ＳｃＰ、Ｔｉ３Ｐ４、Ｓｎ３Ｐ４、ＷＰ２、ＬａＰ、Ｐｂ３Ｐ２、ＢｉＰ及びこれらの混合物を含む群から選択される金属リン化物、又は２種以上の金属カチオンを含む混合金属リン化物をキレート剤と接触させる工程と、
ｂ）工程ａ）で得られた混合物を一般式ＩＩＩａ及び／又は一般式ＩＩＩｂの化合物と接触させる工程であって、
【化14】
ｃ）工程ｂ）で得られた混合物を酸性化する工程と
を備えることを特徴とする。
【0089】
従って、第１工程では、金属リン化物がキレート剤と接触させられる。この金属リン化物の金属カチオンがこのキレート剤によって錯体化され、従ってこの工程は、有利に次の工程ｂ）で十分な量のリン化物アニオンを提供すると考えられる。
【0090】
好適な金属リン化物は、Ｃａ３Ｐ２、Ｚｎ３Ｐ２、Ｍｇ３Ｐ２、ＡｌＰ、Ｆｅ３Ｐ、Ｎｉ３Ｐ２、Ｓｒ３Ｐ２、Ｂａ３Ｐ２、Ｃｏ３Ｐ２、ＳｃＰ、Ｔｉ３Ｐ４、Ｓｎ３Ｐ４、ＷＰ２、ＬａＰ、Ｐｂ３Ｐ２、ＢｉＰ及びこれらの混合物、又は２種以上の金属カチオンを含む混合金属リン化物を含む群から選択される。好ましくは、この金属リン化物は、Ｃａ３Ｐ２、Ｚｎ３Ｐ２、Ｍｇ３Ｐ２、ＡｌＰ、Ｆｅ３Ｐ、及びこれらの混合物を含む群から選択される。より好ましくは、上記金属リン化物は、Ｃａ３Ｐ２、Ｚｎ３Ｐ２、Ｍｇ３Ｐ２、ＡｌＰ及びこれらの混合物を含む群から選択される。さらにより好ましくは、上記金属リン化物は、Ｃａ３Ｐ２、Ｚｎ３Ｐ２、ＡｌＰ及びこれらの混合物を含む群から選択される。最も好ましくは、上記金属リン化物は、Ｃａ３Ｐ２、Ｚｎ３Ｐ２及びこれらの混合物を含む群から選択される。
【0091】
上記２種以上の金属カチオンを含む混合金属リン化物は、周期表の２族から１５族までの族に属する２種以上、好ましくは２種又は３種、より好ましくは２種、の金属カチオンを含むことが理解される。好適な例としては、限定はされないが、Ｆｅ０．５Ｃｏ０．５Ｐ、Ｆｅ０．２５Ｃｏ０．７５Ｐ又はＦｅ０．７５Ｃｏ０．２５Ｐ等の鉄コバルトリン化物、Ｚｒ６．４５Ｎｂ４．５５Ｐ４等のジルコニウムニオブリン化物、及びこれらの混合物が挙げられる。
【0092】
カルシウムカチオン及び亜鉛カチオンは、上記キレート剤によってとりわけ錯体化されやすく、従って上記リン化物アニオンを次の反応により関与しやすくし、上記一般式Ｉのモノ（アシル）ホスフィン及び／又は上記一般式ＩＩのビス（アシル）ホスフィンのより高い収率をもたらすということが理解される。従って、１つの実施形態では、上記金属リン化物はＣａ３Ｐ２である。あるいは、上記金属リン化物は、上記の理由により、Ｚｎ３Ｐ２である。
【0093】
上記のことを考慮して、次の反応のための十分な量の上記リン化物アニオンを提供するために、上記金属リン化物がキレート剤と接触させられることは、本発明の方法にとって必須である。このキレート剤は、特定のキレート剤に制限されない。しかしながら、上記キレート剤が、Ｃａ２＋、Ｚｎ２＋、Ｍｇ２＋、Ａｌ＋、Ｆｅ３＋、Ｎｉ３＋、Ｓｒ２＋、Ｂａ２＋、Ｃｏ２＋、Ｓｃ＋、Ｔｉ４＋、Ｓｎ４＋、Ｗ２＋、Ｌａ＋、Ｐｂ３＋、Ｂｉ＋、及びこれらの混合物を錯体化する能力を有することが好ましい。好ましくは、上記キレート剤は、Ｃａ２＋、Ｚｎ２＋、Ｍｇ２＋、Ａｌ＋、Ｆｅ３＋及びこれらの混合物、好ましくはＣａ２＋、Ｚｎ２＋、Ｍｇ２＋、Ａｌ３＋及びこれらの混合物、最も好ましくはＣａ２＋、Ｚｎ２＋、Ａｌ３＋及びこれらの混合物を錯体化する能力を有する。例えば、上記キレート剤は、Ｃａ２＋を錯体化する能力を有する。あるいは、上記キレート剤は、Ｚｎ２＋を錯体化する能力を有する。
【0094】
１つの実施形態では、上記キレート剤は、１，２−ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、１，２−ジエトキシエタン（ＤＥＥ）、１，２−ジヒドロキシプロパン、１，３−ジヒドロキシプロパン、１，２−ジメトキシプロパン、１，３−ジメトキシプロパン、グリセロール、１，３−ジオキサン、１，４−ジオキサン、トリス（２−アミノエチル）アミン、トリス［２−（ジメチルアミノ）エチル］アミン、ジエチレングリコールジメチルエーテル（ジグライム）、トリエチレングリコールジメチルエーテル（トリグライム）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）、エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）及びこれらの混合物を含む群から選択される。例えば、このキレート剤は、１，２−ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、１，２−ジエトキシエタン（ＤＥＥ）、グリセロール、ジエチレングリコールジメチルエーテル（ジグライム）、トリエチレングリコールジメチルエーテル（トリグライム）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）、エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）及びこれらの混合物を含む群から選択される。好ましくは、このキレート剤は、１，２−ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、１，２−ジエトキシエタン（ＤＥＥ）、ジエチレングリコールジメチルエーテル（ジグライム）、トリエチレングリコールジメチルエーテル（トリグライム）及びこれらの混合物を含む群から選択される。より好ましくは、上記キレート剤は、１，２−ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、１，２−ジエトキシエタン（ＤＥＥ）、ジエチレングリコールジメチルエーテル（ジグライム）及びこれらの混合物から選択される。最も好ましくは、上記キレート剤は、１，２−ジメトキシエタン（ＤＭＥ）及び／又は１，２−ジエトキシエタン（ＤＥＥ）、例えば１，２−ジメトキシエタン（ＤＭＥ）又は１，２−ジエトキシエタン（ＤＥＥ）である。１つの実施形態では、上記キレート剤は１，２−ジメトキシエタン（ＤＭＥ）である。
【0095】
キレート剤対金属リン化物の重量比［キレート剤：金属リン化物］は、５０：１〜２：１（すなわち、５０：１以上２：１以下）、より好ましくは３０：１〜３：１、さらにより好ましくは２０：１〜３：１、最も好ましくは１０：１〜３：１であることが好ましい。
【0096】
本発明の方法の工程ａ）は、幅広い温度範囲にわたって実施することができる。工程ａ）におけるより低い温度は、上記キレート剤による金属カチオンの錯体化をより遅くするが、リン化物アニオンの全体的な供給を向上させることが理解される。従って、工程ｂ）での次の反応のために十分な量のリン化物アニオンを得るために、当該方法が１０〜５０℃の範囲、好ましくは１２〜４０℃の範囲、より好ましくは１５〜３０℃の範囲、最も好ましくは１５〜２８℃の範囲の温度で実施されることが好ましい。例えば、工程ａ）は、ほぼ室温、すなわち約２１℃±２℃の温度で実施される。
【0097】
１つの実施形態では、工程ａ）は、さらなる添加剤の不存在下で実施される。これは、上記キレート剤それ自体が液体である、例えば１，２−ジメトキシエタン（ＤＭＥ）である場合に、好ましく当てはまる。あるいは、工程ａ）は、１種以上の添加剤の存在下で実施される。例えば、カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド、α−ＤＬ−アラニン二酢酸三ナトリウム、トリメチルアミン、トリメチルアミン及びこれらの混合物を含む群から選択される添加剤を、工程ａ）に添加することができる。
【0098】
加えて、又はあるいは、アルコールを工程ａ）にさらに添加することもできる。金属リン化物のプロトン化を制御し、従って上記金属リン化物を工程ｂ）での次の反応に関与しやすくする（すなわち、反応性を高める）ためには、アルコールの添加は有利である。
【0099】
アルコールが工程ａ）に添加される場合、このアルコールは、好ましくは、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉｓｏ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｉｓｏ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｎ−アミルアルコール、ｓｅｃ−アミルアルコール、ｔｅｒｔ−アミルアルコール、３−メチル−３−ペンタノール、エチレングリコール、１，２，３−プロパントリオール、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン及びこれらの混合物を含む群から選択される。立体障害の大きいアルコールが添加される場合、全収率はさらに向上する。従って、上記アルコールは、とりわけ、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｓｅｃ−アミルアルコール、ｔｅｒｔ−アミルアルコール、３−メチル−３−ペンタノール及びこれらの混合物を含む群から選択される。最も好ましくは、上記アルコールは、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｔｅｒｔ−アミルアルコール、３−メチル−３−ペンタノール及びこれらの混合物である。例えば、上記アルコールはｔｅｒｔ−アミルアルコール又は３−メチル−３−ペンタノールである。
【0100】
アルコールが工程ａ）に添加される場合、このアルコールは、好ましくは工程ａ）の最後に添加される。
【0101】
工程ａ）は、好ましくは、上記成分、すなわち上記金属リン化物、キレート剤並びに任意の添加剤及びアルコールを混合して実施される。当業者は、混合条件（例えば、混合装置の構成及び混合速度）を当業者自身のプロセス設備に応じて適合させるであろう。
【0102】
次の工程ｂ）は、工程ａ）で得られた混合物が一般式ＩＩＩａ及び／又は一般式ＩＩＩｂの化合物と接触させられるように実施される。【化15】
【0103】
一般式ＩＩＩａ並びに／又は一般式ＩＩＩｂ中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１並びにそれらの好ましい実施形態の規定に関しては、本発明の方法により得られる上記一般式Ｉのモノ（アシル）ホスフィン及び／又は上記一般式ＩＩのビス（アシル）ホスフィンの技術的詳細を論じた際に上で提供された記載が参照される。
【0104】
一般式ＩＩＩａ及び／又は一般式ＩＩＩｂ中のＺに関しては、Ｚは、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ２０−アルキルカルボキシ、Ｃ６−Ｃ１２−アリールカルボキシ、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ及びＣ６−Ｃ１２−アリールオキシから選択されることが理解される。好ましくは、Ｚはハロゲンである。より好ましくは、Ｚは、フルオロ、クロロ、ブロモ及びヨード、さらにより好ましくはクロロ、ブロモ及びヨード、なおより好ましくはクロロ及びブロモから選択される。最も好ましくは、Ｚはクロロである。
【0105】
本発明の意味における用語「Ｃ１−Ｃ２０−アルキルカルボキシ」は、そのカルボキシ部分が炭素原子数１〜２０の直鎖状若しくは分枝状の鎖状アルキルを有することを意味し、その例としては、例えば、メチルカルボキシ、エチルカルボキシ、プロピルカルボキシ、イソプロピルカルボキシ、ｎ−ブチルカルボキシ、イソブチルカルボキシ、ｓｅｃ−ブチルカルボキシ、ｔｅｒｔ−ブチルカルボキシ、ｎ−ペンチルカルボキシ、イソペンチルカルボキシ、ネオペンチルカルボキシ、ヘキシルカルボキシ、ヘプチルカルボキシ、オクチルカルボキシ、２−エチルヘキシルカルボキシ、１，１，３，３−テトラメチルブチルカルボキシ、ｎ−ヘプチルカルボキシ、２，４，４−トリメチルペンチルカルボキシ、２−エチルヘキシルカルボキシ、オクチルカルボキシ、ノニルカルボキシ、デシルカルボキシ、ウンデシルカルボキシ、ドデシルカルボキシ、テトラデシルカルボキシ、ペンタデシルカルボキシ、ヘキサデシルカルボキシ、ヘプタデシルカルボキシ、オクタデシルカルボキシ、ノナデシルカルボキシ及びエイコシルカルボキシが挙げられる。従って、Ｚは、一般式ＩＩＩａ及び／又は一般式ＩＩＩｂの化合物のカルボニル基と共に、無水物基を形成する。
【0106】
本発明の意味における用語「Ｃ６−Ｃ１２−アリールカルボキシ」は、そのカルボキシ部分がＣ６−Ｃ１２−アリールを有することを意味指し、その例としては、例えば、フェニルカルボキシ、ナフチルカルボキシ、メチルフェニルカルボキシ、ジメトキシフェニルカルボキシ、５−イソプロピル−２−メチルフェニルカルボキシ、メチルフェニルカルボキシ及びｔ−ブチルフェニルカルボキシ、好ましくはナフチルカルボキシが挙げられる。従って、Ｚは、一般式ＩＩＩａ及び／又は一般式ＩＩＩｂの化合物のカルボニル基と共に、無水物基を形成する。
【0107】
本発明の意味における用語「Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ」は、そのアルコキシ部分が炭素原子数１〜８の直鎖状若しくは分枝状の鎖状アルキルを有することを意味し、その例としては、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、第三級ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ及びオクチルオキシが挙げられる。従って、Ｚは、一般式ＩＩＩａ及び／又は一般式ＩＩＩｂの化合物のカルボニル基と共に、エステル基を形成する。
【0108】
本発明の意味における用語「Ｃ６−Ｃ１２−アリールオキシ」は、そのアリールオキシ部分がＣ６−Ｃ１２−アリールを有することを意味する。従って、Ｚは、一般式ＩＩＩａ及び／又は一般式ＩＩＩｂの化合物のカルボニル基と共に、エステル基を形成する。
【0109】
従って、１つの実施形態では、一般式ＩＩＩａの化合物は、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５が、同じであるか又は異なり、独立に、Ｈ、ハロゲン、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ２０−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル及びＣ６−Ｃ１２−アリールから選択され、Ｚがクロロである化合物である。好ましくは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、同じであるか又は異なり、独立に、Ｈ、ハロゲン、及び直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ２０−アルキルから選択され、Ｚはクロロである。最も好ましくは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、同じであるか又は異なり、独立に、Ｈ及び直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ２０−アルキルから選択され、Ｚはクロロである。
【0110】
従って、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５のうちの１以上がＨであり、Ｚがクロロであることが好ましい。
【0111】
加えて、又はあるいは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５のうちの１以上が、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ２０−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ１８−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ１２−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキルであり、Ｚがクロロであることが好ましい。例えば、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５のうちの１以上は、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ６−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ３−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキルであり、Ｚはクロロである。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５のうちの１以上がＣ１−アルキル又はＣ２−アルキル、例えばＣ１−アルキルであり、Ｚがクロロであることがとりわけ好ましい。
【0112】
好ましくは、Ｒ１、Ｒ３及びＲ５は同じであり、Ｚはクロロである。この実施形態では、Ｒ１、Ｒ３及びＲ５は、好ましくは、Ｈ、ハロゲン、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ２０−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ６−Ｃ１２−アリール、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルコキシ、Ｃ７−Ｃ１２−アリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、ＳＲ１４、ＮＨＲ１４又はＮＲ１４Ｒ１５、及びＯ含有、Ｓ含有若しくはＮ含有の５員又は６員の複素環式環から選択され、Ｒ１４及びＲ１５は、独立に、Ｈ、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ２０−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル及びＣ３−Ｃ８−シクロアルキルから選択され、Ｚはクロロである。好ましくは、Ｒ１、Ｒ３及びＲ５は、Ｈ、ハロゲン、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ２０−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ６−Ｃ１２−アリール、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルコキシ、Ｃ７−Ｃ１２−アリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、及びＯ含有、Ｓ含有若しくはＮ含有の５員又は６員の複素環式環から選択され、Ｚはクロロである。例えば、Ｒ１、Ｒ３及びＲ５は同じであり、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ２０−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、及びＯ含有、Ｓ含有若しくはＮ含有の５員又は６員の複素環式環から選択され、Ｚはクロロである。
【0113】
１つの実施形態では、Ｒ１、Ｒ３及びＲ５は同じであり、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ２０−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ１８−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ１２−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキルであり、Ｚはクロロである。例えば、Ｒ１、Ｒ３及びＲ５は同じであり、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ６−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ３−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキルであり、Ｚはクロロである。Ｒ１、Ｒ３及びＲ５が同じであり、Ｃ１−アルキル又はＣ２−アルキル、例えばＣ１−アルキルであり、Ｚがクロロであることがとりわけ好ましい。
【0114】
１つの実施形態では、Ｒ２及びＲ４は同じであり、Ｚはクロロである。この実施形態では、Ｒ２及びＲ４は、好ましくは、Ｈ、ハロゲン、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ２０−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ６−Ｃ１２−アリール、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルコキシ、Ｃ７−Ｃ１２−アリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、ＳＲ１４、ＮＨＲ１４又はＮＲ１４Ｒ１５、及びＯ含有、Ｓ含有若しくはＮ含有の５員又は６員の複素環式環から選択され、Ｒ１４及びＲ１５は、独立に、Ｈ、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ２０−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル及びＣ３−Ｃ８−シクロアルキルから選択され、Ｚはクロロである。好ましくは、Ｒ２及びＲ４は、Ｈ、ハロゲン、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ２０−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ６−Ｃ１２−アリール、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルコキシ、Ｃ７−Ｃ１２−アリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、及びＯ含有、Ｓ含有若しくはＮ含有の５員又は６員の複素環式環から選択され、Ｚはクロロである。例えば、Ｒ２及びＲ４は同じであり、Ｈ、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ２０−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、及びＯ含有、Ｓ含有若しくはＮ含有の５員又は６員の複素環式環から選択され、Ｚはクロロである。
【0115】
１つの実施形態では、Ｒ２及びＲ４は同じであり、Ｈであり、Ｚはクロロである。
【0116】
Ｒ２及びＲ４は、好ましくは、Ｒ１、Ｒ３及びＲ５とは異なることが理解される。従って、Ｒ２及びＲ４がＲ１、Ｒ３及びＲ５とは異なる場合、Ｒ２及びＲ４は、好ましくは同じであり、Ｈであり、Ｒ１、Ｒ３及びＲ５は同じであり、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ２０−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ１８−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ１２−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキルであり、Ｚはクロロである。例えば、Ｒ２及びＲ４は同じであり、Ｈであり、Ｒ１、Ｒ３及びＲ５は同じであり、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ６−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ３−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキルであり、Ｚはクロロである。Ｒ２及びＲ４が同じであり、Ｈであり、Ｒ１、Ｒ３及びＲ５が同じであり、Ｃ１−アルキル又はＣ２−アルキル、例えばＣ１−アルキルであり、Ｚがクロロであることがとりわけ好ましい。
【0117】
一般式ＩＩＩｂ中のＲ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１に関しては、それらは同じであってもよいし異なっていてもよいことに留意されたい。好ましくは、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１は、同じであるか又は異なり、独立に、Ｈ、ハロゲン、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ２０−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ６−Ｃ１２−アリール、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルコキシ、Ｃ７−Ｃ１２−アリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、及びＯ含有、Ｓ含有若しくはＮ含有の５員又は６員の複素環式環から選択され、Ｚはクロロである。
【0118】
１つの実施形態では、一般式ＩＩＩｂ中のＲ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１は、同じであるか又は異なり、独立に、Ｈ、ハロゲン、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ２０−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル及びＣ６−Ｃ１２−アリールから選択され、Ｚはクロロである。好ましくは、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１は、同じであるか又は異なり、独立に、Ｈ、ハロゲン、及び直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ２０−アルキルから選択され、Ｚはクロロである。最も好ましくは、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１は、同じであるか又は異なり、独立に、Ｈ及び直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ２０−アルキルから選択され、Ｚはクロロである。
【0119】
従って、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１のうちの１以上がＨであり、Ｚがクロロであることが好ましい。
【0120】
加えて、又はあるいは、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１のうちの１以上が、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ２０−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ１８−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ１２−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキルであり、Ｚがクロロであることが好ましい。例えば、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１のうちの１以上は、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ６−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ３−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキルであり、Ｚはクロロである。Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１のうちの１以上がＣ１−アルキル又はＣ２−アルキル、例えばＣ１−アルキルであり、Ｚがクロロであることがとりわけ好ましい。
【0121】
好ましくは、Ｒ７、Ｒ９及びＲ１１は同じであり、Ｚはクロロである。この実施形態では、Ｒ７、Ｒ９及びＲ１１は、好ましくは、Ｈ、ハロゲン、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ２０−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ６−Ｃ１２−アリール、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルコキシ、Ｃ７−Ｃ１２−アリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、ＳＲ１４、ＮＨＲ１４又はＮＲ１４Ｒ１５、及びＯ含有、Ｓ含有若しくはＮ含有の５員又は６員の複素環式環から選択され、Ｒ１４及びＲ１５は、独立に、Ｈ、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ２０−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル及びＣ３−Ｃ８−シクロアルキルから選択され、Ｚはクロロである。好ましくは、Ｒ７、Ｒ９及びＲ１１は、Ｈ、ハロゲン、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ２０−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ６−Ｃ１２−アリール、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルコキシ、Ｃ７−Ｃ１２−アリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、及びＯ含有、Ｓ含有若しくはＮ含有の５員又は６員の複素環式環から選択され、Ｚはクロロである。例えば、Ｒ７、Ｒ９及びＲ１１は同じであり、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ２０−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、及びＯ含有、Ｓ含有若しくはＮ含有の５員又は６員の複素環式環から選択され、Ｚはクロロである。
【0122】
１つの実施形態では、Ｒ７、Ｒ９及びＲ１１は同じであり、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ２０−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ１８−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ１２−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキルであり、Ｚはクロロである。例えば、Ｒ７、Ｒ９及びＲ１１は同じであり、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ６−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ３−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキルであり、Ｚはクロロである。Ｒ７、Ｒ９及びＲ１１が同じであり、Ｃ１−アルキル又はＣ２−アルキル、例えばＣ１−アルキルであり、Ｚはクロロであることがとりわけ好ましい。
【0123】
１つの実施形態では、Ｒ８及びＲ１０は同じであり、Ｚはクロロである。この実施形態では、Ｒ８及びＲ１０は、好ましくは、Ｈ、ハロゲン、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ２０−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ６−Ｃ１２−アリール、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルコキシ、Ｃ７−Ｃ１２−アリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、ＳＲ１４、ＮＨＲ１４又はＮＲ１４Ｒ１５、及びＯ含有、Ｓ含有若しくはＮ含有の５員又は６員の複素環式環から選択され、Ｒ１４及びＲ１５は、独立に、Ｈ、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ２０−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル及びＣ３−Ｃ８−シクロアルキルから選択され、Ｚはクロロである。好ましくは、Ｒ８及びＲ１０は、Ｈ、ハロゲン、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ２０−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ６−Ｃ１２−アリール、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルコキシ、Ｃ７−Ｃ１２−アリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、及びＯ含有、Ｓ含有若しくはＮ含有の５員又は６員の複素環式環から選択され、Ｚはクロロである。例えば、Ｒ８及びＲ１０は同じであり、Ｈ、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ２０−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、及びＯ含有、Ｓ含有若しくはＮ含有の５員又は６員の複素環式環から選択され、Ｚはクロロである。
【0124】
１つの実施形態では、Ｒ８及びＲ１０は同じであり、Ｈであり、Ｚはクロロである。
【0125】
Ｒ８及びＲ１０は、好ましくはＲ７、Ｒ９及びＲ１１とは異なることが理解される。従って、Ｒ８及びＲ１０がＲ７、Ｒ９及びＲ１１とは異なる場合、Ｒ８及びＲ１０は、好ましくは同じであり、Ｈであり、Ｒ７、Ｒ９及びＲ１１は同じであり、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ２０−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ１８−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ１２−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキルであり、Ｚはクロロである。例えば、Ｒ８及びＲ１０は同じであり、Ｈであり、Ｒ７、Ｒ９及びＲ１１は同じであり、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ６−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ３−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキルであり、Ｚはクロロである。Ｒ８及びＲ１０が同じであり、Ｈであり、Ｒ７、Ｒ９及びＲ１１が同じであり、Ｃ１−アルキル又はＣ２−アルキル、例えばＣ１−アルキルであり、Ｚがクロロであることがとりわけ好ましい。
【0126】
１つの実施形態では、工程ａ）で得られた混合物は、Ｒ１、Ｒ３及びＲ５が同じであり、Ｒ２及びＲ４が同じであり、Ｚがクロロである一般式ＩＩＩａの化合物と接触させられる。好ましくは、一般式ＩＩＩａ中のＲ１、Ｒ３及びＲ５は同じであり、Ｃ１−アルキルであり、Ｒ２及びＲ４は同じであり、Ｈであり、Ｚはクロロである。この実施形態は、具体的には、一般式Ｉのモノ（アシル）ホスフィン及び／又は対称性をもつ対応する上記一般式ＩＩのビス（アシル）ホスフィン、すなわちＲ１、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ９及びＲ１１が同じであり、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ８及びＲ１０は同じである上記一般式ＩＩのビス（アシル）ホスフィンをもたらすということが理解される。
【0127】
あるいは、工程ａ）で得られた混合物は、一般式ＩＩＩａ中のＲ１、Ｒ３及びＲ５が同じであり、一般式ＩＩＩｂ中のＲ７、Ｒ９及びＲ１１が同じであり、一般式ＩＩＩａ中のＲ２及びＲ４が同じであり、一般式ＩＩＩｂ中のＲ８及びＲ１０が同じであり、Ｚがクロロである一般式ＩＩＩａ及び一般式ＩＩＩＢの化合物と接触させられる。この実施形態では、一般式ＩＩＩａ中のＲ１、Ｒ３及びＲ５は一般式ＩＩＩｂ中のＲ７、Ｒ９及びＲ１１とは異なり、一般式ＩＩＩａ中のＲ２及びＲ４は一般式ＩＩＩｂ中のＲ８及びＲ１０とは異なり、Ｚはクロロである。従って、一般式ＩＩＩａ及び一般式ＩＩＩＢの化合物が本発明の方法の工程ｂ）で添加される場合、混合ビス（アシル）ホスフィンが得られるということが理解される。
【0128】
一般式ＩＩＩａ及び／又は一般式ＩＩＩｂの化合物対工程ａ）で添加される金属リン化物の当量重量比［ＩＩＩａ及び／又はＩＩＩｂ：金属リン化物］は、１５：１〜１：１、より好ましくは１２：１〜２：１、さらにより好ましくは１０：１〜２：１、最も好ましくは８：１〜２：１であることが好ましい。
【0129】
本発明の方法の工程ｂ）は、幅広い温度範囲にわたって実施することができる。従って、工程ｂ）は、好ましくは、−５〜５０℃の範囲、好ましくは０〜４０℃の範囲、より好ましくは０〜３０℃の範囲、最も好ましくは０〜２８℃の範囲の温度で実施される。
【0130】
工程ｂ）における温度が工程ａ）で使用される温度よりも低いか又は同じ範囲（±５℃）にある場合、当該方法により得られる一般式Ｉのモノ（アシル）ホスフィン及び／又は一般式ＩＩのビス（アシル）ホスフィンの収率を高めることができるということが理解される。従って、工程ｂ）がほぼ室温、すなわち約２１℃±２℃の温度で実施されることが好ましい。
【0131】
１つの実施形態では、工程ａ）及び工程ｂ）は、ほぼ室温、すなわち約２１℃±２℃の温度で実施される。
【0132】
あるいは、工程ｂ）は、工程ａ）で使用される温度よりも低い温度で実施される。
【0133】
１つの実施形態では、工程ｂ）は、さらなる添加剤の添加なしに実施される。あるいは、１種以上の添加剤を工程ｂ）に添加することができる。例えば、カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド、α−ＤＬ−アラニン二酢酸三ナトリウム、トリメチルアミン、トリエチルアミン及びこれらの混合物を含む群から選択される添加剤を、工程ｂ）に添加することができる。
【0134】
加えて、又はあるいは、アルコールを工程ｂ）に添加することができる。このアルコールは、好ましくは、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉｓｏ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｉｓｏ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｎ−アミルアルコール、ｓｅｃ−アミルアルコール、ｔｅｒｔ−アミルアルコール、３−メチル−３−ペンタノール、エチレングリコール、１，２，３−プロパントリオール、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン及びこれらの混合物を含む群から選択される。立体障害の大きいアルコールが添加される場合、全収率はさらに向上する。従って、上記アルコールは、とりわけ、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｓｅｃ−アミルアルコール、ｔｅｒｔ−アミルアルコール、３−メチル−３−ペンタノール及びこれらの混合物を含む群から選択される。最も好ましくは、上記アルコールは、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｔｅｒｔ−アミルアルコール、３−メチル−３−ペンタノール及びこれらの混合物である。例えば、上記アルコールはｔｅｒｔ−アミルアルコール又は３−メチル−３−ペンタノールである。
【0135】
アルコールが工程ｂ）で添加される場合、このアルコールは、好ましくは、一般式ＩＩＩａ及び／又は一般式ＩＩＩｂの化合物が添加される前に、工程ａ）の混合物に添加される。
【0136】
工程ｂ）は、好ましくは、上記成分、すなわち工程ａ）で得られた混合物、一般式ＩＩＩａ及び／又は一般式ＩＩＩｂの化合物並びに任意の添加剤及びアルコールを混合して実施される。当業者は、混合条件（例えば、混合装置の構成及び混合速度）を当業者自身のプロセス設備に応じて適合させるであろう。
【0137】
工程ｂ）の後、工程ｂ）で得られた混合物は、工程ｃ）で酸性化される。好ましくは、工程ｃ）は、酸を添加することにより実施される。この酸は６未満、より好ましくは０〜５の範囲、最も好ましくは２〜５の範囲のｐＫａ値を有することが好ましい。
【0138】
１つの実施形態では、上記酸は、好ましくは、塩酸（塩化水素酸）、酢酸、プロピオン酸、ブタン酸、シュウ酸、フマル酸、安息香酸、リン酸、硫酸、クエン酸及びこれらの混合物を含む群から選択される。
【0139】
上記酸は特定の酸に制限されないということが理解されるが、望まれない副生成物の形成を回避するために、弱酸を添加することが好ましい。従って、上記酸は、好ましくは、酢酸、プロピオン酸、ブタン酸、シュウ酸、フマル酸、安息香酸及びクエン酸から選択され、より好ましくは酢酸である。
【0140】
一般式ＩＩＩａ及び／又は一般式ＩＩＩｂの化合物対工程ｃ）で添加される酸の当量重量比［ＩＩＩａ及び／又はＩＩＩｂ：酸］が１５：１〜１：１、より好ましくは１２：１〜２：１、さらにより好ましくは１０：１〜２：１、最も好ましくは８：１〜２：１であることが好ましい。
【0141】
本発明の方法の工程ｃ）は、幅広い温度範囲にわたって実施することができる。従って、工程ｂ）は、好ましくは、−５〜５０℃の範囲、好ましくは０〜４０℃の範囲、より好ましくは０〜３０℃の範囲、最も好ましくは０〜２８℃の範囲の温度で実施される。しかしながら、工程ｃ）がほぼ室温、すなわち約２１℃±２℃の温度で実施されることが好ましい。
【0142】
工程ｂ）で得られた混合物を酸性化する工程ｃ）の後に、当該方法は、得られた上記一般式Ｉのモノ（アシル）ホスフィン及び／又は上記一般式ＩＩのビス（アシル）ホスフィンを単離及び／又は精製するさらなる工程を備えてもよい。
【0143】
例えば、当該方法は、ｉ）得られた上記一般式Ｉのモノ（アシル）ホスフィン及び／若しくは上記一般式ＩＩのビス（アシル）ホスフィンを上記キレート剤から分離する工程、並びに／又は
ｉｉ）得られた上記一般式Ｉのモノ（アシル）ホスフィン及び／又は上記一般式ＩＩのビス（アシル）ホスフィンを有機溶媒中に取り込み、得られた混合物を濾過する工程
をさらに備えてもよい。
【0144】
１つの実施形態では、当該方法は、ｉ）得られた上記一般式Ｉのモノ（アシル）ホスフィン及び／又は上記一般式ＩＩのビス（アシル）ホスフィンを、上記キレート剤から分離する工程、並びに／又は
ｉｉ）得られた上記一般式Ｉのモノ（アシル）ホスフィン及び／又は上記一般式ＩＩのビス（アシル）ホスフィンを有機溶媒中に取り込み、得られた混合物を濾過する工程
をさらに備える。
【0145】
加えて、当該方法は、得られた上記一般式Ｉのモノ（アシル）ホスフィン及び／又は上記一般式ＩＩのビス（アシル）ホスフィンを乾燥する工程をさらに含んでもよい。
【0146】
このような工程は当該技術分野で周知であり、当業者によって、本発明の方法を実施するために使用するプロセス条件及び設備に応じて適合されるであろう。
【0147】
１つの実施形態では、当該方法は、一般式ＩＶのビス（アシル）ホスフィンを得るために、工程ｃ）で得られる上記一般式ＩＩのビス（アシル）ホスフィンをアルキル化、アルコキシル化、アルケニル化、アルケノキシル化、アリール化、アシル化、カルボキシル化、シクロアルキル化、シクロアルコキシル化、アリールアルコキシル化、アルケニルアリールアルコキシル化又はヒドロキシル化し、そして酸化するさらなる工程ｄ）を備える。【化16】
【0148】
一般式ＩＶ中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１並びにそれらの好ましい実施形態の規定に関しては、本発明の方法により得られる上記一般式Ｉのモノ（アシル）ホスフィン及び／又は上記一般式ＩＩのビス（アシル）ホスフィンの技術的詳細を論じた際に上で提供された記載が参照される。
【0149】
一般式ＩＶ中のＲ１２に関しては、Ｒ１２は、ＯＨ、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ２０−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ６−Ｃ１２−アリール、Ｃ１−Ｃ８−アシル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルコキシ、Ｃ７−Ｃ１２−アリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、及びＯ含有、Ｓ含有若しくはＮ含有の５員又は６員の複素環式環を含む群から選択される。好ましくは、Ｒ１２は、ＯＨ、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ２０−アルキル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ６−Ｃ１２−アリール、Ｃ１−Ｃ８−アシル、及びＯ含有、Ｓ含有若しくはＮ含有の５員又は６員の複素環式環を含む群から選択される。より好ましくは、Ｒ１２は、ＯＨ、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ２０−アルキル及びＣ６−Ｃ１２−アリールを含む群から選択される。最も好ましくは、Ｒ１２は、ＯＨ又は直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ２０−アルキルである。例えば、Ｒ１２はＯＨである。
【0150】
上記酸化することは、好ましくは、過酸化水素を使用して実施される。
【0151】
上記一般式ＩＩのビス（アシル）ホスフィンのアルキル化、アルコキシル化、アルケニル化、アルケノキシル化、アリール化、アシル化、カルボキシル化、シクロアルキル化、シクロアルコキシル化、アリールアルコキシル化、アルケニルアリールアルコキシル化又はヒドロキシル化及び酸化を生じる反応は、当該技術分野で周知であり、当業者によって、本発明の方法を実施するために使用される具体的な反応及び設備に応じて適合されうる。
【0152】
あるいは、当該方法は、一般式Ｖのモノ（アシル）ホスフィンを得るために、工程ｃ）で得られる上記一般式Ｉのモノ（アシル）ホスフィンをアルキル化、アルコキシル化、アルケニル化、アルケノキシル化、アリール化、アシル化、カルボキシル化、シクロアルキル化、シクロアルコキシル化、アリールアルコキシル化、アルケニルアリールアルコキシル化又はヒドロキシル化するさらなる工程ｄ）を備えることができる。【化17】
【0153】
一般式Ｖ中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５並びにそれらの好ましい実施形態の規定に関しては、本発明の方法により得られる上記一般式Ｉのモノ（アシル）ホスフィン及び／又は上記一般式ＩＩのビス（アシル）ホスフィンの技術的詳細を論じた際に上で提供された記載が参照される。
【0154】
一般式Ｖ中のＲ１３に関しては、Ｒ１３は、ＯＨ、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ２０−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ６−Ｃ１２−アリール、Ｃ１−Ｃ８−アシル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルコキシ、Ｃ７−Ｃ１２−アリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、及びＯ含有、Ｓ含有若しくはＮ含有の５員又は６員の複素環式環を含む群から選択される。好ましくは、Ｒ１３は、ＯＨ、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ２０−アルキル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ６−Ｃ１２−アリール、Ｃ１−Ｃ８−アシル、及びＯ含有、Ｓ含有若しくはＮ含有の５員又は６員の複素環式環を含む群から選択される。より好ましくは、Ｒ１３は、ＯＨ、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ２０−アルキル及びＣ６−Ｃ１２−アリールを含む群から選択される。
【0155】
上記一般式Ｉのモノ（アシル）ホスフィンのアルキル化、アルコキシル化、アルケニル化、アルケノキシル化、アリール化、アシル化、カルボキシル化、シクロアルキル化、シクロアルコキシル化、アリールアルコキシル化、アルケニルアリールアルコキシル化又はヒドロキシル化を生じる反応は、当該技術分野で周知であり、当業者によって、本発明の方法を実施するために使用される具体的な反応及び設備に応じて適合されうる。
【0156】
別の態様では、本発明は、一般式Ｉのモノ（アシル）ホスフィン及び／又は上記一般式ＩＩのビス（アシル）ホスフィンに関し、【化18】
Ｒ６はＨであるか、又はＲ６は、アルカリ土類金属カチオン又は混合アルカリ金属／アルカリ土類金属カチオンによって置き換えられており、
【化19】
【0157】
一般式Ｉ及び／又は一般式ＩＩ中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１並びにそれらの好ましい実施形態の規定に関しては、本発明の方法により得られる上記一般式Ｉのモノ（アシル）ホスフィン及び／又は上記一般式ＩＩのビス（アシル）ホスフィンの技術的詳細を論じた際に上で提供された記載が参照される。
【0158】
さらなる態様では、本発明は、一般式ＩＶのビス（アシル）ホスフィンに関し、【化20】
【0159】
一般式ＩＶ中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１並びにそれらの好ましい実施形態の規定に関しては、本発明の方法により得られる上記一般式Ｉのモノ（アシル）ホスフィン及び／又は上記一般式ＩＩのビス（アシル）ホスフィン並びに上記一般式ＩＶのビス（アシル）ホスフィンの技術的詳細を論じた際に上で提供された記載が参照される。
【0160】
さらなる態様では、本発明は、一般式Ｖのモノ（アシル）ホスフィンに関し、【化21】
【0161】
一般式Ｖ中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ１３並びにそれらの好ましい実施形態の規定に関しては、本発明の方法により得られる上記一般式Ｉのモノ（アシル）ホスフィン及び／又は上記一般式ＩＩのビス（アシル）ホスフィン並びに上記一般式Ｖのモノ（アシル）ホスフィンの技術的詳細を論じた際に上で提供された記載が参照される。
【0162】
本発明の範囲及び関心は、本発明の特定の実施形態を説明することが意図されており非限定的である以下の実施例に基づいてよりよく理解されるであろう。
【実施例】
【0163】
実施例１合成手順
１００ｍＬフラスコにアルゴンを流し込み、リン化カルシウム（８％、３．１ｇ、１．３６ｍｍｏｌ、１当量）を投入した。乾燥１，２−ジメトキシエタン（ＤＭＥ）（２０ｍＬ）をこのフラスコに加えた。この反応混合物を１５分間撹拌した後、塩化２，４，６−トリメチルベンゾイル（１．０ｇ、０．９０９ｍＬ、５．５５ｍｍｏｌ、４当量）を、常温（２１℃）で１０分間にわたってゆっくり加えた。その後、この混合物を常温でさらに１７時間撹拌した。赤褐色から黄緑色への色変化が見られ、この混合物の粘度が上昇した。この手順で、カルシウム塩Ｃａ［Ｐ（ＣＯＭｅｓ）２］２を生成物として得る。これに、１０分間のうちに酢酸（１．１２ｇ、１９ｍｍｏｌ、１３．７当量）を滴下し、室温（２２℃）でさらに処理した。この反応混合物を常温でさらに２２時間撹拌し、ＨＰ（ＣＯＭｅｓ）２（ＢＡＰ−Ｈ）を得た。
【0164】
溶媒のＤＭＥを真空中で除去し、黄色固体残渣を得た。ＣａＣｌ２及びＣａ（ＯＡｃ）２を除去するために、この黄色固体を乾燥トルエン（７５ｍＬ）に溶解させ、セライトで濾過した。濾過ケーキを乾燥トルエン（２×５ｍＬ）で２回洗浄した。濾過後、トルエンを真空中、室温（２４℃）で６時間かけて除去し、５．４ｇの粗製ＢＡＰ−Ｈ（ＮＭＲ分光法によると、３．５％純度であり、これは収率２１．３％に対応する）を得た。
【0165】
３１Ｐ｛１Ｈ｝ＮＭＲスペクトルは、δ＝８１及びδ＝６ｐｐｍに２つのシグナルを示し、これは、下記スキーム１に示すように、プロトン化されたホスフィン（δ＝６ｐｐｍ）とそのエノール体Ｐ−アシル−２−ヒドロキシ−ホスファアルケン（δ＝８１ｐｐｍ）との平衡を示唆する。【化22】
モル質量：３２６．３７ｇ／ｍｏｌ
３１Ｐ ＮＭＲ（１２１．５ＭＨｚ、Ｃ６Ｄ６） δ［ｐｐｍ］＝８１（ｓ）、６（ｓ）。
１Ｈ ＮＭＲ（４００．１３ＭＨｚ、Ｃ６Ｄ６） δ［ｐｐｍ］＝２．００（ｓ、６Ｈ、Ｍｅｓ ｐ−ＣＨ３）２．３３（ｓ、１２Ｈ、Ｍｅｓ ｏ−ＣＨ３）、６．５５（ｓ、４Ｈ、Ｍｅｓ ｍ−Ｈ）。
【国際調査報告】