特表 2020-524723 船舶用潤滑油ならびにその製造方法および使用方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】特表2020-524723(P2020-524723A)

(43)【公表日】2020年8月20日

(54)【発明の名称】船舶用潤滑油ならびにその製造方法および使用方法

(51)【国際特許分類】

   C10M 101/02 20060101AFI20200727BHJP

   C10M 135/18 20060101ALI20200727BHJP

   C10M 107/02 20060101ALI20200727BHJP

   C10M 107/08 20060101ALI20200727BHJP

   C10M 107/28 20060101ALI20200727BHJP

   C10M 105/04 20060101ALI20200727BHJP

   C10M 129/54 20060101ALI20200727BHJP

   C10M 129/10 20060101ALI20200727BHJP

   C10M 129/40 20060101ALI20200727BHJP

   C10M 135/10 20060101ALI20200727BHJP

   C10N 20/02 20060101ALN20200727BHJP

   C10N 10/12 20060101ALN20200727BHJP

   C10N 10/04 20060101ALN20200727BHJP

   C10N 10/02 20060101ALN20200727BHJP

   C10N 20/00 20060101ALN20200727BHJP

   C10N 40/25 20060101ALN20200727BHJP

   C10N 30/00 20060101ALN20200727BHJP

【ＦＩ】

   C10M101/02

   C10M135/18

   C10M107/02

   C10M107/08

   C10M107/28

   C10M105/04

   C10M129/54

   C10M129/10

   C10M129/40

   C10M135/10

   C10N20:02

   C10N10:12

   C10N10:04

   C10N10:02

   C10N20:00 Z

   C10N40:25

   C10N30:00 Z

【審査請求】未請求

【予備審査請求】未請求

【全頁数】44

(21)【出願番号】特願2019-564170(P2019-564170)

(86)(22)【出願日】2018年6月21日

(85)【翻訳文提出日】2019年11月20日

(86)【国際出願番号】US2018038704

(87)【国際公開番号】WO2018237116

(87)【国際公開日】20181227

(31)【優先権主張番号】62/523,406

(32)【優先日】2017年6月22日

(33)【優先権主張国】US

(31)【優先権主張番号】16/013,230

(32)【優先日】2018年6月20日

(33)【優先権主張国】US

(81)【指定国】 AP(BW,GH,GM,KE,LR,LS,MW,MZ,NA,RW,SD,SL,ST,SZ,TZ,UG,ZM,ZW),EA(AM,AZ,BY,KG,KZ,RU,TJ,TM),EP(AL,AT,BE,BG,CH,CY,CZ,DE,DK,EE,ES,FI,FR,GB,GR,HR,HU,IE,IS,IT,LT,LU,LV,MC,MK,MT,NL,NO,PL,PT,RO,RS,SE,SI,SK,SM,TR),OA(BF,BJ,CF,CG,CI,CM,GA,GN,GQ,GW,KM,ML,MR,NE,SN,TD,TG),AE,AG,AL,AM,AO,AT,AU,AZ,BA,BB,BG,BH,BN,BR,BW,BY,BZ,CA,CH,CL,CN,CO,CR,CU,CZ,DE,DJ,DK,DM,DO,DZ,EC,EE,EG,ES,FI,GB,GD,GE,GH,GM,GT,HN,HR,HU,ID,IL,IN,IR,IS,JO,JP,KE,KG,KH,KN,KP,KR,KW,KZ,LA,LC,LK,LR,LS,LU,LY,MA,MD,ME,MG,MK,MN,MW,MX,MY,MZ,NA,NG,NI,NO,NZ,OM,PA,PE,PG,PH,PL,PT,QA,RO,RS,RU,RW,SA,SC,SD,SE,SG,SK,SL,SM,ST,SV,SY,TH,TJ,TM,TN,TR,TT

(71)【出願人】

【識別番号】390023630

【氏名又は名称】エクソンモービル リサーチ アンド エンジニアリング カンパニー

【氏名又は名称原語表記】ＥＸＸＯＮ ＲＥＳＥＡＲＣＨ ＡＮＤ ＥＮＧＩＮＥＥＲＩＮＧ ＣＯＭＰＡＮＹ

(74)【代理人】

【識別番号】100145403

【弁理士】

【氏名又は名称】山尾 憲人

(74)【代理人】

【識別番号】100156085

【弁理士】

【氏名又は名称】新免 勝利

(74)【代理人】

【識別番号】100138885

【弁理士】

【氏名又は名称】福政 充睦

(72)【発明者】

【氏名】ナビラ・ブラベズ

(72)【発明者】

【氏名】ケビン・エル・クルートヘイメル

(72)【発明者】

【氏名】ジョン・ティ・フォガーティ

(72)【発明者】

【氏名】アンドリュー・ディ・サターフィールド

【テーマコード（参考）】

4H104

【Ｆターム（参考）】

4H104BA02A

4H104BA07A

4H104BB05C

4H104BB17C

4H104BB24C

4H104BG06C

4H104BG10C

4H104CA04A

4H104CB08A

4H104DA02A

4H104EA02A

4H104EA22Z

4H104EB05

4H104EB07

4H104EB08

4H104EB09

4H104EB10

4H104EB11

4H104EB13

4H104EB20

4H104FA01

4H104FA02

4H104FA06

4H104LA20

4H104PA42

(57)【要約】

４〜１２ｃＳｔの１００℃での動粘度を有する１５〜９５重量％のグループＩＩＩベースストックと、２９〜１０００ｃＳｔの１００℃での動粘度を有する０．５〜５５重量％の共ベースストックと、０．１〜２．０重量％のモリジチオカルバメート摩擦調整剤と、０．１〜２．０重量％の亜鉛ジチオカルバメート耐摩耗添加剤と、２〜３０重量％の他の潤滑油添加剤とを含む船舶用潤滑油が提供される。共ベースストックは、グループＩ、グループＩＶ、グループＶおよびそれらの組み合わせからなる群から選択される。船舶用潤滑油の製造方法および使用方法もまた提供される。
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

４〜１２ｃＳｔのＫＶ１００を有する１５〜９５重量％のグループＩＩＩベースストックと、２９〜１０００ｃＳｔのＫＶ１００を有する０．５〜５５重量％の共ベースストックと、０．１〜２．０重量％のモリジチオカルバメート摩擦調整剤と、０．１〜２．０重量％の亜鉛ジチオカルバメート耐摩耗添加剤と、２〜３０重量％の他の潤滑油添加剤とを含む船舶用潤滑油であって、前記共ベースストックが、グループＩ、グループＩＶ、グループＶおよびそれらの組み合わせからなる群から選択される油。

【請求項2】

前記グループＩ共ベースストックがブライトストックである、請求項１に記載の油。

【請求項3】

前記グループＩＶ共ベースストックが、フリーデル−クラフツ触媒ＰＡＯベースストックまたはメタロセン触媒ＰＡＯベースストックである、請求項１〜２のいずれか１項に記載の油。

【請求項4】

グループＶ共ベースストックが、ポリイソブチレン、ポリメタクリレートおよびそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１〜３のいずれか１項に記載の油。

【請求項5】

前記グループＩＩＩベースストックがＧＴＬベースストックである、請求項１〜４のいずれか１項に記載の油。

【請求項6】

前記油が７〜３０ｃＳｔの範囲のＫＶ１００を有する、請求項１〜５のいずれか１項に記載の油。

【請求項7】

前記他の潤滑油添加剤が、粘度指数向上剤、酸化防止剤、清浄剤、分散剤、流動点降下剤、腐食防止剤、金属不活性化剤、シール適合性添加剤、泡立ち防止剤、インヒビタ、防錆添加剤、他の摩擦調整剤および他の耐摩耗添加剤からなる群から選択される、請求項１〜６のいずれか１項に記載の油。

【請求項8】

前記清浄剤が、前記油の６〜３０重量％（活性成分）の量の全処理レベルでのアルカリおよび／またはアルカリ土類金属サリチレート、フェネート、カルボキシレート、スルホネート、フェネートとサリチレートとの混合物、またはフェネートとカルボキシレートとの混合物から選択される、請求項１〜７のいずれか１項に記載の油。

【請求項9】

前記油が、８〜１００の範囲の全塩基価を有する、請求項１〜８のいずれか１項に記載の油。

【請求項10】

シリンダー油、システム油またはトランクピストンエンジンオイルとして使用される請求項１〜９のいずれか１項に記載の油。

【請求項11】

船舶用潤滑油の製造方法であって、
４〜１２ｃＳｔのＫＶ１００を有するグループＩＩＩベースストックと、グループＩ、グループＩＶ、グループＶおよびそれらの組み合わせからなる群から選択される、２９〜１０００ｃＳｔのＫＶ１００を有する共ベースストックと、モリジチオカルバメート摩擦調整剤と、亜鉛ジチオカルバメート耐摩耗添加剤と、他の潤滑油添加剤とを提供する工程と、
１５〜９５重量％の前記グループＩＩＩベースストックと、０．５〜５５重量％の前記共ベースストックと、０．１〜２．０重量％の前記モリジチオカルバメート摩擦調整剤と、０．１〜２．０重量％の前記亜鉛ジチオカルバメート耐摩耗添加剤と、２〜３０重量％の前記他の潤滑油添加剤とをブレンドして前記船舶用潤滑油を形成する工程と
を含む方法。

【請求項12】

前記グループＩ共ベースストックがブライトストックである、請求項１１に記載の方法。

【請求項13】

前記グループＩＶ共ベースストックが、フリーデル−クラフツ触媒ＰＡＯベースストック又はメタロセン触媒ＰＡＯベースストックである、請求項１１〜１２のいずれか１項に記載の方法。

【請求項14】

グループＶ共ベースストックが、ポリイソブチレン、ポリメタクリレートおよびそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１１〜１３のいずれか１項に記載の方法。

【請求項15】

前記グループＩＩＩベースストックがＧＴＬベースストックである、請求項１１〜１４のいずれか１項に記載の方法。

【請求項16】

前記油が７〜３０ｃＳｔの範囲のＫＶ１００を有する、請求項１１〜１５のいずれか１項に記載の方法。

【請求項17】

前記他の潤滑油添加剤が、粘度指数向上剤、酸化防止剤、清浄剤、分散剤、流動点降下剤、腐食防止剤、金属不活性化剤、シール適合性添加剤、泡立ち防止剤、インヒビタ、防錆添加剤、他の摩擦調整剤および他の耐摩耗添加剤からなる群から選択される、請求項１１〜１６のいずれか１項に記載の方法。

【請求項18】

前記清浄剤が、前記油の６〜３０重量％（活性成分）の量の全処理レベルでのアルカリおよび／またはアルカリ土類金属サリチレート、フェネート、カルボキシレート、スルホネート、フェネートとサリチレートとの混合物、またはフェネートとカルボキシレートとの混合物から選択される、請求項１１〜１７のいずれか１項に記載の方法。

【請求項19】

前記油が８〜１００の範囲の全塩基価を有する、請求項１１〜１８のいずれか１項に記載の方法。

【請求項20】

前記油が、シリンダー油、システム油またはトランクピストンエンジンオイルとして船舶用ディーゼルエンジンに使用される、請求項１１〜１９のいずれか１項に記載の方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

（分野）
本開示は、船舶用ディーゼルエンジンの潤滑のための潤滑油調合物（又は潤滑油調製物（lubricating oil formulations））ならびにそのような調合物の製造方法および使用方法に関する。

【背景技術】

【0002】

（背景）
船舶用の及び固定の電力用途向けに設計されたディーゼルエンジンは、２０以下のシリンダーを有する２ストロークかそれとも４ストロークサイクルであり得、典型的には低速、中速又は高速ディーゼルエンジンに分類される。これらのエンジンは、残油又は重質燃料油から天然ガスに及ぶ多種多様の燃料を燃やし（ディーゼル圧縮又は火花点火式）、舶用推進、船舶用補助装置（大型船発電）、分散型発電及び熱電併給（ＣＨＰ）のために最も一般に用いられている。そのようなエンジンの潤滑は、全損（すなわち、シリンダー油によってシリンダーに直接供給される潤滑油）又は油だめを含む再循環であり得る。臨界エンジン部品の潤滑は、ピストンリング、シリンダーライナー、ベアリング、ピストン冷却、燃料ポンプ、エンジン制御流体力学等を含む。燃料は、典型的には、これらのエンジンを運転する主要なコストであり、海洋大型船コンテナ輸送に使用される典型的な１２気筒、９０ｃｍボア低速ディーゼルエンジンは、１年当たりおよそ７Ｍドルの重質燃料油又は１４Ｍドルの船舶用ディーゼル燃料を燃やすであろう。それ故、１％ほどに少ない燃料効率改善は、年間節減でおよそ１３０Ｋドル〜２００Ｋドルを船舶操業者にもたらすであろう。加えて、国際海事機関（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｍａｒｉｎｅ Ｏｒｇａｎｉｚａｔｉｏｎ）、米国環境保護庁（Ｕ．Ｓ．Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ａｇｅｎｃｙ）、及びカリフォルニア大気資源委員会（Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ Ａｉｒ Ｒｅｓｏｕｒｃｅｓ Ｂｏａｒｄ）などの、行政機関は、これらのエンジンに対する排気規制を法制化しつつある。燃料効率の改善は、運転費を低減し得るのみならず、それに応じて、いくらかの排出物信用取引値をもたらすはずである排出物（ＣＯ_２、ＳＯ_ｘ、ＮＯ_ｘ及び粒子状物質）をまた低減し得る。

【0003】

金属−金属接触を防ぐために適切な油膜厚さを提供することに加えて、これらのエンジン用の潤滑油は、硫黄を含有する燃料の燃焼によって形成された酸を中和してピストンリング及びシリンダーライナーの腐食摩耗を最小限にすること、燃料燃焼によって及び原燃料又は部分燃焼燃料での潤滑油の汚染によって形成されるエンジン堆積物を最小限にすること、これらのエンジンにおける極端な熱による潤滑油の熱／酸化分解に抵抗すること、熱をエンジンから離れて移動させること等を含む、様々な他のストレスに耐えるように設計される。

【0004】

長期要件は、潤滑油が、ピストン及びピストンリングなどの決定的に重要な構成部品についてとりわけ、エンジンの高温環境内で清浄度を維持しなければならないことである。原燃料及び部分燃焼燃料の燃焼生成物、水、すす並びに油それ自体の熱／酸化分解物のエンジン中の蓄積によるエンジンにおけるエンジンオイルの汚染は、エンジンオイルのエンジン清浄度性能を劣化させ得る。それ故、エンジンオイルが、良好な清浄度品質を有するように、並びに汚染及び熱／酸化分解によるそれらの品質の劣化に抵抗するように調合されることが望ましい。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

燃料効率を改善し、且つ、上に記載された他の所望の特質と相まって船舶用ディーゼルエンジンの排出物を低減するための改善された船舶用ディーゼル油調合物並びにそのような調合物の製造及び使用方法が必要とされている。

【課題を解決するための手段】

【0006】

（要旨）
本開示は、船舶用潤滑油組成物ならびにそのような船舶用潤滑油組成物の製造方法および使用方法に関する。本開示の船舶用潤滑油は、摩擦調整剤および耐摩耗添加剤と組み合わせて低粘度グループＩＩＩベースストックと高粘度共ベースストックとを含む二峰性ベースストックブレンド（又はバイモダル・ベース・ストック・ブレンド（bimodal base stock blend））を利用する。共ベースストックは、グループＩ、グループＩＶ、グループＶおよびそれらの組み合わせからなる群から選択される。

【0007】

より具体的には、本開示は、４〜１２ｃＳｔのＫＶ１００を有する１５〜９５重量％のグループＩＩＩベースストックと、２９〜１０００ｃＳｔのＫＶ１００を有する０．５〜５５重量％の共ベースストックと、０．１〜２．０重量％のモリジチオカルバメート（molydithiocarbamate）摩擦調整剤と、０．１〜２．０重量％の亜鉛ジチオカルバメート耐摩耗添加剤と、２〜３０重量％の他の潤滑油添加剤とを含む船舶用潤滑油に関する。共ベースストックは、グループＩ、グループＩＶ、グループＶおよびそれらの組み合わせからなる群から選択される。

【0008】

本開示は、また、船舶用潤滑油の製造方法であって、
４〜１２ｃＳｔのＫＶ１００を有するグループＩＩＩベースストックと、グループＩ、グループＩＶ、グループＶおよびそれらの組み合わせからなる群から選択される２９〜１０００ｃＳｔのＫＶ１００を有する共ベースストックと、モリジチオカルバメート摩擦調整剤と、亜鉛ジチオカルバメート耐摩耗添加剤と、他の潤滑油添加剤とを提供する工程（又はステップ）と、
１５〜９５重量％のグループＩＩＩベースストックと、０．５〜５５重量％の共ベースストックと、０．１〜２．０重量％のモリジチオカルバメート摩擦調整剤と、０．１〜２．０重量％の亜鉛ジチオカルバメート耐摩耗添加剤と、２〜３０重量％の他の潤滑油添加剤とをブレンドして船舶用潤滑油を形成する工程（又はステップ）と
を含む方法に関する。

【0009】

本開示は、また、船舶用潤滑油を船舶用ディーゼルエンジンに提供する工程（又はステップ）を含む船舶用ディーゼルエンジンの燃料効率（又は燃費（fuel efficiency））の改善方法であって、
当該船舶用潤滑油が、４〜１２ｃＳｔのＫＶ１００を有する１５〜９５重量％のグループＩＩＩベースストックと、２９〜１０００ｃＳｔのＫＶ１００を有する０．５〜５５重量％の共ベースストックと、０．１〜２．０重量％のモリジチオカルバメート摩擦調整剤と、０．１〜２．０重量％の亜鉛ジチオカルバメート耐摩耗添加剤と、２〜３０重量％の他の潤滑油添加剤とを含み、
上記共ベースストックが、グループＩ、グループＩＶ、グループＶおよびそれらの組み合わせからなる群から選択され、
上記船舶用潤滑油のＭＴＭけん引係数（MTM traction coefficient）が、共ベースストックを実質的に含まないか、またはモリジチオカルバメート摩擦調整剤を実質的に含まないか、または亜鉛ジチオカルバメート耐摩耗添加剤を実質的に含まないグループＩベースストックを含む船舶用潤滑油よりも低い、
方法に関する。

【0010】

開示される船舶用潤滑油並びに本開示の船舶用潤滑油の製造及び摩擦の低減及び燃料効率の改善方法並びにそれらの有利な用途及び／又は使用のこれらの及び他の特徴及び特質は、特に本明細書に添えられる図と併せて読まれるときに、以下に続く詳細な説明から明らかであろう。

【0011】

本明細書の主題を製造する及び使用する関連技術の当業者を支援するために、添付図面に言及され、ここで：

【図面の簡単な説明】

【0012】

【図1】摩擦の低減への本発明の船舶用潤滑油組成物の各要素の貢献を、及びＺＤＤＰを含む比較船舶用潤滑油と比較して例示するミニけん引機（ＭＴＭ）けん引係数対ローリング速度のグラフ表示である。

【図2】Ｍｏ及びＺＤＴＣの異なる含有量の発明及び比較船舶用潤滑油処方を示す。

【図3】低塩基価及びＳＡＥ３０グレードの船舶用システム油用の発明及び比較船舶用潤滑油処方を示す。

【図4】低塩基価並びにＳＡＥ２０及び３０グレードの船舶用システム油用の発明及び比較船舶用潤滑油処方を示す。

【図5】中位塩基価及びＳＡＥ４０グレードの船舶用トランクピストンエンジンオイル用の発明及び比較船舶用潤滑油処方を示す。

【図6】中位塩基価及びＳＡＥ５０グレードの船舶用シリンダー油用の発明及び比較船舶用潤滑油処方を示す。

【図7】中位塩基価及びＳＡＥ５０グレードの船舶用シリンダー油用の追加の発明及び比較船舶用潤滑油処方を示す。

【図8】高塩基価及びＳＡＥ５０グレードの船舶用シリンダー油用のその上追加の発明及び比較船舶用潤滑油処方を示す。

【図9】高塩基価及びＳＡＥ５０グレードの船舶用シリンダー油用のさらにその上追加の発明及び比較船舶用潤滑油処方を示す。

【図10】９のＴＢＮの比較及び発明船舶用ディーゼルエンジンシステム油についてのミニけん引機（ＭＴＭ）けん引係数対ローリング速度のグラフ表示である。

【図11】３５のＴＢＮの比較及び発明船舶用ディーゼルエンジンシリンダー油についてのミニけん引機（ＭＴＭ）けん引係数対ローリング速度のグラフ表示である。

【図12】７０のＴＢＮの比較及び発明船舶用ディーゼルエンジンシリンダー油についてのミニけん引機（ＭＴＭ）けん引係数対ローリング速度のグラフ表示である。

【図13】４０のＴＢＮの比較及び発明船舶用トランクピストンディーゼルエンジンオイルについてのミニけん引機（ＭＴＭ）けん引係数対ローリング速度のグラフ表示である。

【図14】Ｂｏｌｎｅｓ ３ＤＮＬ １９０／６００ ２ストローク船舶用ディーゼルクロスヘッドエンジンに使用される発明及び比較船舶用シリンダー油ランの出力当たりの燃料消費の表形式の表示である。

【図15】４つの異なるモードでエンジンをランさせながら１キロワット時当たりのグラム単位で測定されるような出力当たりの燃料消費の表形式の表示である。

【図16】４つの異なるモードの試験についてのＦＥ試験サイクルパラメータの表形式の表示である。

【図17】市販エンジン及び単気筒試験エンジンについてのエンジン設計パラメータの表形式の表示である。

【図18】６つの異なるモードでエンジンをランさせながら１キロワット時当たりのグラム単位で測定されるような出力当たりの燃料消費の表形式の表示である。

【図19】様々なエンジンパラメータを一定に保ちながら、出力の増加に従った６つの異なるモードについてのＦＥＣ試験サイクルパラメータの表形式の表示である。

【発明を実施するための形態】

【0013】

（詳細な説明）
下記は、本開示を実行する際に当業者を助けるために提供される本開示の詳細な説明である。当業者は、本開示の趣旨及び範囲から逸脱することなく本明細書に記載される実施形態において修正及び変形を行い得る。特に定義しない限り、本明細書に用いられる全ての専門用語及び科学用語は、本開示が属する技術分野の当業者によって一般に理解されるものと同じ意味を有する。本明細書での開示の説明に用いられる専門用語は、特定の実施形態を説明するためであるにすぎず、本開示の限定を意図するものではない。本明細書で言及される全ての刊行物、特許出願、特許、図及び他の参考文献は、それらの全体を参照により明らかに援用される。

【0014】

ある範囲の値が提供される場合、当該範囲の上限と下限との間の、それぞれの介在値は、（例えば、ある数の炭素原子を含有する基の場合であって、その範囲内に入る各炭素原子数が提供される場合に）文脈が特に明らかに指示しない限り下限の単位の１０分の１まで、及び当該表明範囲中の任意の他の表明値又は介在値は、本開示内に包含されることが理解される。これらのより小さい範囲の上限及び下限は独立して、より小さい範囲に含められ得るし、表明範囲中の任意の特に排除された限界次第で、本開示内にまた包含される。表明範囲が限界の１つ又は両方を含む場合、それらの含まれる限界の両方のどちらかを排除する範囲もまた本開示に含められる。

【0015】

それとは反対を明らかに示されない限り、２つ以上の工程又は行為を含む本明細書で特許請求されるいかなる方法においても、方法の工程又は行為の順番は、方法の工程又は行為が列挙されている順番に必ずしも限定されないことがまた理解されるべきである。

【0016】

以下の用語が、本開示を説明するために用いられる。用語が本明細書で具体的に定義されない場合、その用語は、本開示を説明する際のその使用に文脈の中でその用語を適用する当業者によって、当該技術分野において承認されている意味を与えられる。

【0017】

冠詞「ａ」及び「ａｎ」は、本明細書で及び添付の特許請求の範囲で用いられるところでは、文脈が特に明らかに示さない限り、冠詞の文法上の目的語の１つを又は２つ以上（すなわち、少なくとも１つ）を言うために本明細書では用いられる。例として、「ａｎ ｅｌｅｍｅｎｔ」は、１つの要素又は２つ以上の要素を意味する。

【0018】

語句「及び／又は」は、本明細書において及び特許請求の範囲においてここで用いられるところでは、そのように結合した要素の「どちらか又は両方」、すなわち、ある場合には結合して存在する要素及び他の場合には分離して存在する要素を意味すると理解されるべきである。「及び／又は」付きでリストアップされる多数の要素は、同じように、すなわち、そのように結合した要素の「１つ以上」と解釈されるべきである。「及び／又は」条項によって具体的に特定される要素以外の他の要素が、具体的に特定されたそれらの要素に関連するか関連しないかに関わらず、任意選択的に存在し得る。したがって、非限定的な例として、「Ａ及び／又はＢ」への言及は、「含む」などの制約がない言語に関連して用いられる場合、一実施形態において、Ａのみを言う（任意選択的にＢ以外の要素を含めて）；別の実施形態において、Ｂのみを言う（任意選択的にＡ以外の要素を含めて）；その上別の実施形態において、Ａ及びＢの両方を言うことができる（任意選択的に他の要素を含めて）；等。

【0019】

本明細書において及び特許請求の範囲においてここで用いられるところでは、「又は」は、上で定義されたような「及び／又は」と同じ意味を有すると理解されるべきである。例えば、項目をリストにおいて分離する場合、「又は」若しくは「及び／又は」は、包括的である、すなわち、多数の又はリストの要素、及び、任意選択的に、追加の非リスト項目の、少なくとも１つの包含、しかしまた、それらの２つ以上の包含であると解釈されるものとする。「の１つのみ」若しくは「の正確に１つ」などの、それとは反対を明らかに示されている用語のみが、又は、特許請求の範囲において用いられる場合、「からなる」が、多数の又はリストの要素の正確に１つの要素の包含を言うであろう。一般に、用語「又は」は、本明細書で用いるところでは、「どちらか」、「の１つ」、「のたった１つ」、又は「の正確に１つ」などの、排他性の用語に先行される場合、排他的な代替（すなわち、「１つ又は他方、しかし両方ではない」）を示すと解釈されるにすぎないものとする。

【0020】

用語「約」又は「およそ」は、値が測定される又は決定される方法にある程度依存する、当業者によって測定されるような特定の値について許容される実験誤差を意味する。ここでの本明細書及び特許請求の範囲内の全ての数値は、表示値を「約」又は「およそ」で修飾され、当技術分野での通常の技能を有する人によって予期され得た実験誤差及びばらつきを考慮に入れている。

【0021】

語句「多量」又は「主成分」は、それが本明細書及び特許請求の範囲の船舶用潤滑油内に含まれる成分に関するところでは、潤滑油の総重量を基準として、５０重量％以上、又は６０重量％以上、又は７０重量％以上、又は８０重量％以上、又は９０重量％以上を意味する。語句「少量」又は「少量成分」は、それが本明細書及び特許請求の範囲の船舶用潤滑油内に含まれる成分に関するところでは、潤滑油の総重量を基準として、５０重量％以下、又は４０重量％以下、又は３０重量％以下、又は２０重量％以下、又は１０重量％以下、又は５重量％以下、又は２重量％以下、又は１重量％以下を意味する。語句「実質的に含まない」又は「本質的に含まない」は、それが本明細書及び特許請求の範囲の船舶用潤滑油内に含まれる成分に関するところでは、その特定の成分が潤滑油内に０重量％で存在する、又は或いは潤滑油内に不純物タイプレベル（１００ｐｐｍ未満、又は２０ｐｐｍ未満、又は１０ｐｐｍ未満、又は１ｐｐｍ未満）で存在することを意味する。語句「他の潤滑油添加剤」は、本明細書及び特許請求の範囲で用いるところでは、本明細書又は特許請求の範囲の特定のセクションで具体的に列挙されない他の潤滑油添加剤を意味する。例えば、他の潤滑油添加剤には、耐摩耗添加剤、酸化防止剤、清浄剤、分散剤、流動点降下剤、腐食防止剤、金属不活性化剤、シール適合性添加剤、泡立ち防止剤、インヒビタ、防錆添加剤、摩擦調整剤及びそれらの組み合わせが含まれ得るが、それらに限定されない。

【0022】

特許請求の範囲において、並びに上の明細書において、全ての移行句、例えば「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「持っている（ｃａｒｒｙｉｎｇ）」、「有する（ｈａｖｉｎｇ）」、「含有する（ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ）」、「含む（ｉｎｖｏｌｖｉｎｇ）」、「保持する（ｈｏｌｄｉｎｇ）」、「からなる（ｃｏｍｐｏｓｅｄ ｏｆ）」等は、制約がないと、すなわち、含むが限定されないことを意味すると理解されるべきである。移行句「からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｏｆ）」及び「から本質的になる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ ｏｆ）」だけが、１０ Ｕｎｉｔｅｄ Ｓｔａｔｅｓ Ｐａｔｅｎｔ Ｏｆｆｉｃｅ Ｍａｎｕａｌ ｏｆ Ｐａｔｅｎｔ Ｅｘａｍｉｎｉｎｇ Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅｓ，Ｓｅｃｔｉｏｎ ２１１１．０３に説明されているように、それぞれ、閉鎖又は半閉鎖移行句であるものとする。

【0023】

本明細書において及び特許請求の範囲においてここで用いるところでは、語句「少なくとも１つ」は、１つ以上の要素のリストに関して、要素のリスト中の要素のいずれか１つ以上から選択されるが、要素のリスト内に具体的にリストアップされた各要素及びあらゆる要素の少なくとも１つを必ずしも含まず、要素のリスト中の要素のいかなる組み合わせをも排除しない少なくとも１つの要素を意味すると理解されるべきである。この定義はまた、具体的に特定されたそれらの要素に関連するか関連しないかに関わらず、語句「少なくとも１つ」が言及する要素のリスト内に具体的に特定された要素以外の要素が任意選択的に存在し得ることを可能にする。したがって、非限定的な例として、「Ａ及びＢの少なくとも１つ」（又は、同等に、「Ａ若しくはＢの少なくとも１つ」、又は、同等に「Ａ及び／若しくはＢの少なくとも１つ」）は、一実施形態において、Ｂが存在せずに（及びＢ以外の要素を任意選択的に含んで）、任意選択的に１超を含めて、少なくとも１つのＡを言うことができ；別の実施形態において、Ａが存在せずに（及びＡ以外の要素を任意選択的に含んで）、任意選択的に１超を含めて、少なくとも１つのＢを言うことができ；その上別の実施形態において、任意選択的に１超を含めて、少なくとも１つのＡ、並びに任意選択的に１超を含めて、少なくとも１つのＢ（及び他の要素を任意選択的に含んで）を言うことができる；等である。

【0024】

用語「第１」、「第２」等は、様々な要素、成分、領域、層及び／又はセクションを記載するために本明細書で用いられ得るが、これらの要素、成分、領域、層及び／又はセクションは、これらの用語によって制限されるべきではない。これらの用語は、１つの要素、成分、領域、層又はセクションを、別の要素、成分、領域、層又はセクションから区別するために用いられるにすぎない。したがって、以下に論じられる第１の要素、成分、領域、層又はセクションは、実施例実施形態の教示から逸脱することなく、第２の要素、成分、領域、層又はセクションと称することができよう。

【0025】

空間関連用語、例えば「真下に」、「下に」、「より低い」、「上に」、「上方に」等は、図に例示されるような別の要素又は形体との１つの要素又は形体の関係を説明するための記載を容易にするために本明細書では用いられ得る。空間関連用語は、図に描かれた配向に加えて、使用又は運転中のデバイスの異なる配向を包含することを意図することが理解されるであろう。例えば、図中のデバイスが回転される場合に、他の要素又は形体の「下に」又は「真下に」として記載された要素は、他の要素又は形体の「上に」配向するであろう。したがって、例示用語「下に」は、上及び下の配向の両方を包含することができる。デバイスは、違ったふうに（９０°回転して又は他の配向で）配向させられ得るし、本明細書で用いられる空間関連記述子はそれ相応に解釈され得る。

【0026】

本明細書及び特許請求の範囲においてここで用いるところでは、ＫＶ１００は、ＡＳＴＭ Ｄ４４５によって測定されるような１００℃での動粘度を表す。本明細書及び図における、Ｄ２８９６、ＴＢＮは、ＡＳＴＭ Ｄ２８９６によって測定されるような、油試料の１グラム当たりの水酸化カリウムのｍｇの単位での全塩基価を表す。

【0027】

船舶用潤滑油調合物
本開示は、船舶用潤滑油組成物を指向する。本開示はまた、そのような船舶用潤滑油の製造方法を、並びにミニけん引機（ＭＴＭ）方法によって測定されるような摩擦又はけん引係数の低減方法及び船舶用潤滑油組成物の燃料効率の改善方法を指向する。本明細書に記載される船舶用潤滑油は、燃費の良いシリンダー油、燃費の良いシステム油及び燃費の良いトランクピストンエンジンオイルを提供する。本明細書に開示される船舶用潤滑油は、二峰性ベースストックブレンの組み合わせ並びに様々なローリング速度にわたってＭＴＭけん引係数の改善を提供し得る、燃料効率の改善につながり得る、任意選択的に他の潤滑油添加剤と共に摩擦調整剤添加剤と耐摩耗添加剤との組み合わせを含む。本明細書に開示される本発明の船舶用潤滑油は、広範囲の粘度グレード及び塩基価にわたって調合され得る。

【0028】

本開示の船舶用潤滑油は、低粘度グループＩＩＩベースストックと高粘度共ベースストックとの組み合わせを含む二峰性ベースストックブレンドを、摩擦調整剤及び耐摩耗添加剤と共に利用する。共ベースストックは、グループＩ、グループＩＶ、グループＶ及びそれらの組み合わせからなる群から選択される。

【0029】

本開示の一形態において、４〜１２ｃＳｔのＫＶ１００を有する１５〜９５重量％のグループＩＩＩベースストックと、２９〜１０００ｃＳｔのＫＶ１００を有する０．５〜５５重量％の共ベースストックと、０．１〜２．０重量％のモリジチオカルバメート摩擦調整剤と、０．１〜２．０重量％の亜鉛ジチオカルバメート耐摩耗添加剤と、２〜３０重量％の他の潤滑油添加剤とを含む船舶用潤滑油が提供される。共ベースストックは、グループＩ、グループＩＶ、グループＶ及びそれらの組み合わせからなる群から選択される。

【0030】

本開示の別の形態において、船舶用潤滑油の製造方法であって、４〜１２ｃＳｔのＫＶ１００を有するグループＩＩＩベースストックと、グループＩ、グループＩＶ、グループＶ及びそれらの組み合わせからなる群から選択される、２９〜１０００ｃＳｔのＫＶ１００を有する共ベースストックと、モリジチオカルバメート摩擦調整剤と、亜鉛ジチオカルバメート耐摩耗添加剤と、他の潤滑油添加剤とを提供する工程と、１５〜９５重量％のグループＩＩＩベースストックと、０．５〜５５重量％の共ベースストックと、０．１〜２．０重量％のモリジチオカルバメート摩擦調整剤と、０．１〜２．０重量％の亜鉛ジチオカルバメート耐摩耗添加剤と、２〜３０重量％の他の潤滑油添加剤とをブレンドして船舶用潤滑油を形成する工程とを含む方法が提供される。

【0031】

本開示のさらにその上別の形態において、船舶用潤滑油を船舶用ディーゼルエンジンに提供する工程を含む船舶用ディーゼルエンジンの燃料効率の改善方法であって、この船舶用潤滑油が、４〜１２ｃＳｔのＫＶ１００を有する１５〜９５重量％のグループＩＩＩベースストックと、２９〜１０００ｃＳｔのＫＶ１００を有する０．５〜５５重量％の共ベースストックと、０．１〜２．０重量％のモリジチオカルバメート摩擦調整剤と、０．１〜２．０重量％の亜鉛ジチオカルバメート耐摩耗添加剤と、２〜３０重量％の他の潤滑油添加剤とを含み、及び共ベースストックが、グループＩ、グループＩＶ、グループＶ及びそれらの組み合わせからなる群から選択され、及び船舶用潤滑油のＭＴＭけん引係数が、共ベースストックを実質的に含まない、モリジチオカルバメート摩擦調整剤を実質的に含まない、又は亜鉛ジチオカルバメート耐摩耗添加剤を実質的に含まないグループＩベースストックを含む船舶用潤滑油よりも低い方法が提供される。

【0032】

本発明の船舶用潤滑油、そのような船舶用潤滑油の製造方法及び使用方法は、５〜３０、又は７〜３０、又は１０〜２５、又は１２〜２２、又は１５〜２０ｃＳｔの範囲の１００℃での動粘度（ＫＶ１００）を有し得る。船舶用潤滑油はまた、８〜１００、又は１０〜９０、又は２０〜８０、又は３０〜７０、又は４０〜６０、又は４５〜５５の範囲の全塩基価（ＴＢＮ）を有し得る。

【0033】

本発明の船舶用潤滑油、そのような船舶用潤滑油の製造方法及び使用方法は、１５〜９５重量％、又は２０〜９０重量％、又は２５〜８５重量％、又は３０〜８０重量％、又は３５〜７５重量％、又は４０〜７０重量％、又は４５〜６５重量％、又は５０〜６０重量％の低粘度グループＩＩＩベースストックを含む。１つの有利なグループＩＩＩベースストックはＧＴＬである。グループＩＩＩベースストックは、４〜１２、又は５〜１１、又は６〜１０、又は７〜９ｃＳｔの範囲の１００℃での動粘度（ＫＶ１００）を有し得る。

【0034】

本発明の船舶用潤滑油、そのような船舶用潤滑油の製造方法及び使用方法は、０．５〜５５重量％、又は１〜５０重量％、又は５〜４５重量％、又は１０〜４０重量％、又は１５〜３５重量％、又は２０〜３０重量％の高粘度共ベースストックを含む。共ベースストックは、２９〜１０００、又は４０〜８００、又は６０〜６００、又は８０〜４００、又は１００〜３００、又は１５０〜２５０ｃＳｔの範囲の１００℃での動粘度（ＫＶ１００）を有し得る。共ベースストックは、グループＩ、グループＩＶ、グループＶ及びそれらの組み合わせからなる群から選択される。１つの有利なグループＩ共ベースストックはブライトストックである。１つの有利なグループＩＶ共ベースストックは、フリーデル−クラフツ（Ｆｒｉｅｄｅｌ−Ｃｒａｆｔｓ）触媒ＰＡＯベースストック又はメタロセン触媒ＰＡＯベースストックである。有利なグループＶ共ベースストックは、ポリイソブチレン、ポリメタクリレート及びそれらの組み合わせからなる群から選択される。

【0035】

本発明の船舶用潤滑油、そのような船舶用潤滑油の製造方法及び使用方法は、０．１〜５重量％、又は０．５〜４．５重量％、又は１．０〜４．０重量％、又は１．５〜３．５重量％、又は２．０〜３．０重量％のモリジチオカルバメート摩擦調整剤を含む。

【0036】

本発明の船舶用潤滑油、そのような船舶用潤滑油の製造方法及び使用方法は、０．１〜５重量％、又は０．５〜４．５重量％、又は１．０〜４．０重量％、又は１．５〜３．５重量％、又は２．０〜３．０重量％の亜鉛ジチオカルバメート耐摩耗添加剤を含む。

【0037】

本発明の船舶用潤滑油、そのような船舶用潤滑油の製造方法及び使用方法はまた、２〜３０重量％、又は５〜２５重量％、又は８〜２２重量％、又は１０〜２０重量％、又は１２〜１８重量％の他の潤滑油添加剤を含む。他の潤滑油添加剤は、粘度指数向上剤、酸化防止剤、清浄剤、分散剤、流動点降下剤、腐食防止剤、金属不活性化剤、シール適合性添加剤、泡立ち防止剤、インヒビタ、防錆添加剤、他の摩擦調整剤及び他の耐摩耗添加剤からなる群から選択される。

【0038】

本明細書に開示される船舶用潤滑油についての全塩基価を達成するために、１種以上の清浄剤が潤滑油中に含まれる。１種以上の清浄剤は、アルカリ及び／又はアルカリ土類金属サリチレート、フェネート、カルボキシレート、スルホネート、フェネートとサリチレートとの混合物又はフェネートとカルボキシレートとの混合物から選択される。１種以上の清浄剤の全処理レベルは、油の活性成分の６〜３０重量％、又は８〜２８重量％、又は１０〜２６重量％、又は１２〜２４重量％、又は１４〜２２重量％、又は１６〜２０重量％の活性成分の量にある。

【0039】

本発明の船舶用潤滑油のミニけん引機（ＭＴＭ）境界けん引係数は、０．０７未満、又は０．０６未満、又は０．０５未満、又は０．０４未満、又は０．０３未満である。本発明の船舶用潤滑油のＭＴＭ境界けん引係数は、共ベースストックを実質的に含まない、モリジチオカルバメート摩擦調整剤を実質的に含まない、又は亜鉛ジチオカルバメート耐摩耗添加剤を実質的に含まないグループＩベースストックを含む比較船舶用潤滑油よりも低い。加えて、本発明の船舶用潤滑油のＭＴＭ混合けん引係数及びＭＴＭ流体力学的けん引係数はまた、０．０７未満、又は０．０６未満、又は０．０５未満、又は０．０４未満、又は０．０３未満である。さらに、本発明の船舶用潤滑油のＭＴＭ混合けん引係数及びＭＴＭ流体力学的けん引係数はまた、共ベースストックを実質的に含まない、モリジチオカルバメート摩擦調整剤を実質的に含まない、又は亜鉛ジチオカルバメート耐摩耗添加剤を実質的に含まないグループＩベースストックを含む比較船舶用潤滑油よりも低い。

【0040】

本発明の船舶用潤滑油の燃料効率（ＦＥ）改善は、０．１％超、又は０．２％超、又は０．３％超、又は０．５％超、又は１．０％超、又は１．５％超、又は２．０％超である。本発明の船舶用潤滑油の燃料効率（ＦＥ）は、共ベースストックを実質的に含まない、モリジチオカルバメート摩擦調整剤を実質的に含まない、又は亜鉛ジチオカルバメート耐摩耗添加剤を実質的に含まないグループＩベースストックを含む比較船舶用潤滑油よりも大きい燃料効率を有する。燃料効率は、比較船舶用潤滑油に対して本発明の船舶用潤滑油の出力当たりの燃料消費の百分率改善に基づいて計算される。

【0041】

船舶用潤滑油は、シリンダー油、システム油又はトランクピストンエンジンオイルを含むが、それらに限定されない船舶用途又は使用において有用である。

【0042】

ベースストック又は基油
本明細書で及び添付の特許請求の範囲で用いるところでは、用語「ベースストック」及び「基油」は、同意語として及び同じ意味で用いられる。共ベースストックは、調合物中の少なくとも１つの他のベースストックよりも全体配合の割合が小さい調合物中のベースストックを言う。共ベースストックは、典型的には、潤滑油の５０重量％未満であり、ベースストックの二峰性ブレンドの高粘度成分である。

【0043】

潤滑油ベースストック及び共ベースストックは、約５〜２０ｃＳｔ（ｍｍ^２／ｓ）、より好ましくは約７〜１６ｃＳｔ（ｍｍ^２／ｓ）、最も好ましくは約９〜１３ｃＳｔ（ｍｍ^２／ｓ）の１００℃での動粘度を典型的には有する任意の天然又は合成潤滑ベースストックフラクションである。好ましい実施形態において、粘度指数向上剤の使用は、本調合物を製造するために使用される潤滑油基油フラクションからの１００℃で粘度２０ｃＳｔ（ｍｍ^２／ｓ）以上の油の除外を可能にする。それ故、好ましい基油は、重質フラクションを、たとえあったとしても、ほとんど含有しないもの；例えば、１００℃で粘度２０ｃＳｔ（ｍｍ^２／ｓ）以上の潤滑油フラクションを、たとえあったとしても、ほとんど含有しないものである。

【0044】

潤滑油ベースストック及び共ベースストックは、天然潤滑油、合成潤滑油又はそれらの混合物から誘導することができる。好適な潤滑油ベースストックには、合成ワックス及びスラックワックスの異性化によって得られるベースストック、並びに原油の芳香族及び極性成分を（溶剤抽出よりもむしろ）水素化分解することによって製造される水素化分解物ベースストックが含まれる。好適なベースストックには、ＡＰＩカテゴリーＩ、ＩＩ及びＩＩＩのものが含まれ、ここで、飽和物レベル及び粘度指数は次の通りである：
グループＩ−それぞれ、９０％未満及び８０〜１２０；
グループＩＩ−それそれ、９０％超及び８０〜１２０；並びに
グループＩＩＩ−それぞれ、９０％超及び１２０超。

【0045】

ベースストック及び共ベースストックは、潤滑粘度の油であり、クロスヘッドエンジンのシステム潤滑に好適な任意の油であり得る。潤滑油は、好適には、動物油、植物油又は鉱油であり得る。好適には、潤滑油は、ナフテン系基油、パラフィン系基油又は混合基油などの、石油由来の潤滑油である。或いは、潤滑油は、合成潤滑油であり得る。好適な合成潤滑油には、それらの油がジ−オクチルアジペート、ジ−オクチルセバケート、トリデシルアジペートなどのジエステルを含む、合成エステル潤滑油、又はポリマー炭化水素潤滑油、例えば、液体ポリイソブテン及びポリアルファオレフィンが含まれる。一般に、鉱油が用いられる。潤滑油は、一般に６０超、典型的には７０質量％超の潤滑油組成物を含み、典型的には、２〜４０、例えば、３〜１５ｍｍ^２／ｓの１００℃での動粘度、及び８０〜１００、例えば、９０〜９５の粘度指数を有する。

【0046】

別のクラスの潤滑油は水素化分解油であり、ここで、精製プロセスが、高温及び中圧で水素の存在下で中間及び重質留出物留分をさらに分解する。水素化分解油は、典型的には２〜４０、例えば、３〜１５ｍｍ^２／ｓの１００℃での動粘度、及び典型的には１００〜１１０、例えば、１０５〜１０８の範囲の粘度指数を有する。

【0047】

ブライトストックは、２８〜３６ｍｍ^２／ｓの１００℃での動粘度を一般に有する、減圧残油からの溶剤抽出された、脱アスファルト化生成物である基油を言い、潤滑油組成物の質量を基準として、３０未満、好ましくは２０未満、より好ましくは１５未満、最も好ましくは、５質量％未満などの１０未満の割合で典型的には使用される。

【0048】

上で論じられたように、基油及び共基油は、任意の動物油、植物油若しくは鉱油又は合成油であることができる。基油は、組成物の６０質量％超の割合で使用される。油は、典型的には、２〜４０、例えば３〜１５ｍｍ^２／ｓの１００℃での粘度及び８０〜１００の粘度指数を有する。１００℃で２〜４０ｍｍ^２／ｓの粘度及び１００〜１１０の粘度指数を有する水素化分解油もまた使用することができる。２８〜３６ｍｍ^２／ｓの１００℃での粘度を有するブライトストックもまた、典型的には３０未満、好ましくは２０未満、最も好ましくは５質量％未満の割合で使用することができる。

【0049】

グループＩＩベースストックは、９０％以上の飽和物、０．０３重量％以下の硫黄並びに８０以上及び１２０未満の粘度指数を含有する油として米国石油協会（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ）によって分類されている。

【0050】

グループＩＩＩベースストックは、９０％以上の飽和物、０．０３重量％以下の硫黄及び１２０以上の粘度指数を含有する油として米国石油協会によって分類されている。グループＩＩＩベースストックは、通常、減圧ガスオイルなどの、油フィードストックを水素化分解して不純物を除去し、存在する可能性がある全ての芳香族化合物を飽和させて非常に高い粘度指数の高パラフィン系潤滑油ストックを生成する工程、異性化によってノルマルパラフィンを分岐パラフィンに転化する選択的接触水素化脱ロウに水素化分解ストックを供する工程、引き続き水素化仕上げしていかなる残存芳香族化合物、硫黄、窒素又はオキシジェネートをも除去する工程を含む３段階プロセスを用いて製造される。

【0051】

グループＩＩＩストックはまた、（１）１種以上のガス・ツー・リキッド（ＧＴＬ）物質；並びに（２）合成ワックス、天然ワックス若しくはワックス様フィード［ワックス様フィードは、ガスオイル、スラックワックス（天然油、鉱油若しくは合成油；例えば、フィッシャー−トロプシュ（Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈ）フィードストックの溶剤脱ロウに由来する）などの鉱油及び／若しくは非鉱物油ワックス様フィードストック、及びワックス様燃料水素化分解装置ボトム、ワックス様ラフィネート、水素化分解物、熱分解物、フッツ（ｆｏｏｔｓ）油若しくは他のミネラル、鉱油などのワックス様ストック、又は石炭液化若しくはシェール油から回収されたワックス様物質、約２０個以上、好ましくは約３０個以上の炭素数の線状若しくは分岐ヒドロカルビル化合物などの非石油由来ワックス様物質さえを含む］から誘導される水素化脱ロウ、又は水素異性化／接触（及び／若しくは溶剤）脱ロウベースストックに由来するベースストック及び／又は基油の１つ又は混合物を含む非従来型の又は慣例にとらわれないベースストック及び／又は基油、並びにそのようなベースストック及び／又は基油の混合物を包含する。

【0052】

ＧＴＬ物質は、水素、二酸化炭素、一酸化炭素、水、メタン、エタン、エチレン、アセチレン、プロパン、プロピレン、プロピン、ブタン、ブチレン及びブチンなどのフィードストックとしてのガス状炭素含有化合物、水素含有化合物及び／又は元素から１つ以上の合成、化合、変換、転位、及び／又は分解／脱構築プロセスによって誘導される物質である。ＧＴＬベースストック及び／又は基油は、炭化水素；例えば、フィードストックとしてのより簡単なガス状炭素含有化合物、水素含有化合物及び／又は元素からそれら自体誘導される、ワックス様合成炭化水素から一般に誘導される潤滑粘度のＧＴＬ物質である。ＧＴＬベースストック及び／又は基油には、（１）低下した／低い流動点の潤滑油を製造するために、例えば、蒸留による及びその後に、接触脱ロウプロセス、又は溶剤脱ロウプロセスのどちらか又は両方を含む最終ワックス処理工程に供されるなどの合成ＧＴＬ物質から分離される／分留される潤滑油沸点範囲で沸騰する油；（２）例えば、水素化脱ロウ若しくは水素異性化された接触及び／若しくは溶剤脱ロウ合成ワックス又はワックス様炭化水素を含む、合成ワックス異性化物；（３）水素化脱ロウされた若しくは水素異性化された接触及び／若しくは溶剤脱ロウフィッシャー−トロプシュ（Ｆ−Ｔ）物質（すなわち、炭化水素、ワックス様炭化水素、ワックス及び可能な類似のオキシジェネート）；好ましくは水素化脱ロウ若しくは水素異性化／引き続く接触及び／若しくは溶剤脱ロウＦ−Ｔワックス様炭化水素、又は水素化脱ロウ若しくは水素異性化／引き続く接触（及び／若しくは溶剤）脱ロウＦ−Ｔワックス、又はそれらの混合物が含まれる。

【0053】

ＧＴＬ物質に由来するＧＴＬベースストック及び／又は基油、とりわけ、水素化脱ロウ又は水素異性化／引き続く接触及び／若しくは溶剤脱ロウワックス又はワックス様フィード、好ましくはＦ−Ｔ物質由来ベースストック及び／又は基油は、典型的には、約２ｍｍ^２／ｓ〜約５０ｍｍ^２／ｓの１００℃での動粘度（ＡＳＴＭ Ｄ４４５）を有するとして特徴付けられる。それらは、典型的には、−５℃〜約−４０℃以下の流動点（ＡＳＴＭ Ｄ９７）を有するとしてさらに特徴付けられる。それらはまた、典型的には、約８０〜約１４０以上の粘度指数（ＡＳＴＭ Ｄ２２７０）を有するとして特徴付けられる。

【0054】

加えて、ＧＴＬベースストック及び／又は基油は、典型的には高パラフィン系（９０％超飽和物）であり、非環状イソパラフィンと組み合わせてモノシクロパラフィンとマルチシクロパラフィンとの混合物を含有し得る。そのような組み合わせ中のナフテン系（すなわち、シクロパラフィン）含有量の比は、用いられる触媒及び温度と共に変わる。さらに、ＧＴＬベースストック及び／又は基油は、典型的には、非常に低い硫黄及び窒素含有量を有し、一般に約１０ｐｐｍ未満、より典型的には約５ｐｐｍ未満のこれらの元素のそれぞれを含有する。Ｆ−Ｔ物質、とりわけＦ−Ｔワックスから得られたＧＴＬベースストック及び／又は基油の硫黄及び窒素含有量は、本質的に無である。加えて、リン及び芳香族化合物の不在は、この物質を、低ＳＡＰ製品の配合にとってとりわけ好適なものにする。

【0055】

用語ＧＴＬベースストック及び／若しくは基油並びに／又はワックス異性化物ベースストック及び／若しくは基油は、生産プロセスにおいて回収されるような広い粘度範囲のそのような物質の個別のフラクション、そのようなフラクションの２つ以上の混合物、並びにブレンドが標的動粘度を示すブレンドを生成するための１つ又は２つ以上の低粘度フラクションと、１つ、２つ以上のより高い粘度フラクションとの混合物を含むと理解されるべきである。

【0056】

ＧＴＬベースストック及び／又は基油がそれに由来する、ＧＴＬ物質は、好ましくは、Ｆ−Ｔ物質（すなわち、炭化水素、ワックス様炭化水素、ワックス）である。

【0057】

好ましい実施形態において、ＧＴＬベースストック及び／又は基油がそれに由来する、ＧＴＬ物質は、Ｆ−Ｔ物質（すなわち、炭化水素、ワックス様炭化水素、ワックス）である。スラリーＦ−Ｔ合成プロセス、特に、より望ましいより高い分子量パラフィンを製造するための高いシュルツ−フローリー（Ｓｃｈｕｌｔｚ−Ｆｌｏｒｙ）動力学的アルファを提供するための触媒コバルト成分を含むＦ−Ｔ触媒を用いるものは、ＣＯ及び水素からフィードを合成するために有益に使用され得る。このプロセスはまた、当業者に周知である。

【0058】

ＧＴＬベースストック及び／又は基油、水素化脱ロウ又は水素異性化／接触（及び／若しくは溶剤）脱ロウＦ−Ｔ物質由来ベースストック、並びにワックス異性化物又は水素化脱ロウ物などの、ワックス由来の水素化脱ロウ、若しくは水素異性化／接触（及び／若しくは溶剤）脱ロウベースストックの有用な組成物は、例えば、米国特許第６，０８０，３０１号明細書；同第６，０９０，９８９号明細書、及び同第６，１６５，９４９号明細書に列挙されている。

【0059】

この発明におけるグループＩＩＩストックとしての使用にまた好適である、ワックス様フィードに由来するベースストック及び／又は基油は、鉱油、非鉱油、非石油、又は天然源起源の水素化脱ロウ、又は水素異性化／接触（及び／若しくは溶剤）脱ロウワックス様フィードストック、例えば１種以上のガスオイル、スラックワックス、ワックス様燃料水素化分解装置ボトム、炭化水素ラフィネート、天然ワックス、水素化分解物、熱分解物、フッツ油、石炭液化からの若しくはシェール油からのワックス、又は他の好適な鉱油、非鉱油、非石油、又は天然源由来ワックス様物質、約２０個以上、好ましくは約３０個以上の炭素数の線状若しくは分岐ヒドロカルビル化合物などのフィードストック、並びにそのような異性化物／イソ脱ロウ物ベースストック及び／又は基油の混合物に由来する潤滑粘度のパラフィン系流体である。

【0060】

スラックワックスは、溶剤若しくは自動冷却脱ロウによってＦ−Ｔワックス様油などの合成油又は石油を含む任意のワックス様炭化水素油から回収されたワックスである。溶剤脱ロウは、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、ＭＥＫ／ＭＩＢＫの混合物、ＭＥＫとトルエンとの混合物などの冷却溶剤を用い、そして一方、自動冷却脱ロウは、プロパン又はブタンなどの加圧された、液化した低沸点炭化水素を用いる。

【0061】

Ｆ−Ｔワックス様油などの合成ワックス様油から確保されるスラックワックスは、通常、ゼロ又は無の硫黄及び／又は窒素含有化合物含有量を有するであろう。石油から確保されるスラックワックスは、硫黄及び窒素含有化合物を含有する可能性がある。そのようなヘテロ原子化合物は、水素異性化触媒のその後の被毒／不活性化を回避するために、例えば水素化脱硫（ＨＤＳ）及び水素化脱窒（ＨＤＮ）によるように、水素処理（水素化分解ではない）によって除去されなければならない。

【0062】

ワックス様ストック、例えばスラックワックス、Ｆ−Ｔワックス又はワックス様フィードから潤滑油ベースストックを製造するプロセスは、異性化プロセスとして特徴付けられ得る。スラックワックスがフィードとして使用される場合、それらは、その後の工程に使用される水素異性化又は水素化脱ロウ触媒をさもなければ不活性化し得る硫黄及び窒素含有化合物を（触媒被毒若しくは不活性化を有効に回避するであろうレベルまで）減らすために又は除去するために当業者に既に周知の条件下での予備水素処理工程に供される必要があるかもしれない。Ｆ−Ｔワックスが使用される場合、そのような予備処理は、そのようなワックスが痕跡量（約１０ｐｐｍ未満、又はより典型的には約５ｐｐｍ未満〜無）の硫黄又は窒素化合物含有量を有するにすぎないので必要とされない。しかしながら、いくつかの水素化脱ロウ触媒供給Ｆ−Ｔワックスは、オキシジェネートの除去のための前水素処理から恩恵を受け得るし、そして一方、他のものは、オキシジェネート処理から恩恵を受け得る。水素異性化又は水素化脱ロウプロセスは、触媒の組み合わせ上で、又は単一触媒上で行われ得る。

【0063】

任意の必要な水素化脱窒又は水素化脱硫の後に、そのようなワックス様フィードからのベースストックの製造のために使用される水素処理は、酸化物担体、例えば、アルミナ、シリカ、シリカ／アルミナ上に、潤滑油水素化分解（ＬＨＤＣ）触媒、例えば、Ｃｏ、Ｍｏ、Ｎｉ、Ｗ、Ｍｏ等を含有する触媒などの、非晶性水素化分解／水素異性化触媒、又は結晶性水素化分解／水素異性化触媒、好ましくはゼオライト触媒を使用し得る。

【0064】

イソパラフィン系炭化水素基油を形成するための本明細書で開示されるｎ−パラフィンワックス様フィードストックの転化に有用な炭化水素転化触媒は、米国特許第号４，９０６，３５０明細書に開示されているような、ＺＳＭ−５、ＺＳＭ−１１、ＺＳＭ−２３、ＺＳＭ−３５、ＺＳＭ−１２、ＺＳＭ−３８、ＺＳＭ−４８、オフレタイト、フェリエライト、ゼオライトベータ、ゼオライトシータ、及びゼオライトアルファなどの、ゼオライト触媒である。これらの触媒は、族ＶＩＩＩ金属、特にパラジウム又は白金と組み合わせて使用される。族ＶＩＩＩ金属は、イオン交換などの、従来技術によってゼオライト触媒中へ組み入れられ得る。

【0065】

一実施形態において、ワックス様フィードストックの転化は、水素の存在下で連続して使用されるＰｔ／ゼオライトベータ及びＰｔ／ＺＳＭ−２３触媒の組み合わせ上で又はそのような触媒上で行われ得る。別の実施形態において、潤滑油ベースストックの製造プロセスは、Ｐｔ／ＺＳＭ−３５などの、単一触媒上での水素異性化及び脱ロウを含む。その上別の実施形態において、ワックス様フィードは、一段階かそれとも２段階で族ＶＩＩＩ金属装荷ＺＳＭ−４８、好ましくは族ＶＩＩＩ貴金属装荷ＺＳＭ−４８、より好ましくはＰｔ／ＺＳＭ４８を含む触媒上に供給することができる。どんな場合でも、有用な炭化水素基油生成物が得られ得る。触媒ＺＳＭ−４８は、米国特許第５，０７５，２６９号明細書に記載されている。

【0066】

脱ロウ工程は、必要とされる場合、溶剤脱ロウ、接触脱ロウ若しくは水素化脱ロウプロセスの１つ以上、又は任意の順番でのそのようなプロセスの組み合わせを用いて成し遂げられ得る。

【0067】

溶剤脱ロウにおいて、水素異性化物は、アセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、ＭＥ／ＭＩＢＫの混合物、又はＭＥＫ／トルエンの混合物等の冷却溶剤と接触させられ、ワックス様固体のようなより高い流動点物質を析出させるためにさらに冷却され、ワックス様固体は次に、ラフィネートである溶剤含有潤滑油フラクションから分離される。ラフィネートは、典型的には、より多くのワックス固形分を除去するためにかき取り表面冷却装置でさらに冷却される。水素異性化物が例えば、液体プロパンと混合され、液体プロパンの少なくとも一部が水素異性化物を冷却してワックスを沈澱させるためにフラッシュオフされる、プロパンなどの、低分子量炭化水素を使用する自動冷却脱ロウもまた用いることができる。ワックスは、濾過、膜分離又は遠心分離によってラフィネートから分離される。溶剤は次に、ラフィネートから揮散され、ラフィネートは次に、本発明において有用な好ましいベースストックを生成するために分留される。

【0068】

接触脱ロウにおいて、水素異性化物は、水素異性化物の流動点を下げるのに有効な条件下に好適な脱ロウ触媒の存在下で水素と反応させられる。接触脱ロウはまた、水素異性化物の一部をより低沸点物質に転化し、それは、より重質のベースストックフラクションから分離される。このベースストックフラクションは次に、２つ以上のベースストックへ分留することができる。より低沸点物質の分離は、所望のベースストックへの重質ベースストック物質の分留前に或いは分留中に成し遂げられ得る。

【0069】

水素異性化物の流動点を下げ得る任意の脱ロウ触媒、及び好ましくは水素異性化物から潤滑油ベースストックの高い収率を提供するものが使用され得る。これらには、少なくとも１種の触媒金属成分と組み合わせられた場合に、石油フラクションを脱ロウするために有用として実証されている形状選択的モレキュラーシーブが含まれ、例えば、フェリエライト、モルデナイト、ＺＳＭ−５、ＺＳＭ−１１、ＺＳＭ−２３、ＺＳＭ−３５、シータワン若しくはＲＯＮとしも知られるＺＳＭ−２２、及びＳＡＰＯとして知られるシリコアルミノホスフェートが含まれる。予想外にも特に有効であることを分かった脱ロウ触媒は、Ｈ−モルデナイトと複合体化した、貴金属、好ましくはＰｔを含む。脱ロウは、固定床、流動床又はスラリー層の触媒で成し遂げられ得る。典型的な脱ロウ条件には、約４００〜６００°Ｆの範囲の温度、５００〜９００ｐｓｉｇの圧力、流動式反応器について１５００〜３５００ＳＣＦ／ＢのＨ_２処理比率及び０．１〜１０、好ましくは０．２〜２．０のＬＨＳＶが含まれる。脱ロウは、典型的には、６５０〜７５０°Ｆの範囲の初期沸点を有する水素異性化物の４０重量％以下、好ましくは３０重量％以下を、その初期沸点よりも下で沸騰する物質に転化するために行われる。

【0070】

共ベースストック又は共基油はまた、本明細書及び添付の特許請求の範囲の目的のためにはポリアルファオレフィンと特定されるグループＩＶベースストックであり得る。

【0071】

ポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）は、一般に、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン等の、Ｃ_８〜約Ｃ_１６アルファオレフィンが好ましい、Ｃ_２〜約Ｃ_３２アルファオレフィンを含むが、それらに限定されないポリアルファオレフィンの比較的低分子量の水素化ポリマー又はオリゴマーから典型的になる。好ましいポリアルファオレフィンは、ポリ−１−オクテン、ポリ−１−デセン及びポリ−１−ドデセン並びにそれらの混合物及び混合オレフィン由来ポリオレフィンである。

【0072】

ＰＡＯ流体は、例えば、三塩化アルミニウム、三フッ化ホウ素又は三フッ化ホウ素と水、エタノール、プロパノール若しくはブタノールなどのアルコール、酢酸エチル若しくはプロピオン酸エチルなどのエステルとの錯体を含むフリーデル−クラフツ触媒などの重合触媒の存在下でのアルファオレフィンの重合によって便利に製造され得る。例えば、米国特許第４，１４９，１７８号明細書又は米国特許第３，３８２，２９１号明細書によって開示されている方法が、本明細書で便利に用いられ得る。ＰＡＯ合成の他の記載は、以下の米国特許に見いだされる：米国特許第３，７４２，０８２号明細書；同第３，７６９，３６３号明細書；同第３，８７６，７２０号明細書；同第４，２３９，９３０号明細書；同第４，３６７，３５２号明細書；同第４，４１３，１５６号明細書；同第４，４３４，４０８号明細書；同第４，９１０，３５５号明細書；同第４，９５６，１２２号明細書；及び同第５，０６８，４８７号明細書。Ｃ_１４〜Ｃ_１８オレフィンの二量体は、米国特許第４，２１８，３３０号明細書に記載されている。

【0073】

本発明において有用なＰＡＯはまた、メタロセン触媒作用によって製造することができる。メタロセン触媒ＰＡＯ（ｍＰＡＯ）は、メタロセン触媒系によって少なくとも２種以上のアルファオレフィンから製造されたコポリマー、又はメタロセン触媒系によって単一アルファオレフィンフィードから製造されたホモポリマーであることができる。

【0074】

メタロセン触媒は、例えば、メチルアルミノキサン（ＭＡＯ）又はＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（パーフルオロフェニル）ボレートなどの、非配位アニオン若しくは他の同等の非配位アニオンによって活性化又は促進されるシンプルなメタロセン、置換メタロセン又は架橋メタロセン触媒であることができる。メタロセン触媒作用を用いるｍＰＡＯ及びｍＰＡＯの製造方法は、国際公開第２００９／１２３８００号パンフレット、国際公開第２００７／０１１８３２号パンフレット及び米国特許出願公開第２００９／００３６７２５号明細書に記載されている。

【0075】

コポリマーｍＰＡＯ組成物は、Ｃ_３〜Ｃ_３０範囲の少なくとも２種のアルファオレフィンから製造され、モノマーがポリマー中にランダムに分布している。平均炭素数は少なくとも４．１であることが好ましい。有利には、エチレン及びプロピレンは、フィード中に存在する場合、個別に５０重量％未満又は好ましくは組み合わせて５０重量％未満の量で存在する。本発明のコポリマーは、アイソタクチック、アタクチック、シンジオタクチックポリマー又は任意の他の形態の適切な立体規則性であることができる。

【0076】

ｍＰＡＯはまた、Ｃ_３〜Ｃ_３０線状アルファオレフィンから選択される少なくとも２種及び２６種以下の異なる線状アルファオレフィンを含む混合フィード線状アルファオレフィン（ＬＡＯ）から製造することができる。好ましい実施形態において、混合フィードＬＡＯは、アルミニウム触媒又はメタロセン触媒を使用するエチレン成長プロセシングから得られる。成長オレフィンは、大部分はＣ_６〜Ｃ_１８ＬＡＯを含む。他のプロセスからのＬＡＯもまた使用することができる。

【0077】

ホモポリマーｍＰＡＯ組成物は、Ｃ_３〜Ｃ_３０範囲、好ましくはＣ_３〜Ｃ_１６、最も好ましくはＣ_３〜Ｃ_１４又はＣ_３〜Ｃ_１２から選ばれる単一アルファオレフィンから製造される。ホモポリマーは、アイソタクチック、アタクチック、シンジオタクチックポリマー又は任意の他の形態の適切な立体規則性であることができる。多くの場合立体規則性は、選ばれる重合触媒及び重合反応条件によって又は選ばれる水素化条件によって注意深く調整することができる。

【0078】

アルファオレフィンは、従来のＬＡＯ生産設備からの又は精油所からの任意の成分から選択することができる。それは、ホモポリマーを製造するために単独で又はプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン等の、精油所若しくは化学プラントから入手可能な別のＬＡＯと、又は専用の生産設備から製造された１−ヘキセン若しくは１−オクテンと一緒に使用することができる。別の実施形態において、アルファオレフィンは、フィッシャー−トロプシュ合成から製造されたアルファオレフィンから選択することができる（米国特許第５，３８２，７３９号明細書に報告されているように）。例えば、Ｃ_３〜Ｃ_１６アルファオレフィン、より好ましくは線状アルファオレフィンが、ホモポリマーを製造するために好適である。Ｃ_４−及びＣ_１４−ＬＡＯ、Ｃ_６−及びＣ_１６−ＬＡＯ、Ｃ_８−、Ｃ_１０−、Ｃ_１２−ＬＡＯ、又はＣ_８−及びＣ_１４−ＬＡＯ、Ｃ_６−、Ｃ_１０−、Ｃ_１４−ＬＡＯ、Ｃ_４−及びＣ_１２−ＬＡＯ等の、他の組み合わせが、コポリマーを製造するために好適である。

【0079】

Ｃ_３〜Ｃ_３０ＬＡＯから選択されるＬＡＯの混合物又はＣ_３〜Ｃ_１６ＬＡＯから選択される単一ＬＡＯを含むフィードは、潤滑油成分での又は機能性流体として使用するのに好適な液体生成物を提供するためにオリゴマー化条件下で活性化メタロセン触媒と接触させられる。本発明はまた、Ｃ_３〜Ｃ_３０範囲の少なくとも２種のアルファオレフィンから製造され、モノマーがポリマー中にランダムに分布しているコポリマー組成物を指向する。語句「少なくとも２種のアルファオレフィン」は、「少なくとも２種の異なるアルファオレフィン」を意味する（同様に「少なくとも３種のアルファオレフィン」は、「少なくとも３種の異なるアルファオレフィン」を意味する、等）と理解されるであろう。

【0080】

得られた生成物は、少なくとも２種のアルファオレフィンを含む本質的にランダムの液体コポリマーである。「本質的にランダムの」とは、生成物がランダムコポリマーであると当業者が考えるであろうことを意味する。同様に、用語「液体」は、周囲温度及び圧力などの、温度及び圧力の通常の条件下で液体を意味すると当業者によって理解されるであろう。

【0081】

本プロセスは、非配位アニオン（ＮＣＡ）（下の、式２）又はメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）１１１１（下の、式３）などの活性化剤と一緒にメタロセン化合物（下の、式１）を含む触媒系を用いる：

【化1】

【0082】

用語「触媒系」は、メタロセン／活性化剤ペアなどの、触媒前駆体／活性化剤ペアを意味すると本明細書では定義される。「触媒系」が、活性化前のそのようなペアを記載するために用いられる場合、それは、活性化剤及び、任意選択的に、共活性化剤（トリアルキルアルミニウム化合物などの）と一緒に非活性化触媒（プレ触媒）を意味する。それが活性化後のそのようなペアを記載するために用いられる場合、それは、活性化触媒及び活性化剤又は他の電荷平衡部分を意味する。さらに、この活性化「触媒系」は、共活性化剤及び／又は他の電荷平衡部分を任意選択的に含んでもよい。任意選択的に及び多くの場合に、トリアルキルアルミニウム化合物などの、共活性化剤はまた、不純物捕捉剤として使用される。

【0083】

メタロセンは、上の式１に従った１種以上の化合物から選択される。式１において、Ｍは、４族遷移金属、好ましくはジルコニウム（Ｚｒ）、ハフニウム（Ｈｆ）及びチタン（Ｔｉ）から選択され、Ｌ１及びＬ２は、置換されていても非置換であってもよい、及び部分的に水素化されていてもよい、シクロペンタジエニル（「Ｃｐ」）、インデニル、及びフルオレニルからら独立して選択される。Ａは、存在する場合、好ましい実施形態においてジアルキルシリル、ジアルキルメチル、ジフェニルシリル又はジフェニルメチル、エチレニル（−ＣＨ_２−ＣＨ_２）、アルキルエチレニル（−ＣＲ_２−ＣＲ_２）（ここで、アルキルは、独立して、Ｃ_１〜Ｃ_１６アルキルラジカル又はフェニル、トリル、キシリルラジカル等であることができる）から選択される任意選択の架橋基であり、及び式中、２つのＸ基、Ｘａ及びＸｂは、ハライド ＯＲ（Ｒは、好ましくはＣ_１〜Ｃ_５直鎖又は分岐鎖アルキル基から選択される、アルキル基である）、水素、Ｃ_１〜Ｃ_１６アルキル又はアリール基、ハロアルキル等から独立して選択される。通常、比較的より高度に置換されたメタロセンが、より高い触媒生産性及びより広い生成物粘度範囲を与え、従って多くの場合より好ましい。

【0084】

ポリアルファオレフィンのいずれも、好ましくは、ＡＳＴＭ Ｄ１１５９によって測定されるように１．８以下、好ましくは１．７以下、好ましくは１．６以下、好ましくは１．５以下、好ましくは１．４以下、好ましくは１．３以下、好ましくは１．２以下、好ましくは１．１以下、好ましくは１．０以下、好ましくは０．５以下、好ましくは０．１以下の臭素価を有する。必要ならば、ポリアルファオレフィンは、低い臭素価を達成するために水素化することができる。

【0085】

本明細書に記載されるｍポリアルファオレフィン（ｍＰＡＯ）のいずれも、全て規則正しい１，２−連結に加えて式４

【化2】

（式中、ｊ、ｋ及びｍはそれぞれ、プロトンＮＭＲによって測定されるように、独立して、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１又は２２であり、ｎは、１〜３５０（好ましくは１〜３００、好ましくは５〜５０）の整数である）
で表されるモノマー単位を有し得る。

【0086】

本明細書に記載されるｍポリアルファオレフィン（ｍＰＡＯ）のいずれも、好ましくは、１００，０００以下、好ましくは１００〜８０，０００、好ましくは２５０〜６０，０００、好ましくは２８０〜５０，０００、好ましくは３３６〜４０，０００ｇ／モルのＭｗ（重量平均分子量）を有する。

【0087】

本明細書に記載されるｍポリアルファオレフィン（ｍＰＡＯ）のいずれも、好ましくは、５０，０００以下、好ましくは２００〜４０，０００、好ましくは２５０〜３０，０００、好ましくは５００〜２０，０００ｇ／モルのＭｎ（数平均分子量）を有する。

【0088】

本明細書に記載されるｍポリアルファオレフィン（ｍＰＡＯ）のいずれも、好ましくは、１超及び５未満、好ましくは４未満、好ましくは３未満、好ましくは２．５未満の分子量分布（ＭＷＤ−Ｍｗ／Ｍｎ）を有する。ｍＰＡＯのＭＷＤは、常に流体粘度の関数である。或いは、本明細書に記載されるポリアルファオレフィンのいずれも、好ましくは、流体粘度に応じて、１〜２．５、或いは１〜３．５のＭｗ／Ｍｎを有する。

【0089】

重量平均ＭＷ対数平均ＭＷの比（＝Ｍｗ／Ｍｎ）として定義される、分子量分布（ＭＷＤ）は、ｐ．１１５〜１４４、第６章、Ｔｈｅ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｗｅｉｇｈｔ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ ｉｎ 「Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｙｓｔｅｍｓ」（Ｆｅｒｄｉｎａｎｄ Ｒｏｄｒｉｇｕｅｓによる、ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ Ｂｏｏｋ，１９７０）に記載されているように、ポリスチレン標準を使用するゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定することができる。ＧＰＣ溶媒は、３０℃のカラム温度、１ｍｌ／分の流量、及び１重量％の試料濃度で、ＨＰＬＣ Ｇｒａｄｅテトラヒドロフラン（禁止剤なし）であり、カラムセットは、Ｐｈｅｎｏｇｅｌ ５００ Ａ，Ｌｉｎｅａｒ，１０Ｅ６Ａである。

【0090】

本明細書に記載されるｍポリアルファオレフィン（ｍＰＡＯ）のいずれも、実質的に少ない部分の高末尾の分子量分布を有し得る。好ましくは、ｍＰＡＯは、４５，０００ダルトン超の分子量を有する５．０重量％以下のポリマーを有する。さらに又は或いは、４５，０００ダルトン超の分子量を有するｍＰＡＯの量は、１．５重量％以下、又は０．１０重量％以下である。さらに又は或いは、６０，０００ダルトン超の分子量を有するｍＰＡＯの量は、０．５重量％以下、又は０．２０重量％以下、又は０．１重量％以下である。４５，０００〜６０，０００の分子量における質量分率は、上に記載されたような、ＧＰＣによって測定することができる。

【0091】

本発明の好ましい実施形態において、本明細書に記載されるいかなるＰＡＯも、０℃未満（ＡＳＴＭ Ｄ９７によって測定されるような）、好ましくは−１０℃未満、好ましくは２０℃未満、好ましくは−２５℃未満、好ましくは−３０℃未満、好ましくは−３５℃未満、好ましくは−５０℃未満、好ましくは−１０℃〜−８０℃、好ましくは−１５℃〜−７０℃の流動点を有し得る。

【0092】

メタロセン触媒作用を用いて製造されたポリアルファオレフィンは、ＡＳＴＭ Ｄ４４５によって測定されるように約１．５〜約５，０００ｃＳｔ、好ましくは約２〜約３，０００ｃＳｔ、好ましくは約３〜約１，０００ｃＳｔ、より好ましくは約２９ｃＳｔ〜約１，０００ｃＳｔ、その上より好ましくは約４０〜約５００ｃＳｔの１００℃での動粘度を有し得る。

【0093】

本発明において有用なＰＡＯには、米国特許第４，８２７，０６４号明細書及び米国特許第４，８２７，０７３号明細書に開示されているプロセスによって製造されるものが含まれる。低原子価状態クロム触媒の使用によって製造される、それらのＰＡＯ材料は、潤滑油ベースストックとして、及びより高い粘度等級で、ＶＩ向上剤として有用であるための非常に望ましい特性をそれらに与える非常に高い粘度指数で特徴付けられるポリマーのオレフィンオリゴマーである。それらは、高粘度指数ＰＡＯ又はＨＶＩ−ＰＡＯと言われる。比較的低分子量の高粘度ＰＡＯ材料は、潤滑油ベースストックとして有用であることが分かったが、典型的には１００ｃＳｔ以上、例えば１００〜１，０００ｃＳｔの範囲の粘度の、より高粘度のＰＡＯは、従来のＰＡＯ並びに他の合成油及び鉱油由来のベースストック用の粘度指数向上剤として非常に有効であることが分かった。

【0094】

これらの高粘度ＰＡＯ材料の様々な変性及び変形はまた、言及される以下の米国特許：米国特許第４，９９０，７０９号明細書；同第５，２５４，２７４号明細書；同第５，１３２，４７８号明細書；同第４，９１２，２７２号明細書；同第５，２６４，６４２号明細書；同第５，２４３，１１４号明細書；同第５，２０８，４０３号明細書；同第５，０５７，２３５号明細書；同第５，１０４，５７９号明細書；同第４，９４３，３８３号明細書；同第４，９０６，７９９号明細書に記載されている。これらのオリゴマーは、低原子価状態の担持金属である金属オリゴマー化触媒の存在下での１−オレフィンのオリゴマー化によって製造されると手短に要約することができる。好ましい触媒は、還元剤として一酸化炭素を使用するクロムの還元によって調製される、シリカ担体上の低原子価状態クロムを含む。オリゴマー化は、米国特許第４，８２７，０６４号明細書及び同第４，８２７，０７３号明細書に記載されているように、結果として生じるオリゴマーについての所望の粘度に従って選択される温度で実施される。より高粘度の材料は、約９０℃よりも下のオリゴマー化温度がより高分子量のオリゴマーを製造するために用いられる米国特許第５，０１２，０２０号明細書及び米国特許第５，１４６，０２１号明細書に記載されているように製造され得る。全ての場合に、オリゴマーは、残存不飽和を低減するために必要な場合に水素化後に、０．１９未満の分岐指数（米国特許第４，８２７，０６４号明細書及び同第４，８２７，０７３号明細書に定義されているような）を有する。概して、ＨＶＩ−ＰＡＯは、普通、約１２〜５，０００ｃＳｔの範囲の粘度を有する。

【0095】

さらに、ＨＶＩ−ＰＡＯは、一般に、下記の１つ以上で特徴付けることができる：０．１９未満の分岐比、３００〜４５，０００の重量平均分子量、３００〜１８，０００の数平均分子量、１〜５の分子量分布を有するＣ_３０〜Ｃ_１３００炭化水素。特に好ましいＨＶＩ−ＰＡＯは、２９〜５０００ｍｍ^２／ｓの範囲の１００℃粘度の流体である。別の実施形態において、１００℃で測定されるＨＶＩ−ＰＡＯオリゴマーの粘度は、３ｍｍ^２／ｓ〜１５，０００ｍｍ^２／ｓの範囲である。さらに、３ｍｍ^２／ｓ〜５０００ｍｍ^２／ｓの１００℃での粘度の流体は、１３０超のＡＳＴＭ方法Ｄ２２７０によって計算されるＶＩを有する。通常、それらは、１３０〜３５０の範囲である。流体は、全て、−１５℃よりも下の、低い流動点を有する。

【0096】

ＨＶＩ−ＰＡＯは、さらに、Ｃ_６〜Ｃ_２０ １−アルケンからなる群から選び取られる、単独で或いは混合物形態で、１−アルケンでできているポリマー又はオリゴマーを含む炭化水素組成物として特徴付けることができる。フィードの例は、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン等、又はＣ_６〜Ｃ_１４ １−アルケンの混合物若しくはＣ_６〜Ｃ_２０ １−アルケン、Ｃ_６及びＣ_１２ １−アルケン、Ｃ_６及びＣ_１４ １−アルケン、Ｃ_６及びＣ_１６ １−アルケン、Ｃ_６及びＣ_１８ １−アルケン、Ｃ_８及びＣ_１０ １−アルケン、Ｃ_８及びＣ_１２ １−アルケン、Ｃ_８、Ｃ_１０及びＣ_１２ １−アルケン、並びに他の適切な組み合わせの混合物であり得る。

【0097】

潤滑油生成物は、通常、それらが重合反応から製造されるか、又は出発原料から持ち込まれる場合、６００°Ｆよりも下で沸騰する、又はＣ_２０未満の炭素数のものなどの、いかなる低分子量組成物をも除去するために蒸留される。

【0098】

重合又はオリゴマー化プロセスから直接製造された潤滑油流体は、通常、不飽和二重結合を有するか、又はオレフィン分子構造を有する。二重結合又は不飽和又はオレフィン成分の量は、幾つかの方法、例えば臭素価（ＡＳＴＭ Ｄ１１５９）、臭素指数（ＡＳＴＭ Ｄ２７１０）又はＮＭＲ、ＩＲ等の他の好適な分析方法によって測定することができる。二重結合の量又はオレフィン成分の量は、幾つかの因子（重合度、重合プロセスの間中存在する水素の量、及び重合プロセスの停止反応段階に関与する他の促進剤、又は本プロセスにおいて存在する他の試剤の量）に依存する。通常、二重結合の量又はオレフィン成分の量は、より高い重合度、重合プロセスにおいて存在するより高い量の水素ガス、又は停止反応段階に関与するより高い量の促進剤によって減少する。

【0099】

他のＰＡＯと同様に、ＨＶＩ−ＰＡＯ流体の酸化安定性及び光又はＵＶ安定性は、不飽和二重結合の量又はオレフィン含有量が減少した場合に向上する。それ故、ポリマーが高い不飽和度を有する場合、ポリマーをさらに水素処理することが必要である。通常、ＡＳＴＭ Ｄ１１５９によって測定されるような、５未満の臭素価の流体は、高品質ベースストック用途向けに好適である。勿論、臭素価が低ければ低いほど、潤滑油品質はより良好である。３又は２未満の臭素価の流体が一般的である。最も好ましい範囲は、１未満又は０．１未満である。水素処理して不飽和度を低下させるための方法は、文献（米国特許第４，８２７，０７３号明細書、実施例１６）において周知である。いくつかのＨＶＩ−ＰＡＯ生成物において、重合から直接製造された流体は、既に、１００℃で１５０ｃＳｔ超の粘度のものなどの、非常に低い不飽和度を有する。それらは、５未満又は２よりも下さえの臭素価を有する。これらの場合には、それは、水素処理なしの現状のまま使用することができるか、又はそれは、ベースストック特性をさらに改善するために水素処理することができる。

【0100】

ＰＡＯ流体は、少なくとも２９ｍｍ^２／ｓ、好ましくは２９〜１０００ｍｍ^２／ｓ、より好ましくは２９〜６００ｍｍ^２／ｓ、さらにより好ましくは２９〜３００ｍｍ^２／ｓ、最も好ましくは２９〜１５０ｍｍ^２／ｓの範囲の１００℃での動粘度のＰＡＯである高動粘度流体であり得る。

【0101】

ＰＡＯを論じるときに、例えばＰＡＯ １５０のようなＰＡＯの呼称は、名目上１５０ｍｍ^２／ｓの１００℃での動粘度のＰＡＯを意味する。

【0102】

そのようなより高動粘度ＰＡＯ流体は、低動粘度ＰＡＯ流体の製造に関して前に列挙されたのと同じ技術を用いて製造することができる。好ましくは、高動粘度ＰＡＯ流体は、メタロセン触媒作用又は米国特許第４，８２７，０６４号明細書若しくは米国特許第４，８２７，０７３号明細書に記載されている方法を用いて製造される。

【0103】

清浄剤
清浄剤は、１種以上の金属スルホネート及び／又は金属フェネートと１種以上の金属サリチレートとの混合物である。金属は、任意のアルカリ又はアルカリ土類金属；例えば、カルシウム、バリウム、ナトリウム、リチウム、カリウム、マグネシウム、より好ましくはカルシウム、バリウム及びマグネシウムである。混合物に使用される金属塩のそれぞれは、混合物中の他の金属塩と同じ又は実質的に同じＴＢＮを有することが本潤滑油の特徴である；したがって、混合物は、１種以上の金属サリチレートと組み合わせられた１種以上の金属スルホネート及び／又は金属フェネートを含むことができ、ここで、１種以上の金属塩のそれぞれは低ＴＢＮ清浄剤であるか、又はそれぞれは中位ＴＢＮ清浄剤であるか若しくはそれぞれは高ＴＢＮ清浄剤である。好ましくは、それぞれは低ＴＢＮ清浄剤であり、各金属清浄剤は、約１００よりも下の同じ又は実質的に同じ類似のＴＢＮを有する。本明細書及び特許請求の範囲の目的のためには、金属塩について、低ＴＢＮとは、１００未満のＴＢＮを意味し；中位ＴＢＮとは、１００〜２５０未満のＴＢＮを意味し；高ＴＢＮとは、約２５０以上のＴＢＮを意味する。同じ又は実質的に類似のＴＢＮとは、所与のＴＢＮカテゴリー内；例えば、低い、中位の及び高いにもかかわらず、塩のＴＢＮが同じＴＢＮカテゴリー内にどうしても入らないが、絶対的には互いに近いことを意味する。したがって、低ＴＢＮのスルホネート及び／又はフェネートとサリチレートとの混合物は、１００未満のＴＢＮの塩で構成されるのみならず、各塩は、混合物；例えば、ＴＢＮ６４のサリチレートとペアになったＴＢＮ６０のスルホネート、又はＴＢＮ６４のサリチレートとペアになったＴＢＮ６５のフェネート中の他の塩のＴＢＮと実質的に同じものを有するであろう。したがって、個別の塩は、適用できるＴＢＮカテゴリーの極端な反対端での、つまり互いに実質的に異なるＴＢＮを持たないであろう。

【0104】

塩のＴＢＮは、約１５％以下、好ましくは約１２％以下、より好ましくは約１０％以下又はそれ未満だけ異なるであろう。

【0105】

１種以上の金属スルホネート及び／又は金属フェネート、並びに１種以上の金属サリチレートが、例えば、５：９５〜９５：５、好ましくは１０：９０〜９０：１０、より好ましくは２０：８０〜８０：２０の部による比で、混合物として清浄剤において利用される。

【0106】

清浄剤の混合物は、少なくとも０．６５重量％の硫酸塩灰分含有量の潤滑油を達成するのに十分な（下に列挙される）他の金属塩又は金属塩の群と組み合わせた量で使用される、約１５０超〜３００又はそれ以上、好ましくは約１６０〜３００の高いＴＢＮを有する１種以上の金属スルホネート、サリチレート、フェネート及びそれらの混合物からなる群から選択される第１の金属塩又は金属塩の群と、約５０超〜１５０、好ましくは約６０〜１２０の中位ＴＢＮを有する１種以上の金属サリチレート、金属スルホネート、金属フェネート及びそれらの混合物からなる群から選択される第２の金属塩又は金属塩の群と、約１０〜５０、好ましくは約２０〜４０のＴＢＮ、約０．７容積％以上（活性成分）、好ましくは約０．９容積％以上（活性成分）、最も好ましくは約１容積％以上（活性成分）である中位プラス中性／低ＴＢＮ清浄剤の総量を有する、中性又は低ＴＢＮと特定される１種以上の金属スルホネート、金属サリチレート、金属フェネート及びそれらの混合物からなる群から選択される第３の金属塩又は金属塩の群であって、中位又は低／中性ＴＢＮ清浄剤の少なくとも１種が金属サリチレートであり、好ましくは中位ＴＢＮ清浄剤の少なくとも１種が金属サリチレートである、第３の金属塩又は金属塩の群とを含む。高ＴＢＮ清浄剤の総量は、約０．３容積％以上（活性成分）、好ましくは約０．４容積％以上（活性成分）、最も好ましくは約０．５容積％以上（活性成分）である。混合物は、中位又は中性サリチレートが本質的な成分である状態で、少なくとも２種の異なるタイプの塩を含有する。高ＴＢＮ清浄剤対中位プラス中性／低ＴＢＮ清浄剤の容積比（活性成分を基準とする）は、約０．１５〜３．５、好ましくは０．２〜２、最も好ましくは約０．２５〜１の範囲にある。

【0107】

清浄剤の混合物は、清浄剤混合物中の活性成分を基準として約１０容積％以下の量で、好ましくは活性成分を基準として約８容積％以下、より好ましくは清浄剤混合物中の活性成分を基準として６容積％、さらにより好ましくは清浄剤混合物中の活性成分を基準として、約１．５〜５．０容積％、最も好ましくは清浄剤混合物中の活性成分を基準として約０．３容積％〜３容積％の量で潤滑油調合物に添加される。好ましくは、全ＴＢＮの使用される金属サリチレートの総量は、金属サリチレートの活性成分を基準として、０．５容積％〜４．５容積％の範囲にある。

【0108】

船舶用潤滑油並びに製造及び使用方法は、追加の性能添加剤を含有するエンジン潤滑油を、その潤滑油がモリジチオカルバメート摩擦調整剤及び亜鉛ジチオカルバメート耐摩耗添加剤を含むという条件で使用することができる。

【0109】

示されたように、用いられる清浄剤は、単独で或いは様々な組み合わせで使用されるアルカリ及び／又はアルカリ土類金属、好ましくはアルカリ土類金属、より好ましくはカルシウム、サリチレート、フェネート、スルホネート、カルボキシレートである。これらの清浄剤は、低い、中位の又は高いＴＢＮ清浄剤、すなわち、約５から５００ｍｇ ＫＯＨ／ｇほどに高いまで、好ましくは約５〜約４００ｍｇ ＫＯＨ／ｇの範囲の塩基価の清浄剤であり得る。

【0110】

他の潤滑油添加剤
本発明において有用な調合潤滑油は、分散剤、追加の他の清浄剤、腐食防止剤、錆止め剤、金属不活性化剤、他の摩耗防止及び／又は極圧添加剤、抗けいれん剤、ワックス改質剤、粘度指数向上剤、粘度調整剤、フルイド−ロス添加剤、シール適合性剤、他の摩擦調整剤、潤滑剤、汚れ防止剤、発色剤、消泡剤、乳化破壊剤、高密度化剤、湿潤剤、ゲル化剤、粘着剤、着色剤等を含むが、それらに限定されない、他の一般に使用される潤滑油性能添加剤の１種以上をさらに含有し得る。多くの一般に使用される添加剤のレビューについては、Ｋｌａｍａｎｎ ｉｎ Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ ａｎｄ Ｒｅｌａｔｅｄ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，Ｖｅｒｌａｇ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｄｅｅｒｆｉｅｌｄ Ｂｅａｃｈ，ＦＬ；ＩＳＢＮ ０−８９５７３−１７７−０を参照されたい。Ｎｏｙｅｓ Ｄａｔａ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ ｏｆ Ｐａｒｋｒｉｄｇｅ，ＮＪ（１９７３）によって出版された、Ｍ．Ｗ．Ｒａｎｎｅｙによる「Ｌｕｂｒｉｃａｎｔ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ」もまた言及される。

【0111】

潤滑油組成物中に本発明と組み合わせて使用される性能添加剤のタイプ及び量は、例示として本明細書に示される実施例によって限定されない。

【0112】

増粘剤
増粘剤（粘度指数調整剤、及びＶＩ向上剤としても知られる）は、高温及び低温操作性を潤滑油に提供する。これらの添加剤は、低温での粘度に限定された影響を及ぼしながら、フィルム厚さを増やす高温での油組成物の粘度を増加させる。

【0113】

好適な増粘剤には、高分子量炭化水素、ポリエステル並びに粘度指数向上剤及び分散剤の両方として機能する粘度指数向上剤分散剤が含まれる。これらのポリマーの典型的な分子量は、約１，０００〜１，０００，０００、より典型的には約２，０００〜５００，０００、さらにより典型的には約２，５００〜２００，０００である。

【0114】

好適な増粘剤の例は、メタクリレート、ブタジエン、オレフィン、又はアルキル化スチレンのポリマー及びコポリマーである。ポリイソブチレンが、一般に使用される増粘剤である。別の好適な粘度指数向上剤は、ポリメタクリレート（例えば、様々な鎖長アルキルメタクリレートのコポリマー）であり、それのいくつかの調合物はまた、流動点降下剤として役立つ。他の好適な粘度指数向上剤には、エチレンとプロピレンとのコポリマー、スチレンとイソプレンとの水素化ブロックコポリマー、及びポリアクリレート（例えば、様々な鎖長アクリレートのコポリマー）が含まれる。具体的な例としては、５０，０００〜２００，０００分子量のスチレン−イソプレン又はスチレン−ブタジエンベースのポリマーが挙げられる。

【0115】

粘度調整剤の量は、有効成分を基準として及び使用される具体的な粘度調整剤に応じてゼロ〜１０重量％、好ましくはゼロ〜６重量％、より好ましくはゼロ〜４重量％の範囲であり得る。

【0116】

酸化防止剤
典型的な酸化防止剤には、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤及び油溶性銅錯体が含まれる。

【0117】

フェノール系酸化防止剤には、硫化及び非硫化フェノール系酸化防止剤が含まれる。本明細書で用いられる用語「フェノール型」又は「フェノール系酸化防止剤」には、それ自体単核、例えば、ベンジル、又は多核、例えばナフチル及びスピロ芳香族化合物であってもよい芳香環に結合した１個又は２個以上のヒドロキシル基を有する化合物が含まれる。したがって、「フェノール型」には、フェノールそれ自体、カテコール、レゾルシノール、ヒドロキノン、ナフトール等、並びにそれらのアルキル又はアルケニル及び硫化アルキル又はアルケニル誘導体が含まれ、ビスフェノール型化合物には、アルキレン架橋 硫黄架橋又は酸素架橋によって連結されたそのようなビフェノール化合物が含まれる。アルキルフェノールには、モノ及びポリアルキル又はアルケニルフェノール（アルキル若しくはアルケニル基は、約３〜１００個の炭素、好ましくは４〜５０個の炭素を含有する）及びそれらの硫化誘導体が含まれ、芳香環に存在するアルキル若しくはアルケニル基の数は、１から芳香環に結合したヒドロキシル基の数をカウントした後に残る芳香環の利用可能な不充足原子価以下までの範囲である。

【0118】

一般的には、それ故、フェノール系酸化防止剤は、一般式：
（Ｒ）_ｘ−Ａｒ−（ＯＨ）_ｙ
（ここで、Ａｒは、

【化3】

からなる群から選択され、
式中、Ｒは、Ｃ_３〜Ｃ_１００アルキル若しくはアルケニル基、硫黄置換アルキル若しくはアルケニル基、好ましくはＣ_４〜Ｃ_５０アルキル若しくはアルケニル基又は硫黄置換アルキル若しくはアルケニル基、より好ましくはＣ_３〜Ｃ_１００アルキル又は硫黄置換アルキル基、最も好ましくはＣ_４〜Ｃ_５０アルキル基であり、Ｒ^ｇは、Ｃ_１〜Ｃ_１００アルキレン又は硫黄置換アルキレン基、好ましくはＣ_２〜Ｃ_５０アルキレン又は硫黄置換アルキレン基、より好ましくはＣ_２〜Ｃ_２アルキレン又は硫黄置換アルキレン基であり、ｙは、少なくとも１からＡｒの利用可能な原子価以下までであり、ｘは、０からＡｒ−ｙの利用可能な原子価以下までの範囲であり、ｚは１〜１０の範囲であり、ｎは０〜２０の範囲であり、ｍは０〜４であり、ｐは０又は１であり、好ましくはｙは１〜３の範囲であり、ｘは０〜３の範囲であり、ｚは１〜４の範囲であり、ｎは０〜５の範囲であり、ｐは０である）
で表され得る。

【0119】

好ましいフェノール系酸化防止剤化合物は、立体障害のあるヒドロキシル基を含有するヒンダードフェノール化合物であり、これらには、ヒドロキシル基が互いにｏ位又はｐ位にあるジヒドロキシアリール化合物のそれらの誘導体が含まれる。典型的なフェノール系酸化防止剤には、Ｃ_１＋アルキル基で置換されたヒンダードフェノール及びこれらのヒンダードフェノールのアルキレン連結誘導体が含まれる。このタイプのフェノール系物質の例は、２−ｔ−ブチル−４−ヘプチルフェノール；２−ｔ−ブチル−４−オクチルフェノール；２−ｔ−ブチル−４−ドデシルフェノール；２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−ヘプチルフェノール；２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−ドデシルフェノール；２−メチル−６−ｔ−ブチル−４−ヘプチルフェノール；２−メチル−６−ｔ−ブチル−４−ドデシルフェノール；２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール；２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール；及び２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−アルコキシフェノール。

【0120】

フェノール型酸化防止剤は、潤滑油業界で周知であり、市販例、例えばＥｔｈａｎｏｘ（登録商標）４７１０、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）Ｌ１０３５、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）Ｌ１０９、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）Ｌ１１８、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）Ｌ１３５等は、当業者におなじみである。上記は、使用することができるフェノール系酸化防止剤のタイプに関する限定ではなく、例示の目的で提示されるにすぎない。

【0121】

芳香族アミン酸化防止剤には、次の分子構造：

【化4】

（式中、Ｒ^ｚは、水素又はＣ_１〜Ｃ_１４線状又はＣ_３〜Ｃ_１４分岐アルキル基、好ましくはＣ_１〜Ｃ_１０線状又はＣ_３〜Ｃ_１０分岐アルキル基、より好ましくは線状又は分岐Ｃ_６〜Ｃ_８であり、ｎは、１〜５の範囲の整数、好ましくは１である）
によって表されるフェニル−α−ナフチルアミンが含まれる。特定例はＩｒｇａｎｏｘ Ｌ０６である。

【0122】

他の芳香族アミン酸化防止剤には、式Ｒ^８Ｒ^９Ｒ^１０Ｎ［ここで、Ｒ^８は、脂肪族、芳香族又は置換芳香族基であり、Ｒ^９は、芳香族又は置換芳香族基であり、Ｒ^１０は、Ｈ、アルキル、アリール又はＲ^１１Ｓ（Ｏ）_ｘＲ^１２（ここで、Ｒ^１１は、アルキレン、アルケニレン、又はアラルキレン基であり、Ｒ^１２は、高級アルキル基、又はアルケニル、アリール、又はアルカリール基であり、ｘは、０、１又は２である）である］の芳香族モノアミンなどの他のアルキル化及び非アルキル化芳香族アミンが含まれる。脂肪族基Ｒ^８は、１〜約２０個の炭素原子を含有し得るし、好ましくは約６〜１２個の炭素原子を含有する。脂肪族基は、飽和脂肪族基である。好ましくは、Ｒ^８及びＲ^９は両方とも、芳香族又は置換芳香族基であり、芳香族基は、ナフチルなどの縮合環芳香族基であってもよい。芳香族基Ｒ^８及びＲ^９は、Ｓなどの他の基と結合してもよい。

【0123】

典型的な芳香族アミン酸化防止剤は、少なくとも６個の炭素原子のアルキル置換基を有する。脂肪族基の例としては、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、及びデシルが挙げられる。一般に、脂肪族基は、約１４個超の炭素原子を含有しない。存在してもよい、そのような他の追加のアミン酸化防止剤の一般的なタイプには、ジフェニルアミン、フェノチアジン、イミドジベンジル及びジフェニルフェニレンジアミンが含まれる。そのような他の追加の芳香族アミンの２種以上の混合物もまた存在してもよい。ポリマーアミン酸化防止剤もまた使用することができる。

【0124】

潤滑油組成物に使用される、及び必要なフェニル−α−ナフチルアミンに加えて存在してもよい別のクラスの酸化防止剤は、油溶性銅化合物である。任意の好適な油溶性銅化合物が、潤滑油に溶け込んでもよい。好適な銅酸化防止剤の例としては、銅ジヒドロカルビルチオホスフェート又はジチオホスフェート及びカルボン酸（天然由来の又は合成の）の銅塩が挙げられる。他の好適な銅塩には、銅ジチオカルバメート、スルホネート、フェネート、及びアセチルアセトネートが含まれる。アルケニルコハク酸又は酸無水物に由来する塩基性の、中性の、又は酸性の銅Ｃｕ（Ｉ）及び又はＣｕ（ＩＩ）塩が、特に有用であることが知られている。

【0125】

そのような酸化防止剤は、（到着ベースで）約０．１０〜５重量％、好ましくは約０．３０〜３重量％の量で使用され得る。

【0126】

分散剤
エンジン運転中に、油不溶性の酸化副生成物が生成する。分散剤は、これらの副生成物を溶液に保ち、こうして金属表面上のそれらの堆積を減らすのに役立つ。分散剤は、事実上、無灰であっても灰形成であってもよい。好ましくは、分散剤は無灰である。いわゆる無灰分散剤は、燃焼時に灰を実質的に形成しない有機材料である。例えば、金属を含有しない又はホウ素入り（ｂｏｒａｔｅｄ）金属を含まない分散剤が無灰と考えられる。対照的に、上に論じられた金属含有清浄剤は、燃焼時に灰を形成する。

【0127】

好適な分散剤は、典型的には、比較的高分子量の炭化水素鎖に結合した極性基を含有する。極性基は、典型的には、窒素、酸素、又はリンの少なくとも１種の元素を含有する。典型的な炭化水素鎖は、５０〜４００個の炭素原子を含有する。

【0128】

特に有用なクラスの分散剤は、長鎖置換アルケニルコハク酸化合物、通常、置換コハク酸無水物と、ポリヒドロキシ又はポリアミノ化合物との反応によって典型的には製造される、アルケニルコハク酸誘導体である。油への溶解性を付与する分子の親油性部分を構成する長鎖基は、普通は、ポリイソブチレン基である。このタイプの分散剤の多くの例が、商業的に及び文献において周知である。

【0129】

ヒドロカルビル置換コハク酸化合物は、人気のある分散剤である。特に、好ましくは少なくとも５０個の炭素原子を炭化水素置換基中に有する炭化水素置換コハク酸化合物と、少なくとも１当量のアルキレンアミンとの反応によって調製されるスクシンイミド、コハク酸エステル、又はコハク酸エステルアミドが特に有用である。

【0130】

スクシンイミドは、アルケニルコハク酸無水物とアミンとの縮合反応によって形成される。モル比は、ポリアミンに応じて変わることができる。例えば、アルケニルコハク酸無水物対ＴＥＰＡのモル比は、約１：１から約５：１まで変わることができる。

【0131】

コハク酸エステルは、アルケニルコハク酸無水物とアルコール又はポリオールとの縮合反応によって形成される。モル比は、使用されるアルコール又はポリオールに応じて変わることができる。例えば、アルケニルコハク酸無水物とペンタエリスリトールとの縮合生成物は、有用な分散剤である。

【0132】

コハク酸エステルアミドは、アルケニルコハク酸無水物とアルカノールアミンとの縮合反応によって形成される。例えば、好適なアルカノールアミンには、エトキシル化ポリアルキルポリアミン、プロポキシル化ポリアルキルポリアミン及びポリエチレンポリアミンなどのポリアルケニルポリアミンが含まれる。一例は、ポリプロポキシル化ヘキサメチレンジアミンである。

【0133】

アルケニルコハク酸無水物の分子量は、典型的には、８００〜２，５００の範囲であろう。上記の生成物は、様々な試薬、例えば硫黄、酸素、ホルムアルデヒド、オレイン酸などのカルボン酸、及びホウ酸エステル又は高ホウ素入り分散剤などのホウ素化合物などと後反応させることができる。分散剤は、分散剤反応生成物の１モル当たり約０．１〜約５モルのホウ素でホウ素入りであることができる。

【0134】

マンニッヒ（Ｍａｎｎｉｃｈ）塩基分散剤は、アルキルフェノールと、ホルムアルデヒドと、アミンとの反応から製造される。オレイン酸及びスルホン酸などの、加工助剤及び触媒がまた、反応混合物の一部であることができる。アルキルフェノールの分子量は、８００〜２，５００の範囲である。

【0135】

典型的な高分子量の脂肪族酸変性マンニッヒ縮合生成物は、高分子量アルキル置換ヒドロキシ芳香族化合物又はＨＮ（Ｒ）_２基含有反応剤から調製することができる。

【0136】

高分子量アルキル置換ヒドロキシ芳香族化合物の例は、ポリプロピルフェノール、ポリブチルフェノール、及び他のポリアルキルフェノールである。これらのポリアルキルフェノールは、平均６００〜１００，０００分子量を有するフェノールのベンゼン環上にアルキル置換基を与えるための高分子量ポリプロピレン、ポリブチレン、及び他のポリアルキレン化合物でのフェノールの、ＢＦ_３などの、アルキル化触媒の存在下での、アルキル化によって得ることができる。

【0137】

ＨＮ（Ｒ）_２基含有反応剤の例は、アルキレンポリアミン、特にポリエチレンポリアミンである。マンニッヒ縮合生成物の調製に使用するのに好適な少なくとも１個のＨＮ（Ｒ）_２基を含有する他の代表的な有機化合物は、周知であり、モノアミノ及びジアミノアルカン並びにそれらの置換類似体、例えば、エチルアミン及びジエタノールアミン；芳香族ジアミン、例えば、フェニレンジアミン、ジアミノナフタレン；複素環アミン、例えば、モルホリン、ピロール、ピロリジン、イミダゾール、イミダゾリジン、及びピペリジン；メラミン及びそれらの置換類似体を含む。

【0138】

アルキレンポリアミン反応剤の例としては、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、テトラエチレンペンタアミン、ペンタエチレンヘキサミン、ヘキダエチレンヘプタアミン、ヘプタエチレンオクタアミン、オクタエチレンノナアミン、ノナエチレンデカミン、及びデカエチレンウンデカミン並びに前述の、式Ｈ_２Ｎ−（Ｚ−ＮＨ−）_ｎＨ（Ｚは、二価エチレンであり、ｎは、前述の式の１〜１０である）における、アルキレンポリアミンに相当する窒素含有量を有するそのようなアミンの混合物が挙げられる。プロピレンジアミン及びジ−、トリ−、テトラ−、ペンタプロピレントリ−、テトラ、ペンタ−及びヘキサアミンなどの相当するプロピレンポリアミンもまた好適な反応剤である。アルキレンポリアミンは、通常、アンモニアと、ジクロロアルカンなどの、ジハロアルカンとの反応によって得られる。したがって、２〜１１モルのアンモニアと、２〜６個の炭素原子及び異なる炭素上に塩素を有する１〜１０モルのジクロロアルカンとの反応から得られるアルキレンポリアミンが、好適なアルキレンポリアミン反応剤である。

【0139】

本発明に有用な高分子生成物の調製に有用なアルデヒド反応剤には、ホルムアルデヒド（また、パラホルムアルデヒド及びホルマリンとして）、アセトアルデヒド及びアルドール（β−ヒドロキシブチルアルデヒド）などの脂肪族アルデヒドが含まれる。ホルムアルデヒド又はホルムアルデヒド生成反応剤が好ましい。

【0140】

好ましい分散剤には、モノ−スクシンイミド、ビス−スクシンイミド、及び／又はモノ−スクシンイミドとビス−スクシンイミドとの混合物からのそれらの誘導体などのホウ素入り及び非ホウ素入りスクシンイミドが含まれ、ここで、ヒドロカルビルスクシンイミドは、約５００〜約５０００のＭｎを有するポリイソブチレンなどのヒドロカルビレン又はそのようなヒドロカルビレンの混合物から誘導される。他の好ましい分散剤には、コハク酸エステル及びアミド、アルキルフェノールポリアミン結合マンニッヒ付加体、それらのキャップされた誘導体、並びに他の関連成分が含まれる。そのような添加剤は、全潤滑油の重量を基準として（到着ベースで）約０．１〜２０重量％、好ましくは約０．１〜８重量％、より好ましくは約１〜６重量％の量で使用され得る。

【0141】

流動点降下剤
従来型流動点降下剤（潤滑油流動性向上剤としても知られる）がまた存在してもよい。流動点降下剤は、流体が流れ得る又は注ぐことができる最低温度を下げるために添加され得る。好適な流動点降下剤の例としては、アルキル化ナフタレン ポリメタクリレート、ポリアクリレート、ポリアリールアミド、ハロパラフィンワックスと芳香族化合物との縮合生成物、ビニルカルボキシレートポリマー、及びジアルキルフマレートと、脂肪酸のビニルエステルとアリルビニルエーテルとのターポリマーが挙げられる。

【0142】

そのような添加剤は、到着ベースで約０．０〜０．５重量％、好ましくは約０〜０．３重量％、より好ましくは約０．００１〜０．１重量％の量で使用され得る。

【0143】

腐食防止剤／金属不活性化剤
腐食防止剤は、潤滑油組成物と接触している金属部品の劣化を低減するために使用される。好適な腐食防止剤には、アリールチアジン、アルキル置換ジメルカプトチオジアゾール チアジアゾール及びそれらの混合物が含まれる。

【0144】

そのような添加剤は、潤滑油組成物の総重量を基準として（到着ベースで）約０．０１〜５重量％、好ましくは約０．０１〜１．５重量％、より好ましくは約０．０１〜０．２重量％、さらにより好ましくは約０．０１〜０．１重量％の量で使用され得る。

【0145】

シール適合性添加剤
シール適合性剤は、流体に化学反応又はエラストマーに物理的変化を引き起こすことによってエラストマーのシールを膨張させるのに役立つ。潤滑油用の好適なシール適合性剤には、有機ホスフェート、芳香族エステル、芳香族炭化水素、エステル（例えば、ブチルベンジルフタレート）、及びポリブテニルコハク酸無水物が含まれる。そのような添加剤は、到着ベースで約０．０１〜３重量％、好ましくは約０．０１〜２重量％の量で使用され得る。

【0146】

泡立ち防止剤
泡立ち防止剤は、有利に、潤滑油組成物に添加され得る。これらの試剤は、安定した泡の形成を妨害する。シリコーン及び有機ポリマーが、典型的な泡立ち防止剤である。例えば、シリコーンオイル又はポリジメチルシロキサンなどの、ポリシロキサンが消泡特性を提供する。泡立ち防止剤は、商業的に入手可能であり、乳化破壊剤などの他の添加剤と一緒に慣習の少量で使用され得；通常、合わせたこれらの添加剤の量は、潤滑油組成物の総重量を基準として（到着ベースで）１パーセント未満、好ましくは０．００１〜約０．５重量％、より好ましくは約０．００１〜約０．２重量％、さらにより好ましくは約０．０００１〜０．１５重量％である。

【0147】

インヒビタ及び防錆添加剤
防錆添加剤（つまり腐食防止剤）は、潤滑される金属表面を、水又は他の汚染物質による攻撃から保護する添加剤である。一タイプの防錆添加剤は、優先的に金属表面をぬらして、油のフィルムでそれを保護する極性化合物である。別のタイプの防錆添加剤は、油のみが表面に触れるように油中水エマルジョン中に水を組み込むことによって水を吸収する。その上別のタイプの防錆添加剤は、金属に化学的に固着して非反応性表面を生成する。好適な添加剤の例としては、亜鉛ジチオホスフェート、金属フェノレート、塩基性金属スルホネート、脂肪酸及びアミンが挙げられる。そのような添加剤は、到着ベースで約０．０１〜５重量％、好ましくは約０．０１〜１．５重量％の量で使用され得る。

【0148】

摩耗防止添加剤がまた、有利に存在することができきる。摩耗防止添加剤は、金属ジチオホスフェート、金属ジチオカルバメート（好ましくは亜鉛ジチオカルバメート）、金属ジアルキルジチオホスフェート、金属ザンテージ（metal xanthage）（ここで、金属は、亜鉛又はモリブデンであり得る）で例示される。トリクレジルホスフェートは、別のタイプの耐摩耗添加剤である。そのような耐摩耗添加剤は、（到着ベースで）約０．０５〜１．５重量％、好ましくは約０．１〜１．０重量％、より好ましくは約０．２〜０．５重量％の量で存在することができる。

【実施例】

【0149】

比較例及び実施例
一連の船舶用潤滑油を、ベースストック組成物タイプ（グループＩ、グループＩＩＩ）及び粘度、共ベース組成物タイプ（グループＶ ＰＭＡ、グループＩ、グループＩＶ ＰＡＯ、グループＶ ＰＩＢ）及び粘度、摩擦調整剤タイプ（発明モリブデンジチオカルバメート）並びに耐摩耗添加剤タイプ（比較ＺＤＤＰ及び発明亜鉛ジチオカルバメート）の影響に関して評価した。本発明船舶用潤滑油は、摩擦調整剤及び耐摩耗添加剤と組み合わせて低粘度グループＩＩＩベースストックと高粘度共ベースストックとを含む二峰性ベースストックを利用した。共ベースストックは、グループＩベースストック、グループＩＶベースストック、グループＶベースストック又はそれらの組み合わせであった。

【0150】

調合物は、調合物中の種々のベースストック、共ベースストック、摩擦調整剤及び耐摩耗添加剤に加えて、「調合物の残り」として図に示される、同じタイプの他の潤滑油添加剤をまた全て含有した。下表は、比較及び本発明船舶用潤滑油調合物に使用された成分のまとめを示す。

【0151】

【表1】

【0152】

発明油及び比較油のけん引係数は、完全自動化ミニけん引機（Ｍｉｎｉ Ｔｒａｃｔｉｏｎ Ｍａｃｈｉｎｅ）けん引測定機器であるＭＴＭ Ｔｒａｃｔｉｏｎ Ｒｉｇを用いて測定された。このリグは、ＰＣＳ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓによって製造され、Ｍｏｄｅｌ ＭＴＭと特定される。試験検体及び装置構成は、現実的な圧力、温度及び速度が非常に大きい負荷、モーター又は構造物を必要とせずに達成できるようなものである。流体の小試料（５０ｍｌ）が試験セルに入れられ、機械は、様々な速度、スライド対ロール比、温度及び負荷の至る所で自動的にランして、操作介入なしに試験流体について包括的なけん引マップを生成する。標準的な試験検体は、ＡＩＳＩ ５２１００軸受鋼から製造された１９．０５ｍｍ研磨球及び５０．０ｍｍ直径ディスクである。検体は、一回使用の、使い捨て品目であるように設計される。球は、ディスクの面に対して負荷をかけ、球及びディスクは、ＤＣサーボモーターによって独立して駆動され、特に低いスライド／ロール比で、高精度速度制御を可能にさせる。それぞれの検体は、小さいステンレス鋼製試験流体浴中のシャフト上に末端に取り付けられる。ディスク試験検体を支持する垂直シャフト及び駆動系は固定される。しかしながら、球試験体を支持するシャフト及び駆動系は、それが２つの直交軸の周りを回転できるようなジンバル配置によって支持される。１つの軸は、負荷印加方向に対して、他の軸は、けん引力に対して垂直である。球及びディスクは、同じ方向に運ばれる。負荷の印加及びけん引力の抑制は、全体支持系偏向を最小限にするためにジンバル配置で適切に取り付けられた高剛性力変換器によって行われる。これらの力変換器からのアウトプットは、パーソナルコンピューターによって直接監視される。けん引係数は、けん引力対印加負荷の比である。図１及び１０〜１３に示されるように、けん引係数は、様々な速度にわたって測定された。図１及び１０〜１３において、ｘ軸上の速度は、ボール及びディスク速度の合計の半分である、エントレインメント速度である。これらのエントレインメント速度は、エンジンが動作中であるときに達せられる、表面速度の範囲、又は表面速度の範囲の少なくとも一部をシミュレートする。

【0153】

本明細書に提示される試験結果は、次の試験条件下で生み出された：

【0154】

【表2】

【0155】

発明及び比較船舶用潤滑油は、５０％ＳＲＲ、１Ｇｐａ、１００Ｃ及び３．２ｍ／ｓ速度で現場データと指向的に相関関係を持つことが示された標準条件下でＭＴＭによって評価した。ＴＢＮ２８９６及びＫＶ１００は計算値であった。図１は、摩擦の減少への本発明の船舶用潤滑油組成物の各要素の貢献を、そして耐摩耗添加剤としてＺＤＤＰを含む比較船舶用潤滑油と比較して例示するミニけん引機（ＭＴＭ）けん引係数対ローリング速度のグラフ表示である。

【0156】

Ｍｏ及びＺＤＴＣの含有量が異なる発明及び比較船舶用潤滑油調合物を、図２に従って調合し、試験した。加えて、低塩基価及びＳＡＥ３０グレードの船舶用システム油用の発明及び比較船舶用潤滑油調合物を、図３に従って調合し、試験した。さらに、低塩基価並びにＳＡＥ２０及びＳＡＥ３０グレードの船舶用システム油用の発明及び比較船舶用潤滑油調合物を、図４に従って調合し、試験した。

【0157】

中位塩基価及びＳＡＥ４０グレードの船舶用トランクピストンエンジンオイル用の発明及び比較船舶用潤滑油調合物を、図５に従って調合し、試験した。中位塩基価及びＳＡＥ５０グレードの船舶用シリンダー油用の発明及び比較船舶用潤滑油調合物を、図６に従って調合し、試験した。中位塩基価及びＳＡＥ５０グレードの船舶用シリンダー油用の追加の発明及び比較船舶用潤滑油調合物を、図７に従って調合し、試験した。

【0158】

高塩基価及びＳＡＥ５０グレードの船舶用シリンダー油用の発明及び比較船舶用潤滑油調合物を、図８に従って調合し、試験した。高塩基価及びＳＡＥ５０グレードの船舶用シリンダー油用のさらにその上追加の発明及び比較船舶用潤滑油調合物を、図９に従って調合し、試験した。

【0159】

図１０は、９のＴＢＮの比較及び発明船舶用ディーゼルエンジンシステム油についてのミニけん引機（ＭＴＭ）けん引係数対ローリング速度のグラフ表示である。

【0160】

図１１は、３５のＴＢＮの比較及び発明船舶用ディーゼルエンジンシリンダー油についてのミニけん引機（ＭＴＭ）けん引係数対ローリング速度のグラフ表示である。

【0161】

図１２は、７０のＴＢＮの比較及び発明船舶用ディーゼルエンジンシリンダー油についてのミニけん引機（ＭＴＭ）けん引係数対ローリング速度のグラフ表示である。

【0162】

図１３は、４０のＴＢＮの比較及び発明船舶用トランクピストンディーゼルエンジンオイルについてのミニけん引機（ＭＴＭ）けん引係数対ローリング速度のグラフ表示である。

【0163】

本発明油及び比較油の出力当たりの燃料消費を、Ｂｏｌｎｅｓ ３ＤＮＬ １９０／６００ ２ストローク船舶用ディーゼルクロスヘッドエンジンを用いて測定した。出力当たりの燃料消費を、一定の速度及び負荷でエンジンをランさせながら１キロワット時当たりのグラム単位で測定した。比較油、引き続き本発明油をランさせ、次に比較油を再びランさせる実験設計を用いた。この実験設計は、試験中の油の統計的に有意な区別を可能にする。

【0164】

図１４は、Ｂｏｌｎｅｓ ３ＤＮＬ １９０／６００ ２ストローク船舶用ディーゼルクロスヘッドエンジンに使用される発明及び比較船舶用シリンダー油ランの出力当たりの燃料消費を示す表である。９０パーセント信頼範囲が示され、テューキーの方法（Ｔｕｋｅｙ’ｓ ｍｅｔｈｏｄ）を用いて計算された。

【0165】

発明及び比較油の出力当たりの燃料消費を、Ｗａｒｔｓｉｌａ ６Ｌ２０ ４ストローク船舶用ディーゼルエンジンを用いて測定した。出力当たりの燃料消費を、図１５に示されるような４つの異なるモードでエンジンをランさせながら１キロワット時当たりのグラム単位で測定した。この試験サイクルは、ＩＳＯ ８１７８−４：２００７試験手順のサイクルＥ２表６に基づく。それぞれのエンジンモードは、速度を一定に保つが、負荷を変える。４モードの５セットは、試験サイクルパラメータについて図１６に示されるように、様々なエンジンパラメータ、例えばクーラント温度、流入空気温度等を一定に保ちながら、出力の増加に従ってランさせた。比較油、引き続き本発明油をランさせ、次に比較油を再びランさせて油の統計的に有意な区別を可能にする実験設計を用いた。

【0166】

発明及び比較油の出力当たりの燃焼消費を、小型の２ストローク船舶用クロスヘッドディーゼル研究用エンジンを用いて測定した。本エンジンを用いてシリンダー油及びシステム油を両方とも評価した。エンジン設計仕様は、図１７に示されるように、ストローク：ボア比、運転圧力、及びライナー温度などの重要な近代エンジンパラメータを再現して当技術分野において動作している市販サイズエンジンの条件に類似の条件（すなわち、温度、圧力、剪断、燃焼等）に潤滑油が供されることを確実にする。出力当たりの燃料消費を、図１８に示されるような６つの異なるモードでエンジンをランさせながら、１キロワット時当たりのグラム単位で測定した。この試験サイクルは、ＩＳＯ ８１７８−４：２００７試験手順のサイクルＥ２表６に基づく。それぞれのエンジンモードは、速度を一定に保つが、負荷を変える。図１９において分かるように、６モードの５セットは、様々なエンジンパラメータ、例えばクーラント温度、流入空気温度等を一定に保ちながら、出力の増加に従ってランさせた。比較油、引き続き本発明油をランさせ、次に比較油を再びランさせて油の統計的に有意な区別を可能にする実験設計を用いた。

【0167】

ＥＰ及びＰＣＴ条項（又は請求項又はクレーム）：
１
４〜１２ｃＳｔのＫＶ１００を有する１５〜９５重量％のグループＩＩＩベースストックと、２９〜１０００ｃＳｔのＫＶ１００を有する０．５〜５５重量％の共ベースストック（cobase stock）と、０．１〜２．０重量％のモリジチオカルバメート摩擦調整剤（molydithiocarbamate friction modifier）と、０．１〜２．０重量％の亜鉛ジチオカルバメート耐摩耗添加剤（zinc dithiocarbamate anti-wear additive）と、２〜３０重量％の他の潤滑油添加剤（lubricating oil additives）とを含む船舶用潤滑油（marine lubricating oil）であって、共ベースストックが、グループＩ、グループＩＶ、グループＶおよびそれらの組み合わせからなる群から選択される油（又はオイル）。

【0168】

２
グループＩ共ベースストックがブライトストック（bright stock）である、条項１に記載の油。

【0169】

３
グループＩＶ共ベースストックが、フリーデル−クラフツ触媒ＰＡＯベースストックまたはメタロセン触媒ＰＡＯベースストックである、条項１〜２のいずれか１つに記載の油。

【0170】

４
グループＶ共ベースストックが、ポリイソブチレン、ポリメタクリレートおよびそれらの組み合わせからなる群から選択される、条項１〜３のいずれか１つに記載の油。

【0171】

５
グループＩＩＩベースストックがＧＴＬベースストックである、条項１〜４のいずれか１つに記載の油。

【0172】

６
油が７〜３０ｃＳｔの範囲のＫＶ１００を有する、条項１〜５のいずれか１つに記載の油。

【0173】

７
他の潤滑油添加剤が、粘度指数向上剤（viscosity index improvers）、酸化防止剤（antioxidants）、清浄剤（detergents）、分散剤（dispersants）、流動点降下剤（pour point depressants）、腐食防止剤（corrosion inhibitors）、金属不活性化剤（metal deactivators）、シール適合性添加剤（seal compatibility additives）、泡立ち防止剤（anti-foam agents）、インヒビタ（inhibitors）、防錆添加剤（anti-rust additives）、他の摩擦調整剤（friction modifiers）および他の耐摩耗添加剤（anti-wear additives）からなる群から選択される、条項１〜６のいずれか１つに記載の油。

【0174】

８
清浄剤が、油（又はオイル）の６〜３０重量％（活性成分）の量の全処理レベル（又はトータル・トリート・レベル（total treat level））でのアルカリおよび／またはアルカリ土類金属サリチレート、フェネート、カルボキシレート、スルホネート、フェネートとサリチレートとの混合物、またはフェネートとカルボキシレートとの混合物から選択される、条項１〜７のいずれか１つに記載の油。

【0175】

９
油（又はオイル）が、８〜１００の範囲の全塩基価（又はトータル・ベース・ナンバー（total base number））を有する、条項１〜８のいずれか１つに記載の油。

【0176】

１０
シリンダー油（又はシリンダーオイル）、システム油（又はシステムオイル）またはトランクピストンエンジンオイルとして使用される条項１〜９のいずれか１つに記載の油。

【0177】

１１
船舶用潤滑油（marine lubricating oil）の製造方法であって、
４〜１２ｃＳｔのＫＶ１００を有するグループＩＩＩベースストックと、グループＩ、グループＩＶ、グループＶおよびそれらの組み合わせからなる群から選択される、２９〜１０００ｃＳｔのＫＶ１００を有する共ベースストック（cobase stock）と、モリジチオカルバメート摩擦調整剤（molydithiocarbamate friction modifier）と、亜鉛ジチオカルバメート耐摩耗添加剤（zinc dithiocarbamate anti-wear additive）と、他の潤滑油添加剤（lubricating oil additives）とを提供する工程（又はステップ）と、
１５〜９５重量％のグループＩＩＩベースストックと、０．５〜５５重量％の共ベースストック（cobase stock）と、０．１〜２．０重量％のモリジチオカルバメート摩擦調整剤（molydithiocarbamate friction modifier）と、０．１〜２．０重量％の亜鉛ジチオカルバメート耐摩耗添加剤（zinc dithiocarbamate anti-wear additive）と、２〜３０重量％の他の潤滑油添加剤（lubricating oil additives）とをブレンドして船舶用潤滑油（marine lubricating oil）を形成する工程（又はステップ）と
を含む方法。

【0178】

１２
グループＩ共ベースストックがブライトストックである、条項１１に記載の方法。

【0179】

１３
グループＩＶ共ベースストックが、フリーデル−クラフツ触媒ＰＡＯベースストックまたはメタロセン触媒ＰＡＯベースストックである、条項１１〜１２のいずれか１つに記載の方法。

【0180】

１４
グループＶ共ベースストックが、ポリイソブチレン、ポリメタクリレートおよびそれらの組み合わせからなる群から選択される、条項１１〜１３のいずれか１つに記載の方法。

【0181】

１５
グループＩＩＩベースストックがＧＴＬベースストックである、条項１１〜１４のいずれか１つに記載の方法。

【0182】

１６
油（又はオイル）が７〜３０ｃＳｔの範囲のＫＶ１００を有する、条項１１〜１５のいずれか１つに記載の方法。

【0183】

１７
他の潤滑油添加剤が、粘度指数向上剤（viscosity index improvers）、酸化防止剤（antioxidants）、清浄剤（detergents）、分散剤（dispersants）、流動点降下剤（pour point depressants）、腐食防止剤（corrosion inhibitors）、金属不活性化剤（metal deactivators）、シール適合性添加剤（seal compatibility additives）、泡立ち防止剤（anti-foam agents）、インヒビタ（inhibitors）、防錆添加剤（anti-rust additives）、他の摩擦調整剤（friction modifiers）および他の耐摩耗添加剤（anti-wear additives）からなる群から選択される、条項１１〜１６のいずれか１つに記載の方法。

【0184】

１８
清浄剤が、油（又はオイル）の６〜３０重量％（活性成分）の量の全処理レベル（又はトータル・トリート・レベル（total treat level））でのアルカリおよび／またはアルカリ土類金属サリチレート、フェネート、カルボキシレート、スルホネート、フェネートとサリチレートとの混合物、またはフェネートとカルボキシレートとの混合物から選択される、条項１１〜１７のいずれか１つに記載の方法。

【0185】

１９
油（又はオイル）が８〜１００の範囲の全塩基価（又はトータル・ベース・ナンバー（total base number））を有する、条項１１〜１８のいずれか１つに記載の方法。

【0186】

２０
油（又はオイル）が、シリンダー油（又はシリンダーオイル）、システム油（又はシステムオイル）またはトランクピストンエンジンオイルとして船舶用ディーゼルエンジン（marine diesel engine）に使用される、条項１１〜１９のいずれか１つに記載の方法。

【0187】

出願人らは、合理的に予測され得る開示主題の全ての実施形態及び用途を開示することを試みてきた。しかしながら、同等物としてのままである予測できない、非実質的な修正が存在し得る。本発明は、それの具体的な、例示的な実施形態と関連して記載されてきたが、本開示の趣旨又は範囲から逸脱することなく前述の記載を考慮して多くの変更、修正、及び変形が当業者に明らかであろうことは明白である。したがって、本開示は、上に詳述された記載の全てのそのような変更、修正、及び変形を包含することを意図する。

【0188】

優先権公文書を含めて、本明細書に引用される全ての特許、試験手順、及び他の公文書は、そのような開示が本発明と矛盾しない程度に、及びそのような援用が許される全ての権限について参照により完全に援用される。

【0189】

数の下限及び数の上限が本明細書でリストアップされる場合、任意の下限から任意の上限までの範囲が考えられる。

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】

【図7】

【図8】

【図9】

【図10】

【図11】

【図12】

【図13】

【図14】

【図15】

【図16】

【図17】

【図18】

【図19】

【国際調査報告】