特開 2015-143313 レンズ用組成物及びレンズ

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】特開2015-143313(P2015-143313A)

(43)【公開日】2015年8月6日

(54)【発明の名称】レンズ用組成物及びレンズ

(51)【国際特許分類】

   C08L 45/00 20060101AFI20150710BHJP

   C08K 5/49 20060101ALI20150710BHJP

   G02B 1/04 20060101ALI20150710BHJP

【ＦＩ】

   C08L45/00

   C08K5/49

   G02B1/04

【審査請求】未請求

【請求項の数】9

【出願形態】ＯＬ

【全頁数】20

(21)【出願番号】特願2014-17588(P2014-17588)

(22)【出願日】2014年1月31日

(71)【出願人】

【識別番号】390006323

【氏名又は名称】ポリプラスチックス株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100106002

【弁理士】

【氏名又は名称】正林 真之

(74)【代理人】

【識別番号】100120891

【弁理士】

【氏名又は名称】林 一好

(72)【発明者】

【氏名】多田 智之

(72)【発明者】

【氏名】宮崎 広隆

【テーマコード（参考）】

4J002

【Ｆターム（参考）】

4J002BK001

4J002EW046

4J002EW066

4J002EW146

4J002FD020

4J002FD046

4J002FD070

4J002FD206

4J002GP01

(57)【要約】

【課題】短波長のレーザー光学系で使用しても耐光性が損なわれにくいレンズが得られる、レンズ用組成物を提供すること。
【解決手段】本発明は、リン系化合物と、環状オレフィン系樹脂とを含む、波長４５０ｎｍ以下のレーザー光学系で使用されるレンズ用組成物を提供する。前記リン系化合物は、縮合リン酸エステル、ヒンダードヒドロキシフェニル基を有する３価のリン化合物、及び１分子中にリン原子を１個含む５価のリン化合物からなる群より選択される少なくとも１種であってもよい。
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

リン系化合物と、環状オレフィン系樹脂とを含む、波長４５０ｎｍ以下のレーザー光学系で使用されるレンズ用組成物。

【請求項2】

前記リン系化合物は、縮合リン酸エステル、ヒンダードヒドロキシフェニル基を有する３価のリン化合物、及び１分子中にリン原子を１個含む５価のリン化合物からなる群より選択される少なくとも１種である請求項１に記載のレンズ用組成物。

【請求項3】

前記縮合リン酸エステルは下記一般式（Ｉ）で表される化合物である請求項２に記載のレンズ用組成物。

【化1】

（一般式（Ｉ）中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^４〜Ｒ^６は、それぞれ独立に、炭素数６〜２０のアリール基を表し、Ｒ^３は炭素数６〜２５のアリーレン基を表し、ｎは０〜３の整数を示す。）

【請求項4】

前記縮合リン酸エステルは、下記一般式（ＩＩ）で表される化合物である請求項２又は３に記載のレンズ用組成物。

【化2】

【請求項5】

前記ヒンダードヒドロキシフェニル基を有する３価のリン化合物は、下記一般式（ＩＩＩ）で表される亜リン酸エステル類である請求項２に記載のレンズ用組成物。

【化3】

（式中、Ｒ^ａ１、Ｒ^ａ２、Ｒ^ａ４、及びＲ^ａ５はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基、炭素数７〜１２のアラルキル基、又はフェニル基を表し、Ｒ^ａ３は水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表す。Ｘは単結合、硫黄原子、又は−ＣＨＲ^ａ６−基（Ｒ^ａ６は水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、又は炭素数５〜８のシクロアルキル基を示す。）を表す。Ａは炭素数２〜８のアルキレン基又は＊−ＣＯＲ^ａ７−基（Ｒ^ａ７は単結合又は炭素数１〜８のアルキレン基を、＊は酸素側に結合していることを示す。）を表す。Ｙ及びＺは、いずれか一方がヒドロキシル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、又は炭素数７〜１２のアラルキルオキシ基を表し、もう一方が水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表す。）

【請求項6】

前記１分子中にリン原子を１個含む５価のリン化合物は、下記式（ＩＶ）で表されるリン酸エステル及びホスフィンオキシドからなる群より選ばれる１種以上である請求項２に記載のレンズ用組成物。

【化4】

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、及びＲ^３はそれぞれ独立に炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基又はアリール基を表す。Ｘは単結合又は酸素原子を表す。）

【請求項7】

リン系化合物の量は、環状オレフィン系樹脂１００質量部に対して、０．３質量部以上２．０質量部以下である請求項１から６のいずれか１項に記載のレンズ用組成物。

【請求項8】

エラストマーをさらに含む請求項１から７のいずれか１項に記載のレンズ用組成物。

【請求項9】

請求項１から８のいずれか１項に記載のレンズ用組成物からなるレンズ。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、レンズ用組成物及びレンズに関する。

【背景技術】

【0002】

環状オレフィン系樹脂は、透明性や耐熱性等に優れるため、光学材料等に使用される。例えば、特許文献１乃至４には、環状オレフィン系樹脂を含む、レンズ等の光学部品用組成物が開示されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【特許文献1】特開２００８−２９７４５４号公報

【特許文献2】特開２００９−２３５３９５号公報

【特許文献3】特開２００９−２５６５０４号公報

【特許文献4】特開２００９−２７５１３６号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

しかし、従来の光学部品用組成物は、ブルーレイディスクのピックアップレンズ等、短波長のレーザー光学系で使用されるレンズの製造に適したものではなく、充分な耐光性を有するレンズが得られない可能性があった。

【0005】

本発明は、以上のような課題に鑑みてなされたものであり、短波長のレーザー光学系で使用しても耐光性が損なわれにくいレンズが得られる、レンズ用組成物を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0006】

本発明者らは、環状オレフィン系樹脂と、リン系化合物を含むレンズ用組成物によれば上記課題を解決できる点を見出し、本発明を完成するに至った。より具体的には、本発明は以下のものを提供する。

【0007】

（１） リン系化合物と、環状オレフィン系樹脂とを含む、波長４５０ｎｍ以下のレーザー光学系で使用されるレンズ用組成物。

【0008】

（２） 前記リン系化合物は、縮合リン酸エステル、ヒンダードヒドロキシフェニル基を有する３価のリン化合物、及び１分子中にリン原子を１個含む５価のリン化合物からなる群より選択される少なくとも１種である（１）に記載のレンズ用組成物。

【0009】

（３） 前記縮合リン酸エステルは下記一般式（Ｉ）で表される化合物である（２）に記載のレンズ用組成物。

【化1】

（一般式（Ｉ）中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^４〜Ｒ^６は、それぞれ独立に、炭素数６〜２０のアリール基を表し、Ｒ^３は炭素数６〜２５のアリーレン基を表し、ｎは０〜３の整数を示す。）

【0010】

（４） 前記縮合リン酸エステルは、下記一般式（ＩＩ）で表される化合物である（２）又は（３）に記載のレンズ用組成物。

【化2】

【0011】

（５） 前記ヒンダードヒドロキシフェニル基を有する３価のリン化合物は、下記一般式（ＩＩＩ）で表される亜リン酸エステル類である（２）に記載のレンズ用組成物。

【化3】

（式中、Ｒ^ａ１、Ｒ^ａ２、Ｒ^ａ４、及びＲ^ａ５はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基、炭素数７〜１２のアラルキル基、又はフェニル基を表し、Ｒ^ａ３は水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表す。Ｘは単結合、硫黄原子、又は−ＣＨＲ^ａ６−基（Ｒ^ａ６は水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、又は炭素数５〜８のシクロアルキル基を示す。）を表す。Ａは炭素数２〜８のアルキレン基又は＊−ＣＯＲ^ａ７−基（Ｒ^ａ７は単結合又は炭素数１〜８のアルキレン基を、＊は酸素側に結合していることを示す。）を表す。Ｙ及びＺは、いずれか一方がヒドロキシル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、又は炭素数７〜１２のアラルキルオキシ基を表し、もう一方が水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表す。）

【0012】

（６） 前記１分子中にリン原子を１個含む５価のリン化合物は、下記式（ＩＶ）で表されるリン酸エステル及びホスフィンオキシドからなる群より選ばれる１種以上である（２）に記載のレンズ用組成物。

【化4】

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、及びＲ^３はそれぞれ独立に炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基又はアリール基を表す。Ｘは単結合又は酸素原子を表す。）

【0013】

（７） リン系化合物の量は、環状オレフィン系樹脂１００質量部に対して、０．３質量部以上２．０質量部以下である（１）から（６）のいずれかに記載のレンズ用組成物。

【0014】

（８） エラストマーをさらに含む（１）から（７）のいずれかに記載のレンズ用組成物。

【0015】

（９） （１）から（８）のいずれかに記載のレンズ用組成物からなるレンズ。

【発明の効果】

【0016】

本発明によれば、短波長のレーザー光学系で使用しても耐光性が損なわれにくいレンズが得られる、レンズ用組成物が提供される。

【発明を実施するための形態】

【0017】

以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。なお、本発明は以下の実施形態に限定されない。

【0018】

［レンズ用組成物］
本発明のレンズ用組成物（以下、本発明のレンズ用組成物を「本発明の組成物」ともいう。）は、リン系化合物と、環状オレフィン系樹脂とを含む。本発明者らによる検討の結果、環状オレフィン系樹脂とともにリン系化合物を含む組成物から得られたレンズは、波長４５０ｎｍ以下という短波長のレーザー光学系で使用しても、耐光性の低下が抑制される点が見出された。そのメカニズムは明らかではないが、以下のように推察される。すなわち、環状オレフィン系樹脂を含むレンズへの光照射によって生じる耐光性の低下は、環状オレフィン系樹脂中に含まれる極微量の残存金属（残渣触媒等）によって、レンズの光劣化が促進されることが一因であると考えられるところ、本発明の組成物から得られるレンズにおいては、残存金属にリン系化合物が配位し、残存金属によって生じ得る光劣化の促進が抑制されているため、レンズの耐光性の低下が抑制されるものと考えられる。

【0019】

本発明において「レンズの耐光性の低下が抑制される」とは、本発明の組成物から得られるレンズについて、実施例において示した湿熱環境下における可視光照射試験を行った場合に、試験後であってもレンズに曇り又は白点が目視観察でほぼ認められないことを指す。なお、レンズの曇りとは、レンズ表面が白く濁る現象一般を指すが、顕微鏡を用いた目視観察においては、曇りは、白点の集合体として見える場合がある。

【0020】

（リン系化合物）
本発明におけるリン系化合物は、その構造にリン原子を含むものであれば特に限定されず、縮合リン酸エステル、ヒンダードヒドロキシフェニル基を有する３価のリン化合物、及び１分子中にリン原子を１個含む５価のリン化合物からなる群より選択される少なくとも１種等が挙げられる。以下、これらの各リン系化合物について説明するが、これらのリン系化合物のなかでも、高耐熱性、低揮発性、環状オレフィン系樹脂との良好な相溶性を有する等の観点から、本発明におけるリン系化合物は、縮合リン酸エステルが好ましい。

【0021】

〔縮合リン酸エステル〕
本発明における縮合リン酸エステルは、特に限定されないが、芳香族環を有する縮合リン酸エステル等が挙げられる。縮合リン酸エステルは、１種単独で使用しても２種以上を組み合わせて使用してもよい。

【0022】

例えば、本発明における好ましい縮合リン酸エステルの構造としては下記一般式（Ｉ）で表される化合物が挙げられる。

【化5】

（一般式（Ｉ）中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^４〜Ｒ^６は、それぞれ独立に、炭素数６〜２０のアリール基を表し、Ｒ^３は炭素数６〜２５のアリーレン基を表し、ｎは０〜３の整数を示す。）

【0023】

一般式（Ｉ）中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^４〜Ｒ^６で示されるアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、ビフェニレン基等が挙げられる。アリール基は、置換基としてメチル基、エチル基等のアルキル基を有していてもよい。Ｒ^３で示されるアリーレン基としては、フェニレン基、ナフチレン基、ビフェニレン基、ビスフェノール残基等が挙げられる。

【0024】

一般式（Ｉ）で表される化合物としては公知のものを使用できる。例えば、１，３フェニレンビス（ジフェニルホスフェート）、１，３フェニレンビス（ジ−４メチルフェニルホスフェート）、１，３フェニレンビス（ジ−２，６キシレニルホスフェート）、１，４フェニレンビス（ジフェニルホスフェート）、１，４フェニレンビス（ジ−２，６キシレニルホスフェート）、４，４’ビフェニレンビス（ジフェニルホスフェート）、４，４’ビフェニレンビス（ジ−２、６キシレニルホスフェート）；これらのホスフェート類に対応するハイドロキノンホスフェート類、ビフェノールホスフェート類及びビフェノール−Ａホスフェート類等が挙げられる。これらの化合物は１種単独でも２種以上を同時に使用してもよい。

【0025】

一般式（Ｉ）で表される化合物のうち、環状オレフィン系樹脂の有する透明性及び耐熱性を特に有効に維持でき、かつ工業的に広く用いられている点で、下記一般式（ＩＩ）で表される化合物（１，３フェニレンビス（ジ−２，６キシレニルホスフェート）、別名レゾルシノールビス（ジ−２，６キシレニルホスフェート））が特に好ましい。

【化6】

【0026】

〔ヒンダードヒドロキシフェニル基を有する３価のリン化合物〕
本発明におけるヒンダードヒドロキシフェニル基を有する３価のリン化合物（以下、単に「３価のリン化合物」ともいう。）は、１種単独で使用しても２種以上を組み合わせて使用してもよい。

【0027】

例えば、本発明における好ましい３価のリン化合物としては、下記一般式（ＩＩＩ）で表される亜リン酸エステル類が挙げられる。

【化7】

【0028】

上記一般式（ＩＩＩ）において、Ｒ^ａ１、Ｒ^ａ２、Ｒ^ａ４、及びＲ^ａ５はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基、炭素数７〜１２のアラルキル基、又はフェニル基を表す。Ｒ^ａ１、Ｒ^ａ２、及びＲ^ａ４は、それぞれ独立に炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、又は炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基であることが好ましく、Ｒ^ａ５は、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、又は炭素数５〜８のシクロアルキル基であることが好ましい。ここで、炭素数１〜８のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｔ−ペンチル基、ｉ−オクチル基、ｔ−オクチル基、２−エチルヘキシル基等が挙げられる。炭素数５〜８のシクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等が挙げられる。炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基としては、例えば、１−メチルシクロペンチル基、１−メチルシクロヘキシル基、１−メチル−４−ｉ−プロピルシクロヘキシル基等が挙げられる。炭素数７〜１２のアラルキル基としては、例えば、ベンジル基、α−メチルベンジル基、α，α−ジメチルベンジル基等が挙げられる。

【0029】

なかでも、Ｒ^ａ１及びＲ^ａ４は、それぞれ独立にｔ−ブチル基、ｔ−ペンチル基、ｔ−オクチル基等のｔ−アルキル基、シクロヘキシル基、又は１−メチルシクロヘキシル基であることが好ましい。Ｒ^ａ２は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｔ−ペンチル基等の炭素数１〜５のアルキル基であることが好ましく、とりわけメチル基、ｔ−ブチル基、又はｔ−ペンチル基であることが好ましい。Ｒ^ａ５は、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｔ−ペンチル基等の炭素数１〜５のアルキル基であることが好ましい。

【0030】

上記一般式（ＩＩＩ）において、Ｒ^ａ３は、水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表す。炭素数１〜８のアルキル基としては、例えば、前記と同様のアルキル基が挙げられる。Ｒ^ａ３は、好ましくは水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基であり、とりわけ水素原子又はメチル基であることが好ましい。

【0031】

上記一般式（ＩＩＩ）において、Ｘは、単結合、硫黄原子、又は−ＣＨＲ^ａ６−基（Ｒ^ａ６は水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、又は炭素数５〜８のシクロアルキル基を示す。）を表す。ここで、Ｒ^ａ６で示される炭素数１〜８のアルキル及び炭素数５〜８のシクロアルキルとしては、それぞれ前記と同様のアルキル基及びシクロアルキル基が挙げられる。Ｘは、単結合又は−ＣＨＲ^ａ６０−基（Ｒ^ａ６０は水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、又はｔ−ブチル基を示す。）であることが好ましい。

【0032】

上記一般式（ＩＩＩ）において、Ａは、炭素数２〜８のアルキレン基又は＊−ＣＯＲ^ａ７−基（Ｒ^ａ７は単結合又は炭素数１〜８のアルキレン基を、＊は酸素側に結合していることを示す。）を表す。ここで、炭素数２〜８のアルキレン基としては、例えば、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、２，２−ジメチル−１，３−プロピレン基等が挙げられ、プロピレン基が好ましく用いられる。また、＊−ＣＯＲ^ａ７−基において、＊は、カルボニル基がホスファイトの酸素と結合していることを示す。Ｒ^ａ７で示される炭素数１〜８のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、２，２−ジメチル−１，３−プロピレン基等が挙げられる。Ｒ^ａ７としては、単結合、エチレン基等が好ましく用いられる。

【0033】

上記一般式（ＩＩＩ）において、Ｙ及びＺは、いずれか一方がヒドロキシル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、又は炭素数７〜１２のアラルキルオキシ基を表し、もう一方が水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表す。ここで、炭素数１〜８のアルキル基としては、例えば、前記と同様のアルキル基が挙げられる。炭素数１〜８のアルコキシ基としては、例えば、アルキル部分が前記炭素数１〜８のアルキル基と同様のアルキル基であるアルコキシ基が挙げられる。炭素数７〜１２のアラルキルオキシ基としては、例えば、アラルキル部分が前記炭素数７〜１２のアラルキル基と同様のアラルキル基であるアラルキルオキシ基が挙げられる。

【0034】

上記一般式（ＩＩＩ）で表される亜リン酸エステル類の具体例としては、２，１０−ジメチル−４，８−ジ−ｔ−ブチル−６−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロポキシ］−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン、２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−６−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロポキシ］ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン、２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ペンチル−６−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロポキシ］−１２−メチル−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン、２，１０−ジメチル−４，８−ジ−ｔ−ブチル−６−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン、２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ペンチル−６−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］−１２−メチル−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン、２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−６−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］−ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン、２，１０−ジメチル−４，８−ジ−ｔ−ブチル−６−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾイルオキシ）−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン、２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−６−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾイルオキシ）−１２−メチル−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン、２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−６−［３−（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）プロポキシ］ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン、２，１０−ジメチル−４，８−ジ−ｔ−ブチル−６−［３−（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）プロポキシ］−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン、２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−６−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロポキシ］−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン、２，１０−ジエチル−４，８−ジ−ｔ−ブチル−６−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロポキシ］−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン、２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−６−［２，２−ジメチル−３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ］−ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン等が挙げられ、２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−６−［３−（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）プロポキシ］ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピンが好ましい。また、上記一般式（ＩＩＩ）で表される亜リン酸エステル類の市販品としては、例えば、ＳＵＭＩＬＩＺＥＲ（登録商標） ＧＰが挙げられる。

【0035】

上記一般式（ＩＩＩ）で表される亜リン酸エステル類は、公知の方法により製造することができる。

【0036】

〔１分子中にリン原子を１個含む５価のリン化合物〕
本発明における５価のリン化合物は、１分子中にリン原子を１個含む限り、特に限定されず、下記式（ＩＶ）で表されるリン酸エステル及びホスフィンオキシドからなる群より選ばれる１種以上であってもよい。

【化8】

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、及びＲ^３はそれぞれ独立に炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基又はアリール基を表す。Ｘは単結合又は酸素原子を表す。）

【0037】

５価リン化合物のリン酸エステル類としては、公知のものを使用できる。例えば、脂肪族リン酸エステル（トリメチルリン酸、トリエチルリン酸、トリプロピルリン酸、トリイソプロピルリン酸、トリブチルリン酸、トリイソブチルリン酸、トリシクロヘキシルリン酸等のトリアルキルリン酸エステル類）；前記トリアルキルリン酸エステル類に対応するジアルキルリン酸エステル及びモノアルキルリン酸エステル、芳香族リン酸エステル（トリフェニルリン酸、トリクレジルリン酸、トリキシリルリン酸、ジフェニルクレジルリン酸、トリ（イソプロピルフェニル）リン酸、ジフェニルエチルクレジルリン酸等のトリフェニルリン酸エステル類）、脂肪族−芳香族リン酸エステル（メチルジフェニルリン酸、フェニルジエチルリン酸等）が挙げられる。

【0038】

５価リン化合物のホスフィンオキシド類としては、公知のものを使用できる。例えば、脂肪族ホスフィンオキシド（トリメチルホスフィンオキシド、トリエチルホスフィンオキシド、トリプロピルホスフィンオキシド、トリシクロヘキシルホスフィンオキシド等のトリアルキルホスフィンオキシド）、トリフェニルホスフィンオキシド等の芳香族ホスフィンオキシドが挙げられる。

【0039】

上記のなかでも、本発明における好ましい５価のリン化合物としては、下記式（ａ−１）、（ａ−２）及び（ａ−３）で表される、トリフェニルリン酸、トリ（パラクレジル）リン酸及びトリシクロヘキシルホスフィンオキシドが挙げられる。これらは１種単独で使用しても２種以上を組み合わせて使用してもよい。

【化9】

【化10】

【化11】

【0040】

本発明の組成物中に含まれるリン系化合物の量は、環状オレフィン系樹脂１００質量部に対して、０．３質量部以上２．０質量部以下であってもよい。リン系化合物の量が環状オレフィン系樹脂１００質量部に対して、０．３質量部以上、好ましくは０．４質量部以上、さらに好ましくは０．５質量部超であると、環状オレフィン系樹脂の透明性が損なわれにくく、耐光性に優れたレンズを得やすい。リン系化合物の量が環状オレフィン系樹脂１００質量部に対して、２．０質量部以下、好ましくは１．８質量部以下であると、環状オレフィン系樹脂の透明性及び耐熱性が損なわれにくい。

【0041】

（環状オレフィン系樹脂）
本発明における環状オレフィン系樹脂は、環状オレフィンに由来する構造単位を主鎖に含む重合体又は共重合体であれば、特に限定されない。例えば、環状オレフィンの付加重合体又はその水素添加物、環状オレフィンとα−オレフィンとの付加共重合体又はその水素添加物等を挙げることができる。環状オレフィン系樹脂は、１種単独で使用することも、２種以上を併用することもできる。

【0042】

また、環状オレフィン系樹脂としては、環状オレフィンに由来する構造単位を主鎖に含む上記重合体又は上記共重合体において、さらに極性基を有する不飽和化合物がグラフト及び／又は共重合したものも挙げられる。

【0043】

極性基としては、例えば、カルボキシル基、酸無水物基、エポキシ基、アミド基、エステル基、ヒドロキシル基等を挙げることができ、極性基を有する不飽和化合物としては、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、グリシジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸アルキル（炭素数１〜１０）エステル、マレイン酸アルキル（炭素数１〜１０）エステル、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチル等を挙げることができる。

【0044】

また、本発明において環状オレフィン系樹脂として用いられる上記共重合体としては、市販の樹脂を用いることも可能である。市販されている環状オレフィン系樹脂としては、例えば、ＴＯＰＡＳ（登録商標）（ＴＯＰＡＳ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ社製）、アペル（登録商標）（三井化学社製）、ゼオネックス（登録商標）（日本ゼオン社製）、ゼオノア（登録商標）（日本ゼオン社製）、アートン（登録商標）（ＪＳＲ社製）等を挙げることができる。

【0045】

環状オレフィンとα−オレフィンとの付加共重合体として、特に好ましい例としては、〔１〕炭素数２〜２０のα−オレフィンに由来する構造単位と、〔２〕下記一般式（ｂ）で示される環状オレフィンに由来する構造単位と、を含む共重合体を挙げることができる。

【化12】

（式中、Ｒ^１〜Ｒ^１２は、それぞれ同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、及び、炭化水素基からなる群より選ばれるものであり、
Ｒ^９とＲ^１０、Ｒ^１１とＲ^１２は、一体化して２価の炭化水素基を形成してもよく、
Ｒ^９又はＲ^１０と、Ｒ^１１又はＲ^１２とは、互いに環を形成していてもよい。
また、ｎは、０又は正の整数を示し、
ｎが２以上の場合には、Ｒ^５〜Ｒ^８は、それぞれの繰り返し単位のなかで、それぞれ同一でも異なっていてもよい。）

【0046】

〔〔１〕炭素数２〜２０のα−オレフィン〕
炭素数２〜２０のα−オレフィンは、特に限定されるものではない。例えば、特開２００７−３０２７２２と同様のものを挙げることができる。また、これらのα−オレフィンは、１種単独でも２種以上を同時に使用してもよい。これらのなかでは、エチレンの単独使用が最も好ましい。

【0047】

〔〔２〕一般式（ｂ）で示される環状オレフィン〕
一般式（ｂ）で示される環状オレフィンについて説明する。一般式（ｂ）におけるＲ^１〜Ｒ^１２は、それぞれ同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、及び、炭化水素基からなる群より選ばれるものである。一般式（ｂ）で示される環状オレフィンの具体例としては、特開２００７−３０２７２２と同様のものを挙げることができる。

【0048】

これらの環状オレフィンは、１種単独でも、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。これらのなかでは、ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン（慣用名：ノルボルネン）を単独使用することが好ましい。

【0049】

〔１〕炭素数２〜２０のα−オレフィンと〔２〕一般式（ｂ）で表される環状オレフィンとの重合方法及び得られた重合体の水素添加方法は、特に限定されるものではなく、公知の方法に従って行うことができる。

【0050】

また、用いられる重合触媒についても特に限定されるものではなく、チーグラー・ナッタ系、メタセシス系、メタロセン系触媒等の従来周知の触媒を用いて周知の方法により環状オレフィン系樹脂を得ることができる。

【0051】

また、得られた環状オレフィン系樹脂の水素添加方法も特に限定されず、従来公知の方法を適用可能である。

【0052】

なお、環状オレフィン系樹脂は、上記の〔１〕炭素数２〜２０のα−オレフィン成分と、〔２〕一般式（ｂ）で示される環状オレフィン成分以外に、本発明の目的を損なわない範囲で、必要に応じて他の共重合可能な不飽和単量体成分を含有してもよい。任意に共重合されていてもよい不飽和単量体としては、特に限定されるものではないが、例えば、炭素−炭素二重結合を１分子内に２個以上含む炭化水素系単量体等を挙げることができる。炭素−炭素二重結合を１分子内に２個以上含む炭化水素系単量体の具体例としては、特開２００７−３０２７２２と同様のものを挙げることができる。

【0053】

上記のようにして製造された環状オレフィン系樹脂は、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠する方法で、２７０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で測定されたメルトインデックスが１０ｇ／１０ｍｉｎ以上１００ｇ／１０ｍｉｎ以下であることが好ましい。環状オレフィン系樹脂のメルトインデックスが１０ｇ／１０ｍｉｎ未満であると、流動性が損なわれてしまう場合がある。また、環状オレフィン系樹脂のメルトインデックスが１００ｇ／１０ｍｉｎより高くなると、環状オレフィン系樹脂自体の機械強度が低下し、光学レンズ用途には不適となる場合がある。

【0054】

本発明の組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、さらに公知の添加剤（酸化防止剤、ヒンダードアミン系光安定剤、紫外光吸収剤、難燃剤、硫黄系安定剤、金属抽出剤等）が添加されていてもよい。また、本発明の組成物には、エラストマーが添加されていてもよい。本発明の組成物がエラストマーを含むと、得られる成形体の靭性等が向上しやすい。エラストマーとしては、例えば、スチレン系エラストマー、アクリル酸エステル系エラストマー、ジエン系エラストマー、ポリオルガノシロキサン系エラストマー、エラストマー水素添加物、これらエラストマーの２種以上を共重合及び／又はグラフト重合させて得られるエラストマーが挙げられる。これらのエラストマーのうち、本発明の組成物から得られる成形体のクラックの発生を効果的に抑制できる観点から、特にスチレン系エラストマーが好ましい。組成物中の添加剤やエラストマーの種類や量は、得ようとする効果に応じて適宜調整できる。

【0055】

スチレン系エラストマーは、芳香族ビニル系重合体ブロック（ハードセグメント）とゴムブロック（ソフトセグメント）とを有する。芳香族ビニル系重合体ブロックが物理架橋を形成して橋かけ点となり、ゴムブロックが弾性を付与する。スチレン系エラストマーが環状オレフィン系樹脂中に分散することで、樹脂成形体に高い靭性を付与することができ、樹脂成形体が湿熱環境に曝されたときに、樹脂成形体の内部にクラックが発生することをより効果的に抑えることができる。

【0056】

芳香族ビニル系重合体ブロックを形成する芳香族ビニル系化合物（単量体）の例としては、スチレン；α−メチルスチレン、α−エチルスチレン、α−メチル−ｐ−メチルスチレン等のα−アルキル置換スチレン；ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、エチルスチレン、２，４，６−トリメチルスチレン、ｏ−ｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、ｐ−シクロヘキシルスチレン等の核アルキル置換スチレン；ｏ−クロロスチレン、ｍ−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−ブロモスチレン、２−メチル−４−クロロスチレン等の核ハロゲン化スチレン等が挙げられる。

【0057】

また、スチレン系エラストマー中の、芳香族ビニル系重合体ブロックに由来する繰り返し単位の含有量を多くすると、樹脂成形体を湿熱処理したときに樹脂成形体の内部にクラックが入りやすくなる。一方、上記含有量が少なすぎるとスチレン系エラストマーの、マトリクスである環状オレフィン系樹脂への相溶性が悪く、スチレン系エラストマーの分散径が大きくなり、成形体の透明性が損なわれるという点で問題がある。従って、上記問題とクラックの程度とを考慮しながら、芳香族ビニル系重合体ブロックに由来する繰り返し単位の含有量を調整する。樹脂成形体を湿熱処理したときに、クラックが発生しにくくするためには、上記含有量（スチレン系エラストマー中の、芳香族ビニル系重合体ブロックに由来する繰り返し単位の含有量）は１０質量％以上９０質量％以下であることが好ましい。より好ましくは、２０質量％以上８０質量％以下である。

【0058】

また、スチレン系エラストマー中の、芳香族ビニル系重合体ブロックに由来する繰り返し単位の含有量を調整することで、スチレン系エラストマーの屈折率を調整することができる。従って、本発明の組成物を用いて、高い透明性が要求される樹脂成形体を成形する場合には、スチレン系エラストマー中の、芳香族ビニル系重合体ブロックに由来する繰り返し単位の含有量を調整して、スチレン系エラストマーの屈折率と上記環状オレフィン系樹脂の屈折率とを近づけることが好ましい。

【0059】

特に、芳香族ビニル系化合物としてスチレンを用いれば、スチレン系エラストマーの屈折率を、環状オレフィン系樹脂の屈折率に近づけやすいため好ましい。また、スチレン系エラストマーにおけるスチレンに由来する繰り返し単位の含有量を、５０質量％以上９０質量％以下に調整すれば、スチレン系エラストマーの屈折率を、環状オレフィン系樹脂の屈折率に近づけやすい。

【0060】

ゴムブロックを形成する化合物（単量体）の例としては、α−オレフィン（エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン等のα−Ｃ_２−１２オレフィン等）、ジエン系単量体（ブタジエン、イソプレン等）等が挙げられる。ゴムブロックは、複数の単量体から形成されていてもよい。

【0061】

スチレン系エラストマー中の、ゴムブロックを形成する化合物に由来する繰り返し単位の含有量を多くすると、樹脂成形体を湿熱処理したときに樹脂成形体の内部にクラックが入りにくくなる。一方、上記含有量が多すぎるとスチレン系エラストマーの、マトリクスである環状オレフィン系樹脂への相溶性が悪く、スチレン形エラストマーの分散径が大きくなり、成形体の透明性が損なわれるという点で問題がある。従って、上記問題とクラックの程度とを考慮しながら、上記化合物に由来する繰り返し単位の含有量を調整する。上記含有量（スチレン系エラストマー中の、ゴムブロックを形成する化合物に由来する繰り返し単位の含有量）は１０質量％以上８０質量％以下であることが好ましい。より好ましくは、２０質量％以上７０質量％以下である。

【0062】

具体的なスチレン系エラストマーとしては、スチレン−ブタジエン共重合体（ＳＢＲ）、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体（ＳＢＳ）、水素添加スチレン−ブタジエン共重合体（Ｈ−ＳＢＲ）、スチレン−エチレン・ブテン−スチレン共重合体（ＳＥＢＳ）、水素添加スチレン−イソプレン−スチレン共重合体（ＳＥＰＳ）、スチレン−イソブチレン−スチレン共重合体（ＳＩＢＳ）、水素添加スチレン−イソプレン・ブタジエン−スチレン共重合体（ＳＥＥＰＳ）、スチレン−イソプレン−スチレン共重合体（ＳＩＳ）が挙げられる。

【0063】

上記のなかでも、スチレン−エチレン・ブテン−スチレン共重合体（ＳＥＢＳ）、水素添加スチレン−イソプレン−スチレン共重合体（ＳＥＰＳ）、水素添加スチレン−イソプレン・ブタジエン−スチレン共重合体（ＳＥＥＰＳ）を使用することが好ましい。これらのエラストマーを使用すれば、本発明の組成物を成形してなる樹脂成形体は、湿熱環境下で使用されても内部にクラックが発生しにくく、非常に透明性が高くなる。

【0064】

特に、スチレン−エチレン・ブテン−スチレン共重合体（ＳＥＢＳ）、水素添加スチレン−イソプレン・ブタジエン−スチレン共重合体（ＳＥＥＰＳ）を使用すれば、湿熱環境下で使用されても樹脂成形体の内部にクラックが非常に発生しにくく、湿熱処理後の樹脂成形体の内部をレーザー顕微鏡で観察してもクラックの存在が確認されない場合がある。

【0065】

スチレン系エラストマーは、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠する方法で、２７０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で測定されたメルトインデックスが、０．０５ｇ／１０ｍｉｎ以上１００ｇ／１０ｍｉｎ以下であることが好ましい。スチレン系エラストマーのメルトインデックスが４０ｇ／１０ｍｉｎ以上１００ｇ／１０ｍｉｎ以下の範囲にあれば、環状オレフィン系樹脂中にスチレン系エラストマーを微分散させることができるとともに、組成物の流動性が高いことから薄肉成形体等であっても容易に成形できる。環状オレフィン系樹脂中にスチレン系エラストマーが微分散すると、環状オレフィン系樹脂の屈折率とスチレン系エラストマーの屈折率との間に小さな差があったとしても、この屈折率差が樹脂成形体の透明性に悪影響をほとんど与えない。特に、スチレン系エラストマーとしてＳＥＢＳ、ＳＥＰＳ、及び／又はＳＥＥＰＳを使用すれば、スチレン系エラストマーの屈折率が環状オレフィン系樹脂の屈折率に近づくように、スチレン系エラストマー中のスチレンの含有量を調整するとともに、上記メルトインデックスを上記の範囲に調整しやすい。最も調整しやすいのは、スチレン系エラストマーとして、ＳＥＢＳ及び／又はＳＥＥＰＳを使用する場合である。

【0066】

このように、環状オレフィン系樹脂のメルトインデックスとスチレン系エラストマーのメルトインデックスとを調整したり、環状オレフィン系樹脂とスチレン系エラストマーとの間の相溶性を調整したり、環状オレフィン系樹脂の屈折率とスチレン系エラストマーの屈折率とを調整したりすることで、成形体を湿熱処理しても成形体の内部にクラックが発生しにくくなる。

【0067】

本発明の組成物中のエラストマーの含有量は特に限定されないが、環状オレフィン系樹脂１００質量部に対して０．１質量部以上５質量部未満であることが好ましい。エラストマーの含有量が０．５質量部以上であれば、樹脂成形体を湿熱環境下に曝したときの、クラックが発生しにくい効果が充分高いため好ましい。上記含有量が５質量部未満であれば、エラストマーの使用による樹脂成形体の透明性の低下がほとんどないため好ましい。本発明の組成物中のエラストマーの含有量は、より好ましくは０．５質量部以上１．５質量部以下、さらに好ましくは０．５質量部以上１．３質量部以下である。

【0068】

［レンズ用組成物の製造方法］
本発明の組成物の製造方法は、特に限定されるものではなく、公知の方法を採用できる。例えば、環状オレフィン系樹脂、リン系化合物、あるいはさらに、必要に応じ配合される樹脂等を、一括で、又は逐次に溶融混練する方法が挙げられる。溶融混練する方法としては、例えば、樹脂組成物をブレンドした後、一軸若しくは二軸のスクリュー押出機、バンバリーミキサー、ロール、各種ニーダー等で溶融混練する方法等が挙げられる。溶融混練における温度については、環状オレフィン系樹脂、リン系化合物、及び、必要に応じ配合される樹脂等が溶融していれば特に限定はないが、通常１６０℃〜３５０℃、好ましくは１８０℃〜３２０℃の温度範囲で実施するのが一般的である。

【0069】

例えば、本発明の組成物を構成する成分を一度に混合して本発明の組成物を調製してもよい。あるいは、リン系化合物と、環状オレフィン系樹脂とを含むマスターバッチを、環状オレフィン系樹脂等を含むベース樹脂と混合して本発明の組成物を調製してもよい。マスターバッチを使用して本発明の組成物を調製すると、耐熱性が高く、黄変の抑制された組成物が得られる点で好ましい。

【0070】

［本発明の組成物から得られるレンズ］
本発明の組成物を公知の方法（射出成形法等）で成形することにより、本発明の組成物からなるレンズを得ることができる。該レンズは、波長４５０ｎｍ以下の短波長のレーザー光学系で使用されるレンズとして好適に使用できる。波長４５０ｎｍ以下のレーザー光学系で使用されるレンズとしては、レーザー光波長４０５ｎｍを標準とする、ブルーレイディスクやＨＤ−ＤＶＤのピックアップレンズ等が挙げられる。

【0071】

本発明の組成物から得られるレンズを使用するレーザー光学系の波長の下限は、特に限定されないが、２３０ｎｍ以上であってもよい。

【0072】

レーザー光学系におけるレーザー光の発振形態は特に限定されず、例えば、連続波レーザー、パルスレーザー等が挙げられる。レーザー光の励起源は特に限定されず、例えば、短波長ＬＥＤ等が挙げられる。

【実施例】

【0073】

以下、実施例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

【0074】

［実施例１〜１１及び比較例１］
環状オレフィン系樹脂として、商品名：ＴＯＰＡＳ（登録商標）５０１３Ｌ−１０（ＴＯＰＡＳ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ社製、メルトインデックス（２７０℃、荷重２．１６ｋｇ）７０ｇ／１０ｍｉｎ、Ｔｇ１３４℃）を用いた。環状オレフィン系樹脂と、各種リン系化合物と、エラストマーと、を表１記載の割合で使用し、これらを、二軸押出機（日本製鋼所製、商品名：ＴＥＸ３０）を用いて、シリンダー温度２６０℃にて溶融混練し、ペレット化を実施して、実施例１〜１１の組成物を得た。

【0075】

次いで、得られたペレットを用いて、射出成形機（住友重機械社製、商品名：ＳＥ７５Ｄ）にて、シリンダー温度２７０℃、金型温度１１５℃の条件にて、７０ｍｍ×７０ｍｍ×２ｍｍの平板を成形することにより試験片を得、下記の試験に供した。なお、比較例１においては、実施例１〜１１と同条件で環状オレフィン系樹脂のみを射出成形し、試験片を得た。

【0076】

環状オレフィン系樹脂のメルトインデックスはＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して２７０℃、荷重２．１６ｋｇにおいて測定した。また、環状オレフィン系樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）はＤＳＣ法（ＪＩＳ Ｋ ７１２１記載の方法）によって昇温速度１０℃／分の条件で測定した。

【0077】

なお、表１中、「リンの価数」とは、各種リン系化合物中のリン原子の価数を指す。「組成」の列において、カッコ内の数字は、使用した各成分の添加量（単位：質量部）を指す。

【0078】

表１中、使用した各成分の詳細は下記の通りである。
ＩＲＧＡＦＯＳ（登録商標） １６８：トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ＢＡＳＦ社製
ＳＵＭＩＬＩＺＥＲ（登録商標） ＧＰ：２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−６−［３−（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）プロポキシ］ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン、住友化学株式会社製
ＳＡＮＫＯ−ＥＰＯＣＬＥＡＮ：９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン１０−オキシド、三光株式会社製
トリシクロヘキシルホスフィンオキシド：和光純薬工業株式会社製
トリフェニルリン酸：大八化学工業株式会社製
トリ（パラクレジル）リン酸：東京化成工業株式会社製
ＰＸ−２００：１，３フェニレンビス（ジ−２，６キシレニルホスフェート）、大八化学工業株式会社製
エラストマー１：セプトン２１０４（株式会社クラレ社製、スチレン含有量６５質量％、メルトインデックス（２７０℃、荷重２．１６ｋｇ）１．２ｇ／１０ｍｉｎ）
エラストマー２：セプトン８００７Ｌ（株式会社クラレ社製、スチレン含有量３０質量％、メルトインデックス（２７０℃、荷重２．１６ｋｇ）３．１ｇ／１０ｍｉｎ）
エラストマー３：ハイブラーＫＬ７３５０（株式会社クラレ社製、スチレン含有量５０質量％、メルトインデックス（２７０℃、荷重２．１６ｋｇ）４０．９ｇ／１０ｍｉｎ）
環状オレフィン系樹脂：ＴＯＰＡＳ（登録商標）５０１３Ｌ−１０（ノルボルネンとエチレンとの共重合体である環状オレフィン系樹脂、ＴＯＰＡＳ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ社製、メルトインデックス（２７０℃、荷重２．１６ｋｇ）７０ｇ／１０ｍｉｎ、Ｔｇ１３４℃）

【0079】

［ＬＥＤ試験（湿熱環境下における可視光照射試験）］
各試験片について、反ゲート側の末端部から４０ｍｍまでの箇所を切り出し、４０ｍｍ×７０ｍｍ×２ｍｍのＬＥＤ試験用試験片を得た。反ゲート側の末端部（ゲート側から７０ｍｍ）の中心部分に白色ＬＥＤ（光束２０ｌｍ）を有するガイドプレートを装着した。次いで、白色ＬＥＤを光源とする光（成分として、４０５ｎｍの光を含む）を各ＬＥＤ試験用試験片に直接照射し、かつ、６０℃×９０％湿度の条件で湿熱恒温槽に１週間暴露させた後、ＬＥＤを消灯し、かつ、７０℃にて恒温槽内の水蒸気を除去した後にＬＥＤ試験用試験片を回収した。実施例１から７及び比較例１に関しては、ＬＥＤ試験後の各ＬＥＤ試験用試験片にハロゲン球（１２Ｖ１００Ｗ ＨＡＬ−Ｌ、ＯＬＹＭＰＵＳ社製）を光源とする光を照射して各試験片の曇りを目視により観察し、実施例８から１１に関しては、倍率２００倍の顕微鏡を使用し、ハロゲン球（１２Ｖ１００Ｗ ＨＡＬ−Ｌ、ＯＬＹＭＰＵＳ社製）を光源とする光を照射して試験片の白点を目視により観察し、下記の判定基準に従って判定した。その結果を表１に示す。
（判定基準）
（判定基準）
○：試験片のＬＥＤ照射部に曇り又は白点が発生しなかった。
×：試験片のＬＥＤ照射部に曇り又は白点が発生した。

【0080】

［黄変性］
各試験片について、耐熱性試験（１１０℃、１０００時間）を行った。耐熱性試験前後の各試験片の黄色度（ＤＩＮ６１６７）を、ＹＫＢ−Ｇａｒｄｎａｒ ＧｍｂＨ製色差計ｃｏｌｏｒ−ｓｐｈｅｒｅを使用して測定した。耐熱性試験後の各試験片の黄色度から、耐熱性試験前の各試験片の黄色度を引いた値ΔＹＩを計算し、その結果を表１に示す。

【0081】

［ガラス転移点（Ｔｇ）］
実施例及び比較例の組成物のガラス転移点（Ｔｇ）を、ＤＳＣ法（ＪＩＳ Ｋ ７１２１記載の方法）によって昇温速度１０℃／分の条件で測定した。その結果を表１に示す。

【0082】

［耐湿熱性］
各試験片について、温度８５℃、湿度８５％環境中で１６時間暴露した後、試験片の内部を、レーザー顕微鏡を用いて倍率２００倍でクラック発生の有無を目視で観察し、下記の判断基準に従って判定した。その結果を表１に示す。
（判断基準）
○：クラックが発生しなかった。
×：クラックが発生した。

【0083】

【表1】

【0084】

表１に示される通り、本発明の組成物から得られた試験片は、ＬＥＤ試験後においても曇りが抑制されているので透明性が高く、耐光性に優れることがわかる。また、３価のリン化合物よりも５価のリン化合物を用いた場合に、耐黄変性が良好であることがわかる。さらに、本発明の組成物は、Ｔｇが１３０℃超であり、耐熱性に優れることがわかる。

【0085】

［実施例１２〜１４、比較例２］
リン系化合物の種類及び割合を表２記載の通りに設定し、実施例１〜１１と同様にして、実施例１２〜１４の組成物を調製し、実施例１２〜１４の試験片を得た。なお、比較例２においては、リン系化合物を含まない点以外は、実施例１２〜１４と同条件で組成物を射出成形し、試験片を得た。なお、表２中、「リンの価数」とは、各種リン系化合物中のリン原子の価数を指す。「組成」の列において、カッコ内の数字は、使用した各成分の添加量（単位：質量部）を指す。

【0086】

［レーザー光試験（湿熱環境下におけるレーザー光照射試験）］
各試験片に対して、７０℃×７Ｗｈ／ｍｍ^２の条件で、波長４０５ｎｍのレーザー光を照射した。倍率２００倍の顕微鏡を使用して各試験片の白点を目視により観察し、下記の判定基準に従って判定した。その結果を表２に示す。
（判定基準）
○：白点のサイズが相対的に小さく、白点が試験片のごく一部にのみ観察された。
△：白点のサイズが相対的に大きく、白点が試験片の一部にのみ観察された。
×：白点のサイズが相対的に大きく、白点が試験片の全体に観察された。

【0087】

【表2】

【0088】

表２に示される通り、本発明の組成物から得られた試験片は、レーザー光試験後においても白点が抑制されているので透明性が高く、耐光性に優れることがわかる。

【0089】

なお、表１及び表２に示すように、リン系化合物を有さない組成物（すなわち、比較例１及び２）においては、ＬＥＤ照射又はレーザー光照射した場合、曇り及び／又は白点が発生した。このことから、組成物中のリン系化合物が、環状オレフィン系樹脂の曇り及び／又は白点発生を抑制したことがわかる。以上から、本発明の組成物を用いることにより、短波長のレーザー光学系で使用しても耐光性が損なわれにくいレンズが得られることがわかる。