特開 2015-88631 フレキシブル銅張積層板、フレキシブル回路基板及びその使用方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】特開2015-88631(P2015-88631A)

(43)【公開日】2015年5月7日

(54)【発明の名称】フレキシブル銅張積層板、フレキシブル回路基板及びその使用方法

(51)【国際特許分類】

   H05K 1/02 20060101AFI20150410BHJP

   B32B 15/08 20060101ALI20150410BHJP

   B32B 15/088 20060101ALI20150410BHJP

【ＦＩ】

   H05K1/02 B

   H05K1/02 L

   B32B15/08 J

   B32B15/08 R

【審査請求】未請求

【請求項の数】4

【出願形態】ＯＬ

【全頁数】17

(21)【出願番号】特願2013-226199(P2013-226199)

(22)【出願日】2013年10月31日

(71)【出願人】

【識別番号】000006644

【氏名又は名称】新日鉄住金化学株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100115118

【弁理士】

【氏名又は名称】渡邊 和浩

(74)【代理人】

【識別番号】100107559

【弁理士】

【氏名又は名称】星宮 勝美

(74)【代理人】

【識別番号】100166257

【弁理士】

【氏名又は名称】城澤 達哉

(72)【発明者】

【氏名】金子 和明

(72)【発明者】

【氏名】藤元 伸悦

【テーマコード（参考）】

4F100

5E338

【Ｆターム（参考）】

4F100AB17B

4F100AK49A

4F100EH46

4F100GB43

4F100JG04A

4F100JK07A

4F100YY00A

4F100YY00B

5E338AA12

5E338AA16

5E338BB51

5E338BB63

5E338BB75

5E338EE27

(57)【要約】

【課題】狭い筐体内でも配線回路の断線や割れを防止し得る、優れた耐折り曲げ性を有するフレキシブル銅張積層板、フレキシブル回路基板及びその使用方法を提供する。
【解決手段】ポリイミド絶縁層（Ａ）と、該ポリイミド絶縁層（Ａ）の少なくとも一方の面に設けられた銅箔（Ｂ）とを備えたフレキシブル銅張積層板であって、ａ）当該フレキシブル銅張積層板の厚みが１５〜３８μｍの範囲内である；ｂ）前記ポリイミド絶縁層（Ａ）の厚みが５〜３０μｍの範囲内であり、かつ、引張弾性率が４〜１０ＧＰａの範囲内である；ｃ）前記銅箔（Ｂ）の厚みが５〜２０μｍ範囲内であり、かつ、引張弾性率が１０〜３５ＧＰａの範囲内である；ｄ）当該フレキシブル銅張積層板の等価曲げ剛性が０．００５〜０．０３Ｎ・ｍ^２の範囲内である。
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

ポリイミド絶縁層（Ａ）と、該ポリイミド絶縁層（Ａ）の少なくとも一方の面に設けられた銅箔（Ｂ）とを備えたフレキシブル銅張積層板であって、以下のａ〜ｄの構成：
ａ）当該フレキシブル銅張積層板の厚みが１５〜３８μｍの範囲内であること；
ｂ）前記ポリイミド絶縁層（Ａ）の厚みが５〜３０μｍの範囲内であり、かつ、引張弾性率が４〜１０ＧＰａの範囲内であること；
ｃ）前記銅箔（Ｂ）の厚みが５〜２０μｍ範囲内であり、かつ、引張弾性率が１０〜３５ＧＰａの範囲内であること；
ｄ）当該フレキシブル銅張積層板の等価曲げ剛性が０．００５〜０．０３Ｎ・ｍ^２の範囲内であること；
を具備するフレキシブル銅張積層板。

【請求項2】

更に、ｅの構成；
ｅ）前記ポリイミド絶縁層（Ａ）と前記銅箔（Ｂ）との厚みの比［銅箔（Ｂ）の厚み／ポリイミド絶縁層（Ａ）の厚み］が、０．４８〜１．５の範囲内であること；
を具備する請求項１に記載のフレキシブル銅張積層板。

【請求項3】

請求項１又は２に記載のフレキシブル銅張積層板の銅箔を配線回路加工してなるフレキシブル回路基板。

【請求項4】

フレキシブル回路基板の使用方法であって、
請求項３に記載のフレキシブル回路基板を、前記フレキシブル銅張積層板の厚み（ｔ）とギャップ（Ｈ）との関係が、２ｔ／Ｈ≦０．３となるように、電子機器の筐体内に折り畳んで収納することを特徴とするフレキシブル回路基板の使用方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、フレキシブル銅張積層板に関し、詳しくは、電子機器の筐体内に折り畳んで収納され、使用されるフレキシブル回路基板（ＦＰＣ）に用いられるフレキシブル銅張積層板に関する。

【背景技術】

【0002】

近年、携帯電話、ノート型パソコン、デジタルカメラ、ゲーム機などに代表される電子機器は、小型化、薄型化、軽量化が急速に進み、これらに使用される材料に対して、小スペースにおいても部品を収納できる高密度で高性能な材料が望まれるようになっている。フレキシブル回路基板においても、スマートフォン等の高性能小型電子機器の普及に伴い、部品収納の高密度化が進展したため、今まで以上に、より狭い筐体内にフレキシブル回路基板を収納する必要が出てきている。そのためフレキシブル回路基板の材料であるフレキシブル銅張積層板においても材料面からの耐折り曲げ性の向上が求められている。以下、本明細書では、ＦＰＣの上面側が略１８０℃反転して下面側になるように折り曲げることを「はぜ折り」と呼ぶことがある。

【0003】

このような用途への適用を意図したものとして、特許文献１では、フレキシブル銅張積層板に使用するポリイミドベースフィルムやカバーフィルムの弾性率を制御することによって、フレキシブル回路基板トータルのスティフネス性を低減させることにより、耐折り曲げ性を向上させるという技術が提案されている。しかしながら、ポリイミドやカバーフィルムの特性の制御のみでは、電子機器内に折り畳んで収納するという厳しい屈曲モードに対しては不十分であり、十分な耐折り曲げ性に優れたフレキシブル回路基板に使用し得るフレキシブル銅張積層板を提供することができない。

【0004】

また、特許文献２では、電子機器内への高密度化の観点から、銅箔側からのアプローチとして、銅箔の結晶粒径サイズに着目して、耐スプリングバック性を抑えた熱処理用銅箔が提案されている。本技術は、銅箔中に種々の適切な添加剤を入れた圧延銅箔を用いて、結晶粒の肥大化に充分な熱量を加えることにより結晶粒径を大きく成長させ、その結果、銅箔の耐スプリングバック性を改良しようという技術である。

【0005】

しかしながら、スマートフォンに代表される小型電子機器に対しては、更なる高密度化が要請されている。そのため、前記従来技術だけでは、更なる高密度化の要請に応えることが難しい。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【特許文献1】特開２００７−２０８０８７号公報

【特許文献2】特開２０１０−２８０１９１号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

本発明は、前記の課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、狭い筐体内でも配線回路の断線や割れを防止し得る、優れた耐折り曲げ性を有するフレキシブル銅張積層板、フレキシブル回路基板及びその使用方法を提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0008】

本発明者等は、上記課題を解決するために鋭意検討を行った結果、銅箔及びポリイミドフィルムが積層した銅張積層板のはぜ折り過程の弾塑性変形の特性に着目することで、前記課題を解決し得る銅張積層板を提供し得ることを見出し、本発明を完成した。

【0009】

すなわち、本発明のフレキシブル銅張積層板は、ポリイミド絶縁層（Ａ）と、該ポリイミド絶縁層（Ａ）の少なくとも一方の面に設けられた銅箔（Ｂ）とを備えている。
本発明のフレキシブル銅張積層板は、以下のａ〜ｄの構成：
ａ）当該フレキシブル銅張積層板の厚みが１５〜３８μｍの範囲内であること；
ｂ）前記ポリイミド絶縁層（Ａ）の厚みが５〜３０μｍの範囲内であり、かつ、引張弾性率が４〜１０ＧＰａの範囲内であること；
ｃ）前記銅箔（Ｂ）の厚みが５〜２０μｍ範囲内であり、かつ、引張弾性率が１０〜３５ＧＰａの範囲内であること；
ｄ）当該フレキシブル銅張積層板の等価曲げ剛性が０．００５〜０．０３Ｎ・ｍ^２の範囲内であること；
を具備する。

【0010】

本発明のフレキシブル銅張積層板は、更に、ｅの構成；
ｅ）前記ポリイミド絶縁層（Ａ）と前記銅箔（Ｂ）との厚みの比［銅箔（Ｂ）の厚み／ポリイミド絶縁層（Ａ）の厚み］が、０．４８〜１．５の範囲内であること；
を具備するものであってもよい。

【0011】

本発明のフレキシブル回路基板は、上記いずれかのフレキシブル銅張積層板の銅箔を配線回路加工してなるものである。

【0012】

本発明のフレキシブル回路基板の使用方法は、上記フレキシブル回路基板を、前記フレキシブル銅張積層板の厚み（ｔ）とギャップ（Ｈ）との関係が、２ｔ／Ｈ≦０．３となるように、電子機器の筐体内に折り畳んで収納することを特徴とする。

【発明の効果】

【0013】

本発明のフレキシブル銅張積層板は、配線基板に要求される高い耐折り曲げ性を発現し得ることから、電子機器内に折り曲げた状態での接続信頼性に優れたフレキシブル回路基板用材料を提供することができる。従って、本発明のフレキシブル銅張積層板は、特に、スマートフォン等の小型液晶周りの折り曲げ部分等の耐折り曲げ性が要求される電子部品に好適に用いられる。

【図面の簡単な説明】

【0014】

【図1】実施例で用いた試験回路基板片の銅配線の様子を示す平面説明図である。

【図2】折り曲げ試験での試料ステージと試験回路基板片との様子を示す側面説明図である（試料ステージ上に試験回路基板片を固定した状態図）。

【図3】折り曲げ試験での試料ステージと試験回路基板片との様子を示す側面説明図である（試験回路基板片の折り曲げ箇所をローラーで押さえる手前の状態図）。

【図4】折り曲げ試験での試料ステージと試験回路基板片との様子を示す側面説明図である（試験回路基板片の折り曲げ箇所をローラーで押さえた状態図）。

【図5】折り曲げ試験での試料ステージと試験回路基板片との様子を示す側面説明図である（折り曲げ箇所を開いて試験片を平らな状態に戻した状態図）。

【図6】折り曲げ試験での試料ステージと試験回路基板片との様子を示す側面説明図である（折り曲げ箇所の折り目部分をローラーで押さえて均す状態図）。

【図7】フレキシブル回路基板の断面説明図（一部）である。

【発明を実施するための形態】

【0015】

以下、本発明の実施の形態について説明する。
＜フレキシブル銅張積層板＞
本実施の形態のフレキシブル銅張積層板は、ポリイミド絶縁層（Ａ）と銅箔（Ｂ）とから構成される。銅箔（Ｂ）はポリイミド絶縁層（Ａ）の片面又は両面に設けられている。このフレキシブル銅張積層板は、銅箔（Ｂ）をエッチングするなどして配線回路加工して銅配線を形成し、フレキシブル回路基板として使用される。なお、本実施の形態のフレキシブル銅張積層板において、ポリイミド絶縁層の両面に銅箔が設けられている場合は、配線回路加工して銅配線を形成し、当該銅配線が折り曲げ部位に該当する銅箔を銅箔（Ｂ）と定義する。従って、ポリイミド絶縁層の両面に銅箔が設けられている場合であっても、配線回路加工して銅配線を形成し、当該銅配線が折り曲げ部位に該当しない銅箔は、銅箔（Ｂ）ではないものとする。

【0016】

本実施の形態のフレキシブル銅張積層板は、その厚み［つまり、ポリイミド絶縁層（Ａ）と銅箔（Ｂ）との合計の厚み］が１５〜３８μｍの範囲内、好ましくは１５〜３５μｍの範囲内がよい。フレキシブル銅張積層板の厚みが１５μｍに満たないと、フレキシブル銅張積層板の銅箔を配線回路加工してなるフレキシブルプリント配線板の剛性が低下し、折り曲げによる弾塑性変形が生じやすい傾向になる。一方、フレキシブル銅張積層板の厚みが３８μｍを超えるとＦＰＣを折り曲げた際に銅配線により曲げ応力が加わることとなり、その耐折り曲げ性を著しく低下させてしまう。

【0017】

＜ポリイミド絶縁層＞
本実施の形態のフレキシブル銅張積層板においては、ポリイミド絶縁層（Ａ）の厚みは、５〜３０μｍの範囲内とする必要があるが、銅箔（Ｂ）の厚みや剛性などによって、所定の範囲内の厚さに設定することができる。例えば、銅箔（Ｂ）が圧延銅箔である場合、ポリイミド絶縁層（Ａ）の厚みが１０〜２５μｍの範囲内にあることが好ましく、１０〜２０μｍの範囲内にあることがより好ましく、１０〜１５μｍの範囲内にあることが特に好ましい。また、例えば、銅箔（Ｂ）が電解銅箔である場合、ポリイミド絶縁層（Ａ）の厚みは５〜３０μｍの範囲内にあることが好ましく、８〜１５μｍの範囲内にあることがより好ましく、９〜１２μｍの範囲内にあることが特に好ましい。ポリイミド絶縁層（Ａ）の厚みが上記下限値に満たないと、電気絶縁性が担保出来ないことや、ハンドリング性の低下により製造工程にて取扱いが困難になるなどの問題が生じる、一方、ポリイミド絶縁層（Ａ）の厚みが上記上限値を超えるとＦＰＣを折り曲げた際に銅配線により曲げ応力が加わることとなり、その耐折り曲げ性を著しく低下させてしまう。

【0018】

また、ポリイミド絶縁層（Ａ）の引張弾性率は４〜１０ＧＰａの範囲内であることが必要であり、好ましくは６〜１０ＧＰａの範囲内であるのがよい。ポリイミド絶縁層（Ａ）の引張弾性率が４ＧＰａに満たないとポリイミド自体の強度が低下することによって、フレキシブル銅張積層板を回路基板へ加工する際にフィルムの裂けなどのハンドリング上の問題が生じることがある。反対に、ポリイミド絶縁層（Ａ）の引張弾性率が１０ＧＰａを超えるとフレキシブル銅張積層板の折り曲げに対する剛性が上昇する結果、フレキシブル銅張積層板を折り曲げた際に銅配線に加わる曲げ応力が上昇し、耐折り曲げ耐性が低下してしまう。

【0019】

ポリイミド絶縁層（Ａ）は、市販のポリイミドフィルムをそのまま使用することも可能であるが、絶縁層の厚さや物性のコントロールのしやすさから、ポリアミド酸溶液を銅箔上に直接塗布した後、熱処理により乾燥、硬化する所謂キャスト(塗布)法によるものが好ましい。また、ポリイミド絶縁層（Ａ）は、単層のみから形成されるものでもよいが、ポリイミド絶縁層（Ａ）と銅箔（Ｂ）との接着性等を考慮すると複数層からなるものが好ましい。ポリイミド絶縁層（Ａ）を複数層とする場合、異なる構成成分からなるポリアミド酸溶液の上に他のポリアミド酸溶液を順次塗布して形成することができる。ポリイミド絶縁層（Ａ）が複数層からなる場合、同一の構成のポリイミド前駆体樹脂を２回以上使用してもよい。

【0020】

ポリイミド絶縁層（Ａ）について、より詳しく説明する。上述の通り、ポリイミド絶縁層（Ａ）は複数層とすることが好ましいが、その具体例としては、ポリイミド絶縁層（Ａ）を、熱膨張係数３０×１０^−６／Ｋ未満の低熱膨張性のポリイミド層（ｉ）と、熱膨張係数３０×１０^−６／Ｋ以上の高熱膨張性のポリイミド層（ii）と、を含む積層構造とすることが好ましい。より好ましくは、ポリイミド絶縁層（Ａ）は、低熱膨張性のポリイミド層（ｉ）の少なくとも一方、好ましくはその両側に、高熱膨張性のポリイミド層（ii）を有する積層構造とし、高熱膨張性のポリイミド層（ii）が直接銅箔（Ｂ）と接するようにすることがよい。ここで、「低熱膨張性のポリイミド層（ｉ）」とは、熱膨張係数３０×１０^−６／Ｋ未満、好ましくは１×１０^−６〜２５×１０^−６／Ｋの範囲内、特に好ましくは３×１０^−６〜２０×１０^−６／Ｋの範囲内のポリイミド層をいう。また、「高熱膨張性のポリイミド層（ii）」とは、熱膨張係数３０×１０^−６／Ｋ以上のポリイミド層を言い、好ましくは３０×１０^−６〜８０×１０^−６／Ｋの範囲内、特に好ましくは３０×１０^−６〜７０×１０^−６／Ｋの範囲内のポリイミド層をいう。このようなポリイミド層は、使用する原料の組合せ、厚み、乾燥・硬化条件を適宜変更することで所望の熱膨張係数を有するポリイミド層とすることができる。

【0021】

上記ポリイミド絶縁層（Ａ）を与えるポリアミド酸溶液は、公知のジアミンと酸無水物とを溶媒の存在下で重合して製造することができる。この際、重合される樹脂粘度は、例えば、５００ｃｐｓ以上３５，０００ｃｐｓ以下の範囲内とすることが好ましい。

【0022】

ポリイミドの原料として用いられるジアミンとしては、例えば、4,6-ジメチル-ｍ-フェニレンジアミン、2,5-ジメチル-p-フェニレンジアミン、2,4-ジアミノメシチレン、4,4'-メチレンジ-o-トルイジン、4,4'-メチレンジ-2,6-キシリジン、4,4'-メチレン-2,6-ジエチルアニリン、2,4-トルエンジアミン、ｍ-フェニレンジアミン、p-フェニレンジアミン、4,4'-ジアミノジフェニルプロパン、3,3'-ジアミノジフェニルプロパン、4,4'-ジアミノジフェニルエタン、3,3'-ジアミノジフェニルエタン、4,4'-ジアミノジフェニルメタン、3,3'-ジアミノジフェニルメタン、2,2-ビス[4-(4-アミノフェノキシ)フェニル]プロパン、4,4'-ジアミノジフェニルスルフィド、3,3'-ジアミノジフェニルスルフィド、4,4'-ジアミノジフェニルスルホン、3,3'-ジアミノジフェニルスルホン、4,4'-ジアミノジフェニルエーテル、3,3-ジアミノジフェニルエーテル、1,3-ビス（3-アミノフェノキシ）ベンゼン、1,3-ビス（4-アミノフェノキシ）ベンゼン、1,4-ビス（4-アミノフェノキシ）ベンゼン、ベンジジン、3,3'-ジアミノビフェニル、3,3'-ジメチル-4,4'-ジアミノビフェニル、3,3'-ジメトキシベンジジン、4,4'-ジアミノ-p-テルフェニル、3,3'-ジアミノ-p-テルフェニル、ビス(p-アミノシクロヘキシル)メタン、ビス(p-β-アミノ-t-ブチルフェニル)エーテル、ビス(p-β-メチル-δ-アミノペンチル)ベンゼン、p-ビス(2-メチル-4-アミノペンチル)ベンゼン、p-ビス(1,1-ジメチル-5-アミノペンチル)ベンゼン、1,5-ジアミノナフタレン、2,6-ジアミノナフタレン、2,4-ビス(β-アミノ-t-ブチル)トルエン、2,4-ジアミノトルエン、ｍ-キシレン-2,5-ジアミン、p-キシレン-2,5-ジアミン、ｍ-キシリレンジアミン、p-キシリレンジアミン、2,6-ジアミノピリジン、2,5-ジアミノピリジン、2,5-ジアミノ-1,3,4-オキサジアゾール、ピペラジン、2,2'-ジメチル-4,4'-ジアミノビフェニル、3,7-ジアミノジベンゾフラン、1,5-ジアミノフルオレン、ジベンゾ-p-ジオキシン-2,7-ジアミン、4,4'-ジアミノベンジルなどが挙げられる。

【0023】

また、ポリイミドの原料として用いられる酸無水物としては、例えば、ピロメリット酸二無水物、3,3',4,4'-ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、2,2',3,3'-ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、2,3,3',4'-ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、ナフタレン-1,2,5,6-テトラカルボン酸二無水物、ナフタレン-1,2,4,5-テトラカルボン酸二無水物、ナフタレン-1,4,5,8-テトラカルボン酸二無水物、ナフタレン-1,2,6,7-テトラカルボン酸二無水物、4,8-ジメチル-1,2,3,5,6,7-ヘキサヒドロナフタレン-1,2,5,6-テトラカルボン酸二無水物、4,8-ジメチル-1,2,3,5,6,7-ヘキサヒドロナフタレン-2,3,6,7-テトラカルボン酸二無水物、2,6-ジクロロナフタレン-1,4,5,8-テトラカルボン酸二無水物、2,7-ジクロロナフタレン-1,4,5,8-テトラカルボン酸二無水物、2,3,6,7-テトラクロロナフタレン-1,4,5,8-テトラカルボン酸二無水物、1,4,5,8-テトラクロロナフタレン-2,3,6,7-テトラカルボン酸二無水物、3,3',4,4'-ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、2,2',3,3'-ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、2,3,3',4'-ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、3,3'',4,4''-p-テルフェニルテトラカルボン酸二無水物、2,2'',3,3''-p-テルフェニルテトラカルボン酸二無水物、2,3,3'',4''-p-テルフェニルテトラカルボン酸二無水物、2,2-ビス(2,3-ジカルボキシフェニル)-プロパン二無水物、2,2-ビス(3,4-ジカルボキシフェニル)-プロパン二無水物、ビス(2,3-ジカルボキシフェニル)エーテル二無水物、ビス(2,3-ジカルボキシフェニル)メタン二無水物、ビス(3.4-ジカルボキシフェニル)メタン二無水物、ビス(2,3-ジカルボキシフェニル)スルホン二無水物、ビス(3,4-ジカルボキシフェニル)スルホン二無水物、1,1-ビス(2,3-ジカルボキシフェニル)エタン二無水物、1,1-ビス(3,4-ジカルボキシフェニル)エタン二無水物、ペリレン-2,3,8,9-テトラカルボン酸二無水物、ペリレン-3,4,9,10-テトラカルボン酸二無水物、ペリレン-4,5,10,11-テトラカルボン酸二無水物、ペリレン-5,6,11,12-テトラカルボン酸二無水物、フェナンスレン-1,2,7,8-テトラカルボン酸二無水物、フェナンスレン-1,2,6,7-テトラカルボン酸二無水物、フェナンスレン-1,2,9,10-テトラカルボン酸二無水物、シクロペンタン-1,2,3,4-テトラカルボン酸二無水物、ピラジン-2,3,5,6-テトラカルボン酸二無水物、ピロリジン-2,3,4,5-テトラカルボン酸二無水物、チオフェン-,3,4,5-テトラカルボン酸二無水物、4,4'-オキシジフタル酸二無水物、2,3,6,7-ナフタレンテトラカルボン酸二無水物などが挙げられる。

【0024】

上記ジアミン及び酸無水物は、それぞれ１種のみを使用してもよく２種以上を併用することもできる。また、重合に使用される溶媒は、ジメチルアセトアミド、N-メチルピロリジノン、2-ブタノン、ジグライム、キシレン等が挙げられ、１種又は２種以上併用して使用することもできる。

【0025】

本実施の形態において、熱膨張係数３０×１０^−６／Ｋ未満の低熱膨張性のポリイミド層（ｉ）とするには、原料の酸無水物成分としてピロメリット酸二無水物、3,3',4,4'-ビフェニルテトラカルボン酸二無水物を、ジアミン成分としては、2,2'-ジメチル-4,4'-ジアミノビフェニル、2-メトキシ-4，4’-ジアミノベンズアニリドを用いることがよく、特に好ましくは、ピロメリット酸二無水物及び2,2'-ジメチル-4,4'-ジアミノビフェニルを原料各成分の主成分とするものがよい。

【0026】

また、熱膨張係数３０×１０^−６／Ｋ以上の高熱膨張性のポリイミド層（ii）とするには、原料の酸無水物成分としてピロメリット酸二無水物、3,3',4,4’-ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、3,3',4,4’-ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、3,3',4,4’-ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物を、ジアミン成分としては、2,2’-ビス[4-(4-アミノフェノキシ)フェニル]プロパン、4,4'-ジアミノジフェニルエーテル、1,3-ビス（4-アミノフェノキシ）ベンゼンを用いることがよく、特に好ましくはピロメリット酸二無水物及び2,2’-ビス[4-(4-アミノフェノキシ)フェニル]プロパンを原料各成分の主成分とするものがよい。なお、このようにして得られる高熱膨張性のポリイミド層（ii）の好ましいガラス転移温度は、３００〜４００℃の範囲内である。

【0027】

また、ポリイミド絶縁層（Ａ）を低熱膨張性のポリイミド層（ｉ）と高熱膨張性のポリイミド層（ii）との積層構造とした場合、好ましくは、低熱膨張性のポリイミド層（ｉ）と高熱膨張性のポリイミド層（ii）との厚み比（低熱膨張性のポリイミド層（ｉ）／高熱膨張性のポリイミド層（ii））が２〜１５の範囲内であるのがよい。この比の値が、２に満たないとポリイミド絶縁層（Ａ）全体に対する低熱膨張性のポリイミド層（ｉ）が薄くなるため、ポリイミドフィルムの寸法特性の制御が困難となり、銅箔（Ｂ）をエッチングした際の寸法変化率が大きくなり、１５を超えると高熱膨張性のポリイミド層（ii）が薄くなるため、ポリイミド絶縁層（Ａ）と銅箔（Ｂ）との接着信頼性が低下する。

【0028】

＜銅箔＞
本実施の形態のフレキシブル銅張積層板において、銅箔（Ｂ）の厚みは５〜２０μｍの範囲内であり、好ましくは８〜１５μｍの範囲内がよい。銅箔（Ｂ）の厚みが５μｍに満たないと、フレキシブル銅張積層板の製造時、例えば、銅箔（Ｂ）上にポリイミド絶縁層（Ａ）を形成する工程において銅箔（Ｂ）自体の剛性が低下し、その結果、フレキシブル銅張積層板上にシワ等が発生する問題が生じる。また、２０μｍを超えると、フレキシブル銅張積層板（又はＦＰＣ）を折り曲げた際の銅箔（又は銅配線）に加わる曲げ応力が大きくなることにより耐折り曲げ性が低下することとなる。銅箔の種類によっては、所定の熱処理によってアニールされて、銅箔の柔軟性が向上する傾向にある。このような銅箔としては、圧延銅箔が挙げられる。このような観点から、銅箔（Ｂ）が圧延銅箔である場合には、銅箔（Ｂ）の厚みは８〜２０μｍの範囲内であることが好ましく、１０〜１５μｍの範囲内であることがより好ましい。

【0029】

また、銅箔（Ｂ）の引張弾性率は、１０〜３５ＧＰａの範囲内であるが、例えば、銅箔（Ｂ）が圧延銅箔である場合には、１０〜２０ＧＰａの範囲内であることが好ましく、銅箔（Ｂ）が電解銅箔である場合には、２５〜３５ＧＰａの範囲内がより好ましい。銅箔（Ｂ）の引張弾性率が上記下限値に満たないと、フレキシブル銅張積層板の製造時、例えば、銅箔（Ｂ）上にポリイミド絶縁層（Ａ）を形成する工程において、加熱によって銅箔（Ｂ）自体の剛性が低下してしまう。その結果、フレキシブル銅張積層板上にシワ等が発生するという問題が生じる。一方、引張弾性率が上記上限値を超えるとＦＰＣを折り曲げた際に銅配線により大きな曲げ応力が加わることとなり、その耐折り曲げ性が著しく低下する。

【0030】

銅箔（Ｂ）の表面は、粗化処理されていてもよく、銅箔（Ｂ）の剛性との関係を考慮すれば、銅箔（Ｂ）が圧延銅箔である場合、好ましくは、ポリイミド絶縁層（Ａ）と接する銅箔（Ｂ）の表面の表面粗さ（十点平均粗さ；Ｒｚ）は０．５〜１．５μｍの範囲内であるのがよい。銅箔（Ｂ）が電解銅箔である場合、好ましくは、ポリイミド絶縁層（Ａ）と接する銅箔（Ｂ）の表面の表面粗さ（Ｒｚ）は０．７〜２．２μｍの範囲内、より好ましくは０．８〜１．６μｍの範囲内がよい。表面粗さ（Ｒｚ）の値が、上記下限値に満たないとポリイミド絶縁層（Ａ）との接着信頼性の担保が困難となり、上記上限値を超えるとフレキシブル銅張積層板（又はＦＰＣ）を繰り返し折り曲げた際に、その粗化表面の凹凸がクラック発生の起点となりやすく、その結果、フレキシブル銅張積層板（又はＦＰＣ）の耐折り曲げ性を低下させることとなる。なお、表面粗さＲzはＪＩＳ Ｂ０６０１の規定に準じて測定される値である。

【0031】

本実施の形態のフレキシブル銅張積層板に使用する銅箔（Ｂ）は、上記特性を充足するものであれば特に限定されるものではなく、市販されている銅箔を用いることができる。その具体例としては、圧延銅箔としてはＪＸ日鉱日石金属株式会社製のＨＡ箔や、ＴＰ箔が挙げられ、電解銅箔としては、古河電気工業株式会社製ＷＳ箔、日本電解株式会社製ＨＬ箔、三井金属鉱業株式会社製ＨＴＥ箔などが挙げられる。また、これらの市販品を含めて、それ以外のものを使用した場合であっても、前述した銅箔（Ｂ）上へのポリイミド絶縁層（Ａ）を形成する際の熱処理条件やポリイミド絶縁層（Ａ）を形成した後の銅箔（Ｂ）のアニール処理などにより、銅箔（Ｂ）の引張弾性率は変化し得るので、本発明では結果として得られたフレキシブル銅張積層板がこれら所定の範囲になればよい。

【0032】

＜ポリイミド絶縁層（Ａ）と銅箔（Ｂ）との厚みの比＞
本実施の形態では、ポリイミド絶縁層（Ａ）と銅箔（Ｂ）との厚みの比［銅箔（Ｂ）の厚み／ポリイミド絶縁層（Ａ）の厚み］が０．４８〜１．５の範囲内にあることが好ましい。この厚み比が０．４８未満、あるいは１．５より大きくなると、折り曲げ時に塑性変形した部分が伸ばされる際の最大引張りひずみが大きくなることにより、耐折り曲げ性が低下することとなる。

【0033】

＜フレキシブル銅張積層板の等価曲げ剛性＞
本実施の形態のフレキシブル銅張積層板の等価曲げ剛性が０．００５〜０．０３Ｎ・ｍ^２の範囲内、好ましくは０．００６〜０．０３Ｎ・ｍ^２の範囲内がよい。フレキシブル銅張積層板の等価曲げ剛性が上記範囲から外れると耐折り曲げ性が低下する。

【0034】

以下、本実施の形態のフレキシブル銅張積層板（以下、積層板ともいう。）の等価曲げ剛性について説明する。まず、積層板の中立面位置の計算方法について、図７を参照して詳しく説明する。図７は、中立面位置の計算方法の説明に使用する積層板のモデルの断面図である。図７には、便宜上、積層板が２層であるモデルを示しているが、以下の説明は、積層板が２層以上である場合の全般に当てはまる。ここで、積層板の層の数をｎ（ｎは２以上の整数）とする。また、この積層を構成する各層のうち下から数えてｉ番目（ｉ＝１，２，・・・，ｎ）の層を第ｉ番目と呼ぶ。図７において、符号Ｂは、積層板の幅を表している。なお、ここでいう幅とは、第１層の下面に平行で、積層板の長手方向に垂直な方向の寸法である。

【0035】

本実施の形態における積層板は、上記のポリイミド絶縁層（Ａ）と上記銅箔（Ｂ）により構成されるが、この積層板の銅箔を配線回路加工して銅配線を形成した任意のフレキシブル回路基板では、銅配線５１が例えば図１に示したようにパターニングされた場合、積層板を上から見たときに、積層板には、銅配線５１が存在する部分と、銅配線５１が存在しない部分とがある。ここで、銅配線５１が存在する部分を配線部（Ｌｉｎｅ）と呼び、銅配線５１が存在しない部分をスペース部（Ｓｐａｃｅ）と呼ぶ。配線部とスペース部では、構成が異なる。そのため、必要に応じて、配線部とスペース部とを分けて考える。なお、以下で説明する中立面位置の計算及び等価曲げ剛性の計算では、積層板の銅箔を配線回路加工していない場合でも適用可能で、この場合、積層板は配線部のみで構成されるので、スペース部は無視できる。

【0036】

［中立面位置の計算］
ここで、第１層の下面を基準面ＳＰとする。以下、基準面ＳＰが図７おける下側に凸形状になるように積層板を屈曲させる場合について考える。図７において、符号ＮＰは積層板の中立面を表している。ここで、中立面ＮＰと基準面ＳＰとの距離を中立面位置[ＮＰ]とし、この中立面位置[ＮＰ]を、配線部とスペース部とで別々に計算する。中立面位置[ＮＰ]は、次の式（１）によって算出される。

【0037】

[ＮＰ]＝Σ_i=1^ｎＥ_ｉＢ_ｉｈ_ｉｔ_ｉ／Σ_i=1^ｎＥ_ｉＢ_ｉｔ_ｉ …（１）

【0038】

ここで、Ｅ_ｉは、第ｉ層を構成する材料の弾性率である。この弾性率Ｅ_ｉは、本実施の形態における「各層における応力とひずみの関係」に対応する。Ｂ_ｉは、第ｉ層の幅であり、図７に示した幅Ｂに相当する。配線部の中立面位置[ＮＰ]を求める場合には、Ｂ_ｉとして線幅ＬＷの値を用い、スペース部の中立面位置[ＮＰ]を求める場合には、Ｂ_ｉとして線間幅ＳＷの値を用いる。ｈ_ｉは、第ｉ層の中央面と基準面ＳＰとの距離である。なお、第ｉ層の中央面とは、第ｉ層の厚み方向の中央に位置する仮想の面である。ｔ_ｉは、第ｉ層の厚みである。また、記号“Σ_i=1^ｎ”は、ｉが１からｎまでの総和を表す。以下、配線部の中立面位置を[ＮＰ]_Lineと記す。

【0039】

［等価曲げ剛性の計算］
積層板全体の曲げ剛性である等価曲げ剛性［ＢＲ］は、次の式（２）によって算出される。

【0040】

［ＢＲ］＝Ｂ_Line{Σ_i=1^ｎＥ_ｉ(ａ_i^３−ｂ_i^３)／３}_Line
＋Ｂ_Space{Σ_i=1^ｎＥ_ｉ(ａ_i^３−ｂ_i^３)／３}_Space …（２）

【0041】

ここで、式（２）において、Ｂ_Lineは線幅ＬＷの総和であり、Ｂ_Spaceは線間隔ＳＷの総和である。また、図７に示したように、ａ_iは第i層の上面と中立面ＮＰとの距離、ｂ_ｉは第ｉ層の下面と中立面ＮＰとの距離である。{Σ_i=1^ｎＥ_ｉ(ａ_i^３−ｂ_i^３)／３}_Lineは、配線部におけるＥ_ｉ(ａ_ｉ^３−ｂ_ｉ^３)／３の値の、ｉが１からｎまでの総和である。{Σ_i=1^ｎＥ_ｉ(ａ_i^３−ｂ_i^３)／３}_Spaceは、スペース部におけるＥ_ｉ(ａ_ｉ^３−ｂ_ｉ^３)／３の値の、ｉが１からｎまでの総和である。なお、式（２）に関連するが、第ｉ層に関して、Ｂ_ｉ(ａ_ｉ^３−ｂ_ｉ^３)／３は、一般に断面二次モーメントと呼ばれる断面の幾何学的な特性を表すパラメータである。この第ｉ層の断面二次モーメントに第ｉ層の弾性率を掛けた値が第ｉ層の曲げ剛性である。

【0042】

このようにして、積層板の等価曲げ剛性を算出することができる。また、積層板を所定のギャップで折り曲げた場合、積層板が有する厚みと等価曲げ剛性の違いによって、屈曲部の先端の曲率に違いが生じる。このような観点から、積層板の銅箔（Ｂ）を配線回路加工して銅配線を形成することによって作製したフレキシブル回路基板を折り曲げ試験に供した場合において、以下の式（３）によって計算される屈曲部の先端の曲率（κ）が、好ましくは１０×１０^３〜６０×１０^３ｍ^−１の範囲内、より好ましくは１０×１０^３〜５５×１０^３ｍ^−１の範囲内がよい。

【0043】

κ＝［ＢＲ］／（α×Ｈ^２） … （３）

【0044】

ここで、式（３）において、［ＢＲ］は等価曲げ剛性［単位；Ｎ・ｍ^２］であり、αは折り曲げ試験に供した際に実測される反発力より決定されるモーメントに相当する定数［単位；Ｎ・ｍ］であり、Ｈはギャップ［単位；ｍ］である。

【0045】

＜作用＞
本実施の形態では、上記構成ａ〜ｄを満たすことによって、折り曲げた際の歪みを１箇所に集中させず、２箇所以上に分散させやすくすることが可能となる。その結果、フレキシブル回路基板の耐折り曲げ性を向上させ、銅配線の破断や導通不良などを低減してフレキシブル回路基板の信頼性を高めることができる。このような優れた効果が得られる理由として、以下のように考えれば合理的な説明が可能になる。
すなわち、上記構成ａ〜ｄを満たすフレキシブル回路基板は、１回目に折り曲げた際の塑性変形量を比較的大きくすることが可能になり、いわゆる「折り癖」が適度についた状態を作り出すことができる。このような適度な折り癖を有する状態では、２回目以降に折り曲げた際に、折り曲げ部位に加わる応力が大幅に緩和されるため、折り曲げ部位におけるひずみの増大が抑制され、フレキシブル回路基板の耐折り曲げ性が大幅に向上するものと推測される。ここで、フレキシブル回路基板に適度な折り癖をつけるためには、構成ａ〜ｃを具備することを前提に、さらに、折り癖の形成に深く関与する因子として、構成ｄの等価曲げ剛性を考慮に入れることが重要である。本実施の形態では、等価曲げ剛性を０．００５〜０．０３Ｎ・ｍ^２の範囲内、好ましくは０．００６〜０．０３Ｎ・ｍ^２の範囲内に制御することによって、フレキシブル回路基板に優れた耐折り曲げ性を与えることができる。

【0046】

また、本実施の形態では、さらに構成ｅとして、ポリイミド絶縁層（Ａ）と銅箔（Ｂ）との厚みの比［銅箔（Ｂ）の厚み／ポリイミド絶縁層（Ａ）の厚み］を０．４８〜１．５の範囲内に制御することが好ましい。このような範囲内に制御することで、フレキシブル回路基板の耐折り曲げ性をより一層向上させることができる。

【0047】

＜フレキシブル銅張積層板の製造＞
本実施の形態のフレキシブル銅張積層板は、例えば、銅箔（Ｂ）の表面にポリイミド前駆体樹脂溶液（ポリアミド酸溶液ともいう。）を塗工し、次いで、乾燥、硬化させる熱処理工程を経て製造することができる。熱処理工程における熱処理は、塗工されたポリアミド酸溶液を１６０℃未満の温度でポリアミド酸中の溶媒を乾燥除去した後、更に、１５０℃から４００℃の温度範囲で段階的に昇温し、硬化させることで行なわれる。このようにして得られた片面フレキシブル銅張積層板を両面銅張積層板とするには、前記片面フレキシブル銅張積層板と、これとは別に準備した銅箔（Ｂ）とを３００〜４００℃にて熱圧着する方法が挙げられる。

【0048】

＜ＦＰＣ＞
本実施の形態のフレキシブル銅張積層板は、主にＦＰＣ材料として有用である。すなわち、本実施の形態のフレキシブル銅張積層板の金属箔を常法によってパターン状に加工して配線層を形成することによって、本発明の一実施の形態であるＦＰＣを製造できる。

【0049】

＜ＦＰＣの使用方法＞
本実施の形態のＦＰＣは、例えば０．１〜０．５ｍｍの狭いギャップでの屈曲性能の要求が厳しい折り曲げの用途において特に効果を発揮する。すなわち、ＦＰＣの厚み（ｔ）とギャップ（Ｈ）との関係が、２ｔ／Ｈ≦０．３となるように、電子機器の筐体内に折り畳んで収納されて使用することが好適である。このような厳しい条件での使用であっても、折り曲げた際の歪みを１箇所に集中させず、２箇所以上に分散させやすくすることが可能となり、ＦＰＣの耐折り曲げ性を向上させ、銅配線の破断や導通不良などを低減してＦＰＣの信頼性を高めることができる。

【実施例】

【0050】

以下、実施例に基づき本発明をより詳細に説明する。なお、下記の実施例における各特性評価は、以下の方法により行った。

【0051】

［引張弾性率の測定］
引張弾性率の測定にあたり銅箔に関しては、真空オーブンを用いてフレキシブル銅張積層板の処理工程と同等の熱処理を与えた銅箔を用いた。また、ポリイミド層に関しては、フレキシブル銅張積層板をエッチングして銅箔を完全に除去したポリイミドフィルムを用いた。このようにして得られた材料を、株式会社東洋精機製作所製ストログラフＲ−１を用いて、温度２３℃、相対湿度５０％の環境下で引張弾性率の値を測定した。

【0052】

［熱膨張係数（ＣＴＥ）の測定］
セイコーインスツルメンツ製のサーモメカニカルアナライザーを使用し、２５０℃まで昇温し、更にその温度で１０分保持した後、５℃／分の速度で冷却し、２４０℃から１００℃までの平均熱膨張係数(線熱膨張係数)を求めた。

【0053】

［表面粗さ（Ｒｚ）の測定］
接触式表面粗さ測定機（（株）小坂研究所製ＳＥ１７００）を用いて、銅箔のポリイミド絶縁層との接触面側の表面粗さを測定した。

【0054】

［はぜ折りの測定（折り曲げ試験）］
銅張積層板の銅箔をエッチング加工し、その長手方向に沿ってライン幅１００μｍ、スペース幅１００μｍにて長さが４０ｍｍの１０列の銅配線５１を形成した試験片（試験回路基板片）４０を作製した（図１）。試験片４０における銅配線５１のみを表した図１に示したように、その試験片４０における１０列の銅配線５１は、Ｕ字部５２を介して全て連続して繋がっており、その両端には抵抗値測定用の電極部分（図示外）を設けている。

【0055】

試験片４０を、二つ折りが可能な試料ステージ２０及び２１上に固定し、抵抗値測定用の配線を接続して、抵抗値のモニタリングを開始した（図２）。折り曲げ試験は、１０列の銅配線５１に対して、長手方向のちょうど中央部分にて、銅配線５１が内側になって向き合うように折り曲げて行った。この際、ウレタン製のローラー２２を用いて、折り曲げ箇所４０ＣのギャップＨが０．３ｍｍとなるように制御しながら、折り曲げた線と並行にローラー２２を移動させ、１０列の銅配線５１を全て折り曲げた後（図３及び図４）、折り曲げ部分を開いて試験片４０を平らな状態に戻し（図５）、折り目がついている部分を再度ローラー２２にて抑えたまま移動させ（図６）、この一連の工程をもってはぜ折り回数１回とカウントするようにした。このような手順で折り曲げ試験を繰り返し行う間、常時、銅配線５１の抵抗値をモニタリングし、所定の抵抗（３０００Ω）になった時点を銅配線５１の破断と判断し、その時までに繰り返した折り曲げ回数をはぜ折り測定値とした。このはぜ折り測定値が５０回以上である場合を「良好」、５０回未満である場合を「不良」と評価した。

【0056】

なお、折り曲げ試験において、最初から折り曲げられた状態の試験片４０を用いる場合は、一旦展開して折り曲げを解消させた状態を折り曲げ回数ゼロとし、上記手順で折り曲げ回数をカウントする。

【0057】

実施例、比較例に記載のフレキシブル銅張積層板の製造方法について次に示す。

【0058】

［ポリアミド酸溶液の合成］
（合成例１）
熱電対及び攪拌機を備えると共に窒素導入が可能な反応容器に、Ｎ,Ｎ−ジメチルアセトアミドを入れ、さらに、この反応容器に２,２-ビス[４-(４-アミノフェノキシ)フェニル]プロパン(ＢＡＰＰ)を投入して容器中で撹拌しながら溶解させた。次に、ピロメリット酸二無水物（ＰＭＤＡ）をモノマーの投入総量が１２ｗｔ％となるように投入した。その後、３時間撹拌を続けて重合反応を行い、ポリアミド酸aの樹脂溶液を得た。ポリアミド酸ａから形成された厚み２５μｍのポリイミドフィルムの熱膨張係数（ＣＴＥ）は、５５×１０^−６／Ｋであった。

【0059】

（合成例２）
熱電対及び攪拌機を備えると共に窒素導入が可能な反応容器に、Ｎ,Ｎ−ジメチルアセトアミドを入れ、さらに、この反応容器に２,２'−ジメチル−４,４'−ジアミノビフェニル（ｍ-ＴＢ）を投入して容器中で攪拌しながら溶解させた。次に、３,３',４,４'−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ）およびピロメリット酸二無水物（ＰＭＤＡ）をモノマーの投入総量が１５ｗｔ％、各酸無水物のモル比率（ＢＰＤＡ：ＰＭＤＡ）が２０：８０となるように投入した。その後、３時間撹拌を続けて重合反応を行い、ポリアミド酸bの樹脂溶液を得た。ポリアミド酸ｂから形成された厚み２５μｍのポリイミドフィルムの熱膨張係数（ＣＴＥ）は、２２×１０^−６／Ｋであった。

【0060】

（合成例３）
熱電対及び攪拌機を備えると共に窒素導入が可能な反応容器に、Ｎ,Ｎ−ジメチルアセトアミドを入れ、さらに、この反応容器に２,２'−ジメチル−４,４'−ジアミノビフェニル（ｍ-ＴＢ）および４,４'−ジアミノジフェニルエーテル（ＤＡＰＥ）を各ジアミンのモル比率（ｍ-ＴＢ：ＤＡＰＥ）が６０：４０となるように投入して容器中で攪拌しながら溶解させた。次に、ピロメリット酸二無水物（ＰＭＤＡ）をモノマーの投入総量が１６ｗｔ％となるように投入した。その後、３時間撹拌を続けて重合反応を行い、ポリアミド酸cの樹脂溶液を得た。ポリアミド酸ｃから形成された厚み２５μｍのポリイミドフィルムの熱膨張係数（ＣＴＥ）は、２２×１０^−６／Ｋであった。

【0061】

（実施例１）
厚さ１２μｍで長尺状の圧延銅箔の片面（表面粗さＲｚ＝０．８μｍ）に合成例１で調製したポリアミド酸ａの樹脂溶液を硬化後の厚みが２．２μｍとなるように均一に塗布した後、１３０℃で加熱乾燥し溶媒を除去した。次に、この塗布面側に合成例２で調製したポリアミド酸ｂの樹脂溶液を硬化後の厚みが７．６μｍとなるように均一に塗布し、１３５℃で加熱乾燥し溶媒を除去した。更に、この塗布面側に第１層目で塗布したものと同じポリアミド酸ａの樹脂溶液を硬化後の厚みが２．２μｍとなるように均一に塗布し、１３０℃で加熱乾燥し溶媒を除去した。この長尺状の積層体を１３０℃から開始して３００℃まで段階的に温度が上がるように設定した連続硬化炉にて、合計６分程度の時間をかけて熱処理し、ポリイミド層の厚みが１２μｍの片面フレキシブル銅張積層板を得た。

【0062】

得られたフレキシブル銅張積層板を構成する銅箔の引張弾性率、ポリイミド層の引張弾性率等の物性値、フレキシブル銅張積層板の等価曲げ剛性、屈曲部の先端の曲率および耐折り曲げ性の評価結果を表１及び表２に示す。なお、ポリイミド層の評価は製造されたフレキシブル銅張積層板から銅箔をエッチング除去したものを用いた。

【0063】

ここで、実施例で使用したフレキシブル銅張積層板の等価曲げ剛性［ＢＲ］及び屈曲部の先端の曲率（κ）の算出について、実施例１を例に具体的な計算手順を説明する。

【0064】

銅配線が存在する配線部について図７に示すような２層構成を考え、第１層および第２層を構成する材料をそれぞれポリイミドおよび銅とする。表１（実施例１）に示した通り、各層の弾性率はＥ_１＝７.２ＧＰａ、Ｅ_２＝１４ＧＰａ、厚みはｔ_１＝ｔ_２＝１２μｍである。また、各層における厚さ方向での中央面と基準面ＳＰとの距離はそれぞれｈ_１＝６μｍ、ｈ_２＝１８μｍである。これらの値を式（１）に代入すると、先ず、銅配線が存在する配線部での中立面位置（基準面ＳＰと中立面ＮＰとの距離）は［ＮＰ］＝１３.９μｍと計算される。次に、各層の上面と中立面ＮＰとの距離がａ₁＝１.９２５μｍ、ａ_２＝１０.０７５μｍ、各層の下面と中立面ＮＰとの距離がｂ_１＝１３.９２５μｍ、ｂ_２＝１.９２５μｍとそれぞれ計算される。また、幅Ｂについては銅配線の単位幅に着目して考え、Ｂ_Line＝１、Ｂ_Space＝０とし、これらの値と弾性率Ｅ_１、Ｅ_２を式（２）に代入すると等価曲げ剛性は［ＢＲ］＝０.０１１Ｎ・ｍ^２と計算される。さらに、実施例１での試験の際に実測される反発力よりモーメントに相当する定数αは、α＝６.１Ｎ・ｍと決定し、ギャップＨは、Ｈ＝０.３ｍｍであるから、これらの値と先に求めた［ＢＲ］の値を式（３）に代入すると屈曲部の先端の曲率κはκ＝２０.０×１０^３ｍ^−１と計算される。なお、本実施例においては、スペース部はポリイミド層のみから構成されていることから［ＮＰ］を求める操作は必要とせず、表２中の他の実施例、比較例の等価曲げ剛性［ＢＲ］及び屈曲部の先端の曲率（κ）も以上の手順で計算された値である。

【0065】

（実施例２）
銅箔として、表１に示した特性を有する厚さ１２μｍの市販の電解銅箔（塗布面の表面粗さＲｚ＝１．１μｍ）を用いた以外は実施例１と同様にして、片面フレキシブル銅張積層板を得た。得られた片面フレキシブル銅張積層板についての等価曲げ剛性、屈曲部の先端の曲率および耐折り曲げ性の評価結果を表２に示す。

【0066】

（実施例３）
表１に示した特性を有し、厚さ１２μｍの電解銅箔（塗布面の表面粗さＲｚ＝１．１μｍ）を使用し、ポリイミド層の厚み構成を以下のように変更した以外は実施例１と同様にして、片面フレキシブル銅張積層板を得た。

【0067】

ここで、ポリイミド層の厚み構成は、銅箔上に合成例１で調製したポリアミド酸ａの樹脂溶液を硬化後の厚みが２．０μｍ、その上に合成例２で調製したポリアミド酸ｂの樹脂溶液を硬化後の厚みが５．０μｍ、更にその上に合成例１で調製したポリアミド酸ａの樹脂溶液を硬化後の厚みが２．０μｍとなるようにした。得られた片面フレキシブル銅張積層板についての等価曲げ剛性、屈曲部の先端の曲率および耐折り曲げ性の評価結果を表２に示す。

【0068】

（実施例４）
銅箔として、表１に示した特性を有する厚さ９μｍの市販の電解銅箔（塗布面の表面粗さＲｚ＝１．１μｍ）を用いた以外は実施例３と同様にして、片面フレキシブル銅張積層板を得た。得られた片面フレキシブル銅張積層板についての等価曲げ剛性、屈曲部の先端の曲率および耐折り曲げ性の評価結果を表２に示す。

【0069】

（実施例５）
銅箔として、表１に示した特性を有する厚さ１８μｍの市販の圧延銅箔（塗布面の表面粗さＲｚ＝０．８μｍ）を用いた以外は実施例１と同様にして、片面フレキシブル銅張積層板を得た。得られた片面フレキシブル銅張積層板についての等価曲げ剛性、屈曲部の先端の曲率および耐折り曲げ性の評価結果を表２に示す。

【0070】

（実施例６）
表１に示した特性を有し、厚さ１２μｍで長尺状の市販の電解銅箔（塗布面の表面粗さＲｚ＝１．１μｍ）上に、合成例１で調製したポリアミド酸ａの樹脂溶液を硬化後の厚みが２．５μｍとなるように均一に塗布した後、１３０℃で加熱乾燥し溶媒を除去した。次に、この塗布面側に合成例３で調製したポリアミド酸cの樹脂溶液を硬化後の厚みが２０．０μｍとなるように均一に塗布し、１２０℃で加熱乾燥し溶媒を除去した。更に、この塗布面側に第１層目で塗布したものと同じポリアミド酸aの樹脂溶液を硬化後の厚みが２．５μｍとなるように均一に塗布し、１３０℃で加熱乾燥し溶媒を除去した。この長尺状の積層体を１３０℃から開始して３００℃まで段階的に温度が上がるように設定した連続硬化炉にて、合計6分程度の時間をかけて熱処理し、ポリイミド樹脂層厚み２５μｍの片面フレキシブル銅張積層板を得た。得られた片面フレキシブル銅張積層板についての等価曲げ剛性、屈曲部の先端の曲率および耐折り曲げ性の評価結果を表２に示す。

【0071】

（比較例１）
表１に示した特性を有し、厚さ１２μｍの電解銅箔（塗布面の表面粗さＲｚ＝１．１μｍ）を使用し、ポリイミド層の厚み構成を以下のように変更した以外は実施例１と同様にして、片面フレキシブル銅張積層板を得た。

【0072】

ここで、ポリイミド層の厚み構成は、銅箔上に合成例１で調製したポリアミド酸ａの樹脂溶液を硬化後の厚みが２．０μｍ、その上に合成例２で調製したポリアミド酸ｂの樹脂溶液を硬化後の厚みが１６．０μｍ、更にその上に合成例１で調製したポリアミド酸ａの樹脂溶液を硬化後の厚みが２．０μｍとなるようにした。得られた片面フレキシブル銅張積層板についての等価曲げ剛性、屈曲部の先端の曲率および耐折り曲げ性の評価結果を表２に示す。

【0073】

（比較例２）
表１に示した特性を有し、厚さ１２μｍで長尺状の市販の電解銅箔（塗布面の表面粗さＲｚ＝１．１μｍ）上に、合成例１で調製したポリアミド酸ａの樹脂溶液を硬化後の厚みが４．０μｍとなるように均一に塗布した後、１３０℃で加熱乾燥し溶媒を除去した。次に、この塗布面側に合成例３で調製したポリアミド酸cの樹脂溶液を硬化後の厚みが４２．０μｍとなるように均一に塗布し、１２０℃で加熱乾燥し溶媒を除去した。更に、この塗布面側に第１層目で塗布したものと同じポリアミド酸aの樹脂溶液を硬化後の厚みが４．０μｍとなるように均一に塗布し、１３０℃で加熱乾燥し溶媒を除去した。この長尺状の積層体を１３０℃から開始して３００℃まで段階的に温度が上がるように設定した連続硬化炉にて、合計１０分程度の時間をかけて熱処理し、ポリイミド樹脂層厚み５０μｍの片面フレキシブル銅張積層板を得た。得られた片面フレキシブル銅張積層板についての等価曲げ剛性、屈曲部の先端の曲率および耐折り曲げ性の評価結果を表２に示す。

【0074】

（比較例３）
銅箔として、表１に示した特性を有する厚さ１８μｍの市販の圧延銅箔（塗布面の表面粗さＲｚ＝１．１μｍ）を用いた以外は比較例２と同様にして、片面フレキシブル銅張積層板を得た。得られた片面フレキシブル銅張積層板についての等価曲げ剛性、屈曲部の先端の曲率および耐折り曲げ性の評価結果を表２に示す。

【0075】

【表1】

【0076】

【表2】

【0077】

表１及び表２から、実施例１〜６のフレキシブル銅張積層板は、いずれも上記構成ａ〜ｄを具備することによって、はぜ折り測定値が５０回以上と良好な値を示し、耐折り曲げ性が満足できる結果であった。一方、等価曲げ剛性が０．０３Ｎ・ｍ^２を超えており、構成ｄを具備しない比較例１〜３では、いずれも、はぜ折り回数が少なく、耐折り曲げ性が不良であった。

【0078】

以上、本発明の実施の形態を例示の目的で詳細に説明したが、本発明は上記実施の形態に制約されることはない。

【符号の説明】

【0079】

２０、２１：試料ステージ
２２：ローラー
４０：試験片
４０Ｃ：試験片の折り曲げ箇所
５１：銅配線
５２：銅配線のＵ字部

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】

【図7】