特開 2017-206596 コンクリート用プライマー

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】特開2017-206596(P2017-206596A)

(43)【公開日】2017年11月24日

(54)【発明の名称】コンクリート用プライマー

(51)【国際特許分類】

   C09D 175/14 20060101AFI20171027BHJP

   C09D 5/00 20060101ALI20171027BHJP

   C09D 175/04 20060101ALI20171027BHJP

   C09D 163/10 20060101ALI20171027BHJP

   C09D 4/02 20060101ALI20171027BHJP

【ＦＩ】

   C09D175/14

   C09D5/00 D

   C09D175/04

   C09D163/10

   C09D4/02

【審査請求】未請求

【請求項の数】2

【出願形態】ＯＬ

【全頁数】14

(21)【出願番号】特願2016-98707(P2016-98707)

(22)【出願日】2016年5月17日

(71)【出願人】

【識別番号】000002886

【氏名又は名称】ＤＩＣ株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100124970

【弁理士】

【氏名又は名称】河野 通洋

(72)【発明者】

【氏名】入江 博美

(72)【発明者】

【氏名】松本 高志

(72)【発明者】

【氏名】西村 紀夫

【テーマコード（参考）】

4J038

【Ｆターム（参考）】

4J038CG001

4J038DB371

4J038DD181

4J038DG131

4J038DG211

4J038DG261

4J038FA111

4J038FA251

4J038FA281

4J038GA01

4J038GA03

4J038GA11

4J038JA66

4J038KA03

4J038KA04

4J038PA07

4J038PA18

4J038PC04

(57)【要約】

【課題】表面乾燥性、及びウレアウレタン系防水材層との接着性に優れるコンクリート用プライマーを提供することである。
【解決手段】ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ１）及びエポキシ（メタ）アクリレート（Ａ２）からなる群より選ばれる１種以上の（メタ）アクリレート（Ａ）と、水酸基を有するアルキル（メタ）アクリレート（Ｂ１）を必須成分とする重合性不飽和単量体（Ｂ）と、イソシアネート基を有するウレタンプレポリマー（Ｃ）とを含有するコンクリート用プライマーであって、前記ウレタンプレポリマー（Ｃ）の含有率が５〜３５質量％であることを特徴とするコンクリート用プライマーを用いる。
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ１）及びエポキシ（メタ）アクリレート（Ａ２）からなる群より選ばれる１種以上の（メタ）アクリレート（Ａ）と、水酸基を有するアルキル（メタ）アクリレート（Ｂ１）を必須成分とする重合性不飽和単量体（Ｂ）と、イソシアネート基を有するウレタンプレポリマー（Ｃ）とを含有するコンクリート用プライマーであって、前記ウレタンプレポリマー（Ｃ）の含有率が５〜３５質量％であることを特徴とするコンクリート用プライマー。

【請求項2】

前記水酸基を有するアルキル（メタ）アクリレート（Ｂ１）の含有率が１〜３０質量％である請求項１記載のコンクリート用プライマー。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、表面乾燥性、及び防水材層との接着性に優れるコンクリート用プライマーに関する。

【背景技術】

【0002】

昨今、増加する交通荷重や凍結防止剤の散布によって、高速道路をはじめとする道路橋床版の早期劣化が顕著となってきている。この早期劣化のメカニズムとしては、アスファルト舗装と鉄筋コンクリート床版に生じたひび割れを通じて、雨水、凍結防止剤などが構造物に侵入し鉄筋を腐食させ、構造物の耐久性を低下させていることが考えられている。

【0003】

これら道路橋床版の耐久性を向上する手法としては、床版層、防水材層、及び、アスファルト舗装層が順次積層された床版防水構造体が各種検討されており、床版プライマーとしては、防水材層との接着性に優れるものとして、エポキシ樹脂および硬化剤を含むエポキシ樹脂組成物が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。

【0004】

しかしながら、このエポキシ樹脂組成物は、防水材層との接着性に優れるものの、表面乾燥が遅いという問題があった。

【0005】

そこで、近年増加しているウレアウレタン系防水材層との接着性に優れ、かつ、表面乾燥性に優れるコンクリート用プライマーが求められていた。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【特許文献1】特開２００６−２５８１２７号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

本発明が解決しようとする課題は、表面乾燥性、及びウレアウレタン系防水材層との接着性に優れるコンクリート用プライマーを提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0008】

本発明者等は、ウレタン（メタ）アクリレート及びエポキシ（メタ）アクリレートからなる群より選ばれる１種以上の（メタ）アクリレートと、水酸基を有するアルキル（メタ）アクリレートを必須成分とする重合性不飽和単量体と、イソシアネート基を有するウレタンプレポリマーとを特定の比率で含有するコンクリート用プライマーが、表面乾燥性及びウレアウレタン系防水材層との接着性に優れることを見出し、本発明を完成した。

【0009】

すなわち、本発明は、ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ１）及びエポキシ（メタ）アクリレート（Ａ２）からなる群より選ばれる１種以上の（メタ）アクリレート（Ａ）と、水酸基を有するアルキル（メタ）アクリレート（Ｂ１）を必須成分とする重合性不飽和単量体（Ｂ）と、イソシアネート基を有するウレタンプレポリマー（Ｃ）とを含有するコンクリート用プライマーであって、前記ウレタンプレポリマー（Ｃ）の含有率が５〜３５質量％であることを特徴とするコンクリート用プライマーを提供するものである。

【発明の効果】

【0010】

本発明のコンクリート用プライマーは、表面乾燥性及び防水材層との接着性に優れることから、工場、倉庫、クリーンルーム等の床材；舗装材、防水材、塗料、壁面コーティング材などの各種土木建築材料の施工の際に好適に用いることができ、特に、床版プライマーとして有用である。

【発明を実施するための形態】

【0011】

本発明のコンクリート用プライマーは、ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ１）及びエポキシ（メタ）アクリレート（Ａ２）からなる群より選ばれる１種以上の（メタ）アクリレート（Ａ）と、水酸基を有するアルキル（メタ）アクリレート（Ｂ１）を必須成分とする重合性不飽和単量体（Ｂ）と、イソシアネート基を有するウレタンプレポリマー（Ｃ）とを含有するコンクリート用プライマーであって、前記ウレタンプレポリマー（Ｃ）の含有率が５〜３５質量％であるものである。

【0012】

なお、本発明において、「（メタ）アクリレート」とは、メタクリレートとアクリレートの一方又は両方をいい、「（メタ）アクリロイル基」とは、メタクリロイル基とアクリロイル基の一方又は両方をいい、「（メタ）アクリル酸」とは、メタクリル酸とアクリル酸の一方又は両方をいい、「（メタ）アクリル化合物」とは、アクリル化合物とメタクリル化合物の一方又は両方をいう。

【0013】

前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ１）としては、例えば、ポリオール、ポリイソシアネート、及び、水酸基又はイソシアネート基を有する（メタ）アクリル化合物を従来公知の方法で反応させて得られるものを用いることができる。

【0014】

前記ポリオールとしては、例えば、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリエーテルポリオール、アクリルポリオール、カプロラクトンポリオール、ブタジエンポリオール等を用いることができるが、これらの中でも、前記（メタ）アクリレート（Ａ）と前記ウレタンプレポリマー（Ｃ）との相溶性がより向上することから、ポリエーテルポリオールが好ましく、ポリプロピレングリコールがより好ましい。尚、これらのポリオールは単独で用いても２種以上を併用してもよい。

【0015】

前記ポリオールの数平均分子量としては、硬化性と相溶性のバランスがより向上することから、１０００〜４，０００の範囲であることが好ましい。

【0016】

本発明における平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定した値を示す。

【0017】

前記ポリイソシアネートとしては、例えば、フェニレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート；ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート等の脂肪族又は脂環式ジイソシアネート；キシリレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、ポリフェニレンポリメチレンポリイソシアネート、メチレンジフェニルジシソシアネートのホルマリン縮合体、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートのカルボジイミド変性体等の芳香族系ポリイソシアネートなどを用いることができる。これらのポリイソシアネートは単独で用いても２種以上を併用してもよい。

【0018】

前記水酸基を有する（メタ）アクリル化合物としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル；ポリエチレングリコールモノアクリレート、ポリプロピレングリコールモノアクリレートなどを用いることができる。これらの化合物は単独で用いても２種以上を併用してもよい。

【0019】

前記イソシアネート基を有する（メタ）アクリル化合物としては、例えば、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネート、２−（２−（メタ）アクリロイルオキシエチルオキシ）エチルイソシアネート、１，１−ビス（（メタ）アクリロイルオキシメチル）エチルイソシアネート等を用いることができる。これらの化合物は単独で用いても２種以上を併用してもよい。

【0020】

前記イソシアネート基を有する（メタ）アクリル化合物としては、例えば、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネート、２−（２−（メタ）アクリロイルオキシエチルオキシ）エチルイソシアネート、１，１−ビス（（メタ）アクリロイルオキシメチル）エチルイソシアネート等を用いることができる。これらの化合物は単独で用いても２種以上を併用してもよい。

【0021】

前記エポキシ（メタ）アクリレート（Ａ２）としては、ビスフェノール型エポキシ化合物又はビスフェノール型エポキシ化合物とノボラック型エポキシ化合物とを混合したエポキシ化合物と、不飽和一塩基酸とを従来公知の方法で反応して得られるものを用いることができる。

【0022】

前記ビスフェノール型エポキシ化合物としては、例えば、エピクロルヒドリンとビスフェノールＡ又はビスフェノールＦとの反応により得られる１分子中に２個以上のエポキシ基を有するグリシジルエーテル型エポキシ化合物、メチルエピクロルヒドリンとビスフェノールＡ又はビスフェノールＦとを反応させて得られるジメチルグリシジルエーテル型エポキシ化合物、ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物とエピクロルヒドリン又はメチルエピクロルヒドリンとを反応させて得られるエポキシ化合物等を用いることができる。これらのエポキシ化合物は単独で用いても２種以上を併用してもよい。

【0023】

前記ノボラックタイプ型エポキシ化合物としては、例えば、フェノールノボラック又はクレゾールノボラックと、エピクロルヒドリン又はメチルエピクロルヒドリンとを反応させて得られるエポキシ化合物等を用いることができる。これらのエポキシ化合物は単独で用いても２種以上を併用してもよい。

【0024】

前記不飽和一塩基酸としては、例えば、（メタ）アクリル酸、桂皮酸、クロトン酸、モノメチルマレート、モノプロピルマレート、モノブテンマレート、ソルビン酸、モノ（２−エチルヘキシル）マレート等を用いることができる。これらの不飽和一塩基酸は単独で用いても２種以上を併用してもよい。

【0025】

前記重合性不飽和単量体（Ｂ）として、水酸基を有するアルキル（メタ）アクリレート（Ｂ１）を含むことで、本発明のプライマーは優れた接着性を発現する。

【0026】

前記水酸基を有するアルキル（メタ）アクリレート（Ｂ１）としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等が挙げられるが、硬化性がより向上することから、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートが好ましく、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートがより好ましい。これらの単量体は単独で用いても２種以上を併用してもよい。

【0027】

前記水酸基を有するアルキル（メタ）アクリレート（Ｂ１）以外の前記重合性不飽和単量体（Ｂ）としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、β−エトキシエチル（メタ）アクリレート、２−シアノエチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ポリカプロラクトン（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルモノ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルモノ（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルカルビトール（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル単量体；ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等の沸点が１００℃以上の（メタ）アクリル単量体等を用いることできる。これらの単量体は単独で用いても２種以上を併用してもよい。

【0028】

前記ウレタンプレポリマー（Ｃ）としては、ポリオールとポリイソシアネートとを公知の方法で反応させて得られるものを用いることができる。

【0029】

前記ウレタンプレポリマー（Ｃ）の原料となるポリオールとしては、前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ１）の原料として用いることができるポリオールとして上記した各種のポリオールを用いることができる。これらの中でも、前記（メタ）アクリレート（Ａ）との相溶性がより向上することから、ポリプロピレングリコールが好ましい。尚、これらのポリオールは単独で用いても２種以上を併用してもよい。

【0030】

また、前記ポリオールの数平均分子量としては、前記（メタ）アクリレート（Ａ）との相溶性及び靱性付与の観点から、１，０００〜５，０００の範囲が好ましい。

【0031】

前記ウレタンプレポリマー（Ｃ）の原料となるポリイソシアネートとしては、前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ１）の原料として用いることができるポリイソシアネートとして上記した各種のポリイソシアネートを用いることができる。これらの中でも、ウレアウレタンとの反応性と接着性がより向上することから、ポリフェニレンポリメチレンポリイソシアネートが好ましい。尚、これらのポリイソシアネートは単独で用いても２種以上を併用してもよい。

【0032】

前記ウレタンプレポリマー（Ｃ）のＮＣＯ％は、接着性及び貯蔵安定性のバランスがより向上することから、１０〜３０質量％の範囲であることが好ましい。

【0033】

本発明のコンクリート用プライマー中の前記（メタ）アクリレート（Ａ）の含有率は、表面乾燥性及び接着性のバランスがより向上することから、１０〜６０質量％が好ましい。

【0034】

本発明のコンクリート用プライマー中の前記水酸基を有するアルキル（メタ）アクリレート（Ｂ１）の含有率は、表面乾燥性及び接着性のバランスがより向上することから、１〜３０質量％が好ましい。

【0035】

本発明のコンクリート用プライマー中の前記ウレタンプレポリマー（Ｃ）の含有率は、５〜３５質量％であるが、表面乾燥性及び接着性のバランスがより向上することから、１０〜３０質量％が好ましい。

【0036】

本発明のコンクリート用プライマーは、前記（メタ）アクリレート（Ａ）、前記アルキル（メタ）アクリレート（Ｂ）、及び前記ウレタンプレポリマー（Ｃ）を必須成分として含有するものであるが、その他の成分として、両末端に不飽和基を有する不飽和ポリエステル、アクリルポリマー等の他の樹脂成分や添加剤などを含有してもよい。

【0037】

前記添加剤としては、例えば、硬化剤、硬化促進剤、重合禁止剤、顔料、チキソ性付与剤、酸化防止剤、溶剤、充填剤、補強材、骨材、難燃剤、石油ワックス等が挙げられる。

【0038】

本発明のコンクリート用プライマーは、例えば、セメントコンクリート、アスファルトコンクリート、モルタルコンクリート、レジンコンクリート、透水コンクリート、ＡＬＣ（Ａｕｔｏｃｌａｖｅｄ Ｌｉｇｈｔｗｅｉｇｈｔ Ａｅｒａｔｅｄ Ｃｏｎｃｒｅｔｅ）板等のプライマーとして用いることができる。

【0039】

本発明のコンクリート用プライマーは、表面乾燥性及び防水材層との接着性に優れることから、工場、倉庫、クリーンルーム等の床材；舗装材、防水材、塗料、壁面コーティング材などの各種土木建築材料の施工の際に好適に用いることができ、特に、床版プライマーとして有用である。

【実施例】

【0040】

以下に本発明を具体的な実施例を挙げてより詳細に説明する。なお、平均分子量は、下記のＧＰＣ測定条件で測定したものである。

【0041】

［ＧＰＣ測定条件］
測定装置：高速ＧＰＣ装置（東ソー株式会社製「ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ」）
カラム：東ソー株式会社製の下記のカラムを直列に接続して使用した。
「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ５０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ４０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ３０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ２０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
検出器：ＲＩ（示差屈折計）
カラム温度：４０℃
溶離液：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
流速：１．０ｍＬ／分
注入量：１００μＬ（試料濃度４ｍｇ／ｍＬのテトラヒドロフラン溶液）
標準試料：下記の単分散ポリスチレンを用いて検量線を作成した。

【0042】

（単分散ポリスチレン）
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ａ−５００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ａ−１０００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ａ−２５００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ａ−５０００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ−１」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ−２」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ−４」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ−１０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ−２０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ−４０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ−８０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ−１２８」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ−２８８」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ−５５０」

【0043】

（合成例１：ウレタンメタクリレート（Ａ１−１）の合成）
温度計、攪拌機、不活性ガス導入口、空気導入口及び環流冷却器を備えた四口フラスコに数平均分子量１０００のポリプロピレングリコール（以下、「ＰＰＧ」と略記する。）５００質量部とトリレンジイソシアネート（以下、「ＴＤＩ」と略記する。）１７２質量部を仕込み、窒素気流下８０℃で２時間反応させた。ＮＣＯ当量が６００とほぼ理論当量値となったので、５０℃まで冷却した。空気気流下、ハイドロキノン０．０７質量部を加え、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（以下、「ＨＥＭＡ」と略記する。）１３５質量部を加え、９０℃で４時間反応させた。ＮＣＯ％が０．１％以下となった時点で、ターシャリーブチルカテコール（以下、「ＴＢＣ」と略記する。）０．０７質量部添加し、数平均分子量１５８２のウレタンメタクリレート（Ａ１−１）を得た。

【0044】

（合成例２：エポキシメタクリレート（Ａ２−１）の合成）
温度計、撹拌機、不活性ガス導入口及び還流冷却器を備えた四口フラスコにビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとの反応により得られたエポキシ樹脂（ＤＩＣ株式会社製「エピクロン８５０」１８５０質量部、メタクリル酸８６０質量部、ハイドロキノン１．３６質量部およびトリエチルアミン１０．８質量部を仕込み、１２０℃まで昇温させ、同時間で１０時間反応させ、酸価３．５のエポキシメタクリレート（Ａ２−１）を得た。

【0045】

（合成例３：不飽和ポリエステル（１）の合成）
温度計、撹拌機、不活性ガス導入口及び還流冷却器を備えた四口フラスコに水２７０質量部、ジシクロペンタジエン１９８０質量部、ハイドロキノン０．５質量部、無水マレイン酸１３７０質量部を仕込み、窒素気流下８０℃で４時間反応させた。酸価２１０となった時点でエチレングリコール４５０質量部を仕込み、２００℃で６時間反応させ、酸価８の両末端にジシクロペンタジエニル基を有する不飽和ポリエステル（１）を得た。

【0046】

（合成例４：ウレタンプレポリマー（Ｃ−１）の合成）
温度計、攪拌機、不活性ガス導入口、空気導入口及び環流冷却器を備えた四口フラスコにポリフェニレンポリメチレンポリイソシアネート（東ソー株式会社製「ミリオネート ＭＲ−２００」）２００質量部、数平均分子量２０００のポリプロピレングリコール１１０質量部、数平均分子量３０００のポリプロピレングリコール５０質量部を仕込み、窒素気流下８０℃で５時間反応させ、ＮＣＯ％が１６．０％のウレタンプレポリマー（Ｃ−１）を得た。

【0047】

（合成例５：ウレタンプレポリマー（Ｃ−２）の合成）
温度計、攪拌機、不活性ガス導入口、空気導入口及び環流冷却器を備えた四口フラスコにポリフェニレンポリメチレンポリイソシアネート（東ソー株式会社製「ミリオネート ＭＲ−２００」）２００質量部、数平均分子量１０００のポリプロピレングリコール５０質量部、数平均分子量３０００のポリプロピレングリコール５０質量部を仕込み、窒素気流下８０℃で５時間反応させ、ＮＣＯ％が２１．０％のウレタンプレポリマー（Ｃ−２）を得た。

【0048】

（合成例６：ウレタンプレポリマー（Ｃ−３）の合成）
温度計、攪拌機、不活性ガス導入口、空気導入口及び環流冷却器を備えた四口フラスコにポリフェニレンポリメチレンポリイソシアネート（東ソー株式会社製「ミリオネート ＭＲ−２００」）２００質量部、数平均分子量２０００のポリプロピレングリコール８０質量部、数平均分子量３０００のポリプロピレングリコール８０質量部を仕込み、窒素気流下８０℃で５時間反応させ、ＮＣＯ％が２１．０％のウレタンプレポリマー（Ｃ−３）を得た。

【0049】

（実施例１：コンクリート用プライマー（１）の調製及び評価）
ウレタンメタクリレート（Ａ１−１）１５質量部、エポキシメタクリレート（Ａ２−１）１５質量部、不飽和ポリエステル（１）２０質量部、メチルメタクリレート（以下、「ＭＭＡ」と略記する。）４５質量部、ＨＥＭＡ ５質量部、ウレタンプレポリマー（Ｃ−１）１０質量部、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−トルイジン１質量部、８％オクチル酸コバルト０．５質量部、及び４０％ベンゾイルパーオキサイド２質量部を混合し、コンクリート用プライマー（１）を調製した。

【0050】

［表面乾燥性の評価］
表面を研磨したコンクリート平板に、コンクリート用プライマー（１）を０．２ｋｇ／ｍ^２塗布した。塗布後、表面に指紋が付かなくなるまでの時間（分）を測定し、下記の基準により表面乾燥性を評価した。時間が短いほど表面乾燥性は良好である。
○：６０分未満
×：６０分以上

【0051】

［ウレアウレタン主剤の調製］
温度計、攪拌機、不活性ガス導入口、空気導入口及び環流冷却器を備えた四口フラスコに、数平均分子量１０００のポリプロピレングリコール６００質量部、数平均分子量３０００のポリプロピレングリコール１８０質量部、ジエチルトルエンジアミン２００質量部、１，４−ブタンジオール１０質量部を仕込み、ウレアウレタン主剤を得た。

【0052】

［ウレアウレタン硬化剤の合成］
温度計、攪拌機、不活性ガス導入口、空気導入口及び環流冷却器を備えた四口フラスコに、数平均分子量１０００のポリプロピレングリコール１３０質量部、数平均分子量３０００のエチレンオキサイド変性ポリプロピレングリコール３５０質量部、数平均分子量２０００のポリプロピレングリコール６５質量部、ジフェニルメタンジイソシアネート３４０質量部を仕込み、窒素気流下８０℃で５時間反応させ、ＮＣＯ％が１３．５％のウレアウレタン硬化剤を得た。

【0053】

［ウレアウレタンシートの作製］
合成例７で得たウレアウレタン主剤５０質量部と、合成例８で得たウレアウレタン硬化剤５０質量部とを混合した後、スプレー塗布し、ウレアウレタンシートを作製した。

【0054】

［接着性の評価］
上記で得たウレアウレタンシートにコンクリート用プライマー（１）を塗布（０．２ｋｇ／ｍ^２）した。その塗膜を２３℃で１日養生した後、ＪＩＳ Ｋ６８５４−１に準拠し、９０°剥離強度（ｋｇｆ／２５ｍｍ）を測定し、下記の基準により接着性を評価した。
○：７以上
×：７未満

【0055】

（実施例２：コンクリート用プライマー（２）の調製及び評価）
実施例１で用いたウレタンプレポリマー（Ａ１−１）１０質量部を、２０質量部に変更した以外は、実施例１と同様に、コンクリート用プライマー（２）を調製し、表面乾燥性及び接着性を評価した。

【0056】

（実施例３：コンクリート用プライマー（３）の調製及び評価）
実施例１で用いたウレタンプレポリマー（Ａ１−１）１０質量部を、３０質量部に変更した以外は、実施例１と同様に、コンクリート用プライマー（３）を調製し、表面乾燥性及び接着性を評価した。

【0057】

（実施例４：コンクリート用プライマー（４）の調製及び評価）
実施例３で用いたウレタンプレポリマー（Ａ１−１）１０質量部を、４０質量部に変更した以外は、実施例１と同様に、コンクリート用プライマー（４）を調製し、表面乾燥性及び接着性を評価した。

【0058】

（実施例５：コンクリート用プライマー（５）の調製及び評価）
実施例１で用いたウレタンプレポリマー（Ａ１−１）１０質量部を、５０質量部に変更した以外は、実施例１と同様に、コンクリート用プライマー（５）を調製し、表面乾燥性及び接着性を評価した。

【0059】

（実施例６：コンクリート用プライマー（６）の調製及び評価）
実施例１で用いたウレタンプレポリマー（Ｃ−１）３０質量部を、ウレタンプレポリマー（Ｃ−２）３０質量部に変更した以外は、実施例１と同様に、コンクリート用プライマー（６）を調製し、表面乾燥性及び接着性を評価した。

【0060】

（実施例７：コンクリート用プライマー（７）の調製及び評価）
実施例１で用いたウレタンプレポリマー（Ｃ−１）１０質量部を、ウレタンプレポリマー（Ｃ−３）３０質量部に変更した以外は、実施例１と同様に、コンクリート用プライマー（７）を調製し、表面乾燥性及び接着性を評価した。

【0061】

（実施例８：コンクリート用プライマー（８）の調製及び評価）
ウレタンメタクリレート（Ａ１−１）１５質量部、エポキシメタクリレート（Ａ１−１）１５質量部、不飽和ポリエステル（１）２０質量部、ＭＭＡ ３５質量部、ＨＥＭＡ １５質量部、及びウレタンプレポリマー（Ｃ−１）３０質量部を混合し、コンクリート用プライマー（８）を調製した。実施例１で用いたコンクリート用プライマー（１）をコンクリート用プライマー（８）に変更した以外は、実施例１と同様に、表面乾燥性及び接着性を評価した。

【0062】

（実施例９：コンクリート用プライマー（９）の調製及び評価）
エポキシメタクリレート（Ａ２−１）５０質量部、ＭＭＡ ４５質量部、ＨＥＭＡ ５質量部、及びウレタンプレポリマー（Ｃ−１）３０質量部を混合し、コンクリート用プライマー（９）を調製した。実施例１で用いたコンクリート用プライマー（１）をコンクリート用プライマー（９）に変更した以外は、実施例１と同様に、表面乾燥性及び接着性を評価した。

【0063】

（実施例１０：コンクリート用プライマー（１０）の調製及び評価）
ウレタンメタクリレート（Ａ１−１）５０質量部、ＭＭＡ ４５質量部、ＨＥＭＡ ５質量部、及びウレタンプレポリマー（Ｃ−１）３０質量部を混合し、コンクリート用プライマー（１０）を調製した。実施例１で用いたコンクリート用プライマー（１）をコンクリート用プライマー（１０）に変更した以外は、実施例１と同様に、表面乾燥性及び接着性を評価した。

【0064】

（実施例１１：コンクリート用プライマー（１１）の調製及び評価）
ウレタンメタクリレート（Ａ１−１）２０質量部、不飽和ポリエステル（１）２０質量部、ＭＭＡ ４５質量部、ＨＥＭＡ ５質量部、アクリルポリマー（１）（ＥＶＯＮＩＫ社製「ＤＥＧＡＬＡＮ ６６／０２Ｎ」）１０質量部、及びウレタンプレポリマー（Ｃ−１）３０質量部を混合し、コンクリート用プライマー（１１）を調製した。実施例１で用いたコンクリート用プライマー（１）をコンクリート用プライマー（１１）に変更した以外は、実施例１と同様に、表面乾燥性及び接着性を評価した。

【0065】

（実施例１２：コンクリート用プライマー（１２）の調製及び評価）
ウレタンメタクリレート（Ａ１−１）２０質量部、不飽和ポリエステル（１）２０質量部、ＭＭＡ ４５質量部、ＨＥＭＡ ５質量部、アクリルポリマー（２）（ＥＶＯＮＩＫ社製「ＤＥＧＡＬＡＮ ＬＰ６４／１２」）１０質量部、及びウレタンプレポリマー（Ｃ−１）３０質量部を混合し、コンクリート用プライマー（１２）を調製した。実施例１で用いたコンクリート用プライマー（１）をコンクリート用プライマー（１２）に変更した以外は、実施例１と同様に、表面乾燥性及び接着性を評価した。

【0066】

（比較例１：コンクリート用プライマー（Ｒ１）の調製及び評価）
実施例１で用いたウレタンプレポリマー（Ｃ−１）１０質量部を、用いなかった以外は、実施例１と同様に、コンクリート用プライマー（Ｒ１）を調製し、表面乾燥性及び接着性を評価した。

【0067】

（比較例２：コンクリート用プライマー（Ｒ２）の調製及び評価）
実施例１で用いたウレタンプレポリマー（Ｃ−１）１０質量部を、７０質量部に変更した以外は、実施例１と同様に、コンクリート用プライマー（Ｒ２）を調製し、表面乾燥性及び接着性を評価した。

【0068】

（比較例３：コンクリート用プライマー（Ｒ３）の調製及び評価）
実施例１で用いたウレタンプレポリマー（Ｃ−１）１０質量部を、ウレタンプレポリマー（Ｃ−２）７０質量部に変更した以外は、実施例１と同様に、コンクリート用プライマー（Ｒ３）を調製し、表面乾燥性及び接着性を評価した。

【0069】

（比較例４：コンクリート用プライマー（Ｒ４）の調製及び評価）
実施例１で用いたウレタンプレポリマー（Ｃ−１）１０質量部を、ウレタンプレポリマー（Ｃ−３）７０質量部に変更した以外は、実施例１と同様に、コンクリート用プライマー（Ｒ４）を調製し、表面乾燥性及び接着性を評価した。

【0070】

（比較例５：コンクリート用プライマー（Ｒ５）の調製及び評価）
ＭＭＡ １００質量部、及びウレタンプレポリマー（Ｃ−１）３０質量部を混合し、コンクリート用プライマー（Ｒ５）を調製した。実施例１で用いたコンクリート用プライマー（１）をコンクリート用プライマー（Ｒ５）に変更した以外は、実施例１と同様に、表面乾燥性及び接着性を評価した。

【0071】

（比較例６：コンクリート用プライマー（Ｒ６）の調製及び評価）
ＨＥＭＡ １００質量部、及びウレタンプレポリマー（Ｃ−１）３０質量部を混合し、コンクリート用プライマー（Ｒ６）を調製した。実施例１で用いたコンクリート用プライマー（１）をコンクリート用プライマー（Ｒ６）に変更した以外は、実施例１と同様に、表面乾燥性及び接着性を評価した。

【0072】

（比較例７：コンクリート用プライマー（Ｒ７）の調製及び評価）
ウレタンメタクリレート（Ａ１−１）１５質量部、エポキシメタクリレート（Ａ２−１）１５質量部、不飽和ポリエステル（１）２０質量部、及びＭＭＡ ５０質量部を混合し、コンクリート用プライマー（Ｒ７）を調製した。実施例１で用いたコンクリート用プライマー（１）をコンクリート用プライマー（Ｒ７）に変更した以外は、実施例１と同様に、表面乾燥性及び接着性を評価した。

【0073】

（比較例８：コンクリート用プライマー（Ｒ８）の調製及び評価）
ウレタンメタクリレート（Ａ１−１）１５質量部、エポキシメタクリレート（Ａ２−１）１５質量部、不飽和ポリエステル（１）２０質量部、ＭＭＡ ５０質量部、及びウレタンプレポリマー（Ｃ−１）３０質量部を混合し、コンクリート用プライマー（Ｒ８）を調製した。実施例１で用いたコンクリート用プライマー（１）をコンクリート用プライマー（Ｒ８）に変更した以外は、実施例１と同様に、表面乾燥性及び接着性を評価した。

【0074】

上記で得られたコンクリート用プライマー（１）〜（１２）、（Ｒ１）〜（Ｒ８）の組成及び評価結果を表１〜３に示す。

【0075】

【表1】

【0076】

【表2】

【0077】

【表3】

【0078】

実施例１〜１２の本発明のコンクリート用プライマーは、表面乾燥性及び接着性に優れることが確認された。

【0079】

一方、比較例１は本発明の必須成分であるウレタンプレポリマー（Ｃ）を含有しない例であるが、接着性に劣ることが確認された。

【0080】

比較例２〜４は前記ウレタンプレポリマー（Ｃ）の含有率が上限である３５質量％を超える例であるが、表面乾燥性が不十分であることが確認された。

【0081】

比較例５は本発明の必須成分である（メタ）アクリレート（Ａ）及び水酸基を有するアルキル（メタ）アクリレート（Ｂ１）を含有しない例であるが、表面乾燥性及び接着性に劣ることが確認された。

【0082】

比較例６は本発明の必須成分である（メタ）アクリレート（Ａ）を含有しない例であるが、接着性に劣ることが確認された。

【0083】

比較例７は本発明の必須成分である水酸基を有するアルキル（メタ）アクリレート（Ｂ１）及びウレタンプレポリマー（Ｃ）を含有しない例であるが、接着性が不十分であることが確認された。

【0084】

比較例８は本発明の必須成分である水酸基を有するアルキル（メタ）アクリレート（Ｂ１）を含有しない例であるが、接着性が不十分であることが確認された。