特開 2017-222779 透明成形品用シートモールディングコンパウンド及び透明成形品

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】特開2017-222779(P2017-222779A)

(43)【公開日】2017年12月21日

(54)【発明の名称】透明成形品用シートモールディングコンパウンド及び透明成形品

(51)【国際特許分類】

   C08J 5/24 20060101AFI20171124BHJP

【ＦＩ】

   C08J5/24CEX

   C08J5/24CEY

   C08J5/24CFC

   C08J5/24CFF

【審査請求】未請求

【請求項の数】3

【出願形態】ＯＬ

【全頁数】10

(21)【出願番号】特願2016-118995(P2016-118995)

(22)【出願日】2016年6月15日

(71)【出願人】

【識別番号】000002886

【氏名又は名称】ＤＩＣ株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100124970

【弁理士】

【氏名又は名称】河野 通洋

(72)【発明者】

【氏名】川村 孝

(72)【発明者】

【氏名】兼本 道成

【テーマコード（参考）】

4F072

【Ｆターム（参考）】

4F072AB09

4F072AD08

4F072AD09

4F072AD28

4F072AE01

4F072AE02

4F072AF24

4F072AF31

4F072AG03

4F072AK05

4F072AK14

4F072AL02

4F072AL17

(57)【要約】

【課題】透明性に優れる成形品が得られるシートモールディングコンパウンド及び透明成形品を提供する。
【解決手段】ビニルエステル樹脂（Ａ）、ポリイソシアネート（Ｂ）、及びガラス繊維（Ｃ）を必須原料とする透明成形品用シートモールディングコンパウンドであって、前記ポリイソシアネート（Ｂ）が脂肪族ポリイソシアネート及び脂環式ポリイソシアネートからなる群より選ばれる１種以上のポリイソシアネートであり、前記ガラス繊維（Ｃ）の強熱減量が１質量％未満であることを特徴とする透明成形品用シートモールディングコンパウンドを用いる。
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

ビニルエステル樹脂（Ａ）、ポリイソシアネート（Ｂ）、及びガラス繊維（Ｃ）を必須原料とする透明成形品用シートモールディングコンパウンドであって、前記ポリイソシアネート（Ｂ）が脂肪族ポリイソシアネート及び脂環式ポリイソシアネートからなる群より選ばれる１種以上のポリイソシアネートであり、前記ガラス繊維（Ｃ）の強熱減量が１質量％未満であることを特徴とする透明成形品用シートモールディングコンパウンド。

【請求項2】

前記ガラス繊維（Ｃ）の含有率が５〜５０質量％の範囲である請求項１記載の透明成形品用シートモールディングコンパウンド。

【請求項3】

請求項１又は２記載の透明成形品用シートモールディングコンパウンドの透明成形品。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、透明性に優れる成形品が得られるシートモールディングコンパウンド及びその成形品に関する。

【背景技術】

【0002】

シートモールディングコンパウンド（ＳＭＣ）は、ビニル系単量体に希釈させた不飽和ポリエステルやビニルエステル樹脂に、添加剤として低収縮剤、硬化剤、重合禁止剤、充填材、増粘剤、離型剤、顔料等を混ぜたペーストに、ガラス繊維や有機繊維などの繊維基材を含浸させてシート状にし、両側をキャリアフィルムで覆い、熟成して半固形化させた成形材料である。このＳＭＣは、金型に載置して加圧加熱成形され、ＳＭＣ成形品として製造される。

【0003】

一般に用いられるＳＭＣ成形品は、繊維状または粉末状のガラス、充填材等の無機固形物を質量比で約５０％以上含む場合が多く、通常は透明性が無いため、浴槽等の浴室機器、キッチンカウンタ、洗面カウンタなどの透明性が不要の成形品に用途が限定されている。

【0004】

一方、透明成形品用シートモールディングコンパウンドとしては、樹脂としてビニルエステル樹脂、充填材として水酸化アルミニウムを用いたシートモールディングコンパウンドが提案されている（例えば、特許文献１参照。）。しかしながら、この材料から得られる成形品の透明性は不十分であり、より透明性の高い材料が求められていた。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】特開昭５８−９０９２２号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

本発明が解決しようとする課題は、透明性に優れる成形品が得られるシートモールディングコンパウンド及び透明成形品を提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明者等は、ビニルエステル樹脂、特定の構造を有するポリイソシアネート、強熱減量が１質量％未満のガラス繊維、及び重合開始剤を必須成分とするシートモールディングコンパウンドから得られる成形品が、透明性に優れることを見出し、本発明を完成した。

【0008】

すなわち、本発明は、ビニルエステル樹脂（Ａ）、ポリイソシアネート（Ｂ）、ガラス繊維（Ｃ）、及び重合開始剤（Ｄ）を必須原料とする透明成形品用シートモールディングコンパウンドであって、前記ポリイソシアネート（Ｂ）が脂肪族ポリイソシアネート及び脂環式ポリイソシアネートからなる群より選ばれる１種以上のポリイソシアネートであり、前記ガラス繊維（Ｃ）の強熱減量が１質量％未満であることを特徴とする透明成形品用シートモールディングコンパウンドに関する。

【発明の効果】

【0009】

本発明のシートモールディングコンパウンドから得られる成形品は、透明性に優れ、高強度を有することから、ショウルーム等の強化ガラスの置き換え、散乱性ガラス、採光ガラス等の家庭用ガラスの置き換え、自動車用ガラス、透明ピラー等に好適に用いることができる。

【発明を実施するための形態】

【0010】

本発明のシートモールディングコンパウンド（以下、「ＳＭＣ」と略記する。）は、ビニルエステル樹脂（Ａ）、ポリイソシアネート（Ｂ）、ガラス繊維（Ｃ）、及び重合開始剤（Ｄ）を必須原料とする透明成形品用シートモールディングコンパウンドであって、前記ポリイソシアネート（Ｂ）が脂肪族ポリイソシアネート及び脂環式ポリイソシアネートからなる群より選ばれる１種以上のポリイソシアネートであり、前記ガラス繊維（Ｃ）の強熱減量が１質量％未満であるものである。

【0011】

前記ビニルエステル樹脂（Ａ）は増粘剤による増粘性及びプレス成形時の成形性のバランスがより向上することから、水酸基価が１５０〜４００の範囲が好ましく、２００〜３００の範囲がより好ましい。

【0012】

また、前記ビニルエステル樹脂（Ａ）の数平均分子量は、前記ガラス繊維（Ｃ）への含浸性及び成形性のバランスがより向上することから、４００〜３０００の範囲が好ましい。

【0013】

前記ビニルエステル樹脂（Ａ）としては、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸及び／又は（メタ）アクリル酸無水物との反応物を使用することができる。

【0014】

前記エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールフルオレン型エポキシ樹脂、ビスクレゾールフルオレン型等のビスフェノール型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂等のノボラック型エポキシ樹脂、オキゾドリドン変性エポキシ樹脂、これらの樹脂の臭素化エポキシ樹脂等のフェノールのグリシジルエーテル、ジプロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物のジグリシジルエーテル、水素化ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル等の多価アルコールのグリシジルエーテル、３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、１−エポシエチル−３，４−エポキシシクロヘキサン等の脂環式エポキシ樹脂、フタル酸ジグリシジルエステル、テトラヒドロフタル酸ジグリシジルエステル、ジグリシジル−ｐ−オキシ安息香酸、ダイマー酸グリシジルエステルなどのグリシジルエステル、テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン、トリグリシジル−ｐ一アミノフェノール、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリンなどのグリシジルアミン、１，３−ジグリシジル−５，５−ジメチルヒダントイン、トリグリシジルイソシアヌレートなどの複素環式エポキシ樹脂などが挙げられる。これらの中でも、より機械強度及び耐熱性に優れる成形品が得られることから、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂が好ましい。なお、これらのエポキシ樹脂は、単独で用いることも２種以上併用することもできる。

【0015】

前記ビニルエステル樹脂（Ａ）は、スチレンやメチルメタクリレート等の反応性希釈剤に溶解しているものを使用してもよい。本発明において、ビニルエステル樹脂（Ａ）が反応性希釈剤に溶解している場合は、反応性希釈剤を含めたものをビニルエステル樹脂（Ａ）とする。

【0016】

前記ポリイソシアネート（Ｂ）は、透明性に優れた成形品が得られることから、脂肪族ポリイソシアネート及び／又は脂環式ポリイソシアネートを使用することが重要である。

【0017】

前記脂肪族ポリイソシアネートとしては、１，４−テトラメチレンジイソシアネート、エチル（２，６−ジイソシアナート）ヘキサノエート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、１，１２−ドデカメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート；１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアネート、１，８−ジイソシアナート−４−イソシアナートメチルオクタン、２−イソシアナートエチル（２，６−ジイソシアナート）ヘキサノエート等の脂肪族トリイソシアネート；これらのイソシアネートを環化二量化して得られるウレトジオン構造を有するポリイソシアネート；これらのイソシアネートを環化三量化して得られるイソシアヌレート構造を有するポリイソシアネート；これらのイソシアネートを水と反応させることにより得られるビュレット構造を有するポリイソシアネート；これらのイソシアネートを二酸化炭素と反応せしめて得られるオキサダイアジントリオン構造を有するポリイソシアネート；アロファネート構造を有するポリイソシアネートなどが挙げられる。なお、これらの脂肪族ポリイソシアネートは単独で用いることも２種以上併用することもできる。

【0018】

前記脂環式ポリイソシアネートとしては、例えば、１，３−ビス（イソシアナートメチルシクロヘキサン）、１，４−ビス（イソシアナートメチルシクロヘキサン）、１，３−ジイソシアナートシクロヘキサン、１，４−ジイソシアナートシクロヘキサン、３，５，５−トリメチル（３−イソシアナートメチル）シクロヘキシルイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート、２，５−ジイソシアナートメチルノルボルナン、は２，６−ジイソシアナートメチルノルボルナン等の脂環式ジイソシアネート；２，５−ジイソシアナートメチル−２−イソシネートプロピルノルボルナン、２，６−ジイソシアナートメチル−２−イソシネートプロピルノルボルナン等の脂環式トリイソシアネート；これらのイソシアネートを環化二量化して得られるウレトジオン構造を有するポリイソシアネート；これらのイソシアネートを環化三量化して得られるイソシアヌレート構造を有するポリイソシアネート；これらのイソシアネートを水と反応させることにより得られるビュレット構造を有するポリイソシアネート；これらのイソシアネートを二酸化炭素と反応せしめて得られるオキサダイアジントリオン構造を有するポリイソシアネート；アロファネート構造を有するポリイソシアネートなどが挙げられる。なお、これらの脂環式ポリイソシアネートは単独で用いることも２種以上併用することもできる。

【0019】

前記ポリイソシアネートの添加量としては、成形流動性がより向上することから、イソシアネート基（ＮＣＯ）と前記ビニルエステル樹脂（Ａ）の水酸基（ＯＨ）との当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）が０．１〜１の範囲が好ましく、０．１〜０．５の範囲がより好ましい。

【0020】

前記ガラス繊維（Ｃ）は、透明性に優れた成形品が得られることから、強熱減量が１質量％未満であることが重要である。即ち、付着している繊維集束剤量が１質量％未満のものを使用することが重要である。

【0021】

なお、本発明における強熱減量は、ＪＩＳ Ｒ３４２０に準じ、６２５℃で１時間加熱した際の強熱減量とする。

【0022】

前記ガラス繊維（Ｃ）としては、例えば、Ｅガラス、Ｃガラス、Ｔガラス、ＡＲガラス等が挙げられる。また、これらのガラス繊維（Ｃ）は単独で用いることも２種以上併用することもできる。

【0023】

前記ガラス繊維（Ｃ）の形状としては、３〜１００ｍｍにカットされたチョップドガラス繊維が用いられる。ガラス繊維の長さとしては、成形性、機械的特性、成形品外観がより向上することから１０〜５０ｍｍが好ましい。

【0024】

前記ガラス繊維（Ｃ）は、成形品の機械的物性および成形時流動性がより向上することから、ＳＭＣ中の含有率が５〜５０質量％の範囲が好ましく、１０〜４０質量％の範囲がより好ましい。

【0025】

本発明のＳＭＣは、得られる透明成形品の透明性を維持できる範囲において、前記ビニルエステル樹脂（Ａ）、前記ポリイソシアネート（Ｂ）、及び前記ガラス繊維（Ｃ）以外の成分として、重合開始剤、重合禁止剤、ナノ粒子、前記ビニルエステル樹脂（Ａ）以外の熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂、重合性不飽和単量体、離型剤、顔料、減粘剤、熱安定剤、難燃剤、抗菌剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、光硬化剤等を含有することができる。

【0026】

前記重合開始剤としては、特に限定されないが、有機過酸化物が好ましく、例えば、ジアシルパーオキサイド化合物、パーオキシエステル化合物、ハイドロパーオキサイド化合物、ケトンパーオキサイド化合物、アルキルパーエステル化合物、パーカーボネート化合物等が挙げられ、成形条件に応じて適宜選択できる。これらの重合開始剤は、単独で用いることも２種以上併用することもできる。有機過酸化物の添加量は、硬化性と成形流動性のバランスから、樹脂成分に対して０．１〜２．０質量％が好ましい。

【0027】

前記重合禁止剤としては、例えば、ハイドロキノン、トリメチルハイドロキノン、ｐ−ｔ−ブチルカテコール、ｔ−ブチルハイドロキノン、トルハイドロキノン、ｐ−ベンゾキノン、ナフトキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、フェノチアジン、ナフテン酸銅、塩化銅等が挙げられる。これらの重合禁止剤は、単独で用いることも、２種以上を併用することもできる。

【0028】

前記ナノ粒子としては、例えば、粒子径が３００ｎｍ以下の無機系および／または有機系ナノ粒子を必要に応じて使用することができる。

【0029】

前記無機系ナノ粒子としては、二酸化珪素化合物、アルミニウム化合物、ジルコニア化合物、アンチモン化合物、チタン化合物、インジウム化合物、セリウム化合物、亜鉛化合物、窒化化合物等からなる酸化物、窒化物、セラミック系のナノ粒子、銅、金、銀、鉄、ニッケル等の金属あるいは合金ナノ粒子、ＣＮＴ、ナノクレイ、グラフェン、フラーレン等の粘土または炭素化合物などが挙げられる。

【0030】

前記有機系ナノ粒子としては、ハイパーブランチポリマー、デンドリマー化合物、有機色素または顔料などが挙げられる。またシルセスキオンサン等の有機−無機複合ナノ粒子も使用できる。

【0031】

本発明のＳＭＣの製造方法としては、通常のロール、インターミキサー、プラネタリーミキサー、ニーダー、押し出し機などの混合機を用いて、前記ビニルエステル樹脂（Ａ）、前記ポリイソシアネート（Ｂ）、重合開始剤等を含む樹脂組成物の各成分を混合分散し、上下に設置されたキャリアフィルムに均一な厚さになるように塗布し、前記ガラス繊維（Ｃ）を、前記上下に設置されたキャリアフィルムの樹脂組成物に挟み込み、次いで、全体を含浸ロールの間に通して、圧力を加えて繊維補強材に樹脂組成物を含浸させた後、ロール状に巻き取るか又はつづら折りに畳んでＳＭＣが得られる。この際、２５〜５０℃の温度で熟成することが好ましい。キャリアフィルムとしては、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム等を用いることができる。

【0032】

本発明の成形品は前記ＳＭＣより得られるが、例えば、ＳＭＣを所定量計量し、予め１１０〜１８０℃に加熱した金型に投入し、圧縮成形機にて型締めを行い、成形材料を賦型させ、１〜２０ＭＰａの成形圧力を保持することによって、成形材料を硬化させ、その後成形品を取り出し成形品を得る製造方法が用いられる。この場合シェアエッジを有する金型内で金型温度１１０〜１８０℃にて、成形品の厚さ１ｍｍ当たり１〜３分間という規定の時間、１〜２０ＭＰａの成形圧力を保持し、加熱圧縮成形する製造方法が好ましい。

【0033】

本発明のＳＭＣから得られる成形品は、透明性に優れ、高強度を有することから、ショウルーム等の強化ガラスの置き換え、散乱性ガラス、採光ガラス等の家庭用ガラスの置き換え、自動車用ガラス、透明ピラー等に好適に用いることができる。

【実施例】

【0034】

以下に本発明を具体的な実施例を挙げてより詳細に説明する。強熱減量はＪＩＳ Ｒ３４２０に準拠し、６２５℃／１時間の条件で測定したものである。水酸基価は、ＪＩＳ Ｋ ００７０−１９９２に準拠して測定したものである。また、平均分子量は、下記のＧＰＣ測定条件で測定したものである。

【0035】

［ＧＰＣ測定条件］
測定装置：高速ＧＰＣ装置（東ソー株式会社製「ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ」）
カラム：東ソー株式会社製の下記のカラムを直列に接続して使用した。
「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ５０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ４０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ３０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ２０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
検出器：ＲＩ（示差屈折計）
カラム温度：４０℃
溶離液：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
流速：１．０ｍＬ／分
注入量：１００μＬ（試料濃度４ｍｇ／ｍＬのテトラヒドロフラン溶液）
標準試料：下記の単分散ポリスチレンを用いて検量線を作成した。

【0036】

（単分散ポリスチレン）
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ａ−５００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ａ−１０００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ａ−２５００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ａ−５０００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ−１」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ−２」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ−４」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ−１０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ−２０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ−４０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ−８０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ−１２８」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ−２８８」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ−５５０」

【0037】

（合成例１：ビニルエステル樹脂（Ａ−１）の合成）
窒素および空気導入管を設けた２Ｌの４つ口フラスコに、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エポキシ当量２５１）３０００質量部、メタクリル酸１０２９質量部、ハイドロキノン１．１質量部を仕込み、窒素と空気とを１対１で混合したガス流通下で、９０℃まで昇温した。ここに２−メチルイミダゾール１．５質量部を入れ、１０５℃に昇温して１０時間反応させ、ビニルエステル樹脂（Ａ−１’）を得た。次に、このビニルエステル樹脂（Ａ−１’）にスチレンを加え、スチレン含有量３０質量％のビニルエステル樹脂（Ａ−１）を得た。このビニルエステル樹脂（Ａ−１）の水酸基価は１５５、水酸基当量は３６２であった。

【0038】

（合成例２：ビニルエステル樹脂（Ａ−２）の合成）
合成例１と同様にして、ビニルエステル樹脂（Ａ−１’）を得た後、スチレン及びメチルメタクリレートを添加し、スチレン含有量２０質量％、メチルメタクリレート含有量１０質量％のビニルエステル樹脂（Ａ−２）を得た。このビニルエステル樹脂（Ａ−２）の水酸基価は１５５、水酸基当量は３６２であった。

【0039】

（合成例３：ビニルエステル樹脂（Ａ−３）の合成）
合成例１と同様にして、ビニルエステル樹脂（Ａ−１’）を得た後、スチレン及びメチルメタクリレートを添加し、スチレン含有量１０質量％、メチルメタクリレート含有量２０質量％のビニルエステル樹脂（Ａ−３）を得た。このビニルエステル樹脂（Ａ−３）の水酸基価は１５５、水酸基当量は３６２であった。

【0040】

（合成例４：ビニルエステル樹脂（Ａ−４）の合成）
合成例１と同様にして、ビニルエステル樹脂（Ａ−１’）を得た後、メチルメタクリレートを添加し、メチルメタクリレート含有量３０質量％のビニルエステル樹脂（Ａ−４）を得た。このビニルエステル樹脂（Ａ−３）の水酸基価は１５５、水酸基当量は３６２であった。

【0041】

（実施例１：ＳＭＣ（１）及び成形品（１）の製造）
合成例１で得られたビニルエステル樹脂（Ａ−１）８９．３質量部、脂肪族ポリイソシアネート（ＤＩＣ株式会社製「バーノック ＤＮ−９０２Ｓ」、以下、ポリイソシアネート（Ｂ−１）と略記する。）１０質量部、有機過酸化物（日油株式会社製「パーヘキサＨＣ」）０．６質量部、及び重合禁止剤（メチルハイドロキノン１０％イソプロピルアルコール溶液）０．１質量部を混合し、樹脂組成物（１）を得た。この樹脂組成物（１）における当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）は０．２２であった。
この樹脂組成物（１）８０質量部を上下に設置された２枚のポリプロピレン製キャリアフィルム上に均一な厚さになるように塗布し、その上に強熱減量０．８１質量％のロービングガラス繊維を２５ｍｍにカットしたもの（以下、「ガラス繊維（Ｃ−１）」と略記する。）を２０質量部散布し、前記上下に設置されたキャリアフィルム上の樹脂組成物（１）の間に挟み込み、全体を含浸ロールの間に通して圧力を加えて樹脂組成物（１）をガラス繊維（１）に含浸させた後、４５℃で４８時間養生し、ＳＭＣ（１）を製造した。得られたＳＭＣ（１）を金型投影面積の７０％に切断して、プレス成形用金型に投入し、金型温度１３０℃、圧力１１ＭＰａ、時間３００秒で成形し、長さ３００ｍｍ、幅３００ｍｍ、厚さ２ｍｍの平板状の成形品（１）を得た。

【0042】

（実施例２：ＳＭＣ（２）及び成形品（２）の製造）
実施例１で用いたポリイソシアネート（Ｂ−１）１０質量部を、脂肪族ポリイソシアネート（旭化成株式会社製「デュラネート ２４Ａ−１００」、以下、ポリイソシアネート（Ｂ−２）と略記する。）１０質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして、樹脂組成物（２）、ＳＭＣ（２）及び成形品（２）を得た。この樹脂組成物（２）における当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）は０．２２であった。

【0043】

（実施例３：ＳＭＣ（３）及び成形品（３）の製造）
実施例１で用いたビニルエステル樹脂（Ａ−１）８９．３質量部を８４．３質量部に変更し、ポリイソシアネート（Ｂ−１）１０質量部を、脂環式ポリイソシアネート（ＥＶＯＮＩＫ社製「ＶＥＳＴＡＮＡＴ ＩＰＤＩ」、以下、ポリイソシアネート（Ｂ−３）と略記する。）１５質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして、樹脂組成物（３）、ＳＭＣ（３）及び成形品（３）を得た。この樹脂組成物（３）における当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）は０．５６であった。

【0044】

（実施例４：ＳＭＣ（４）及び成形品（４）の製造）
実施例１で用いたポリイソシアネート（Ｂ−１）１０質量部を、脂肪族ポリイソシアネート（旭化成株式会社製「デュラネート ＴＰＡ−１００」、以下、ポリイソシアネート（Ｂ−４）と略記する。）１０質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして、樹脂組成物（４）、ＳＭＣ（４）及び成形品（４）を得た。この樹脂組成物（４）における当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）は０．２２であった。

【0045】

（実施例５：ＳＭＣ（５）及び成形品（５）の製造）
実施例１で用いたビニルエステル樹脂（Ａ−１）８９．３質量部をビニルエステル樹脂（Ａ−２）８４．３質量部に変更し、ポリイソシアネート（Ｂ−１）１０質量部を、ポリイソシアネート（Ｂ−３）１５質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして、樹脂組成物（５）、ＳＭＣ（５）及び成形品（５）を得た。この樹脂組成物（５）における当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）は０．５５であった。

【0046】

（実施例６：ＳＭＣ（６）及び成形品（６）の製造）
実施例１で用いたビニルエステル樹脂（Ａ−１）８９．３質量部をビニルエステル樹脂（Ａ−３）８４．３質量部に変更し、ポリイソシアネート（Ｂ−１）１０質量部を、ポリイソシアネート（Ｂ−３）１５質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして、樹脂組成物（６）、ＳＭＣ（６）及び成形品（６）を得た。この樹脂組成物（６）における当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）は０．５５であった。

【0047】

（実施例７：ＳＭＣ（７）及び成形品（７）の製造）
実施例１で用いたビニルエステル樹脂（Ａ−１）８９．３質量部をビニルエステル樹脂（Ａ−４）８４．３質量部に変更し、ポリイソシアネート（Ｂ−１）１０質量部を、ポリイソシアネート（Ｂ−３）１５質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして、樹脂組成物（７）、ＳＭＣ（７）及び成形品（７）を得た。この樹脂組成物（７）における当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）は０．５５であった。

【0048】

（比較例１：ＳＭＣ（Ｒ１）及び成形品（Ｒ１）の製造）
実施例１で用いたポリイソシアネート（Ｂ−１）１０質量部を、芳香族ポリイソシアネート（日本ポリウレタン工業株式会社製「ミリオネート ＭＴＬ」、液状ジフェニルエタンジイソシアネート、以下、ポリイソシアネート（ＲＢ−１）と略記する。）１０質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして、樹脂組成物（Ｒ１）、ＳＭＣ（Ｒ１）及び成形品（Ｒ１）を得た。この樹脂組成物（Ｒ１）における当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）は０．２９であった。

【0049】

（比較例２：ＳＭＣ（Ｒ２）及び成形品（Ｒ２）の製造）
実施例１で用いたビニルエステル樹脂（Ａ−１）８９．３質量部を９８．１質量部に変更し、ポリイソシアネート（Ｂ−１）１０質量部を、酸化マグネシウム（協和化学工業株式会社製「キョーワマグ４０」１．２質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして、樹脂組成物（Ｒ２）、ＳＭＣ（Ｒ２）及び成形品（Ｒ２）を得た。

【0050】

（比較例３：ＳＭＣ（Ｒ３）及び成形品（Ｒ３）の製造）
実施例１で用いたビニルエステル樹脂（Ａ−１）８９．３質量部を７９．３質量部に変更し、ポリイソシアネート（Ｂ−１）１０質量部を、ポリメタクリル酸エステル系有機微粒子（アイカ工業株式会社製「ゼフィアック Ｆ３０３」）２０質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして、樹脂組成物（Ｒ３）、ＳＭＣ（Ｒ３）及び成形品（Ｒ３）を得た。

【0051】

（比較例４：ＳＭＣ（Ｒ４）及び成形品（Ｒ４）の製造）
実施例３で用いたガラス繊維（１）を強熱減量２．１質量％のロービングガラス繊維を２５ｍｍにカットしたもの（以下、「ガラス繊維（Ｃ−２）」と略記する。）に変更した以外は、実施例３と同様にして、ＳＭＣ（Ｒ４）及び成形品（Ｒ４）を得た。

【0052】

［成形品の透明性の評価］
上記で得られた各成形品から切り出した各試験片（長さ１００ｍｍ、幅７０ｍｍ、厚み２ｍｍ）について、日本電色工業株式会社製「ＮＤＨ５０００」を使用し、全光線透過率（％）及びヘイズを測定した。全光線透過率（％）の値が高いほど透明性が高く、ヘイズの値が低いほど透明性が高い。

【0053】

上記で得られたＳＭＣ（１）〜（７）の組成及び評価結果を表１に示す。

【0054】

【表1】

【0055】

上記で得られたＳＭＣ（Ｒ１）〜（Ｒ４）の組成及び評価結果を表２に示す。

【0056】

【表2】

【0057】

実施例１〜７のＳＭＣ（１）〜（７）から得られた成形品は、全光線透過率が高く、ヘイズが低いことから、優れた透明性を有することが確認された。

【0058】

比較例１は、増粘剤として、芳香族ポリイソシアネートを用いた例であるが、透明性が不十分であることが確認された。

【0059】

比較例２は、増粘剤として、酸化マグネシウムを用いた例であるが、透明性が不十分であることが確認された。

【0060】

比較例３は、増粘剤として、ポリメタクリル酸エステル系有機微粒子を用いた例であるが、透明性が不十分であることが確認された。

【0061】

比較例４は、強熱減量が１％以上のガラス繊維を用いた例であるが、透明性が不十分であることが確認された。