特開 2020-2254 接着用樹脂組成物、複合成形品、結晶性樹脂の接着性向上方法、及び結晶性樹脂の印刷・塗装性向上方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】特開2020-2254(P2020-2254A)

(43)【公開日】2020年1月9日

(54)【発明の名称】接着用樹脂組成物、複合成形品、結晶性樹脂の接着性向上方法、及び結晶性樹脂の印刷・塗装性向上方法

(51)【国際特許分類】

   C09J 201/00 20060101AFI20191206BHJP

   B29C 65/48 20060101ALI20191206BHJP

   C09J 193/00 20060101ALI20191206BHJP

   C09J 167/00 20060101ALI20191206BHJP

【ＦＩ】

   C09J201/00

   B29C65/48

   C09J193/00

   C09J167/00

【審査請求】未請求

【請求項の数】10

【出願形態】ＯＬ

【全頁数】11

(21)【出願番号】特願2018-122765(P2018-122765)

(22)【出願日】2018年6月28日

(71)【出願人】

【識別番号】390006323

【氏名又は名称】ポリプラスチックス株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100083806

【弁理士】

【氏名又は名称】三好 秀和

(74)【代理人】

【識別番号】100101247

【弁理士】

【氏名又は名称】高橋 俊一

(74)【代理人】

【識別番号】100095500

【弁理士】

【氏名又は名称】伊藤 正和

(74)【代理人】

【識別番号】100098327

【弁理士】

【氏名又は名称】高松 俊雄

(72)【発明者】

【氏名】高橋 亮太

(72)【発明者】

【氏名】松永 伸之

【テーマコード（参考）】

4F211

4J040

【Ｆターム（参考）】

4F211AA01

4F211AA25

4F211AD19

4F211TA03

4F211TC01

4F211TD11

4F211TH30

4F211TN42

4J040BA011

4J040DD071

4J040ED001

4J040EG001

4J040JA03

4J040KA25

4J040KA27

4J040KA28

4J040KA29

4J040KA31

4J040KA35

4J040KA36

4J040LA01

4J040LA02

4J040LA11

4J040MA02

4J040MA04

4J040MA05

4J040MA08

4J040MA10

(57)【要約】

【課題】結晶性樹脂を含む樹脂組成物でありながら、十分な接着性を有する接着用樹脂組成物、複合成形品を提供する。
【解決手段】結晶性樹脂と、セルロースとを含む接着用樹脂組成物である。また、結晶性樹脂及びセルロースを含む樹脂組成物からなる成形品と、他の部材とが接着剤により接着されてなる複合成形品である。いずれも、結晶性樹脂としては、ポリブチレンテレフタレート樹脂が好ましい。
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

結晶性樹脂と、セルロースとを含む接着用樹脂組成物。

【請求項2】

前記結晶性樹脂が、ポリブチレンテレフタレート樹脂である請求項１に記載の接着用樹脂組成物。

【請求項3】

結晶性樹脂及びセルロースを含む樹脂組成物からなる成形品と、他の部材とが接着剤により接着されてなる複合成形品。

【請求項4】

前記結晶性樹脂が、ポリブチレンテレフタレート樹脂である請求項３に記載の複合成形品。

【請求項5】

前記接着剤が水系接着剤である請求項３又は４に記載の複合成形品。

【請求項6】

結晶性樹脂に対してセルロースを添加することにより、接着剤による接着性を向上させる、結晶性樹脂の接着性向上方法。

【請求項7】

前記結晶性樹脂が、ポリブチレンテレフタレート樹脂である請求項６に記載の結晶性樹脂の接着性向上方法。

【請求項8】

前記接着剤が水系接着剤である請求項６又は７に記載の結晶性樹脂の接着性向上方法。

【請求項9】

結晶性樹脂に対してセルロースを添加することにより、インキ又は塗料による印刷・塗装性を向上させる、結晶性樹脂の印刷・塗装性向上方法。

【請求項10】

前記インキが水系インキであり、前記塗料が水系塗料である請求項９に記載の結晶性樹脂の印刷・塗装性向上方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、結晶性樹脂を含む接着用樹脂組成物、該樹脂組成物からなる成形品を含む複合成形品、結晶性樹脂の接着性向上方法、及び結晶性樹脂の印刷・塗装性向上方法に関する。

【背景技術】

【0002】

ポリアセタール樹脂（ＰＯＭ）、ポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ）等の結晶性樹脂は、種々の優れた性能を有し、それらの性能を活用した様々な用途で広く使用されている。結晶性樹脂の性能の１つに優れた耐薬品性があり、種々の化学薬品が付着しても分解や変性等が生じ難く化学的に安定である。しかし、化学的に安定であるが故に、各種接着剤との化学的相互作用が生じ難く、化学的結合による接着力は発現し難い。すなわち、結晶性樹脂からなる成形品と他の部材とを接着剤を用いて接着しても、接着剤成分との結合が弱く、十分な接着強度を得ることが困難である。そこで、結晶性樹脂に対する接着強度の向上を図るため種々の提案がなされている（特許文献１参照）。

【0003】

特許文献１に記載の接着方法は、結晶性樹脂成形体同士又は他の部材とを熱硬化性接着剤を用いて接着させる際に所定の有機溶剤とともに成形体の接着面に接着成分を浸透させる方法である。その方法により一定の接着性を確保することができるが、接着剤が限定され、また接着時には所定の有機溶剤を要するものである。また、特許文献１に記載の接着方法は水系の接着剤による接着は考慮されていない。

【0004】

一方、結晶性樹脂からなる成形品の表面は、何ら処理を施さない場合には、塗料によっては十分な塗装性を有しないことがあり、例えば当該成形品に印刷する場合には使用するインク等も制約を受けることがある。特に、結晶性樹脂は水に対する濡れ性が低い傾向にあり、水をはじくため、水系の塗料に対する塗装性に劣ることが多い。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】特開２０１２−１５３１５３号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

本発明は、上記従来の問題点に鑑みなされたものである。そして、その課題は、結晶性樹脂を含む樹脂組成物でありながら、十分な接着性を有する接着用樹脂組成物、該接着用樹脂組成物からなる成形品と他の部材とが接着剤により接着されてなる複合成形品、結晶性樹脂の接着性向上方法、及び結晶性樹脂の印刷・塗装性向上方法を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0007】

前記課題を解決する本発明の一態様は以下の通りである。
（１）結晶性樹脂と、セルロースとを含む接着用樹脂組成物。

【0008】

（２）前記結晶性樹脂が、ポリブチレンテレフタレート樹脂である前記（１）に記載の接着用樹脂組成物。

【0009】

（３）結晶性樹脂及びセルロースを含む樹脂組成物からなる成形品と、他の部材とが接着剤により接着されてなる複合成形品。

【0010】

（４）前記結晶性樹脂が、ポリブチレンテレフタレート樹脂である前記（３）に記載の複合成形品。

【0011】

（５）前記接着剤が水系接着剤である前記（３）又は（４）に記載の複合成形品。

【0012】

（６）結晶性樹脂に対してセルロースを添加することにより、接着剤による接着性を向上させる、結晶性樹脂の接着性向上方法。

【0013】

（７）前記結晶性樹脂が、ポリブチレンテレフタレート樹脂である前記（６）に記載の結晶性樹脂の接着性向上方法。

【0014】

（８）前記接着剤が水系接着剤である前記（６）又は（７）に記載の結晶性樹脂の接着性向上方法。

【0015】

（９）結晶性樹脂に対してセルロースを添加することにより、インキ又は塗料による塗装性を向上させる、結晶性樹脂の印刷・塗装性向上方法。

【0016】

（１０）前記インキが水系インキであり、前記塗料が水系塗料である前記（９）に記載の結晶性樹脂の印刷・塗装性向上方法。

【発明の効果】

【0017】

本発明によれば、結晶性樹脂を含む樹脂組成物でありながら、十分な接着性を有する接着用樹脂組成物、該接着用樹脂組成物からなる成形品と他の部材とが接着剤により接着されてなる複合成形品、結晶性樹脂の接着性向上方法、及び結晶性樹脂の印刷・塗装性向上方法を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【0018】

【図1】実施例において行った接合強度評価試験について説明する図であり、（ａ）は、一対の試験片を接着するときの様子を示し、（ｂ）は接着した一対の試験片を押し剥がす様子を示す。

【発明を実施するための形態】

【0019】

＜接着用樹脂組成物＞
本実施形態の接着用樹脂組成物（以下、単に「樹脂組成物」とも呼ぶ。）は、結晶性樹脂と、セルロースとを含むことを特徴としている。上述の通り、結晶性樹脂は、接着剤による接着性に乏しく、結晶性樹脂同士及び他の部材との接着において十分な接着強度を得ることが困難である。本実施形態の接着用樹脂組成物は、結晶性樹脂に対してセルロースを添加することにより接着剤による接着性の向上を図っている。特に、結晶性樹脂は、一般に水に対する濡れ性が低いため、水系接着剤を用いた場合の接着性に乏しいが、本実施形態の接着用樹脂組成物は、セルロースの存在により水に対する濡れ性が向上し、水系接着剤を用いても十分な接着強度を得ることができる。
以下に、本実施形態の接着用樹脂組成物中の各成分について説明する。

【0020】

［結晶性樹脂］
本実施形態に係る結晶性樹脂は、併用するセルロースの熱分解温度よりも融点が低い結晶性樹脂を用いることが好ましい。セルロースの熱分解温度よりも融点が高い樹脂を用いると、加工温度がセルロースの耐熱温度を超え、セルロースが劣化、変色するといった問題が生じるからである。当該結晶性樹脂としては、ポリブチレンテレフタレート樹脂（以下、「ＰＢＴ樹脂」とも呼ぶ。）、ポリアセタール樹脂（以下、「ＰＯＭ樹脂」とも呼ぶ。）、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリトリメチレンテレフタレート樹脂、ポリアミド樹脂等が挙げられる。以下に、ＰＢＴ樹脂及びＰＯＭ樹脂を挙げて説明するが、本実施形態においてはそれらに限定されるものではない。

【0021】

（ポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ樹脂））
ＰＢＴ樹脂は、少なくともテレフタル酸又はそのエステル形成性誘導体（Ｃ１−６のアルキルエステルや酸ハロゲン化物等）を含むジカルボン酸成分と、少なくとも炭素原子数４のアルキレングリコール（１，４−ブタンジオール）又はそのエステル形成性誘導体（アセチル化物等）を含むグリコール成分とを重縮合して得られる樹脂である。ＰＢＴ樹脂は、ホモポリブチレンテレフタレートに限らず、ブチレンテレフタレート単位を６０モル％以上（特に７５モル％以上９５モル％以下）含有する共重合体であってもよい。

【0022】

ＰＢＴ樹脂の末端カルボキシル基量は、本実施形態における効果を阻害しない限り特に限定されない。ＰＢＴ樹脂の末端カルボキシル基量は、３０ｍｅｑ／ｋｇ以下が好ましく、２５ｍｅｑ／ｋｇ以下がより好ましい。

【0023】

ＰＢＴ樹脂の固有粘度（ＩＶ）は、０．６５〜１．２０ｄＬ／ｇであることが好ましい。かかる範囲の固有粘度のＰＢＴ樹脂を用いる場合には、得られる樹脂組成物が特に機械的特性と流動性に優れたものとなる。逆に固有粘度０．６５ｄＬ／ｇ未満では優れた機械的特性が得られず、１．２０ｄＬ／ｇを超えると優れた流動性が得られないことがある。
また、固有粘度が上記範囲のＰＢＴ樹脂は、異なる固有粘度を有するＰＢＴ樹脂をブレンドして、固有粘度を調整することもできる。例えば、固有粘度０．９ｄＬ／ｇのＰＢＴ樹脂と固有粘度０．７ｄＬ／ｇのＰＢＴ樹脂とをブレンドすることにより、固有粘度０．８ｄＬ／ｇのＰＢＴ樹脂を調製することができる。ＰＢＴ樹脂の固有粘度（ＩＶ）は、例えば、ｏ−クロロフェノール中で温度３５℃の条件で測定することができる。

【0024】

ＰＢＴ樹脂において、テレフタル酸及びそのエステル形成性誘導体以外のジカルボン酸成分（コモノマー成分）としては、例えば、イソフタル酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、４，４’−ジカルボキシジフェニルエーテル等のＣ８−１４の芳香族ジカルボン酸；コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸等のＣ４−１６のアルカンジカルボン酸；シクロヘキサンジカルボン酸等のＣ５−１０のシクロアルカンジカルボン酸；これらのジカルボン酸成分のエステル形成性誘導体（Ｃ１−６のアルキルエステル誘導体や酸ハロゲン化物等）が挙げられる。これらのジカルボン酸成分は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用できる。

【0025】

これらのジカルボン酸成分の中では、イソフタル酸等のＣ８−１２の芳香族ジカルボン酸、及び、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸等のＣ６−１２のアルカンジカルボン酸がより好ましい。

【0026】

ＰＢＴ樹脂において、１，４−ブタンジオール以外のグリコール成分（コモノマー成分）としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，３−オクタンジオール等のＣ２−１０のアルキレングリコール；ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール等のポリオキシアルキレングリコール；シクロヘキサンジメタノール、水素化ビスフェノールＡ等の脂環式ジオール；ビスフェノールＡ、４，４’−ジヒドロキシビフェニル等の芳香族ジオール；ビスフェノールＡのエチレンオキサイド２モル付加体、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド３モル付加体等の、ビスフェノールＡのＣ２−４のアルキレンオキサイド付加体；又はこれらのグリコールのエステル形成性誘導体（アセチル化物等）が挙げられる。これらのグリコール成分は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用できる。

【0027】

これらのグリコール成分の中では、エチレングリコール、トリメチレングリコール等のＣ２−６のアルキレングリコール、ジエチレングリコール等のポリオキシアルキレングリコール、又は、シクロヘキサンジメタノール等の脂環式ジオール等がより好ましい。

【0028】

ジカルボン酸成分及びグリコール成分の他に使用できるコモノマー成分としては、例えば、４−ヒドロキシ安息香酸、３−ヒドロキシ安息香酸、６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、４−カルボキシ−４’−ヒドロキシビフェニル等の芳香族ヒドロキシカルボン酸；グリコール酸、ヒドロキシカプロン酸等の脂肪族ヒドロキシカルボン酸；プロピオラクトン、ブチロラクトン、バレロラクトン、カプロラクトン（ε−カプロラクトン等）等のＣ３−１２ラクトン；これらのコモノマー成分のエステル形成性誘導体（Ｃ１−６のアルキルエステル誘導体、酸ハロゲン化物、アセチル化物等）が挙げられる。

【0029】

（ポリアセタール樹脂（ＰＯＭ樹脂））
ポリアセタール樹脂は、オキシメチレン基（−ＣＨ_２Ｏ−）を主たる構成単位とする高分子化合物であり、ポリオキシメチレンホモポリマー、オキシメチレンコポリマーがあり、これらのいずれでもよい。オキシメチレンコポリマーはオキシメチレン基を主たる繰り返し単位とし、これ以外に他の構成単位、例えばエチレンオキサイド、１，３−ジオキソラン、１，４−ブタンジオールホルマール等のコモノマー単位を少量含有する。また、これ以外のポリマーとしてターポリマー、ブロックポリマーも存在するが、これらのいずれでもよい。また、ポリアセタール樹脂は、分子が線状のみならず分岐、架橋構造を有するものであってもよく、他の有機基を導入した公知の変性ポリオキシメチレンであってもよい。また、ポリアセタール樹脂は、その重合度に関しても特に制限はなく、溶融成形加工性を有するもの（例えば、１９０℃、２１６０ｇ荷重下でのメルトフロー値（ＭＦＲ）が１．０ｇ／１０分以上１００ｇ／１０分以下）であればよい。
ポリアセタール樹脂は公知の製造方法によって製造される。

【0030】

［セルロース］
本実施形態の接着用樹脂組成物においては、上述の通り、接着剤による接着性の向上のためにセルロースを含有する。セルロースを含有することにより、水系接着剤及び有機溶剤系接着剤を問わず接着性が向上するが、水系接着剤に対する接着性向上の効果の方が顕著である。特に、結晶性樹脂としてＰＢＴ樹脂を用いた場合、セルロースを含有させることで、水系接着剤に対する接着性が顕著に向上する。

【0031】

本実施形態においては、セルロースの形状は特に制限はないが、例えば、粉体、繊維状等の形状が挙げられる。また、セルロースのサイズや表面処理についても特に制限はなく、接着性向上の効果を考慮して適宜設定することができる。また、樹脂組成物中において、接着性向上の観点から、セルロースは均一に分散していることが好ましい。さらに、本実施形態の接着用樹脂組成物を成形品にした場合にその表面が粗くなるようにセルロースを含有することで、アンカー効果により接着力が向上すると考えられる。

【0032】

本実施形態の接着用樹脂組成物において、セルロースの含有量は、接着性向上の観点から、１〜５０質量％とすることが好ましく、３〜４５質量％とすることがより好ましく、５〜４０質量％とすることがさらに好ましく、１０〜３５質量％とすることが特に好ましい。

【0033】

［他の成分］
本実施形態においては、その効果を害さない範囲で、上記各成分の他、一般に結晶性樹脂に添加される公知の添加剤、即ち、バリ抑制剤、離型剤、潤滑剤、可塑剤、難燃剤、染料や顔料等の着色剤、結晶化促進剤、結晶核剤、各種酸化防止剤、熱安定剤、耐候性安定剤、腐食防止剤、耐加水分解性向上剤、流動性改良剤、靱性改良剤等を配合してもよい。

【0034】

本実施形態の接着用樹脂組成物を用いて成形品を得る方法としては特に限定はなく、公知の方法を採用することができる。例えば、本実施形態の接着用樹脂組成物を押出機に投入して溶融混練してペレット化し、このペレットを所定の金型を装備した射出成形機に投入し、射出成形することで成形品を作製することができる。

【0035】

本実施形態の接着用樹脂組成物からなる成形品の接着に使用する接着剤については後述する。

【0036】

＜複合成形品＞
本実施形態の複合成形品は、結晶性樹脂及びセルロースを含む樹脂組成物からなる成形品と、他の部材とが接着剤により接着されてなることを特徴としている。本実施形態の複合成形品において、結晶性樹脂及びセルロースを含む樹脂組成物は、上述の本実施形態の接着用樹脂組成物に相当する。そのため、当該樹脂組成物からなる成形品は接着性に優れ、他の部材と接着することで、十分な接着強度を有する複合成形品を製造することができる。

【0037】

本実施形態の複合成形品において、結晶性樹脂及びセルロースを含む樹脂組成物は、上述の本実施形態の接着用樹脂組成物に相当するため、ここではその説明を省略する。当該樹脂組成物において、各成分の例示や好ましい態様は本実施形態の接着用樹脂組成物で説明した内容と同様である。

【0038】

本実施形態における成形品の接着対象となる他の部材としては、接着剤により接着されるものであれば制限はない。他の部材の材質としては、例えば、前記成形品と同一又は異種の結晶性樹脂、非晶性樹脂、熱硬化性樹脂、木材、ガラス、金属、セラミック、及びこれらを組み合わせてなる組成物等が挙げられる。

【0039】

［接着剤］
本実施形態の複合成形品において、成形品と他の部材との接着に使用する接着剤としては、接着する対象物たる他の部材の材料により選択すればよく、例えば、水系接着剤、有機溶剤系接着剤、無溶剤系接着剤、固体系接着剤等が挙げられる。特に、本実施形態の接着用樹脂組成物においては、従来において結晶性樹脂を十分に接着することができなかった水系接着剤を用いても十分な接着強度を得ることができる。

【0040】

＜結晶樹脂の接着性向上方法＞
本実施形態の結晶性樹脂の接着性向上方法は、結晶性樹脂に対してセルロースを添加することにより、接着剤による接着性を向上させることを特徴としている。本実施形態においては、結晶性樹脂に対してセルロースを添加することにより、一般に接着剤による接着性に乏しい結晶性樹脂の接着性の向上を図ることができる。

【0041】

本実施形態において、添加するセルロースは、接着性向上の効果を発揮することができる程度に添加すればよく、上述の本実施形態の接着用樹脂組成物におけるセルロースと好ましい形態、量は同様である。

【0042】

本実施形態において、結晶性樹脂としては、ポリブチレンテレフタレート樹脂を使用することができ、その場合、水系接着剤による接着強度を顕著に向上させることができる。

【0043】

＜結晶性樹脂の印刷・塗装性向上方法＞
本実施形態の結晶性樹脂の印刷・塗装性向上方法は、結晶性樹脂に対してセルロースを添加することにより、インキ又は塗料による印刷・塗装性を向上させることを特徴としている。上述の通り、結晶性樹脂からなる成形品の表面は十分な印刷・塗装性を有しないことがあるが、本実施形態においては、セルロースを添加することで印刷・塗装性の向上を図ることができる。本実施形態の印刷・塗装性向上方法は、特に、水系インキ又は水系塗料であっても優れた塗装性を付与することができる。

【0044】

本実施形態において、添加するセルロースは、印刷・塗装性向上の効果を発揮することができる程度に添加すればよく、上述の本実施形態の接着用樹脂組成物におけるセルロースと好ましい形態、量は同様である。

【0045】

［インキ、塗料］
本実施形態の印刷・塗装性向上方法において使用するインキ、塗料としては特に制限はない。インキとしては、一般に成形品表面に対する印刷に使用されるインキを使用することができる。また、本実施形態においては、結晶性樹脂にセルロースを添加することで、水系インキを使用しても好適に印刷することができる。
一方、塗料としては、目的別には、防水、防食、防腐、防汚、殺菌、耐火等の性能を付与し、対象物を保護するための塗料、光沢、彩色、模様、意匠、景観創出、平滑化の付与等の美観を付与するための塗料が挙げられる。塗料の成分としては、通常、樹脂等の塗膜形成成分、溶剤、有色の場合には顔料又は染料、及びその他の添加剤等が挙げられる。そして、本実施形態においては、溶剤が水系の場合の水系塗料であっても十分塗装することができる。

【実施例】

【0046】

以下、実施例により本実施形態を更に詳しく説明するが、本実施形態はこれらに限定されるものではない。

【0047】

［実施例１〜１１、比較例１〜８］
各実施例・比較例において、表１及び表２に示す比率（質量％）で、ＰＯＭ樹脂、ＰＢＴ樹脂、又はＰＥ樹脂と、セルロース又はガラス繊維とを３２ｍｍφの２軸押出機（（株）日本製鋼所製、ＴＥＸ３０α）を用いて溶融混練して押出し、樹脂組成物（接着用樹脂組成物）からなるペレットを得た。溶融混練時の加工条件は、吐出量１５ｋｇ／ｈ、スクリュ回転数２００ｒｐｍで、シリンダ温度は原料供給部からダイ先端部に向かって、ＰＯＭ樹脂の場合１９０℃−２００℃−２００℃−２００℃、ＰＢＴ樹脂の場合２２０℃−２５５℃−２０５℃−２６０℃、ＰＥ樹脂の場合１９０℃−２２０℃−２２０℃−２２０℃とした。なお、比較例１、３〜５、７及び８においては、セルロースもガラス繊維も添加していないため本来は樹脂組成物とは言えないが、便宜上、樹脂組成物と呼ぶ。表１及び表２に示す各成分の詳細を以下に示す。
ＰＯＭ樹脂：ポリプラスチックス（株）製、ＭＦＲ９．０ｇ／１０分のポリアセタール樹脂
ＰＢＴ樹脂：ウィンテックポリマー（株）製、固有粘度０．８ｄｌ／ｇ、ＣＥＧ＝２８ｍｅｑ／ｋｇのポリブチレンテレフタレート樹脂
ＰＥ樹脂：（株）プライムポリマー製、ハイゼックス６２０３Ｂ
セルロース１：旭化成（株）製、ＣＥＯＬＵＳ ＳＴ−１００
セルロース２：ＪＲＳ Ｐｈａｒｍａ製、ＶＩＶＡＰＵＲ １０５
ガラス繊維（ＧＦ）１：日本電気硝子（株）製、ＥＣＳ０３Ｔ−６５１Ｇ（φ９μｍ）
ガラス繊維（ＧＦ）２：日本電気硝子（株）製、ＥＣＳ０３Ｔ−１８７（φ１３μｍ）

【0048】

［評価］
上記のようにして得られた、各実施例・比較例の樹脂組成物を、射出成形機（東芝機械製、ＥＣ４０）に投入して、シリンダ温度をＰＯＭ樹脂は２００℃、ＰＢＴ樹脂は２６０℃、ＰＥ樹脂は２２０℃として、金型温度をＰＯＭ樹脂は９０℃、ＰＢＴ樹脂は８０℃、ＰＥ樹脂は５５℃にて、ＩＳＯ３１６７に準拠し、厚み４ｍｍｔの１Ａ型引張試験片を成形した。次いで、各実施例・比較例において、成形した引張試験片を長手方向中央部で切断した。そして、図１（ａ）に示すように、当該切断した試験片を、それぞれ標線間部（幅１０ｍｍの部位）同士が直角に交差するように重ね、交差部の１００ｍｍ^２（１０ｍｍ×１０ｍｍ）の面（図１（ａ）のハッチング領域）に、表１及び表２に示す接着剤を塗布した。次いで、クリップで固定した状態で２３℃・５０％ＲＨにて６日間静置して接着した後、交差部（接合部）からはみ出た接着剤のバリを除去して、接合強度評価用の試験片を得た。なお、表１及び表２に示す接着剤は以下の通りである。
水系：セメダイン木工用（速乾）
有機溶剤系：セメダインＣ（セルロース：２０％、酢酸ビニル樹脂５％、有機溶剤（アセトン、エタノール、イソプロノール、酢酸ブチル）：７５％）
エポキシ系：セメダインスーパーＸＧ（ゴールド）スーパー速乾クリア 強力型

【0049】

接着した試験片について、オリエンテック製万能試験機テンシロンＲＴＭ−１００を用いて、図１（ｂ）に示すように、支点間距離３０ｍｍ、試験速度１ｍｍ／ｍｉｎの条件で押圧し、接合部の押し剥がし強度を接合強度として測定した。測定結果を表１及び表２に示す。

【0050】

【表1】

【0051】

【表2】

【0052】

表１、表２より、ＰＯＭ樹脂、ＰＢＴ樹脂、及びＰＥ樹脂のいずれの結晶性樹脂を用いた場合でも、接着剤種を問わず、セルロースの添加量が多くなるほど接合強度が大きくなることが分かる。また、セルロースの代わりにガラス繊維を添加した比較例２及び６の結果から、ガラス繊維を添加しても、セルロースほどの接着性向上が見られないことが分かる。例えば、ＰＯＭ樹脂を用いた樹脂組成物において、実施例２（セルロース：１０質量％）及び比較例２（ガラス繊維：２５質量％）は接着強度が同程度である。また、ＰＢＴ樹脂を用いた樹脂組成物において、実施例２（セルロース：１０質量％）よりも比較例６（ガラス繊維：４７質量％）よりも接着強度が大きい。これらの例から、ガラス繊維よりもセルロースの方が接着強度向上の効果が大きいことが分かる。
一方、ＰＢＴ樹脂を用いた樹脂組成物において、セルロースを添加しない場合、エポキシ系接着剤により接着した実施例１０の方が水系接着剤を使用した実施例９よりも接合強度が大きいが、セルロースを３０質量％添加すると実施例９と実施例１０とで接合強度が逆転している。つまり、ＰＢＴ樹脂を用いた樹脂組成物においては、水系接着剤を用いた場合、接合強度の向上において顕著な効果が見られる。

【0053】

［実施例１２〜１３、比較例９〜１０］
実施例２〜３、比較例１〜２と同様にして、表３に示すように、ＰＯＭ樹脂にセルロースを１０質量％及び３０質量％添加した樹脂組成物、充填剤を添加していないＰＯＭ樹脂の樹脂組成物、ＰＯＭ樹脂にガラス繊維を２５質量％添加した樹脂組成物をそれぞれ得た。その後、それぞれの樹脂組成物を用いて、ＩＳＯ３１６７に準拠し、厚み４ｍｍｔの１Ａ型引張試験片を成形した。得られた引張試験片の端部の幅広部において、２００ｍｍ^２（２０ｍｍ×１０ｍｍ）の面積のスリット状の領域が露出するようにマスキングした後、当該露出部に水性塗料として（株）カインズのホワイティカラーズ ミントグリーン（製造元：ニッペホームプロダクツ（株））を塗布し、常温で２４時間静置した。次いで、塗布部をエタノール：純粋＝５０：５０（体積％）の溶液中で超音波洗浄し、剥落せずに塗布部に残った塗料の面積を測定した。結果を表３に示す。

【0054】

【表3】

【0055】

表３より、セルロースを添加した実施例１２及び１３の樹脂組成物は、セルロースを添加しない比較例９の樹脂組成物やガラス繊維を添加した比較例１０の樹脂組成物に比べ塗料の残存面積が大きい。すなわち、セルロースの添加量を多くすることで、超音波洗浄後も塗料が剥落しにくくなることが確認された。よって、セルロースの添加により、樹脂組成物の塗装性を向上させることができる。

【図1】