特開 2021-161411 シラン系塗料組成物の製造方法および積層体の製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】特開2021-161411(P2021-161411A)

(43)【公開日】2021年10月11日

(54)【発明の名称】シラン系塗料組成物の製造方法および積層体の製造方法

(51)【国際特許分類】

   C09D 183/04 20060101AFI20210913BHJP

   C09D 183/06 20060101ALI20210913BHJP

   C09D 7/48 20180101ALI20210913BHJP

   C09D 7/47 20180101ALI20210913BHJP

   C09D 7/61 20180101ALI20210913BHJP

   B32B 27/00 20060101ALI20210913BHJP

   B05D 7/24 20060101ALI20210913BHJP

   B05D 5/00 20060101ALI20210913BHJP

【ＦＩ】

   C09D183/04

   C09D183/06

   C09D7/48

   C09D7/47

   C09D7/61

   B32B27/00 101

   B05D7/24 302Y

   B05D5/00 G

【審査請求】未請求

【請求項の数】22

【出願形態】ＯＬ

【全頁数】38

(21)【出願番号】特願2021-57587(P2021-57587)

(22)【出願日】2021年3月30日

(31)【優先権主張番号】特願2020-63949(P2020-63949)

(32)【優先日】2020年3月31日

(33)【優先権主張国】JP

(71)【出願人】

【識別番号】504136568

【氏名又は名称】国立大学法人広島大学

(71)【出願人】

【識別番号】000003137

【氏名又は名称】マツダ株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100101454

【弁理士】

【氏名又は名称】山田 卓二

(74)【代理人】

【識別番号】100132263

【弁理士】

【氏名又は名称】江間 晴彦

(72)【発明者】

【氏名】大下 浄治

(72)【発明者】

【氏名】塚田 学

(72)【発明者】

【氏名】濱田 崇

(72)【発明者】

【氏名】前田 哲爾

(72)【発明者】

【氏名】桂 大詞

【テーマコード（参考）】

4D075

4F100

4J038

【Ｆターム（参考）】

4D075BB26Z

4D075BB42Z

4D075BB54Z

4D075CA02

4D075CA39

4D075CA40

4D075CA48

4D075CB06

4D075DC13

4D075EB42

4D075EC30

4F100AG00B

4F100AK52A

4F100AT00B

4F100CA06A

4F100CA07A

4F100CA18A

4F100DE00A

4F100EC04

4F100EH46A

4F100EH66A

4F100EJ08A

4F100EJ42A

4F100EJ54A

4F100EJ60A

4F100GB31A

4F100JB07A

4F100JD15A

4F100JK07B

4F100JK09A

4F100JL07

4F100JN01

4F100JN06

4F100YY00A

4J038DL051

4J038DL081

4J038JA19

4J038JC35

4J038KA04

4J038MA08

4J038MA09

4J038MA16

4J038NA06

4J038NA07

4J038PA17

4J038PA19

4J038PC08

(57)【要約】

【課題】塗料組成物の沈殿や吸湿膜のハジキの発生をより十分に防止しつつ、吸湿性および耐傷付性の両方に十分に優れた吸湿膜を製造することができる、シラン系塗料組成物の製造方法を提供すること。
【解決手段】不活性気体雰囲気および温度１０℃以下の環境にて、シラン溶液を調製した後、加熱してシラン縮合物を形成する、シラン系塗料組成物の製造方法であって、前記シラン溶液は、ハンセン溶解度パラメーターに関するδＰおよびδＨが以下の関係式を満たす親水基含有炭化水素基を有するシランおよび／またはその誘導体を含む、シラン系塗料組成物の製造方法：３≦δＰ≦１５；および３≦δＨ≦４０。
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

不活性気体雰囲気および温度１０℃以下の環境にて、シラン溶液を調製した後、加熱してシラン縮合物を形成する、シラン系塗料組成物の製造方法であって、
前記シラン溶液は、ハンセン溶解度パラメーターに関するδＰおよびδＨが以下の関係式を満たす親水基含有炭化水素基を有するシランおよび／またはその誘導体を含む、シラン系塗料組成物の製造方法：
３≦δＰ≦１５；および
３≦δＨ≦４０。

【請求項2】

前記シラン溶液の調製工程において、シランおよび有機溶媒を含む混合物を前記環境にて撹拌した後、少なくとも水を添加し、前記環境にて混合および撹拌する、請求項１に記載のシラン系塗料組成物の製造方法。

【請求項3】

前記シラン溶液において、
前記有機溶媒の配合量は、シラン１モルに対して、１〜１００モルであり、
前記水の配合量は、シラン１モルに対して、０．１〜１０モルである、請求項２に記載のシラン系塗料組成物の製造方法。

【請求項4】

前記不活性気体雰囲気は、露点が５℃以下である気体の雰囲気である、請求項１〜３のいずれかに記載のシラン系塗料組成物の製造方法。

【請求項5】

前記不活性気体雰囲気は、フロー方式または非フロー方式の不活性気体雰囲気である、請求項１〜４のいずれかに記載のシラン系塗料組成物の製造方法。

【請求項6】

前記不活性気体は、窒素、二酸化炭素、希ガスおよび空気からなる群から選択される１種以上の気体である、請求項１〜５のいずれかに記載のシラン系塗料組成物の製造方法。

【請求項7】

前記シラン溶液は、下記一般式（Ｉａ）：

【化1】

［式（Ｉａ）中、Ｒ^１は、下記一般式（ｉ）〜（ｉｖ）で表される前記親水基含有炭化水素基からなる群から選択される１価の有機基である；
Ｒ^２は１価の炭化水素基である；
Ｒ^１０１は水素原子または１価の炭化水素基である；
ａは１または２の整数である；
ｂは０〜２の整数である；
ａとｂとの和は３以下の整数である］
で表されるシラン（Ｉａ）を含む、請求項１〜６のいずれかに記載のシラン系塗料組成物の製造方法：

【化2】

［式（ｉ）〜（ｉｖ）中、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^２１およびＲ^４２は、それぞれ独立して、ヒドロキシル基、アミノ基、メルカプト基、スルホン酸基、およびカルボキシル基からなる群から選択される１価の親水基である；
Ｒ^３１およびＲ^４１は、それぞれ独立して、イミノ基、ケトン基、およびエーテル基からなる群から選択される２価の親水基である；
ｎ１およびｎ６は、それぞれ独立して、１〜１０の整数である；
ｎ２、ｎ３、ｎ４およびｎ５は、それぞれ独立して、０〜１０の整数である；
＊は結合手を有し得る炭素原子を表す；１分子中、＊を有する炭素原子が１つ存在する場合、当該炭素原子が前記シランのケイ素原子と直接的に結合する；１分子中、＊を有する炭素原子が２つ以上で存在する場合、当該炭素原子のうちいずれか１つの炭素原子が前記シランのケイ素原子と直接的に結合する］。

【請求項8】

前記シラン溶液は、下記一般式（ＩＩａ）：

【化3】

［式（ＩＩａ）中、Ｒ^３は１価の炭化水素基である；
Ｒ^２０１は水素原子または１価の炭化水素基である；
ｃは３以下の整数である］
で表されるシラン（ＩＩａ）をさらに含む、請求項７に記載のシラン系塗料組成物の製造方法。

【請求項9】

前記シラン（ＩＩａ）の配合量は、前記シラン（Ｉａ）配合量１モルに対して０．２〜２モルである、請求項８に記載のシラン系塗料組成物の製造方法。

【請求項10】

前記シラン縮合物の形成工程において、前記加熱を前記不活性気体雰囲気で行う、請求項１〜９のいずれかに記載のシラン系塗料組成物の製造方法。

【請求項11】

前記加熱により、前記シラン溶液に含まれるシランの加水分解反応および縮合反応を行う、請求項１〜１０のいずれかに記載のシラン系塗料組成物の製造方法。

【請求項12】

３５℃以上の加熱温度にて、シラン系塗料組成物のモノマー反応率が５０％以上となるように、前記加熱を行う、請求項１〜１１のいずれかに記載のシラン系塗料組成物の製造方法。

【請求項13】

前記シラン系塗料組成物は、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、ＩＲ吸収剤、レベリング剤、無機粒子、有機粒子および重合開始剤からなる群から選択される１種類以上の添加剤を含む、請求項１〜１２のいずれかに記載のシラン系塗料組成物の製造方法。

【請求項14】

前記シラン系塗料組成物は、吸湿膜を形成するための吸湿膜形成用シラン系塗料組成物である、請求項１〜１３のいずれかに記載のシラン系塗料組成物の製造方法。

【請求項15】

前記吸湿膜は車両用ウィンドウ部材に形成される吸湿膜である、請求項１４に記載のシラン系塗料組成物の製造方法。

【請求項16】

基体に対して、請求項１〜１５のいずれかに記載のシラン系塗料組成物の製造方法で製造されたシラン系塗料組成物を、塗布した後、１２０℃以上の加熱または光の照射により、前記塗料組成物を硬化させて吸湿膜を形成する、積層体の製造方法。

【請求項17】

透明体に対して、請求項１〜１５のいずれかに記載のシラン系塗料組成物の製造方法で製造されたシラン系塗料組成物を塗布し、前記透明体を、その前記塗布面が基体と接触するように、基体に対して積層した後、光の照射を前記透明体側から行うことにより、前記塗料組成物を基体に転写および硬化させて吸湿膜を形成する、積層体の製造方法。

【請求項18】

基体に対して、請求項１〜１５のいずれかに記載のシラン系塗料組成物の製造方法で製造されたシラン系塗料組成物を、蒸着法で蒸着させた後、１２０℃以上の加熱または光の照射により、前記塗料組成物を硬化させて吸湿膜を形成する、積層体の製造方法。

【請求項19】

前記基体は２ＧＰａ以上の引張弾性率を有し、
前記基体および前記吸湿膜は、基体の厚み／吸湿膜の厚み≧１０の関係式を満たす、請求項１６〜１８のいずれかに記載の積層体の製造方法。

【請求項20】

前記積層体は２０％以下のヘイズを示す、請求項１６〜１９のいずれかに記載の積層体の製造方法。

【請求項21】

ハンセン溶解度パラメーターに関するδＰおよびδＨが以下の関係式を満たす親水基含有炭化水素基を有するシランの縮合物および有機溶媒を含み、
モノマー反応率が５０％以上である、シラン系塗料組成物：
３≦δＰ≦１５；および
３≦δＨ≦４０。

【請求項22】

前記シランは、下記一般式（Ｉａ）：

【化4】

［式（Ｉａ）中、Ｒ^１は、下記一般式（ｉ）〜（ｉｖ）で表される前記親水基含有炭化水素基からなる群から選択される１価の有機基である；
Ｒ^２は１価の炭化水素基である；
Ｒ^１０１は水素原子または１価の炭化水素基である；
ａは１または２の整数である；
ｂは０〜２の整数である；
ａとｂとの和は３以下の整数である］
で表されるシラン（Ｉａ）である、請求項２１に記載のシラン系塗料組成物：

【化5】

［式（ｉ）〜（ｉｖ）中、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^２１およびＲ^４２は、それぞれ独立して、ヒドロキシル基、アミノ基、メルカプト基、スルホン酸基、およびカルボキシル基からなる群から選択される１価の親水基である；
Ｒ^３１およびＲ^４１は、それぞれ独立して、イミノ基、ケトン基、およびエーテル基からなる群から選択される２価の親水基である；
ｎ１およびｎ６は、それぞれ独立して、１〜１０の整数である；
ｎ２、ｎ３、ｎ４およびｎ５は、それぞれ独立して、０〜１０の整数である；
＊は結合手を有し得る炭素原子を表す；１分子中、＊を有する炭素原子が１つ存在する場合、当該炭素原子が前記シランのケイ素原子と直接的に結合する；１分子中、＊を有する炭素原子が２つ以上で存在する場合、当該炭素原子のうちいずれか１つの炭素原子が前記シランのケイ素原子と直接的に結合する］。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、シラン系塗料組成物の製造方法および積層体の製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

近年では、自動車、トラック、バスおよび電車等の車両において、省エネルギーの観点から、窓等の部材に結露を起こさせない防曇技術が求められている。防曇技術においては、窓等の部材に吸湿膜を形成することにより、結露しようとする水分を吸湿膜内に吸収させ、結果として防曇を達成する。

【0003】

このような吸湿膜としては、例えば、吸水性樹脂層形成用組成物を反応させて得られる硬化エポキシ樹脂を主として含む吸水性樹脂層（特許文献１）、およびポリビニルアセタール樹脂を含む吸水性樹脂層（特許文献２）が知られている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】ＷＯ２０１３／１８３４４１

【特許文献2】特開２０１２−１１７０２５号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

しかしながら、本発明の発明者等は、従来の吸湿膜では以下の問題が生じることを見い出した。
従来の吸湿膜を構成するポリマーは炭素骨格を有するため、傷が付き易く、吸湿膜は耐傷付性に劣った。耐傷付性を向上させるために、架橋密度を上げる、フィラーを添加するなどの解決手段が考えられるが、このような解決手段を施すと、吸湿性が低下した。

【0006】

そこで、吸湿性および耐傷付性の観点から、シランを含むシラン系塗料組成物を用いて、従来の方法により、ポリシロキサン骨格を有する吸湿膜を製造したところ、当該塗料組成物に沈殿が生じたり、得られた吸湿膜にハジキが生じたりする、という新たな問題が生じた。
さらに、得られた吸湿膜の表面に凹凸が生じたり、または吸湿膜の透明性が低下したりする、という新たな別の問題が生じた。

【0007】

本発明は、塗料組成物の沈殿や吸湿膜のハジキの発生をより十分に防止しつつ、吸湿性および耐傷付性の両方に十分に優れた吸湿膜を製造することができる、シラン系塗料組成物の製造方法を提供することを目的とする。

【0008】

本発明はまた、塗料組成物の沈殿や吸湿膜のハジキの発生をより十分に防止しつつ、吸湿性、耐傷付性、表面平滑性および透明性に十分に優れた吸湿膜を製造することができる、シラン系塗料組成物の製造方法を提供することを目的とする。

【0009】

本発明において塗料組成物の沈殿、吸湿膜のハジキならびに吸湿膜の吸湿性および耐傷付性などの課題は、本発明により解決されるべき課題である。
本発明において吸湿膜の表面平滑性および透明性などの課題は、本発明により必ずしも解決されなければならない課題というわけではなく、本発明により解決されることが好ましい課題である。

【課題を解決するための手段】

【0010】

本発明は、
不活性気体雰囲気および温度１０℃以下の環境にて、シラン溶液を調製した後、加熱してシラン縮合物を形成する、シラン系塗料組成物の製造方法であって、
前記シラン溶液は、ハンセン溶解度パラメーターに関するδＰおよびδＨが以下の関係式を満たす親水基含有炭化水素基を有するシランおよび／またはその誘導体を含む、シラン系塗料組成物の製造方法に関する：
３≦δＰ≦１５；および
３≦δＨ≦４０。

【発明の効果】

【0011】

本発明によれば、塗料組成物の沈殿や吸湿膜のハジキの発生をより十分に防止しつつ、吸湿性および耐傷付性の両方に十分に優れた吸湿膜を製造することができる、シラン系塗料組成物の製造方法を提供することができる。

【発明を実施するための形態】

【0012】

［シラン系塗料組成物の製造方法］
本発明においては、シラン溶液を調製した後、シラン溶液に含まれるシランの縮合を行い、シラン系塗料組成物を製造する。

【0013】

（シラン溶液の調製工程）
本工程においては、不活性気体雰囲気下、温度１０℃以下の環境（以下、単に「不活性低温環境」という）にて、シラン溶液を調製する。詳しくは、不活性低温環境を保持しつつ、シラン溶液を調製する。本発明においては、不活性低温環境でシラン溶液を調製した後、縮合を行うため、シランの加水分解反応および縮合反応の暴走がより十分に防止される。この結果として、塗料組成物の沈殿および吸湿膜のハジキの発生をより十分に防止することができる。不活性低温環境でシラン溶液を調製しない場合、シランの加水分解反応および縮合反応の暴走が起こるため、塗料組成物の沈殿および吸湿膜のハジキが発生する。

【0014】

不活性低温環境は、上記のように、不活性基体雰囲気下、かつ温度１０℃以下の環境のことである。不活性低温環境の上記温度（１０℃以下）は、シラン溶液を調製する装置（例えばフラスコ）内部の雰囲気（または気体）の温度であってもよく、好ましくは被撹拌物自体の温度である。被撹拌物とは、撹拌を受ける物質という意味である。

【0015】

「不活性気体雰囲気」の「雰囲気」とは、シラン溶液を調製する装置（例えばフラスコ）内部の気体（またはその状態）のことであり、本発明においては、この内部の気体を不活性気体で置換させる。シラン溶液の調製を不活性気体雰囲気で行わない場合、シランの加水分解反応および縮合反応の暴走が起こるため、塗料組成物の沈殿が発生する。置換の時期は、調製装置（例えばフラスコ）への原料（特に水）の仕込み以前であることが好ましく、乾燥した装置への水の進入を防ぐために、加熱乾燥した装置にあっては加熱乾燥後の冷却中から、既に乾燥した状態にある装置にあっては使用する前から不活性気体で装置内を置換することがより好ましい。例えば、シラン、有機溶媒および水等の成分を混合してシラン溶液を調製する場合、通常は、少なくとも水の仕込み以前に、不活性低温環境が保持されて、シラン溶液が調製される。塗料組成物の沈殿および吸湿膜のハジキの発生をより十分に防止する観点、吸湿膜の吸湿性および耐傷付性のさらなる向上の観点ならびに吸湿膜の表面平滑性および透明性の向上の観点から好ましい実施態様においては、シランおよび有機溶媒を含む混合物を、不活性低温環境にて撹拌した後、少なくとも水（所望により水と有機溶媒との混合物）を添加し、当該不活性低温環境にて混合および撹拌して、シラン溶液を得る。水添加前の撹拌は通常、シランおよび有機溶媒を含む混合物が不活性低温環境における温度を有するまで継続される。水添加前の撹拌時間は、被撹拌物の量に応じて適宜、決定されるため、一概に規定できるものではないが、例えば１００ｍＬのフラスコを用いてシラン溶液を調製する場合、通常５〜６０分（特に５〜２０分）である。水の添加は、被撹拌物の急激な温度上昇を回避する観点から、徐々に行われる。また水添加後の撹拌は通常、水添加後の混合物が不活性低温環境における温度を有するまで継続される。水の添加時間および水添加後の撹拌時間の合計時間もまた、被撹拌物の量に応じて適宜、決定されるため、一概に規定できるものではないが、例えば１００ｍＬのフラスコを用いてシラン溶液を調製する場合、通常５〜６０分（特に１０〜３０分）である。

【0016】

不活性気体とは、シランの加水分解反応に対して不活性な気体という意味であり、詳しくは水蒸気含有量のパラメータとしての露点が５℃以下（好ましくは−５℃以下）である乾燥気体のことである。不活性気体は、露点が５℃以下である限り、特に限定されず、例えば、酸素が含まれていてもよい。不活性気体の具体例として、例えば、窒素；二酸化炭素；ヘリウム、ネオン、アルゴン、クリプトン、キセノン、ラドン、オガネソン等の希ガス；および空気等が挙げられる。不活性気体の代わりに、露点が５℃超の気体を用いると、シラン溶液中に結露が発生することで水の存在量が増加し、シランの加水分解反応および縮合反応の暴走が起こるため、塗料組成物の沈殿および吸湿膜のハジキが発生する。

【0017】

不活性気体の乾燥状態（５℃以下（特に−５℃以下）の露点）は、あらゆる方法により達成されてよい。不活性気体の乾燥状態は、例えば、空気等の気体を一旦５℃以下に冷却して凝縮した水滴を除去すること、または、アルミナゲル、シリカゲル、塩化カルシウム等の吸湿剤を充填した充填層への通過により除湿することにより達成される。特に、オイルバスを用いて４０℃以上に装置（特にフラスコ）内を加熱しながら、気体導入管より、乾燥窒素ガスを装置（フラスコ）内に流し入れることにより、装置内における不活性気体の露点が−５℃以下になることはよく知られている。

【0018】

本工程において不活性気体雰囲気は、フロー方式の不活性気体雰囲気であってもよいし、または非フロー方式の不活性気体雰囲気であってもよい。
フロー方式の不活性気体雰囲気とは、調製装置（例えばフラスコ）内に、不活性気体を流し入れて、一旦、内部の気体を不活性気体で置換した後、継続して流し入れる環境雰囲気のことである。フロー方式の不活性気体雰囲気において、不活性気体の流速は、シランの加水分解反応および縮合反応の暴走が十分に防止される限り特に限定されず、例えば１００ｍＬのフラスコを用いてシラン溶液を調製する場合、１００〜１０００ｍＬ／分、特に２００〜５００ｍＬ／分であってもよい。
非フロー方式の不活性気体雰囲気とは、調製装置（例えばフラスコ）内に、不活性気体を流し入れて、一旦、内部の気体を不活性気体で置換したら、継続して流し入れることなく、装置（例えばフラスコ）内部を閉系とする環境雰囲気のことである。
不活性気体雰囲気は、塗料組成物の沈殿および吸湿膜のハジキの発生をより十分に防止する観点、吸湿膜の吸湿性および耐傷付性のさらなる向上の観点ならびに吸湿膜の表面平滑性および透明性の向上の観点から、非フロー方式であることが好ましい。

【0019】

不活性低温環境における温度は１０℃以下であり、塗料組成物の沈殿および吸湿膜のハジキの発生をより十分に防止する観点、吸湿膜の吸湿性および耐傷付性のさらなる向上の観点ならびに吸湿膜の表面平滑性および透明性の向上の観点から、好ましくは５℃以下、より好ましくは０℃以下である。当該温度が１０℃超であると、シランの加水分解反応および縮合反応の暴走が起こるため、塗料組成物の沈殿および吸湿膜のハジキが発生する。低温環境はあらゆる方法により達成されてよく、例えば、氷浴が使用される。

【0020】

本発明は、本工程においてシラン縮合物が形成されることを排除するものではない。例えば、本工程においては、上記したように不活性低温環境にてシラン溶液が調製されることにより、シランの加水分解反応および縮合反応の暴走が十分に防止される限り、シラン溶液中の一部のシランが加水分解反応および縮合反応されてシラン縮合物が形成されてもよい。

【0021】

シラン溶液は、シラン、有機溶媒および水、ならびに所望により添加される添加剤より構成される。

【0022】

シラン
シラン溶液に含まれるシランは、特に限定されないが、シラン溶液は、塗料組成物の沈殿および吸湿膜のハジキの発生をより十分に防止する観点、吸湿膜の吸湿性および耐傷付性のさらなる向上の観点ならびに吸湿膜の表面平滑性および透明性の向上の観点から、ハンセン溶解度パラメータに関するδＰおよびδＨが以下の関係式のそれぞれを満たす親水基含有炭化水素基を有するシランおよび／またはその誘導体を含むことが好ましい：
３≦δＰ≦１５；および
３≦δＨ≦４０。
誘導体は、シランの二量体（すなわちジシロキサン）等のシランオリゴマーを包含する。詳しくは、シラン溶液は、親水基含有炭化水素基を有するシラン系原料（例えばシランおよび／またはジシロキサン等のシランオリゴマー）を含む。

【0023】

親水基含有炭化水素基のハンセン溶解度パラメータに関するδＰおよびδＨは、吸湿膜の吸湿性と耐傷付性のさらなる向上の観点から、水のハンセン溶解度パラメータに関するδＰ（１６（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２、）およびδＨ（４２．３（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２）それぞれに近似していることが好ましい。

【0024】

親水基含有炭化水素基のδＰまたはδＨの少なくとも一方が小さすぎると、親水基を有していたとしても、親水基含有炭化水素基全体としての水との親和性が低下するため、吸湿膜の吸湿性が低下する。
親水基含有炭化水素基のδＰまたはδＨの少なくとも一方が大きすぎると、吸湿膜の製造時において、シランの加水分解反応および脱水縮合反応の暴走が起こり、吸湿膜の製造が困難となる。

【0025】

親水基含有炭化水素基のδＰは、吸湿膜の吸湿性と耐傷付性のさらなる向上、吸湿膜の表面平滑性および透明性の向上の観点ならびにポリシロキサン合成時の沈殿および吸湿膜形成時のハジキの防止の観点から、好ましくは３〜１５（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２_、より好ましくは３〜１０（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２、さらに好ましくは４〜１０（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２_、最も好ましくは４〜８（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２である。

【0026】

ポリシロキサンが有する親水基含有炭化水素基のδＨは、吸湿膜の吸湿性と耐傷付性のさらなる向上、吸湿膜の表面平滑性および透明性の向上の観点ならびにポリシロキサン合成時の沈殿および吸湿膜形成時のハジキの防止の観点から、好ましくは３〜４０（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２_、より好ましくは３〜３０（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２、さらに好ましくは５〜２０（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２_、最も好ましくは７〜１２（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２である。

【0027】

ハンセン溶解度パラメータ（ＨＳＰ：Hansen Solubility parameters）（δ）は、分散力項（δＤ）（分散力によるエネルギー）、極性項（δＰ）（双極子相互作用によるエネルギー）および水素結合項（δＨ）（水素結合によるエネルギー）の３成分に基づいて、物質の極性（例えば溶解性）を考慮したパラメータであり、「δ^２＝（δＤ）^２＋（δＰ）^２＋（δＨ）^２」の関係を有する。

【0028】

親水基含有炭化水素基のハンセン溶解度パラメータに関するδＰおよびδＨは、詳しくは、当該親水基含有炭化水素基においてシロキサン骨格のケイ素原子と結合する結合手が、当該ケイ素原子の代わりに、水素原子と結合した親水基含有炭化水素化合物のハンセン溶解度パラメータに関するδＰおよびδＨを用いている。なお、親水基含有炭化水素基においてシロキサン骨格のケイ素原子と結合する原子は炭素原子または窒素原子である。このような親水基含有炭化水素化合物のハンセン溶解度パラメータに関するδＰおよびδＨは以下の条件により算出される値を用いている：
パソコンソフト：ＨＳＰｉＰ（Hansen Solubility parameters）ｖｅｒ．５

【0029】

このような親水基含有炭化水素基を有するシランを用いると、吸湿膜の吸湿性および耐傷付性がより一層、向上する。詳しくは、上記のような親水基含有炭化水素基は、シランにおいて、ケイ素原子に直接的に結合する基であって、少なくとも親水基および当該親水基とケイ素原子との間に介在する炭化水素基を含む。従って、上記のような親水基含有炭化水素基は、結果的に得られるポリシロキサンにおいては、シロキサン骨格（特に当該骨格を構成するケイ素原子）に直接的に結合する側鎖基（特にその全体）であって、少なくとも親水基および当該親水基とシロキサン骨格との間に介在する炭化水素基を含む。このため、ポリシロキサンは親水基を親水基含有炭化水素基の形態で有し、親水基は炭化水素基を介してシロキサン骨格のケイ素原子と結合する。

【0030】

本明細書中、吸湿性は、吸湿膜が液体または気体の水を吸収し得る特性であり、吸湿膜の吸水率に基づく特性である。吸湿性は、防曇性および調湿性を包含する。防曇性は、吸湿膜への液体または気体の水の吸収により、水の結露を防止する特性である。調湿性は、吸湿膜への液体または気体の水の吸収および吸湿膜が吸収した液体または気体の水の放出により、周囲環境の湿度を調整し得る特性である。
耐傷付性は、吸湿膜が外力によっても塑性変形し難い特性のことであり、単に、硬度が高いことにより傷付き難い特性とは異なる。詳しくは、物体に外力が付与され、変形が起こるとき、一般的には、当該変形は、元に回復し得る弾性変形と元に回復し得ない塑性変形とを含む。本発明の吸湿膜は、外力による塑性変形の少なくとも一部を弾性変形に有意に変換し得る特性を有するため、塑性変形が十分に低減される。

【0031】

親水基含有炭化水素基は、上記したように、親水基および当該親水基とケイ素原子との間に介在する炭化水素基を含む。

【0032】

親水基は水分子との親和性が比較的良好な官能基のことであり、１価の有機基であってもよいし、または２価の有機基であってもよい。親水基の具体例として、例えば、ヒドロキシル基（すなわち−ＯＨ）、アミノ基（すなわち−ＮＨ_２）、メルカプト基（すなわち−ＳＨ）、スルホン酸基（すなわち−ＳＯ_３Ｈ）、カルボキシル基（すなわち−ＣＯＯＨ）等の１価親水基；およびイミノ基（すなわち−ＮＨ−）、ケトン基（すなわち−ＣＯ−）、およびエーテル基（すなわち−Ｏ−）等の２価親水基が挙げられる。

【0033】

親水基とケイ素原子との間に介在する炭化水素基は、親水基とケイ素原子とを連結するための２価の連結基（以下、単に「連結型炭化水素基」ということがある）である。連結型炭化水素基は、２価飽和または不飽和脂肪族炭化水素基であってもよいし、または２価芳香族炭化水素基であってもよく、耐久性のさらなる向上の観点から、好ましくは２価飽和脂肪族炭化水素基または２価芳香族炭化水素基であり、より好ましくは２価飽和脂肪族炭化水素基である。２価飽和脂肪族炭化水素基の具体例として、例えば、炭素原子数１〜１０、好ましくは１〜７、より好ましくは１〜５の直鎖状および分岐状アルキレン基が挙げられる。２価不飽和脂肪族炭化水素基の具体例として、例えば、炭素原子数１〜１０、好ましくは１〜７、より好ましくは１〜５の直鎖状および分岐状アルケニレン基が挙げられる。２価芳香族炭化水素基の具体例として、例えば、炭素原子数６〜１４、好ましくは６〜１０、より好ましくは６のアリーレン基が挙げられる。

【0034】

親水基含有炭化水素基の具体例として、下記一般式（ｉ）〜（ｉｖ）で表される親水基含有炭化水素基が挙げられる。好ましくは下記一般式（ｉ）および（ｉｖ）で表される親水基含有炭化水素基、より好ましくは下記一般式（ｉｖ）で表される親水基含有炭化水素基である：

【0035】

【化1】

【0036】

式（ｉ）〜（ｉｖ）中、＊は結合手を有し得る炭素原子を表す。１分子中、＊を有する炭素原子が１つ存在する場合、当該炭素原子がシランのケイ素原子と直接的に結合する。１分子中、＊を有する炭素原子が２つ以上で存在する場合、当該炭素原子のうちいずれか１つの炭素原子がシロキサン骨格のケイ素原子と直接的に結合する。式（ｉ）〜（ｉｖ）が結合手を有し得る炭素原子＊（すなわち＊を有する炭素原子）を２つ以上で有する場合、各式において、これらの炭素原子のうち、最左の炭素原子が結合手を有する炭素原子であることが好ましい。
式（ｉ）〜（ｉｖ）中、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^２１およびＲ^４２は、それぞれ独立して、ヒドロキシル基、アミノ基、メルカプト基、スルホン酸基、およびカルボキシル基からなる群から選択される１価の親水基であり、塗料組成物の沈殿および吸湿膜のハジキの発生のより有効な防止ならびに吸湿性および耐傷付性のさらなる向上の観点ならびに吸湿膜の表面平滑性および透明性の向上の観点から、好ましくはヒドロキシル基およびアミノ基であり、より好ましくはアミノ基である。
Ｒ^３１およびＲ^４１は、それぞれ独立して、イミノ基、ケトン基、およびエーテル基からなる群から選択される２価の親水基であり、塗料組成物の沈殿および吸湿膜のハジキの発生のより有効な防止ならびに吸湿性および耐傷付性のさらなる向上の観点、ならびに吸湿膜の表面平滑性および透明性の向上の観点から、好ましくはイミノ基である。
ｎ１およびｎ６は、それぞれ独立して、１〜１０の整数であり、塗料組成物の沈殿および吸湿膜のハジキの発生のより有効な防止ならびに吸湿性および耐傷付性のさらなる向上の観点、ならびに吸湿膜の表面平滑性および透明性の向上の観点から、好ましくは１〜７の整数であり、より好ましくは１〜５の整数、さらに好ましくは１〜３の整数である。
ｎ２、ｎ３、ｎ４およびｎ５は、それぞれ独立して、０〜１０の整数であり、塗料組成物の沈殿および吸湿膜のハジキの発生のより有効な防止ならびに吸湿性および耐傷付性のさらなる向上の観点、ならびに吸湿膜の表面平滑性および透明性の向上の観点から、好ましくは０〜７の整数であり、より好ましくは０〜５の整数、さらに好ましくは０〜３の整数である。

【0037】

式（ｉ）中、塗料組成物の沈殿および吸湿膜のハジキの発生のより有効な防止ならびに吸湿性および耐傷付性のさらなる向上の観点、ならびに吸湿膜の表面平滑性および透明性の向上の観点から、好ましくは以下の通りである：
Ｒ^１１およびＲ^１２は、それぞれ独立して、ヒドロキシル基、アミノ基、メルカプト基、スルホン酸基、およびカルボキシル基からなる群から選択される１価の親水基であり、好ましくはヒドロキシル基およびアミノ基であり、より好ましくはヒドロキシル基である；Ｒ^１１およびＲ^１２は同じ基であることが好ましい；
ｎ１は、好ましくは１〜５の整数、より好ましくは１〜３の整数である。

【0038】

式（ｉ）の親水基含有炭化水素基の具体例を以下に示す。なお、以下の具体例においても、式（ｉ）〜（ｉｖ）においてと同様に、＊は結合手を有し得る炭素原子を表す。１分子中、＊を有する炭素原子が１つ存在する場合、当該炭素原子がシロキサン骨格のケイ素原子と直接的に結合する。１分子中、＊を有する炭素原子が２つ以上で存在する場合、当該炭素原子のうちいずれか１つの炭素原子がシロキサン骨格のケイ素原子と直接的に結合する。後述する式（ｉｉ）〜（ｉｖ）の親水基含有炭化水素基の具体例においても同様に、＊は結合手を有し得る炭素原子を表す。

【0039】

【化2】

【0040】

上記親水基含有炭化水素基（ｉ−１）について、ハンセン溶解度パラメータはδＰが１３．５（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２であり、δＨが２７．４（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２である。

【0041】

式（ｉｉ）中、塗料組成物の沈殿および吸湿膜のハジキの発生のより有効な防止ならびに吸湿性および耐傷付性のさらなる向上の観点、ならびに吸湿膜の表面平滑性および透明性の向上の観点から、好ましくは以下の通りである：
Ｒ^２１は、ヒドロキシル基、アミノ基、メルカプト基、スルホン酸基、およびカルボキシル基からなる群から選択される１価の親水基であり、好ましくはヒドロキシル基およびアミノ基であり、より好ましくはヒドロキシル基である；
ｎ２は、好ましくは０〜５の整数、より好ましくは０〜３の整数である。

【0042】

式（ｉｉ）の親水基含有炭化水素基の具体例を以下に示す。

【0043】

【化3】

【0044】

上記親水基含有炭化水素基（ｉｉ−１）について、ハンセン溶解度パラメータはδＰが６．３（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２であり、δＨが１０．０（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２である。
上記親水基含有炭化水素基（ｉｉ−２）について、ハンセン溶解度パラメータはδＰが９．３（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２であり、δＨが１７．２（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２である。
上記親水基含有炭化水素基（ｉｉ−３）について、ハンセン溶解度パラメータはδＰが６．２（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２であり、δＨが６．３（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２である。
上記親水基含有炭化水素基（ｉｉ−４）について、ハンセン溶解度パラメータはδＰが５．９（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２であり、δＨが１３（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２である。

【0045】

式（ｉｉｉ）中、塗料組成物の沈殿および吸湿膜のハジキの発生のより有効な防止ならびに吸湿性および耐傷付性のさらなる向上の観点、ならびに吸湿膜の表面平滑性および透明性の向上の観点から、好ましくは以下の通りである：
Ｒ^３１は、イミノ基、ケトン基、およびエーテル基からなる群から選択される２価の親水基であり、好ましくはケトン基、またはエーテル基である；
ｎ３およびｎ４は、それぞれ独立して、好ましくは０〜５の整数、より好ましくは０〜３の整数である。

【0046】

式（ｉｉｉ）の親水基含有炭化水素基の具体例を以下に示す。

【0047】

【化4】

【0048】

上記親水基含有炭化水素基（ｉｉｉ−１）について、ハンセン溶解度パラメータはδＰが９．１（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２であり、δＨが６．５（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２である。
上記親水基含有炭化水素基（ｉｉｉ−２）について、ハンセン溶解度パラメータはδＰが５．５（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２であり、δＨが５．０（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２である。

【0049】

式（ｉｖ）中、塗料組成物の沈殿および吸湿膜のハジキの発生のより有効な防止ならびに吸湿性および耐傷付性のさらなる向上の観点、ならびに吸湿膜の表面平滑性および透明性の向上の観点から、好ましくは以下の通りである：
Ｒ^４１は、イミノ基、ケトン基、およびエーテル基からなる群から選択される２価の親水基であり、好ましくはイミノ基である；
Ｒ^４２は、ヒドロキシル基、アミノ基、メルカプト基、スルホン酸基、およびカルボキシル基からなる群から選択される１価の親水基であり、好ましくはヒドロキシル基およびアミノ基であり、より好ましくはアミノ基である；
ｎ５は、好ましくは０〜５の整数、より好ましくは０〜３の整数である。
ｎ６は、好ましくは１〜５の整数、より好ましくは１〜３の整数である。
式（ｉｖ）において、結合手を有し得る２つ以上の炭素原子＊（すなわち＊を有する２つ以上の炭素原子）のうち、最左の炭素原子が結合手を有する炭素原子であることが好ましい。

【0050】

式（ｉｖ）の親水基含有炭化水素基の具体例を以下に示す。

【0051】

【化5】

【0052】

上記親水基含有炭化水素基（ｉｖ−１）について、ハンセン溶解度パラメータはδＰが５．２（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２であり、δＨが９（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２である。式（ｉｖ−１）において、結合手を有し得る炭素原子＊は最左の炭素原子であることが好ましい。）式（ｉｖ−１）において、結合手を有し得る５つの炭素原子＊（すなわち＊を有する５つの炭素原子）のうち、最左の炭素原子が結合手を有する炭素原子であることが好ましい。

【0053】

親水基含有炭化水素基を有するシランは、例えば、下記一般式（Ｉａ）で表されるシラン（Ｉａ）を含む。

【0054】

【化6】

【0055】

式（Ｉａ）中、Ｒ^１は、前記一般式（ｉ）〜（ｉｖ）で表される親水基含有炭化水素基からなる群から選択される１価の有機基であり、塗料組成物の沈殿および吸湿膜のハジキの発生のより有効な防止ならびに吸湿性および耐傷付性のさらなる向上の観点、ならびに吸湿膜の表面平滑性および透明性の向上の観点から、好ましくは前記一般式（ｉ）および（ｉｖ）で表される親水基含有炭化水素基であり、より好ましくは前記一般式（ｉｖ）で表される親水基含有炭化水素基であり、より好ましくは前記一般式（ｉｖ−１）で表される親水基含有炭化水素基である。シラン（Ｉａ）が１分子中、複数のＲ^１を有する場合、当該複数のＲ^１は、それぞれ独立して、上記群から選択されてもよい。一般式（ｉｖ）における好ましいＲ^４１、Ｒ^４２、ｎ５およびｎ６は、式（ｉｖ）の説明で上記した好ましいＲ^４１、Ｒ^４２、ｎ５およびｎ６と同様である。このとき、式（ｉｖ）において、結合手を有し得る２つ以上の炭素原子＊（すなわち＊を有する２つ以上の炭素原子）のうち、最左の炭素原子が結合手を有する炭素原子であることが好ましい。

【0056】

式（Ｉａ）中、Ｒ^２は１価の炭化水素基である。Ｒ^２は、詳しくは、１価飽和または不飽和脂肪族炭化水素基であってもよいし、または１価芳香族炭化水素基であってもよく、塗料組成物の沈殿および吸湿膜のハジキの発生のより有効な防止ならびに吸湿性および耐傷付性のさらなる向上の観点、ならびに吸湿膜の表面平滑性および透明性の向上の観点から、好ましくは１価飽和脂肪族炭化水素基または１価芳香族炭化水素基であり、より好ましくは１価飽和脂肪族炭化水素基である。１価飽和脂肪族炭化水素基として、例えば、炭素原子数１〜１０、好ましくは１〜７、より好ましくは１〜５、さらに好ましくは１〜３の直鎖状および分岐状アルキル基が挙げられる。このようなアルキル基の具体例として、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等が挙げられる。１価不飽和脂肪族炭化水素基として、例えば、炭素原子数２〜１０、好ましくは２〜７、より好ましくは２〜５、さらに好ましくは２〜３の直鎖状および分岐状アルケニル基が挙げられる。このようなアルケニル基の具体例として、例えば、ビニル基等が挙げられる。１価芳香族炭化水素基として、例えば、炭素原子数６〜１４、好ましくは６〜１０、より好ましくは６のアリール基が挙げられる。このようなアリール基の具体例として、例えば、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。シラン（Ｉａ）が複数のＲ^２を有する場合、当該複数のＲ^２は、それぞれ独立して、選択されてもよい。

【0057】

式（Ｉａ）中、Ｒ^１０１は水素原子または１価の炭化水素基である。Ｒ^１０１としての１価の炭化水素基は、式（Ｉａ）におけるＲ^２としての１価の炭化水素基と同様である。好ましいＲ^１０１は、水素原子、１価飽和脂肪族炭化水素基または１価芳香族炭化水素基であり、より好ましくは水素原子または１価飽和脂肪族炭化水素基である。式（Ｉａ）におけるＲ^１０１として好ましい１価飽和および不飽和脂肪族炭化水素基ならびに１価芳香族炭化水素基はそれぞれ、式（Ｉａ）におけるＲ^２として好ましい１価飽和および不飽和脂肪族炭化水素基ならびに１価芳香族炭化水素基と同様である。シラン（Ｉａ）が１分子中、複数のＲ^１０１を有する場合、当該複数のＲ^１０１は、それぞれ独立して、選択されてもよい。

【0058】

式（Ｉａ）中、ａは１または２の整数であり、塗料組成物の沈殿および吸湿膜のハジキの発生のより有効な防止ならびに吸湿性および耐傷付性のさらなる向上の観点、ならびに吸湿膜の表面平滑性および透明性の向上の観点から、好ましくは１である。
ｂは０〜２の整数であり、塗料組成物の沈殿および吸湿膜のハジキの発生のより有効な防止ならびに吸湿性および耐傷付性のさらなる向上の観点、ならびに吸湿膜の表面平滑性および透明性の向上の観点から、好ましくは０〜１の整数であり、より好ましくは０である。
ａとｂとの和は３以下（特に１〜３）の整数であり、塗料組成物の沈殿および吸湿膜のハジキの発生のより有効な防止ならびに吸湿性および耐傷付性のさらなる向上の観点、ならびに吸湿膜の表面平滑性および透明性の向上の観点から、好ましくは２以下（特に１または２）の整数、より好ましくは１である。

【0059】

親水基含有炭化水素基を有するシランの誘導体は、上記シラン（Ｉａ）の二量体（すなわちジシロキサン）等のシランオリゴマーを包含する。詳しくは、シラン（Ｉａ）の二量体は通常、上記したシラン（Ｉａ）のうち、１分子中のＯＲ^１０１基の数（すなわち「４−ａ−ｂ」）が２以上（すなわち２または３）の整数（好ましくは３）であるシラン（Ｉａ）２分子が脱水縮合してなるジシロキサンのことである。

【0060】

親水基含有炭化水素基を有するシランの誘導体は、例えば、下記一般式（Ｉａ’）で表されるジシロキサン（Ｉａ’）を含む。

【0061】

【化7】

【0062】

式（Ｉａ’）中、Ｒ^１は、前記一般式（Ｉａ）におけるＲ^１と同様である。好ましいＲ^１は、前記一般式（Ｉａ）における好ましいＲ^１と同様である。ジシロキサン（Ｉａ’）が１分子中、複数のＲ^１を有する場合、当該複数のＲ^１は、それぞれ独立して、選択されてもよい。
式（Ｉａ’）中、Ｒ^２は、前記一般式（Ｉａ）におけるＲ^２と同様である。好ましいＲ^２は、前記一般式（Ｉａ）における好ましいＲ^２と同様である。ジシロキサン（Ｉａ’）が１分子中、複数のＲ^２を有する場合、当該複数のＲ^２は、それぞれ独立して、選択されてもよい。
式（Ｉａ’）中、Ｒ^１０１は、前記一般式（Ｉａ）におけるＲ^１０１と同様である。好ましいＲ^１０１は、前記一般式（Ｉａ）における好ましいＲ^１０１と同様である。ジシロキサン（Ｉａ’）が１分子中、複数のＲ^１０１を有する場合、当該複数のＲ^１０１は、それぞれ独立して、選択されてもよい。
式（Ｉａ’）中、ａは１または２の整数であり、塗料組成物の沈殿および吸湿膜のハジキの発生のより有効な防止ならびに吸湿性および耐傷付性のさらなる向上の観点、ならびに吸湿膜の表面平滑性および透明性の向上の観点から、好ましくは１である。
ｂは０〜２の整数であり、塗料組成物の沈殿および吸湿膜のハジキの発生のより有効な防止ならびに吸湿性および耐傷付性のさらなる向上の観点、ならびに吸湿膜の表面平滑性および透明性の向上の観点から、好ましくは０〜１の整数であり、より好ましくは０である。
ａとｂとの和は３以下（特に１〜３）の整数であり、塗料組成物の沈殿および吸湿膜のハジキの発生のより有効な防止ならびに吸湿性および耐傷付性のさらなる向上の観点、ならびに吸湿膜の表面平滑性および透明性の向上の観点から、好ましくは２以下（特に１または２）の整数、より好ましくは１である。

【0063】

シラン（Ｉａ）の好ましい一実施態様として、下記一般式（Ｉａ−ｎ）で表されるシラン（Ｉａ−ｎ）が挙げられる。シラン（Ｉａ−ｎ）が有する親水基含有炭化水素基「ＮＨ_２−（ＣＨ_２）_ｎ６−ＮＨ−（ＣＨ_２）_ｎ５−ＣＨ_２−」を、以下、「アミノ基含有炭化水素基」ということがある。アミノ基含有炭化水素基は、前記一般式（ｉｖ）で表される親水基含有炭化水素基において、Ｒ^４２がアミノ基であり、Ｒ^４１がイミノ基である親水基含有炭化水素基に包含される。

【0064】

【化8A】

【0065】

式（Ｉａ−ｎ）中、ｎ６は、１〜１０の整数であり、塗料組成物の沈殿および吸湿膜のハジキの発生のより有効な防止ならびに吸湿性および耐傷付性のさらなる向上の観点、ならびに吸湿膜の表面平滑性および透明性の向上の観点から、好ましくは１〜７の整数であり、より好ましくは１〜５の整数、さらに好ましくは１〜３の整数である。
ｎ５は、０〜１０の整数であり、塗料組成物の沈殿および吸湿膜のハジキの発生のより有効な防止ならびに吸湿性および耐傷付性のさらなる向上の観点、ならびに吸湿膜の表面平滑性および透明性の向上の観点から、好ましくは０〜７の整数であり、より好ましくは０〜５の整数、さらに好ましくは０〜３の整数、特に好ましくは１〜３の整数である。
ａは１または２の整数であり、塗料組成物の沈殿および吸湿膜のハジキの発生のより有効な防止ならびに吸湿性および耐傷付性のさらなる向上の観点、ならびに吸湿膜の表面平滑性および透明性の向上の観点から、好ましくは１である。シラン（Ｉａ−ｎ）が複数のアミノ基含有炭化水素基を有する場合、当該複数のアミノ基含有炭化水素基は、それぞれ独立して、選択されてもよい。

【0066】

式（Ｉａ−ｎ）中、Ｒ^２は１価の炭化水素基である。Ｒ^２は、詳しくは、１価飽和または不飽和脂肪族炭化水素基であってもよいし、または１価芳香族炭化水素基であってもよく、吸湿性および耐傷付性のさらなる向上の観点、ならびに吸湿膜の表面平滑性および透明性の向上の観点から、好ましくは１価飽和脂肪族炭化水素基または１価芳香族炭化水素基であり、より好ましくは１価飽和脂肪族炭化水素基である。１価飽和脂肪族炭化水素基として、例えば、炭素原子数１〜１０、好ましくは１〜７、より好ましくは１〜５、さらに好ましくは１〜３の直鎖状および分岐状アルキル基が挙げられる。このようなアルキル基の具体例として、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等が挙げられる。１価不飽和脂肪族炭化水素基として、例えば、炭素原子数２〜１０、好ましくは２〜７、より好ましくは２〜５、さらに好ましくは２〜３の直鎖状および分岐状アルケニル基が挙げられる。このようなアルケニル基の具体例として、例えば、ビニル基等が挙げられる。１価芳香族炭化水素基として、例えば、炭素原子数６〜１４、好ましくは６〜１０、より好ましくは６のアリール基が挙げられる。このようなアリール基の具体例として、例えば、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。シラン（Ｉａ−ｎ）が複数のＲ^２を有する場合、当該複数のＲ^２は、それぞれ独立して、選択されてもよい。
ｂは０〜２の整数であり、塗料組成物の沈殿および吸湿膜のハジキの発生のより有効な防止ならびに吸湿性および耐傷付性のさらなる向上の観点、ならびに吸湿膜の表面平滑性および透明性の向上の観点から、好ましくは０〜１の整数であり、より好ましくは０である。
ａとｂとの和は３以下（特に１〜３）の整数であり、塗料組成物の沈殿および吸湿膜のハジキの発生のより有効な防止ならびに吸湿性および耐傷付性のさらなる向上の観点、ならびに吸湿膜の表面平滑性および透明性の向上の観点から、好ましくは２以下（特に１または２）の整数、より好ましくは１である。

【0067】

式（Ｉａ−ｎ）中、Ｒ^１０１は水素原子または１価の炭化水素基である。Ｒ^１０１としての１価の炭化水素基は、式（Ｉａ−ｎ）におけるＲ^２としての１価の炭化水素基と同様である。好ましいＲ^１０１は、水素原子、１価飽和脂肪族炭化水素基または１価芳香族炭化水素基であり、より好ましくは水素原子または１価飽和脂肪族炭化水素基である。式（Ｉａ−ｎ）におけるＲ^１０１として好ましい１価飽和および不飽和脂肪族炭化水素基ならびに１価芳香族炭化水素基はそれぞれ、式（Ｉａ−ｎ）におけるＲ^２として好ましい１価飽和および不飽和脂肪族炭化水素基ならびに１価芳香族炭化水素基と同様である。シラン（Ｉａ−ｎ）が１分子中、複数のＲ^１０１を有する場合、当該複数のＲ^１０１は、それぞれ独立して、選択されてもよい。

【0068】

シラン（Ｉａ−ｎ）はその二量体（すなわちジシロキサン）等のシランオリゴマーを包含する。詳しくは、シラン（Ｉａ−ｎ）の二量体は通常、上記したシラン（Ｉａ−ｎ）のうち、１分子中のＯＲ^１０１基の数（すなわち「４−ａ−ｂ」）が２以上（すなわち２または３）の整数（好ましくは３）であるシラン（Ｉａ−ｎ）２分子が脱水縮合してなるジシロキサンのことである。

【0069】

シラン（Ｉａ）およびその誘導体の具体例を以下に示す。

【0070】

【化8B】

（式（Ｉａ−１）中、星印は結合手を表す。）

【0071】

シラン（Ｉａ）およびその誘導体は、市販品として入手することができるし、または公知の方法により製造することもできる。
シラン（Ｉａ）の市販品として、例えば、アルキレングリコールシラン（商品名「Ｘ−１２−１０９８」；信越化学工業社製）、（商品名「ＫＢＰ９０」；信越化学工業社製）等が挙げられる。アルキレングリコールシラン（「Ｘ−１２−１０９８」；信越化学工業社製）は、親水基含有炭化水素基を有するシラン誘導体に属する化合物であり、上記構造式（Ｉａ−１）で表されるジシロキサン化合物である。
シラン（Ｉａ）の市販品として、例えば、商品名「３−（２−アミノエチルアミノ）プロピルトリメトキシシラン」（信越化学工業社製）（前記式（Ｉａ−２）に相当する）等が挙げられる。
シラン（Ｉａ）の市販品として、例えば、商品名「３−（２−アミノエチルアミノ）プロピルトリエトキシシラン」（信越化学工業社製）（前記式（Ｉａ−３）に相当する）等が挙げられる。
シラン（Ｉａ）の市販品として、例えば、商品名「３−（２−アミノエチルアミノ）プロピルジメトキシメチルシラン」（信越化学工業社製）（前記式（Ｉａ−４）に相当する）等が挙げられる。

【0072】

シラン溶液は、上記シラン（Ｉａ）から選択される１種以上のシランおよび／またはその誘導体を含んでもよい。

【0073】

シラン溶液は、下記一般式（ＩＩａ）で表されるシラン（ＩＩａ）をさらに含んでもよい。

【0074】

【化9】

【0075】

式（ＩＩａ）中、Ｒ^３は１価の炭化水素基である。Ｒ^３としての１価の炭化水素基は、式（Ｉａ）におけるＲ^２としての１価の炭化水素基と同様である。好ましいＲ^３は１価飽和脂肪族炭化水素基または１価芳香族炭化水素基であり、より好ましくは水素原子または１価飽和脂肪族炭化水素基である。式（ＩＩａ）におけるＲ^３として好ましい１価飽和および不飽和脂肪族炭化水素基ならびに１価芳香族炭化水素基はそれぞれ、式（Ｉａ）におけるＲ^２として好ましい１価飽和および不飽和脂肪族炭化水素基ならびに１価芳香族炭化水素基と同様である。シラン（ＩＩａ）が１分子中、複数のＲ^３を有する場合、当該複数のＲ^３は、それぞれ独立して、選択されてもよい。

【0076】

式（ＩＩａ）中、Ｒ^２０１は水素原子または１価の炭化水素基である。Ｒ^２０１としての１価の炭化水素基は、式（Ｉａ）におけるＲ^２としての１価の炭化水素基と同様である。好ましいＲ^２０１は、水素原子、１価飽和脂肪族炭化水素基または１価芳香族炭化水素基であり、より好ましくは水素原子または１価飽和脂肪族炭化水素基である。式（ＩＩａ）におけるＲ^２０１として好ましい１価飽和および不飽和脂肪族炭化水素基ならびに１価芳香族炭化水素基はそれぞれ、式（Ｉａ）におけるＲ^２として好ましい１価飽和および不飽和脂肪族炭化水素基ならびに１価芳香族炭化水素基と同様である。シラン（ＩＩａ）が１分子中、複数のＲ^２０１を有する場合、当該複数のＲ^２０１は、それぞれ独立して、選択されてもよい。

【0077】

式（ＩＩａ）中、ｃは３以下（すなわち０〜３）の整数であり、塗料組成物の沈殿および吸湿膜のハジキの発生のより有効な防止ならびに吸湿性および耐傷付性のさらなる向上の観点、ならびに吸湿膜の表面平滑性および透明性の向上の観点から、好ましくは２以下（すなわち０〜２）の整数、より好ましくは１または２、さらに好ましくは２である。
ｃが２であるシラン（ＩＩａ）は、「２官能シラン」と称され得る。
ｃが１であるシラン（ＩＩａ）は、「３官能シラン」と称され得る。
ｃが０であるシラン（ＩＩａ）は、「４官能シラン」と称され得る。

【0078】

シラン（ＩＩａ）の具体例を以下に示す。

【0079】

・２官能シラン
ジメチルジメトキシシラン（ＩＩａ−１）
ジメチルジエトキシシラン（ＩＩａ−２）
ジエチルジメトキシシラン（ＩＩａ−３）
ジエチルジエトキシシラン（ＩＩａ−４）

【0080】

・３官能シラン
モノメチルトリメトキシシラン（ＩＩａ−５）
モノメチルトリエトキシシラン（ＩＩａ−６）
モノエチルトリメトキシシラン（ＩＩａ−７）
モノエチルトリエトキシシラン（ＩＩａ−８）

【0081】

シラン（ＩＩａ）は、市販品として入手することができるし、または公知の方法により製造することもできる。
シラン（ＩＩａ）の市販品として、例えば、「ＫＢＭ−２２」（ジメチルジメトキシシラン、信越化学工業社製、２官能シラン）、「ＫＢＭ−１３」（モノメチルトリメトキシシラン、信越化学工業社製、３官能シラン）、「ＫＢＥ−２２」（ジメチルジエトキシシラン、信越化学工業社製、２官能シラン）、「ＫＢＥ−１３」（モノメチルトリエトキシシラン、信越化学工業社製、３官能シラン）等が挙げられる。

【0082】

シラン（ＩＩａ）の配合量は、特に限定されず、例えば、シラン（Ｉａ）配合量１モルに対して１０モル以下（特に０〜１０モル）であり、塗料組成物の沈殿および吸湿膜のハジキの発生のより有効な防止ならびに吸湿性および耐傷付性のさらなる向上の観点、ならびに吸湿膜の表面平滑性および透明性の向上の観点から、好ましくは０．１〜２モル、より好ましくは０．２〜２モル、さらに好ましくは０．４〜１．５モル、特に好ましくは０．８〜１．２モルである。

【0083】

有機溶媒
シラン溶液を構成する有機溶媒は、当該有機溶媒がシランおよび水と相溶する限り特に限定されず、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールなどのアルコール類、アセトン等のケトン類、ＴＨＦ、ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエーテルなどのエーテル類等が挙げられる。有機溶媒の沸点は、加熱攪拌時の溶媒の蒸発のし易さの観点から、好ましくは６０〜１６０℃であり、より好ましくは６０〜９０℃である。

【0084】

有機溶媒の配合量は通常、シラン溶液中のシラン（シラン（Ｉａ）および（ＩＩａ）を含む）１モルに対して、１〜１００モルであり、塗料組成物の沈殿および吸湿膜のハジキの発生のより有効な防止ならびに吸湿性および耐傷付性のさらなる向上の観点、ならびに吸湿膜の表面平滑性および透明性の向上の観点から、好ましくは５〜２０モルである。本工程において、有機溶媒が多段階で添加される場合、それらの合計配合量が上記範囲内であればよい。

【0085】

水
水は通常、蒸留水、イオン交換水が使用される。
シラン溶液を構成する水の配合量は通常、シラン溶液中のシラン（シラン（Ｉａ）および（ＩＩａ）を含む）１モルに対して、０．１〜１０モルであり、塗料組成物の沈殿および吸湿膜のハジキの発生のより有効な防止ならびに吸湿性および耐傷付性のさらなる向上の観点、ならびに吸湿膜の表面平滑性および透明性の向上の観点から、好ましくは１〜３モルである。

【0086】

添加剤
シラン溶液は、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、ＩＲ吸収剤、レベリング剤、無機粒子、有機粒子および重合開始剤からなる群から選択される１種類以上の添加剤をさらに含んでもよい。このような添加剤は、本工程のいずれのタイミングで添加されてもよく、例えば、本工程の初期においてシランとともに添加されてもよいし、本工程で調製されたシラン溶液に対して添加されてもよいし、またはそれらのタイミングの間のいずれかの時期に添加されてもよい。なお、添加剤は、本工程で添加される代わりに、または本工程で添加されるとともに、次の縮合工程で添加されてもよい。

【0087】

（シラン縮合物の形成工程）
本工程においては、前工程で調製されたシラン溶液を加熱して、シラン縮合物を得る。これにより、シラン系塗料組成物が得られる。このとき、加熱は、塗料組成物の沈殿および吸湿膜のハジキの発生をより十分に防止する観点、吸湿膜の吸湿性および耐傷付性のさらなる向上の観点ならびに吸湿膜の表面平滑性および透明性の向上の観点から、不活性気体雰囲気で行うことが好ましい。不活性気体雰囲気は、シラン溶液の調製工程における不活性気体雰囲気と同様である。

【0088】

本工程において不活性気体雰囲気は、フロー方式の不活性気体雰囲気であってもよいし、または非フロー方式の不活性気体雰囲気であってもよい。本工程は通常、前工程が行われた調製装置（例えばフラスコ）を用いて行われる。従って、例えば、前工程でフロー方式の不活性気体雰囲気が採用された場合、本工程においてもフロー方式不活性気体雰囲気が採用されてもよい。また例えば、前工程で非フロー方式の不活性気体雰囲気が採用された場合、本工程においても非フロー方式不活性気体雰囲気が採用されてもよい。なお、本発明は、本工程を、前工程が行われた装置（例えばフラスコ）とは別の装置（例えばフラスコ）で行うことを妨げるものではない。

【0089】

本工程で形成されるシラン縮合物は、前工程で調製されたシラン溶液中のシランが適度に加水分解反応および縮合反応に供されてなるポリシロキサンである。シラン縮合物の数平均分子量は、シラン系塗料組成物中、シラン縮合物が溶解されるような分子量であればよい。シラン縮合物が溶解されるとは、シラン系塗料組成物が透明性を有しつつ、シラン縮合物を含むことである。シラン縮合物は通常、５００以上、特に５００〜１０万（例えば１０００〜１０万）、好ましくは８００〜５万、より好ましくは８００〜４万の数平均分子量を有する。

【0090】

シラン縮合物の数平均分子量はＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）によって測定された値を用いている。シラン縮合物がアミノ基および／またはイミノ基を有する場合、アミノ基および／またはイミノ基を保護基で変性して分子量を測定する。保護基としては、例えば、アセチル基、tert-ブトキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基、9-フルオレニルメチルオキシカルボニル基である。
測定条件は以下の通りである：
装置：ＳＨＩＭＡＤＺＵ製 高速液体クロマトグラフィー（送液ポンプ：ＬＣ−６ＡＤ、検出器：ＲＩ−１０Ａ）、
カラム：Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ製ＰＬｇｅｌ５μ ＭＩＸＥＤ−Ｄ２本、
検出部セル温調温度：４０℃、カラム温度：２５℃、注入口温度：２５℃、溶媒：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、
流速：１ｍＬ／ｍｉｎ、
試料：ＴＨＦで１ｗｔ％に希釈し、２０μＬ注入、
標準物質：Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ製単分散ポリスチレン（６７００００、４２２０００、１０７０００、４３０００、１９２００、４８００、２０３０、１３５０）。

【0091】

本工程において、加熱前においては、塗料組成物の沈殿および吸湿膜のハジキの発生をより十分に防止する観点、吸湿膜の吸湿性および耐傷付性のさらなる向上の観点ならびに吸湿膜の表面平滑性および透明性の向上の観点から、前工程で不活性低温環境にて調製されたシラン溶液を室温で撹拌することにより、シラン溶液の温度を徐々に上昇させることが好ましい。本工程における加熱前の撹拌時間は、被撹拌物の量に応じて適宜、決定されるため、一概に規定できるものではないが、例えば１００ｍＬのフラスコを用いて本工程を実施する場合、通常１〜６０分（特に５〜３０分）である。

【0092】

本工程における加熱は通常、得られるシラン縮合物の硬化（または架橋）を引き起こすことなく、シラン溶液中のシランが適度に加水分解反応および縮合反応に供され得る程度の比較的温和な条件で行う。加熱により、通常、本工程で得られる塗料組成物のモノマー反応率が５０％以上となる。加熱は、塗料組成物の沈殿および吸湿膜のハジキの発生をより十分に防止する観点、吸湿膜の吸湿性および耐傷付性のさらなる向上の観点ならびに吸湿膜の表面平滑性および透明性の向上の観点から、本工程で得られる塗料組成物のモノマー反応率が７０％以上、特に８１％となるように、行うことが好ましい。加熱温度は、例えば、３５℃以上（特に３５〜１３０℃）であってもよく、上記と同様の観点から、好ましくは４５℃以上（特に４５〜１２０℃）、より好ましくは５０℃以上（特に５０〜１１０℃）、さらに好ましくは６０〜１３０℃（特に６０〜１００℃）である。加熱時間は特に限定されず、例えば、３０分間〜１０時間、特に２時間〜７時間であってもよい。加熱は、あらゆる方法により達成されてもよく、例えば、オイルバスが使用される。加熱しない場合（例えば３５℃以上に加熱しない場合）、モノマー反応率は５０％未満となり、吸湿膜の耐傷付性および透明性が低下する。モノマー反応率が増大すると、塗料組成物の沈殿防止、吸湿膜のハジキ防止、吸湿膜の吸湿性、耐傷付性、表面平滑性および透明性に関する本発明の効果がより一層優れるメカニズムの詳細は明らかではないが、以下の現象に基づくものと考えられる。塗料組成物にモノマーが存在すると、吸湿膜の製造に際し、吸湿膜におけるモノマーの周辺において、硬化反応（すなわちシラン縮合物の３次元化反応）が十分に行われない。このため、モノマーの反応率が高いほど（すなわち塗料組成物中のモノマーが少ないほど）、本発明の効果がより一層優れるものと考えられる。

【0093】

本工程における加熱は、塗料組成物の沈殿および吸湿膜のハジキの発生をより十分に防止する観点、吸湿膜の吸湿性および耐傷付性のさらなる向上の観点ならびに吸湿膜の表面平滑性および透明性のさらなる向上の観点から、以下の加熱（１）を行うことが好ましく、以下の加熱（２）を行うことがより好ましく、以下の加熱（３）を行うことがさらに好ましい：
加熱（１）は、３５℃以上の加熱温度にて、シラン系塗料組成物のモノマー反応率が５０％以上となるように、行う；このとき、加熱時間は、当該モノマー反応率が達成される時間であり、例えば、３０分間〜１０時間、特に３０分間〜７時間であってもよい；
加熱（２）は、３５℃以上の加熱温度にて、シラン系塗料組成物のモノマー反応率が７０％以上となるように、行う；このとき、加熱時間は、当該モノマー反応率が達成される時間であり、例えば、３０分間〜１０時間、特に３０分間〜７時間であってもよい； 加熱（３）は、４５℃以上の加熱温度にて、シラン系塗料組成物のモノマー反応率が８１％以上となるように、行う；このとき、加熱時間は、当該モノマー反応率が達成される時間であり、例えば、２時間〜１０時間、特に２．５時間〜７時間であってもよい。

【0094】

モノマー反応率は、シランのアルコキシ基が有するプロトンの減少量に基づいて算出された値を用いている。例えば、シランが上記一般式（Ｉａ）で表されるシラン（Ｉａ）である場合、モノマー反応率は、Ｒ^１０１のプロトンの減少量に基づいて算出することができる。Ｒ^１０１が例えば、エチル基である場合、^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ）チャートにおけるエトキシ基部分のピーク（１．２０ｐｐｍと３．８０ｐｐｍ）の積分値の減少量から、モノマー反応率を算出することができる。

【0095】

加熱方法は、塗料組成物のモノマー反応率の増大の観点から、加熱還流法を採用することが好ましい。加熱還流法を用いると、反応液における温度ムラおよび反応ムラをより十分に低減することができるため、モノマー反応率が増大するものと考えられる。モノマー反応率が増大する結果、塗料組成物の沈殿および吸湿膜のハジキの発生をより十分に防止することができ、吸湿膜の吸湿性、耐傷付性、表面平滑性および透明性がさらに向上する。加熱還流法とは、溶媒が沸騰と凝縮を繰り返している状態で加熱することである。

【0096】

本工程においては、加熱後において、塗料組成物の沈殿および吸湿膜のハジキの発生をより十分に防止する観点、吸湿膜の吸湿性および耐傷付性のさらなる向上の観点ならびに吸湿膜の表面平滑性および透明性の向上の観点から、反応液を室温で撹拌することにより、反応液の温度を室温まで徐々に降下させることが好ましい。

【0097】

本工程において得られるシラン系塗料組成物は、シラン縮合物および有機溶媒を含み、所望により水および添加剤をさらに含む。
シラン縮合物は、本工程で形成されるシラン縮合物であり、「シラン溶液の調製工程」で説明されたシランが相互に加水分解反応および縮合反応してなるものである。
有機溶媒、水および添加剤はそれぞれ、「シラン溶液の調製工程」で説明された有機溶媒、水および添加剤である。

【0098】

シラン系塗料組成物におけるシラン縮合物の含有量は、シラン溶液中のシランの配合量が上記範囲内である限り特に限定されず、例えば、シラン系塗料組成物全量に対して、１〜９９重量％であってもよく、塗料組成物の沈殿および吸湿膜のハジキの発生をより十分に防止する観点、吸湿膜の吸湿性および耐傷付性のさらなる向上の観点ならびに吸湿膜の表面平滑性および透明性の向上の観点から、好ましくは１０〜５０重量％である。

【0099】

シラン系塗料組成物における有機溶媒の含有量は、シラン溶液中の有機溶媒の配合量が上記範囲内である限り特に限定されず、例えば、シラン系塗料組成物全量に対して、１〜９９重量％であってもよく、塗料組成物の沈殿および吸湿膜のハジキの発生をより十分に防止する観点、吸湿膜の吸湿性および耐傷付性のさらなる向上の観点ならびに吸湿膜の表面平滑性および透明性の向上の観点から、好ましくは５０〜９０重量％である。

【0100】

［積層体の製造方法］
本発明は、積層体の製造方法も提供する。本発明に係る積層体の製造方法は、上記したシラン系塗料組成物の製造方法により製造されたシラン系塗料組成物（本明細書中、単に「塗料組成物」ということがある）を用いることを特徴とする。

【0101】

本発明に係る積層体の製造方法は、直接塗布方式、転写方式および蒸着方式を包含する。

【0102】

（直接塗布方式）
積層体は、塗料組成物を基体に直接塗布方式により塗布した後、硬化させることにより製造することができる。詳しくは、基体に対して、塗料組成物を塗布した後、塗料組成物を硬化させて吸湿膜を形成し、積層体を得ることができる。

【0103】

塗料組成物の塗布工程において、塗布方法は、基体表面の少なくとも一部に塗料組成物を付着または適用できる限り特に限定されず、例えば、フローコート法、ドロップキャスト法、スピンコート法、バーコート法、スプレーコート法、カーテンコート法、ディップコート法およびダイコート法等が挙げられる。

【0104】

塗料組成物の硬化工程においては、一旦、塗料組成物（すなわち塗膜）を乾燥（例えば仮焼き）した後、加熱（例えば焼成）または光照射により、硬化を行う。

【0105】

乾燥のための乾燥温度および乾燥時間は、乾燥が達成される限り特に限定されない。
例えば、乾燥温度は、３０℃以上、特に５０〜１００℃であってもよい。
また例えば、乾燥時間は、乾燥温度に応じて適宜設定され、５０〜１００℃の場合、０．５〜５時間、特に１〜３時間であってもよい。

【0106】

硬化は、シロキサン結合の形成反応（すなわち脱水縮合反応）に基づく３次元化による架橋反応である。
硬化のための加熱温度および加熱時間は、硬化が達成される限り特に限定されない。
例えば、加熱温度は、１２０℃以上、特に１２０〜２５０℃であってもよい。
また例えば、加熱時間は、加熱温度に応じて適宜設定され、１５０〜２００℃の場合、０．５〜５時間、特に１〜３時間であってもよい。

【0107】

硬化のための照射光および照射時間は、硬化が達成される限り特に限定されない。
例えば、照射光は、活性エネルギー線であってもよい。
また例えば、照射光は、照射条件が２００ｎｍ以上４００ｎｍ以下の波長域の光で、照度が１００〜５００ｍＷ／ｃｍ^２および積算光量が１００〜１０００ｍＪ／ｃｍ^２であってもよい。

【0108】

（転写方式）
積層体は、透明体上の塗料組成物を転写方式により基体に転写した後、硬化させることにより製造することができる。詳しくは、透明体に対して塗料組成物を塗布する。この透明体を、その塗料組成物塗布面が基体と接触するように、基体に対して積層した後、光の照射を透明体側から行う。これにより、塗料組成物が硬化するとともに、塗料組成物が基体に転写される。この後、透明体を剥離することにより、基体上に吸湿膜が形成され、積層体を得ることができる。

【0109】

転写方式における塗料組成物の塗布工程は、塗料組成物を透明体に塗布すること以外、直接塗布方式における塗料組成物の塗布工程と同様である。透明体は、硬化工程において照射光を透過できる限り特に限定されず、例えば、ガラス；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル等から構成されていてもよい。透明体の厚みは、剥離可能な限り特に限定されず、例えば、100μｍ〜50ｍｍであってもよい。

【0110】

転写方式における塗料組成物の硬化工程は、光照射を透明体側から行うことにより硬化を行うこと以外、直接塗布方式における塗料組成物の硬化工程と同様である。

【0111】

（蒸着方式）
積層体は、塗料組成物を基体に蒸着法により蒸着させた後、硬化させることにより製造することができる。詳しくは、基体に対して塗料組成物を蒸着法により蒸着させた後、塗料組成物を硬化させて吸湿膜を形成し、積層体を得ることができる。

【0112】

塗料組成物の蒸着工程において、蒸着方法としては、例えば、化学蒸着（ＣＶＤ）法等が挙げられる。

【0113】

蒸着方式における塗料組成物の硬化工程は、直接塗布方式における塗料組成物の硬化工程と同様である。

【0114】

（積層体）
積層体は、基体および当該基体の少なくとも一部の表面に形成された吸湿膜を有する。吸湿膜は基体の一部の表面に形成されていてもよいし、基体の片面全面に形成されていてもよいし、または基体の全表面に形成されていてもよい。

【0115】

基体は、吸湿膜を形成可能な限り、特に限定されない。基体は、例えば、無機材料から構成されていてもよいし、有機材料から構成されていてもよいし、または無機材料と有機材料との複合材料から構成されていてもよい。

【0116】

無機材料は、特に限定されず、あらゆる無機材料であってもよい。無機材料として、例えば、ガラス、金属、セラミックス等が挙げられる。

【0117】

有機材料は、特に限定されず、あらゆる熱硬化性ポリマーおよび／または熱可塑性ポリマーであってもよい。吸湿膜形成時の耐熱性の観点からは通常、熱硬化性ポリマーが使用される。

【0118】

熱硬化性ポリマーとしては、熱硬化性を有するあらゆるポリマーが使用可能である。例えば、以下のポリマーおよびそれらの混合物が挙げられる：
フェノール樹脂；
エポキシ樹脂；
メラミン樹脂；および
尿素樹脂。

【0119】

熱可塑性ポリマーとしては、熱可塑性を有するあらゆるポリマーが使用可能である。例えば、以下のポリマーおよびそれらの混合物が挙げられる：
ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂およびそれらの変性物；
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）、ポリ乳酸（ＰＬＡ）などのポリエステル系樹脂；
ポリメタクリル酸メチル樹脂（ＰＭＭＡ）などのポリアクリレート系樹脂；
ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）などのポリエーテル系樹脂；
ポリアセタール（ＰＯＭ）；
ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）；
ＰＡ６、ＰＡ６６、ＰＡ１１、ＰＡ１２、ＰＡ６Ｔ、ＰＡ９Ｔ、ＭＸＤ６などのポリアミド系樹脂（ＰＡ）；
ポリカーボネート系樹脂（ＰＣ）；
ポリウレタン系樹脂；
フッ素系ポリマー樹脂；および
液晶ポリマー（ＬＣＰ）。

【0120】

基体は、吸湿膜形成時の焼成に対する耐熱性の観点から、無機材料および／または熱硬化性ポリマーから構成されていることが好ましく、無機材料から構成されていることがより好ましい。

【0121】

基体は、吸湿膜の硬化収縮に対する機械的強度の観点から、１ＧＰａ以上、好ましくは２ＧＰａ以上のヤング率（引張弾性率）を有することが好ましい。基体のヤング率の上限値は特に限定されない。

【0122】

本明細書中、ヤング率はＩＳＯ１４５７７に準拠して測定された値を用いている。

【0123】

基体は、吸湿膜の硬化収縮に対する機械的強度の観点から、基体の厚み／吸湿膜の厚み≧１０の関係式を満たすことが好ましく、より好ましくは基体の厚み／吸湿膜の厚み≧１００の関係式を満たす。

【0124】

基体の厚みは通常、１００μｍ以上であり、好ましくは５００μｍ以上、より好ましくは１０００μｍ以上である。基体の厚みの上限値は特に限定されず、基体の厚みは、例えば１０ｃｍ以下であってもよい。

【0125】

吸湿膜は、上記したシラン系塗料組成物の硬化により形成される架橋ポリシロキサン膜である。

【0126】

吸湿膜の厚みは通常、１μｍ以上であり、好ましくは１０μｍ以上、より好ましくは１００μｍ以上である。吸湿膜の厚みの上限値は特に限定されず、吸湿膜の厚みは、例えば１０００μｍ以下であってもよい。

【0127】

積層体は、例えば、後述のようなウィンドウ部材として使用される場合、２０％以下のヘイズを有することが好ましく、より好ましくは１５％以下、特に好ましくは１０％以下、さらに好ましくは４％以下、さらに好ましくは２％以下、最も好ましくは１％以下のヘイズを有するである。この場合における積層体のヘイズの下限値は特に限定されない。

【0128】

積層体のヘイズは、吸湿膜単独のヘイズではなく、吸湿膜および基体のヘイズである。ヘイズはＪＩＳ Ｒ ３２１２に従って測定された値を用いている。

【0129】

積層体は、例えば、後述のようなウィンドウ部材として使用される場合、７５％以上の可視光透過率を有することが好ましく、８５％以上の可視光透過率を有することがより好ましい。この場合における積層体の可視光透過率の上限値は特に限定されない。

【0130】

積層体の可視光透過率は、吸湿膜単独の可視光透過率ではなく、吸湿膜および基体の可視光透過率である。可視光透過率はＪＩＳ Ｒ ３２１２により測定された値を用いている。

【実施例】

【0131】

（実施例Ａ１）
シラン（Ｉａ）、蒸留水ならびにエタノールは表１に記載の比率および量で使用した。
シラン（Ｉａ）は、商品名「３−（２−アミノエチルアミノ）プロピルトリメトキシシラン」（信越化学工業社製）（前記式（Ｉａ−２）に相当する）を用いた。

【0132】

操作方法の詳細は以下の通りであった。
（１）準備工程：
１００ｍｌの四口フラスコとガラス撹拌棒と撹拌羽の重さを計測し、フラスコをクランプで固定した。

【0133】

（２）シラン溶液の調製工程：
本工程はフロー方式の不活性気体雰囲気下で実施した。
詳しくは、気体導入管より、窒素発生装置から生成した窒素ガスをフラスコ内に流しながら、本工程を実施した。このような方法により、露点が−５℃以下になるようにした。
より詳しくは、シリカゲルを充填した乾燥管を通した窒素ガス（本明細書中、「乾燥窒素ガス」と略す）をフラスコ内に流しながら、本工程を実施した。
さらに詳しくは、フラスコを、オイルバスを用いて５０℃に加熱しながら、気体導入管より、乾燥窒素ガスをフラスコ内に流し、装置内を乾燥させた。
このような方法により、装置内における不活性気体の露点が−５℃以下になるようにした。
その後、オイルバスをはずし、室温（２０℃）まで冷却した。
なお、器具の乾燥、仕込み、及び反応の際は、気体導入管より、３６０ｍｌ／分で乾燥窒素ガスを流しながら、以下の処理を行った。
シラン（Ｉａ）をパスツールでフラスコに添加した。その後、サンプル瓶にエタノールを量りとり、そのおおよそ半分をフラスコに添加した。氷浴中で１５０ｒｐｍにて１５分撹拌した。他方、サンプル瓶に蒸留水を量りとり、このサンプル瓶に先ほどの残りのエタノールを添加した。この溶液を、氷浴中、フラスコに５分間かけて添加し、得られたシラン溶液を１０分撹拌した。

【0134】

（３）縮合工程：
本工程もまた、シラン溶液の調製と同様のフロー方式の不活性気体雰囲気下で実施した。詳しくは、気体導入管より乾燥窒素ガスをフラスコ内に流しながら、以下の処理を行った。
シラン溶液の調製工程で得られたシラン溶液を、室温（２０℃）で１０分撹拌した後、８０℃のオイルバス中で３時間撹拌した。撹拌後、オイルバスから出し、室温（２０℃）に戻るまで放置し、粘性液体を得た。粘性液体の重量を測定し、収量を算出した。粘性液体をエタノールで２０重量％で溶解させて塗料組成物を得た。オイルバスの設定温度は８０℃であり、反応液の温度は７８〜８０℃であった。
塗料組成物におけるシラン縮合物、有機溶媒の含有量それぞれは、塗料組成物全量に対して、２０重量％および８０重量％であった。

【0135】

（４）硬化工程：
縮合工程で得られた塗料組成物を、ＩＰＡ（イソプロピルアルコール）で脱脂したガラス基板にバーコータ（ｗｅｔ膜厚：１２０μｍ）により塗布し、６０℃で２時間、１８０℃で３０分加熱し、シロキサンコート吸湿膜を有する積層体を得た。

【0136】

（実施例Ａ２〜Ａ４）
硬化工程における１８０℃での加熱時間を表１に示すように変更したこと以外、実施例Ａ１と同様の方法により、粘性液体（および塗料組成物）および積層体を得た。

【0137】

（比較例Ａ１）
シラン溶液の調製工程および縮合工程を、不活性気体雰囲気ではなく、周囲環境への開放系雰囲気で実施したこと以外、実施例Ａ１と同様の方法を実施した。

【0138】

（比較例Ａ２）
シラン溶液の調製工程および縮合工程を、不活性気体雰囲気ではなく、周囲環境への開放系雰囲気で実施したこと、シラン溶液の調製工程において氷浴の代わりに、２０℃の水による温浴を用いたこと以外、実施例Ａ１と同様の方法を実施した。

【0139】

（比較例Ａ３）
シラン溶液の調製工程において氷浴の代わりに、２０℃の水による温浴を用いたこと以外、実施例Ａ１と同様の方法を実施した。

【0140】

（実施例Ｂ１）
シラン溶液の調製工程における仕込み量を表２に示すように変更したこと以外、実施例Ａ１と同様の方法により、粘性液体（および塗料組成物）および積層体を得た。
なお、シラン（Ｉａ）および（ＩＩａ）、蒸留水ならびにエタノールは表２に記載の比率および量で使用した。
シラン（Ｉａ）は、商品名「３−（２−アミノエチルアミノ）プロピルトリエトキシシラン」（信越化学工業社製）（前記式（Ｉａ−３）に相当する）を用いた。
シラン（ＩＩａ）は商品名「ＫＢＭ−２２」（化学名：ジメチルジメトキシシラン、信越化学工業社製）前記式（ＩＩａ−１）に相当する）を用いた。

【0141】

実施例Ｂ１の塗料組成物における特性値は以下の通りであった。
塗料組成物におけるシラン縮合物、有機溶媒の含有量それぞれは、塗料組成物全量に対して、２０重量％、８０重量％であった。

【0142】

（比較例Ｂ１）
シラン溶液の調製工程および縮合工程を、不活性気体雰囲気ではなく、周囲環境への開放系雰囲気で実施したこと以外、実施例Ｂ１と同様の方法を実施した。

【0143】

（比較例Ｂ２）
シラン溶液の調製工程および縮合工程を、不活性気体雰囲気ではなく、周囲環境への開放系雰囲気で実施したこと、シラン溶液の調製工程において氷浴の代わりに、２０℃の水による温浴を用いたこと以外、実施例Ｂ１と同様の方法を実施した。

【0144】

（実施例Ｃ１）
シラン溶液の調製工程における仕込み量を表２に示すように変更したこと以外、実施例Ａ１と同様の方法により、粘性液体（および塗料組成物）および積層体を得た。
なお、シラン（Ｉａ）、蒸留水ならびにエタノールは表２に記載の比率および量で使用した。
シラン（Ｉａ）は、商品名「３−（２−アミノエチルアミノ）プロピルトリメトキシシラン」（信越化学工業社製）（前記式（Ｉａ−２）に相当する）及び、シラン商品名「３−（２−アミノエチルアミノ）プロピルジメトキシメチルシラン」（信越化学工業社製）（前記式（Ｉａ−４）に相当する）を用いた。

【0145】

実施例Ｃ１の塗料組成物における特性値は以下の通りであった。
塗料組成物におけるシラン縮合物、有機溶媒の含有量それぞれは、塗料組成物全量に対して、２０重量％、８０重量％であった。

【0146】

（比較例Ｃ１）
シラン溶液の調製工程および縮合工程を、不活性気体雰囲気ではなく、周囲環境への開放系雰囲気で実施したこと以外、実施例Ｃ１と同様の方法を実施した。

【0147】

（比較例Ｃ２）
シラン溶液の調製工程および縮合工程を、不活性気体雰囲気ではなく、周囲環境への開放系雰囲気で実施したこと、シラン溶液の調製工程において氷浴の代わりに、２０℃の水による温浴を用いたこと以外、実施例Ｃ１と同様の方法を実施した。

【0148】

（実施例Ｄ１）
シラン溶液の調製工程における仕込み量と調整工程と縮合工程を表３に示すように変更したこと以外、実施例Ａ１と同様の方法により、粘性液体（および塗料組成物）および積層体を得た。
なお、シラン（Ｉａ）、蒸留水ならびにエタノールは表３に記載の比率および量で使用した。
シラン（Ｉａ）は、商品名「３−（２−アミノエチルアミノ）プロピルトリエトキシシラン」（信越化学工業社製）（前記式（Ｉａ−３）に相当する）を用いた。

【0149】

操作方法の詳細は以下の通りであった。
（１）準備工程：
１００ｍｌの四口フラスコとガラス撹拌棒と撹拌羽の重さを計測し、フラスコをクランプで固定した。

【0150】

（２）シラン溶液の調製工程：
本工程は非フロー方式の不活性気体雰囲気下で実施した。
詳しくは、気体導入管より、窒素発生装置から生成した窒素ガスをフラスコ内に流しながら、本工程を実施した。このような方法により、露点が−５℃以下になるようにした。
より詳しくは、気体導入管より、シリカゲルを充填した乾燥管を通したアルゴンガス（本明細書中、「乾燥アルゴンガス」と略す）でフラスコ内を置換させただけの雰囲気下で、本工程を実施した。
さらに詳しくは、フラスコを、オイルバスを用いて５０℃に加熱しながら、気体導入管より、乾燥アルゴンガスをフラスコ内に流し、装置内を乾燥させた。このような方法により、装置内における不活性気体の露点が−５℃以下になるようにした。
その後、オイルバスをはずし、室温（２０℃）まで冷却した。なお、器具の乾燥、仕込み、及び反応の際は、乾燥アルゴンガスを流し続けることなく、閉系乾燥アルゴンガス雰囲気下で、以下の処理を行った。
シラン（Ｉａ）をパスツールでフラスコに添加した。その後、サンプル瓶にエタノールを量りとり、そのおおよそ半分をフラスコに添加した。氷浴中で１５０ｒｐｍにて１５分撹拌した。他方、サンプル瓶に蒸留水を量りとり、このサンプル瓶に先ほどの残りのエタノールを添加した。この溶液を、氷浴中、フラスコに５分間かけて添加し、得られたシラン溶液を１０分撹拌した。

【0151】

（３）縮合工程：
シラン溶液の調製工程で得られたシラン溶液を、不活性気体雰囲気下、室温（２０℃）で１０分撹拌した後、１００℃のオイルバス中で５時間撹拌および加熱還流した。撹拌後、オイルバスから出し、室温（２０℃）に戻るまで放置した。放置後、エタノールと水をエバポレーターにより除去し、粘性液体を得た。粘性液体の重量を測定し、収量を算出した。加熱還流を行ったため、反応液の温度は７８℃であった。粘性液体をエタノールで２０重量％で溶解させて塗料組成物を得た。
塗料組成物におけるシラン縮合物、有機溶媒の含有量それぞれは、塗料組成物全量に対して、２０重量％、８０重量％であった。

【0152】

（４）硬化工程：
縮合工程で得られた塗料組成物を、ＩＰＡ（イソプロピルアルコール）で脱脂したガラス基板にバーコータ（ｗｅｔ膜厚：１２０μｍ）により塗布し、６０℃で２時間、１８０℃で３０〜１２０分加熱し、シロキサンコート吸湿膜を有する積層体を得た。

【0153】

（実施例Ｄ２〜Ｄ４）
シラン溶液の硬化工程における加熱時間を表３に示すように変更したこと以外、実施例Ｄ１と同様の方法により、粘性液体（および塗料組成物）および積層体を得た。

【0154】

（比較例Ｅ１）
ガラス容器にポリビニルアルコール（東京化成工業株式会社製）および蒸留水を添加し、混合した。
混合して得られた溶液にスターラチップを入れ、栓をして、３０分間撹拌し、塗料組成物を得た。
ＩＰＡ（イソプロピルアルコール）で脱脂したガラス基板に、バーコータ（ｗｅｔ膜厚：１２０μｍ）で、塗料組成物を塗布した。
塗膜を有するガラス基板を乾燥（７０℃×３時間）してポリビニルアルコール（ＰＶＡ）樹脂吸湿膜を形成し、積層体を得た。

【0155】

（比較例Ｅ２）
シラン溶液の調製工程における仕込み量を表３に示すように変更したこと、蒸留水を塩酸（濃度：１０ｗ／ｗ％）に変更したこと以外、実施例Ａ１と同様の方法により、粘性液体（および塗料組成物）および積層体を得た。なお、シラン（ＩＩａ）は商品名「ＫＢＥ−１３」（モノメチルトリエトキシシラン、信越化学工業社製）前記式（ＩＩａ−６）に相当する）を用いた。

【0156】

（実施例Ｆ１〜Ｆ８および比較例Ｆ１〜Ｆ２）
縮合工程および硬化工程を表４に示すように変更したこと以外、実施例Ｄ１と同様の方法により、粘性液体（および塗料組成物）および積層体を得た。ガラス基板のヘイズ値は０．１以下であった。

【0157】

（実施例Ｆ９）
縮合工程を、実施例Ａ１の縮合工程と同様の方法により行ったこと以外、実施例Ｆ１と同様の方法により、粘性液体（および塗料組成物）および積層体を得た。

【0158】

（吸湿性）
各積層体における吸湿膜の吸水率を以下の方法により測定した。
詳しくは、湿度２０％ＲＨ環境下で、吸水膜を有するガラス基板（以下、サンプルという）の重量を天秤で測定し、予め測定していたガラス基板のみの重量から、吸湿膜の重量を算出した。
サンプルを、９５％ＲＨ（設定温度：３０℃）の恒温恒湿環境下で１〜２時間保持した後、サンプルの重量変化を天秤で測定し、吸湿膜の吸水量とした。
吸湿膜の重量および吸湿膜の吸水量から、以下の式に基づいて、吸水率を算出した。

【0159】

【数1】

【0160】

吸湿性を吸水率に基づいて評価を行った。
◎：０．３５≦吸水率（最良）；
○：０．３０≦吸水率＜０．３５（良）；
△：０．１５≦吸水率＜０．３０（実用上問題なし）；
×：吸水率＜０．１５（実用上問題あり）。

【0161】

（耐傷付性）
各積層体における吸湿膜の傷抵抗値を以下の方法により測定した。
詳しくは、押し込み圧子を用いたスクラッチ試験を行い、耐傷付性能評価を行った。スクラッチ後の傷の形状を観測し、傷の深さを塑性変形深さと定義し、これを耐傷付性能パラメータとして取り扱う。スクラッチ試験は、Agilent Technologies社製 Nano Indenter G２００を使用した。耐傷付性能は、式（１）で定義しており、傷抵抗値として扱う。傷抵抗値が高い程、耐傷付性が高く、傷つきにくいことを意味している。

【0162】

【数2】

【0163】

耐傷付性を傷抵抗値に基づいて評価を行った。
◎：２．３５×１０^２≦傷抵抗値（最良）；
○：１．５０×１０^２≦傷抵抗値＜２．３５×１０^２（良）；
△：１．００×１０≦傷抵抗値＜１．５０×１０^２（実用上問題なし）；
×：傷抵抗値＜１．００×１０（実用上問題あり）。

【0164】

（縮合工程後の溶液の外観）
縮合工程で得られた溶液としての塗料組成物の外観を目視により評価した。
「透明◎」な溶液は、縮合工程で、脱水縮合反応（すなわちシロキサン結合が形成される反応）の暴走が十分に抑制されていることを意味する。
「不透明×」な溶液は、縮合工程で、脱水縮合反応（すなわちシロキサン結合が形成される反応）が暴走し、十分に抑制されていないことを意味する。

【0165】

（硬化工程後の状態）
硬化工程後に得られた吸湿膜の外観を目視により評価した。
「きれいな膜◎」は、ハジキのない膜のことであり、吸湿膜の焼成段階で、脱水縮合反応（すなわちシロキサン結合が形成される反応）の暴走が十分に抑制されていることを意味する。
「ハジキ×」は、ハジキが生じた膜を意味し、吸湿膜の焼成段階で、脱水縮合反応（すなわちシロキサン結合が形成される反応）が暴走し、十分に抑制されていないことを意味する。

【0166】

（表面平滑性）
表面平滑性は、表４の実施例および参考例のみについて評価した。
吸湿膜の表面粗さ（Ｒａ）を、ミツトヨ製ＳＶ−Ｃ４０００ＣＮＣ（検出器Ｓ−３０００）により測定した。Ｒａが小さいほど、表面が平らで滑らかであることを示している。

【0167】

表面平滑性を表面粗さ（Ｒａ）に基づいて評価した。
◎：Ｒａ≦０．６（最良）；
○：０．６＜Ｒａ≦３．０（良）；
△：３．０＜Ｒａ≦４．０（実用上問題なし）；
×：４．０＜Ｒａ（実用上問題あり）。

【0168】

（透明性）
透明性は、表４の実施例および参考例のみについて評価した。
吸湿膜の透明性を積層体の透明性として評価した。
積層体の透明性をヘイズ値にて評価した。ヘイズ値は、（株）日立製作所製 分光光度計「Ｕ−４０００」を用いて測定した。ヘイズ値が大きいほど、曇りや濁りが強いことを示している。試験片（すなわち、積層体）に光を当て、全光透過率（Ｔｔ）と拡散光の透過率（拡散透過率：Ｔｄ）を求めた後、以下の式でヘイズ値を算出した。

【0169】

【数3】

【0170】

透明性をヘイズ値に基づいて評価した。
◎：ヘイズ値≦４．０（最良）；
○：４．０＜ヘイズ値≦１５．０（良）；
△：１５．０＜ヘイズ値≦２０．０（実用上問題なし）；
×：２０．０＜ヘイズ値（実用上問題あり）。

【0171】

（モノマー反応率）
塗料組成物のモノマー反応率を測定した。
モノマー反応率は、測定対象となる化合物（シラン縮合物）を重クロロホルムに溶解させたサンプルを用いて、^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、Ｖａｒｉａｎ製）により測定した。モノマー反応率を、エトキシ基部分のピーク１．２０ｐｐｍと３．８０ｐｐｍの積分値の減少量から、以下の式に基づいて算出した。標準物質はテトラメチルシラン（ＴＭＳ）とした。

【0172】

【数4】

【0173】

モノマー反応率を以下の基準に基づいて評価した。
◎：８１％≦モノマー反応率（最良）；
○：７０％≦モノマー反応率＜８１％（良）；
△：５０％≦モノマー反応率＜７０％（実用上問題なし）；
×：モノマー反応率＜５０％（実用上問題あり）。

【0174】

【表1】

【0175】

【表2】

【0176】

【表3】

【0177】

【表4】

【0178】

実施例Ｆ１〜Ｆ９において、縮合工程で得られた塗料組成物の外観は「透明」であり、硬化工程後に得られた吸湿膜は「きれいな膜」であった。

【0179】

表４においては、塗料組成物の外観、吸湿膜の外観、ならびに吸湿膜の表面平滑性、透明性、吸湿膜および耐傷付性の全ての評価結果に基づいて全体評価を行った。
◎：全ての評価結果が◎であった（最良）；
○：全ての評価結果のうち最低の評価結果が○であった（良）；
△：全ての評価結果のうち最低の評価結果が△であった（実用上問題なし）；
×：全ての評価結果のうち最低の評価結果が×であった（実用上問題あり）。
全体評価の結果はモノマー反応率の評価結果とよく一致していた。

【0180】

表１〜表４中において、「シラン溶液の調製工程」の欄における「不活性気体」および「温度」は以下の通りである。
「不活性気体」は、実際に使用した基体の種類を示し、純度９９．９％以上の所定の不活性気体を用いた。
「温度」は、水を添加する直前の混合物の温度であり、実施例または比較例の各々において、「シラン溶液の調製工程」直後のシラン溶液の温度は、水を添加する直前の混合物の温度と同じであった。

【0181】

全ての実施例（実施例Ａ１〜Ａ４、Ｂ１、Ｃ１、Ｄ１〜Ｄ４およびＦ１〜Ｆ９）で得られたシラン縮合物の数平均分子量は１０００〜３万の範囲内であった。

【産業上の利用可能性】

【0182】

本発明の塗料組成物および積層体ならびにそれらの製造方法は、吸湿性（例えば防曇性および調湿性）が要求される、あらゆる用途で有用である。
例えば、本発明の塗料組成物を用いて形成された吸湿膜を有する積層体は、車両用部材として有用である。車両として、例えば、自動車、トラック、バスおよび電車等が挙げられる。車両用部材としては、例えば、ルーフウィンドウ、フロントウィンドウ、三角窓、リアウィンドウ、リアクオータウィンドウ、バックウインドウなどの車両用ウィンドウ部材等が挙げられる。
また例えば、本発明の塗料組成物を用いて形成された吸湿膜を有する積層体は、建築用部材として有用である。建築用部材としては、例えば、窓などのウィンドウ部材等が挙げられる。

【0183】

本発明のシラン系塗料組成物を用いて形成された吸湿膜を有する積層体は特に、車両用部材（例えば車両用ウィンドウ部材（特に車両用ウィンドウ））として使用されることが好ましい。このとき、本発明の塗料組成物を用いて形成された吸湿膜を有する積層体は、基体の片面全面（詳しくは基体（特にウィンドウ）の内装側全面）に吸湿膜を有することが好ましい。