特開 2021-167408 樹脂組成物及びその成形品

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】特開2021-167408(P2021-167408A)

(43)【公開日】2021年10月21日

(54)【発明の名称】樹脂組成物及びその成形品

(51)【国際特許分類】

   C08L 77/12 20060101AFI20210924BHJP

   C08K 7/02 20060101ALI20210924BHJP

   C08G 69/44 20060101ALI20210924BHJP

   H01R 13/46 20060101ALI20210924BHJP

【ＦＩ】

   C08L77/12

   C08K7/02

   C08G69/44

   H01R13/46 301B

【審査請求】未請求

【請求項の数】11

【出願形態】ＯＬ

【全頁数】23

(21)【出願番号】特願2021-62626(P2021-62626)

(22)【出願日】2021年4月1日

(31)【優先権主張番号】特願2020-69484(P2020-69484)

(32)【優先日】2020年4月8日

(33)【優先権主張国】JP

(71)【出願人】

【識別番号】390006323

【氏名又は名称】ポリプラスチックス株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110002077

【氏名又は名称】園田・小林特許業務法人

(72)【発明者】

【氏名】長永 昭宏

【テーマコード（参考）】

4J001

4J002

5E087

【Ｆターム（参考）】

4J001DA03

4J001DB02

4J001DC03

4J001DC16

4J001EA28

4J001EB36

4J001EB37

4J001EB46

4J001ED24

4J001ED36

4J001ED45

4J001EE04E

4J001EE09E

4J001EE18E

4J001FA03

4J001FB03

4J001FC01

4J001GA12

4J001GB02

4J001GB03

4J001HA01

4J001JA05

4J001JA07

4J001JB02

4J001JB06

4J001JC01

4J002DE106

4J002DE266

4J002DF016

4J002DG046

4J002DK006

4J002FA017

4J002FA047

4J002FA066

4J002FD016

4J002FD017

4J002GQ00

5E087EE02

5E087EE07

5E087FF08

5E087KK04

5E087QQ04

5E087RR06

5E087RR18

5E087RR25

(57)【要約】      （修正有）

【課題】変形が少なく、靭性に優れ、表面にめっき層を有する物品と接触しても相手物品のめっき剥がれが少ない成形品を与えることができる樹脂組成物、及びその成形品を提供する。
【解決手段】下記構成単位（Ｉ）〜（Ｖ）を有する全芳香族ポリエステルアミド５５〜８０質量％、ウィスカー２０〜４５質量％からなる樹脂組成物。

【選択図】図１

【特許請求の範囲】

【請求項1】

全芳香族ポリエステルアミド及びウィスカーを含有し、
全芳香族ポリエステルアミドは、下記構成単位（Ｉ）〜（Ｖ）を含有し、

（構成単位（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）におけるＡｒ_１、Ａｒ_２はそれぞれ独立に２価の芳香族基を表す）
全芳香族ポリエステルアミドの全構成単位に対して、構成単位（Ｉ）の含有量が４０モル％以上７０モル％以下であり、構成単位（ＩＩ）の含有量が０を超え８モル％以下であり、構成単位（ＩＩＩ）の含有量が１２．５モル％以上２７．５モル％以下であり、構成単位（ＩＶ）の含有量が７．５モル％以上２２．５モル％以下であり、構成単位（Ｖ）の含有量が１モル％以上９モル％以下であり、構成単位（Ｉ）〜（Ｖ）の合計の含有量が１００モル％であり、
全芳香族ポリエステルアミドの含有量が樹脂組成物の全量に対して５５〜８０質量％であり、
ウィスカーの含有量が樹脂組成物の全量に対して２０〜４５質量％である、樹脂組成物。

【請求項2】

ウィスカーが、チタン酸カリウムウィスカー、ケイ酸カルシウムウィスカー、炭酸カルシウムウィスカー、酸化亜鉛ウィスカー、ホウ酸アルミニウムウィスカー、窒化珪素ウィスカー、三窒化珪素ウィスカー、塩基性硫酸マグネシウムウィスカー、チタン酸バリウムウィスカー、炭化珪素ウィスカー、及びボロンウィスカーから選択される１以上を含有する、請求項１に記載の樹脂組成物。

【請求項3】

ウィスカーの平均繊維径が０．１〜１５μｍである、請求項１又は２に記載の樹脂組成物。

【請求項4】

ウィスカーの平均繊維長が１〜２００μｍである、請求項１から３のいずれか一項に記載の樹脂組成物。

【請求項5】

板状、繊維状又は粒状の無機充填剤の含有量が、樹脂組成物の全量に対して２０質量％未満である、請求項１から４のいずれか一項に記載の樹脂組成物。

【請求項6】

コネクタ部品製造用である、請求項１から５のいずれか一項に記載の樹脂組成物。

【請求項7】

コネクタ部品を製造するための、請求項１から６のいずれか一項に記載の樹脂組成物の使用。

【請求項8】

請求項１から６のいずれか一項に記載の樹脂組成物を含む、成形品。

【請求項9】

コネクタ部品である、請求項８に記載の成形品。

【請求項10】

車載コネクタ用である、請求項９に記載の成形品。

【請求項11】

コンタクトを挿入する貫通孔を１以上有し、１以上の貫通孔の内面の表面粗さＲａが１．２５μｍ以下である、請求項９又は１０に記載の成形品。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、樹脂組成物及びその成形品に関する。

【背景技術】

【0002】

全芳香族ポリエステル等の液晶性ポリマーは、優れた流動性、機械強度、耐熱性、耐薬品性、電気的性質等をバランス良く有するため、高機能エンジニアリングプラスチックスとして好適に広く利用されている。例えば、特許文献１には、所定のモノマー組成を有する液晶性ポリエステル樹脂組成物が記載されている。

【0003】

コネクタは、各種の電線を接続する部品であり、基板の一方の面上に設けられたコネクタ（メスコネクタ）内に、基板の他方の面側から基板を貫通してコンタクト（オス端子）を挿入する構造を有するものが知られている。コネクタの内部にはメス端子が保持されている。コネクタは、コンタクトを挿入するコンタクト挿入孔を有しており、コンタクトはコネクタのコンタクト挿入孔に導入されてメス端子と接続される。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】特開平５−１７０９０２号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

しかし、コンタクトをコンタクト挿入孔に挿入する際や自動車等に搭載された後の使用時の振動により、コンタクトの表面がコンタクト挿入孔の内周面に接して摩耗し、コンタクト表面のめっき層が剥がれてしまうことがある。剥がれためっき層がコネクタ内に蓄積されると短絡の原因になるおそれがある。また、コンタクト挿入孔自体がコンタクトとの接触によって削れて破損してしまうことも懸念される。
加えて、液晶性ポリマーは、成形時に、成形品の外側は急冷されるため結晶化が進む前に固化することで収縮率が小さくなり、内側は徐冷されるためより結晶化が進んだ状態で固化することで収縮率が大きくなる傾向がある。その結果、成形品の内外で収縮率に差が生じ成形品が変形してしまうことがある。特に、成形品の少なくとも一部の断面形状が、全周のうち一部が開口された形状（例えばコの字形状（四角形状の一辺が開口した形状であり、「Ｕ字形状」ともいう。）、Ｌ字形状、Ｅ字形状など）である場合、当該部分においていわゆる内倒れ変形が生じやすい。
さらに、コネクタ用の樹脂組成物は、自動車走行時等の振動による破壊を防ぐために靭性に優れた成形品を与えることが望ましい。

【0006】

本発明は、変形が少なくかつ靭性に優れるとともに、表面にめっき層を有する物品と接触しても相手物品のめっき剥がれが少ない成形品を与えることができる樹脂組成物及びその成形品を提供することを課題とする。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明は以下の態様を有する。
［１］全芳香族ポリエステルアミド及びウィスカーを含有し、全芳香族ポリエステルアミドは、下記構成単位（Ｉ）〜（Ｖ）を含有し、

（構成単位（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）におけるＡｒ_１、Ａｒ_２はそれぞれ独立に２価の芳香族基を表す）
全芳香族ポリエステルアミドの全構成単位に対して、構成単位（Ｉ）の含有量が４０モル％以上７０モル％以下であり、構成単位（ＩＩ）の含有量が０を超え８モル％以下であり、構成単位（ＩＩＩ）の含有量が１２．５モル％以上２７．５モル％以下であり、構成単位（ＩＶ）の含有量が７．５モル％以上２２．５モル％以下であり、構成単位（Ｖ）の含有量が１モル％以上９モル％以下であり、構成単位（Ｉ）〜（Ｖ）の合計の含有量が１００モル％であり、全芳香族ポリエステルアミドの含有量が樹脂組成物の全量に対して５５〜８０質量％であり、ウィスカーの含有量が樹脂組成物の全量に対して２０〜４５質量％である、樹脂組成物。
［２］ウィスカーが、チタン酸カリウムウィスカー、ケイ酸カルシウムウィスカー、炭酸カルシウムウィスカー、酸化亜鉛ウィスカー、ホウ酸アルミニウムウィスカー、窒化珪素ウィスカー、三窒化珪素ウィスカー、塩基性硫酸マグネシウムウィスカー、チタン酸バリウムウィスカー、炭化珪素ウィスカー、及びボロンウィスカーから選択される１以上を含有する、［１］に記載の樹脂組成物。
［３］ウィスカーの平均繊維径が０．１〜１５μｍである、［１］又は［２］に記載の樹脂組成物。
［４］ウィスカーの平均繊維長が１〜２００μｍである、［１］から［３］のいずれかに記載の樹脂組成物。
［５］板状、繊維状又は粒状の無機充填剤の含有量が、樹脂組成物の全量に対して２０質量％未満である、［１］から［４］のいずれかに記載の樹脂組成物。
［６］コネクタ部品製造用である、［１］から［５］のいずれかに記載の樹脂組成物。
［７］コネクタ部品を製造するための、［１］から［６］のいずれかに記載の樹脂組成物の使用。
［８］［１］から［６］のいずれかに記載の樹脂組成物を含む、成形品。
［９］コネクタ部品である、［８］に記載の成形品。
［１０］車載コネクタ用である、［９］に記載の成形品。
［１１］コンタクトを挿入する貫通孔を１以上有し、１以上の貫通孔の内面の表面粗さＲａが１．２５μｍ以下である、［９］又は［１０］に記載の成形品。

【発明の効果】

【0008】

本発明によれば、変形が少なくかつ靭性に優れるとともに、表面にめっき層を有する物品と接触しても相手物品のめっき剥がれが少ない成形品を与えることができる樹脂組成物及びその成形品を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【0009】

【図1】コネクタの一構成例を示す斜視図である。

【図2】図１のコネクタ部品１の（ａ）Ａ−Ａ線に沿った断面図及び（ｂ）下面図である。

【図3】図１のコネクタ１００を複数備えた電気コネクタ（ＩＧＢＴコネクタ）の一例を示す斜視図である。

【図4】実施例において成形した０．６ｍｍピッチコネクタを示す図である。なお、図中の数値の単位はｍｍである。（ａ）は平面図であり、（ｂ）は正面図であり、（ｃ）はＡ−Ａ断面図である。

【図5】実施例で行った０．６ｍｍピッチコネクタの反りの測定における測定箇所を示す図である。（ａ）は０．６ｍｍピッチコネクタの斜視図であり、（ｂ）は測定箇所を示す概念図である。

【図6】実施例の内倒れ変形評価用成形体の形状を示す概略図である。（ａ）は斜視図であり、（ｂ）は正面図である。Ａ，Ｂは、成形品の一端部における内角を表す。

【発明を実施するための形態】

【0010】

以下、本発明の一実施形態について詳細に説明する。本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、本発明の効果を阻害しない範囲で適宜変更を加えて実施することができる。

【0011】

［樹脂組成物］
本実施形態に係る樹脂組成物（以下、単に「樹脂組成物」ともいう。）は、全芳香族ポリエステルアミド及びウィスカーを含有する。
（全芳香族ポリエステルアミド）
全芳香族ポリエステルアミドは、必須の構成成分として、下記構成単位（Ｉ）〜（Ｖ）を含有し、構成単位（Ｉ）の含有量が４０モル％以上７０モル％以下であり、構成単位（ＩＩ）の含有量が０を超え８モル％以下であり、構成単位（ＩＩＩ）の含有量が１２．５モル％以上２７．５モル％以下であり、構成単位（ＩＶ）の含有量が７．５モル％以上２２．５モル％以下であり、構成単位（Ｖ）の含有量が１モル％以上９モル％以下である。構成単位（Ｉ）〜（Ｖ）の合計の含有量は１００モル％である。

式中、Ａｒ_１及びＡｒ_２は、それぞれ独立に２価の芳香族基を表す。

【0012】

構成単位（Ｉ）は、４−ヒドロキシ安息香酸（以下、「ＨＢＡ」ともいう。）から誘導される。全芳香族ポリエステルアミドは、全構成単位に対して構成単位（Ｉ）を４０モル％以上７０モル％以下含む。構成単位（Ｉ）の含有量が４０モル％未満であると、または７０モル％を超えると、低融点化及び耐熱性の少なくとも一方が不十分となりやすい。低融点化と耐熱性の両立の観点から、構成単位（Ｉ）の含有量は、好ましくは４５〜７０モル％であり、より好ましくは５０〜７０モル％であり、更に好ましくは５０〜６８モル％であり、より更に好ましくは５５〜６８モル％であり、特に好ましくは５５〜６５モル％である。

【0013】

構成単位（ＩＩ）は、６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸（以下、「ＨＮＡ」ともいう。）から誘導される。全芳香族ポリエステルアミドは、全構成単位に対して構成単位（ＩＩ）を、０を超え８モル％以下含む。構成単位（ＩＩ）を含まない場合、または８モル％を超えると、低融点化及び耐熱性の少なくとも一方が不十分となりやすい。低融点化と耐熱性との両立の観点から、構成単位（ＩＩ）の含有量は、好ましくは０．１〜８モル％であり、より好ましくは１〜８モル％であり、更に好ましくは１．５〜７．５モル％であり、より更に好ましくは２〜７．５モル％であり、特に好ましくは２〜７モル％である。

【0014】

構成単位（ＩＩＩ）において、Ａｒ_１は、２価の芳香族基を表す。２価の芳香族基としては、例えば、ｐ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基、ｏ−フェニレン基、置換フェニレン基、ビフェニル−４，４’−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、ナフタレン−２，７−ジイル基、ナフタレン−１，６−ジイル基、ナフタレン−１，４−ジイル基等が挙げられる。構成単位（ＩＩＩ）は、芳香族ジカルボン酸から誘導される。例えば、構成単位（ＩＩＩ）は、１，４−フェニレンジカルボン酸（以下、「ＴＡ」ともいう。）、１，３−フェニレンジカルボン酸（以下、「ＩＡ」ともいう。）、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、４，４’−ジカルボキシビフェニルなど、およびそれらのアルキル、アルコキシまたはハロゲン置換体、ならびにこれらのエステル誘導体、酸ハロゲン化物などのエステル形成性誘導体から誘導される。構成単位（ＩＩＩ）は、１，４−フェニレンジカルボン酸、１，３−フェニレンジカルボン酸、及び２，６−ナフタレンジカルボン酸から選択される１以上から誘導されることが好ましく、１，４−フェニレンジカルボン酸（ＴＡ）から誘導されることがより好ましい。

【0015】

構成単位（ＩＩＩ）は、以下の式（ＩＩＩ−ａ）〜（ＩＩＩ−ｃ）から選択される少なくとも１つの構造を有していることが好ましく、式（ＩＩＩ−ａ）の構造を有していることがより好ましい。

【0016】

全芳香族ポリエステルアミドは、全構成単位に対して構成単位（ＩＩＩ）を１２．５モル％以上２７．５モル％以下含む。構成単位（ＩＩＩ）の含有量が１２．５モル％未満、または２７．５モル％を超えると、低融点化及び耐熱性の少なくとも一方が不十分となりやすい。低融点化と耐熱性との両立の観点から、構成単位（ＩＩＩ）の含有量は、好ましくは１３〜２７モル％であり、より好ましくは１４〜２６モル％であり、更に好ましくは１５．５〜２５．５モル％であり、より更に好ましくは１５〜２５モル％であり、特に好ましくは１５〜２３モル％である。

【0017】

構成単位（ＩＶ）において、Ａｒ_２は、２価の芳香族基を表す。２価の芳香族基としては、例えば、ｐ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基、ｏ−フェニレン基、置換フェニレン基、ビフェニル−４，４’−ジイル基、ビフェニル−３，３’−ジイル、ビフェニル−３，４’−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル基、ナフタレン−２，７−ジイル基、ナフタレン−１，６−ジイル基、ナフタレン１，４−ジイル等が挙げられる。構成単位（ＩＩＩ）は、芳香族ジオールから誘導される。例えば、構成単位（ＩＶ）は、４，４’−ジヒドロキシビフェニル（以下、「ＢＰ」ともいう。）、１，４−ジヒドロキシベンゼン、２，６−ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシナフタレン、１，６−ジヒドロキシナフタレン、１，４−ジヒドロキシナフタレン、４，４’−ジヒドロキシビフェニル、３，３’−ジヒドロキシビフェニル、３，４’−ジヒドロキシビフェニル、４，４’−ジヒドロキシビフェニルエーテルなど、およびそれらのアルキル、アルコキシまたはハロゲン置換体、ならびにこれらのアシル化物などのエステル形成性誘導体から誘導される。構成単位（ＩＶ）は、４，４’−ジヒドロキシビフェニル、１,４−ジヒドロキシベンゼン、及び２,６−ジヒドロキシナフタレンから選択される１以上から誘導されることが好ましく、４，４’−ジヒドロキシビフェニル（ＢＰ）から誘導されることがより好ましい。

【0018】

構成単位（ＩＶ）は、以下の式（ＩＶ−ａ）〜（ＩＶ−ｃ）から選択される少なくとも１つの構造を有していることが好ましく、式（ＩＶ−ａ）の構造を有していることがより好ましい。

【0019】

全芳香族ポリエステルアミドは、全構成単位に対して構成単位（ＩＶ）を７．５モル％以上２２．５モル％以下含む。構成単位（ＩＶ）の含有量が７．５モル％未満、または２２．５モル％を超えると、低融点化及び耐熱性の少なくとも一方が不十分となりやすい。低融点化と耐熱性との両立の観点から、構成単位（ＩＶ）の含有量は、好ましくは８〜２２モル％であり、より好ましくは８〜２１モル％であり、更に好ましくは８．５〜２１．５モル％であり、より更に好ましくは９〜２１モル％であり、特に好ましくは１０〜２０モル％である。

【0020】

構成単位（Ｖ）は、ｐ−アミノフェノール又はＮ−アセチル−ｐ−アミノフェノールから誘導される。全芳香族ポリエステルアミドは、全構成単位に対して構成単位（Ｖ）を１モル％以上９モル％以下含む。構成単位（Ｖ）の含有量が１モル％未満であると、または９モル％を超えると、低融点化及び耐熱性の少なくとも一方が不十分となりやすい。低融点化と耐熱性との両立の観点から、構成単位（Ｖ）の含有量は、好ましくは１．５〜９モル％であり、より好ましくは１．５〜８．５モル％であり、更に好ましくは２〜８モル％であり、より更に好ましくは２〜７．５モル％であり、特に好ましくは２．５〜７．５モル％である。

【0021】

全芳香族ポリエステルアミドは、高剛性及び高流動性の観点から、全構成単位に対して構成単位（Ｉ）〜（Ｖ）を合計で１００モル％含むように構成する。

【0022】

次いで、全芳香族ポリエステルアミドの性質について説明する。全芳香族ポリエステルアミドは、溶融時に光学的異方性を示す。溶融時に光学的異方性を示すことは、全芳香族ポリエステルアミドが液晶性ポリマーであることを意味する。

【0023】

本実施形態において、全芳香族ポリエステルアミドが液晶性ポリマーであることは、全芳香族ポリエステルアミドが熱安定性と易加工性を併せ持ち、優れた耐熱性及び成形性を有する成形品を与える上で不可欠な要素である。上記構成単位（Ｉ）〜（Ｖ）から構成される全芳香族ポリエステルアミドは、構成成分及びポリマー中のシーケンス分布によっては、異方性溶融相を形成しないものも存在するが、本実施形態で用いるポリマーは溶融時に光学的異方性を示す全芳香族ポリエステルアミドに限られる。

【0024】

溶融異方性の性質は直交偏光子を利用した慣用の偏光検査方法により確認することができる。より具体的には溶融異方性の確認は、オリンパス社製偏光顕微鏡を使用しリンカム社製ホットステージにのせた試料を溶融し、窒素雰囲気下で１５０倍の倍率で観察することにより実施できる。液晶性ポリマーは光学的に異方性であり、直交偏光子間に挿入したとき光を透過させる。試料が光学的に異方性であると、例えば溶融静止液状態であっても偏光は透過する。

【0025】

ネマチックな液晶性ポリマーは融点以上で著しく粘性低下を生じるので、一般的に融点又はそれ以上の温度で液晶性を示すことが加工性の指標となる。
全芳香族ポリエステルアミドの融点は、でき得る限り高い方が耐熱性の観点からは好ましいが、ポリマーの溶融加工時の熱劣化や成形機の加熱能力等を考慮すると、３５０℃以下であることが好ましい目安となる。全芳香族ポリエステルアミドの融点は、耐熱性及び成形性の観点から、より好ましくは３１０〜３５０℃であり、更に好ましくは３１５〜３４５℃であり、より更に好ましくは３２０〜３４０℃である。

【0026】

なお、「融点」とは、示差走査熱量計で測定される融点Ｔｍ２を意味している。融点Ｔｍ２は、ＪＩＳ Ｋ−７１２１（１９９９）に基づいた方法により、室温から２０℃／分の昇温速度で加熱（１ｓｔＲＵＮ）した際に観測される吸熱ピークにおけるピークトップの温度（融点Ｔｍ１）の測定後、（融点Ｔｍ１＋４０）℃で２分間保持し、次いで２０℃／分の降温速度で室温まで冷却し、再度室温から２０℃／分の昇温速度で加熱（２ｎｄＲＵＮ）した際に観測される２ｎｄＲＵＮの吸熱ピークにおけるピークトップの温度とする。

【0027】

全芳香族ポリエステルアミドは、全芳香族ポリエステルアミドの融点より１０〜３０℃高い温度、かつ、剪断速度１０００／秒における溶融粘度が、１０００Ｐａ・ｓ以下であることが好ましい。上記溶融粘度を１０００Ｐａ・ｓ以下にすることで、樹脂組成物の成形時において、流動性が確保されやすく、充填圧力が過度になりにくい。全芳香族ポリエステルアミドの溶融粘度は、流動性及び成形性の観点から、より好ましくは４〜５００Ｐａ・ｓであり、更に好ましくは４〜２５０Ｐａ・ｓであり、より更に好ましくは５〜１００Ｐａ・ｓである。なお、本明細書において、溶融粘度とは、ＩＳＯ１１４４３に準拠して測定した溶融粘度をいう。

【0028】

「融点よりも１０〜３０℃高いシリンダー温度」で測定した溶融粘度とは、シリンダー温度が前記した融点Ｔｍ２よりも１０〜３０℃高い温度のうち全芳香族ポリエステルアミドの組成によって適宜選択したいずれか一の温度で測定した溶融粘度を意味しており、融点Ｔｍ２よりも１０〜３０℃高い温度範囲の全てにおいて測定した溶融粘度が上記範囲内でなくともよい。溶融粘度の調整は、液晶性ポリマーの溶融重合時の最終重合温度を調整することで行うことができる。

【0029】

次いで、全芳香族ポリエステルアミドの製造方法について説明する。本実施形態の全芳香族ポリエステルアミドは、直接重合法やエステル交換法等を用いて重合される。重合に際しては、溶融重合法、溶液重合法、スラリー重合法、固相重合法等、又はこれらの２種以上の組み合わせが用いられ、溶融重合法、又は溶融重合法と固相重合法との組み合わせが好ましく用いられる。

【0030】

重合に際し、重合モノマーに対するアシル化剤や、酸塩化物誘導体として末端を活性化したモノマーを使用できる。アシル化剤としては、無水酢酸等の脂肪酸無水物等が挙げられる。

【0031】

これらの重合に際しては種々の触媒の使用が可能であり、代表的なものとしては、酢酸カリウム、酢酸マグネシウム、酢酸第一錫、テトラブチルチタネート、酢酸鉛、酢酸ナトリウム、三酸化アンチモン、トリス（２，４−ペンタンジオナト）コバルト(III)等の金属塩系触媒、１−メチルイミダゾール、４−ジメチルアミノピリジン等の有機化合物系触媒を挙げることができる。

【0032】

本実施形態においては、溶融重合で得られた樹脂を、さらに固相重合させることにより分子量を増加させることができる。

【0033】

（ウィスカー）
樹脂組成物は、ウィスカーを含む。驚くべきことに、本発明者の研究により、樹脂組成物に添加する充填剤としてウィスカーを用いることで、その樹脂組成物を用いた成形品は、表面にめっき層を有する物品と接触しても相手物品のめっき剥がれが少ないことが分かった。加えて、成形品が少なくとも一部の断面形状として全周のうち一部が開口された形状（例えばコの字形状、Ｌ字形状、Ｅ字形状など）を有するような場合でも、内倒れ変形が生じにくいことが分かった。
ウィスカーは、ウィスカー状（針状）の無機化合物を意味している。ウィスカーとしては、針状単結晶の無機化合物ウィスカーを挙げることができ、例えば、チタン酸カリウムウィスカー、ケイ酸カルシウムウィスカー（ウォラストナイト）、炭酸カルシウムウィスカー、酸化亜鉛ウィスカー、ホウ酸アルミニウムウィスカー、窒化珪素ウィスカー、三窒化珪素ウィスカー、塩基性硫酸マグネシウムウィスカー、チタン酸バリウムウィスカー、炭化珪素ウィスカー、及びボロンウィスカー等が挙げられ、これらから選択される１以上を用いることができる。入手性等の点で、チタン酸カリウムウィスカー、ケイ酸カルシウムウィスカー（ウォラストナイト）、炭酸カルシウムウィスカー、酸化亜鉛ウィスカー、及びホウ酸アルミニウムウィスカーから選択される１以上を含むことが好ましく、チタン酸カリウムウィスカー及び／又はケイ酸カルシウムウィスカー（ウォラストナイト）を含むことがより好ましい。

【0034】

ウィスカーは、平均繊維長が１〜２００μｍであることが好ましい。ウィスカーの平均繊維長を１〜２００μｍの範囲内にすることで、相手物品のめっき剥がれがより少ない成形品を与える樹脂組成物にすることができる。ウィスカーの平均繊維長は、高い剛性及び機械的強度を維持する観点及び相手部品のめっき剥がれをより抑制する観点から、より好ましくは５〜２００μｍであり、更に好ましくは１０〜１５０μｍである。
一実施形態において、ウィスカーの平均繊維長は、１〜５０μｍ、好ましくは５〜４０μｍ、より好ましくは１０〜２０μｍとすることができる。
一実施形態において、ウィスカーの平均繊維長は、５０μｍを超え２００μｍ以下、好ましくは８０〜１５０μｍ、より好ましくは１００〜１５０μｍとすることができる。
一実施形態において、平均繊維長が１〜５０μｍ、好ましくは５〜４０μｍ、より好ましくは１０〜２０μｍのウィスカーと、平均繊維長が５０μｍを超え２００μｍ以下、好ましくは８０〜１５０μｍ、より好ましくは１００〜１５０μｍのウィスカーとを併用することもできる。

【0035】

なお、平均繊維長は、ウィスカー１００本が撮影された実体顕微鏡画像をＣＣＤカメラからＰＣに取り込み、画像測定機によって画像処理手法により測定する。これを１０回繰り返し、ウィスカーの本数が１０００本となったときの測定値の平均値を採用する。なお、樹脂組成物中のウィスカーの平均繊維長は、樹脂組成物を６００℃で２時間加熱して灰化した残渣を上記方法で測定することで得られる。

【0036】

ウィスカーは、平均繊維径が０．１〜１５μｍであることが好ましい。ウィスカーの平均繊維径を０．１〜１５μｍの範囲内にすることで、相手物品のめっき剥がれがより少ない成形品を与える樹脂組成物にすることができる。また、内倒れ変形しにくい成形品を与える樹脂組成物にすることができる。ウィスカーの平均繊維径は、高い剛性及び機械的強度を維持する観点及び相手部品のめっき剥がれをより抑制する観点から、より好ましくは０．３〜１０μｍであり、更に好ましくは０．４〜９μｍである。
一実施形態において、ウィスカーの平均繊維径は、１〜１５μｍ、好ましくは３〜１０μ、より好ましくは５〜１０μｍとすることができる。
一実施形態において、ウィスカーの平均繊維径は、０．１〜１μｍ、好ましくは０．１〜０．８μｍ、より好ましくは０．１〜０．５μｍとすることができる。
一実施形態において、平均繊維径が１〜１５μｍ、好ましくは３〜１０μ、より好ましくは５〜１０μｍのウィスカーと、平均繊維径が０．１〜１μｍ、好ましくは０．１〜０．８μｍ、より好ましくは０．１〜０．５μｍのウィスカーとを併用することもできる。

【0037】

なお、平均繊維径は、ウィスカー３０本を走査型電子顕微鏡で測定し、その平均値を採用する。樹脂組成物中のウィスカーの平均繊維径は、樹脂組成物を６００℃で２時間加熱して灰化した残渣を上記方法で測定することで得られる。

【0038】

ウィスカーは、相手部品のめっき剥がれがより少ない成形品を与える樹脂組成物にする観点から、平均アスペクト比が１０〜５０であることが好ましく、１０〜４０であることがより好ましい。なお、平均アスペクト比は、平均繊維長／平均繊維径により求めた値とする。

【0039】

（含有量）
全芳香族ポリエステルアミドの含有量は、全樹脂組成物中に５５〜８０質量％である。全芳香族ポリエステルアミドの含有量を５５〜８０質量％の範囲内にすることで、液晶性ポリマーが有する優れた流動性、剛性、機械強度、耐熱性、耐薬品性、電気的性質等を十分に発現させることができる。樹脂組成物中の全芳香族ポリエステルアミドの含有量は、耐熱性、高剛性、高流動性の観点から、好ましくは５５〜７５質量％であり、より好ましくは５８〜７０質量％であり、更に好ましくは６０〜６８質量％である。

【0040】

ウィスカーの含有量は、全樹脂組成物中に２０〜４５質量％である。ウィスカーの含有量を２０〜４５質量％の範囲内にすることで、優れた耐熱性、高剛性及び高流動性を維持しつつ、表面にめっき層を有する物品と接触しても相手物品のめっき剥がれが少ない成形品を与える樹脂組成物にすることができる。また、内倒れ変形しにくい成形品を与える樹脂組成物にすることができる。ウィスカーの含有量は、優れた耐熱性、高剛性及び高流動性並びに相手部品のめっき剥がれをより抑制する観点から、好ましくは２５〜４５質量％であり、より好ましくは３０〜４０質量％であり、更に好ましくは３２〜３８質量％である。

【0041】

(離型剤)
樹脂組成物には、離型剤を配合することが好ましい。離型剤としては、一般的に入手可能なものであれば、特に限定されるものではなく、例えば、脂肪酸エステル類、脂肪酸金属塩類、脂肪酸アミド類、低分子量ポリオレフィン等が挙げられ、ペンタエリスリトールの脂肪酸エステル（例えば、ペンタエリスリトールテトラステアレート）が好ましい。

【0042】

離型剤の配合量としては、樹脂組成物において、０．１〜３質量％の範囲が好ましい。離型剤の配合量が０．１質量％以上であると、成形時の離型性が向上するとともに、表面にめっき層を有する物品と接触してもめっき剥がれがより少ない成形品を得やすい。離型剤の配合量が３質量％以下であるとモールドデポジット（即ち、成形における金型への付着物をいう。以下、「ＭＤ」ともいう。）が低減しやすい。

【0043】

（その他の添加剤）
樹脂組成物には、使用目的に応じて、各種の粉粒状、板状又は繊維状の無機又は有機の充填剤を配合することができる。
粉粒状無機充填剤としてはカーボンブラック、黒鉛、シリカ、石英粉末、ガラスビーズ、ガラスバルーン、ガラス粉、硅酸カルシウム、硅酸アルミニウム、カオリン、クレー、硅藻土、酸化鉄、酸化チタン、酸化亜鉛、三酸化アンチモン、アルミナなどの金属の酸化物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムなどの金属の炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウムなどの金属の硫酸塩、その他フェライト、炭化硅素、窒化硅素、窒化硼素、各種金属粉末等が挙げられる。

【0044】

板状無機充填剤としてはマイカ、ガラスフレーク、タルク、各種の金属箔等が挙げられる。有機充填剤の例としては、芳香族ポリエステル繊維、液晶性ポリマー繊維、芳香族ポリアミド、ポリイミド繊維等の耐熱性高強度合成繊維等が挙げられる。

【0045】

繊維状無機充填剤としては、ガラス繊維、ミルドガラスファイバー、炭素繊維、アルミナ繊維等の繊維状充填剤（非晶質繊維又は多結晶繊維）等が挙げられる。

【0046】

これらの無機及び有機充填剤は一種又は二種以上を併用することができる。充填剤の使用にあたっては必要ならば収束剤又は表面処理剤を使用することができる。充填剤の配合量は、全樹脂組成物中に２０質量％未満であることが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましく、５質量％以下であることが更に好ましく、無機及び有機充填剤を含有しない構成とすることもできる。

【0047】

特に、少なくとも一部の断面形状として全周のうち一部が開口された形状（例えばコの字形状、Ｌ字形状、Ｅ字形状など）を有している場合でも当該部分において内倒れ変形が生じにくい成形品を与える樹脂組成物とする観点から、板状充填剤の含有量は、１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましく、板状充填剤を含有しない構成とすることもできる。
また、表面にめっき層を有する物品と接触してもめっき剥がれが少ない成形品を与える樹脂組成物とする観点から、繊維状充填剤の含有量は、全樹脂組成物中に１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましく、繊維状充填剤を含有しない構成とすることもできる。

【0048】

樹脂組成物は、液晶性ポリマー以外のその他の樹脂や、酸化防止剤、安定剤、顔料、結晶核剤等の添加剤を含有していてもよい。その他の樹脂及び添加剤の含有量は、樹脂組成物中に２０質量％以下であることが好ましい。

【0049】

樹脂組成物の溶融粘度は、全芳香族ポリエステルアミドの融点より１０〜３０℃高い温度、かつ、剪断速度１０００／秒における溶融粘度として、１０００Ｐａ・ｓ以下であることが好ましい。樹脂組成物の上記溶融粘度を１０００Ｐａ・ｓ以下にすることで、流動性が確保されやすく、充填圧力が過度になりにくい。流動性及び成形性を確保する観点から、樹脂組成物の上記溶融粘度は、より好ましくは４〜５００Ｐａ・ｓであり、更に好ましくは４〜２５０Ｐａ・ｓであり、より更に好ましくは５〜１００Ｐａ・ｓである。

【0050】

樹脂組成物の製造方法は特に限定されず、従来公知の方法で調製することができる。例えば、各成分を配合して、これらを１軸又は２軸押出機を用いて溶融混練処理することで、樹脂組成物の調製が行われる。

【0051】

［用途］
本実施形態に係る樹脂組成物は、耐熱性、高機械強度、高剛性及び高流動性を有しているので、種々の立体成形品、繊維、フィルム等に加工できる。例えば、コネクタ、ＣＰＵソケット、リレースイッチ部品、ボビン、アクチュエータ、ノイズ低減フィルターケース、電子回路基板又はＯＡ機器の加熱定着ロール等の製造に好ましく用いることができる。中でも、この樹脂組成物は、表面にめっき層を有する物品と接触してもめっき剥がれが少ない成形品を与えることができるので、製造時又は使用時に、めっきされた表面を有する物品と表面同士が擦れ合うような部品、例えば自動車等に搭載されるコネクタ部品（車載コネクタ用部品）の製造に好ましく用いることができる。また、この樹脂組成物は、内倒れ変形が生じにくい成形品を与えることができるので、少なくとも一部の断面形状が全周において一部が開口している形状（コの字形状、Ｌ字形状、Ｅ字形状など）である成形品の製造に好ましく用いることができる。

【0052】

［成形品］
本実施形態に係る成形品は、上記樹脂組成物を成形して得ることができる。成形方法としては、特に限定されず一般的な成形方法を採用することができる。一般的な成形方法としては、射出成形、押出成形、圧縮成形、ブロー成形、真空成形、発泡成形、回転成形、ガスインジェクション成形、インフレーション成形等の方法を例示することができる。

【0053】

成形品は、表面粗さＲａが、１．２５μｍ以下であることが好ましい。表面粗さＲａを１．２５μｍ以下にすることで、表面にめっき層を有する物品と接触しても相手部品のめっき剥がれをより少なくすることができる。表面粗さＲａは、相手部品のめっき剥がれをより少なくする観点から、より好ましくは１．２０μｍ以下であり、更に好ましくは１．１５μｍ以下である。表面粗さＲａを小さくする方法としては、ウィスカーの組成や含有量を調整することの他、成形条件を調整すること等により行うことができる。表面粗さＲａは、ＪＩＳ Ｂ ０６０１:１９９４に準拠して測定した値とする。

【0054】

成形品は、例えば車載コネクタのように使用時に強い振動を受ける場合でも変形による破損を防ぐ観点から、ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠して測定された曲げ歪みが２．０％以上であることが好ましく、２．２％以上であることがより好ましい。

【0055】

上記樹脂組成物を成形して得られる成形品は、変形が少なくかつ靭性に優れているので、種々の用途に用いることができる。例えば、成形品は、コネクタ、ＣＰＵソケット、リレースイッチ部品、ボビン、アクチュエータ、ノイズ低減フィルターケース、電子回路基板又はＯＡ機器の加熱定着ロール等とすることができる。中でも、この成形品は、表面にめっき層を有する物品と接触してもめっき剥がれが少ないので、製造時又は使用時に、めっきされた表面を有する物品と表面同士が擦り合わされるような部品、例えば自動車等に搭載される車載コネクタ部品（例えばＩＧＢＴコネクタなど）とすることができる。

【0056】

（コネクタ部品）
図１に、コネクタ部品１及びメス端子２０を備えるコネクタ（メスコネクタ）１００の一構成例を示す。図２に、図１のコネクタ部品１の（ａ）Ａ−Ａ線に沿った断面図、及び（ｂ）下面図を示す。
コネクタ部品１は、上記した樹脂組成物の射出成形品であり、メス端子２０のハウジングとして機能する。コネクタ部品１は、メス端子２０を収容するキャビティ２を有する箱体である。コネクタ部品１は、キャビティ２と、キャビティ２を取り囲む側壁３と、側壁３に連なりコンタクト（オス端子：図示しない）が挿入される側に設けられる底床４とを備える。なお、コンタクトは、図１（ｂ）の矢印方向からコネクタ１００内に挿入される。
図２（ａ）に示すように、コネクタ部品１の上端部から下方に向けてキャビティ２を形成する部分は、断面が、少なくとも一辺が開口した四角形状（コの字形状）となっている。従来、このような形状を有する成形品を、液晶性ポリマーを用いて形成すると、成形品の外側と内側の樹脂の収縮率の違いにより、側壁３が内側に倒れ込み、内角Ａ又はＢが小さくなってしまうことがあった。しかし、コネクタ部品１は、上記した樹脂組成物を用いて形成されているので、内倒れ変形が生じにくい。
図２（ｂ）に示すように、コネクタ部品１の下端部は底床４を形成しており、底床４はコンタクトを挿入するコンタクト挿入孔５を有している。コンタクト挿入孔５は、貫通孔であり、図示しないコンタクトを図１（ｂ）の矢印方向からコネクタ１００の内部に導きやすいよう、外側に向かって開口径が拡大する漏斗状に形成されている。コンタクト挿入孔５は、最大開口径（最外部の開口径）がコンタクトの最大径よりも大きく、最小口径（最内部の開口径）がコンタクトの径とほぼ同程度になるように形成されている。図２（ｂ）に示すコンタクト挿入孔５は、平面形状が四角形に形成されているが、他の形状（例えば円形状等）でもよい。

【0057】

上述のように、コンタクト挿入孔５の最大開口径（コンタクトが挿入される入口側の端部の開口径）は、コンタクトの直径よりも大きい。これにより、コンタクトがコンタクト挿入孔５に容易に挿入される。コンタクト挿入孔５の最小開口径（コンタクトの出口側、つまりコンタクトがコネクタ１００内に入る側、の端部の開口径）は、コンタクトの直径と同程度である。これにより、コンタクト挿入孔５に挿入されたコンタクトはコネクタ内に容易に誘導される。
コンタクト挿入孔５の最大開口径は、例えば、コンタクトの実寸が約０．５×約０．７ｍｍである場合に、０．６５×０．８５ｍｍとすることができる。コンタクト挿入孔５の最小開口径は、例えば、０．５０×０．７０ｍｍとすることができる。

【0058】

従来のコネクタ部品は、コンタクト挿入孔の内面がコンタクトと接触した際に、特に最小開口径となる部分（例えば図２（ｂ）のＸ）の内面がコンタクトに接触した際に、コンタクトの表面に形成されためっき層を削ってしまうことがあった。これに対して、本実施形態に係るコネクタ部品は、上記した樹脂組成物を用いて形成されているので、コンタクトと接触した場合でもめっき剥がれを抑制することができる。また、耐熱性、高強度、高剛性も有しているので、自動車のエンジンルーム等の高温で使用される場合でも破損を防ぐことができる。

【0059】

コネクタ部品１は、コンタクトを挿入する貫通孔（コンタクト挿入孔５）を１以上有し、１以上の貫通孔の内面の表面粗さＲａが１．２５μｍ以下であることが好ましい。表面粗さＲａを１．２５μｍ以下にすることで、表面にめっき層を有するコンタクトと接触してもコンタクトのめっき剥がれをより少なくすることができる。表面粗さＲａは、コンタクトのめっき剥がれをより少なくする観点から、より好ましくは１．２０μｍ以下であり、更に好ましくは１．１５μｍ以下である。表面粗さＲａを小さくする方法としては、ウィスカーの組成や含有量を調整することの他、成形条件を調整すること等により行うことができる。表面粗さＲａは、ＪＩＳ Ｂ ０６０１:１９９４に準拠して測定した値とする。

【0060】

図３は、コネクタ１００を用いた電気コネクタ２００の一例を示す斜視図である。図３に示す構造を有する電気コネクタ２００は、ＩＧＢＴコネクタとも呼ばれ、バックプレート、キャップハウジング及びプラグハウジング等の部品で構成されるアウターハウジング３０と、アウターハウジング３０内に収納された６個のコネクタ１００とを備えている。収納されるコネクタ１００の数は用途に応じて適宜選択される。電気コネクタ２００は、図示しない基板に半田接合される。基板は、通常、厚み方向に貫通した略矩形状のコンタクト挿入孔を有しており、コンタクトは、基板のメスコネクタ（コネクタ１００）と反対の面側から、必要に応じてガイドコネクタ等を介して、基板のコンタクト挿入孔に導入され、その後、基板を貫通してメスコネクタ（コネクタ１００）に導入され、メス端子２０と接続される。

【実施例】

【0061】

以下に実施例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。

【0062】

（全芳香族ポリエステルアミドの製造方法）
撹拌機、還流カラム、モノマー投入口、窒素導入口、減圧／流出ラインを備えた重合容器に、以下の原料モノマー、脂肪酸金属塩触媒、アシル化剤を仕込み、窒素置換を開始した。
（Ｉ）４−ヒドロキシ安息香酸 １３８０ｇ（６０モル％）（ＨＢＡ）
（ＩＩ）６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸 １５７ｇ（５モル％）（ＨＮＡ）
（ＩＩＩ−ａ）１，４−フェニレンジカルボン酸 ４８４ｇ（１７．５モル％）（ＴＡ）
（ＩＶ）４，４’−ジヒドロキシビフェニル ３８８ｇ（１２．５モル％）（ＢＰ）
（Ｖ）Ｎ−アセチル−ｐ−アミノフェノール １２６ｇ（５モル％）（ＡＰＡＰ）
酢酸カリウム触媒 １１０ｍｇ
無水酢酸 １６５９ｇ

【0063】

原料を仕込んだ後、反応系の温度を１４０℃に上げ、１４０℃で１時間反応させた。その後、更に３４０℃まで４．５時間かけて昇温し、そこから１５分かけて１０Ｔｏｒｒ（すなわち１３３０Ｐａ）まで減圧にして、酢酸、過剰の無水酢酸、その他の低沸分を留出させながら溶融重合を行った。撹拌トルクが所定の値に達した後、窒素を導入して減圧状態から常圧を経て加圧状態にして、重合容器の下部から生成物を排出し、ペレタイズしてペレット状のプレポリマーを得た。得られたプレポリマーを、窒素気流下、３００℃で２時間、熱処理（固相重合）を行い、目的とする全芳香族ポリエステルアミドを得た。得られた全芳香族ポリエステルアミドの融点は３３６℃、溶融粘度は２０Ｐａ・ｓであった。

【0064】

（全芳香族ポリエステルの製造方法）
撹拌機、還流カラム、モノマー投入口、窒素導入口、減圧／流出ラインを備えた重合容器に、以下の原料モノマー、脂肪酸金属塩触媒、アシル化剤を仕込み、窒素置換を開始した。
（Ｉ）４−ヒドロキシ安息香酸 １０４０ｇ（４８モル％）（ＨＢＡ）
（ＩＩ）６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸 ８９ｇ（３モル％）（ＨＮＡ）
（ＩＩＩ−ａ）１，４−フェニレンジカルボン酸 ５４７ｇ（２１モル％）（ＴＡ）
（ＩＩＩ−ｂ）１，３−フェニレンジカルボン酸：９１ｇ（３．５モル％）（ＩＡ）
（ＩＶ）４，４’−ジヒドロキシビフェニル ７１６ｇ（２４．５モル％）（ＢＰ）
酢酸カリウム触媒 １１０ｍｇ
無水酢酸 １６４４ｇ

【0065】

原料を仕込んだ後、反応系の温度を１４０℃に上げ、１４０℃で１時間反応させた。その後、更に３６０℃まで５．５時間かけて昇温し、そこから２０分かけて５Ｔｏｒｒ（すなわち６６７Ｐａ）まで減圧にして、酢酸、過剰の無水酢酸、その他の低沸分を留出させながら溶融重合を行った。撹拌トルクが所定の値に達した後、窒素を導入して減圧状態から常圧を経て加圧状態にして、重合容器の下部から生成物を排出し、ペレタイズしてペレット状の全芳香族ポリエステルを得た。得られた全芳香族ポリエステルの融点は３５５℃、溶融粘度は１０Ｐａ・ｓであった。

【0066】

得られた全芳香族ポリエステルアミド及び全芳香族ポリエステルの溶融粘度及び融点を後述する方法で測定した。

【0067】

［液晶性ポリマーの物性測定］
液晶性ポリマーの溶融粘度及び融点の測定方法は以下のとおりである。
（溶融粘度）
キャピラリー式レオメーター（（株）東洋精機製作所製キャピログラフ）を使用し、下記シリンダー温度、剪断速度１０００／秒で、ＩＳＯ１１４４３に準拠して、液晶性ポリマーの溶融粘度を測定した。測定には、内径１ｍｍ、長さ２０ｍｍのオリフィスを用いた。
シリンダー温度：
３５０℃（全芳香族ポリエステルアミド）
３７０℃（全芳香族ポリエステル）

【0068】

（融点）
示差走査熱量計（ＤＳＣ、パーキンエルマー社製）にて、液晶性ポリマーを室温から２０℃／分の昇温条件で測定した際に観測される吸熱ピーク温度（Ｔｍ１）の観測後、（Ｔｍ１＋４０）℃の温度で２分間保持した後、２０℃／分の降温条件で室温まで一旦冷却した後、再度、２０℃／分の昇温条件で測定した際に観測される吸熱ピークの温度を測定した。

【0069】

［実施例１］
全芳香族ポリエステルアミド６９．７質量％、チタン酸カリウムウィスカー（大塚化学（株）製、「ティスモ Ｎ−１０２」、平均繊維径０．４５μｍ、平均繊維長１５μｍ、平均アスペクト比３３）３０質量％、及び滑剤（ペンタエリスリトールテトラステアレート、エメリーオレオケミカルズジャパン（株）製、「ＬＯＸＩＯＬ ＶＰＧ８６１」）０．３質量％を、二軸押出機（（株）日本製鋼所製ＴＥＸ３０α型）を用いて、シリンダー温度３５０）℃にて溶融混練し、実施例１の樹脂組成物ペレットを得た。

【0070】

［実施例２〜６、比較例１〜６］
表１に示す材料及び含有量とした以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物ペレットを得た。

【0071】

［比較例７］
全芳香族ポリエステル５９．７質量％、チタン酸カリウムウィスカー（大塚化学（株）製、「ティスモ Ｎ−１０２」、平均繊維径０．４５μｍ、平均繊維長１５μｍ、平均アスペクト比３３）４０質量％、及び滑剤（ペンタエリスリトールテトラステアレート、エメリーオレオケミカルズジャパン（株）製、「ＬＯＸＩＯＬ ＶＰＧ８６１」）０．３質量％を、二軸押出機（（株）日本製鋼所製ＴＥＸ３０α型）を用いて、シリンダー温度３７０）℃にて溶融混練し、比較例７の樹脂組成物ペレットを得た。

【0072】

なお、表１に示すケイ酸カルシウムウィスカー、タルク、マイカ、シリカ及びガラス繊維は、以下を用いた。
ケイ酸カルシウムウィスカー（ウォラストナイト、ＩＭＥＲＹＳ社製、「ＮＹＧＬＯＳ ８」、平均繊維径８μｍ、平均繊維長１３０μｍ、平均アスペクト比１６）
タルク：松村産業（株）製、「クラウンタルクＰＰ」、メディアン径１４．６μｍ
マイカ：ヤマグチマイカ製、「ＡＢ−２５Ｓ」、メディアン径２５．０μｍ
シリカ：デンカ（株）製、「ＦＢ−５ＳＤＣ」、メディアン径５．０μｍ
ガラス繊維：日本電気硝子（株）製、「ＥＣＳ０３Ｔ−７８６」、平均繊維径１０μｍ、平均繊維長３ｍｍ

【0073】

［樹脂組成物の物性測定及び評価］
実施例及び比較例で得られた樹脂組成物について、溶融粘度、曲げ強度、曲げ弾性率、曲げ歪み、荷重たわみ温度、表面粗さＲａを以下の方法で測定した。また、成形性（コネクタ最小充填圧力）、変形（内倒れ変形）、金めっき削れを以下の基準で評価した。結果を表１に示す。

【0074】

（溶融粘度）
キャピラリー式レオメーター（（株）東洋精機製作所製キャピログラフ）を使用し、下記シリンダー温度、剪断速度１０００／秒で、ＩＳＯ１１４４３に準拠して、樹脂組成物の溶融粘度を測定した。測定には、内径１ｍｍ、長さ２０ｍｍのオリフィスを用いた。
シリンダー温度：
３５０℃（実施例１〜６、比較例１〜６）
３７０℃（比較例７）

【0075】

（表面粗さＲａ）
実施例及び比較例のペレットを、成形機（住友重機械工業（株）製「ＳＥ１００ＤＵ」）を用いて、以下の成形条件で成形し、試験片（１２．５ｍｍ×１２０ｍｍ×厚み０．８ｍｍ、２点サイドゲート、中央部分にウェルド部が形成されている薄肉ウェルド評価型）を得た。この試験片のエジェクタピン側表面について、ＪＩＳ Ｂ ０６０１:１９９４に準拠して、表面粗さＲａを測定した。測定条件は以下のとおりである。
〔試験片の成形条件〕
シリンダー温度：
３５０℃（実施例１〜６、比較例１〜６）
３７０℃（比較例７）
金型温度：８０℃
射出速度：３３ｍｍ／ｓｅｃ
〔測定条件〕
測定機：ＫＥＹＥＮＣＥ製 レーザー顕微鏡 ＶＫ−９５００
測定倍率：２０倍、ピッチ０．１μｍ、距離（Ｄｉｓｔａｎｃｅ）３０〜４０μｍ
測定箇所：ゲートを上側にして試験片をおいた時のウェルド部の上側中央
中心線平均粗さ（Ｒａ）

【0076】

（曲げ試験）
実施例及び比較例で得られた樹脂ペレットを、成形機（住友重機械工業（株）製「ＳＥ１００ＤＵ」）を用いて、以下の成形条件で成形し、１３０ｍｍ×１３ｍｍ×０．８ｍｍの曲げ試験片を作製した。この試験片を用いて、ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠し、曲げ強度、曲げ弾性率、及び曲げ歪みを測定した。
〔成形条件〕
シリンダー温度：
３５０℃（実施例１〜６、比較例１〜６）
３７０℃（比較例７）
金型温度：９０℃
射出速度：３３ｍｍ／ｓｅｃ
保圧：５０ＭＰａ

【0077】

（荷重たわみ温度）
実施例及び比較例で得られた樹脂ペレットを、成形機（住友重機械工業（株）製「ＳＥ１００ＤＵ」）を用いて、以下の成形条件で成形し、４ｍｍ×１０ｍｍ×８０ｍｍの試験片を得た。この試験片を用いて、ＩＳＯ７５−１，２に準拠した方法で荷重たわみ温度を測定した。なお、曲げ応力としては、１．８ＭＰａを用いた。
〔成形条件〕
シリンダー温度：
３５０℃（実施例１〜６、比較例１〜６）
３７０℃（比較例７）
金型温度：９０℃
射出速度：３３ｍｍ／ｓｅｃ
保圧：５０ＭＰａ

【0078】

（流動性：コネクタ最小充填圧力）
実施例及び比較例で得られた樹脂ペレットを、成形機（住友重機械工業（株）製「ＳＥ３０ＤＵＺ」）を用いて、以下の成形条件で成形し、図４に示すような、０．６ｍｍピッチコネクタを得た。図４（ａ）は平面図、図４（ｂ）は側面図、図５（ｃ）はＡ−Ａ断面図である。成形品（０．６ｍｍピッチコネクタ）サイズは、基本肉厚が０．６ｍｍ、全長が５７．２ｍｍ、端子間ピッチが０．３ｍｍ、端子ピッチが０．３ｍｍ、極数が９０ピン×２列（計１８０ピン）であった。
〔成形条件〕
シリンダー温度：
３５０℃（実施例１〜６、比較例１〜６）
３７０℃（比較例７）
金型温度：８０℃
射出速度：２００ｍｍ／ｓｅｃ
保圧：５０ＭＰａ

【0079】

図４の０．６ｍｍピッチコネクタを射出成形する際に良好な成形品（つまり、金型形状の再現性に優れる成形性）を得られる最小の射出充填圧力を最小充填圧力として測定し、以下の基準に従って評価した。最小充填圧力が低いほど、流動性が優れていると評価できる。
２（良好）：最小充填圧力が１００ＭＰａ以下
１（不良）：最小充填圧力が１００ＭＰａを超える

【0080】

（めっき削れ）
実施例及び比較例で得られた樹脂ペレットを、成形機（住友重機械工業（株）製「ＳＥ１００ＤＵ」）を用いて、以下の成形条件で成形し、１００ｍｍ×１００ｍｍ×３ｍｍの試験片を得た。この試験片上に、表面に金めっき（平均厚み２０μｍ程度）を施した半径２ｍｍの球状の金属部品（ＳＵＳ製）を荷重５０ｇで静置したのち、水平方向（ＴＤ方向）に速度１０ｍｍ／ｓで２０ｍｍ摺動させ、金属部品表面のめっき層が削られるか否かを目視で評価した。
〔成形条件〕
シリンダー温度：
３５０℃（実施例１〜６、比較例１〜６）
３７０℃（比較例７）
金型温度：９０℃
射出速度：３３ｍｍ／ｓｅｃ
保圧：５０ＭＰａ
２（良好）：めっき層が削られていない
１（不良）：めっき層の一部が削られている

【0081】

（反り変形：コネクタ反り）
実施例及び比較例で得られた樹脂ペレットを用いて作製された図４に示す０．６ｍｍピッチコネクタについて、図５に示すとおり、コネクタ固定面両端の点を結んだ直線とコネクタ中央部分の点との距離を測定し、１０個のコネクタについての測定値の平均を反りとした。
２（良好）：反りの差が０．３ｍｍ以下
１（不良）：反りの差が０．３ｍｍを超える

【0082】

（内倒れ変形評価）
実施例及び比較例で得られた樹脂ペレットを、成形機（住友重機械工業（株）製「ＳＥ３０ＤＵＺ」）を用いて、以下の成形条件で成形し、図６（ａ）及び図６（ｂ）に示す、長手方向に垂直な断面形状が、一辺が開放した四角形状（コの字型）である液晶性ポリマー成形体（１０ｍｍ×５ｍｍ×５ｍｍ、厚み：０．５ｍｍ）を得、（株）キーエンス製画像寸法測定器ＩＭ−６０２０を使用し、図６（ｂ）に示す角Ａ（ゲート側）及び角Ｂ（反ゲート側）を測定した。角Ａと角Ｂとの和Ａ＋Ｂを内倒れ変形として算出し、以下の基準に従って評価した。
〔成形条件〕
シリンダー温度：
３５０℃（実施例１〜６、比較例１〜６）
３７０℃（比較例７）
金型温度：９０℃
射出速度：１００ｍｍ／ｓｅｃ
２（良好）：１７５°以上
１（不良）：１７５°未満

【0083】

【表1】

【符号の説明】

【0084】

１ コネクタ部品
２ キャビティ
３ 側壁
４ 底床
５ コンタクト挿入孔
２０ メス端子
３０ アウターハウジング
１００ コネクタ（メスコネクタ）
２００ 電気コネクタ

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】