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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】特開2021-89989(P2021-89989A)
(43)【公開日】2021年6月10日
(54)【発明の名称】発光素子用組成物並びにそれを用いた膜及び発光素子
(51)【国際特許分類】
H01L 51/50 20060101AFI20210514BHJP
C09K 11/06 20060101ALI20210514BHJP
【ＦＩ】
H05B33/14 B
H05B33/22 B
H05B33/22 D
C09K11/06 690
【審査請求】未請求
【請求項の数】13
【出願形態】ＯＬ
【全頁数】66
(21)【出願番号】特願2019-219903(P2019-219903)
(22)【出願日】2019年12月4日
(71)【出願人】
【識別番号】000002093
【氏名又は名称】住友化学株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100099759
【弁理士】
【氏名又は名称】青木 篤
(74)【代理人】
【識別番号】100123582
【弁理士】
【氏名又は名称】三橋 真二
(74)【代理人】
【識別番号】100173107
【弁理士】
【氏名又は名称】胡田 尚則
(74)【代理人】
【識別番号】100128495
【弁理士】
【氏名又は名称】出野 知
(74)【代理人】
【識別番号】100146466
【弁理士】
【氏名又は名称】高橋 正俊
(74)【代理人】
【識別番号】100217179
【弁理士】
【氏名又は名称】村上 智史
(72)【発明者】
【氏名】田中 正信
(72)【発明者】
【氏名】吉岡 茉由
(72)【発明者】
【氏名】朝比奈 裕宗
(72)【発明者】
【氏名】安倍 太一
【テーマコード（参考）】
3K107
【Ｆターム（参考）】
3K107AA01
3K107BB01
3K107BB02
3K107CC12
3K107DD53
3K107DD59
3K107DD60
3K107DD67
3K107DD68
3K107DD70
3K107DD73
3K107DD76
3K107DD79
3K107DD87
3K107FF00
3K107FF09
3K107FF14
(57)【要約】
【課題】本開示は、駆動電圧の低い発光素子の製造に有用な組成物を提供することを目的とする。【解決手段】本開示は、下記の発光素子用組成物を提供する：
低分子化合物、高分子化合物、及び溶媒を含有し、高分子化合物が、環内に、酸素原子、窒素原子及び硫黄原子から選択される一つ以上のヘテロ原子を含む、単環又は縮合環の複素環基を有する高分子化合物であり、高分子化合物は、主鎖に、単環若しくは縮合環の芳香族炭化水素基、及び前記複素環基から選択される基Ａを一つ以上含む構成単位Ａを含有し、かつ低分子化合物からなる単独膜の水に対する接触角と、前記高分子化合物からなる単独膜の水に対する接触角との差が、５度以下である。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
低分子化合物、高分子化合物、及び溶媒を含有し、
前記高分子化合物が、
環内に、酸素原子、窒素原子及び硫黄原子から選択される一つ以上のヘテロ原子を含む、単環又は縮合環の複素環基を有する高分子化合物であり、
前記高分子化合物は、主鎖に、単環若しくは縮合環の芳香族炭化水素基、及び前記複素環基から選択される基Ａを一つ以上含む構成単位Ａを含有し、前記基Ａは、置換基を有していてもよく、かつ
前記低分子化合物からなる単独膜の水に対する接触角と、前記高分子化合物からなる単独膜の水に対する接触角との差が、５度以下である、発光素子用組成物。
前記高分子化合物が、
環内に、酸素原子、窒素原子及び硫黄原子から選択される一つ以上のヘテロ原子を含む、単環又は縮合環の複素環基を有する高分子化合物であり、
前記高分子化合物は、主鎖に、単環若しくは縮合環の芳香族炭化水素基、及び前記複素環基から選択される基Ａを一つ以上含む構成単位Ａを含有し、前記基Ａは、置換基を有していてもよく、かつ
前記低分子化合物からなる単独膜の水に対する接触角と、前記高分子化合物からなる単独膜の水に対する接触角との差が、５度以下である、発光素子用組成物。
【請求項2】
前記高分子化合物中の主鎖を構成する全構成単位の合計の含有量に対して、前記構成単位Ａの合計の含有量が９０モル％以上であり、
前記構成単位Ａそれぞれに含まれる１つ以上の前記基Ａが、それぞれ、２つの結合手を有することにより、前記高分子化合物の主鎖を構成しており、かつ、
前記２つの結合手のなす角が１５０度以上１８０度以下である、請求項１に記載の発光素子用組成物。
前記構成単位Ａそれぞれに含まれる１つ以上の前記基Ａが、それぞれ、２つの結合手を有することにより、前記高分子化合物の主鎖を構成しており、かつ、
前記２つの結合手のなす角が１５０度以上１８０度以下である、請求項１に記載の発光素子用組成物。
【請求項3】
前記低分子化合物が、前記高分子化合物中に含まれる前記複素環基と同一の複素環基を含む、請求項１又は２に記載の発光素子用組成物。
【請求項4】
前記構成単位Ａが、下記の式（１）で表される基を含む構成単位、下記の式（２）で表される基を含む構成単位、及び、下記の式（３）で表される基を含む構成単位からなる群から選ばれる、請求項１〜３のいずれか一項に記載の発光素子用組成物。
［式（１）中、Ａｒ１は単環又は縮合環のアリーレン基からｎ１個の水素原子を除いた基を表し、この基は置換基を有していてもよい；ｎ１は１以上の整数を表す；ＲＡｒ１は下記の式（１−２）で表される基を表し、ＲＡｒ１が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい；Ｑ１は、酸素原子、硫黄原子、アリーレン基、２価の複素環基、アルキレン基、又は、シクロアルキレン基を表し、これらの基は置換基を有していてもよく、Ｑ１が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい；ｎ２は０以上の整数を表し、ｎ２が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい；式（１）中の主鎖を構成する２つの結合手がなす角は１５０度以上１８０度以下である。］
［式（１−２）中、Ｘ１〜Ｘ８は、それぞれ独立に、＝Ｎ−で表される基又は＝Ｃ（Ｒ１Ａ）−で表される基を表す；Ｒ１Ａは、前記Ａｒ１若しくは前記Ｑ１と結合するための結合手を表すか、又は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基、若しくは置換アミノ基を表し、これらの基は置換基を有していてもよく、Ｒ１Ａが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環を形成していてもよい；Ｙ１は、酸素原子、硫黄原子、又は、−ＮＲ１Ｂ−で表される基を表す；Ｒ１Ｂは、前記Ａｒ１若しくは前記Ｑ１と結合するための結合手を表すか、又は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、若しくは１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい；Ｘ１〜Ｘ８及びＹ１のうちの一つは、前記Ａｒ１又は前記Ｑ１と結合するための結合手を含む。］
［式（２）中、Ｘ９〜Ｘ１４は、それぞれ独立に、＝Ｎ−で表される基又は＝Ｃ（Ｒ１Ａ）−で表される基を表す；Ｒ１Ａは、水素原子、若しくはハロゲン原子を表すか、又は、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基、若しくは置換アミノ基を表し、これらの基は置換基を有していてもよく、Ｒ１Ａが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい；Ｙ２は酸素原子、硫黄原子、又は、−ＮＲ１Ｂ−で表される基を表す；Ｒ１Ｂは、水素原子を表すか、又はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、若しくは１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい；式（２）中の主鎖を構成する２つの結合手がなす角は、１５０度以上１８０度以下である。］
［式（３）中、Ａｒ２は、単環又は縮合環のアリーレン基を表し、この基は、前記式（１−２）で表される基以外の置換基を有していてもよい；式（３）中の主鎖を構成する２つの結合手がなす角は、１５０度以上１８０度以下である。］
【化1】
【化2】
【化3】
【化4】
【請求項5】
前記高分子化合物中の主鎖を構成する全構成単位の合計の含有量に対して、前記構成単位Ａの合計の含有量が９０モル％以上であり、
前記構成単位Ａのうちの少なくとも１つが、前記式（１）で表される基を含む構成単位又は前記式（２）で表される基を含む構成単位であり、
前記高分子化合物中の主鎖を構成する全構成単位の合計の含有量に対して、前記式（１）で表される基を含む構成単位及び前記式（２）で表される基を含む構成単位の合計の含有量が１５モル％以上である、請求項４に記載の発光素子用組成物。
前記構成単位Ａのうちの少なくとも１つが、前記式（１）で表される基を含む構成単位又は前記式（２）で表される基を含む構成単位であり、
前記高分子化合物中の主鎖を構成する全構成単位の合計の含有量に対して、前記式（１）で表される基を含む構成単位及び前記式（２）で表される基を含む構成単位の合計の含有量が１５モル％以上である、請求項４に記載の発光素子用組成物。
【請求項6】
前記高分子化合物において、前記高分子化合物中の主鎖を構成する全構成単位に対して、前記構成単位Ａの合計の含有量が、１００モル％であり、
前記構成単位Ａのうちの少なくとも１つが、前記式（１）で表される基を含む構成単位又は前記式（２）で表される基を含む構成単位である、請求項４に記載の発光素子用組成物。
前記構成単位Ａのうちの少なくとも１つが、前記式（１）で表される基を含む構成単位又は前記式（２）で表される基を含む構成単位である、請求項４に記載の発光素子用組成物。
【請求項7】
前記構成単位Ａのうちの少なくとも１つが、前記式（２）で表される基を含む構成単位であり、
前記式（２）中、Ｘ９〜Ｘ１４が、＝Ｃ（Ｒ１Ａ）−で表される基であり、かつ、Ｙ２が、酸素原子又は硫黄原子である、請求項４〜６のいずれか一項に記載の発光素子用組成物。
前記式（２）中、Ｘ９〜Ｘ１４が、＝Ｃ（Ｒ１Ａ）−で表される基であり、かつ、Ｙ２が、酸素原子又は硫黄原子である、請求項４〜６のいずれか一項に記載の発光素子用組成物。
【請求項8】
前記構成単位Ａのうちの少なくとも１つが、前記式（３）で表される基を含む構成単位であり、
前記式（３）中、Ａｒ２で表される単環又は縮合環のアリーレン基が、置換基として、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいシクロアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を有する、請求項４〜７のいずれか一項に記載の発光素子用組成物。
前記式（３）中、Ａｒ２で表される単環又は縮合環のアリーレン基が、置換基として、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいシクロアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を有する、請求項４〜７のいずれか一項に記載の発光素子用組成物。
【請求項9】
前記低分子化合物が、下記の式（Ｈ−１）で表される化合物である、請求項１〜８のいずれか一項に記載の発光素子用組成物。
［式（Ｈ−１）中、ＡｒＨ１及びＡｒＨ２は、それぞれ独立に、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい；ｎＨ１及びｎＨ２は、それぞれ独立に、０又は１を表し、ｎＨ１が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、ｎＨ２が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい；ｎＨ３は、０以上の整数を表す；ＬＨ１は、アリーレン基、２価の複素環基、又は、−［Ｃ（ＲＨ１１）２］ｎＨ１１−で表される基を表し、これらの基は置換基を有していてもよく、ＬＨ１が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい；ｎＨ１１は、１〜１０の整数を表す；ＲＨ１１は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよく、複数存在するＲＨ１１は、同一でも異なっていてもよく、又は、互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環を形成していてもよい；ＬＨ２は、−Ｎ（−ＬＨ２１−ＲＨ２１）−で表される基を表し、ＬＨ２が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい；ＬＨ２１は、単結合、アリーレン基又は２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい；ＲＨ２１は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
【化5】
【請求項10】
燐光発光性化合物をさらに含む、請求項１〜９のいずれか一項に記載の発光素子用組成物。
【請求項11】
正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料、発光材料及び酸化防止剤からなる群より選ばれる少なくとも１種をさらに含有する、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の発光素子用組成物。
【請求項12】
請求項１〜１１のいずれか一項に記載の発光素子用組成物を用いて形成された膜。
【請求項13】
請求項１〜１１のいずれか一項に記載の発光素子用組成物を用いて形成された有機層を有する発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、溶媒、低分子化合物及び高分子化合物を含有する発光素子用組成物、並びにそれを用いて製造される発光素子に関する。
【背景技術】
【0002】
有機エレクトロルミネッセンス素子（以下、発光素子ともいう。）は、ディスプレイ及び照明の用途に好適に使用することが可能であり、これらの用途では、発光素子の駆動電圧を低下させた発光素子を実現することが望まれている。例えば、特許文献１には、発光素子の発光層を形成するための組成物として、ポリスチレン及びシリコーンオイル等の高分子化合物と低分子化合物との組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】特開２０１２−１０９２８６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
しかし、従来の組成物を用いて製造される発光素子は、駆動電圧が比較的高かった。そこで、本開示は、駆動電圧の低い発光素子の製造に有用な組成物を提供することを目的とする。
本開示はまた、本開示に係る組成物を用いて形成された、駆動電圧の低い発光素子の製造に有用な膜、及び、本開示に係る組成物を用いて形成された、駆動電圧の低い発光素子を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0005】
本開示は、以下の［１］〜［１３］を提供する。［１］
低分子化合物、高分子化合物、及び溶媒を含有し、
前記高分子化合物が、
環内に、酸素原子、窒素原子及び硫黄原子から選択される一つ以上のヘテロ原子を含む、単環又は縮合環の複素環基を有する高分子化合物であり、
前記高分子化合物は、主鎖に、単環若しくは縮合環の芳香族炭化水素基、及び前記複素環基から選択される基Ａを一つ以上含む構成単位Ａを含有し、前記基Ａは、置換基を有していてもよく、かつ
前記低分子化合物からなる単独膜の水に対する接触角と、前記高分子化合物からなる単独膜の水に対する接触角との差が、５度以下である、発光素子用組成物。
［２］
前記高分子化合物中の主鎖を構成する全構成単位の合計の含有量に対して、前記構成単位Ａの合計の含有量が９０モル％以上であり、
前記構成単位Ａそれぞれに含まれる１つ以上の前記基Ａが、それぞれ、２つの結合手を有することにより、前記高分子化合物の主鎖を構成しており、かつ、
前記２つの結合手のなす角が１５０度以上１８０度以下である、［１］に記載の発光素子用組成物。
［３］
前記低分子化合物が、前記高分子化合物中に含まれる前記複素環基と同一の複素環基を含む、［１］又は［２］に記載の発光素子用組成物。
［４］
前記構成単位Ａが、下記の式（１）で表される基を含む構成単位、下記の式（２）で表される基を含む構成単位、及び、下記の式（３）で表される基を含む構成単位からなる群から選ばれる、［１］〜［３］のいずれか一項に記載の発光素子用組成物。
【化1】
【化2】
【化3】
【化4】
［５］
前記高分子化合物中の主鎖を構成する全構成単位の合計の含有量に対して、前記構成単位Ａの合計の含有量が９０モル％以上であり、
前記構成単位Ａのうちの少なくとも１つが、前記式（１）で表される基を含む構成単位又は前記式（２）で表される基を含む構成単位であり、
前記高分子化合物中の主鎖を構成する全構成単位の合計の含有量に対して、前記式（１）で表される基を含む構成単位及び前記式（２）で表される基を含む構成単位の合計の含有量が１５モル％以上である、［４］に記載の発光素子用組成物。
［６］
前記高分子化合物において、前記高分子化合物中の主鎖を構成する全構成単位に対して、前記構成単位Ａの合計の含有量が、１００モル％であり、
前記構成単位Ａのうちの少なくとも１つが、前記式（１）で表される基を含む構成単位又は前記式（２）で表される基を含む構成単位である、［４］に記載の発光素子用組成物。
［７］
前記構成単位Ａのうちの少なくとも１つが、前記式（２）で表される基を含む構成単位であり、
前記式（２）中、Ｘ９〜Ｘ１４が、＝Ｃ（Ｒ１Ａ）−で表される基であり、かつ、Ｙ２が、酸素原子又は硫黄原子である、［４］〜［６］のいずれか一項に記載の発光素子用組成物。
［８］
前記構成単位Ａのうちの少なくとも１つが、前記式（３）で表される基を含む構成単位であり、
前記式（３）中、Ａｒ２で表される単環又は縮合環のアリーレン基が、置換基として、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいシクロアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を有する、［４］〜［７］のいずれか一項に記載の発光素子用組成物。
［９］
前記低分子化合物が、下記の式（Ｈ−１）で表される化合物である、［１］〜［８］のいずれか一項に記載の発光素子用組成物。
【化5】
［１０］
燐光発光性化合物をさらに含む、［１］〜［９］のいずれか一項に記載の発光素子用組成物。
［１１］
正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料、発光材料及び酸化防止剤からなる群より選ばれる少なくとも１種をさらに含有する、［１］〜［１０］のいずれか一項に記載の発光素子用組成物。
［１２］
［１］〜［１１］のいずれか一項に記載の発光素子用組成物を用いて形成された膜。
［１３］
［１］〜［１１］のいずれか一項に記載の発光素子用組成物を用いて形成された有機層を有する発光素子。
【発明の効果】
【0006】
本開示によれば、駆動電圧の低い発光素子の製造に有用な組成物を提供することができる。本発明の好ましい実施形態によれば、駆動電圧の低い発光素子、及びそのような発光素子に有用な膜を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【0007】
以下、本開示の好適な実施形態について詳細に説明する。
【0008】
≪共通する用語の説明≫本明細書で共通して用いられる用語は、特記しない限り、以下の意味である。
【0009】
Ｍｅはメチル基、Ｅｔはエチル基、Ｂｕはブチル基、ｉ−Ｐｒはイソプロピル基、ｔ−Ｂｕはｔｅｒｔ−ブチル基を表す。
【0010】
水素原子は、重水素原子であっても、軽水素原子であってもよい。
【0011】
金属錯体及び燐光発光性化合物を表す式中、中心金属との結合を表す実線は、共有結合又は配位結合を意味する。
【0012】
「高分子化合物」とは、分子量分布を有し、かつポリスチレン換算の数平均分子量が１×１０３〜１×１０８である重合体を意味する。高分子化合物は、ブロック共重合体、ランダム共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体のいずれであってもよいし、その他の態様であってもよい。高分子化合物の末端基は、重合活性基がそのまま残っていると、高分子化合物を発光素子の作製に用いた場合に発光特性又は輝度寿命が低下する可能性があるので、好ましくは安定な基である。この末端基としては、好ましくは主鎖と共役結合している基であり、例えば、炭素−炭素結合を介してアリール基又は１価の複素環基と結合している基が挙げられる。
【0013】
「低分子化合物」とは、分子量分布を有さず、かつ分子量が１×１０４以下の化合物を意味する。
【0014】
「構成単位」とは、高分子化合物中に１個以上存在する単位であって、重合反応の原料となる単量体（モノマー）由来の単位を意味する。高分子化合物中に構成単位が２個以上存在する場合、当該構成単位は一般的に「繰り返し単位」と呼ばれる。
【0015】
アルキル基は、直鎖及び分岐のいずれでもよい。直鎖のアルキル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常１〜５０であり、好ましくは１〜３０であり、より好ましくは１〜２０であり、更に好ましくは１〜１０である。分岐のアルキル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜５０であり、好ましくは３〜３０であり、より好ましくは４〜２０である。
【0016】
アルキル基は、置換基を有していてもよく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソアミル基、２−エチルブチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、３−プロピルヘプチル基、デシル基、３，７−ジメチルオクチル基、２−エチルオクチル基、２−ヘキシル−デシル基、ドデシル基、並びに、これらの基における水素原子が、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基（例えば、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、３−フェニルプロピル基、３−（４−メチルフェニル）プロピル基、３−（３，５−ジ−ヘキシルフェニル）プロピル基及び６−エチルオキシヘキシル基）が挙げられる。
【0017】
「シクロアルキル基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜５０であり、好ましくは３〜３０であり、より好ましくは４〜２０である。
【0018】
シクロアルキル基は、置換基を有していてもよく、例えば、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、及びシクロヘキシルエチル基が挙げられる。
【0019】
「アリール基」とは、芳香族炭化水素から環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子１個を除いた残りの原子団を意味する。アリール基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常６〜６０であり、好ましくは６〜２０であり、より好ましくは６〜１０である。
【0020】
アリール基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントラセニル基、２−アントラセニル基、９−アントラセニル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基、２−フルオレニル基、３−フルオレニル基、４−フルオレニル基、２−フェニルフェニル基、３−フェニルフェニル基、４−フェニルフェニル基、及び、これらの基における水素原子が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基が挙げられる。
【0021】
アルコキシ基は、直鎖及び分岐のいずれでもよい。直鎖のアルコキシ基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常１〜４０であり、好ましくは４〜１０である。分岐のアルコキシ基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜４０であり、好ましくは４〜１０である。
【0022】
アルコキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブチルオキシ基、イソブチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルオキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、３，７−ジメチルオクチルオキシ基、ラウリルオキシ基、及び、これらの基における水素原子が、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基が挙げられる。
【0023】
シクロアルコキシ基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜４０であり、好ましくは４〜１０である。
【0024】
シクロアルコキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、シクロヘキシルオキシ基が挙げられる。
【0025】
アリールオキシ基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常６〜６０であり、好ましくは７〜４８である。
【0026】
アリールオキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェノキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、１−アントラセニルオキシ基、９−アントラセニルオキシ基、１−ピレニルオキシ基、及び、これらの基における水素原子が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、フッ素原子等で置換された基が挙げられる。
【0027】
「ｐ価の複素環基」（ｐは、１以上の整数を表す。）とは、複素環式化合物から、環を構成する炭素原子又はヘテロ原子に直接結合している水素原子のうちｐ個の水素原子を除いた残りの原子団を意味する。ｐ価の複素環基の中でも、芳香族複素環式化合物から、環を構成する炭素原子又はヘテロ原子に直接結合している水素原子のうちｐ個の水素原子を除いた残りの原子団である「ｐ価の芳香族複素環基」が好ましい。
【0028】
「芳香族複素環式化合物」は、オキサジアゾール、チアジアゾール、チアゾール、オキサゾール、チオフェン、ピロール、ホスホール、フラン、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、トリアジン、ピリダジン、キノリン、イソキノリン、カルバゾール、ジベンゾシロール、ジベンゾホスホール、ジベンゾチオフェン、及びジベンゾフラン等の複素環自体が芳香族性を示す化合物、並びに、フェノキサジン、フェノチアジン、ジベンゾボロール、ジベンゾシロール、及びベンゾピラン等の複素環自体は芳香族性を示さなくとも、複素環に芳香環が縮環されている化合物を意味する。
【0029】
１価の複素環基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常、２〜６０であり、好ましくは４〜２０である。
【0030】
１価の複素環基は、置換基を有していてもよく、例えば、チエニル基、ピロリル基、フリル基、ピリジル基、ピペリジル基、キノリル基、イソキノリル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、及び、これらの基における水素原子が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基等で置換された基が挙げられる。
【0031】
１価の複素環基は、例えば、ピリジン、ジアザベンゼン、トリアジン、アザナフタレン、ジアザナフタレン、カルバゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、ジベンゾシロール、フェノキサジン、フェノチアジン、アクリジン、ジヒドロアクリジン、フラン、チオフェン、アゾール、ジアゾール又はトリアゾールから、環を構成する炭素原子又はヘテロ原子に直接結合している水素原子のうち１個の水素原子を除いた１価の基が挙げられ、好ましくは、下記の式（Ｍ−１）〜式（Ｍ−２４）で表される基である。
【0032】
【化6】
【0033】
【化7】
【0034】
【化8】
【0035】
【化9】
【0036】
【化10】
【0037】
「ハロゲン原子」とは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を示す。
【0038】
「アミノ基」は、置換基を有していてもよく、置換アミノ基が好ましい。アミノ基が有する置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基が好ましい。
【0039】
置換アミノ基としては、例えば、ジアルキルアミノ基、ジシクロアルキルアミノ基及びジアリールアミノ基が挙げられる。
【0040】
アミノ基としては、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ビス（４−メチルフェニル）アミノ基、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）アミノ基、及び、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）アミノ基が挙げられる。
【0041】
「アルケニル基」は、直鎖及び分岐のいずれでもよい。直鎖のアルケニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常２〜３０であり、好ましくは３〜２０である。分岐のアルケニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜３０であり、好ましくは４〜２０である。
【0042】
「シクロアルケニル基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜３０であり、好ましくは４〜２０である。
【0043】
アルケニル基及びシクロアルケニル基は、置換基を有していてもよく、例えば、ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、５−ヘキセニル基、７−オクテニル基、及び、これらの基が置換基を有する基が挙げられる。
【0044】
「アルキニル基」は、直鎖及び分岐のいずれでもよい。アルキニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子を含めないで、通常２〜２０であり、好ましくは３〜２０である。分岐のアルキニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子を含めないで、通常４〜３０であり、好ましくは４〜２０である。
【0045】
「シクロアルキニル基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子を含めないで、通常４〜３０であり、好ましくは４〜２０である。
【0046】
アルキニル基及びシクロアルキニル基は、置換基を有していてもよく、例えば、エチニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基、３−ペンチニル基、４−ペンチニル基、１−ヘキセシニル基、５−ヘキシニル基、及び、これらの基が置換基を有する基が挙げられる。
【0047】
「アリーレン基」とは、芳香族炭化水素から環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子２個を除いた残りの原子団を意味する。アリーレン基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常、６〜６０であり、好ましくは６〜３０であり、より好ましくは６〜１８である。
【0048】
アリーレン基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェニレン基、ナフタレンジイル基、アントラセンジイル基、フェナントレンジイル基、ジヒドロフェナントレンジイル基、ナフタセンジイル基、フルオレンジイル基、ピレンジイル基、ペリレンジイル基、クリセンジイル基、及び、これらの基が置換基を有する基が挙げられ、好ましくは、下記の式（Ａ−１）〜式（Ａ−２０）で表される基である。
【0049】
【化11】
【0050】
【化12】
【0051】
【化13】
【0052】
【化14】
【0053】
２価の複素環基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常、２〜６０であり、好ましくは、３〜２０であり、より好ましくは、４〜１５である。
【0054】
２価の複素環基は、置換基を有していてもよく、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基等の置換基を有していてもよい。２価の複素環基は、例えば、ピリジン、ジアザベンゼン、トリアジン、アザナフタレン、ジアザナフタレン、カルバゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、ジベンゾシロール、フェノキサジン、フェノチアジン、アクリジン、ジヒドロアクリジン、フラン、チオフェン、アゾール、ジアゾール又はトリアゾールから、環を構成する炭素原子又はヘテロ原子に直接結合している水素原子のうち２個の水素原子を除いた２価の基が挙げられ、好ましくは、下記の式（ＡＡ−１）〜式（ＡＡ−３４）で表される基である。
【0055】
【化15】
【0056】
【化16】
【0057】
【化17】
【0058】
【化18】
【0059】
【化19】
【0060】
【化20】
【0061】
【化21】
【0062】
「架橋基」とは、加熱処理、紫外線照射処理、ラジカル反応等に供することにより、新たな結合を生成することが可能な基であり、好ましくは、下記の式（Ｂ−１）〜式（Ｂ−１７）のいずれかで表される基である。これらの基は、置換基を有していてもよい。
【0063】
【化22】
【0064】
「置換基」としては、例えば、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、置換アミノ基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基及びシクロアルキニル基が挙げられる。例えば、置換基は、架橋基であってもよく、上記の式（１−２）で表される基であってもよく、上記の−（Ｑ１）ｎ２−ＲＡｒ１で表される基であってもよい。
【0065】
「デンドロン」とは、原子又は環を分岐点とする規則的な樹枝状分岐構造（即ち、デンドリマー構造）を有する基を意味する。デンドロンを有する化合物（以下、「デンドリマー」と言う。）としては、例えば、国際公開第０２／０６７３４３号、特開２００３−２３１６９２号公報、国際公開第２００３／０７９７３６号、国際公開第２００６／０９７７１７号等の文献に記載の構造が挙げられる。
【0066】
デンドロンとしては、好ましくは、下記の式（Ｄ−Ａ）又は式（Ｄ−Ｂ）で表される基である。
【0067】
【化23】
ｍＤＡ１、ｍＤＡ２及びｍＤＡ３は、それぞれ独立に、０以上の整数を表す；
ＧＤＡは、窒素原子、芳香族炭化水素基又は複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい；
ＡｒＤＡ１、ＡｒＤＡ２及びＡｒＤＡ３は、それぞれ独立に、アリーレン基又は２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい；ＡｒＤＡ１、ＡｒＤＡ２及びＡｒＤＡ３が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい；
ＴＤＡは、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＴＤＡは、同一でも異なっていてもよい。］
【0068】
【化24】
ｍＤＡ１、ｍＤＡ２、ｍＤＡ３、ｍＤＡ４、ｍＤＡ５、ｍＤＡ６及びｍＤＡ７は、それぞれ独立に、０以上の整数を表す；
ＧＤＡは、窒素原子、芳香族炭化水素基又は複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＧＤＡは、同一でも異なっていてもよい；
ＡｒＤＡ１、ＡｒＤＡ２、ＡｒＤＡ３、ＡｒＤＡ４、ＡｒＤＡ５、ＡｒＤＡ６及びＡｒＤＡ７は、それぞれ独立に、アリーレン基又は２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい；ＡｒＤＡ１、ＡｒＤＡ２、ＡｒＤＡ３、ＡｒＤＡ４、ＡｒＤＡ５、ＡｒＤＡ６及びＡｒＤＡ７が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい；
ＴＤＡは、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＴＤＡは、同一でも異なっていてもよい。］
【0069】
上記の式（Ｄ−Ａ）及び式（Ｄ−Ｂ）において、ｍＤＡ１、ｍＤＡ２、ｍＤＡ３、ｍＤＡ４、ｍＤＡ５、ｍＤＡ６及びｍＤＡ７は、通常１０以下の整数であり、好ましくは５以下の整数であり、より好ましくは０又は１である。ｍＤＡ１、ｍＤＡ２、ｍＤＡ３、ｍＤＡ４、ｍＤＡ５、ｍＤＡ６及びｍＤＡ７は、同一の整数であることが好ましい。
【0070】
上記の式（Ｄ−Ａ）及び式（Ｄ−Ｂ）において、ＧＤＡは、好ましくは下記の式（ＧＤＡ−１１）〜式（ＧＤＡ−１５）で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【0071】
【化25】
＊は、式（Ｄ−Ａ）におけるＡｒＤＡ１、式（Ｄ−Ｂ）におけるＡｒＤＡ１、式（Ｄ−Ｂ）におけるＡｒＤＡ２、又は、式（Ｄ−Ｂ）におけるＡｒＤＡ３との結合を表す；
＊＊は、式（Ｄ−Ａ）におけるＡｒＤＡ２、式（Ｄ−Ｂ）におけるＡｒＤＡ２、式（Ｄ−Ｂ）におけるＡｒＤＡ４、又は、式（Ｄ−Ｂ）におけるＡｒＤＡ６との結合を表す；
＊＊＊は、式（Ｄ−Ａ）におけるＡｒＤＡ３、式（Ｄ−Ｂ）におけるＡｒＤＡ３、式（Ｄ−Ｂ）におけるＡｒＤＡ５、又は、式（Ｄ−Ｂ）におけるＡｒＤＡ７との結合を表す；
ＲＤＡは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は更に置換基を有していてもよい。ＲＤＡが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］
【0072】
上記の式（ＧＤＡ−１１）〜式（ＧＤＡ−１５）におけるＲＤＡは、好ましくは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基又はシクロアルコキシ基であり、より好ましくは水素原子、アルキル基又はシクロアルキル基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【0073】
上記の式（Ｄ−Ａ）及び式（Ｄ−Ｂ）におけるＡｒＤＡ１、ＡｒＤＡ２、ＡｒＤＡ３、ＡｒＤＡ４、ＡｒＤＡ５、ＡｒＤＡ６及びＡｒＤＡ７は、好ましくは下記の式（ＡｒＤＡ−１）〜式（ＡｒＤＡ−３）で表される基である。
【0074】
【化26】
ＲＤＡについては、上記の式（ＧＤＡ−１１）〜式（ＧＤＡ−１５）に関する記載を参照できる；
ＲＤＢは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい；ＲＤＢが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］
【0075】
上記の式（ＡｒＤＡ−１）〜式（ＡｒＤＡ−３）におけるＲＤＢは、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基であり、より好ましくはアリール基又は１価の複素環基であり、更に好ましくはアリール基である。
【0076】
上記の式（Ｄ−Ａ）及び式（Ｄ−Ｂ）におけるＴＤＡは、好ましくは下記の式（ＴＤＡ−１）〜式（ＴＤＡ−３）で表される基である。
【0077】
【化27】
【0078】
上記の式（Ｄ−Ａ）で表される基は、好ましくは下記の式（Ｄ−Ａ１）〜式（Ｄ−Ａ３）で表される基である。
【0079】
【化28】
Ｒｐ１、Ｒｐ２及びＲｐ３は、それぞれ独立に、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基又はハロゲン原子を表す；Ｒｐ１及びＲｐ２が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一であっても異なっていてもよい；
ｎｐ１は、０〜５の整数を表し、ｎｐ２は０〜３の整数を表し、ｎｐ３は０又は１を表す；複数存在するｎｐ１は、同一でも異なっていてもよい。］
【0080】
上記の式（Ｄ−Ｂ）で表される基は、好ましくは下記の式（Ｄ−Ｂ１）〜式（Ｄ−Ｂ３）で表される基である。
【0081】
【化29】
Ｒｐ１、Ｒｐ２及びＲｐ３は、それぞれ独立に、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基又はハロゲン原子を表す；Ｒｐ１及びＲｐ２が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい；
ｎｐ１は０〜５の整数を表し、ｎｐ２は０〜３の整数を表し、ｎｐ３は０又は１を表す；ｎｐ１及びｎｐ２が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。］
【0082】
上記の式（Ｄ−Ａ１）〜式（Ｄ−Ａ３）及び式（Ｄ−Ｂ１）〜式（Ｄ−Ｂ３）において、ｎｐ１は、好ましくは０又は１であり、より好ましくは１であり、ｎｐ２は、好ましくは０又は１であり、より好ましくは０である。ｎｐ３は好ましくは０である。
【0083】
上記の式（Ｄ−Ａ１）〜式（Ｄ−Ａ３）及び式（Ｄ−Ｂ１）〜式（Ｄ−Ｂ３）において、Ｒｐ１、Ｒｐ２及びＲｐ３は、好ましくはアルキル基又はシクロアルキル基である。
【0084】
≪組成物≫次に、本開示の組成物について説明する。
【0085】
本発明者らは、本開示の組成物において、低分子化合物からなる単独膜の水に対する接触角と高分子化合物からなる単独膜の水に対する接触角との差を比較的小さくすることにより、両者の固体表面自由エネルギー差が小さくなり、その結果、低分子化合物と高分子化合物との相溶性や均一性が向上すると考えた。そして、この相溶性や均一性の向上が、本開示の組成物を用いて形成した発光素子の有機層の膜質を改善させ、その結果、発光素子の駆動電圧を低下させることができると考えた。
【0086】
〈接触角〉低分子化合物からなる単独膜の水に対する接触角は、以下の手順によって測定される。
【0087】
ガラス基板上に、実質的に低分子化合物及び溶媒のみを含む組成物を用いて、スピンコート法により、実質的に低分子化合物からなる膜（以下、「低分子化合物単独膜」ともいう。）を形成させる。測定用の膜の形成過程において、溶媒は、可能な限り除去されることが好ましい。なお、前記組成物に用いられる溶媒は、低分子化合物が溶解するものから選択され、例えば、トルエン、キシレン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、クロロホルム、クロロベンゼン、THF、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アセトン、酢酸エチル、エチレングリコール、メタノール及びイソプロパノール等が挙げられる。次に、低分子化合物単独膜に水を滴下し、低分子化合物単独膜上に水滴を形成させる。形成した水滴と低分子化合物単独膜との接触角を接触角測定装置にて計測する。
【0088】
高分子化合物からなる単独膜の水に対する接触角は、低分子化合物からなる単独膜の水に対する接触角を測定する手順のうち、実質的に低分子化合物及び溶媒のみを含む組成物を用いることに代えて、実質的に高分子化合物及び溶媒のみを含む組成物を用いること以外は、同様の手順で測定することができる。
【0089】
低分子化合物からなる単独膜の水に対する接触角と高分子化合物からなる単独膜の水に対する接触角の差（以下、「接触角の差」ともいう。）は、本開示の組成物を用いて得られる発光素子の駆動電圧が優れるので、５度以下であり、４．５度以下であることが好ましく、４度以下であってもよく、３度以下であってもよい。また、接触角の差は、０度以上であってもよく、０．５度以上であってもよく、１度以上であってもよく、１．５度以上であってもよく、２度以上であってもよい。
【0090】
低分子化合物からなる単独膜の水に対する接触角及び高分子化合物からなる単独膜の水に対する接触角は、それぞれ、０度を超え、５度以上であってもよく、本開示の組成物を用いて形成された層の上に、塗布法により、均一な層を形成することができるので、３０度以上であることがより好ましく、５０度以上であることがより好ましく、７０度以上であることが更に好ましく、９０度以上であることが特に好ましく、９３度以上であることがとりわけ好ましい。また、低分子化合物からなる単独膜の水に対する接触角及び高分子化合物からなる単独膜の水に対する接触角は、それぞれ、１８０度未満であり、１５０度以下であってもよく、１２０度以下であってもよく、本開示の組成物を用いて形成された層の上に、塗布法により、均一な層を形成することができるので、１００度以下であることが好ましく、９８度以下であることがより好ましい。
【0091】
以下、本開示の組成物に含有される成分について説明する。
【0092】
〈高分子化合物〉本開示の組成物は、高分子化合物を含有する。
【0093】
本開示の組成物において、溶媒を除く固形分の合計を１００重量部とした場合、高分子化合物の含有量は、組成物を含有するインクの吐出性が良好になるので、０．１重量部〜８０重量部であり、好ましくは１重量部〜５０重量部であり、より好ましくは１重量部〜３０重量部である。
【0094】
本開示に係る高分子化合物は、好ましくは、電荷輸送性高分子化合物である。
【0095】
「電荷輸送性高分子化合物」は、電荷輸送性を有する高分子化合物であり、具体的には、電荷を注入した場合に電荷の濃度及び／又は電場の勾配による拡散及び／又は移動によって電荷を輸送させる能力のある高分子化合物を意味する。
【0096】
本開示に係る高分子化合物は、環内に、酸素原子、窒素原子及び硫黄原子から選択される一つ以上のヘテロ原子を含む、単環又は縮合環の複素環基を有し、かつ、主鎖に、単環若しくは縮合環のアリーレン基、及び当該複素環基から選択される基Ａを一つ以上含む構成単位Ａを含有していることによって、例えばアルキレン基のみからなる高分子化合物よりも比較的高い電荷輸送性を有している。
【0097】
本開示に係る１つの実施態様では、本開示に係る高分子化合物に含まれる単環又は縮合環の複素環基が、単環又は縮合環の芳香族複素環基である。高分子化合物が、環内に、酸素原子、窒素原子及び硫黄原子から選択される一つ以上のヘテロ原子を含む、単環又は縮合環の芳香族複素環基を有し、かつ、主鎖に、単環若しくは縮合環のアリーレン基、及び当該芳香族複素環基から選択される基Ａを一つ以上含む構成単位Ａを含有していることによって、高分子化合物が、比較的高い電荷輸送性を有する。
【0098】
本開示に係る別の実施態様では、本開示に係る高分子化合物が、上記の式（２）で表される基を有している構成単位Ａを含有している。高分子化合物が、環内に、酸素原子、窒素原子及び硫黄原子から選択される一つ以上のヘテロ原子を含む、単環又は縮合環の複素環基を有し、かつ、主鎖に、上記の式（２）で表される基Ａを一つ以上含む構成単位Ａを含有していることによって、高分子化合物が、比較的高い電荷輸送性を有する。
【0099】
本開示のさらに別の実施態様では、本開示に係る高分子化合物の主鎖が、構成単位Ａからなる。高分子化合物が、環内に、酸素原子、窒素原子及び硫黄原子から選択される一つ以上のヘテロ原子を含む、単環又は縮合環の複素環基を有し、かつ、高分子化合物の主鎖が、単環若しくは縮合環のアリーレン基、及び当該複素環基から選択される基Ａを一つ以上含む構成単位Ａからなることによって、高分子化合物が、比較的高い電荷輸送性を有する。
【0100】
（複素環基）「環内に、酸素原子、窒素原子及び硫黄原子から選択される一つ以上のヘテロ原子を含んでいる単環又は縮合環の複素環基」（以下、「本開示に係る複素環基」ともいう。）は、好ましくは、上記の式（Ｍ−１）〜式（Ｍ−２４）、又は上記の式（ＡＡ−１）〜式（ＡＡ−３４）で表される複素環基であってよい。
【0101】
本開示に係る複素環基は、特に好ましくは、下記の式（ＨＣ−１）〜式（ＨＣ−５）で表される構造である。
【0102】
【化30】
【0103】
【化31】
【0104】
本開示に係る高分子化合物は、本開示に係る複素環基を、主鎖に有していてもよく、側鎖に有していてもよく、又は主鎖及び側鎖に有していてもよい。
【0105】
（結合手のなす角）
【0106】
本開示に係る組成物の１つの実施態様では、高分子化合物中の主鎖を構成する全構成単位の合計の含有量に対して、構成単位Ａの合計の含有量が９０モル％以上であり、
それぞれの構成単位Ａに含まれる１つ以上の基Ａが、それぞれ、２つの結合手を有することにより、高分子化合物の主鎖を構成しており、かつ、
２つの結合手のなす角が１５０度以上１８０度以下である。この実施態様によれば、駆動電圧に優れる発光素子の製造に特に有用でありかつ増粘性に優れる組成物を提供することができる。
【0107】
理論によって限定する意図はないが、高分子化合物中の主鎖を構成する全構成単位の合計の含有量に対して、構成単位Ａの合計の含有量が９０モル％以上であり、それぞれの構成単位Ａに含まれる１つ以上の基Ａが、それぞれ、２つの結合手を有することにより、高分子化合物の主鎖を構成しており、かつ、２つの結合手のなす角が１５０度以上１８０度以下である場合には、高分子化合物が剛直な直線性を有することに起因して、増粘性が比較的高くなると考えられる。
【0108】
本発明の組成物は、湿式成膜法において発光素子の発光層を平坦に形成しやすいので、増粘性が高いことが好ましい。
【0109】
構成単位Ａに含まれる基Ａの主鎖を構成する２つの結合手のなす角は、各構成単位の基底状態における最適構造から算出され、各結合手から延長された直線が交わる点を頂点とした角度のうち、小さい方を指す。但し、各結合手から延長された直線が重なる場合や直線が交差せずに並行である場合には、角度は１８０度とみなす。
【0110】
ここで、高分子化合物に含有される任意の基Ａに関して、「基Ａの主鎖を構成する２つの結合手」は、当該基Ａと隣接する他の基とを結合することによって高分子化合物の主鎖を構成している結合手を意味する。
【0111】
主鎖を構成する２つの結合手のなす角が１５０度以上１８０度以下である基Ａを含有している構成単位Ａの合計の含有量は、本開示の組成物を含むインクの増粘性が良好になるので、高分子化合物中の主鎖を構成する全構成単位の合計の含有量に対して、９０モル％以上１００モル％以下が好ましく、９５モル％以上１００モル％以下がより好ましく、９９モル％以上１００モル％以下がさらに好ましく、１００モル％であることがことさらに好ましい。
【0112】
本開示の１つの実施態様では、高分子化合物が、増粘剤としての機能を有する。増粘剤は、組成物の粘性を増加させる役割を有する。
【0113】
（構成単位Ａ）本開示に係る高分子化合物に含有される構成単位Ａは、基Ａのみからなることが好ましい。
【0114】
構成単位Ａに含まれる基Ａが有していてもよい置換基としては、例えば、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、置換アミノ基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基及びシクロアルキニル基が挙げられ、例えば、架橋基であってもよく、上記の式（１−２）で表される基であってもよく、上記の−（Ｑ１）ｎ２−ＲＡｒ１で表される基であってもよい。
【0115】
本開示の好ましい実施態様では、上記の式（１）で表される基を含む構成単位、上記の式（２）で表される基を含む構成単位、及び、上記の式（１）で表される基とは異なる上記の式（３）で表される基を含む構成単位からなる群から選ばれる少なくとも一種の構成単位を有しており、かつ、高分子化合物中の主鎖を構成する全構成単位の合計の含有量に対して、
上記の式（１）で表される基を含む構成単位が９０モル％以上であるか、
上記の式（２）で表される基を含む構成単位が９０モル％以上であるか、
上記の式（１）で表される基を含む構成単位と上記の式（２）で表される基を含む構成単位との合計が９０モル％以上であるか、
上記の式（１）で表される基を含む構成単位と上記の式（３）で表される基を含む構成単位との合計が９０モル％以上であり、かつ、上記の式（１）で表される基を含む構成単位が１５モル％以上であるか、
上記の式（２）で表される基を含む構成単位と上記の式（３）で表される基を含む構成単位との合計が９０モル％以上であり、かつ、上記の式（２）で表される基を含む構成単位が１５モル％以上であるか、又は
上記の式（１）で表される基を含む構成単位と上記の式（２）で表される基を含む構成単位と上記の式（３）で表される基を含む構成単位との合計が９０モル％以上であり、かつ、上記の式（１）で表される基を含む構成単位と上記の式（２）で表される基を含む構成単位との合計が１５モル％以上である。
【0116】
本開示に係る好ましい態様では、高分子化合物に含有される構成単位Ａが、式（１）で表される基を含む構成単位、式（２）で表される基を含む構成単位、又は式（３）で表される基を含む構成単位である。
【0117】
上記の式（１）において、Ａｒ１で表される単環又は縮合環のアリーレン基からｎ１個の水素原子を除いた基としては、例えば、フェニレン基、ナフタレンジイル基、アントラセンジイル基、フェナントレンジイル基、ジヒドロフェナントレンジイル基、ナフタセンジイル基、フルオレンジイル基、ピレンジイル基、ペリレンジイル基及びクリセンジイル基よりｎ１個の水素原子を除いた基が挙げられ、本開示の組成物を用いて製造される発光素子の発光効率が優れるので、フェニレン基、ジヒドロフェナントレンジイル基及びフルオレンジイル基よりｎ１個の水素原子を除いた基で表される基が、より好ましい。
【0118】
上記の式（１）において、ｎ１で表される１以上の整数としては、高分子化合物の合成が容易であるので、１から４の整数であることが好ましく、１から３の整数であることがより好ましく、１又は２であることがさらに好ましい。
【0119】
上記の式（１）において、Ｑ１で表される基としては、本開示に係る高分子化合物の導電性の観点からは、アリーレン基であることが好ましく、フェニレン基であることがより好ましく、１，３−フェニレン基であることがさらに好ましく、また、高分子化合物の溶解性の観点からは、アルキレン基であることが好ましい。
【0120】
上記の式（１）において、ｎ２は、０以上の整数を表す。ｎ２としては、高分子化合物の溶媒への溶解性が良好になるので、０〜２４の整数であることが好ましく、０〜１２の整数であることがより好ましく、０〜６の整数であることがさらに好ましく、１〜６の整数であることがことさらに好ましく、１又は２であることが特に好ましい。
【0121】
上記の式（１−２）におけるＸ１〜Ｘ８としては、本開示に係る高分子化合物の合成が容易であるので、＝Ｃ（Ｒ１Ａ）−で表される基であることが好ましい。
【0122】
上記の式（１−２）におけるＹ１は、本開示に係る高分子化合物の導電性が良好になるので、酸素原子、硫黄原子が好ましく、硫黄原子がより好ましい。
【0123】
上記の式（１）で表される基としては、下記の式（１−３）〜式（１〜１１）が挙げられる。
【0124】
【化32】
【0125】
【化33】
【0126】
【化34】
【0127】
式（１−３）から式（１−１１）で表される基の主鎖を構成する２つの結合手がなす角は、例えば、以下のとおりである：式（１−３）１７４度、式（１−４）１７６度、式（１−５）１５９度、式（１−６）１８０度、式（１−７）１８０度、式（１−８）１８０度、式（１−９）１５８度、式（１−１０）１５８度、式（１−１１）１７９度。
【0128】
上記の式（２）におけるＸ９〜Ｘ１４としては、本開示に係る高分子化合物の合成が容易であるので、＝Ｃ（Ｒ１Ａ）−で表される基であることが好ましい。
【0129】
上記の式（２）におけるＹ２は、本開示に係る高分子化合物の導電性が良好であるので、酸素原子及び硫黄原子が好ましく、硫黄原子がより好ましい。
【0130】
上記の式（２）で表される基としては、例えば、下記の式（２−１）及び式（２−２）で表される基が挙げられる。
【0131】
【化35】
【0132】
式（２−１）及び式（２−２）で表される基の主鎖を構成する２つの結合手がなす角は以下のとおりである：式（２−１）１５７度、式（２−２）１６１度。
【0133】
上記の式（３）におけるＡｒ２が有していてもよい置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、置換アミノ基、及びハロゲン原子が挙げられる。
【0134】
上記の式（３）において、Ａｒ２で表される、置換基を有していてもよい単環又は縮合環のアリーレン基としては、例えば、フェニレン基、ナフタレンジイル基、アントラセンジイル基、フェナントレンジイル基、ジヒドロフェナントレンジイル基、ナフタセンジイル基、フルオレンジイル基、ピレンジイル基、ペリレンジイル基及びクリセンジイル基が挙げられ、本開示の組成物を用いて製造される発光素子の発光効率が優れるので、フェニレン基、ジヒドロフェナントレンジイル基及びフルオレンジイル基がより好ましい。
【0135】
上記の式（３）におけるＡｒ２で表される置換基を有していてもよい単環又は縮合環のアリーレン基において、本開示の組成物を用いて製造される発光素子の発光効率が優れるので、主鎖を構成する結合手を有する炭素原子に隣接する少なくとも１つの炭素原子上に、置換基を有していてもよいアルキル基、シクロアルキル基又はアリール基を有することが好ましい。
【0136】
式（３）で表される基としては、式（３−Ｘ−１）又は式（３−Ｘ−２）で表される基が好ましい。【化36】
ｎＸ１は、１以上４以下の整数を表す；
ＲＸ１１は、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい；ＲＸ１１が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、隣接するＲＸ１１同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。］
【化37】
ｎＸ２は、１以上６以下の整数を表す；
ＲＸ１１は、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい；ＲＸ１１が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、隣接するＲＸ１１同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい；ＲＸ１１の一つ以上は、主鎖を構成する結合手を有する炭素原子に隣接する炭素原子上に位置する；ＸＸ１は、−Ｃ（ＲＸ２）２−、−Ｃ（ＲＸ２）＝Ｃ（ＲＸ２）−、−Ｃ（ＲＸ２）２−Ｃ（ＲＸ２）２−、−Ｓ−又は−Ｏ−で表される基を表す；ＲＸ２は、水素原子を表すか、又はアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基若しくは１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい；複数存在するＲＸ２は、同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。］
【0137】
上記の式（３）で表される基としては、下記の式（３−１）〜式（３−１４）で表される構成単位が挙げられる。
【0138】
【化38】
【0139】
【化39】
【0140】
【化40】
【0141】
【化41】
【0142】
【化42】
【0143】
式（３−１）から式（３−１４）の主鎖を構成する２つの結合手がなす角は、例えば、以下のとおりである：式（３−１）１５９度、式（３−２）１５８度、式（３−３）１５８度、式（３−４）１５８度、式（３−５）１５９度、式（３−６）１５７度、式（３−７）１５８度、式（３−８）１８０度、式（３−９）１８０度、式（３−１０）１７９度、式（３−１１）１８０度、式（３−１２）１８０度、式（３−１３）１８０度、式（３−１４）１７９度。
【0144】
本開示に係る高分子化合物としては、例えば、下記の表１の高分子化合物（ＤＰ−１）〜（ＤＰ−６）が挙げられる。ここで、表１における「その他」の構成単位とは、上記の式（１）で表される基、上記の式（２）で表される基、及び上記の式（３）で表される基以外の、下記の式（Ｘ）で表される基からなる構成単位を意味する。
【0145】
【化43】
【0146】
式（Ｘ）中、Ｘは、酸素原子、硫黄原子、置換基を有していてもよいメチレン基、−Ｎ（ＲＸ）−で表される基（式中、ＲＸは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。）、又は、置換基を有していてもよい単環若しくは縮合環のアリーレン基を表し、式（Ｘ）は、式（１）、式（２）、及び式（３）のいずれにも該当しない。
【0147】
上記の式（Ｘ）におけるＸが有していてもよい置換基としては、例えば、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、置換アミノ基、及びハロゲン原子が挙げられる。
【0148】
【表1】
［表１中、ｄｐ、ｄｑ、ｄｒ及びｄｓは、それぞれ、式（１）〜（４）で表される基を含む構成単位のモル比率を示す；ｄｐ＋ｄｑ＋ｄｒ＋ｄｓ＝１００であり、１００≧ｄｐ＋ｄｑ≧１５であり、かつ、１００≧ｄｐ＋ｄｑ＋ｄｒ≧９０である；発光素子の発光効率が優れるので、ｄｐ＋ｄｑ＋ｄｒ＝１００であることが好ましい。］
【0149】
高分子化合物の導電性の観点からは、上記の表１の（ＤＰ−１）、（ＤＰ−３）、（ＤＰ−４）、及び（ＤＰ−６）の高分子化合物が好ましく、又は、発光素子の発光効率の観点からは、上記の表１の（ＤＰ−４）、（ＤＰ−５）、及び（ＤＰ−６）の高分子化合物が好ましい。
【0150】
高分子化合物の主鎖を構成する全構成単位に対して、好ましくは、式（１）で表される基を含む構成単位、式（２）で表される基を含む構成単位、及び式（３）で表される基を含む構成単位の合計が、１００モル％である。
【0151】
高分子化合物の有する最低励起三重項状態（Ｔ１）は、本開示の組成物中に燐光発光性化合物が含有される場合において、本開示の組成物を用いて得られる発光素子の外部量子効率が優れるので、燐光発光性化合物の有するＴ１と同等のエネルギー準位、又は、より高いエネルギー準位であることが好ましい。
【0152】
高分子化合物は、ブロック共重合体、ランダム共重合体、交互共重合体、及びグラフト共重合体のいずれであってもよいし、その他の態様であってもよいが、複数種の原料モノマーを共重合してなる共重合体であることが好ましい。〈低分子化合物〉
本開示に係る低分子化合物は、好ましくは電荷輸送性低分子化合物である。
【0153】
「電荷輸送性低分子化合物」は、電荷輸送性を有する低分子化合物であり、具体的には、電荷を注入した場合に電荷の濃度及び／又は電場の勾配による拡散及び／又は移動によって電荷を輸送させる能力のある低分子化合物を表す。
【0154】
上記の式（Ｈ−１）におけるＡｒＨ１及びＡｒＨ２は、フェニル基、フルオレニル基、スピロビフルオレニル基、ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、チエニル基、ベンゾチエニル基、ジベンゾチエニル基、フリル基、ベンゾフリル基、ジベンゾフリル基、ピロリル基、インドリル基、アザインドリル基、カルバゾリル基、アザカルバゾリル基、ジアザカルバゾリル基、フェノキサジニル基又はフェノチアジニル基であることが好ましく、フェニル基、スピロビフルオレニル基、ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、ジベンゾチエニル基、ジベンゾフリル基、カルバゾリル基又はアザカルバゾリル基であることがより好ましく、フェニル基、ピリジル基、カルバゾリル基又はアザカルバゾリル基であることが更に好ましく、上記の式（ＴＤＡ−１）又は式（ＴＤＡ−３）で表される基であることが特に好ましく、上記の式（ＴＤＡ−３）で表される基であることがとりわけ好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
【0155】
上記の式（Ｈ−１）において、ＡｒＨ１及びＡｒＨ２が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は１価の複素環基が好ましく、アルキル基、シクロアルコキシ基、アルコキシ基又はシクロアルコキシ基がより好ましく、アルキル基又はシクロアルコキシ基が更に好ましく、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
【0156】
上記の式（Ｈ−１）におけるｎＨ１は、好ましくは１である。ｎＨ２は、好ましくは０である。ｎＨ３は、通常、０〜１０の整数であり、好ましくは０〜５の整数であり、更に好ましくは１〜３の整数であり、特に好ましくは１である。
【0157】
上記の式（Ｈ−１）におけるＬＨ１について上述したｎＨ１１は、好ましくは１〜５の整数であり、より好ましく１〜３の整数であり、更に好ましく１である。ＲＨ１１は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基であることが好ましく、水素原子、アルキル基又はシクロアルキル基であることがより好ましく、水素原子又はアルキル基であることが更に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
【0158】
上記の式（Ｈ−１）におけるＬＨ１は、アリーレン基又は２価の複素環基であることが好ましい。
【0159】
上記の式（Ｈ−１）におけるＬＨ１は、上記の式（Ａ−１）〜式（Ａ−３）、上記の式（Ａ−８）〜式（Ａ−１０）、上記の式（ＡＡ−１）〜式（ＡＡ−６）、上記の式（ＡＡ−１０）〜式（ＡＡ−２１）又は上記の式（ＡＡ−２４）〜式（ＡＡ−３４）で表される基であることが好ましく、上記の式（Ａ−１）、式（Ａ−２）、式（Ａ−８）、式（Ａ−９）、式（ＡＡ−１）〜式（ＡＡ−４）、式（ＡＡ−１０）〜式（ＡＡ−１５）又は式（ＡＡ−２９）〜式（ＡＡ−３４）で表される基であることがより好ましく、上記の式（Ａ−１）、式（Ａ−２）、式（Ａ−８）、式（Ａ−９）、式（ＡＡ−２）、式（ＡＡ−４）、式（ＡＡ−１０）〜式（ＡＡ−１５）で表される基であることが更に好ましく、上記の式（Ａ−１）、式（Ａ−２）、式（Ａ−８）、式（ＡＡ−２）、式（ＡＡ−４）、式（ＡＡ−１０）、式（ＡＡ−１２）又は式（ＡＡ−１４）で表される基であることが特に好ましく、上記の式（Ａ−１）、式（Ａ−２）、式（ＡＡ−２）、式（ＡＡ−４）又は式（ＡＡ−１４）で表される基であることがとりわけ好ましい。
【0160】
上記の式（Ｈ−１）におけるＬＨ１が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は１価の複素環基が好ましく、アルキル基、アルコキシ基、アリール基又は１価の複素環基がより好ましく、アルキル基、アリール基又は１価の複素環基が更に好ましく、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
【0161】
上記の式（Ｈ−１）のＬＨ２について上述したＬＨ２１は、単結合又はアリーレン基であることが好ましく、単結合であることがより好ましく、このアリーレン基は置換基を有していてもよい。ＬＨ２１で表されるアリーレン基又は２価の複素環基の定義及び例は、ＬＨ１で表されるアリーレン基又は２価の複素環基の定義及び例と同様である。
【0162】
上記の式（Ｈ−１）のＬＨ２について上述したＲＨ２１は、アリール基又は１価の複素環基であることが好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。ＲＨ２１で表されるアリール基及び１価の複素環基の定義及び例は、ＡｒＨ１及びＡｒＨ２で表されるアリール基及び１価の複素環基の定義及び例と同様である。ＲＨ２１が有していてもよい置換基の定義及び例は、ＡｒＨ１及びＡｒＨ２が有していてもよい置換基の定義及び例と同様である。
【0163】
上記の式（Ｈ−１）で表される化合物は、下記の式（Ｈ−２）で表される化合物であることが好ましい。
【0164】
【化44】
【0165】
式（Ｈ−２）中、ＡｒＨ１、ＡｒＨ２、ｎＨ３及びＬＨ１については、上記の式（Ｈ−１）に関する記載を参照することができる。
【0166】
上記の式（Ｈ−１）で表される化合物としては、例えば、下記の式（Ｈ−１０１）〜式（Ｈ−１１８）で表される化合物が例示される。
【0167】
【化45】
【0168】
【化46】
【0169】
【化47】
【0170】
【化48】
【0171】
本開示に係る低分子化合物は、本開示の組成物の導電性が優れるので、高分子化合物中に含まれる複素環構造と同一の複素環を有することが好ましい。
【0172】
（低分子ホスト化合物）好ましくは、本開示に係る低分子化合物が、低分子ホスト化合物である。低分子ホスト化合物は、ゲスト化合物とともに用いられる。特には、低分子ホスト化合物は、蛍光又は燐光を発するゲスト化合物とともに用いられる。本開示において、蛍光を発するゲスト化合物及び燐光を発するゲスト化合物は、それぞれ、蛍光発光性化合物及び燐光発光性化合物としても言及される。
【0173】
低分子ホスト化合物の有する最低励起三重項状態（Ｔ１）は、本開示の組成物中に燐光発光性化合物が含有される場合において、本開示の組成物を用いて得られる発光素子の外部量子効率が優れるので、燐光発光性化合物の有するＴ１と同等のエネルギー準位、又は、より高いエネルギー準位であることが好ましい。
【0174】
〈溶媒〉本開示の組成物に含まれる溶媒は、好ましくは、組成物中の固形分を溶解又は均一に分散できる溶媒である。溶媒としては、例えば、１，２−ジクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン等の塩素系溶媒；ＴＨＦ、ジオキサン、アニソール、４−メチルアニソール等のエーテル系溶媒；トルエン、キシレン、メシチレン、エチルベンゼン、ｎ−ヘキシルベンゼン、シクロヘキシルベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−へプタン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デカン、ｎ−デカン、ビシクロヘキシル等の脂肪族炭化水素系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、アセトフェノン等のケトン系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテート、安息香酸メチル、酢酸フェニル等のエステル系溶媒；エチレングリコール、グリセリン、１，２−ヘキサンジオール等の多価アルコール系溶媒；イソプロピルアルコール、シクロヘキサノール等のアルコール系溶媒；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒が挙げられる。溶媒は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよく、本発明の組成物の塗布膜を乾燥させる際の組成物の流動を抑制することができるので、二種以上を併用することが好ましい。
【0175】
本開示の組成物に含まれる溶媒の沸点は、組成物の乾燥を抑制することができるので、１００℃以上であることが好ましく、１３０℃以上であることがより好ましく、１５０℃以上であることがさらに好ましい。
【0176】
本開示の組成物の粘度は、印刷法の種類によって調整すればよいが、インクジェットプリント法等の溶液が吐出装置を経由する印刷法に適用する場合には、吐出時の目づまりと飛行曲がりが起こりづらいので、好ましくは２５℃において１〜２０ｍＰａ・ｓである。
【0177】
本開示の組成物において、溶媒の配合量は、組成物中の固形分１００重量部に対して、通常、１，０００〜１００，０００重量部であり、好ましくは２，０００〜２０，０００重量部である。
【0178】
〈燐光発光性化合物〉本開示の組成物は、１種以上の燐光発光性化合物をさらに含んでいてもよい。本開示の組成物を用いて製造された発光素子の演色性が良好であるので、２種以上の燐光発光性化合物を含むことが好ましい。
【0179】
燐光発光性化合物としては、例えば、下記の式（４）で表される燐光発光性化合物が挙げられる。
【0180】
【化49】
【0181】
上記の式（４）におけるＭは、ルテニウム原子、ロジウム原子、パラジウム原子、イリジウム原子又は白金原子を表す。
【0182】
上記の式（４）におけるｎ３は１〜３の整数を表し、ｎ４は０〜２の整数を表し、ｎ３＋ｎ４は２又は３である。Ｍがルテニウム原子、ロジウム原子又はイリジウム原子の場合、ｎ３＋ｎ４は３であり、Ｍがパラジウム原子又は白金原子の場合、ｎ３＋ｎ４は２である。
【0183】
上記の式（４）におけるＥ１及びＥ２は、それぞれ独立に、炭素原子又は窒素原子を表す。但し、Ｅ１及びＥ２の少なくとも一方は炭素原子である。Ｅ１及びＥ２が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
【0184】
上記の式（４）における環Ｒ１は、５員又は６員の芳香族複素環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子と共に環を形成していてもよい。環Ｒ１が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。但し、環Ｒ１が６員の芳香族複素環である場合、Ｅ１は炭素原子である。
【0185】
上記の式（４）における環Ｒ２は、５員若しくは６員の芳香族炭素環、又は、５員若しくは６員の芳香族複素環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子と共に環を形成していてもよい。環Ｒ２が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。但し、環Ｒ２が６員の芳香族複素環である場合、Ｅ２は炭素原子である。
【0186】
上記の式（４）において、環Ｒ１が有していてもよい置換基と、環Ｒ２が有していてもよい置換基とは、互いに結合して、それぞれが結合する原子と共に環を形成していてもよい。
【0187】
上記の式（４）におけるＡ１−Ｇ１−Ａ２は、アニオン性の２座配位子を表す。Ａ１及びＡ２は、それぞれ独立に、炭素原子、酸素原子又は窒素原子を表し、これらの原子は環を構成する原子であってもよい。Ｇ１は、単結合、又は、Ａ１及びＡ２と共に２座配位子を構成する原子団を表す。Ａ１−Ｇ１−Ａ２が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
【0188】
上記の式（４）で表される燐光発光性化合物は、中心金属であるＭと、添え字ｎ３でその数を規定されている配位子と、添え字ｎ４でその数を規定されている配位子とから構成されている。
【0189】
上記の式（４）におけるＭがルテニウム原子、ロジウム原子又はイリジウム原子の場合、ｎ３は２又は３であることが好ましく、３であることがより好ましい。
【0190】
上記の式（４）におけるＭがパラジウム原子又は白金原子の場合、ｎ３は１又は２であることが好ましく、２であることがより好ましい。
【0191】
上記の式（４）において、Ｅ１及びＥ２は、炭素原子であることが好ましい。
【0192】
上記の式（４）において、環Ｒ１は、１つ以上３つ以下の窒素原子を構成原子として有する５員の芳香族複素環又は１つ以上４つ以下の窒素原子を構成原子として有する６員の芳香族複素環であることが好ましく、２つ以上３つ以下の窒素原子を構成原子として有する５員の芳香族複素環又は１つ以上３つ以下の窒素原子を構成原子として有する６員の芳香族複素環であることがより好ましく、イミダゾール環、トリアゾール環、ピリジン環又はピリミジン環であることがさらに好ましく、これらの環は置換基を有していてもよい。
【0193】
上記の式（４）において、環Ｒ２は、６員の芳香族炭素環、又は、５員若しくは６員の芳香族複素環であることが好ましく、ベンゼン環、ナフタレン環、フルオレン環、フェナントレン環、ピリジン環、ジアザベンゼン環、ピロール環、フラン環又はチオフェン環であることがより好ましく、ベンゼン環、ナフタレン環、フルオレン環、ピリジン環又はジアザベンゼン環であることがさらに好ましく、ベンゼン環、ピリジン環又はピリミジン環であることが特に好ましく、これらの環は置換基を有していてもよい。
【0194】
上記の式（４）において環Ｒ１及び環Ｒ２が有していてもよい置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基、ハロゲン原子又はデンドロンが好ましく、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基、ハロゲン原子又はデンドロンがより好ましく、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ハロゲン原子又はデンドロンがさらに好ましく、これらの基はさらに置換基を有していてもよい。
【0195】
上記の式（４）において、Ａ１−Ｇ１−Ａ２で表されるアニオン性の２座配位子としては、例えば、下記の式で表される配位子が挙げられる。但し、Ａ１−Ｇ１−Ａ２で表されるアニオン性の２座配位子は、添え字ｎ３でその数を定義されている配位子とは異なる。
【0196】
【化50】
【0197】
【化51】
＊は、Ｍと結合する部位を表す；
ＲＬ１は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基又はハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい；複数存在するＲＬ１は、同一でも異なっていてもよい；
ＲＬ２は、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基又はハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
【0198】
上記の式（４）で表される燐光発光性化合物としては、下記の式（４−Ａ）で表される燐光発光性化合物又は下記の式（４−Ｂ）で表される燐光発光性化合物を好適に用いることができる。
【0199】
【化52】
【0200】
上記の式（４−Ａ）におけるＭ、ｎ３、ｎ４、Ｅ１及びＡ１−Ｇ１−Ａ２は、それぞれ上記の式（４）におけるＭ、ｎ３、ｎ４、Ｅ１及びＡ１−Ｇ１−Ａ２と同じ意味を表す。
【0201】
上記の式（４−Ａ）におけるＥ１１Ａ、Ｅ１２Ａ、Ｅ１３Ａ、Ｅ２１Ａ、Ｅ２２Ａ、Ｅ２３Ａ及びＥ２４Ａは、それぞれ独立に、窒素原子又は炭素原子を表す。Ｅ１１Ａ、Ｅ１２Ａ、Ｅ１３Ａ、Ｅ２１Ａ、Ｅ２２Ａ、Ｅ２３Ａ及びＥ２４Ａが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。Ｅ１１Ａ、Ｅ１２Ａ及びＥ１３Ａが窒素原子の場合、Ｒ１１Ａ、Ｒ１２Ａ及びＲ１３Ａは、存在しても存在しなくてもよい。Ｅ２１Ａ、Ｅ２２Ａ、Ｅ２３Ａ及びＥ２４Ａが窒素原子の場合、Ｒ２１Ａ、Ｒ２２Ａ、Ｒ２３Ａ及びＲ２４Ａは、存在しない。
【0202】
上記の式（４−Ａ）におけるＲ１１Ａ、Ｒ１２Ａ、Ｒ１３Ａ、Ｒ２１Ａ、Ｒ２２Ａ、Ｒ２３Ａ及びＲ２４Ａは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基、置換アミノ基又はハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ１１Ａ、Ｒ１２Ａ、Ｒ１３Ａ、Ｒ２１Ａ、Ｒ２２Ａ、Ｒ２３Ａ及びＲ２４Ａが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。Ｒ１１ＡとＲ１２Ａ、Ｒ１２ＡとＲ１３Ａ、Ｒ１１ＡとＲ２１Ａ、Ｒ２１ＡとＲ２２Ａ、Ｒ２２ＡとＲ２３Ａ、及び、Ｒ２３ＡとＲ２４Ａは、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。
【0203】
上記の式（４−Ａ）における環Ｒ１Ａは、窒素原子、Ｅ１、Ｅ１１Ａ、Ｅ１２Ａ及びＥ１３Ａで構成されるトリアゾール環又はイミダゾール環を表す。
【0204】
上記の式（４−Ａ）における環Ｒ２Ａは、２つの炭素原子、Ｅ２１Ａ、Ｅ２２Ａ、Ｅ２３Ａ及びＥ２４Ａで構成されるベンゼン環、ピリジン環又はピリミジン環を表す。
【0205】
【化53】
【0206】
上記の式（４−Ｂ）におけるＭ、ｎ３、ｎ４及びＡ１−Ｇ１−Ａ２は、それぞれ、上記の式（４）におけるＭ、ｎ３、ｎ４及びＡ１−Ｇ１−Ａ２と同じ意味を表す。
【0207】
上記の式（４−Ｂ）におけるＥ１１Ｂ、Ｅ１２Ｂ、Ｅ１３Ｂ、Ｅ１４Ｂ、Ｅ２１Ｂ、Ｅ２２Ｂ、Ｅ２３Ｂ及びＥ２４Ｂは、それぞれ独立に、窒素原子又は炭素原子を表す。Ｅ１１Ｂ、Ｅ１２Ｂ、Ｅ１３Ｂ、Ｅ１４Ｂ、Ｅ２１Ｂ、Ｅ２２Ｂ、Ｅ２３Ｂ及びＥ２４Ｂが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。Ｅ１１Ｂ、Ｅ１２Ｂ、Ｅ１３Ｂ、Ｅ１４Ｂ、Ｅ２１Ｂ、Ｅ２２Ｂ、Ｅ２３Ｂ及びＥ２４Ｂが窒素原子の場合、Ｒ１１Ｂ、Ｒ１２Ｂ、Ｒ１３Ｂ、Ｒ１４Ｂ、Ｒ２１Ｂ、Ｒ２２Ｂ、Ｒ２３Ｂ及びＲ２４Ｂは、存在しない。
【0208】
上記の式（４−Ｂ）におけるＲ１１Ｂ、Ｒ１２Ｂ、Ｒ１３Ｂ、Ｒ１４Ｂ、Ｒ２１Ｂ、Ｒ２２Ｂ、Ｒ２３Ｂ及びＲ２４Ｂは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基、ハロゲン原子又は置換アミノ基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ１１Ｂ、Ｒ１２Ｂ、Ｒ１３Ｂ、Ｒ１４Ｂ、Ｒ２１Ｂ、Ｒ２２Ｂ、Ｒ２３Ｂ及びＲ２４Ｂが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。Ｒ１１ＢとＲ１２Ｂ、Ｒ１２ＢとＲ１３Ｂ、Ｒ１３ＢとＲ１４Ｂ、Ｒ１１ＢとＲ２１Ｂ、Ｒ２１ＢとＲ２２Ｂ、Ｒ２２ＢとＲ２３Ｂ、及び、Ｒ２３ＢとＲ２４Ｂは、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。
【0209】
上記の式（４−Ｂ）における環Ｒ１Ｂは、窒素原子、炭素原子、Ｅ１１Ｂ、Ｅ１２Ｂ、Ｅ１３Ｂ及びＥ１４Ｂで構成されるピリジン環又はピリミジン環を表す。
【0210】
上記の式（４−Ｂ）における環Ｒ２Ｂは、２つの炭素原子、Ｅ２１Ｂ、Ｅ２２Ｂ、Ｅ２３Ｂ及びＥ２４Ｂで構成されるベンゼン環、ピリジン環又はピリミジン環を表す。
【0211】
以下、上記の式（４−Ａ）で表される燐光発光性化合物及び上記の式（４−Ｂ）で表される燐光発光性化合物について詳述する。
【0212】
上記の式（４−Ａ）で表される燐光発光性化合物は、中心金属であるＭと、添え字ｎ３でその数を規定されている配位子と、添え字ｎ４でその数を規定されている配位子とから構成されている。
【0213】
上記の式（４−Ａ）で表される燐光発光性化合物におけるＭ、ｎ３、ｎ４、Ｅ１及びＡ１−Ｇ１−Ａ２の例示及び好ましい態様としては、上記の式（４）で表される燐光発光性化合物におけるＭ、ｎ３、ｎ４、Ｅ１及びＡ１−Ｇ１−Ａ２の例示及び好ましい態様と同じものが挙げられる。
【0214】
上記の式（４−Ａ）における環Ｒ１Ａがイミダゾール環である場合、Ｅ１１Ａが窒素原子であるイミダゾール環、又は、Ｅ１２Ａが窒素原子であるイミダゾール環が好ましく、Ｅ１１Ａが窒素原子であるイミダゾール環がより好ましい。
【0215】
上記の式（４−Ａ）における環Ｒ１Ａがトリアゾール環である場合、Ｅ１１Ａ及びＥ１２Ａが窒素原子であるトリアゾール環、又は、Ｅ１１Ａ及びＥ１３Ａが窒素原子であるトリアゾール環が好ましく、Ｅ１１Ａ及びＥ１２Ａが窒素原子であるトリアゾール環がより好ましい。
【0216】
上記の式（４−Ａ）におけるＥ１１Ａが窒素原子であり、かつ、Ｒ１１Ａが存在する場合、Ｒ１１Ａは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基、置換アミノ基で表される基であることが好ましく、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であることがより好ましく、水素原子、アルキル基又はシクロアルキル基であることが更に好ましい。
【0217】
上記の式（４−Ａ）におけるＥ１１Ａが炭素原子である場合、Ｒ１１Ａは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基又は置換アミノ基であることが好ましく、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であることがより好ましく、水素原子、アルキル基又はシクロアルキル基であることが更に好ましい。
【0218】
上記の式（４−Ａ）におけるＥ１２Ａが窒素原子であり、かつ、Ｒ１２Ａが存在する場合、Ｒ１２Ａは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基又は置換アミノ基であることが好ましく、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であることがより好ましく、水素原子、アルキル基又はシクロアルキル基であることが更に好ましい。
【0219】
上記の式（４−Ａ）におけるＥ１２Ａが炭素原子である場合、Ｒ１２Ａは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基又は置換アミノ基であることが好ましく、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であることがより好ましく、水素原子、アルキル基又はシクロアルキル基であることが更に好ましい。
【0220】
上記の式（４−Ａ）におけるＥ１３Ａが窒素原子であり、かつ、Ｒ１３Ａが存在する場合、Ｒ１３Ａは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基又は置換アミノ基であることが好ましく、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であることがより好ましく、水素原子、アルキル基又はシクロアルキル基であることが更に好ましい。
【0221】
上記の式（４−Ａ）におけるＥ１３Ａが炭素原子である場合、Ｒ１３Ａは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基又は置換アミノ基であることが好ましく、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であることがより好ましく、水素原子、アルキル基又はシクロアルキル基であることが更に好ましい。
【0222】
上記の式（４−Ａ）における環Ｒ２Ａがピリジン環である場合、Ｅ２１Ａが窒素原子であるピリジン環、Ｅ２２Ａが窒素原子であるピリジン環、又は、Ｅ２３Ａが窒素原子であるピリジン環が好ましく、Ｅ２２Ａが窒素原子であるピリジン環がより好ましい。
【0223】
上記の式（４−Ａ）における環Ｒ２Ａがピリミジン環である場合、Ｅ２１Ａ及びＥ２３Ａが窒素原子であるピリミジン環、又は、Ｅ２２Ａ及びＥ２４Ａが窒素原子であるピリミジン環が好ましく、Ｅ２２Ａ及びＥ２４Ａが窒素原子であるピリミジン環がより好ましい。
【0224】
上記の式（４−Ａ）における環Ｒ２Ａは、ベンゼン環であることが好ましい。
【0225】
上記の式（４−Ａ）におけるＲ２１Ａ、Ｒ２２Ａ、Ｒ２３Ａ及びＲ２４Ａは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基又は置換アミノ基であることが好ましく、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であることがより好ましく、水素原子、アルキル基又はアリール基であることが更に好ましい。
【0226】
上記の式（４−Ａ）におけるＲ１１Ａ、Ｒ１２Ａ、Ｒ１３Ａ、Ｒ２１Ａ、Ｒ２２Ａ、Ｒ２３Ａ及びＲ２４Ａがアリール基、１価の複素環基又は置換アミノ基である場合、発光素子の電力効率がより優れるので、デンドロンであることが好ましい。
【0227】
上記の式（４−Ａ）で表される燐光発光性化合物は、下記の式（４−Ａ１）で表される燐光発光性化合物、下記の式（４−Ａ２）で表される燐光発光性化合物、下記の式（４−Ａ３）で表される燐光発光性化合物又は下記の式（４−Ａ４）で表される燐光発光性化合物であることが好ましい。
【0228】
【化54】
Ｍ、ｎ３、ｎ４、Ｒ１１Ａ、Ｒ１２Ａ、Ｒ１３Ａ、Ｒ２１Ａ、Ｒ２２Ａ、Ｒ２３Ａ、Ｒ２４Ａ及びＡ１−Ｇ１−Ａ２は、上記の式（４−Ａ）におけるＭ、ｎ３、ｎ４、Ｒ１１Ａ、Ｒ１２Ａ、Ｒ１３Ａ、Ｒ２１Ａ、Ｒ２２Ａ、Ｒ２３Ａ、Ｒ２４Ａ及びＡ１−Ｇ１−Ａ２と同じ意味を表す。］
【0229】
上記の式（４−Ａ）で表される燐光発光性化合物としては、例えば、下記の式で表される燐光発光性化合物が挙げられる。
【0230】
【化55】
【0231】
【化56】
【0232】
【化57】
【0233】
上記の式（４−Ｂ）で表される燐光発光性化合物は、中心金属であるＭと、添え字ｎ３でその数を規定されている配位子と、添え字ｎ４でその数を規定されている配位子とから構成されている。
【0234】
上記の式（４−Ｂ）で表される燐光発光性化合物におけるＭ、ｎ３、ｎ４及びＡ１−Ｇ１−Ａ２の例示及び好ましい態様としては、上記の式（４−Ａ）で表される燐光発光性化合物におけるＭ、ｎ３、ｎ４及びＡ１−Ｇ１−Ａ２の例示及び好ましい態様と同じのものが挙げられる。
【0235】
上記の式（４−Ｂ）におけるＲ１１Ｂ、Ｒ１２Ｂ、Ｒ１３Ｂ、Ｒ１４Ｂ、Ｒ２１Ｂ、Ｒ２２Ｂ、Ｒ２３Ｂ及びＲ２４Ｂからなる群から選ばれる少なくとも１つは、アリール基、１価の複素環基又は置換アミノ基で表される基であることが好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
【0236】
上記の式（４−Ｂ）における環Ｒ１Ｂがピリミジン環である場合、Ｅ１１Ｂが窒素原子であるピリミジン環、又は、Ｅ１３Ｂが窒素原子であるピリミジン環が好ましく、Ｅ１１Ｂが窒素原子であるピリミジン環がより好ましい。
【0237】
上記の式（４−Ｂ）におけるＲ１１Ｂ、Ｒ１２Ｂ、Ｒ１３Ｂ及びＲ１４Ｂは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基又は置換アミノ基であることが好ましく、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であることがより好ましく、水素原子、アルキル基又はアリール基であることが更に好ましい。
【0238】
上記の式（４−Ｂ）におけるＲ１１Ｂ、Ｒ１２Ｂ、Ｒ１３Ｂ及びＲ１４Ｂがアリール基、１価の複素環基又は置換アミノ基である場合、Ｒ１１Ｂ又はＲ１３Ｂがアリール基、１価の複素環基又は置換アミノ基であることがより好ましく、Ｒ１１Ｂがアリール基、１価の複素環基又は置換アミノ基であることがより好ましい。これらの基は、発光素子の電力効率がより優れるので、デンドロンであることが好ましい。
【0239】
上記の式（４−Ｂ）における環Ｒ２Ｂがピリジン環である場合、Ｅ２１Ｂが窒素原子であるピリジン環、Ｅ２２Ｂが窒素原子であるピリジン環、又は、Ｅ２３Ｂが窒素原子であるピリジン環が好ましく、Ｅ２２Ｂが窒素原子であるピリジン環がより好ましい。
【0240】
上記の式（４−Ｂ）における環Ｒ２Ｂがピリミジン環である場合、Ｅ２１Ｂ及びＥ２３Ｂが窒素原子であるピリミジン環、又は、Ｅ２２Ｂ及びＥ２４Ｂが窒素原子であるピリミジン環が好ましく、Ｅ２２Ｂ及びＥ２４Ｂが窒素原子であるピリミジン環がより好ましい。
【0241】
上記の式（４−Ｂ）における環Ｒ２Ｂは、ベンゼン環であることが好ましい。
【0242】
上記の式（４−Ｂ）におけるＲ２１Ｂ、Ｒ２２Ｂ、Ｒ２３Ｂ及びＲ２４Ｂは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基又は置換アミノ基であることが好ましく、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であることがより好ましく、水素原子、アルキル基又はアリール基であることが更に好ましい。
【0243】
上記の式（４−Ｂ）におけるＲ２１Ｂ、Ｒ２２Ｂ、Ｒ２３Ｂ、及びＲ２４Ｂがアリール基、１価の複素環基又は置換アミノ基である場合、発光素子の電力効率がより優れるので、デンドロンであることが好ましい。
【0244】
上記の式（４−Ｂ）で表される燐光発光性化合物は、下記の式（４−Ｂ１）で表される燐光発光性化合物、下記の式（４−Ｂ２）で表される燐光発光性化合物又は下記の式（４−Ｂ３）で表される燐光発光性化合物であることが好ましい。
【0245】
【化58】
【0246】
上記の式（４−Ｂ１）〜式（４−Ｂ３）におけるＭ、ｎ３、ｎ４、Ｒ１１Ｂ、Ｒ１２Ｂ、Ｒ１３Ｂ、Ｒ１４Ｂ、Ｒ２１Ｂ、Ｒ２２Ｂ、Ｒ２３Ｂ、Ｒ２４Ｂ及びＡ１−Ｇ１−Ａ２は、それぞれ、上記の式（４−Ｂ）におけるＭ、ｎ３、ｎ４、Ｒ１１Ｂ、Ｒ１２Ｂ、Ｒ１３Ｂ、Ｒ１４Ｂ、Ｒ２１Ｂ、Ｒ２２Ｂ、Ｒ２３Ｂ、Ｒ２４Ｂ及びＡ１−Ｇ１−Ａ２と同じ意味を表す。
【0247】
上記の式（４−Ｂ１）〜式（４−Ｂ３）におけるｎ５及びｎ６は、それぞれ独立に、１〜２の整数を表し、ｎ５＋ｎ６は２又は３である。Ｍがルテニウム原子、ロジウム原子又はイリジウム原子の場合、ｎ５＋ｎ６は３であり、Ｍがパラジウム原子又は白金原子の場合、ｎ５＋ｎ６は２である。
【0248】
上記の式（４−Ｂ１）〜式（４−Ｂ３）におけるＲ１５Ｂ、Ｒ１６Ｂ、Ｒ１７Ｂ及びＲ１８Ｂは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基、ハロゲン原子又は置換アミノ基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ１５Ｂ、Ｒ１６Ｂ、Ｒ１７Ｂ及びＲ１８Ｂが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。Ｒ１３ＢとＲ１５Ｂ、Ｒ１５ＢとＲ１６Ｂ、Ｒ１６ＢとＲ１７Ｂ、Ｒ１７ＢとＲ１８Ｂ、Ｒ１８ＢとＲ２１Ｂは、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。
【0249】
上記の式（４−Ｂ）で表される燐光発光性化合物としては、例えば、下記の式で表される燐光発光性化合物が挙げられる。
【0250】
【化59】
【0251】
【化60】
【0252】
【化61】
【0253】
燐光発光性化合物は、Ａｌｄｒｉｃｈ、Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｃｏｒｐ．、又はＡｍｅｒｉｃａｎ Ｄｙｅ Ｓｏｕｒｃｅ等から入手可能である。その他には、例えば、特表２００４−５３０２５４号公報、特開２００８−１７９６１７号公報、特開２０１１−１０５７０１号公報、特表２００７−５０４２７２号公報、特開２０１３−１４７４４９号公報、又は特開２０１３−１４７４５０号公報に記載されている方法に従って合成することができる。
【0254】
〈その他の成分〉本開示の組成物は、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料、発光材料及び酸化防止剤からなる群から選ばれる少なくとも１種の材料を更に含有していてもよい。
【0255】
（正孔輸送材料）正孔輸送材料は、低分子化合物と高分子化合物とに分類され、好ましくは架橋基を有する高分子化合物である。
【0256】
正孔輸送材料を構成する高分子化合物としては、例えば、ポリビニルカルバゾール及びその誘導体；側鎖又は主鎖に芳香族アミン構造を有するポリアリーレン及びその誘導体が挙げられる。正孔輸送材料を構成する高分子化合物は、フラーレン、テトラフルオロテトラシアノキノジメタン、テトラシアノエチレン、及びトリニトロフルオレノン等の電子受容性部位が結合された化合物でもよい。
【0257】
本開示の組成物において、燐光発光性化合物が含有される場合において、正孔輸送材料の配合量は、燐光発光性化合物１００重量部に対して、通常、１〜４００重量部であり、好ましくは５〜１５０重量部である。
【0258】
正孔輸送材料は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【0259】
（電子輸送材料）電子輸送材料は、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。電子輸送材料は、架橋基を有していてもよい。
【0260】
電子輸送材料を構成する低分子化合物としては、例えば、８−ヒドロキシキノリンを配位子とする金属錯体、オキサジアゾール、アントラキノジメタン、ベンゾキノン、ナフトキノン、アントラキノン、テトラシアノアントラキノジメタン、フルオレノン、ジフェニルジシアノエチレン及びジフェノキノン、並びに、これらの誘導体が挙げられる。
【0261】
電子輸送材料を構成する高分子化合物としては、例えば、ポリフェニレン、ポリフルオレン、及び、これらの誘導体が挙げられる。当該高分子化合物は、金属でドープされていてもよい。
【0262】
本開示の組成物において、燐光発光性化合物が含有される場合において、電子輸送材料の配合量は、燐光発光性化合物１００重量部に対して、通常、１〜４００重量部であり、好ましくは５〜１５０重量部である。
【0263】
電子輸送材料は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【0264】
（正孔注入材料及び電子注入材料）正孔注入材料及び電子注入材料は、各々、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。正孔注入材料及び電子注入材料は、架橋基を有していてもよい。
【0265】
正孔注入材料又は電子注入材料を構成する低分子化合物としては、例えば、銅フタロシアニン等の金属フタロシアニン；カーボン；モリブデン、タングステン等の金属酸化物；フッ化リチウム、フッ化ナトリウム、フッ化セシウム、フッ化カリウム等の金属フッ化物が挙げられる。
【0266】
正孔注入材料又は電子注入材料を構成する高分子化合物としては、例えば、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリフェニレンビニレン、ポリチエニレンビニレン、ポリキノリン及びポリキノキサリン、並びに、これらの誘導体；芳香族アミン構造を主鎖又は側鎖に含む重合体等の導電性高分子が挙げられる。
【0267】
本開示の組成物において、燐光発光性化合物が含有される場合において、正孔注入材料及び電子注入材料の配合量は、各々、燐光発光性化合物１００重量部に対して、通常、１〜４００重量部であり、好ましくは５〜１５０重量部である。
【0268】
正孔注入材料及び電子注入材料は、各々、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【0269】
（イオンドープ）正孔注入材料又は電子注入材料が導電性高分子を含む場合、当該導電性高分子の電気伝導度は、好ましくは、１×１０−５Ｓ／ｃｍ〜１×１０３Ｓ／ｃｍである。当該導電性高分子の電気伝導度をかかる範囲とするために、当該導電性高分子に適量のイオンをドープすることができる。
【0270】
ドープするイオンの種類は、正孔注入材料であればアニオン、電子注入材料であればカチオンである。アニオンとしては、例えば、ポリスチレンスルホン酸イオン、アルキルベンゼンスルホン酸イオン、樟脳スルホン酸イオンが挙げられる。カチオンとしては、例えば、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、テトラブチルアンモニウムイオンが挙げられる。
【0271】
ドープするイオンは、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【0272】
（発光材料）発光材料（本開示の組成物に含有され得る燐光発光性化合物とは異なる。）は、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。発光材料は、架橋基を有していてもよい。
【0273】
発光材料を構成する低分子化合物としては、例えば、ナフタレン及びその誘導体、アントラセン及びその誘導体、ペリレン及びその誘導体、並びに、イリジウム、白金又はユーロピウムを中心金属とする三重項発光錯体が挙げられる。
【0274】
発光材料を構成する高分子化合物としては、例えば、フェニレン基、ナフタレンジイル基、アントラセンジイル基、フルオレンジイルジイル基、フェナントレンジイル基、ジヒドロフェナントレンジイル基、カルバゾールジイル基、フェノキサジンジイル基、フェノチアジンジイル基、アントラセンジイル基、又はピレンジイル基等を構成単位として含む高分子化合物が挙げられる。
【0275】
発光材料は、好ましくは、三重項発光錯体及び高分子化合物を含む。
【0276】
本開示の組成物において、燐光発光性化合物が含有される場合において、発光材料の含有量は、燐光発光性化合物１００重量部に対して、通常、０．１〜４００重量部である。
【0277】
（酸化防止剤）酸化防止剤は、本開示の金属錯体と同じ溶媒に可溶であり、発光及び電荷輸送を阻害しない化合物であればよく、例えば、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤が挙げられる。
【0278】
本開示の組成物において、燐光発光性化合物が含有される場合において、酸化防止剤の配合量は、本開示の燐光発光性化合物１００重量部に対して、通常、０．００１〜１０重量部である。
【0279】
酸化防止剤は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【0280】
≪膜≫本開示に係る膜は、本開示の発光素子用組成物を用いて形成される。
【0281】
本開示に係る膜は、発光素子における発光層として好適である。本開示に係る膜によれば、駆動電圧に優れる発光素子を提供することができる。
【0282】
本開示に係る膜は、本開示に係る組成物を含有するインクを用いて、例えば、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイヤーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェット印刷法、キャピラリ−コート法、ノズルコート法により作製することができる。
【0283】
本開示に係る膜の厚さは、通常、１ｎｍ〜１０μｍである。
【0284】
≪発光素子≫本開示の発光素子は、本開示の有機電界発光組成物を用いて形成された有機層を有する発光素子である。
【0285】
本開示の発光素子の構成としては、例えば、陽極及び陰極からなる電極と、該電極間に設けられた本開示の組成物を用いて得られる層とを有する。
【0286】
〈層構成〉本開示の組成物を用いて得られる層（特に有機層）は、通常、発光層、正孔輸送層、正孔注入層、電子輸送層、及び電子注入層からなる群から選択される１種以上の層であり、好ましくは、発光層である。これらの層は、各々、対応する発光材料、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、又は電子注入材料を含む。これらの層は、各々、対応する発光材料、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、又は電子注入材料を、上述した溶媒に溶解させ、インクを調製して用い、かつ上述した膜の作製と同じ方法によって、形成することができる。
【0287】
発光素子は、陽極と陰極との間に発光層を有する。本開示の発光素子は、正孔注入性及び正孔輸送性の観点からは、陽極と発光層との間に、正孔注入層及び正孔輸送層の少なくとも１層を有することが好ましく、電子注入性及び電子輸送性の観点からは、陰極と発光層の間に、電子注入層及び電子輸送層の少なくとも１層を有することが好ましい。
【0288】
正孔輸送層、電子輸送層、発光層、正孔注入層及び電子注入層の材料としては、本開示の組成物の他、各々、上述した正孔輸送材料、電子輸送材料、発光材料、正孔注入材料及び電子注入材料等が挙げられる。
【0289】
正孔輸送層の材料、電子輸送層の材料及び発光層の材料は、発光素子の作製において、各々、正孔輸送層、電子輸送層及び発光層に隣接する層の形成時に使用される溶媒に溶解する場合、該溶媒に該材料が溶解することを回避するために、該材料が架橋基を有することが好ましい。架橋基を有する材料を用いて各層を形成した後、該架橋基を架橋させることにより、該層を不溶化させることができる。
【0290】
本開示の発光素子において、発光層、正孔輸送層、電子輸送層、正孔注入層、電子注入層等の各層の形成方法としては、低分子化合物を用いる場合、例えば、粉末からの真空蒸着法、溶液又は溶融状態からの成膜による方法が挙げられ、高分子化合物を用いる場合、例えば、溶液又は溶融状態からの成膜による方法が挙げられる。
【0291】
積層する層の順番、数及び厚さは、外部量子効率及び輝度寿命を勘案して調整する。
【0292】
〈基板／電極〉発光素子における基板は、電極を形成することができ、かつ、有機層を形成する際に化学的に変化しない基板であればよく、例えば、ガラス、プラスチック、シリコン等の材料からなる基板である。不透明な基板の場合には、基板から最も遠くにある電極が透明又は半透明であることが好ましい。
【0293】
陽極の材料としては、例えば、導電性の金属酸化物、半透明の金属が挙げられ、好ましくは、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化スズ；インジウム・スズ・オキサイド（ＩＴＯ）、インジウム・亜鉛・オキサイド等の導電性化合物；銀とパラジウムと銅との複合体（ＡＰＣ）；ＮＥＳＡ、金、白金、銀、銅である。
【0294】
陰極の材料としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、アルミニウム、亜鉛、インジウム等の金属；それらのうち２種以上の合金；それらのうち１種以上と、銀、銅、マンガン、チタン、コバルト、ニッケル、タングステン、錫のうち１種以上との合金；並びに、グラファイト及びグラファイト層間化合物が挙げられる。合金としては、例えば、マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム合金、マグネシウム−アルミニウム合金、インジウム−銀合金、リチウム−アルミニウム合金、リチウム−マグネシウム合金、リチウム−インジウム合金、カルシウム−アルミニウム合金が挙げられる。
【0295】
陽極及び陰極は、各々、２層以上の積層構造としてもよい。
【0296】
（用途）本開示の発光素子は、例えば、ディスプレイ、照明等に有用である。
【実施例】
【0297】
以下、実施例によって本開示を更に詳細に説明するが、本開示はこれらの実施例に限定されるものではない。
【0298】
≪測定方法≫〈Ｍｎ，Ｍｗ〉
高分子化合物のポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）及びポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は、移動相にテトラヒドロフランを用い、サイズエクスクルージョンクロマトグラフィー（ＳＥＣ）により求めた。なお、ＳＥＣの測定条件は、次のとおりである：
測定する高分子化合物を約０．０５重量％の濃度でテトラヒドロフランに溶解させ、ＳＥＣに１０μＬ注入した。移動相は、０．６ｍＬ／分の流量で流した。カラムとして、ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ ＳｕｐｅｒＡＷ−Ｈと、ＴＳＫｇｅｌ Ｓｕｐｅｒ ＡＷＭ−Ｈと、ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＡＷ３０００（いずれも東ソー製）の各１本を直列につないで用いた。検出器にはＵＶ−ＶＩＳ検出器（東ソー製、商品名：ＵＶ−８３２０ＧＰＣ）を用いた。
【0299】
〈ＬＣ−ＭＳ〉ＬＣ−ＭＳは、下記の方法で測定した：
測定試料を約２ｍｇ／ｍＬの濃度になるようにクロロホルム又はテトラヒドロフランに溶解させ、ＬＣ−ＭＳ（Ａｇｉｌｅｎｔ製、商品名：１２９０ Ｉｎｆｉｎｉｔｙ ＬＣ及び６２３０ ＴＯＦ ＬＣ／ＭＳ）に約１μＬ注入した。ＬＣ−ＭＳの移動相には、アセトニトリル及びテトラヒドロフランの比率を変化させながら用い、１．０ｍＬ／分の流量で流した。カラムは、ＳＵＭＩＰＡＸ ＯＤＳ Ｚ−ＣＬＵＥ（住化分析センター製、内径：４．６ｍｍ、長さ：２５０ｍｍ、粒径３μｍ）を用いた。
【0300】
〈ＴＬＣ−ＭＳ〉ＴＬＣ−ＭＳは、下記の方法で測定した：
測定試料をトルエン、テトラヒドロフラン又はクロロホルムのいずれかの溶媒に任意の濃度で溶解させ、ＤＡＲＴ用ＴＬＣプレート（テクノアプリケーションズ社製、商品名：ＹＳＫ５−１００）上に塗布し、ＴＬＣ−ＭＳ（日本電子製、商品名：ＪＭＳ−Ｔ１００ＴＤ（Ｔｈｅ ＡｃｃｕＴＯＦ ＴＬＣ））を用いて測定した。測定時のヘリウムガス温度は、２００〜４００℃の範囲で調節した。
【0301】
〈ＮＭＲ〉ＮＭＲは、下記の方法で測定した：
５〜１０ｍｇの測定試料を約０．５ｍＬの重クロロホルム（ＣＤＣｌ３）、重テトラヒドロフラン、重ジメチルスルホキシド、重アセトン、重Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、重トルエン、重メタノール、重エタノール、重２−プロパノール又は重塩化メチレンに溶解させ、ＮＭＲ装置（Ａｇｉｌｅｎｔ製、商品名：ＩＮＯＶＡ３００、又は、ＪＥＯＬ ＲＥＳＯＮＡＮＣＥ製、商品名：ＪＮＭ−ＥＣＺ４００Ｓ／Ｌ１）を用いて測定した。
【0302】
〈ＨＰＬＣ〉化合物の純度の指標として、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）面積百分率の値を用いた。この値は、特に記載がない限り、ＨＰＬＣ（島津製作所製、商品名：ＬＣ−２０Ａ）でのＵＶ＝２５４ｎｍにおける値とする。この際、測定する化合物は、０．０１〜０．２重量％の濃度になるようにテトラヒドロフラン又はクロロホルムに溶解させ、濃度に応じてＨＰＬＣに１〜１０μＬ注入した。ＨＰＬＣの移動相には、アセトニトリル／テトラヒドロフランの比率を１００／０〜０／１００（容積比）まで変化させながら用い、１．０ｍＬ／分の流量で流した。カラムは、ＳＵＭＩＰＡＸ ＯＤＳ Ｚ−ＣＬＵＥ（住化分析センター製、内径：４．６ｍｍ、長さ：２５０ｍｍ、粒径３μｍ）又は同等の性能を有するＯＤＳカラムを用いた。検出器には、フォトダイオードアレイ検出器（島津製作所製、商品名：ＳＰＤ−Ｍ２０Ａ）を用いた。
【0303】
〈水に対する接触角〉水に対する接触角は、下記の方法で測定した：
ＵＶオゾン洗浄を行ったガラス基板上に、測定する化合物がトルエンに溶解した溶液をスピンコート法により塗布し、１３０℃１０分間ベークすることで、厚さ７５ｎｍの化合物膜を形成させる。次いで、１．２ｍｍ径のニードルを取り付けたシリンジから水滴６μＬを滴下して化合物膜上に水滴を形成させる。接触角の測定は、全自動接触角測定装置（英弘精機製、商品名：ＯＣＡ２０）を用いて行った。
【0304】
〈粘度〉粘度は、下記の方法で測定した：
測定する化合物が溶解した溶液の粘度をコーンプレート式粘度計（Ｂｒｏｏｋ Ｆｉｅｌｄ社製、商品名：ＤＶ−ＩＩ Ｐｒｏ）を用いて測定した。
【0305】
≪化合物の合成≫化合物Ｓ１〜Ｓ８、単量体ＣＭ４〜ＣＭ７、燐光発光性化合物１、及び高分子化合物Ｃ１〜Ｃ２を、下記のようにして合成した。
〈化合物Ｓ１の合成〉
【化62】
【0306】
（化合物１ａ）反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、ジベンゾチオフェン−４−ボロン酸（３６．６ｇ）、１−ブロモ−３−ヨードベンゼン（４５．６ｇ）、Ａｌｉｑｕａｔ（登録商標） ３３６（３．１７ｇ）、炭酸ナトリウム（４２．５ｇ）、トルエン（３７０ｍＬ）、イオン交換水（３７０ｍＬ）を加え攪拌し、そこにテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（９．２７ｇ）を加え、オイルバスにて、８５℃で７時間加熱攪拌した。室温（２５℃であり、本明細書において同様である。）まで冷却後、トルエン（５４９ｍＬ）を加え攪拌し、セライトを敷いた濾過器で濾過した。得られた溶液をイオン交換水（２００ｍＬ）で２回洗浄し、得られた有機相を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、活性炭（７．２ｇ）を加え１０分攪拌し、シリカゲル（３７ｇ）、セライトを順に敷いた濾過器で濾過し、濾上物をトルエン（５００ｍＬ）で洗浄した。得られたろ液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をアセトニトリルで複数回、再結晶した。得られた黄白色固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン及びトルエンの混合溶媒）で精製した。得られた白色固体を５０℃で減圧乾燥させることで、化合物１ａ（４２．２ｇ、白色固体）を得た。化合物１ａのＨＰＬＣ面積百分率は９９．５％以上であった。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）＝８．２４−８．１６（ｍ，２Ｈ），７．８９−７．８１（ｍ，２Ｈ），７．７１−７．６６（ｍ，１Ｈ），７．６０−７．３５（ｍ，６Ｈ）．
【0307】
（化合物１ｂ）反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、化合物１ａ（３４．１ｇ）、ジメトキシエタン（３４０ｍＬ）、ビスピナコラートジボロン（２７．９ｇ）、酢酸カリウム（４４．６ｇ）、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（４．１ｇ）を加え攪拌し、オイルバスにて、８５℃で３時間加熱攪拌した。室温まで冷却後、トルエン（３４０ｍＬ）、シリカゲル（３４ｇ）を加え攪拌し、シリカゲル（３４ｇ）、セライトを順に敷いた濾過器で濾過し、濾上物をトルエン（２００ｍＬ）で洗浄した。得られた濾液をイオン交換水（２００ｍＬ）で２回洗浄し、得られた有機相を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、セライトを敷いた濾過器で濾過した。得られた濾液を減圧濃縮し、得られたタール状化合物をヘキサン（２．８Ｌ）に溶解させ、活性炭（１１．５ｇ）を加え１時間攪拌し、セライトを敷いた濾過器で濾過した。得られた濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物を、ヘプタン（２３５ｍＬ）で再結晶した。５０℃で減圧乾燥させることで化合物１ｂ（３２．７ｇ、白色固体）を得た。化合物１ｂのＨＰＬＣ面積百分率は９９．３％であった。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）＝８．２１−８．１２（ｍ，３Ｈ），７．９１−７．８０（ｍ，３Ｈ），７．６０−７．４２（ｍ，５Ｈ），１．３７（ｓ，１２Ｈ）．
【0308】
（化合物１ｃ）反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、化合物１ｂ（２９．５ｇ）、１，４−ジブロモ−２−ヨードベンゼン（３８．４ｇ）、トルエン（５９０ｍＬ）、２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（２２５ｍＬ）を加え攪拌し、そこにテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（８．８ｇ）を加え、オイルバスにて、７０℃で９時間加熱攪拌した。室温まで冷却後、トルエン（２９５ｍＬ）、イオン交換水（１４８ｍＬ）を加え攪拌し、分液した。得られた有機相をイオン交換水（１４８ｍＬ）で３回洗浄し、得られた有機相を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、活性炭（４．４ｇ）を加え３０分攪拌し、セライトを敷いた濾過器で濾過し、得られた濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をトルエン（１５０ｍＬ）とヘキサン（３００ｍＬ）の混合溶媒に溶解させ、シリカゲル（３００ｇ）、セライトを順に敷いた濾過器で濾過し、濾上物をトルエン（４００ｍＬ）とヘキサン（８００ｍＬ）の混合溶媒で洗浄した。得られた濾液を濃縮し、トルエンとヘプタンの混合溶媒で複数回、再結晶した。５０℃で減圧乾燥させることで化合物１ｃ（２１．６ｇ、白色固体）を得た。化合物１ｃのＨＰＬＣ面積百分率は９９．５％以上であった。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）＝８．２１−８．１７（ｍ，２Ｈ），７．８７−７．７５（ｍ，３Ｈ），７．６２−７．４５（ｍ，８Ｈ），７．３６（ｄｄ，１Ｈ）．
【0309】
（化合物Ｓ１）反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、化合物１ｃ（１３．６ｇ）、シクロペンチルメチルエーテル（１３６ｍＬ）、ビスピナコラートジボロン（３０．０ｇ）、酢酸カリウム（１３．２ｇ）、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（１．１ｇ）を加え攪拌し、オイルバスにて、１００℃で１６時間加熱攪拌した。室温まで冷却後、トルエン（１３６ｍＬ）を加え攪拌し、セライトを敷いた濾過器で濾過し、得られた濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をトルエン（４８６ｍＬ）に溶解させ、活性炭（１６．２ｇ）を加え１時間攪拌し、セライトを敷いた濾過器で濾過した。得られた濾液を減圧濃縮し、得られた黄褐色固体にアセトニトリル（３２４ｍＬ）を加え、懸濁洗浄した後、濾過した。得られた白色固体を、トルエンとアセトニトリルの混合溶媒で複数回、再結晶した。５０℃で減圧乾燥させることで化合物Ｓ１（９．７ｇ、白色固体）を得た。化合物Ｓ１のＨＰＬＣ面積百分率は９９．５％以上であった。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）＝８．２２−８．１４（ｍ，２Ｈ），７．８６−７．８１（ｍ，２Ｈ），７．７７−７．６９（ｍ，４Ｈ），７．５８−７．５１（ｍ，３Ｈ），７．４９−７．４３（ｍ，３Ｈ），１．３２（ｓ，１２Ｈ），１．０９（ｓ，１２Ｈ）．
【0310】
〈化合物Ｓ２の合成〉【化63】
【0311】
（化合物２ａ）反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、ジベンゾチオフェン−４−ボロン酸（３６．６ｇ）、１−ブロモ−３−ヨードベンゼン（４５．６ｇ）、Ａｌｉｑｕａｔ（登録商標） ３３６（３．１７ｇ）、炭酸ナトリウム（４２．５ｇ）、トルエン（３７０ｍＬ）、イオン交換水（３７０ｍＬ）を加え攪拌し、そこにテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（９．２７ｇ）を加え、オイルバスにて、８５℃で７時間加熱攪拌した。室温まで冷却後、トルエン（５４９ｍＬ）を加え攪拌し、セライトを敷いた濾過器で濾過した。得られた溶液をイオン交換水（２００ｍＬ）で２回洗浄し、得られた有機相を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、活性炭（７．２ｇ）を加え１０分攪拌し、シリカゲル（３７ｇ）、セライトを順に敷いた濾過器で濾過し、濾上物をトルエン（５００ｍＬ）で洗浄した。得られたろ液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をアセトニトリルで複数回、再結晶した。得られた黄白色固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン及びトルエンの混合溶媒）で精製した。得られた白色固体を５０℃で減圧乾燥させることで、化合物２ａ（４２．２ｇ、白色固体）を得た。化合物２ａのＨＰＬＣ面積百分率は９９．５％以上であった。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）＝８．２４−８．１６（ｍ，２Ｈ），７．８９−７．８１（ｍ，２Ｈ），７．７１−７．６６（ｍ，１Ｈ），７．６０−７．３５（ｍ，６Ｈ）．
【0312】
（化合物２ｂ）反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、化合物２ａ（２５．６ｇ）、脱水テトラヒドロフラン（６９０ｍＬ）を加え、攪拌した。その後、反応容器を、ドライアイスを入れたアセトンバスを用いて冷却し、１．５５Ｍのｎ−ブチルリチウムヘキサン溶液（５１ｍＬ）を２０分かけてゆっくりと滴下した。滴下後、ドライアイスを入れたアセトンバスで冷却したまま１時間攪拌した。その後、２，７−ジブロモ−９−フルオレノン（２３．０ｇ）を加え、ドライアイスを入れたアセトンバスで冷却したまま２時間攪拌した。次に、氷浴で０℃まで昇温させ、イオン交換水（２３ｍＬ）を加え室温で攪拌した。そこに、イオン交換水（４６０ｍＬ）、トルエン（４６０ｍＬ）、へプタン（２３０ｍＬ）を加え分液し、得られた有機相をイオン交換水（４６０ｍＬ）で洗浄し、得られた有機相を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、シリカゲル６９ｇを敷いた濾過器で濾過し、濾上物をトルエン（６９０ｍＬ）で洗浄した。得られた濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン及びトルエンの混合溶媒）で分取精製した。得られたオイル状化合物を減圧濃縮し、５０℃で減圧乾燥させることで化合物２ｂ（４２．９ｇ、黄色オイル）を得た。化合物２ｂのＨＰＬＣ面積百分率は９９．４％であった。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）＝８．０８−８．１１（ｍ，２Ｈ），７．８８（ｍ，１Ｈ），７．７１（ｓ，１Ｈ），７．６３−７．４３（ｍ，１３Ｈ），２．５７（ｓ，１Ｈ）
【0313】
（化合物２ｃ）反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、化合物２ｂ（４０．７ｇ）、クロロベンゼン（１６２７ｍＬ）、トリエチルシラン（２３．７ｇ）を加え攪拌した。その後、氷浴で冷却し、ボロントリフルオリド − ジエチルエーテル コンプレックス（２８．９ｇ）を１５分かけて滴下し、３０分氷浴で攪拌した後、室温に昇温させた。そこに、イオン交換水（４０７ｍＬ）を加え室温で攪拌した。そこに、クロロホルム（２Ｌ）を加えて完溶させ、分液し、得られた有機相をイオン交換水（８００ｍＬ）で２回、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（１０００ｍＬ）で１回、イオン交換水（８００ｍＬ）で１回洗浄した。得られた有機相を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、活性炭（８ｇ）を加え１０分攪拌し、シリカゲル２０３ｇ、セライトを順に敷いた濾過器で濾過し、濾上物をクロロホルム（１２００ｍＬ）で洗浄した。得られた濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物を、アセトニトリル及び、アセトニトリルとクロロベンゼンの混合溶媒で複数回、再結晶した。５０℃で減圧乾燥させることで化合物２ｃ（３５．６ｇ、白色固体）を得た。化合物２ｃのＨＰＬＣ面積百分率は９９．５％以上であった。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）＝８．１９−８．１１（ｍ，２Ｈ），７．９２−７．８６（ｍ，１Ｈ），７．６３−７．４３（ｍ，１３Ｈ），７．２０（ｄ，１Ｈ），５．１４（ｓ，１Ｈ）．
【0314】
（化合物２ｄ）反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、６０重量％水素化ナトリウム（２．４ｇ）、テトラヒドロフラン（１９０ｍＬ）、ジメチルホルムアミド（６４ｍＬ）、オクチルブロマイド（３２．０ｇ）を加え攪拌した。そこに、化合物２ｃ（３２．２ｇ）とテトラヒドロフラン（１９０ｍＬ）の懸濁液を１０分かけながら滴下し、室温で一晩攪拌した。その後、イオン交換水（３２ｍＬ）を加えた。イオン交換水（９７０ｍＬ）を加えた反応容器に、反応液を注ぎ、析出した固体を濾過し、メタノールで洗浄した。得られた固体をトルエン（１３００ｍＬ）に溶解させ、硫酸マグネシウムで乾燥させた後、活性炭（６ｇ）を加え１時間攪拌し、シリカゲル１６０ｇを敷いた濾過器で濾過した。得られた濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物を、トルエンとアセトニトリルの混合溶媒で複数回、再結晶した。５０℃で減圧乾燥させることで化合物２ｄ（３０．５ｇ、白色固体）を得た。化合物２ｄのＨＰＬＣ面積百分率は９９．５％以上であった。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）＝８．１７−８．１３（ｍ，２Ｈ），７．９３−７．８８（ｍ，１Ｈ），７．５７−７．３９（ｍ，１３Ｈ），７．２６（ｄ，１Ｈ），２．４７（ｔ，２Ｈ），１．２１−１．１４（ｍ，９Ｈ），０．８５−０．７５（ｍ，６Ｈ）．
【0315】
（化合物２ｅ）反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、化合物２ｄ（３０．５ｇ）、ジメトキシエタン（３０５ｍＬ）、ビスピナコラートジボロン（２７．９ｇ）、酢酸カリウム（２５．８ｇ）、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（１．４ｇ）を加え攪拌し、オイルバスにて、９３℃で２時間加熱攪拌した。室温まで冷却後、セライトを敷いた濾過器で濾過し、濾上物をトルエン（４５０ｍＬ）で洗浄した。得られた濾液を減圧濃縮し、得られたオイル状化合物に２−プロパノール（８０ｇ）を加え、懸濁攪拌した後、濾過した。得られた固体をトルエン（６００ｍＬ）に溶解させ、活性炭（４０ｇ）を加え１時間攪拌し、セライトを敷いた濾過器で濾過した。得られた濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物を、トルエンとアセトニトリルの混合溶媒で複数回、再結晶した。５０℃で減圧乾燥させることで化合物２ｅ（２４．８ｇ、白色固体）を得た。化合物２ｅのＨＰＬＣ面積百分率は９９．５％以上であった。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）＝８．１７−８．０９（ｍ，２Ｈ），７．８７−７．７６（ｍ，５Ｈ），７．７０（ｓ，２Ｈ），７．６３（ｓ，１Ｈ），７．５３−７．４２（ｍ，４Ｈ），７．３２（ｔ，１Ｈ），７．１５（ｄ，２Ｈ），２．５９（ｔ，２Ｈ），１．３３（ｓ，２４Ｈ），１．２５−１．１０（ｍ，９Ｈ），０．８３−０．７４（ｍ，６Ｈ）．
【0316】
（化合物Ｓ２）反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、化合物２ｅ（２２．４ｇ）、５−ブロモ−２−ヨード−１，３−ジメチルベンゼン（１５．９ｇ）、トルエン（６７１ｍＬ）を加え攪拌し、そこにテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（１．６ｇ）を加え、オイルバスにて、７０℃で加熱攪拌した。そこに、１０重量％テトラブチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（３６８ｍＬ）を加え、オイルバスにて、７０℃で１２時間加熱攪拌した。室温まで冷却後、トルエン（１１０ｍＬ）、イオン交換水（６７ｍＬ）を加え攪拌し、分液した。得られた有機相をイオン交換水（６７ｍＬ）で２回洗浄し、得られた有機相を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、濾過し、得られたろ液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン及びトルエンの混合溶媒）で分取精製した。得られたオイル状化合物をトルエン（１５０ｍＬ）とヘキサン（１５０ｍＬ）の混合溶媒に溶解させ、活性炭（１５ｇ）を加え１時間攪拌し、セライトを敷いた濾過器で濾過し、濾上物をトルエン（１００ｍＬ）とヘキサン（１００ｍＬ）の混合溶媒で洗浄した。得られた濾液を濃縮し、アセトニトリル（２２５ｍＬ）で再結晶した。得られた白色固体をトルエン（１１０ｍＬ）とヘキサン（１１０ｍＬ）の混合溶媒に溶解させ、活性炭（２３ｇ）を加え１時間攪拌し、セライトを敷いた濾過器で濾過し、濾上物をトルエン（２５０ｍＬ）とヘキサン（２５０ｍＬ）の混合溶媒で洗浄した。得られた濾液を濃縮し、アセトニトリル（１６５ｍＬ）で再結晶した。５０℃で減圧乾燥させることで化合物Ｓ２（９．６ｇ、白色固体）を得た。化合物Ｓ２のＨＰＬＣ面積百分率は９９．５％以上であった。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）＝８．１７−８．０９（ｍ，２Ｈ），７．８３（ｄ，２Ｈ），７．７３（ｓ，１Ｈ），７．５７−７．４３（ｍ，５Ｈ），７．３６−７．２２（ｍ，９Ｈ），７．１２（ｄ，２Ｈ），２．５０（ｔ，２Ｈ），２．０７（ｓ，６Ｈ），１．９０（ｓ，６Ｈ），１．２５−１．１０（ｍ，９Ｈ），０．８３−０．７９（ｍ，６Ｈ）．
【0317】
〈化合物Ｓ３の合成〉【化64】
【0318】
（化合物Ｓ３）化合物３ａは、国際公開第２０１５−１４５８７１号に記載の方法に従って合成した。反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、カルバゾール（９．０ｇ）、ジメチルホルムアミド（１３５ｍＬ）を加え攪拌したところに、水酸化カリウム（４．８ｇ）を加え、室温で１時間攪拌した。そこにテトラヒドロフラン（６８ｍＬ）とジメチルホルムアミド（６８ｍＬ）の混合溶媒に溶解させた化合物３ａ（１６．８ｇ）をゆっくりと加え、室温で２時間攪拌した。そこにイオン交換水（７２ｍＬ）とトルエン（９０ｍＬ）を加え攪拌し、分液した。得られた有機相をイオン交換水（９０ｍＬ）で４回洗浄し、得られた有機相を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、濾過し、得られたろ液を減圧濃縮した。得られた固体にアセトン（５０ｍＬ）を加え懸濁攪拌した後、濾過した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン及びクロロホルムの混合溶媒）で分取精製した。得られた固体をトルエン及びエタノールの混合溶媒、クロロホルム及びへプタンの混合溶媒により再結晶し、５０℃で減圧乾燥させることで化合物Ｓ３（１３．４ｇ、白色固体）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）＝８．１０（４Ｈ，ｄ），７．４８−７．３８（８Ｈ，ｍ），７．２５−７．２１（６Ｈ，ｍ），４．２９（４Ｈ，ｔ），２．５７（４Ｈ，ｔ），１．８８（４Ｈ，ｑｕｉｎｔ），１．５６−１．３４（１２Ｈ，ｍ）．
【0319】
〈化合物Ｓ４の合成〉【化65】
【0320】
（化合物４ａ）反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、３−ブロモビフェニル（１７．０ｇ）、４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ジベンゾチオフェン（２４．９ｇ）、トルエン（４２５ｍＬ）を加え攪拌した。そこに、（２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２′，４′，６′−トリイソプロピル−１，１′−ビフェニル）［２−（２′−アミノ−１，１′−ビフェニルル）］パラジウム（ＩＩ） メタンスルホネート（０．６ｇ）を加え、さらに４０重量％テトラブチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（１８０ｍＬ）を加え、オイルバスにて、９０℃で７時間加熱攪拌した。室温まで冷却した後、分液し、得られた有機相をイオン交換水（１００ｍＬ）で４回洗浄した。得られた有機相を硫酸ナトリウムで乾燥させた後、濾過し、得られたろ液に活性炭（５ｇ）を加え３０分攪拌後、シリカゲル３０ｇとセライトを順に敷いた濾過器で濾過し、濾上物をトルエン（１００ｍＬ）で洗浄した。得られた濾液を減圧濃縮した。得られた固体をトルエン（８００ｍＬ）とヘキサン（８００ｍＬ）の混合溶媒に溶解させ、活性炭（５ｇ）を加え１時間攪拌後、セライトを敷いた濾過器で濾過し、濾上物をトルエン（１００ｍＬ）とヘキサン（１００ｍＬ）の混合溶媒で洗浄した。得られた濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム及びヘキサンの混合溶媒）で分取精製した。得られた固体にヘキサン（２５ｍＬ）を加え懸濁攪拌した後に濾過した。得られた固体を５０℃で減圧乾燥させることで化合物４ａ（２１．２ｇ、白色固体）を得た。化合物４ａのＨＰＬＣ面積百分率は９９．５％以上であった。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）＝８．２２−８．１４（ｍ，２Ｈ），８．００（ｔ，１Ｈ），７．８８−７．８２（ｍ，１Ｈ），７．７３−７．６６（ｍ，４Ｈ），７．６１−７．５４（ｍ，３Ｈ），７．５０（ｍ，４Ｈ），７．３８（ｔｔ，１Ｈ）．
ＴＬＣ／ＭＳ：ｍ／ｚ＝３３７［Ｍ＋Ｈ］＋
【0321】
（化合物４ｂ）反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、化合物４ａ（５．０ｇ）、テトラヒドロフラン（１００ｍＬ）を加え、攪拌した。ドライアイスを入れたアセトンバスで冷却し、そこに１．０Ｍ ｓｅｃ−ブチルリチウムシクロヘキサン、ヘキサン溶液（１６．３ｍＬ）を滴下し、ドライアイスを入れたアセトンバスで冷却したまま５時間攪拌した。その後、テトラヒドロフラン（２０ｍＬ）に溶解させた化合物３ａ（４．８ｇ）をゆっくりと滴下し、−３０℃程度で３時間攪拌した。氷浴で昇温させた後、イオン交換水（５ｍＬ）を加え、室温まで昇温した。そこにイオン交換水（１００ｍＬ）とクロロホルム（６５０ｍＬ）を加え、分液し、得られた有機相をイオン交換水（２１５ｍＬ）で４回洗浄した。得られた有機相を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、濾過し、得られた濾液を減圧濃縮した。得られたオイル状化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム及びヘキサンの混合溶媒）で分取精製した。得られたオイル状化合物を５０℃で減圧乾燥させることで化合物４ｂ（３．０ｇ、白色固体）を得た。化合物４ｂのＨＰＬＣ面積百分率は９５．５％であった。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）＝８．１５（ｄｄ，２Ｈ），８．０３（ｄ，２Ｈ），７．９７（ｔ，２Ｈ），７．４０（ｄｔ，２Ｈ），７．６８（ｔｔ，６Ｈ），７．６３−７．３４（ｍ，１４Ｈ），７．２８−７．２３（ｍ，４Ｈ），２．８７（ｔ，４Ｈ），２．５７（ｔ，４Ｈ），１．７８（ｑｕｉｎｔ，４Ｈ），１．５７−１．３７（１２Ｈ）．
【0322】
（化合物Ｓ４）反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、化合物４ｂ（２．９ｇ）、ビスピナコラートジボロン（２．１ｇ）、酢酸カリウム（１．６ｇ）、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（０．１ｇ）、ジメトキシエタン（５８ｍＬ）を加え攪拌し、オイルバスにて、８５℃で１９時間加熱攪拌した。室温まで冷却後、クロロホルム（５８ｍＬ）とセライト（３ｇ）を加え攪拌した後、セライトを敷いた濾過器で濾過し、濾上物をクロロホルム（５８ｍＬ）で洗浄した。得られた濾液を減圧濃縮した。得られたオイル状化合物をトルエン（２００ｍＬ）に溶解させ、活性炭（１ｇ）を加え１時間攪拌後、セライトを敷いた濾過器で濾過し、濾上物をトルエン（２００ｍＬ）で洗浄した。得られたオイル状化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム及びヘキサンの混合溶媒）で分取精製した。得られた粗生成物を酢酸エチルで再結晶し、さらに得られた固体をトルエンと酢酸エチルの混合溶媒で再結晶した。５０℃で減圧乾燥させることで化合物Ｓ４（２．２ｇ、白色固体）を得た。化合物Ｓ４のＨＰＬＣ面積百分率は９８．６％であった。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）＝８．１４（ｄｄ，２Ｈ），８．０３（ｄ，２Ｈ），７．９６（ｔ，２Ｈ），７．７５（ｄｔ，２Ｈ），７．６８（ｔｔ，６Ｈ），７．６３−７．３４（ｍ，１４Ｈ），７．２７（ｄ，４Ｈ），２．８７（ｔ，４Ｈ），２．７８（ｔ，４Ｈ），１．７８（ｑｕｉｎｔ，４Ｈ），１．５７−１．３７（ｍ，１２Ｈ），１．２５（ｓ，２４Ｈ）．
ＬＣ／ＭＳ（ＥＳＩ，ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：ｍ／ｚ＝１１６７［Ｍ＋Ｈ］＋
【0323】
＜化合物Ｓ５〜Ｓ８の合成＞【化66】
化合物Ｓ５、化合物Ｓ６：特開２０１０−１８９６３０号公報
化合物Ｓ７、化合物Ｓ８：国際公開第２０１３−１９１０８８号
【0324】
〈単量体ＣＭ４〜ＣＭ７の合成〉単量体ＣＭ４〜ＣＭ７は、下記文献に記載された方法に従って合成し、９９．５％以上のＨＰＬＣ面積百分率値を示したものを用いた。
単量体ＣＭ４〜ＣＭ６：国際公開第２０１３／１４６８０６号
単量体ＣＭ７：国際公開第２００９／１５７４２４号
【0325】
【化67】
【0326】
【化68】
【0327】
＜燐光発光性化合物１の合成＞燐光発光性化合物１は、国際公開第２００６／１２１８１１号及び特開２０１３−０４８１９０号公報に記載の方法に従って合成し、９９．５％以上のＨＰＬＣ面積百分率値を示したものを用いた。
【化69】
【0328】
＜高分子化合物Ｃ１の合成＞下記式：
【0329】
【化70】
【0330】
【化71】
【0331】
〈高分子化合物Ｃ２の合成〉（工程１）反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、上記の単量体ＣＭ４（２．５２ｇ）、単量体ＣＭ５（０．４７ｇ）、単量体ＣＭ６（４．９０ｇ）、及び単量体ＣＭ７（０．５３ｇ）、並びにトルエン（１５８ｍＬ）を加え、９５℃に加熱した。
【0332】
（工程２）反応液に、２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（１６ｍＬ）、ジクロロビス［トリス（ｏ‐メトキシフェニルホスフィン）］パラジウム（４．２ｍｇ）を加え、８時間還流させた。
【0333】
（工程３）反応後、そこに、フェニルボロン酸（０．１２ｇ）、２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液（１６ｍＬ）、及びジクロロビス［トリス（ｏ‐メトキシフェニルホスフィン）］パラジウム（４．２ｍｇ）を加え、１５時間還流させた。
【0334】
（工程４）その後、そこに、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、８５℃で２時間撹拌した。冷却後、反応液を、３．６重量％塩酸水溶液で２回、２．５重量％アンモニア水溶液で２回、水で４回洗浄し、得られた溶液をメタノールに滴下したところ、沈澱が生じた。沈殿物をトルエンに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムの順番で通すことにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物Ｃ２を６．０２ｇ得た。高分子化合物Ｃ２のＭｎは３．８×１０４であり、Ｍｗは４．５×１０５であった。
【0335】
高分子化合物Ｃ２は、仕込み原料の量から求めた理論値では、単量体ＣＭ４から誘導される構成単位と、単量体ＣＭ５から誘導される構成単位と、単量体ＣＭ６から誘導される構成単位と、単量体ＣＭ７から誘導される構成単位とが、４０：１０：４７：３のモル比で構成されてなる共重合体である。
【0336】
≪実施例１≫〈高分子化合物１の合成〉
下記のようにして、実施例１に係る高分子化合物（高分子化合物１）を作製した。
（工程１）反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、上記の化合物Ｓ１（２．６５２ｇ）、上記の化合物Ｓ５（１．８２５ｇ）、テトラブチルアンモニウムブロミド（０．１４５ｇ）、ジクロロビス（トリス−ｏ−メトキシフェニルホスフィン）パラジウム（７．９ｍｇ）及びトルエン（１０５ｍＬ）を加え、８０℃に加熱した。
【0337】
（工程２）その後、そこへ、１６重量％水酸化テトラメチルアンモニウム水溶液（５２．６ｇ）を滴下し、４時間還流させた。
【0338】
（工程３）その後、そこへ、フェニルボロン酸（２７５．５ｍｇ）及びジクロロビス（トリス−ｏ−メトキシフェニルホスフィン）パラジウム（４．８ｍｇ）を加え、８０℃で１８時間撹拌した。
【0339】
（工程４）得られた反応混合物を冷却した後、水で１回、１０重量％塩酸で２回、３重量％アンモニア水溶液で２回、水で２回洗浄した。得られた溶液をメタノールに滴下し、攪拌したところ、沈澱が生じた。得られた沈殿物をトルエン（２２５ｍＬ）に溶解させ、アルミナ（９４ｇ）加え３時間撹拌した後、得られた懸濁液をシリカゲルカラムに通液することにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌したところ、沈殿が生じた。得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、実施例１に係る高分子化合物（高分子化合物１）を１．８１ｇ得た。高分子化合物１のＭｎは１．３×１０５であり、Ｍｗは４．６×１０５であった。
【0340】
高分子化合物１は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物Ｓ１から誘導される構成単位と、化合物Ｓ５から誘導される構成単位とが、５０：５０のモル比で構成されてなる共重合体である。
【0341】
〈接触角の差〉（高分子化合物１からなる単独膜の水に対する接触角の測定）
（高分子化合物１からなる単独膜の形成）
トルエンに、高分子化合物１を０．７重量％の濃度で溶解させた。得られたトルエン溶液を用いて、ガラス基板の上に、スピンコート法により７５ｎｍの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下、ホットプレートにて１３０℃で１０分間加熱することにより、高分子化合物１からなる単独膜を形成した。
【0342】
（水に対する接触角測定）高分子化合物１からなる単独膜の上にニードルから水を滴下し、水滴を形成させ、高分子化合物１からなる単独膜の水に対する接触角を測定した。評価結果を表２に示す。
【0343】
（低分子化合物１からなる単独膜の水に対する接触角の測定（参考例１））高分子化合物１を、下記に示す低分子化合物１（Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製のＬＴ−Ｎ４０１３）とする以外は、上記の高分子化合物１からなる単独膜の水に対する接触角の測定と同様にして、低分子化合物１からなる単独膜の水に対する接触角を測定した。評価結果は、参考例１として表２に示す。
【0344】
【化72】
【0345】
（接触角の差）高分子化合物からなる単独膜の水に対する接触角と、低分子化合物からなる単独膜の水に対する接触角との差分をとることによって、高分子化合物からなる単独膜の水に対する接触角と低分子化合物からなる単独膜の水に対する接触角との差を計算した。結果を表２に示す。
【0346】
〈実施例１の発光素子Ｄ１の作製〉（陽極及び正孔注入層の形成）
ガラス基板にスパッタ法により４５ｎｍの厚みでＩＴＯ膜を付けることにより陽極を形成した。陽極上に、日産化学工業株式会社製の正孔注入材料ＮＤ−３２０２を、スピンコート法にて３５ｎｍの厚さで成膜し、オゾンが除去された空気環境下、ホットプレートにて５０℃で３分間加熱して溶媒を揮発させ、続けてホットプレートにて２４０℃で１５分間加熱することにより正孔注入層を形成した。
【0347】
（正孔輸送層の形成）キシレンに、高分子化合物２を０．６５重量％の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を用いて、正孔注入層の上に、スピンコート法により２０ｎｍの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下、ホットプレートにて１８０℃で６０分間加熱することにより正孔輸送層を形成した。
【0348】
（発光層の形成）溶媒としてのトルエンに、低分子化合物１、高分子化合物１及び燐光発光性化合物１（重量比：５４：２６：２０）を２．０重量％の濃度で溶解させて、実施例１に係る発光素子用組成物を得た。この発光素子用組成物を用いて、正孔輸送層の上にスピンコート法により７５ｎｍの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、１３０℃で１０分間加熱することにより発光層を形成した。
【0349】
（電子輸送層の形成）１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンタノールに、高分子化合物Ｃ１を０．２５重量％の濃度で溶解させ、高分子化合物Ｃ１の０．２５重量％濃度の１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンタノール溶液を調製した。この溶液を用いて、発光層の上に、スピンコート法により１０ｎｍの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下、１３０℃で１０分間加熱することにより電子輸送層を形成した。
【0350】
（陰極及び電子注入層の形成）電子輸送層が形成された基板を蒸着機内に置いて、１．０×１０−４Ｐａ以下に減圧した後、陰極として、電子輸送層の上にフッ化ナトリウムを約４ｎｍ、次いで、その上にアルミニウムを約１００ｎｍ蒸着した。その後、ガラス基板を用いて封止することにより、実施例１に係る発光素子Ｄ１を作製した。
【0351】
〈発光素子の駆動電圧測定〉実施例１の発光素子Ｄ１について、１０００ｃｄ／ｍ２で発光時の駆動電圧を測定した。結果を表２に示す。
【0352】
〈高分子化合物１を含有する組成物の増粘性〉低分子化合物１、高分子化合物１及び燐光発光性化合物１（重量比：５４：２６：２０）を、１．０重量％及び２．０重量％の濃度でトルエンに溶解させ、高分子化合物１組成物１．０重量％溶液及び高分子化合物１組成物２．０重量％溶液を得た。
【0353】
高分子化合物１組成物１．０重量％溶液及び高分子化合物１組成物２．０重量％溶液の粘度を、コーンプレート式粘度計により測定した。
【0354】
高分子化合物１組成物１．０重量％溶液の粘度及び高分子化合物１組成物２．０重量％溶液の粘度の比率から、高分子化合物１組成物の増粘性を算出した。（高分子化合物１組成物の増粘性＝（高分子化合物１組成物２．０重量％溶液の粘度）／（高分子化合物１組成物１．０重量％溶液の粘度））。
評価結果は、表２に示す。
【0355】
≪実施例２≫〈高分子化合物２の合成〉
高分子化合物１（実施例１）の合成における（工程１）を、「反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、上記の化合物Ｓ６（０．７３４ｇ）、上記の化合物Ｓ２（１．３５６ｇ）、テトラブチルアンモニウムブロミド（０．０４８ｇ）、ジクロロビス（トリス−ｏ−メトキシフェニルホスフィン）パラジウム（１．６ｍｇ）及びトルエン（８５ｍＬ）を混合し、８０℃に加熱した。」とする以外は、高分子化合物１の合成と同様にすることで、実施例２の高分子化合物（高分子化合物２）１．２１ｇを得た。高分子化合物２のＭｎは２．２×１０５であり、Ｍｗは５．４×１０５であった。
【0356】
高分子化合物２は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物Ｓ６から誘導される構成単位と、化合物Ｓ２から誘導される構成単位とが、５０：５０のモル比で構成されてなる共重合体である。
【0357】
〈高分子化合物２からなる単独膜の水に対する接触角の測定〉実施例１における高分子化合物１を高分子化合物２とする以外は、実施例１と同様にして、高分子化合物２からなる単独膜の水に対する接触角を測定し、低分子化合物１からなる単独膜の水に対する接触角との差を計算した。評価結果は表２に示す。
【0358】
〈実施例２の発光素子Ｄ２の作製〉高分子化合物１に代えて、高分子化合物２を用いた以外は実施例Ｄ１と同様にして、実施例２の発光素子Ｄ２を作製し、駆動電圧を測定した。結果を表２に示す。
【0359】
〈高分子化合物２を含有する組成物の増粘性〉実施例１における高分子化合物１を高分子化合物２とした以外は、実施例１と同様にして、高分子化合物２を含有する組成物の増粘性を測定した。評価結果は表２に示す。
【0360】
≪実施例３≫〈高分子化合物３の合成〉
高分子化合物１（実施例１）の合成における（工程１）を、「反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、化合物Ｓ８（１．１３９ｇ）、上記の化合物Ｓ３（０．５５２ｇ）、上記の化合物Ｓ５（０．２０３ｇ）、テトラブチルアンモニウムブロミド（０．０４１ｇ）、ジクロロビス（トリス−ｏ−メトキシフェニルホスフィン）パラジウム（０．５ｍｇ）及びトルエン（８２ｍＬ）を混合し、８０℃に加熱した。」とする以外は、高分子化合物１の合成と同様にすることで、実施例３の高分子化合物（高分子化合物３）を０．８８ｇ得た。高分子化合物３のＭｎは２．５×１０５であり、Ｍｗは５．６×１０５であった。
【0361】
高分子化合物３は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物Ｓ８から誘導される構成単位と、化合物Ｓ３から誘導される構成単位と、化合物Ｓ５から誘導される構成単位とが、５０：３０：２０のモル比で構成されてなる共重合体である。
【0362】
〈高分子化合物３からなる単独膜の水に対する接触角の測定〉実施例１における高分子化合物１を高分子化合物３とする以外は、実施例１と同様にして、高分子化合物３からなる単独膜の水に対する接触角を測定し、低分子化合物１からなる単独膜の水に対する接触角との差を計算した。評価結果は表２に示す。
【0363】
〈実施例３の発光素子Ｄ３の作製〉高分子化合物１に代えて、高分子化合物３を用いた以外は実施例Ｄ１と同様にして、実施例３の発光素子Ｄ３を作製し、駆動電圧を測定した。結果を表２に示す。
【0364】
〈高分子化合物３を含有する組成物の増粘性〉実施例１における高分子化合物１を高分子化合物３とした以外は、実施例１と同様にして、高分子化合物３を含有する組成物の増粘性を測定した。評価結果は表２に示す。
【0365】
≪実施例４≫〈高分子化合物４の合成〉
高分子化合物１（実施例１）の合成における（工程１）を、「反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、上記の化合物Ｓ８（１．１３９ｇ）、上記の化合物Ｓ３（０．９１９ｇ）、テトラブチルアンモニウムブロミド（０．０４０ｇ）、ジクロロビス（トリス−ｏ−メトキシフェニルホスフィン）パラジウム（０．４ｍｇ）及びトルエン（９１ｍＬ）を混合し、８０℃に加熱した。」とする以外は、高分子化合物１の合成と同様にすることで、実施例４の高分子化合物（高分子化合物４）を、０．９１ｇ得た。高分子化合物４のＭｎは３．９×１０５であり、Ｍｗは６．３×１０５であった。
【0366】
高分子化合物４は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物Ｓ８から誘導される構成単位と、化合物Ｓ３から誘導される構成単位とが、５０：５０のモル比で構成されてなる共重合体である。
【0367】
〈高分子化合物４からなる単独膜の水に対する接触角の測定〉実施例１における高分子化合物１を高分子化合物４とする以外は、実施例１と同様にして、高分子化合物４からなる単独膜の水に対する接触角を測定し、低分子化合物１からなる単独膜の水に対する接触角との差を計算した。評価結果を表２に示す。
【0368】
〈実施例４の発光素子Ｄ４の作製〉高分子化合物１に代えて、高分子化合物４を用いた以外は実施例Ｄ１と同様にして、実施例４の発光素子Ｄ４を作製し、駆動電圧を測定した。
【0369】
〈高分子化合物４を含有する組成物の増粘性〉実施例１における高分子化合物１を高分子化合物４とした以外は、実施例１と同様にして、実施例４の高分子化合物４を含有する組成物の増粘性を測定した。評価結果は表２に示す。
【0370】
≪実施例５≫〈高分子化合物５の合成〉
高分子化合物１（実施例１）の合成における（工程１）を、「反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、化合物Ｓ４（０．６９２ｇ）、化合物Ｓ６（０．１８５ｇ）、化合物Ｓ７（０．８１１ｇ）、テトラブチルアンモニウムブロミド（０．０３２ｇ）、ジクロロビス（トリス−ｏ−メトキシフェニルホスフィン）パラジウム（１．０ｍｇ）及びトルエン（７３ｍＬ）を混合し、８０℃に加熱した。」とする以外は、高分子化合物１の合成と同様にすることで、実施例５の高分子化合物（高分子化合物５）を、０．８８ｇ得た。高分子化合物５のＭｎは２．９×１０５であり、Ｍｗは７．３×１０５であった。
【0371】
高分子化合物５は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物Ｓ４から誘導される構成単位と、化合物Ｓ６から誘導される構成単位と、化合物Ｓ７から誘導される構成単位とが、３０：２０：５０のモル比で構成されてなる共重合体である。
【0372】
〈高分子化合物５単独膜の水に対する接触角の測定〉実施例１における高分子化合物１を高分子化合物５とする以外は、実施例１と同様にして、高分子化合物５単独膜の水に対する接触角を測定し、低分子化合物からなる単独膜の水に対する接触角との差を計算した。評価結果は表２に示す。
【0373】
〈実施例５の発光素子Ｄ５の作製〉高分子化合物１に代えて、高分子化合物５を用いた以外は実施例Ｄ１と同様にして、実施例５の発光素子Ｄ５を作製し、駆動電圧を測定した。評価結果は表２に示す。
【0374】
〈高分子化合物５を含有する組成物の増粘性〉実施例１における高分子化合物１を高分子化合物５とした以外は、実施例１と同様にして、高分子化合物５を含有する組成物の増粘性を測定した。評価結果は表２に示す。
【0375】
≪比較例１≫〈高分子化合物Ｘの合成〉
高分子化合物１の合成における（工程１）を、「反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、上記の化合物Ｓ６（１．２２４ｇ）、上記の化合物Ｓ７（２．１３４ｇ）、テトラブチルアンモニウムブロミド（０．０８２ｇ）、ジクロロビス（トリス−ｏ−メトキシフェニルホスフィン）パラジウム（０．９ｍｇ）及びトルエン（９５ｍＬ）を混合し、８０℃に加熱した。」とする以外は、高分子化合物１の合成と同様にすることで、比較例１の高分子化合物（高分子化合物Ｘ）を、１．８７ｇ得た。高分子化合物ＸのＭｎは１．９×１０５であり、Ｍｗは４．９×１０５であった。
【0376】
高分子化合物Ｘは、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物Ｓ６から誘導される構成単位と、化合物Ｓ７から誘導される構成単位とが、５０：５０のモル比で構成されてなる共重合体である。
【0377】
〈高分子化合物Ｘ単独膜の水に対する接触角の測定〉実施例１における高分子化合物１を高分子化合物Ｘとする以外は、実施例１と同様にして、高分子化合物Ｘからなる単独膜の水に対する接触角を測定し、低分子化合物１からなる単独膜の水に対する接触角との差を計算した。評価結果は表２に示す。
【0378】
〈比較例１の発光素子ＣＤ１の作製〉高分子化合物１に代えて、高分子化合物Ｘを用いた以外は実施例Ｄ１と同様にして、比較例１の発光素子ＣＤ１を作製し、駆動電圧を測定した。評価結果は表２に示す。
【0379】
〈高分子化合物Ｘを含有する組成物の増粘性〉実施例１における高分子化合物１を高分子化合物Ｘとした以外は、実施例１と同様にして、高分子化合物Ｘを含有する組成物の増粘性を測定した。評価結果は表２に示す。
【0380】
＜比較例２＞〈ポリスチレン単独膜の水に対する接触角の測定〉
実施例１における高分子化合物１をポリスチレン（Ａｒｄｒｉｃｈ社製、Ｍｗ１９２ｋ）とする以外は、実施例１と同様にして、ポリスチレンからなる単独膜の水に対する接触角を測定し、低分子化合物１からなる単独膜の水に対する接触角との差を計算した。評価結果は表２に示す。
【0381】
〈比較例２の発光素子ＣＤ２の作製〉高分子化合物１に代えてポリスチレンを用いた以外は実施例１の発光素子Ｄ１と同様にして、比較例２の発光素子ＣＤ２を作製し、駆動電圧を測定した。結果は表２に示す。
【0382】
〈ポリスチレンを含有する組成物の増粘性〉実施例１における高分子化合物１をポリスチレンとした以外は、実施例１と同様にして、ポリスチレンを含有する組成物の増粘性を測定した。評価結果は表２に示す。
【0383】
【表2】
【0384】
表２から分かるとおり、本開示の組成物を用いて作製された発光素子は駆動電圧に優れる。