特許 5668828 化学強化ガラス板

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B1)

(11)【特許番号】5668828

(24)【登録日】2014年12月26日

(45)【発行日】2015年2月12日

(54)【発明の名称】化学強化ガラス板

(51)【国際特許分類】

   C03C 21/00 20060101AFI20150122BHJP

   C03C 19/00 20060101ALI20150122BHJP

   G02F 1/1333 20060101ALN20150122BHJP

   H04M 1/02 20060101ALN20150122BHJP

   H04M 1/21 20060101ALN20150122BHJP

【ＦＩ】

   C03C21/00 101

   C03C19/00 Z

   !G02F1/1333

   !H04M1/02 C

   !H04M1/21 Z

【請求項の数】3

【全頁数】15

(21)【出願番号】特願2013-242354(P2013-242354)

(22)【出願日】2013年11月22日

【審査請求日】2013年12月18日

【早期審査対象出願】

(73)【特許権者】

【識別番号】000000044

【氏名又は名称】旭硝子株式会社

(72)【発明者】

【氏名】石丸 政行

(72)【発明者】

【氏名】小林 裕介

【審査官】 吉川 潤

(56)【参考文献】

【文献】 国際公開第２００８／１０８３３２（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 国際公開第２００９／０１９９６５（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 国際公開第２０１３／０７３６８５（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 国際公開第２０１３／０３１５４７（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 国際公開第２０１０／１０４０３９（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２０１４−００１１２３（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０３Ｃ ２１／００

Ｃ０３Ｃ １９／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

表裏の主面と、該表裏の主面間の端面とを有し、前記主面及び端面の全面に圧縮応力層が形成された化学強化ガラス板であって、
板厚が０．７５ｍｍ以下、表面圧縮応力が８５０ＭＰａ以上、表面圧縮応力層の厚さが２０〜３５μｍ、内部引張応力が３０ＭＰａ以下かつ、
前記端面には面取り部が設けられており、前記面取り部に隣接する主面からの板厚方向における距離が板厚の１／５以内の部分において、深さ２０μｍ超の潜傷がないことを特徴とする化学強化ガラス板。

【請求項2】

さらに表面圧縮応力層の厚さが２０〜３０μｍであることを特徴とする請求項１に記載の化学強化ガラス板。

【請求項3】

さらに表面圧縮応力層の厚さが２０〜２５μｍであることを特徴とする請求項２に記載の化学強化ガラス板。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、携帯電話、携帯情報端末（ＰＤＡ）、タブレットＰＣなどのモバイル機器、タッチパネル、大型液晶テレビなどの大型薄型テレビ、車載メータ表示装置等のディスプレイ装置のカバーガラスなどに好適な、化学強化ガラス板に関する。

【背景技術】

【0002】

近年、携帯電話、ＰＤＡ、タブレットＰＣ等のモバイル機器やタッチパネル、液晶テレビなどのディスプレイ装置に対しては、ディスプレイの保護ならびに美観を高めるためのカバーガラス（保護ガラス）が用いられることが多くなっている。また、液晶テレビなど薄型テレビのカバーガラスなどには、例えば反射防止、衝撃破損防止、電磁波遮蔽、近赤外線遮蔽、色調補正などの機能を有する膜の形成、など表面加工が行われることがある。このようなディスプレイ装置に対しては、薄型デザインによる差異化や移動のための負担の減少のため、軽量・薄型化が要求されている。そのため、ディスプレイ保護用に使用されるカバーガラスも薄くすることが要求されている。しかし、カバーガラスの厚さを薄くしていくと、強度が低下し、ディスプレイ装置を保護するという本来の役割を果たすことができなくなるという問題があった。

【0003】

上記問題を解決するためには、カバーガラスの強度を高めることが考えられ、その方法としてガラス表面に圧縮応力層を形成させる手法が一般的に知られている。ガラス表面に圧縮応力層を形成させる手法としては、軟化点付近まで加熱したガラス板表面を風冷などにより急速に冷却する風冷強化法（物理強化法）と、ガラス転移点以下の温度でイオン交換によりガラス板表面のイオン半径が小さなアルカリ金属イオン（典型的にはＬｉイオン、Ｎａイオン）をイオン半径のより大きいアルカリイオン（典型的にはＫイオン）に交換する化学強化法が代表的である。

【0004】

前述したようにカバーガラスの厚さは薄いことが要求されている。しかしながら、カバーガラスとして要求される、厚みが２ｍｍを下回るような薄いガラス板に対して風冷強化法を適用すると、表面と内部の温度差がつきにくいために圧縮応力層を形成することが困難であり、目的の高強度という特性を得ることができない。そのため、化学強化法によって強化されたカバーガラスが通常用いられている。

【0005】

また、近年では、光の反射を抑えた高い表示コントラストを実現し、表示デバイスの映像の鮮明化のために、カバーガラスとディスプレイ装置等を樹脂材料等で貼合する直貼技術（ダイレクトボンディング）を用いた液晶ディスプレイの適用が見込まれている（例えば、特許文献１参照）。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【特許文献1】特開２００９−１８６９５９号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

ディスプレイ装置がより広く利用されるようになってくると、それに伴いカバーガラスに様々な状況で負荷が発生する。その結果カバーガラスが破損することがあるが、破損の仕方はそれぞれの状況で異なり、破損する状況が多様化する。このような多様化に対し破損しにくい化学強化ガラス板の提供を目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0008】

本発明の一態様の化学強化ガラス板は、表裏の主面と、該表裏の主面間の端面とを有し、前記主面及び端面の全面に圧縮応力層が形成された化学強化ガラス板であって、板厚が０．７５ｍｍ以下、表面圧縮応力が８５０ＭＰａ以上、表面圧縮応力層の厚さが２０〜３５μｍ、内部引張応力が３０ＭＰａ以下かつ、前記端面には面取り部が設けられており、前記面取り部に隣接する主面からの板厚方向における距離が板厚の１／５以内の部分において、深さ２０μｍ超の潜傷がないことを特徴とする。

【発明の効果】

【0009】

本発明によれば、多様な破損状況に耐え得る化学強化ガラス板が得られる。

【図面の簡単な説明】

【0010】

【図1】本実施形態の化学強化ガラス板の端面を含む断面図である。

【図2】本実施形態の化学強化ガラス板のエッチング後の端面を含む断面図である。

【図3】図２の一部を拡大した断面図である。

【図4】４点曲げ試験による表面圧縮応力ＣＳと曲げ強度との関係性を表したグラフである。

【図5】表面圧縮応力層の厚さＤＯＬと曲げ強度との関係性を表したグラフである。

【図6】落球試験による表面圧縮応力ＣＳと破壊エネルギーとの関係性を表したグラフである。

【図7】四角錐圧子圧入試験による表面圧縮応力ＣＴとF_５０との関係性を表したグラフである。

【図8】（３）の破損を再現するための落球試験の概要図である。

【図9】硬い基台を使用して実験した場合の内部引張応力ＣＴの変化に対する強度の変化を示したグラフである。

【図10】柔らかい基台を使用して実験した場合の内部圧縮応力ＣＴの変化に対する強度の変化を示したグラフである。

【図11】本実施形態の化学強化ガラス板の４点曲げ強度を表したワイブルプロットである。

【図12】化学強化ガラス板の潜傷深さと強度との関係を表すグラフである。

【図13】本実施形態の化学強化ガラス板の製造方法を示す概略図である。

【発明を実施するための形態】

【0011】

以下、本発明の実施形態について説明する。図１は本実施形態の化学強化ガラス板１０の端面を含む断面図である。化学強化ガラス板１０は、表裏の主面１１、１２と、２つの主面１１、１２に隣接する端面１３とを有する。２つの主面１１、１２は互いに平行な平坦面である。

【0012】

端面１３は、２つの主面１１、１２に対して垂直な平坦部１４と、各主面１１、１２と平坦部１４との間に形成される面取り部１５、１６とで構成される。平坦部１４は、ガラス板１０よりも大面積の板ガラスを切断して得られる切断面のままでもよいし、切断面を加工して得られる加工面でもよい。

【0013】

面取り部１５、１６は、例えば矩形状の主面１１、１２の４辺に対応して４つ設けられてもよいし、１つのみ設けられてもよく、その設置数は特に限定されない。（１）および（２）の破損をより好適に低減するためには、すべての辺において設けられることが好ましい。

【0014】

面取り部１５、１６は、切断面或いは加工面と主面の角部を除去してなる。面取り部１５、１６は、例えば主面１１、１２に対して斜めの平坦面である。図１において面取り部１５、１６は、同じ寸法形状を有するが、異なる寸法形状を有してもよい。

【0015】

なお、本実施形態の面取り部１５、１６は、主面１１、１２に対して斜めの平坦面であるが、板厚方向視（Ｘ方向視）において主面１１、１２から平坦部１４にかけて外方に徐々に突出する面であればよく、湾曲面であってもよい。この場合、平坦部１４がなく、面取り部１５、１６同士がつながっていてもよく、面取り部１５、１６は略同じ曲率半径を有してもよい。

【0016】

化学強化ガラス板１０は、両主面１１、１２に各主面１１、１２から所定の深さで形成される化学強化層（圧縮応力層）２１、２２を有する。圧縮応力層は、ガラスをイオン交換用の処理液に浸漬して形成される。ガラス表面に含まれる小さなイオン半径のイオン（例えば、Ｌｉイオン、Ｎａイオン）が大きなイオン半径のイオン（例えば、Ｋイオン）に置換され、ガラス表面に表面から所定の深さで圧縮応力層が形成される。応力の釣り合いのため、引張応力層がガラスの内部に形成される。

【0017】

なお、本実施形態の２つの圧縮応力層２１、２２は、同じ表面圧縮応力、および同じ厚さを有する（Ｄ１＝Ｄ２）が、異なる表面圧縮応力、異なる厚さを有してもよい。

【0018】

図２は、本実施形態の化学強化ガラス板１０のエッチング後の端面を含む断面図である。図２において、ガラス板１０のエッチング後の状態を実線で示し、化学強化ガラス板１０のエッチング前の状態を２点鎖線で示す。図３は、図２の一部拡大図であって、エッチング面１７と、エッチング面１７に形成されるピット１８と、エッチング面１７の理想面１９との関係を示す。

【0019】

本実施形態では、端面１３の所定部分１３ａ、１３ｂに深さ２０μｍ（好ましくは深さ１５μｍ超、より好ましくは深さ１０μｍ超）のピット（潜傷）１８がない。所定部分１３ａ、１３ｂは、側面１３のうち、面取り部１５、１６に隣接する主平面１１、１２からの板厚方向における距離Ｈが板厚Ｅの１／５以内（Ｈ≦１／５×Ｅ）の部分のことである。

【0020】

潜傷の深さＰは以下のような工程により測定を行った。まず化学強化ガラス板１０の主平面を所定量研磨して洗浄と乾燥を行い、エッチング処理により円形状ピットまたは楕円形状ピットとなった加工変質層を光学顕微鏡で観察する。ここで、「加工変質層」とは、形状付与や面取りおよび研削等の加工工程において、ガラス基板に生じたキズやクラック等が存在する層をいう。例えば、光学顕微鏡の対物レンズは２０倍を使用し、観察視野６３５μｍ×４８０μｍで観察を行った。この工程（研磨＋エッチングによる潜傷確認）を複数回繰り返し、円形状ピットまたは楕円形状ピットが観察されなくなった時点におけるガラス板１０のエッチング量を、「潜傷深さ」とした。

【0021】

「エッチング」は、化学強化ガラス板１０の全体をエッチング液に浸漬して室温（２５℃）で行われる。エッチング液としては、５質量％のフッ酸（ＨＦ）と、９５質量％の純水を含む水溶液が用いられる。エッチング液は化学強化ガラス板１０の表面や内部に形成される潜傷に浸入し、潜傷を拡げて明瞭化するために実施される。

【0022】

「エッチング量」は、浸漬時間で制御される。具体的には、あらかじめ同一組成のガラスを用いて所定時間エッチングを行ってエッチングレートを算出した後、所望のエッチング量となるように浸漬時間を調整してエッチングを行う。なお、ガラスの種類によっては、前記エッチングレートを調整するためにフッ酸濃度を変更しても構わない。

【0023】

ここで、深さ２０μｍ以上のピット１８の有無を調べる対象を、側面１３の上記部分１３ａ、１３ｂに限定したのは、上記部分１３ａ、１３ｂに微小傷が存在した場合、該微小傷を基点として化学強化ガラス板１０が破損することがあるからである。

【0024】

本発明者らは、前記した化学強化ガラス板１０の破損の仕方が次の４つに分類できることを見出した。（１）化学強化ガラス板の表面側端面を起点とした破損、（２）化学強化ガラス板の裏面側端面を起点とした破損、（３）化学強化ガラス板の表面側主面を起点とした破損、（４）化学強化ガラス板の裏面側主面を起点とした破損の４つである。これらの４つの破損のいずれに対しても高強度の化学強化ガラスとすることで、多様な破損状況に耐え得る化学強化ガラス板を提供することができる。

【0025】

さらに、ディスプレイ装置に組み込まれた状態に近い環境で強度を測定することにより、実際のディスプレイ装置で組み込まれた状態において、より強度の高い化学強化ガラス板の条件を見出した。

【0026】

（１）および（２）の破損は、化学強化ガラス板の端面に引張応力が加わることにより発生すると考えられる。すなわち化学強化ガラス板の曲げ強度を向上させることにより、（１）および（２）の破損を抑制することができる。それを確認するために、表面圧縮応力（以下ＣＳと称する。）が異なるように化学強化処理を行った複数のサンプルを用いて２つの支持点の間隔を４０ｍｍ、２つの荷重点の間隔を１０ｍｍとして４点曲げ試験（ＪＩＳ Ｒ１６０１）を行い曲げ強度を測定した。なお、この測定は島津製作所製オートグラフＡＧＳ−Ｘを用いて実施した。

【0027】

前記した４点曲げ試験によるＣＳと曲げ強度との関係性を表したグラフを図４に示す。ＣＳが高くなればなるほど曲げ強度も増加している。この測定結果より、（１）および（２）の破損を抑制するためにはＣＳはより高いことが好ましいことが確認された。

【0028】

これまで、化学強化ガラス板の破損低減のためには、一般的にＤＯＬの値を大きくすることがよいと考えられていた。ところが、特に（１）、（２）の破損を低減しようとしてＤＯＬの値を大きくしたところ、図５に示すように、特定の値以上ではＤＯＬの値を大きくしても強度が著しく向上する傾向は見られなかった。なお、図５は、室温で測定した４点曲げ試験（ＪＩＳ Ｒ１６０１）による表面圧縮応力層の厚さＤＯＬと曲げ強度との関係性を表したグラフである。サンプルにはサイズ５０ｍｍ×５０ｍｍ×１．０ｍｍであり、端面をＣＮＣ研磨したものを用いた。２つの支持点の間隔は４０ｍｍ、２つの荷重点の間隔は１０ｍｍとした。曲げ強度としては、１０個の試験片の平均値をとった。４点曲げ試験には島津製作所製オートグラフＡＧＳ−Ｘを用いて実施した。そこで、図５より曲げ強度を確保する観点と、後述の（３）の破損の抑制の観点から、ＤＯＬは２０μｍ以上、３５μｍ以下とすることが好ましい。

【0029】

次に（４）の破損の観点からの化学強化ガラス板の強度とＣＳとの関連性を調べるために、表面圧縮応力ＣＳが異なるように化学強化処理を行った複数のサンプルを用いて落球試験による破壊エネルギー測定を行った。落球試験は、サイズ５０ｍｍ×５０ｍｍ×０．７ｍｍのサンプルを固定し、１３０ｇのステンレス鋼をサンプル上に落下させることにより実施した。

【0030】

前記した落球試験によるＣＳと破壊エネルギーとの関係性を表したグラフを図６に示す。ＣＳが高くなればなるほど破壊エネルギーも増加している。この測定結果より、（４）の破損を抑制するためにはＣＳはより高いことが好ましいことが確認された。

【0031】

（３）の破損を抑制するためには内部引張応力（以下、ＣＴと称する。）を小さくすることが好ましいと考えられる。（３）の破損の観点からの化学強化ガラス板の強度とＣＴとの関連性を調べるために、対稜角１１０°のピラミッド型ダイヤモンド圧子を用いて化学強化ガラス板の強度を測定した。ここで、対稜角１１０°のピラミッド型ダイヤモンド圧子を用いた理由としては、ビッカース圧子より鋭角な圧子を用いて測定した方がより正確に（３）の破損に対する強度を測定できると考えたからである。

【0032】

ＣＴが異なるように化学強化処理を行った複数のサンプルを用いて、ビッカース硬度計に対稜角１１０°のピラミッド型ダイヤモンド圧子を用いて荷重をかけた時の破壊が生じる確率が５０％となる荷重F_５０（単位：ｋｇｆ）を測定した。なお、この測定はＦｕｔｕｒｅ−ｔｅｃｈ製ビッカース硬度計ＦＬＣ−５０Ｖを用いて実施した。

【0033】

前記した四角錐圧子圧入試験によるＣＴとF_５０との関係性を表したグラフを図７に示す。ＣＴが大きくなればなるほど小さい荷重で破壊が生じている。この測定結果より、（３）の破損を抑制するためにはＣＴはより低いことが好ましいことが確認された。

【0034】

また、前記した四角錐圧子圧入試験の他に、（３）の破損を再現するにあたり、本発明者らは以下の図８に示すような実験を行った。図８に示すように、表面に圧縮応力層が形成された化学強化ガラス１０を基台１１上に配置し、圧縮応力層の深さ以上の大きさの研磨材を含むサンドペーパー１２の擦り面１２ａに化学強化ガラス１０を接触させ、鉄球等の球体１３を上方から落下させるものである。このとき、サンドペーパー１２は、化学強化ガラス１０の上方に配置され、化学強化ガラス１０の上面１０ａがサンドペーパー１２の擦り面１２ａと接触しており、球体１３がサンドペーパー１２の擦り面１２ａとは反対側の面１２ｂに落下する。

【0035】

第一の実験条件として、基台１１として、花崗岩のような硬い石のもの（硬い基台）を用い、サンドペーパー１２として、Ｐ３０（Ｄ_３：７１０μｍ）を用い、球体１３として、直径０．７５インチ、２８ｇのＳＵＳ球を用いて球体１３の落下高さを変えながら実験を行い、化学強化ガラス１０の割れ方を観察した。化学強化ガラス１０のサンプルとしては、サイズ５０ｍｍ×５０ｍｍで３種類（１．０ｍｍ、０．７ｍｍ、０．６ｍｍ）の厚さのものを使用した。

【0036】

図９は硬い基台を使用して実験した場合のＣＴの変化に対する強度（破壊エネルギー）の変化を示したグラフである。この結果より、厚さの厚いガラス板のサンプルよりも厚さ薄いサンプルの方が、強度が低いことが分かる。また、いずれの厚さのガラス板もＣＴが小さくなるにつれて強度が上昇しているが、ガラス板の厚さが薄くなればなるほどＣＴを小さくした場合の強度の上昇度が小さくなっていることが分かる。

【0037】

カバーガラスと液晶ディスプレイとを樹脂材料等を介して直貼した場合、カバーガラスの裏面側主面の大半の領域は、硬い石の基台と比較して弾性率の低い樹脂材料と接することになる。本発明者等は、裏面側主面が硬い石の基台である場合と樹脂材料のような柔らかいものの基台である場合とでガラス板１０の割れの挙動が異なるのではないかと考えた。

【0038】

そこで、第二の実験条件として、基台１１として、樹脂材料のような柔らかいもの（柔らかい基台、本実験では厚さ３ｍｍのスポンジを使用）を用い、サンドペーパー１２として、Ｐ３０（Ｄ_３：７１０μｍ）を用い、球体１３として、直径０．７５インチ、２８ｇのＳＵＳ球を用いて球体１３の落下高さを変えながら実験を行い、化学強化ガラス１０の割れ方を観察した。化学強化ガラス１０のサンプルとしては、サイズ５０ｍｍ×５０ｍｍで３種類（１．１０ｍｍ、０．７２ｍｍ、０．５６ｍｍ）の厚さのものを使用した。第二の実験条件は、より実際のディスプレイ装置に組み込まれた状態でガラス板１０の強度の測定をしていると考えられる。

【0039】

図１０は柔らかい基台を使用して実験した場合のＣＴの変化に対する強度の変化を示したグラフである。厚さ１．０ｍｍ以上のガラス板では顕著な傾向の変化は見られないが、厚さ０．７５ｍｍ以下のガラス板においては、ＣＴが４２ＭＰａ以下で強度の増加が著しいことが分かる。この結果より、厚さ０．７５ｍｍ以下のガラス板においては、少なくともＣＴを４２ＭＰａ以下とすることで実際のディスプレイ装置に組み込まれた状態であっても高い強度を有するガラス板とすることができる。図１０から分かるように、ＣＴが４２ＭＰａであれば、ＣＴを下げることによる化学強化ガラス板の強度の向上が顕著であるため、より好ましくは３５ＭＰａ以下、さらに好ましくは３０ＭＰａ以下とするとより効果的に（３）の破損を抑制することができる。図１０より、３０ＭＰａとすることで、１．１ｍｍ（ＣＴ＝６０ＭＰａ）と同等以上の強度を実現できるため好ましい。

【0040】

本実施形態では、実際のディスプレイ装置に組み込まれた状態に近い条件で化学強化ガラス板の強度を測定した結果、特に厚さ０．７５ｍｍ以下の場合にＣＴを下げた場合の強度の増加が顕著になることが分かった。そのため、本実施形態では特に厚さ０．７５ｍｍの化学強化ガラスについて議論する。

【0041】

前記した複数の実験より（１）、（２）および（４）の破損はＣＳをより大きくすることで抑制でき、（３）の破損はＣＴをより小さくすることで抑制できることが分かった。ところで、圧縮応力層の厚さをＤＯＬ、化学強化ガラス板の板厚をｔとすると、ＣＴ＝ＣＳ＊ＤＯＬ／（ｔ−２ＤＯＬ）の関係となることが知られている。この式より、同じ板厚かつ同じＤＯＬの化学強化ガラス板の場合、ＣＳの値を大きくするとＣＴの値も大きくなってしまい、高いＣＳの値と低いＣＴの値を同時に実現することが困難である。

【0042】

本実施形態では、薄い板厚であってもより効果的に（３）の破損を抑制できる、０．７５ｍｍ以下の板厚の化学強化ガラスである。板厚が薄い場合、ＣＳの値を大きくすることでよりＣＴの値が大きくなりやすくなるため、ＣＳの値をあまり大きくすることができない。具体的には、厚さ０．７５ｍｍの化学強化ガラス板でＤＯＬが３０μｍとした場合、ＣＴを３０ＭＰａ以下にするためにはＣＳを８６４ＭＰａ以下にしなければならない。また、ＤＯＬを２５μｍとした場合、ＣＴを３５ＭＰａ以下にするためにはＣＳを９８０ＭＰａ以下、ＤＯＬを３０μｍとした場合でＣＴを４２ＭＰａ以下にする場合であってもＣＳは９６６ＭＰａ以下にしなければならない。

【0043】

前記したように、化学強化ガラス板の板厚を薄くするとＣＳの値を大きくし難くなってくる。そこで本発明者等は、ＣＳの値を大きくせずに曲げ強度を高める手段として、化学強化ガラス端面の潜傷深さを小さくしている。図１１は本実施形態の化学強化ガラス板の４点曲げ強度を表したワイブルプロットである。化学強化ガラス板のサンプルには、ＣＳが９０５ＭＰａ、ＤＯＬが２２．７μｍ、板厚が１．１ｍｍのものを使用した。化学強化後、粒度の異なる砥石を用いてそれぞれ面取り処理を行った。ここで、♯４００の砥石は砥粒の平均粒径３７〜４４μｍ（最大粒径７５μｍ）であり、♯６００の砥石は砥粒の平均粒径２６〜３１μｍ（最大粒径５３μ）のものである。

【0044】

図１１から分かるように♯４００の砥石で研磨した化学強化ガラス板は曲げ強度が５００ＭＰａ以下となったサンプルが複数見られるが、♯６００の砥石で研磨した化学強化ガラス板は曲げ強度が５００ＭＰａ以下となったサンプルは見られなかった。化学強化ガラス板は一般的に実用的な曲げ強度として５００ＭＰａ以上が求められているため、♯６００の砥石で研磨を行うことによりＣＴを所定の値より低くしながら５００ＭＰａ以上の曲げ強度を確保することができる。また、外観上の観点からも♯６００以上の粒度の砥石で研磨することが好ましい。

【0045】

各ガラス板の面取り部の潜傷（ピット）深さを測定したところ、♯４００の砥石で研磨した化学強化ガラス板は最大２５μｍ、♯６００の砥石で研磨した化学強化ガラス板は最大２０μｍであった。従って、面取り部、特に面取り部に隣接する主面からの板厚方向における距離が板厚の１／５以内の部分において潜傷（ピット）深さを２０μｍ以下とすることによって、さらに多様な破損状況に耐え得る化学強化ガラス板を提供することができる。図１１より、♯４００の砥石で研磨した化学強化ガラス板すなわち最大２５μｍの潜傷（ピット）深さを有する場合、５００ＭＰａ以下の曲げ強度で破損してしまう確率がおよそ２０％程度あることが分かった。一方で、潜傷（ピット）深さを最大２０μｍとすることで５００ＭＰａ以下の曲げ強度で破損する確率を極端に低くすることができる。なお、潜傷深さは前述したようにエッチング処理を繰り返すことによって測定した。また、♯４００の砥石で研磨した化学強化ガラス板の表面粗さＲａは０．４３μｍ、♯６００の砥石で研磨した化学強化ガラス板の表面粗さＲａは０．２６μｍであった。

【0046】

化学強化されていないガラス板の場合、平均破壊強度（破壊時の応力値）σ_ｆは数式１から算出することができる。ここで、Ｋ_ＩＣは破壊靭性値、Ｙは形状係数、ｃは潜傷の深さである。

【0047】

【数1】

【0048】

一方、化学強化されたガラスの場合、数式２に示すように、数式１の第１項に加え、第２項の影響も考慮に入れる必要がある。第２項を大きくしようとすると、ＣＳまたはＤＯＬを大きくするか、ｃを小さくすることが考えられるが、ＣＳまたはＤＯＬを大きくするとＣＴも大きくなってしまう。そのため、ＣＳまたはＤＯＬを大きくすることができない場合であっても、ｃを小さくすることによって化学強化ガラス板の強度を向上させることができる。

【0049】

【数2】

【0050】

図１２は、数式１に示した化学強化されていないガラス板と数式２に示した化学強化ガラス板の潜傷深さと強度との関係を表すグラフである。潜傷深さｃを小さくすることのガラス強度への影響は化学強化されていないガラス板よりも化学強化ガラス板の方が大きく、化学強化ガラス板において潜傷の深さを小さくすることが強度において非常に重要であることが分かる。

【0051】

なお、図１２では破壊靭性値Ｋ_ＩＣを０．７２ＭＰａ／ｍ（実験値より計算）、化学強化されていないガラス板の形状係数Ｙを０．１４（実験値より計算）、化学強化ガラス板の形状係数Ｙを０．０３５（潜傷深さｃ＝１９μｍ、ＣＳ＝８５０ＭＰａ、ＤＯＬ＝２０μｍと仮定し、実験値より計算）、潜傷深さｃを１９μｍ、ＤＯＬを２０μｍとして計算し、グラフを作成した。

【0052】

本実施形態の化学強化ガラス板の製造方法に特に制限はないが、例えば種々の原料を適量調合し、約１４００〜１８００℃に加熱し溶融した後、脱泡、攪拌などにより均質化し、周知のフロート法、ダウンドロー法、プレス法などによって板状に成形し、徐冷後所望のサイズに切断して製造される。

【0053】

切断後、図１３に示すように、回転砥石２４０を用いてガラス板１１０の外縁部を研削する。回転砥石２４０の外周面２４１には、周方向に延びる環状の研削溝２４２が形成されている。研削溝２４２の壁面は、アルミナや炭化ケイ素、ダイヤモンドなどの砥粒を含む。砥粒の粒度（ＪＩＳ Ｒ６００１）は、例えば＃３００〜＃２０００である。粒度はＪＩＳ Ｒ６００２に基づいて測定される。粒度が小さくなるほど、粒径が大きくなるので、研削効率がよい。回転砥石２４０は、回転砥石２４０の中心線を中心に回転されながら、ガラス板１１０の外縁に沿って相対的に移動され、ガラス板１１０の外縁部を研削溝２４２の壁面で研削する。研削時に水などの冷却液が用いられてよい。研削後、化学強化処理を行うことで、化学強化ガラス板を得る。

【0054】

本実施形態の化学強化ガラス板を得るための化学強化処理の方法としては、ガラス表層のＮａと溶融塩中のＫとをイオン交換できるものであれば特に限定されないが、例えば加熱された硝酸カリウム溶融塩にガラスを浸漬する方法が挙げられる。なお、本発明において硝酸カリウム溶融塩または硝酸カリウム塩はＫＮＯ_３の他、ＫＮＯ_３と１０質量％以下のＮａＮＯ_３を含有するものなどを含む。 ガラスに所望の表面圧縮応力を有する化学強化層（圧縮応力層）を形成するための化学強化処理条件はガラス板であればその厚みなどによっても異なるが、３５０〜５５０℃の硝酸カリウム溶融塩に２〜２０時間ガラス基板を浸漬させることが典型的である。経済的な観点からは３５０〜５００℃、２〜１６時間の条件で浸漬させることが好ましく、より好ましい浸漬時間は２〜１０時間である。

【0055】

本実施形態の化学強化ガラス板のガラスのガラス転移点Ｔｇは４００℃以上であることが好ましい。４００℃未満ではイオン交換時に表面圧縮応力が緩和してしまい、十分な応力を得られないおそれがある。より好ましくは５５０℃以上である。本実施形態の化学強化ガラス板のガラスの粘度が１０^２ｄＰａ・ｓとなる温度Ｔ２は好ましくは１８００℃以下、より好ましくは１７５０℃以下である。本実施形態のガラスの粘度が１０^４ｄＰａ・ｓとなる温度Ｔ４は１３５０℃以下であることが好ましい。

【0056】

本実施形態の化学強化ガラス板のガラスの比重ρは２．３７〜２．５５であることが好ましい。本実施形態の化学強化ガラス板のガラスのヤング率Ｅは６５ＧＰａ以上であることが好ましい。６８ＧＰａ未満ではガラスのカバーガラスとしての剛性や破壊強度が不十分となるおそれがある。本実施形態の化学強化ガラス板のガラスのポアソン比σは０．２５以下であることが好ましい。０．２５超ではガラスの耐クラック性が不十分となるおそれがある。

【0057】

次に、本実施形態の化学強化ガラス板のガラス組成について、特に断らない限りモル百分率表示含有量を用いて説明する。

【0058】

ＳｉＯ_２はガラスの骨格を構成する成分であり必須であり、また、ガラス表面に傷（圧痕）がついた時のクラックの発生を低減させる、または化学強化後に圧痕をつけた時の破壊率を小さくする成分である。ＳｉＯ_２が５６％未満ではガラスとしての安定性や耐候性またはチッピング耐性が低下する。ＳｉＯ_２は好ましくは５８％以上、より好ましくは６０％以上である。ＳｉＯ_２が７５％超ではガラスの粘性が増大して溶融性が低下する。

【0059】

Ａｌ_２Ｏ_３はイオン交換性能およびチッピング耐性を向上させるために有効な成分であり、表面圧縮応力を大きくする成分であり、または１１０°圧子で圧痕をつけた時のクラック発生率を小さくする成分であり、必須である。Ａｌ_２Ｏ_３が５％未満ではイオン交換により、所望の表面圧縮応力値または圧縮応力層厚みが得られなくなる。好ましくは９％以上である。Ａｌ_２Ｏ_３が２０％超ではガラスの粘性が高くなり均質な溶融が困難になる。Ａｌ_２Ｏ_３は好ましくは１５％以下、典型的には１４％以下である。

【0060】

ＳｉＯ_２およびＡｌ_２Ｏ_３の含有量の合計ＳｉＯ_２＋Ａｌ_２Ｏ_３は８０％以下であることが好ましい。８０％超では高温でのガラスの粘性が増大し、溶融が困難となるおそれがあり、好ましくは７９％以下、より好ましくは７８％以下である。また、ＳｉＯ_２＋Ａｌ_２Ｏ_３は７０％以上であることが好ましい。７０％未満では圧痕がついた時のクラック耐性が低下し、より好ましくは７２％以上である。

【0061】

Ｎａ_２Ｏはイオン交換により表面圧縮応力層を形成させ、またガラスの溶融性を向上させる成分であり、必須である。Ｎａ_２Ｏが８％未満ではイオン交換により所望の表面圧縮応力層を形成することが困難となり、好ましくは１０％以上、より好ましくは１１％以上である。Ｎａ_２Ｏが２２％超では耐候性が低下する、または圧痕からクラックが発生しやすくなる。好ましくは２１％以下である。

【0062】

Ｋ_２Ｏは必須ではないがイオン交換速度を増大させるため、１０％以下の範囲で含有してもよい。１０％超では圧痕からクラックが発生しやすくなる、または硝酸カリウム溶融塩中のＮａＮＯ_３濃度による表面圧縮応力の変化が大きくなるおそれがある。Ｋ_２Ｏは５％以下、より好ましくは０．８％以下、さらに好ましくは０．５％以下、典型的には０．３％以下である。硝酸カリウム溶融塩中のＮａＮＯ_３濃度による表面圧縮応力の変化を小さくしたい場合にはＫ_２Ｏは含有しないことが好ましい。

【0063】

ＭｇＯは表面圧縮応力を大きくする成分であり、また溶融性を向上させる成分であり、必須である。応力緩和を抑制したい場合などにはＭｇＯを含有させることが好ましい。ＭｇＯを含有しない場合は化学強化処理を行う際に溶融塩温度のばらつきに起因して応力緩和の度合いが化学強化処理槽の場所により変化しやすくなり、その結果安定した圧縮応力値を得ることが困難になるおそれがある。また、ＭｇＯが１４％超ではガラスが失透しやすくなり、または硝酸カリウム溶融塩中のＮａＮＯ_３濃度による表面圧縮応力の変化が大きくなるおそれがあり、好ましくは１３％以下である。

【0064】

前記ＳｉＯ_２−ＭｇＯは、好ましくは６４％以下、より好ましくは６２％以下、典型的には６１％以下である。前記Ａｌ_２Ｏ_３−ＭｇＯは、好ましくは９％以下、より好ましくは８％以下である。ＳｉＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３、Ｎａ_２ＯおよびＭｇＯの含有量の合計は９８％以上であることが好ましい。当該合計が９８％未満ではクラック耐性を維持しつつ所望の圧縮応力層を得ることが困難になるおそれがある。典型的には９８．３％以上である。

【0065】

ＺｒＯ_２は必須ではないが、高温での粘性を低下させるために、または表面圧縮応力を大きくするために５％までの範囲で含有してもよい。ＺｒＯ_２が５％超では圧痕からクラックが発生する可能性が高まるおそれがある。そのため、２％以下が好ましく、１％以下がさらに好ましく、典型的にはＺｒＯ_２は含有しない。

【0066】

Ｂ_２Ｏ_３は必須ではないが、高温での溶融性またはガラス強度の向上等のために６％以下の範囲で含有してもよい。Ｂ_２Ｏ_３が６％超では均質なガラスを得にくくなり、ガラスの成型が困難になるおそれがある、またはクラック耐性が低下するおそれがある。典型的にはＢ_２Ｏ_３は含有しない。

【0067】

ＳｉＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３、Ｎａ_２ＯおよびＭｇＯの含有量の合計は好ましくは９８％以上である。

【0068】

本実施形態の化学強化ガラス板の好ましいガラス成分は本質的に以上で説明した成分からなるが、本発明の目的を損なわない範囲でその他の成分を含有してもよい。そのような成分を含有する場合、それら成分の含有量の合計は２％未満であることが好ましく、より好ましくは１％以下である。以下、上記その他成分について例示的に説明する。

【0069】

ＺｎＯはガラスの高温での溶融性を向上するために例えば２％まで含有してもよい場合があるが、好ましくは１％以下であり、フロート法で製造する場合などには０．５％以下にすることが好ましい。ＺｎＯが０．５％超ではフロート成型時に還元し製品欠点となるおそれがある。典型的にはＺｎＯは含有しない。ＴｉＯ_２はガラス中に存在するＦｅイオンと共存することにより、可視光透過率を低下させ、ガラスを褐色に着色するおそれがあるので、含有するとしても１％以下であることが好ましく、典型的には含有しない。

【0070】

Ｌｉ_２Ｏは歪点を低くして応力緩和を起こりやすくし、その結果安定した表面圧縮応力層を得られなくする成分であるので含有しないことが好ましく、含有する場合であってもその含有量は１％未満であることが好ましく、より好ましくは０．０５％以下、特に好ましくは０．０１％未満である。

【0071】

また、Ｌｉ_２Ｏは化学強化処理時にＫＮＯ_３などの溶融塩中に溶出することがあるが、Ｌｉを含有する溶融塩を用いて化学強化処理を行うと表面圧縮応力が著しく低下する。Ｌｉ_２Ｏはこの観点からは含有しないことが好ましい。

【0072】

ＣａＯは高温での溶融性を向上させる、または失透を起こりにくくするために５％以下の範囲で含有してもよい。ＣａＯが５％超ではイオン交換速度またはクラック発生に対する耐性が低下する。典型的にはＣａＯは含有しない。ＳｒＯは必要に応じて含有してもよいが、ＭｇＯ、ＣａＯに比べてイオン交換速度を低下させる効果が大きいので含有する場合であってもその含有量は１％未満であることが好ましい。典型的にはＳｒＯは含有しない。ＢａＯはアルカリ土類金属酸化物の中でイオン交換速度を低下させる効果が最も大きいので、ＢａＯは含有しないこととするか、含有する場合であってもその含有量は１％未満とすることが好ましい。

【0073】

ＳｒＯまたはＢａＯを含有する場合それらの含有量の合計は１％以下であることが好ましく、より好ましくは０．３％未満である。
ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯおよびＺｒＯ_２のいずれか１以上を含有する場合それら４成分の含有量の合計は１．５％未満であることが好ましい。当該合計が１．５％以上ではイオン交換速度が低下するおそれがあり、典型的には１％以下である。

【0074】

ガラスの溶融の際の清澄剤として、ＳＯ_３、塩化物、フッ化物などを適宜含有してもよい。ただし、タッチパネルなどディスプレイ装置の視認性を上げるため、可視域に吸収をもつＦｅ_２Ｏ_３、ＮｉＯ、Ｃｒ_２Ｏ_３など原料中の不純物として混入するような成分はできるだけ減らすことが好ましく、各々質量百分率表示で０．１５％以下であることが好ましく、より好ましくは０．０５％以下である。

【0075】

以上、示したように、本実施形態の化学強化ガラス板は、板厚０．７５ｍｍ以下であり、（１）〜（４）のいずれの破損も抑制するためＣＳを８５０ＭＰａ、ＣＴを４２ＭＰａ以下、端面の潜傷を２０μｍ以下に抑えている。

【0076】

本願発明は前記実施形態に限らず、発明の趣旨を変更しない範囲において適宜変更して実施することができる。例えば、同じＣＳかつ板厚の場合、ＤＯＬの値を小さくすると、ＣＴの値を小さくし易いため、ＤＯＬが２０〜２５μｍの場合、ＣＴは３０ＭＰａ以下とすることがより好ましい。

【符号の説明】

【0077】

１０ 化学強化ガラス板
１１、１２ 主面
１３ 端面
１３ａ、１３ｂ 端面の所定部分
１５、１６ 面取り部
１７ エッチング面
１８ ピット（潜傷）
２１、２２ 化学強化層（圧縮応力層）
２３ 引張応力層

【要約】      （修正有）

【課題】多様な破損状況に耐え得る化学強化ガラス板を提供する。
【解決手段】表裏の主面１１，１２と、該表裏の主面１１，１２間の端面１３とを有し、化学強化処理された化学強化ガラス板１０であって、板厚が０．７５ｍｍ以下、表面圧縮応力が８５０ＭＰａ以上、内部引張応力が４２ＭＰａ以下かつ、前記端面１３には面取り部１５，１６が設けられており、前記面取り部１５，１６に隣接する主面１１，１２からの板厚方向における距離が板厚の１／５以内の部分において、深さ２０μｍ超のピットがないことを特徴とする化学強化ガラス板１０。
【選択図】図１

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】

【図7】

【図8】

【図9】

【図10】

【図11】

【図12】

【図13】