特許 5729382 重合性化合物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】5729382

(24)【登録日】2015年4月17日

(45)【発行日】2015年6月3日

(54)【発明の名称】重合性化合物

(51)【国際特許分類】

   C07C 69/54 20060101AFI20150514BHJP

   C09K 19/30 20060101ALI20150514BHJP

   C08F 20/20 20060101ALI20150514BHJP

   G02F 1/1337 20060101ALI20150514BHJP

【ＦＩ】

   C07C69/54 ZCSP

   C07C69/54 B

   C09K19/30

   C08F20/20

   G02F1/1337 520

【請求項の数】17

【全頁数】33

(21)【出願番号】特願2012-514777(P2012-514777)

(86)(22)【出願日】2011年5月9日

(86)【国際出願番号】JP2011060620

(87)【国際公開番号】WO2011142299

(87)【国際公開日】20111117

【審査請求日】2014年4月22日

(31)【優先権主張番号】特願2010-108284(P2010-108284)

(32)【優先日】2010年5月10日

(33)【優先権主張国】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】311002067

【氏名又は名称】ＪＮＣ株式会社

(73)【特許権者】

【識別番号】596032100

【氏名又は名称】ＪＮＣ石油化学株式会社

(72)【発明者】

【氏名】伊藤 真依子

【審査官】 前田 憲彦

(56)【参考文献】

【文献】 国際公開第２００８／１４９７６６（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２００８−２０３６９７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００６−３０８８４０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０９−２０８５２９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭６３−２１５６５３（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０７Ｃ ６９／００

Ｃ０８Ｆ ２０／００

Ｃ０９Ｋ １９／００

Ｇ０２Ｆ １／００

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

式（１）で表される化合物。

（式中、
Ｒ^１は水素または炭素数１から２０のアルキルであり；
Ｒ^２は独立して水素またはメチルであり；
Ｒ^３は水素であり；
Ａ^１は単結合、または１，４−シクロヘキシレンであり；
Ａ^２は１，４−フェニレンであり；
Ｚ^１は単結合または炭素数１から３のアルキレンであり；
Ｚ^２は独立して、−ＯＣＯ−であり；
Ｚ^３は独立して単結合または−Ｏ−であり；
Ｚ^４は独立して単結合または炭素数２から２０のアルキレンであり；
Ｘ^１は独立して水素、または炭素数１から３のアルキルであり；
ａは独立して０または１である。
ただし、式（１）が式（１−ｘ）であるとき、すなわち、式（１）においてａが０、Ｒ^２およびＸ^１が水素であり、Ａ^１、Ｚ^１、Ｚ^３およびＺ^４が単結合のとき、式（１−ｘ）においてＲ^１は炭素数４から２０のアルキルであり；

式（１）が式（１−ｙ）であるとき、すなわち、式（１）においてａが０、Ｒ^２が水素、Ｘ^１がメチルであり、Ａ^１、Ｚ^１、Ｚ^３およびＺ^４が単結合のとき、式（１−ｙ）においてＲ^１は炭素数２から２０のアルキルであり；

式（１）が式（１−ｚ）であるとき、すなわち、式（１）においてａが０、Ｒ^２が水素であり、Ａ^１およびＺ^１が単結合、Ｚ^３が−Ｏ−のとき、式（１−ｚ）においてＺ^４は炭素数３から２０のアルキレンである。

【請求項2】

請求項１に記載の式（１）中、Ａ^１が１，４−シクロヘキシレンである請求項１に記載の化合物。

【請求項3】

請求項１に記載の式（１）中、Ｒ^１が水素または炭素数１から１０のアルキルであり、Ａ^１が１，４−シクロヘキシレンであり、Ｚ^２が独立して、−ＯＣＯ−であり、Ｚ^４が独立して単結合または炭素数２から１０のアルキレンであり、Ｘ^１が独立して水素、フッ素、メチル、またはトリフルオロメチルである請求項２に記載の化合物。

【請求項4】

請求項１に記載の式（１）中、Ｒ^２がメチルである請求項１に記載の化合物。

【請求項5】

請求項１に記載の式（１）中、Ａ^１およびＺ^１が単結合である請求項４に記載の化合物。

【請求項6】

請求項１に記載の式（１）中、Ｒ^１が水素または炭素数１から１０のアルキルであり、Ｚ^２が独立して、−ＯＣＯ−であり、Ｚ^３が独立して単結合または−Ｏ−であり、Ｚ^４が独立して単結合または炭素数２から１０のアルキレンであり、Ｘ^１が独立して水素、またはメチルであり、ａが独立して０または１である請求項５に記載の化合物。

【請求項7】

請求項１に記載の式（１）中、ａが１である請求項１に記載の化合物。

【請求項8】

請求項１に記載の式（１）中、Ａ^１およびＺ^１が単結合である請求項７に記載の化合物。

【請求項9】

請求項１に記載の式（１）中、Ｒ^１が水素または炭素数１から１０のアルキルであり、Ｚ^２が独立して、−ＯＣＯ−であり、Ｚ^３が独立して単結合または−Ｏ−であり、Ｚ^４が独立して単結合または炭素数２から１０のアルキレンであり、Ｘ^１が独立して水素、またはメチルである請求項８に記載の化合物。

【請求項10】

請求項１に記載の式（１）中、ａが０である請求項１に記載の化合物。

【請求項11】

請求項１に記載の式（１）中、Ａ^１，Ｚ^１が単結合である請求項１０に記載の化合物。

【請求項12】

下記の何れか一つである、請求項１１に記載の化合物。
Ｘ^１が水素、Ｚ^３およびＺ^４が単結合であり、Ｒ^１が炭素数２または４から１０のアルキル；もしくは
Ｘ^１が水素またはメチル、Ｚ^３が単結合または−Ｏ−であり、Ｚ^４は炭素数３から１０のアルキレンであり、Ｒ^１は水素または炭素数１から１０のアルキル。

【請求項13】

請求項１から１２のいずれか１項に記載の化合物を含む重合性組成物。

【請求項14】

請求項１から１２のいずれか１項に記載の化合物を、非重合性の液晶組成物に添加してなる、請求項１３に記載の重合性組成物。

【請求項15】

請求項１から１２のいずれか１項に記載の化合物を重合させて得られる重合体。

【請求項16】

請求項１３または１４の何れか１項に記載の組成物を重合させて得られる重合体。

【請求項17】

請求項１から１２のいずれか１項に記載の化合物、請求項１３または１４のいずれか１項に記載の組成物、請求項１５または１６のいずれか１項に記載の重合体、の少なくともいずれか１つを含む液晶表示素子。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、シクロヘキシルジフェニル骨格を有する重合性化合物、それを有する組成物、その組成物から得られる重合体、およびその用途に関する。

【背景技術】

【0002】

液晶組成物に重合性化合物を添加した液晶表示素子が知られている。例えば、ＰＳＡ（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｕｓｔａｉｎｅｄ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）モードのディスプレイでは、少量（例えば０．３重量％、一般的には１重量％未満）の重合性化合物を液晶組成物に添加している。この液晶組成物を液晶表示セルに導入した後、電極間に電圧を印加した状態で、一般的にはＵＶ（紫外線）照射を行うことで重合性化合物のみを重合させる。このような操作により、素子内でポリマー構造が形成された液晶表示素子を得ることができる。得られた液晶表示素子は、応答時間が短いという特徴を有することから、焼き付きの程度を改善することができる（特許文献１〜４）。

【0003】

また、シクロヘキシルジフェニル骨格を有する重合性化合物は、高い耐熱性、高い屈折率、高い透明性を有する高分子材料のモノマー成分として知られている（特許文献５〜７）。しかしながら、シクロヘキシルジフェニル骨格を有する重合性化合物を液晶組成物に添加した場合の効果や有用性については、記載されていない。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】特開２００３−３０７７２０号公報

【特許文献2】特開２００４−１３１７０４号公報

【特許文献3】特開２００６−１３３６１９号公報

【特許文献4】欧州特許出願公開第１８８９８９４号明細書

【特許文献5】特開昭６３−２１５６５３号公報

【特許文献6】特開２００６−３０８８４０号公報

【特許文献7】特開２００８−２０３６９７号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

従来のＰＳＡモードのディスプレイでは、剛直な骨格を有する重合性化合物が使用されている。これらの化合物は一般に、液晶分子を配向させる能力が高いとされている。その反面、液晶組成物への溶解性が悪く、多くの量を添加することができない。

【0006】

本発明の１つの目的は、液晶組成物への高い溶解性を有し、側方に環構造もしくは側鎖を持つ環構造を有する重合性化合物を提供することである。他の目的は、この化合物を含有する液晶組成物、およびこのような組成物を含有する液晶表示素子である。別の目的は、この化合物を含む組成物から得られる重合体およびこの重合体を含有する光学素子などを提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明者はＰＳＡモードのディスプレイに用いる重合性化合物の骨格構造に着目し、側方に環構造もしくは側鎖を持つ環構造を導入することにより、溶解性を向上させることが出来るという知見を見出した。また本発明の化合物（１）を含有する液晶組成物を液晶表示セルに導入して、電圧を印加しながらUVにより重合性化合物を硬化させることで得られた液晶表示素子は、応答時間が短くなることも見出し、本発明を完成した。

【0008】

本発明は式（１）で表される化合物、式（１）で表される化合物を含有する液晶組成物、およびこの化合物を含有する光学素子である。

【0009】

（式中、
Ｒ^１は水素または炭素数１から２０のアルキルであり、このアルキルにおいて、任意の−ＣＨ_２−は、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく；
Ｒ^２およびＲ^３は独立して水素またはメチルであり；
Ａ^１は単結合、１，４−フェニレンまたは１，４−シクロヘキシレンであり；
Ａ^２は独立して１，４−フェニレンまたは１，４−シクロヘキシレンであり；
Ａ^１およびＡ^２の１，４−フェニレンおよび１，４−シクロヘキシレンにおいて、任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく；
Ｚ^１は単結合または炭素数１から３のアルキレンであり；
Ｚ^２は独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または炭素数１から６のアルキレンであり；
Ｚ^３は独立して単結合または−Ｏ−であり；
Ｚ^４は独立して単結合または炭素数２から２０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて任意の−ＣＨ_２−は、−Ｏ−で置き換えられてもよく；
Ｘ^１は独立して水素、ハロゲン、炭素数１から３のアルキル、または炭素数１から３のフルオロアルキルであり；
ａは独立して０または１である。
ただし、ａが０、Ｒ^２、Ｒ^３およびＸ^１が水素であり、Ａ^１、Ｚ^１、Ｚ^３およびＺ^４が単結合のとき、Ｒ^１は炭素数４から２０のアルキルであり、このアルキルにおいて任意の−ＣＨ_２−は、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく；
ａが０、Ｒ^２が水素、Ｘ^１が水素またはメチルであり、Ｒ^３がメチル、Ａ^１、Ｚ^１、Ｚ^３およびＺ^４が単結合のとき、Ｒ^１は炭素数１から２０のアルキルであり、このアルキルにおいて任意の−ＣＨ_２−は、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく；
ａが０、Ｒ^２およびＲ^３が水素、Ｘ^１がメチルであり、Ａ^１、Ｚ^１、Ｚ^３およびＺ^４が単結合のとき、Ｒ^１は炭素数２から２０のアルキルであり、このアルキルにおいて任意の−ＣＨ_２−は、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく；
ａが０、Ｘ^１がメチル、Ｒ^２およびＲ^３が水素であり、Ａ^１およびＺ^１が単結合、Ｒ^１が単結合または炭素数１から４のアルキル、Ｚ^３が−Ｏ−のとき、Ｚ^４は炭素数３から２０のアルキレンであり；
ａが０、Ｘ^１、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３が水素であり、Ａ^１およびＺ^１が単結合、Ｚ^３が−Ｏ−のとき、Ｚ^４は炭素数３から２０のアルキレンである。）

【発明の効果】

【0010】

化合物（１）は液晶組成物に対する溶解性が高い、熱または電磁波の照射で重合できる、などの利点を多く充足する。化合物（１）を含有する液晶組成物を用いた液晶表示素子は、応答時間が短いため、焼き付きの程度が従来よりも改善することが期待できる。

【発明を実施するための形態】

【0011】

この明細書における用語の使い方は次のとおりである。「液晶性化合物」は液晶相を有する化合物および液晶相を有しないが液晶組成物の成分として有用な化合物の総称である。液晶性化合物、液晶組成物、液晶表示素子をそれぞれ化合物、組成物、素子と表記することがある。式（１）で表わされる化合物を化合物（１）または式（１）の化合物と表記することがある。他の式についても同様に略記することがある。「化合物（１）」は、式（１）で表される１つの化合物または２つ以上の化合物を意味する。他の式で表される化合物についても同様である。アクリレートおよびメタクリレートを総称して（メタ）アクリレートと表記することがある。組成物に混合される添加物の割合は、液晶組成物の全重量に基づいた重量百分率（重量％）または重量百万分率（重量ｐｐｍ）を表す。

【0012】

「任意の」は、「位置だけでなく数においても自由に選択できること」を意味する。例えば、「任意のＡがＢ、Ｃ、ＤまたはＥで置き換えられてもよい」という表現は、１つのＡがＢ、Ｃ、ＤまたはＥで置き換えられてもよいという意味と、複数のＡのどれもがＢ、Ｃ、ＤおよびＥのいずれか１つで置き換えられてもよいという意味とに加えて、Ｂで置き換えられるＡ、Ｃで置き換えられるＡ、Ｄで置き換えられるＡ、およびＥで置き換えられるＡの少なくとも２つが混在してもよいという意味をも有する。任意の−ＣＨ_２−が−Ｏ−で置き換えられてもよいとするとき、隣り合った−ＣＨ_２−が−Ｏ−で置き換えられることおよび−Ｏ−の隣の−ＣＨ_２−が−Ｏ−で置き換えられることは含まれない。また、任意の−ＣＨ_２−が−ＣＨ＝ＣＨ−や−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられる場合、炭素数が記載の範囲を越えることはない。例えば、式（１）におけるＲ^１は炭素数１〜２０のアルキルであり、このアルキルにおいて任意の−ＣＨ_２−は−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよいが、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−での置き換えを含むアルキルの炭素数は、この場合２０を超えるものではない。

【0013】

本発明は、下記の項などである。
１． 式（１）で表される化合物。

【0014】

（式中、
Ｒ^１は水素または炭素数１から２０のアルキルであり、このアルキルにおいて、任意の−ＣＨ_２−は、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく；
Ｒ^２およびＲ^３は独立して水素またはメチルであり；
Ａ^１は単結合、１，４−フェニレンまたは１，４−シクロヘキシレンであり；
Ａ^２は独立して１，４−フェニレンまたは１，４−シクロヘキシレンであり；
Ａ^１およびＡ^２の１，４−フェニレンおよび１，４−シクロヘキシレンにおいて、任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく；
Ｚ^１は単結合または炭素数１から３のアルキレンであり；
Ｚ^２は独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または炭素数１から６のアルキレンであり；
Ｚ^３は独立して単結合または−Ｏ−であり；
Ｚ^４は独立して単結合または炭素数２から２０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて任意の−ＣＨ_２−は、−Ｏ−で置き換えられてもよく；
Ｘ^１は独立して水素、ハロゲン、炭素数１から３のアルキル、または炭素数１から３のフルオロアルキルであり；
ａは独立して０または１である。
ただし、ａが０、Ｒ^２、Ｒ^３およびＸ^１が水素であり、Ａ^１、Ｚ^１、Ｚ^３およびＺ^４が単結合のとき、Ｒ^１は炭素数４から２０のアルキルであり、このアルキルにおける任意の−ＣＨ_２−は、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく；
ａが０、Ｒ^２が水素、Ｘ^１が水素またはメチル、Ｒ^３がメチルであり、Ａ^１、Ｚ^１、Ｚ^３およびＺ^４が単結合のとき、Ｒ^１は炭素数１から２０のアルキルであり、このアルキルにおいて任意の−ＣＨ_２−は、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく；
ａが０、Ｒ^２およびＲ^３が水素、Ｘ^１がメチルであり、Ａ^１、Ｚ^１、Ｚ^３およびＺ^４が単結合のとき、Ｒ^１は炭素数２から２０のアルキルであり、このアルキルにおいて任意の−ＣＨ_２−は、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく；
ａが０、Ｘ^１がメチル、Ｒ^２およびＲ^３が水素であり、Ａ^１およびＺ^１が単結合、Ｒ^１が単結合または炭素数１から４のアルキル、Ｚ^３が−Ｏ−のとき、Ｚ^４は炭素数３から２０のアルキレンであり；
ａが０、Ｘ^１、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３が水素であり、Ａ^１およびＺ^１が単結合、Ｚ^３が−Ｏ−のとき、Ｚ^４は炭素数３から２０のアルキレンである。）

【0015】

２． 項１に記載の式（１）中、Ａ^１が１，４−フェニレンまたは１，４−シクロヘキシレンである項１に記載の化合物。

【0016】

３． 項１に記載の式（１）中、Ｒ^１が水素または炭素数１から１０のアルキルであり、Ａ^１が１，４−シクロヘキシレンであり、Ｚ^２が独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＨ_２−であり、Ｚ^４が独立して単結合または炭素数２から１０のアルキレンであり、Ｘ^１が独立して水素、フッ素、メチル、またはトリフルオロメチルである項２に記載の化合物。

【0017】

４． 項１に記載の式（１）中、Ｒ^２がメチルである項１に記載の化合物。

【0018】

５．項１に記載の式（１）中、Ａ^１およびＺ^１が単結合である項４に記載の化合物。

【0019】

６． 項１に記載の式（１）中、Ｒ^１が水素または炭素数１から１０のアルキルであり、Ｚ^２が独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＨ_２−であり、Ｚ^３が独立して単結合または−Ｏ−であり、Ｚ^４が独立して単結合または炭素数２から１０のアルキレンであり、Ｘ^１が独立して水素、フッ素、メチル、またはトリフルオロメチルであり、ａが独立して０または１である項５に記載の化合物。

【0020】

７． 項１に記載の式（１）中、ａが１である項１に記載の化合物。

【0021】

８． 項１に記載の式（１）中、Ａ^１およびＺ^１が単結合である項７に記載の化合物。

【0022】

９． 項１に記載の式（１）中、Ｒ^１が水素または炭素数１から１０のアルキルであり、Ｚ^２が独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＨ_２−であり、Ｚ^３が独立して単結合または−Ｏ−であり、Ｚ^４が独立して単結合または炭素数２から１０のアルキレンであり、Ｘ^１が独立して水素、フッ素、メチル、またはトリフルオロメチルである項８に記載の化合物。

【0023】

１０． 項１に記載の式（１）中、ａが０である項１に記載の化合物。

【0024】

１１． 項１に記載の式（１）中、Ａ^１，Ｚ^１が単結合である項１０に記載の化合物。

【0025】

１２． 下記の何れか一つである、項１１に記載の化合物。
Ｘ^１が水素、Ｚ^３およびＺ^４が単結合であり、Ｒ^１が炭素数２または４から１０のアルキル；もしくは
Ｘ^１が水素またはメチル、Ｚ^３が単結合または−Ｏ−であり、Ｚ^４は炭素数３から１０のアルキレンであり、Ｒ^１は水素または炭素数１から１０のアルキル；もしくは
Ｘ^１がフッ素、塩素、またはトリフルオロメチル、Ｚ^３が単結合または−Ｏ−であり、Ｚ^４は単結合または炭素数２から１０のアルキレンであり、Ｒ^１は水素または炭素数１から１０のアルキル。

【0026】

１３． 項１から１２のいずれか１項に記載の化合物を含む組成物。

【0027】

１４． 項１から１２のいずれか１項に記載の化合物を、非重合性の液晶組成物に添加してなる、項１３に記載の組成物。

【0028】

１５． 項１から１２のいずれか１項に記載の化合物を重合させて得られる重合体。

【0029】

１６． 項１３または１４に記載の組成物を重合させて得られる重合体。

【0030】

１７．項１から１２のいずれか１項に記載の化合物、項１３または１４のいずれか１項に記載の化合物に記載の組成物、項１５または１６のいずれか１項に記載の重合体、の少なくともいずれか１つを含む液晶表示素子。

【0031】

本発明は、次の項も含む。１）光学活性な化合物をさらに含有する上記の組成物、２）酸化防止剤、紫外線吸収剤、消泡剤などの添加物をさらに含有する上記の組成物。３）上記の組成物を含有するＡＭ素子、４）上記の組成物を含有し、そしてＴＮ、ＥＣＢ、ＯＣＢ、ＩＰＳ、ＶＡ、またはＰＳＡのモードを有する素子、５）上記の組成物を含有する透過型の素子、６）ネマチック相を有する組成物としての使用、７）上記の組成物に光学活性な化合物を添加することによる光学活性な組成物としての使用。

【0032】

次に液晶性化合物の合成方法を説明する。これらの化合物は既知の方法によって合成できる。例えば、特表平２−５０３４４１号公報、特開昭５９−１７６２２１号公報、特開２００５−３５９８６号公報に記載された方法である。

【0033】

重合基（メタ）アクリレートは水酸基を持つ化合物にアクリル酸クロリド類を作用させることにより導入できる。

【0034】

合成方法を記載しなかった化合物は、オーガニック・シンセシス（Organic Syntheses, John Wiley & Sons, Inc）、オーガニック・リアクションズ（Organic Reactions, John Wiley & Sons, Inc）、コンプリヘンシブ・オーガニック・シンセシス（Comprehensive Organic Synthesis, Pergamon Press）、新実験化学講座（丸善）などの成書に記載された方法によって合成できる。組成物は、このようにして得た化合物から公知の方法によって調製される。例えば、成分化合物を混合し、そして加熱によって互いに溶解させる。

【0035】

重合性化合物、式（１）の合成方法について説明する。

【0036】

式（１）中、ａが０、Ｒ^２およびＲ^３が水素、Ｚ^３およびＺ^４が単結合である化合物（１−ａ）はスキーム１の工程により合成する。
（スキーム１）

（式中、Ｒ^１、Ａ^１、Ｚ^１およびＸ^１は前記と同じ定義を表す。）

【0037】

シクロヘキサノン（ｉ）とフェノール（ii）の脱水反応により化合物（iii）を合成した後、酸クロライド（iv）と反応させることで化合物（１−ａ）を合成できる。

【0038】

式（１）中、ａが０、Ｒ^２およびＲ^３が水素、Ｚ^３が酸素、Ｚ^４がアルキレンである化合物（１−ｂ）はスキーム２の工程により合成できる。

【0039】

（スキーム２）

（式中、Ｒ^１、Ａ^１、Ｚ^１およびＸ^１は前記と同じ定義を表す。）

【0040】

（メタ）アクリル酸のアルキルアルコール（ｖ）を塩化パラトルエンスルホニル（vi）によりトシル化し、化合物（iii）と反応させることにより化合物（１−ｂ）を合成できる。

【0041】

以上の方法により化合物（１−１−１）〜（１−１−６）、（１−２−１）〜（１−２−７）、（１−３−１）〜（１−３−９）（１−４−１）〜（１−４−６）、（１−５−１）〜（１−５−６）、（１−６−１）〜（１−６−１３）および（１−７−１）〜（１−７−９）を合成する。

【0042】

【0043】

【0044】

【0045】

【0046】

【0047】

【0048】

【0049】

【0050】

【0051】

【0052】

【0053】

【0054】

【0055】

本願化合物は、誘電率異方性が正または負の、非重合性の液晶組成物に添加して用いることができる。誘電率異方性が正の好ましい液晶組成物は、特許第３０８６２２８号公報、特許第２６３５４３５号公報、特表平５−５０１７３５号公報、特開平８−１５７８２６号公報、特開平８−２３１９６０号公報、特開平９−２４１６４４号公報（欧州特許出願公開第８８５２７２号明細書）、特開平９−３０２３４６号公報（欧州特許出願公開第８０６４６６号明細書）、特開平８−１９９１６８号公報（欧州特許出願公開第７２２９９８号明細書）、特開平９−２３５５５２号公報、特開平９−２５５９５６号公報、特開平９−２４１６４３号公報（欧州特許出願公開第８８５２７１号明細書）、特開平１０−２０４０１６号公報（欧州特許出願公開第８４４２２９号明細書）、特開平１０−２０４４３６号公報、特開平１０−２３１４８２号公報、特開２０００−０８７０４０公報、特開２００１−４８８２２公報等に開示されている。

【0056】

誘電率異方性が負の、好ましい非重合性の液晶組成物は、特開昭５７−１１４５３２号公報、特開平２−４７２５号公報、特開平４−２２４８８５号公報、特開平８−４０９５３号公報、特開平８−１０４８６９号公報、特開平１０−１６８０７６号公報、特開平１０−１６８４５３号公報、特開平１０−２３６９８９号公報、特開平１０−２３６９９０号公報、特開平１０−２３６９９２号公報、特開平１０−２３６９９３号公報、特開平１０−２３６９９４号公報、特開平１０−２３７０００号公報、特開平１０−２３７００４号公報、特開平１０−２３７０２４号公報、特開平１０−２３７０３５号公報、特開平１０−２３７０７５号公報、特開平１０−２３７０７６号公報、特開平１０−２３７４４８号公報（欧州特許出願公開第９６７２６１号明細書）、特開平１０−２８７８７４号公報、特開平１０−２８７８７５号公報、特開平１０−２９１９４５号公報、特開平１１−０２９５８１号公報、特開平１１−０８００４９号公報、特開２０００−２５６３０７公報、特開２００１−０１９９６５公報、特開２００１−０７２６２６公報、特開２００１−１９２６５７公報等に開示されている。

【0057】

前記誘電率異方性が正または負の液晶組成物に１種以上の光学活性化合物、重合開始剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、消泡剤などの添加物をさらに添加して使用することもできる。

【0058】

本発明の重合体は、化合物（１）またはそれらを含有する組成物を重合することで得られる重合体である。化合物（１）の１つのみを重合させると、単独重合体が得られる。複数の重合性化合物を含有する組成物を重合させると、共重合体が得られる。
また、化合物（１）を、非重合性の液晶組成物に添加してなる組成物を重合させた場合、非重合性の液晶組成物中に化合物（１）が重合した単独重合体が含まれることとなるが、この組成物も重合体と言う。

【0059】

重合はエネルギー（電磁波）を照射することで実施できる。かかる電磁波は、紫外線、赤外線、可視光線、Ｘ線、γ線などである。また、イオンやエレクトロンといった高エネルギー粒子を照射してもよい。

【0060】

本発明の化合物の少なくとも１つまたは組成物の配向は電磁波の照射で固定できる。電磁波の波長の範囲は１５０〜５００ｎｍが好ましい。さらに好ましい範囲は２５０〜４５０ｎｍであり、特に好ましい範囲は３００〜４００ｎｍである。照射時の温度は、化合物の少なくとも１つまたは組成物が液晶状態である温度であるが、熱重合を防ぐために、１００℃以下が好ましい。

【0061】

重合性化合物は電圧を印加した状態で液晶表示素子の基板間の液晶組成物中に於いて表示素子中で重合させることにより重合または架橋される。重合方法は例えば熱、または光重合で、好ましくは光重合である。必要であればここに一種以上の重合開始剤を加えることもできる。重合条件および重合開始剤の適当な種類は当業者に公知であり、多くの文献に記載されている。
重合基（メタ）アクリレートはラジカル重合に適している。重合開始剤の添加または反応温度を最適化することにより、より敏速に重合させることができるが、重合開始剤は添加してもしなくてもよい。

【0062】

光ラジカル重合開始剤の例は、具体的な商品名で、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）のダロキュアシリーズからＴＰＯ、１１７３および４２６５、イルガキュアシリーズから１８４、３６９、５００、６５１、７８４、８１９、９０７、１３００、１７００、１８００、１８５０、２９５９の商品であるが、公知のいずれの光ラジカル重合開始剤も使用できる。

【0063】

光ラジカル重合開始剤のその他の例は、４−メトキシフェニル−２，４−ビス（トリクロロメチル）トリアジン、２−（４−ブトキシスチリル）−５−トリクロロメチル−１，３，４−オキサジアゾール、９−フェニルアクリジン、９，１０−ベンズフェナジン、ベンゾフェノン／ミヒラーズケトン混合物、ヘキサアリールビイミダゾール／メルカプトベンズイミダゾール混合物、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン、２，４−ジエチルキサントン／ｐ−ジメチルアミノ安息香酸メチル混合物、ベンゾフェノン／メチルトリエタノールアミン混合物であるが、公知のいずれの光ラジカル重合開始剤も使用できる。

【0064】

本発明の重合性化合物は、特に重合開始剤を用いることなく、速やかに反応する点で優れている。これによって系中に残存する光ラジカル重合開始剤またはその残渣に由来する表示不良を低減することおよび製品寿命の長期化を達成できる。
本発明の重合性化合物は単独で用いても、その他の重合性化合物と混合して用いてもよい。併せて用いることのできる重合性化合物としては市販または公知のモノマー、例えば特開２００４−１２３８２９に記載の液晶表示素子に好適である既存の単官能（重合性基を１つもつ）または多官能（重合性基を２つ以上もつ）の液晶性モノマーが挙げられる。

【0065】

本発明の液晶表示素子は透明電極と液晶分子を配向させる配向制御膜を備えた二枚の基板を有し、これらの基板の間に重合性化合物を含む液晶組成物を配置し、これらの基板の相対する透明電極の間に電圧を印加しながら重合性化合物を重合させて液晶分子の配向を固定化する工程を経て製造される液晶表示装置である。

【実施例】

【0066】

以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例によっては制限されない。なお特に断りのない限り、「％」は「重量％」を表す。また、容量を表すリットルは、Lで表記した。

【0067】

合成によって得られた化合物は、プロトン核磁気共鳴分光法（^１Ｈ−ＮＭＲ）、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）などにより同定した。化合物の融点は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により決定した。まず、各分析方法について説明をする。

【0068】

^１Ｈ−ＮＭＲ分析：測定装置は、ＤＲＸ−５００（ブルカーバイオスピン製）を用いた。測定は、実施例などで合成したサンプルを、ＣＤＣｌ_３などのサンプルが可溶な重水素化溶媒に溶解し、室温で、５００ＭＨｚ、積算回数２４回などの条件で行った。なお、得られた核磁気共鳴スペクトルの説明において、ｓはシングレット、ｄはダブレット、ｔはトリプレット、ｑはカルテット、ｍはマルチプレットであることを意味する。また、化学シフトδ値のゼロ点の基準物質としてはテトラメチルシラン（ＴＭＳ）を用いた。

【0069】

ＨＰＬＣ分析：測定装置は、島津製作所製のＰｒｏｍｉｎｅｎｃｅ（ＬＣ−２０ＡＤ；ＳＰＤ−２０Ａ）を用いた。カラムはワイエムシー製のＹＭＣ−Ｐａｃｋ ＯＤＳ−Ａ（長さ１５０ｍｍ、内径４．６ｍｍ、粒子径５μｍ）を用いた。溶出液はアセトニトリルと水を適宜混合して用いた。検出器としてはＵＶ検出器、ＲＩ検出器、ＣＯＲＯＮＡ検出器などを適宜用いた。ＵＶ検出器を用いた場合、検出波長は２５４ｎｍとした。
試料はアセトニトリルに溶解して、０．１重量％の溶液となるように調製し、得られた溶液１μＬを試料室に導入した。記録計としては島津製作所製のＣ−Ｒ７Ａｐｌｕｓを用いた。得られたクロマトグラムには、成分化合物に対応するピークの保持時間およびピークの面積値が示されている。

【0070】

ＨＰＬＣより得られたクロマトグラムにおけるピークの面積比は成分化合物の割合に相当する。一般には、分析サンプルの成分化合物の重量％は、分析サンプルの各ピークの面積％と完全に同一ではないが、本発明において上述したカラムを用いる場合には、実質的に補正係数は１であるので、分析サンプル中の成分化合物の重量％は、分析サンプル中の各ピークの面積％とほぼ対応している。成分の液晶性化合物における補正係数に大きな差異がないからである。クロマトグラムにより液晶組成物中の液晶性化合物の組成比をより正確に求めるには、クロマトグラムによる内部標準法を用いる。一定量正確に秤量された各液晶性化合物成分（被検成分）と基準となる液晶性化合物（基準物質）を同時にＨＰＬＣにより測定して、得られた被検成分のピークと基準物質のピークとの面積比の相対強度をあらかじめ算出する。基準物質に対する各成分のピーク面積の相対強度を用いて補正すると、液晶組成物中の液晶性化合物の組成比をクロマトグラムより正確に求めることができる。

【0071】

ＤＳＣ測定：パーキンエルマー社製走査熱量計ＤＳＣ−７システム、またはＤｉａｍｏｎｄ ＤＳＣシステムを用いて、３℃／分速度で昇降温し、試料の相変化に伴う吸熱ピーク、または発熱ピークの開始点を外挿により求め（ｏｎ ｓｅｔ）、融点を決定した。

【0072】

応答時間（τ；２５℃で測定；ｍｓ）：測定には大塚電子株式会社製のＬＣＤ５１００型輝度計を用いた。光源はハロゲンランプである。ローパス・フィルター（Low-pass filter）は５ｋＨｚに設定した。２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が３．２μｍであり、ラビング方向がアンチパラレルであるノーマリーブラックモード（normally black mode）のＰＶＡ素子に試料を入れ、この素子を紫外線で硬化する接着剤を用いて密閉した。この素子にしきい値電圧を若干超える程度の電圧を約１分間印加し、次に５．６Ｖの電圧を印加しながら超高圧水銀灯（HOYA CANDEO OPTRONICS株式会社製 EXECURE3000 ２５０Ｗ）を用いて２３．５ｍＷ／ｃｍ^２の紫外線を約８分間照射した。この素子に矩形波（６０Ｈｚ、１０Ｖ、０．５秒）を印加した。この際に、素子に垂直方向から光を照射し、素子を透過した光量を測定した。この光量が最大になったときが透過率１００％であり、この光量が最小であったときが透過率０％である。応答時間は透過率０％から９０％に変化するのに要した時間立ち上がり時間（rise time；ミリ秒）である。

【0073】

［実施例１］
＜化合物（１−２−２）の合成＞

【0074】

第１工程：化合物（Ｔ−２）の合成
化合物（Ｔ−１）（５０ｇ）、フェノール（７５ｇ）の混合物に室温で塩化カルシウム（２９ｇ）を加えた。ここに塩酸（３０ｍＬ；（関東化学株式会社製、鹿１級））を滴下し撹拌した。反応溶液は次第に固化した。１６時間後、湯と酢酸エチルを加え有機層を抽出し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、次いで水で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、有機溶媒を減圧下留去した。残渣をトルエンを用いて再結晶を行い、化合物（Ｔ−２）を無色結晶（５５ｇ）として得た。

【0075】

第２工程：化合物（１−２−２）の合成
窒素雰囲気下、ジクロロメタン（１５０ ｍＬ）、化合物（Ｔ−２）（１０ｇ）、トリエチルアミン（６．３ ｇ）、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（５．２ｍｇ）の混合物に、氷冷下でメタクリル酸クロライド（６．５ｇ）を滴下し、その後徐々に室温まで昇温した。室温で１６時間撹拌した後、反応混合物を水に注ぎ、有機層を１Ｍ塩酸、１Ｍ水酸化ナトリウム水溶液、次いで水で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、有機溶媒を減圧下留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン）で精製した。粗結晶をジクロロメタンとエタノールの混合溶媒から再結晶して化合物（１−２−２）を無色結晶（６．８ｇ）として得た。
融点：１４２℃
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３；δ ｐｐｍ）：７．３６（ｄ，２Ｈ），７．１７（ｄ，２Ｈ），７．０８（ｄ，２Ｈ），６．９５（ｄ，２Ｈ），６．３３（ｓ，１Ｈ），６．３０（ｓ，１Ｈ），５，７４（ｔ，１Ｈ），５．７１（ｔ，１Ｈ），２．６６（ｓ，１Ｈ）， ２．６３（ｓ，１Ｈ），２．０６（ｓ，３Ｈ），２．０３（ｓ，３Ｈ），１．９３−１．８８（ｍ，２Ｈ），１．７１−１．６６（ｍ，６Ｈ），１．３１−１．０９（ｍ，１３Ｈ），０．９２−０．７４（ｍ，４Ｈ），０．８７（ｔ，３Ｈ）．

【0076】

［実施例２］
＜化合物（１−１−１）の合成＞

【0077】

第１工程：化合物（Ｔ−１）の合成
化合物（Ｔ−１）を化合物（Ｔ−３）に変更した他は、実施例１の第１工程に記載の方法と同様に合成を行い、化合物（Ｔ−４）を無色結晶として得た。

【0078】

第２工程：化合物（１−１−１）の合成
化合物（Ｔ−２）を化合物（Ｔ−４）に変更した他は、実施例１の第２工程に記載の方法と同様に合成を行い、化合物（１−１−１）を無色結晶として得た。
融点：７９℃
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３；δ ｐｐｍ）：７．３６（ｄ，２Ｈ），７．１８（ｄ，２Ｈ），７．０８（ｄ，２Ｈ），６．９６（ｄ，２Ｈ），６．３３（ｓ，１Ｈ），６．３０（ｓ，１Ｈ），５．７４（ｔ，１Ｈ），５．７１（ｔ，１Ｈ），２．６４（ｓ，１Ｈ），２．６１（ｓ，１Ｈ），２．０６（ｓ，３Ｈ），２．０３（ｓ，３Ｈ），１．９７−１．９１（ｍ，２Ｈ），１．７３−１．７０（ｍ，２Ｈ），１．３０−１．２４（ｍ，１Ｈ），１．１９−１．０７（ｍ，４Ｈ），０．８４（ｔ，３Ｈ）．

【0079】

［実施例３］
＜化合物（１−１−５）の合成＞

【0080】

化合物（Ｔ−２）を化合物（Ｔ−５）に変更した他は、実施例１の第２工程に記載の方法と同様に合成を行い、化合物（１−１−５）を無色結晶として得た。
融点：１０７℃
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３；δ ｐｐｍ）：７．１１−７．０９（ｍ，４Ｈ），６．９５（ｄ，２Ｈ），６．３４（ｓ，２Ｈ），５．７３（ｔ，２Ｈ），２．２４（ｔ，４Ｈ），２．１４（ｓ，６Ｈ），２．０６（ｓ，６Ｈ），１．５８−１．５２（ｍ，４Ｈ），１．５０−１．４６（ｍ，２Ｈ）．

【0081】

［実施例４］
＜化合物（１−２−５）の合成＞

【0082】

第１工程：化合物（Ｔ−７）の合成
化合物（Ｔ−１）を化合物（Ｔ−６）に変更した他は、実施例１の第１工程に記載の方法と同様に合成を行い、化合物（Ｔ−７）を無色結晶として得た。

【0083】

第２工程：化合物（１−２−５）の合成
化合物（Ｔ−２）を化合物（Ｔ−７）に変更した他は、実施例１の第２工程に記載の方法と同様に合成を行い、化合物（１−２−５）を無色結晶として得た。
融点：１３０℃
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３；δ ｐｐｍ）：７．３６（ｄ，２Ｈ），７．１７（ｄ，２Ｈ），７．０８（ｄ，２Ｈ），６．９５（ｄ，２Ｈ），６．３３（ｓ，１Ｈ），６．３０（ｓ，１Ｈ），５．７４（ｔ，１Ｈ），５．７２（ｔ，１Ｈ），２．６３（ｓ，１Ｈ），２．６０（ｓ，１Ｈ），２．０６（ｓ，３Ｈ），２．０３（ｓ，３Ｈ），１．９６−１．９１（ｍ，２Ｈ），１．７３−１．６７（ｍ，６Ｈ），１．３２−１．１８（ｍ，７Ｈ），１．１５−１．０６（ｍ，１０Ｈ），０．８７（ｔ，３Ｈ），０．８４−０．８０（ｍ，４Ｈ）．

【0084】

［実施例５］
＜化合物（１−４−１）の合成＞

【0085】

化合物（Ｔ−５）（５．０ｇ）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（８０ｍＬ）溶液に水素化ナトリウム（２．２ｇ；（関東化学株式会社製、Ｏｒｇａｎｉｃｓ））を加え６０℃で１時間加熱撹拌した。次に、２−トシルオキシエチルメタクリレート（１１．５ｇ）、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（３．７ｍｇ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（８０ｍＬ）を加え６０℃で４時間加熱撹拌した。反応溶液を室温まで放冷した後、水を注いだ。有機層をトルエンで抽出し、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、有機溶媒を減圧下留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン：酢酸エチル＝９：１の混合溶媒）で精製し、化合物（１−４−１）を無色油状物（３．５ｇ）として得た。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３；δ ｐｐｍ）：７．０５−７．００（ｍ，４Ｈ），６．７１（ｄ，２Ｈ），６．１１（ｓ，２Ｈ），５．５６（ｔ，２Ｈ），４．４８（ｔ，４Ｈ），４．１７（ｔ，４Ｈ），２．２１−２．１９（ｍ，４Ｈ），２．１７（ｓ，６Ｈ），１．９４（ｓ，６Ｈ），１．５４−１．４６（ｍ，４Ｈ）．

【0086】

［実施例６］
＜化合物（１−５−２）の合成＞

【0087】

化合物（Ｔ−５）を化合物（Ｔ−２）に変更した他は、実施例５に記載の方法と同様に合成を行い、粗結晶をジクロロメタンとエタノールの混合溶媒から再結晶して化合物（１−５−２）を無色結晶として得た。
融点：５９℃
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３；δ ｐｐｍ）：７．２３（ｄ，２Ｈ），７．０５（ｄ，２Ｈ），６．８２（ｄ，２Ｈ），６．７２（ｄ，２Ｈ），６．４２−６．３７（ｍ，２Ｈ），６．１５−６．０７（ｍ，２Ｈ），５．８３−５．８０（ｍ，２Ｈ），４．２４（ｔ，２Ｈ），４．２０（ｔ，２Ｈ），３．９７（ｔ，２Ｈ），３．９２（ｔ，２Ｈ），２．６１（ｓ，１Ｈ），２．５８（ｓ，１Ｈ），１．８８−１．８２（ｍ，１０Ｈ），１．７１−１．６６（ｍ，６Ｈ），１．３１−１．０９（ｍ，１３Ｈ），０．９３−０．７３（ｍ，４Ｈ），０．８７（ｔ，３Ｈ）．

【0088】

［実施例７］
＜化合物（１−６−６）の合成＞

【0089】

化合物（１−６−６）の合成
窒素雰囲気下、ジクロロメタン（１５０ｍＬ）、化合物（Ｔ−４）（２．０ｇ）、４−（（６−（アクリロイルオキシ）ヘキシル）オキシ）安息香酸（４．３ｇ）、４−ジメチルアミノピリジン（０．０８２ｇ）、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（３．０ｍｇ）の混合物に、氷冷下で１，３−ジシクロヘキシルカルボジイミド（３．１ｇ）のジクロロメタン（５０ｍＬ）溶液を滴下し、その後徐々に室温まで昇温した。室温で１６時間撹拌した。反応溶液を水洗し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、有機溶媒を減圧下留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン：酢酸エチル＝９：１の混合溶媒）で精製し、化合物（１−６−６）を無色油状物（４．９ｇ）として得た。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３；δ ｐｐｍ）：８．１４−８．１０（ｍ，４Ｈ），７．４１（ｄ，２Ｈ），７．２７−７．１５（ｍ，４Ｈ），７．０５（ｄ，２Ｈ），６．９７（ｔ，４Ｈ），６．４２−６．３９（ｍ，２Ｈ），６．１５−６．１０（ｍ，２Ｈ），５．８４−５．８１（ｍ，２Ｈ），４．１８（ｔ，２Ｈ），４．１８（ｔ，２Ｈ），４．０５（ｔ，２Ｈ），４．０４（ｔ，２Ｈ），２．６８（ｓ，１Ｈ），２．６５（ｓ，１Ｈ），１．２０−１．９４（ｍ，２Ｈ），１．８７−１．８１（ｍ，４Ｈ），１．７６−１．６９（ｍ，６Ｈ），１．５６−１．４５（ｍ，８Ｈ），１．３４−１．２５（ｍ，１Ｈ），１．２０−１．１０（ｍ，４Ｈ），０．８５（ｔ，３Ｈ）．

【0090】

［実施例８］
＜化合物（１−３−２）の合成＞

【0091】

化合物（Ｔ−５）を化合物（Ｔ−４）に変更した他は、実施例５に記載の方法と同様に合成を行い、化合物（１−３−２）を無色油状物として得た。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３；δ ｐｐｍ）：７．２５（ｄ，２Ｈ），７．０８（ｄ，２Ｈ），６．８６（ｄ，２Ｈ），６．７６（ｄ，２Ｈ），６．４６−６．３９（ｍ，２Ｈ），６．１８−６．１０（ｍ，２Ｈ），５．８６−５．８２（ｍ，２Ｈ），４．５０（ｔ，２Ｈ），４．４６（ｔ，２Ｈ），４．２０（ｔ，２Ｈ），４．１４（ｔ，２Ｈ），２．６０（ｓ，１Ｈ），２．５７（ｓ，１Ｈ），１．９２−１．８６（ｍ，２Ｈ），１．７１−１．６８（ｍ，２Ｈ），１．３１−１．２２（ｍ，１Ｈ），１．１７−１．０４（ｍ，４Ｈ），０．８３（ｔ，３Ｈ）．

【0092】

［比較例１］
＜４，４’−ビス（メタクリロイルオキシ）ビフェニル（Ｒ−１）の合成＞

【0093】

化合物（Ｔ−２）を４，４’−ジヒドロキシビフェニルに変更した他は、実施例１の第２工程に記載の方法と同様に合成を行い、４，４’−ビス（メタクリロイルオキシ）ビフェニル（Ｒ−１）の無色結晶を得た。
融点：１５３℃
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３；δ ｐｐｍ）：７．５８（ｄ，４Ｈ），７．２０（ｄ，４Ｈ），６．３８（ｓ，２Ｈ），５．７８（ｔ，２Ｈ），２．０９（ｓ，６Ｈ）．

【0094】

［比較例２］
＜１，１’−ビス（４−メタクリロイルオキシフェニル）シクロヘキサン（Ｒ−２）の合成＞

【0095】

化合物（Ｔ−２）を１，１’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンに変更した他は、実施例１の第２工程に記載の方法と同様に合成を行い、１，１’−ビス（４−メタクリロイルオキシフェニル）シクロヘキサン（Ｒ−２）の無色結晶を得た。
融点：１０９℃
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３；δ ｐｐｍ）：７．２８（ｄ，４Ｈ），７．０３（ｄ，４Ｈ），６．３２（ｓ，２Ｈ），５．７４（ｔ，２Ｈ），２．２７（ｔ，４Ｈ），２．０５（ｓ，６Ｈ），１．５９−１．５０（ｍ，６Ｈ）．

【0096】

［実施例９］
（液晶組成物への溶解性の比較）
液晶組成物Ａに本願の重合性化合物（１−２−２）および［比較例１］の重合性化合物（Ｒ−１）をそれぞれ０．３重量％加え、５０℃で３０分間加熱した。溶解した液晶組成物を１）室温で２日間放置、および２）−２０℃で１０日間放置した。その後、目視により結晶の析出を確認した。表１に結果を示す。表１中の記号において“○”は結晶が認められないもの、“×”は結晶が認められたものを示す。
液晶組成物Ａの成分は以下のとおりである。

【0097】

【0098】

表１

【0099】

本願発明の重合性化合物は、液晶組成物Ａへの溶解性が良好であることが分かった。

【0100】

［実施例１０］
（応答時間の比較）
液晶組成物Ａに本願の重合性化合物（１−２−２）を０．３重量％加え、本願記載のＰＶＡ素子において応答時間を測定したところτ＝５．４ｍｓであった。

【0101】

［比較例３］
液晶組成物Ａを、本願記載のＰＶＡ素子において応答時間を測定したところ、τ＝７．３ｍｓであった。

【0102】

実施例１０および比較例３より、本発明の重合性化合物を添加した液晶組成物は、添加していない液晶組成物と比べて、短い応答時間を示した。よって、本発明の重合性化合物を含有する液晶組成物は、ＰＳＡモードを利用する液晶表示素子としても好ましく利用できることが分かった。

【産業上の利用可能性】

【0103】

液晶組成物への高い溶解性を有し、側方に環構造または側鎖を持つ環構造を有するシクロヘキシルジフェニル骨格を有する重合性化合物、この化合物を含有する組成物、その組成物から得られる重合体、およびその用途である。本発明の重合性化合物を含有する液晶組成物はＰＳＡ技術を適用した表示素子に好適な液晶組成物である。このような組成物を含有する液晶表示素子は、短い応答時間を有し、焼き付きの程度が改善された液晶表示素子となるので、液晶プロジェクター、液晶テレビなどに用いることができる。