特許 5733212 裏止め塗料組成物および鏡

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】5733212

(24)【登録日】2015年4月24日

(45)【発行日】2015年6月10日

(54)【発明の名称】裏止め塗料組成物および鏡

(51)【国際特許分類】

   C09D 201/00 20060101AFI20150521BHJP

   C09D 7/12 20060101ALI20150521BHJP

   C09D 5/08 20060101ALI20150521BHJP

   C09D 163/00 20060101ALI20150521BHJP

   G02B 5/08 20060101ALI20150521BHJP

【ＦＩ】

   C09D201/00

   C09D7/12

   C09D5/08

   C09D163/00

   G02B5/08 A

【請求項の数】9

【全頁数】17

(21)【出願番号】特願2011-528880(P2011-528880)

(86)(22)【出願日】2010年8月27日

(86)【国際出願番号】JP2010064634

(87)【国際公開番号】WO2011024969

(87)【国際公開日】20110303

【審査請求日】2013年3月5日

(31)【優先権主張番号】特願2009-200360(P2009-200360)

(32)【優先日】2009年8月31日

(33)【優先権主張国】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000000044

【氏名又は名称】旭硝子株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100106909

【弁理士】

【氏名又は名称】棚井 澄雄

(74)【代理人】

【識別番号】100064908

【弁理士】

【氏名又は名称】志賀 正武

(74)【代理人】

【識別番号】100094400

【弁理士】

【氏名又は名称】鈴木 三義

(74)【代理人】

【識別番号】100106057

【弁理士】

【氏名又は名称】柳井 則子

(72)【発明者】

【氏名】阿部 啓介

(72)【発明者】

【氏名】加藤 朱美

【審査官】 増永 淳司

(56)【参考文献】

【文献】 特開平０５−１６１５３１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００６−０２８４６２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０００−１９１９７８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０７−２３４３０６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０３−０７５００７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００７−０５６０５４（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０９Ｄ ２０１／００

Ｃ０９Ｄ ５／０８

Ｃ０９Ｄ ７／１２

Ｃ０９Ｄ １６３／００

Ｇ０２Ｂ ５／０８

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

鏡の裏面に裏止め塗膜を形成するための裏止め塗料組成物であって、
熱硬化性樹脂と、顔料と、分散剤を含み、
前記分散剤として、アミン価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、かつ酸基を有さないアミノ基含有ポリマーを含むことを特徴とする裏止め塗料組成物。

【請求項2】

前記分散剤として、アミン価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、かつ酸基を有さないアミノ基含有ポリマーを２０〜１００質量％含む、請求項１に記載の裏止め塗料組成物。

【請求項3】

前記裏止め塗料組成物から溶剤を除いた裏止め塗料組成物の固形分中の熱硬化性樹脂の割合は３０〜５０質量％、顔料の割合は５０〜７０質量％、分散剤の割合は１〜１３質量％である、請求項１または２に記載の裏止め塗料組成物。

【請求項4】

前記顔料として、体質顔料を含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載の裏止め塗料組成物。

【請求項5】

前記顔料として、防錆顔料を含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載の裏止め塗料組成物。

【請求項6】

前記熱硬化性樹脂として、エポキシ樹脂を含み、
さらに該エポキシ樹脂の硬化剤として、アミン系硬化剤を含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載の裏止め塗料組成物。

【請求項7】

ガラス基板と、
該ガラス基板上に形成された金属膜と、
該金属膜上に、請求項１〜６のいずれか１項に記載の裏止め塗料組成物を用いて形成された裏止め塗膜と、
を有することを特徴とする鏡。

【請求項8】

前記金属膜が、前記ガラス基板上に形成された銀鏡面膜と、該銀鏡面膜上に形成された金属保護膜とからなる、請求項７に記載の鏡。

【請求項9】

前記金属膜が、前記ガラス基板上に形成された銀鏡面膜である、請求項７に記載の鏡。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、鏡の裏面に裏止め塗膜を形成するための裏止め塗料組成物、および裏面に裏止め塗膜が形成された鏡に関する。

【背景技術】

【0002】

ガラス基板上に銀鏡面膜を形成した鏡においては、銀鏡面膜の防食のために、銀鏡面膜上に銅保護膜が形成され、さらに、銅保護膜上に裏止め塗膜が形成される。
裏止め塗膜を形成するための裏止め塗料組成物としては、通常、熱硬化性樹脂（エポキシ樹脂、アルキド樹脂等）と、顔料（体質顔料、防錆顔料等）を含むものが用いられる（特許文献１、２参照）。

【0003】

しかし、従来の裏止め塗膜では、酸による侵食を充分に抑えることができず、浴室、化粧室、洗面室等に設置された鏡においては、酸性の強い薬品によって銀鏡面膜が腐食することがある。そのため、浴室、化粧室、洗面室等に設置される鏡用として、酸に侵食されにくい裏止め塗膜を形成できる裏止め塗料組成物の開発が望まれている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】特開平７−２３４３０６号公報

【特許文献2】米国特許第６７５０３００号明細書

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

本発明は、酸に侵食されにくい裏止め塗膜を形成できる裏止め塗料組成物、および耐酸性に優れる鏡を提供する。

【課題を解決するための手段】

【0006】

本発明の裏止め塗料組成物は、鏡の裏面に裏止め塗膜を形成するための裏止め塗料組成物であって、熱硬化性樹脂と、顔料と、分散剤とを含み、前記分散剤として、アミン価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、かつ酸基を有さないアミノ基含有ポリマーを含むことを特徴とする。
前記分散剤として、アミン価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、かつ酸基を有さないアミノ基含有ポリマーを２０〜１００質量％含むことが好ましい。
前記裏止め塗料組成物から溶剤を除いた裏止め塗料組成物の固形分中の熱硬化性樹脂の割合は３０〜５０質量％、顔料の割合は５０〜７０質量％、分散剤の割合は１〜１３質量％であることが好ましい。
前記顔料として、体質顔料を含むことが好ましい。
前記顔料として、防錆顔料を含むことが好ましい。
前記熱硬化性樹脂として、エポキシ樹脂を含み、さらに該エポキシ樹脂の硬化剤として、アミン系硬化剤を含むことが好ましい。

【0007】

本発明の鏡は、ガラス基板と、該ガラス基板上に形成された金属膜と、該金属膜上に、本発明の裏止め塗料組成物を用いて形成された裏止め塗膜とを有することを特徴とする。
前記金属膜は、前記ガラス基板上に形成された銀鏡面膜と、該銀鏡面膜上に形成された金属保護膜とからなることが好ましい。
前記金属膜は、前記ガラス基板上に形成された銀鏡面膜であってもよい。

【発明の効果】

【0008】

本発明の裏止め塗料組成物によれば、酸に侵食されにくい裏止め塗膜を形成できる。
本発明の鏡は、耐酸性に優れる。

【図面の簡単な説明】

【0009】

【図1】本発明の鏡の第１の実施形態を示す断面図である。

【図2】本発明の鏡の第２の実施形態を示す断面図である。

【発明を実施するための形態】

【0010】

＜裏止め塗料組成物＞
本発明の裏止め塗料組成物は、鏡の裏面に裏止め塗膜を形成するための裏止め塗料組成物であって、熱硬化性樹脂、顔料および分散剤を含み、必要に応じて溶剤、他の添加剤、他の樹脂等を含んでいてもよい。

【0011】

（熱硬化性樹脂）
熱硬化性樹脂としては、エポキシ樹脂、アルキド樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂等が挙げられ、裏止め塗膜とした際に酸に侵食されにくい点からは、エポキシ樹脂またはアルキド樹脂が好ましく、エポキシ樹脂が特に好ましい。

【0012】

エポキシ樹脂としては、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、アミノ変性エポキシ樹脂（特開平３−７５００６号公報参照）、エステル化されたビスフェノール型エポキシ樹脂（特開平５−１６１５３１号公報参照）等が挙げられ、耐蝕性、耐久性の点から、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂が特に好ましい。

【0013】

熱硬化性樹脂としてエポキシ樹脂を用いる場合、通常、硬化剤を併用する。硬化剤としては、アミン系硬化剤、酸無水物系硬化剤等が挙げられ、接着性の点から、アミン系硬化剤が特に好ましい。

【0014】

アミン系硬化剤としては、脂肪族アミン系硬化剤、脂環族アミン系硬化剤、芳香族アミン系硬化剤、ジシアンジアミド系硬化剤、ポリアミドアミン系硬化剤、有機酸ジヒドラジド等が挙げられ、潜在性を有し、加熱により急速に硬化する点から、ジシアンジアミド、有機酸ジヒドラジドまたはポリアミドアミン系硬化剤が好ましく、ジシアンジアミド、有機酸ジヒドラジドが特に好ましい。

【0015】

熱硬化性樹脂としてエポキシ樹脂を用いる場合、硬化促進剤（硬化触媒）を併用してもよい。硬化促進剤としては、３級アミン系硬化促進剤、イミダゾール系硬化促進剤、オニウム塩系硬化促進剤、尿素系硬化促進剤、有機錫化合物等が挙げられ、硬化に必要な温度が低減しうる点から、イミダゾール系硬化促進剤、尿素系硬化促進剤、有機錫化合物が好ましい。

【0016】

熱硬化性樹脂としてエポキシ樹脂を用いる場合、裏止め塗料組成物の粘度等を調整する目的で、反応性希釈剤を添加してもよい。反応性希釈剤としては、グリシジルエーテル類等の比較的分子量の低いエポキシ化合物が挙げられる。

【0017】

（顔料）
顔料としては、体質顔料、防錆顔料、着色顔料が挙げられる。本発明の裏止め塗料組成物は、塗膜に必要な特性を付与しうる点から、顔料の少なくとも一部として、体質顔料を含むことが好ましい。また、本発明の裏止め塗料組成物は、鏡面としての金属膜を有効に保護する点から、顔料の少なくとも一部として、防錆顔料を含むことが好ましい。

【0018】

体質顔料としては、タルク、硫酸バリウム、マイカ、炭酸カルシウム等が挙げられる。
防錆顔料としては、シアナミド亜鉛、酸化亜鉛、リン酸亜鉛、リン酸カルシウムマグネシウム、モリブデン酸亜鉛、ホウ酸バリウム、シアナミド亜鉛カルシウム等が挙げられる。
着色顔料としては、酸化チタン、カーボンブラック、酸化鉄等が挙げられる。

【0019】

（分散剤）
分散剤としては、顔料用分散剤等が挙げられる。本発明の裏止め塗料組成物は、分散剤の少なくとも一部として、アミン価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、かつ酸基を有さないアミノ基含有ポリマー（以下、特定のアミノ基含有ポリマーと記す。）を含むことを特徴とする。
酸基を有さないとは、分子中にカルボキシ基、リン酸基等の酸基を有さないことを意味し、酸基を有さないことは、酸価の有無により確認できる。
アミノ基としては、３級アミノ基が好ましい。

【0020】

特定のアミノ基含有ポリマーのアミン価は、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、４０〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。該アミン価が、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、かつ酸基を有さないことにより、酸に侵食されにくい裏止め塗膜を形成できる。

【0021】

本発明における特定のアミノ基含有ポリマーが酸基を有さないことが好ましい理由は、以下の通りである。
分散剤は、通常、顔料等の分散性を向上させる目的で用いられることから、分散剤には顔料への特異な吸着作用が必要とされる。したがって、分散剤としては、酸基およびアミノ基の両方を有するものが広く知られている。一方、本発明における分散剤（特定のアミノ基含有ポリマー）は、顔料への吸着および熱硬化性樹脂との親和性の向上とともに、熱硬化性樹脂（特にエポキシ樹脂）の硬化触媒としての作用も有している。本発明における特定のアミノ基含有ポリマーは、酸基を有しておらず、熱硬化性樹脂の硬化を進行させる点から好ましいものである。

【0022】

特定のアミノ基含有ポリマーとしては、たとえば、ＢＹＫ社製の下記の分散剤等が挙げられる。それぞれのアミン価は、括弧内の通りである。
ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標）−１１６（アミン価：６５ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価：０ｍｇＫＯＨ／ｇ、アクリル系共重合物）、
ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標）−２１５５（アミン価：４８ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価：０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ブロック共重合物）、
ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標）−９０７７（アミン価：４８ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価：０ｍｇＫＯＨ／ｇ、高分子共重合体）等。

【0023】

分散剤として、特定のアミノ基含有ポリマー以外の他の分散剤を併用してもよい。他の分散剤としては、たとえば、ＢＹＫ社製の下記の分散剤等が挙げられる。
ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標）−１６７（アミン価：１３ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価：０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ブロック共重合物）、
ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標）−１６３（アミン価：１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価：０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ブロック共重合物）、
ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標）−１６４（アミン価：１８ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価：０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ブロック共重合物）、
ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標）−１１０（アミン価：０ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価：５３ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸基を有する共重合物）、
ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標）−１０６（アミン価：７４ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価：１３２ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸基を有するポリマー塩）、
ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標）−２１６３（アミン価：１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価：０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ブロック共重合物）、
ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標）−２１６４（アミン価：１４ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価：０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ブロック共重合物）等。

【0024】

アミン価は、ＪＩＳ Ｋ７２３７により測定される値である。
酸価は、ＪＩＳ Ｋ２５０１により測定される値である。

【0025】

（溶剤）
裏止め塗料組成物は、熱硬化性樹脂や顔料を溶解または分散させ得る溶剤を含んでいてもよい。溶剤としては、芳香族炭化水素類、脂肪族炭化水素類、エステル類、エーテル類、ケトン類、アルコール類等が挙げられる。

【0026】

（他の添加剤）
裏止め塗料組成物は、分散剤以外の他の添加剤を含んでいてもよい。添加剤としては、補強材、増粘剤、防錆剤、沈降防止剤、消泡剤、界面活性剤、レオロジーコントロール剤等が挙げられる。

【0027】

（他の樹脂）
裏止め塗料組成物は、熱硬化性樹脂以外の他の樹脂を含んでいてもよい。他の樹脂としては、ポリエステル、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ビニル系樹脂、ケトン樹脂、ロジン等が挙げられる。

【0028】

（組成比）
裏止め塗料組成物の固形分濃度は、６０〜１００質量％が好ましく、７０〜９０質量％がより好ましい。６０質量％未満であると、十分な膜厚が得られない可能性がある。
裏止め塗料組成物の固形分とは、裏止め塗料組成物から溶剤を除いた成分であり、熱硬化性樹脂、その他の樹脂も含む。

【0029】

裏止め塗料組成物の固形分中の熱硬化性樹脂（硬化剤、硬化促進剤および反応性希釈剤を含む。）の割合は、３０〜５０質量％が好ましく、３５〜４５質量％がより好ましい。３０質量％未満であると、製膜性が悪くなり、十分な膜の硬度および密着性が得られない可能性がある。５０質量％を超えると、防錆顔料などの機能性顔料の添加量が減少し、膜の耐酸性などが不十分になる可能性がある。
裏止め塗料組成物の固形分中の顔料の割合は、５０〜７０質量％が好ましく、５２〜６８質量％がより好ましい。５０質量％未満では、膜の耐酸性などが不十分になる可能性がある。７０質量％を超えると、造膜成分である樹脂成分が減少し、十分な膜の硬度および密着性が得られない可能性がある。
裏止め塗料組成物の固形分中の分散剤の割合は、１〜１３質量％が好ましく、２〜１１質量％がより好ましい。１質量％未満では、十分な分散剤の効果を得られない可能性がある。１３質量％を超えると、分散剤同士の架橋が進み、塗料組成物の流動性が低下してしまう可能性がある。

【0030】

顔料中の体質顔料の割合は、４８〜６８質量％が好ましく、５３〜６３質量％がより好ましい。４８質量％未満では、塗料組成物の流動性が低下してしまう可能性がある。６８質量％を超えると、他の防錆顔料が減少し、膜の耐酸性などが不十分になる可能性がある。
顔料中の防錆顔料の割合は、２４〜４４質量％が好ましく、２９〜３９質量％がより好ましい。２４質量％未満では、十分な防錆効果が得られない可能性がある。４４質量％を超えると、塗料組成物の流動性が低下してしまう可能性がある。
分散剤中の特定のアミノ基含有ポリマーの割合は、２０〜１００質量％が好ましく、３０〜９０質量％がより好ましい。２０質量％未満では、熱硬化性樹脂の硬化触媒として十分な効果が得られない可能性がある。
本明細書において、「〜」とは、特段の定めがない限り、その前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。

【0031】

以上説明した本発明の裏止め塗料組成物にあっては、分散剤として、アミン価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、かつ酸基を有さないアミノ基含有ポリマーを含むため、酸に侵食されにくい裏止め塗膜を形成できる。

【0032】

＜鏡＞
図１は、本発明の鏡の第１の実施形態を示す断面図である。鏡１０は、ガラス基板１１と、ガラス基板１１上に形成された銀鏡面膜１２（金属膜）と、銀鏡面膜１２上に形成された金属保護膜１３（金属膜）と、金属保護膜１３上に形成された裏止め塗膜１４とを有する。

【0033】

図２は、本発明の鏡の第２の実施形態を示す断面図である。鏡１０は、ガラス基板１１と、ガラス基板１１上に形成された銀鏡面膜１２（金属膜）と、銀鏡面膜１２上に形成された裏止め塗膜１４とを有する。

【0034】

（ガラス基板）
ガラス基板としては、鏡用の公知のガラスを用いることができ、たとえば、ソーダライムガラス等が挙げられる。

【0035】

（銀鏡面膜）
銀鏡面膜の形成方法としては、無電解メッキ法、真空蒸着法、スパッタ法等が挙げられる。
銀鏡面膜の膜厚は、銀鏡面膜が０．５〜２ｇ／ｍ^２の範囲となるような膜厚となることが好ましい。

【0036】

（金属保護膜）
金属保護膜は、銀鏡面膜の防食のために形成される金属製の膜である。金属保護膜としては、銅、銅合金、ニッケル、ニッケル合金、錫、錫合金等からなる金属保護膜が挙げられ、通常は、銅保護膜である。
金属保護膜の形成方法としては、無電解メッキ法等が挙げられる。
金属保護膜の膜厚は、金属保護膜が０．１〜１ｇ／ｍ^２の範囲となるような膜厚となることが好ましい。

【0037】

本発明の鏡は、異なる金属からなる２層以上の金属保護膜を有していてもよい。
また、本発明の鏡は、本発明の裏止め塗料組成物を用いて形成された、酸に侵食されにくい裏止め塗膜を有するため、図２に示すように、金属保護膜を有さなくてもよい。

【0038】

（裏止め塗膜）
裏止め塗膜は、銀鏡面膜および金属保護膜の防食、ならびに機械的耐久性向上のために形成される膜である。
裏止め塗膜は、金属膜（銀鏡面膜または金属保護膜）の表面に本発明の裏止め塗料組成物を塗布し、熱硬化させることによって形成される。

【0039】

裏止め塗料組成物の塗布は、刷毛、ローラ、スプレー、フローコータ、アプリケータ等を用いて実施できる。
裏止め塗料組成物の塗布量は、乾燥膜厚が３０〜１００μｍ程度となるように行う。
裏止め塗料組成物の熱硬化の際の温度は、通常、常温〜２５０℃である。

【0040】

以上説明した本発明の鏡にあっては、本発明の裏止め塗料組成物を用いて形成された、酸に侵食されにくい裏止め塗膜を有するため、耐酸性に優れる。具体的には、切断した本発明の鏡を２０℃の１０質量％塩酸（試薬１級）に４８時間浸漬した後における、金属膜の切断断面からの剥離が５ｍｍ以下となるような耐酸性を有する。

【実施例】

【0041】

以下、実施例を示す。
例２〜１０、１２、１８、２０、２２、２４、２８および３０は、実施例であり、例１、１１、１３〜１７、１９、２１、２３、２５〜２７、２９、３１および３２は、比較例である。

【0042】

〔例１〕
表１の例１の欄に示す組成比となるように、各原料をペイントシェーカーにつめ、１５分間シェイクし、裏止め塗料組成物を調製した。

【0043】

充分に洗浄されたガラス基板（サイズ９０ｍｍ×４０ｍｍ×５ｍｍ）の表面に、硝酸銀を含む溶液と銀を還元させる還元液とからなる銀メッキ液をスプレーし、銀鏡反応によって銀を析出させて膜厚が１．０ｇ／ｍ^２の銀鏡面膜を形成した。
銀鏡面膜の表面を水洗した後、該表面に、硫酸銅を含む溶液と銅を還元させる還元液とからなる銅メッキ液をスプレーし、無電解メッキ法によって銅を析出させて膜厚が０．３ｇ／ｍ^２の銅保護膜を形成した。
銅保護膜の表面を水洗し、乾燥した後、ガラス基板の温度を常温とした。
銅保護膜の表面に、上記裏止め塗料組成物をフローコート法によって乾燥膜厚が５５μｍとなるよう塗布し、乾燥炉にてガラス基板の温度が１３５℃になるよう３分間加熱して裏止め塗膜を形成し、鏡（銅保護膜あり）を得た。

【0044】

充分に洗浄されたガラス基板（サイズ９０ｍｍ×４０ｍｍ×５ｍｍ）の表面に、硝酸銀を含む溶液と銀を還元させる還元液とからなる銀メッキ液をスプレーし、銀鏡反応によって銀を析出させて膜厚が１．０ｇ／ｍ^２の銀鏡面膜を形成した。
銀鏡面膜の表面を水洗し、乾燥した後、ガラス基板の温度を常温とした。
銀鏡面膜の表面に、上記裏止め塗料組成物をフローコート法によって乾燥膜厚が５５μｍとなるよう塗布し、乾燥炉にてガラス基板の温度が１３５℃になるよう３分間加熱して裏止め塗膜を形成し、鏡（銅保護膜なし）を得た。

【0045】

〔例２〜１６〕
表１〜３の例２〜１６の欄に示す組成比となるように、各原料を用意し、各欄記載の組成を有する裏止め塗料組成物をそれぞれ調製した。
裏止め塗料組成物を変更した以外は、例１と同様にして、鏡（銅保護膜ありおよび銅保護膜なし）を得た。
〔例１７〜３２〕
表４〜６の例１７〜３２の欄に示す組成比となるように、各原料を用意し、各欄記載の組成を有する裏止め塗料組成物をそれぞれ調製した。
裏止め塗料組成物を変更した以外は、例１と同様にして、鏡（銅保護膜ありおよび銅保護膜なし）を得た。

【0046】

例１〜３２記載の裏止め塗料組成物の粘性の評価結果、例１〜３２記載の裏止め塗料組成物を用いて得られた鏡について、下記塩酸試験（１）、下記塩酸試験（２）の性能試験を行なった結果、および裏止め塗料組成物の塗膜の外観について評価した結果を、それぞれ表１〜６に示す。
（塩酸試験（１））
サイズ９０ｍｍ×４０ｍｍの鏡を、サイズ４５ｍｍ×４０ｍｍの鏡が得られるように２つに切断した。切断した鏡を２０℃の０．５質量％塩酸（試薬１級）に４８時間浸漬した後、取り出して下記の基準で評価した。結果を表１〜３に示す。
合格：銀鏡面膜に異常がなく、かつ切断断面からの侵食による膜の剥離が５ｍｍ以下である。
不合格：銀鏡面膜に異常がある、または、切断断面からの侵食による膜の剥離が５ｍｍを超える。

【0047】

（塩酸試験（２））
サイズ９０ｍｍ×４０ｍｍの鏡を、サイズ４５ｍｍ×４０ｍｍの鏡が得られるように２つに切断した。切断した鏡を、２０℃の１０質量％塩酸（試薬１級）に４８時間浸漬した後、取り出して下記の基準で評価した。結果を表１〜３に示す。
合格：銀鏡面膜に異常がなく、かつ切断断面からの侵食による膜の剥離が５ｍｍ以下である。
不合格：銀鏡面膜に異常がある、または、切断断面からの侵食による膜の剥離が５ｍｍを超える。

【0048】

【表1】

【0049】

【表2】

【0050】

【表3】

【0051】

【表4】

【0052】

【表5】

【0053】

【表6】

【0054】

表中の略号および化合物は、下記の通りである。
ＭＩＢＫ：メチルイソブチルケトン。
ｊＥＲ８２８：ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ジャパンエポキシレジン社製、ｊＥＲ８２８。
ＳＤＨ：セバチン酸ジヒドラジド、日本ファインケミカル社製
ＡＤＨ：アジピン酸ジヒドラジド、日本ファインケミカル社製
ＤＩＣＹ：ジシアンジアミド、ＳＫＷ Ｔｒｏｓｔｂｅｒｇ ＡＧ社製、Ｄｙｈａｒｄ（登録商標）１００ＳＦ。
ＤＹ−Ｔ：トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製、Ａｒａｌｄｉｔｅ（登録商標）ＤＹ−Ｔ。
ＤＢＴＤＬ：ジブチル錫ジラウレート。
ＵＲ５００：尿素系硬化促進剤、ＳＫＷ Ｔｒｏｓｔｂｅｒｇ ＡＧ社製、Ｄｙｈａｒｄ（登録商標）ＵＲ５００。
２Ｅ４ＭＺ：２-エチル-４-メチルイミダゾール、四国化成社製
ＩＢＭＩ-１２：１-イソブチル-２-メチルイミダゾール、四国化成社製

【0055】

ＢＹＫ１６７：ＢＹＫ社製、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標）−１６７（アミン価：１３ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価：０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ブロック共重合物）。
ＢＹＫ１１６：ＢＹＫ社製、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標）−１１６（アミン価：６５ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価：０ｍｇＫＯＨ／ｇ、アクリル系共重合物）。
ＢＹＫ２１６３：ＢＹＫ社製、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標）−２１６３（アミン価：１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価：０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ブロック共重合物）。
ＢＹＫ２１６４：ＢＹＫ社製、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標）−２１６４（アミン価：１４ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価：０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ブロック共重合物）。
ＢＹＫ２１５５：ＢＹＫ社製、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標）−２１５５（アミン価：４８ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価：０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ブロック共重合物）。
ＢＹＫ１６３：ＢＹＫ社製、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標）−１６３（アミン価：１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価：０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ブロック共重合物）。
ＢＹＫ１６４：ＢＹＫ社製、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標）−１６４（アミン価：１８ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価：０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ブロック共重合物）。
ＢＹＫ１１０：ＢＹＫ社製、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標）−１１０（アミン価：０ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価：５３ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸基を有する共重合物）。
ＢＹＫ１０６：ＢＹＫ社製、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標）−１０６（アミン価：７４ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価：１３２ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸基を有するポリマー塩）。

【0056】

シアナミド亜鉛カルシウム：キクチカラー社製、ＺＫ−Ｓ２。
タルク：日本タルク社製、ＳＧ-９５。
硫酸バリウム：竹原化学工業社製、Ｗ−１０。
酸化チタン：堺化学工業社製、Ｒ−６５０。
カーボンブラック：シグマアルドリッチジャパン社製、ＣＰカーボンブラック。

【0057】

例２〜１０、１２、１８、２０、２２、２４、２８および３０の鏡は、裏止め塗料組成物が特定のアミノ基含有ポリマー（ＢＹＫ１１６、ＢＹＫ２１５５）を含むため、耐酸性に優れていた。特に、ＢＹＫ１１６とＢＹＫ２１５５を併用した例１０は、切断断面からの侵食による膜の剥離が最も少なかった。
例１、１１、１３〜１６、１７、１９、２１、２３、２５〜２７、２９、３１および３２の鏡は、裏止め塗料組成物が特定のアミノ基含有ポリマーを含まないため、耐酸性に劣っていた。

【産業上の利用可能性】

【0058】

本発明の鏡は、特に耐酸性に優れているので、浴室、化粧室、洗面室等に設置される鏡として有用である。
なお、２００９年８月３１日に出願された日本特許出願２００９−２００３６０号の明細書、特許請求の範囲、図面及び要約書の全内容をここに引用し、本発明の開示として取り入れるものである。

【符号の説明】

【0059】

１０ 鏡
１１ ガラス基板
１２ 銀鏡面膜（金属膜）
１３ 金属保護膜（金属膜）
１４ 裏止め塗膜

【図1】

【図2】