特許 5737283 重合性キラル化合物、重合性液晶組成物、液晶性高分子及び光学異方体

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】5737283

(24)【登録日】2015年5月1日

(45)【発行日】2015年6月17日

(54)【発明の名称】重合性キラル化合物、重合性液晶組成物、液晶性高分子及び光学異方体

(51)【国際特許分類】

   C08F 20/34 20060101AFI20150528BHJP

   C07C 251/88 20060101ALI20150528BHJP

   C09K 19/54 20060101ALI20150528BHJP

   C09K 19/38 20060101ALI20150528BHJP

   C07D 493/04 20060101ALI20150528BHJP

【ＦＩ】

   C08F20/34

   C07C251/88CSP

   C09K19/54 B

   C09K19/38

   C07D493/04 101D

【請求項の数】9

【全頁数】43

(21)【出願番号】特願2012-508190(P2012-508190)

(86)(22)【出願日】2011年3月10日

(86)【国際出願番号】JP2011055711

(87)【国際公開番号】WO2011122298

(87)【国際公開日】20111006

【審査請求日】2013年9月13日

(31)【優先権主張番号】特願2010-84077(P2010-84077)

(32)【優先日】2010年3月31日

(33)【優先権主張国】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000229117

【氏名又は名称】日本ゼオン株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100104499

【弁理士】

【氏名又は名称】岸本 達人

(74)【代理人】

【識別番号】100101203

【弁理士】

【氏名又は名称】山下 昭彦

(74)【代理人】

【識別番号】100129838

【弁理士】

【氏名又は名称】山本 典輝

(72)【発明者】

【氏名】坂本 圭

(72)【発明者】

【氏名】田村 健太郎

(72)【発明者】

【氏名】奥山 久美

【審査官】 米村 耕一

(56)【参考文献】

【文献】 特開平１１−１９３２８７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２００９／０７８４３１（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開平１０−１４７５６２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平１１−０７１３３８（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０８Ｃ １９／００−１９／４４

Ｃ０８Ｆ ６／００−２４６／００

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

下記式（Ｉ）

【化1】

〔式中、Ｘは、下記式（Ｘ−ｉ）又は（Ｘ−ｉｉ）

【化2】

を表す。ただし、＊は結合手を表す。
Ｙ１〜Ｙ６はそれぞれ独立して、化学的な単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ^１−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ^１−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ^１−、−ＮＲ^１−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ^１−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ^１−、−Ｏ−ＮＲ^１−、又は、−ＮＲ^１−Ｏ−を表し、Ｒ^１は、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表す。
Ｙｘは化学的な単結合、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ^２−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＨ_２−、−Ｃ_２Ｈ_４−、又は、−ＣＦ_２−を表し、Ｒ^２は、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表す。
Ｙｚは化学的な単結合、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ^３−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ_２−、−Ｃ_２Ｈ_４−、又は、−ＣＦ_２−を表し、Ｒ^３は、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表す。
Ｇ１及びＧ２はそれぞれ独立して、置換基を有していてもよい、炭素数１〜２０の２価の脂肪族基を表す。該脂肪族基には、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ^４−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ^４−、−ＮＲ^４−、又は−Ｃ（＝Ｏ）−が含まれていてもよい（ただし、−Ｏ−及び−Ｓ−がそれぞれ２以上隣接して該脂肪族基に含まれる場合を除く。）。ここで、Ｒ^４は、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表す。
Ｚ１及びＺ２はそれぞれ独立して、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）−、又は、ＣＨ_２＝Ｃ（Ｃｌ）−である。
Ｑ１〜Ｑ４はそれぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基を表す。
Ａ１〜Ａ６はそれぞれ独立して、炭素数１〜３０の２価の有機基を表す。
ａ及びｂはそれぞれ独立して、０又は１である。〕で表される左螺旋を誘起する重合性キラル化合物。

【請求項2】

前記式（Ｉ）中、Ａ１〜Ａ６が、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいフェニレン基、置換基を有していてもよいビフェニレン基、又は置換基を有していてもよいナフチレン基である請求項１に記載の左螺旋を誘起する重合性キラル化合物。

【請求項3】

前記式（Ｉ）中、Ｙ１〜Ｙ６が、それぞれ独立して、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、又は、−Ｏ−であり、
Ｙｘ、Ｙｚがそれぞれ−Ｃ（＝Ｏ）−であり、
Ｇ１及びＧ２が、それぞれ独立して、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、又は、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−が含まれていてもよい、−（ＣＨ_２）_６−、又は、−（ＣＨ_２）_４−であり、
Ｚ１及びＺ２が、それぞれ独立して、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）−、又は、ＣＨ_２＝Ｃ（Ｃｌ）−であり、
Ａ１〜Ａ６が、それぞれ独立して、下記（Ａ−ｉ）、（Ａ−ｉｉ）、又は（Ａ−ｉｉｉ）で表されるいずれかの基

【化3】

〔式中、＊は結合手を表し、Ｘ_１〜Ｘ_１８はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、−ＯＲ^５、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ^５、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＲ^５、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＲ^５、−ＮＲ^６−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ^５、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒ^５）Ｒ^６、又は、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒ^５）Ｒ^６を表す。ここで、Ｒ^５、Ｒ^６はそれぞれ独立して、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキル基を表す。Ｒ^５及び／又はＲ^６がアルキル基である場合、当該アルキル基には、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ^７−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ^７−、−ＮＲ^７−、又は、−Ｃ（＝Ｏ）−が含まれていてもよい（ただし、−Ｏ−及び−Ｓ−がそれぞれ２以上隣接して該アルキル基に含まれる場合を除く。）。ここで、Ｒ^７は、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表す。〕である請求項１又は２に記載の左螺旋を誘起する重合性キラル化合物。

【請求項4】

前記式（Ｉ）中、Ｙ１〜Ｙ６が、それぞれ独立して、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、又は、−Ｏ−であり、
Ｙｘ、Ｙｚがそれぞれ−Ｃ（＝Ｏ）−であり、
Ｇ１及びＧ２が、それぞれ独立して、−（ＣＨ_２）_６−、又は、−（ＣＨ_２）_４−であり、
Ｚ１及びＺ２が、それぞれ独立して、ＣＨ_２＝ＣＨ−、又は、ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）−であり、
Ａ１〜Ａ６が、それぞれ独立して下記（Ａ−ｉ）又は（Ａ−ｉｉ）で表される基

【化4】

〔式中、＊は結合手を表し、Ｘ_１〜Ｘ_１０はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、−ＯＲ^５、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ^５、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＲ^５、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＲ^５、−ＮＲ^６−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ^５、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒ^５）Ｒ^６、又は、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒ^５）Ｒ^６を表す。ここで、Ｒ^５、Ｒ^６はそれぞれ独立して、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキル基を表す。Ｒ^５及び／又はＲ^６がアルキル基である場合、当該アルキル基には、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ^７−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ^７−、−ＮＲ^７−、又は、−Ｃ（＝Ｏ）−が含まれていてもよい（ただし、−Ｏ−及び−Ｓ−がそれぞれ２以上隣接して該アルキル基に含まれる場合を除く。）。ここで、Ｒ^７は、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表す。〕である請求項１乃至３のいずれか一項に記載の左螺旋を誘起する重合性キラル化合物。

【請求項5】

前記式（Ｉ）中、Ｙ１〜Ｙ６が、それぞれ独立して、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、又は、−Ｏ−であり、
Ｙｘ、Ｙｚがそれぞれ−Ｃ（＝Ｏ）−であり、
Ｇ１及びＧ２が、それぞれ独立して、−（ＣＨ_２）_６−、又は、−（ＣＨ_２）_４−であり、
Ｚ１及びＺ２が、ＣＨ_２＝ＣＨ−であり、
Ｑ１〜Ｑ４が、それぞれ独立して、水素原子又はメチル基であり、
Ａ１、Ａ３、Ａ４、Ａ６が、それぞれ独立して、下記（Ａ−ｉ）で表される基であり、
Ａ２、Ａ５が、それぞれ独立して、下記（Ａ−ｉ）又は（Ａ−ｉｉ）で表される基

【化5】

〔式中、＊は結合手を表し、Ｘ_１〜Ｘ_１０はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、−ＯＲ^５、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ^５、又は、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＲ^５を表す。ここで、Ｒ^５は、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキル基を表す。〕である請求項１乃至４のいずれか一項に記載の左螺旋を誘起する重合性キラル化合物。

【請求項6】

前記式（Ｉ）中、ａ＝ｂ＝０であり、Ｇ１及びＧ２がそれぞれ、−ＣＨ_２ＣＨ_２Ｃ（＝Ｏ）ＯＣＨ_２ＣＨ_２−、又は−ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２−であり、
Ａ３、Ａ４が、それぞれ独立して、下記（Ａ−ｉ）で表される基であり、
Ａ２、Ａ５が、それぞれ独立して、下記（Ａ−ｉ）又は（Ａ−ｉｉ）で表される基

【化6】

（式中、＊は結合手を表し、Ｘ_１〜Ｘ_１０はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、−ＯＲ^５、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ^５、又は、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＲ^５を表す。ここで、Ｒ^５は、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキル基を表す。）である請求項１乃至３のいずれか一項に記載の左螺旋を誘起する重合性キラル化合物。

【請求項7】

請求項１乃至６のいずれか一項に記載の重合性キラル化合物の少なくとも一種、及び重合性液晶化合物の少なくとも一種を含有する左螺旋性重合性液晶組成物。

【請求項8】

請求項７に記載の左螺旋性重合性液晶組成物を重合して得られる左螺旋性液晶性高分子。

【請求項9】

請求項８に記載の左螺旋性液晶性高分子を構成材料とする光学異方体。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、左螺旋を誘起する新規な重合性キラル化合物、該重合性キラル化合物を含有する左螺旋性重合性液晶組成物、該重合性液晶組成物を重合して得られる左螺旋性液晶性高分子、及び該液晶性高分子を構成材料とする光学異方体に関する。

【背景技術】

【0002】

コレステリック規則性を持つ樹脂層（以下、「コレステリック樹脂層」ということがある。）は、コレステリック規則性の螺旋回転方向と一致する回転方向の円偏光を反射する特性（以下、「選択反射特性」という。）を有している。目的に応じた光学異方体を製造するためには、その目的に応じた回転方向の円偏向を分離する必要がある。そのためには左右両螺旋回転方向のコレステリック規則性を得る必要がある。

【0003】

選択反射帯域を近赤外線の波長域に持つコレステリック樹脂層を含んでなる円偏光分離シートを形成できれば、入射する赤外線のうち、特定方向の円偏光のみを反射することが可能になる。左右両螺旋回転方向のコレステリック規則性を得ることができれば、例えば１００％反射型の薄膜赤外線反射フィルムを得ることが可能となる。

【0004】

従来、選択反射帯域を可視光の波長域に持つコレステリック樹脂層を形成するために種々のキラル剤が検討されている。
例えば、特許文献１には、式：（Ｚ^１１−Ｙ^１１−Ａ^１１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｍ^１１−Ｙ^１２）ｒ^１Ｘ^ａ〔式中、Ａ^１１は橋かけ基、Ｍ^１１はメソゲン基、Ｙ^１１及びＹ^１２は、化学結合又は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−等、ｒ^１は２〜６、Ｘ^ａはｒ^１価のキラル基、Ｚ^１１は、（ａ１）少なくとも１つは、重付加反応に関与することができる反応性基、（ａ２）少なくとも２つは、重付加反応に関与することができる反応性基を持つ置換基であり、条件（ａ１）又は（ａ２）が満足される限り、水素原子又は非反応性基である。〕で示されるキラル化合物が開示されている。

【0005】

特許文献２には、式：（Ｚ^１２−Ｙ^１３−Ａ^１２−Ｙ^１４−Ｍ^１２−Ｙ^１５）ｒ^２Ｘ^ｂ〔式中、Ａ^１２はスペーサー、Ｍ^１２はメソゲン基、Ｙ^１３〜Ｙ^１５は、化学結合又は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−等、ｒ^２は２〜６、Ｘ^ｂはｒ^２価のキラル基、Ｚ^１２は、（ａ３）少なくとも１つは、イソシアネート、イソチオシアネート、チイラン、アジリジン、カルボキシル、ヒドロキシル又はアミノ基を含有する基、（ｂ２）残余の基、Ｈ又は非反応性基である。〕で示されるキラル化合物が開示されている。

【0006】

特許文献３には、式：（Ｚ^１３−Ｙ^１６−［Ａ^１３］ｒ^３−Ｙ^１７−Ｍ^１３−Ｙ^１８−）ｒ^４Ｘ^ｃ（式中、Ａ^１３はスペーサー、Ｍ^１３は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−等を介して、非置換又は置換された２つのフェニレン基を有するメソゲン基、Ｙ^１６〜Ｙ^１８は、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−等、Ｚ^１３は重合可能な基、ｒ^３は０又は１、ｒ^４は２〜６、Ｘ^ｃはキラル基を表す。）で示される化合物が開示されており、その中に、左螺旋を誘起する化合物も例示されている。

【0007】

特許文献４には、式：Ｚ^１４−Ｙ^１９−（Ａ^１４）ｒ^５−Ｙ^２０−Ｍ^１４−Ｙ^２１−Ｘ^ｄ−Ｙ^２２−（Ａ^１５）ｒ^６−Ｙ^２３−Ｚ^１５〔式中、Ａ^１４及びＡ^１５は、Ｃ１〜３０の鎖長のスペーサー、Ｙ^１９〜Ｙ^２３は化学結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−等、Ｍ^１４はメソゲン基、Ｚ^１４及びＺ^１５は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、重合性基、重合性基を含有する基等、Ｘ^ｄはジアンヒドロヘキシット基、ｒ^５、ｒ^６は０又は１を表す。〕で示されるキラルドーパントが開示されている。

【0008】

また、特許文献５には、下記式で示される化合物に代表されるイソソルビト誘導体が、キラルドーパントとして有用である旨が開示されている。

【0009】

【化1】

【0010】

（式中、Ｒ^ｅ及びＲ^ｆは、未置換か、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−等で置換されていてもよいアルキル基、又はＰｓ−Ｓｐ−Ｘ^ｅ等であり、Ｐｓは重合可能な基であり、Ｓｐはスペーサー基又は単結合であり、Ｘ^ｅは、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−等を表す。）

【0011】

しかしながら、これらの文献に記載された化合物の多くは、右螺旋を誘起する重合性キラル化合物であり、左螺旋を誘起する重合性キラル化合物ではなかった。唯一、特許文献３に左螺旋を誘起する重合性キラル化合物が例示されているが、この文献に記載されている重合性キラル化合物は、螺旋捻れ力（ＨＴＰ）の記載がないものや、ＨＴＰが低いものが多く、溶解性、相溶性が低いという問題を有していた。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0012】

【特許文献1】特開平９−２０７８１号公報（対応外国出願に、ＵＳ５７４４０５７やＥＰ７５００２９がある。）

【特許文献2】特開平９−３１０７７号公報（対応外国出願に、ＥＰ７４７３８２がある。）

【特許文献3】特開平１１−１９３２８７号公報（対応外国出願に、ＧＢ２３３０１３９がある。）

【特許文献4】特開２０００−３０９５８９号公報（対応外国出願に、ＵＳ６４６８４４４やＥＰ１０３８９４１がある。）

【特許文献5】特開２００３−１３７８８７号公報（対応外国出願に、ＵＳ６７２３３９５やＥＰ１２７３５８５がある。）

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0013】

本発明はかかる実情に鑑みてなされたものであり、左螺旋を誘起する重合性キラル化合物、該重合性キラル化合物を含有する左螺旋性重合性液晶組成物、該重合性液晶組成物を重合して得られる左螺旋性液晶性高分子、及び該液晶性高分子を構成材料とする光学異方体を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0014】

本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、後述する式（Ｉ）で表される重合性キラル化合物は、溶解性及び相溶性に優れる、左螺旋を誘起する重合性キラル化合物であることを見出した。また、この重合性キラル化合物を用いると、高い螺旋捻れ力（ＨＴＰ）を有する左螺旋性液晶性高分子が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。

【0015】

かくして本発明の第１によれば、下記（１）〜（７）の左螺旋を誘起する重合性キラル化合物が提供される。
（１）下記式（Ｉ）

【0016】

【化2】

【0017】

〔式中、Ｘは、下記式（Ｘ−ｉ）又は（Ｘ−ｉｉ）

【0018】

【化3】

【0019】

（式中、＊は結合手を表す。）を表す。
Ｙ１〜Ｙ６はそれぞれ独立して、化学的な単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ^１−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ^１−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ^１−、−ＮＲ^１−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ^１−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ^１−、−Ｏ−ＮＲ^１−、又は、−ＮＲ^１−Ｏ−を表し、Ｒ^１は、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表す。
Ｙｘは化学的な単結合、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ^２−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＨ_２−、−Ｃ_２Ｈ_４−、又は、−ＣＦ_２−を表し、Ｒ^２は、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表す。
Ｙｚは化学的な単結合、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ^３−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ_２−、−Ｃ_２Ｈ_４−、又は、−ＣＦ_２−を表し、Ｒ^３は、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表す。
Ｇ１及びＧ２はそれぞれ独立して、置換基を有していてもよい、炭素数１〜２０の２価の脂肪族基を表す。該脂肪族基には、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ^４−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ^４−、−ＮＲ^４−、又は−Ｃ（＝Ｏ）−が含まれていてもよい（ただし、−Ｏ−及び−Ｓ−がそれぞれ２以上隣接して該脂肪族基に含まれる場合を除く。）。ここで、Ｒ^４は、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表す。
Ｚ１及びＺ２はそれぞれ独立して、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）−、又は、ＣＨ_２＝Ｃ（Ｃｌ）−である。
Ｑ１〜Ｑ４はそれぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基を表す。
Ａ１〜Ａ６はそれぞれ独立して、炭素数１〜３０の２価の有機基を表す。
ａ及びｂはそれぞれ独立して、０又は１である。〕で表される左螺旋を誘起する重合性キラル化合物。

【0020】

（２）前記式（Ｉ）中、Ａ１〜Ａ６が、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいフェニレン基、置換基を有していてもよいビフェニレン基、又は置換基を有していてもよいナフチレン基である（１）に記載の左螺旋を誘起する重合性キラル化合物。

【0021】

（３）前記式（Ｉ）中、Ｚ１及びＺ２が、それぞれ独立して、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）−、ＣＨ_２＝Ｃ（Ｃｌ）−、ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＨ_２−、ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２−、ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２ＣＨ_２−、（ＣＨ_３）_２Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、又は、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ_２−である（１）又は（２）に記載の左螺旋を誘起する重合性キラル化合物。

【0022】

（４）前記式（Ｉ）中、Ｙ１〜Ｙ６が、それぞれ独立して、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、又は、−Ｏ−であり、
Ｙｘ、Ｙｚがそれぞれ−Ｃ（＝Ｏ）−であり、
Ｇ１及びＧ２が、それぞれ独立して、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、又は、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−が含まれていてもよい、−（ＣＨ_２）_６−、又は、−（ＣＨ_２）_４−であり、
Ｚ１及びＺ２が、それぞれ独立して、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）−、又は、ＣＨ_２＝Ｃ（Ｃｌ）−であり、
Ａ１〜Ａ６が、それぞれ独立して、下記（Ａ−ｉ）、（Ａ−ｉｉ）、又は（Ａ−ｉｉｉ）で表されるいずれかの基

【0023】

【化4】

【0024】

〔式中、＊は結合手を表し、Ｘ_１〜Ｘ_１８はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、−ＯＲ^５、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ^５、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＲ^５、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＲ^５、−ＮＲ^６−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ^５、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒ^５）Ｒ^６、又は、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒ^５）Ｒ^６を表す。ここで、Ｒ^５、Ｒ^６はそれぞれ独立して、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキル基を表す。Ｒ^５及び／又はＲ^６がアルキル基である場合、当該アルキル基には、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ^７−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ^７−、−ＮＲ^７−、又は、−Ｃ（＝Ｏ）−が含まれていてもよい（ただし、−Ｏ−及び−Ｓ−がそれぞれ２以上隣接して該アルキル基に含まれる場合を除く。）。ここで、Ｒ^７は、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表す。〕である（１）〜（３）のいずれかに記載の左螺旋を誘起する重合性キラル化合物。

【0025】

（５）前記式（Ｉ）中、Ｙ１〜Ｙ６が、それぞれ独立して、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、又は、−Ｏ−であり、
Ｙｘ、Ｙｚがそれぞれ−Ｃ（＝Ｏ）−であり、
Ｇ１及びＧ２が、それぞれ独立して、−（ＣＨ_２）_６−、又は、−（ＣＨ_２）_４−であり、
Ｚ１及びＺ２が、それぞれ独立して、ＣＨ_２＝ＣＨ−、又は、ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）−であり、
Ａ１〜Ａ６が、それぞれ独立して下記（Ａ−ｉ）又は（Ａ−ｉｉ）で表される基

【0026】

【化5】

【0027】

〔式中、＊は結合手を表し、Ｘ_１〜Ｘ_１０はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、−ＯＲ^５、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ^５、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＲ^５、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＲ^５、−ＮＲ^６−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ^５、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒ^５）Ｒ^６、又は、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒ^５）Ｒ^６を表す。ここで、Ｒ^５、Ｒ^６はそれぞれ独立して、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキル基を表す。Ｒ^５及び／又はＲ^６がアルキル基である場合、当該アルキル基には、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ^７−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ^７−、−ＮＲ^７−、又は、−Ｃ（＝Ｏ）−が含まれていてもよい（ただし、−Ｏ−及び−Ｓ−がそれぞれ２以上隣接して該アルキル基に含まれる場合を除く。）。ここで、Ｒ^７は、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表す。〕である（１）〜（４）のいずれかに記載の左螺旋を誘起する重合性キラル化合物。

【0028】

（６）前記式（Ｉ）中、Ｙ１〜Ｙ６が、それぞれ独立して、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、又は、−Ｏ−であり、
Ｙｘ、Ｙｚがそれぞれ−Ｃ（＝Ｏ）−であり、
Ｇ１及びＧ２が、それぞれ独立して、−（ＣＨ_２）_６−、又は、−（ＣＨ_２）_４−であり、
Ｚ１及びＺ２が、ＣＨ_２＝ＣＨ−であり、
Ｑ１〜Ｑ４が、それぞれ独立して、水素原子又はメチル基であり、
Ａ１、Ａ３、Ａ４、Ａ６が、それぞれ独立して、下記（Ａ−ｉ）で表される基であり、
Ａ２、Ａ５が、それぞれ独立して、下記（Ａ−ｉ）又は（Ａ−ｉｉ）で表される基

【0029】

【化6】

【0030】

〔式中、＊は結合手を表し、Ｘ_１〜Ｘ_１０はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、−ＯＲ^５、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ^５、又は、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＲ^５を表す。ここで、Ｒ^５は、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキル基を表す。〕である（１）〜（５）のいずれかに記載の左螺旋を誘起する重合性キラル化合物。

【0031】

（７）前記式（Ｉ）中、ａ＝ｂ＝０であり、Ｇ１及びＧ２がそれぞれ、−ＣＨ_２ＣＨ_２Ｃ（＝Ｏ）ＯＣＨ_２ＣＨ_２−、又は、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２−であり、
Ａ３、Ａ４が、それぞれ独立して、下記（Ａ−ｉ）で表される基であり、
Ａ２、Ａ５が、それぞれ独立して、下記（Ａ−ｉ）又は（Ａ−ｉｉ）で表される基

【0032】

【化7】

【0033】

（式中、＊は結合手を表し、Ｘ_１〜Ｘ_１０はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、−ＯＲ^５、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ^５、又は、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＲ^５を表す。ここで、Ｒ^５は、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキル基を表す。）である（１）〜（４）のいずれかに記載の左螺旋を誘起する重合性キラル化合物。

【0034】

本発明の第２によれば、下記（８）の左螺旋性重合性液晶組成物が提供される。
（８）前記（１）〜（７）のいずれかに記載の重合性キラル化合物の少なくとも一種、及び重合性液晶化合物の少なくとも一種を含有する左螺旋性重合性液晶組成物。
本発明の第３によれば、下記（９）の左螺旋性液晶性高分子が提供される。
（９）前記（８）に記載の左螺旋性重合性液晶組成物を重合して得られる左螺旋性液晶性高分子。
本発明の第４によれば、下記（１０）の光学異方体が提供される。
（１０）前記（９）に記載の左螺旋性液晶性高分子を構成材料とする光学異方体。

【発明の効果】

【0035】

本発明によれば、溶解性及び相溶性に優れる、左螺旋を誘起する重合性キラル化合物；左螺旋性重合性液晶組成物；高い螺旋捻れ力（ＨＴＰ）を有する左螺旋性液晶性高分子；及び本発明の左螺旋性液晶性高分子を構成材料とする光学異方体が提供される。

【発明を実施するための形態】

【0036】

以下、本発明を、１）左螺旋を誘起する重合性キラル化合物、２）左螺旋性重合性液晶組成物、３）左螺旋性液晶性高分子、及び、４）光学異方体に項分けして詳細に説明する。

【0037】

１）左螺旋を誘起する重合性キラル化合物
本発明の左螺旋を誘起する重合性キラル化合物（以下、「重合性キラル化合物」ということがある。）は、前記式（Ｉ）で表される化合物である。ここで、「左螺旋を誘起する」とは、重合性液晶化合物に混合されることで、左螺旋性のコレステリック相を発現させる性質を有することを意味する。
式（Ｉ）において、Ｘは、下記式（Ｘ−ｉ）又は（Ｘ−ｉｉ）を表し、螺旋捻れ力（ＨＴＰ）が大きくなることから、式（Ｘ−ｉｉ）が好ましい。

【0038】

【化8】

【0039】

（式中、＊は結合手を表す。）
式（Ｉ）において、Ｙ１〜Ｙ６はそれぞれ独立して、化学的な単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ^１−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ^１−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ^１−、−ＮＲ^１−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ^１−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ^１−、−Ｏ−ＮＲ^１−、又は、−ＮＲ^１−Ｏ−を表す。
これらの中でも、−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、及び、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−が好ましい。

【0040】

Ｒ^１は、水素原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−へキシル基等の炭素数１〜６のアルキル基を表す。なかでも、水素原子又はメチル基であることが好ましい。

【0041】

Ｙｘは化学的な単結合、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ^２−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＣＨ_２−、−Ｃ_２Ｈ_４−、又は、−ＣＦ_２−を表す。
Ｙｚは化学的な単結合、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ^３−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ_２−、−Ｃ_２Ｈ_４−、又は、−ＣＦ_２−を表す。
Ｒ^２、Ｒ^３はそれぞれ、前記Ｒ^１と同様の、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表す。

【0042】

Ｇ１及びＧ２はそれぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の２価の脂肪族基を表す。

【0043】

Ｇ１及びＧ２の炭素数１〜２０の２価の脂肪族基としては、鎖状の脂肪族基であっても、脂環式構造を有する脂肪族基であってもよい。これらの中でも、本発明の所望の効果をより良好に発現させる観点から、置換基を有していてもよい炭素数１〜１２の２価の脂肪族基が好ましく、炭素数１〜２０のアルキレン基、炭素数２〜２０のアルケニレン基等の鎖状の脂肪族基がより好ましく、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基等の、炭素数１〜１２のアルキレン基がさらに好ましく、ヘキサメチレン基〔−（ＣＨ_２）_６−〕が特に好ましい。

【0044】

Ｇ１及びＧ２の脂肪族基の置換基としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ｎ−へキシルオキシ基等の炭素数１〜６のアルコキシ基；等が挙げられる。これらの中でも、フッ素原子、メトキシ基、エトキシ基が好ましい。

【0045】

また、前記脂肪族基には、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ^４−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ^４−、−ＮＲ^４−、又は、−Ｃ（＝Ｏ）−が含まれていてもよい。ただし、−Ｏ−及び−Ｓ−がそれぞれ２以上隣接して該脂肪族基に含まれる場合は除かれる。これらの中でも、−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、及び、−Ｃ（＝Ｏ）−が好ましい。

【0046】

ここで、Ｒ^４は、前記Ｒ^１と同様の、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表す。
Ｒ^４としては、水素原子又はメチル基であることが好ましい。

【0047】

これらの基が含まれる脂肪族基の具体例としては、−ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｓ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ_２−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＮＲ^４−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ_２−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ^４−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２−ＮＲ^４−ＣＨ_２−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ_２−等が挙げられる。

【0048】

Ｚ１及びＺ２はそれぞれ独立して、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数２〜１０のアルケニル基を表す。
Ｚ１及びＺ２の、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数２〜１０のアルケニル基としては、炭素数２〜６のアルケニル基が好ましい。また、置換基のハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられ、塩素原子が好ましい。

【0049】

Ｚ１及びＺ２のハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数２〜１０のアルケニル基の具体例としては、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）−、ＣＨ_２＝Ｃ（Ｃｌ）−、ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＨ_２−、ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２−、ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２ＣＨ_２−、（ＣＨ_３）_２Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ_２−、ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−、又は、（ＣＨ_３）_２Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−等が挙げられる。

【0050】

これらの中でも、本発明の所望の効果をより良好に発現させる観点から、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）−、ＣＨ_２＝Ｃ（Ｃｌ）−、ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＨ_２−、ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２−、ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２ＣＨ_２−、（ＣＨ_３）_２Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、及び、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ_２−がより好ましく、ＣＨ_２＝ＣＨ−及びＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）−が更に好ましく、ＣＨ_２＝ＣＨ−が特に好ましい。

【0051】

Ｑ１〜Ｑ４はそれぞれ独立して、水素原子；又は、前記Ｒ^１と同様の、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基を表す。これらの中でも、それぞれ独立して、水素原子又はメチル基であることが好ましく、それぞれ独立して、水素原子であることがより好ましい。

【0052】

Ａ１〜Ａ６はそれぞれ独立して、炭素数１〜３０の２価の有機基Ａを表す。有機基Ａの炭素数としては６〜３０が好ましく、６〜２０がより好ましい。
有機基Ａとしては、特に制限されないが、芳香族基を有するものが好ましい。

【0053】

前記芳香族基を有するものとしては、１つのベンゼン環を有する単環芳香族炭化水素（ベンゼン、トルエン、キシレン等）を１又は２以上含有する２価の炭化水素基や、２つ以上、通常、２〜４個のベンゼン環を有する多環芳香族炭化水素（ナフタレン、ビフェニル、ターフェニル等）を含有する２価の炭化水素基が挙げられる。

【0054】

これらの中でも、Ａ１〜Ａ６としては、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいフェニレン基；置換基を有していてもよいナフチレン基；置換基を有していてもよいビフェニレン基；であることが好ましく、下記（Ａ−ｉ）、（Ａ−ｉｉ）、又は（Ａ−ｉｉｉ）で表されるいずれかの基であることがより好ましく、（Ａ−ｉ）又は（Ａ−ｉｉ）で表される基であることがさらに好ましく、Ａ１、Ａ３、Ａ４、Ａ６が、それぞれ独立して、（Ａ−ｉ）で表される基であり、Ａ２、Ａ５が、それぞれ独立して、（Ａ−ｉ）又は（Ａ−ｉｉ）で表される基であることが特に好ましい。

【0055】

【化9】

【0056】

上記式中、＊は結合手を表し、Ｘ_１〜Ｘ_１８はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、−ＯＲ^５、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ^５、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＲ^５、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＲ^５、−ＮＲ^６−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ^５、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒ^５）Ｒ^６、又は、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒ^５）Ｒ^６を表す。

【0057】

ここで、Ｒ^５、Ｒ^６は、それぞれ独立して、水素原子；又は、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキル基；を表す。
Ｒ^５、Ｒ^６の、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基等が挙げられ、好ましくは、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基及びイソプロピル基である。

【0058】

前記置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキル基の置換基としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ｎ−へキシルオキシ基等の炭素数１〜６のアルコキシ基；等が挙げられる。

【0059】

また、Ｒ^５及び／又はＲ^６がアルキル基である場合、当該アルキル基には、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ^７−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ^７−、−ＮＲ^７−、又は、−Ｃ（＝Ｏ）−が含まれていてもよい。
ただし、−Ｏ−及び−Ｓ−がそれぞれ２以上隣接して該アルキル基に含まれる場合を除く。
ここで、Ｒ^７は、水素原子、又は、前記Ｒ^１と同様の、炭素数１〜６のアルキル基を表す。

【0060】

ａ及びｂはそれぞれ独立して、０又は１であり、合成の容易さの観点から、ａ及びｂは双方ともに０または１が好ましく、更に左螺旋捻れ力の観点から、ａ及びｂは双方ともに１がより好ましい。

【0061】

本発明の重合性キラル化合物としては、下記（α）の化合物が好ましい。下記（α）の化合物の中でも、下記（β）及び（ε）の化合物がより好ましい。下記（β）の化合物の中でも、下記（γ）の化合物が更に好ましい。

【0062】

（α）前記式（Ｉ）中、Ｙ１〜Ｙ６が、それぞれ独立して、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、又は、−Ｏ−であり、
Ｙｘ、Ｙｚがそれぞれ−Ｃ（＝Ｏ）−であり、
Ｇ１及びＧ２が、それぞれ独立して、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−が含まれていてもよい、−（ＣＨ_２）_６−、又は、−（ＣＨ_２）_４−であり、
Ｚ１及びＺ２が、それぞれ独立して、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）−、又は、ＣＨ_２＝Ｃ（Ｃｌ）−であり、
Ａ１〜Ａ６が、それぞれ独立して、前記（Ａ−ｉ）、（Ａ−ｉｉ）、又は（Ａ−ｉｉｉ）で表されるいずれかの基である化合物。

【0063】

（β）前記式（Ｉ）中、Ｙ１〜Ｙ６が、それぞれ独立して、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、又は、−Ｏ−であり、
Ｙｘ、Ｙｚがそれぞれ−Ｃ（＝Ｏ）−であり、
Ｇ１及びＧ２が、それぞれ独立して、−（ＣＨ_２）_６−、又は、−（ＣＨ_２）_４−であり、
Ｚ１及びＺ２が、それぞれ独立して、ＣＨ_２＝ＣＨ−、又は、ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）−であり、
Ａ１〜Ａ６が、それぞれ独立して前記（Ａ−ｉ）又は（Ａ−ｉｉ）で表される基である化合物。

【0064】

（γ）前記式（Ｉ）中、Ｙ１〜Ｙ６が、それぞれ独立して、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、又は、−Ｏ−であり、
Ｙｘ、Ｙｚがそれぞれ−Ｃ（＝Ｏ）−であり、
Ｇ１及びＧ２が、それぞれ独立して、−（ＣＨ_２）_６−、又は、−（ＣＨ_２）_４−であり、
Ｚ１及びＺ２が、ＣＨ_２＝ＣＨ−であり、
Ｑ１〜Ｑ４が、それぞれ独立して、水素原子又はメチル基であり、
Ａ１、Ａ３、Ａ４、Ａ６が、それぞれ独立して、前記（Ａ−ｉ）で表される基であり、
Ａ２、Ａ５が、それぞれ独立して、前記（Ａ−ｉ）又は（Ａ−ｉｉ）で表される基である化合物。

【0065】

（ε）前記式（Ｉ）中、ａ＝ｂ＝０であり、Ｇ１及びＧ２がそれぞれ、−ＣＨ_２ＣＨ_２Ｃ（＝Ｏ）ＯＣＨ_２ＣＨ_２−、又は、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ_２−であり、
Ａ３、Ａ４が、それぞれ独立して、前記（Ａ−ｉ）で表される基であり、
Ａ２、Ａ５が、それぞれ独立して、前記（Ａ−ｉ）又は（Ａ−ｉｉ）で表される基である化合物。

【0066】

本発明の重合性キラル化合物は、溶解性及び相溶性に優れ、後述するように、重合性液晶化合物に混合されることで、左螺旋性のコレステリック相を発現させることができる。

【0067】

本発明の重合性キラル化合物はいずれも、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−等の種々の化学結合を形成する公知の方法（例えば、サンドラー・カロ官能基別有機化合物合成法［Ｉ］、［ＩＩ］ 廣川書店、１９７６年発行参照）を組み合わせて製造することができる。

【0068】

本発明の重合性キラル化合物は、典型的には、エーテル結合（−Ｏ−）、エステル結合（−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−）、アミド結合（−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−）、及び酸クロライド（−ＣＯＣｌ）の形成反応を任意に組み合わせて、所望の構造を有する複数の公知化合物を適宜結合・修飾することにより製造することができる。

【0069】

エーテル結合の形成は、例えば、以下のようにして行うことができる。
（ｉ）式：Ｄ１−ｈａｌ（ｈａｌはハロゲン原子を表す。以下にて同じ。）で表される化合物と、式：Ｄ２−ＯＭｅｔ（Ｍｅｔはアルカリ金属（主にナトリウム）を表す。以下にて同じ。）で表される化合物とを混合して縮合させる。なお、式中、Ｄ１及びＤ２は任意の有機基Ｂを表す（以下にて同じ。）。この反応は一般的にウイリアムソン合成と呼ばれる。
（ｉｉ）式：Ｄ１−ｈａｌで表される化合物と、式：Ｄ２−ＯＨで表される化合物とを水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の塩基存在下、混合して縮合させる。
（ｉｉｉ）式：Ｄ１−Ｅ（Ｅはエポキシ基を表す。）で表される化合物と、式：Ｄ２−ＯＨで表される化合物とを水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の塩基存在下、混合して縮合させる。
（ｉｖ）式：Ｄ１−ＯＦＮ（ＯＦＮは不飽和結合を有する基を表す。）で表される化合物と、式：Ｄ２−ＯＭｅｔで表される化合物を、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の塩基存在下、混合して付加反応させる。
（ｖ）式：Ｄ１−ｈａｌで表される化合物と、式：Ｄ２−ＯＭｅｔで表される化合物とを、銅あるいは塩化第一銅存在下、混合して縮合させる。この反応は一般的にウルマン縮合と呼ばれる。

【0070】

エステル結合及びアミド結合の形成は、例えば、以下のようにして行うことができる。
（ｖｉ）式：Ｄ１−ＣＯＯＨで表される化合物と、式：Ｄ２−ＯＨ又はＤ２−ＮＨ_２で表される化合物とを、脱水縮合剤（Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルカルボジイミド等）の存在下に脱水縮合させる。
（ｖｉｉ）式：Ｄ１−ＣＯＯＨで表される化合物にハロゲン化剤を作用させることにより、式：Ｄ１−ＣＯ−ｈａｌで表される化合物を得、得られた当該化合物と式：Ｄ２−ＯＨ又はＤ２−ＮＨ_２で表される化合物とを、塩基の存在下に反応させる。
（ｖｉｉｉ）式：Ｄ１−ＣＯＯＨで表される化合物に酸無水物を作用させることにより、混合酸無水物を得た後、得られた当該混合酸無水物に、式：Ｄ２−ＯＨ又はＤ２−ＮＨ_２で表される化合物を反応させる。
（ｉｘ）式：Ｄ１−ＣＯＯＨで表される化合物と、式：Ｄ２−ＯＨ又はＤ２−ＮＨ_２で表される化合物とを、酸触媒あるいは塩基触媒の存在下に脱水縮合させる。

【0071】

酸クロライドの形成は、例えば、以下のようにして行うことができる。
（ｘ）式：Ｄ１−ＣＯＯＨで表される化合物に三塩化リンあるいは五塩化リンを作用させる。
（ｘｉ）式：Ｄ１−ＣＯＯＨで表される化合物に塩化チオニルを作用させる。
（ｘｉｉ）式：Ｄ１−ＣＯＯＨで表される化合物に塩化オキサリルを作用させる。
（ｘｉｉｉ）式：Ｄ１−ＣＯＯＡｇ（Ａｇ：銀元素）で表される化合物に塩素を作用させる。
（ｘｉｖ）式：Ｄ１−ＣＯＯＨで表される化合物に赤色酸化第二水銀の四塩化炭素溶液を作用させる。

【0072】

また、本発明の重合性キラル化合物の製造（特に、非対称な構造を有する重合性キラル化合物の製造）においては、中間体に存在する水酸基を保護することで、合成を容易にし、収率を向上させることができる場合がある。
水酸基を保護する方法としては、公知の方法（例えば、Ｇｒｅｅｎｅ’ｓ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ Ｇｒｏｕｐｓ ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ 第３版 出版：Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ、１９９９年発行参照）を利用して製造することができる。

【0073】

水酸基の保護は、例えば、以下のようにして行うことができる。
（ｘｖ）式：Ｄ１Ｄ２Ｄ３−Ｓｉ−ｈａｌで表される化合物と、式：Ｄ４−ＯＨで表される化合物とを、イミダゾール、ピリジン等の塩基存在下、混合して反応させる。なお、式中、Ｄ３、Ｄ４は任意の有機基Ｂを表す（以下にて同じ。）。
（ｘｖｉ）３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン等のビニルエーテルと、式：Ｄ２−ＯＨで表される化合物を、パラトルエンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸ピリジン塩、塩化水素等の酸存在下、混合して反応させる。
（ｘｖｉｉ）式：Ｄ１−Ｃ（＝Ｏ）−ｈａｌで表される化合物と、式：Ｄ４−ＯＨで表される化合物とを、トリエチルアミン、ピリジン等の塩基存在下、混合して反応させる。
（ｘｖｉｉｉ）式：Ｄ１−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｄ２で表される酸無水物と、式：Ｄ３−ＯＨで表される化合物とを混合して反応させる、あるいは水酸化ナトリウム、トリエチルアミン等の塩基存在下、混合して反応させる。
（ｘｉｘ）Ｄ１−ｈａｌで表される化合物と式：Ｄ２−ＯＨで表される化合物とを、水酸化ナトリウム、トリエチルアミン等の塩基存在下、混合して反応させる。
（ｘｘ）式：Ｄ１−Ｏ−ＣＨ_２−ｈａｌで表される化合物と、式：Ｄ２−ＯＨで表される化合物とを、水素化ナトリウム、水酸化ナトリウム、トリエチルアミン、ピリジン等の塩基存在下、混合して反応させる。
（ｘｘｉ）Ｄ１−Ｏ−ＣＨ_２−Ｃ（＝Ｏ）−ｈａｌで表される化合物と、式：Ｄ２−ＯＨで表される化合物とを、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム等の塩基存在下、混合して反応させる。
（ｘｘｉｉ）式：Ｄ１−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ｈａｌで表される化合物と、式：Ｄ２−ＯＨで表される化合物とを、トリエチルアミン、ピリジン等の塩基存在下、混合して反応させる。

【0074】

脱保護は、保護基の構造、種類によって、公知の方法を利用することで脱保護することができる。
（ｘｘｉｉｉ）テトラブチルアンモニウムフルオライド等フッ素イオンを混合して脱保護させる。
（ｘｘｉｖ）パラトルエンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸ピリジン塩、塩化水素、酢酸等の酸存在下、混合して脱保護させる。
（ｘｘｖ）水素化ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、トリエチルアミン、ピリジン等の塩基存在下、混合して脱保護させる。
（ｘｘｖｉ）Ｐｄ−Ｃ等の触媒存在下、水素添加することにより脱保護させる。

【0075】

本発明の重合性キラル化合物は、具体的には、例えば、次のようにして得ることができる。

【0076】

【化10】

【0077】

上記式中、Ａ１〜Ａ６、Ｘ、Ｙ１〜Ｙ６、Ｙｘ、Ｙｚ、Ｑ１〜Ｑ４、Ｇ１、Ｇ２、Ｚ１、Ｚ２、ａ、及びｂは、前記と同じ意味を表す。また、Ｔ１はＹ３’と反応して、Ｙ３を生成する基を表し、Ｔ２はＹ４’と反応して、Ｙ４を生成する基を表す。例えば、Ｔ１、Ｔ２が水酸基（ＯＨ）であって、Ｙ３’、Ｙ４’がカルボキシル基（ＣＯＯＨ）である場合には、Ｔ１、Ｔ２は、Ｙ３’、Ｙ４’とそれぞれ反応して、Ｙ３〔−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−〕、Ｙ４〔−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−〕をそれぞれ生成する。

【0078】

すなわち、式（２）で表される化合物に、ヒドラジン（又はヒドラジン一水和物）を反応させ、次いで、式：Ｔ１−Ａ２−Ｃ（＝Ｏ）Ｑ１、Ｔ２−Ａ５−Ｃ（＝Ｏ）Ｑ４で表される化合物を反応させて、式（３）で表される中間体を得た後（工程１）、得られた当該中間体に、式（４ａ）で表される化合物及び式（４ｂ）で表される化合物を反応させることにより、目的とする式（Ｉ）で表される化合物（本発明の重合性キラル化合物）を得る（工程２）ことができる。

【0079】

工程１は、適当な有機溶媒中で行うことができる。
用いる有機溶媒としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール等のアルコール系溶媒；ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン、１，４−ジオキサン等のエーテル系溶媒；酢酸エチル、酢酸プロピル、プロピオン酸メチル等のエステル系溶媒；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン等の脂肪族炭化水素系溶媒；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ヘキサメチルリン酸トリアミド等のアミド系溶媒；ジメチルスルホキシド、スルホラン等の含硫黄系溶媒；及びこれらの２種以上からなる混合溶媒；が挙げられる。

【0080】

工程１において、ヒドラジンの使用量は、式（２）で表される化合物１モルに対して、通常、２〜１０モルである。

【0081】

式：Ｔ１−Ａ２−Ｃ（＝Ｏ）Ｑ１及び式：Ｔ２−Ａ５−Ｃ（＝Ｏ）Ｑ４で表される化合物の使用量は、それぞれ、式（２）で表される化合物１モルに対して、通常、１〜５モルである。式：Ｔ１−Ａ２−Ｃ（＝Ｏ）Ｑ１で表される化合物と、式：Ｔ２−Ａ５−Ｃ（＝Ｏ）Ｑ４で表される化合物が同一の化合物である場合には、当該化合物を２〜１０モルか、それ以上使用すればよい。

【0082】

工程１の反応は、−１０℃から用いる溶媒の沸点までの温度範囲で円滑に進行する。
反応時間は、反応規模にもよるが、通常、数分から数時間である。
以上のようにして、式（３）で表される化合物を含む反応液を得る。

【0083】

本発明においては、得られた反応液から、式（３）で表される化合物を単離し、単離した式（３）で表される化合物を、次の工程２に供してもよいし、式（３）で表される化合物を単離することなく、式（３）で表される化合物を含む反応液をそのまま工程２に供してもよい。
また、式（３）で表される化合物は、以下の方法によっても製造することができる。

【0084】

【化11】

【0085】

（式中、Ａ２〜Ａ５、Ｘ、Ｙｘ、Ｙｚ、Ｑ１〜Ｑ４、Ｔ１、Ｔ２は、前記と同じ意味を表す。）
すなわち、式（２）で表される化合物に、式（５ａ）で表される化合物及び式（５ｂ）で表される化合物を順次反応させることにより、式（３）で表される化合物を得ることができる。

【0086】

式（５ａ）及び（５ｂ）で表される化合物は、ヒドラジンと、式：Ｔ１−Ａ２−Ｃ（＝Ｏ）Ｑ１及び式：Ｔ２−Ａ５−Ｃ（＝Ｏ）Ｑ４で表される化合物を、それぞれ反応させることにより製造することができる。

【0087】

次いで、式（３）で表される化合物に、式（４ａ）で表される化合物及び式（４ｂ）で表される化合物を反応させることにより、目的とする式（Ｉ）で表される化合物（本発明の重合性キラル化合物）を得る（工程２）。

【0088】

式（４ａ）で表される化合物及び式（４ｂ）で表される化合物の好ましい具体例としては、下記の化合物が挙げられる。もちろん、本発明は、これらの化合物に限定されることはない。

【0089】

【化12】

【0090】

（式中、ｐ、ｑはそれぞれ独立して、１〜６の整数を表す。）
工程２は、適当な有機溶媒中で行うことができる。
用いる有機溶媒としては、工程１で用いることができるものとして列記したものと同様のものが挙げられる。

【0091】

工程２において、式（４ａ）及び（４ｂ）で表される化合物の使用量は、式（３）で表される化合物１モルに対して、通常、１〜３モルである。
なお、式（４ａ）で表される化合物と式（４ｂ）で表される化合物が同一の化合物である場合には、当該化合物を２〜６モルか、それ以上使用すればよい。

【0092】

工程２の反応は、−１０℃から用いる溶媒の沸点までの温度範囲で円滑に進行する。
反応時間は、反応規模にもよるが、通常、数分から数時間である。

【0093】

反応終了後は、有機合成化学における通常の後処理操作を行い、所望により、カラムクロマトグラフィー、再結晶法、蒸留法等の公知の分離・精製手段を施すことにより、目的物を単離することができる。
目的物の構造は、ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペクトル、マススペクトル等の測定、元素分析等により、同定することができる。

【0094】

出発原料である式（２）で表される化合物は、次のようにして製造することができる。

【0095】

【化13】

【0096】

（上記式中、Ａ３、Ａ４、Ｘ、Ｙｘ、Ｙｚ、Ｑ２、Ｑ３は、前記と同じ意味を表す。また、Ｔ３は、Ｙｘ’と反応してＹｘを生成する基を表し、Ｔ４は、Ｙｚ’と反応してＹｚを生成する基を表す。）

【0097】

すなわち、キラル基になる、式（６）で表される化合物と、式（７）で表される化合物及び式（８）で表される化合物を反応させることにより、目的とする式（２）で表される化合物を得ることができる。

【0098】

式（６）で表される化合物の好ましい具体例としては、下記に示すものが挙げられる。

【0099】

【化14】

【0100】

また、式（７）及び（８）で表される化合物の好ましい具体例としては、下記に示すものが挙げられる。もちろん、本発明は、これらの化合物に限定されることはない。

【0101】

【化15】

【0102】

（式中、Ｘ_１〜Ｘ_１８は前記と同じ意味を表し、ＱはＱ２又はＱ３である。）
これらの化合物の多くは公知物質であり、公知の方法により製造することができる。

【0103】

２）左螺旋性重合性液晶組成物
本発明の左螺旋性重合性液晶組成物（以下、「重合性液晶組成物」ということがある。）は、本発明の重合性キラル化合物の少なくとも一種、及び重合性液晶化合物の少なくとも一種を含有するものである。
本発明の重合性液晶組成物を構成する重合性液晶化合物は、本発明の重合性キラル化合物を混合することで、左螺旋性のコレステリック相を発現し得る。

【0104】

本発明の重合性液晶組成物に用いる重合性液晶化合物は、重合可能な液晶化合物である。その具体例としては、特開平１１−１３０７２９号公報、特開平８−１０４８７０号公報、特開２００５−３０９２５５号公報、特開２００５−２６３７８９号公報、特表２００２−５３３７４２号公報、特開２００２−３０８８３２号公報、特開２００２−２６５４２１号公報、特開昭６２−０７０４０６号公報、特開平１１−１００５７５号公報、ＷＯ０８／１３３２９０号パンフレット、特開２００８−２９１２１８号公報、特開２００９−１６７３７８号公報、特願２００８−１７０８３５号等に記載される化合物等が挙げられる。本発明では、特開２００８−２９１２１８号公報に開示されている化合物が好ましい。
本発明において、重合性液晶化合物は、一種単独で、或いは二種以上を組み合わせて用いることができる。

【0105】

本発明の重合性液晶組成物において、重合性キラル化合物の配合割合は、重合性液晶化合物１００質量部に対し、通常、０．１〜１００質量部、好ましくは０．５〜１０質量部、更に好ましくは１〜８質量部である。

【0106】

本発明の重合性液晶組成物においては、重合性液晶化合物の他、重合性非液晶化合物を含有していてもよい。
重合性非液晶化合物は、得られる左螺旋性液晶高分子の相転移温度を調整する目的で添加される。
重合性非液晶化合物は、一般的には、重合性単量体であって、当該重合性非液晶化合物自体を重合させても液晶性高分子を得ることができないものである。
用いる重合性非液晶化合物としては、特に限定されないが、本発明の目的を達成する観点から、下記式で表される化合物が好ましい。

【0107】

【化16】

【0108】

重合性非液晶化合物を用いる場合、その配合量は、重合性液晶化合物と重合性非液晶化合物の質量比で、重合性液晶化合物：重合性非液晶化合物＝６０：４０〜９５：５、好ましくは、７０：３０〜９０：１０である。

【0109】

本発明の重合性液晶組成物には、通常、重合開始剤を配合するのが好ましい。

【0110】

用いる重合開始剤としては、用いる重合性液晶化合物に存在する重合性基の種類に応じて適宜なものを選択して使用すればよい。例えば、重合性基がラジカル重合性であればラジカル重合開始剤を、アニオン重合性の基であればアニオン重合開始剤を、カチオン重合性の基であればカチオン重合開始剤を、それぞれ使用すればよい。

【0111】

ラジカル重合開始剤としては、熱ラジカル発生剤と光ラジカル発生剤のいずれも使用可能であるが、光ラジカル発生剤を使用するのが好適である。

【0112】

光ラジカル発生剤としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル及びベンゾインプロピルエーテル等のベンゾイン；アセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１，１−ジクロロアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノ−プロパン−１−オン及びＮ，Ｎ−ジメチルアミノアセトフェノン等のアセトフェノン；２−メチルアントラキノン、１−クロロアントラキノン及び２−アミルアントラキノン等のアントラキノン；２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン及び２，４−ジイソプロピルチオキサントン等のチオキサントン；アセトフェノンジメチルケタール及びベンジルジメチルケタール等のケタール；ベンゾフェノン、メチルベンゾフェノン、４，４−ジクロロベンゾフェノン、４，４−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、ミヒラーズケトン及び４−ベンゾイル−４−メチルジフェニルサルファイド等のベンゾフェノン；２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等が挙げられる。

【0113】

光ラジカル重合開始剤の具体例としては、例えば、チバスペシャリティーケミカルズ社製の、商品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７、商品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４、商品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９、及び商品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１等が挙げられる。

【0114】

アニオン重合開始剤としては、例えば、アルキルリチウム化合物；ビフェニル、ナフタレン、ピレン等の、モノリチウム塩又はモノナトリウム塩；ジリチウム塩やトリリチウム塩等の多官能性開始剤；等が挙げられる。

【0115】

また、カチオン重合開始剤としては、例えば、硫酸、リン酸、過塩素酸、トリフルオロメタンスルホン酸等のプロトン酸；三フッ化ホウ素、塩化アルミニウム、四塩化チタン、四塩化スズのようなルイス酸；芳香族オニウム塩又は芳香族オニウム塩と、還元剤との併用系；が挙げられる。
これらの重合開始剤は一種単独で、又は二種以上を組み合わせて用いることができる。

【0116】

本発明の重合性液晶組成物において、重合開始剤の配合割合は、重合性液晶化合物１００質量部に対し、通常、０．１〜３０質量部、好ましくは０．５〜１０質量部である。

【0117】

また、前記重合性液晶化合物、及び必要に応じて用いられる他の共重合可能な単量体等との（共）重合を行うに際しては、必要に応じて、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、酸化防止剤等の機能性化合物を存在させてもよい。

【0118】

本発明の重合性液晶組成物には、表面張力を調整するために、界面活性剤を配合するのが好ましい。当該界面活性剤としては、特に限定はないが、通常、ノニオン系界面活性剤が好ましい。当該ノニオン系界面活性剤としては、市販品を用いればよく、例えば、分子量が数千程度のオリゴマーであるノニオン系界面活性剤、例えば、セイミケミカル社製ＫＨ−４０等が挙げられる。本発明の重合性液晶組成物において、界面活性剤の配合割合は、重合性液晶化合物１００質量部に対し、通常、０．０１〜１０質量部、好ましくは０．１〜２質量部である。

【0119】

本発明の重合性液晶組成物を偏光フィルムや配向膜の原料、又は印刷インキ及び塗料、保護膜等の用途に利用する場合には、その目的に応じて、上記成分の他、後述の他の共重合可能な単量体、金属、金属錯体、染料、顔料、蛍光材料、燐光材料、レベリング剤、チキソ剤、ゲル化剤、多糖類、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、抗酸化剤、イオン交換樹脂、酸化チタン等の金属酸化物等のその他の添加剤を配合してもよい。本発明の重合性液晶組成物において、その他の添加剤の配合割合は、重合性液晶化合物１００質量部に対し、通常、各々０．１〜２０質量部である。

【0120】

本発明の重合性液晶組成物は、通常、重合性液晶化合物、本発明の重合性キラル化合物、光重合開始剤、ノニオン系界面活性剤、及び所望によりその他の添加剤の所定量を適当な有機溶媒に溶解させることにより調製することができる。

【0121】

用いる有機溶媒としては、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン等のケトン類；酢酸ブチル、酢酸アミル等の酢酸エステル類；クロロホルム、ジクロロメタン、ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類；１，２−ジメトキシエタン、１，４−ジオキサン、シクロペンチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，３−ジオキソラン等のエーテル類；等が挙げられる。
これらの有機溶媒は、一種単独で、或いは二種以上を組み合わせて用いることができる。

【0122】

以上のようにして得られる重合性液晶組成物は、後述するように、左螺旋性（左捻れ）の、コレステリック液晶層やコレステリック液晶性高分子の製造原料として有用である。

【0123】

３）左螺旋性液晶性高分子
本発明の左螺旋性液晶性高分子（以下、「液晶性高分子」ということがある。）は、本発明の重合性液晶組成物を（共）重合して得られる高分子である。
ここで、「（共）重合」とは、通常の（共）重合反応のほか、（共）架橋反応を含む広い意味での化学反応を意味するものとする。

【0124】

重合開始剤を含む本発明の重合性液晶組成物を（共）重合することにより、本発明の液晶性高分子を容易に得ることができる。得られる液晶性高分子は左螺旋性のコレステリック液晶性高分子である。本発明においては、（共）重合反応をより効率的に行う観点から、前記したような重合開始剤、特に光重合開始剤を用いるのが好ましい。以下、かかる重合性液晶組成物を用いる態様について説明する。

【0125】

具体的には、本発明の重合性液晶組成物を、例えば、前記配向処理を施す方法に従って得られた、配向機能を有する支持体上に塗布し、コレステリック相を保持した状態で均一に配向させ、重合させることによって、本発明の液晶性高分子を得ることができる。

【0126】

用いる支持体としては、有機、無機を問わず、公知慣用の材質の基板を使用することができる。当該基板の材質としては、例えば、ポリシクロオレフィン〔例えば、ゼオネックス、ゼオノア（登録商標；日本ゼオン社製）、アートン（登録商標；ＪＳＲ社製）、及びアペル（登録商標；三井化学社製）〕、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリアミド、ポリメタクリル酸メチル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリテトラフルオロエチレン、セルロース、三酢酸セルロース、ポリエーテルスルホン、シリコン、ガラス、方解石等が挙げられる。基板の形状としては、平板の他、曲面を有するものであっても良い。これらの基板は、必要に応じて、電極層、反射防止機能、反射機能を有していてもよい。

【0127】

上記方法において、一様な配向状態を形成するためには、通常のツイステッド・ネマチック（ＴＮ）素子又はスーパー・ツイステッド・ネマチック（ＳＴＮ）素子で使用されているプレチルト角を与えるポリイミド薄膜を使用すると、重合性液晶化合物の配向状態の制御を容易にすることができる。

【0128】

一般に、配向機能を有する支持体に液晶化合物を接触させた場合、液晶化合物は支持体表面で支持体を配向処理した方向に沿って配向する。液晶化合物が支持体表面と水平に配向するか、傾斜あるいは垂直して配向するかは、支持体表面への配向処理方法による影響が大きい。
例えば、インプレーンスイッチング（ＩＰＳ）方式の液晶表示素子に使用するようなプレチルト角のごく小さな配向膜を支持体上に設ければ、ほとんど水平に配向した重合性液晶層が得られる。

【0129】

また、ＴＮ型液晶表示素子に使用するような配向膜を支持体上に設けた場合は、少しだけ配向が傾斜した重合性液晶層が得られ、ＳＴＮ方式の液晶表示素子に使用するような配向膜を使うと、大きく配向が傾斜した重合性液晶層が得られる。

【0130】

本発明の重合性液晶組成物を、プレチルト角を有する水平配向機能を有する支持体に接触させたときは、支持体表面から空気界面付近まで一様又は連続的に角度が変化して傾斜配向した光学異方体を得ることができる。

【0131】

また、分子内に光二量化反応する官能基を有する有機薄膜や光で異性化する官能基を有する有機薄膜（以下「光配向膜」と略す。）に、偏光又は非偏光を照射する方法等（光配向法）を用いれば、パターン状に配向方向が異なる領域が分布した基板をも作製することができる。

【0132】

初めに、光配向膜を設置した支持体上に光配向膜の吸収帯にある波長の光を照射し、一様な配向が得られる支持体を準備する。その後、当該支持体にマスクを被せ、マスクの上から光配向膜の吸収波長にある第１の照射と異なる状態の光、例えば偏光状態が異なる光あるいは照射角度及び方向が異なる光を照射して、照射部分だけに第１の照射で得られた部分と異なる配向機能を持たせる。

【0133】

以上のようにして得られたパターン状に配向機能の異なる領域が分布した支持体に重合性液晶組成物を接触させれば、支持体の配向機能に応じてパターン状に配向方向の異なる領域が分布する。この状態で光照射による重合を行えば、配向パターンを有する液晶性高分子膜を得ることができる。

【0134】

特に、前記支持体として、パターン状に配向方向の異なる領域が分布している略水平配向機能を有する支持体を使用すれば、位相差膜として特に有用な液晶性高分子膜を得ることができる。

【0135】

そのほか、配向パターンを得る方法として、ＡＦＭ（原子間力顕微鏡）の触針で配向膜をラビングする方法、光学異方体をエッヂングする方法等の光配向膜を用いない方法も採用可能であるが、光配向膜を利用する方法が簡便であり好ましい。

【0136】

本発明の重合性液晶組成物を支持体上に塗布する方法としては、バーコーティング、スピンコーティング、ロールコーティング、グラビアコーティング、スプレーコーティング、ダイコーティング、キャップコーティング、ディッピング法等の公知慣用のコーティング法が挙げられる。このとき、塗工性を高めるために、本発明の重合性液晶組成物に公知慣用の有機溶媒を添加してもよい。この場合は、本発明の重合性液晶組成物を支持体上に塗布後、自然乾燥、加熱乾燥、減圧乾燥、減圧加熱乾燥等で有機溶媒を除去するのが好ましい。

【0137】

塗布後、本発明の重合性液晶組成物中の液晶化合物をコレステリック相を保持した状態で均一に配向させることが好ましい。具体的には、液晶の配向を促すような加熱処理を行うことにより、配向をより促進することができる。加熱処理の温度は、通常５０〜１５０℃であり、７０〜１４０℃であることが好ましい。また、加熱処理の時間は、通常０．５〜１５分であり、２〜１０分であることが好ましい。

【0138】

熱処理法としては、例えば、本発明の重合性液晶組成物を支持体上に塗布後、該液晶組成物のＣ（固相）−Ｎ（ネマチック相）転移温度（以下、「Ｃ−Ｎ転移温度」と略す。）以上に加熱して、該重合性液晶組成物を液晶相又は等方相液体状態にする。そこから、必要に応じ徐冷してコレステリック相を発現する。このとき、一旦液晶相を呈する温度に保ち、液晶相ドメインを充分に成長させてモノドメインとすることが望ましい。

【0139】

また、本発明の重合性液晶組成物を支持体上に塗布後、本発明の重合性液晶組成物のコレステリック相が発現する温度範囲内で温度を一定時間保つような加熱処理を施しても良い。加熱処理時間は特に限定されないが、通常１〜６０分、好ましくは２〜３０分である。

【0140】

加熱温度が高過ぎると重合性液晶化合物が好ましくない重合反応を起こして劣化するおそれがある。また、冷却しすぎると、重合性液晶組成物が相分離を起こし、結晶の析出、スメクチック相のような高次液晶相を発現し、配向処理が不可能になることがある。
このような加熱処理をすることで、単に塗布するだけの塗工方法と比べて、配向欠陥の少ない均質な液晶性高分子膜を作製することができる。

【0141】

また、このようにして均質な配向処理を行った後、液晶相が相分離を起こさない最低の温度、即ち過冷却状態となるまで冷却し、該温度において液晶相を配向させた状態で重合させることにより、配向秩序が高く、透明性に優れる液晶性高分子膜を得ることができる。

【0142】

重合性液晶組成物を重合させる方法としては、活性エネルギー線を照射する方法や熱重合法等が挙げられるが、加熱を必要とせず、室温で反応が進行することから活性エネルギー線を照射する方法が好ましい。なかでも、操作が簡便なことから、紫外線等の光を照射する方法が好ましい。

【0143】

照射時の温度は、重合性液晶組成物が液晶相を保持できる温度とし、重合性液晶化合物又は重合性液晶組成物の熱重合の誘起を避けるため、可能な限り３０℃以下とすることが好ましい。尚、重合性液晶化合物及び重合性液晶組成物は、通常、昇温過程において、Ｃ−Ｎ転移温度から、Ｎ（ネマチック相）−Ｉ（等方性液体相）転移温度（以下、「Ｎ−Ｉ転移温度」と略す。）範囲内で液晶相を示す。一方、降温過程においては、熱力学的に非平衡状態をとるため、Ｃ−Ｎ転移温度以下でも凝固せず液晶状態を保つ場合がある。この状態を過冷却状態という。本発明においては、過冷却状態にある重合性液晶化合物又は重合性液晶組成物も液晶相を保持している状態に含めるものとする。紫外線照射強度は、通常１Ｗ／ｍ^２〜１０ｋＷ／ｍ^２の範囲、好ましくは５Ｗ／ｍ^２〜２ｋＷ／ｍ^２の範囲である。

【0144】

また、マスクを使用して特定の部分のみを紫外線照射で重合させた後、該未重合部分の配向状態を、電場、磁場又は温度等をかけて変化させ、その後該未重合部分を重合させると、異なる配向方向をもった複数の領域を有する液晶性高分子膜を得ることができる。

【0145】

また、マスクを使用して特定の部分のみを紫外線照射で重合させる際に、予め未重合状態の重合性液晶組成物に電場、磁場又は温度等をかけて配向を規制し、その状態を保ったままマスク上から光を照射して重合させることによっても、異なる配向方向をもった複数の領域を有する液晶性高分子膜を得ることができる。

【0146】

本発明の重合性液晶組成物を（共）重合させて得られる液晶性高分子は、支持体から剥離して単体で使用することも、支持体から剥離せずにそのまま光学異方体として使用することもできる。

【0147】

特に、本発明の重合性液晶組成物を（共）重合して得られる液晶性高分子膜は、コレステリック液晶膜であり、極めて高い反射率を有するため、液晶表示素子における偏光子として好適である。

【0148】

これに加えて積層法によりこのような液晶性高分子膜を複数積層させ、かつ選択される液晶性高分子膜の選択波長を適切に選択することにより、可視スペクトルの全ての光をカバーする多層偏光子を得ることもできる（ＥＰ０７２００４１号公報参照。）。

【0149】

また、このような多層の偏光子の代わりに、適切な化合物及び加工条件と組合せていわゆる広域バンド偏光子（ｂｒｏａｄ−ｂａｎｄ ｐｏｌａｒｉｚｅｒ）として使用することもできる。このための実施方法としては、例えば、ＷＯ９８／０８１３５号パンフレット、ＥＰ０６０６９４０号公報、ＧＢ２３１２５２９号公報、ＷＯ９６／０２０１６号パンフレット等に記載された方法が挙げられる。

【0150】

さらに、本発明の重合性液晶組成物を用いてカラーフィルターを製造することもできる。このために、当業者に慣用の塗布方法によって、必要とされる波長を適切に施与することができる。

【0151】

さらにまた、コレステリック液晶の熱変色性を利用することもできる。温度の調整により、コレステリックな層の色彩が赤色から緑色を経由して青色へと推移する。マスクを用いて特定の帯域を定義された温度で重合することができる。

【0152】

以上のようにして得られる本発明の液晶性高分子は、本発明の左螺旋を誘起する重合性キラル化合物を用いるものであるため、左螺旋性（左捻れ）の選択反射特性を有する。
左螺旋性であることは、例えば、分光光度計測定において、左円偏光を選択反射することから確認される。

【0153】

本発明の液晶性高分子の螺旋捻れ力（ＨＴＰ）は、１２以上であるのが好ましい。
ＨＴＰは、下記式により求められる。

【0154】

【数1】

【0155】

式中、Ｐ、Ｃ、ｎ、λは、下記の意味を表す。
Ｐ：液晶性高分子のヘリカルピッチの長さ（μｍ）
Ｃ：重合性液晶化合物に対するキラル剤の濃度（質量％）
ｎ：重合性液晶化合物の平均屈折率
λ：液晶性高分子の選択反射帯域の中心値（μｍ）

【0156】

中心波長λは、分光光度計で液晶性高分子の透過スペクトルを測定し、選択反射の値として求めることができる。

【0157】

また、本発明の液晶性高分子の数平均分子量は、通常５００〜１，０００，０００、好ましくは５００〜５００，０００、更に好ましくは５，０００〜３００，０００である。
該数平均分子量がかかる範囲にあれば、高い膜硬度が得られ、取り扱い性にも優れるため望ましい。液晶性高分子の数平均分子量は、単分散のポリスチレンを標準試料とし、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を溶離液としてゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定することができる。

【0158】

本発明の液晶性高分子は、架橋点が分子内で均一に存在すると推定される。本発明の重合性液晶化合物を（共）重合して得られるものであるから、架橋効率が高く、硬度に優れている。

【0159】

本発明の液晶性高分子は、その配向性、屈折率、誘電率、磁化率等の物理的性質の異方性を利用して、位相差板、液晶表示素子用配向膜、偏光板、視野角拡大板、カラーフィルター、ローパスフィルター、光偏光プリズム、各種光フィルター等の光学異方体の構成材料として用いることができる。

【0160】

４）光学異方体
本発明の第４は、本発明の液晶性高分子を構成材料とする光学異方体である。
本発明の光学異方体としては、位相差板、液晶表示素子用配向膜、偏光板、視野角拡大板、カラーフィルター、ローパスフィルター、光偏光プリズム、各種光フィルター等が挙げられる。

【0161】

本発明の光学異方体は、本発明の重合性液晶組成物を重合して得られる液晶性高分子を構成材料としているので、均一で高品質な液晶配向性を有している。

【実施例】

【0162】

本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。なお、部及び％は特に断りのない限り質量基準である。
なお、カラムクロマトグラフィーに用いた展開溶媒の比（括弧内に示す溶媒比）は容積比である。

【0163】

（実施例１）重合性キラル化合物（Ｉ−１）の合成

【0164】

【化17】

【0165】

〈ステップ１〉
下記式で表される中間体Ａを製造した。

【0166】

【化18】

【0167】

冷却器、温度計及び滴下漏斗を備えた４つ口反応器に、窒素気流中、５−ホルミルサリチル酸１５ｇ（０．０９ｍｏｌ）、メタノール１４．５ｇ（０．４５ｍｏｌ）、４−（ジメチルアミノ）ピリジンをＴＨＦ２００ｍＬに溶解させた。この溶液に、２５℃にて、ＴＨＦ１００ｍＬに溶かしたＮ，Ｎ−ジシクロヘキシルカルボジイミド３７．３ｇ（０．１８ｍｏｌ）を滴下漏斗にてゆっくりと加えた。その後、２５℃にて、６時間反応を行った。反応終了後、減圧濾過した後に、ロータリーエバポレーターにてＴＨＦを減圧留去し、黄色オイルを得た。この黄色オイルをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン：ＴＨＦ＝９：１）により精製して、中間体Ａの白色固体を１３．４ｇ得た（収率：８２．４％）。構造は^１Ｈ−ＮＭＲで同定した。

【0168】

（中間体Ａの^１Ｈ−ＮＭＲデータ）
^１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：１１．３６（ｓ，１Ｈ）、９．８８（ｓ，１Ｈ）、８．３９（ｓ，１Ｈ）、８．００（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、７．１１（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、４．０１（ｓ，３Ｈ）。

【0169】

〈ステップ２〉
下記式で表される中間体Ｂを製造した。

【0170】

【化19】

【0171】

温度計を備えた４つ口反応器に、窒素気流中、テレフタルアルデヒド酸８６．３ｇ（０．５７ｍｏｌ）、イソマンニド４０ｇ（０．２７ｍｏｌ）、４−（ジメチルアミノ）ピリジン７．０ｇ（０．０５７ｍｏｌ）をＮ−メチルピロリドン６５０ｍＬに溶解させた。水浴下に、この溶液に、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩（ＷＳＣ）１１０．２ｇ（０．５７ｍｏｌ）を少しずつ添加した。その後、２５℃にて１５時間反応を行った。反応終了後、反応液を水５Ｌに投入し、酢酸エチル５００ｍＬで２回抽出を行った。分液操作により水層を除去し、得られた酢酸エチル層を無水硫酸マグネシウムで乾燥させた後、減圧濾過して硫酸マグネシウムを除去した。酢酸エチル層を、ロータリーエバポレーターにて減圧濃縮し、淡黄色オイルを得た。この黄色オイルをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン：ＴＨＦ＝３：２）により精製して、中間体Ｂの白色固体３０ｇを得た（収率：２８．７％）。構造は^１Ｈ−ＮＭＲで同定した。

【0172】

（中間体Ｂの^１Ｈ−ＮＭＲデータ）
^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ＴＭＳ、δｐｐｍ）：１０．１０（ｓ，２Ｈ）、８．２４（ｄ，４Ｈ，Ｊ＝８．２Ｈｚ）、７．９６（ｄ，４Ｈ，Ｊ＝８．２Ｈｚ）、５．３７（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，８．０Ｈｚ）、４．９０（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，８．０Ｈｚ）、４．４５（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，９．５Ｈｚ）、４．０３（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，９．５Ｈｚ）。

【0173】

〈ステップ３〉
下記式で表される中間体Ｃを製造した。

【0174】

【化20】

【0175】

温度計を備えた４つ口反応器に、窒素気流中、ヒドラジン一水和物２３ｇ（０．４６ｍｏｌ）を２−プロパノール１００ｍＬに溶解させた。この溶液に、中間体Ａ８．２ｇ（０．０４６ｍｏｌ）をＴＨＦ５０ｍＬに溶解させた溶液を、２５℃でゆっくりと滴下した。滴下終了後、さらに２５℃にて１０分間攪拌した後、反応液を飽和重曹水８００ｍＬに投入し、クロロホルム１００ｍＬで２回抽出した。抽出したクロロホルム層を１０％の重曹水２００ｍＬで洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムをろ別した後、ロータリーエバポレーターにてクロロホルムを減圧留去して、淡黄色固体４．２ｇを得た。この淡黄色固体をＴＨＦ５０ｍＬに溶解させ、そこへ、中間体Ｂ４．５ｇ（０．０１１ｍｏｌ）を投入して１２時間２５℃にて反応を行った。析出した結晶をろ取して、ＴＨＦでリンスして中間体Ｃを含む黄色固体４．１ｇを得た。精製に用いることができる溶剤への溶解度が低く、精製が困難であったので、中間体Ｃを含む黄色固体をそのまま次のステップに用いた。

【0176】

〈ステップ４〉化合物（Ｉ−１）の合成
温度計を備えた４つ口反応器に、窒素気流中、先のステップ３で得た中間体Ｃを含む黄色固体１．０ｇ、４−（６−アクリロイル−ヘクス−１−イルオキシ）安息香酸（ＤＫＳＨジャパン社製）０．９６ｇ（３．３ｍｍｏｌ）、４−（ジメチルアミノ）ピリジン４０ｍｇ（０．３３ｍｍｏｌ）をＮ−メチルピロリドン２００ｍＬに溶解した。この溶液に、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩（ＷＳＣ）０．７６ｇ（４ｍｍｏｌ）を２５℃で加えた。その後、２５℃にて１８時間反応を行った。反応終了後、反応液を水８００ｍＬに投入し、酢酸エチル１５０ｍＬで２回抽出した。酢酸エチル層を分取し、得られた酢酸エチル層を無水硫酸マグネシウムで乾燥させた後、ろ過を行い、硫酸マグネシウムを除去した。酢酸エチル層を、ロータリーエバポレーターにて減圧濃縮し、黄色オイルを得た。この黄色オイルをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン：酢酸エチル＝８：２）により精製し、淡黄色固体として化合物（Ｉ−１）を０．７５ｇ得た。構造は^１Ｈ−ＮＭＲで同定した。

【0177】

（化合物（Ｉ−１）の^１Ｈ−ＮＭＲデータ）
^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ＴＭＳ、δｐｐｍ）：８．７０（ｓ，２Ｈ）、８．７０（ｓ，２Ｈ）、８．４９（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝２．３Ｈｚ）、８．１９−８．１０（ｍ，１０Ｈ）、７．９４（ｄ，４Ｈ，Ｊ＝８．７Ｈｚ）、７．３４（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．２Ｈｚ）、６．９８（ｄ，４Ｈ，Ｊ＝８．７Ｈｚ）、６．４０（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．４Ｈｚ，１７．４Ｈｚ）、６．１３（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１０．５Ｈｚ，１７．４Ｈｚ）、５．８２（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．４Ｈｚ，１０．５Ｈｚ）、５．４０−５．３５（ｍ，２Ｈ）、４．９３−４．９０（ｍ，２Ｈ）、４．１９−４．１５（ｍ，６Ｈ）、４．０８−４．０３（ｍ，６Ｈ）、３．７８（ｓ，６Ｈ）、１．８７−１．８１（ｍ，４Ｈ）、１．７６−１．６９（ｍ，４Ｈ）、１．５７−１．４２（ｍ，８Ｈ）。

【0178】

（実施例２）重合性キラル化合物（Ｉ−２）の合成

【0179】

【化21】

【0180】

〈ステップ１〉
下記式で表される中間体Ｄを製造した。

【0181】

【化22】

【0182】

冷却器、温度計および滴下漏斗を備えた４つ口反応器に、窒素気流中、５−ホルミルサリチル酸１５ｇ（０．０９ｍｏｌ）、１−プロパノール２７．１ｇ（０．４５ｍｏｌ）、４−（ジメチルアミノ）ピリジンをＴＨＦ２００ｍＬに溶解させた。この溶液に、２５℃で、ＴＨＦ１００ｍＬに溶かした１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩（ＷＳＣ）２６．０ｇ（０．１４ｍｏｌ）をゆっくりと添加した。その後、２５℃にて１６時間反応を行った。反応終了後、反応液を水２Ｌに投入し、酢酸エチル５００ｍＬで２回抽出を行った。分液操作により酢酸エチル層を分取し、得られた酢酸エチル層を無水硫酸マグネシウムで乾燥させた後、減圧濾過して硫酸マグネシウムを除去した。酢酸エチル層を、ロータリーエバポレーターにて減圧濃縮して黄色オイルを得た。この黄色オイルをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝８５：１５）により精製し、中間体Ｄの白色固体１５．０ｇを得た（収率：８０．０％）。構造は^１Ｈ−ＮＭＲで同定した。

【0183】

（中間体Ｄの^１Ｈ−ＮＭＲデータ）
^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ＴＭＳ、δｐｐｍ）：１１．４８（ｓ，１Ｈ）、９．８８（ｓ，１Ｈ）、８．３７（ｓ，１Ｈ）、７．９９（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．４Ｈｚ）、７．０９（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．４Ｈｚ）、４．３５（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．９Ｈｚ）、１．８４（ｔｑ，２Ｈ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，７．３Ｈｚ）、１．０５（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．３Ｈｚ）。

【0184】

〈ステップ２〉
下記式で表される中間体Ｅを製造した。

【0185】

【化23】

【0186】

温度計を備えた４つ口反応器に、窒素気流中、ヒドラジン一水和物５．４ｇ（０．１１ｍｏｌ）を２−プロパノール４０ｍＬに溶解させた。この溶液に、中間体Ｄ４．５ｇ（０．０３４ｍｏｌ）をＴＨＦ３０ｍＬに溶解させた溶液を、２５℃でゆっくりと滴下した。３０分間２５℃にて攪拌した後、飽和重曹水１００ｍＬに投入し、クロロホルム５０ｍＬで２回抽出した。分液操作によりクロロホルム層を分取し、得られたクロロホルム層を１０％の重曹水５０ｍＬで洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。ろ過により硫酸ナトリウムを除去した後、ロータリーエバポレーターにてクロロホルムを減圧留去して、淡黄色固体を４．１ｇ得た。この淡黄色固体をＴＨＦ５０ｍＬに溶解させ、この溶液に、中間体Ｂ３．９ｇ（０．００９２ｍｏｌ）を添加して、１１時間２５℃にて反応を行った。析出した結晶をろ過して、ＴＨＦでリンスして中間体Ｅを含む黄色固体３．６ｇを得た。精製に用いることができる溶剤への溶解度が低く、精製が困難であったので、中間体Ｅを含む黄色固体をそのまま次のステップに用いた。

【0187】

〈ステップ３〉化合物（Ｉ−２）の合成
温度計を備えた４つ口反応器に、窒素気流中、先のステップ３で得た中間体Ｅを含む黄色固体２．０ｇ（２．５ｍｍｏｌ）、４−（６−アクリロイル−ヘクス−１−イルオキシ）安息香酸（ＤＫＳＨジャパン社製）１．８ｇ（６．２ｍｍｏｌ）、４−（ジメチルアミノ）ピリジン９１ｍｇ（０．７５ｍｍｏｌ）をＮ−メチルピロリドン１３０ｍＬに溶解させた。この溶液に、２５℃で、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩（ＷＳＣ）１．４ｇ（７．５ｍｍｏｌ）を加えた。その後、２５℃にて２４時間反応を行った。反応終了後、反応液を水１Ｌに投入し、酢酸エチル２００ｍＬで２回抽出を行った。酢酸エチル層を無水硫酸マグネシウムで乾燥させた後、ろ過を行い硫酸マグネシウムを除去した。酢酸エチル層をロータリーエバポレーターにて減圧濃縮し、黄色オイルを得た。この黄色オイルをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン：酢酸エチル＝９：１）により精製し、淡黄色固体として化合物（Ｉ−２）を０．６５ｇ得た。構造は^１Ｈ−ＮＭＲで同定した。

【0188】

（化合物（Ｉ−２）の^１Ｈ−ＮＭＲデータ）
^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ＴＭＳ、δｐｐｍ）：８．７０（ｓ，４Ｈ）、８．４７（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．４Ｈｚ）、８．１９−８．１１（ｍ，１０Ｈ）、７．９４（ｄ，４Ｈ，Ｊ＝８．２Ｈｚ）、７．３２（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．７Ｈｚ）、６．９７（ｄ，４Ｈ，Ｊ＝８．７Ｈｚ）、６．４０（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．４Ｈｚ，１７．２Ｈｚ）、６．１２（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１０．６Ｈｚ，１７．２Ｈｚ）、５．８２（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．４Ｈｚ，１０．６Ｈｚ）、５．３７（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝４．６Ｈｚ）、４．９２（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝４．６Ｈｚ）、４．１８−４．０５（ｍ，１６Ｈ）、１．８７−１．８１（ｍ，４Ｈ）、１．７６−１．６９（ｍ，４Ｈ）、１．６０−１．４６（ｍ，１２Ｈ）、０．８６（ｔ，６Ｈ，Ｊ＝７．３Ｈｚ）。

【0189】

（実施例３）重合性キラル化合物（Ｉ−３）の合成

【0190】

【化24】

【0191】

〈ステップ３〉
下記式で表される中間体Ｆを製造した。

【0192】

【化25】

【0193】

冷却器、温度計および滴下漏斗を備えた４つ口反応器に、窒素気流中、５−ホルミルサリチル酸５ｇ（０．０３ｍｏｌ）、エチレングリコールモノプロピルエーテル１５．６ｇ（０．１５ｍｏｌ）、４−（ジメチルアミノ）ピリジン０．４８ｇ（４ｍｍｏｌ）をＮ−メチルピロリドン２００ｍＬに溶解させた。この溶液に、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩（ＷＳＣ）７．６ｇ（０．０４ｍｏｌ）を２５℃にて添加した。その後、２５℃にて１７時間反応を行った。反応終了後、反応液を水８００ｍＬに投入し、酢酸エチル２００ｍＬで２回抽出を行った。酢酸エチル層を分取し、得られた酢酸エチル層を無水硫酸マグネシウムで乾燥させた後、ろ過を行い硫酸マグネシウムを除去した。酢酸エチル層をロータリーエバポレーターにて濃縮を行い、黄色オイルを得た。この黄色オイルをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン：酢酸エチル＝８：２）により精製し、中間体Ｆの白色固体６．１ｇを得た（収率：８０．６％）。構造は^１Ｈ−ＮＭＲで同定した。

【0194】

（中間体Ｆの^１Ｈ−ＮＭＲデータ）
^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ＴＭＳ、δｐｐｍ）：１１．３１（ｓ，１Ｈ）、９．８７（ｓ，１Ｈ）、８．４０（ｓ，１Ｈ）、７．９９（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，８．８Ｈｚ）、７．０９（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．８Ｈｚ）、４．５５−４．５２（ｍ，２Ｈ）、３．７９−３．７５（ｍ，２Ｈ）、３．４７（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．８Ｈｚ）、１．６６−１．５７（ｍ，２Ｈ）、０．９２（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．３Ｈｚ）。

【0195】

〈ステップ３〉
下記式で表される中間体Ｇを製造した。

【0196】

【化26】

【0197】

温度計を備えた４つ口反応器に、窒素気流中、ヒドラジン一水和物１ｇ（２０ｍｍｏｌ）を２−プロパノール２０ｍＬに溶解させた。２５℃で、この溶液に、中間体Ｆ１ｇ（４ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３０ｍＬに溶解させた溶液を、ゆっくりと滴下した。滴下終了後、５分間２５℃にて攪拌した後、反応液を飽和重曹水５００ｍＬに投入し、クロロホルム５０ｍＬで２回抽出した。分液操作によりクロロホルム層を分取し、得られたクロロホルム層を１０％の重曹水１００ｍＬで洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。ろ過により硫酸ナトリウムを除去した後、ロータリーエバポレーターにてクロロホルムを減圧留去して、黄色オイルを１．１ｇ得た。この黄色オイルをＴＨＦ３０ｍＬに溶解させ、この溶液に、中間体Ｂ０．３ｇ（０．７ｍｍｏｌ）を添加して、２５℃にて１７時間反応を行った。析出した結晶をろ過して、氷水で冷却したＴＨＦでリンスして中間体Ｇを含む黄色固体０．３ｇを得た。精製に用いることができる溶剤への溶解度が低く、精製が困難であったので、中間体Ｇを含む黄色固体をそのまま次のステップに用いた。

【0198】

〈ステップ３〉化合物（Ｉ−３）の合成
温度計を備えた４つ口反応器に、窒素気流中、先のステップ２で得た中間体Ｇを含む黄色固体０．２１ｇ、４−（６−アクリロイル−ヘクス−１−イルオキシ）安息香酸（ＤＫＳＨジャパン社製）０．１７ｇ（０．５８ｍｍｏｌ）、４−（ジメチルアミノ）ピリジン７ｍｇ（０．０６ｍｍｏｌ）をＮ−メチルピロリドン５０ｍＬに溶解した。この溶液に、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩（ＷＳＣ）１３３ｍｇ（０．６９ｍｍｏｌ）を２５℃にて加えた。その後、２５℃にて１８時間反応を行った。反応終了後、反応液を水３００ｍＬに投入し、酢酸エチル１００ｍＬで２回抽出を行った。分液操作によりクロロホルム層を分取し、得られた酢酸エチル層を無水硫酸マグネシウムで乾燥させた後、ろ過を行い硫酸マグネシウムを除去した。酢酸エチル層を、ロータリーエバポレーターにて濃縮し、黄色オイルを得た。この黄色オイルをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン：酢酸エチル＝８：２）により精製し、淡黄色固体として化合物（Ｉ−３）を０．１５ｇ得た。構造は^１Ｈ−ＮＭＲで同定した。

【0199】

（化合物（Ｉ−３）の^１Ｈ−ＮＭＲデータ）
^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ＴＭＳ、δｐｐｍ）：８．７０（ｓ，４Ｈ）、８．４９（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝２．３Ｈｚ）、８．１９−８．１２（ｍ，１０Ｈ）、７．９４（ｄ，４Ｈ，Ｊ＝８．２Ｈｚ）、７．３３（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．２Ｈｚ）、６．９９−６．９６（ｍ，４Ｈ）、６．４０（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．４Ｈｚ，１７．４Ｈｚ）、６．１２（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１０．６Ｈｚ，１７．４Ｈｚ）、５．８２（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．４Ｈｚ，１０．６Ｈｚ）、５．４０−５．３５（ｍ，２Ｈ）、４．９３−４．９１（ｍ，２Ｈ）、４．３６−４．３３（ｍ，４Ｈ）、４．１９−４．１５（ｍ，６Ｈ）、４．０８−４．０３（ｍ，６Ｈ）、３．５４−３．５２（ｍ，４Ｈ）、３．３１−３．２７（ｍ，４Ｈ）、１．８７−１．８１（ｍ，４Ｈ）、１．７６−１．６９（ｍ，４Ｈ）、１．５６−１．４３（ｍ，１２Ｈ）、０．８８（ｔ，６Ｈ，Ｊ＝７．３Ｈｚ）。

【0200】

（実施例４）重合性キラル化合物（Ｉ−４）の合成

【0201】

【化27】

【0202】

化合物（Ｉ−１）の合成ステップ４において、４−（６−アクリロイル−ヘクス−１−イルオキシ）安息香酸（ＤＫＳＨジャパン社製）０．９６ｇに代えて、２−アクリロイルオキシエチルコハク酸（共栄社化学製）０．７１ｇ（３．３ｍｍｏｌ）を用いる以外は、化合物（Ｉ−１）の合成法と同様に反応及び後処理を行い、得られた反応物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン：酢酸エチル＝９：１）により精製して、化合物（Ｉ−４）を得た。構造は^１Ｈ−ＮＭＲで同定した。

【0203】

（化合物（Ｉ−４）の^１Ｈ−ＮＭＲデータ）
^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ＴＭＳ、δｐｐｍ）：８．６９（ｓ，２Ｈ）、８．６６（ｓ，２Ｈ）、８．４６（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝２．３Ｈｚ）、８．１８（ｄ，４Ｈ，Ｊ＝８．７Ｈｚ）、８．０６（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝２．３Ｈｚ，８．７Ｈｚ）、７．９３（ｄ，４Ｈ，Ｊ＝８．７Ｈｚ）、７．２２（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．７Ｈｚ）、６．４３（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．４Ｈｚ，１７．４Ｈｚ）、６．１２（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１０．６Ｈｚ，１７．４Ｈｚ）、５．８５（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．４Ｈｚ，１０．６Ｈｚ）、５．３９−５．３５（ｍ，２Ｈ）、４．９３−４．９０（ｍ，２Ｈ）、４．３８（ｓ，８Ｈ）、４．１８−４．１４（ｍ，２Ｈ）、４．０７−４．０３（ｍ，２Ｈ）、３．９０（ｓ，６Ｈ）、３．００（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝６．９Ｈｚ）、２．８１（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝６．９Ｈｚ）。

【0204】

（実施例５）重合性キラル化合物（Ｉ−５）の合成

【0205】

【化28】

【0206】

化合物（Ｉ−２）の合成ステップ３において、４−（６−アクリロイル−ヘクス−１−イルオキシ）安息香酸（ＤＫＳＨジャパン社製）１．８ｇに代えて、２−アクリロイルオキシエチルコハク酸（共栄社化学社製）１．４ｇ（６．５ｍｍｏｌ）を用いる以外は、化合物（Ｉ−２）の合成法と同様に反応及び後処理を行い、得られた反応物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン：酢酸エチル＝９：１）により精製して、化合物（Ｉ−５）を得た。構造は^１Ｈ−ＮＭＲで同定した。

【0207】

（化合物（Ｉ−５）の^１Ｈ−ＮＭＲデータ）
^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ＴＭＳ、δｐｐｍ）：８．６９（ｓ，２Ｈ）、８．６７（ｓ，２Ｈ）、８．４３（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝２．０Ｈｚ）、８．１８（ｄ，４Ｈ，Ｊ＝８．３Ｈｚ）、８．０７（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，８．３Ｈｚ）、７．９３（ｄ，４Ｈ，Ｊ＝８．３Ｈｚ）、７．２２（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．３Ｈｚ）、６．４３（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝０．９Ｈｚ，１７．４Ｈｚ）、６．１２（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１０．６Ｈｚ，１７．４Ｈｚ）、５．８５（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝０．９Ｈｚ，１０．６Ｈｚ）、５．３９−５．３５（ｍ，２Ｈ）、４．９３−４．９０（ｍ，２Ｈ）、４．３７（ｓ，８Ｈ）、４．２６（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝６．８Ｈｚ）、４．１８−４．０３（ｍ，４Ｈ）、２．９９（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝６．９Ｈｚ）、２．８１（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝６．９Ｈｚ）、１．７９（ｔｑ，４Ｈ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，７．３Ｈｚ）、１．０２（ｔ，６Ｈ，Ｊ＝７．３Ｈｚ）。

【0208】

（実施例６）重合性キラル化合物（Ｉ−６）の合成

【0209】

【化29】

【0210】

〈ステップ１〉
下記式で表される中間体Ｈを製造した。

【0211】

【化30】

【0212】

温度計を備えた４つ口反応器に、窒素気流中、テレフタルアルデヒド酸６．６ｇ（４３．７ｍｍｏｌ）、（Ｓ）−（−）−１，１’−ビ−２−ナフトール５ｇ（１７．５ｍｍｏｌ）、４−（ジメチルアミノ）ピリジン０．６４ｇ（５．２ｍｍｏｌ）をＮ−メチルピロリドン１００ｍＬに溶解した。水浴下に、この溶液に、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩（ＷＳＣ）１０ｇ（５２．４ｍｍｏｌ）を少量ずつ投入した。その後、２５℃にて２０時間反応を行った。反応終了後、反応液を水１Ｌに投入し、酢酸エチル３００ｍＬで２回抽出を行った。酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥させた後、減圧濾過して硫酸ナトリウムを除去した。酢酸エチル層を減圧下、ロータリーエバポレーターにて酢酸エチルを留去して濃縮し、淡黄色オイルを得た。この淡黄色オイルをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン：酢酸エチル＝９５：５）により精製し、中間体Ｈの淡黄色オイル２．７ｇを得た（収率：２８．３％）。構造は^１Ｈ−ＮＭＲで同定した。

【0213】

（中間体Ｈの^１Ｈ−ＮＭＲデータ）
^１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ＴＭＳ、δｐｐｍ）：１０．００（ｓ，２Ｈ）、８．０１（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、７．９３（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．０Ｈｚ）、７．７７−７．７０（ｍ，８Ｈ）、７．５６（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．５Ｈｚ）、７．５１−７．４７（ｍ，２Ｈ）、７．４３−７．３６（ｍ，４Ｈ）。

【0214】

〈ステップ２〉
下記式で表される中間体Ｊを製造した。

【0215】

【化31】

【0216】

温度計を備えた４つ口反応器に、窒素気流中、ヒドラジン一水和物２．８ｇ（５５．５ｍｍｏｌ）を２−プロパノール４０ｍＬに溶解した。２５℃で、この溶液に、中間体Ａ２ｇ（１１．１ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３０ｍＬに溶解させてゆっくりと滴下した。３０分間２５℃にて攪拌した後、飽和重曹水１５０ｍＬに投入し、クロロホルム５０ｍＬで２回抽出した。抽出したクロロホルム層を１０％の重曹水５０ｍＬで洗浄し、クロロホルム層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。ろ過により硫酸ナトリウムを除去した後、減圧下、ロータリーエバポレーターにてクロロホルムを留去して淡黄色固体を１．５ｇ得た。この淡黄色固体をＴＨＦ５０ｍＬに溶解させ、中間体Ｈ１．７ｇ（３．１ｍｍｏｌ）を投入して２０時間２５℃にて反応を行った。反応終了後、減圧下、ロータリーエバポレーターにてＴＨＦを留去して濃縮し、黄色オイルを得た。この黄色オイルをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン：酢酸エチル＝９５：５）により精製し、中間体Ｊの黄色固体０．５ｇを得た（収率：１７．９％）。構造は^１Ｈ−ＮＭＲで同定した。

【0217】

（中間体Ｊの^１Ｈ−ＮＭＲデータ）
^１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ＴＭＳ、δｐｐｍ）：１１．１３（ｓ，２Ｈ）、８．５７（ｓ，２Ｈ）、８．５６（ｓ，２Ｈ）、８．２６（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝２．０Ｈｚ）、８．０１−７．９９（ｍ，４Ｈ）、７．９２（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．０Ｈｚ）、７．７１−７．６７（ｍ，８Ｈ）、７．５８（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、７．４８−７．４１（ｍ，４Ｈ）、７．３７−７．３４（ｍ，２Ｈ）、７．０６（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．５Ｈｚ）、３．９９（ｓ，６Ｈ）。

【0218】

〈ステップ３〉化合物（Ｉ−６）の合成
温度計を備えた４つ口反応器に、窒素気流中、先のステップ２で合成した中間体Ｊ０．３６ｇ（０．４ｍｍｏｌ）、４−（６−アクリロイル−ヘクス−１−イルオキシ）安息香酸（ＤＫＳＨジャパン社製）０．２９ｇ（１ｍｍｏｌ）、４−（ジメチルアミノ）ピリジン１５ｍｇ（０．１２ｍｍｏｌ）をＮ−メチルピロリドン３０ｍＬに溶解した。この溶液に、２５℃で、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩（ＷＳＣ）２３０ｍｇ（１．２ｍｍｏｌ）を加えた。その後、２５℃にて１８時間反応を行った。反応終了後、反応液を水１５０ｍＬに投入し、酢酸エチル５０ｍＬで２回抽出を行った。酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥させた後、ろ過を行い硫酸ナトリウムを除去した。酢酸エチル層を、減圧下ロータリーエバポレーターにて濃縮を行い、黄色オイルを得た。この黄色オイルをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン：酢酸エチル＝９：１）により精製し、黄色固体として化合物（Ｉ−６）を０．２ｇ得た（収率：３４．４％）。構造は^１Ｈ−ＮＭＲで同定した。

【0219】

（化合物（Ｉ−６）の^１Ｈ−ＮＭＲデータ）
^１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３、ＴＭＳ、δｐｐｍ）：８．６５（ｓ，２Ｈ）、８．５９（ｓ，２Ｈ）、８．４８（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝２．０Ｈｚ）、８．１８−８．１６（ｍ，４Ｈ）、８．０９（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，８．５Ｈｚ）、８．０１（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、７．９３（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．５Ｈｚ）、７．７４−７．６８（ｍ，８Ｈ）、７．５９（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、７．４８−７．４２（ｍ，４Ｈ）、７．３８−７．３３（ｍ，４Ｈ）、６．９９（ｄ，４Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．４１（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、６．１３（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１０．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、５．８２（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１０．５Ｈｚ）、４．１９（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）、４．０５（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．７８（ｓ，６Ｈ）、１．８７−１．８２（ｍ，４Ｈ）、１．７６−１．７０（ｍ，４Ｈ）、１．５７−１．４５（ｍ，８Ｈ）。

【0220】

（実施例７〜１２、参考例１） 高分子硬化膜の製造
脂環式オレフィンポリマーからなるフィルム（オプテス社製、ゼオノアフィルムＺＦ１６−１００）の両面をコロナ放電処理した。次いで、その片面に、ポリビニルアルコールの５質量％水溶液を♯２のワイヤーバーを使用して塗布し、得られた塗膜を１００℃で３分間乾燥し、膜厚０．１μｍの配向膜を形成した。次いで当該配向膜をラビング処理し、配向膜を有する透明樹脂基材１を得た。

【0221】

次に、実施例１〜６で得られた化合物（Ｉ−１）〜（Ｉ−６）、又は、下記式（ＣＤ）で表される化合物（パリオカラーＬＣ−７５６、ＢＡＳＦ社製）の重合性キラル化合物、

【0222】

【化32】

【0223】

特開２００８−２９１２１８号公報の実施例で示されている下記式（ＬＣ）で表される重合性液晶化合物、

【0224】

【化33】

【0225】

下記式

【0226】

【化34】

【0227】

で表される重合性非液晶化合物、有機溶媒としてのシクロペンタノン、１，３−ジオキソラン、界面活性剤（セイミケミカル社製、ＫＨ−４０）、及び光重合開始剤（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、イルガキュア１９１９）を、下記第１表に示す配合割合（質量部）で混合し、固形分約４０質量％のコレステリック液晶組成物を調製した。

【0228】

得られたコレステリック液晶組成物を♯１０のワイヤーバーを使用して、透明樹脂基材１の配向膜を有する面に塗布した。塗膜を１３０℃で２分間配向処理し、乾燥膜厚５μｍのコレステリック液晶層を形成した。得られた塗布膜に水銀ランプで２０００ｍＪ／ｃｍ^２に相当する紫外線を照射して、厚さ約５μｍのコレステリック高分子硬化膜（１〜６、１ｒ）を得た。

【0229】

【表1】

【0230】

得られたコレステリック高分子硬化膜（１〜６、１ｒ）につき、下記式により螺旋捻り力（ＨＴＰ）を算出した。

【0231】

【数2】

【0232】

式中、Ｐ、Ｃ、ｎ、λは、下記の意味を表す。
Ｐ：コレステリック高分子硬化膜のヘリカルピッチの長さ（μｍ）
Ｃ：重合性液晶化合物に対するキラル剤の濃度（質量％）
ｎ：重合性液晶化合物の平均屈折率
λ：コレステリック高分子硬化膜の選択反射帯域の中心値（μｍ）

【0233】

中心波長λは、分光光度計（大塚電子社製、瞬間マルチ測光システム ＭＣＰＤ−３０００）でコレステリック高分子硬化膜の透過スペクトルを測定し、選択反射の値として求めた。結果を下記第２表に示す。

【0234】

さらに、前記透過スペクトルを測定する際に、入射光として右円偏光と左円偏光のそれぞれを使用し、各円偏光に対する選択反射の有無を調べた。螺旋方向は、右円偏光を選択反射するものが右捻れ、左円偏光を選択反射するものは左捻れである。選択反射が確認できたものは○、選択反射を確認できなかったものは×とし、結果を下記第２表に示す。

【0235】

【表2】

【0236】

第２表より、実施例１〜６で得られた重合性キラル化合物（Ｉ−１）〜（Ｉ−６）は、左螺旋を誘起するものであり、得られるコレステリック高分子硬化膜の内、特に不斉源として、化合物（Ｘ−ｉｉ）を有する実施例１２は高いＨＴＰを有していることがわかる。