特許 5737294 電子輸送材料およびこれを用いた有機電界発光素子

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】5737294

(24)【登録日】2015年5月1日

(45)【発行日】2015年6月17日

(54)【発明の名称】電子輸送材料およびこれを用いた有機電界発光素子

(51)【国際特許分類】

   C07D 213/16 20060101AFI20150528BHJP

   C07D 213/22 20060101ALI20150528BHJP

   H05B 33/14 20060101ALI20150528BHJP

   H01L 51/50 20060101ALI20150528BHJP

【ＦＩ】

   C07D213/16CSP

   C07D213/22

   H05B33/14 Z

   H05B33/22 B

【請求項の数】18

【全頁数】109

(21)【出願番号】特願2012-541874(P2012-541874)

(86)(22)【出願日】2011年11月1日

(86)【国際出願番号】JP2011075179

(87)【国際公開番号】WO2012060374

(87)【国際公開日】20120510

【審査請求日】2014年8月7日

(31)【優先権主張番号】特願2010-247332(P2010-247332)

(32)【優先日】2010年11月4日

(33)【優先権主張国】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】311002067

【氏名又は名称】ＪＮＣ株式会社

(72)【発明者】

【氏名】小野 洋平

(72)【発明者】

【氏名】馬場 大輔

【審査官】 清水 紀子

(56)【参考文献】

【文献】 特許第５５３３８６３（ＪＰ，Ｂ１）

【文献】 特開２００９−２５６３５２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００４−２２９７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２０１１−５１９９７０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００９−１７３６４２（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０７Ｄ ２１３／１６

Ｃ０７Ｄ ２１３／２２

Ｈ０１Ｌ ５１／５０

Ｈ０５Ｂ ３３／１４

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

下記式（１）で表される化合物。

【化1】

式（１）において、
Ｐｙは独立して、式（２）、（３）または（４）で表される基であり；

【化2】

ｍおよびｎは０または１であるが、ｍ＋ｎ＝１であり；そして、
式（１）中のベンゼン環、ナフタレン環およびピリジン環の水素の少なくとも１つは炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜６のシクロアルキルで置き換えられている。

【請求項2】

下記式（１−１）または（１−２）で表される、請求項１に記載の化合物。

【化3】

式（１−１）および（１−２）において、
Ｐｙは式（２）、（３）または（４）で表される基であり；

【化4】

そして、式（１−１）および（１−２）中のベンゼン環、ナフタレン環およびピリジン環の水素の少なくとも１つは炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜６のシクロアルキルで置き換えられている。

【請求項3】

下記式（１−３）、（１−４）、（１−５）、または（１−６）で表される、請求項１に記載の化合物。

【化5】

式（１−３）〜（１−６）において、
Ｐｙは式（２）、（３）または（４）で表される基であり；

【化6】

そして、式（１−３）〜（１−６）中のベンゼン環、ナフタレン環およびピリジン環の水素の少なくとも１つは炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜６のシクロアルキルで置き換えられている。

【請求項4】

下記式（１−７）または（１−８）で表される、請求項１に記載の化合物。

【化7】

式（１−７）および（１−８）において、
Ｐｙは式（２）、（３）または（４）で表される基であり；

【化8】

Ｒは炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜６のシクロアルキルであり；そして、
ｐは１〜５の整数である。

【請求項5】

下記式（１−９）または（１−１０）で表される、請求項１に記載の化合物。

【化9】

式（１−９）および（１−１０）において、
Ｐｙは式（２）、（３）または（４）で表される基であり；

【化10】

Ｒは炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜６のシクロアルキルであり；そして、
ｑは１〜５の整数である。

【請求項6】

下記式（１−１１）または（１−１２）で表される、請求項１に記載の化合物。

【化11】

式（１−１１）および（１−１２）において、
Ｐｙ^１は式（２’）、（３’）または（４’）で表される基であり；

【化12】

式（２’）、（３’）および（４’）において、Ｒは炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜６のシクロアルキルであり；そして、ｓは１〜４の整数である。

【請求項7】

下記式（１−１３）または（１−１４）で表される、請求項１に記載の化合物。

【化13】

式（１−１３）および（１−１４）において、
Ｐｙ^１は式（２’）、（３’）または（４’）で表される基であり；

【化14】

式（２’）、（３’）または（４’）において、Ｒは炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜６のシクロアルキルであり；そして、ｓは１〜４の整数である。

【請求項8】

下記式（１−１５）または（１−１６）で表される、請求項１に記載の化合物。

【化15】

式（１−１５）および（１−１６）において、
Ｐｙは式（２）、（３）または（４）で表される基であり；

【化16】

Ｒは炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜６のシクロアルキルであり；そして、ｔは１〜４の整数である。

【請求項9】

下記式（１−７−２６）で表される、請求項１に記載の化合物。

【化17】

【請求項10】

下記式（１−７−７４）で表される、請求項１に記載の化合物。

【化18】

【請求項11】

下記式（１−７−９８）で表される、請求項１に記載の化合物。

【化19】

【請求項12】

下記式（１−７−９６）で表される、請求項１に記載の化合物。

【化20】

【請求項13】

下記式（１−１４−１４）で表される、請求項１に記載の化合物。

【化21】

【請求項14】

下記式（１−１１−１）、（１−１１−２）、（１−１１−３）、（１−１１−４）、（１−１１−５）、（１−１１−６）、（１−１１−８）、（１−１１−１８）、（１−１１−３９）、（１−１４−２）、（１−１４−３）、（１−１４−１１）、（１−１４−１２）、（１−１４−１３）、（１−１４−１５）、（１−１４−１６）、（１−１４−１７）、（１−１４−１８）、および（１−１４−２０）のいずれか１つで表される、請求項１に記載の化合物。

【化22】

【化23】

【請求項15】

請求項１〜１４のいずれか１項に記載の化合物を含有する電子輸送材料。

【請求項16】

陽極および陰極からなる一対の電極と、該一対の電極間に配置される発光層と、前記陰極と該発光層との間に配置され、請求項１５に記載の電子輸送材料を含有する電子輸送層および／または電子注入層とを有する有機電界発光素子。

【請求項17】

前記電子輸送層および電子注入層の少なくとも１つは、さらに、キノリノール系金属錯体、ビピリジン誘導体、フェナントロリン誘導体およびボラン誘導体からなる群から選択される少なくとも１つを含有する、請求項１６に記載する有機電界発光素子。

【請求項18】

電子輸送層および電子注入層の少なくとも１つが、さらに、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、アルカリ金属の酸化物、アルカリ金属のハロゲン化物、アルカリ土類金属の酸化物、アルカリ土類金属のハロゲン化物、希土類金属の酸化物、希土類金属のハロゲン化物、アルカリ金属の有機錯体、アルカリ土類金属の有機錯体および希土類金属の有機錯体からなる群から選択される少なくとも１つを含有する、請求項１６または１７に記載の有機電界発光素子。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、ピリジル基を有する新規な電子輸送材料、この電子輸送材料を用いた有機電界発光素子（以下、有機ＥＬ素子または単に素子と略記することがある。）等に関する。

【背景技術】

【0002】

近年、次世代のフルカラーフラットパネルディスプレイとして有機ＥＬ素子が注目され、活発な研究がなされている。有機ＥＬ素子の実用化を促進するには、素子の駆動電圧の低減、長寿命化が不可欠な要素であり、これらを達成するために新しい電子輸送材料の開発がなされてきた。特に、青色素子の駆動電圧低下、長寿命化は必須である。特許文献１（特開２００３−１２３９８３号公報）には、フェナントロリン誘導体またはその類似体である２，２’−ビピリジル化合物を電子輸送材料に使用することで有機ＥＬ素子を低電圧で駆動させることができると記載されている。しかしながらこの文献の実施例に報告されている素子の特性（駆動電圧、発光効率など）は比較例を基準にした相対値のみであり、実用的な値と判断できる実測値は記載されていない。他に、２，２’−ビピリジル化合物を電子輸送材料に使用した例が、非特許文献１（Proceedings of the 10^th International Workshop on Inorganic and Organic Electroluminescence）、特許文献２（特開２００２−１５８０９３号公報）および特許文献３（国際公開２００７／８６５５２パンフレット）に開示されている。非特許文献１に記載されている化合物はＴｇが低く、実用的ではなかった。特許文献２および３に記載の化合物は比較的低電圧で有機ＥＬ素子を駆動させることができるが、実用化に向けてはより長寿命化が望まれている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【特許文献1】特開２００３−１２３９８３号公報

【特許文献2】特開２００２−１５８０９３号公報

【特許文献3】国際公開２００７／８６５５２パンフレット

【非特許文献】

【0004】

【非特許文献1】Proceedings of the 10th International Workshop on Inorganic and Organic Electroluminescence (2000)

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

本発明は、このような従来技術が有する課題に鑑みてなされたものである。本発明は、有機ＥＬ素子の長寿命化等に寄与する電子輸送材料を提供することを課題とする。さらに本発明は、この電子輸送材料を用いた有機ＥＬ素子を提供することを課題とする。

【課題を解決するための手段】

【0006】

本発明者らは鋭意検討した結果、９−（２−ナフチル）−１０−フェニルアントラセンのナフチルまたはフェニルのどちらか一方に、ピリジル、ビピリジル、またはピリジルフェニルを有し、かつ、ベンゼン環、ナフタレン環およびピリジン環の水素の少なくとも１つが炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜６のシクロアルキルで置き換えられた化合物を有機ＥＬ素子の電子輸送層に用いることにより、長寿命で駆動できる有機ＥＬ素子が得られることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成した。
上記の課題は以下に示す各項によって解決される。

【0007】

［１］ 下記式（１）で表される化合物。

【化1】

式（１）において、
Ｐｙは独立して、式（２）、（３）または（４）で表される基であり；

【化2】

ｍおよびｎは０または１であるが、ｍ＋ｎ＝１であり；そして、
式（１）中のベンゼン環、ナフタレン環およびピリジン環の水素の少なくとも１つは炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜６のシクロアルキルで置き換えられている。

【0008】

［２］ 下記式（１−１）または（１−２）で表される、前記［１］項に記載の化合物。

【化3】

式（１−１）および（１−２）において、
Ｐｙは式（２）、（３）または（４）で表される基であり；

【化4】

そして、式（１−１）および（１−２）中のベンゼン環、ナフタレン環およびピリジン環の水素の少なくとも１つは炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜６のシクロアルキルで置き換えられている。

【0009】

［３］ 下記式（１−３）、（１−４）、（１−５）、または（１−６）で表される、前記［１］項に記載の化合物。

【化5】

式（１−３）〜（１−６）において、
Ｐｙは式（２）、（３）または（４）で表される基であり；

【化6】

そして、式（１−３）〜（１−６）中のベンゼン環、ナフタレン環およびピリジン環の水素の少なくとも１つは炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜６のシクロアルキルで置き換えられている。

【0010】

［４］ 下記式（１−７）または（１−８）で表される、前記［１］項に記載の化合物。

【化7】

式（１−７）および（１−８）において、
Ｐｙは式（２）、（３）または（４）で表される基であり；

【化8】

Ｒは炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜６のシクロアルキルであり；そして、
ｐは１〜５の整数である。

【0011】

［５］ 下記式（１−９）または（１−１０）で表される、前記［１］項に記載の化合物。

【化9】

式（１−９）および（１−１０）において、
Ｐｙは式（２）、（３）または（４）で表される基であり；

【化10】

Ｒは炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜６のシクロアルキルであり；そして、
ｑは１〜５の整数である。

【0012】

［６］ 下記式（１−１１）または（１−１２）で表される、前記［１］項に記載の化合物。

【化11】

式（１−１１）および（１−１２）において、
Ｐｙ^１は式（２’）、（３’）または（４’）で表される基であり；

【化12】

式（２’）、（３’）および（４’）において、Ｒは炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜６のシクロアルキルであり；そして、ｓは１〜４の整数である。

【0013】

［７］ 下記式（１−１３）または（１−１４）で表される、前記［１］項に記載の化合物。

【化13】

式（１−１３）および（１−１４）において、
Ｐｙ^１は式（２’）、（３’）または（４’）で表される基であり；

【化14】

式（２’）、（３’）または（４’）において、Ｒは炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜６のシクロアルキルであり；そして、ｓは１〜４の整数である。

【0014】

［８］ 下記式（１−１５）または（１−１６）で表される、前記［１］項に記載の化合物。

【化15】

式（１−１５）および（１−１６）において、
Ｐｙは式（２）、（３）または（４）で表される基であり；

【化16】

Ｒは炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜６のシクロアルキルであり；そして、ｔは１〜４の整数である。

【0015】

［９］ 下記式（１−７−２６）で表される、前記［１］項に記載の化合物。

【化17】

［１０］ 下記式（１−７−７４）で表される、前記［１］項に記載の化合物。

【化18】

［１１］ 下記式（１−７−９８）で表される、前記［１］項に記載の化合物。

【化19】

［１２］ 下記式（１−７−９６）で表される、前記［１］項に記載の化合物。

【化20】

［１３］ 下記式（１−１４−１４）で表される、前記［１］項に記載の化合物。

【化21】

【0016】

［１４］ 下記式（１−１１−１）、（１−１１−２）、（１−１１−３）、（１−１１−４）、（１−１１−５）、（１−１１−６）、（１−１１−８）、（１−１１−１８）、（１−１１−３９）、（１−１４−２）、（１−１４−３）、（１−１４−１１）、（１−１４−１２）、（１−１４−１３）、（１−１４−１５）、（１−１４−１６）、（１−１４−１７）、（１−１４−１８）、および（１−１４−２０）のいずれか１つで表される、前記［１］項に記載の化合物。

【化22】

【化23】

【0017】

［１５］ 前記［１］〜［１４］のいずれか１項に記載の化合物を含有する電子輸送材料。

【0018】

［１６］ 陽極および陰極からなる一対の電極と、該一対の電極間に配置される発光層と、前記陰極と該発光層との間に配置され、前記［１５］項に記載の電子輸送材料を含有する電子輸送層および／または電子注入層とを有する有機電界発光素子。
［１７］ 前記電子輸送層および電子注入層の少なくとも１つは、さらに、キノリノール系金属錯体、ビピリジン誘導体、フェナントロリン誘導体およびボラン誘導体からなる群から選択される少なくとも１つを含有する、前記［１６］項に記載する有機電界発光素子。
［１８］ 電子輸送層および電子注入層の少なくとも１つが、さらに、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、アルカリ金属の酸化物、アルカリ金属のハロゲン化物、アルカリ土類金属の酸化物、アルカリ土類金属のハロゲン化物、希土類金属の酸化物、希土類金属のハロゲン化物、アルカリ金属の有機錯体、アルカリ土類金属の有機錯体および希土類金属の有機錯体からなる群から選択される少なくとも１つを含有する、前記［１６］または［１７］項に記載の有機電界発光素子。

【発明の効果】

【0019】

本発明の化合物は薄膜状態で電圧を印加しても安定であり、また、電荷の輸送能力が高いという特徴を持つ。本発明の化合物は有機ＥＬ素子における電荷輸送材料として適している。本発明の化合物を有機ＥＬ素子の電子輸送層および／または電子注入層に用いることで、長い寿命を有する有機ＥＬ素子を得ることができる。本発明の有機ＥＬ素子を用いることにより、フルカラー表示等の高性能のディスプレイ装置を作成できる。

【発明を実施するための形態】

【0020】

以下、本発明をさらに詳細に説明する。なお、本明細書においては、例えば「式（１−７−２６）で表される化合物」のことを「化合物（１−７−２６）」と称することがある。「式（１−７−７４）で表される化合物」のことを「化合物（１−７−７４）」と称することがある。その他の式記号、式番号についても同様に扱われる。

【0021】

＜化合物の説明＞
本願の第１の発明は下記の式（１）で表される、ピリジル、ビピリジルまたはピリジルフェニルを有する化合物である。

【化24】

式（１）において、Ｐｙは独立して、式（２）、（３）または（４）で表される基であり、ｍおよびｎは０または１であるが、ｍ＋ｎ＝１である。そして、式（１）中のベンゼン環、ナフタレン環およびピリジン環の水素の少なくとも１つが炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜６のシクロアルキルで置き換えられていることが、本化合物の特徴である。

【0022】

式（２）で表されるピリジルは、具体的には２−ピリジル、３−ピリジルまたは４−ピリジルである。

【0023】

式（３）で表されるビピリジルは、具体的には２，２’−ビピリジン−５−イル、２，２’−ビピリジン−６−イル、２，２’−ビピリジン−４−イル、２，３’−ビピリジン−５−イル、２，３’−ビピリジン−６−イル、２，３’−ビピリジン−４−イル、２，４’−ビピリジン−５−イル、２，４’−ビピリジン−６−イル、２，４’−ビピリジン−４−イル、３，２’−ビピリジン−６−イル、３，２’−ビピリジン−５−イル、３，３’−ビピリジン−６−イル、３，３’−ビピリジン−５−イル、３，４’−ビピリジン−６−イル、３，４’−ビピリジン−５−イル、４，２’−ビピリジン−３−イル、４，３’−ビピリジン−３−イル、または４，４’−ビピリジン−３−イルである。

【0024】

式（４）で表されるピリジルフェニルは、具体的には４−（２−ピリジル）フェニル、４−（３−ピリジル）フェニル、４−（４−ピリジル）フェニル、３−（２−ピリジル）フェニル、３−（３−ピリジル）フェニル、３−（４−ピリジル）フェニル、２−（２−ピリジル）フェニル、２−（３−ピリジル）フェニル、または２−（４−ピリジル）フェニルである。

【0025】

式（１）において、Ｐｙが連結するのはフェニルにおいても、２−ナフチルにおいても任意の位置でよいが、フェニルにおいては４位および３位が、２−ナフチルにおいては６位および７位が好ましい。特にフェニルの３位は共役系を拡げないという点と、ＬＵＭＯの準位を下げないという点において好ましい。また、２−ナフチルの６位は原料が入手しやすいという点で特に好ましい。

【0026】

式（１）中のベンゼン環、ナフタレン環、およびピリジン環に置換する炭素数１〜６のアルキルの例はメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、２，２−ジメチルプロピル、ｎ−ヘキシル、およびイソヘキシルである。この中で好ましいアルキルはメチル、エチル、イソプロピル、およびｔ−ブチルであり、メチルおよびｔ−ブチルがより好ましい。炭素数３〜６のシクロアルキルの例はシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシルである。この中で好ましいシクロアルキルは原料の入手、合成の容易さを考慮するとシクロヘキシルである。

【0027】

式（１）で表される化合物は、具体的には下記の式（１−１）または（１−２）で表される化合物である。

【化25】

式（１−１）および（１−２）におけるＰｙの定義は前記と同じである。

【0028】

式（１）で表される化合物は、より具体的には下記の式（１−３）〜（１−６）のいずれかで表される化合物である。

【化26】

式（１−３）〜（１−６）におけるＰｙの定義は前記と同じである。

【0029】

式（１）で表される化合物は、さらに具体的には下記の式（１−７）〜（１−１０）のいずれかで表される化合物である。

【化27】

【化28】

式（１−７）〜（１−１０）におけるＰｙおよびＲの定義は前記と同じである。式（１−７）および（１−８）におけるｐは１〜５の整数であり、１〜２の整数であることが好ましく、１であることがより好ましい。Ｒが置換するフェニルの位置に制約はないが、３位または４位であることが好ましい。式（１−９）および（１−１０）におけるｑは１〜５の整数であり、１〜２の整数であることが好ましく、１であることがより好ましい。Ｒが置換するナフチルの位置に制約はないが、６位または７位であることが好ましい。

【0030】

また、式（１）で表される化合物は、さらに具体的には下記の式（１−１１）〜（１−１４）のいずれかで表される化合物である。

【化29】

【化30】

【化31】

式（１−１１）〜（１−１４）におけるＰｙ^１の定義は前記と同じである。前記の式（２’）、（３’）または（４’）におけるＲの定義は前記と同じである。ｓは１〜４の整数であり、１または２であることが好ましく、１であることがより好ましい。Ｒが置換するピリジルの位置には特に制約はない。

【0031】

また、式（１）で表される化合物は、さらに具体的には下記の式（１−１５）または（１−１６）で表される化合物である。

【化32】

式（１−１５）および（１−１６）におけるＰｙおよびＲの定義は前記と同じである。ｔは１〜４の整数であり、１または２であることが好ましく、１であることがより好ましい。Ｒが置換するフェニレンの位置に制約はないが、合成の容易さを考慮すると、１，４−フェニレンの場合はアントラセンに連結している炭素を基準にして３位が好ましい。１，３−フェニレンの場合は、アントラセンに連結している炭素を基準にして４位が好ましい。

【0032】

上記のように式（１）で表される化合物は、具体的には式（１−７）〜（１−１６）で表される化合物に大別される。これらの中で好ましい構造は式（１−７）、式（１−９）〜（１−１１）および式（１−１３）〜（１−１６）であり、より好ましい構造は式（１−７）である。

【0033】

＜化合物の具体例＞
本発明の化合物の具体例は以下に列記する式によって示されるが、本発明はこれらの具体的な構造の開示によって限定されることはない。

【0034】

＜式（１−７）で表される化合物の具体例＞
式（１−７）で表される化合物の具体例は下記の式（１−７−１）〜（１−７−１４４）で示される。これらの中で好ましい化合物は式（１−７−１）〜（１−７−６）、式（１−７−１０）〜（１−７−１２）、式（１−７−１６）〜（１−７−３０）、式（１−７−３４）〜（１−７−３６）、式（１−７−４０）〜（１−７−４８）、式（１−７−７３）〜（１−７−７８）、式（１−７−８２）〜（１−７−８４）、式（１−７−８８）〜（１−７−１０２）、式（１−７−１０６）〜（１−７−１０８）および式（１−７−１１２）〜（１−７−１２０）である。

【0035】

【化33】

【0036】

【化34】

【0037】

【化35】

【0038】

【化36】

【0039】

【化37】

【0040】

【化38】

【0041】

【化39】

【0042】

【化40】

【0043】

【化41】

【0044】

【化42】

【0045】

【化43】

【0046】

【化44】

【0047】

【化45】

【0048】

【化46】

【0049】

【化47】

【0050】

【化48】

【0051】

【化49】

【0052】

【化50】

【0053】

＜式（１−８）で表される化合物の具体例＞
式（１−８）で表される化合物の具体例は下記の式（１−８−１）〜（１−８−１０５）で示される。

【0054】

【化51】

【0055】

【化52】

【0056】

【化53】

【0057】

【化54】

【0058】

【化55】

【0059】

【化56】

【0060】

【化57】

【0061】

【化58】

【0062】

【化59】

【0063】

【化60】

【0064】

＜式（１−９）で表される化合物の具体例＞
式（１−９）で表される化合物の具体例は下記の式（１−９−１）〜（１−９−４８）で示される。これらの中で好ましい化合物は式（１−９−１０）〜（１−９−１２）、（１−９−１６）〜（１−９−１８）、式（１−９−３４）〜（１−９−３６）および式（１−９−４０）〜（１−９−４２）である。

【0065】

【化61】

【0066】

【化62】

【0067】

【化63】

【0068】

【化64】

【0069】

＜式（１−１０）で表される化合物の具体例＞
式（１−１０）で表される化合物の具体例は下記の式（１−１０−１）〜（１−１０−４８）で示される。これらの中で好ましい化合物は式（１−１０−１）〜（１−１０−６）、（１−１０−１０）〜（１−１０−１２）および（１−１０−１６）〜（１−１０−２１）である。

【0070】

【化65】

【0071】

【化66】

【0072】

【化67】

【0073】

【化68】

【0074】

＜式（１−１１）で表される化合物の具体例＞
式（１−１１）で表される化合物の具体例は下記の式（１−１１−１）〜（１−１１−６０）で示される。これらの中で好ましい化合物は式（１−１１−３）〜（１−１１−１０）、（１−１１−２５）〜（１−１１−２８）および（１−１１−５１）〜（１−１１−６０）である。

【0075】

【化69】

【0076】

【化70】

【0077】

【化71】

【0078】

【化72】

【0079】

【化73】

【0080】

＜式（１−１２）で表される化合物の具体例＞
式（１−１２）で表される化合物の具体例は下記の式（１−１２−１）〜（１−１２−６０）で示される。

【0081】

【化74】

【0082】

【化75】

【0083】

【化76】

【0084】

【化77】

【0085】

【化78】

【0086】

＜式（１−１３）で表される化合物の具体例＞
式（１−１３）で表される化合物の具体例は下記の式（１−１３−１）〜（１−１３−６０）で示される。これらの中で好ましい化合物は式（１−１３−２１）〜（１−１３−２８）および式（１−１３−３１）〜（１−３１−４０）である。

【0087】

【化79】

【0088】

【化80】

【0089】

【化81】

【0090】

【化82】

【0091】

【化83】

【0092】

＜式（１−１４）で表される化合物の具体例＞
式（１−１４）で表される化合物の具体例は下記の式（１−１４−１）〜（１−１４−６０）で示される。これらの中で好ましい化合物は式（１−１４−１）〜（１−１４−１８）である。

【0093】

【化84】

【0094】

【化85】

【0095】

【化86】

【0096】

【化87】

【0097】

【化88】

【0098】

＜式（１−１５）で表される化合物の具体例＞
式（１−１５）で表される化合物の具体例は下記の式（１−１５−１）〜（１−１５−４８）で示される。これらの中で好ましい化合物は式（１−１５−１０）〜（１−１５−１２）、（１−１５−１６）〜（１−１５−１８）、式（１−１５−３４）〜（１−１５−３６）および（１−１５−４０）〜（１−１５−４２）である。

【0099】

【化89】

【0100】

【化90】

【0101】

【化91】

【0102】

【化92】

【0103】

＜式（１−１６）で表される化合物の具体例＞
式（１−１６）で表される化合物の具体例は下記の式（１−１６−１）〜（１−１６−２４）で示される。これらの中で好ましい化合物は式（１−１６−１）〜（１−１６−５）である。

【0104】

【化93】

【0105】

【化94】

【0106】

＜化合物の合成法＞
以下に本発明の化合物の合成法について説明する。本発明の化合物は、汎用される既知の合成法を適宜組み合わせて利用することにより合成することができる。

【0107】

＜式（１−７−１）〜式（１−７−１４４）で表される化合物の合成法＞

【化95】

先ず、反応１でフェニルがアルキル基（シクロアルキル基）で置換された９−フェニルアントラセンを合成する。アルキル置換されたブロモベンゼンをＴＨＦ中で金属マグネシウムと反応させグリニャール試薬とし、これに触媒の存在下９−ブロモアントラセンを反応させてフェニルがアルキル基（シクロアルキル基）で置換された９−フェニルアントラセンとする。ベンゼン環とアントラセン環をカップリングするには上記の方法に限らず、例えば亜鉛錯体を用いた根岸カップリング反応、ボロン酸またはボロン酸エステルを用いた鈴木カップリング反応などによっても可能であり、状況に応じてこれらの常法が適宜使用できる。

【0108】

【化96】

反応２ではＮ−ブロモスクシンイミドを用いてフェニルがアルキル基（シクロアルキル基）で置換された９−フェニルアントラセンの１０位を臭素化する。ここでもＮ−ブロモスクシンイミド以外の常用される臭素化剤を使用することができる。

【0109】

【化97】

反応３ではアントラセン環とナフタレン環をカップリングする。先ず２−ブロモ−６−メトキシナフタレンを常法に従ってグリニャール試薬とし、これに触媒の存在下反応２で合成した９−ブロモアントラセン誘導体を反応させて９−（６−メトキシナフタレン−２−イル）−１０−フェニルアントラセン誘導体を合成する。反応１と同様に、ベンゼン環とアントラセン環をカップリングするには上記の方法に限らず、例えば亜鉛錯体を用いた根岸カップリング反応、ボロン酸またはボロン酸エステルを用いた鈴木カップリング反応などによっても可能であり、状況に応じてこれらの常法が適宜使用できる。

【0110】

【化98】

反応４では９−（６−メトキシナフタレン−２−イル）−１０−フェニルアントラセン誘導体のメトキシ基を脱メチルしてナフトールにする。ここでも脱メチル化反応に常用される試薬が適宜使用できる。

【0111】

【化99】

反応５でナフトールの−ＯＨをトリフルオロメチルスルホネート（トリフラート）にする。反応式中の−ＯＴｆは−ＯＳＯ_２ＣＦ_３の略である。

【0112】

【化100】

反応６で根岸カップリング反応によってナフタレン環にピリジン環を結合させる。先ず４−ブロモピリジンをグリニャール試薬とする。ここでは原料に安定な４−ブロモピリジン塩酸塩を用いているためイソプロピルマグネシウムクロリドを２倍モル使用しているが、塩酸塩を用いる必要がない原料については等モルで差し支えない。グリニャール試薬に塩化亜鉛テトラメチルエチレンジアミン錯体を加えてピリジンの塩化亜鉛錯体を合成し、これにパラジウム触媒の存在下反応５で得たトリフラートを反応させて目的物を合成する。

【0113】

反応６では根岸カップリング反応以外にも、鈴木カップリング反応など常用されるカップリング反応を適宜用いることができる。鈴木カップリング反応を用いた場合は目的物に応じて最適なボロン酸またはボロン酸エステルを用意すればよく、例えば下記の反応７に示されるようなボロン酸エステルを用い目的物を得ることができる。

【化101】

【0114】

カップリング反応で用いられるパラジウム触媒の具体例としては、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４、ＰｄＣｌ_２（ＰＰｈ_３）_２、Ｐｄ（ＯＡｃ）_２、トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム（０）、トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム（０）クロロホルム錯体、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）、ビス（トリｔ−ブチルホスフィノ）パラジウム（０）、または（１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン）ジクロロパラジウム（ＩＩ）があげられる。

【0115】

また、反応を促進させるため、場合によりこれらのパラジウム化合物にホスフィン化合物を加えてもよい。そのホスフィン化合物の具体例としては、トリ（ｔ−ブチル）ホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、１−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）−２−（ジｔ−ブチルホスフィノ）フェロセン、１−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノメチル）−２−（ジｔ−ブチルホスフィノ）フェロセン、１−（メトキシメチル）−２−（ジｔ−ブチルホスフィノ）フェロセン、１，１’−ビス（ジｔ−ブチルホスフィノ）フェロセン、２，２’−ビス（ジｔ−ブチルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、２−メトキシ−２’−（ジｔ−ブチルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、または２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニルがあげられる。

【0116】

反応で用いられる塩基の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化バリウム、ナトリウムエトキシド、ナトリウムｔ−ブトキシド、酢酸ナトリウム、リン酸三カリウム、またはフッ化カリウムがあげられる。

【0117】

また、反応で用いられる溶媒の具体例としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、１，２，４−トリメチルベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ｔ−ブチルメチルエーテル、１，４−ジオキサン、メタノール、エタノール、シクロペンチルメチルエーテルまたはイソプロピルアルコールがあげられる。これらの溶媒は適宜選択でき、単独で用いてもよく、混合溶媒として用いてもよい。

【0118】

＜式（１−８−１）〜式（１−８−１０５）で表される化合物の合成法＞
前記の反応３において、２−ブロモ−６−メトキシナフタレンの代わりに２−ブロモ−７−メトキシナフタレンを使用すれば、同様に合成することができる。

【0119】

＜式（１−９−１）〜式（１−９−４８）および式（１−１０−１）〜式（１−１０−４８）で表される化合物の合成法＞
前記の反応１〜３において用いた原料の代わりに、それらのベンゼン骨格とナフタレン骨格を置き換えた原料を用いることにより、前記と同様に合成することができる。すなわち、２−ブロモアントラセンのグリニャール試薬と９−ブロモアントラセンをカップリングし、反応２に準じてアントラセンの１０位を臭素化し、次いでこの臭化物をパラメトキシブロモベンゼンまたはメタメトキシブロモベンゼンのグリニャール試薬と反応させて９−（４−または３−メトキシフェニル）−１０−（２−ナフチル）アントラセンを得る。この化合物についてメトキシ基の脱メチル化反応以降の手順は前記に準じて行えばよい。さらに、具体的に例示した化合物以外についても、目的物に合わせて原料を適宜用いることにより、上記の合成法に準じて合成することができるのは言うまでもない。

【0120】

＜式（１−１１−１）〜式（１−１１−６０）、式（１−１２−１）〜式（１−１２−６０）、式（１−１３−１）〜式（１−１３−６０）および式（１−１４−１）〜式（１−１０−６０）で表される化合物の合成法＞
前記の反応６または７において用いた原料のピリジン誘導体代わりに、アルキル基またはシクロアルキル基で置換されたピリジン誘導体を原料に用いることにより、前記と同様に合成できる。

【0121】

アルキル基またはシクロアルキル基で置換されたピリジン誘導体は下記反応８〜９に示したように合成することができる。ここでは式（１−１１−１１）、式（１−１２−１１）、式（１−１３−１１）および式（１−１４−１１）で表される化合物におけるピリジン部位の合成法を例示したが、原料を適宜変更することで、種々のアルキル基またはシクロアルキル基で置換されたピリジン誘導体を合成することができる。

【0122】

【化102】

【化103】

【0123】

＜式（１−１５−１）〜式（１−１５−４８）および式（１−１６−１）〜式（１−１６−２４）で表される化合物の合成法＞
上述の「式（１−９−１）〜式（１−９−４８）および式（１−１０−１）〜式（１−１０−４８）で表される化合物の合成法」におけるフェニル基の導入工程時に、アルキル基またはシクロアルキル基で置換されたフェニル基を用いればよい。例えば下記の反応１０で表せるような合成法を用いることができる。

【化104】

式中のＲの定義は前記と同じである。０は１〜４の整数である。Ｒは目的とする化合物に応じてベンゼン環の任意の位置に、所望の数だけ連結してよい。

【0124】

本発明の化合物を、有機ＥＬ素子における、電子注入層または電子輸送層に用いた場合、電界印加時において安定である。これらは、本発明の化合物が、電界発光型素子の電子注入材料、または電子輸送材料として優れていることを表す。ここで言う電子注入層とは陰極から有機層へ電子を受け取る層であり、電子輸送層とは注入された電子を発光層へ輸送するための層である。また、電子輸送層が電子注入層を兼ねることも可能である。それぞれの層に用いる材料を、電子注入材料および電子輸送材料という。

【0125】

＜有機ＥＬ素子の説明＞
本願の第２の発明は、電子注入層、または電子輸送層に、本発明の式（１）で表される化合物を含有する有機ＥＬ素子である。本発明の有機ＥＬ素子は、駆動電圧が低く、駆動時の耐久性が高い。

【0126】

本発明の有機ＥＬ素子の構造は各種の態様があるが、基本的には陽極と陰極との間に少なくとも正孔輸送層、発光層、電子輸送層を挟持した多層構造である。素子の具体的な構成の例は、（１）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極、（２）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極、（３）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極、等である。

【0127】

本発明の化合物は、高い電子注入性および電子輸送性を持っているので、単体又は他の材料と併用して電子注入層、または電子輸送層に使用できる。本発明の有機ＥＬ素子は、本発明の電子輸送材料に他の材料を用いた正孔注入層、正孔輸送層、発光層、などを組み合わせることで、青色、緑色、赤色や白色の発光を得ることもできる。

【0128】

本発明の有機ＥＬ素子に使用できる発光材料または発光性ドーパントは、高分子学会編、高分子機能材料シリーズ“光機能材料”、共同出版(１９９１)、Ｐ２３６に記載されているような昼光蛍光材料、蛍光増白剤、レーザー色素、有機シンチレータ、各種の蛍光分析試薬等の発光材料、城戸淳二監修、“有機ＥＬ材料とディスプレイ”シーエムシー社出版（２００１）Ｐ１５５〜１５６に記載されているようなドーパント材料、Ｐ１７０〜１７２に記載されているような３重項材料の発光材料等である。

【0129】

発光材料または発光性ドーパントとして使用できる化合物は、多環芳香族化合物、ヘテロ芳香族化合物、有機金属錯体、色素、高分子系発光材料、スチリル誘導体、芳香族アミン誘導体、クマリン誘導体、ボラン誘導体、オキサジン誘導体、スピロ環を有する化合物、オキサジアゾール誘導体、フルオレン誘導体等である。多環芳香族化合物の例は、アントラセン誘導体、フェナントレン誘導体、ナフタセン誘導体、ピレン誘導体、クリセン誘導体、ペリレン誘導体、コロネン誘導体、ルブレン誘導体等である。ヘテロ芳香族化合物の例は、ジアルキルアミノ基またはジアリールアミノ基を有するオキサジアゾール誘導体、ピラゾロキノリン誘導体、ピリジン誘導体、ピラン誘導体、フェナントロリン誘導体、シロール誘導体、トリフェニルアミノ基を有するチオフェン誘導体、キナクリドン誘導体等である。有機金属錯体の例は、亜鉛、アルミニウム、ベリリウム、ユーロピウム、テルビウム、ジスプロシウム、イリジウム、白金、オスミウム、金、等と、キノリノール誘導体、ベンゾキサゾ−ル誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、ピロール誘導体、ピリジン誘導体、フェナントロリン誘導体等との錯体である。色素の例は、キサンテン誘導体、ポリメチン誘導体、ポルフィリン誘導体、クマリン誘導体、ジシアノメチレンピラン誘導体、ジシアノメチレンチオピラン誘導体、オキソベンズアントラセン誘導体、カルボスチリル誘導体、ペリレン誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体等の色素が挙げられる。高分子系発光材料の例は、ポリパラフェニルビニレン誘導体、ポリチオフェン誘導体、ポリビニルカルバゾ−ル誘導体、ポリシラン誘導体、ポリフルオレン誘導体、ポリパラフェニレン誘導体等である。スチリル誘導体の例は、アミン含有スチリル誘導体、スチリルアリーレン誘導体等である。

【0130】

本発明の有機ＥＬ素子に使用される他の電子輸送材料は、光導電材料において電子伝達化合物として使用できる化合物、有機ＥＬ素子の電子輸送層および電子注入層に使用できる化合物の中から任意に選択して用いることができる。

【0131】

このような電子輸送材料の具体例は、キノリノール系金属錯体、２，２’−ビピリジル誘導体、フェナントロリン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、ペリレン誘導体、オキサジアゾール誘導体、チオフェン誘導体、トリアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、オキシン誘導体の金属錯体、キノキサリン誘導体、キノキサリン誘導体のポリマー、ベンザゾール類化合物、ガリウム錯体、ピラゾール誘導体、パ−フルオロ化フェニレン誘導体、トリアジン誘導体、ピラジン誘導体、ベンゾキノリン誘導体、イミダゾピリジン誘導体、ボラン誘導体等である。

【0132】

本発明の有機ＥＬ素子に使用される正孔注入材料および正孔輸送材料については、光導電材料において、正孔の電荷輸送材料として従来から慣用されている化合物や、有機ＥＬ素子の正孔注入層および正孔輸送層に使用されている公知のものの中から任意のものを選択して用いることができる。それらの具体例は、カルバゾ−ル誘導体、トリアリールアミン誘導体、フタロシアニン誘導体等である。

【0133】

本発明の有機ＥＬ素子を構成する各層は、各層を構成すべき材料を蒸着法、スピンコート法またはキャスト法等の方法で薄膜とすることにより、形成することができる。このようにして形成された各層の膜厚については特に限定はなく、材料の性質に応じて適宜設定することができるが、通常２ｎｍ〜５０００ｎｍの範囲である。なお、発光材料を薄膜化する方法は、均質な膜が得やすく、かつピンホールが生成しにくい等の点から蒸着法を採用するのが好ましい。蒸着法を用いて薄膜化する場合、その蒸着条件は、本発明の発光材料の種類により異なる。蒸着条件は一般的に、ボート加熱温度５０〜４００℃、真空度１０^−６〜１０^−３Ｐａ、蒸着速度０．０１〜５０ｎｍ／秒、基板温度−１５０〜＋３００℃、膜厚５ｎｍ〜５μｍの範囲で適宜設定することが好ましい。

【0134】

本発明の有機ＥＬ素子は、前記のいずれの構造であっても、基板に支持されていることが好ましい。基板は機械的強度、熱安定性および透明性を有するものであればよく、ガラス、透明プラスチックフィルム等を用いることができる。陽極物質は４ｅＶより大きな仕事関数を有する金属、合金、電気伝導性化合物およびこれらの混合物を用いることができる。その具体例は、Ａｕ等の金属、ＣｕＩ、インジウムチンオキシド（以下、ＩＴＯと略記する）、ＳｎＯ_２、ＺｎＯ等である。

【0135】

陰極物質は４ｅＶより小さな仕事関数の金属、合金、電気伝導性化合物、およびこれらの混合物を使用できる。その具体例は、アルミニウム、カルシウム、マグネシウム、リチウム、マグネシウム合金、アルミニウム合金等である。合金の具体例は、アルミニウム／弗化リチウム、アルミニウム／リチウム、マグネシウム／銀、マグネシウム／インジウム等である。有機ＥＬ素子の発光を効率よく取り出すために、電極の少なくとも一方は光透過率を１０％以上にすることが望ましい。電極としてのシート抵抗は数百Ω／□以下にすることが好ましい。なお、膜厚は電極材料の性質にもよるが、通常１０ｎｍ〜１μｍ、好ましくは１０〜４００ｎｍの範囲に設定される。このような電極は、上述の電極物質を使用して、蒸着やスパッタリング等の方法で薄膜を形成させることにより作製することができる。

【0136】

次に、本発明の発光材料を用いて有機ＥＬ素子を作成する方法の一例として、前述の陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／本発明の電子輸送材料／陰極からなる有機ＥＬ素子の作成法について説明する。適当な基板上に、陽極材料の薄膜を蒸着法により形成させて陽極を作製した後、この陽極上に正孔注入層および正孔輸送層の薄膜を形成させる。この上に発光層の薄膜を形成させる。この発光層の上に本発明の電子輸送材料を真空蒸着し、薄膜を形成させ、電子輸送層とする。さらに陰極用物質からなる薄膜を蒸着法により形成させて陰極とすることにより、目的の有機ＥＬ素子が得られる。なお、上述の有機ＥＬ素子の作製においては、作製順序を逆にして、陰極、電子輸送層、発光層、正孔輸送層、正孔注入層、陽極の順に作製することも可能である。

【0137】

このようにして得られた有機ＥＬ素子に直流電圧を印加する場合には、陽極を＋、陰極を−の極性として印加すればよく、電圧２〜４０Ｖ程度を印加すると、透明又は半透明の電極側（陽極又は陰極、および両方）より発光が観測できる。また、この有機ＥＬ素子は、交流電圧を印加した場合にも発光する。なお、印加する交流の波形は任意でよい。

【実施例】

【0138】

以下に、本発明を実施例に基づいて更に詳しく説明する。まず、実施例で用いた化合物の合成例について、以下に説明する。

【0139】

［合成例１］化合物（１−７−７４）の合成
＜９−（４−ｔ−ブチルフェニル）アントラセンの合成＞
窒素雰囲気下、９−ブロモアントラセン３１ｇ、４−ｔ−ブチルフェニルボロン酸２５ｇ、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４１．３ｇ、リン酸カリウム５１ｇおよび１，２，４−トリメチルベンゼン１５０ｍｌの入ったフラスコを還流温度で２１時間撹拌した。反応液を室温まで冷却した後、水およびトルエンを加え分液した。溶媒を減圧留去することで析出する固体を吸引濾過にて採取し、メタノール次いで酢酸エチルで洗浄し、９−（４−ｔ−ブチルフェニル）アントラセン２８ｇを得た。

【0140】

＜９−ブロモ−１０−（４−ｔ−ブチルフェニル）アントラセンの合成＞
９−（４−ｔ−ブチルフェニル）アントラセン２７ｇ、ヨウ素０．１ｇおよびＴＨＦ３００ｍｌの入ったフラスコに、窒素雰囲気下、Ｎ−ブロモスクシンイミド１９ｇを加えた。室温で１８時間攪拌し、チオ硫酸ナトリウム水溶液を加え、反応を停止した。この溶液を分液ロートに移し、クロロホルムで抽出した。溶媒を減圧留去することで析出する固体を吸引濾過にて採取し、ついでクロロベンゼンから再結晶し、９−ブロモ−１０−（４−ｔ−ブチルフェニル）アントラセン２９ｇを得た。

【0141】

＜３−（６−ブロモナフタレン−２−イル）ピリジンの合成＞
３−ブロモピリジン１０ｇおよびＴＨＦ６０ｍｌを入れたフラスコを氷浴で冷却し、窒素雰囲気下、２ＭイソプロピルマグネシウムクロリドＴＨＦ溶液３５ｍｌを攪拌しながら滴下した。滴下終了後一旦室温まで昇温した後、氷水で冷却して、塩化亜鉛テトラメチルエチレンジアミン錯体１７ｇを攪拌しながら加えた。その後室温で１時間攪拌した後、６−ブロモナフタレン−２−イル トリフロオロメタンスホネート１８ｇおよびＰｄＣｌ_２（ｄｐｐｐ）１．６ｇを加え、還流温度で３時間撹拌した。反応液を室温まで冷却した後、触媒の金属イオンを除去するため、目的の化合物に対しておよそ３倍モルに相当するエチレンジアミン四酢酸・四ナトリウム塩二水和物を適量の水に溶解した溶液（以後、ＥＤＴＡ・４Ｎａ水溶液と略記する。）およびトルエンを加え分液した。溶媒を減圧留去した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン／酢酸エチル＝７／３（容積比））で精製し、３−（６−ブロモナフタレン−２−イル）ピリジン１２ｇを得た。

【0142】

＜化合物（１−７−７４）の合成＞
３−（６−ブロモナフタレン−２−イル）ピリジン６．２ｇ、ビスピナコレートジボロン５．９ｇ、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）０．４ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン０．５ｇ、酢酸カリウム３．９ｇおよびジメトキシエタン５０ｍｌを入れたフラスコを窒素雰囲気下、還流温度で４時間撹拌した。この溶液に９−ブロモ−１０−（４−ｔ−ブチル）フェニル）アントラセン８．６ｇ、リン酸カリウム９．３ｇおよび１，２，４−トリメチルベンゼン５０ｍｌを加え、ジメトキシエタンをディーンスターク管を用い、常温で加熱留去した。ｔ−ブチルアルコール５ｍｌ、水５ｍｌ、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）０．４ｇおよびトリシクロヘキシルホスフィン０．５ｇを加え、還流温度で更に５時間撹拌した。反応液を室温まで冷却し、水洗して塩を溶解させた後、吸引濾過にて固体を採取した。得られた固体をメタノール、次いで酢酸エチルで洗浄した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン／酢酸エチル＝９／１（容積比））で精製して、化合物（１−７−７４）：３−（６−（１０−（４−ｔ−ブチル）フェニル）アントラセン−９−イル）ナフタレン−２−イル）ピリジン１．０ｇを得た。ＮＭＲ測定により化合物の構造を確認した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ＝９．０７（ｍ，１Ｈ）， ８．６８（ｄｄ，１Ｈ）， ８．２３（ｍ，１Ｈ）， ８．１５（ｄ，１Ｈ）， ８．０８（ｍ，１Ｈ）， ８．０３（ｍ，２Ｈ）， ７．８３（ｄｄ，１Ｈ）， ７．７８（ｄ，２Ｈ）， ７．７２（ｄ，２Ｈ）， ７．６８（ｄｄ，１Ｈ）， ７．６３（ｄ，２Ｈ）， ７．４２−７．４８（ｍ，３Ｈ）， ７．３０−７．３８（ｍ，４Ｈ）， １．４９（ｓ，９Ｈ）．

【0143】

［合成例２］化合物（１−７−２６）の合成
＜９−（３−トリル）アントラセンの合成＞
窒素雰囲気下、９−ブロモアントラセン３６ｇ、３−メチルフェニルボロン酸２１ｇ、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４１．４ｇ、リン酸カリウム５９ｇおよび１，２，４−トリメチルベンゼン１５０ｍｌの入ったフラスコを還流温度で２．５時間撹拌した。反応液を室温まで冷却した後、水およびトルエンを加え分液した。得られたトルエン溶液をシリカゲルショートカラムにて精製した後、溶媒を減圧留去した。得られたオイルにヘプタンを加え、析出する固体を吸引濾過にて採取し、９−（３−トリル）アントラセン３１ｇを得た。

【0144】

＜９−ブロモ−１０−（３−トリル）アントラセンの合成＞
９−（３−トリル）アントラセン３０ｇおよびＴＨＦ２００ｍｌの入ったフラスコに、窒素雰囲気下氷浴で冷却し、Ｎ−ブロモスクシンイミド２０ｇおよびヨウ素０．１ｇを加えた。室温で１５時間攪拌し、チオ硫酸ナトリウム水溶液を加え、反応を停止した。この溶液を分液ロートに移し、トルエンで抽出した後、シリカゲルショートカラムを行なった。溶媒を減圧留去した、得られた溶液にヘプタンを加えて析出した固体を吸引濾過にて採取し、９−ブロモ−１０−（３−トリル）アントラセン３０ｇを得た。

【0145】

＜４，４，５，５−テトラメチル−２−（１０−（３−トリル）アントラセン−９−イル）−１，３，２−ジオキサボロランの合成＞
９−ブロモ−１０−（３−トリル）アントラセン３０ｇ、ビスピナコレートジボロン２６ｇ、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）１．５ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン１．４ｇ、酢酸カリウム１５ｇ、炭酸カリウム１２ｇおよびシクロペンチルメチルエーテル１００ｍｌを入れたフラスコを窒素雰囲気下、還流温度で１６時間撹拌した。反応液を室温まで冷却した後、水およびトルエンを加え分液し、得られたトルエン溶液をシリカゲルショートカラムで精製した。溶媒を減圧留去し、得られたオイルにヘプタンを加えて析出した固体を吸引濾過にて採取し、４，４，５，５−テトラメチル−２−（１０−（３−トリル）アントラセン−９−イル）−１，３，２−ジオキサボロラン２４ｇを得た。

【0146】

＜化合物（１−７−２６）の合成＞
４，４，５，５−テトラメチル−２−（１０−（３−トリル）アントラセン−９−イル）−１，３，２−ジオキサボロラン１２ｇ、３−（６−ブロモナフタレン−２−イル）ピリジン１０ｇ、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４１．０ｇ、リン酸カリウム１３ｇ、１，２，４−トリメチルベンゼン５０ｍｌ、ｔ−ブチルアルコール１０ｍｌおよび水１０ｍｌの入ったフラスコを還流温度で１時間撹拌した。反応液を室温まで冷却した後、水およびトルエンを加え分液し、溶媒を減圧留去した。得られた粗体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン／酢酸エチル＝２０／１（容積比））にて精製した後、トルエン／ヘプタン混合溶液から再結晶し、化合物（１−７−２６）：３−（６−（１０−（３−トリル）アントラセン−９−イル）ナフタレン−２−イル）ピリジン７．１ｇを得た。ＮＭＲ測定により化合物の構造を確認した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ＝９．０６（ｍ，１Ｈ）， ８．６７（ｄｄ，１Ｈ）， ８．２２（ｍ，１Ｈ）， ８．１４（ｄ，１Ｈ）， ８．０６（ｍ，１Ｈ）， ８．０２（ｍ，２Ｈ）， ７．８１（ｍ，１Ｈ）， ７．７５（ｄ，２Ｈ）， ７．７２（ｄ，２Ｈ）， ７．６６（ｄｄ，１Ｈ）， ７．５０（ｔ，１Ｈ）， ７．４５（ｍ，１Ｈ）， ７．２７−７．３９（ｍ，７Ｈ）, ２．５０（ｓ，３Ｈ）．

【0147】

［合成例３］化合物（１−７−９８）の合成
＜９−（３−ｔ−ブチルフェニル）アントラセンの合成＞
窒素雰囲気下、９−ブロモアントラセン２３ｇ、２−（３−ｔ−ブチルフェニル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン２５ｇ、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４３．１ｇ、リン酸カリウム３７ｇ、１，２，４−トリメチルベンゼン２５０ｍｌ、ｔ−ブチルアルコール５０ｍｌおよび水３０ｍｌの入ったフラスコを還流温度で２１時間撹拌した。反応液を室温まで冷却した後、水およびトルエンを加え分液した。得られたトルエン溶液をシリカゲルショートカラムで精製し、溶媒を減圧留去、メタノールを加えることにより析出する固体を吸引濾過にて採取し、９−（３−ｔ−ブチルフェニル）アントラセン２４ｇを得た。

【0148】

＜９−ブロモ−１０−（３−ｔ−ブチルフェニル）アントラセンの合成＞
９−（３−ｔ−ブチルフェニル）アントラセン２３ｇ、ヨウ素０．１ｇおよびＴＨＦ１００ｍｌの入ったフラスコに、窒素雰囲気下、Ｎ−ブロモスクシンイミド１３ｇを加えた。室温で１時間攪拌し、チオ硫酸ナトリウム水溶液を加え、反応を停止した。この溶液を分液ロートに移し、トルエンで抽出した。得られたトルエン溶液をシリカゲルショートカラムで精製し、溶媒を減圧留去した後、トルエン／メタノール再沈殿を行い、９−ブロモ−１０−（３−ｔ−ブチルフェニル）アントラセン２３ｇを得た。

【0149】

＜化合物（１−７−９８）の合成＞
３−（６−ブロモナフタレン−２−イル）ピリジン６．２ｇ、ビスピナコレートジボロン５．９ｇ、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）０．４ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン０．５ｇ、酢酸カリウム３．９ｇおよびジメトキシエタン５０ｍｌを入れたフラスコを窒素雰囲気下、還流温度で４時間撹拌した。この溶液に９−ブロモ−１０−（３−ｔ−ブチルフェニル）アントラセン８．６ｇ、リン酸カリウム９．３ｇおよび１，２，４−トリメチルベンゼン５０ｍｌを加え、ジメトキシエタンをディーンスターク管を用い、常温で加熱留去した。ｔ−ブチルアルコール５ｍｌ、水５ｍｌ、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）０．４ｇおよびトリシクロヘキシルホスフィン０．５ｇを加え、還流温度で更に２時間撹拌した。反応液を室温まで冷却し、水洗して塩を溶解させた後、吸引濾過にて固体を採取した。得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン／酢酸エチル＝９／１（容積比））で精製した後、トルエンから再結晶し、化合物（１−７−９８）：３−（６−（１０−（３−ｔ−ブチルフェニル）アントラセン−９−イル）ナフタレン−２−イル）ピリジン１．５ｇを得た。ＮＭＲ測定により化合物の構造を確認した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ＝９．０７（ｍ，１Ｈ）， ８．６８（ｄｄ，１Ｈ）， ８．２３（ｓ，１Ｈ）， ８．１６（ｄ，１Ｈ）， ８．０８（ｍ，１Ｈ）， ８．０３（ｍ，２Ｈ）， ７．８３（ｍ，１Ｈ）， ７．７５（ｄ，２Ｈ）， ７．７２（ｄ，２Ｈ）， ７．６８（ｍ，１Ｈ）， ７．５２−７．６１（ｍ，３Ｈ）， ７．４６（ｍ，１Ｈ）， ７．３０−７．３８（ｍ，５Ｈ）， １．４１（ｓ，９Ｈ）．

【0150】

［合成例４］化合物（１−７−９６）の合成
＜２−（１０−（４−ｔ−ブチルフェニル）アントラセン−９−イル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロランの合成＞
９−ブロモ−１０−（４−ｔ−ブチルフェニル）アントラセン７．８ｇ、ビスピナコラートジボロン６．１ｇ、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）０．３ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン０．３ｇ、酢酸カリウム３．９ｇ、炭酸カリウム２．８ｇ、およびシクロペンチルメチルエーテル４０ｍｌを入れたフラスコを窒素雰囲気下、還流温度で６時間半撹拌した。反応液を室温まで冷却した後、水およびトルエンを加え分液し、溶媒を減圧留去した。得られたオイルにヘプタンを加えて析出した固体を吸引濾過にて採取し、２−（１０−（４−ｔ−ブチルフェニル）アントラセン−９−イル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン６．９ｇを得た。

【0151】

＜４−（３−（６−ブロモナフタレン−２−イル）フェニル）ピリジンの合成＞
窒素雰囲気下、４−（３−ブロモフェニル）ピリジン９．８ｇおよびＴＨＦ２０ｍｌの入ったフラスコをドライアイス／メタノール浴にて−７０℃以下に冷却し、２．６Ｍノルマルブチルリチウム１７ｍｌをゆっくり滴下した。滴下終了後、同温度にて０．５時間撹拌し、塩化亜鉛テトラメチルエチレンジアミン錯体１２ｇを加えた。その後、室温で０．５時間撹拌した後、６−ブロモナフタレン−２−イル トリフロオロメタンスホネート１５ｇ、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）および１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン０．５ｇを加え、還流温度で１時間撹拌した。反応終了後、ＥＤＴＡ・４Ｎａ水溶液、酢酸エチルを加え分液し、溶媒を減圧留去した後、活性アルミナカラムクロマトグラフィー（トルエン／酢酸エチル＝９／１（容積比））で精製した。ついでメタノールで洗浄し、酢酸エチル／メタノール混合溶媒から再結晶し、４−（３−（６−ブロモナフタレン−２−イル）フェニル）ピリジン５．３ｇを得た。

【0152】

＜化合物（１−７−９６）の合成＞
２−（１０−（４−ｔ−ブチルフェニル）アントラセン−９−イル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン６．１ｇ、４−（３−（６−ブロモナフタレン−２−イル）フェニル）ピリジン５．０ｇ、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４０．５ｇ、リン酸カリウム３．０ｇ、１，２，４−トリメチルベンゼン２５ｍｌ、ｔ−ブチルアルコール５ｍｌおよび水５ｍｌの入ったフラスコを還流温度で６時間撹拌した。反応液を室温まで冷却した後、ＥＤＴＡ・Ｎａ水およびトルエンを加え分液し、溶媒を減圧留去した。得られた粗体を活性アルミナカラムクロマトグラフィー（トルエン／酢酸エチル＝９／１（容積比））にて精製した。溶媒を減圧留去して得られた固体を酢酸エチルで洗浄した後、トルエンから再結晶し、化合物（１−７−９６）：４（３−（６−（１０−（４−ｔ−ブチルフェニル）アントラセン−９−イル）ナフタレン−２−イル）フェニル）ピリジン３．３ｇを得た。ＮＭＲ測定により化合物の構造を確認した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：８．７３（ｄｄ，２Ｈ），８．２７（ｍ，１Ｈ），８．１５（ｄ，１Ｈ），８．０３（ｍ，３Ｈ），７．９９（ｍ，２Ｈ），７．７８（ｄ，２Ｈ），７．７３（ｄ，２Ｈ），７．６１〜７．７０ （ｍ，７Ｈ），７．４４（ｍ，２Ｈ），７．３０〜７．３８（ｍ，４Ｈ）、１．４９（ｓ,９Ｈ）.

【0153】

［合成例５］化合物（１−１４−１４）の合成
＜９−（３−エトキシフェニル）−１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセンの合成＞
フラスコに１−ブロモ−３−エトキシベンゼン７２．４ｇ、（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）ボロン酸１０４．５ｇ、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４１０．４ｇ、リン酸カリウム１２７．４ｇ、１，２，４−トリメチルベンゼン６００ｍｌ、２−プロパノール１２０ｍｌ、および水１２０ｍｌを入れて、窒素雰囲気下、還流温度で６時間撹拌した。反応液を室温まで冷却した後、液中の固体を吸引濾過にて採取し、メタノールで洗浄して、９−（３−エトキシフェニル）−１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン８２ｇを得た。

【0154】

＜３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェノールの合成＞
フラスコに９−（３−エトキシフェニル）−１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン８２ｇおよびピリジン塩酸塩４４６．０ｇを入れて、窒素雰囲気下、還流温度で８時間撹拌した。反応液を室温まで冷却した後、水を加えて析出した固体を吸引濾過にて採取し、メタノール、次いでトルエンで洗浄して、３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェノール７６．０ｇを得た。

【0155】

＜３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニルトリフルオロメタンスルホネートの合成＞
３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェノール（７６．０ｇ）およびピリジン（１Ｌ）の入ったフラスコを氷浴で冷却し、ここに窒素雰囲気下、トリフルオロメタンスルホン酸無水物６５．０ｇを滴下した。滴下終了後、さらに室温で１５時間撹拌し、水を加えて析出した固体を吸引濾過にて採取した。この固体をメタノールで洗浄して、３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニルトリフルオロメタンスルホネート９０．３ｇを得た。

【0156】

＜４，４，５，５−テトラメチル−２−（３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−１，３，２−ジオキサボロランの合成＞
フラスコに３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニルトリフルオロメタンスルホネート９０．３ｇ、ビスピナコラートジボロン５２．１ｇ、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）７．４ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン７．２ｇ、酢酸カリウム３３．６ｇ、炭酸カリウム２３．６ｇ、およびアニソール５００ｍｌを入れて、還流温度で５時間撹拌した。反応液を室温まで冷却した後、セライトを敷いた桐山ロートで吸引濾過して不溶物を除去し、濾液をＥＤＴＡ・４Ｎａ水で洗浄した。濾液の溶媒を減圧留去して得た固体をヘプタンで洗浄し、４，４，５，５−テトラメチル−２−（３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−１，３，２−ジオキサボロラン（５２．０ｇ）を得た。

【0157】

＜化合物（１−１４−１４）の合成＞
フラスコに４，４，５，５−テトラメチル−２−（３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−１，３，２−ジオキサボロラン８．６ｇ、特開２００９−１２４１１４に記載されている方法で合成した５’−ブロモ−３−メチル−２，２’−ビピリジン５．１ｇ、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４０．６ｇ、リン酸カリウム７．２ｇ、１，２，４−トリメチルベンゼン２５ｍｌ、ｔ−ブチルアルコール５ｍｌ、および水１ｍｌを入れて、還流温度で２．５時間攪拌した。反応液を室温まで冷却した後、水を加えた後、液中の固体を吸引濾過にて採取し、メタノールで洗浄した。この固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン／酢酸エチル＝９／１（容積比））にて精製し、ついで活性炭カラムクロマトグラフィーにて更に精製した。溶液を濃縮し、クロロベンゼンから再結晶して、化合物（１−１４−１４）：３−メチル−５’−（３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−２,２’−ビピリジン２．３ｇを得た。ＮＭＲ測定により化合物の構造を確認した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ＝９．０５（ｍ，１Ｈ）， ８．５５（ｄ，１Ｈ）， ８．１１（ｄｄ，１Ｈ）， ８．０９（ｄ，１Ｈ）， ８．０２（ｍ，１Ｈ）， ８．００（ｓ，１Ｈ）， ７．７３−７．９５（ｍ，９Ｈ）， ７．６０（ｍ，５Ｈ）， ７．３０−７．４０（ｍ，４Ｈ）， ７．２３（ｍ，１Ｈ）， ２．５６（ｓ，３Ｈ）．

【0158】

［合成例６］化合物（１−１１−１）の合成
＜２−メチル−４−（６−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−２−イル）ピリジンの合成＞
４，４，５，５−テトラメチル−２−（６−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−２−イル）−１，３，２−ジオキサボロラン（２．０ｇ）、４−ブロモ−２−メチルピリジン（０．８ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４（０．３ｇ）、リン酸カリウム（１．７ｇ）、１，２，４−トリメチルベンゼン（２０ｍｌ）、ｔ−ブチルアルコール（５ｍｌ）および水（１ｍｌ）をフラスコに入れて、窒素雰囲気下還流温度で７時間半撹拌した。加熱終了後、反応液を室温まで冷却し、水およびトルエンを加え分液した。溶媒を減圧留去し、得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル＝９５／５）で精製した。ついで得られた溶出液を活性炭ショートカラムに通し、着色成分を除去した。得られた濾液を減圧留去している途中で析出した結晶を採取し、（１−１１−１）で表される化合物２−メチル−４−（６−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−２−イル）ピリジン（０．７ｇ）を得た。
ＮＭＲ測定により化合物の構造を確認した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ＝８．６６（ｄ，１Ｈ）， ８．３０（ｓ，１Ｈ）， ８．１７（ｄ，１Ｈ）， ８．０３（ｍ，２Ｈ）， ７．８７（ｄ，１Ｈ）， ７．７２−７．７８（ｍ，４Ｈ）， ７．７０（ｄ，１Ｈ）， ７．６５（ｍ，２Ｈ）， ７．５８（ｍ，２Ｈ）， ７．５６（ｍ，３Ｈ）， ７．３１−７．３９（ｍ，４Ｈ）， ２．７３（ｓ，３Ｈ）．

【0159】

［合成例７］化合物（１−１１−２）の合成
＜３−メチル−４−（６−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−２−イル）ピリジンの合成＞
４，４，５，５−テトラメチル−２−（６−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−２−イル）−１，３，２−ジオキサボロラン（２．０ｇ）、４−ブロモ−３−メチルピリジン塩酸塩（１．０ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４（０．３ｇ）、リン酸カリウム（１．７ｇ）、１，２，４−トリメチルベンゼン（２０ｍｌ）、ｔ−ブチルアルコール（５ｍｌ）および水（１ｍｌ）をフラスコに入れて、窒素雰囲気下還流温度で２４時間半撹拌した。加熱終了後、反応液を室温まで冷却し、水およびトルエンを加え分液した。溶媒を減圧留去し、得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル＝９５／５）で精製した。ついで得られた溶出液を活性炭ショートカラムに通し、着色成分を除去した。得られた濾液を減圧留去している途中で析出した結晶を採取し、更にトルエンから再結晶し、（１−１１−２）で表される化合物３−メチル−４−（６−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−２−イル）ピリジン（０．５ｇ）を得た。
ＮＭＲ測定により化合物の構造を確認した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ＝８．６２（ｓ，１Ｈ）， ８．５８（ｄ，１Ｈ）， ８．１３（ｄ，１Ｈ）， ８．０６（ｓ，１Ｈ）， ８．０２（ｄ，１Ｈ）， ７．９９（ｓ，１Ｈ）， ７．７５（ｄ，４Ｈ）， ７．７０（ｄｄ，１Ｈ）， ７．６５（ｔ，２Ｈ）， ７．５９（ｔ，２Ｈ）， ７．５３（ｍ，２Ｈ）， ７．３３−７．３９（ｍ，５Ｈ）， ２．４４（ｓ，３Ｈ）．

【0160】

［合成例８］化合物（１−１１−３）の合成
＜２−メチル−５−（６−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−２−イル）ピリジンの合成＞
４，４，５，５−テトラメチル−２−（６−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−２−イル）−１，３，２−ジオキサボロラン（２．０ｇ）、５−ブロモ−２−メチルピリジン（０．８ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４（０．１５ｇ）、リン酸カリウム（１．７ｇ）、１，２，４−トリメチルベンゼン（２０ｍｌ）、ｔ−ブタノール（５ｍｌ）および水（１ｍｌ）をフラスコに入れて、窒素雰囲気下還流温度で５時間撹拌した。加熱終了後、反応液を室温まで冷却し、水およびトルエンを加え分液した。溶媒を減圧留去し、得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル＝９５／５）で精製した。溶媒を減圧留去して得られた固体をトルエンから再結晶し、（１−１１−３）で表される化合物２−メチル−５−（６−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−２−イル）ピリジン（１．２ｇ）を得た。
ＮＭＲ測定により化合物の構造を確認した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ＝８．９５（ｍ，１Ｈ）， ８．２０（ｓ，１Ｈ）， ８．１４（ｄ，１Ｈ）， ８．０１（ｍ，２Ｈ）， ７．９６（ｄｄ，１Ｈ）， ７．８１（ｄｄ，１Ｈ）， ７．７４（ｍ，４Ｈ）， ７．６７（ｄｄ，１Ｈ）， ７．６３（ｔ，２Ｈ）， ７．５７（ｔ，１Ｈ）， ７．５２（ｍ，２Ｈ）， ７．３０−７．３７（ｍ，５Ｈ）， ２．６７（ｓ，３Ｈ）．

【0161】

［合成例９］化合物（１−１１−４）の合成
＜３−メチル−５−（６−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−２−イル）ピリジンの合成＞
４，４，５，５−テトラメチル−２−（６−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−２−イル）−１，３，２−ジオキサボロラン（２．０ｇ）、３−ブロモ−５−メチルピリジン（０．８ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４（０．３ｇ）、リン酸カリウム（１．７ｇ）、１，２，４−トリメチルベンゼン（２０ｍｌ）、ｔ−ブタノール（５ｍｌ）および水（１ｍｌ）をフラスコに入れて、窒素雰囲気下還流温度で７時間半撹拌した。加熱終了後、反応液を室温まで冷却し、水およびトルエンを加え分液した。溶媒を減圧留去し、得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル＝９５／５）で精製した。ついで得られた溶出液を活性炭ショートカラムに通し、着色成分を除去した。溶媒を減圧留去し、ヘプタンを加え再沈殿させ、（１−１１−４）で表される化合物３−メチル−５−（６−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−２−イル）ピリジン（１．３ｇ）を得た。
ＮＭＲ測定により化合物の構造を確認した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ＝８．８７（ｍ，１Ｈ）， ８．５１（ｍ，１Ｈ）， ８．２２（ｓ，１Ｈ）， ８．１５（ｄ，１Ｈ）， ８．０３（ｍ，２Ｈ）， ７．８９（ｍ，１Ｈ）， ７．８３（ｄｄ，１Ｈ）， ７．７３（ｍ，４Ｈ）， ７．６７（ｄｄ，１Ｈ）， ７．６３（ｍ，２Ｈ）， ７．５７（ｔ，１Ｈ）， ７．５２（ｍ，２Ｈ）， ７．３０−７．３７（ｍ，４Ｈ）， ２．４９（ｓ，３Ｈ）．

【0162】

［合成例１０］化合物（１−１１−５）の合成
＜４−メチル−３−（６−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−２−イル）ピリジンの合成＞
４，４，５，５−テトラメチル−２−（６−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−２−イル）−１，３，２−ジオキサボロラン（２．０ｇ）、３−ブロモ−４−メチルピリジン塩酸塩（１．０ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４（０．３ｇ）、リン酸カリウム（１．７ｇ）、１，２，４−トリメチルベンゼン（２０ｍｌ）、ｔ−ブチルアルコール（５ｍｌ）および水（１ｍｌ）をフラスコに入れて、窒素雰囲気下還流温度で７時間撹拌した。加熱終了後、反応液を室温まで冷却し、水およびトルエンを加え分液した。溶媒を減圧留去し、得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル＝９５／５）で精製した。ついで得られた溶出液を活性炭ショートカラムに通し、着色成分を除去した。溶媒を減圧留去し、得られた固体をトルエンから再結晶し、（１−１１−５）で表される化合物４−メチル−３−（６−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−２−イル）ピリジン（０．６ｇ）を得た。
ＮＭＲ測定により化合物の構造を確認した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ＝８．６４（ｓ，１Ｈ）， ８．５５（ｄ，１Ｈ）， ８．１４（ｄ，１Ｈ）， ８．０６（ｓ，１Ｈ）， ８．０２（ｄ，１Ｈ）， ７．９９（ｓ，１Ｈ）， ７．７６（ｍ，４Ｈ）， ７．７０（ｄｄ，１Ｈ）， ７．６３（ｍ，２Ｈ）， ７．５９（ｔ，２Ｈ）， ７．５３（ｍ，２Ｈ）， ７．３２−７．３９（ｍ，４Ｈ）， ７．３０（ｄ，１Ｈ）， ２．４５（ｓ，３Ｈ）．

【0163】

［合成例１１］化合物（１−１１−６）の合成
＜２−メチル−３−（６−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−２−イル）ピリジンの合成＞
４，４，５，５−テトラメチル−２−（６−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−２−イル）−１，３，２−ジオキサボロラン（２．０ｇ）、３−ブロモ−２−メチルピリジン（０．８ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４（０．１５ｇ）、リン酸カリウム（１．７ｇ）、１，２，４−トリメチルベンゼン（２０ｍｌ）、ｔ−ブチルアルコール（５ｍｌ）および水（１ｍｌ）をフラスコに入れて、窒素雰囲気下還流温度で４時間撹拌した。加熱終了後、反応液を室温まで冷却し、水およびトルエンを加え分液した。溶媒を減圧留去し、得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル＝９５／５）で精製した。ついで得られた溶出液を活性炭ショートカラムに通し、着色成分を除去した。溶媒を減圧留去し、ヘプタンを加え再沈殿させ、（１−１１−６）で表される化合物２−メチル−３−（６−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−２−イル）ピリジン（１．１ｇ）を得た。
ＮＭＲ測定により化合物の構造を確認した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ＝８．６０（ｍ，１Ｈ）， ８．１１（ｄ，１Ｈ）， ８．０５（ｓ，１Ｈ）， ８．００（ｄ，１Ｈ）， ７．９６（ｓ，１Ｈ）， ７．７４（ｍ，４Ｈ）， ７．６９（ｍ，２Ｈ）， ７．６３（ｍ，２Ｈ）， ７．５７（ｍ，２Ｈ）， ７．５２（ｍ，２Ｈ）， ７．３０−７．３７（ｍ，４Ｈ）， ７．２８（ｍ，１Ｈ）， ２．６６（ｓ，３Ｈ）．

【0164】

［合成例１２］化合物（１−１１−８）の合成
＜５−メチル−２−（６−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−２−イル）ピリジンの合成＞
４，４，５，５−テトラメチル−２−（６−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−２−イル）−１，３，２−ジオキサボロラン（２．５ｇ）、３−ブロモ−２−メチルピリジン（１．０ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４（０．１５ｇ）、リン酸カリウム（２．１ｇ）、１，２，４−トリメチルベンゼン（２０ｍｌ）、ｔ−ブチルアルコール（５ｍｌ）および水（１ｍｌ）をフラスコに入れて、窒素雰囲気下還流温度で１８時間撹拌した。加熱終了後、反応液を室温まで冷却し、析出した固体を吸引濾過にて採取した。得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン）で精製した。ついで得られた溶出液を活性炭ショートカラムに通し、着色成分を除去した。溶媒を減圧留去し、酢酸エチルを加え再沈殿させ、（１−１１−８）で表される化合物５−メチル−２−（６−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−２−イル）ピリジン（１．５ｇ）を得た。
ＮＭＲ測定により化合物の構造を確認した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ＝８．６３（ｍ，２Ｈ）， ８．２３（ｄｄ，１Ｈ）， ８．１６（ｄ，１Ｈ）， ８．００（ｍ，２Ｈ）， ７．８６（ｄ，１Ｈ）， ７．７３（ｍ，４Ｈ）， ７．６０−７．６７（ｍ，４Ｈ）， ７．５６（ｔ，１Ｈ）， ７．５１（ｍ，２Ｈ）， ７．３０−７．３６（ｍ，４Ｈ）， ２．４４（ｓ，３Ｈ）．

【0165】

［合成例１３］化合物（１−１１−３９）の合成
＜５−ブロモ−２’−メチル−３，４’−ビピリジンの合成＞
４−ブロモ−２−メチルピリジン（１３．８ｇ）およびトルエン（１５０ｍｌ）の入ったフラスコをアセトン/ドライアイス浴で冷却した。この溶液に１．６Ｍのノルマルブチルリチウムヘキサン溶液（５５ｍｌ）を滴下した。滴下終了後、アセトン／ドライアイス浴で冷却しながら１時間撹拌し、塩化亜鉛テトラメチルエチレンジアミン(２９．３ｇ)およびＴＨＦ（４５ｍｌ）を加え、アセトン／ドライアイス浴を外し昇温した。室温まで昇温した後、トルエン（２０ｍｌ）、３，５−ジブロモピリジン（１９．０ｇ）およびＰｄ（ＰＰｈ_３）_４（２．８ｇ）を加え、還流温度で２時間撹拌した。反応液を室温まで冷却した後、触媒の金属イオンを除去するため、目的の化合物に対しておよそ３倍モルに相当するエチレンジアミン四酢酸・四ナトリウム塩二水和物を適量の水に溶解した溶液（以後、ＥＤＴＡ・４Ｎａ水溶液と略記する。）およびトルエンを加え分液した。溶媒を減圧留去した後、得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル）で精製した。この際、「有機化学実験のてびき（１）−物質取扱法と分離精製法−」株式会社化学同人出版、９４頁に記載の方法を参考にして、展開液中の酢酸エチルの比率を徐々に増加させて目的物を溶出させた。ついで溶媒を減圧留去し、得られた固体をヘプタンから再結晶し、５−ブロモ−２’−メチル−３，４’−ビピリジン（５．３ｇ）を得た。

【0166】

＜２’−メチル−５−（６−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−２−イル）３，４’−ビピリジンの合成＞
４，４，５，５−テトラメチル−２−（６−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−２−イル）−１，３，２−ジオキサボロラン（２．５ｇ）、５−ブロモ−２’−メチル−３，４’−ビピリジン（１．１ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４（０．１５ｇ）、リン酸カリウム（１．７ｇ）、１，２，４−トリメチルベンゼン（２０ｍｌ）、ｔ−ブチルアルコール（５ｍｌ）および水（１ｍｌ）をフラスコに入れて、窒素雰囲気下還流温度で３時間撹拌した。加熱終了後、反応液を室温まで冷却し、水およびトルエンを加え分液した。溶媒を減圧留去し、得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル＝１／１）で精製した。溶媒を減圧留去し、得られた固体をトルエンから再結晶し、（１−１１−３９）で表される化合物２’−メチル−５−（６−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−２−イル）３，４’−ビピリジン（０．３ｇ）を得た。
ＮＭＲ測定により化合物の構造を確認した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ＝９．１１（ｍ，１Ｈ）， ８．９２（ｍ，１Ｈ）， ８．６５（ｄ，１Ｈ）， ８．２８（ｍ，２Ｈ）， ８．１７（ｄ，１Ｈ）， ８．０５（ｍ，２Ｈ）， ７．８７（ｄ，１Ｈ）， ７．６８−７．７５（ｍ，５Ｈ）， ７．６１（ｍ，２Ｈ）， ７．５６（ｔ，１Ｈ）， ７．５１（ｍ，３Ｈ）， ７．４５（ｍ，１Ｈ）， ７．３０−７．３７（ｍ，４Ｈ）， ２．７０（ｓ，３Ｈ）．

【0167】

［合成例１４］化合物（１−１４−２）の合成
＜３−メチル−４−（３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）ピリジンの合成＞
４，４，５，５−テトラメチル−２−（３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−１，３，２−ジオキサボロラン（２．５ｇ）、４−ブロモ−３−メチルピリジン塩酸塩（１．３ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４（０．３５ｇ）、リン酸カリウム（３．２ｇ）、１，２，４−トリメチルベンゼン２０ｍｌ、ｔ−ブチルアルコール５ｍｌ、および水１ｍｌを入れて、還流温度で１１時間半攪拌した。反応液を室温まで冷却した後、トルエンおよび水を加え、分液した。溶媒を減圧留去し、得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル＝９５／５）にて精製した。ついで得られた溶出液を活性炭ショートカラムに通し、着色成分を除去した。溶媒を減圧留去し、ヘプタンを加え再沈殿させ、（１−１４−２）で表される化合物３−メチル−４−（３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）ピリジン（１．４ｇ）を得た。
ＮＭＲ測定により化合物の構造を確認した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ＝８．５３（ｓ，１Ｈ）， ８．５０（ｄ，１Ｈ）， ８．０８（ｄｄ，１Ｈ）， ８．０２（ｍ，１Ｈ）， ７．９７（ｄ，１Ｈ）， ７．９２（ｍ，１Ｈ）， ７．７０−７．７８（ｍ，５Ｈ）， ７．４８−７．６３（ｍ，６Ｈ）， ７．３５−７．３９（ｍ，２Ｈ）， ７．２９−７．３４（ｍ，３Ｈ）， ２．４１（ｓ，３Ｈ）．

【0168】

［合成例１５］化合物（１−１４−３）の合成
＜２−メチル−５−（３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）ピリジンの合成＞
４，４，５，５−テトラメチル−２−（３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−１，３，２−ジオキサボロラン（２．５ｇ）、５−ブロモ−２−メチルピリジン（１．０ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４（０．３５ｇ）、リン酸カリウム（３．２ｇ）、１，２，４−トリメチルベンゼン２０ｍｌ、ｔ−ブチルアルコール５ｍｌ、および水１ｍｌを入れて、還流温度で８時間半攪拌した。反応液を室温まで冷却した後、析出した固体を吸引濾過にて採取した。得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル＝９５／５）にて精製した。ついで得られた溶出液を活性炭ショートカラムに通し、着色成分を除去した。溶媒を減圧留去し、得られた固体を酢酸エチルで洗浄し、（１−１４−３）で表される化合物２−メチル−５−（３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）ピリジン（１．５ｇ）を得た。
ＮＭＲ測定により化合物の構造を確認した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ＝８．４５（ｍ，１Ｈ）， ８．０８（ｄ，１Ｈ）， ８．０３（ｍ，１Ｈ）， ７．９９（ｓ，１Ｈ）， ７．９３（ｍ，１Ｈ）， ７．８７（ｄｄ，１Ｈ）， ７．７０−７．８１（ｍ，７Ｈ）， ７．５７−７．６３（ｍ，３Ｈ）， ７．５４（ｍ，１Ｈ）， ７．３０−７．４０（ｍ，４Ｈ）， ７．２３（ｄ，１Ｈ）, ２．６１（ｓ，３Ｈ）．

【0169】

［合成例１６］化合物（１−１４−１１）の合成
＜５−ブロモ−６’−メチル−２，２’−ビピリジンの合成＞
２−ブロモ−６−メチルピリジン（５．２ｇ）およびシクロペンチルメチルエーテル（３０ｍｌ）の入ったフラスコをメタノール/ドライアイス浴で冷却した。この溶液に１．６Ｍのノルマルブチルリチウムヘキサン溶液（２２ｍｌ）を滴下した。滴下終了後、メタノール／ドライアイス浴で冷却しながら２時間撹拌し、塩化亜鉛テトラメチルエチレンジアミン(８．３ｇ)を加え、メタノール／ドライアイス浴を外し昇温した。室温まで昇温した後、２，５−ジブロモピリジン（７．１ｇ）およびＰｄ（ＰＰｈ_３）_４（１．０ｇ）を加え、還流温度で３時間半撹拌した。反応液を室温まで冷却した後、ＥＤＴＡ・４Ｎａ水溶液およびトルエンを加え分液した。溶媒を減圧留去した後、得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル）で精製した。この際、展開液中の酢酸エチルの比率を徐々に増加させて目的物を溶出させた。ついで溶媒を減圧留去し、得られた固体をヘプタンから再結晶し、５−ブロモ−６’−メチル−２，２’−ビピリジン（１．４ｇ）を得た。

【0170】

＜６’−メチル−５−（３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−２，２’−ビピリジンの合成＞
４，４，５，５−テトラメチル−２−（３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−１，３，２−ジオキサボロラン（２．０ｇ）、５−ブロモ−６’−メチル−２，２’−ビピリジン（１．０ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４（０．１５ｇ）、リン酸カリウム（１．７ｇ）、１，２，４−トリメチルベンゼン２０ｍｌ、ｔ−ブチルアルコール５ｍｌ、および水１ｍｌを入れて、還流温度で７時間半攪拌した。反応液を室温まで冷却した後、析出した固体を吸引濾過にて採取した。得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル＝９５／５）にて精製し、得られた溶出液をそのまま活性炭を敷いた桐山ロートを用い吸引濾過し、着色成分を除去した。溶媒を減圧留去し、酢酸エチルを加え再沈殿させ、（１−１４−１１）で表される化合物６’−メチル−５−（３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−２，２’−ビピリジン（１．２ｇ）を得た。
ＮＭＲ測定により化合物の構造を確認した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ＝９．０３（ｍ，１Ｈ）， ８．４９（ｄｄ，１Ｈ）， ８．２２（ｄ，１Ｈ）， ８．０９（ｍ，２Ｈ）， ８．０３（ｍ，１Ｈ）， ８．００（ｓ，１Ｈ）， ７．９３（ｍ，１Ｈ）， ７．８７（ｄ，１Ｈ）， ７．６８−７．８３（ｍ，７Ｈ）， ７．５５−７．６４（ｍ，４Ｈ）， ７．３０−７．４０（ｍ，４Ｈ）， ７．１７（ｄ，１Ｈ）， ２．６５（ｓ，３Ｈ）．

【0171】

［合成例１７］化合物（１−１４−１２）の合成
＜５−ブロモ−５’−メチル−２，２’−ビピリジンの合成＞
２−ブロモ−５−メチルピリジン（１．７ｇ）およびＴＨＦ（５ｍｌ）の入ったフラスコを氷浴で冷却し、この溶液に２ＭのイソプロピルマグネシウムクロリドＴＨＦ溶液（５．５ｍｌ）を滴下した。滴下終了後、氷浴を外し室温で３時間半撹拌した後、再び氷浴で冷却し、塩化亜鉛テトラメチルエチレンジアミン(２．８ｇ)を加えた。氷浴を外し室温まで昇温した後、２，５−ジブロモピリジン（２．４ｇ）およびＰｄ（ＰＰｈ_３）_４（０．３５ｇ）を加え、還流温度で１時間半撹拌した。反応液を室温まで冷却した後、ＥＤＴＡ・４Ｎａ水溶液およびトルエンを加え分液した。溶媒を減圧留去した後、得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル＝９／１）で精製した。溶媒を減圧留去し、ヘプタンを加え再沈殿させ、５−ブロモ−５’−メチル−２，２’−ビピリジン（１．５ｇ）を得た。

【0172】

＜５−メチル−５’−（３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−２，２’−ビピリジンの合成＞
４，４，５，５−テトラメチル−２−（３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−１，３，２−ジオキサボロラン（２．０ｇ）、５−ブロモ−５’−メチル−２，２’−ビピリジン（１．２ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４（０．１５ｇ）、リン酸カリウム（１．７ｇ）、１，２，４−トリメチルベンゼン２０ｍｌ、ｔ−ブチルアルコール５ｍｌ、および水１ｍｌを入れて、還流温度で６時間攪拌した。反応液を室温まで冷却した後、トルエンおよび水を加え分液した。溶媒を減圧留去し、得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル＝９５／５）にて精製し、得られた溶出液を活性炭ショートカラムに通し、着色成分を除去した。溶媒を減圧留去し、酢酸エチルを加え再沈殿させ、得られた固体を更にトルエンから再結晶し、（１−１４−１２）で表される化合物５−メチル−５’−（３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−２，２’−ビピリジン（１．２ｇ）を得た。
ＮＭＲ測定により化合物の構造を確認した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ＝９．０３（ｍ，１Ｈ）， ８．５２（ｓ，１Ｈ）， ８．４４（ｄｄ，１Ｈ）， ８．３３（ｄ，１Ｈ）， ８．０９（ｍ，１Ｈ）， ８．０３（ｍ，１Ｈ）， ８．００（ｓ，２Ｈ）， ７．９３（ｍ，１Ｈ）， ７．８７（ｍ，１Ｈ）， ７．７３−７．８３（ｍ，６Ｈ）， ７．５６−７．６６（ｍ，５Ｈ）， ７．３１−７．３９（ｍ，４Ｈ）， ２．４１（ｓ，３Ｈ）．

【0173】

［合成例１８］化合物（１−１４−１３）の合成
＜５’−ブロモ−４−メチル−２，２’−ビピリジンの合成＞
２−ブロモ−４−メチルピリジン（６．９ｇ）およびＴＨＦ（２０ｍｌ）の入ったフラスコを氷浴で冷却し、この溶液に２ＭのイソプロピルマグネシウムクロリドＴＨＦ溶液（２４ｍｌ）を滴下した。滴下終了後、氷浴を外し室温で１時間撹拌した後、再び氷浴で冷却し、塩化亜鉛テトラメチルエチレンジアミン(１２．１ｇ)を加えた。氷浴を外し室温まで昇温した後、２，５−ジブロモピリジン（９．５ｇ）およびＰｄ（ＰＰｈ_３）_４（１．４ｇ）を加え、還流温度で２時間半撹拌した。反応液を室温まで冷却した後、ＥＤＴＡ・４Ｎａ水溶液およびトルエンを加え分液した。溶媒を減圧留去した後、得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル＝９／１）で精製した。溶媒を減圧留去し、得られた固体をヘプタンから再結晶し、５’−ブロモ−４−メチル−２，２’−ビピリジン（５．５ｇ）を得た。

【0174】

＜４−メチル−５’−（３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−２，２’−ビピリジンの合成＞
４，４，５，５−テトラメチル−２−（３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−１，３，２−ジオキサボロラン（２．０ｇ）、’−ブロモ−４−メチル−２，２’−ビピリジン（１．２ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４（０．１５ｇ）、リン酸カリウム（１．７ｇ）、１，２，４−トリメチルベンゼン２０ｍｌ、ｔ−ブチルアルコール５ｍｌ、および水１ｍｌを入れて、還流温度で１６時間攪拌した。反応液を室温まで冷却した後、トルエンおよび水を加え分液した。溶媒を減圧留去し、得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル＝９５／５）にて精製し、得られた溶出液を活性炭ショートカラムに通し、着色成分を除去した。溶媒を減圧留去し、ヘプタンで洗浄することで、（１−１４−１３）で表される化合物４−メチル−５’−（３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−２，２’−ビピリジン（１．４ｇ）を得た。
ＮＭＲ測定により化合物の構造を確認した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ＝９．０４（ｍ，１Ｈ）， ８．５５（ｄ，１Ｈ）， ８．４７（ｄｄ，１Ｈ）， ８．２８（ｓ，１Ｈ）， ８．１１（ｄｄ，１Ｈ）， ８．０９（ｄ，１Ｈ）， ８．０３（ｍ，１Ｈ）， ８．００（ｓ，１Ｈ）， ７．９３（ｍ，１Ｈ）， ７．８８（ｄ，１Ｈ）， ７．７３−７．８３（ｍ，６Ｈ）， ７．５７−７．６３（ｍ，４Ｈ）， ７．３０−７．４０（ｍ，４Ｈ）， ７．１４（ｄ，１Ｈ）, ２．４５（ｓ，３Ｈ）．

【0175】

［合成例１９］化合物（１−１４−１５）の合成
＜５−ブロモ−６’−メチル−２，３’−ビピリジンの合成＞
５−ブロモ−２−メチルピリジン（３．４ｇ）およびＴＨＦ（１０ｍｌ）の入ったフラスコを氷浴で冷却し、この溶液に２ＭのイソプロピルマグネシウムクロリドＴＨＦ溶液（１１ｍｌ）を滴下した。滴下終了後、氷浴を外し室温で３時間撹拌した後、再び氷浴で冷却し、塩化亜鉛テトラメチルエチレンジアミン(５．５ｇ)を加えた。氷浴を外し室温まで昇温した後、２，５−ジブロモピリジン（４．７ｇ）およびＰｄ（ＰＰｈ_３）_４（０．７ｇ）を加え、還流温度で５時間撹拌した。反応液を室温まで冷却した後、ＥＤＴＡ・４Ｎａ水溶液と略記する。）およびトルエンを加え分液した。溶媒を減圧留去した後、得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル＝７／３）で精製し、５−ブロモ−６’−メチル−２，３’−ビピリジン（１．５ｇ）を得た。

【0176】

＜６’−メチル−５−（３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−２，３’−ビピリジンの合成＞
４，４，５，５−テトラメチル−２−（３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−１，３，２−ジオキサボロラン（２．０ｇ）、５−ブロモ−６’−メチル−２，３’−ビピリジン（１．２ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４（０．１５ｇ）、リン酸カリウム（１．７ｇ）、１，２，４−トリメチルベンゼン２５ｍｌ、ｔ−ブチルアルコール５ｍｌ、および水１ｍｌを入れて、還流温度で５時間攪拌した。反応液を室温まで冷却した後、析出した固体を吸引濾過にて採取し、メタノールついで酢酸エチルで洗浄した。ついで、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル＝４／１）にて精製し、得られた溶出液を活性炭ショートカラムに通し、着色成分を除去した。溶媒を減圧留去し、得られた固体を更にクロロベンゼンから再結晶し、（１−１４−１５）で表される化合物６’−メチル−５−（３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−２，３’−ビピリジン（１．３ｇ）を得た。
ＮＭＲ測定により化合物の構造を確認した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ＝９．１３（ｍ，１Ｈ）， ９．０７（ｍ，１Ｈ）， ８．２８（ｄｄ，１Ｈ）， ８．０１−８．１１（ｍ，３Ｈ）， ８．００（ｓ，１Ｈ）， ７．９３（ｍ，１Ｈ）， ７．８６（ｍ，１Ｈ）， ７．７３−７．８３（ｍ，７Ｈ）， ７．５７−７．６４（ｍ，４Ｈ）， ７．３１−７．３９（ｍ，４Ｈ）， ７．２８（ｄ，１Ｈ）， ２．６３（ｓ，３Ｈ）．

【0177】

［合成例２０］化合物（１−１４−１６）の合成
＜５−ブロモ−５’−メチル−２，３’−ビピリジンの合成＞
３−ブロモ−５−メチルピリジン（３．４ｇ）およびＴＨＦ（１０ｍｌ）の入ったフラスコを氷浴で冷却し、この溶液に２ＭのイソプロピルマグネシウムクロリドＴＨＦ溶液（１１ｍｌ）を滴下した。滴下終了後、氷浴を外し室温で１時間半撹拌した後、再び氷浴で冷却し、塩化亜鉛テトラメチルエチレンジアミン(５．５ｇ)を加えた。氷浴を外し室温まで昇温した後、２，５−ジブロモピリジン（４．７ｇ）およびＰｄ（ＰＰｈ_３）_４（０．７ｇ）を加え、還流温度で５時間撹拌した。反応液を室温まで冷却した後、ＥＤＴＡ・４Ｎａ水溶液およびトルエンを加え分液した。溶媒を減圧留去した後、得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル＝７／３）で精製し、５−ブロモ−５’−メチル−２，３’−ビピリジン（１．４ｇ）を得た。

【0178】

＜５’−メチル−５−（３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−２，３’−ビピリジンの合成＞
４，４，５，５−テトラメチル−２−（３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−１，３，２−ジオキサボロラン（２．０ｇ）、５−ブロモ−６’−メチル−２，３’−ビピリジン（１．２ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４（０．１５ｇ）、リン酸カリウム（１．７ｇ）、１，２，４−トリメチルベンゼン２５ｍｌ、ｔ−ブチルアルコール５ｍｌ、および水１ｍｌを入れて、還流温度で５時間攪拌した。反応液を室温まで冷却した後、析出した固体を吸引濾過にて採取し、メタノールついで酢酸エチルで洗浄した。ついで、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル＝４／１）にて精製し、そこで得られた溶出液を活性炭ショートカラムに通し、着色成分を除去した。溶媒を減圧留去し、得られた固体を更にクロロベンゼンから再結晶し、（１−１４−１６）で表される化合物５’−メチル−５−（３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−２，３’−ビピリジン（１．３ｇ）を得た。
ＮＭＲ測定により化合物の構造を確認した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ＝９．０８（ｍ，１Ｈ）， ９．０４（ｓ，１Ｈ）， ８．５０（ｓ，１Ｈ）， ８．２１（ｓ，１Ｈ）， ８．０９（ｍ，２Ｈ）， ８．０４（ｍ，１Ｈ）， ８．００（ｓ，１Ｈ）， ７．９３（ｍ，１Ｈ）， ７．７３−７．８８（ｍ，８Ｈ）， ７．６２（ｍ，４Ｈ）， ７．３１−７．４０（ｍ，４Ｈ）, ２．４５（ｓ，３Ｈ）．

【0179】

［合成例２１］化合物（１−１４−１７）の合成
＜５−ブロモ−４’−メチル−２，３’−ビピリジンの合成＞
３−ブロモ−４−メチルピリジン（５．２ｇ）およびＴＨＦ（１０ｍｌ）の入ったフラスコを氷浴で冷却し、この溶液に２ＭのイソプロピルマグネシウムクロリドＴＨＦ溶液（１７ｍｌ）を滴下した。滴下終了後、氷浴を外し室温で９時間撹拌した後、再び氷浴で冷却し、塩化亜鉛テトラメチルエチレンジアミン(８．３ｇ)を加えた。氷浴を外し室温まで昇温した後、２，５−ジブロモピリジン（７．１ｇ）、Ｐｄ−１３７（ジョンソン・マッセイ社）（０．４ｇ）およびＮＭＰ（２５ｍｌ）を加え、還流温度で６時間撹拌した。反応液を室温まで冷却した後、ＥＤＴＡ・４Ｎａ水溶液およびトルエンを加え分液した。溶媒を減圧留去した後、得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル＝７／３）で精製した。溶媒を減圧留去し、得られた固体をヘプタンで洗浄し、５−ブロモ−４’−メチル−２，３’−ビピリジン（２．４ｇ）を得た。

【0180】

＜４’−メチル−５−（３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−２，３’−ビピリジンの合成＞
４，４，５，５−テトラメチル−２−（３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−１，３，２−ジオキサボロラン（２．０ｇ）、５−ブロモ−６’−メチル−２，３’−ビピリジン（１．２ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４（０．１５ｇ）、リン酸カリウム（１．７ｇ）、１，２，４−トリメチルベンゼン２５ｍｌ、ｔ−ブチルアルコール５ｍｌ、および水１ｍｌを入れて、還流温度で５時間攪拌した。反応液を室温まで冷却した後、トルエンおよび水を加え分液した。溶媒を減圧留去し、得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル＝７／３）にて精製し、そこで得られた溶出液を活性炭ショートカラムに通し、着色成分を除去した。溶媒を減圧留去し、得られた固体を更にトルエンから再結晶し、（１−１４−１７）で表される化合物４’−メチル−５−（３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−２，３’−ビピリジン（０．７ｇ）を得た。
ＮＭＲ測定により化合物の構造を確認した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ＝９．０９（ｓ，１Ｈ）， ８．６７（ｓ，１Ｈ）， ８．５１（ｄ，１Ｈ）， ８．０９（ｍ，２Ｈ）， ８．０３（ｍ，１Ｈ）， ８．００（ｍ，１Ｈ）， ７．９３（ｍ，１Ｈ）， ７．８８（ｄ，１Ｈ）， ７．７３−７．８４（ｍ，６Ｈ）， ７．６１（ｍ，４Ｈ）， ７．５２（ｄ，１Ｈ）， ７．３１−７．４０（ｍ，４Ｈ）, ７．２３（ｄ，１Ｈ）, ２．４６（ｓ，３Ｈ）．

【0181】

［合成例２２］化合物（１−１４−１８）の合成
＜５−ブロモ−２’−メチル−２，３’−ビピリジンの合成＞
３−ブロモ−２−メチルピリジン（５．２ｇ）およびＴＨＦ（１０ｍｌ）の入ったフラスコを氷浴で冷却し、この溶液に２ＭのイソプロピルマグネシウムクロリドＴＨＦ溶液（１７ｍｌ）を滴下した。滴下終了後、氷浴を外し室温で２時間撹拌した後、再び氷浴で冷却し、塩化亜鉛テトラメチルエチレンジアミン(８．３ｇ)を加えた。氷浴を外し室温まで昇温した後、２，５−ジブロモピリジン（７．１ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４（１．０ｇ）およびキシレン（１０ｍｌ）を加え、還流温度で７時間撹拌した。反応液を室温まで冷却した後、ＥＤＴＡ・４Ｎａ水溶液およびトルエンを加え分液した。溶媒を減圧留去した後、得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル＝４／１）で精製し、５−ブロモ−２’−メチル−２，３’−ビピリジン（１．３ｇ）を得た。

【0182】

＜２’−メチル−５−（３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−２，３’−ビピリジンの合成＞
４，４，５，５−テトラメチル−２−（３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−１，３，２−ジオキサボロラン（２．０ｇ）、５−ブロモ−６’−メチル−２，３’−ビピリジン（１．２ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４（０．１５ｇ）、リン酸カリウム（１．７ｇ）、１，２，４−トリメチルベンゼン２５ｍｌ、ｔ−ブチルアルコール５ｍｌ、および水１ｍｌを入れて、還流温度で１２時間攪拌した。反応液を室温まで冷却した後、トルエンおよび水を加え分液した。溶媒を減圧留去し、得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル＝４／１）にて精製し、そこで得られた溶出液を活性炭ショートカラムに通し、着色成分を除去した。溶媒を減圧留去し、析出した固体を吸引濾過にて採取し、（１−１４−１８）で表される化合物２’−メチル−５−（３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−２，３’−ビピリジン（０．８ｇ）を得た。
ＮＭＲ測定により化合物の構造を確認した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ＝９．０８（ｍ，１Ｈ）， ８．５７（ｍ，１Ｈ）， ７．９９−８．１０（ｍ，４Ｈ）， ７．９２（ｍ，１Ｈ）， ７．８８（ｄ，１Ｈ）， ７．７３−７．８３（ｍ，７Ｈ）， ７．６１（ｍ，４Ｈ）， ７．５１（ｄｄ，１Ｈ）， ７．３０−７．４０（ｍ，４Ｈ）, ７．２５（ｍ,１Ｈ）, ２．６６（ｓ,３Ｈ）．

【0183】

［合成例２３］化合物（１−１４−２０）の合成
＜５−ブロモ−３’−メチル−２，４’−ビピリジンの合成＞
４−ブロモ−３−メチルピリジン（５．０ｇ）およびＴＨＦ（３０ｍｌ）の入ったフラスコをドライアイス／メタノール浴で冷却し、この溶液に２ＭのイソプロピルマグネシウムクロリドＴＨＦ溶液（１６ｍｌ）を滴下した。滴下終了後、冷却用バスを外し室温で２時間半撹拌した後、氷浴で冷却し、塩化亜鉛テトラメチルエチレンジアミン(８．０ｇ)を加えた。氷浴を外し室温まで昇温した後、２，５−ジブロモピリジン（７．６ｇ）およびＰｄ（ＰＰｈ_３）_４（１．０ｇ）を加え、還流温度で２時間撹拌した。反応液を室温まで冷却した後、ＥＤＴＡ・４Ｎａ水溶液および酢酸エチルを加え分液した。溶媒を減圧留去した後、得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル＝５／１）で精製し、５−ブロモ−３’−メチル−２，４’−ビピリジン（５．６ｇ）を得た。

【0184】

＜３’−メチル−５−（３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−２，４’−ビピリジンの合成＞
４，４，５，５−テトラメチル−２−（３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−１，３，２−ジオキサボロラン（２．０ｇ）、５−ブロモ−３’−メチル−２，４’−ビピリジン（１．２ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４（０．１５ｇ）、リン酸カリウム（１．７ｇ）、１，２，４−トリメチルベンゼン１ｍｌ、ｔ−ブチルアルコール１ｍｌ、および水１ｍｌを入れて、還流温度で４時間攪拌した。反応液を室温まで冷却した後、水を加え、吸引濾過にて析出物を採取した。得られた固体を水およびメタノールで洗浄した後、ＮＨ修飾シリカゲル（ＤＭ１０２０：富士シリシア製）カラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン）にて精製し、（１−１４−２０）で表される化合物３’−メチル−５−（３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−２，４’−ビピリジン（１．７ｇ）を得た。
ＮＭＲ測定により化合物の構造を確認した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ＝９．０９（ｍ，１Ｈ）， ８．５６（ｓ，１Ｈ）， ８．５５（ｄ，１Ｈ）， ８．１０（ｍ，２Ｈ）， ８．０３（ｍ，１Ｈ）， ８．００（ｄ，１Ｈ）， ７．９３（ｄ，１Ｈ）， ７．８８（ｄ，１Ｈ）， ７．７３−７．８３（ｍ，６Ｈ）， ７．６１（ｍ，４Ｈ）， ７．５３（ｄ，１Ｈ）， ７．３１−７．４１（ｍ，５Ｈ）， ２．４４（ｓ，３Ｈ）．

【0185】

［合成例２４］化合物（１−１１−１８）の合成
＜２’−メチル−５−（６−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−２−イル）２，３’−ビピリジンの合成＞
４，４，５，５−テトラメチル−２−（６−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−２−イル）−１，３，２−ジオキサボロラン（２．０ｇ）、５−ブロモ−２’−メチル−２，３’−ビピリジン（１．２ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４（０．１５ｇ）、リン酸カリウム（１．７ｇ）、１，２，４−トリメチルベンゼン（２０ｍｌ）、ｔ−ブチルアルコール（５ｍｌ）および水（１ｍｌ）をフラスコに入れて、窒素雰囲気下還流温度で８時間撹拌した。加熱終了後、反応液を室温まで冷却した後、析出した固体を吸引濾過にて採取し、メタノールついで酢酸エチルで洗浄した。ついでシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：トルエン／酢酸エチル＝７／３）にて精製し、そこで得られた溶出液を活性炭ショートカラムに通し、着色成分を除去した。溶媒を減圧留去し、析出した固体を吸引濾過にて採取し、（１−１１−１８）で表される化合物２’−メチル−５−（６−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−２−イル）２，３’−ビピリジン（１．１ｇ）を得た。
ＮＭＲ測定により化合物の構造を確認した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ＝９．１７（ｍ，１Ｈ）， ８．６０（ｄｄ，１Ｈ）， ８．２３０（ｓ，１Ｈ）， ８．１９（ｍ，２Ｈ）， ８．０６（ｍ，２Ｈ），７．８７（ｄｄ，１Ｈ）， ７．８５（ｄｄ，１Ｈ）， ７．７３（ｍ，４Ｈ）， ７．６９（ｄｄ，１Ｈ）， ７．５５−７．６５（ｍ，４Ｈ）， ７．５１（ｍ，２Ｈ）， ７．２６−７．３７（ｍ，５Ｈ）, ２．７３（ｓ，３Ｈ）．

【0186】

原料の化合物を適宜変更することにより、上述した合成例に準じた方法で、本発明の他の誘導体化合物を合成することができる。

【0187】

以下、本発明をさらに詳細に説明するために、本発明の化合物を用いた有機ＥＬ素子の実施例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【0188】

実施例１から４および比較例１から２に係る素子を作製し、それぞれ、定電流駆動試験における駆動開始電圧（Ｖ）、初期値の９０％以上の輝度を保持する時間（ｈｒ）の測定を行った。以下、実施例および比較例について詳細に説明する。

【0189】

作製した実施例１から４および比較例１から２に係る素子における、各層の材料構成を下記表１に示す。

【表1】

【0190】

表１において、「ＨＩ」はＮ^４，Ｎ^４’−ジフェニル−Ｎ^４，Ｎ^４’−ビス（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン、「ＮＰＤ」はＮ^４，Ｎ^４’−ジ（ナフタレン−１−イル）−Ｎ^４，Ｎ^４’−ジフェニル−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン、化合物（Ａ）は９−フェニル−１０−（４−フェニルナフタレン−１−イル）アントラセン、化合物（Ｂ）はＮ^５，Ｎ^５，Ｎ^９，Ｎ^９−７，７−ヘキサフェニル−７Ｈ−ベンゾ〔ｃ〕フルオレン−５，９−ジアミン、化合物（Ｃ）は９,１０−ジ（［２,２’−ビピリジン］−５−イル）アントラセン、化合物（Ｄ）は９,１０−ビス（４−（ピリジン−３−イル）ナフタレン−１−イル）アントラセンである。電子輸送層と陰極の中間に形成する層に用いた「Ｌｉｑ」と共に以下に化学構造を示す。

【0191】

【化105】

【実施例1】

【0192】

＜化合物（１−７−７４）を電子輸送層に用いた素子＞
スパッタリングにより１８０ｎｍの厚さに製膜したＩＴＯを１５０ｎｍまで研磨した、２６ｍｍ×２８ｍｍ×０．７ｍｍのガラス基板（（株）オプトサイエンス製）を透明支持基板とした。この透明支持基板を市販の蒸着装置（昭和真空（株）製）の基板ホルダーに固定し、ＨＩを入れたモリブデン製蒸着用ボート、ＮＰＤを入れたモリブデン製蒸着用ボート、化合物（Ａ）を入れたモリブデン製蒸着用ボート、化合物（Ｂ）を入れたモリブデン製蒸着用ボート、化合物（１−７−７４）を入れたモリブデン製蒸着用ボート、Ｌｉｑを入れたモリブデン製蒸着用ボート、マグネシウムを入れたモリブデンボートおよび銀を入れたタングステン製蒸着用ボートを装着した。

【0193】

透明支持基板のＩＴＯ膜の上に順次、下記各層を形成した。真空槽を５×１０^−４Ｐａまで減圧し、まず、ＨＩが入った蒸着用ボートを加熱して膜厚４０ｎｍになるように蒸着して正孔注入層を形成し、ついで、ＮＰＤが入った蒸着用ボートを加熱して膜厚３０ｎｍになるように蒸着して正孔輸送層を形成した。次に、化合物（Ａ）が入った蒸着用ボートと化合物（Ｂ）の入った蒸着用ボートを同時に加熱して膜厚３５ｎｍになるように蒸着して発光層を形成した。化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）の重量比がおよそ９５対５になるように蒸着速度を調節した。次に、化合物（１−７−７４）の入った蒸着用ボートを加熱して膜厚１５ｎｍになるように蒸着して電子輸送層を形成した。各層の蒸着速度は０．０１〜１ｎｍ／秒であった。

【0194】

その後、Ｌｉｑが入った蒸着用ボートを加熱して膜厚１ｎｍになるように０．０１〜０．１ｎｍ／秒の蒸着速度で蒸着した。次いで、マグネシウムの入ったボートと銀の入ったボートを同時に加熱して膜厚１００ｎｍになるように蒸着して陰極を形成した。この時、マグネシウムと銀の原子数比が１０対１となるように蒸着速度を調節し、蒸着速度が０．１〜１０ｎｍ／秒になるように陰極を形成し有機電界発光素子を得た。

【0195】

ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、直流電圧を印加すると、波長約４６０ｎｍの青色発光が得られた。また、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ^２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施したところ、駆動試験開始電圧は７．３３Ｖで、初期値の９０％（１８００ｃｄ／ｍ^２）以上の輝度を保持する時間は４５時間であった。

【実施例2】

【0196】

＜化合物（１−７−２６）を電子輸送層に用いた素子＞
化合物（１−７−７４）を化合物（１−７−２６）に替えた以外は実施例２に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ^２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。駆動試験開始電圧は６．３６Ｖで、初期値の９０％以上の輝度を保持する時間は１５１時間だった。

【実施例3】

【0197】

＜化合物（１−７−９８）を電子輸送層に用いた素子＞
化合物（１−７−７４）を化合物（１−７−９８）に替えた以外は実施例２に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ^２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。駆動試験開始電圧は７．３４Ｖで、初期値の９０％以上の輝度を保持する時間は２６５時間だった。

【実施例4】

【0198】

＜化合物（１−７−９６）を電子輸送層に用いた素子＞
化合物（１−７−７４）を化合物（１−７−９６）に替えた以外は実施例２に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ^２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。駆動試験開始電圧は５．３３Ｖで、初期値の９０％以上の輝度を保持する時間は１０３時間だった。

【0199】

［比較例１］
化合物（１−７−９６）を化合物（Ｃ）に替えた以外は実施例１に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ^２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。その結果、駆動試験開始電圧は５．０６Ｖで、初期値の９０％以上の輝度を保持する時間は６時間であった。

【0200】

［比較例２］
化合物（１−７−９６）を化合物（Ｄ）に替えた以外は実施例１に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ^２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。その結果、駆動試験開始電圧は５．０５Ｖで、初期値の９０％以上の輝度を保持する時間は１０時間であった。

【0201】

以上の結果を表２にまとめた。

【表2】

【0202】

実施例５から２０および比較例３から５に係る素子を作製し、それぞれ、定電流駆動試験における駆動開始電圧（Ｖ）、初期値の９０％以上の輝度を保持する時間（ｈｒ）の測定を行った。以下、実施例および比較例について詳細に説明する。

【0203】

作製した実施例５から２０および比較例３から５に係る素子における、各層の材料構成を下記表３に示す。

【表3】

【0204】

表３において、ＨＴはＮ−（［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−９，９−ジメチル−Ｎ−（４−（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）フェニル）−９Ｈ−フルオレン−２−アミン、化合物（Ｅ）は９−（４−（ナフタレン−１−イル）フェニル）−１０−フェニルアントラセン、化合物（Ｆ）は４，４’−（（７，７−ジフェニル−７Ｈ−ベンゾ〔ｃ〕フルオレン−５，９−ジイル）ビス（（フェニル）アミノ））ジベンゾニトリル、化合物（Ｇ）は４’−（４−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−２，２’：６’，２”−テルピリジン、化合物（Ｈ）は３−（６−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−２−イル）ピリジン、化合物（Ｉ）は６−（４−（１０−（ナフタレン−１−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−２，４’−ビピリジンである。

【0205】

【化106】

【実施例5】

【0206】

＜化合物（１−１１−１）を電子輸送層に用いた素子＞
スパッタリングにより１８０ｎｍの厚さに製膜したＩＴＯを１５０ｎｍまで研磨した、２６ｍｍ×２８ｍｍ×０．７ｍｍのガラス基板（（株）オプトサイエンス製）を透明支持基板とした。この透明支持基板を市販の蒸着装置（昭和真空（株）製）の基板ホルダーに固定し、ＨＩを入れたモリブデン製蒸着用ボート、ＨＴを入れたモリブデン製蒸着用ボート、化合物（Ｅ）を入れたモリブデン製蒸着用ボート、化合物（Ｆ）を入れたモリブデン製蒸着用ボート、化合物（１−１１−１）を入れたモリブデン製蒸着用ボート、Ｌｉｑを入れたモリブデン製蒸着用ボート、マグネシウムを入れたモリブデンボートおよび銀を入れたタングステン製蒸着用ボートを装着した。

【0207】

透明支持基板のＩＴＯ膜の上に順次、下記各層を形成した。真空槽を５×１０^−４Ｐａまで減圧し、まず、ＨＩが入った蒸着用ボートを加熱して膜厚４０ｎｍになるように蒸着して正孔注入層を形成し、ついで、ＨＴが入った蒸着用ボートを加熱して膜厚３０ｎｍになるように蒸着して正孔輸送層を形成した。次に、化合物（Ｅ）が入った蒸着用ボートと化合物（Ｆ）の入った蒸着用ボートを同時に加熱して膜厚３５ｎｍになるように蒸着して発光層を形成した。化合物（Ｅ）と化合物（Ｆ）の重量比がおよそ９５対５になるように蒸着速度を調節した。次に、化合物（１−１１−１）の入った蒸着用ボートとＬｉｑの入った蒸着用ボートを同時に加熱して膜厚２５ｎｍになるように蒸着して電子輸送層を形成した。化合物（１−１１−１）とＬｉｑの重量比がおよそ１：１になるように蒸着速度を調節した。各層の蒸着速度は０．０１〜１ｎｍ／秒であった。

【0208】

その後、Ｌｉｑが入った蒸着用ボートを加熱して膜厚１ｎｍになるように０．０１〜０．１ｎｍ／秒の蒸着速度で蒸着した。次いで、マグネシウムの入ったボートと銀の入ったボートを同時に加熱して膜厚１００ｎｍになるように蒸着して陰極を形成した。この時、マグネシウムと銀の原子数比が１０対１となるように蒸着速度を調節し、蒸着速度が０．１〜１０ｎｍ／秒になるように陰極を形成し有機電界発光素子を得た。

【0209】

ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、直流電圧を印加すると、波長約４５０ｎｍの青色発光が得られた。また、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ^２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施したところ、駆動試験開始電圧は４．００Ｖで、初期値の９０％（１８００ｃｄ／ｍ^２）以上の輝度を保持する時間は８７時間であった。

【実施例6】

【0210】

＜化合物（１−１１−２）を電子輸送層に用いた素子＞
化合物（１−１１−１）を化合物（１−１１−２）に替えた以外は実施例５に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ^２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。駆動試験開始電圧は４．１２Ｖで、初期値の９０％以上の輝度を保持する時間は８５時間だった。

【実施例7】

【0211】

＜化合物（１−１１−３）を電子輸送層に用いた素子＞
化合物（１−１１−１）を化合物（１−１１−３）に替えた以外は実施例５に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ^２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。駆動試験開始電圧は３．７８Ｖで、初期値の９０％以上の輝度を保持する時間は９７時間だった。

【実施例8】

【0212】

＜化合物（１−１１−４）を電子輸送層に用いた素子＞
化合物（１−１１−１）を化合物（１−１１−４）に替えた以外は実施例５に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ^２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。駆動試験開始電圧は３．９５Ｖで、初期値の９０％以上の輝度を保持する時間は８３時間だった。

【実施例9】

【0213】

＜化合物（１−１１−５）を電子輸送層に用いた素子＞
化合物（１−１１−１）を化合物（１−１１−５）に替えた以外は実施例５に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ^２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。駆動試験開始電圧は３．８８Ｖで、初期値の９０％以上の輝度を保持する時間は９３時間だった。

【実施例10】

【0214】

＜化合物（１−１１−３９）を電子輸送層に用いた素子＞
化合物（１−１１−１）を化合物（１−１１−３９）に替えた以外は実施例５に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ^２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。駆動試験開始電圧は４．１６Ｖで、初期値の９０％以上の輝度を保持する時間は７４時間だった。

【実施例11】

【0215】

＜化合物（１−１４−２）を電子輸送層に用いた素子＞
化合物（１−１１−１）を化合物（１−１４−２）に替えた以外は実施例５に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ^２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。駆動試験開始電圧は３．６１Ｖで、初期値の９０％以上の輝度を保持する時間は７６時間だった。

【実施例12】

【0216】

＜化合物（１−１４−３）を電子輸送層に用いた素子＞
化合物（１−１１−１）を化合物（１−１４−３）に替えた以外は実施例５に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ^２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。駆動試験開始電圧は３．８５Ｖで、初期値の９０％以上の輝度を保持する時間は１４１時間だった。

【実施例13】

【0217】

＜化合物（１−１４−１１）を電子輸送層に用いた素子＞
化合物（１−１１−１）を化合物（１−１４−１１）に替えた以外は実施例５に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ^２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。駆動試験開始電圧は４．１６Ｖで、初期値の９０％以上の輝度を保持する時間は１６２時間だった。

【実施例14】

【0218】

＜化合物（１−１４−１２）を電子輸送層に用いた素子＞
化合物（１−１１−１）を化合物（１−１４−１２）に替えた以外は実施例５に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ^２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。駆動試験開始電圧は３．８７Ｖで、初期値の９０％以上の輝度を保持する時間は７５時間だった。

【実施例15】

【0219】

＜化合物（１−１４−１４）を電子輸送層に用いた素子＞
化合物（１−１１−１）を化合物（１−１４−１４）に替えた以外は実施例５に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ^２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。駆動試験開始電圧は３．８２Ｖで、初期値の９０％以上の輝度を保持する時間は２２７時間だった。

【実施例16】

【0220】

＜化合物（１−１４−１５）を電子輸送層に用いた素子＞
化合物（１−１１−１）を化合物（１−１４−１５）に替えた以外は実施例５に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ^２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。駆動試験開始電圧は３．９８Ｖで、初期値の９０％以上の輝度を保持する時間は１０１時間だった。

【実施例17】

【0221】

＜化合物（１−１４−１６）を電子輸送層に用いた素子＞
化合物（１−１１−１）を化合物（１−１４−１６）に替えた以外は実施例５に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ^２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。駆動試験開始電圧は４．２５Ｖで、初期値の９０％以上の輝度を保持する時間は７０時間だった。

【実施例18】

【0222】

＜化合物（１−１４−１８）を電子輸送層に用いた素子＞
化合物（１−１１−１）を化合物（１−１４−１８）に替えた以外は実施例５に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ^２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。駆動試験開始電圧は３．７５Ｖで、初期値の９０％以上の輝度を保持する時間は１２５時間だった。

【実施例19】

【0223】

＜化合物（１−１４−２０）を電子輸送層に用いた素子＞
化合物（１−１１−１）を化合物（１−１４−２０）に替えた以外は実施例５に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ^２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。駆動試験開始電圧は４．１９Ｖで、初期値の９０％以上の輝度を保持する時間は６３時間だった。

【実施例20】

【0224】

＜化合物（１−１１−１８）を電子輸送層に用いた素子＞
化合物（１−１１−１）を化合物（１−１１−１８）に替えた以外は実施例５に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ^２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。駆動試験開始電圧は４．２９Ｖで、初期値の９０％以上の輝度を保持する時間は６０時間だった。

【0225】

［比較例３］
化合物（１−１１−１）を化合物（Ｇ）に替えた以外は実施例５に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ^２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。その結果、駆動試験開始電圧は５．３６Ｖで、初期値の９０％以上の輝度を保持する時間は２時間であった。

【0226】

［比較例４］
化合物（１−１１−１）を化合物（Ｈ）に替えた以外は実施例５に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ^２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。その結果、駆動試験開始電圧は４．１２Ｖで、初期値の９０％以上の輝度を保持する時間は２６時間であった。

【0227】

［比較例５］
化合物（１−１１−１）を化合物（Ｉ）に替えた以外は実施例５に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ^２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。その結果、駆動試験開始電圧は４．１５Ｖで、初期値の９０％以上の輝度を保持する時間は３０時間であった。

【0228】

以上の結果を表４にまとめた。

【表4】

【産業上の利用可能性】

【0229】

本発明の好ましい態様によれば、特に発光素子の寿命を向上させ、駆動電圧とのバランスも優れた有機電界発光素子、それを備えた表示装置およびそれを備えた照明装置などを提供することができる。